JP2019026801A - Polyamide resin composition for visible tank and visible tank - Google Patents

Polyamide resin composition for visible tank and visible tank Download PDF

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Abstract

To provide a polyamide resin composition that can mold a visible tank having excellent transparency after kept in a high temperature atmosphere for a long time, and a visible tank.SOLUTION: A polyamide resin composition for visible tank contains, based on 100 pts.mass of a polyamide resin, 40-100 pts.mass of an inorganic filler and 0.5-5.0 pts.mass of a phosphorous antioxidant . The phosphorous antioxidant contains two or more phosphorus atoms in the molecule.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物および視認性タンクに関する。特に、高温雰囲気下で長時間用いられ、視認性が求められる視認性タンクに関する。   The present invention relates to a polyamide resin composition for a visibility tank and a visibility tank. In particular, the present invention relates to a visibility tank that is used in a high temperature atmosphere for a long time and requires visibility.

ポリアミド樹脂はその優れた機械的特性や耐熱性から、自動車部品などの用途をはじめ、様々な成形品に使用されている。
例えば、特許文献1には、ポリアミド樹脂(A)65〜97質量部、酸変性ポリオレフィン(B)1.5〜15質量部、未変性ポリオレフィン(C)1.5〜15質量部およびシランカップリング剤(D)0.1〜5質量部を(A)〜(D)の合計が100質量部となるように含有してなるポリアミド樹脂組成物であって、酸変性ポリオレフィン(B)と未変性ポリオレフィン(C)の合計量が3〜20質量部であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物が開示されている。また、かかる樹脂組成物は、燃料タンク等に好ましく用いられることが記載されている。
Polyamide resins are used in various molded products such as automotive parts because of their excellent mechanical properties and heat resistance.
For example, Patent Document 1 includes polyamide resin (A) 65 to 97 parts by mass, acid-modified polyolefin (B) 1.5 to 15 parts by mass, unmodified polyolefin (C) 1.5 to 15 parts by mass, and silane coupling. A polyamide resin composition containing 0.1 to 5 parts by mass of the agent (D) so that the total of (A) to (D) is 100 parts by mass, and the acid-modified polyolefin (B) and unmodified A polyamide resin composition characterized in that the total amount of polyolefin (C) is 3 to 20 parts by mass is disclosed. Further, it is described that such a resin composition is preferably used for a fuel tank or the like.

また、特許文献2には、ポリアミド樹脂(A)100質量部およびカップリング剤(B)0.5〜3.0質量部を含有し、透過率が40%以上であることを特徴とするブロー成形用ポリアミド樹脂組成物が開示されている。また、かかる樹脂組成物の用途として、燃料タンク、オイルタンクが記載されている。   Patent Document 2 contains 100 parts by mass of a polyamide resin (A) and 0.5 to 3.0 parts by mass of a coupling agent (B), and has a transmittance of 40% or more. A molding polyamide resin composition is disclosed. Further, as a use of such a resin composition, a fuel tank and an oil tank are described.

特開2014−062194号公報JP 2014-062194 A 特開2017−048284号公報JP 2017-048284 A

上述のとおり、視認性タンクに用いられるポリアミド樹脂組成物は知られている。ここで、樹脂製の自動車用タンクは、燃料タンクなどが主流である。しかしながら、自動車の軽量化の観点から、さらに、冷却システムに用いるタンクなど、燃料タンク以外のタンクへの樹脂材料の適用が期待される。かかる状況下、優れた透明性に加え、長時間高温雰囲気下に置かれた後の透明性にも優れたタンクが求められる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、長時間高温雰囲気下に置かれた後の透明性に優れた視認性タンクを成形可能なポリアミド樹脂組成物、前記樹脂組成物を用いた視認性タンクを提供することを目的とする。
As described above, polyamide resin compositions used for visibility tanks are known. Here, fuel tanks are the mainstream of resin-made automobile tanks. However, from the viewpoint of reducing the weight of automobiles, the application of resin materials to tanks other than fuel tanks, such as tanks used in cooling systems, is expected. Under such circumstances, a tank that is excellent in transparency after being placed in a high temperature atmosphere for a long time in addition to excellent transparency is required.
The present invention aims to solve such problems, and is a polyamide resin composition capable of molding a visibility tank excellent in transparency after being placed in a high temperature atmosphere for a long time, the resin composition An object of the present invention is to provide a visibility tank using an object.

上記課題のもと、ポリアミド樹脂と無機充填材を含む樹脂組成物において、所定の構造を有するリン系酸化防止剤を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、下記手段<1>により、好ましくは<2>〜<9>により、上記課題は解決された。
<1>ポリアミド樹脂100質量部に対し、無機充填材40〜100質量部およびリン系酸化防止剤0.5〜5.0質量部を含み、前記リン系酸化防止剤が分子中にリン原子を2つ以上含む、視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。
<2>前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂である、<1>に記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。
<3>前記リン系酸化防止剤が、下記式(1)で表される構造を含む、<1>または<2>に記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物;
式(1)

Figure 2019026801
上記式(1)中、*は他の部位との結合位置であり、**は他の部位との結合位置または水素原子である。
<4>前記リン系酸化防止剤が、分子中にリン原子を2つ含む、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。
<5>リン系酸化防止剤の含有量が、視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物の1.0〜3.0質量%である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。
<6>他の酸化防止剤を含まないか、他の酸化防止剤の含有量が、リン系酸化防止剤の含有量の0.01質量%以下である、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。
<7>2mmの厚さに成形し、130℃の雰囲気下に100時間置いた後の波長480nmにおける透過率が15%以上である、<1>〜<6>のいずれか1つに記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。
<8>2mmの厚さに成形し、130℃の雰囲気下に100時間置いた後の波長480nmにおける透過率の保持率が60%以上である、<1>〜<7>のいずれか1つに記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。
<9><1>〜<8>のいずれか1つに記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物から形成される視認性タンク。 Based on the above problems, it has been found that the above problems can be solved by using a phosphorus-based antioxidant having a predetermined structure in a resin composition containing a polyamide resin and an inorganic filler. Specifically, the above problem has been solved by the following means <1>, preferably <2> to <9>.
<1> To 100 parts by mass of the polyamide resin, 40 to 100 parts by mass of an inorganic filler and 0.5 to 5.0 parts by mass of a phosphorus-based antioxidant, and the phosphorus-based antioxidant contains a phosphorus atom in the molecule. A polyamide resin composition for a visibility tank, comprising two or more.
<2> The polyamide resin includes a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, and 50 mol% or more of the structural unit derived from diamine is a polyamide resin derived from xylylenediamine. Polyamide resin composition for visibility tanks.
<3> The polyamide resin composition for a visibility tank according to <1> or <2>, wherein the phosphorus-based antioxidant includes a structure represented by the following formula (1):
Formula (1)
Figure 2019026801
In the above formula (1), * is a bonding position with another moiety, and ** is a bonding position with another moiety or a hydrogen atom.
<4> The polyamide resin composition for a visibility tank according to any one of <1> to <3>, wherein the phosphorus-based antioxidant contains two phosphorus atoms in the molecule.
<5> The visual recognition according to any one of <1> to <4>, wherein the content of the phosphorus-based antioxidant is 1.0 to 3.0% by mass of the polyamide resin composition for a visibility tank. Polyamide resin composition for water tank.
<6> Any of <1> to <5>, which does not contain other antioxidants, or the content of other antioxidants is 0.01% by mass or less of the content of phosphorus antioxidants The polyamide resin composition for visibility tanks as described in any one.
<7> According to any one of <1> to <6>, the transmittance at a wavelength of 480 nm after being molded to a thickness of 2 mm and placed in an atmosphere at 130 ° C. for 100 hours is 15% or more. A polyamide resin composition for a visibility tank.
<8> Any one of <1> to <7>, wherein the transmittance retention at a wavelength of 480 nm after being molded to a thickness of 2 mm and placed in an atmosphere at 130 ° C. for 100 hours is 60% or more The polyamide resin composition for a visibility tank described in 1.
<9> A visibility tank formed from the polyamide resin composition for a visibility tank according to any one of <1> to <8>.

本発明により、長時間高温雰囲気下に置かれた後の透明性に優れた視認性タンクを成形可能なポリアミド樹脂組成物、および、視認性タンクを提供可能になった。   According to the present invention, it is possible to provide a polyamide resin composition capable of forming a visibility tank excellent in transparency after being placed in a high temperature atmosphere for a long time, and a visibility tank.

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。   Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.

本発明の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物(以下、単に、「本発明の樹脂組成物」ということがある)は、ポリアミド樹脂100質量部に対し、無機充填材40〜100質量部およびリン系酸化防止剤0.5〜5.0質量部を含み、リン系酸化防止剤が分子中にリン原子を2つ以上含むことを特徴とする。このような構成とすることにより、長時間高温雰囲気下に置かれた後の透明性に優れた視認性タンクを提供可能になる。特に、可視領域において、視認性に顕著に優れた視認性タンクを提供可能になる。
酸化防止剤をポリアミド樹脂に配合することは、これまでも検討されているが、本発明者が検討を行ったところ、フェノール系酸化防止剤や硫黄系酸化防止剤では視認性の達成が難しかった。また、リン系酸化防止剤でも、その種類によって、視認性、特に、長時間高温雰囲気下に置かれた後の可視領域の透過率、すなわち、エージング処理後の可視領域の透過率が異なることが分かった。そして、さらに種々の検討を重ねた結果、分子中にリン原子を2つ以上含むリン系酸化防止剤を用いることにより、可視領域におけるエージング処理後の透過率を特異的に高く保持できることを見出し、視認性に優れたタンクの提供が可能になった。
The polyamide resin composition for a visibility tank according to the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “the resin composition of the present invention”) is 40 to 100 parts by mass of an inorganic filler and 100% by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide resin. It contains 0.5 to 5.0 parts by mass of an antioxidant, and the phosphorus antioxidant contains two or more phosphorus atoms in the molecule. By adopting such a configuration, it becomes possible to provide a visibility tank having excellent transparency after being placed in a high temperature atmosphere for a long time. In particular, it is possible to provide a visibility tank that is remarkably excellent in visibility in the visible region.
Incorporation of an antioxidant into a polyamide resin has been studied so far. However, as a result of investigation by the present inventors, it has been difficult to achieve visibility with a phenol-based antioxidant or a sulfur-based antioxidant. . In addition, even with phosphorus-based antioxidants, the visibility, particularly the transmittance in the visible region after being placed in a high-temperature atmosphere for a long time, that is, the transmittance in the visible region after aging treatment may vary. I understood. As a result of further various studies, it was found that by using a phosphorus-based antioxidant containing two or more phosphorus atoms in the molecule, the transmittance after aging treatment in the visible region can be kept specifically high, It has become possible to provide tanks with excellent visibility.

<ポリアミド樹脂>
本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂を含む。
ポリアミド樹脂は、結晶性ポリアミド樹脂でも非晶性ポリアミド樹脂でもよいが、結晶性ポリアミド樹脂が好ましい。結晶性ポリアミド樹脂は、一般的に、非晶性ポリアミド樹脂よりも透明性が劣るため、本発明で用いる技術的価値が高い。
また、本発明で用いるポリアミド樹脂は、脂肪族ポリアミド樹脂または半芳香族ポリアミド樹脂であることが好ましく、半芳香族ポリアミド樹脂であることがより好ましい。ここで、半芳香族ポリアミド樹脂とは、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の30〜70モル%が芳香環を含む構成単位であることをいい、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の40〜60モル%が芳香環を含む構成単位であることが好ましい。
<Polyamide resin>
The resin composition of the present invention contains a polyamide resin.
The polyamide resin may be a crystalline polyamide resin or an amorphous polyamide resin, but a crystalline polyamide resin is preferred. The crystalline polyamide resin is generally inferior in transparency to the amorphous polyamide resin, so that the technical value used in the present invention is high.
In addition, the polyamide resin used in the present invention is preferably an aliphatic polyamide resin or a semi-aromatic polyamide resin, and more preferably a semi-aromatic polyamide resin. Here, the semi-aromatic polyamide resin is composed of a structural unit derived from a diamine and a structural unit derived from a dicarboxylic acid, and 30 to 70 mol% of the total structural unit of the structural unit derived from the diamine and the structural unit derived from the dicarboxylic acid. It is a structural unit containing an aromatic ring, and 40 to 60 mol% of the total structural unit of the structural unit derived from diamine and the structural unit derived from dicarboxylic acid is preferably a structural unit containing an aromatic ring.

本発明におけるポリアミド樹脂としては、ポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド46、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリヘキサメチレンテレフタラミド(ポリアミド6T)、ポリヘキサメチレンイソフタラミド(ポリアミド6I)、ポリアミド66/6T、ポリキシリレンアジパミド、ポリキシリレンセバカミド、ポリキシリレンドデカミド、ポリアミド9T、ポリアミド9MT、ポリアミド6I/6T等が挙げられる。   As the polyamide resin in the present invention, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), polyhexamethylene isophthalamide ( Polyamide 6I), polyamide 66 / 6T, polyxylylene adipamide, polyxylylene sebacamide, polyxylylene dodecamide, polyamide 9T, polyamide 9MT, polyamide 6I / 6T, and the like.

上述のようなポリアミド樹脂の中でも、成形性、耐熱性の観点から、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂(以下、「XD系ポリアミド」ということがある)であることが好ましい。
また、ポリアミド樹脂が混合物である場合は、ポリアミド樹脂中のXD系ポリアミドの比率が50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。
Among the polyamide resins as described above, from the viewpoint of moldability and heat resistance, a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid are included, and 50 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine. It is preferably a polyamide resin (hereinafter sometimes referred to as “XD polyamide”).
Moreover, when a polyamide resin is a mixture, it is preferable that the ratio of XD type polyamide in a polyamide resin is 50 mass% or more, and it is more preferable that it is 80 mass% or more.

XD系ポリアミドは、好ましくはジアミン由来の構成単位の70モル%以上、より好ましくは80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上、特に好ましくは95モル%以上がメタキシリレンジアミンおよび/またはパラキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の好ましくは50モル%以上、より好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上、一層好ましくは90モル%、より一層好ましくは95モル%以上が、炭素原子数が4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する。   XD-based polyamide is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, further preferably 90 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more of the structural unit derived from diamine. Preferably, the structural unit derived from xylylenediamine and derived from a dicarboxylic acid is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more, still more preferably 90 mol%, still more preferably 95 mol. % Or more is derived from α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms.

XD系ポリアミドの原料ジアミン成分として用いることができるメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、2−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノメチル)デカリン、ビス(アミノメチル)トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス(4−アミノフェニル)エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス(アミノメチル)ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、1種または2種以上を混合して使用できる。
ジアミン成分として、キシリレンジアミン以外のジアミンを用いる場合は、ジアミン由来の構成単位の50モル%未満であり、30モル%以下であることが好ましく、より好ましくは1〜25モル%、特に好ましくは5〜20モル%の割合で用いる。
Examples of diamines other than metaxylylenediamine and paraxylylenediamine that can be used as the raw material diamine component of the XD polyamide include tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, 2-methylpentanediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, and octanediamine. Aliphatic diamines such as methylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-trimethyl-hexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3-bis (amino Methyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis ( -Aminocyclohexyl) propane, bis (aminomethyl) decalin, alicyclic diamines such as bis (aminomethyl) tricyclodecane, bis (4-aminophenyl) ether, paraphenylenediamine, fragrances such as bis (aminomethyl) naphthalene Examples include diamines having a ring, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used.
When a diamine other than xylylenediamine is used as the diamine component, it is less than 50 mol% of the structural unit derived from diamine, preferably 30 mol% or less, more preferably 1 to 25 mol%, particularly preferably. Used in a proportion of 5 to 20 mol%.

ポリアミド樹脂の原料ジカルボン酸成分として用いるのに好ましい炭素原子数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示でき、1種または2種以上を混合して使用できるが、これらの中でもポリアミド樹脂の融点が成形加工するのに適切な範囲となることから、アジピン酸またはセバシン酸が好ましく、セバシン酸がより好ましい。   Preferred examples of the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms to be used as the raw material dicarboxylic acid component of the polyamide resin include succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and adipic acid. Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid and the like, and one or a mixture of two or more can be used. Among these, the melting point of the polyamide resin is suitable for molding processing Since it becomes a range, adipic acid or sebacic acid is preferable and sebacic acid is more preferable.

上記炭素原子数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、1,2−ナフタレンジカルボン酸、1,3−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、1,6−ナフタレンジカルボン酸、1,7−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸といったナフタレンジカルボン酸類の異性体等を例示することができ、1種または2種以上を混合して使用できる。   Examples of the dicarboxylic acid component other than the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include phthalic acid compounds such as isophthalic acid, terephthalic acid and orthophthalic acid, 1,2-naphthalenedicarboxylic acid, 3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3- The isomers of naphthalenedicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid can be exemplified, and one or a mixture of two or more can be used.

ジカルボン酸成分として、炭素原子数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸を用いる場合は、成形加工性、バリア性の点から、テレフタル酸、イソフタル酸を用いることが好ましい。テレフタル酸、イソフタル酸の割合は、好ましくはジカルボン酸構成単位の30モル%以下であり、より好ましくは1〜30モル%、特に好ましくは5〜20モル%の範囲である。   When a dicarboxylic acid other than an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms is used as the dicarboxylic acid component, terephthalic acid or isophthalic acid may be used from the viewpoint of molding processability and barrier properties. preferable. The proportion of terephthalic acid and isophthalic acid is preferably 30 mol% or less, more preferably 1 to 30 mol%, and particularly preferably 5 to 20 mol% of the dicarboxylic acid structural unit.

さらに、ジアミン成分、ジカルボン酸成分以外にも、ポリアミド樹脂を構成する成分として、本発明の効果を損なわない範囲でε−カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類も共重合成分として使用できる。
XD系ポリアミドの詳細は、WO2016/080185号公報の段落0013〜0025の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
なお、本発明で用いるXD系ポリアミドには、合成に用いた添加剤等の微量成分が含まれる。本発明で用いるポリアミド樹脂は、通常、95質量%以上、好ましくは98質量%以上、さらに好ましくは99質量%以上が、ジカルボン酸由来の構成単位またはジアミン由来の構成単位である。
Furthermore, in addition to the diamine component and dicarboxylic acid component, as a component constituting the polyamide resin, lactams such as ε-caprolactam and laurolactam, aliphatics such as aminocaproic acid and aminoundecanoic acid, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. Aminocarboxylic acids can also be used as copolymerization components.
For details of the XD polyamide, reference can be made to the description of paragraphs 0013 to 0025 of WO2016 / 080185, the contents of which are incorporated herein.
The XD polyamide used in the present invention contains trace components such as additives used in the synthesis. The polyamide resin used in the present invention is usually 95% by mass or more, preferably 98% by mass or more, and more preferably 99% by mass or more is a structural unit derived from dicarboxylic acid or a structural unit derived from diamine.

本発明のポリアミド樹脂の好ましい一実施形態として、半芳香族ポリアミド樹脂がポリアミド樹脂の95質量%を超える量を占める樹脂組成物が例示される。   As a preferred embodiment of the polyamide resin of the present invention, a resin composition in which the semi-aromatic polyamide resin occupies an amount exceeding 95% by mass of the polyamide resin is exemplified.

本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂を合計で組成物の45質量%以上の割合で含むことが好ましく、50質量%以上の割合で含むことがより好ましく、55質量%以上、さらには60質量%以上の割合で含んでいてもよい。上記含有量の上限は、80質量%以下であることが好ましく、75質量%以下であることがより好ましく、70質量%以下であることがさらに好ましい。   The resin composition of the present invention preferably contains the polyamide resin in a proportion of 45% by mass or more of the composition in total, more preferably in a proportion of 50% by mass or more, 55% by mass or more, and further 60% by mass. % May be included. The upper limit of the content is preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less.

<無機充填材>
本発明の樹脂組成物は、無機充填材を含む。無機充填材は、ガラス繊維が好ましい。
ガラス繊維は、Aガラス、Cガラス、Eガラス、Sガラスなどのガラス組成からなり、特に、Eガラス(無アルカリガラス)が好ましい。
<Inorganic filler>
The resin composition of the present invention contains an inorganic filler. The inorganic filler is preferably glass fiber.
A glass fiber consists of glass compositions, such as A glass, C glass, E glass, and S glass, and E glass (an alkali free glass) is especially preferable.

本発明の樹脂組成物に用いるガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取った「ガラスロービング」、カット長(数平均繊維長が)1〜10mmである「チョップドストランド」、粉砕長さ(数平均繊維長)10〜500μmである「ミルドファイバー」などのいずれであってもよい。かかるガラス繊維としては、旭ファイバーグラス社より、「グラスロンチョップドストランド」や「グラスロンミルドファイバー」の商品名で市販されており、容易に入手可能である。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。
The glass fiber used for the resin composition of the present invention may be a single fiber or a single fiber twisted together.
The form of the glass fiber is “glass roving” obtained by continuously winding a single fiber or a plurality of twisted strands, “chopped strand” having a cut length (number average fiber length) of 1 to 10 mm, pulverization length ( Any of “milled fiber” having a number average fiber length) of 10 to 500 μm may be used. Such glass fibers are commercially available from Asahi Fiber Glass Co., Ltd. under the trade names “Glasslon Chopped Strand” and “Glasslon Milled Fiber”, and are easily available. Glass fibers having different forms can be used in combination.

また、本発明ではガラス繊維として、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状は、繊維の長さ方向に直角な断面の長径をD2、短径をD1とするときの長径/短径比(D2/D1)で示される扁平率が、例えば、1.5〜10であり、中でも2.5〜10、さらには2.5〜8、特に2.5〜5であることが好ましい。かかる扁平ガラスについては、特開2011−195820号公報の段落0065〜0072の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。   In the present invention, glass fibers having an irregular cross-sectional shape are also preferable. This irregular cross-sectional shape has a flatness indicated by a ratio of long diameter / short diameter (D2 / D1) where the long diameter of the cross section perpendicular to the fiber length direction is D2 and the short diameter is D1, for example, 1.5. It is preferable that it is 2.5-10, especially 2.5-8, especially 2.5-5. Regarding such flat glass, the description in paragraphs 0065 to 0072 of JP2011-195820A can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.

本発明で用いるガラス繊維は、特に、重量平均繊維径が1〜20μm、カット長(数平均繊維長)が1〜10mmのガラス繊維が好ましい。ここで、ガラス繊維の断面が扁平の場合、重量平均繊維径は、同じ面積の円における重量平均繊維径として算出する。   The glass fiber used in the present invention is particularly preferably a glass fiber having a weight average fiber diameter of 1 to 20 μm and a cut length (number average fiber length) of 1 to 10 mm. Here, when the cross section of the glass fiber is flat, the weight average fiber diameter is calculated as a weight average fiber diameter in a circle having the same area.

本発明における無機充填材は、ガラスビーズまたはガラスフレークであってもよい。ガラスビーズとは、外径10〜100μmの球状のものであり、例えば、ポッターズ・バロティーニ社より、商品名「EGB731」として市販されており、容易に入手可能である。また、ガラスフレークとは、厚さ1〜20μm、一辺の長さが0.05〜1mmの燐片状のものであり、例えば、日本板硝子社より、「フレカ」の商品名で市販されており、容易に入手可能である。   The inorganic filler in the present invention may be glass beads or glass flakes. The glass beads are spherical ones having an outer diameter of 10 to 100 μm, and are commercially available, for example, from Potters Barotini under the trade name “EGB731” and are easily available. Further, the glass flake is a flake shape having a thickness of 1 to 20 μm and a length of one side of 0.05 to 1 mm, and is commercially available, for example, under the trade name “Fureka” from Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Are readily available.

本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂100質量部に対し、無機充填材40〜100質量部含む。前記含有量の下限値は、42質量部以上であることが好ましい。また、上記含有量の上限値は、80質量部以下であることが好ましく、75質量部以下であることがより好ましく、70質量部以下、60質量部以下であってもよい。
本発明の樹脂組成物は、上記無機充填材を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The resin composition of this invention contains 40-100 mass parts of inorganic fillers with respect to 100 mass parts of polyamide resins. The lower limit of the content is preferably 42 parts by mass or more. The upper limit of the content is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 75 parts by mass or less, and may be 70 parts by mass or less and 60 parts by mass or less.
The resin composition of this invention may contain only 1 type of the said inorganic filler, and may contain 2 or more types. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.

<リン系酸化防止剤>
本発明の樹脂組成物は、分子中にリン原子を2つ以上含むリン系酸化防止剤を含む。本発明で用いるリン系酸化防止剤は、公知のリン系酸化防止剤であって、分子中にリン原子を2つ以上含む化合物を広く用いることができる。例えば、特開2012−117037号公報に記載の式(1)〜式(5)で表される化合物が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
上記リン系酸化防止剤は、分子中にリン原子を2〜7つ含むことが好ましく、2〜4つ含むことがより好ましく、2または3つ含むことがさらに好ましく、2つ含むことが一層好ましい。
本発明で用いるリン系酸化防止剤は、下記式(1)で表される構造を含むことが好ましい。
式(1)

Figure 2019026801
上記式(1)中、*は他の部位との結合位置であり、**は他の部位との結合位置または水素原子である。
式(1)中、**が水素原子の場合とは、式(1)において、ベンゼン環にt−ブチル基が置換している態様を意味する。以下、**について、同様に考える。 <Phosphorus antioxidant>
The resin composition of the present invention contains a phosphorus-based antioxidant containing two or more phosphorus atoms in the molecule. The phosphorus-based antioxidant used in the present invention is a known phosphorus-based antioxidant, and compounds containing two or more phosphorus atoms in the molecule can be widely used. For example, the compounds represented by the formulas (1) to (5) described in JP 2012-117037 A are exemplified, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
The phosphorus antioxidant preferably contains 2 to 7 phosphorus atoms in the molecule, more preferably 2 to 4, more preferably 2 or 3, and still more preferably 2 .
The phosphorus-based antioxidant used in the present invention preferably includes a structure represented by the following formula (1).
Formula (1)
Figure 2019026801
In the above formula (1), * is a bonding position with another moiety, and ** is a bonding position with another moiety or a hydrogen atom.
The case where ** is a hydrogen atom in the formula (1) means an embodiment in which a t-butyl group is substituted on the benzene ring in the formula (1). Hereinafter, the same applies to **.

本発明で用いるリン系酸化防止剤は、式(2)で表される化合物および式(3)で表される化合物の少なくとも1種を含むことがより好ましい。
式(2)

Figure 2019026801
式(2)中、R1〜R5は、それぞれ独立に、炭化水素基である。
1は、環状構造を含む炭化水素基であることが好ましく、アリーレン基を含む炭化水素基であることがより好ましく、−アリーレン基−アリーレン基−であることがさらに好ましく、ビフェニレン基であることが一層好ましい。
2〜R5はそれぞれ独立に、アリール基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、炭化水素基が例示され、アルキル基が好ましく、t−ブチル基がより好ましい。特に、R2〜R5は、下記式で表されることが好ましい。
Figure 2019026801
上記式中、*は、式(2)の酸素原子との結合部位であり、**は他の部位との結合位置または水素原子である。t−ブチル基の末端の**は水素原子またはフェニル基であることが好ましい。
式(2)で表される化合物は、分子量が600〜1500であることが好ましく、800〜1200であることがより好ましい。
式(3)
Figure 2019026801
式(3)中、R6およびR7は、それぞれ独立に、炭化水素基である。
6およびR7は、アリール基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、炭化水素基が例示され、アルキル基が好ましく、t−ブチル基がより好ましい。特に、R6およびR7は、下記式で表されることが好ましい。
Figure 2019026801
上記式中、*は、式(3)の酸素原子との結合部位であり、**は他の部位との結合位置または水素原子である。t−ブチル基の末端の**は水素原子または炭化水素基(好ましくはアリール基、より好ましくはフェニル基)であることが好ましい。
式(3)で表される化合物は、分子量が400〜1500であることが好ましく、500〜1200であることがより好ましい。 The phosphorus-based antioxidant used in the present invention more preferably contains at least one of the compound represented by the formula (2) and the compound represented by the formula (3).
Formula (2)
Figure 2019026801
In formula (2), R 1 to R 5 are each independently a hydrocarbon group.
R 1 is preferably a hydrocarbon group containing a cyclic structure, more preferably a hydrocarbon group containing an arylene group, more preferably an -arylene group-arylene group-, and a biphenylene group. Is more preferable.
R 2 to R 5 are each independently preferably an aryl group, and more preferably a phenyl group. The aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include a hydrocarbon group, an alkyl group is preferable, and a t-butyl group is more preferable. In particular, R 2 to R 5 are preferably represented by the following formula.
Figure 2019026801
In the above formula, * is a bonding site with the oxygen atom of formula (2), and ** is a bonding position with another site or a hydrogen atom. ** at the terminal of the t-butyl group is preferably a hydrogen atom or a phenyl group.
The compound represented by the formula (2) preferably has a molecular weight of 600 to 1500, and more preferably 800 to 1200.
Formula (3)
Figure 2019026801
In formula (3), R 6 and R 7 are each independently a hydrocarbon group.
R 6 and R 7 are preferably aryl groups, and more preferably phenyl groups. The aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include a hydrocarbon group, an alkyl group is preferable, and a t-butyl group is more preferable. In particular, R 6 and R 7 are preferably represented by the following formula.
Figure 2019026801
In the above formula, * is a bonding site with the oxygen atom of formula (3), and ** is a bonding position with another site or a hydrogen atom. The terminal ** of the t-butyl group is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group (preferably an aryl group, more preferably a phenyl group).
The compound represented by the formula (3) preferably has a molecular weight of 400 to 1500, and more preferably 500 to 1200.

本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂100質量部に対し、上記リン系酸化防止剤0.5〜5.0質量部を含む。前記含有量の下限値は、1.0質量部以上であることが好ましく、1.5質量部以上であることがより好ましく、2.0質量部以上であってもよい。また、上記含有量の上限値は、4.0質量部以下であることが好ましく、3.0質量部以下であることがより好ましく、2.7質量部以下であってもよい。
また、本発明の樹脂組成物は、上記リン系酸化防止剤の含有量が、視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物の1.0〜3.0質量%であることが好ましく、1.0〜2.5質量%であることがより好ましい。このような配合量とすることにより、透明性がより向上する傾向にある。
本発明の樹脂組成物は、上記リン系酸化防止剤を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The resin composition of the present invention contains 0.5 to 5.0 parts by mass of the phosphorus-based antioxidant with respect to 100 parts by mass of the polyamide resin. The lower limit of the content is preferably 1.0 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and may be 2.0 parts by mass or more. The upper limit of the content is preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or less, and may be 2.7 parts by mass or less.
Moreover, it is preferable that content of the said phosphorus antioxidant is 1.0-3.0 mass% of the polyamide resin composition for visibility tanks, and the resin composition of this invention is 1.0-2. More preferably, it is 5 mass%. By setting it as such a compounding quantity, it exists in the tendency for transparency to improve more.
The resin composition of this invention may contain only 1 type of the said phosphorus antioxidant, and may contain 2 or more types. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.

<他の酸化防止剤>
本発明の樹脂組成物は、分子中にリン原子を2つ以上含むリン系酸化防止剤以外のリン系酸化防止剤、および、他の酸化防止剤(硫黄系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤など)を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。
本発明の樹脂組成物の一実施形態として、他の酸化防止剤(硫黄系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤など)をポリアミド樹脂100質量部に対し、1〜10質量部の割合で含む樹脂組成物が例示される。
本発明の樹脂組成物の他の一実施形態として、他の酸化防止剤を含まないか、他の酸化防止剤の含有量が、リン系酸化防止剤の含有量の0.01質量%以下である樹脂組成物が例示される。このような構成とすることにより、波長480nmにおけるエージング処理後の透過率の保持率がより高い樹脂組成物が得られる。
<Other antioxidants>
The resin composition of the present invention comprises a phosphorus-based antioxidant other than a phosphorus-based antioxidant containing two or more phosphorus atoms in the molecule, and other antioxidants (a sulfur-based antioxidant, a phenol-based antioxidant). Etc.) may or may not be included.
As one embodiment of the resin composition of the present invention, a resin containing another antioxidant (sulfur-based antioxidant, phenol-based antioxidant, etc.) at a ratio of 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyamide resin. Compositions are exemplified.
As another embodiment of the resin composition of the present invention, other antioxidants are not included, or the content of other antioxidants is 0.01% by mass or less of the content of phosphorus antioxidants. A certain resin composition is exemplified. By setting it as such a structure, the resin composition with a higher transmittance | permeability retention after the aging process in wavelength 480nm is obtained.

<他の成分>
本発明の樹脂組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の成分を含んでいてもよい。このような添加剤としては、他の熱可塑性樹脂、難燃剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの成分は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
<Other ingredients>
The resin composition of the present invention may contain other components without departing from the spirit of the present invention. Such additives include other thermoplastic resins, flame retardants, UV absorbers, fluorescent brighteners, anti-dripping agents, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, antiblocking agents, flow improvers, plasticizers. Agents, dispersants, antibacterial agents and the like. These components may use only 1 type and may use 2 or more types together.

<樹脂組成物の特性>
本発明の樹脂組成物は、2mmの厚さに成形し、130℃の雰囲気下に100時間置いた後の波長480nmにおける透過率が15%以上(好ましくは16%以上、上限は特に定めるものではないが、例えば、50%以下、さらには22%以下、特には20%以下)である樹脂組成物とすることができる。
本発明の樹脂組成物は、2mmの厚さに成形し、130℃の雰囲気下に100時間置いた後の波長480nmにおける透過率の保持率が60%以上(好ましくは63%以上、より好ましくは64%以上、上限は特に定めるものではないが、例えば、75%以下、さらには、70%以下)である樹脂組成物とすることができる。
<Characteristics of resin composition>
The resin composition of the present invention has a transmittance of 15% or more (preferably 16% or more, preferably an upper limit) after being molded to a thickness of 2 mm and placed in an atmosphere of 130 ° C. for 100 hours at a wavelength of 480 nm. For example, the resin composition may be 50% or less, further 22% or less, and particularly 20% or less.
The resin composition of the present invention has a transmittance retention of 60% or more (preferably 63% or more, more preferably, after being molded to a thickness of 2 mm and placed in an atmosphere of 130 ° C. for 100 hours at a wavelength of 480 nm. 64% or more, although the upper limit is not particularly defined, for example, it can be a resin composition that is 75% or less, and further 70% or less.

<用途>
本発明の樹脂組成物は、自動車分野、造船分野、鉄道分野、電気電子分野、雑貨分野、土木建築分野、食品分野等の広範な用途での視認性タンクの形成に使用できる。すなわち、本発明では、本発明の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物から形成される視認性タンクも開示する。視認性タンクとしては、具体的には、燃料タンク、エクスパンションタンク、給水タンク、醸造用タンク、ポンプに内蔵されたタンク等が挙げられる。タンクの保存対象は特に定めるものではないが、特に、水およびLLC(ロングライフクーラント)、気体(空気や窒素ガスなど)を内容物とするタンクとして好ましく用いられる。
<Application>
The resin composition of the present invention can be used to form a visibility tank in a wide range of applications such as the automobile field, shipbuilding field, railway field, electrical and electronic field, sundries field, civil engineering field, and food field. That is, this invention also discloses the visibility tank formed from the polyamide resin composition for visibility tanks of this invention. Specific examples of the visibility tank include a fuel tank, an expansion tank, a water supply tank, a brewing tank, a tank built in a pump, and the like. The storage target of the tank is not particularly defined, but is particularly preferably used as a tank containing water, LLC (long life coolant), gas (air, nitrogen gas, etc.) as contents.

本発明のタンクには、キャップ、取手、他のタンクや部品との継手などを有していてもよい。これらの部品は、本発明の樹脂組成物と同じ組成の組成物から形成されていてもよいし、他の樹脂材料から形成されていてもよい。また、樹脂以外の材料から形成されていてもよい。   The tank of the present invention may have a cap, a handle, a joint with another tank or a part, and the like. These parts may be formed from a composition having the same composition as the resin composition of the present invention, or may be formed from other resin materials. Moreover, you may form from materials other than resin.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

<ポリアミド樹脂MP10の合成例>
撹拌機、分縮器、全縮器、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管、ストランドダイを備えた反応容器に、精秤したセバシン酸12,135g(60mol)、次亜リン酸ナトリウム一水和物(NaH2PO2・H2O)3.105g(ポリアミド樹脂中のリン原子濃度として50質量ppm)、酢酸ナトリウム1.61gを入れ、十分に窒素置換した後、さらに少量の窒素気流下で系内を撹拌しながら170℃まで加熱した。酢酸ナトリウム/次亜リン酸ナトリウム一水和物のモル比は、0.67とした。
これにメタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの7:3の混合ジアミン8,172g(60mol)を撹拌下に滴下し、生成する縮合水を系外へ除きながら系内を連続的に昇温した。混合メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温を260℃として40分間溶融重合反応を連続した。
その後、系内を窒素で加圧し、ストランドダイからポリマーを取り出して、これをペレット化した。得られたポリアミド樹脂(MP10)の融点は215℃であった。
<Synthesis example of polyamide resin MP10>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a partial condenser, a full condenser, a thermometer, a dropping funnel and a nitrogen introducing tube, and a strand die, 12,135 g (60 mol) of sebacic acid precisely weighed, sodium hypophosphite monohydrate Product (NaH 2 PO 2 .H 2 O) 3.105 g (phosphorus atom concentration in the polyamide resin 50 mass ppm) and 1.61 g of sodium acetate were sufficiently substituted with nitrogen, and then under a small amount of nitrogen stream The system was heated to 170 ° C. with stirring. The molar ratio of sodium acetate / sodium hypophosphite monohydrate was 0.67.
To this, 8,172 g (60 mol) of a 7: 3 mixed diamine of metaxylylenediamine and paraxylylenediamine was added dropwise with stirring, and the inside of the system was continuously heated while removing the condensed water formed outside the system. . After completion of the dropwise addition of the mixed metaxylylenediamine, the melt polymerization reaction was continued for 40 minutes at an internal temperature of 260 ° C.
Thereafter, the inside of the system was pressurized with nitrogen, the polymer was taken out from the strand die, and pelletized. The melting point of the obtained polyamide resin (MP10) was 215 ° C.

ポリアミド樹脂
A−1:上記MP10、半芳香族ポリアミド樹脂
無機充填材
B−1:T−756H、日本電気硝子株式会社製、商品名「ECS03T−756H」、重量平均繊維径10.5μm、カット長3mm
リン系酸化防止剤:
C−1:PEP−Q、BASF社製

Figure 2019026801
C−2:Irgafos168、BASF社製
Figure 2019026801
Polyamide resin A-1: MP10, semi-aromatic polyamide resin inorganic filler B-1: T-756H, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., trade name “ECS03T-756H”, weight average fiber diameter 10.5 μm, cut length 3mm
Phosphorous antioxidants:
C-1: PEP-Q, manufactured by BASF
Figure 2019026801
C-2: Irgafos 168, manufactured by BASF
Figure 2019026801

実施例1
<樹脂組成物のコンパウンド>
後述する表1に示す組成となるように(表中の各成分の量は質量部である)、各成分をそれぞれ秤量してブレンドし、二軸押出機(東芝機械社製、TEM26SS)の根本から投入し、溶融し、樹脂組成物ペレットを得た。押出機の設定温度は、280℃にて実施した。
Example 1
<Compound of resin composition>
Each component is weighed and blended so as to have the composition shown in Table 1 described later (the amount of each component in the table is part by mass), and the basis of a twin screw extruder (Toshiki Machine Co., Ltd., TEM26SS). And melted to obtain resin composition pellets. The set temperature of the extruder was 280 ° C.

<透過率>
上述の製造方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、日精樹脂工業社製、SG75−MIIを用いて、シリンダー温度280℃、金型温度130℃、成形サイクル50秒の条件で射出成形し、60mm×60mm、厚さ2mmのプレートを成形した。
得られたプレートについて、可視・紫外分光光度計(島津製作所社製、UV−3100PC)を用い、波長800nmおよび480nmにおける透過率(単位:%)をそれぞれ測定した。
また、得られたプレートを130℃の雰囲気下に100時間置いた(エージング処理)後、同様に透過率を測定した。
さらに、前記エージング処理後の透過率の保持率を算出した。
<Transmissivity>
After drying the pellet obtained by the above-mentioned manufacturing method at 120 ° C. for 5 hours, using Nissei Plastic Industries, SG75-MII, conditions of cylinder temperature 280 ° C., mold temperature 130 ° C., molding cycle 50 seconds And a plate having a thickness of 60 mm × 60 mm and a thickness of 2 mm was formed.
About the obtained plate, the transmittance | permeability (unit:%) in wavelength 800nm and 480nm was measured using the visible and ultraviolet spectrophotometer (the Shimadzu Corporation make, UV-3100PC), respectively.
Further, after the obtained plate was placed in an atmosphere of 130 ° C. for 100 hours (aging treatment), the transmittance was measured in the same manner.
Furthermore, the transmittance retention after the aging treatment was calculated.

実施例2、比較例1、比較例2
実施例1において、表1に示す様に、樹脂組成物の組成を変更し、他は同様に行った。
Example 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2
In Example 1, the composition of the resin composition was changed as shown in Table 1, and the others were performed in the same manner.

Figure 2019026801
Figure 2019026801

上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、高い視認性を有していた(実施例1、2)。特に、波長が800nmの場合、透過率およびエージング処理後の透過率、ならびに保持率は、本発明の樹脂組成物と比較して、酸化防止剤を配合していない樹脂組成物でも(比較例1)、本発明の範囲外のリン系酸化防止剤を配合した樹脂組成物でも(比較例2)、大きな差は認められなかった。これに対し、波長が480nmの場合、本発明の樹脂組成物と、比較例の樹脂組成物では、当初の透過率およびエージング処理後の透過率、ならびに保持率のいずれも顕著な差異が認められた。視認性タンクは、可視領域での透過率が重要であるため、特に、可視領域での透過率、特にエージング処理後の透過率に優れた組成物が得られた点で価値が高い。   As is clear from the above results, the resin composition of the present invention had high visibility (Examples 1 and 2). In particular, when the wavelength is 800 nm, the transmittance, the transmittance after the aging treatment, and the retention ratio of the resin composition not containing the antioxidant are compared with those of the resin composition of the present invention (Comparative Example 1). ), Even in a resin composition containing a phosphorus antioxidant outside the scope of the present invention (Comparative Example 2), no significant difference was observed. On the other hand, when the wavelength is 480 nm, the resin composition of the present invention and the resin composition of the comparative example show significant differences in both the initial transmittance, the transmittance after the aging treatment, and the retention rate. It was. The visibility tank has high value in that a composition excellent in transmittance in the visible region, particularly in the transmittance after the aging treatment is obtained because the transmittance in the visible region is important.

Claims (9)

ポリアミド樹脂100質量部に対し、無機充填材40〜100質量部およびリン系酸化防止剤0.5〜5.0質量部を含み、
前記リン系酸化防止剤が分子中にリン原子を2つ以上含む、視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。
Including 100-100 parts by mass of polyamide resin, 40-100 parts by mass of inorganic filler and 0.5-5.0 parts by mass of phosphorous antioxidant,
A polyamide resin composition for a visibility tank, wherein the phosphorus antioxidant contains two or more phosphorus atoms in the molecule.
前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂である、請求項1に記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。 The visibility according to claim 1, wherein the polyamide resin includes a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, and 50 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine. Polyamide resin composition for tanks. 前記リン系酸化防止剤が、下記式(1)で表される構造を含む、請求項1または2に記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物;
式(1)
Figure 2019026801
上記式(1)中、*は他の部位との結合位置であり、**は他の部位との結合位置または水素原子である。
The polyamide resin composition for a visibility tank according to claim 1 or 2, wherein the phosphorus antioxidant includes a structure represented by the following formula (1):
Formula (1)
Figure 2019026801
In the above formula (1), * is a bonding position with another moiety, and ** is a bonding position with another moiety or a hydrogen atom.
前記リン系酸化防止剤が、分子中にリン原子を2つ含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。 The visibility resin tank polyamide resin composition of any one of Claims 1-3 in which the said phosphorus antioxidant contains two phosphorus atoms in a molecule | numerator. リン系酸化防止剤の含有量が、視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物の1.0〜3.0質量%である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。 The polyamide resin for a visibility tank according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the phosphorus-based antioxidant is 1.0 to 3.0 mass% of the polyamide resin composition for a visibility tank. Composition. 他の酸化防止剤を含まないか、他の酸化防止剤の含有量が、リン系酸化防止剤の含有量の0.01質量%以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。 The other antioxidant is not contained, or the content of the other antioxidant is 0.01% by mass or less of the content of the phosphorus-based antioxidant, according to any one of claims 1 to 5. Polyamide resin composition for visibility tanks. 2mmの厚さに成形し、130℃の雰囲気下に100時間置いた後の波長480nmにおける透過率が15%以上である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。 The visibility tank polyamide according to any one of claims 1 to 6, which has a transmittance of 15% or more at a wavelength of 480 nm after being molded to a thickness of 2 mm and placed in an atmosphere of 130 ° C for 100 hours. Resin composition. 2mmの厚さに成形し、130℃の雰囲気下に100時間置いた後の波長480nmにおける透過率の保持率が60%以上である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物。 The visibility according to any one of claims 1 to 7, wherein the transmittance retention at a wavelength of 480 nm after being molded to a thickness of 2 mm and placed in an atmosphere at 130 ° C for 100 hours is 60% or more. Polyamide resin composition for tanks. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の視認性タンク用ポリアミド樹脂組成物から形成される視認性タンク。 The visibility tank formed from the polyamide resin composition for visibility tanks of any one of Claims 1-8.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006059617A (en) * 2004-08-19 2006-03-02 Yazaki Corp Fuse for automobile
JP2009040808A (en) * 2007-08-06 2009-02-26 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Thermoplastic resin composition for laser welding, molded article and method for producing molded article
JP2013028798A (en) * 2011-06-20 2013-02-07 Unitika Ltd Polyamide resin composition and molded product obtained by molding the same
JP2014012773A (en) * 2012-07-04 2014-01-23 Asahi Kasei Chemicals Corp Polyamide composition and molded article
JP2015061892A (en) * 2013-03-21 2015-04-02 ユニチカ株式会社 Semi-aromatic polyamide resin composition and molded product made thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006059617A (en) * 2004-08-19 2006-03-02 Yazaki Corp Fuse for automobile
JP2009040808A (en) * 2007-08-06 2009-02-26 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Thermoplastic resin composition for laser welding, molded article and method for producing molded article
JP2013028798A (en) * 2011-06-20 2013-02-07 Unitika Ltd Polyamide resin composition and molded product obtained by molding the same
JP2014012773A (en) * 2012-07-04 2014-01-23 Asahi Kasei Chemicals Corp Polyamide composition and molded article
JP2015061892A (en) * 2013-03-21 2015-04-02 ユニチカ株式会社 Semi-aromatic polyamide resin composition and molded product made thereof

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