JP2019034468A - Film-like mold and method for producing water-repellent film using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、主にシート状の製品の表面に微細な凹凸を付与するために用いるフィルム状のモールド及びこれを用いた撥水性フィルムの製造方法に関する。 The present invention mainly relates to a film-shaped mold used for imparting fine irregularities to the surface of a sheet-shaped product and a method for producing a water-repellent film using the same.
材料表面に微細構造を形成することで、光学機能や濡れ性の制御など様々な機能が付与できることが知られている。例えば、疎水性のシリカなどをバインダーに分散し、塗工する方法がある。元々の疎水性に加え、表面にフラクタル構造と呼ばれる３次元網目構造が形成されることで撥水性や撥ヨーグルト性を付与することができる(特許文献１参照)。この方法は大面積での作成が可能であり、安価に作成できるが、シリカの脱落が懸念され、使用できる材料が限定される。 It is known that various functions such as optical function and wettability control can be provided by forming a fine structure on the surface of the material. For example, there is a method in which hydrophobic silica or the like is dispersed in a binder and applied. In addition to the original hydrophobicity, water repellency and yogurt repellency can be imparted by forming a three-dimensional network structure called a fractal structure on the surface (see Patent Document 1). Although this method can be produced in a large area and can be produced at low cost, there is a concern that silica may fall off, and the materials that can be used are limited.
また別の微細構造の作成方法としては、ナノインプリント法が提案されている。ナノインプリント法は、表面に微細構造をもつモールドを作成し、そのモールドを型として樹脂等の材料に微細構造を転写させる方法である(特許文献２および特許文献３参照)。 As another method for creating a fine structure, a nanoimprint method has been proposed. The nanoimprint method is a method of creating a mold having a fine structure on the surface and transferring the fine structure to a material such as a resin using the mold as a mold (see Patent Document 2 and Patent Document 3).
モールドの微細構造を転写させる方法としては、モールドを熱可塑性樹脂に押し当てる方法や、モールドにＵＶ硬化樹脂を塗工して転写させる方法などが挙げられる。上記のモールドは、ガラスや金属にドライエッチングや電子線描画を施すことで得られる。 Examples of the method for transferring the fine structure of the mold include a method in which the mold is pressed against a thermoplastic resin, and a method in which a UV curable resin is applied to the mold and transferred. The mold is obtained by performing dry etching or electron beam drawing on glass or metal.
近年ではフィルム状のモールドも注目を集めている(特許文献４参照)。これはフィルム基材上にＵＶ硬化樹脂を塗工し、原版ロールを押し当てて微細な凹凸を転写することで得られる。この作成法では可視光の波長以下の周期の凹凸構造を材料の表面に設けることが出来るため、反射防止材等に利用されている。この方法は規則的な配列を高精度で作成可能であるが、一度に加工できる面積が小さいために大面積化が困難であること、また作製費用がかかることが課題としてあげられる。 In recent years, film-shaped molds are also attracting attention (see Patent Document 4). This can be obtained by coating a UV curable resin on a film base material and pressing a master roll to transfer fine irregularities. In this preparation method, an uneven structure having a period equal to or shorter than the wavelength of visible light can be provided on the surface of the material. This method can create a regular array with high accuracy, but it is difficult to increase the area because the area that can be processed at one time is small, and the production cost is high.
微粒子を使用して微細構造を作製する方法では、大面積での作成が可能である一方で、粒子の脱落が懸念される。また使用できる材料に制限がある。ドライエッチングや電子線描画による作成方法では、一度に行える加工面積が小さく、大面積化が困難である。複数をつなぎあわせて大面積化する方法もあるが、つなぎ不良などが懸念される。さらにドライエッチングや電子線描画を用いた方法ではコストがかかるといった問題点もある。フィルム状のモールドにおいても、モールドを作成するための原版ロールを作成する際に同様の問題点が挙げられる。 In the method of producing a fine structure using fine particles, it is possible to produce a large area, but there is a concern that the particles may fall off. There are also limitations on the materials that can be used. In the preparation method by dry etching or electron beam drawing, the processing area that can be performed at one time is small, and it is difficult to increase the area. There is also a method of connecting a plurality to increase the area, but there are concerns about poor connection. Furthermore, there is a problem that the method using dry etching or electron beam drawing is expensive. Even in a film-like mold, the same problem can be mentioned when producing an original roll for producing a mold.
本発明の解決しようとする課題は、フィルム基材上にコーティング法によって微細構造を形成することにより、大面積且つ安価に微細構造を転写できるフィルム状モールド及びこれを用いた撥水性フィルムの製造方法を提案するものである。 The problem to be solved by the present invention is to form a film-shaped mold capable of transferring a fine structure at a large area and at low cost by forming a fine structure on a film substrate by a coating method, and a method for producing a water-repellent film using the same This is a proposal.
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、基材フィルムの表面に、コート剤が塗工されたフィルム状モールドであって、前記コート剤は、シリコーン系の熱硬化性樹脂バインダーと固体微粒子と分散剤を含み、前記固体微粒子は、平均粒子径が１００ｎｍ以上５μｍ以下の不定形シリカであることを特徴とするフィルム状モールドである。 As means for solving the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 is a film-shaped mold in which a coating agent is applied to the surface of a base film, and the coating agent is a silicone-based heat. A film-shaped mold comprising a curable resin binder, solid fine particles, and a dispersant, wherein the solid fine particles are amorphous silica having an average particle size of 100 nm to 5 μm.
本発明に係るフィルム状モールドは、基材フィルムの表面に固体微粒子を含むコート剤を塗工しただけの簡単な構造であるため、大面積のフィルム状モールドが低コストで得られる。 Since the film mold according to the present invention has a simple structure in which a coating agent containing solid fine particles is applied on the surface of a base film, a film mold having a large area can be obtained at low cost.
また、請求項２に記載の発明は、前記コート剤中のバインダーと固体微粒子の重量比が９０：１０から７０：３０の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のフィルム状モールドである。 The invention according to claim 2 is the film mold according to claim 1, wherein the weight ratio of the binder and the solid fine particles in the coating agent is in the range of 90:10 to 70:30. is there.
また、請求項３に記載の発明は、溶融したポリオレフィン系樹脂の表面に、請求項１または２に記載のフィルム状モールドの表面を重ね合わせ、全体を加熱圧締することにより、前記ポリオレフィン系樹脂表面に、前記フィルム状モールドの表面形状の逆形状を賦型することを特徴とする撥水性フィルムの製造方法である。 Further, the invention according to claim 3 is characterized in that the surface of the film-shaped mold according to claim 1 or 2 is superimposed on the surface of the melted polyolefin resin, and the whole is heat-pressed, thereby the polyolefin resin. A method for producing a water-repellent film, characterized in that a reverse shape of the surface shape of the film-shaped mold is formed on a surface.
また、請求項４に記載の発明は、請求項１または２に記載のフィルム状モールドの表面に、溶融したポリオレフィン系樹脂を供給し、冷却ロールによって冷却固化させることによって、該フィルム状モールドの表面形状の逆形状を賦型することを特徴とする撥水性フィルムの製造方法である。 The invention according to claim 4 is the surface of the film-shaped mold by supplying a melted polyolefin-based resin to the surface of the film-shaped mold according to claim 1 or 2 and cooling and solidifying with a cooling roll. It is a method for producing a water-repellent film characterized by shaping a shape opposite to the shape.
本発明に係るフィルム状モールドは、基材フィルムの表面に固体微粒子を含むコート剤を塗工しただけの極めて簡単な構造であり、しかも巻取りロールから巻き出して、製品を巻き取る所謂ロールｔｏロールの製造が可能であるため、大面積のフィルム状モールドが低コストで得られる。 The film mold according to the present invention has a very simple structure in which a coating agent containing solid fine particles is coated on the surface of a base film, and is a so-called roll to roll that is unwound from a winding roll and winds up a product. Since rolls can be manufactured, a film mold having a large area can be obtained at low cost.
また、モールドを繰り返し使用することも可能であるため、更なるコストダウンも見込める。また、ドライエッチングや電子線描画のように煩雑な操作を必要としないため、生産性の向上にもつながると考えられる。 Further, since the mold can be used repeatedly, further cost reduction can be expected. Further, since complicated operations such as dry etching and electron beam drawing are not required, it is considered that this leads to improvement in productivity.
コート剤中のバインダーと固体微粒子の重量比を９０：１０から７０：３０の範囲とすることで、コート剤の基材フィルムへの固着が十分に行われ、固体微粒子の脱落も生じ難い。またさらに、固体微粒子に基づく微細な表面形状も好適に再現される。 By setting the weight ratio of the binder and the solid fine particles in the coating agent in the range of 90:10 to 70:30, the coating agent is sufficiently fixed to the base film, and the solid fine particles are not easily dropped off. Furthermore, a fine surface shape based on solid fine particles is also suitably reproduced.
本発明に係るフィルム状モールドを用いることにより、ポリオレフィン系樹脂フィルムの表面に微細な凹凸を賦型した撥水性フィルムを低コストで製造することができる。特に請求項４に記載したような方法によれば、撥水性フィルムを連続的に能率良く製造することが可能となる。 By using the film-shaped mold according to the present invention, a water-repellent film in which fine irregularities are formed on the surface of the polyolefin resin film can be produced at low cost. In particular, according to the method as described in claim 4, it becomes possible to produce the water repellent film continuously and efficiently.
また、本発明に係る製造方法によって製造された撥水性フィルムは、十分な撥水性能を有している。 Moreover, the water-repellent film produced by the production method according to the present invention has sufficient water-repellent performance.
以下、図面を参照しながら、本発明に係るフィルム状モールド、及びこれを用いて撥水性フィルムを製造する方法、並びに撥水性フィルムについて詳細に説明する。図１は、本発明に係るフィルム状モールドの層構成を示した断面模式図である。 Hereinafter, the film mold according to the present invention, a method for producing a water repellent film using the same, and the water repellent film will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a film-shaped mold according to the present invention.
本発明に係るフィルム状モールド１は、基材フィルム２の表面に、コート剤が塗工されたフィルム状モールドであって、前記コート剤は、シリコーン系の熱硬化性樹脂バインダー４と固体微粒子３と分散剤を含み、前記固体微粒子３は、平均粒子径が１００ｎｍ以上５μｍ以下の不定形シリカであることを特徴とする。 The film-shaped mold 1 according to the present invention is a film-shaped mold in which a coating agent is coated on the surface of a base film 2, and the coating agent includes a silicone-based thermosetting resin binder 4 and solid fine particles 3. The solid fine particles 3 are amorphous silica having an average particle size of 100 nm or more and 5 μm or less.
本発明に係るフィルム状モールド１は、上記のように極めて簡単な構造であるため、製造が容易であり、少ないコストで生産することができる。また、ロールｔｏロールで、連続的に生産が可能であり、大面積の製品が容易に得られるという長所がある。 Since the film-like mold 1 according to the present invention has an extremely simple structure as described above, it is easy to manufacture and can be produced at a low cost. In addition, roll-to-roll production is possible, and there is an advantage that a large-area product can be easily obtained.
本発明に係るフィルム状モールド１に用いる基材フィルム２としては、各種の合成樹脂フィルムが使用可能であるが、耐熱性や強度等を勘案すると、その材質は、ある程度限定される。例を挙げれば、ポリプロピレン樹脂（ＯＰＰ）や、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート樹脂（ＰＥＮ）等のポリエステル系樹脂や、セロハン、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）樹脂等のセルロース系樹脂や、ポリメチルメタアクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）や、ナイロン−６、ナイロン−６６等のポリアミド系樹脂や、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）等の比較的耐熱性の高い合成樹脂フィルムを用いることができる。 As the base film 2 used in the film mold 1 according to the present invention, various synthetic resin films can be used, but the material is limited to some extent in consideration of heat resistance and strength. For example, polyester resins such as polypropylene resin (OPP), polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin (PBT), polyethylene naphthalate resin (PEN), cellophane, cellulose triacetate (TAC) resin Cellulose resin such as polymethyl methacrylate resin (PMMA), polyamide resin such as nylon-6 and nylon-66, and synthetic resin film having relatively high heat resistance such as polycarbonate resin (PC). Can do.
基材フィルム２に塗工するコート剤としては、シリコーン系の熱硬化性樹脂バインダー４と固体微粒子３と分散剤を含む塗工液を用いる。塗工液には、必要に応じて溶剤、希釈剤の他、沈降防止剤、皮張り防止剤等の各種添加剤を用いることができる。 As a coating agent to be applied to the base film 2, a coating liquid containing a silicone-based thermosetting resin binder 4, solid fine particles 3, and a dispersant is used. In the coating solution, various additives such as an anti-settling agent and an anti-skinning agent can be used in addition to a solvent and a diluent as necessary.
シリコーン系の熱硬化性樹脂としては、Ｒ−Ｓｉ−Ｏ３やＲ、Ｒ‘−Ｓｉ−Ｏ２（Ｒ、Ｒ’は、メチル基、フェニル基、反応性官能基などの有機基）を単位とする３次元網目構造を有するシリコーンレジンを用いることができる。シリコーンレジンとしては、メチル系、メチル／フェニル系等の純シリコーンタイプの他、エポキシ樹脂変性タイプ、アルキッド樹脂変性タイプ、ポリエステル樹脂変性タイプなどの有機樹脂変性タイプのシリコーンレジンを用いることができる。 As the silicone-based thermosetting resin, R—Si—O 3 or R, R′—Si—O 2 (R and R ′ are organic groups such as a methyl group, a phenyl group, and a reactive functional group) are units. A silicone resin having a three-dimensional network structure can be used. As the silicone resin, a silicone resin of an organic resin modified type such as an epoxy resin modified type, an alkyd resin modified type, or a polyester resin modified type can be used in addition to a pure silicone type such as methyl or methyl / phenyl.
シリコーン系の熱硬化性樹脂としては、上記の他、より低分子量のシリコーンオリゴマーを用いることもできる。また、アクリルモノマーやアクリルポリマーに、シランカップリング剤や端末変性シリコーンオイル、シリコーンオリゴマー、シリコーンレジン等を反応させたシリコーン変性アクリル樹脂や、同様にして変性したシリコーン変性ポリエステル樹脂、シリコーン変性アルキッド樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂等のシリコーン変性樹脂をバインダーとして用いることもできる。 As the silicone-based thermosetting resin, in addition to the above, a lower molecular weight silicone oligomer can also be used. Further, a silicone-modified acrylic resin obtained by reacting an acrylic monomer or acrylic polymer with a silane coupling agent, a terminal-modified silicone oil, a silicone oligomer, a silicone resin, or the like, a silicone-modified polyester resin modified in the same manner, a silicone-modified alkyd resin, A silicone-modified resin such as a silicone-modified epoxy resin can also be used as a binder.
コート剤に添加する固体微粒子としては、平均粒子径が１００ｎｍ以上５μｍ以下の不定形シリカを用いる。不定形シリカは、結晶構造を持たない不定形、非晶質のシリカであ
り、一般的に化学合成によって合成される。毒性がないので、食品包装材にも使用することができる。表面処理を施したタイプもあるが、表面処理の有無に関して特に制約はない。親水性を減らして疎水性とし、樹脂に対する分散性を向上させた表面改質タイプは、本発明の用途に好適に用いることができる。
As the solid fine particles added to the coating agent, amorphous silica having an average particle size of 100 nm or more and 5 μm or less is used. Amorphous silica is amorphous and amorphous silica having no crystal structure, and is generally synthesized by chemical synthesis. Since it is not toxic, it can also be used in food packaging materials. There are types that have been surface-treated, but there are no particular restrictions on the presence or absence of surface treatment. A surface-modified type in which the hydrophilicity is reduced to be hydrophobic and the dispersibility to the resin is improved can be suitably used for the application of the present invention.
固体微粒子の配合量は、多過ぎても少な過ぎても良い結果を得られない。シリコーン系の熱硬化性樹脂バインダーと固体微粒子の重量比としては、９０：７０〜７０：３０程度が好ましい。バインダーが不十分であると、固体微粒子のフィルム基材への固着が不十分となり、転写の際に転写不良やモールドからの固体微粒子の脱落を招く恐れがある。反対にバインダーが過剰であると、固体微粒子の凹凸形状を被覆してしまい、目的とする十分な凹凸形状が得られない。 If the amount of the solid fine particles is too large or too small, good results cannot be obtained. The weight ratio between the silicone-based thermosetting resin binder and the solid fine particles is preferably about 90:70 to 70:30. When the binder is insufficient, the solid fine particles are not sufficiently fixed to the film substrate, and there is a risk of causing transfer defects or dropping of the solid fine particles from the mold during transfer. On the contrary, if the binder is excessive, the uneven shape of the solid fine particles is covered, and the desired sufficient uneven shape cannot be obtained.
コート剤に添加する分散剤は、コート剤の分散粘度を下げ、微分散安定性を高めるために添加するものであり、欠かせないものである。市販のシリカ用分散剤を用いることができる。 The dispersant added to the coating agent is added to lower the dispersion viscosity of the coating agent and increase the fine dispersion stability, and is indispensable. Commercially available dispersants for silica can be used.
基材フィルム２にコート剤を塗工するに当たっては、基材フィルムに対するコート剤の密着性を高める目的で、基材フィルム２の塗工面にコロナ処理、オゾン処理等の表面処理を施したり、アンカーコート剤を薄く塗布してもよい。 When coating the base film 2 with a coating agent, surface treatment such as corona treatment or ozone treatment is applied to the coating surface of the base film 2 for the purpose of improving the adhesion of the coating agent to the base film 2 or anchoring. You may apply | coat a coating agent thinly.
基材フィルム２にコート剤を塗工する方法としては、各種の連続塗工方式を用いることができる。一例を挙げれば、ナチュラルロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、コンマコーター、ダイコーター等である。ナチュラルロールコーターやグラビアコーターでは、塗工直後にスムージングバーを当てる等の平滑化手段が必要となる場合がある。 As a method for coating the base film 2 with a coating agent, various continuous coating methods can be used. For example, natural roll coaters, reverse roll coaters, gravure coaters, micro gravure coaters, knife coaters, comma coaters, die coaters, and the like. A natural roll coater or a gravure coater may require a smoothing means such as applying a smoothing bar immediately after coating.
図２は、本発明に係るフィルム状モールド１と、これを用いて作成される撥水性フィルム５との関係を示した断面模式説明図である。本発明に係る撥水性フィルム５は、本発明に係るフィルム状モールド１の微細凹凸面の逆形状をポリオレフィン系樹脂フィルムの表面に転写して賦型することによって得られる。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional explanatory view showing the relationship between the film-shaped mold 1 according to the present invention and the water-repellent film 5 produced using the film-shaped mold 1. The water-repellent film 5 according to the present invention is obtained by transferring and shaping the reverse shape of the fine uneven surface of the film-shaped mold 1 according to the present invention to the surface of the polyolefin resin film.
フィルム状モールド１の微細凹凸面を転写する方法としては、平面プレス機を用いる方法と、Ｔダイを用いて溶融した樹脂を押し当てる方法とがある。 As a method for transferring the fine uneven surface of the film mold 1, there are a method using a flat press machine and a method of pressing a molten resin using a T die.
図３は、本発明に係るフィルム状モールド１を用いて、平面プレス機によって撥水性フィルムを製造する方法を示した断面模式説明図である。下の熱盤６の上にポリオレフィン系樹脂を載置して溶融させ、この上からフィルム状モールド１を載置して、ポリオレフィン系樹脂の溶融温度以上に加熱しながら圧締し、冷却後にフィルム状モールドを剥離する。この方法は、撥水性フィルムのサイズに制約が生じるが、簡単な設備で済むため、フィルム状モールドの評価が容易にできるという長所がある。なお、ポリオレフィン系樹脂としては、フィルム状またはシート状のものを用いても良いし、ペレット状や粉末状の樹脂を用いても良い。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional explanatory view showing a method for producing a water-repellent film with a flat press using the film-like mold 1 according to the present invention. A polyolefin resin is placed on the lower heating plate 6 and melted, and a film mold 1 is placed thereon, pressed while heating to a temperature higher than the melting temperature of the polyolefin resin, and after cooling, the film The mold is peeled off. Although this method restricts the size of the water-repellent film, it has a merit that the film mold can be easily evaluated because it requires simple equipment. In addition, as polyolefin resin, a film-form or sheet-form thing may be used, and pellet-form or powder-form resin may be used.
図４は、本発明に係るフィルム状モールドを用いて、押出機によって撥水性フィルムを連続的に製造する方法を示した断面模式説明図である。巻き出しから連続的に供給されるフィルム状モールド１の表面に、Ｔダイ７から溶融したポリオレフィン系樹脂８を連続的に押出し、冷却ロール９と圧着ロール１０の間で挟んで圧着した後、剥離ロール１１で、冷却ロール９から剥離し、分離ロール１２によってフィルム状モールド１と撥水性フィルム５を分離する。なおフィルム状モールド１は、巻き取って再度使用することもできる。 FIG. 4 is a schematic cross-sectional explanatory view showing a method for continuously producing a water-repellent film by an extruder using the film-shaped mold according to the present invention. The polyolefin resin 8 melted from the T-die 7 is continuously extruded onto the surface of the film mold 1 that is continuously supplied from the unwinding, and is sandwiched between the cooling roll 9 and the pressure roll 10 and then peeled. The film 11 is separated from the cooling roll 9 by the roll 11, and the film-shaped mold 1 and the water repellent film 5 are separated by the separation roll 12. The film mold 1 can be wound up and used again.
以下実施例に基づき、本発明に係るフィルム状モールド及びこれを用いて製造される撥水フィルムについて具体的に説明する。 EXAMPLES Hereinafter, based on an Example, the film mold which concerns on this invention, and the water-repellent film manufactured using this are demonstrated concretely.
＜実施例１＞
厚さ３７．０μｍのＰＥＴフィルムにコロナ処理を施した後、下記の配合になるコート剤を２ｇ／ｍ２となるように塗工した。６０℃の温度で乾燥、硬化させフィルム状モールドを得た。
<Example 1>
After a corona treatment was applied to a 37.0 μm thick PET film, a coating agent having the following composition was applied to 2 g / m 2 . The film mold was obtained by drying and curing at a temperature of 60 ° C.
＜コート剤の配合処方＞
疎水性シリカ（富士シリシア化学社製サイロホービック２００、平均粒径３μｍ）
２０重量部
シリコーン系バインダー（東洋インキ社製クルシェードＴＯ２０） ８０重量部
硬化剤（東洋インキ社製ＳＵＲ２００） １２重量部
分散剤（ビックケミージャパン社製ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１０３） ２重量部
以上の配合により、コート剤中のバインダーと固体微粒子の重量比は、８０：２０となった。
<Formulation of coating agent>
Hydrophobic silica (Silo Hovic 200 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle size 3 μm)
20 parts by weight silicone binder (Curshade TO20 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 80 parts by weight curing agent (SUR200 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 12 parts by weight dispersant (DISPERBYK103 manufactured by Big Chemie Japan) In a coating agent by blending 2 parts by weight or more The weight ratio of the binder to the solid fine particles was 80:20.
＜撥水性フィルムの作製＞
平版プレス機上でＬＤＰＥのペレットを１５０℃で溶融させ、上記によって作製したフィルム状モールドを重ね合わせて、約３ＭＰａの圧力で圧締した。冷却後にフィルム状モールドを剥離して撥水性フィルムを得た。
<Production of water-repellent film>
LDPE pellets were melted at 150 ° C. on a lithographic press, the film molds produced as described above were overlaid, and pressed with a pressure of about 3 MPa. After cooling, the film mold was peeled off to obtain a water repellent film.
＜実施例２＞
固体微粒子として親水性シリカ（富士シリシア化学社製サイリシア２００、平均粒径３μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして撥水性フィルムを得た。
<Example 2>
A water-repellent film was obtained in the same manner as in Example 1 except that hydrophilic silica (Silicia 200 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle size of 3 μm) was used as the solid fine particles.
＜比較例１＞
バインダーと固体微粒子の重量比を９５：５とした以外は、実施例１と同様にして疎水性フィルムを得た。（実施例１の配合処方において、疎水性シリカを４．２重量部とした）
<Comparative Example 1>
A hydrophobic film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the binder to the solid fine particles was 95: 5. (In the formulation of Example 1, the hydrophobic silica was 4.2 parts by weight)
＜比較例２＞
バインダーと固体微粒子の重量比を６０：４０とした以外は、実施例１と同様にして疎水性フィルムを得た。（実施例１の配合処方において、疎水性シリカを５３重量部とした）
<Comparative example 2>
A hydrophobic film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the binder to the solid fine particles was 60:40. (In the formulation of Example 1, the hydrophobic silica was 53 parts by weight)
＜比較例３＞
固体微粒子として、平均粒径が１２ｎｍの疎水性シリカを用いた以外は、実施例１と同様にして疎水性フィルムを得た。
<Comparative Example 3>
A hydrophobic film was obtained in the same manner as in Example 1 except that hydrophobic silica having an average particle diameter of 12 nm was used as the solid fine particles.
以上の疎水性フィルムについて以下の評価を実施した。 The following evaluation was implemented about the above hydrophobic film.
＜評価方法＞
１、接触角測定
撥水性の評価として接触角を測定した。各フィルムの３箇所に１μＬの水滴を滴下し、自動接触角測定器（マツボー社製、携帯式接触角測定器ＰＧ−３）を用い、θ／２法によって各滴下箇所における純水接触角を測定し、その平均値を求めた。
２、モールド密着性評価
モールド上の微粒子の密着性を評価した。作製したモールドにセロファン粘着テープを貼り付け、剥がした面をＳＥＭで観察すると伴に元素分析にて微粒子の転移の有無を確認した。同様に撥水性フィルムへの転移の有無を確認するために、撥水性フィルム表面のＳＥＭ観察及び元素分析を実施した。
<Evaluation method>
1. Contact angle measurement The contact angle was measured as an evaluation of water repellency. Drop water droplets of 1 μL on three locations on each film, and use an automatic contact angle measuring device (manufactured by Matsubo, portable contact angle measuring device PG-3) to determine the pure water contact angle at each dropping location by the θ / 2 method. The average value was measured.
2. Mold adhesion evaluation The adhesion of the fine particles on the mold was evaluated. A cellophane adhesive tape was affixed to the produced mold, and the peeled surface was observed with an SEM. At the same time, the presence or absence of fine particle transfer was confirmed by elemental analysis. Similarly, in order to confirm the presence or absence of transfer to the water repellent film, SEM observation and elemental analysis of the water repellent film surface were performed.
以上の結果を表１に示す。 The results are shown in Table 1.
表１の結果から分かるように、本発明に係るフィルム状モールドを用いて作成した疎水性フィルムはいずれも良好な結果を示しているのに対して、固体微粒子の少ない比較例１
では、撥水性が十分発揮されない。また、固体微粒子が多すぎる比較例２では、モールドの密着性が十分でなく、転写不良が発生した。また、固体微粒子の粒子径が小さ過ぎる比較例３でも、同様にモールドの密着性が十分でなく、転写不良が発生することが分かる。
As can be seen from the results in Table 1, all of the hydrophobic films prepared using the film mold according to the present invention show good results, whereas Comparative Example 1 with less solid fine particles.
Then, the water repellency is not sufficiently exhibited. Further, in Comparative Example 2 having too many solid fine particles, the adhesiveness of the mold was not sufficient, and transfer failure occurred. It can also be seen that, even in Comparative Example 3 where the particle size of the solid fine particles is too small, the adhesion of the mold is not sufficient, and transfer defects occur.
１・・・フィルム状モールド
２・・・基材フィルム
３・・・固体微粒子
４・・・バインダー
５・・・撥水性フィルム
６・・・熱盤
７・・・Ｔダイ
８・・・溶融ポリオレフィン系樹脂
９・・・冷却ロール
１０・・・圧着ロール
１１・・・剥離ロール
１２・・・分離ロール
１３・・・ポリオレフィン系樹脂フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Film-shaped mold 2 ... Base film 3 ... Solid fine particle 4 ... Binder 5 ... Water-repellent film 6 ... Hot plate 7 ... T-die 8 ... Molten polyolefin Resin 9 ... cooling roll 10 ... compression roll 11 ... peeling roll 12 ... separation roll 13 ... polyolefin resin film
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