JP2019048904A - Adhesive tape and adhesive tape for fixing electronic device component - Google Patents

Adhesive tape and adhesive tape for fixing electronic device component Download PDF

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Abstract

To provide an adhesive tape excellent in resistance to sebum and capable of maintaining adhesive force even when used in a part to which human hands touch frequently, and an adhesive tape for fixing an electronic device component consisting of the adhesive tape.SOLUTION: There is provided an adhesive tape having an adhesive layer consisting of an acrylic adhesive on at least one surface, in which the adhesive layer has swelling rate after impregnating into oleic acid under a condition of 60°C and humidity of 90% for 24 hr. of 100% to 130%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用の粘着テープに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape excellent in resistance to sebum and capable of maintaining adhesion even when used for a part which is frequently touched by human hands, and a pressure-sensitive adhesive tape for fixing electronic device parts comprising the pressure-sensitive adhesive tape. .

従来から、電子機器において部品を固定する際、粘着テープが広く用いられている。具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために粘着テープが用いられている。このような電子機器部品の固定に用いられる粘着テープは高い粘着性に加え、使用される部位の環境に応じて、耐熱性や熱伝導性、耐衝撃性といった機能が要求されている(例えば特許文献1〜3)。 2. Description of the Related Art Conventionally, adhesive tapes have been widely used in fixing components in electronic devices. Specifically, for example, an adhesive tape is used to bond a cover panel for protecting the surface of a portable electronic device to a touch panel module or a display panel module, or to bond a touch panel module and a display panel module. ing. In addition to high adhesiveness, the adhesive tape used for fixing such electronic device parts is required to have functions such as heat resistance, thermal conductivity, and impact resistance according to the environment of the part used (for example, a patent) Documents 1 to 3).

近年、電子機器の小型化や軽量化、低コスト化によって携帯電話やスマートホン、ウェアラブル端末といった常に身に着けたり、手元に置くタイプの電子機器が広く普及している。このような携帯型の電子機器は、頻繁に使用され、また、タッチパネル等により素手で操作が行われることから、頻繁に手が触れる部分に粘着テープが用いられている場合、皮脂によって粘着テープが劣化し、剥がれてしまうという問題があった。 2. Description of the Related Art In recent years, with the downsizing, weight reduction, and cost reduction of electronic devices, electronic devices that are always worn or kept at hand, such as mobile phones, smart phones, and wearable terminals, are widely used. Since such portable electronic devices are frequently used and operated with bare hands using a touch panel or the like, when an adhesive tape is used for the part that the user touches frequently, the adhesive tape is made of sebum. There is a problem of deterioration and peeling off.

特開2015−052050号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-052050 特開2015−021067号公報JP, 2015-021067, A 特開2015−120876号公報JP, 2015-120876, A

本発明は、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用の粘着テープを提供することを目的とする。 The present invention provides a pressure-sensitive adhesive tape excellent in resistance to sebum and capable of maintaining adhesion even when used for a part which human hands frequently touch, and a pressure-sensitive adhesive tape for fixing electronic device parts comprising the pressure-sensitive adhesive tape. Intended to be provided.

本発明は、少なくとも一方の面にアクリル粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着テープであって、前記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が100%以上、130%以下である粘着テープである。
以下、本発明を詳述する。
The present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer comprising an acrylic pressure-sensitive adhesive on at least one surface, wherein the pressure-sensitive adhesive layer swells after being immersed in oleic acid for 24 hours under conditions of 60 ° C. and 90% humidity. It is an adhesive tape whose rate is 100% or more and 130% or less.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明者らは、上記皮脂による粘着剤の剥離の問題に対して鋭意検討した結果、オレイン酸に浸漬した後の膨潤率が特定の範囲であるアクリル粘着剤を用いることによって、皮脂に曝された場合であっても粘着力を維持できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive investigations against the problem of peeling of the adhesive due to the sebum, the present inventors are exposed to sebum by using an acrylic adhesive whose swelling ratio after immersion in oleic acid is within a specific range. It has been found that the adhesive strength can be maintained even in the case where the present invention is achieved.

本発明の粘着テープは、少なくとも一方の面にアクリル粘着剤からなる粘着剤層を有し、上記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が100%以上130%以下である。
上記粘着剤層のオレイン酸膨潤率が上記範囲であることによって、本発明の粘着テープは皮脂の主成分であるオレイン酸による劣化に対して高い耐性を発揮し、人の手が頻繁に触れる部分に用いた場合であっても粘着テープの剥離を防ぐことができる。上記オレイン酸膨潤率の好ましい上限は120%、より好ましい上限は110%である。
なお、本明細書中における「膨潤率」とは、下記式のようにオレイン酸に浸漬する前の粘着剤の重量に対するオレイン酸に浸漬した後の粘着剤の重量の割合を百分率で表した値である。
膨潤率(重量%)=(オレイン酸浸漬後の粘着剤の重量/オレイン酸浸漬前の粘着剤の重量)×100
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive on at least one surface, and the pressure-sensitive adhesive layer swells after being immersed in oleic acid for 24 hours under conditions of 60 ° C and 90% humidity. Is 100% to 130%.
When the oleic acid swelling ratio of the pressure-sensitive adhesive layer is in the above-mentioned range, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention exhibits high resistance to deterioration by oleic acid which is the main component of sebum, It is possible to prevent the peeling of the pressure-sensitive adhesive tape even when it is used. The upper limit of the oleic acid swelling ratio is preferably 120%, more preferably 110%.
In the present specification, “swelling ratio” is a value representing the percentage of the weight of the pressure-sensitive adhesive after immersion in oleic acid with respect to the weight of the pressure-sensitive adhesive before immersion in oleic acid as represented by the following formula. It is.
Swelling ratio (% by weight) = (weight of adhesive after immersion in oleic acid / weight of adhesive before immersion in oleic acid) × 100

上記範囲のオレイン酸膨潤率を有するアクリル粘着剤層を得る方法としては、アクリル粘着剤に(メタ)アクリレート共重合体を用いる方法が挙げられる。具体的には、例えば、(1)含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤を用いる方法や、(2)炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤を用いる方法が挙げられる。以下、上記2種類のアクリル粘着剤について説明する。なお、本明細書中において(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。 As a method of obtaining the acrylic adhesive layer which has the oleic acid swelling ratio of the said range, the method of using a (meth) acrylate copolymer for an acrylic adhesive is mentioned. Specifically, for example, (1) a method using an acrylic adhesive containing a (meth) acrylate copolymer having a structural unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate, (2) a carbon number of 2 or less The method using the acrylic adhesive containing the (meth) acrylate copolymer containing the structural unit derived from the (meth) acrylate which has an alkyl group is mentioned. The two types of acrylic pressure-sensitive adhesives are described below. In the present specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.

(1)含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤
上記アクリル粘着剤は、含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体(以下、含フッ素(メタ)アクリレート共重合体と言う。)を含有することが好ましい。含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位は、フッ素自身が高い撥水撥油性を示すこと、また、フッ素原子の密なパッキングにより皮脂が分子鎖内に浸入しにくいこと等の理由により、得られる粘着テープに皮脂に対する高い耐性を付与することができる。また、上記アクリル粘着剤が含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有しても、得られる粘着テープのタック性を維持することができる。
(1) Acrylic adhesive containing a (meth) acrylate copolymer having a constituent unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate The above-mentioned acrylic adhesive has a constituent unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate It is preferable to contain an acrylate copolymer (hereinafter referred to as a fluorine-containing (meth) acrylate copolymer). The structural unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate is obtained because fluorine itself exhibits high water- and oil-repellency, and that tight packing of fluorine atoms makes it difficult for sebum to penetrate into the molecular chain. Adhesive tape can provide high resistance to sebum. Moreover, even if the said acrylic adhesive contains a fluorine-containing (meth) acrylate copolymer, the tackiness of the adhesive tape obtained can be maintained.

上記含フッ素(メタ)アクリレートとしては、例えば、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート、2−(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルアクリレート、2−(パーフルオロブチル)エチルアクリレート、3−パーフルオロブチル−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−パーフルオロヘキシル−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−(パーフルオロ−3−メチルブチル)−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、1H,1H,3H−テトラフルオロプロピルアクリレート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルアクリレート、1H,1H,7H−ドデカフルオロヘプチルアクリレート、1H−1−(トリフルオロメチル)トリフルオロエチルアクリレート、1H,1H,3H−ヘキサフルオロブチルアクリレート、1,2,2,2−テトラフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチルアクリレート等が挙げられる。中でも、皮脂に対する耐性が特に高いことから2,2,2−トリフルオロエチルアクリレートを用いることが好ましい。 Examples of the fluorine-containing (meth) acrylate include, for example, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate, 2- (Perfluorobutyl) ethyl acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl acrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl acrylate, 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl acrylate, 1H 1,1H, 3H-tetrafluoropropyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate, 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl acrylate, 1H-1- (trifluoromethyl) trifluoroethyl acrylate IH, IH, 3H-hexafluorobutyl acrylate, 1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl acrylate. Among them, it is preferable to use 2,2,2-trifluoroethyl acrylate because the resistance to sebum is particularly high.

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は、好ましい下限が30重量%、好ましい上限が80重量%である。上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が30重量%以上であることで、オレイン酸膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が80重量%以下であることで、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができる。上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は40重量%、より好ましい上限は60重量%である。 The content of the constituent unit derived from the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate in the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is such that the preferable lower limit is 30% by weight and the preferable upper limit is 80% by weight. It becomes easy to adjust an oleic-acid swelling rate to the said range because content of the structural unit derived from the said fluorine-containing (meth) acrylate is 30 weight% or more. When the content of the structural unit derived from the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate is 80% by weight or less, the pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and a pressure-sensitive adhesive tape having more excellent adhesion can be obtained. The more preferable lower limit of the content of the constituent unit derived from the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate is 40% by weight, and the more preferable upper limit is 60% by weight.

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、更に炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有することが好ましい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体が、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有することで、皮脂に対する耐性を更に高めることができる。 The fluorine-containing (meth) acrylate copolymer preferably further contains a structural unit derived from a (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms. The resistance to sebum can be further enhanced by the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer containing a structural unit derived from a (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートが挙げられる。中でも、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができることから、エチルアクリレートを用いることが好ましい。 Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. Among them, it is preferable to use ethyl acrylate because the pressure-sensitive adhesive does not become too hard and a pressure-sensitive adhesive tape having more excellent adhesion can be obtained.

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が15重量%、好ましい上限が40重量%である。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量が上記範囲であることによって、得られる粘着テープの皮脂に対する耐性をより高めることができる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は20重量%、より好ましい上限は30重量%である。 The content of the structural unit derived from a (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms in the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is not particularly limited, but a preferable lower limit is 15% by weight, a preferable upper limit Is 40% by weight. When the content of the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is in the above range, the resistance to sebum of the obtained adhesive tape can be further enhanced. The lower limit of the content of the structural unit derived from a (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms in the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is more preferably 20% by weight, more preferably 30% by weight %.

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、更に、架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有すると、架橋剤を併用したときに含フッ素(メタ)アクリレート共重合体鎖間が架橋される。その際、架橋度を調節することでゲル分率及び膨潤率を調節することができる。
The fluorine-containing (meth) acrylate copolymer preferably further contains a structural unit derived from a monomer having a crosslinkable functional group.
When the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer contains a constituent unit derived from the monomer having the crosslinkable functional group, the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is crosslinked when it is used in combination with a crosslinking agent. . At this time, the gel fraction and the swelling ratio can be adjusted by adjusting the degree of crosslinking.

上記架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率の調整が容易であることから、水酸基又はカルボキシル基が好ましい。上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸が挙げられる。
グリシジル基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートが挙げられる。
アミド基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
ニトリル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの架橋性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
As said crosslinkable functional group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a glycidyl group, an amino group, an amide group, a nitrile group etc. are mentioned, for example. Especially, since adjustment of the gel fraction of the said adhesive layer is easy, a hydroxyl group or a carboxyl group is preferable. As a monomer which has the said hydroxyl group, the (meth) acrylic acid ester which has hydroxyl groups, such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, is mentioned, for example.
As a monomer which has a carboxyl group, (meth) acrylic acid is mentioned, for example.
Examples of monomers having a glycidyl group include glycidyl (meth) acrylate.
Examples of the monomer having an amide group include hydroxyethyl acrylamide, isopropyl acrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide and the like.
As a monomer which has a nitrile group, an acrylonitrile etc. are mentioned, for example. These monomers having a crosslinkable functional group may be used alone or in combination of two or more.

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が1重量%、好ましい上限が5重量%である。上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量が上記範囲であることによって膨潤率やゲル分率を上記範囲に調節しやすくなる。 The content of the constituent unit derived from the monomer having the crosslinkable functional group in the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is not particularly limited, but a preferable lower limit is 1% by weight and a preferable upper limit is 5% by weight. When the content of the structural unit derived from the monomer having the crosslinkable functional group is in the above range, the swelling ratio and the gel fraction can be easily adjusted to the above range.

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、酢酸ビニル等に由来する構成単位を含んでいてもよい。 The above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is further in the range which does not inhibit the effect of the present invention, and further, propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, isobornyl acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate And vinyl acetate may be included.

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、重量平均分子量の下限が50万、上限が200万であることが好ましい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量が上記範囲であることによって、得られる粘着テープをより粘着力に優れるものとすることができる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は60万、より好ましい上限は120万である。なお、重量平均分子量は、重合条件(例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等)によって調整できる。 The lower limit of the weight average molecular weight of the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is preferably 500,000 and the upper limit is 2,000,000. By the weight average molecular weight of the said fluorine-containing (meth) acrylate copolymer being the said range, the adhesive tape obtained can be made more excellent in adhesiveness. The more preferable lower limit of the weight average molecular weight of the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 600,000, and the more preferable upper limit is 1.2 million. In addition, a weight average molecular weight can be adjusted with superposition | polymerization conditions (For example, the kind or quantity of a polymerization initiator, superposition | polymerization temperature, monomer concentration etc.).

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を合成するには、上記構成単位の由来となるアクリルモノマーを重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。中でも、合成が簡便であることから溶液重合が好ましい。 In order to synthesize the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate copolymer, an acryl monomer which is the origin of the above-mentioned constituent unit may be radically reacted in the presence of a polymerization initiator. The polymerization method is not particularly limited, and conventionally known methods can be used. For example, solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like can be mentioned. Among them, solution polymerization is preferable because the synthesis is simple.

重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 When solution polymerization is used as the polymerization method, examples of the reaction solvent include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl sulfoxide, ethanol, acetone, diethyl ether and the like. These reaction solvents may be used alone or in combination of two or more.

上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 The said polymerization initiator is not specifically limited, For example, an organic peroxide, an azo compound, etc. are mentioned. Examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, and 2,5. -Dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy Isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxy laurate and the like can be mentioned. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile and the like. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は架橋剤を含有することが好ましい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を有する場合、架橋剤によって架橋構造を構築することができる。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
上記架橋剤の配合量は、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤100重量部に対して0.01〜10重量部が好ましく、0.1〜5重量部がより好ましい。
It is preferable that the acrylic adhesive containing the said fluorine-containing (meth) acrylate copolymer contains a crosslinking agent. When the said fluorine-containing (meth) acrylate copolymer has a structural unit derived from the monomer which has the said crosslinkable functional group, a crosslinked structure can be comprised by a crosslinking agent.
The said crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Among these, isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents are preferable.
The blending amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer .

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、シランカップリング剤を含有していてもよい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤がシランカップリング剤を含有することで、被着体に対する密着性を向上させることができるため、粘着テープの皮脂に対する耐性を更に高めることができる。
上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメチルメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが好適である。
The acrylic adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer may contain a silane coupling agent. The adhesion to an adherend can be improved by the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate copolymer containing a silane coupling agent, thereby further enhancing the sebum resistance of the pressure-sensitive adhesive tape. be able to.
The silane coupling agent is not particularly limited. For example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane Γ-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-amino Propyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethylmethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyl ester Dimethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyltrimethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyl triethoxy silane, mercaptopropyl butyl trimethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyl methyl dimethoxy silane, and the like. Among them, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane is preferable.

上記シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤100重量部に対する好ましい下限が0.1重量部、好ましい上限が5重量部である。上記シランカップリング剤の含有量が0.1重量部以上であることによって皮脂に対する耐性を更に高めることができる。含有量が5重量部以下であることによって再剥離の際の糊残りを抑えることが出来る。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は1重量部、より好ましい上限は3重量部である。 The content of the silane coupling agent is not particularly limited, but a preferable lower limit is 0.1 parts by weight and a preferable upper limit is 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer. is there. When the content of the silane coupling agent is 0.1 parts by weight or more, the resistance to sebum can be further enhanced. The adhesive residue at the time of re-peeling can be suppressed because content is 5 parts by weight or less. A more preferable lower limit of the content of the silane coupling agent is 1 part by weight, and a more preferable upper limit is 3 parts by weight.

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、その他の樹脂等を含有していてもよい。 The acrylic adhesive containing the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is, if necessary, a plasticizer, an emulsifier, a softener, a filler, an additive such as a pigment, a dye, a rosin resin, a terpene resin, etc. And other resins may be contained.

上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、ゲル分率が5%以上であることが好ましい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤のゲル分率が5%以上であることで、膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤のゲル分率のより好ましい下限は10%である。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤のゲル分率の上限は特に限定されないが、好ましい上限は95%、より好ましい上限は90%である。
The acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer preferably has a gel fraction of 5% or more.
It becomes easy to adjust a swelling rate to the said range because the gel fraction of the acrylic adhesive containing the said fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 5% or more. The more preferable lower limit of the gel fraction of the acrylic adhesive containing the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 10%. Although the upper limit of the gel fraction of the acrylic adhesive containing the said fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is not specifically limited, A preferable upper limit is 95%, A more preferable upper limit is 90%.

(2)炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤
上記アクリル粘着剤は、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む(メタ)アクリレート共重合体(以下、単に、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体と言う。)を含有することもまた好ましい。炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、極性及び凝集力が高いため、皮脂の分子鎖内への浸入を防ぐことが出来ることから、得られる粘着テープに皮脂に対する優れた耐性を付与することができる。
(2) Acrylic adhesive containing a (meth) acrylate copolymer having a structural unit derived from (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms The acrylic adhesive described above is an alkyl having 2 or less carbon atoms (Meth) acrylate copolymer containing a structural unit derived from (meth) acrylate having a group (hereinafter, referred to simply as (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms) Is also preferred. The (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms has high polarity and high cohesion, so that sebum can be prevented from entering the molecular chain. Excellent resistance can be imparted.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートが挙げられる。中でも、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができる観点から、エチルアクリレートを用いることが好ましい。 Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. Among them, it is preferable to use ethyl acrylate from the viewpoint that the pressure-sensitive adhesive does not become too hard and can be a pressure-sensitive adhesive tape having more excellent adhesion.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体中における上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は、好ましい下限が80重量%、好ましい上限が97重量%である。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が80重量%以上であることで、皮脂に対する耐性をより高めることができる。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が97重量%以下であることで、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができる。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は90重量%、より好ましい上限は95重量%である。 The content of the structural unit derived from the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms in the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms has a preferable lower limit of 80 weight %, A preferred upper limit is 97% by weight. When the content of the structural unit derived from a (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is 80% by weight or more, the resistance to sebum can be further enhanced. Since the content of the structural unit derived from a (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is 97% by weight or less, a pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and a pressure-sensitive adhesive tape having more excellent adhesion can do. The more preferable lower limit of the content of the structural unit derived from the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is 90% by weight, and the more preferable upper limit is 95% by weight.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、更に、架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有すると、架橋剤を併用したときにアクリル粘着剤鎖間が架橋される。その際、架橋度を調節することでゲル分率及び膨潤率を調節することができる。
The (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms preferably further contains a structural unit derived from a monomer having a crosslinkable functional group.
When the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms contains a structural unit derived from a monomer having the crosslinkable functional group, the acrylic pressure-sensitive adhesive chains are crosslinked when used in combination with a crosslinking agent. Be done. At this time, the gel fraction and the swelling ratio can be adjusted by adjusting the degree of crosslinking.

上記架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率の調整が容易であることから、水酸基又はカルボキシル基が好ましい。上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸が挙げられる。
グリシジル基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートが挙げられる。
アミド基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
ニトリル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの架橋性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
As said crosslinkable functional group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a glycidyl group, an amino group, an amide group, a nitrile group etc. are mentioned, for example. Especially, since adjustment of the gel fraction of the said adhesive layer is easy, a hydroxyl group or a carboxyl group is preferable. As a monomer which has the said hydroxyl group, the (meth) acrylic acid ester which has hydroxyl groups, such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, is mentioned, for example.
As a monomer which has a carboxyl group, (meth) acrylic acid is mentioned, for example.
Examples of monomers having a glycidyl group include glycidyl (meth) acrylate.
Examples of the monomer having an amide group include hydroxyethyl acrylamide, isopropyl acrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide and the like.
As a monomer which has a nitrile group, an acrylonitrile etc. are mentioned, for example. These monomers having a crosslinkable functional group may be used alone or in combination of two or more.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体中における上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が1重量%、好ましい上限が5重量%である。上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量が上記範囲であることによって膨潤率やゲル分率を上記範囲に調節しやすくなる。 The content of the structural unit derived from the monomer having the crosslinkable functional group in the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is not particularly limited, but a preferable lower limit is 1% by weight, preferably The upper limit is 5% by weight. When the content of the structural unit derived from the monomer having the crosslinkable functional group is in the above range, the swelling ratio and the gel fraction can be easily adjusted to the above range.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、酢酸ビニル等に由来する構成単位を含んでいてもよい。 The (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms does not inhibit the effect of the present invention, and further, propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, isobornyl Constituent units derived from acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, vinyl acetate and the like may be included.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、重量平均分子量の下限が20万、上限が200万であることが好ましい。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量が上記範囲であることによって、得られる粘着テープをより粘着力に優れるものとすることができる。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は25万、より好ましい上限は120万である。なお、重量平均分子量は、重合条件(例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等)によって調整できる。 The lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is preferably 200,000 and the upper limit is 2,000,000. When the weight average molecular weight of the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is in the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive tape can be made more excellent in adhesion. The more preferable lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is 250,000, and the more preferable upper limit is 1.2 million. In addition, a weight average molecular weight can be adjusted with superposition | polymerization conditions (For example, the kind or quantity of a polymerization initiator, superposition | polymerization temperature, monomer concentration etc.).

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を合成する方法は特に限定されず、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体と同様の合成方法を用いることができる。また、重合開始剤も、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体と同様のものを用いることができる。 The method of synthesizing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is not particularly limited, and the same synthesis method as the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer can be used. Further, as the polymerization initiator, the same one as the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate copolymer can be used.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は架橋剤を含有することが好ましい。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を有する場合、架橋剤によって架橋構造を構築することができる。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
上記架橋剤の配合量は、上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤100重量部に対して0.01〜10重量部が好ましく、0.1〜5重量部がより好ましい。
It is preferable that the acrylic adhesive containing the (meth) acrylate copolymer which has the said C2 or less alkyl group which has an alkyl group contains a crosslinking agent. When the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms has a structural unit derived from a monomer having the crosslinkable functional group, a crosslinking structure can be constructed by a crosslinking agent.
The said crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Among these, isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents are preferable.
The compounding amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms. 1 to 5 parts by weight is more preferred.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、シランカップリング剤を含有していてもよい。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤がシランカップリング剤を含有することで、被着体に対する密着性を向上させることができるため、粘着テープの皮脂に対する耐性を更に高めることができる。
上記シランカップリング剤は、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤で述べたシランカップリング剤と同様のものを、同様の使用量で用いることができる。
The acrylic adhesive containing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms may contain a silane coupling agent. Since the acrylic adhesive containing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms contains a silane coupling agent, the adhesion to the adherend can be improved, and therefore adhesion The sebum resistance of the tape can be further enhanced.
The same silane coupling agent as the silane coupling agent described in the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate copolymer can be used as the above-mentioned silane coupling agent in the same use amount.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、等のその他の樹脂等を含有していてもよい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is an additive such as a plasticizer, an emulsifier, a softener, a filler, a pigment, a dye, if necessary It may contain other resins such as tackifiers such as rosin resins and terpene resins, and the like.

上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、ゲル分率が80%以上であることが好ましい。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤のゲル分率が80%以上であることで、膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤のゲル分率のより好ましい下限は90%である。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤のゲル分率の上限は特に限定されないが、好ましい上限は98%、より好ましい上限は95%である。
The acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms preferably has a gel fraction of 80% or more.
It becomes easy to adjust a swelling rate to the said range because the gel fraction of the acrylic adhesive containing the (meth) acrylate copolymer which has the said C2 or less alkyl group is 80% or more. The more preferable lower limit of the gel fraction of the acrylic adhesive containing a (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is 90%. The upper limit of the gel fraction of the acrylic adhesive containing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is not particularly limited, but the upper limit is preferably 98%, more preferably 95%. .

上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、上記粘着剤層の厚みの好ましい下限は5μm、好ましい上限は50μmである。上記粘着剤層の厚みが5μm以上であることによって、得られる粘着テープをより粘着性に優れたものとすることができる。上記粘着剤層の厚みが50μm以下であることによって、得られる粘着テープをより加工性に優れるものとすることができる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the preferable lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 μm, and the preferable upper limit is 50 μm. By the thickness of the said adhesive layer being 5 micrometers or more, the adhesive tape obtained can be made more excellent in adhesiveness. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 50 μm or less, the obtained pressure-sensitive adhesive tape can be made more excellent in processability.

本発明の粘着テープは、基材を有するサポートタイプであってもよいし、基材を有さないノンサポートタイプであってもよい。サポートタイプの場合には、基材の片面に上記粘着剤層が形成されていてもよいし、両面に上記粘着剤層が形成されていてもよい。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a support type having a substrate or may be a non-support type having no substrate. In the case of the support type, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the substrate, or the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on both sides.

上記基材は特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルム、PETフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエチレン発泡体シート、ポリプロピレン発泡体シート等のポリオレフィン発泡体シート、ポリウレタン発泡体シート等が挙げられる。これらの基材のなかでも、PETフィルムが好ましい。また、耐衝撃性の観点からはポリオレフィン発泡体シートが好ましい。
また、上記基材として、光透過防止のために黒色印刷された基材、光反射性向上のために白色印刷された基材、金属蒸着された基材等も用いることができる。
The said base material is not specifically limited, For example, Polyolefin resin films, such as a polyethylene film and a polypropylene film, Polyester resin films, such as a PET film, An ethylene-vinyl acetate copolymer film, a polyvinyl chloride resin film, Polyurethane type Examples thereof include polyolefin foam sheets such as resin films, polyethylene foam sheets, and polypropylene foam sheets, polyurethane foam sheets, and the like. Among these substrates, PET film is preferable. Also, from the viewpoint of impact resistance, a polyolefin foam sheet is preferred.
In addition, as the above-mentioned substrate, a substrate printed black for preventing light transmission, a substrate printed white for improving light reflectivity, a substrate vapor-deposited with metal, etc. can be used.

本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されず、例えば、本発明の粘着テープが基材を有する両面粘着テープである場合は以下のような方法が挙げられる。
まず、(メタ)アクリレート共重合体、必要に応じて架橋剤等に溶剤を加えてアクリル粘着剤aの溶液を作製して、このアクリル粘着剤aの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層aを形成する。次に、形成された粘着剤層aの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層aに対向した状態に重ね合わせる。
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面にアクリル粘着剤bの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層bが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層aが形成された基材の裏面に、粘着剤層bが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得ることができる。
The method for producing the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited. For example, when the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a substrate, the following methods may be mentioned.
First, a solvent is added to a (meth) acrylate copolymer, a cross-linking agent if necessary, etc. to prepare a solution of an acrylic adhesive a, and the solution of the acrylic adhesive a is applied to the surface of a substrate, The solvent is completely removed by drying to form a pressure-sensitive adhesive layer a. Next, a release film is superimposed on the formed pressure-sensitive adhesive layer a with the release-treated surface of the release film facing the pressure-sensitive adhesive layer a.
Next, a release film different from the above release film is prepared, a solution of an acrylic adhesive b is applied to the release-treated surface of the release film, and the solvent in the solution is completely removed by drying. The laminated film in which the adhesive layer b was formed on the surface of the release film is produced. The resulting laminated film is superimposed on the back surface of the substrate on which the pressure-sensitive adhesive layer a is formed, in a state where the pressure-sensitive adhesive layer b faces the back surface of the substrate, to prepare a laminate. Then, by pressing the above laminate with a rubber roller or the like, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the substrate and having the surface of the pressure-sensitive adhesive layer covered with a release film.

また、同様の要領で積層フィルムを2組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得てもよい。 In addition, two sets of laminated films are prepared in the same manner, and these laminated films are superimposed on each of the two sides of the substrate in such a state that the pressure-sensitive adhesive layer of the laminated film is opposed to the substrate to prepare a laminate. By pressing the laminate with a rubber roller or the like, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the substrate and having the surface of the pressure-sensitive adhesive layer covered with a release film.

本願発明の粘着テープの用途は特に限定されないが、皮脂に対する耐性に優れているため、人の手が頻繁に触れる電子機器の部品を固定するために、特に好適に用いることができる。具体的には、スマートホンやタブレット端末等の携帯型電子機器のタッチパネル部分を固定したり、カーナビ等の車載電子機器のディスプレイパネル部分を固定するのに好ましく用いることができる。
このような本願発明の粘着テープを用いた、電子機器部品固定用の粘着テープもまた、本発明の一つである。
The use of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but is excellent in the resistance to sebum, so that it can be particularly suitably used for fixing parts of electronic devices frequently touched by human hands. Specifically, it can be preferably used to fix a touch panel portion of a portable electronic device such as a smartphone or a tablet terminal, or to fix a display panel portion of an on-vehicle electronic device such as a car navigation system.
An adhesive tape for fixing electronic device parts using such an adhesive tape of the present invention is also one of the present invention.

本発明の粘着テープの形状は特に限定されず、長方形等であってもよいが、上述のようにタッチパネル等の固定に好適であることから、額縁状が好ましい。また、本願発明の粘着テープは、人の手が頻繁に触れる部位であっても高い粘着力を維持できるため、粘着テープの幅が狭くても好ましく用いることができる。 The shape of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, and may be rectangular or the like. However, since it is suitable for fixing a touch panel or the like as described above, a frame shape is preferable. Moreover, since the adhesive tape of this invention can maintain high adhesive force even if it is a site | part which a human hand touches frequently, even if the width of an adhesive tape is narrow, it can be used preferably.

本発明によれば、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用の粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive tape which is excellent in resistance to sebum and can maintain adhesion even when used for a part which human hands frequently touch, and an adhesion for fixing electronic device parts comprising the pressure-sensitive adhesive tape Tape can be provided.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
((メタ)アクリレート共重合体の製造)
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、ブチルアクリレート63.5重量部、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート33.5重量部、アクリル酸3重量部を2時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、4時間重合反応を行い、(メタ)アクリレート共重合体含有溶液を得た。
Example 1
(Production of (meth) acrylate copolymer)
Ethyl acetate as a polymerization solvent was added to the reaction vessel, and after bubbling with nitrogen, the reaction vessel was heated while refluxing with nitrogen to start refluxing. Subsequently, a polymerization initiator solution prepared by diluting 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator with 10 times of ethyl acetate is introduced into the reaction vessel, and 63.5 parts by weight of butyl acrylate, 2,2,2, 33.5 parts by weight of 2-trifluoroethyl acrylate and 3 parts by weight of acrylic acid were added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile is diluted 10-fold with ethyl acetate as a polymerization initiator is again introduced into the reaction vessel, and the polymerization reaction is carried out for 4 hours. An acrylate copolymer-containing solution was obtained.

(粘着テープの製造)
得られた(メタ)アクリレート共重合体含有溶液に、架橋剤としてテトラッドC(三菱ガス化学社製)を(メタ)アクリレート共重合体含有溶液100重量部に対して1重量部加え、厚み75μmの離型処理したPETフィルムに、乾燥後の粘着剤層の厚みが35μmとなるように塗工した後、110℃で5分間乾燥させた。この粘着剤層を、基材となる厚み50μmのコロナ処理したPETフィルムに転着させ、40℃で48時間養生し、粘着テープを得た。
(Production of adhesive tape)
To the obtained (meth) acrylate copolymer-containing solution, 1 part by weight of tetrad C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as a crosslinking agent is added with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer-containing solution to have a thickness of 75 μm The release-treated PET film was coated so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 35 μm, and then dried at 110 ° C. for 5 minutes. The pressure-sensitive adhesive layer was transferred onto a corona-treated PET film having a thickness of 50 μm as a base material, and cured at 40 ° C. for 48 hours to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.

(実施例2〜11、比較例1〜4)
使用するモノマー及び架橋剤の種類と量を表1〜3に記載の通りとした以外は実施例1と同様にして粘着テープを得た。
(Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 4)
A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the types and amounts of the monomers and crosslinking agents used were as described in Tables 1 to 3.

(ゲル分率の測定)
得られた粘着テープを20mm×40mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、重量を測定した。試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、試験片を酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式(1)を用いてゲル分率を算出した。結果を表1〜3に示した。
ゲル分率(重量%)=100×(W−W)/(W−W) (1)
(W:基材の重量、W:浸漬前の試験片の重量、W:浸漬、乾燥後の試験片の重量)
(Measurement of gel fraction)
The obtained adhesive tape was cut into a 20 mm × 40 mm flat rectangular shape to prepare a test piece, and the weight was measured. After immersing the test piece in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, the test piece was removed from ethyl acetate and dried at 110 ° C. for 1 hour. The weight of the test piece after drying was measured, and the gel fraction was calculated using the following formula (1). The results are shown in Tables 1 to 3.
Gel fraction (% by weight) = 100 × (W 2 −W 0 ) / (W 1 −W 0 ) (1)
(W 0 : Weight of base material, W 1 : Weight of test piece before immersion, W 2 : Weight of test piece after immersion, drying)

(オレイン酸膨潤率の測定)
得られた粘着テープを20mm×40mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、重量を測定した。試験片をオレイン酸中に60℃、湿度90%の条件下にて24時間浸漬した後、試験片をオレイン酸から取り出し、エタノールで表面を洗浄後、110℃にて3時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式(2)を用いてアクリル粘着剤のオレイン酸膨潤率を算出した。結果を表1〜3に示した。
膨潤率(重量%)=100×(W−W)/(W−W) (2)
(W:基材の重量、W:オレイン酸浸漬前の試験片の重量、W:オレイン酸浸漬、乾燥後の試験片の重量)
(Measurement of oleic acid swelling rate)
The obtained adhesive tape was cut into a 20 mm × 40 mm flat rectangular shape to prepare a test piece, and the weight was measured. After immersing the test piece in oleic acid under conditions of 60 ° C. and humidity 90% for 24 hours, the test piece was removed from the oleic acid, washed with ethanol and dried at 110 ° C. for 3 hours. The weight of the test piece after drying was measured, and the oleic acid swelling rate of the acrylic adhesive was calculated using the following formula (2). The results are shown in Tables 1 to 3.
Swelling ratio (% by weight) = 100 × (W 5 −W 3 ) / (W 4 −W 3 ) (2)
(W 3 : Weight of base material, W 4 : Weight of test piece before immersion in oleic acid, W 5 : Weight of test piece after immersion in oleic acid)

<評価>
実施例及び比較例で得られた粘着テープについて、下記の評価を行った。結果を表1〜3に示した。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about the adhesive tape obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Tables 1 to 3.

(180°引きはがし粘着力)
得られた粘着テープを10mm幅の短冊状に裁断して試験片を作製し、一方の離型フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させた。この試験片をステンレス板に、その粘着剤層がステンレス板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に300mm/分の速度で2kgのゴムローラーを一往復させることにより、試験片とステンレス板とを貼り合わせ、その後、23℃で24時間静置して試験サンプルを作製した。この試験サンプルを60℃、湿度90%のオーブンで100時間加熱し、23℃で24時間静置した後に、JIS Z0237に準じて、剥離速度300mm/分で180°方向の引張試験を行い、オレイン酸浸漬前の180°引きはがし粘着力(N/mm)を測定した。
次に、上記試験サンプルをオレイン酸のバスに60℃、湿度90%の条件で100時間浸漬し、取り出した後水で洗浄し、24時間静置したものに対して上記引張試験を行い、オレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力を測定した。
ブランクの180°引きはがし粘着力とオレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力について、下記式(3)を用いて残留粘着力の比率(%)を求めた。残留粘着力の比率が20%以上又はオレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力が0.2N/mm以上の場合を◎、残留粘着力の比率が5%以上又はオレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力が0.04N/mm以上の場合を○、残留粘着力の比率が5%未満を×として評価した。
残留粘着力の比率(%)=(オレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力/オレイン酸浸漬前の180°引きはがし粘着力)×100 (3)
(180 ° peel strength)
The obtained pressure-sensitive adhesive tape was cut into strips of 10 mm width to prepare test pieces, and one of the release films was peeled and removed to expose the pressure-sensitive adhesive layer. After placing this test piece on a stainless steel plate so that the adhesive layer faces the stainless steel plate, the test piece and the test piece are reciprocated by moving a 2 kg rubber roller once at a speed of 300 mm / min. A test sample was prepared by bonding together with a stainless steel plate and then standing at 23 ° C. for 24 hours. The test sample is heated in an oven at 60 ° C. and 90% humidity for 100 hours and allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours, and then a tensile test in the 180 ° direction is performed at a peeling speed of 300 mm / min. The 180 ° peel adhesion (N / mm) before acid immersion was measured.
Next, the above test sample is immersed in an oleic acid bath at 60 ° C. and 90% humidity for 100 hours, taken out, washed with water, and allowed to stand for 24 hours to conduct the above-mentioned tensile test, and olein The 180 ° peel adhesion after acid immersion was measured.
The ratio (%) of the residual adhesion was determined using the following equation (3) for the 180 ° peel adhesion of the blank and the 180 ° peel adhesion after immersion in oleic acid.場合 When residual adhesion ratio is 20% or more or 180 ° peel adhesion after oleic acid immersion is ◎, residual adhesion ratio is 5% or more or 180 ° after oleic acid immersion The case where peeling adhesive strength is 0.04 N / mm or more was evaluated as ○, and the ratio of residual adhesive strength was evaluated as x less than 5%.
Ratio of residual adhesion (%) = (180 ° peel adhesion after immersion in oleic acid / 180 ° peel adhesion before immersion in oleic acid) × 100 (3)

(タック性)
作成した粘着テープの粘着剤面を手で触り、官能評価によって粘着テープのタック性を評価した。評価は実施例9を微タック、比較例1を高タックの基準とし、下記のような4段階評価とした。
1:微タック、2:小タック、3:中タック、4:高タック
(Tackiness)
The adhesive side of the produced adhesive tape was touched with a hand, and the tackiness of the adhesive tape was evaluated by sensory evaluation. Evaluation made Example 9 the fine tack, and made Comparative example 1 the reference | standard of high tack, and set it as the following 4-step evaluation.
1: fine tack, 2: small tack, 3: medium tack, 4: high tack

Figure 2019048904
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Figure 2019048904
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本発明によれば、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用の粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive tape which is excellent in resistance to sebum and can maintain adhesion even when used for a part which human hands frequently touch, and an adhesion for fixing electronic device parts comprising the pressure-sensitive adhesive tape Tape can be provided.

Claims (5)

少なくとも一方の面にアクリル粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着テープであって、前記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が100%以上、130%以下であることを特徴とする粘着テープ。 A pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer comprising an acrylic pressure-sensitive adhesive on at least one surface, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a swelling ratio of 100% after immersion in oleic acid at 60 ° C. and 90% humidity for 24 hours The pressure-sensitive adhesive tape as described above is 130% or less. アクリル粘着剤は、含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を30重量%〜80重量%含有する(メタ)アクリレート共重合体を含有することを特徴とする請求項1記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive contains a (meth) acrylate copolymer containing 30% by weight to 80% by weight of a structural unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate. (メタ)アクリレート共重合体は、更に炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有することを特徴とする請求項2記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 2, wherein the (meth) acrylate copolymer further contains a structural unit derived from (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms. アクリル粘着剤は、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を80重量%〜97重量%含有する(メタ)アクリレート共重合体を含有し、ゲル分率が80%以上であることを特徴とする請求項1記載の粘着テープ。 The acrylic adhesive contains a (meth) acrylate copolymer containing 80% by weight to 97% by weight of a structural unit derived from a (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms, and the gel fraction is 80 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, characterized in that it is% or more. 請求項1、2、3又は4に記載の粘着テープからなることを特徴とする電子機器部品固定用の粘着テープ。 It consists of an adhesive tape of Claim 1, 2, 3 or 4, The adhesive tape for electronic device component fixation characterized by the above-mentioned.
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