JP2019045587A - 識別媒体、識別媒体の使用方法、及び識別媒体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】従来品よりさらに複製の困難性が高く、挙動の特異性が高い、識別媒体、その使用方法、及びその製造方法を提供する。
【解決手段】コレステリック規則性を有する樹脂層を備える、識別媒体であって、前記識別媒体は、その表面において、回折格子構造を有し、前記回折格子構造は、前記識別媒体を透過する単色光又は前記識別媒体において反射する単色光に、真正性識別のための模様を付与する構造である、識別媒体；その使用方法；並びに、液晶性組成物の層を半硬化させ、半硬化層とする工程と、前記半硬化層の表面に回折格子構造を付与する工程と、前記半硬化層を本硬化させ、コレステリック規則性を有する樹脂層を得る工程とを含む製造方法。
【選択図】図１
【解決手段】コレステリック規則性を有する樹脂層を備える、識別媒体であって、前記識別媒体は、その表面において、回折格子構造を有し、前記回折格子構造は、前記識別媒体を透過する単色光又は前記識別媒体において反射する単色光に、真正性識別のための模様を付与する構造である、識別媒体；その使用方法；並びに、液晶性組成物の層を半硬化させ、半硬化層とする工程と、前記半硬化層の表面に回折格子構造を付与する工程と、前記半硬化層を本硬化させ、コレステリック規則性を有する樹脂層を得る工程とを含む製造方法。
【選択図】図１
Description
本発明は、真正性識別用の識別媒体、当該識別媒体の使用方法、及び当該識別媒体の製造方法に関する。
従来から、真正であることが求められるクレジットカード等のカード類、商品券、身分証明書、証券、金券類などの物品の表面に、物品の偽造防止のために、容易に複製できない識別媒体を付することが一般的に行われている。かかる識別媒体は、複製の困難性（容易に複製できないこと）、及び挙動の特異性（真正なもののみに見られる特異的な挙動を示すこと）等の特性が求められる。そのような識別媒体の例として、特定の偏光のみを反射しそれ以外の偏光を透過する偏光層を用いた識別媒体が知られている（特許文献１〜２参照）。また、ホログラムを応用したもの（特許文献３〜４）、複屈折パターンを用いたもの（特許文献５〜６）、ホログラムと複屈折パターンを組合わせたもの（特許文献７）なども知られている。
しかしながら、目視で容易に真贋判定が可能で、さらに複製の困難性が高く、挙動の特異性が高い識別媒体が求められている。
従って、本発明の目的は、従来品よりさらに複製の困難性が高く、挙動の特異性が高い、識別媒体、その使用方法、及びその製造方法を提供することにある。
本発明者は、前記の課題を解決するべく検討した結果、識別媒体を構成する材料を特定のものとし、且つ識別媒体の表面構造を特定のものとすることにより、かかる課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明によれば、下記のものが提供される。
即ち、本発明によれば、下記のものが提供される。
〔１〕 コレステリック規則性を有する樹脂層を備える、識別媒体であって、
前記識別媒体は、その表面において、回折格子構造を有し、
前記回折格子構造は、前記識別媒体を透過する単色光又は前記識別媒体において反射する単色光に、真正性識別のための模様を付与する構造である、識別媒体。
〔２〕 前記コレステリック規則性を有する樹脂層の可視領域内の選択反射帯域の半値幅Ｗxが、１００ｎｍ以下である、〔１〕に記載の識別媒体。
〔３〕 前記模様が、前記識別媒体を透過する単色光又は前記識別媒体において反射する単色光を、前記識別媒体から離隔したスクリーンに投影した際に観察しうる模様である、〔１〕又は〔２〕に記載の識別媒体。
〔４〕 前記コレステリック規則性を有する樹脂層の表面の一部の領域に設けられた、紫外インク層又は赤外インク層をさらに備える、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の識別媒体。
〔５〕 〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の識別媒体の使用方法であって、
前記識別媒体の前記コレステリック規則性を有する樹脂層を、円偏光板を介して観察する工程、及び
前記識別媒体に、単色光の光線を照射し、前記識別媒体を透過するか又は前記識別媒体において反射する前記光線の像を観察する工程
を含む、使用方法。
〔６〕 〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の識別媒体の製造方法であって、
コレステリック液晶相を呈しうる重合性液晶化合物を含む液晶性組成物の層を形成する工程と、
前記液晶性組成物の層を半硬化させ、半硬化層とする工程と、
前記半硬化層の表面に回折格子構造を付与する工程と、
前記半硬化層を本硬化させ、コレステリック規則性を有する樹脂層を得る工程と、
を含む製造方法。
前記識別媒体は、その表面において、回折格子構造を有し、
前記回折格子構造は、前記識別媒体を透過する単色光又は前記識別媒体において反射する単色光に、真正性識別のための模様を付与する構造である、識別媒体。
〔２〕 前記コレステリック規則性を有する樹脂層の可視領域内の選択反射帯域の半値幅Ｗxが、１００ｎｍ以下である、〔１〕に記載の識別媒体。
〔３〕 前記模様が、前記識別媒体を透過する単色光又は前記識別媒体において反射する単色光を、前記識別媒体から離隔したスクリーンに投影した際に観察しうる模様である、〔１〕又は〔２〕に記載の識別媒体。
〔４〕 前記コレステリック規則性を有する樹脂層の表面の一部の領域に設けられた、紫外インク層又は赤外インク層をさらに備える、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の識別媒体。
〔５〕 〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の識別媒体の使用方法であって、
前記識別媒体の前記コレステリック規則性を有する樹脂層を、円偏光板を介して観察する工程、及び
前記識別媒体に、単色光の光線を照射し、前記識別媒体を透過するか又は前記識別媒体において反射する前記光線の像を観察する工程
を含む、使用方法。
〔６〕 〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の識別媒体の製造方法であって、
コレステリック液晶相を呈しうる重合性液晶化合物を含む液晶性組成物の層を形成する工程と、
前記液晶性組成物の層を半硬化させ、半硬化層とする工程と、
前記半硬化層の表面に回折格子構造を付与する工程と、
前記半硬化層を本硬化させ、コレステリック規則性を有する樹脂層を得る工程と、
を含む製造方法。
本発明によれば、従来品よりさらに複製の困難性が高く、挙動の特異性が高い、識別媒体、その使用方法、及びその製造方法が提供される。
以下、例示物及び実施形態を示して本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す例示物及び実施形態に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
〔１．識別媒体：概要〕
本発明の識別媒体は、コレステリック規則性を有する樹脂層を備える。以下においては、コレステリック規則性を有する樹脂層を、単に「コレステリック樹脂層」という場合がある。本発明の識別媒体はさらに、その表面において、特定の回折格子構造を有する。
本発明の識別媒体は、コレステリック規則性を有する樹脂層を備える。以下においては、コレステリック規則性を有する樹脂層を、単に「コレステリック樹脂層」という場合がある。本発明の識別媒体はさらに、その表面において、特定の回折格子構造を有する。
図１は、本発明の識別媒体の一例を概略的に示す斜視図であり、図２は、図１に示す識別媒体１０を、線１ａに沿って切断した断面を示す縦断面図である。図１及び図２において、識別媒体１０は、コレステリック樹脂層１１０、及びコレステリック樹脂層１１０の下側の面１１０Ｄに接して設けられる下地層１２０を備える。下地層１２０は、本発明の識別媒体の任意の構成要素である。
この例において、下地層１２０は、非透光性の層である。識別媒体１０が非透光性の下地層１２０を備えることにより、コレステリック樹脂層１１０による光の反射を容易に視認することができる。
また、下地層１２０は、コレステリック樹脂層１１０を支持する。それにより、コレステリック樹脂層１１０が、機械的強度が低いものであっても、識別媒体１０は使用に必要な機械的強度を有しうる。
この例では、コレステリック樹脂層１１０の上側の面１１０Ｕの中央部の領域１１０Ｃに、回折格子構造１１１が設けられる。回折格子構造１１１は、面１１０Ｕに設けられた凹凸構造である。
〔２．識別媒体：コレステリック樹脂層〕
樹脂層がコレステリック規則性を有するとは、樹脂層を構成する物質の分子又は分子の部分が、コレステリック規則性を有する状態に整列していることをいう。
コレステリック樹脂層は、ネマチック構造やスメクチック構造を有する重合性液晶化合物、カイラル剤、溶媒、及び重合開始剤を混合した液晶組成物溶液を支持体となる基材フィルム上に塗布し、その塗布膜に紫外線を照射し重合させることで形成することができる。なお、前記重合性液晶化合物とカイラル剤の代わりに分子中に不整炭素原子を持つ光学異性体の重合性液晶化合物を使用して、この光学異性体の重合性液晶化合物、溶媒及び重合開始剤を混合した液晶組成物溶液を基材フィルム上に塗布し、紫外線を照射し重合させることでコレステリック樹脂層を形成することも可能である。
重合性液晶化合物としては、重合性基を有する液晶化合物、側鎖型液晶ポリマーを形成しうる化合物、円盤状液晶化合物などの化合物が挙げられ、中でも、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光を照射することによって重合しうる光重合性の化合物が好ましい。重合性基を有する液晶化合物としては、例えば、特開平１１−５１３３６０号公報、特開２００２−０３００４２号公報、特開２００４−２０４１９０号公報、特開２００５−２６３７８９号公報、特開２００７−１１９４１５号公報、特開２００７−１８６４３０号公報などに記載された重合性基を有する棒状液晶化合物などが挙げられる。また、側鎖型液晶ポリマー化合物としては、例えば、特開２００３−１７７２４２号公報などに記載の側鎖型液晶ポリマー化合物などが挙げられる。また、好ましい液晶化合物の例を製品名で挙げると、ＢＡＳＦ社製「ＬＣ２４２」等が挙げられる。円盤状液晶化合物の具体例としては、特開平８−５０２０６号公報、文献（C. Destrade et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., vol. 71, page 111 (1981) ；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節(1994)；J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)）；J. Lehn et al., Ｊ.Chem.Soc.,Chem.Commun., page 1794 (1985)に記載されている。液晶化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
支持体となる基材フィルムは全波長領域において透明であれば特に限定されず、公知の材料を使用しうる。透明とは、光線透過率が７０％以上のものをいう。例えば、シクロオレフィンポリマー、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン等が使用できる。その厚みは、操作性、加工性を考慮し２０〜３００μｍ程度のものが好ましい。
樹脂層がコレステリック規則性を有するとは、樹脂層を構成する物質の分子又は分子の部分が、コレステリック規則性を有する状態に整列していることをいう。
コレステリック樹脂層は、ネマチック構造やスメクチック構造を有する重合性液晶化合物、カイラル剤、溶媒、及び重合開始剤を混合した液晶組成物溶液を支持体となる基材フィルム上に塗布し、その塗布膜に紫外線を照射し重合させることで形成することができる。なお、前記重合性液晶化合物とカイラル剤の代わりに分子中に不整炭素原子を持つ光学異性体の重合性液晶化合物を使用して、この光学異性体の重合性液晶化合物、溶媒及び重合開始剤を混合した液晶組成物溶液を基材フィルム上に塗布し、紫外線を照射し重合させることでコレステリック樹脂層を形成することも可能である。
重合性液晶化合物としては、重合性基を有する液晶化合物、側鎖型液晶ポリマーを形成しうる化合物、円盤状液晶化合物などの化合物が挙げられ、中でも、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光を照射することによって重合しうる光重合性の化合物が好ましい。重合性基を有する液晶化合物としては、例えば、特開平１１−５１３３６０号公報、特開２００２−０３００４２号公報、特開２００４−２０４１９０号公報、特開２００５−２６３７８９号公報、特開２００７−１１９４１５号公報、特開２００７−１８６４３０号公報などに記載された重合性基を有する棒状液晶化合物などが挙げられる。また、側鎖型液晶ポリマー化合物としては、例えば、特開２００３−１７７２４２号公報などに記載の側鎖型液晶ポリマー化合物などが挙げられる。また、好ましい液晶化合物の例を製品名で挙げると、ＢＡＳＦ社製「ＬＣ２４２」等が挙げられる。円盤状液晶化合物の具体例としては、特開平８−５０２０６号公報、文献（C. Destrade et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., vol. 71, page 111 (1981) ；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節(1994)；J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)）；J. Lehn et al., Ｊ.Chem.Soc.,Chem.Commun., page 1794 (1985)に記載されている。液晶化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
支持体となる基材フィルムは全波長領域において透明であれば特に限定されず、公知の材料を使用しうる。透明とは、光線透過率が７０％以上のものをいう。例えば、シクロオレフィンポリマー、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン等が使用できる。その厚みは、操作性、加工性を考慮し２０〜３００μｍ程度のものが好ましい。
層内の分子がコレステリック規則性を有する場合、分子は、樹脂層内において、多数の分子の層をなす態様で整列する。かかる多数の分子の層の中のある層Ａにおいては、分子の軸がある一定の方向となるよう分子が整列し、それに隣接する層Ｂでは、層Ａにおける方向と角度を成してずれた方向に分子が整列し、それにさらに隣接する層Ｃでは層Ｂにおける方向と角度を成してさらにずれた方向に分子が整列する。このように、多数の分子の層において、分子の軸の角度が連続的にずれて、分子がねじれる構造が形成される。即ち、一平面上では分子軸が一定の方向に並んでいるが、それに重なる次の平面では分子軸の方向が少し角度をなしてずれ、更に次の平面ではさらに角度がずれるというように、重なって配列している平面を順次透過して進むに従って当該平面中の分子軸の角度がずれて（ねじれて）いく構造である。このように分子軸の方向が連続的にねじれてゆく構造は、通常は螺旋構造であり、光学的にカイラルな構造となる。かかるねじれの方向（螺旋軸）は、コレステリック樹脂層の厚み方向に略平行（平行、又は±５°程度の角度をなす方向）になっていることが好ましい。カイラル構造において分子軸の方向が平面を進むに従って少しずつ角度がずれていき、そして再びもとの分子軸方向に戻るまでのカイラル軸方向の距離を１ピッチという。
コレステリック樹脂層は、通常、選択反射機能、即ち非偏光のうちある円偏光成分を反射し、その他の偏光成分を透過する機能を有しうる。したがって、自然光における観察（即ち、太陽光等の、白色に近い非偏光による照明下における観察）では、コレステリック樹脂層は、その選択反射帯域に応じた外観を呈する。例えば、自然光における裸眼観察において、選択反射帯域が十分に広いコレステリック樹脂層は鏡面に近い銀色の外観を呈し、選択反射帯域が狭いコレステリック樹脂層は反射帯域に対応した色彩を有する外観を呈する。例えば、選択反射帯域の中心波長が波長６５０ｎｍ付近である場合赤色の外観を呈する。
コレステリック樹脂層を円偏光板を介して観察した場合、反射光が円偏光であることを認識することができる。具体的には、コレステリック樹脂層を、自然光において右円偏光板を介して観察した場合又は左円偏光板を介して観察した場合の一方において、反射光が遮られ、他方に比べて大きく異なる外観を呈する。このような外観の相違を示す層は、通常のインクによる印刷物等に比べて形成が困難であり、入手が困難である。したがって、このような性質を有するコレステリック樹脂層を備えることにより、本発明の識別媒体は、真正性を識別する媒体として機能することができる。
図１及び図２に示す例では、反射光の観察は、識別媒体１０の上面１１０Ｕを、円偏光板を介して観察することにより行いうる。具体的には、自然光において、識別媒体１０の上面１１０Ｕを、右円偏光板及び左円偏光板の一方を介して観察し、続いて他方を介して観察し、観察される外観を対比することにより、反射光の観察を行いうる。
螺旋構造において分子軸が捩れる時の回転軸を表す螺旋軸と、コレステリック樹脂層の法線とが並行である場合、選択反射帯域の中心波長λ（ｎｍ）は、螺旋構造のピッチ長Ｐ（ｎｍ）に依存し、λ＝ｎ×Ｐ・・・式（１）の関係を有する。ここで式中、ｎはコレステリック樹脂層の平均屈折率を表す。螺旋構造の見かけのピッチ長は、コレステリック樹脂層の観察角度によって変化するので、この場合の選択反射帯域の中心波長λｃ（ｎｍ）は、コレステリック樹脂層を観察する角度によって変化し、λｃ＝ｎ×Ｐ×ｃｏｓθ・・・式（２）の関係を有する。ここで式中、θは入射角を表す。したがって、自然光裸眼観察において、コレステリック樹脂層は、観察角度によりその色彩が変化するので、意匠性の向上も図ることができる。具体的には、観察角度が法線方向から傾斜した角度である場合、螺旋構造の見かけのピッチ長は短くなるので、色彩は短波長側にシフトする。本発明の識別媒体は、このようなシフトを示す性質によっても、真正性を識別する媒体として機能しうる。
さらに、式（１）は、λ＝ｎ×（１／（ＨＴＰ×０．０１Ｃ））・・・式（３）（ここで式中、ＨＴＰ（ヘリカルツイスティングパワー）はカイラル剤の種類で決まる螺旋構造を形成する捩り力、Ｃは液晶組成物中のカイラル剤の含有量（％）を表す）となるので、選択反射帯域の中心波長は、用いるカイラル剤の種類、濃度に依存する。カイラル剤としては、従来公知の剤を適宜使用することができる。
カイラル剤の具体例としては、特開２００５−２８９８８１号公報、特開２００４−１１５４１４号公報、特開２００３−６６２１４号公報、特開２００３-３１３１８７号公報、特開２００３−３４２２１９号公報、特開２０００−２９０３１５号公報、特開平６−０７２９６２号公報、米国特許第６４６８４４４号公報、国際公開第９８／００４２８号、特開２００７−１７６８７０号公報、等に掲載されるものが挙げられる。カイラル剤として、市販品を使用することもでき、例えばＢＡＳＦ社パリオカラーのＬＣ７５６として入手できる。また、カイラル剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
また、選択反射帯域幅Δλは、Δλ＝Δｎ×Ｐで表されるため、屈折率異方性Δｎの大きな液晶化合物を用いれば、選択反射帯域幅を広げることができるし、ＨＴＰが高いカイラル剤を用いることにより、液晶化合物の液晶性を損なうことなく螺旋構造のピッチを縮め、捩れを高めることができる。ＨＴＰの大きな化合物の代表例が、英国特許２２９８２０２号公報で開示されている。カイラル剤の量は、所望する光学的性能を低下させない範囲で任意に設定しうる。カイラル剤の具体的な量は、液晶組成物中で、通常１重量％〜６０重量％である。
コレステリック樹脂層の屈折率異方性Δｎは、０．０５以上、好ましくは０．１０以上であり、より好ましくは０．２０以上である。ここで、Δｎは、セナルモン法により測定しうる。屈折率異方性Δｎの上限は、例えば０．３０以下としうる。Δｎが０．２０以上であれば、可視領域における選択反射波長帯域を広くすることができ、Δｎが０．０５以上であれば、可視領域における選択反射波長帯域を適宜調整することができ、所望の色彩の反射光を得ることができる。
さらに、式（１）は、λ＝ｎ×（１／（ＨＴＰ×０．０１Ｃ））・・・式（３）（ここで式中、ＨＴＰ（ヘリカルツイスティングパワー）はカイラル剤の種類で決まる螺旋構造を形成する捩り力、Ｃは液晶組成物中のカイラル剤の含有量（％）を表す）となるので、選択反射帯域の中心波長は、用いるカイラル剤の種類、濃度に依存する。カイラル剤としては、従来公知の剤を適宜使用することができる。
カイラル剤の具体例としては、特開２００５−２８９８８１号公報、特開２００４−１１５４１４号公報、特開２００３−６６２１４号公報、特開２００３-３１３１８７号公報、特開２００３−３４２２１９号公報、特開２０００−２９０３１５号公報、特開平６−０７２９６２号公報、米国特許第６４６８４４４号公報、国際公開第９８／００４２８号、特開２００７−１７６８７０号公報、等に掲載されるものが挙げられる。カイラル剤として、市販品を使用することもでき、例えばＢＡＳＦ社パリオカラーのＬＣ７５６として入手できる。また、カイラル剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
また、選択反射帯域幅Δλは、Δλ＝Δｎ×Ｐで表されるため、屈折率異方性Δｎの大きな液晶化合物を用いれば、選択反射帯域幅を広げることができるし、ＨＴＰが高いカイラル剤を用いることにより、液晶化合物の液晶性を損なうことなく螺旋構造のピッチを縮め、捩れを高めることができる。ＨＴＰの大きな化合物の代表例が、英国特許２２９８２０２号公報で開示されている。カイラル剤の量は、所望する光学的性能を低下させない範囲で任意に設定しうる。カイラル剤の具体的な量は、液晶組成物中で、通常１重量％〜６０重量％である。
コレステリック樹脂層の屈折率異方性Δｎは、０．０５以上、好ましくは０．１０以上であり、より好ましくは０．２０以上である。ここで、Δｎは、セナルモン法により測定しうる。屈折率異方性Δｎの上限は、例えば０．３０以下としうる。Δｎが０．２０以上であれば、可視領域における選択反射波長帯域を広くすることができ、Δｎが０．０５以上であれば、可視領域における選択反射波長帯域を適宜調整することができ、所望の色彩の反射光を得ることができる。
意匠性を有し、このようなシフトを容易に視認しうる観点からは、コレステリック樹脂層の選択反射帯域は、ある程度以上狭いことが好ましい。具体的には、選択反射帯域の半値幅Ｗｘが、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは８０ｎｍ以下であることが好ましい。半値幅Ｗｘは、選択反射帯域において、最大の反射率の５０％の反射率を示す帯域のうちの最も長い波長と最も短い波長との差である。半値幅Ｗｘの下限は特に限定されないが、ある程度以上の容易に視認しうる色彩の発現を確保する観点から、例えば３０ｎｍ以上としうる。短波長側へのシフトを容易に視認しうる観点から、選択反射帯域の中心波長は、赤色又はそれに近い色に対応する波長であることが好ましい。具体的には、選択反射帯域の中心波長は、波長６００ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲内であることが好ましい。
図１及び図２に示す例では、色彩のシフトの観察は、識別媒体１０の上面１１０Ｕを、異なる複数の角度から観察することにより行いうる。具体的には、自然光において、識別媒体１０の上面１１０Ｕを、裸眼にて、上面１１０Ｕの法線方向Ａ２１及び斜め方向Ａ２２の一方から観察し、続いて他方から観察し、観察される外観を対比することにより、シフトの観察を行いうる。
半値幅Ｗｘが広い場合、シフトの観察は困難になる一方、銀色の外観を得ることができ、それにより所望のメタリック調を付与したり、鏡面としての機能を発現させたりすることができる。銀色のメタリック調の外観を得る場合、半値幅Ｗｘは、好ましくは２５０ｎｍ以上、より好ましくは３００ｎｍ以上であり、理想的には最大の反射率の５０％の反射率を示す帯域が可視領域（波長４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下）全体に亘ることが好ましい。このような選択反射帯域が広帯域のコレステリック樹脂層の製造方法は、特許５３９１６９２号公報に開示されている。
コレステリック樹脂層の厚さは、特に限定されず、樹脂層の製造が容易で、且つ選択反射機能及び回折の発現が容易な、適切な厚さとしうる。具体的には、コレステリック樹脂層の厚さは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上、さらにより好ましくは３．０μｍ以上であり、好ましくは１２μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、さらにより好ましくは８μｍ以下である。
〔３．識別媒体：回折格子構造〕
本発明の識別媒体の回折格子構造は、識別媒体を透過する単色光又は識別媒体において反射する単色光に、真正性識別のための模様を付与する構造である。以下において、かかる特定の回折格子構造を、単に回折格子構造という場合がある。
本発明の識別媒体の回折格子構造は、識別媒体を透過する単色光又は識別媒体において反射する単色光に、真正性識別のための模様を付与する構造である。以下において、かかる特定の回折格子構造を、単に回折格子構造という場合がある。
回折格子構造は、一般的なホログラムの表示のための回折格子構造としうる。特に、単色光に模様を付与するホログラムとすることにより、自然光における通常の観察では容易に模様を認識できず、単色光を照射した場合のみに模様を認識しうるものとすることができる。このように、識別媒体が、通常の観察では容易に認識できない特異性を有することにより、偽造者が、かかる特異性を看過して偽造物を製造する可能性が高まり、そのため真正性識別において特に有利である。
回折格子構造を構成する凹凸構造は、その高さが小さいものが好ましい。例えば凹凸構造の算術平均粗さＲａは、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下である。このような高さが小さい回折格子構造とすることにより、回折格子構造を、裸眼による観察で認識することが困難なものとすることができる。裸眼による観察で認識することが困難なことにより、偽造者が、回折格子構造の存在を看過して偽造物を製造する可能性が高まり、そのため真正性識別において特に有利である。凹凸構造の算術平均粗さＲａの下限は、特に限定されないが例えば１０ｎｍ以上としうる。算術平均粗さＲａはＪＩＳ Ｂ０６０１に準じて、表面粗さ測定機（ミツトヨ社製「サーフテストエクストリーム Ｖ−３０００ ＣＮＣ」）を用いて、測定することができる。
回折格子構造を構成する凹凸構造を形成する方法としては、フォトリソグラフィ法や、レーザー彫刻等の各種彫刻方法及びエンボスによる直接加工する方法や、射出成型、ナノインプリント、熱エンボス法、ホットコールドプレス法などにより微細な凹凸構造を転写する方法があるが凹凸構造を形成できるものであれば、形成方法は限定されない。薄膜のコレステリック樹脂層に高い精度で凹凸構造を形成する観点から、ナノインプリント法により形成されることが好ましい。転写用の原版型の作成は、例えば、レーザーや電子線などの描画機によって、凹凸構造を表面に有したレジスト膜を原版として作成してもよい。得られた原版に対して導通膜をドライコーティングした後に、電鋳によって実用版を形成してもよい。
コレステリック樹脂層に微細な凹凸構造を形成する具体的な方法は、光重合性液晶化合物を含有するコレステリック液晶組成物溶液を基材に塗布してコレステリック樹脂層を形成する工程、コレステリック樹脂層を半硬化する工程、その半硬化したコレステリック樹脂層に凹凸構造を有する型を押圧する工程、半硬化のコレステリック樹脂層を本硬化する工程、および型を離型する工程、により形成されることが好ましい。
回折格子構造を構成する凹凸構造を形成する方法としては、フォトリソグラフィ法や、レーザー彫刻等の各種彫刻方法及びエンボスによる直接加工する方法や、射出成型、ナノインプリント、熱エンボス法、ホットコールドプレス法などにより微細な凹凸構造を転写する方法があるが凹凸構造を形成できるものであれば、形成方法は限定されない。薄膜のコレステリック樹脂層に高い精度で凹凸構造を形成する観点から、ナノインプリント法により形成されることが好ましい。転写用の原版型の作成は、例えば、レーザーや電子線などの描画機によって、凹凸構造を表面に有したレジスト膜を原版として作成してもよい。得られた原版に対して導通膜をドライコーティングした後に、電鋳によって実用版を形成してもよい。
コレステリック樹脂層に微細な凹凸構造を形成する具体的な方法は、光重合性液晶化合物を含有するコレステリック液晶組成物溶液を基材に塗布してコレステリック樹脂層を形成する工程、コレステリック樹脂層を半硬化する工程、その半硬化したコレステリック樹脂層に凹凸構造を有する型を押圧する工程、半硬化のコレステリック樹脂層を本硬化する工程、および型を離型する工程、により形成されることが好ましい。
単色光に付与される模様は、識別媒体から離隔したスクリーンに単色光を投影した際に観察しうる模様であることが好ましい。例えば、回折格子構造は、識別媒体を透過する単色光又は識別媒体において反射する単色光を、複数の異なる角度に分岐させる構造としうる。
図１及び図２に示す例では、回折格子構造１１１は、特定の波長の単色光を、３つの複数の異なる角度に分岐させる構造を有する。かかる回折格子構造１１１を有する領域１１０Ｃに、単色光の光線Ａ２３を照射すると、光線Ａ２３のうち、右円偏光成分又は左円偏光成分が、コレステリック樹脂層１１０において反射する。領域１１０Ｃにおいて反射する光線は、３つの異なる角度に分岐し、出射光Ａ２４ａ、Ａ２４ｂ及びＡ２４ｃとして出射する。出射光Ａ２４ａ、Ａ２４ｂ及びＡ２４ｃは、その光路中に置いたスクリーン２０に投影することにより、模様として視認しうる。例えば、光線Ａ２３が細長いビームである場合、出射光Ａ２４ａ、Ａ２４ｂ及びＡ２４ｃは、スクリーン２０上において、３つのドットとして視認される。
回折格子構造及びその使用の別の例を、図３を参照して説明する。図３は、本発明の識別装置の別の一例を概略的に示す縦断面図である。図３において、識別媒体３０は、コレステリック樹脂層３１０、及びコレステリック樹脂層３１０の下側の面３１０Ｄに接して設けられる下地層３２０を備える。下地層３２０は、コレステリック樹脂層３１０を支持する。それにより、コレステリック樹脂層３１０が、機械的強度が低いものであっても、識別媒体３０は使用に必要な機械的強度を有しうる。この例において、下地層３２０は、透光性の層である点において、先に示した下地層１２０と異なる。
この例では、コレステリック樹脂層３１０の上側の面３１０Ｕの中央部の領域３１０Ｃに、回折格子構造３１１が設けられる。回折格子構造３１１は、面３１０Ｕに設けられた凹凸構造である。
この例では、回折格子構造３１１は、コレステリック樹脂層３１０を透過する特定の波長の単色光の光路を、３つの複数の異なる角度に分岐させる構造を有する。かかる回折格子構造３１１を有する領域３１０Ｃに、単色光の光線Ａ３３を照射すると、光線Ａ３３のうち、右円偏光成分又は左円偏光成分が、コレステリック樹脂層３１０を透過する。領域３１０Ｃにおいて透過する光線は、３つの異なる角度に分岐し、出射光Ａ３４ａ、Ａ３４ｂ及びＡ３４ｃとして出射する。出射光Ａ３４ａ、Ａ３４ｂ及びＡ３４ｃは、その光路中に置いたスクリーン３０に投影することにより、模様として視認しうる。例えば、光線Ａ３３が細長いビームである場合、出射光Ａ３４ａ、Ａ３４ｂ及びＡ３４ｃは、スクリーン３０上において、３つのドットとして視認される。
単色光に付与される模様は、識別媒体１０及び識別媒体３０により付与される模様のように、識別媒体から離隔したスクリーンに単色光を投影した際に観察しうる模様であることにより、種々の利益を得ることができる。例えば、一般的なホログラムにより呈される模様は、裸眼による観察でも観察されうるものがあるが、そのような裸眼で観察されうる模様は、偽造者によっても容易にその存在が認識されるので、偽造者は、かかる模様を再現しようと試みる。それに対して、識別媒体から離隔したスクリーンに単色光を投影した際に模様が観察されるという特異性は、識別媒体を裸眼で観察しただけでは看過する可能性が高い。したがって、偽造者が、回折格子構造の存在を看過して偽造物を製造する可能性が高まり、そのため真正性識別において特に有利である。
また、円偏光分離機能を有するコレステリック樹脂層に付与された模様は、円偏光フィルターを介して観察することで、見えたり、見えなかったりするので、本発明の識別媒体は、真正性識別においてさらに有利である。
また、円偏光分離機能を有するコレステリック樹脂層に付与された模様は、円偏光フィルターを介して観察することで、見えたり、見えなかったりするので、本発明の識別媒体は、真正性識別においてさらに有利である。
〔４．識別媒体：任意の構成要素〕
識別媒体が下地層を含む場合、下地層を構成する材料としては、既知の樹脂等から、適切なものを適宜選択しうる。この樹脂は、重合体と、必要に応じて任意の成分を含む。樹脂が含む重合体の例としては、鎖状オレフィン重合体、シクロオレフィン重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリレート、及びポリエチレングリコールが挙げられる。また、前記の重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
識別媒体が下地層を含む場合、下地層を構成する材料としては、既知の樹脂等から、適切なものを適宜選択しうる。この樹脂は、重合体と、必要に応じて任意の成分を含む。樹脂が含む重合体の例としては、鎖状オレフィン重合体、シクロオレフィン重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリレート、及びポリエチレングリコールが挙げられる。また、前記の重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
本発明の識別媒体は、上に述べた構成要素に加えて、さらに任意の構成要素を備えうる。例えば、識別媒体は、コレステリック樹脂層の表面の一部の領域に設けられた、紫外インク層又は赤外インク層をさらに備えうる。
本願において、紫外インク層とは、紫外光の作用により、当該層の存在が検出しうる層をいう。その具体的な例としては：通常の光の照明下で裸眼で観察してもその存在が視認できないが、紫外波長領域を多く含む光を照射すると、当該層の存在が裸眼で視認しうる層；及び、通常の光の照明下で裸眼で観察してもその存在が視認できないが、紫外波長領域の感度が高い撮像装置で撮像すると、当該層の存在が検出しうる層が挙げられる。
本願において、赤外インク層とは、赤外光の作用により、当該層の存在が検出しうる層をいう。その具体的な例としては：通常の光の照明下で裸眼で観察してもその存在が視認できないが、赤外波長領域を多く含む光を照射すると、当該層の存在が裸眼で視認しうる層；及び、通常の光の照明下で裸眼で観察してもその存在が視認できないが、赤外波長領域の感度が高い撮像装置で撮像すると、当該層の存在が検出しうる層が挙げられる。
紫外インク層は、コレステリック樹脂層の表面に、紫外インクを適用することにより形成しうる。赤外インク層は、コレステリック樹脂層の表面に、赤外インクを適用することにより形成しうる。紫外インク及び赤外インクの例としては、特許４３７６３８０号公報に記載のインクや、帝国インキ製造（株）等により市販されている不可視インクが挙げられる。
紫外インク層又は赤外インク層を備える識別装置の例を、図４を参照して説明する。図４は、本発明の識別装置のさらに別の一例を概略的に示す縦断面図である。図４において、識別媒体４０は、コレステリック樹脂層４１０、及びコレステリック樹脂層４１０の下側の面４１０Ｄに接して設けられる下地層４２０を備える。下地層４２０は、コレステリック樹脂層４１０を支持する。この例において、下地層４２０は、図１及び図２の例における下地層１２０と同様の非透光性の層であり下地層１２０と同様に機能するものであってもよく、図３の例における下地層３２０と同様の透光性の層であり下地層３２０と同様に機能するものであってもよい。
この例では、コレステリック樹脂層４１０の上側の面４１０Ｕの中央部の領域４１０Ｃに、回折格子構造４１１が設けられる。回折格子構造４１１は、面４１０Ｕに設けられた凹凸構造である。識別装置４０はさらに、コレステリック樹脂層４１０の上側の面４１０Ｕ上に、紫外インク層又は赤外インク層４３０を備える。層４３０は、通常の光の照明下で裸眼で観察してもその存在が視認できないが、紫外波長領域を多く含む光若しくは赤外波長領域を多く含む光を照射すると、当該層の存在が裸眼で視認しうる層であるか、又は、通常の光の照明下で裸眼で観察してもその存在が視認できないが、紫外波長領域の感度が高い撮像装置若しくは紫外波長領域の感度が高い撮像装置で撮像すると、当該層の存在が検出しうる層としうる。かかる層の存在を、層の性質に応じた検出方法にて検出することにより、識別媒体の真正性を判定しうる。
〔５．識別媒体の使用方法〕
上に述べた本発明の識別媒体は、下記工程（i）及び（ii）を含む使用方法により使用しうる。以下において、この方法を、本発明の識別媒体の使用方法として説明する。
上に述べた本発明の識別媒体は、下記工程（i）及び（ii）を含む使用方法により使用しうる。以下において、この方法を、本発明の識別媒体の使用方法として説明する。
識別媒体が、コレステリック樹脂層として選択反射帯域の半値幅Ｗxが１００ｎｍ以下のものを備える場合、本発明の識別媒体の使用方法はさらに、下記工程（iii）を含みうる。識別媒体が、紫外インク層又は赤外インク層を備える場合、本発明の識別媒体の使用方法はさらに、下記工程（iv）を含みうる。
（i）識別媒体のコレステリック樹脂層を、円偏光板を介して観察する工程。
（ii）識別媒体に、単色光の光線を照射し、識別媒体を透過するか又は識別媒体において反射する光線の像を観察する工程。
（iii）識別媒体の上面を、異なる複数の角度から観察する工程。
（iv）紫外インク層又は赤外インク層を、層の性質に応じた検出方法にて検出する工程。
（ii）識別媒体に、単色光の光線を照射し、識別媒体を透過するか又は識別媒体において反射する光線の像を観察する工程。
（iii）識別媒体の上面を、異なる複数の角度から観察する工程。
（iv）紫外インク層又は赤外インク層を、層の性質に応じた検出方法にて検出する工程。
工程（i）〜（iv）のそれぞれの具体的操作は、既に説明した通りである。工程（i）、及び適用されうる場合には工程（iii）を行うことにより、識別媒体が、特定のコレステリック樹脂層を備えることを確認することができる。工程（ii）を行うことにより、識別媒体が、特定の回折格子構造を備えることを確認することができる。工程（iv）を行うことにより、識別媒体が紫外インク層又は赤外インク層を備えることを確認することができる。したがって、工程（i）及び（ii）、又は工程（i）及び（ii）とその他の工程との組み合わせにより、識別媒体が真正なものであることを識別することができる。
工程（i）〜（iv）を行う際の順序は、特に限定されず、操作の利便性が高い等の観点から、順序を適宜決定しうる。工程（i）を実施するための円偏光板としては、直線偏光子と１／４λ波長板とを組み合わせたもの等の既知のものを用いうる。工程（ii）を実施するための、光線を照射する装置としては、特に限定されず既知のものを用いうる。例えば、回折格子構造を、赤色の単色光に模様を付する構造とし、光線を照射する装置として、レーザーポインタとして市販されている装置を利用し、これらにより工程（ii）を実施しうる。または、光線を照射する装置として、通常市販されている光線照射装置とは異なる波長の単色光を出射しうる装置を用い、回折格子構造を特にそのような単色光に対応したものとすることにより、より信頼性の高い識別を行うことができる。
〔６．識別媒体の製造方法〕
本発明の識別媒体は、下記工程（ａ）〜（ｄ）を含む製造方法により製造しうる。以下において、この方法を、本発明の識別媒体の製造方法として説明する。
本発明の識別媒体は、下記工程（ａ）〜（ｄ）を含む製造方法により製造しうる。以下において、この方法を、本発明の識別媒体の製造方法として説明する。
工程（ａ）：コレステリック液晶相を呈しうる重合性液晶化合物を含む液晶性組成物の層を形成する工程。
工程（ｂ）：前記液晶性組成物の層を半硬化させ、半硬化層とする工程。
工程（ｃ）：前記半硬化層の表面に回折格子構造を付与する工程。
工程（ｄ）：前記半硬化層を本硬化させ、コレステリック樹脂層を得る工程。
工程（ｂ）：前記液晶性組成物の層を半硬化させ、半硬化層とする工程。
工程（ｃ）：前記半硬化層の表面に回折格子構造を付与する工程。
工程（ｄ）：前記半硬化層を本硬化させ、コレステリック樹脂層を得る工程。
〔６．１．工程（ａ）〕
工程（ａ）は、適切な支持体に、液晶性組成物を塗布することにより行いうる。支持体としては、任意の材料を適宜選択しうる。識別媒体が下地層を含む場合、支持体として、当該下地層を構成する材料を採用することにより、容易な製造を行うことができる。
工程（ａ）は、適切な支持体に、液晶性組成物を塗布することにより行いうる。支持体としては、任意の材料を適宜選択しうる。識別媒体が下地層を含む場合、支持体として、当該下地層を構成する材料を採用することにより、容易な製造を行うことができる。
液晶化合物を良好に配向させるため、支持体は、その表面に配向膜を有しうる。配向膜は、例えば、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド等の重合体を含む樹脂により形成しうる。また、これらの重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。配向膜は、前記の重合体を含む溶液を塗布し、乾燥させることにより製造しうる。配向膜の厚みは、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。
支持体は、その片面又は両面に表面処理が施されたものであってもよい。表面処理を施すことにより、支持体の表面に直接形成される他の層との密着性を向上させることができる。通常、液晶性組成物の層を形成される側の支持体の面に、表面処理が施される。表面処理としては、例えば、エネルギー線照射処理及び薬品処理などが挙げられる。
さらに、液晶性組成物の層を形成される側の支持体の面には、液晶化合物の配向を促進するために、ラビング処理を施してもよい。
液晶性組成物としては、コレステリック液晶相を呈しうる重合性液晶化合物を含み、且つ必要であればさらに任意成分を含む組成物を用いうる。以下の説明において、コレステリック液晶相を呈しうる重合性液晶化合物を、単にコレステリック液晶化合物という場合がある。
コレステリック液晶化合物及びそれを含む液晶性組成物としては、既知のものを適宜選択して用いうる。既知のコレステリック液晶化合物及びそれを含む液晶性組成物の例としては、国際公開第２０１７／０３３９２９号に開示されるもの、国際公開第２０１６／１７１１６９号に開示されるもの、及び国際公開第２０１７／０５７００５号に開示されるものが挙げられる。
液晶組成物の塗布の具体的な操作の例としては、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延製膜法、バーコート法、ダイコート法、及びグラビア印刷法が挙げられる。液晶性組成物の塗布厚みは、所望の厚みのコレステリック樹脂層が得られるよう適宜調整しうる。
工程（ａ）の終了後、工程（ｄ）の終了までの任意の段階において、必要に応じて、液晶組成物の乾燥工程、配向工程、又はこれらの両方を行いうる。乾燥方法は、任意である。また、乾燥時の温度条件は、例えば、４０℃〜１５０℃の範囲としうる。配向処理は、例えば、液晶組成物の層を、５０℃〜１５０℃で０．５分〜１０分間加温することにより行いうる。配向処理を施すことにより、液晶性組成物の層に含まれる液晶化合物の配向を促進することができる。それにより、液晶化合物を、コレステリック規則性を有する液晶相の状態にすることができる。
〔６．２．工程（ｂ）〕
工程（ｂ）における半硬化とは、最終的な製品における重合性液晶化合物の重合転化率の一部までの段階まで重合を進行させることをいう。半硬化を行うことにより、例えば、指先で軽く圧力をかけて押えても、指紋の跡が残らず、粘着性を示さない状態の層を形成することができる。
工程（ｂ）における半硬化とは、最終的な製品における重合性液晶化合物の重合転化率の一部までの段階まで重合を進行させることをいう。半硬化を行うことにより、例えば、指先で軽く圧力をかけて押えても、指紋の跡が残らず、粘着性を示さない状態の層を形成することができる。
半硬化による重合で達成される重合転化率は、好ましくは、本硬化で達成される重合転化率の５０〜８０％としうる。例えば、本硬化で達成される重合転化率が９０％である場合、半硬化による重合で達成される重合転化率は、４５〜７２％としうる。
半硬化の具体的な方法は任意である。具体的には、液晶性組成物の層に光を照射することで、液晶組成物中の重合性の化合物を重合させ、これにより半硬化を達成しうる。照射する光には、可視光のみならず、紫外線及びその他の電磁波をも含む。通常は、紫外線を照射する。照射エネルギー量を、通常の液晶性組成物の硬化における量より少ない値とすることにより、半硬化を達成しうる。
半硬化における光の照射エネルギー（積算光量）は、１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、２００〜８００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。光の照度は、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、２０〜８００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。光の照射時間は、１秒〜６０秒が好ましい。
工程（ｂ）により得られる半硬化層は、特定の範囲の硬さを有することが好ましい。具体的には、半硬化層の表面のマルテンス硬さは、３０Ｎ／ｍｍ２以上１５０Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。かかる範囲の硬さを有することにより、この後の工程における凹凸構造の変形を抑制することができる。具体的には、半硬化層に圧接した型を外す際における層の変形を抑制したり、型に追随して層が支持体から剥離したりする現象の発生を抑制することができる。加えて、形成された凹凸構造が経時的に変形することを抑制することができる。
半硬化における光の照射エネルギー（積算光量）は、１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、２００〜８００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。光の照度は、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、２０〜８００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。光の照射時間は、１秒〜６０秒が好ましい。
工程（ｂ）により得られる半硬化層は、特定の範囲の硬さを有することが好ましい。具体的には、半硬化層の表面のマルテンス硬さは、３０Ｎ／ｍｍ２以上１５０Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。かかる範囲の硬さを有することにより、この後の工程における凹凸構造の変形を抑制することができる。具体的には、半硬化層に圧接した型を外す際における層の変形を抑制したり、型に追随して層が支持体から剥離したりする現象の発生を抑制することができる。加えて、形成された凹凸構造が経時的に変形することを抑制することができる。
〔６．３．工程（ｃ）〕
工程（ｃ）は、半硬化層に、所望の凹凸構造が反転した形状を有する金型等の型を圧接し、凹凸構造を転写することにより行いうる。半硬化層は、本硬化した層よりも軟らかいため、半硬化層には容易に凹凸構造を転写することができる。
型は既知の方法等で製造し得、また、型の材質等は既知の材料を使用することができ特に限定されず、型の具体例としてはエンボスロールが挙げられる。
工程（ｃ）は、半硬化層に、所望の凹凸構造が反転した形状を有する金型等の型を圧接し、凹凸構造を転写することにより行いうる。半硬化層は、本硬化した層よりも軟らかいため、半硬化層には容易に凹凸構造を転写することができる。
型は既知の方法等で製造し得、また、型の材質等は既知の材料を使用することができ特に限定されず、型の具体例としてはエンボスロールが挙げられる。
半硬化層に型を圧接する圧力は、０．５〜５０ＭＰａが好ましく、１〜３０ＭＰａがより好ましい。
より効率的に凹凸構造を転写するために、半硬化層を加熱しながら型で転写することが好ましい。転写温度は、５０〜２００℃が好ましく、７０〜１１０℃がより好ましい。転写温度を上記範囲内に収めることで、重合性液晶化合物が液晶相から等方性相へ相転移することを抑制することができる。
より効率的に凹凸構造を転写するために、半硬化層を加熱しながら型で転写することが好ましい。転写温度は、５０〜２００℃が好ましく、７０〜１１０℃がより好ましい。転写温度を上記範囲内に収めることで、重合性液晶化合物が液晶相から等方性相へ相転移することを抑制することができる。
半硬化層の表面への凹凸構造の形成を、エンボスロールを使用して行う場合、エンボスロールで液晶性組成物の層に凹凸構造を転写させながら液晶性組成物の層を移動させる。
液晶性組成物の層の移動速度は、１〜５０ｍ／ｍｉｎが好ましく、３〜２０ｍ／ｍｉｎがより好ましい。
液晶性組成物の層の移動速度は、１〜５０ｍ／ｍｉｎが好ましく、３〜２０ｍ／ｍｉｎがより好ましい。
〔６．４．工程（ｄ）〕
工程（ｃ）を行った後、工程（ｄ）を行うことにより、重合性液晶化合物はコレステリック規則性を維持したままで重合するので、表面に凹凸構造を備えるコレステリック樹脂層が得られる。
工程（ｃ）を行った後、工程（ｄ）を行うことにより、重合性液晶化合物はコレステリック規則性を維持したままで重合するので、表面に凹凸構造を備えるコレステリック樹脂層が得られる。
工程（ｄ）における本硬化とは、最終的な製品における重合性液晶化合物の重合転化率まで重合を進行させることをいう。工程（ｄ）における重合転化率は、８５％〜１００％としうる。
本硬化の具体的な方法は任意である。具体的には、上に述べた半硬化における光の照射を、照射エネルギーを変更して行うことにより、本硬化を達成しうる。本硬化における光の照射エネルギー（積算光量）は、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。光の照度は、５〜１００００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、１０〜５０００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。光の照射時間は、１秒〜６０秒が好ましい。
工程（ｃ）及び工程（ｄ）は、この順に行ってもよいが、同時に行っても良い。同時に行う場合、型で凹凸構造を転写すると同時に、紫外線を照射することにより本硬化を行う。または、半硬化層に型を圧接して凹凸構造を転写し、型を半硬化層から外す前に、型を半硬化層に接触させた状態を維持したまま、半硬化層に紫外線を照射することもできる。
工程（ａ）〜（ｄ）を含む方法により、支持体上に、凹凸構造を有するコレステリック樹脂層を得ることができる。この後、必要に応じて、支持体の剥離、紫外インク層及び赤外インク層等のインク層の形成、及び任意の層との貼合等の任意の操作の一以上を行うことにより、本発明の識別媒体を得ることができる。
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲において任意に変更して実施できる。なお、以下の説明において、量を表す「部」及び「％」は、特に断らない限り重量基準である。また、以下の説明においては、特に断らない限り、操作は常温常圧大気中の環境において行った。
〔製造例１〕（コレステリック液晶組成物１の調製）
以下の成分を混合し、コレステリック液晶組成物１を調製した。
化合物１（下記式（１）で表される化合物）：１６．１重量部
化合物２（下記式（２）で表される化合物）：４．０重量部
カイラル剤（ＬＣ７５６、ＢＡＳＦ社製）：１．２５重量部
重合開始剤（イルガキュア３７９ＥＧ、チバスペシャルティケミカル社製）：０．６重量部
界面活性剤（ＦＴＸ−２０９Ｆ、ネオス社製）：０．０２５重量部
シクロペンタノン：７８．０重量部
以下の成分を混合し、コレステリック液晶組成物１を調製した。
化合物１（下記式（１）で表される化合物）：１６．１重量部
化合物２（下記式（２）で表される化合物）：４．０重量部
カイラル剤（ＬＣ７５６、ＢＡＳＦ社製）：１．２５重量部
重合開始剤（イルガキュア３７９ＥＧ、チバスペシャルティケミカル社製）：０．６重量部
界面活性剤（ＦＴＸ−２０９Ｆ、ネオス社製）：０．０２５重量部
シクロペンタノン：７８．０重量部
〔製造例２〕（コレステリック液晶組成物２の調製）
以下の成分を混合し、コレステリック液晶組成物２を調製した。
化合物３（下記式（３）で表される化合物）：１５．６重量部
化合物２：１．２５重量部
カイラル剤（ＬＣ７５６、ＢＡＳＦ社製）：１．３重量部
重合開始剤（イルガキュア３７９ＥＧ、チバスペシャルティケミカル社製）：０．５重量部
界面活性剤（ＦＴＸ−２０９Ｆ、ネオス社製）：０．０３重量部
シクロペンタノン：８１．３重量部
以下の成分を混合し、コレステリック液晶組成物２を調製した。
化合物３（下記式（３）で表される化合物）：１５．６重量部
化合物２：１．２５重量部
カイラル剤（ＬＣ７５６、ＢＡＳＦ社製）：１．３重量部
重合開始剤（イルガキュア３７９ＥＧ、チバスペシャルティケミカル社製）：０．５重量部
界面活性剤（ＦＴＸ−２０９Ｆ、ネオス社製）：０．０３重量部
シクロペンタノン：８１．３重量部
〔製造例３〕（ホログラム型の樹脂版作成）
紙に、「ＺＥＯＮ」の文字列の形状を有する孔を開け、撮像対象物を調製した。
ホログラム作製キット（Ｉｎｔｅｇｒｆ ＬＬＣ社製、商品名「ＨＬ０１」）を用いて、乾板上に、当該撮像対象物のホログラムを撮像した。乾板には、ＡＧＦＡ−ＧＥＶＡＥＲＴ社製 ＳＣＩＥＮＴＩＡ １０Ｅ７５ＡＨを用いた。この、乾板の凹凸構造を、ニッケル電鋳板に転写し、マスターモールドとした。
紙に、「ＺＥＯＮ」の文字列の形状を有する孔を開け、撮像対象物を調製した。
ホログラム作製キット（Ｉｎｔｅｇｒｆ ＬＬＣ社製、商品名「ＨＬ０１」）を用いて、乾板上に、当該撮像対象物のホログラムを撮像した。乾板には、ＡＧＦＡ−ＧＥＶＡＥＲＴ社製 ＳＣＩＥＮＴＩＡ １０Ｅ７５ＡＨを用いた。この、乾板の凹凸構造を、ニッケル電鋳板に転写し、マスターモールドとした。
得られたマスターモールドに、脂環式構造含有重合体樹脂のフィルム（商品名「ＺＦ１４−１００」、日本ゼオン株式会社製、厚さ１００μｍ）を重ね、圧着させた。圧着の際の温度は１８０℃とし、圧力は１０ＭＰａとした。２分間圧着を行うことにより、フィルムに、マスターモールドの凹凸構造を転写し、樹脂版を得た。
〔実施例１〕
（１−１．コレステリック樹脂層１の製造）
Ａ４サイズの基材フィルム（東洋紡社製のＰＥＴフィルム「コスモシャインＡ４１００」；厚み１００μｍ）を用意し、その基材フィルムの片面にラビング処理を施した。次に、ラビング処理を施した面に、製造例１で調整したコレステリック液晶組成物１を、ダイコーターを用いて塗布し、未硬化状態のコレステリック液晶組成物１の層を形成した。形成された層の湿潤膜厚は、約６μｍであった。
得られたコレステリック液晶組成物の層に、１００℃で５分間、配向処理を施した。これにより、液晶組成物の層において、光重合性液晶化合物が配向し、コレステリック液晶相を呈した。また、前記の配向処理時の乾燥により、液晶組成物の層から溶媒が除去された。
その後、未硬化の液晶組成物の層に対して、２３℃の空気雰囲気下、基材フィルムの裏面側から紫外線を照射量として１０ｍＷ／ｃｍ２で１秒間照射した後、１００℃、１分間保持した。再度、２３℃の空気雰囲気下、基材フィルムの裏面側から紫外線を照射量として５０ｍＷ／ｃｍ２で１秒間照射した後、１００℃、１分間保持し、半硬化層を得た。半硬化層のマルテンス硬さは、８０Ｎ／ｍｍ２であった。得られた半硬化層の選択反射帯域幅は４５５ｎｍから７７５ｎｍまでの３２０ｎｍであった。照度の測定には、紫外線照度計（オーク製作所製、ＵＶ−Ｍ０３）を用いた。
次いで、半硬化層に製造例３で作成した樹脂版を重ねて、５ＭＰａ、温度８０℃で１分間圧着した。圧着と同時に、窒素雰囲気下で３５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（メタルハライドランプ：ＧＳ ＹＵＡＳＡ社製）を照射した。圧着及び紫外線照射終了後、樹脂版を外し、厚さ４．５μｍのコレステリック樹脂層１及び基材フィルムからなる識別媒体を得た。コレステリック樹脂層１の凹凸構造は、目視観察では認識できなかった。コレステリック樹脂層１の凹凸構造の算術平均粗さＲａは３００ｎｍであった。
（１−１．コレステリック樹脂層１の製造）
Ａ４サイズの基材フィルム（東洋紡社製のＰＥＴフィルム「コスモシャインＡ４１００」；厚み１００μｍ）を用意し、その基材フィルムの片面にラビング処理を施した。次に、ラビング処理を施した面に、製造例１で調整したコレステリック液晶組成物１を、ダイコーターを用いて塗布し、未硬化状態のコレステリック液晶組成物１の層を形成した。形成された層の湿潤膜厚は、約６μｍであった。
得られたコレステリック液晶組成物の層に、１００℃で５分間、配向処理を施した。これにより、液晶組成物の層において、光重合性液晶化合物が配向し、コレステリック液晶相を呈した。また、前記の配向処理時の乾燥により、液晶組成物の層から溶媒が除去された。
その後、未硬化の液晶組成物の層に対して、２３℃の空気雰囲気下、基材フィルムの裏面側から紫外線を照射量として１０ｍＷ／ｃｍ２で１秒間照射した後、１００℃、１分間保持した。再度、２３℃の空気雰囲気下、基材フィルムの裏面側から紫外線を照射量として５０ｍＷ／ｃｍ２で１秒間照射した後、１００℃、１分間保持し、半硬化層を得た。半硬化層のマルテンス硬さは、８０Ｎ／ｍｍ２であった。得られた半硬化層の選択反射帯域幅は４５５ｎｍから７７５ｎｍまでの３２０ｎｍであった。照度の測定には、紫外線照度計（オーク製作所製、ＵＶ−Ｍ０３）を用いた。
次いで、半硬化層に製造例３で作成した樹脂版を重ねて、５ＭＰａ、温度８０℃で１分間圧着した。圧着と同時に、窒素雰囲気下で３５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（メタルハライドランプ：ＧＳ ＹＵＡＳＡ社製）を照射した。圧着及び紫外線照射終了後、樹脂版を外し、厚さ４．５μｍのコレステリック樹脂層１及び基材フィルムからなる識別媒体を得た。コレステリック樹脂層１の凹凸構造は、目視観察では認識できなかった。コレステリック樹脂層１の凹凸構造の算術平均粗さＲａは３００ｎｍであった。
（１−２．識別媒体の評価）
（１−１）で作製した識別媒体の、凹凸構造を有する部分から１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを切り出し、識別媒体サンプルとした。スクリーン、識別媒体サンプル、及びレーザー光源（コクヨ社製、レーザーポインターＥＬＡ−Ｒ４０Ｄ）をこの順に配置し、レーザー光線を、レーザー光源から識別媒体サンプルに向けて照射した。光源側から観察したところ、スクリーンには識別媒体に転写された凹凸構造により生じた「ＺＥＯＮ」の文字列の模様が明確に映し出された。さらに、右円偏光フィルターを介して転写された模様自体を観察したところ、模様は消失した。
（１−１）で作製した識別媒体の、凹凸構造を有する部分から１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを切り出し、識別媒体サンプルとした。スクリーン、識別媒体サンプル、及びレーザー光源（コクヨ社製、レーザーポインターＥＬＡ−Ｒ４０Ｄ）をこの順に配置し、レーザー光線を、レーザー光源から識別媒体サンプルに向けて照射した。光源側から観察したところ、スクリーンには識別媒体に転写された凹凸構造により生じた「ＺＥＯＮ」の文字列の模様が明確に映し出された。さらに、右円偏光フィルターを介して転写された模様自体を観察したところ、模様は消失した。
〔実施例２〕
（２−１．コレステリック樹脂層２の製造）
下記の変更点の他は、実施例１の（１−１）と同じ操作により、コレステリック樹脂層２からなる識別媒体を得た。
・コレステリック液晶組成物１に代えてコレステリック液晶組成物２を用いた。
・コレステリック液晶組成物２の塗布の条件を変更して、コレステリック液晶組成物２の層の湿潤膜厚を変更した。
・半硬化層を形成するための紫外線の照射量を１５０ｍＷ／ｃｍ２に変更した。
半硬化層のマルテンス硬さは、９５Ｎ／ｍｍ２であった。半硬化層の選択反射帯域幅は５２０ｎｍから６００ｎｍまでの８０ｎｍであった。コレステリック樹脂層の厚さは１．８μｍであった。コレステリック樹脂層２の凹凸形状は、目視観察では認識できなかった。コレステリック樹脂層２の凹凸構造の算術平均粗さＲａは３００ｎｍであった。
（２−１．コレステリック樹脂層２の製造）
下記の変更点の他は、実施例１の（１−１）と同じ操作により、コレステリック樹脂層２からなる識別媒体を得た。
・コレステリック液晶組成物１に代えてコレステリック液晶組成物２を用いた。
・コレステリック液晶組成物２の塗布の条件を変更して、コレステリック液晶組成物２の層の湿潤膜厚を変更した。
・半硬化層を形成するための紫外線の照射量を１５０ｍＷ／ｃｍ２に変更した。
半硬化層のマルテンス硬さは、９５Ｎ／ｍｍ２であった。半硬化層の選択反射帯域幅は５２０ｎｍから６００ｎｍまでの８０ｎｍであった。コレステリック樹脂層の厚さは１．８μｍであった。コレステリック樹脂層２の凹凸形状は、目視観察では認識できなかった。コレステリック樹脂層２の凹凸構造の算術平均粗さＲａは３００ｎｍであった。
（２−２．識別媒体の評価）
（２−１）で作製した識別媒体の、凹凸構造を有する部分から１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを切り出し、識別媒体サンプルとした。スクリーン、識別媒体サンプル、及びレーザー光源（製造例３で用いたものと同じ）をこの順に配置し、レーザー光線を、レーザー光源から識別媒体サンプルに向けて照射した。光源側から観察したところ、スクリーンには識別媒体に転写された凹凸構造により生じた「ＺＥＯＮ」の文字列の模様が明確に映し出された。さらに、右円偏光フィルターを介して転写された模様自体を観察したところ、模様は消失した。
（２−１）で作製した識別媒体の、凹凸構造を有する部分から１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを切り出し、識別媒体サンプルとした。スクリーン、識別媒体サンプル、及びレーザー光源（製造例３で用いたものと同じ）をこの順に配置し、レーザー光線を、レーザー光源から識別媒体サンプルに向けて照射した。光源側から観察したところ、スクリーンには識別媒体に転写された凹凸構造により生じた「ＺＥＯＮ」の文字列の模様が明確に映し出された。さらに、右円偏光フィルターを介して転写された模様自体を観察したところ、模様は消失した。
１０：識別媒体
２０：スクリーン
３０：識別媒体
４０：識別媒体
１１０：コレステリック樹脂層
１１０Ｃ：中央部の領域
１１０Ｄ：コレステリック樹脂層の下側の面
１１０Ｕ：コレステリック樹脂層の上側の面
１１１：回折格子構造
１２０：下地層
３１０：コレステリック樹脂層
３１０Ｃ：中央部の領域
３１０Ｄ：コレステリック樹脂層の下側の面
３１０Ｕ：コレステリック樹脂層の上側の面
３１１：回折格子構造
３２０：下地層
４１０：コレステリック樹脂層
４１０Ｃ：中央部の領域
４１０Ｄ：コレステリック樹脂層の下側の面
４１０Ｕ：コレステリック樹脂層の上側の面
４１１：回折格子構造
４２０：下地層
４３０：紫外インク層又は赤外インク層
Ａ２１：上面の法線方向
Ａ２２：斜め方向
Ａ２３：単色光の光線
Ａ２４ａ：出射光
Ａ２４ｂ：出射光
Ａ２４ｃ：出射光
Ａ３３：単色光の光線
Ａ３４ａ：出射光
Ａ３４ｂ：出射光
Ａ３４ｃ：出射光
２０：スクリーン
３０：識別媒体
４０：識別媒体
１１０：コレステリック樹脂層
１１０Ｃ：中央部の領域
１１０Ｄ：コレステリック樹脂層の下側の面
１１０Ｕ：コレステリック樹脂層の上側の面
１１１：回折格子構造
１２０：下地層
３１０：コレステリック樹脂層
３１０Ｃ：中央部の領域
３１０Ｄ：コレステリック樹脂層の下側の面
３１０Ｕ：コレステリック樹脂層の上側の面
３１１：回折格子構造
３２０：下地層
４１０：コレステリック樹脂層
４１０Ｃ：中央部の領域
４１０Ｄ：コレステリック樹脂層の下側の面
４１０Ｕ：コレステリック樹脂層の上側の面
４１１：回折格子構造
４２０：下地層
４３０：紫外インク層又は赤外インク層
Ａ２１：上面の法線方向
Ａ２２：斜め方向
Ａ２３：単色光の光線
Ａ２４ａ：出射光
Ａ２４ｂ：出射光
Ａ２４ｃ：出射光
Ａ３３：単色光の光線
Ａ３４ａ：出射光
Ａ３４ｂ：出射光
Ａ３４ｃ：出射光
Claims (6)
- コレステリック規則性を有する樹脂層を備える、識別媒体であって、
前記識別媒体は、その表面において、回折格子構造を有し、
前記回折格子構造は、前記識別媒体を透過する単色光又は前記識別媒体において反射する単色光に、真正性識別のための模様を付与する構造である、識別媒体。 - 前記コレステリック規則性を有する樹脂層の可視領域内の選択反射帯域の半値幅Ｗxが、１００ｎｍ以下である、請求項１に記載の識別媒体。
- 前記模様が、前記識別媒体を透過する単色光又は前記識別媒体において反射する単色光を、前記識別媒体から離隔したスクリーンに投影した際に観察しうる模様である、請求項１又は２に記載の識別媒体。
- 前記コレステリック規則性を有する樹脂層の表面の一部の領域に設けられた、紫外インク層又は赤外インク層をさらに備える、請求項１〜３のいずれか１項に記載の識別媒体。
- 請求項１〜４のいずれか１項に記載の識別媒体の使用方法であって、
前記識別媒体の前記コレステリック規則性を有する樹脂層を、円偏光板を介して観察する工程、及び
前記識別媒体に、単色光の光線を照射し、前記識別媒体を透過するか又は前記識別媒体において反射する前記光線の像を観察する工程
を含む、使用方法。 - 請求項１〜５のいずれか１項に記載の識別媒体の製造方法であって、
コレステリック液晶相を呈しうる重合性液晶化合物を含む液晶性組成物の層を形成する工程と、
前記液晶性組成物の層を半硬化させ、半硬化層とする工程と、
前記半硬化層の表面に回折格子構造を付与する工程と、
前記半硬化層を本硬化させ、コレステリック規則性を有する樹脂層を得る工程と、
を含む製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017166208A JP2019045587A (ja) | 2017-08-30 | 2017-08-30 | 識別媒体、識別媒体の使用方法、及び識別媒体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017166208A JP2019045587A (ja) | 2017-08-30 | 2017-08-30 | 識別媒体、識別媒体の使用方法、及び識別媒体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019045587A true JP2019045587A (ja) | 2019-03-22 |
Family
ID=65814140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017166208A Pending JP2019045587A (ja) | 2017-08-30 | 2017-08-30 | 識別媒体、識別媒体の使用方法、及び識別媒体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2019045587A (ja) |
-
2017
- 2017-08-30 JP JP2017166208A patent/JP2019045587A/ja active Pending
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