JP2019048957A - Room temperature vulcanizing organopolysiloxane composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、室温で硬化してゴム弾性体（シリコーンゴム）となるオルガノポリシロキサン組成物に関し、特にケイカル板などの切出し面が多孔質な部材の突付け目地に使用した際の肉痩せが少なく、作業性良好で、接着性に優れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。 The present invention relates to an organopolysiloxane composition that cures at room temperature to form a rubber elastic body (silicone rubber), and in particular, there is little thinning at the time of use as a joint of a porous member such as a scall board. The present invention relates to a room temperature curable organopolysiloxane composition which gives a cured product having good workability and excellent adhesion.
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐紫外線性などに優れることから、一般的に建築用シーリング材として、内外装の目地に広く用いられている。 Since silicone rubber is excellent in heat resistance, cold resistance, ultraviolet resistance and the like, it is generally used widely as a sealing material for construction at joints of interior and exterior.
従来、内装の壁には安価で耐火性を有するケイカル板、スレート板、石膏板等の無機質系基材が使用されている。これら無機質系基材の切出し面は、非常に多孔質になっていることが知られており、切出し面の突付け目地に室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物からなるシリコーンシーリング材が使用されるが、経時で施工したシーリング材の成分が吸われて肉痩せを起こす場合があることが知られている。これらの対処方法として、バリアプライマーの塗布が各メーカーより推奨されているが、施工し易さの観点からバリアプライマーを使用しない場合でも目地の肉痩せの少ないシーリング材の開発が望まれていた。また一般的に組成物に含まれる両末端に反応性基を持たないポリシロキサンなどの可塑剤の添加量を減らすことで、肉痩せの程度を低減することは可能であるが、一方で伸びなどのゴム物性が低下することから、肉痩せの低減とゴム物性を両立させることが課題となっていた。
なお、本発明に関連する従来技術として、下記文献が挙げられる。
Heretofore, inorganic base materials such as inexpensive and fire resistant caical board, slate board, gypsum board and the like have been used for interior walls. It is known that the cut surface of these inorganic substrates is very porous, and a silicone sealing material consisting of a room temperature curable organopolysiloxane composition is used for the joint of the cut surface. It is known that the components of the sealing material applied over time may be absorbed to cause meat thinning. Although the application of the barrier primer is recommended by each maker as these measures, development of a sealing material with less thinning of the joint is desired from the viewpoint of easiness of application even when the barrier primer is not used. Although it is possible to reduce the degree of meat thinning by reducing the amount of plasticizer such as polysiloxane which does not have reactive groups at both ends generally contained in the composition, it is possible to It is an issue to achieve both the reduction of meat thinning and the rubber physical properties, because
In addition, the following documents are mentioned as a prior art relevant to this invention.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、バリアプライマーを使用しない場合でも、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における肉痩せが少なく、作業性が良好で、大気中の湿気により室温にて縮合反応により架橋・硬化して、接着性及びゴム物性が良好なシリコーンゴム硬化物を与える、建築用シーリング材として好適な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and even when the barrier primer is not used, there is little thinning at the butt joints of the porous inorganic base material with a cut-out surface, and the workability is good. The object of the present invention is to provide a room temperature curable organopolysiloxane composition suitable as a construction sealing material, which is crosslinked and cured by condensation reaction at room temperature with moisture to give a cured silicone rubber having good adhesiveness and rubber physical properties. I assume.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を持つジオルガノポリシロキサンを室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物のベースポリマー成分として用いることにより、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における経時での肉痩せが少なく、作業性が良好で、大気中の湿気により室温にて縮合反応により架橋・硬化して、接着性及びゴム物性が良好なシリコーンゴム硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have used a diorganopolysiloxane having a specific structure as a base polymer component of a room temperature curable organopolysiloxane composition to obtain a cut surface. There is little meat thinning over time at the butt joints of a porous inorganic base material, good workability, and crosslinking and curing by condensation reaction at room temperature with moisture in the air, and adhesion and rubber physical properties are good. It has been found that a room temperature curable organopolysiloxane composition which gives a cured silicone rubber is obtained, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は、下記の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供するものである。
〔１〕
（Ａ）（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、
（Ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンを可塑剤とし、
ベースポリマーと可塑剤の比率が質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内にあることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔２〕
更に、（Ｃ）加水分解性（オルガノ）シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部と、（Ｄ）硬化触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１５質量部とを含有するものである〔１〕記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔３〕
更に、（Ｅ）充填剤を（Ａ）成分１００質量部に対して１〜１，０００質量部含有するものである〔１〕又は〔２〕記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔４〕
更に、（Ｆ）接着促進剤を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部含有するものである〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔５〕
硬化後の切断時伸びが４００％以上（ＪＩＳ Ｋ−６２４９に準拠）であるシリコーンゴム硬化物を与えるものである〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔６〕
建築用シーリング材用である〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
That is, the present invention provides the following room temperature curable organopolysiloxane composition.
[1]
(A) (a) a linear chain having a viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., and a main chain blocked at both ends of the molecular chain by a silanol group basically consisting of repeating diorganosiloxane units (B) viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., one molecular chain end is blocked by a silanol group, and the other molecular chain end is a triorganosilyl group The main chain which is blocked by is basically composed of a diorganopolysiloxane having a linear structure consisting of repeating diorganosiloxane units, and the ratio is [(a) :( b)] = [1: 0 .1] to [1: 1], and diorganopolysiloxane as a base polymer,
(B) a linear chain having a viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., and a main chain blocked at both ends of the molecular chain by a triorganosilyl group basically consisting of repeating diorganosiloxane units Using a diorganopolysiloxane having a structure as a plasticizer
A room-temperature-curable organo-characteristic characterized in that the mass ratio of the base polymer to the plasticizer is in the range of [(A) :( B)] = [1: 0.01] to [1: 0.3]. Polysiloxane composition.
[2]
Furthermore, 0.1 to 30 parts by mass of (C) hydrolyzable (organo) silane and / or its partial hydrolytic condensate with respect to 100 parts by mass of (A) component, and (D) a curing catalyst The room temperature curable organopolysiloxane composition according to [1], which contains 0.01 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component.
[3]
Furthermore, the room temperature curable organopolysiloxane composition according to [1] or [2], which further comprises (E) a filler in an amount of 1 to 1,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component (A).
[4]
Furthermore, the room temperature curable organopolysiloxane according to any one of [1] to [3], which comprises 0.1 to 30 parts by mass of (F) an adhesion promoter with respect to 100 parts by mass of (A) component. Composition.
[5]
The room temperature curable organopolysiloxane composition according to any one of [1] to [4], which gives a silicone rubber cured product having a breaking elongation of at least 400% (according to JIS K-6249) after curing. .
[6]
The room-temperature-curable organopolysiloxane composition according to any one of [1] to [5], which is for a construction sealing material.
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、建築用シーリング材として用いた場合に、バリアプライマーを使用しない場合でも、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における肉痩せが少なく、作業性が良好で、大気中の湿気により室温にて縮合反応により架橋・硬化して、接着性及びゴム物性が良好なシリコーンゴム硬化物を与えるものである。 When the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is used as a sealing material for construction, even when the barrier primer is not used, there is little thinning at the butt joints of the inorganic base material whose cut surface is porous. It has good workability and is crosslinked and cured by condensation reaction at room temperature with atmospheric moisture to give a cured silicone rubber having good adhesiveness and rubber physical properties.
以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
［室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物］
前述の通り、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
（Ａ）（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、
（Ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンを可塑剤とし、
ベースポリマーと可塑剤の比率が質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内にあるものであり、好ましくは、
（Ａ）ベースポリマー、
（Ｂ）可塑剤、
（Ｃ）硬化剤
（Ｄ）硬化触媒
（Ｅ）充填剤
（Ｆ）接着促進剤
を含むものである。
[Room temperature curable organopolysiloxane composition]
As mentioned above, the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is
(A) (a) a linear chain having a viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., and a main chain blocked at both ends of the molecular chain by a silanol group basically consisting of repeating diorganosiloxane units (B) viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., one molecular chain end is blocked by a silanol group, and the other molecular chain end is a triorganosilyl group The main chain which is blocked by is basically composed of a diorganopolysiloxane having a linear structure consisting of repeating diorganosiloxane units, and the ratio is [(a) :( b)] = [1: 0 .1] to [1: 1], and diorganopolysiloxane as a base polymer,
(B) a linear chain having a viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., and a main chain blocked at both ends of the molecular chain by a triorganosilyl group basically consisting of repeating diorganosiloxane units Using a diorganopolysiloxane having a structure as a plasticizer
The weight ratio of the base polymer to the plasticizer is in the range of [(A) :( B)] = [1: 0.01] to [1: 0.3], and preferably
(A) Base polymer,
(B) plasticizer,
(C) Curing agent (D) Curing catalyst (E) Filler (F) An adhesion promoter is included.
［（Ａ）成分］
前記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物中の（Ａ）成分であるベースポリマーを構成する（ａ）成分は、分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンであり、具体的には、下記一般式（１）
で示されるものである。
[(A) component]
The component (a) constituting the base polymer which is the component (A) in the room temperature curable organopolysiloxane composition has a main chain in which both molecular chain terminals are blocked by silanol groups (hydroxyl groups bonded to silicon atoms) A diorganopolysiloxane having a linear structure basically composed of repeating diorganosiloxane units, and more specifically, the following general formula (1):
It is shown by.
このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が低すぎると硬化物（シリコーンゴム）の切断時伸びを十分に確保できず、高すぎると硬化前の作業性が不良となる。
なお、粘度は、例えば回転粘度計（ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型、レオメータ等）などにより測定することができる（以下、同様）。
なお、上記式（１）におけるジオルガノシロキサン単位の繰返し数（重合度）を示すｍは、通常、３０〜３，０００、好ましくは１００〜２，０００、より好ましくは３００〜１，０００程度の整数であればよい。なお、重合度は、例えば、トルエン等を展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ分析におけるポリスチレン換算での数平均重合度（又は数平均分子量）等として測定することができる（以下、同様）。
The viscosity of this diorganopolysiloxane at 25 ° C. is 100 to 1,000,000 mPa · s, preferably 1,000 to 100,000 mPa · s, and more preferably 5,000 to 30,000 mPa · s. It is. If the viscosity is too low, the elongation at cutting of the cured product (silicone rubber) can not be sufficiently secured, and if it is too high, the workability before curing becomes poor.
The viscosity can be measured, for example, by a rotational viscometer (BL type, BH type, BS type, cone plate type, rheometer, etc.) (the same applies hereinafter).
In addition, m which shows the repeating number (polymerization degree) of the diorganosiloxane unit in said Formula (1) is 30-3,000 normally, Preferably it is 100-2,000, More preferably, about 300-1,000 It may be an integer. The degree of polymerization can be measured, for example, as a number average degree of polymerization (or number average molecular weight) or the like in terms of polystyrene in gel permeation chromatography analysis using toluene or the like as a developing solvent (the same applies hereinafter).
また、（Ａ）成分であるベースポリマーを構成する（ｂ）成分は、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリアルキルシリル基等のトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンであり、具体的には、下記一般式（２）
で示されるものである。
The component (b) constituting the base polymer which is the component (A) is blocked at one molecular chain end with a silanol group and the other molecular chain end is blocked with a triorganosilyl group such as a trialkylsilyl group. It is a diorganopolysiloxane having a linear structure in which the main chain basically consists of repeating diorganosiloxane units, and more specifically, the following general formula (2):
It is shown by.
このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が低すぎると硬化物（シリコーンゴム）の切断時伸びを十分に確保できず、高すぎると硬化前の作業性が不良となる。
上記式（２）におけるジオルガノシロキサン単位の繰返し数（重合度）を示すｎは、通常、４０〜３，０００、好ましくは１５０〜２，０００、より好ましくは３５０〜１，０００程度の整数であればよい。
The viscosity of this diorganopolysiloxane at 25 ° C. is 100 to 1,000,000 mPa · s, preferably 1,000 to 100,000 mPa · s, and more preferably 5,000 to 30,000 mPa · s. It is. If the viscosity is too low, the elongation at cutting of the cured product (silicone rubber) can not be sufficiently secured, and if it is too high, the workability before curing becomes poor.
In the above formula (2), n indicating the repeating number (degree of polymerization) of the diorganosiloxane unit is usually an integer of about 40 to 3,000, preferably about 150 to 2,000, and more preferably about 350 to 1,000. I hope there is.
ここで、上記式（１）、（２）中、Ｒの非置換又は置換の炭素数１〜１２の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、α−，β−ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；また、これらの基の水素原子の一部又は全部が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子やシアノ基等で置換された基、例えば、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル基等を例示することができる。これらの中でも、メチル基、エチル基等のアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。 Here, in the above formulas (1) and (2), examples of the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms represented by R include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group and a butyl group, Alkyl group such as isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and dodecyl group; cycloalkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; vinyl group, allyl group, Alkenyl groups such as butenyl group, pentenyl group and hexenyl group; aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, α- and β-naphthyl groups and the like; benzyl group, 2-phenylethyl group, 3-phenylpropyl group and the like An aralkyl group; and a group in which part or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with a halogen atom such as F, Cl or Br, a cyano group or the like, for example, 3- Chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 2-cyanoethyl group etc. can be illustrated. Among these, alkyl groups such as methyl and ethyl are preferable, and methyl is particularly preferable.
また、上記式（１）、（２）中、Ｘは、酸素原子又は炭素数１〜８の二価炭化水素基であり、炭素数１〜８の二価炭化水素基としては、−（ＣＨ2ＣＨ2）p−又は−（ＣＨ＝ＣＨ）p−（ｐは１〜４を表す）等のアルキレン基、アルケニレン基などを挙げることができる。Ｘとしては、これらの中でも酸素原子、−ＣＨ2ＣＨ2−が好ましい。 Further, in the above formulas (1) and (2), X is an oxygen atom or a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and as the divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,-(CH 2) Examples thereof include alkylene groups such as 2 CH 2 ) p -or-(CH = CH) p- (p represents 1 to 4), an alkenylene group, and the like. Among these, X is preferably an oxygen atom, -CH 2 CH 2- .
（Ａ）成分を構成する（ａ）及び（ｂ）成分の比率は、質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内であり、好ましくは［１：０．２５］〜［１：０．９］の範囲内であり、より好ましくは［１：０．４］〜［１：０．８］の範囲内である。（ｂ）成分の質量比が［（ａ）：（ｂ）］＝［１：１］の範囲を超えて大きい場合には、硬化物の硬度が不十分になったり、未硬化になる場合がある。また、（ｂ）成分の質量比が［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］の範囲を超えて小さい場合には、硬化物（シリコーンゴム）の切断時伸びを十分に確保できない。 The ratio of the components (a) and (b) constituting the component (A) is in the range of [(a) :( b)] = [1: 0.1] to [1: 1] by mass ratio And preferably in the range of [1: 0.25] to [1: 0.9], and more preferably in the range of [1: 0.4] to [1: 0.8]. When the mass ratio of the component (b) exceeds the range of [(a) :( b)] = [1: 1], the hardness of the cured product may be insufficient or uncured. is there. When the mass ratio of the component (b) is smaller than the range of [(a) :( b)] = [1: 0.1], the cured product (silicone rubber) has sufficient elongation at cutting. I can not secure it.
［（Ｂ）成分］
前記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物中の（Ｂ）成分は可塑剤であり、分子鎖両末端がトリアルキルシリル基等のトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンであり、具体的には、下記一般式（３）
（式中、Ｒ、Ｘは上記と同様であり、ｋはこのジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数である。）
で示されるものである。
[(B) component]
The component (B) in the room temperature curable organopolysiloxane composition is a plasticizer, and the molecular chain terminals are basically diorganosiloxane units basically having a main chain blocked with a triorganosilyl group such as a trialkylsilyl group. And a diorganopolysiloxane having a linear structure consisting of the repeating units of the general formula (3):
(Wherein R and X are as defined above, and k is an integer that makes the viscosity of this diorganopolysiloxane at 25 ° C. 100 to 1,000,000 mPa · s).
It is shown by.
このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が高すぎると硬化前の作業性が不良となる。
上記式（３）におけるジオルガノシロキサン単位の繰返し数（重合度）を示すｋは、通常、８０〜４，０００、好ましくは２００〜２，５００、より好ましくは４００〜１，２００程度の整数であればよい。
The viscosity of this diorganopolysiloxane at 25 ° C. is 100 to 1,000,000 mPa · s, preferably 1,000 to 100,000 mPa · s, and more preferably 5,000 to 30,000 mPa · s. It is. If the viscosity is too high, the workability before curing will be poor.
In the above formula (3), k representing the repeating number (degree of polymerization) of the diorganosiloxane unit is usually an integer of about 80 to 4,000, preferably 200 to 2,500, more preferably about 400 to 1,200. I hope there is.
（Ｂ）成分の添加量としては、前記（Ａ）成分との比率が質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内であり、好ましくは［１：０．０５］〜［１：０．２］の範囲内である。（Ｂ）成分が少なすぎると硬化物（シリコーンゴム）の切断時伸びを十分に確保できず、（Ｂ）成分が多すぎると硬化物（シリコーンゴム）の硬度が不十分になったり、未硬化になる。 As the addition amount of the component (B), the ratio to the component (A) is within the range of [(A) :( B)] = [1: 0.01] to [1: 0.3] in mass ratio And preferably in the range of [1: 0.05] to [1: 0.2]. If the amount of the component (B) is too small, sufficient elongation at cutting of the cured product (silicone rubber) can not be secured, and if the amount of the component (B) is too large, the hardness of the cured product (silicone rubber) may be insufficient or uncured. become.
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において硬化剤（架橋剤）として作用するものであり、加水分解性（オルガノ）シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を用いることができる。該加水分解性（オルガノ）シラン及び／又はその部分加水分解縮合物中の加水分解性基としては、例えば、ケトオキシム基、アルコキシ基、アセトキシ基、イソプロペノキシ基等が挙げられ、ケトオキシム基、アルコキシ基が好ましい。なお、本発明において、部分加水分解縮合物とは、加水分解性シラン化合物同士が部分的に加水分解・縮合して生成する、分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上の残存加水分解性基を有するオルガノシロキサンオリゴマーを意味する。また、（Ｃ）成分は、上述した（Ａ）、（Ｂ）成分とは異なり、また後述する（Ｆ）成分とも異なるものである。
[(C) ingredient]
The component (C) acts as a curing agent (crosslinking agent) in the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention, and a hydrolyzable (organo) silane and / or its partial hydrolysis condensate is used. Can. Examples of the hydrolyzable group in the hydrolyzable (organo) silane and / or the partial hydrolytic condensate thereof include, for example, ketoxime group, alkoxy group, acetoxy group, isopropenoxy group etc. preferable. In the present invention, the partially hydrolytic condensate is at least two, and preferably three or more residual hydrolysates in the molecule, formed by partial hydrolysis and condensation of hydrolyzable silane compounds. It means an organosiloxane oligomer having a group. The component (C) is different from the components (A) and (B) described above, and is also different from the component (F) described later.
このような加水分解性（オルガノ）シランとしては、下記一般式（４）で表される化合物が好ましい。
Ｒ1 hＳｉＹ4-h （４）
（式中、Ｒ1は独立に非置換の炭素数１〜１２の一価炭化水素基であり、Ｙは独立に加水分解性基であり、ｈは０〜３の整数、好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１又は２である。）
As such a hydrolyzable (organo) silane, a compound represented by the following general formula (4) is preferable.
R 1 h SiY 4-h (4)
(Wherein, R 1 is independently an unsubstituted C 1 to C 12 monovalent hydrocarbon group, Y is independently a hydrolysable group, and h is an integer of 0 to 3, preferably 1 to 3) Integer, more preferably 1 or 2.)
上記式（４）中、Ｒ1の非置換の炭素数１〜１２の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、α−，β−ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基等を例示することができる。これらの中でも、メチル基、エチル基等のアルキル基、ビニル基等のアルケニル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。 In the above formula (4), the unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms having 1 to 12 carbon atoms as R 1 is methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, Alkyl group such as pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group; cycloalkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group Alkenyl groups such as phenyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl and α- and β-naphthyl; and aralkyl groups such as benzyl, 2-phenylethyl and 3-phenylpropyl. it can. Among these, alkyl groups such as methyl and ethyl and alkenyl groups such as vinyl are preferable, and methyl and vinyl are particularly preferable.
また、Ｙの加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、ビニロキシ基、アリロキシ基、プロペノキシ基、イソプロペノキシ基等のアルケニルオキシ基、ジメチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、メチルイソブチルケトオキシム基等のケトオキシム基、アセトキシ基等のアシルオキシ基などの、通常、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４程度の一価の基を例示することができる。これらの中でも、ケトオキシム基、アルコキシ基、アセトキシ基、イソプロペノキシ基が好ましく、より好ましくはケトオキシム基、アルコキシ基である。 Moreover, as a hydrolyzable group for Y, an alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, vinyloxy group, aryloxy group, propenoxy group, isopropenoxy group And the like. An alkenyloxy group such as dimethylketoxime group, diethylketoxime group, methyl ethyl ketoxime group, ketoxime group such as methyl isobutyl ketoxime group, and acyloxy group such as acetoxy group usually has 1 to 6 carbon atoms, preferably carbon A few one to four or so monovalent groups can be exemplified. Among these, ketoxime group, alkoxy group, acetoxy group and isopropenoxy group are preferable, and ketoxime group and alkoxy group are more preferable.
（Ｃ）成分の具体例としては、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン等のケトオキシム基含有シラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン、並びにこれらのシランの部分加水分解縮合物が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。 Specific examples of the component (C) include ketooxime group-containing silanes such as methyltris (methylethyl ketoxime) silane, vinyltris (methylethyl ketoxime) silane, methyltris (methyl isobutyl ketoxime) silane, vinyltris (methyl isobutyl ketoxime) silane and the like; There may be mentioned alkoxysilanes such as methoxysilane, dimethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, and partial hydrolytic condensates of these silanes. These may be used alone or in combination of two or more.
（Ｃ）成分の配合量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して通常０．１〜３０質量部が好ましく、０．２〜２０質量部であることがより好ましく、更に好ましくは０．５〜１５質量部である。前記配合量が３０質量部を超えると硬化物が硬くなりすぎたり、経済的に不利となるという問題が発生する場合がある。 The content of the component (C) is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.2 to 20 parts by mass, still more preferably 0.2 parts by mass, per 100 parts by mass of the component (A). 5 to 15 parts by mass. When the amount is more than 30 parts by mass, the cured product may become too hard or economically disadvantageous.
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は硬化触媒（縮合反応触媒）であり、この組成物を硬化させるために使用される。硬化触媒としては、有機金属触媒を用いることが好ましい。硬化触媒としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジラウレート等のアルキル錫エステル化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物、アルミニウムキレート化合物等の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサメチル−Ｎ'''−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−ホスホリミディックトリアミド等のホスファゼン塩基を含有するシラン又はシロキサン等が例示されるが、これらはその１種に限定されず、２種以上の混合物として使用してもよい。
[(D) component]
Component (D) is a curing catalyst (condensation reaction catalyst) and is used to cure the composition. It is preferable to use an organic metal catalyst as the curing catalyst. As a curing catalyst, alkyl tin ester compounds such as dibutyl tin diacetate, dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin dioctoate, dioctyl tin dilaurate, tetraisopropoxy titanium, tetra n-butoxy titanium, tetrakis (2-ethylhexoxy) titanium, dipropoxy bis Titanates or titanium chelate compounds such as (acetylacetonato) titanium, titanium isopropoxy octylene glycol, zinc naphthenate, zinc stearate, zinc 2-ethyl octoate, iron 2-ethyl hexoate, cobalt- Organometallic compounds such as 2-ethyl hexoate, manganese 2-ethyl hexoate, cobalt naphthenate, alkoxy aluminum compound, aluminum chelate compound, 3-aminopropyl triethoxysilane Aminoalkyl-substituted alkoxysilanes such as N, .beta. (Aminoethyl) .gamma.-aminopropyltrimethoxysilane, amine compounds such as hexylamine and dodecylamine phosphate and salts thereof, and quaternary ammoniums such as benzyltriethylammonium acetate Salts, alkali metal lower fatty acid salts such as potassium acetate, sodium acetate and lithium oxalate, dialkylhydroxylamines such as dimethylhydroxylamine and diethylhydroxylamine, tetramethylguanidylpropyltrimethoxysilane, tetramethylguanidylpropylmethyl Silane or siloxane containing a guanidyl group such as dimethoxysilane, tetramethylguanidylpropyltris (trimethylsiloxy) silane, N, N, N ', N', N ', N'',N''-hexamethyl-N''' -[ Examples thereof include silanes or siloxanes containing a phosphazene base such as-(trimethoxysilyl) propyl] -phosphorimidic triamide, etc., but these are not limited to one type, and may be used as a mixture of two or more types. It is also good.
（Ｄ）成分である硬化触媒の配合量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１５質量部、特に０．０１〜５質量部が好ましい。（Ｄ）成分が少なすぎると十分な硬化速度が得られない場合があり、多すぎると硬化速度が速すぎて十分な作業性が確保できない場合がある。 The compounding amount of the curing catalyst which is the component (D) is preferably 0.01 to 15 parts by mass, particularly preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). If the amount of the component (D) is too small, a sufficient curing rate may not be obtained. If the amount is too large, the curing rate may be too fast to ensure sufficient workability.
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分は充填剤であり、この組成物から形成される硬化物に十分な機械的強度を与えるために必要に応じて使用される成分である。この充填剤としては公知のものを使用することができ、例えば、表面処理又は無処理の（即ち、疎水性又は親水性の）、焼成シリカ、煙霧質シリカ、シリカエアロゲル等の乾式シリカ、沈降シリカ、ゾル−ゲル法シリカ等の湿式シリカ、けいそう土などのシリカ系微粉末、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタンなどの金属酸化物、あるいはこれらの表面をシラン化合物等で疎水化処理したもの、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの金属炭酸塩、アスベスト、ガラスウール、カーボンブラック、微粉マイカ、溶融シリカ粉末、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成樹脂粉末等の１種又は２種以上が使用される。
[(E) ingredient]
The component (E) is a filler and is a component that is used as needed to give sufficient mechanical strength to a cured product formed from this composition. As the filler, known ones can be used, for example, surface treated or non-treated (ie, hydrophobic or hydrophilic), pyrogenic silica, fumed silica, dry silica such as silica aerogel, precipitated silica Wet silica such as sol-gel method silica, silica-based fine powder such as diatomaceous earth, metal oxide such as iron oxide, zinc oxide, titanium oxide or the surface of these surfaces treated with a silane compound etc. One or more kinds of metal carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and zinc carbonate, asbestos, glass wool, carbon black, fine powder mica, fused silica powder, synthetic resin powder such as polystyrene, polyvinyl chloride and polypropylene used.
（Ｅ）成分の配合量は、前記（Ａ）成分１００質量部当たり、１〜１，０００質量部が好ましく、１〜４００質量部とすることがより好ましく、特に５〜２００質量部とすることが好ましい。１質量部未満ではこの組成物から得られる硬化物が十分な機械的強度を示さないものとなる傾向があり、また１，０００質量部よりも多量に使用すると、組成物の粘度が増大して作業性が悪くなるばかりでなく、硬化後のゴム強度が低下してゴム弾性が得難くなる傾向がある。 The amount of the component (E) is preferably 1 to 1,000 parts by mass, more preferably 1 to 400 parts by mass, and particularly preferably 5 to 200 parts by mass, per 100 parts by mass of the component (A). Is preferred. If the amount is less than 1 part by mass, the cured product obtained from this composition tends to show insufficient mechanical strength, and if it is used in an amount of more than 1,000 parts by mass, the viscosity of the composition is increased. Not only is the workability worsened, but also the rubber strength after curing tends to decrease, making it difficult to obtain rubber elasticity.
［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分は、必要に応じて配合される接着促進剤であり、この接着促進剤としては、通常、シランカップリング剤（例えば、（メタ）アクリロキシ官能性基、エポキシ官能性基、アミノ官能性基、メルカプト官能性基、イソシアネート官能性基、ハロゲン原子等の官能性基含有一価炭化水素基（いわゆるカーボンファンクショナル基）を含有する加水分解性オルガノシラン化合物及びこれらの反応物など）を挙げることができ、特にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−２−（アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン［Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン］等のアミノシラン類、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネートシラン等から選ばれる１種又は２種以上を配合することが好ましい。
[(F) component]
The component (F) is an adhesion promoter which is optionally blended, and as this adhesion promoter, usually a silane coupling agent (eg, (meth) acryloxy functional group, epoxy functional group, amino functional group Hydrolyzable organosilane compounds containing functional group-containing monovalent hydrocarbon groups (so-called carbon functional groups) such as functional groups, mercapto functional groups, isocyanate functional groups, halogen atoms, etc. Aminosilanes such as γ-aminopropyltriethoxysilane, 3- (aminoethylamino) propyltrimethoxysilane [N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane], and the like; γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane Epoxysilanes such as a silane, it is preferable to formulate one or more selected from isocyanate silane such as γ- isocyanatepropyltriethoxysilane.
（Ｆ）成分の接着促進剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部が好ましく、特に０．２〜１０質量部が好ましい。接着促進剤が多すぎると組成物が硬化不良を起こす場合がある。 0.1-30 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) component, and, as for the compounding quantity of the adhesion promoter of (F) component, 0.2-10 mass parts is especially preferable. If the adhesion promoter is too much, the composition may cause curing failure.
また、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、添加剤として、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフィン等の難燃剤などの公知の添加剤を配合することができる。更に、チクソ性向上剤としてのポリエーテル、その他に防かび剤、抗菌剤を配合することもできる。 Further, to the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention, known additives such as pigments, dyes, antiaging agents, antioxidants, antistatic agents, flame retardants such as antimony oxide and chlorinated paraffin, etc. are added as additives. Agents can be formulated. Furthermore, polyether as a thixotropic agent, and other fungicides and antibacterial agents can also be blended.
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、例えば、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）、（Ｆ）成分及びその他の成分を、常法に準じて均一に混合することにより調製することができる。
また、得られた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、例えば室温（２３℃±１０℃）で放置することにより硬化するが、その成形方法、硬化条件などは、組成物の種類に応じた公知の方法、条件を採用することができ、例えば、２３℃／５０％ＲＨの条件下で大気中に数時間〜数日間（例えば、６時間〜７日間）程度静置することにより硬化させることができる。
In the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention, for example, the above components (A) to (D) and, if necessary, the components (E), (F) and other components are made uniform according to a conventional method. It can be prepared by mixing.
The obtained room temperature curable organopolysiloxane composition is cured, for example, by standing at room temperature (23 ° C. ± 10 ° C.). The molding method, curing conditions, etc. are known according to the type of composition. The method and conditions can be adopted, for example, curing by standing for several hours to several days (for example, 6 hours to 7 days) in the atmosphere under conditions of 23 ° C./50% RH it can.
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化後の切断時伸びが４００％以上（ＪＩＳ Ｋ−６２４９に準拠）、特に４００〜８００％であるシリコーンゴム硬化物を与えることができる。なお、切断時伸びを上記値とするためには、（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサン（Ａ）をベースポリマーとし、（Ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンを可塑剤とし、ベースポリマーと可塑剤の比率が質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内にある室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を使用することで達成することができる。 The room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention can give a cured silicone rubber having an elongation at break after curing of 400% or more (in accordance with JIS K-6249), particularly 400 to 800%. In addition, in order to set the elongation at break to the above value, (a) the viscosity at 25 ° C. is 100 to 1,000,000 mPa · s, and the main chain in which both ends of the molecular chain are blocked by silanol groups is basically And a linear diorganopolysiloxane composed of repeating diorganosiloxane units, and (b) a viscosity at 25 ° C. of 100 to 1,000,000 mPa · s, and one molecular chain end is blocked by a silanol group. And the main chain of which the other molecular chain end is blocked by a triorganosilyl group is basically composed of a diorganopolysiloxane having a linear structure consisting of repeating diorganosiloxane units, and the ratio is [(a ) (B)] = [1: 0.1] to [1: 1] diorganopolysiloxane (A) as a base polymer, (B) viscosity at 25 ° C is 100 to 1 A linear diorganopolysiloxane having a molecular weight of 000,000 mPa · s and a main chain having both ends of molecular chain blocked by a triorganosilyl group basically consisting of repeating diorganosiloxane units as a plasticizer. Use a room temperature curable organopolysiloxane composition in which the ratio of polymer to plasticizer is in the range of [(A): (B)] = [1: 0.01] to [1: 0.3] by mass ratio Can be achieved by
本発明の（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、該ベースポリマーを、更に可塑剤である分子鎖両末端トリオルガノシリル基封鎖の直鎖状ジオルガノポリシロキサンと質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内で併用することを特徴とする、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における経時での肉痩せが少なく、作業性が良好で、大気中の湿気により室温にて縮合反応により架橋・硬化して、接着性及びゴム物性が良好なシリコーンゴム硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物として好適である。 (A) A linear chain according to the present invention having a viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., and a main chain blocked at both ends of the molecular chain by silanol groups basically consisting of repeating diorganosiloxane units (B) viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., one molecular chain end is blocked by silanol group, and the other is blocked by triorganosilyl group The main chain consists essentially of a diorganopolysiloxane having a linear structure consisting of repeating diorganosiloxane units, the ratio of which is a mass ratio [(a) :( b)] = [1: 0.1] A diorganopolysiloxane in the range of [1: 1] is used as a base polymer, and the base polymer is further treated with a plasticizer which is a linear di-functional di-end-terminated triorganosilyl group A room temperature curable organopolysiloxane characterized in that it is used in combination with ruganopolysiloxane in a mass ratio of [(A) :( B)] = [1: 0.01] to [1: 0.3]. The composition has little thinning over time at the joint of the porous inorganic base material with a cut-out surface, has good workability, and is crosslinked and cured by condensation reaction at room temperature with atmospheric moisture. It is suitable as a room temperature curable organopolysiloxane composition which gives a cured silicone rubber having good adhesion and rubber properties.
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、建築用シーリング材用として好適に用いることができる。 The room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention can be suitably used as a construction sealing material.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、粘度は２５℃において回転粘度計により測定したものであり、部は質量部である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following examples, the viscosity is measured by a rotational viscometer at 25 ° C., and parts are parts by mass.
［実施例１］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン７０部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３０部に、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１５部と、煙霧質シリカ（ＭＵ−２１５ 信越化学工業（株）製）１０部を添加し、減圧下で均一になるまで混合した。次いで、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン５部、ジオクチル錫ジラウレート０．０５部、接着促進剤としてＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−６０３ 信越化学工業（株）製）１部を添加し、再度減圧下で均一になるまで混合することで、組成物１を調製した。
Example 1
70 parts of a dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain having a viscosity of 20,000 mPa · s are blocked with silanol groups, one molecular chain end having a viscosity of 20,000 mPa · s is blocked with a silanol group, and the other molecular chain end is trimethylsilyl Group-blocked dimethylpolysiloxane, 15 parts of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 20,000 mPa · s and both molecular chain ends blocked by a trimethylsilyl group, and fumed silica (MU-215 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts were added and mixed under reduced pressure until uniform. Next, 5 parts of methyltris (methylethyl ketoxime) silane, 0.05 parts of dioctyltin dilaurate, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (KBM-603, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as an adhesion promoter 1) Composition 1 was prepared by adding 1 part and mixing again under vacuum until homogeneous.
［実施例２］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン６５部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３５部、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１０部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物２を得た。
Example 2
65 parts of a dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain having a viscosity of 20,000 mPa · s are blocked by silanol groups, one molecular chain end of a viscosity of 20,000 mPa · s is blocked by a silanol group, and the other molecular chain end is trimethylsilyl Composition 2 in the same manner as in Example 1 except that 35 parts of dimethylpolysiloxane blocked with a group, and 10 parts of dimethylpolysiloxane blocked with a viscosity 20,000 mPa · s at both molecular chain ends with a trimethylsilyl group were used. I got
［実施例３］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン６０部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン４０部、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物３を得た。
[Example 3]
60 parts of a dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain having a viscosity of 20,000 mPa · s are blocked with silanol groups, and one molecular chain end having a viscosity of 20,000 mPa · s is blocked with a silanol group, and the other molecular chain end is trimethylsilyl Composition 3 in the same manner as in Example 1 except that 40 parts of dimethylpolysiloxane blocked with a group and 5 parts of dimethylpolysiloxane blocked with a viscosity 20,000 mPa · s at both ends of the molecular chain were used. I got
［比較例１］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン４０部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン６０部、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物４を得た。
Comparative Example 1
40 parts of a dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain having a viscosity of 20,000 mPa · s are blocked with silanol groups, one molecular chain end having a viscosity of 20,000 mPa · s is blocked with a silanol group, and the other molecular chain end is trimethylsilyl Composition 4 in the same manner as in Example 1 except that 60 parts of dimethylpolysiloxane blocked with a group and 5 parts of dimethylpolysiloxane blocked with a trimethyl-silyl group at both ends of the molecular chain having a viscosity of 20,000 mPa · s were used. I got
［比較例２］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００部を使用し、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、及び粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンを使用しなかった以外は実施例１と同様にして、組成物５を得た。
Comparative Example 2
Using 100 parts of dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain having a viscosity of 20,000 mPa · s are blocked with silanol groups, one molecular chain end having a viscosity of 20,000 mPa · s is blocked with a silanol group, and the other molecular chain end The composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that dimethylpolysiloxane capped with trimethylsilyl group and dimethylpolysiloxane blocked with trimethylsilyl group at both ends of molecular chain with viscosity 20,000 mPa · s were not used. I got five.
［比較例３］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンは添加せず、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３０部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物６を得た。
Comparative Example 3
100 parts of dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain having a viscosity of 20,000 mPa · s are blocked with silanol groups, and one molecular chain end having a viscosity of 20,000 mPa · s is blocked with a silanol group, and the other molecular chain end is trimethylsilyl The composition was prepared in the same manner as Example 1, except that no dimethylpolysiloxane blocked with a group was added and 30 parts of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 20,000 mPa · s and having both ends of the molecular chain blocked with a trimethylsilyl group was used. I got the thing 6.
［比較例４］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン７０部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３０部を用い、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンを使用しなかった以外は実施例１と同様にして、組成物７を得た。
Comparative Example 4
70 parts of a dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain having a viscosity of 20,000 mPa · s are blocked with silanol groups, one molecular chain end having a viscosity of 20,000 mPa · s is blocked with a silanol group, and the other molecular chain end is trimethylsilyl Composition 7 was obtained in the same manner as Example 1, except that 30 parts of dimethylpolysiloxane blocked with a group was used and dimethylpolysiloxane blocked with a trimethylsilyl group at both molecular chain ends was not used.
［比較例５］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン７０部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３０部、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン４０部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物８を得た。
Comparative Example 5
70 parts of a dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain having a viscosity of 20,000 mPa · s are blocked with silanol groups, one molecular chain end having a viscosity of 20,000 mPa · s is blocked with a silanol group, and the other molecular chain end is trimethylsilyl Composition 8 in the same manner as in Example 1 except that 30 parts of dimethylpolysiloxane blocked with a group and 40 parts of dimethylpolysiloxane blocked with a viscosity 20,000 mPa · s at both ends of the molecular chain were used. I got
［試験］
実施例１〜３及び比較例１〜５で調製された、調製直後の各室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を厚さ２ｍｍのシート状に押し出し、２３℃，５０％ＲＨの空気に曝し、次いで、このシートを同じ雰囲気下に７日間放置して得た硬化物の物性（切断時伸び）を、ＪＩＳ Ｋ−６２４９に準拠して測定した。測定した伸びが４００％以上であれば○、それ未満であれば×を記録した。
また肉痩せ試験として、６ｍｍ厚みのケイカル板の切出し面で１０ｍｍ幅の目地を作製し、目地に実施例１〜３及び比較例１〜５で調製された、調製直後の各室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を充填し、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下に７日間放置して硬化させた。その後に２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下に半年間放置し、目地中央部の凹み幅を測定した。１ｍｍ以下であれば○、１ｍｍより大きい場合には×を記録した。
これらの結果を下記表１に示した。
[test]
Each of the freshly prepared room temperature curable organopolysiloxane compositions prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 is extruded into a sheet having a thickness of 2 mm, exposed to air at 23 ° C. and 50% RH, and then The physical properties (elongation at break) of the cured product obtained by leaving this sheet for 7 days under the same atmosphere were measured in accordance with JIS K-6249. ○ was recorded if the measured elongation was 400% or more, and x was recorded if less than that.
Further, as a meat thinning test, joints of 10 mm width were prepared on the cut-out surface of a 6 mm-thick caical board, and each room-temperature-curable organopoly immediately after preparation was prepared in the joints of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5. The siloxane composition was loaded and allowed to cure for 7 days under an atmosphere of 23 ° C., 50% RH. Thereafter, it was left for half a year in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and the depression width at the center of the joint was measured. The circle was recorded if it was 1 mm or less, and x was recorded if it was larger than 1 mm.
The results are shown in Table 1 below.
表１に示されるように、実施例１〜３の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、肉痩せ試験結果、シート物性（切断時伸び）に関していずれも良好である。比較例１のように分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンの割合が高い場合には、硬化不良となる。比較例２のように分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンが添加されない場合には、肉痩せ試験結果は良好であるが、伸びが不十分であり、比較例３、５のように伸びを改善するために、両末端トリメチルシリルジメチルポリシロキサンを多量に添加すると、一方で肉痩せ試験が不良となる。また、比較例４のように適当なベースポリマーを使用した場合にも、両末端トリメチルシリルジメチルポリシロキサンが添加されない場合には、十分な伸びが得られなくなる。 As shown in Table 1, the room-temperature-curable organopolysiloxane compositions of Examples 1 to 3 are all good in terms of the sheet thinning test results and sheet physical properties (elongation at break). If the proportion of dimethylpolysiloxane in which the molecular chain end is blocked with a silanol group and the other is blocked with a trimethylsilyl group as in Comparative Example 1 is high, curing failure occurs. As in Comparative Example 2, in the case where dimethylpolysiloxane in which the molecular chain end is blocked by a silanol group and the other is blocked by a trimethylsilyl group is not added, the result of the flesh thinning test is good but the elongation is insufficient When a large amount of both-end trimethylsilyldimethylpolysiloxane is added in order to improve elongation as in Comparative Examples 3 and 5, on the other hand, the meat thinning test fails. In addition, even when a suitable base polymer is used as in Comparative Example 4, sufficient elongation can not be obtained when no trimethylsilyldimethylpolysiloxane at both ends is added.
以上のことから、（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンを可塑剤とし、ベースポリマーと可塑剤の質量比が［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内にある室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における経時での肉痩せが少なく、ゴム物性が良好な硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物となり、建築用シーリング材用として好適である。 From the above, (a) the viscosity at 25 ° C. is 100 to 1,000,000 mPa · s, and the main chain blocked at both ends of the molecular chain by the silanol group basically consists of repeating diorganosiloxane units (B) viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., one end of molecular chain is blocked by silanol group, and the other is triorganosilyl group The main chain that is blocked is basically composed of a diorganopolysiloxane having a linear structure consisting of repeating diorganosiloxane units, and the ratio is [a (a) :( b)] = [1: 0. [1] to [1: 1] having as its base polymer a viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C. and having both molecular chain ends Is a linear diorganopolysiloxane having a main chain basically blocked by a triorganosilyl group and consisting essentially of repeating diorganosiloxane units as a plasticizer, and the weight ratio of the base polymer to the plasticizer is [(A) The room-temperature-curable organopolysiloxane composition in the range of (B) = [1: 0.01] to [1: 0.3] has a cut-out surface in the form of a porous joint of an inorganic base material. The composition is a room temperature curable organopolysiloxane composition which gives a cured product having a low degree of thinning over time and a good rubber physical property, and is suitable as a building sealing material.
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。 The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has the substantially same constitution as the technical idea described in the claims of the present invention, and the same effects can be exhibited by any invention. It is included in the technical scope of
Claims (6)
（Ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンを可塑剤とし、
ベースポリマーと可塑剤の比率が質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内にあることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 (A) (a) a linear chain having a viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., and a main chain blocked at both ends of the molecular chain by a silanol group basically consisting of repeating diorganosiloxane units (B) viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., one molecular chain end is blocked by a silanol group, and the other molecular chain end is a triorganosilyl group The main chain which is blocked by is basically composed of a diorganopolysiloxane having a linear structure consisting of repeating diorganosiloxane units, and the ratio is [(a) :( b)] = [1: 0 .1] to [1: 1], and diorganopolysiloxane as a base polymer,
(B) a linear chain having a viscosity of 100 to 1,000,000 mPa · s at 25 ° C., and a main chain blocked at both ends of the molecular chain by a triorganosilyl group basically consisting of repeating diorganosiloxane units Using a diorganopolysiloxane having a structure as a plasticizer
A room-temperature-curable organo-characteristic characterized in that the mass ratio of the base polymer to the plasticizer is in the range of [(A) :( B)] = [1: 0.01] to [1: 0.3]. Polysiloxane composition.
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