JP2019037609A - Anti-adhesive material - Google Patents

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JP2019037609A
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康幸 礒野
Yasuyuki Isono
康幸 礒野
泰晴 野一色
Yasuharu Noisshiki
泰晴 野一色
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
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Abstract

To provide an anti-adhesive material in which the original characteristics of the polyanionic polysaccharide which is the raw material are maintained as well as which is less likely to move (less likely to shift) from an indwelling affected area.SOLUTION: Provided is an anti-adhesive material comprising: a membranous anti-adhesive layer formed by subjecting a raw material molded body containing a water-soluble salt of polyanionic polysaccharide to water-insolubilization treatment; a membranous adhesive layer containing a water-soluble salt of polyanionic polysaccharide, disposed by lamination on at least one surface of the anti-adhesive layer. Also provided is an anti-adhesive material comprising the anti-adhesive layer and an adhesive component containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide held in the anti-adhesive layer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、癒着防止材に関する。   The present invention relates to an adhesion preventing material.

ヒアルロン酸やアルギン酸等のポリアニオン性多糖類は、適度な粘性、粘着性、保湿性、及び生体適合性を示すことが知られている。このため、これらのポリアニオン性多糖類及びその塩は、医療用材料、食品用材料、及び化粧品用材料等の原材料として幅広く用いられている。   Polyanionic polysaccharides such as hyaluronic acid and alginic acid are known to exhibit moderate viscosity, adhesiveness, moisture retention, and biocompatibility. For this reason, these polyanionic polysaccharides and salts thereof are widely used as raw materials for medical materials, food materials, cosmetic materials and the like.

なかでもヒアルロン酸は、保水性などの特徴的な物性に優れているとともに、安全性及び生体適合性が高いことから、食品、化粧品、及び医薬品等の様々な用途に利用されている。例えば医療分野では、ヒアルロン酸は関節潤滑剤や癒着防止材の原料などに利用されている。但し、原料となるヒアルロン酸ナトリウムは水溶性が高いため、用途によっては何らかの不溶化処理を施す必要がある。   Of these, hyaluronic acid is used for various applications such as foods, cosmetics, and pharmaceuticals because of its excellent physical properties such as water retention and high safety and biocompatibility. For example, in the medical field, hyaluronic acid is used as a raw material for joint lubricants and anti-adhesion materials. However, since sodium hyaluronate as a raw material has high water solubility, it is necessary to perform some insolubilization treatment depending on the application.

これまで、ヒアルロン酸ナトリウムを水不溶化させる種々の方法が検討されている。例えば、特許文献1及び2には、多価カチオンを用いてイオン結合させることにより、ヒアルロン酸やカルボキシアルキルセルロース等のポリアニオン性多糖類を水不溶化させる方法が記載されている。また、特許文献3には、粉末状ヒアルロン酸と無水酢酸とを濃硫酸の存在下で反応させてアセチル化することが記載されている。   So far, various methods for water insolubilizing sodium hyaluronate have been studied. For example, Patent Documents 1 and 2 describe a method for water-insolubilizing polyanionic polysaccharides such as hyaluronic acid and carboxyalkyl cellulose by ionic bonding using a polyvalent cation. Patent Document 3 describes acetylation by reacting powdered hyaluronic acid and acetic anhydride in the presence of concentrated sulfuric acid.

なお、癒着防止膜等の医療用材料は、処理部位に留まって容易には移動しないことが必要とされる。例えば、特許文献4にはハニカム構造を有する医療用の接着フィルムが記載されている。また、特許文献5には多孔質層を有する二層シート構造の生体吸収性医療材料が記載されている。   It is necessary that medical materials such as an adhesion prevention film remain at the treatment site and do not move easily. For example, Patent Document 4 describes a medical adhesive film having a honeycomb structure. Patent Document 5 describes a bioabsorbable medical material having a two-layer sheet structure having a porous layer.

特開平5−124968号公報JP-A-5-124968 特開2008−13510号公報JP 2008-13510 A 特開平8−53501号公報JP-A-8-53501 特開2008−12216号公報JP 2008-12216 A 特開2012−95731号公報JP 2012-95731 A

しかしながら、特許文献1及び2には、得られたフィルム等の水不溶性の程度については一切記載されていない。また、特許文献3には、得られたヒアルロン酸のアセチル化物の水不溶性の程度については一切記載されていない。なお、特許文献4及び5に記載された接着フィルムや生体吸収性医療材料を製造するには特殊な技術が必要とされるとともに、その製造工程が煩雑になるといった課題がある。   However, Patent Documents 1 and 2 do not describe any degree of water insolubility of the obtained film or the like. Patent Document 3 does not describe any degree of water insolubility of the obtained acetylated product of hyaluronic acid. In addition, in order to manufacture the adhesive film and bioabsorbable medical material described in Patent Documents 4 and 5, there is a problem that a special technique is required and the manufacturing process becomes complicated.

本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、原料であるポリアニオン性多糖類本来の特性が保持されているとともに、留置した患部から移動しにくい(ずれにくい)癒着防止材を提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and the problem is that the original characteristics of the polyanionic polysaccharide as a raw material are retained and the injured affected area is retained. The object is to provide an anti-adhesion material that is difficult to move (i.e., difficult to slip).

すなわち、本発明によれば、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含有する原料成形体が水不溶化処理されて形成された膜状の癒着防止層と、前記癒着防止層の少なくとも一方の面上に積層して配設された、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含む膜状の粘着層と、を備える癒着防止材(以下、「第1の癒着防止材」とも記す)が提供される。   That is, according to the present invention, a film-shaped adhesion preventing layer formed by subjecting a raw material molded body containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide to water insolubilization treatment, and at least one surface of the adhesion preventing layer An anti-adhesion material (hereinafter also referred to as “first anti-adhesion material”) comprising a film-like adhesive layer containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide disposed in a stacked manner is provided.

さらに、本発明によれば、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含有する原料成形体が水不溶化処理されて形成された膜状の癒着防止層と、前記癒着防止層内に保持された、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含む粘着成分と、を備える癒着防止材(以下、「第2の癒着防止材」とも記す)が提供される。   Furthermore, according to the present invention, a film-like adhesion preventing layer formed by subjecting a raw material molded body containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide to water insolubilization treatment, and the polyanion retained in the adhesion preventing layer And an adhesive component containing a water-soluble salt of a functional polysaccharide (hereinafter, also referred to as “second adhesion preventing material”).

本発明によれば、原料であるポリアニオン性多糖類本来の特性が保持されているとともに、留置した患部から移動しにくい(ずれにくい)癒着防止材を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the original characteristic of the polyanionic polysaccharide which is a raw material is hold | maintained, and the adhesion prevention material which cannot move easily from the indwelling affected part can be provided.

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。   Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following embodiments.

<癒着防止材>
本発明の第1の癒着防止材は、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含有する原料成形体が水不溶化処理されて形成された膜状の癒着防止層と、癒着防止層の少なくとも一方の面上に積層して配設された膜状の粘着層とを備える。この粘着層は、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含む層である。また、本発明の第2の癒着防止材は、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含有する原料成形体が水不溶化処理されて形成された膜状の癒着防止層と、癒着防止層内に保持された粘着成分とを備える。この粘着成分は、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含む。以下、本発明の癒着防止材の詳細について説明する。
<Adhesion prevention material>
The first adhesion preventing material of the present invention is a film-shaped adhesion preventing layer formed by subjecting a raw material molded body containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide to water insolubilization treatment, and at least one surface of the adhesion preventing layer. A film-like adhesive layer disposed on top of each other. This adhesive layer is a layer containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide. The second anti-adhesion material of the present invention comprises a film-like anti-adhesion layer formed by subjecting a raw material molded body containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide to water insolubilization treatment, and an anti-adhesion layer. An adhesive component. This adhesive component contains a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide. Hereinafter, the details of the adhesion preventing material of the present invention will be described.

ポリアニオン性多糖類は、カルボキシ基やスルホン酸基等の負電荷を帯びた1以上のアニオン性基をその分子構造中に有する多糖類である。また、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩は、ポリアニオン性多糖類中のアニオン性基の少なくとも一部が塩を形成したものである。なお、ポリアニオン性多糖類中のアニオン性基は、多糖類の分子中に導入されたものであってもよい。   The polyanionic polysaccharide is a polysaccharide having one or more negatively charged anionic groups such as a carboxy group and a sulfonic acid group in its molecular structure. The water-soluble salt of the polyanionic polysaccharide is a salt in which at least a part of the anionic group in the polyanionic polysaccharide forms a salt. The anionic group in the polyanionic polysaccharide may be introduced into the polysaccharide molecule.

ポリアニオン性多糖類の具体例としては、カルボキシメチルセルロースやカルボキシエチルセルロース等のカルボキシアルキルセルロース、カルボキシメチルでんぷん、カルボキシメチルアミロース、コンドロイチン硫酸(コンドロイチン−4−硫酸及びコンドロイチン−6−硫酸を含む)、ヒアルロン酸、ヘパリン、ヘパリン硫酸、ヘパラン硫酸、アルギン酸、ペクチン、カラギーナン、デルマタン硫酸、及びデルマタン−6−硫酸等を挙げることができる。これらの第1のポリアニオン性多糖類は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。   Specific examples of the polyanionic polysaccharide include carboxyalkyl cellulose such as carboxymethyl cellulose and carboxyethyl cellulose, carboxymethyl starch, carboxymethyl amylose, chondroitin sulfate (including chondroitin-4-sulfate and chondroitin-6-sulfate), hyaluronic acid, Examples include heparin, heparin sulfate, heparan sulfate, alginic acid, pectin, carrageenan, dermatan sulfate, and dermatan-6-sulfate. These 1st polyanionic polysaccharides can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

ポリアニオン性多糖類の水溶性塩としては、無機塩、アンモニウム塩、及び有機アミン塩等を挙げることができる。無機塩の具体例としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩;亜鉛、鉄等の金属塩等を挙げることができる。   Examples of water-soluble salts of polyanionic polysaccharides include inorganic salts, ammonium salts, and organic amine salts. Specific examples of the inorganic salt include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as calcium salts; metal salts such as zinc and iron.

原料成形体を形成するために用いる原材料には、硫酸バリウム等の造影剤をはじめとするX線不透過剤を含有させてもよい。X線不透過剤を含有する原材料を用いれば、X線不透過剤を含有する癒着防止層を備えた癒着防止材とすることができる。   The raw material used to form the raw material molded body may contain a radiopaque agent such as a contrast agent such as barium sulfate. If the raw material containing a radiopaque agent is used, it can be set as the adhesion prevention material provided with the adhesion prevention layer containing a radiopaque agent.

原料成形体は、例えば、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を水に溶解させて得た原材料(水溶液)を膜状に成形した後、乾燥等させることによって得ることができる。また、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩の水溶液を適当な容器に流し入れた後、凍結乾燥することによって、スポンジ状の原料成形体を得ることができる。原料成形体を水不溶化することによって、癒着防止層(水不溶性成形体)とすることができる。なお、スポンジ状の原料成形体を水不溶化すれば、スポンジ状の癒着防止層を得ることができる。さらに、得られたスポンジ状の水不溶性成形体を圧縮することで、いわゆるフェルト状の癒着防止層とすることもできる。必要に応じて、得られた癒着防止層をさらに成形して所望の形状に加工してもよい。癒着防止層をスポンジ状(フェルト状を含む)とすることで、第2の癒着防止材の場合は、より多くの粘着成分を癒着防止層内に保持させることができるために好ましい。   The raw material molded body can be obtained, for example, by forming a raw material (aqueous solution) obtained by dissolving a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide in water into a film and drying it. Also, a sponge-like raw material molded body can be obtained by pouring an aqueous solution of a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide into a suitable container and then freeze-drying it. By insolubilizing the raw material molded body with water, an anti-adhesion layer (water-insoluble molded body) can be obtained. Note that a sponge-like adhesion preventing layer can be obtained by water-insolubilizing the sponge-like raw material molded body. Furthermore, by compressing the obtained sponge-like water-insoluble molded product, a so-called felt-like adhesion preventing layer can be obtained. If necessary, the obtained anti-adhesion layer may be further molded and processed into a desired shape. By making the adhesion preventing layer into a sponge shape (including felt shape), the second adhesion preventing material is preferable because more adhesive components can be held in the adhesion preventing layer.

原料成形体を水不溶化処理する手法は特に限定されず、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩からなる原料成形体を水不溶化させる従来公知の手法を採用することができる。原料成形体を水不溶化処理する手法の具体例としては、架橋剤を用いて化学的に架橋させて水不溶化する方法;電子線を照射し、架橋させて水不溶化する方法;多価金属イオンを用いてイオン結合により架橋させて水不溶化する方法;酸無水物を含む処理液に接触させて水不溶化する方法;などを挙げることができる。なかでも、酸無水物を含む処理液に原料成形体を接触させることで、簡便であるとともに、十分かつ速やかに原料成形体を水不溶化させて癒着防止層を形成することができるために好ましい。なお、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を用いて形成した原料成形体を、無水酢酸等の酸無水物を含む処理液で処理した場合に想定される反応機構等については、例えば、国際公開第2015/029892号、特開2016−163695号公報等に開示されている。   The method for water insolubilizing the raw material molded body is not particularly limited, and a conventionally known method for water insolubilizing a raw material molded body made of a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide can be employed. Specific examples of the method of water insolubilizing the raw material molded body include a method of chemically cross-linking using a cross-linking agent to insolubilize water; a method of irradiating with an electron beam and cross-linking to insolubilize water; a polyvalent metal ion And a method of cross-linking by ionic bonding to insolubilize water; a method of insolubilizing in water by contacting with a treatment liquid containing an acid anhydride; Among these, it is preferable to bring the raw material molded body into contact with a treatment liquid containing an acid anhydride because it is simple and can sufficiently and quickly insolubilize the raw material molded body to form an adhesion preventing layer. Regarding the reaction mechanism assumed when a raw material molded body formed using a water-soluble salt of polyanionic polysaccharide is treated with a treatment liquid containing an acid anhydride such as acetic anhydride, for example, International Publication No. It is disclosed in 2015/029892, JP-A-2016-163695, and the like.

処理液に用いる酸無水物の具体例としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水コハク酸、無水酪酸、無水フタル酸、及び無水マレイン酸等を挙げることができる。なかでも、無水酢酸及び無水プロピオン酸が好ましい。これらの酸無水物は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。   Specific examples of the acid anhydride used in the treatment liquid include acetic anhydride, propionic anhydride, succinic anhydride, butyric anhydride, phthalic anhydride, and maleic anhydride. Of these, acetic anhydride and propionic anhydride are preferable. These acid anhydrides can be used singly or in combination of two or more.

処理液は、水及び水溶性有機溶媒の少なくともいずれかの媒体をさらに含むとともに、この媒体中に酸無水物が溶解又は分散していることが好ましい。このような媒体中に酸無水物が溶解又は分散した処理液を使用することで、原料成形体を十分かつ速やかに水不溶化させることができる。   The treatment liquid preferably further contains at least one medium of water and a water-soluble organic solvent, and the acid anhydride is preferably dissolved or dispersed in this medium. By using a treatment liquid in which an acid anhydride is dissolved or dispersed in such a medium, it is possible to sufficiently and quickly insolubilize the raw material molded body.

水溶性有機溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトニトリル、及びテトラヒドロフラン等を挙げることができる。なかでも、メタノール、エタノール、及びジメチルスルホキシドが好ましい。これらの水溶性有機溶媒は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。   Specific examples of the water-soluble organic solvent include methanol, ethanol, propanol, dimethyl sulfoxide (DMSO), acetonitrile, and tetrahydrofuran. Of these, methanol, ethanol, and dimethyl sulfoxide are preferable. These water-soluble organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

処理液中の酸無水物の濃度は、通常、0.1〜50質量%であり、5〜30質量%であることが好ましい。酸無水物の濃度が0.1質量%未満であると、得られる柔軟性成形体の水不溶化の程度が不十分になる、或いは水不溶化に長時間を要する傾向にある。一方、酸無水物の濃度が50質量%を超えると、効果が頭打ちになる傾向にある。   The concentration of the acid anhydride in the treatment liquid is usually 0.1 to 50% by mass, and preferably 5 to 30% by mass. When the concentration of the acid anhydride is less than 0.1% by mass, the degree of water insolubilization of the resulting flexible molded article tends to be insufficient, or it takes a long time for water insolubilization. On the other hand, when the concentration of the acid anhydride exceeds 50% by mass, the effect tends to reach its peak.

なお、ポリアニオン性多糖類は親水性が高いため、原料成形体をより十分かつ速やかに水不溶化させる観点から、処理液が媒体として水を含有することが好ましい。処理液中の水の含有量は、原料成形体が溶解又は膨潤しない程度とすることが好ましい。具体的には、処理液中の水の含有量は、0.01〜50質量%であることが好ましく、5〜20質量%であることがさらに好ましい。処理液中の水の含有量が0.01質量%未満であると、メタノール以外の溶媒では水不溶化が不十分となる場合がある。また、処理液中の水の含有量が50質量%超であると、形成される癒着防止層の形状維持が困難となる場合がある。   In addition, since a polyanionic polysaccharide has high hydrophilicity, it is preferable that a process liquid contains water as a medium from a viewpoint of water-insolubilizing a raw material molded object more fully and rapidly. The content of water in the treatment liquid is preferably set to such an extent that the raw material molded body does not dissolve or swell. Specifically, the content of water in the treatment liquid is preferably 0.01 to 50% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass. If the content of water in the treatment liquid is less than 0.01% by mass, water insolubilization may be insufficient with a solvent other than methanol. Moreover, when the content of water in the treatment liquid is more than 50% by mass, it may be difficult to maintain the shape of the formed adhesion prevention layer.

酸無水物を含む処理液に原料成形体を接触させて処理することによって、原料成形体の形状を維持したまま水不溶化して癒着防止層を形成することができる。処理液に原料成形体を接触させる方法は特に限定されないが、原料成形体の全体に処理液が接触するとともに、原料成形体の内部にまで処理液が浸透するように処理することが好ましい。具体的な処理方法としては、原料成形体を処理液中に浸漬する、原料成形体に処理液を塗布又は吹き付ける(噴霧する)等の方法を挙げることができる。   By treating the raw material molded body in contact with a treatment solution containing an acid anhydride, the adhesion preventing layer can be formed by insolubilizing water while maintaining the shape of the raw material molded body. The method of bringing the raw material molded body into contact with the treatment liquid is not particularly limited, but it is preferable that the treatment liquid is in contact with the entire raw material molded body and the treatment liquid penetrates into the raw material molded body. Specific examples of the treatment method include a method of immersing the raw material molded body in the treatment liquid and applying or spraying (spraying) the treatment liquid onto the raw material molded body.

処理の際の温度は、処理液の沸点を超えない温度であればよく、特に限定されない。ポリアニオン性多糖類の分解変性を抑制する観点、及び媒体や副生成物等の揮散を抑制する観点からは、処理の際の温度は0〜80℃とすることが好ましく、0〜70℃とすることがさらに好ましく、室温(25℃)〜60℃とすることが特に好ましい。但し、処理の際に処理液が揮散しない条件、例えば、ヒートプレスや熱ローラー等により処理すれば、分解変性等が生ずることなく、より短時間で処理することができる。例えば、ヒートプレスや熱ローラー等により処理する場合、処理の際の温度は50〜90℃とすることが好ましく、処理時間は30分以下とすることが好ましい。水不溶化後、必要に応じて水や水溶性有機溶媒等を用いて洗浄すること等によって、癒着防止層を得ることができる。   The temperature during the treatment is not particularly limited as long as it does not exceed the boiling point of the treatment liquid. From the viewpoint of suppressing degradation and modification of the polyanionic polysaccharide, and from the viewpoint of suppressing volatilization of the medium and by-products, the temperature during the treatment is preferably 0 to 80 ° C, and preferably 0 to 70 ° C. It is further more preferable, and it is especially preferable to set it as room temperature (25 degreeC)-60 degreeC. However, if the treatment is performed under conditions where the treatment liquid does not evaporate, for example, a heat press or a heat roller, the treatment can be carried out in a shorter time without causing degradation and modification. For example, when processing by a heat press, a heat roller, etc., it is preferable that the temperature at the time of processing shall be 50-90 degreeC, and it is preferable that processing time shall be 30 minutes or less. After water insolubilization, the adhesion preventing layer can be obtained by washing with water or a water-soluble organic solvent as necessary.

第1の癒着防止材は、癒着防止層の少なくとも一方の面上に積層して配設された膜状の粘着層を備える。この粘着層は、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含む層であり、好ましくは、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩によって実質的に形成されている。すなわち、粘着層はポリアニオン性多糖類の水溶性塩で形成されているため、乾燥時には取扱い容易である一方、使用時に適度な水分を付与することで粘着性を帯びる。したがって、粘着性を帯びた粘着層が留置した患部の処置面に貼り付き、移動しにくくなる(ずれにくくなる)といった効果を得ることができる。   The first antiadhesive material includes a film-like adhesive layer disposed on and stacked on at least one surface of the antiadhesion layer. This adhesive layer is a layer containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide, and is preferably substantially formed of a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide. That is, since the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a water-soluble salt of polyanionic polysaccharide, it is easy to handle at the time of drying, while it becomes sticky by giving appropriate moisture at the time of use. Therefore, it is possible to obtain an effect that the adhesive layer having adhesiveness sticks to the treatment surface of the affected part where it is placed and is difficult to move (becomes difficult to shift).

粘着層を構成するポリアニオン性多糖類の水溶性塩としては、前述の原料成形体を構成するポリアニオン性多糖類の水溶性塩と同様のものを用いることができる。例えば、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩の水溶液を乾燥することによって、所望とする形状及び寸法の粘着層を形成することができる。そして、癒着防止層と粘着層を積層した後、必要に応じてプレス機等を使用して厚み方向に適度に加圧すれば、癒着防止層と粘着層が積層された積層構造を有する第1の癒着防止材を得ることができる。   As the water-soluble salt of the polyanionic polysaccharide constituting the adhesive layer, the same water-soluble salt of the polyanionic polysaccharide constituting the raw material molded body can be used. For example, an adhesive layer having a desired shape and size can be formed by drying an aqueous solution of a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide. Then, after laminating the adhesion preventing layer and the adhesive layer, the first layer having a laminated structure in which the adhesion preventing layer and the adhesive layer are laminated by appropriately pressing in the thickness direction using a press or the like as necessary. Anti-adhesion material can be obtained.

第2の癒着防止材は、癒着防止層内に保持された粘着成分を備える。この粘着成分は、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含み、実質的にポリアニオン性多糖類の水溶性塩からなる。すなわち、粘着成分が癒着防止層内に含浸した状態で保持されているため、乾燥時には取扱い容易である一方、使用時に適度な水分を付与することで、癒着防止層そのものが粘着性を帯びる。これにより、粘着性を帯びた粘着層が留置した患部の処置面に貼り付き、移動しにくくなる(ずれにくくなる)といった効果を得ることができる。   The second adhesion preventing material includes an adhesive component held in the adhesion preventing layer. This adhesive component contains a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide and substantially consists of a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide. That is, since the adhesive component is held in an impregnated state in the adhesion preventing layer, it is easy to handle at the time of drying, while the adhesion preventing layer itself becomes tacky by providing appropriate moisture at the time of use. Thereby, the effect that it becomes difficult to move (it becomes difficult to shift | deviate) sticks to the treatment surface of the affected part in which the adhesive layer with adhesiveness was detained can be acquired.

粘着成分として用いるポリアニオン性多糖類の水溶性塩としては、前述の原料成形体を構成するポリアニオン性多糖類の水溶性塩と同様のものを挙げることができる。例えば、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩の水溶液に癒着防止層を浸漬し、癒着防止層内に粘着成分であるポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含浸させた後、乾燥すれば、癒着防止層内に粘着成分が保持された単層構造の第2の癒着防止材を得ることができる。   Examples of the water-soluble salt of the polyanionic polysaccharide used as the adhesive component include the same water-soluble salts of the polyanionic polysaccharide constituting the raw material molded body described above. For example, if the adhesion prevention layer is immersed in an aqueous solution of a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide and the adhesion prevention layer is impregnated with a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide that is an adhesive component, then the adhesion prevention layer is dried. A second adhesion-preventing material having a single-layer structure in which an adhesive component is retained can be obtained.

酸無水物を含む処理液に接触させて原料成形体を水不溶化する、すなわち、架橋剤を用いずに原料成形体を水不溶化すると、得られる癒着防止層を構成する分子中に架橋剤に由来する官能基等の構造が取り込まれることがない。このため、酸無水物を含む処理液に接触させて原料成形体を水不溶化して得た癒着防止層は、原料であるポリアニオン性多糖類本来の特性がより良好に保持されているとともに、より安全性が高いため、癒着防止材の構成要素として好適である。なお、癒着防止層の厚さは特に限定されないが、好ましくは20〜200μmであり、さらに好ましくは60〜120μmである。また、第1の癒着防止材を構成する粘着層の厚さは特に限定されないが、好ましくは10〜100μmであり、さらに好ましくは30〜60μmである。   When the raw material molded body is insolubilized by contact with a treatment solution containing an acid anhydride, that is, when the raw material molded body is water insolubilized without using a crosslinking agent, the resulting anti-adhesion layer is derived from the crosslinking agent. Structures such as functional groups are not incorporated. For this reason, the adhesion preventing layer obtained by bringing the raw material molded body into water insolubilized by contacting with a treatment liquid containing an acid anhydride has better retention of the original characteristics of the polyanionic polysaccharide as a raw material, and more Because of its high safety, it is suitable as a component of the adhesion preventing material. In addition, the thickness of the adhesion preventing layer is not particularly limited, but is preferably 20 to 200 μm, and more preferably 60 to 120 μm. Moreover, the thickness of the adhesion layer which comprises a 1st adhesion prevention material is although it does not specifically limit, Preferably it is 10-100 micrometers, More preferably, it is 30-60 micrometers.

本明細書における「水不溶性」とは、水に容易に溶解しない性質を意味する。より具体的には、癒着防止層は、水により膨潤状態とした後に乾燥する操作を2回繰り返して得た乾燥体の質量が、この操作前の乾燥質量の80%以上である。   As used herein, “water-insoluble” means a property that does not easily dissolve in water. More specifically, the mass of the dried body obtained by repeating the operation of drying the adhesion preventing layer after being swollen with water twice is 80% or more of the dry mass before this operation.

酸無水物を含む処理液に原料成形体を接触させて、原料成形体を水不溶化させた場合、得られる癒着防止層を構成するポリアニオン性多糖類の分子は実質的に架橋していない。さらに、ポリアニオン性多糖類には、新たな共有結合が実質的に形成されていない。但し、ポリアニオン性多糖類の分子間には、水素結合、疎水結合、及びファンデルワールス力などの物理的結合が形成されていると推測される。そのような物理的結合がポリアニオン性多糖類の分子間で形成されている点については、赤外吸収スペクトルを測定することによって確認することができる。   When the raw material molded body is brought into contact with a treatment solution containing an acid anhydride to insolubilize the raw material molded body, the molecules of the polyanionic polysaccharide constituting the adhesion preventing layer to be obtained are not substantially crosslinked. Furthermore, a new covalent bond is not substantially formed in the polyanionic polysaccharide. However, it is presumed that physical bonds such as hydrogen bonds, hydrophobic bonds, and van der Waals forces are formed between the molecules of the polyanionic polysaccharide. The fact that such a physical bond is formed between molecules of the polyanionic polysaccharide can be confirmed by measuring an infrared absorption spectrum.

本発明の癒着防止材の構成要素である癒着防止層は、酸性からアルカリ性までの広範なpH域において安定して水不溶性なものである。但し、癒着防止層は、例えばpH12以上の水性媒体に接触又は浸漬等した場合には、分子間同士の物理的結合が解離して容易に溶解しうる。   The anti-adhesion layer that is a constituent element of the anti-adhesion material of the present invention is stably water-insoluble in a wide pH range from acidic to alkaline. However, when the adhesion preventing layer is brought into contact with or immersed in an aqueous medium having a pH of 12 or more, the physical bond between molecules is dissociated and can be easily dissolved.

癒着防止層内には、多価アルコールが保持されていることが好ましい。多価アルコールの具体例としては、エチレングルコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、メチルグリセロール、ポリオキシエレングリコシド、マルチトール、マンニトール、キシリトール、ソルビトール、還元水飴、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、バリン、プロピレングリコール、グリセリン(グリセロール)、ポリグリセリン、グリセリン脂肪酸エステル等を挙げることができる。なかでも、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、低分子ポリエチレングリコール等、医療分野や食品分野で使用されている多価アルコールが好適に用いられる。これらの好適に用いられる多価アルコールは、市場から入手してそのまま使用できる。グリセリン、ソルビトール等については、日本薬局方に適合したものを用いることが望ましい。グリセリンは、静脈への注射剤としても使用されるほど安全性の高い素材であるために特に好ましい。   It is preferable that polyhydric alcohol is retained in the adhesion preventing layer. Specific examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, methylglycerol, polyoxyelene glycoside, maltitol, mannitol, xylitol, sorbitol, reduced starch syrup, dipropylene glycol, butylene glycol, valine, propylene glycol, Examples thereof include glycerin (glycerol), polyglycerin, and glycerin fatty acid ester. Of these, polyhydric alcohols used in the medical field and food field such as glycerin, xylitol, sorbitol, and low molecular weight polyethylene glycol are preferably used. These suitably used polyhydric alcohols can be obtained from the market and used as they are. As for glycerin, sorbitol, etc., it is desirable to use those suitable for the Japanese Pharmacopoeia. Glycerin is particularly preferable because it is a material that is safe enough to be used as an intravenous injection.

癒着防止層に多価アルコールを保持させる方法としては、例えば、癒着防止層を多価アルコール又は多価アルコールのアルコール溶液(例えばエタノール溶液等)に浸漬する方法等がある。すなわち、所定形状の癒着防止層を多価アルコール等に浸漬し、癒着防止層の内部を多価アルコール等で置換すれば、癒着防止層の内部に多価アルコールを保持させることができる。   Examples of the method for retaining the polyhydric alcohol in the adhesion preventing layer include a method of immersing the adhesion preventing layer in a polyhydric alcohol or an alcohol solution of the polyhydric alcohol (for example, an ethanol solution). That is, if the adhesion prevention layer having a predetermined shape is immersed in polyhydric alcohol or the like and the inside of the adhesion prevention layer is replaced with polyhydric alcohol or the like, the polyhydric alcohol can be held inside the adhesion prevention layer.

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「%」は、特に断らない限り質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In the examples and comparative examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

<癒着防止材の製造>
(比較例1)
ヒアルロン酸ナトリウム(分子量(公称値):80万、キッコーマンバイオケミファ社製)1.0gと水99.0gを混合し、ビーカー中で撹拌して均一な水溶液を得た。得られた水溶液100gを縦12cm×横10cmのステンレストレイに流し込み、20℃の恒温槽内で乾燥させて、膜厚約50μmのヒアルロン酸ナトリウム膜を得た。得られたヒアルロン酸ナトリウム膜を処理液(無水酢酸:75%エタノール溶液=20:80)に浸漬し、50℃で1時間放置して水不溶化処理した。エタノール、水の順に洗浄した後、室温条件下で風乾して、水不溶性の癒着防止材を得た。
<Manufacture of anti-adhesion material>
(Comparative Example 1)
1.0 g of sodium hyaluronate (molecular weight (nominal value): 800,000, manufactured by Kikkoman Biochemifa) and 99.0 g of water were mixed and stirred in a beaker to obtain a uniform aqueous solution. 100 g of the obtained aqueous solution was poured into a stainless tray having a length of 12 cm and a width of 10 cm and dried in a constant temperature bath at 20 ° C. to obtain a sodium hyaluronate film having a thickness of about 50 μm. The obtained sodium hyaluronate film was immersed in a treatment solution (acetic anhydride: 75% ethanol solution = 20: 80) and left at 50 ° C. for 1 hour for water insolubilization treatment. After washing in this order with ethanol and water, it was air-dried under room temperature conditions to obtain a water-insoluble adhesion-preventing material.

(実施例1)
ヒアルロン酸ナトリウム(分子量(公称値):80万、キッコーマンバイオケミファ社製)1.0gと水99.0gを混合し、ビーカー中で撹拌して均一な水溶液を得た。得られた水溶液100gを縦12cm×横10cmのステンレストレイに流し込み、20℃の恒温槽内で乾燥させて、膜厚約50μmのヒアルロン酸ナトリウム膜を得た。得られたヒアルロン酸ナトリウム膜を処理液(無水酢酸:75%エタノール溶液=20:80)に浸漬し、50℃で1時間放置して水不溶化処理した。エタノール、水の順に洗浄した後、室温条件下で風乾して、水不溶性の癒着防止層を得た。また、上記のヒアルロン酸ナトリウム膜(膜厚約50μm)をもう一つ製造した。癒着防止層とヒアルロン酸ナトリウム膜を積層し、ハンドプレス機を使用してプレス(加圧重約50kg)して貼り合わせ、積層構造を有する癒着防止材を得た。
Example 1
1.0 g of sodium hyaluronate (molecular weight (nominal value): 800,000, manufactured by Kikkoman Biochemifa) and 99.0 g of water were mixed and stirred in a beaker to obtain a uniform aqueous solution. 100 g of the obtained aqueous solution was poured into a stainless tray having a length of 12 cm and a width of 10 cm and dried in a constant temperature bath at 20 ° C. to obtain a sodium hyaluronate film having a thickness of about 50 μm. The obtained sodium hyaluronate film was immersed in a treatment solution (acetic anhydride: 75% ethanol solution = 20: 80) and left at 50 ° C. for 1 hour for water insolubilization treatment. After washing in this order with ethanol and water, it was air-dried at room temperature to obtain a water-insoluble adhesion prevention layer. In addition, another sodium hyaluronate film (film thickness of about 50 μm) was produced. The adhesion preventing layer and the sodium hyaluronate film were laminated, and pressed using a hand press machine (pressure weight about 50 kg) and bonded to obtain an adhesion preventing material having a laminated structure.

(実施例2)
ヒアルロン酸ナトリウム(分子量(公称値):80万、キッコーマンバイオケミファ社製)1.0gと水99.0gを混合し、ビーカー中で撹拌して均一な水溶液を得た。得られた水溶液100gを縦12cm×横10cmのステンレストレイに流し込み、20℃の恒温槽内で乾燥させて、膜厚約50μmのヒアルロン酸ナトリウム膜を得た。得られたヒアルロン酸ナトリウム膜を処理液(無水酢酸:75%エタノール溶液=20:80)に浸漬し、50℃で1時間放置して水不溶化処理した。エタノール、水の順に洗浄した後、室温条件下で風乾して、水不溶性の癒着防止層を得た。得られた癒着防止層を0.5%ヒアルロン酸ナトリウム水溶液に2時間浸漬した後、風乾して、癒着防止層内にヒアルロン酸ナトリウムが保持された単層構造の癒着防止材を得た。
(Example 2)
1.0 g of sodium hyaluronate (molecular weight (nominal value): 800,000, manufactured by Kikkoman Biochemifa) and 99.0 g of water were mixed and stirred in a beaker to obtain a uniform aqueous solution. 100 g of the obtained aqueous solution was poured into a stainless tray having a length of 12 cm and a width of 10 cm and dried in a constant temperature bath at 20 ° C. to obtain a sodium hyaluronate film having a thickness of about 50 μm. The obtained sodium hyaluronate film was immersed in a treatment solution (acetic anhydride: 75% ethanol solution = 20: 80) and left at 50 ° C. for 1 hour for water insolubilization treatment. After washing in this order with ethanol and water, it was air-dried at room temperature to obtain a water-insoluble adhesion prevention layer. The obtained adhesion preventing layer was immersed in a 0.5% sodium hyaluronate aqueous solution for 2 hours and then air-dried to obtain an adhesion preventing material having a single layer structure in which sodium hyaluronate was retained in the adhesion preventing layer.

(実施例3)
ヒアルロン酸ナトリウム(分子量(公称値):80万、キッコーマンバイオケミファ社製)1.0gと水99.0gを混合し、ビーカー中で撹拌して均一な水溶液を得た。得られた水溶液100gをステンレス製バットに流し入れ、−30℃で凍結させた後、棚加熱温度120℃で凍結乾燥して、スポンジ状のヒアルロン酸ナトリウム膜を得た。得られたヒアルロン酸ナトリウム膜を処理液(10%無水酢酸/メタノール溶液)100mLに浸漬し、室温で18時間放置して水不溶化処理した。メタノール、80体積%メタノール水溶液、水の順に洗浄して、水不溶性でスポンジ状の癒着防止層を得た。また、ヒアルロン酸ナトリウム(分子量(公称値):80万、キッコーマンバイオケミファ社製)1.0gと水99.0gを混合し、ビーカー中で撹拌して均一な水溶液を得た。得られた水溶液100gを縦12cm×横10cmのステンレストレイに流し込み、20℃の恒温槽内で乾燥させて、膜厚約50μmのヒアルロン酸ナトリウム膜を得た。癒着防止層とヒアルロン酸ナトリウム膜を積層し、ハンドプレス機を使用してプレス(加圧重約50kg)して貼り合わせ、積層構造を有する癒着防止材を得た。
(Example 3)
1.0 g of sodium hyaluronate (molecular weight (nominal value): 800,000, manufactured by Kikkoman Biochemifa) and 99.0 g of water were mixed and stirred in a beaker to obtain a uniform aqueous solution. 100 g of the obtained aqueous solution was poured into a stainless steel vat, frozen at −30 ° C., and then freeze-dried at a shelf heating temperature of 120 ° C. to obtain a sponge-like sodium hyaluronate film. The obtained sodium hyaluronate film was immersed in 100 mL of a processing solution (10% acetic anhydride / methanol solution) and left at room temperature for 18 hours for water insolubilization treatment. Methanol, 80% by volume methanol aqueous solution, and water were washed in order to obtain a water-insoluble, sponge-like adhesion preventing layer. Further, 1.0 g of sodium hyaluronate (molecular weight (nominal value): 800,000, manufactured by Kikkoman Biochemifa) and 99.0 g of water were mixed and stirred in a beaker to obtain a uniform aqueous solution. 100 g of the obtained aqueous solution was poured into a stainless tray having a length of 12 cm and a width of 10 cm and dried in a constant temperature bath at 20 ° C. to obtain a sodium hyaluronate film having a thickness of about 50 μm. The adhesion preventing layer and the sodium hyaluronate film were laminated, and pressed using a hand press machine (pressure weight about 50 kg) and bonded to obtain an adhesion preventing material having a laminated structure.

(実施例4)
ヒアルロン酸ナトリウム(分子量(公称値):80万、キッコーマンバイオケミファ社製)1.0gと水99.0gを混合し、ビーカー中で撹拌して均一な水溶液を得た。得られた水溶液100gをステンレス製バットに流し入れ、−30℃で凍結させた後、棚加熱温度120℃で凍結乾燥して、スポンジ状のヒアルロン酸ナトリウム膜を得た。得られたヒアルロン酸ナトリウム膜を処理液(10%無水酢酸/メタノール溶液)100mLに浸漬し、室温で18時間放置して水不溶化処理した。メタノール、80体積%メタノール水溶液、水の順に洗浄して、水不溶性でスポンジ状の癒着防止層を得た。得られた癒着防止層を0.5%ヒアルロン酸ナトリウム水溶液に2時間浸漬した後、風乾して、癒着防止層内にヒアルロン酸ナトリウムが保持された単層構造の癒着防止材を得た。
Example 4
1.0 g of sodium hyaluronate (molecular weight (nominal value): 800,000, manufactured by Kikkoman Biochemifa) and 99.0 g of water were mixed and stirred in a beaker to obtain a uniform aqueous solution. 100 g of the obtained aqueous solution was poured into a stainless steel vat, frozen at −30 ° C., and then freeze-dried at a shelf heating temperature of 120 ° C. to obtain a sponge-like sodium hyaluronate film. The obtained sodium hyaluronate film was immersed in 100 mL of a processing solution (10% acetic anhydride / methanol solution) and left at room temperature for 18 hours for water insolubilization treatment. Methanol, 80% by volume methanol aqueous solution, and water were washed in order to obtain a water-insoluble, sponge-like adhesion preventing layer. The obtained adhesion preventing layer was immersed in a 0.5% sodium hyaluronate aqueous solution for 2 hours and then air-dried to obtain an adhesion preventing material having a single layer structure in which sodium hyaluronate was retained in the adhesion preventing layer.

<評価>
(動物実験1)
実施例1及び比較例1で製造した癒着防止材を滅菌用袋に封入し、25kGyの放射線を照射して滅菌用袋ごと滅菌した。成犬(ビーグル犬、雌、1.5歳、体重約10kg)を全身麻酔処置後に開胸し、肺上に癒着防止材を載置して生理食塩水をかけた。実施例1で製造した癒着防止材については、粘着層(ヒアルロン酸ナトリウム膜)が溶解して肺に密着しており、呼吸運動によっても移動しないことを確認した。これに対して、比較例1で製造した癒着防止材については、肺に密着してはいたが、呼吸運動によって肺表面を滑るように移動する様子が観察された。
<Evaluation>
(Animal experiment 1)
The anti-adhesion material produced in Example 1 and Comparative Example 1 was sealed in a sterilization bag and irradiated with 25 kGy of radiation to sterilize the entire sterilization bag. An adult dog (beagle dog, female, 1.5 years old, weight about 10 kg) was opened after general anesthesia treatment, and an adhesion prevention material was placed on the lung and physiological saline was applied. About the adhesion prevention material manufactured in Example 1, it confirmed that the adhesion layer (sodium hyaluronate film | membrane) melt | dissolved and was closely_contact | adhered to the lung, and it did not move by respiratory exercise. On the other hand, although the adhesion preventing material manufactured in Comparative Example 1 was in close contact with the lung, it was observed that it moved so as to slide on the lung surface by breathing exercise.

(動物実験2)
実施例2で製造した癒着防止材を滅菌用袋に封入し、25kGyの放射線を照射して滅菌用袋ごと滅菌した。成犬(ビーグル犬、雌、1.5歳、体重約10kg)を全身麻酔処置後に開胸し、肺上に癒着防止材を載置して生理食塩水をかけた。その結果、溶解したヒアルロン酸ナトリウムが癒着防止材の内部から滲み出して癒着防止材が肺に密着し、呼吸運動によっても移動しないことを確認した。
(Animal experiment 2)
The anti-adhesion material produced in Example 2 was sealed in a sterilization bag and irradiated with 25 kGy of radiation to sterilize the entire sterilization bag. An adult dog (beagle dog, female, 1.5 years old, weight about 10 kg) was opened after general anesthesia treatment, and an adhesion prevention material was placed on the lung and physiological saline was applied. As a result, it was confirmed that the dissolved sodium hyaluronate oozes out from the inside of the adhesion preventing material, the adhesion preventing material adheres to the lung, and does not move even by breathing exercise.

(動物実験3)
実施例3で製造した癒着防止材を滅菌用袋に封入し、25kGyの放射線を照射して滅菌用袋ごと滅菌した。成犬(ビーグル犬、雌、1.5歳、体重約10kg)を全身麻酔処置後に開胸し、肺上に癒着防止材を載置して生理食塩水をかけた。その結果、粘着層(ヒアルロン酸ナトリウム膜)が溶解して肺に密着しており、呼吸運動によっても移動しないことを確認した。
(Animal Experiment 3)
The anti-adhesion material produced in Example 3 was sealed in a sterilization bag and irradiated with 25 kGy of radiation to sterilize the entire sterilization bag. An adult dog (beagle dog, female, 1.5 years old, weight about 10 kg) was opened after general anesthesia treatment, and an adhesion prevention material was placed on the lung and physiological saline was applied. As a result, it was confirmed that the adhesive layer (sodium hyaluronate film) was dissolved and was in close contact with the lungs, and did not move even by respiratory motion.

(動物実験4)
実施例4で製造した癒着防止材を滅菌用袋に封入し、25kGyの放射線を照射して滅菌用袋ごと滅菌した。成犬(ビーグル犬、雌、1.5歳、体重約10kg)を全身麻酔処置後に開胸し、肺上に癒着防止材を載置して生理食塩水をかけた。その結果、粘着成分(ヒアルロン酸ナトリウム)が細孔内部より滲み出して癒着防止材が肺に密着し、呼吸運動によっても移動しないことを確認した。
(Animal experiment 4)
The anti-adhesion material produced in Example 4 was sealed in a sterilization bag and irradiated with 25 kGy of radiation to sterilize the entire sterilization bag. An adult dog (beagle dog, female, 1.5 years old, weight about 10 kg) was opened after general anesthesia treatment, and an adhesion prevention material was placed on the lung and physiological saline was applied. As a result, it was confirmed that the adhesive component (sodium hyaluronate) exudes from the inside of the pores, the adhesion preventing material adheres to the lung, and does not move even by breathing exercise.

本発明の癒着防止材は、術後の患部に載置された状態で移動しにくく、医療用材料として有用である。   The anti-adhesion material of the present invention is difficult to move in a state of being placed on an affected area after surgery, and is useful as a medical material.

Claims (7)

ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含有する原料成形体が水不溶化処理されて形成された膜状の癒着防止層と、
前記癒着防止層の少なくとも一方の面上に積層して配設された、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含む膜状の粘着層と、
を備える癒着防止材。
A film-like anti-adhesion layer formed by water-insolubilizing a raw material molded body containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide;
A film-like pressure-sensitive adhesive layer containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide, disposed on at least one surface of the adhesion-preventing layer;
Anti-adhesion material with.
ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含有する原料成形体が水不溶化処理されて形成された膜状の癒着防止層と、
前記癒着防止層内に保持された、ポリアニオン性多糖類の水溶性塩を含む粘着成分と、
を備える癒着防止材。
A film-like anti-adhesion layer formed by water-insolubilizing a raw material molded body containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide;
An adhesive component containing a water-soluble salt of a polyanionic polysaccharide, retained in the anti-adhesion layer;
Anti-adhesion material with.
前記癒着防止層がスポンジ状である請求項1又は2に記載の癒着防止材。   The adhesion preventing material according to claim 1 or 2, wherein the adhesion preventing layer has a sponge shape. 酸無水物を含む処理液で前記原料成形体が水不溶化処理され、前記癒着防止層が形成されている請求項1〜3のいずれか一項に記載の癒着防止材。   The adhesion preventing material according to any one of claims 1 to 3, wherein the raw material molded body is water-insolubilized with a treatment liquid containing an acid anhydride to form the adhesion preventing layer. 前記酸無水物が、無水酢酸及び無水プロピオン酸の少なくともいずれかである請求項4に記載の癒着防止材。   The adhesion preventing material according to claim 4, wherein the acid anhydride is at least one of acetic anhydride and propionic anhydride. 前記ポリアニオン性多糖類が、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、及びアルギン酸からなる群より選択される少なくとも一種である請求項1〜5のいずれか一項に記載の癒着防止材。   The adhesion preventing material according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyanionic polysaccharide is at least one selected from the group consisting of hyaluronic acid, carboxymethyl cellulose, and alginic acid. 前記癒着防止層内に多価アルコールが保持されている請求項1〜6のいずれか一項に記載の癒着防止材。   The adhesion preventing material according to any one of claims 1 to 6, wherein a polyhydric alcohol is retained in the adhesion preventing layer.
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