JP2019039061A - Polyamide resin-plated compact - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明は、ポリアミド樹脂成形体(前駆体)の表面にめっき層が形成されているポリアミド樹脂めっき成形体に関する。 The present invention relates to a polyamide resin plated molded body in which a plating layer is formed on the surface of a polyamide resin molded body (precursor).
ポリアミド樹脂は、優れた機械特性、耐熱性、耐薬品性および成形性を有しているため、自動車や電気・電子部品用途へ幅広く利用されている。例えば、エンジンカバー等の自動車エンジン周辺部品や、ドアミラー、ホイールキャップ、ルーフモールなど外装部品、コネクター、ブレーカー等の電気・電子部品などに好適に使用される。 Polyamide resins have excellent mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, and moldability, and are therefore widely used in automobiles and electrical / electronic component applications. For example, it is suitably used for automobile engine peripheral parts such as engine covers, exterior parts such as door mirrors, wheel caps and roof moldings, and electrical / electronic parts such as connectors and breakers.
従来から、自動車の加飾部品として、高級感および/または美感を付与するために、表面に銅またはニッケル等のめっき層が形成されているポリマー成形体が知られている。ポリアミド樹脂においても、前述の性能を生かしつつ金属調の外観を付与するために、めっき処理する技術が改良されている。ポリアミド樹脂にめっき層を密着させるためには、ポリアミド樹脂に無機充填剤を配合しておき、塩酸エッチングによって成形品表面の粗面化処理を行い、無機充填剤が溶出した凹痕に金属皮膜が入り込むことが必要である。そのため、塩酸エッチングに適したワラストナイトを配合したポリアミド樹脂組成物が提案されている(特許文献1〜3)。 2. Description of the Related Art Conventionally, a polymer molded body having a plating layer such as copper or nickel formed on its surface is known as a decorative part of an automobile in order to give a high-class feeling and / or aesthetic feeling. Also in the polyamide resin, in order to give a metallic appearance while taking advantage of the above-described performance, the technique of plating treatment has been improved. In order to bring the plating layer into close contact with the polyamide resin, an inorganic filler is blended in the polyamide resin, the surface of the molded product is roughened by hydrochloric acid etching, and the metal film is formed on the recesses from which the inorganic filler has eluted. It is necessary to get in. Therefore, a polyamide resin composition containing wollastonite suitable for hydrochloric acid etching has been proposed (Patent Documents 1 to 3).
本発明の発明者等は、特許文献1〜3の技術では、めっき層の密着強度は大きくなるものの、金属めっき後の外観が損なわれるという新たな問題が生じることを見い出した。例えば、ワラストナイトが塩酸エッチング時に溶解除去されると、大きな凹凸が形成されるため、めっき後のめっき層の密着強度は大きくなる。しかしながら、めっき層の表面平滑性および/または光沢性が低下し、結果として、めっき層の外観品質が十分ではなかった。特に、ポリマー成形体を射出成形により製造し、その表面にめっき層を形成した場合、めっき層の表面粗さは、その直下にウェルド部を有する領域で、顕著に上昇し、ウェルド領域での表面平滑性に関する外観品質の低下は深刻な問題であった。 The inventors of the present invention have found that in the techniques of Patent Documents 1 to 3, the adhesion strength of the plating layer is increased, but a new problem that the appearance after metal plating is impaired occurs. For example, when wollastonite is dissolved and removed during hydrochloric acid etching, large unevenness is formed, so that the adhesion strength of the plated layer after plating increases. However, the surface smoothness and / or glossiness of the plating layer is lowered, and as a result, the appearance quality of the plating layer is not sufficient. In particular, when a polymer molded body is manufactured by injection molding and a plating layer is formed on the surface thereof, the surface roughness of the plating layer is significantly increased in a region having a weld portion immediately below the surface, and the surface in the weld region is increased. Deterioration of appearance quality related to smoothness was a serious problem.
本発明は、成形体の強度および剛性に十分に優れているとともに、めっき層の外観品質および密着強度が十分に優れているポリアミド樹脂めっき成形体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a polyamide resin plated molded body that is sufficiently excellent in the strength and rigidity of the molded body and that is sufficiently excellent in appearance quality and adhesion strength of the plating layer.
本明細書中、ウェルド部はめっき層形成前の成形体において、成形時に溶融ポリマーが合流した部分のことである。
ウェルド領域は、めっき層表面において、その直下にウェルド部(例えば、ウェルドライン)を有する領域のことである。
In the present specification, the weld portion is a portion where the molten polymer merges at the time of molding in the molded body before forming the plating layer.
The weld region is a region having a weld portion (for example, a weld line) immediately below the plating layer surface.
本発明の要旨は以下の通りである。 The gist of the present invention is as follows.
<1>(A)相対粘度が1.8以上3.0未満であるポリアミド樹脂50〜80質量部;および
(B)平均粒子径が0.1〜6μmであり、かつアスペクト比が4〜15であるタルク20〜50質量部
をこれらの合計量が100質量部となるように含有し、
(C)耐衝撃改良材0〜30質量部
をさらに含有するポリアミド樹脂組成物を含む成形体の表面に金属めっき層を有する、ポリアミド樹脂めっき成形体。
<1> (A) 50 to 80 parts by mass of a polyamide resin having a relative viscosity of 1.8 or more and less than 3.0; and (B) an average particle size of 0.1 to 6 μm and an aspect ratio of 4 to 15 20 to 50 parts by mass of talc is contained so that the total amount thereof is 100 parts by mass,
(C) A polyamide resin plated molded article having a metal plating layer on the surface of a molded article containing a polyamide resin composition further containing 0 to 30 parts by mass of an impact resistance improving material.
<2>前記金属めっき層表面が1μm以下の算術平均粗さおよび70%以上の光沢度計による反射率を有す
る、<1>に記載のポリアミド樹脂めっき成形体。
<2> The polyamide resin plated molded article according to <1>, wherein the surface of the metal plating layer has an arithmetic average roughness of 1 μm or less and a reflectance by a gloss meter of 70% or more.
<3>前記ポリアミド樹脂組成物を含む成形体が、前記金属めっき層を有する表面にウェルド部を有する、<1>または<2>に記載のポリアミド樹脂めっき成形体。 <3> The polyamide resin plated molded body according to <1> or <2>, wherein the molded body including the polyamide resin composition has a weld portion on a surface having the metal plating layer.
<4>前記耐衝撃改良材がオレフィン系ポリマーである、<1>〜<3>のいずれかに記載のポリアミド樹脂めっき成形体。 <4> The polyamide resin plated molded article according to any one of <1> to <3>, wherein the impact resistance improving material is an olefin polymer.
<5>前記耐衝撃改良材が酸変性オレフィン系ポリマーである、<1>〜<4>のいずれかに記載のポリアミド樹脂めっき成形体。 <5> The polyamide resin plated molded article according to any one of <1> to <4>, wherein the impact resistance improving material is an acid-modified olefin polymer.
<6>前記耐衝撃改良材の含有量が、前記ポリアミド樹脂(A)および前記タルク(B)の合計量100質量部に対して、7〜28質量部である、<1>〜<5>のいずれかに記載のポリアミド樹脂めっき成形体。 <6> The content of the impact resistance improving material is 7 to 28 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyamide resin (A) and the talc (B). <1> to <5> The polyamide resin plating molded object according to any one of the above.
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は、強度および剛性に十分に優れている。
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は、めっき層の密着強度が十分に高い。
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は、表面平滑性および光沢性に関する外観品質に十分に優れている。
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は、特に、めっき層において直下にウェルド部を有する領域の表面粗さが十分に小さいため、ウェルド領域の表面平滑性に十分に優れている。
The polyamide resin plated molded body of the present invention is sufficiently excellent in strength and rigidity.
The polyamide resin plating molded article of the present invention has sufficiently high adhesion strength of the plating layer.
The polyamide resin plated molded body of the present invention is sufficiently excellent in appearance quality relating to surface smoothness and gloss.
Especially the polyamide resin plating molded object of this invention is sufficiently excellent in the surface smoothness of a weld area | region since especially the surface roughness of the area | region which has a weld part directly under in a plating layer is small enough.
[ポリアミド樹脂めっき成形体]
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は、前駆体としてのポリアミド樹脂成形体の表面に金属めっき層を有している。ポリアミド樹脂成形体は以下で説明するポリアミド樹脂組成物から構成されている。
[Polyamide resin plating molding]
The polyamide resin plated molded body of the present invention has a metal plating layer on the surface of the polyamide resin molded body as a precursor. The polyamide resin molded body is composed of a polyamide resin composition described below.
[ポリアミド樹脂組成物]
本発明において、ポリアミド樹脂組成物は、成分(A)としてのポリアミド樹脂(以下、「ポリアミド樹脂(A)」ということがある)および成分(B)としてのタルク(以下、「タルク(B)」ということがある)、さらに成分(C)としての耐衝撃改良材(以下、「耐衝撃改良材(C)」ということがある)を含有してもよい。
[Polyamide resin composition]
In the present invention, the polyamide resin composition comprises a polyamide resin as component (A) (hereinafter sometimes referred to as “polyamide resin (A)”) and a talc as component (B) (hereinafter referred to as “talc (B)”). In addition, an impact resistance improving material (hereinafter sometimes referred to as “impact resistance improving material (C)”) as the component (C) may be contained.
ポリアミド樹脂(A)は、特に制限はないが、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸の残基を主たる構成成分とする樹脂である。その原料の代表例としては、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸;ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム;テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン;メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン;1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂環族ジアミン;アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸;1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。本発明においては、これらの原料から誘導されるポリアミドホモポリマーまたはコポリマーを2種以上配合してもよい。 The polyamide resin (A) is not particularly limited, but is a resin mainly composed of amino acid, lactam or diamine and dicarboxylic acid residues. Representative examples of the raw materials include amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and paraaminomethylbenzoic acid; lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam; tetramethylenediamine, penta Methylenediamine, hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5 -Aliphatic diamines such as methylnonamethylenediamine; aromatic diamines such as metaxylylenediamine and paraxylylenediamine; 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1- Ami No-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane Alicyclic diamines such as bis (aminopropyl) piperazine and aminoethylpiperazine; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid Acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid and other aromatic dicarboxylic acids; 1,4-cyclohexane Dicarboxylic acid, 1,3-cyclohexa Dicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-like alicyclic dicarboxylic acids such as cyclopentane dicarboxylic acid. In the present invention, two or more polyamide homopolymers or copolymers derived from these raw materials may be blended.
ポリアミド樹脂(A)の具体的な例としては、ポリカプロアミド(ポリアミド6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ポリアミド66)、ポリテトラメチレンアジパミド(ポリアミド46)、ポリペンタメチレンアジパミド(ポリアミド56)、ポリペンタメチレンセバカミド(ポリアミド510)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ポリアミド610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ポリアミド612)、ポリデカメチレンセバカミド(ポリアミド1010)、ポリデカメチレンドデカミド(ポリアミド1012)、ポリウンデカンアミド(ポリアミド11)、ポリドデカンアミド(ポリアミド12)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンアジパミド(ポリアミド6/66)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド(ポリアミド6/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド(ポリアミド66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ポリアミド66/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ポリアミド6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリドデカンアミド(ポリアミド6T/12)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ポリアミド66/6T/6I)、ポリキシリレンアジパミド(ポリアミドXD6)、ポリキシリレンセバカミド(ポリアミドXD10)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリペンタメチレンテレフタルアミド(ポリアミド6T/5T)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリ−2−メチルペンタメチレンテレフタルアミド(ポリアミド6T/M5T)、ポリノナメチレンテレフタルアミド(ポリアミド9T)、ポリデカメチレンテレフタルアミド(ポリアミド10T)、ポリデカメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンアジパミド(ポリアミド10T/66)、ポリデカメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンドデカミド(ポリアミド10T/612)、ポリドデカメチレンテレフタルアミド(ポリアミド12T)およびこれらの共重合体などが挙げられる。これらを2種以上配合してもよい。なお、上記標記において、「ポリアミドX/ポリアミドY」は、ポリアミドXを構成するモノマーおよびポリアミドYを構成するモノマーをモノマー成分として含有する、コポリマーとしてのポリアミドを意味する。例えば、「ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド」はカプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよびテレフタル酸をモノマー成分として含有するポリアミド(コポリマー)のことである。 Specific examples of the polyamide resin (A) include polycaproamide (polyamide 6), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66), polytetramethylene adipamide (polyamide 46), polypentamethylene adipamide ( Polyamide 56), polypentamethylene sebacamide (polyamide 510), polyhexamethylene sebamide (polyamide 610), polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene Dodecanamide (polyamide 1012), polyundecanamide (polyamide 11), polydodecanamide (polyamide 12), polycaproamide / polyhexamethylene adipamide (polyamide 6/66), polycaproamide / polyhexamethylene terephthala (Polyamide 6 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 66 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 66 / 6I), polyhexamethylene terephthalate Amide / polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polydodecanamide (polyamide 6T / 12), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide (polyamide) 66 / 6T / 6I), polyxylylene adipamide (polyamide XD6), polyxylylene sebacamide (polyamide XD10), polyhexamethylene terephthalamide / polypentamethylene Phthalamide (polyamide 6T / 5T), polyhexamethylene terephthalamide / poly-2-methylpentamethylene terephthalamide (polyamide 6T / M5T), polynonamethylene terephthalamide (polyamide 9T), polydecamethylene terephthalamide (polyamide 10T), Polydecamethylene terephthalamide / polyhexamethylene adipamide (polyamide 10T / 66), polydecamethylene terephthalamide / polyhexamethylene dodecamide (polyamide 10T / 612), polydodecamethylene terephthalamide (polyamide 12T) A polymer etc. are mentioned. Two or more of these may be blended. In the above description, “polyamide X / polyamide Y” means a polyamide as a copolymer containing the monomer constituting polyamide X and the monomer constituting polyamide Y as monomer components. For example, “polycaproamide / polyhexamethylene terephthalamide” refers to a polyamide (copolymer) containing caprolactam, hexamethylenediamine and terephthalic acid as monomer components.
中でも好ましいポリアミド樹脂(A)としては、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド1010、ポリアミド1012、ポリアミド6/66を挙げることができ、特に好ましくはポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド610である。 Among them, preferred polyamide resins (A) include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 1010, polyamide 1012, and polyamide 6/66, and particularly preferred is polyamide 6, Polyamide 66 and polyamide 610.
ポリアミド樹脂(A)の重合度には特に制限はないが、ポリアミド樹脂(A)の濃度0.01g/mlの96%濃硫酸溶液中、25℃で測定した相対粘度が、1.8以上3.0未満の範囲、特に2.0以上2.8以下の範囲であることが必要である。相対粘度が1.8以上であれば、得られる成形体において、物性、特に衝撃強度が高く、めっき層の密着性を向上させることができる。一方、相対粘度が3.0未満であれば、得られる成形体においてめっき層の光沢性および表面平滑性に関する外観品質、特に表面平滑性をより向上させることができる。ポリアミド樹脂の相対粘度が過小であると、めっき層の密着強度が低下し、成形体の強度および剛性が低下する。当該相対粘度が過大であると、めっき層の外観品質、特に光沢性に関する外観品質が低下する。 The degree of polymerization of the polyamide resin (A) is not particularly limited, but the relative viscosity measured at 25 ° C. in a 96% concentrated sulfuric acid solution having a polyamide resin (A) concentration of 0.01 g / ml is 1.8 or more and 3 It is necessary to be in the range of less than 0.0, particularly in the range of 2.0 to 2.8. When the relative viscosity is 1.8 or more, the obtained molded article has high physical properties, particularly impact strength, and can improve the adhesion of the plating layer. On the other hand, if the relative viscosity is less than 3.0, it is possible to further improve the appearance quality relating to the gloss and surface smoothness of the plated layer, particularly the surface smoothness, in the obtained molded product. When the relative viscosity of the polyamide resin is too low, the adhesion strength of the plating layer is lowered, and the strength and rigidity of the molded product are lowered. When the relative viscosity is excessive, the appearance quality of the plating layer, particularly the appearance quality related to glossiness is deteriorated.
ポリアミド樹脂(A)の含有量は、当該ポリアミド樹脂(A)と後述のタルク(B)との合計量100質量部に対して、50〜80質量部であり、成形体の強度およびめっき層の外観品質のさらなる向上の観点から好ましくは60〜80質量部であり、成形体の強度および剛性ならびにめっき層の外観品質および密着強度のさらなる向上の観点から好ましくは65〜75質量部である。当該含有量が過少であると、めっき層の外観品質および密着強度が低下する。当該含有量が過多であると、めっき層の密着強度が低下する。ポリアミド樹脂組成物が2種類以上のポリアミド樹脂(A)を含む場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。 The content of the polyamide resin (A) is 50 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyamide resin (A) and talc (B) described later, and the strength of the molded body and the plating layer The amount is preferably 60 to 80 parts by mass from the viewpoint of further improving the appearance quality, and preferably 65 to 75 parts by mass from the viewpoint of further improving the strength and rigidity of the molded body and the appearance quality and adhesion strength of the plating layer. When the content is too small, the appearance quality and adhesion strength of the plating layer are lowered. When the content is excessive, the adhesion strength of the plating layer is lowered. When the polyamide resin composition contains two or more types of polyamide resins (A), the total content thereof may be within the above range.
タルク(B)は、珪酸マグネシウムを成分とする天然鉱物を精製、粉砕及び分級したもので、化学式Mg3Si4O10(OH)2で示される白色粉末状粒子であり滑石とも呼ばれている。この化合物は、結晶学的には三斜晶系に分類される板状白色物質である。タルク(B)はその形状に起因して板状タルクとも呼ばれ得る。本発明において、タルク(B)として、針状、球状等の形状のものは排除される。 Talc (B) is a refined, pulverized and classified natural mineral containing magnesium silicate as a component. It is a white powder particle represented by the chemical formula Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 and is also called talc. . This compound is a plate-like white substance crystallographically classified as triclinic. Talc (B) can also be called plate-like talc due to its shape. In the present invention, talc (B) having a needle shape, spherical shape or the like is excluded.
タルク(B)は特定の平均粒子径と特定のアスペクト比を満足する。このようなタルク(B)により、従来より知られる剛性や耐衝撃強度、寸法安定性などを向上させる補強効果以外にも、樹脂成形体表面に金属めっきを施した際の、めっき層の表面平滑性および光沢性に関する外観品質およびめっき層の密着強度に優れた成形体が得られる。タルク(B)は、後述するめっき工程におけるエッチング工程において、微視的にみて、成形体表層からポリアミド樹脂とともに除去されることで、その除去された跡がアンカー効果を発揮し、めっき層の密着性を向上させ得るものと考えられる。またタルク(B)は、ポリアミド樹脂(A)との組み合わせにより、はじめて、めっき層(特にウェルド領域)の外観品質を向上させ得る。そのメカニズムの詳細は明らかではないが、タルク(B)はポリアミド樹脂(A)中、特にウェルド部で分散性が向上することに起因するものと考えられる。 Talc (B) satisfies a specific average particle size and a specific aspect ratio. With such talc (B), in addition to the conventionally known reinforcement effect for improving the rigidity, impact strength, dimensional stability, etc., the surface of the plated layer is smoothened when the surface of the resin molded body is subjected to metal plating. A molded product excellent in appearance quality and the adhesion strength of the plating layer can be obtained. When talc (B) is microscopically removed together with the polyamide resin from the molded body surface layer in the etching step in the plating step described later, the removed mark exhibits an anchor effect, and the plating layer adheres. It is thought that the property can be improved. Moreover, talc (B) can improve the external appearance quality of a plating layer (especially weld area | region) only by combining with a polyamide resin (A). Although details of the mechanism are not clear, it is considered that talc (B) is attributed to improved dispersibility in the polyamide resin (A), particularly in the weld portion.
タルク(B)の平均粒子径は0.1〜6μm、特に0.5〜5μmであり、成形体の強度ならびにめっき層の外観品質および密着強度のさらなる向上の観点から、好ましくは1〜4μm、より好ましくは1.5〜3.5μmである。平均粒子径が0.1μm未満であると剛性や強度、寸法安定性などへの効果が劣り、さらにアンカー効果が小さいためめっき層の密着強度に劣る場合がある。また、6μmを超えるとエッチングされた跡が荒れるため、めっき表面平滑性および光沢性に関する外観品質が劣る場合がある。 The average particle diameter of talc (B) is 0.1 to 6 μm, particularly 0.5 to 5 μm, and preferably 1 to 4 μm from the viewpoint of further improving the strength of the molded body and the appearance quality and adhesion strength of the plating layer. More preferably, it is 1.5 to 3.5 μm. If the average particle size is less than 0.1 μm, the effect on rigidity, strength, dimensional stability, etc. is inferior, and the anchoring effect is small, so that the adhesion strength of the plating layer may be inferior. On the other hand, if the thickness exceeds 6 μm, the etched trace becomes rough, and the appearance quality related to the plating surface smoothness and glossiness may be inferior.
タルク(B)の平均粒子径は、レーザー回折散乱方式粒度分布計等によって求めた粒度分布における積算値50%での粒径を意味する。測定装置としては、例えば、Microtrac社製MT3300EXIIが挙げられる。タルク(B)の平均粒子径は、タルクのいわゆる長径(最大長)に基づくものであり、顕微鏡等により測定された、任意の100個のタルクについての平均値を用いている。 The average particle size of talc (B) means the particle size at an integrated value of 50% in the particle size distribution obtained by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer or the like. An example of the measuring apparatus is MT3300EXII manufactured by Microtrac. The average particle diameter of talc (B) is based on the so-called long diameter (maximum length) of talc, and an average value for any 100 talcs measured with a microscope or the like is used.
タルク(B)のアスペクト比は4〜15の範囲、特に5〜11の範囲であり、成形体の強度ならびにめっき層の外観品質および密着強度のさらなる向上の観点から、好ましくは5〜6.8である。アスペクト比が4より小さいと、得られる成形体の剛性および寸法安定性が低下する場合があり、また、アスペクト比が15を超えるとめっき層の密着強度に劣る場合やウェルド部の強度低下および外観品質が劣る場合がある。 The aspect ratio of talc (B) is in the range of 4 to 15, particularly in the range of 5 to 11, and preferably 5 to 6.8 from the viewpoint of further improving the strength of the molded body and the appearance quality and adhesion strength of the plating layer. It is. If the aspect ratio is less than 4, the rigidity and dimensional stability of the resulting molded product may be reduced. If the aspect ratio exceeds 15, the adhesion strength of the plating layer may be inferior, or the weld portion may be deteriorated in strength and appearance. The quality may be inferior.
タルク(B)のアスペクト比は、タルクの長径(最大長)と厚みの比率を表した値である。タルク(B)のアスペクト比は、顕微鏡等により測定された、任意の100個のタルクについての平均値を用いている。 The aspect ratio of talc (B) is a value representing the ratio of the major axis (maximum length) of talc to the thickness. As the aspect ratio of talc (B), an average value of arbitrary 100 talcs measured with a microscope or the like is used.
タルク(B)は、全体として上述のアスペクト比および平均粒子径を満たすものであれば、二種以上のタルクの混合物であってもよい。 The talc (B) may be a mixture of two or more kinds of talc as long as the above aspect ratio and average particle diameter are satisfied.
タルク(B)は、市販品として入手することもできるし、または製造することもできる。 Talc (B) can be obtained as a commercial product or can be produced.
タルク(B)の市販品として、例えば、板状タルク「ハイフィラー♯5000PJ」(松村産業社製)、板状タルク「P−8」(日本タルク社製)、板状タルク「JM−209」(浅田製粉社製)、板状タルク「SG−2000」(日本タルク社製)等が挙げられる。 Commercially available products of talc (B) include, for example, plate-like talc “High Filler # 5000PJ” (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.), plate-like talc “P-8” (manufactured by Nippon Talc), plate-like talc “JM-209”. (Made by Asada Flour Milling Co., Ltd.), plate-like talc “SG-2000” (made by Nippon Talc Co., Ltd.) and the like.
タルク(B)の製造方法は、特に限定されたものではなく、公知の各種製造方法等にて製造される。上述したアスペクト比及び平均粒子径を有する板状タルクは、粉砕または造粒により製造することができ、例えば、タルクの原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕して製造したり、更にジェットミルなどで粉砕した後、サイクロンやミクロンセパレータ等で分級調整する等の方法で製造することができる。タルクのアスペクト比及び平均粒子径は、粉砕装置および粉砕時間により適宜調整することができ、必要に応じて分級することにより、タルク(B)を製造することができる。 The method for producing talc (B) is not particularly limited, and is produced by various known production methods. The plate-like talc having the above-mentioned aspect ratio and average particle diameter can be produced by pulverization or granulation, for example, by pulverizing raw talc with an impact pulverizer or micron mill pulverizer, Furthermore, after pulverizing with a jet mill or the like, it can be produced by a method such as classification adjustment with a cyclone or a micron separator. The aspect ratio and average particle diameter of talc can be adjusted as appropriate according to the pulverization apparatus and pulverization time, and talc (B) can be produced by classification as necessary.
タルク(B)としては、原石を粉砕して得たものを直接用いてもよく、また、少なくとも一部を表面処理したものを用いてもよい。表面処理には、たとえば、有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、又はその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等を表面処理剤として用いることができる。表面処理剤を用いる場合には、1種単独で用いてもよく、また、二種以上併用してもよい。 As the talc (B), one obtained by pulverizing the raw stone may be used directly, or one obtained by subjecting at least a part to surface treatment may be used. For the surface treatment, for example, an organic titanate coupling agent, an organic silane coupling agent, an unsaturated carboxylic acid, or a modified polyolefin grafted with an anhydride thereof, a fatty acid, a fatty acid metal salt, a fatty acid ester, or the like is used as the surface treatment agent. be able to. When using a surface treating agent, it may be used individually by 1 type and may be used together 2 or more types.
タルク(B)の含有量は、ポリアミド樹脂(A)と当該タルク(B)との合計量100質量部に基づいて決定され、上記したポリアミド樹脂(A)の含有量に対応する値であればよい。詳しくは、タルク(B)の含有量は、ポリアミド樹脂(A)と当該タルク(B)との合計量100質量部に対して、20〜50質量部であり、成形体の強度およびめっき層の外観品質のさらなる向上の観点から好ましくは20〜40質量部であり、成形体の強度および剛性ならびにめっき層の外観品質および密着強度のさらなる向上の観点から好ましくは25〜35質量部である。当該含有量が過多であると、めっき層の外観品質および密着強度が低下する。当該含有量が過少であると、めっき層の密着強度が低下する。ポリアミド樹脂組成物が2種類以上のタルク(B)を含む場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。 The content of talc (B) is determined based on the total amount of 100 parts by mass of the polyamide resin (A) and the talc (B), and is a value corresponding to the content of the polyamide resin (A) described above. Good. Specifically, the content of talc (B) is 20 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyamide resin (A) and the talc (B), and the strength of the molded body and the plating layer It is preferably 20 to 40 parts by mass from the viewpoint of further improving the appearance quality, and preferably 25 to 35 parts by mass from the viewpoint of further improving the strength and rigidity of the molded body and the appearance quality and adhesion strength of the plating layer. When the content is excessive, the appearance quality and adhesion strength of the plating layer are deteriorated. When the content is too small, the adhesion strength of the plating layer is lowered. When a polyamide resin composition contains two or more types of talc (B), those total content should just be in the said range.
本発明のポリアミド樹脂組成物は、さらに耐衝撃改良材(C)を配合してもよい。耐衝撃改良材を配合することにより、ポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性およびめっき層の密着強度だけでなく、めっき層の外観品質をさらに向上させることができる。本発明に用いられる耐衝撃改良材は、ポリアミド樹脂と溶融混練することでポリアミド樹脂中に分散し、樹脂組成物の耐衝撃性を向上するものであれば限定されず、例えば、オレフィン系ポリマー、アクリル系ゴム、シリコーン系ゴム、フッ素系ゴム、ウレタン系ゴム、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、スチレン−ブタジエン共重合体(SBS)などが挙げられる。これらの中でも、ポリアミド樹脂(A)との相溶性に優れるため、成形体の強度および剛性ならびにめっき層の外観品質および密着強度のさらなる向上の観点から、オレフィン系ポリマーが好ましい。 The polyamide resin composition of the present invention may further contain an impact resistance improving material (C). By blending the impact resistance improver, not only the impact resistance of the polyamide resin composition and the adhesion strength of the plating layer, but also the appearance quality of the plating layer can be further improved. The impact resistance improving material used in the present invention is not limited as long as it is dispersed in the polyamide resin by melt-kneading with the polyamide resin and improves the impact resistance of the resin composition. For example, an olefin polymer, Examples include acrylic rubber, silicone rubber, fluorine rubber, urethane rubber, polyamide elastomer, polyester elastomer, and styrene-butadiene copolymer (SBS). Among these, since it is excellent in compatibility with the polyamide resin (A), an olefin polymer is preferable from the viewpoint of further improving the strength and rigidity of the molded body and the appearance quality and adhesion strength of the plating layer.
オレフィン系ポリマーは、モノマー成分として、オレフィン系モノマーを含有し、芳香族ビニル系モノマーおよび/またはジエン系モノマーをさらに含有していてもよいポリマーである。オレフィン系ポリマーは、成形体の強度および剛性ならびにめっき層の外観品質および密着強度のさらなる向上の観点から、酸変性されていることが好ましい。オレフィン系ポリマーが酸変性されているとは、モノマー成分として、不飽和カルボン酸をさらに含有するという意味である。オレフィン系ポリマーが不飽和カルボン酸を含有する場合、その含有量(導入量)は、オレフィン系ポリマー100質量部に対して、0.1〜5質量部であることが好ましい。ポリオレフィン系ポリマーが2種類以上の不飽和カルボン酸を含む場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。 The olefin polymer is a polymer that contains an olefin monomer as a monomer component and may further contain an aromatic vinyl monomer and / or a diene monomer. The olefin polymer is preferably acid-modified from the viewpoint of further improving the strength and rigidity of the molded body and the appearance quality and adhesion strength of the plating layer. That the olefin polymer is acid-modified means that the monomer component further contains an unsaturated carboxylic acid. When the olefin polymer contains an unsaturated carboxylic acid, the content (introduction amount) is preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin polymer. When the polyolefin-based polymer contains two or more types of unsaturated carboxylic acids, the total content thereof may be within the above range.
オレフィン系モノマーは炭素原子数2〜30、好ましくは2〜20、より好ましくは2〜10、さらに好ましくは2〜5のオレフィン系モノマーである。オレフィン系モノマーとして、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、9−メチル−1−デセン、11−メチル−1−ドデセン、12−エチル−1−テトラデセン等からなる群から選択される1種以上のモノマーが挙げられる。オレフィン系モノマーはエチレンを含むことが好ましい。 The olefin monomer is an olefin monomer having 2 to 30, preferably 2 to 20, more preferably 2 to 10, and further preferably 2 to 5 carbon atoms. Examples of olefinic monomers include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene. 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicocene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1 -Pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl Selected from the group consisting of -1-hexene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene, 12-ethyl-1-tetradecene, etc. One or more monomers that may be mentioned. The olefin monomer preferably contains ethylene.
芳香族ビニル系モノマーとして、スチレン、アルキルスチレン、アリールスチレン、ハロゲン化スチレン、アルコキシスチレン、ビニル安息香酸エステル等からなる群から選択される1種以上のモノマーが挙げられる。好ましくはスチレンである。 Examples of the aromatic vinyl monomer include one or more monomers selected from the group consisting of styrene, alkyl styrene, aryl styrene, halogenated styrene, alkoxy styrene, vinyl benzoate, and the like. Styrene is preferred.
ジエン系モノマーとして、イソプレン、ブタジエン、クロロプレン等からなる群から選択される1種以上のモノマーが挙げられる。好ましくはブタジエンである。 Examples of the diene monomer include one or more monomers selected from the group consisting of isoprene, butadiene, chloroprene and the like. Preferred is butadiene.
不飽和カルボン酸として、
アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸(これらの金属塩を含む);
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸等の不飽和ジカルボン酸(これらの金属塩を含む);
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸アミノエチル等の不飽和モノカルボン酸エステル;
マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル等の不飽和ジカルボン酸エステル;
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物;
マレイミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸;
からなる群から選択される1種以上のモノマー等が挙げられる。
これらの中でも、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸エステルおよび不飽和ジカルボン酸無水物が好ましく、不飽和ジカルボン酸および不飽和ジカルボン酸無水物がより好ましく、マレイン酸および無水マレイン酸がさらに好ましい。
As unsaturated carboxylic acid,
Unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid (including these metal salts);
Unsaturated dicarboxylic acids (including these metal salts) such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, methylmaleic acid, methylfumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid;
Methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate Unsaturated monocarboxylic acid esters such as aminoethyl methacrylate;
Unsaturated dicarboxylic acid esters such as methyl hydrogen maleate, methyl hydrogen itaconate, dimethyl maleate, dimethyl itaconate;
Unsaturated dicarboxylic anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride;
Maleimide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate, glycidyl citraconic acid, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid;
And one or more monomers selected from the group consisting of:
Among these, unsaturated dicarboxylic acid, unsaturated dicarboxylic acid ester and unsaturated dicarboxylic acid anhydride are preferable, unsaturated dicarboxylic acid and unsaturated dicarboxylic acid anhydride are more preferable, and maleic acid and maleic anhydride are more preferable.
オレフィン系ポリマーの具体例として、例えば、以下の重合体が挙げられる:
オレフィン系モノマー単独重合体、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ1−ブテン、ポリ1−ペンテン、ポリメチルペンテン等;
オレフィン系モノマー共重合体、好ましくはエチレン/オレフィン系モノマー共重合体[当該共重合体中、オレフィン系モノマーは、上記したオレフィン系モノマーのうち、エチレン以外の1種以上のモノマー(炭素原子数3〜30、好ましくは3〜10、より好ましくは3〜5のオレフィン系モノマー)のことである]、例えば、エチレン/プロピレン共重合体;
オレフィン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体、好ましくはエチレン/オレフィン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体[当該共重合体中、オレフィン系モノマーは、上記したオレフィン系モノマーのうち、エチレン以外の1種以上のモノマー(炭素原子数3〜30、好ましくは3〜10、より好ましくは3〜5のオレフィン系モノマー)のことである]、エチレン/不飽和カルボン酸共重合体、例えば、エチレン/アクリル酸メチル共重合体、エチレン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン/アクリル酸ブチル共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体、エチレン/メタクリル酸エチル共重合体、エチレン/メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/アクリル酸メチル/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル/メタクリル酸グリシジル共重合体;
オレフィン系モノマー/芳香族ビニル系モノマー/ジエン系モノマー共重合体、好ましくは、エチレン/芳香族ビニル系モノマー/ジエン系モノマー共重合体;
オレフィン系モノマー/芳香族ビニル系モノマー/ジエン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体、好ましくはエチレン/芳香族ビニル系モノマー/ジエン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体;
が挙げられる。
Specific examples of the olefin polymer include, for example, the following polymers:
Olefin monomer homopolymers such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, poly 1-butene, poly 1-pentene, polymethyl pentene and the like;
Olefin-based monomer copolymer, preferably ethylene / olefin-based monomer copolymer [In the copolymer, the olefin-based monomer is one or more monomers other than ethylene among the above-mentioned olefin-based monomers (3 carbon atoms) -30, preferably 3-10, more preferably 3-5 olefinic monomers)], for example, ethylene / propylene copolymers;
Olefin-based monomer / unsaturated carboxylic acid copolymer, preferably ethylene / olefin-based monomer / unsaturated carboxylic acid copolymer [in the copolymer, the olefin-based monomer is other than ethylene among the above-mentioned olefin-based monomers. One or more monomers (olefinic monomers having 3 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 10, more preferably 3 to 5 carbon atoms)], ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene / Methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / butyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / ethyl methacrylate copolymer, ethylene / butyl methacrylate copolymer Copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / glycidyl acrylate copolymer Coalescing, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / methyl acrylate / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer;
Olefin monomer / aromatic vinyl monomer / diene monomer copolymer, preferably ethylene / aromatic vinyl monomer / diene monomer copolymer;
Olefin monomer / aromatic vinyl monomer / diene monomer / unsaturated carboxylic acid copolymer, preferably ethylene / aromatic vinyl monomer / diene monomer / unsaturated carboxylic acid copolymer;
Is mentioned.
これらのオレフィン系ポリマーの具体例の中でも、成形体の強度および剛性ならびにめっき層の外観品質および密着強度のさらなる向上の観点から、オレフィン系モノマー共重合体、オレフィン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン系モノマー/芳香族ビニル系モノマー/ジエン系モノマー共重合体、オレフィン系モノマー/芳香族ビニル系モノマー/ジエン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体が好ましく、より好ましくはエチレン/オレフィン系モノマー共重合体、エチレン/オレフィン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体、エチレン/芳香族ビニル系モノマー/ジエン系モノマー共重合体、エチレン/芳香族ビニル系モノマー/ジエン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体であり、さらに好ましくはエチレン/オレフィン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体、エチレン/芳香族ビニル系モノマー/ジエン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体である。 Among the specific examples of these olefin polymers, olefin monomer copolymers, olefin monomers / unsaturated carboxylic acid copolymers are used from the viewpoint of further improving the strength and rigidity of the molded body and the appearance quality and adhesion strength of the plating layer. Polymers, olefin monomers / aromatic vinyl monomers / diene monomer copolymers, olefin monomers / aromatic vinyl monomers / diene monomers / unsaturated carboxylic acid copolymers are preferred, and ethylene / olefin copolymers are more preferred. Monomer copolymer, ethylene / olefin monomer / unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene / aromatic vinyl monomer / diene monomer copolymer, ethylene / aromatic vinyl monomer / diene monomer / unsaturated carboxylic acid A copolymer, more preferably ethylene / Olefin monomer / unsaturated carboxylic acid copolymer, an ethylene / aromatic vinyl monomer / diene monomer / unsaturated carboxylic acid copolymer.
好ましいエチレン/オレフィン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体は酸変性エチレン−1−ブテン共重合体であり、例えば、無水マレイン酸変性エチレン−1−ブテン共重合体「タフマーMH5020」(三井化学社製)として入手可能である。 A preferred ethylene / olefin monomer / unsaturated carboxylic acid copolymer is an acid-modified ethylene-1-butene copolymer. For example, maleic anhydride-modified ethylene-1-butene copolymer “Tuffmer MH5020” (Mitsui Chemicals, Inc.) Available).
好ましいエチレン/芳香族ビニル系モノマー/ジエン系モノマー/不飽和カルボン酸共重合体は酸変性スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS)であり、例えば、無水マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS)「M1943」(旭化成ケミカルズ社製)として入手可能である。 A preferred ethylene / aromatic vinyl monomer / diene monomer / unsaturated carboxylic acid copolymer is an acid-modified styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS), such as maleic anhydride-modified styrene-ethylene-butadiene. -Styrene copolymer (SEBS) "M1943" (Asahi Kasei Chemicals) is available.
オレフィン系ポリマーは、上記した市販品のほか、他の市販品として入手することもできるし、または公知の重合方法により製造することもできる。 The olefin polymer can be obtained as other commercially available products in addition to the above-described commercially available products, or can be produced by a known polymerization method.
耐衝撃改良材(C)の含有量は、ポリアミド樹脂(A)とタルク(B)との合計量100質量部に対して、0〜30質量部であり、成形体の強度およびめっき層の外観品質(特に光沢性)のさらなる向上の観点から好ましくは2〜30質量部であり、成形体の強度ならびにめっき層の外観品質(特に光沢性)および密着強度のより一層の向上の観点から好ましくは7〜28質量部、特に7〜15質量部である。当該含有量が過多であると、成形体の剛性および耐熱性、めっき層の外観品質(特に光沢性)が劣る場合があるため好ましくない。ポリアミド樹脂組成物が2種類以上の耐衝撃改良材(C)を含む場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。 The content of the impact resistance improving material (C) is 0 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyamide resin (A) and talc (B), and the strength of the molded body and the appearance of the plating layer It is preferably 2 to 30 parts by mass from the viewpoint of further improving the quality (particularly glossiness), and preferably from the viewpoint of further improving the strength of the molded body and the appearance quality (particularly glossiness) and adhesion strength of the plating layer. 7 to 28 parts by mass, particularly 7 to 15 parts by mass. When the content is excessive, the rigidity and heat resistance of the molded body and the appearance quality (particularly glossiness) of the plating layer may be inferior. When the polyamide resin composition contains two or more types of impact resistance improving materials (C), the total content thereof may be within the above range.
耐衝撃改良材(C)は、成形体の耐衝撃性およびめっき層表面の外観平滑性のさらなる向上の観点から、ポリアミド樹脂中に0.01〜1μmの分散径を有していることが好ましい。 The impact resistance improving material (C) preferably has a dispersed diameter of 0.01 to 1 μm in the polyamide resin from the viewpoint of further improving the impact resistance of the molded body and the appearance smoothness of the plating layer surface. .
本発明のポリアミド樹脂組成物はメルトボリュームレート(MVR)が通常は3〜200cm3/10分であり、成形体の強度および剛性ならびにめっき層の外観品質および密着強度のさらなる向上の観点から、好ましくは20〜200cm3/10分であり、より好ましくは30〜150cm3/10分である。 The polyamide resin composition of the present invention has a melt volume rate (MVR) of usually 3 to 200 cm 3/10 minutes, and is preferable from the viewpoint of further improving the strength and rigidity of the molded body and the appearance quality and adhesion strength of the plating layer. is 20~200cm 3/10 min, more preferably from 30 to 150 3/10 min.
メルトボリュームレート(MVR)は流動性の1つの指標であり、JIS K7210に準じて測定された値を用いている。 The melt volume rate (MVR) is one index of fluidity, and a value measured according to JIS K7210 is used.
本発明のポリアミド樹脂組成物には、他の樹脂(ポリマー)、分散剤、耐熱剤、難燃剤、界面活性剤、顔料、染料、結晶核剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、強化材などの各種添加剤をさらに配合することが可能である。 The polyamide resin composition of the present invention includes other resins (polymers), dispersants, heat resistance agents, flame retardants, surfactants, pigments, dyes, crystal nucleating agents, plasticizers, lubricants, antistatic agents, reinforcing materials, and the like. These various additives can be further blended.
他の樹脂としてはポリエステル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、四フッ化ポリエチレン樹脂、上記したポリアミド樹脂(A)以外のポリアミド樹脂などが挙げられる。 Other resins include polyester resins, modified polyphenylene ether resins, polysulfone resins, polyketone resins, polyetherimide resins, polyarylate resins, polyether sulfone resins, polyether ketone resins, polythioether ketone resins, polyether ether ketone resins, Examples thereof include polyimide resins, polyamideimide resins, tetrafluoropolyethylene resins, and polyamide resins other than the above-described polyamide resin (A).
分散剤としてはロジン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル化合物、カルボン酸アミド系ワックス等が挙げられる。脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸カルシウム、モンタン酸カルシウム等の高級脂肪族モノカルボン酸の金属塩が挙げられる。脂肪酸エステル化合物としては、ステアリルステアレート、グリセリンステアレート、ペンタエリストールステアレート等の高級脂肪族モノカルボン酸とアルコールとのエステル化合物が挙げられる。カルボン酸アミド系ワックスとしては、ステアリン酸とセバシン酸とエチレンジアミンを重縮合させた化合物等が挙げられる。 Examples of the dispersant include rosin, fatty acid metal salts, fatty acid ester compounds, carboxylic acid amide waxes, and the like. Examples of fatty acid metal salts include metal salts of higher aliphatic monocarboxylic acids such as calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, zinc stearate, calcium behenate, and calcium montanate. Examples of the fatty acid ester compound include ester compounds of higher aliphatic monocarboxylic acids such as stearyl stearate, glycerin stearate, pentaerythritol stearate and alcohol. Examples of the carboxylic acid amide wax include compounds obtained by polycondensation of stearic acid, sebacic acid and ethylenediamine.
耐熱剤としては、例えば、銅化合物、ハロゲン化カリウム、フェノール系化合物、リン系化合物などの熱安定性を保持するためのものが挙げられる。特に銅化合物とハロゲン化カリウムの併用、フェノール系化合物およびリン系化合物の併用は、耐熱性、熱安定性、流動性保持効果が大きく好ましい。 Examples of the heat-resistant agent include those for maintaining thermal stability, such as copper compounds, potassium halides, phenol-based compounds, and phosphorus-based compounds. In particular, the combined use of a copper compound and potassium halide, and the combined use of a phenolic compound and a phosphorus compound are preferable because of their large heat resistance, thermal stability, and fluidity retention effect.
銅化合物としてはヨウ化銅、塩化銅、臭化銅、酢酸銅などが挙げられる。
ハロゲン化カリウムとしては、ヨウ化カリウム、臭化カリウムなどが挙げられる。
Examples of the copper compound include copper iodide, copper chloride, copper bromide, and copper acetate.
Examples of the potassium halide include potassium iodide and potassium bromide.
フェノール系化合物としては、ヒンダードフェノール系化合物が好ましく用いられ、N、N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド)、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどが好ましく用いられる。 As the phenolic compound, a hindered phenolic compound is preferably used, and N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane or the like is preferably used.
リン系化合物としては、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス(2,4−ジ−クミルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビスフェニレンホスファイト、ジ−ステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、トリフェニルホスファイト、3,5−ジブチル−4−ヒドロキシベンジルホスフォネートジエチルエステルなどが挙げられる。 Examples of phosphorus compounds include bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite and bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phos. Phyto, bis (2,4-di-cumylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl)- 4,4'-bisphenylene phosphite, di-stearyl pentaerythritol di-phosphite, triphenyl phosphite, 3,5-dibutyl-4-hydroxybenzyl phosphonate diethyl ester and the like.
難燃剤としては、リン系難燃剤、窒素系難燃剤および水酸化マグネシウムなどのハロゲン原子を含まない非ハロゲン系難燃剤、臭素系難燃剤に代表されるハロゲン系難燃剤を挙げることができる。これらの難燃剤を2種以上配合してもよい。 Examples of the flame retardant include phosphorus-based flame retardants, nitrogen-based flame retardants, non-halogen-based flame retardants containing no halogen atom, such as magnesium hydroxide, and halogen-based flame retardants typified by brominated flame retardants. Two or more of these flame retardants may be blended.
界面活性剤としては、脂肪酸塩、ロジン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸ジエステル塩、α−オレフィン硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤;モノもしくはジアルキルアミン又はそのポリオキシエチレン付加物、モノ又はジ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤;アルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸モノグリセリド、アミンオキシド等のノニオン界面活性剤;カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上のものを挙げることができる。 Surfactants include fatty acid salts, rosinates, alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonates, alkyl diphenyl ether sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, sulfosuccinic acid diester salts, α-olefin sulfate esters, α- Anionic surfactants such as olefin sulfonates; cationic surfactants such as mono- or dialkylamines or their polyoxyethylene adducts, mono- or di-long-chain alkyl quaternary ammonium salts; alkyl glucosides, polyoxyethylene alkyl ethers, Polyoxyethylene alkyl phenyl ether, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene propylene block copolymer Nonionic surfactants such as polymers, fatty acid monoglycerides, and amine oxides; one or two or more types selected from amphoteric surfactants such as carbobetaine, sulfobetaine, and hydroxysulfobetaine.
[ポリアミド樹脂組成物の製造方法]
本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法は、本発明の樹脂組成物の優れた効果が発現されれば、特に制限は無い。本発明のポリアミド樹脂組成物は、例えば、上記各構成成分を、押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等を用いて、設定温度200〜300℃にて混練することにより製造され得る。これらのうち、押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。例えば、二軸押出機を用いた場合、押出機のL/D(スクリュー長/スクリュー径)、ベントの有無、混練温度、滞留時間、それぞれの成分の添加位置および添加量をコントロールすることが望ましい。一般に押出機のL/Dを長く、滞留時間を長くすることはタルク(B)の樹脂中への分散をより均一にさせるため好ましい。さらに、複数のサイドフィーダーを利用することは、サイドフィーダー1つあたりのタルク(B)の供給量を抑え、タルク(B)の分散を向上させることになるため、好ましい方法である。
[Production Method of Polyamide Resin Composition]
The method for producing the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited as long as the excellent effect of the resin composition of the present invention is expressed. The polyamide resin composition of the present invention is produced, for example, by kneading the above-described constituent components at a preset temperature of 200 to 300 ° C. using an extruder, a Banbury mixer, a roll, a Brabender plastograph, a kneader or the like. obtain. Among these, it is preferable to manufacture using an extruder, especially a twin screw extruder. For example, when a twin-screw extruder is used, it is desirable to control the L / D (screw length / screw diameter) of the extruder, the presence / absence of a vent, kneading temperature, residence time, addition position and addition amount of each component. . In general, it is preferable to lengthen the L / D of the extruder and lengthen the residence time in order to more uniformly disperse the talc (B) in the resin. Furthermore, using a plurality of side feeders is a preferable method because the supply amount of talc (B) per side feeder is suppressed and the dispersion of talc (B) is improved.
[ポリアミド樹脂めっき成形体の製造方法]
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体を製造するためには、まず、上記したポリアミド樹脂組成物を用い、公知の成形方法を適用し、前駆体としてポリアミド樹脂成形体を得る。ポリアミド樹脂成形体の形状は、用途に応じた所望の形状が選択されればよい。公知の成形方法は、射出成形法、射出圧縮成形法、圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、発泡成形法などの任意の成形方法であってもよい。中でも、射出成形法が有用である。射出成形法により得られる成形体は、2つ以上のサイドゲートを用いた場合、ウェルド部を有するが、成形体がそのようなウェルド部の上にめっき層を有する場合においても、めっき層の外観品質を向上させることができるためである。
[Production Method of Polyamide Resin Plating Molded Body]
In order to produce the polyamide resin plated molded body of the present invention, first, a known molding method is applied using the above-described polyamide resin composition to obtain a polyamide resin molded body as a precursor. As the shape of the polyamide resin molded body, a desired shape corresponding to the application may be selected. The known molding method may be any molding method such as an injection molding method, an injection compression molding method, a compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press molding method, and a foam molding method. Of these, the injection molding method is useful. The molded body obtained by the injection molding method has a weld portion when two or more side gates are used. Even when the molded body has a plating layer on such a weld portion, the appearance of the plating layer This is because the quality can be improved.
次いで、得られた成形体に金属めっき層(本明細書中、単にめっき層ということがある)を形成し、ポリアミド樹脂めっき成形体を得ることができる。 Next, a metal plating layer (sometimes simply referred to as a plating layer in the present specification) is formed on the obtained molded body, whereby a polyamide resin plated molded body can be obtained.
めっき層の種類および厚み等は、用途に応じて適宜選択することができる。
めっき層は金属から構成される層であり、例えば、金、銅、ニッケル、クロム、スズ、亜鉛、黄銅、ニッケルパラジウム等からなる群から選択される1種以上の金属から構成される。
The type and thickness of the plating layer can be appropriately selected depending on the application.
A plating layer is a layer comprised from a metal, for example, is comprised from 1 or more types of metals selected from the group which consists of gold | metal | money, copper, nickel, chromium, tin, zinc, brass, nickel palladium, etc.
めっき層の厚みは通常、0.1〜100μmであり、好ましくは1〜50μmである。 The thickness of the plating layer is usually 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 50 μm.
めっき層の厚みは、後述のめっき層の形成方法におけるエッチング工程において、タルク(B)を溶解除去して形成される凹部がない領域における任意の5カ所のめっき層の厚みである。 The thickness of a plating layer is the thickness of the arbitrary five plating layers in the area | region which does not have the recessed part formed by melt | dissolving and removing talc (B) in the etching process in the formation method of the plating layer mentioned later.
めっき層の形成方法はエッチング工程およびめっき工程を含む。 The method for forming the plating layer includes an etching step and a plating step.
(エッチング工程)
エッチング工程は、ポリアミド樹脂成形体の少なくともめっき層形成面にエッチングを行い、当該面に現出しているタルク(B)を溶解除去する工程である。
(Etching process)
The etching step is a step in which at least the plating layer forming surface of the polyamide resin molded body is etched and the talc (B) appearing on the surface is dissolved and removed.
エッチング方法はタルク(B)を溶解除去できれば特に限定されず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の強酸成分の水溶液に浸漬する方法を用いることができる。強酸成分の濃度は通常、1〜10mol/Lであり、好ましくは1.5〜6mol/Lである。 The etching method is not particularly limited as long as talc (B) can be dissolved and removed. For example, a method of immersing in an aqueous solution of a strong acid component such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or nitric acid can be used. The concentration of the strong acid component is usually 1 to 10 mol / L, preferably 1.5 to 6 mol / L.
エッチング工程において強酸性水溶液には通常、塩化ナトリウム等の添加剤が含有されていてもよい。 In the etching step, the strongly acidic aqueous solution may usually contain an additive such as sodium chloride.
エッチング工程において強酸性水溶液の液温は特に限定されず、例えば、10〜50℃であり、好ましくは20〜40℃である。 In the etching step, the liquid temperature of the strongly acidic aqueous solution is not particularly limited, and is, for example, 10 to 50 ° C., preferably 20 to 40 ° C.
エッチング工程において浸漬時間は特に限定されず、例えば、1〜30分間であり、好ましくは2〜20分間である。 In the etching step, the immersion time is not particularly limited, and is, for example, 1 to 30 minutes, preferably 2 to 20 minutes.
エッチング工程は1段階で行ってもよいし、または2段階以上の多段階で行ってもよい。例えば、塩酸水溶液を用いて2段階でエッチング工程を行う場合、通常は各段階における強酸性成分濃度、液温、浸漬時間等の条件は上記した範囲内であればよい。この場合、1段階目のエッチング工程の方が、2段階目のエッチング工程よりも、上記範囲内で、より強い条件で実施されることが好ましい。 The etching process may be performed in one stage, or may be performed in multiple stages including two or more stages. For example, when the etching process is performed in two stages using a hydrochloric acid aqueous solution, the conditions such as the strongly acidic component concentration, the liquid temperature, and the immersion time in each stage are usually within the above-described ranges. In this case, the first-stage etching process is preferably performed under stronger conditions within the above range than the second-stage etching process.
(めっき工程)
めっき工程は、めっき層を形成する工程である。めっき方法はめっき層を形成できる限り特に限定されず、通常は無電解めっき法を採用する。
(Plating process)
A plating process is a process of forming a plating layer. The plating method is not particularly limited as long as a plating layer can be formed, and an electroless plating method is usually employed.
めっき工程は、少なくともめっき段階を含む。めっき工程は、めっき段階の前に、触媒化段階、アクセレーティング段階およびポストアクセレーティング段階を含むことが好ましい。 The plating process includes at least a plating step. The plating process preferably includes a catalyzing stage, an accelerating stage, and a post-accelerating stage before the plating stage.
・触媒化段階
触媒化段階は、無電解めっきの工程で、成形品表面で選択的にめっき反応を進行させるための段階である。例えば、塩化パラジウム、塩化スズ等の触媒の水溶液にポリアミド樹脂成形体を浸漬する。触媒の濃度は、従来からポリアミド樹脂成形体表面に金属めっき層を形成するための無電解めっき法において採用されている触媒の濃度であってよい。触媒水溶液は2種以上の触媒を含んでもよい。
-Catalytic stage The catalytic stage is a stage for selectively advancing the plating reaction on the surface of the molded product in the electroless plating process. For example, the polyamide resin molded body is immersed in an aqueous solution of a catalyst such as palladium chloride or tin chloride. The concentration of the catalyst may be the concentration of the catalyst conventionally employed in the electroless plating method for forming the metal plating layer on the surface of the polyamide resin molded body. The aqueous catalyst solution may contain two or more kinds of catalysts.
触媒化段階において触媒水溶液には通常、塩酸、ギ酸、硫酸、硝酸等の酸成分が含有されていてもよい。 In the catalyzing step, the catalyst aqueous solution may usually contain an acid component such as hydrochloric acid, formic acid, sulfuric acid, nitric acid.
触媒化段階において触媒水溶液の液温は特に限定されず、例えば、10〜50℃であり、好ましくは20〜40℃である。 In the catalyzing stage, the temperature of the aqueous catalyst solution is not particularly limited, and is, for example, 10 to 50 ° C, preferably 20 to 40 ° C.
触媒化段階において浸漬時間は特に限定されず、例えば、1〜30分間であり、好ましくは2〜20分間である。 In the catalyzing stage, the immersion time is not particularly limited and is, for example, 1 to 30 minutes, preferably 2 to 20 minutes.
・アクセレーティング段階
アクセレーティング段階は、活性なパラジウム核を成形品表面に定着させるための段階である。例えば、硫酸、塩酸等の強酸性水溶液にポリアミド樹脂成形体を浸漬する。強酸性水溶液の強酸性成分の濃度は通常、0.05〜2mol/Lであり、好ましくは0.1〜1mol/Lである。
Accelerating stage The accelerating stage is a stage for fixing active palladium nuclei on the surface of the molded product. For example, the polyamide resin molded body is immersed in a strongly acidic aqueous solution such as sulfuric acid or hydrochloric acid. The concentration of the strongly acidic component of the strongly acidic aqueous solution is usually 0.05 to 2 mol / L, preferably 0.1 to 1 mol / L.
アクセレーティング段階において強酸性水溶液には通常、塩化ナトリウム等の添加剤が含有されていてもよい。 In the accepting stage, the strongly acidic aqueous solution may usually contain an additive such as sodium chloride.
アクセレーティング段階において強酸性水溶液の液温は特に限定されず、例えば、10〜60℃であり、好ましくは30〜50℃である。 In the accelerating stage, the liquid temperature of the strongly acidic aqueous solution is not particularly limited, and is, for example, 10 to 60 ° C., preferably 30 to 50 ° C.
アクセレーティング段階において浸漬時間は特に限定されず、例えば、1〜30分間であり、好ましくは1〜20分間である。 In the accelerating stage, the immersion time is not particularly limited, and is, for example, 1 to 30 minutes, preferably 1 to 20 minutes.
・ポストアクセレーティング段階
ポストアクセレーティング段階は、成形品表面を中和させるための段階である。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強塩基性水溶液にポリアミド樹脂成形体を浸漬する。強塩基性水溶液の強塩基性成分の濃度は通常、0.1〜2mol/Lであり、好ましくは0.3〜1mol/Lである。
-Post-acceleration stage The post-acceleration stage is a stage for neutralizing the surface of the molded product. For example, the polyamide resin molded body is immersed in a strongly basic aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. The concentration of the strongly basic component in the strongly basic aqueous solution is usually 0.1 to 2 mol / L, preferably 0.3 to 1 mol / L.
ポストアクセレーティング段階において強塩基性水溶液の液温は特に限定されず、例えば、10〜60℃であり、好ましくは30〜50℃である。 The liquid temperature of the strongly basic aqueous solution is not particularly limited in the post-acceleration stage, and is, for example, 10 to 60 ° C., preferably 30 to 50 ° C.
ポストアクセレーティング段階において浸漬時間は特に限定されず、例えば、1〜30分間であり、好ましくは1〜20分間である。 In the post-acceleration stage, the immersion time is not particularly limited, and is, for example, 1 to 30 minutes, preferably 1 to 20 minutes.
・めっき段階
めっき段階は、例えば無電解めっき法によりめっき層を形成する段階である。
-Plating stage A plating stage is a stage which forms a plating layer, for example by the electroless-plating method.
無電解めっき法は、外部電源を用いることなくめっき層を形成できれば特に限定されない。例えば、上記しためっき層を構成する金属が析出し得る原料および還元剤を含む混合水溶液にポリアミド樹脂成形体を浸漬する。原料成分の濃度および還元剤の濃度はそれぞれ、従来からポリアミド樹脂成形体表面に金属めっき層を形成するための無電解めっき法において採用されている原料成分の濃度および還元剤の濃度であってよい。 The electroless plating method is not particularly limited as long as a plating layer can be formed without using an external power source. For example, the polyamide resin molded body is immersed in a mixed aqueous solution containing a raw material from which the metal constituting the plating layer can be deposited and a reducing agent. The concentration of the raw material component and the concentration of the reducing agent may be the concentration of the raw material component and the concentration of the reducing agent that are conventionally employed in the electroless plating method for forming the metal plating layer on the surface of the polyamide resin molded body, respectively. .
原料成分は、無電解めっき法で従来から使用されている原料の中から、所望のめっき層を構成する金属に応じて適宜選択されればよい。
還元剤は、無電解めっき法で従来から使用されている還元剤の中から選択されればよい。
The raw material components may be appropriately selected from the raw materials conventionally used in the electroless plating method according to the metal constituting the desired plating layer.
The reducing agent may be selected from reducing agents conventionally used in the electroless plating method.
めっき段階において混合水溶液には通常、pH調整剤等の添加剤が含有されていてもよい。 In the plating stage, the mixed aqueous solution may usually contain an additive such as a pH adjuster.
めっき段階において混合水溶液の液温は特に限定されず、例えば、10〜50℃であり、好ましくは20〜40℃である。 The temperature of the mixed aqueous solution is not particularly limited in the plating step, and is, for example, 10 to 50 ° C, preferably 20 to 40 ° C.
めっき段階において浸漬時間は特に限定されず、例えば、1〜120分間であり、好ましくは5〜60分間である。 In the plating step, the immersion time is not particularly limited, and is, for example, 1 to 120 minutes, preferably 5 to 60 minutes.
めっき段階は1段階で行ってもよいし、または2段階以上の多段階で行ってもよい。例えば、2段階でめっき段階を行う場合、通常は各段階における原料濃度、還元剤濃度、液温、浸漬時間等の条件は上記した範囲内であればよい。 The plating step may be performed in one step, or may be performed in multiple steps including two or more steps. For example, when the plating step is performed in two steps, the conditions such as the raw material concentration, the reducing agent concentration, the liquid temperature, and the immersion time in each step are usually in the above range.
ポリアミド樹脂めっき成形体の製造方法においては通常、工程と工程との間および/または段階と段階との間において、成形体の水洗を行ってもよい。 In the manufacturing method of a polyamide resin plating molded body, the molded body may be usually washed between processes and / or between stages.
[ポリアミド樹脂めっき成形体]
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は、めっき層が表面平滑性に優れている。例えば、めっき層表面の算術平均粗さRaは1μm以下、好ましくは0.7μm以下、より好ましくは0.5μm以下である。めっき層表面の算術平均粗さの下限値は特に限定されず、当該算術平均粗さは通常、0.1μm以上である。Raが1μmを超えると、表面に目視で凹凸が見えたり、筋状の跡が見えたりするため、表面平滑性が低下する。
[Polyamide resin plating molding]
In the polyamide resin plating molded article of the present invention, the plating layer is excellent in surface smoothness. For example, the arithmetic average roughness Ra of the plating layer surface is 1 μm or less, preferably 0.7 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. The lower limit of the arithmetic average roughness of the plating layer surface is not particularly limited, and the arithmetic average roughness is usually 0.1 μm or more. When Ra exceeds 1 μm, surface irregularities are visually observed on the surface or streak marks are visible, resulting in a decrease in surface smoothness.
めっき層は、直下にウェルド部を有するウェルド領域および直下にウェルド部を有さない非ウェルド領域を含む。本発明においては、めっき層表面において、非ウェルド領域だけでなく、ウェルド領域においても、上記算術平均粗さを有している。 The plating layer includes a weld region having a weld portion immediately below and a non-weld region having no weld portion immediately below. In the present invention, not only the non-weld region but also the weld region has the arithmetic average roughness on the surface of the plating layer.
算術平均粗さRaは、ミツトヨ製SJ−310を用いて測定された値を用いている。 The arithmetic average roughness Ra uses a value measured using Mitutoyo SJ-310.
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は、めっき層が光沢性に優れている。例えば、めっき層表面の反射率は70%以上、好ましくは71%以上、より好ましくは73%以上、さらに好ましくは75%以上である。めっき層表面の反射率の上限値は特に限定されず、当該反射率は通常、98%以下、特に90%以下である。反射率が70%未満であると、反射する像に揺らぎが見られ、鏡面が得られないため好ましくない。 In the polyamide resin plating molded article of the present invention, the plating layer is excellent in gloss. For example, the reflectance of the plating layer surface is 70% or more, preferably 71% or more, more preferably 73% or more, and further preferably 75% or more. The upper limit of the reflectance of the plating layer surface is not particularly limited, and the reflectance is usually 98% or less, particularly 90% or less. If the reflectance is less than 70%, fluctuations are seen in the reflected image and a mirror surface cannot be obtained, which is not preferable.
本発明においては、めっき層表面において、非ウェルド領域だけでなく、ウェルド領域においても、上記反射率を有している。 In the present invention, the plating layer surface has the above reflectance not only in the non-weld region but also in the weld region.
反射率は、日本電色工業製PG−II Mを用いて測定された、角度60°の光沢度に基づく値を用いている。 The reflectance is a value based on the glossiness at an angle of 60 ° measured using PG-II M manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は、めっき層が密着強度に優れている。例えば、めっき層の密着強度は0.5kg/cm以上、好ましくは0.6kg/cm以上、より好ましくは0.8kg/cm以上、さらに好ましくは1.0kg/cm以上である。めっき層の密着強度の上限値は特に限定されず、当該密着強度は通常、3kg/cm以下、特に2kg/cm以下である。密着強度が0.5kg/cm未満であると、めっき層は容易に剥離するため好ましくない。) In the polyamide resin plated molded body of the present invention, the plating layer is excellent in adhesion strength. For example, the adhesion strength of the plating layer is 0.5 kg / cm or more, preferably 0.6 kg / cm or more, more preferably 0.8 kg / cm or more, and further preferably 1.0 kg / cm or more. The upper limit value of the adhesion strength of the plating layer is not particularly limited, and the adhesion strength is usually 3 kg / cm or less, particularly 2 kg / cm or less. If the adhesion strength is less than 0.5 kg / cm, the plating layer is easily peeled off, which is not preferable. )
密着強度はJIS H8630附属書1に記載された密着試験方法により測定された値を用いている。 For the adhesion strength, a value measured by the adhesion test method described in JIS H8630 Annex 1 is used.
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は剛性に優れている。例えば、当該成形体のポリマー部分の曲げ弾性率は2500Mpa以上、好ましくは3500Mpa以上、より好ましくは4500Mpa以上である。ポリマー部分の曲げ弾性率の上限値は特に限定されず、当該曲げ弾性率は通常、20000Mpa以下、特に10000Mpa以下である。曲げ弾性率が過小であると、成形体は曲げにより容易に破壊されるため好ましくない。 The polyamide resin plated molded body of the present invention is excellent in rigidity. For example, the bending elastic modulus of the polymer part of the molded body is 2500 Mpa or more, preferably 3500 Mpa or more, more preferably 4500 Mpa or more. The upper limit value of the bending elastic modulus of the polymer portion is not particularly limited, and the bending elastic modulus is usually 20000 Mpa or less, particularly 10,000 Mpa or less. An excessively low bending elastic modulus is not preferable because the molded body is easily broken by bending.
曲げ弾性率はISO178に準じて測定された値を用いている。 The value measured according to ISO178 is used for the flexural modulus.
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は強度に優れている。例えば、当該成形体のポリマー部分の衝撃強度は3kJ/m2以上、好ましくは5kJ/m2以上、より好ましくは7kJ/m2以上、さらに好ましくは10kJ/m2以上である。ポリマー部分の衝撃強度の上限値は特に限定されず、当該衝撃強度は通常、150kJ/m2以下、特に100kJ/m2以下である。衝撃強度が過小であると、成形体は衝撃により容易に破壊されるため好ましくない。 The polyamide resin plated molded body of the present invention is excellent in strength. For example, the impact strength of the polymer portion of the molded body 3 kJ / m 2 or more, preferably 5 kJ / m 2 or more, more preferably 7 kJ / m 2 or more, more preferably 10 kJ / m 2 or more. The upper limit of the impact strength of the polymer portion is not particularly limited, and the impact strength is usually 150 kJ / m 2 or less, particularly 100 kJ / m 2 or less. If the impact strength is too low, the molded product is easily broken by impact, which is not preferable.
衝撃強度はシャルピー衝撃強度であり、ISO179−1に準じて測定された値を用いている。 The impact strength is Charpy impact strength, and a value measured according to ISO179-1 is used.
[用途]
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は、例えば、バンパー、フロントグリル、エンブレム、ホイールキャップ、内装部品、外装部品等の自動車部品の用途に適している。
[Usage]
The polyamide resin plated molded body of the present invention is suitable for use in automobile parts such as bumpers, front grills, emblems, wheel caps, interior parts, exterior parts, and the like.
以下、実施例により本発明をさらに詳述するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。まず、実施例における評価方法について説明する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example further demonstrates this invention in detail, this invention is not limited only to a following example. First, the evaluation method in an Example is demonstrated.
(評価方法)
(1)試験片の成形条件
めっき評価以外の評価では、以下の成形条件で得られた試験片を用いた。
各実施例および比較例により得られたポリアミド樹脂組成物ペレットを、80℃で一晩真空乾燥した後、各試験片の成形条件は以下のように行った。
成形機:住友重機械工業製SE−180EV
シリンダー温度:280℃
金型温度:70℃
射出速度:50〜100mm/s
保圧時間:6秒
冷却時間:15秒
(Evaluation method)
(1) Molding condition of test piece In evaluations other than plating evaluation, a test piece obtained under the following molding conditions was used.
The polyamide resin composition pellets obtained in each example and comparative example were vacuum-dried overnight at 80 ° C., and the molding conditions for each test piece were as follows.
Molding machine: SE-180EV manufactured by Sumitomo Heavy Industries
Cylinder temperature: 280 ° C
Mold temperature: 70 ℃
Injection speed: 50-100mm / s
Holding time: 6 seconds Cooling time: 15 seconds
(2)めっき評価用プレート
めっき評価では、以下の方法で得られたプレートを用いた。
キャビティサイズが長さ200mm、幅50mm、厚み2.5mmで、長手方向の両端にサイドゲートを有し、かつ1500番による鏡面磨きを施した金型を用いて、めっき評価用の平板プレートを作成した。成形品の中央にウェルドが形成されている。成形条件は上記(1)においてと同様である。
(2) Plate for plating evaluation In the plating evaluation, a plate obtained by the following method was used.
A flat plate for plating evaluation was created using a mold with a cavity size of 200 mm long, 50 mm wide, 2.5 mm thick, side gates at both ends in the longitudinal direction, and mirror polished by No. 1500 did. A weld is formed in the center of the molded product. The molding conditions are the same as in (1) above.
(3)めっき工程
めっき評価では、上記(2)の方法で得られたプレートに対して以下のめっき工程により形成されためっき層を評価した。
(3) Plating process In plating evaluation, the plating layer formed by the following plating process was evaluated with respect to the plate obtained by the method of said (2).
1.エッチング
TNエッチャントMK(奥野製薬工業製)20ml/L、35質量%塩酸180ml/L、塩化ナトリウム80g/Lとの混合水溶液(液温35℃)に、プレートを10分間浸漬した。
1. Etching The plate was immersed for 10 minutes in a mixed aqueous solution (liquid temperature 35 ° C.) of TN etchant MK (Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) 20 ml / L, 35 mass% hydrochloric acid 180 ml / L, and sodium chloride 80 g / L.
2.ポストエッチング
エッチングされたプレートを、35質量%塩酸50ml/L水溶液(液温25℃)に2分間浸漬した。
2. Post-etching The etched plate was immersed in a 50% / L aqueous solution of 35% by mass hydrochloric acid (liquid temperature 25 ° C.) for 2 minutes.
3.触媒化
ポストエッチングされたプレートを、TNキャタリスト(奥野製薬工業製)200g/L、CRPキャタリスト85H(奥野製薬工業製)10ml/L、35質量%塩酸30ml/Lとの混合水溶液(液温35℃)に5分間浸漬した。
3. Catalyzed Post-etched plate was mixed with TN catalyst (Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) 200 g / L, CRP catalyst 85H (Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) 10 ml / L, 35 mass% hydrochloric acid 30 ml / L (liquid temperature) (35 ° C.) for 5 minutes.
4.水洗
触媒化されたプレートを、水洗した。
4). Water washing The catalyzed plate was washed with water.
5.アクセレーティング
水洗されたプレートを、98%硫酸50ml/L水溶液(液温40℃)に2分間浸漬した。
5. Accelerating The washed plate was immersed in a 98% sulfuric acid 50 ml / L aqueous solution (liquid temperature 40 ° C.) for 2 minutes.
6.水洗
アクセレーティングされたプレートを、水洗した。
6). Washing The accelerated plate was washed with water.
7.ポストアクセレーティング
水洗されたプレートを、水酸化ナトリウム20g/L水溶液(液温40℃)に3分間浸漬した。
7). Post-acceleration The washed plate was immersed in an aqueous solution of sodium hydroxide 20 g / L (liquid temperature 40 ° C.) for 3 minutes.
8.水洗
ポストアクセレーティングされたプレートを、水洗した。
8). Washing The post-accelerated plate was washed with water.
9.化学ニッケルめっき
水洗されたプレートを、化学ニッケルSEP−LF−A(奥野製薬工業製)80ml/L、化学ニッケルSEP−LF−B(奥野製薬工業製)150ml/Lとの混合水溶液(液温35℃、pH9.0)に10分浸漬した。
9. Chemical nickel plating Washed plates were mixed with chemical nickel SEP-LF-A (Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) 80 ml / L and chemical nickel SEP-LF-B (Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) 150 ml / L (liquid temperature 35). (10 ° C., pH 9.0) for 10 minutes.
10.水洗
化学ニッケルめっきされたプレートを、水洗した。
10. Washing The plates plated with chemical nickel were washed with water.
11.硫酸銅めっき
水洗されたプレートを、DuNC CU−S(奥野製薬工業製)(液温25℃)に浸漬した。
外観評価用プレートは40分浸漬した。
密着強度測定用プレートは180分浸漬した。
11. Copper sulfate plating The plate washed with water was immersed in DuNC CU-S (Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) (liquid temperature 25 ° C.).
The plate for appearance evaluation was immersed for 40 minutes.
The adhesion strength measuring plate was immersed for 180 minutes.
12.水洗、乾燥
硫酸銅めっきされたプレートを、水洗した。
12 Washing with water and drying Plates plated with copper sulfate were washed with water.
(4)めっき層の表面平滑性
外観評価用として作成しためっき処理プレートの算術平均粗さRaを、ミツトヨ製SJ−310を用いて測定した。測定条件は1mm/s、測定範囲は4mmとした。ウェルド領域と非ウェルド領域とで測定した。ウェルド領域の算術平均粗さは、その直下のプレート表面におけるウェルドラインを中心に垂直に跨ぐように測定した。
◎:0.5μm以下(優良);
○:0.5μm超0.7μm以下(良);
△:0.7μm超1μm以下(実用上問題なし);
×:1μm超(実用上問題あり)。
(4) Surface smoothness of plating layer The arithmetic average roughness Ra of the plating treatment plate prepared for appearance evaluation was measured using Mitutoyo SJ-310. The measurement conditions were 1 mm / s and the measurement range was 4 mm. Measurement was performed in a weld region and a non-weld region. The arithmetic average roughness of the weld region was measured so as to straddle the center of the weld line on the plate surface directly below.
A: 0.5 μm or less (excellent);
○: More than 0.5 μm and 0.7 μm or less (good);
Δ: More than 0.7 μm and 1 μm or less (no problem in practical use);
×: More than 1 μm (practical problem).
(5)めっき層表面の光沢性
外観評価用として作成しためっき処理プレートを測定に供した。詳しくは、日本電色工業製PG−II Mを用いて、角度60°の光沢度を測定し、1000で除した値を反射率(%)として算出した。非ウェルド領域で測定した。
◎◎:75%以上(最良);
◎:73%以上75%未満(優良);
○:71%以上73%未満(良);
△:70%以上71%未満(実用上問題なし);
×:70%未満(実用上問題あり)。
(5) Gloss of plating layer surface A plating plate prepared for appearance evaluation was subjected to measurement. Specifically, the glossiness at an angle of 60 ° was measured using PG-II M manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., and the value divided by 1000 was calculated as the reflectance (%). Measurements were taken in the non-weld area.
◎◎: 75% or more (best);
A: 73% or more and less than 75% (excellent);
○: 71% or more and less than 73% (good);
Δ: 70% or more and less than 71% (no problem in practical use);
X: Less than 70% (practical problem).
(6)めっき層の密着強度
密着強度測定用のめっき処理プレートを80℃、5時間アニールした後、カッターで10mm幅の切れ込みをいれ、剥離速度25mm/分でめっき膜(層)の密着強度を測定した。
◎◎:1.0kg/cm以上(最良);
◎:0.8kg/cm以上1.0kg/cm未満(優良);
○:0.6kg/cm以上0.8kg/cm未満(良);
△:0.5kg/cm以上0.6kg/cm未満(実用上問題なし);
×:70%未満(実用上問題あり)。
(6) Adhesion strength of the plating layer After annealing the plating treatment plate for measuring the adhesion strength at 80 ° C. for 5 hours, cut a 10 mm width with a cutter, and improve the adhesion strength of the plating film (layer) at a peeling rate of 25 mm / min. It was measured.
A: 1.0 kg / cm or more (best);
A: 0.8 kg / cm or more and less than 1.0 kg / cm (excellent);
○: 0.6 kg / cm or more and less than 0.8 kg / cm (good);
Δ: 0.5 kg / cm or more and less than 0.6 kg / cm (no problem in practical use);
X: Less than 70% (practical problem).
(7)曲げ弾性率
ISOタイプA1号ダンベルを作成し、ISO178に準じて、曲げ弾性率を測定した。
◎:4500Mpa以上(優良);
○:3500Mpa以上4500Mpa未満(良);
△:2500Mpa以上3500Mpa未満(実用上問題なし);
×:2500Mpa未満(実用上問題あり)。
(7) Flexural modulus ISO type A1 dumbbell was prepared and the flexural modulus was measured according to ISO178.
A: 4500 Mpa or more (excellent);
○: 3500 Mpa or more and less than 4500 Mpa (good);
Δ: 2500 Mpa or more and less than 3500 Mpa (no problem in practical use);
X: Less than 2500 Mpa (practical problem).
(8)衝撃強度
ISOタイプA1号ダンベルから、ISO179−1に準じてノッチをつけた試験片を作成し、シャルピー衝撃強度を測定した。
◎◎:10kJ/m2以上(最良);
◎:7kJ/m2以上10kJ/m2未満(優良);
○:5kJ/m2以上7kJ/m2未満(良);
△:3kJ/m2以上5kJ/m2未満(実用上問題なし);
×:3kJ/m2未満(実用上問題あり)。
(8) Impact strength A test piece with a notch was made in accordance with ISO 179-1 from ISO type A1 dumbbell, and Charpy impact strength was measured.
A: 10 kJ / m 2 or more (best);
A: 7 kJ / m 2 or more and less than 10 kJ / m 2 (excellent);
○: 5 kJ / m 2 or more and less than 7 kJ / m 2 (good);
△: 3 kJ / m 2 or more 5 kJ / m less than 2 (practically no problem);
X: Less than 3 kJ / m 2 (practical problem).
(9)流動性(MVR)
JIS K7210に準じ、測定温度275℃、荷重5kgで測定した。
(9) Fluidity (MVR)
According to JIS K7210, measurement was performed at a measurement temperature of 275 ° C. and a load of 5 kg.
(原料)
(A−1)ポリアミド6「A1030BRL−1」(ユニチカ社製、相対粘度2.5)
(A−2)ポリアミド610「70NN」(アルケマ社製、相対粘度2.5)
(A−3)ポリアミド6「A1030BRT」(ユニチカ社製、相対粘度3.5)
(material)
(A-1) Polyamide 6 “A1030BRL-1” (manufactured by Unitika, relative viscosity 2.5)
(A-2) Polyamide 610 “70NN” (manufactured by Arkema, relative viscosity 2.5)
(A-3) Polyamide 6 “A1030BRT” (manufactured by Unitika Ltd., relative viscosity 3.5)
(B−1)板状タルク「ハイフィラー♯5000PJ」(松村産業社製、平均粒子径1.8μm、平均アスペクト比6)
(B−2)板状タルク「P−8」(日本タルク社製、平均粒子径3μm、アスペクト比8)
(B−3)板状タルク「JM−209」(浅田製粉社製、平均粒子径5μm、アスペクト比7)
(B−4)板状タルク「SG−2000」(日本タルク社製、平均粒子径1μm、アスペクト比11)
(B−5)板状タルク「D−800」(日本タルク社製、平均粒子径0.8μm、アスペクト比20)
(B−6)板状タルク「MSK−1B」(日本タルク社製、平均粒子径7.3μm、アスペクト比4)
(B−7)板状タルク「HAR W92」(イメリス社製、平均粒子径12μm、アスペクト比15)
(B-1) Plate-like talc “High Filler # 5000PJ” (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., average particle diameter 1.8 μm, average aspect ratio 6)
(B-2) Plate-like talc “P-8” (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle diameter 3 μm, aspect ratio 8)
(B-3) Plate-like talc “JM-209” (manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd., average particle diameter 5 μm, aspect ratio 7)
(B-4) Plate-like talc “SG-2000” (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle diameter 1 μm, aspect ratio 11)
(B-5) Plate-like talc “D-800” (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle size 0.8 μm, aspect ratio 20)
(B-6) Plate-like talc “MSK-1B” (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle size 7.3 μm, aspect ratio 4)
(B-7) Plate-like talc “HAR W92” (Imeris, average particle size 12 μm, aspect ratio 15)
(C−1)耐衝撃改良材、無水マレイン酸変性エチレン−1−ブテン共重合体「タフマーMH5020」(三井化学社製)
(C−2):耐衝撃改良材、無水マレイン酸変性SEBS「M1943」(旭化成ケミカルズ社製)
(M−1):ワラストナイト「FPW#5000」(キンセイマテック社製、平均径3μm、アスペクト比3)
(C-1) Impact resistance improver, maleic anhydride-modified ethylene-1-butene copolymer “Toughmer MH5020” (manufactured by Mitsui Chemicals)
(C-2): Impact resistance improver, maleic anhydride-modified SEBS “M1943” (manufactured by Asahi Kasei Chemicals)
(M-1): Wollastonite “FPW # 5000” (manufactured by Kinsei Matec, average diameter 3 μm, aspect ratio 3)
(実施例1)
ポリアミド樹脂(A−1)70質量部を、クボタ製ロスインウェイト式連続定量供給装置CE−W−1を用いて計量し、スクリュー径26mm、L/D=48(12バレル)の同方向二軸押出機(東芝機械社製TEM26SS)の主供給口に供給した。押出機のバレル温度設定は、270℃〜290℃、スクリュー回転数400rpm、吐出量25kg/hとした。6バレル目と9バレル目にサイドフィーダーを配置し、それぞれ板状タルクを等量供給した。つまり、6バレル目のサイドフィーダーより板状タルク(B−1)15質量部を供給し、9バレル目のサイドフィーダーより板状タルク(B−1)をさらに15質量部供給し、溶融混練を行った。最後に、ダイスからストランド状に引き取った後、水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。得られたポリアミド樹脂組成物ペレットを80℃で一晩真空乾燥した後、各試験に供した。各試験験の結果を表1に示す。
Example 1
70 parts by mass of polyamide resin (A-1) was weighed using a KUBOTA loss-in-weight continuous quantitative supply device CE-W-1, and the screw diameter was 26 mm and L / D = 48 (12 barrels) in the same direction. It supplied to the main supply port of the shaft extruder (Toshiki Machine Co., Ltd. TEM26SS). The barrel temperature of the extruder was set to 270 ° C. to 290 ° C., screw rotation speed 400 rpm, and discharge rate 25 kg / h. Side feeders were placed on the 6th and 9th barrels, and the same amount of plate-like talc was supplied. That is, 15 parts by mass of plate-like talc (B-1) is supplied from the side feeder of the sixth barrel, and 15 parts by mass of plate-like talc (B-1) is supplied from the side feeder of the ninth barrel. went. Finally, after taking the strand from the die, it was cooled and solidified through a water tank, and was cut with a pelletizer to obtain polyamide resin composition pellets. The obtained polyamide resin composition pellets were vacuum-dried at 80 ° C. overnight and then subjected to each test. The results of each test are shown in Table 1.
(実施例2〜13および比較例1〜7)
各成分の配合量を表1または表2に示した量に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、ポリアミド樹脂組成物ペレットを作成し、各試験に供した。なお、(C)耐衝撃改良材を配合する場合は、(A)ポリアミド樹脂と一括混合し、押出機の主供給口から供給した。各試験験の結果を表1または表2に示す。
(Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 7)
Except having changed the compounding quantity of each component into the quantity shown in Table 1 or Table 2, the polyamide resin composition pellet was created by the method similar to Example 1, and it used for each test. In addition, when mix | blending (C) impact-resistant improvement material, it mixed with (A) polyamide resin, and was supplied from the main supply port of the extruder. The results of each test are shown in Table 1 or Table 2.
(比較例8)
板状タルクの代わりにワラストナイトを用いた以外は、実施例1と同様の方法で、ポリアミド樹脂組成物ペレットを作成し、各試験に供した。各試験験の結果を表2に示す。
(Comparative Example 8)
A polyamide resin composition pellet was prepared in the same manner as in Example 1 except that wollastonite was used instead of plate-like talc, and was subjected to each test. The results of each test are shown in Table 2.
実施例1〜13では、強度および剛性に優れ、表面平滑性および反射率に関する外観品質にも優れ、密着強度が高いめっき成形体を得ることできた。
比較例1では、板状タルクの配合量が過小であったため、密着強度に劣るめっき成形体が得られた。
比較例2では、板状タルクの配合量が過大であったため、密着強度に劣り、表面平滑性および反射率に関する外観に劣るめっき成形体が得られた。
比較例3では、ポリアミド樹脂の相対粘度が高すぎたため、反射率に関する外観に劣るめっき成形体が得られた。
比較例4では、板状タルクのアスペクト比が過大であったため、めっき層の密着強度が劣り、ウェルド領域の表面平滑性に関する外観が劣るめっき成形体が得られた。
比較例5,6では、板状タルクの平均粒子径が過大であったため、反射率または反射率および表面平滑性に関する外観に劣るめっき成形体が得られた。
比較例7では、耐衝撃改良材の含有量が多かったため、反射率に関する外観に劣るめっき成形体が得られた。
比較例8では、板状タルクの代わりにワラストナイトを用いたため、表面粗および反射率に関する外観に劣るめっき成形体が得られた。
In Examples 1 to 13, it was possible to obtain a plated molded article having excellent strength and rigidity, excellent appearance quality with respect to surface smoothness and reflectance, and high adhesion strength.
In Comparative Example 1, since the blending amount of the plate-like talc was too small, a plated molded body having poor adhesion strength was obtained.
In Comparative Example 2, since the blending amount of the plate-like talc was excessive, a plated molded body having poor adhesion strength and poor appearance with respect to surface smoothness and reflectance was obtained.
In Comparative Example 3, since the relative viscosity of the polyamide resin was too high, a plated molded body having an inferior appearance with respect to the reflectance was obtained.
In Comparative Example 4, since the aspect ratio of the plate-like talc was excessive, a plated molded body having poor adhesion strength of the plating layer and poor appearance regarding the surface smoothness of the weld region was obtained.
In Comparative Examples 5 and 6, since the average particle diameter of the plate-like talc was excessive, a plated molded article having inferior appearance with respect to reflectance or reflectance and surface smoothness was obtained.
In Comparative Example 7, since the content of the impact resistance improving material was large, a plated molded body having an inferior appearance with respect to the reflectance was obtained.
In Comparative Example 8, since wollastonite was used instead of plate-like talc, a plated molded article having an inferior appearance with respect to surface roughness and reflectance was obtained.
本発明のポリアミド樹脂めっき成形体は、バンパー、フロントグリル、エンブレム、ホイールキャップ、内装部品、外装部品等の自動車部品用途として適している。 The polyamide resin plated molded body of the present invention is suitable for use in automobile parts such as bumpers, front grills, emblems, wheel caps, interior parts, exterior parts and the like.
Claims (6)
(B)平均粒子径が0.1〜6μmであり、かつアスペクト比が4〜15であるタルク20〜50質量部
をこれらの合計量が100質量部となるように含有し、
(C)耐衝撃改良材0〜30質量部
をさらに含有するポリアミド樹脂組成物を含む成形体の表面に金属めっき層を有する、ポリアミド樹脂めっき成形体。 (A) 50-80 parts by mass of a polyamide resin having a relative viscosity of 1.8 or more and less than 3.0; and (B) talc having an average particle diameter of 0.1-6 μm and an aspect ratio of 4-15. 20 to 50 parts by mass are contained so that the total amount thereof is 100 parts by mass,
(C) A polyamide resin plated molded article having a metal plating layer on the surface of a molded article containing a polyamide resin composition further containing 0 to 30 parts by mass of an impact resistance improving material.
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