JP2019038986A

JP2019038986A - Luminous film and method for producing the same

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Publication number: JP2019038986A
Application number: JP2018003286A
Authority: JP
Inventors: 亮田中; Akira Tanaka; 郁乃東; Ikuno Azuma; 貴支軸丸; Takashi Jikumaru; 由佳山内; Yuka Yamauchi
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2017-08-25
Filing date: 2018-01-12
Publication date: 2019-03-14

Abstract

To provide a luminous film in which a luminous portion of a marker plate for outdoor is formed of a film to improve versatility and workability by weight reduction, and that satisfies standard of II of JIS Z 9097.SOLUTION: A luminous film has at least one luminous layer, where the luminous layer is formed by mixing a resin material and a luminous agent with a predetermined ratio, an average particle size of the luminous agent is 90 μm or more, a percentage content of the luminous agent in the luminous layer is 65 pts.mass or more and 85 pts.mass or less when the luminous layer is 100 pts.mass, and a content of the luminous agent in the luminous layer is 1,700 g/mor more.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、燐光を利用した避難誘導表示、広告、表示看板等の屋外用標識板に利用できる蓄光フィルムに関する。 The present invention relates to a phosphorescent film that can be used for outdoor sign boards such as evacuation guidance displays, advertisements, and display signs using phosphorescence.

蓄光は、日光や蛍光灯などの主に紫外線領域の光エネルギーを吸収して蓄え、夜間に暗闇中で燐光を発生し視認性を高めるため、地震や台風等の災害時に発生する停電によるブラックアウトに際し、非常に有効な誘導表示となる。そのため、広域避難場所や津波避難場所等の標示に蓄光が利用されている。 Phosphorescence is absorbed and stored mainly in the ultraviolet region such as sunlight and fluorescent lamps, and phosphorescence is generated in the dark at night to improve visibility, so blackout due to power outages caused by disasters such as earthquakes and typhoons. In this case, the guidance display is very effective. For this reason, phosphorescence is used for marking wide-area evacuation sites and tsunami evacuation sites.

また、蓄光を用いた誘導標示は、電源や配線配管を必要とせず、メンテナンスフリーで電気代が不要であり、使用箇所が限定されない点で、省エネ対策としても有効な手段となってきた。 In addition, the guidance sign using phosphorescence does not require a power source or wiring and piping, is maintenance-free and does not require an electricity bill, and has become an effective means as an energy saving measure in that the use location is not limited.

従来、屋外用蓄光式標識板は、アルミやＳＵＳ板に蓄光剤を塗布または吹き付ける方式により作製されていた（例えば特許文献１）。しかし、この方式で作製した標識板は汎用性、ハンドリング性、更新時の作業性等が悪いという欠点がある。 Conventionally, an outdoor phosphorescent marker plate has been produced by a method of applying or spraying a phosphorescent agent to aluminum or a SUS plate (for example, Patent Document 1). However, the sign board produced by this method has the disadvantages of poor versatility, handling, and workability at the time of renewal.

一方、屋内用標識板の蓄光部分をフィルムで作製し、アルミやＳＵＳ等の表示基板の上に貼り付ける方式もあり、例えば特許文献２には、蓄光層と、その保護層となる透光性部材とを透光性粘着剤などで貼り合わせる構成が記載されている。 On the other hand, there is also a method in which a phosphorescent portion of an indoor sign board is made of a film and is pasted on a display substrate such as aluminum or SUS. For example, Patent Document 2 discloses a phosphorescent layer and a translucency serving as a protective layer thereof. A configuration is described in which a member is bonded with a translucent adhesive or the like.

蓄光機能を発現する蓄光顔料としては、例えば特許文献３には、ＭＡｌ_２Ｏ_４（ＭはＣａ、Ｓｒ、またはＢａから構成される群から選択される少なくとも１つ）で示される化合物から構成される母結晶に対して、賦活剤として特定の金属元素が添加された蛍光体が記載されている。 As a phosphorescent pigment that exhibits a phosphorescent function, for example, Patent Document 3 includes a compound represented by MAl ₂ O ₄ (M is at least one selected from the group consisting of Ca, Sr, or Ba). A phosphor in which a specific metal element is added as an activator is described.

ＪＩＳＺ９０９７は、津波が発生した時に、人々が安全な場所へ避難する際に利用する津波避難誘導標識システムについて規定した規格であり、暗闇対策の一つとして屋外で使用するための蓄光の試験方法と性能が示されており、次の内容となっている。
＜励起条件＞キセノン４００μＷ／ｃｍ^２、６０分間
＜輝度測定＞励起終了後７２０分後の残光輝度を測定
＜性能区分＞残光輝度がＩ類：３〜１０ｍｃｄ／ｍ^２、ＩＩ類：１０ｍｃｄ／ｍ^２以上 JIS Z9097 is a standard that prescribes a tsunami evacuation guidance sign system that is used when people evacuate to a safe place when a tsunami occurs, and is a test method for phosphorescence for outdoor use as a measure against darkness. The performance is shown as follows.
<Excitation conditions> Xenon 400 μW / cm ² , 60 minutes <Luminance measurement> Afterglow luminance measured 720 minutes after completion of excitation <Performance category> Afterglow luminance is class I: 3 to 10 mcd / m ² , class II: 10 mcd / M ² or more

しかしながら、従来の蓄光フィルム方式によって、ＪＩＳＺ９０９７のＩ類の規格を満たすことはできたが、ＩＩ類の規格を満たすまでには至っていなかった。 However, the conventional phosphorescent film system can satisfy the JIS Z9097 class I standard, but has not yet achieved the class II standard.

また、蓄光フィルムを設置・使用するに当たっては、故意のいたずら等を想定し、酸やアルカリといった薬品に対する耐性が求められる。実際にＪＩＳ規格においても、ＪＩＳ
Ｚ９０９６「床面に設置する蓄光式の安全標識及び誘導ライン」において耐薬品性（酸・アルカリ）についての規定がある。特に酸については、蓄光層に用いる粘着剤または接着剤等の樹脂材料を加水分解させ、透光性の低下・輝度の低下を引き起こす懸念がある。 In addition, when installing and using a phosphorescent film, resistance to chemicals such as acids and alkalis is required assuming intentional mischief. Actually in JIS standard, JIS
Z9096 “Phosphorescent safety signs and induction lines installed on the floor” defines chemical resistance (acid / alkali). In particular, acid may cause hydrolysis of a resin material such as a pressure-sensitive adhesive or an adhesive used in the phosphorescent layer, thereby causing a decrease in translucency and a decrease in luminance.

特開２００１−０４９４６３号公報JP 2001-049463 A 実用新案登録第３１６１２０３号公報Utility Model Registration No. 3161203 特許第２５４３８２５号公報Japanese Patent No. 2543825

本発明は上記の課題を解決するためのものであり、その目的とするところは、屋外用途として蓄光部分をフィルムで作製し汎用性、ハンドリング性、作業性を向上するとともに、ＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たす蓄光フィルムを提供することにある。さらに好ましくは、ＪＩＳＺ９０９６の耐薬品性試験の規格を満たす蓄光フィルムを提供することにある。 The present invention is for solving the above-mentioned problems, and the object of the present invention is to produce a phosphorescent portion with a film for outdoor use to improve versatility, handling property, workability, and JIS Z9097 class II. The object is to provide a phosphorescent film that satisfies the above standards. More preferably, it is to provide a phosphorescent film satisfying the standard of chemical resistance test of JIS Z9096.

上述の課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、少なくとも一層の蓄光層を備えた蓄光フィルムであって、
前記蓄光層は、樹脂材料と蓄光剤が所定の割合で混合されてなり、
かつ前記蓄光剤の平均粒子径が９０μｍ以上であり、
かつ前記蓄光層における前記蓄光剤の含有率が、前記蓄光層を１００質量部とするとき、６５質量部以上８５質量部以下であり、
かつ前記蓄光層における前記蓄光剤の含有量が１７００ｇ／ｍ^２以上であることを特徴とする蓄光フィルムとしたものである。 In order to solve the above-described problem, the invention described in claim 1 is a phosphorescent film including at least one phosphorescent layer,
The phosphorescent layer is formed by mixing a resin material and a phosphorescent agent at a predetermined ratio,
And the average particle diameter of the phosphorescent agent is 90 μm or more,
And the content rate of the phosphorescent agent in the phosphorescent layer is 65 parts by mass or more and 85 parts by mass or less when the phosphorescent layer is 100 parts by mass,
And the content of the said luminous agent in the said luminous layer is 1700 g / m < ² > or more, It is set as the luminous film characterized by the above-mentioned.

請求項２に記載の発明は、前記蓄光層の密度が２．０ｇ／ｃｍ^３以下であることを特徴とする請求項１に記載の蓄光フィルムとしたものである。 The invention according to claim 2 is the phosphorescent film according to claim 1, wherein the density of the phosphorescent layer is 2.0 g / cm ³ or less.

請求項３に記載の発明は、前記蓄光層の一方の面に透光性フィルムを備え、他方の面に白色フィルムを備えることを特徴とする請求項１、または２に記載の蓄光フィルムとしたものである。 Invention of Claim 3 is equipped with the translucent film on one surface of the said luminous layer, and is equipped with a white film on the other surface, It was set as the luminous film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. Is.

請求項４に記載の発明は、前記白色フィルムの、前記蓄光層側と反対側の面に、粘着層と離型フィルムとをこの順に備えることを特徴とする請求項３に記載の蓄光フィルムとしたものである。 Invention of Claim 4 equips the surface on the opposite side to the said light storage layer side of the said white film with an adhesion layer and a release film in this order, The light storage film of Claim 3 characterized by the above-mentioned It is a thing.

請求項５に記載の発明は、前記蓄光層は、前記蓄光剤と、前記樹脂材料とが混合された２層以上の蓄光層を積層し一体化させることにより製造されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の蓄光フィルムの製造方法としたものである。 The invention described in claim 5 is characterized in that the phosphorescent layer is manufactured by laminating and integrating two or more phosphorescent layers in which the phosphorescent agent and the resin material are mixed. It is set as the manufacturing method of the luminous film as described in any one of claim | item 1 -4.

請求項６に記載の発明は、前記２層以上の蓄光層を積層し一体化させる方法は、前記樹脂材料の軟化点以下の温度で熱プレスすることによることを特徴とする請求項５に記載の蓄光フィルムの製造方法としたものである。 The invention described in claim 6 is characterized in that the method of laminating and integrating the two or more luminous layers is by hot pressing at a temperature below the softening point of the resin material. This is a method for producing a phosphorescent film.

本発明によると、屋外用標識板の蓄光部分をフィルムで作製するので軽量化によりハンドリング性、作業性が向上するとともに、被着体である金属、プラスチック、セラミック、木材、紙等の表示基板の上に貼り付けて使用できるので汎用性が向上する。また、ＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たすことで、従来のＩ類と比較して、より残光輝度を確保することができるので、視認性が上がりフィルムサイズの小面積化が可能になる。さらに好ましくは、ＪＩＳＺ９０９６の耐酸性試験の規格を満たす蓄光フィルムとすることができるので、故意のいたずら等により酸性環境に晒されても、輝度の低下が小さくＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たすことができる。 According to the present invention, since the phosphorescent portion of the outdoor sign board is made of a film, handling and workability are improved by weight reduction, and the display substrate such as metal, plastic, ceramic, wood, paper, etc., which is the adherend, is improved. Since it can be used by pasting on top, versatility is improved. Further, by satisfying the JIS Z9097 class II standard, afterglow luminance can be ensured as compared with the conventional class I, so that visibility is improved and the film size can be reduced. More preferably, since it can be a luminous film that satisfies the standard of acid resistance test of JIS Z9096, even if it is exposed to an acidic environment due to deliberate mischief, etc., the decrease in luminance is small and satisfies the standard of JIS Z9097 class II. be able to.

本発明の蓄光フィルムの第１の実施形態であり、本発明の蓄光フィルムの基本形態となる蓄光フィルムに係る模式断面図である。It is 1st Embodiment of the phosphorescent film of this invention, and is a schematic cross section concerning the phosphorescent film used as the basic form of the phosphorescent film of this invention. 本発明の蓄光フィルムの（ａ）第２の実施形態（ｂ）第３の実施形態に係る模式断面図である。It is a schematic cross section concerning (a) 2nd embodiment (b) 3rd embodiment of the luminous film of the present invention. 本発明の蓄光フィルムの（ａ）第４の実施形態（ｂ）第５の実施形態に係る模式断面図である。It is a schematic cross section concerning the (a) 4th embodiment (b) 5th embodiment of the luminous film of the present invention. 本発明の蓄光フィルムの（ａ）第６の実施形態（ｂ）第７の実施形態に係る模式断面図である。It is a schematic cross section concerning the (a) 6th embodiment (b) 7th embodiment of the luminous film of the present invention.

以下、本発明の実施形態に係る蓄光フィルムについて詳細に説明する。尚、同一の構成要素については便宜上の理由がない限り同一の符号を付け、重複する説明は省略する。また、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などは実際と同じではない。 Hereinafter, the luminous film which concerns on embodiment of this invention is demonstrated in detail. In addition, the same code | symbol is attached | subjected about the same component unless there is a reason for convenience, and the overlapping description is abbreviate | omitted. Also, in the drawings used in the following description, in order to make the features easy to understand, the portions that become the features may be shown in an enlarged manner, and the dimensional ratios of the respective constituent elements are not the same as the actual ones.

［本発明の蓄光フィルムの形態］
図１は、本発明の蓄光フィルムの第１の実施形態であり、本発明の蓄光フィルムの基本形態となる蓄光フィルム１０に係る模式断面図である。蓄光フィルム１０は、蓄光層３のみからなり、本発明の蓄光フィルムのすべての実施形態で用いられ、樹脂材料２の中に蓄光剤１を所定の割合で混合して分散させ形成したものである。ここで、蓄光剤１の平均粒子径は９０μｍ以上であり、かつ蓄光層３における蓄光剤１の含有率は、前記蓄光層を１００質量部とするとき、６５質量部以上８５質量部以下であり、かつ蓄光層３における蓄光剤１の含有量は１７００ｇ／ｍ^２以上である。尚、本発明における平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定された体積平均粒子径を意味する。 [Form of phosphorescent film of the present invention]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a phosphorescent film 10 according to a first embodiment of the phosphorescent film of the present invention, which is a basic form of the phosphorescent film of the present invention. The phosphorescent film 10 comprises only the phosphorescent layer 3 and is used in all embodiments of the phosphorescent film of the present invention. The phosphorescent film 1 is formed by mixing and dispersing the phosphorescent agent 1 in a resin material 2 at a predetermined ratio. . Here, the average particle diameter of the phosphorescent agent 1 is 90 μm or more, and the content of the phosphorescent agent 1 in the phosphorescent layer 3 is 65 parts by mass or more and 85 parts by mass or less when the phosphorescent layer is 100 parts by mass. And content of the luminous agent 1 in the luminous layer 3 is 1700 g / m < ² > or more. The average particle diameter in the present invention means a volume average particle diameter measured by a laser diffraction / scattering method.

蓄光剤の含有率が低すぎると蓄光層での光の吸収量が低くなり、結果として蓄光フィルムの輝度が不足する。逆に蓄光剤の含有率が高くなると、蓄光層を透過し蓄光層の最下部まで届く光の量が減少するため、蓄光剤の含有率が所定の値を超えた場合も蓄光層での光の吸収量が低くなり、蓄光層における光エネルギーの利用効率が低下してしまう。また、蓄光剤の含有率が高すぎると樹脂材料の割合が低下し、蓄光層の強度が低下してしまうためにフィルム化が困難となる。蓄光剤１の平均粒子径は大きくすることで励起エネルギーが増し、燐光輝度が高くなるとともに残光時間が長くなる。 If the content of the phosphorescent agent is too low, the amount of light absorbed by the phosphorescent layer becomes low, resulting in insufficient luminance of the phosphorescent film. Conversely, when the content of the phosphorescent agent increases, the amount of light that passes through the phosphorescent layer and reaches the bottom of the phosphorescent layer decreases, so even if the phosphorescent agent content exceeds a predetermined value, the light in the phosphorescent layer As a result, the use efficiency of light energy in the phosphorescent layer decreases. Moreover, when the content rate of a luminous agent is too high, the ratio of a resin material will fall, and since the intensity | strength of a luminous layer will fall, film formation will become difficult. Increasing the average particle size of the phosphorescent agent 1 increases the excitation energy, increasing the phosphorescence brightness and increasing the afterglow time.

蓄光剤１の平均粒子径を９０μｍ以上、蓄光層３における蓄光剤１の含有率を、前記蓄光層を１００質量部とするとき６５質量部以上８５質量部以下、かつ蓄光層３における蓄光剤１の含有量を１７００ｇ／ｍ^２以上とすることで残光輝度の低下が抑制され、ＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たすことができる。平均粒子径の上限は特に限定はないが、製造しやすさの観点からは蓄光層３の膜厚の半分以下の平均粒子径であることが好ましい。 When the average particle diameter of the phosphorescent agent 1 is 90 μm or more, the content of the phosphorescent agent 1 in the phosphorescent layer 3 is 65 parts by mass or more and 85 parts by mass or less when the phosphorescent layer is 100 parts by mass, and the phosphorescent agent 1 in the phosphorescent layer 3 When the content of is set to 1700 g / m ² or more, a decrease in afterglow luminance can be suppressed, and JIS Z9097 class II standards can be satisfied. The upper limit of the average particle diameter is not particularly limited, but it is preferable that the average particle diameter is not more than half the film thickness of the phosphorescent layer 3 from the viewpoint of ease of production.

蓄光層３の密度については、実施例において示すように、２．０ｇ／ｃｍ^３より大きくなるにつれて初期の残光輝度が低下していくとともに、耐酸性試験を実施した後にさらに輝度が低下しＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たさなくなる。逆に、少なくとも２．０ｇ／ｃｍ^３近傍で２．０ｇ／ｃｍ^３以下であると初期の残光輝度が大きくなるとともに、耐酸性試験を実施した後にも輝度の低下も抑えることができ、ＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たすことができる。 Regarding the density of the phosphorescent layer 3, as shown in the examples, the initial afterglow luminance decreases as the density exceeds 2.0 g / cm ³ , and the luminance further decreases after the acid resistance test is performed. Z9097 class II standards will not be met. On the other hand, if it is at least 2.0 g / cm ^{3 in the} vicinity of 2.0 g / cm ³ , the initial afterglow luminance increases, and a decrease in luminance can be suppressed even after the acid resistance test is performed. It can satisfy Z9097 class II standards.

図２は、本発明の蓄光フィルムの（ａ）第２の実施形態（ｂ）第３の実施形態に係る模式断面図である。本実施形態の第２の実施形態、第３の実施形態の蓄光フィルム２０、３
０は、いずれも蓄光層３の一方の面に透光性フィルム４を備え、他方の面に白色フィルム５を備えている。 FIG. 2: is a schematic cross section concerning the (a) 2nd embodiment (b) 3rd embodiment of the luminous film of this invention. Second embodiment of the present embodiment, phosphorescent film 20, 3 of the third embodiment
0 includes a translucent film 4 on one surface of the phosphorescent layer 3 and a white film 5 on the other surface.

透光性フィルム４は蓄光層３の保護層となる機能を有し、その厚さは特に限定はないが、作製上及び取扱い上の観点から２５〜１２５μｍ程度の厚さが好ましい。白色フィルム５は、蓄光層３から放出される光を散乱反射して蓄光層３の発光効率を向上させ、蓄光フィルムによる表示を一層鮮明にする機能を有する。 The translucent film 4 has a function to serve as a protective layer for the phosphorescent layer 3 and its thickness is not particularly limited, but a thickness of about 25 to 125 μm is preferable from the viewpoint of production and handling. The white film 5 has a function of scattering and reflecting the light emitted from the phosphorescent layer 3 to improve the luminous efficiency of the phosphorescent layer 3 and making the display by the phosphorescent film clearer.

本発明の第３の実施形態の蓄光フィルム３０は、第２の実施形態の蓄光フィルム２０の白色フィルム５の、蓄光層３側と反対側の面に、粘着層６と離型フィルム７とをこの順に備えている。 The phosphorescent film 30 of the third embodiment of the present invention has an adhesive layer 6 and a release film 7 on the surface opposite to the phosphorescent layer 3 side of the white film 5 of the phosphorescent film 20 of the second embodiment. In this order.

粘着層６は、白色フィルム５と離型フィルム７を粘着し、離型フィルム７を剥がした後は、白色フィルム５と被着体である金属、プラスチック、セラミック、木材、紙等の表示基板を粘着するためのものである。離型フィルム７は剥離自在であり、これを剥がした後、蓄光フィルムを前記表示基板に貼り付けることができる。言い換えれば、離型フィルム７は粘着層６を保護する機能を有している。 The adhesive layer 6 adheres the white film 5 and the release film 7, and after peeling off the release film 7, the white film 5 and a display substrate such as metal, plastic, ceramic, wood, paper, etc., which are adherends, are attached. It is for sticking. The release film 7 is detachable, and after peeling it off, the phosphorescent film can be attached to the display substrate. In other words, the release film 7 has a function of protecting the adhesive layer 6.

図３は、本発明の蓄光フィルムの（ａ）第４の実施形態（ｂ）第５の実施形態に係る模式断面図である。第４の実施形態の蓄光フィルム４０は、第２の実施形態の蓄光フィルム２０の透光性フィルム４の、蓄光層３側と反対側の面に、印字パターン８を備えている。ここで、印字パターン８は、パターニングされる以前の印字層であってもよい。第５の実施形態の蓄光フィルム５０は、第２の実施形態の蓄光フィルム２０の、透光性フィルム４と蓄光層３との層間に、印字パターン８を備えている。尚、印字パターン８については、簡略化のため特にパターン形状に図示せず、単に層状に図示している。 FIG. 3: is a schematic cross section concerning the (a) 4th embodiment (b) 5th embodiment of the luminous film of this invention. The luminous film 40 of 4th Embodiment is equipped with the printing pattern 8 on the surface on the opposite side to the luminous layer 3 side of the translucent film 4 of the luminous film 20 of 2nd Embodiment. Here, the print pattern 8 may be a print layer before being patterned. The phosphorescent film 50 of the fifth embodiment includes a print pattern 8 between the translucent film 4 and the phosphorescent layer 3 of the phosphorescent film 20 of the second embodiment. Note that the print pattern 8 is not illustrated in a pattern shape but is illustrated in a layered form for simplification.

印字パターン８は、遮光性の印字層に、避難誘導用のピクトグラム、広告用の文字やイラスト等のデザインをパターニングしたもので、表示内容を表現し、図３（ａ）、（ｂ）の上面側から視認することができる。 The print pattern 8 is a light-shielding print layer obtained by patterning designs such as pictograms for evacuation guidance, advertising characters and illustrations, and the display contents are represented by the upper surface of FIGS. 3 (a) and 3 (b). Visible from the side.

図４は、本発明の蓄光フィルムの（ａ）第６の実施形態（ｂ）第７の実施形態に係る模式断面図である。第６の実施形態の蓄光フィルム６０は、第３の実施形態の蓄光フィルム３０の透光性フィルム４の、蓄光層３側と反対側の面に、印字パターン８を備えている。ここで、印字パターン８は、パターニングされる以前の印字層であってもよい。第７の実施形態の蓄光フィルム７０は、第３の実施形態の蓄光フィルム３０の、透光性フィルム４と蓄光層３との層間に、印字パターン８を備えている。印字パターン８については、前記の第４の実施形態、第５の実施形態の場合と同じである。 FIG. 4: is a schematic cross section concerning the (a) 6th embodiment (b) 7th embodiment of the luminous film of this invention. The luminous film 60 of 6th Embodiment is equipped with the printing pattern 8 on the surface on the opposite side to the luminous layer 3 side of the translucent film 4 of the luminous film 30 of 3rd Embodiment. Here, the print pattern 8 may be a print layer before being patterned. The phosphorescent film 70 of the seventh embodiment includes a print pattern 8 between the translucent film 4 and the phosphorescent layer 3 of the phosphorescent film 30 of the third embodiment. The print pattern 8 is the same as in the fourth embodiment and the fifth embodiment.

［本発明の蓄光フィルムの製造方法］
本発明の蓄光フィルムでは、蓄光層３における蓄光剤１の含有量を１７００ｇ／ｍ^２以上とするが、この含有量を単層の塗工などで確保しようとすると、乾燥膜厚で１．５〜２．０ｍｍ程度が必要となり、乾燥や搬送の面で困難となる。このため、一度に形成する蓄光層の厚みは６００μｍ以下であることが好ましく、生産効率を考えると、３００〜６００μｍが特に好ましい。 [Method for producing phosphorescent film of the present invention]
In the phosphorescent film of the present invention, the content of the phosphorescent agent 1 in the phosphorescent layer 3 is set to 1700 g / m ² or more. If this content is to be ensured by a single layer coating or the like, the dry film thickness is 1.5. About 2.0 mm is required, which is difficult in terms of drying and conveyance. For this reason, it is preferable that the thickness of the luminous layer formed at a time is 600 μm or less, and in view of production efficiency, 300 to 600 μm is particularly preferable.

そこで、本発明の蓄光フィルムは、蓄光剤を含む粘着層（接着層）である蓄光層（一度に形成する蓄光層）を２枚以上重ね合わせ、多段プレス機等で加熱、加圧しながら一体化して蓄光層３を形成する方法が望ましい。さらに透光性フィルムの蓄光層接触面に最外層よりも融点が低い熱可塑性樹脂を用いることによって、透光性フィルムを積層した状態で加熱、加圧し一体化することができる。また、蓄光層の密度を２．０ｇ／ｃｍ^３以下とし
耐酸性を上げるためには、樹脂材料の軟化点以下の温度で熱プレスすることが望ましい。 Therefore, the phosphorescent film of the present invention is formed by superposing two or more phosphorescent layers (phosphorescent layers formed at one time) that are adhesive layers (adhesive layers) containing a phosphorescent agent, and integrating them while heating and pressing with a multistage press or the like. Thus, a method of forming the phosphorescent layer 3 is desirable. Furthermore, by using a thermoplastic resin having a melting point lower than that of the outermost layer on the contact surface of the light storage layer of the light transmissive film, the light transmissive film can be integrated by heating and pressurizing in a laminated state. Further, in order to increase the acid resistance by setting the density of the phosphorescent layer to 2.0 g / cm ³ or less, it is desirable to perform hot pressing at a temperature below the softening point of the resin material.

［本発明の蓄光フィルムを構成する材料］
本発明の蓄光フィルムで用いる蓄光剤１の主成分は、例えば、硫化物蛍光体、及びアルミン酸塩蛍光体などである。硫化物蛍光体は、硫化カルシウム、硫化亜鉛、硫化亜鉛カドミウムなどであり、アルミン酸塩蛍光体は、ストロンチウム、ユウロピウム、ジズプロシウムなどを含む蛍光体である。蓄光剤の主成分がアルミン酸塩蛍光体であるとき、主成分が硫化物蛍光体である構成と比べて、長時間にわたり光エネルギーを放出可能であるため、アルミン酸塩蛍光体を用いるのが好ましい。 [Materials constituting the phosphorescent film of the present invention]
The main components of the phosphorescent agent 1 used in the phosphorescent film of the present invention are, for example, sulfide phosphors and aluminate phosphors. The sulfide phosphor is calcium sulfide, zinc sulfide, zinc cadmium sulfide or the like, and the aluminate phosphor is a phosphor containing strontium, europium, dysprosium or the like. When the main component of the phosphorescent agent is an aluminate phosphor, it is possible to emit light energy over a long period of time compared to a configuration in which the main component is a sulfide phosphor. preferable.

本発明の蓄光フィルムで用いる樹脂材料２としては、粘着剤、接着剤を用いることができる。粘着剤としては、アクリル樹脂系、天然ゴム系、合成ゴム系、ポリビニルエーテル樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコーン樹脂系等が挙げられるが、耐候性の面からアクリル系またはポリステル系の溶剤希釈型透光性粘着剤が好ましい。これらの粘着剤は、１種単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。特性としては、透光性、耐候性があり、なおかつ蓄光剤との相溶性が良いものが望ましい。具体的には、サイデン化学（株）製粘着剤サイビノールＯＣ−３４０５（商品名）等が挙げられる。接着剤としては、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ウレタン接着剤等が使用でき、特に接着力の強固な二液硬化型の接着剤が好ましい。具体的には、日立化成（株）製接着剤ハイボン７６６３（商品名）やハイボンＹＡ７９０−１（商品名）等が挙げられる。 As the resin material 2 used in the phosphorescent film of the present invention, an adhesive and an adhesive can be used. Examples of the adhesive include acrylic resin-based, natural rubber-based, synthetic rubber-based, polyvinyl ether resin-based, urethane resin-based, and silicone resin-based. From the viewpoint of weather resistance, acrylic or polyester solvent-diluted transparent A light-sensitive adhesive is preferred. These pressure-sensitive adhesives can be used singly or in combination of two or more. As the characteristics, those having translucency and weather resistance and having good compatibility with the phosphorescent agent are desirable. Specifically, the pressure-sensitive adhesive Cybinol OC-3405 (trade name) manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned. As the adhesive, an acrylic adhesive, a polyester adhesive, a urethane adhesive, or the like can be used, and a two-component curable adhesive having a strong adhesive force is particularly preferable. Specifically, Hitachi Chemical Co., Ltd. adhesive Hibon 7663 (trade name), Hibon YA790-1 (trade name) and the like can be mentioned.

本発明の蓄光フィルムで用いる透光性フィルム４としては、蓄光層３へ効率良く光エネルギーを透過し蓄光剤の発光への影響が少なく、また放出される光エネルギーの損失をなるべく防ぎ、蓄光層を保護できる合成樹脂からなるフィルムで、全光線透過率が９０％以上であることが好ましい。材料としては、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、塩化ビニル、ポリプロピレン等から構成される群から選択される少なくとも１つであることが好ましい。透光性フィルム４は紫外線硬化性樹脂であってもよい。好適には、耐候性と透光性を備えたアクリルフィルムやフッ素フィルム、フッ素／アクリル多層フィルム等が挙げられ、使用環境に応じて使用できる。前述の通り、透光性フィルムの蓄光層接触面に最外層よりも融点が低い熱可塑性樹脂を用いることによって、蓄光層と同時に一体化することができるため好ましい。例えば、最外層に耐熱性及び耐候性の高いフッ素樹脂、内層側にアクリル樹脂を用いたフィルムとする。 As the translucent film 4 used in the phosphorescent film of the present invention, light energy is efficiently transmitted to the phosphorescent layer 3 and has little influence on light emission of the phosphorescent agent, and the loss of emitted light energy is prevented as much as possible. It is preferable that the total light transmittance is 90% or more. The material is preferably at least one selected from the group consisting of acrylic resin, fluororesin, polyester, polycarbonate, vinyl chloride, polypropylene and the like. The translucent film 4 may be an ultraviolet curable resin. Preferable examples include an acrylic film, a fluorine film, and a fluorine / acryl multilayer film having weather resistance and translucency, which can be used according to the use environment. As described above, it is preferable to use a thermoplastic resin having a melting point lower than that of the outermost layer on the contact surface of the light transmission layer of the translucent film because it can be integrated with the light storage layer. For example, a film using a heat-resistant and weather-resistant fluororesin for the outermost layer and an acrylic resin for the inner layer side is used.

本発明の蓄光フィルムで用いる白色フィルム５は、蓄光層３から放出される光エネルギーを適宜散乱反射し、蓄光層３の発光効率を向上させるものであり、反射率の高い白色フィルムが望ましい。例えば透光性フィルム４で用いる合成樹脂に光拡散剤を含むフィルムである。透光性フィルム４を透過し、蓄光層３で蓄光した光エネルギーを、外光が消滅した後燐光として透光性フィルム４から効率良く放出し、発光効率を高める機能を有する。具体的には東レ（株）製白色ＰＥＴルミラーＥ２０（商品名）やルミラーＥＡ３Ｓ（商品名）、東洋紡（株）製クリスパーＫ２４１１（商品名）等が挙げられる。 The white film 5 used in the phosphorescent film of the present invention appropriately scatters and reflects the light energy emitted from the phosphorescent layer 3 to improve the luminous efficiency of the phosphorescent layer 3, and is preferably a white film having a high reflectance. For example, it is a film containing a light diffusing agent in the synthetic resin used in the translucent film 4. The light energy transmitted through the light-transmitting film 4 and stored in the light-accumulating layer 3 is efficiently released from the light-transmitting film 4 as phosphorescence after the extinction of external light, and has a function of increasing the light emission efficiency. Specific examples include white PET Lumirror E20 (trade name) manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror EA3S (trade name), and Crisper K2411 (trade name) manufactured by Toyobo Co., Ltd.

光拡散剤としては、粒子形状を有しており、例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化ストロンチウム、水酸化アルミニウム、炭酸ストロンチウム、塩化ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、ガラス等の粒子、アクリル系粒子、スチレン粒子、スチレンアクリル粒子及びその架橋体、ポリウレタン系粒子、ポリエステル系粒子、シリコーン系粒子、フッ素系粒子、これらの共重合体、ベントナイト、パイロフィライト、タルク、スメクタイト、バーミキュライト、雲母、緑泥岩、カオリン鉱物、セピオライトなどの粘土化合物粒子等を好適に使用できる。 The light diffusing agent has a particle shape, such as titanium oxide, silica, alumina, silica alumina, zirconia, zinc oxide, strontium oxide, aluminum hydroxide, strontium carbonate, strontium chloride, strontium sulfate, strontium nitrate, Particles such as strontium hydroxide, glass, acrylic particles, styrene particles, styrene acrylic particles and cross-linked products thereof, polyurethane particles, polyester particles, silicone particles, fluorine particles, copolymers thereof, bentonite, pyrophyll Clay compound particles such as light, talc, smectite, vermiculite, mica, chlorite, kaolin mineral, and sepiolite can be suitably used.

本発明の蓄光フィルムで用いる離型フィルム７は、例えば透光性フィルム４で用いる合成樹脂と同様の材質にて構成され、厚さは２５〜１２５μｍ程度が好ましい。第３、第６、第７の実施形態の蓄光フィルム３０、６０、７０で、粘着層６を介して白色フィルム５と積層している。粘着層６は白色フィルム５と強固に粘着しているが、離型フィルム７は粘着層６から容易に剥がすことができる剥離自在のフィルムである。離型フィルム７は透光性であっても透光性でなくてもよく、いわゆる離型紙であってもよい。 The release film 7 used in the phosphorescent film of the present invention is made of, for example, the same material as the synthetic resin used in the translucent film 4, and the thickness is preferably about 25 to 125 μm. It is laminated | stacked with the white film 5 through the adhesion layer 6 with the luminous film 30,60,70 of 3rd, 6th, 7th embodiment. Although the adhesive layer 6 is firmly adhered to the white film 5, the release film 7 is a peelable film that can be easily peeled off from the adhesive layer 6. The release film 7 may be translucent or non-translucent, and may be so-called release paper.

粘着層６は、例えば樹脂材料２の粘着剤で用いる樹脂と同様の材質か、または紫外線硬化型ホットメルト粘着剤等であってもよい。粘着層６の特性としては、被着体であるアルミ板やＳＵＳ板等の金属、プラスチック、セラミック、木材、紙等の表示基板との密着性が高く、また屋外での使用に耐えうる耐候性を備えた粘着層が望ましい。具体的には、サイデン化学（株）製粘着剤サイビノールＡＴ−２６２（商品名）やサイビノールＡＴ−Ｄ３７（商品名）等が挙げられる。 The adhesive layer 6 may be, for example, the same material as the resin used for the adhesive of the resin material 2 or an ultraviolet curable hot melt adhesive. The adhesive layer 6 has high adhesion to display substrates such as metal, plastic, ceramic, wood, paper, etc., such as aluminum plate and SUS plate, and weather resistance that can withstand outdoor use. An adhesive layer with is desirable. Specific examples include pressure-sensitive adhesives Cybinol AT-262 (trade name) and Cybinol AT-D37 (trade name) manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.

印字パターン８は、通常のグラビア印刷、シルク印刷、インクジェット法により形成することができ、従って特に接着層は必要としない。インキは、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等のバインダーに顔料を混ぜたものを使用することができる。 The print pattern 8 can be formed by ordinary gravure printing, silk printing, or ink jet method, and therefore does not particularly require an adhesive layer. As the ink, a mixture of a pigment and a binder such as urethane resin or acrylic resin can be used.

以下、本発明の実施例を説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

［ＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の残光輝度に対する評価］
実施例１、２及び比較例１〜３では、蓄光剤平均粒子径、蓄光剤含有率、蓄光剤含有量を変化させたフィルムにより、ＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たすかどうか、を評価した。はじめに、実施例１、２及び比較例１〜３で作製した蓄光フィルムの作製方法を述べる。 [Evaluation of afterglow brightness of JIS Z9097 class II]
In Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3, it was evaluated whether or not the standard of JIS Z9097 class II was satisfied by the film in which the average particle diameter of the phosphorescent agent, the phosphorescent agent content rate, and the phosphorescent agent content were changed. . First, the production method of the luminous film produced in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 will be described.

＜実施例１＞
以下の工程にて、図２（ａ）に示す第２の実施形態の実施例１の蓄光フィルム２０を作製した。 <Example 1>
The luminous film 20 of Example 1 of 2nd Embodiment shown to Fig.2 (a) was produced in the following processes.

蓄光剤は東北ＮＴＳ社製蓄光剤（平均粒子径９０μｍ）を用い、樹脂材料として日立化成（株）製ハイボンＹＡ７９０−１（商品名）に固形分比での蓄光剤含有率が、蓄光層を１００質量部とするとき、８２．１質量部となるように調製した組成物を、白色フィルム５としての東レ（株）製ルミラーＥ２０（商品名。膜厚１００μｍ）上に塗布、乾燥して第１の蓄光層を形成した。この時の塗布量は、蓄光剤含有量がほぼ１９４８／２＝９７４ｇ／ｍ^２となるようにした。 As the phosphorescent agent, a phosphorescent agent manufactured by Tohoku NTS (average particle size 90 μm) is used. As a resin material, Hibon YA790-1 (trade name) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. is used. The composition prepared so as to be 82.1 parts by mass when applied to 100 parts by mass was coated on a Toray Co., Ltd. Lumirror E20 (trade name; film thickness: 100 μm) as the white film 5 and dried. 1 luminous layer was formed. The coating amount at this time was such that the phosphorescent agent content was approximately 1948/2 = 974 g / m ² .

別途、第１の蓄光層と同じ蓄光剤（平均粒子径も同じ）、樹脂材料、蓄光剤含有率の組成物を、剥離フィルムである東レ（株）製セラピールＷＺ（商品名。膜厚７５μｍ）上に塗布、乾燥して第２の蓄光層を形成した。この時の塗布量も第１の蓄光層と同じ、蓄光剤含有量がほぼ１９４８／２＝９７４ｇ／ｍ^２となるようにした。 Separately, the same phosphorescent agent as the first phosphorescent layer (average particle diameter is the same), resin material, and phosphorescent agent content composition, Toray Co., Ltd. therapy WZ (trade name, film thickness: 75 μm) as a release film. The second phosphorescent layer was formed by applying and drying on. The coating amount at this time was the same as that of the first phosphorescent layer, so that the phosphorescent agent content was approximately 1948/2 = 974 g / m ² .

次に、セラピールＷＺ（商品名。膜厚７５μｍ）上に形成した第２の蓄光層を剥がして、ルミラーＥ２０（商品名。膜厚１００μｍ）上に形成した第１の蓄光層の上に重ね、白色フィルム５とは反対側の面に透光性フィルム４として三菱レイヨン（株）製アクリプレンＦＢＳ００６（商品名。膜厚５０μｍ）を重ねた上で、プレス機を用いて、温度８５℃、圧力１０ＭＰａの条件で１０分間プレスし、蓄光フィルム２０を作製した。これにより上記の第１の蓄光層と第２の蓄光層は一体化された蓄光層３となり、その蓄光剤含有量は９７４×２＝１９４８ｇ／ｍ^２となった。 Next, the second phosphorescent layer formed on the therapy WZ (trade name, film thickness 75 μm) is peeled off and overlaid on the first phosphorescent layer formed on the Lumirror E20 (brand name, film thickness 100 μm), On the surface opposite to the white film 5, acryloprene FBS006 (trade name, film thickness 50 μm) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. as a translucent film 4 is stacked, and a temperature is set to 85 ° C. and a pressure of 10 MPa using a press machine. The phosphorescent film 20 was produced by pressing for 10 minutes under the above conditions. Thus the first luminescent layer and the second phosphorescent layer above integrated phosphorescent layer 3, and the its luminescent agent content became ^{974 × 2 = 1948g / m 2} .

＜実施例２＞
蓄光剤平均粒子径を１２５μｍ、蓄光剤含有率を、蓄光層を１００質量部とするとき、８２．１質量部、一体化した蓄光層の蓄光剤含有量を１７１４ｇ／ｍ^２とし、実施例１と同じ方法で、実施例２の蓄光フィルム２０を作製した。 <Example 2>
Example 1 where the phosphorescent agent average particle size is 125 μm, the phosphorescent agent content rate is 82.1 parts by mass, and the luminous agent content of the integrated phosphorescent layer is 1714 g / m ² when the phosphorescent layer is 100 parts by mass. In the same manner, a phosphorescent film 20 of Example 2 was produced.

＜比較例１＞
蓄光剤平均粒子径を６０μｍ、蓄光剤含有率を、蓄光層を１００質量部とするとき、６６．１質量部、一体化した蓄光層の蓄光剤含有量を２４９８ｇ／ｍ^２とし、実施例１と同じ方法で、比較例１の蓄光フィルムを作製した。 <Comparative Example 1>
Example 1 where the phosphorescent agent average particle size is 60 μm, the phosphorescent agent content is 6 parts by mass when the phosphorescent layer is 100 parts by mass, and the phosphorescent agent content of the integrated phosphorescent layer is 2498 g / m ^2. The phosphorescent film of Comparative Example 1 was produced by the same method as that described above.

＜比較例２＞
蓄光剤平均粒子径を９０μｍ、蓄光剤含有率を、蓄光層を１００質量部とするとき、８５．１質量部、一体化した蓄光層の蓄光剤含有量を２３３２ｇ／ｍ^２とし、実施例１と同じ方法で、比較例２の蓄光フィルムを作製した。 <Comparative example 2>
Example 1 where the luminous agent average particle diameter is 90 μm, the luminous agent content is 85.1 parts by mass, and the luminous agent content of the integrated luminous layer is 2332 g / m ² when the luminous layer is 100 parts by mass. A phosphorescent film of Comparative Example 2 was produced in the same manner as described above.

＜比較例３＞
蓄光剤平均粒子径を９０μｍ、蓄光剤含有率を、蓄光層を１００質量部とするとき、８４．８質量部、一体化した蓄光層の蓄光剤含有量を１５６５ｇ／ｍ^２とし、実施例１と同じ方法で、比較例３の蓄光フィルムを作製した。 <Comparative Example 3>
Example 1 where the average particle diameter of the phosphorescent agent is 90 μm, the phosphorescent agent content is 100 parts by mass of the phosphorescent layer, 84.8 parts by mass, and the phosphorescent agent content of the integrated phosphorescent layer is 1565 g / m ^2. A phosphorescent film of Comparative Example 3 was produced in the same manner as described above.

以上の実施例１、２、比較例１〜３の蓄光フィルムで用いた蓄光層の材料条件を表１に示す。 Table 1 shows the material conditions of the phosphorescent layer used in the phosphorescent films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 described above.

＜評価方法＞
得られた実施例１、２、比較例１〜３の蓄光フィルムを用いて、津波避難誘導標識システムの規格であるＪＩＳＺ９０９７に準拠した輝度測定を実施した。 <Evaluation method>
Using the obtained phosphorescent films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3, luminance was measured in accordance with JIS Z9097, which is a standard for tsunami evacuation guidance sign systems.

＜励起条件＞
キセノン４００μＷ／ｃｍ^２、６０分間 <Excitation conditions>
Xenon 400 μW / cm ² , 60 minutes

＜輝度測定＞
励起終了後７２０分後の残光輝度を測定 <Brightness measurement>
Measure afterglow brightness after 720 minutes after excitation

＜性能区分＞
残光輝度がＩ類：３〜１０ｍｃｄ／ｍ^２、ＩＩ類：１０ｍｃｄ／ｍ^２以上 <Performance category>
Afterglow brightness is class I: 3 to 10 mcd / m ² , class II: 10 mcd / m ² or more

＜評価結果＞
表２に輝度測定結果を示す。 <Evaluation results>
Table 2 shows the luminance measurement results.

実施例１は、蓄光剤の平均粒子径９０μｍで十分大きく、蓄光剤含有率８２．１質量部で照射したキセノン光を有効に取り込むことができ、蓄光剤含有量は１９４８ｇ／ｍ^２で十分にあるため、規格ＩＩ類を満たすことができた。また、実施例２では、さらに平均粒子径の大きい１２５μｍの蓄光剤を使用することにより、実施例１よりも高い残光輝度を得ることができた。 In Example 1, the average particle diameter of the phosphorescent agent is 90 μm and the particle size is sufficiently large, and the xenon light irradiated with the phosphorescent agent content rate of 82.1 parts by mass can be effectively taken in. The phosphorescent agent content is sufficiently 1948 g / m ² Therefore, it was possible to satisfy the standards II. Moreover, in Example 2, the afterglow brightness higher than Example 1 was able to be obtained by using a 125 micrometer luminous agent with a larger average particle diameter.

一方、比較例１は、蓄光剤の平均粒子径６０μｍと小さいために、蓄光剤含有量は最も多い２４９８ｇ／ｍ^２であっても規格ＩＩ類を満たすことができなかった。比較例２は、蓄光剤含有率が８５．１質量部と高いために、平均粒子径、蓄光剤含有量が好適であっても照射したキセノン光が蓄光層の最下部まで届かず、規格ＩＩ類を満たさなかった。比較例３は、平均粒子径、蓄光剤含有率は好適であるが、蓄光剤含有量が１５６５ｇ／ｍ^２と少ないために規格ＩＩ類を満たさなかった。 On the other hand, since the average particle diameter of the phosphorescent agent is as small as 60 μm in Comparative Example 1, even if the phosphorescent agent content was 2498 g / m ² , which was the largest, it could not satisfy the standards II. Since Comparative Example 2 has a high luminous agent content of 85.1 parts by mass, the irradiated xenon light does not reach the bottom of the phosphorescent layer even if the average particle diameter and phosphorescent agent content are suitable. I did not meet the kind. In Comparative Example 3, the average particle diameter and the phosphorescent agent content were suitable, but the phosphorescent agent content was as low as 1565 g / m ² , so it did not satisfy the standards II.

［ＪＩＳＺ９０９６の耐酸性に対する評価］
実施例３、及び比較例４〜６は、初期にＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たす蓄光剤平均粒子径、蓄光剤含有率、蓄光剤含有量からなるフィルムについて、蓄光層密度を変化させ、ＪＩＳＺ９０９６で規定する耐酸性試験を実施した後にＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たすかどうか、を評価した。はじめに、実施例３、及び比較例４〜６で作製した蓄光フィルムの作製方法を述べる。 [Evaluation for acid resistance of JIS Z9096]
In Example 3, and Comparative Examples 4 to 6, the film consisting of the average particle diameter of the phosphorescent agent, the phosphorescent agent content rate, and the phosphorescent agent content that initially satisfy the JIS Z9097 class II standard, the luminous layer density is changed, After performing the acid resistance test specified in JIS Z9096, it was evaluated whether or not the JIS Z9097 class II standard was satisfied. First, a method for producing the phosphorescent film produced in Example 3 and Comparative Examples 4 to 6 will be described.

＜実施例３＞
以下の工程にて、図２（ａ）に示す第２の実施形態の実施例３の蓄光フィルム２０を作製した。 <Example 3>
The luminous film 20 of Example 3 of 2nd Embodiment shown to Fig.2 (a) was produced in the following processes.

蓄光剤は東北ＮＴＳ社製蓄光剤（平均粒子径１２５μｍ）を用い、樹脂材料として日立化成（株）製ハイボン７６６３（商品名。軟化点１００℃）に固形分比での蓄光剤含有率が、蓄光層を１００質量部とするとき、８２．１質量部となるように調製した組成物を、白色フィルム５としての東レ（株）製ルミラーＥ２０（商品名。膜厚１００μｍ）上に塗布、乾燥して第１の蓄光層を形成した。この時の塗布量は、蓄光剤含有量が１８７６／３≒６２５ｇ／ｍ^２となるようにした。 As the phosphorescent agent, a phosphorescent agent (average particle diameter of 125 μm) manufactured by Tohoku NTS Co., Ltd. is used as a resin material. Hibon 7663 (trade name, softening point 100 ° C.) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. When the phosphorescent layer is 100 parts by mass, the composition prepared so as to be 82.1 parts by mass is applied onto a Toray Co., Ltd. Lumirror E20 (trade name, film thickness: 100 μm) as a white film 5 and dried. Thus, the first luminous layer was formed. The coating amount at this time was such that the luminous agent content was 1876 / 3≈625 g / m ² .

別途、第１の蓄光層と同じ蓄光剤（平均粒子径も同じ）、樹脂材料、蓄光剤含有率の組成物を、剥離フィルムである東レ（株）製セラピールＷＺ（商品名。膜厚７５μｍ）上に塗布、乾燥して第２の蓄光層を形成した。この時の塗布量も第１の蓄光層と同じ、蓄光剤含有量が１８７６／３≒６２５ｇ／ｍ^２となるようにした。次に、セラピールＷＺ（商品名。膜厚７５μｍ）上に形成した第２の蓄光層を剥がして、白色フィルム５であるルミラーＥ２０（商品名。膜厚１００μｍ）上に形成した前記第１の蓄光層の上に重ねて２層構成の蓄光層とした。 Separately, the same phosphorescent agent as the first phosphorescent layer (average particle diameter is the same), resin material, and phosphorescent agent content composition, Toray Co., Ltd. therapy WZ (trade name, film thickness: 75 μm) as a release film. The second phosphorescent layer was formed by applying and drying on. The coating amount at this time was the same as that of the first phosphorescent layer, and the phosphorescent agent content was 1876 / 3≈625 g / m ² . Next, the second phosphorescent layer formed on the therapy WZ (trade name, film thickness 75 μm) is peeled off, and the first phosphorescent film formed on the Lumirror E20 (trade name, film thickness 100 μm) which is the white film 5. A two-layer phosphorescent layer was formed on the layer.

別途、第２の蓄光層と同じ方法・条件でセラピールＷＺ（商品名。膜厚７５μｍ）上に第３の蓄光層を形成し、第３の蓄光層を剥がして、白色フィルム５であるルミラーＥ２０（商品名。膜厚１００μｍ）上に形成した前記２層構成の蓄光層の上に重ねて３層構成の蓄光層を形成した。 Separately, the third phosphorescent layer is formed on the therapy WZ (trade name, film thickness: 75 μm) by the same method and conditions as the second phosphorescent layer, and the third phosphorescent layer is peeled off to remove Lumirror E20, which is the white film 5. A three-layer phosphorescent layer was formed on the two-layer phosphorescent layer formed on (trade name, film thickness: 100 μm).

次に、前記３層構成の蓄光層の白色フィルム５とは反対側の面に透光性フィルム４として三菱レイヨン（株）製アクリプレンＦＢＳ００６（商品名。膜厚５０μｍ）を重ねた上で、プレス機を用いて、温度８５℃、圧力４ＭＰａの条件で４０分間プレスし、実施例３の蓄光フィルム２０を作製した。これにより上記の第１の蓄光層、第２の蓄光層、第３の蓄光層は一体化された蓄光層３となり、その蓄光剤含有量は６２５×３≒１８７６ｇ／ｍ^２となった。 Next, on the surface opposite to the white film 5 of the three-layered luminous layer, acryloprene FBS006 (trade name; film thickness: 50 μm) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. is laminated as a translucent film 4 and then pressed. The phosphorescent film 20 of Example 3 was produced by pressing for 40 minutes under the conditions of a temperature of 85 ° C. and a pressure of 4 MPa. Thus the first luminescent layer of the second phosphorescent layer, the third phosphorescent layer is integrated phosphorescent layer 3, and the its luminescent agent content became ^{625 × 3 ≒ 1876g / m 2} .

＜比較例４＞
プレス機を用いてプレスするときの温度を１１０℃とした以外は、実施例３と同じ方法で、比較例４の蓄光フィルムを作製した。 <Comparative example 4>
A phosphorescent film of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 3 except that the temperature when pressing using a press was 110 ° C.

＜比較例５＞
プレス機を用いてプレスするときの温度を１３０℃とした以外は、実施例３と同じ方法で、比較例５の蓄光フィルムを作製した。 <Comparative Example 5>
A phosphorescent film of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 3 except that the temperature when pressing using a press was 130 ° C.

＜比較例６＞
プレス機を用いてプレスするときの温度を１５０℃とした以外は、実施例３と同じ方法で、比較例６の蓄光フィルムを作製した。 <Comparative Example 6>
A phosphorescent film of Comparative Example 6 was produced in the same manner as in Example 3 except that the temperature when pressing using a press was 150 ° C.

以上のように作製した実施例３、比較例４〜６の蓄光フィルムの蓄光層の熱プレス後の密度を以下のように算出した。各蓄光フィルム、及び透光性フィルム４であるＦＢＳ００
６、白色フィルム５であるルミラーＥ２０を、いずれも１０ｃｍ角に切り出して重量を測定し、各蓄光フィルムの重量から透光性フィルム４、白色フィルム５の重量を差し引いて蓄光層の重量を求め、同様に各蓄光フィルム、及び透光性フィルム４、白色フィルム５の厚さから求めた蓄光層の厚さと面積（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を用いて、密度を算出した。 The density after hot pressing of the phosphorescent layers of the phosphorescent films of Example 3 and Comparative Examples 4 to 6 produced as described above was calculated as follows. FBS00 which is each luminous film and translucent film 4
6, Lumirror E20 which is the white film 5 is cut out into 10 cm squares to measure the weight, and the weight of the luminous layer is obtained by subtracting the weight of the translucent film 4 and the white film 5 from the weight of each luminous film, Similarly, the density was calculated using the thickness and area (10 cm × 10 cm) of the phosphorescent layer determined from the thickness of each phosphorescent film, translucent film 4, and white film 5.

以上の実施例３、比較例４〜６の蓄光フィルムで用いた蓄光層の材料条件を表３に示す。 Table 3 shows the material conditions of the phosphorescent layer used in the phosphorescent films of Example 3 and Comparative Examples 4 to 6 described above.

＜評価方法＞
実施例３、比較例４〜６の蓄光フィルムについて、まず耐酸性試験の前に、実施例１、２及び比較例１〜３の評価と同じ条件・方法でＪＩＳＺ９０９７に準拠した輝度測定を行い、ＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たすかどうか、を評価した。次に、耐酸性試験はＪＩＳＺ９０９６に準拠し、３ｗｔ％の塩酸に４０℃で２４時間浸漬させた後、サンプルを取り出して水洗いし乾燥させ、同様にＪＩＳＺ９０９７のＩＩ類の規格を満たすかどうか、を評価した。 <Evaluation method>
For the phosphorescent films of Example 3 and Comparative Examples 4 to 6, first, before the acid resistance test, luminance measurement based on JIS Z9097 was performed under the same conditions and method as the evaluations of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3. , Whether or not JIS Z9097 class II standards are satisfied. Next, the acid resistance test is based on JIS Z9096. After dipping in 3 wt% hydrochloric acid at 40 ° C for 24 hours, the sample is taken out, washed with water and dried. , Evaluated.

＜評価結果＞
表４に耐酸性試験前後の輝度測定結果を示す。

<Evaluation results>
Table 4 shows the luminance measurement results before and after the acid resistance test.

実施例３は、プレス温度が樹脂材料である日立化成（株）製ハイボン７６６３（商品名）の軟化点１００℃以下であるために、蓄光層密度が２．０ｇ／ｃｍ^３以下となり、初期（耐酸性試験前）輝度が高く、かつ耐酸性試験による輝度の低下が少ないため、試験後の輝度もＩＩ類の規格を満たすことができた。 In Example 3, since the pressing temperature is 100 ° C. or less of Hibon 7663 (trade name) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., which is a resin material, the luminous layer density is 2.0 g / cm ³ or less, and the initial ( (Before acid resistance test) Since the luminance was high and the decrease in luminance due to the acid resistance test was small, the luminance after the test was able to satisfy the II class standards.

一方、比較例４〜６は、プレス温度が樹脂材料の軟化点よりも高いため、蓄光層の密度が２．０ｇ／ｃｍ^３より大きくなり、初期輝度が実施例３と比較して低下するとともに、耐酸性試験による輝度の低下も大きくなった。この傾向はプレス温度が高くなる程強く、１５０℃でプレスした比較例６は、初期輝度が最も低く、また耐酸性試験による輝度の低下も最も大きくなった。 On the other hand, in Comparative Examples 4 to 6, since the press temperature is higher than the softening point of the resin material, the density of the phosphorescent layer is larger than 2.0 g / cm ³ , and the initial luminance is lower than that in Example 3. In addition, the decrease in luminance due to the acid resistance test was also increased. This tendency was stronger as the press temperature was higher. In Comparative Example 6 pressed at 150 ° C., the initial luminance was the lowest, and the decrease in luminance due to the acid resistance test was the largest.

プレス温度が樹脂材料の軟化点よりも高い場合に輝度が低下する理由は、ひとつには、樹脂材料である接着剤（ハイボン７６６３：商品名）の流動性が上昇し蓄光剤同士の間隔が狭くなって蓄光層密度は上がるが、２．０ｇ／ｃｍ^３よりも大きくなると蓄光剤が過密になり、蓄光層の深部への透過光量が減少してしまうために、励起光を十分に取り込むことができなくなって蓄光効率が低下すると考えられる。 One reason for the decrease in brightness when the press temperature is higher than the softening point of the resin material is that the fluidity of the adhesive (Hybon 7663: trade name), which is a resin material, increases and the distance between the phosphorescent agents is narrow. The density of the phosphorescent layer is increased, but if it exceeds 2.0 g / cm ³ , the phosphorescent agent becomes excessively dense and the amount of light transmitted to the deep part of the phosphorescent layer is reduced. It will be impossible to do so, and the luminous efficiency will decrease.

また、樹脂材料の流動性が上がり蓄光剤同士の間隔が狭くなるとともに、接着剤中に存在している空隙がつながって、耐酸性試験を実施した際の毛細管現象の影響が大きくなり、酸の浸透性が上がり、樹脂材料の加水分解を引き起こしたためと考えられる。 In addition, the fluidity of the resin material is increased and the gap between the phosphorescent agents is narrowed, and the voids existing in the adhesive are connected to increase the influence of the capillary phenomenon when the acid resistance test is performed. This is probably because the permeability increased and the resin material was hydrolyzed.

本発明の蓄光フィルムは、残光輝度の高い蓄光フィルムとして、避難誘導表示、広告、表示看板等をはじめ、照明、各種建材、非常サイン、街灯、イルミネーション、カバーパーツ等の屋外用標識として、表示基板や壁等に貼付して利用できる。 The phosphorescent film of the present invention is displayed as an outdoor sign such as an evacuation guidance display, advertisement, display signboard, etc., lighting, various building materials, emergency signs, street lights, illuminations, cover parts, etc. It can be used by sticking to a substrate or wall.

１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０・・・蓄光フィルム
１・・・蓄光剤
２・・・樹脂材料
３・・・蓄光層
４・・・透光性フィルム
５・・・白色フィルム
６・・・粘着層
７・・・離型フィルム
８・・・印字パターン 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 ... phosphorescent film 1 ... phosphorescent agent 2 ... resin material 3 ... phosphorescent layer 4 ... translucent film 5 ... white film 6 ... Adhesive layer 7 ... Release film 8 ... Print pattern

Claims

A phosphorescent film comprising at least one phosphorescent layer,
The phosphorescent layer is formed by mixing a resin material and a phosphorescent agent at a predetermined ratio,
And the average particle diameter of the phosphorescent agent is 90 μm or more,
And the content rate of the phosphorescent agent in the phosphorescent layer is 65 parts by mass or more and 85 parts by mass or less when the phosphorescent layer is 100 parts by mass,
And the content of the said luminous agent in the said luminous layer is 1700 g / m < ² > or more, The luminous film characterized by the above-mentioned.

The density of the said luminous layer is 2.0 g / cm < ³ > or less, The luminous film of Claim 1 characterized by the above-mentioned.

The phosphorescent film according to claim 1 or 2, further comprising a translucent film on one surface of the phosphorescent layer and a white film on the other surface.

The phosphorescent film according to claim 3, wherein an adhesive layer and a release film are provided in this order on the surface of the white film opposite to the phosphorescent layer side.

The said luminous layer is manufactured by laminating | stacking and integrating the two or more luminous phase layers in which the said luminous agent and the said resin material were mixed, The any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. The manufacturing method of the luminous film as described in any one of.

The method for producing a phosphorescent film according to claim 5, wherein the method of laminating and integrating the two or more phosphorescent layers is by hot pressing at a temperature below the softening point of the resin material.