JP2019025711A - Nonflammable sheet, smokeproof vertical wall and smokeproof screen/curtain using nonflammable sheet, and method for producing nonflammable sheet - Google Patents

Nonflammable sheet, smokeproof vertical wall and smokeproof screen/curtain using nonflammable sheet, and method for producing nonflammable sheet Download PDF

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Abstract

To provide a nonflammable sheet which can be easily produced, prevents generation of a waste generated in a conventional production process, and is excellent in flexibility and cutting properties.SOLUTION: A nonflammable sheet 1 that is formed by laminating a thermoplastic resin layer 4 on both surfaces of a glass cloth 2 through an adhesive layer 3, where a yarn count of a glass fiber in the glass cloth 2 is 3-20 tex, a density total of warp and weft is 80-190/25 mm, the adhesive layer 3 is formed of a resin composition containing a polyvinyl chloride (PVC) paste resin and at least one plasticizer having a molecular weight of 380 or less, a percentage content of the plasticizer to the total amount of the resin composition constituting the adhesive layer 3 is 30-80 mass%, and total light transmittance thereof is 75% or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂層を積層した不燃性シート及びその製造方法、並びにこの不燃シートを用いた防煙垂壁、防煙スクリーン・カーテンに関する。   The present invention relates to a non-combustible sheet in which a thermoplastic resin layer is laminated on both surfaces of a glass cloth via an adhesive layer, a manufacturing method thereof, a smoke-proof hanging wall and a smoke-proof screen curtain using the non-combustible sheet.

オフィスビル、商業施設等の建築物には、排煙設備及び遮煙設備の一環として、防煙垂壁や遮煙スクリーン等が設置されている。防煙垂壁は、視覚的な障害物のない天井に取り付けられるため、一般的には視野を妨げないように透明性を有する部材(例えば透明な板ガラス等)で構成されることが多い。また、工場や倉庫の出入口、クリーンブース等にはカーテンや間仕切りが広く用いられているが、この種のカーテンや間仕切りでは、閉じた状態でも採光でき、カーテンを介して向こう側が目視できるように、可撓性のある透明な部材(例えば塩化ビニル樹脂)で構成された透明シートと、この透明シートに等間隔で添着された中骨とで構成されたものが多く知られている。   Buildings such as office buildings and commercial facilities are provided with smoke barriers and smoke screens as part of smoke exhausting and smoke shielding facilities. Since the smoke proof wall is attached to a ceiling free of visual obstacles, it is generally composed of a member having transparency (for example, a transparent plate glass) so as not to obstruct the visual field. In addition, curtains and partitions are widely used at factories and warehouse entrances, clean booths, etc., but this type of curtains and partitions can be used even when closed, and the other side can be seen through the curtain. Many are known which are composed of a transparent sheet made of a flexible transparent member (for example, vinyl chloride resin) and a central bone attached to the transparent sheet at equal intervals.

近年、上記防煙垂壁や遮煙スクリーンにおいて不燃性シートが広く用いられている。例えばガラス繊維織物に硬化性樹脂組成物を含浸させ、これを一対の硬化性樹脂シートで挟持させた構造の透明不燃性シートが知られている(例えば、特許文献1及び2参照)。   In recent years, non-combustible sheets have been widely used in the smoke barriers and smoke screens. For example, a transparent noncombustible sheet having a structure in which a glass fiber fabric is impregnated with a curable resin composition and sandwiched between a pair of curable resin sheets is known (for example, see Patent Documents 1 and 2).

特開2011−84070号公報JP 2011-84070 A 特開2015−42794号公報JP 2015-42794 A

特許文献1及び2に記載のガラス繊維織物を硬化性樹脂板の内部に配置した透明不燃性シートは、ガラス繊維織物に硬化性樹脂をガラス繊維織物に含浸させる工程を経て製造される。このようにして得られた従来の透明不燃シートは、製造工程において上述の工程を必須とするため、工程が複雑であり、製造コストがかかるという課題があった。   The transparent noncombustible sheet in which the glass fiber fabric described in Patent Documents 1 and 2 is disposed inside the curable resin plate is manufactured through a step of impregnating the glass fiber fabric with a curable resin in the glass fiber fabric. Since the conventional transparent incombustible sheet thus obtained requires the above-described process in the manufacturing process, there is a problem that the process is complicated and the manufacturing cost is high.

また、特許文献1及び2に開示されたような透明不燃性シートは、透明性と不燃性とを備え、機械的強度が高いという利点を備えているものの、柔軟性に乏しく、シートをロール状に巻き取ることが困難であり、供給の形態が限定される。さらに、シートが硬いため、加工の際の裁断時に何度も切り込みを入れる必要があり、作業性が悪いという課題があった。   Moreover, although the transparent nonflammable sheet as disclosed in Patent Documents 1 and 2 has the advantages of being transparent and nonflammable and having high mechanical strength, it has poor flexibility and the sheet is rolled. It is difficult to wind it up and the form of supply is limited. Furthermore, since the sheet is hard, it is necessary to cut many times when cutting during processing, and there is a problem that workability is poor.

本発明は、上記の従来技術の課題を解決するためになされたものであり、容易に製造でき、柔軟性及び裁断性に優れた不燃性シートを提供することを課題とする。   This invention is made | formed in order to solve the subject of said prior art, and makes it a subject to provide the nonflammable sheet | seat which can be manufactured easily and was excellent in the softness | flexibility and cutting property.

本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、所定の熱可塑性樹脂フィルムに所定の接着層を形成し、所定のガラスクロスとラミネートすることにより、従来品と同等の不燃性シートを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂層を積層してなる不燃性シートであって、前記ガラスクロス中のガラス繊維の番手が3〜20tex、経糸と緯糸の密度合計が80本/25mm〜190本/25mmであり、前記接着層が、ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと、少なくとも1種の分子量が380以下の可塑剤とを含み、前記接着層の総質量に対する前記可塑剤の含有率が30〜80質量%であり、かつ、全光線透過率が75%以上とすることを特徴とする。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors formed a predetermined adhesive layer on a predetermined thermoplastic resin film, and laminated it with a predetermined glass cloth, which is equivalent to a conventional product. The present inventors have found that a non-combustible sheet can be produced and have completed the present invention.
That is, the present invention is a non-combustible sheet in which a thermoplastic resin layer is laminated on both surfaces of a glass cloth through an adhesive layer, the glass fiber count in the glass cloth is 3 to 20 tex, warp and weft yarns The total density is 80/25 mm to 190/25 mm, and the adhesive layer includes a polyvinyl chloride (PVC) paste resin and at least one plasticizer having a molecular weight of 380 or less. The content of the plasticizer with respect to the mass is 30 to 80% by mass, and the total light transmittance is 75% or more.

本発明の不燃性シートは、前記可塑剤と前記ガラスクロス及び前記熱可塑性樹脂層を構成する樹脂組成物との屈折率の差が0.06以下であることが好ましい。   In the incombustible sheet of the present invention, the difference in refractive index between the plasticizer and the resin composition constituting the glass cloth and the thermoplastic resin layer is preferably 0.06 or less.

また、本発明の不燃性シートは、前記可塑剤がフタル酸エステル系可塑剤を主成分とするとすることが好ましい。   In the incombustible sheet of the present invention, the plasticizer preferably contains a phthalate ester plasticizer as a main component.

また、本発明の不燃性シートは、熱可塑性樹脂層が塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む樹脂組成物で構成され、前記熱可塑性樹脂層の総質量に対する可塑剤の含有率が50質量%以下であることが好ましい。   In the non-combustible sheet of the present invention, the thermoplastic resin layer is composed of a resin composition containing a vinyl chloride resin and a plasticizer, and the plasticizer content is 50% by mass with respect to the total mass of the thermoplastic resin layer. The following is preferable.

また、本発明の不燃性シートは、前記熱可塑性樹脂層の接着層側の表面粗さRaが0.5〜15.0μmであることが好ましい。   Moreover, the nonflammable sheet of the present invention preferably has a surface roughness Ra on the adhesive layer side of the thermoplastic resin layer of 0.5 to 15.0 μm.

また、本発明の不燃性シートは、前記熱可塑性樹脂層の厚みが0.05〜0.20mmであることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the thickness of the said thermoplastic resin layer is 0.05-0.20 mm in the nonflammable sheet | seat of this invention.

また本発明の不燃性シートは、前記接着層の塗工量が10.0〜60.0g/mであることが好ましい。 In the incombustible sheet of the present invention, the coating amount of the adhesive layer is preferably 10.0 to 60.0 g / m 2 .

また、本発明の不燃性シートは、シート全体の厚みが0.45mm以下であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the thickness of the whole nonflammable sheet | seat of this invention is 0.45 mm or less.

また本発明の不燃性シートは、防煙垂壁、遮煙スクリーン、防煙間仕切壁、及び防煙カーテンのいずれかに用いられることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the nonflammable sheet | seat of this invention is used for any of a smoke-proof hanging wall, a smoke-shielding screen, a smoke-proof partition wall, and a smoke-proof curtain.

また、本発明の不燃性シートは、防煙垂壁、防煙スクリーン又は防煙カーテンに用いられること好ましい。   Moreover, it is preferable that the nonflammable sheet | seat of this invention is used for a smoke-proof hanging wall, a smoke-proof screen, or a smoke-proof curtain.

また、本発明の不燃性シートは、熱可塑性樹脂層の片面に接着層を形成する工程1と、前記工程1で得られた接着層を形成した熱可塑性樹脂層の接着層上にガラスクロスを積層し、該ガラスクロスと前記熱可塑性樹脂層とを接着層を介してラミネートする工程2と、を有する製造方法で得られる。   Further, the non-combustible sheet of the present invention comprises a step 1 of forming an adhesive layer on one surface of a thermoplastic resin layer, and a glass cloth on the adhesive layer of the thermoplastic resin layer formed with the adhesive layer obtained in the step 1. And a step 2 of laminating and laminating the glass cloth and the thermoplastic resin layer through an adhesive layer.

本発明の不燃性シートによれば、製造が容易で低コストであり、透明性、不燃性、柔軟性及び裁断性に優れた透明不燃性シートを提供することができる。   According to the non-combustible sheet of the present invention, it is possible to provide a transparent non-combustible sheet that is easy to manufacture and low in cost and excellent in transparency, non-combustibility, flexibility, and cutting properties.

図1は、本発明の不燃性シート1を示す図である。FIG. 1 is a view showing a nonflammable sheet 1 of the present invention.

本発明は、ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂層を積層してなる不燃性シートであって、前記ガラスクロス中のガラス繊維の番手が3〜20tex、経糸と緯糸の密度合計が80本/25mm〜190本/25mmであり、前記接着層が、ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと、少なくとも1種の分子量が380以下の可塑剤とを含み、前記接着層の総質量に対する前記可塑剤の含有率が30〜80質量%であり、かつ、全光線透過率が75%以上であることを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
The present invention is a non-combustible sheet in which a thermoplastic resin layer is laminated on both surfaces of a glass cloth via an adhesive layer, the glass fiber count in the glass cloth is 3 to 20 tex, and the total density of warps and wefts Is 80 pieces / 25 mm to 190 pieces / 25 mm, and the adhesive layer includes a polyvinyl chloride (PVC) paste resin and at least one plasticizer having a molecular weight of 380 or less, based on the total mass of the adhesive layer The plasticizer content is 30 to 80% by mass, and the total light transmittance is 75% or more.
Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the embodiments described below.

本発明の不燃性シート1は、例えば図1に示されるように、ガラスクロス2の両面上に熱可塑性樹脂組成物の接着層3と、接着層3のガラスクロス2とは反対側の面上に設けられた熱可塑性樹脂層4とを備える。   For example, as shown in FIG. 1, the incombustible sheet 1 of the present invention has an adhesive layer 3 of a thermoplastic resin composition on both surfaces of a glass cloth 2 and a surface of the adhesive layer 3 opposite to the glass cloth 2. And a thermoplastic resin layer 4 provided on the surface.

(ガラスクロス)
本発明で使用されるガラスクロス2は、ガラス繊維織物で構成されている。ガラス繊維織物としては、例えば、経糸と緯糸のガラス繊維で織成したもの、複数の一方向のガラス繊維を互いにガラス繊維が交差する方向に配置したもの、ガラス繊維直交積層ネットなどが挙げられる。これらの中でも、ガラス繊維の経糸と緯糸とで織成したものが好ましい。織成による織組織としては、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。織成による織組織としては、特に制限されないが、どの方向にも均一な引っ張り強さが得られるという点で平織が好ましい。
(Glass cloth)
The glass cloth 2 used in the present invention is composed of a glass fiber fabric. Examples of the glass fiber fabric include one woven with warp and weft glass fibers, one in which a plurality of glass fibers in one direction are arranged in a direction in which the glass fibers intersect with each other, and a glass fiber orthogonal laminated net. Among these, those woven with glass fiber warp and weft are preferable. Examples of the woven structure by weaving include plain weave, satin weave, twill weave, oblique weave, and weave. The weaving structure by weaving is not particularly limited, but plain weaving is preferable in that uniform tensile strength can be obtained in any direction.

また、ガラス繊維織物中のガラス繊維としては、汎用の無アルカリガラス繊維(Eガラス)、耐酸性の含アルカリガラス繊維(Cガラス)、高強度・高弾性率ガラス繊維(Sガラス、Tガラス等)、耐アルカリ性ガラス繊維(ARガラス)等が挙げられる。中でも汎用性の高い無アルカリガラス繊維の使用が好ましい。ガラスクロス2を構成するガラス繊維は、1種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を2種類以上組み合わせたものであってもよい。   Moreover, as glass fiber in a glass fiber fabric, general-purpose non-alkali glass fiber (E glass), acid-resistant alkali-containing glass fiber (C glass), high-strength and high-modulus glass fiber (S glass, T glass, etc.) ), Alkali-resistant glass fiber (AR glass) and the like. Among them, the use of alkali-free glass fibers having high versatility is preferable. The glass fibers constituting the glass cloth 2 may be made of one kind of glass material, or may be a combination of two or more kinds of glass fibers made of different glass materials.

ガラス繊維織物は、一種類のガラス繊維で織られていてもよいし、2種類以上のガラス繊維で織られていてもよい。例えば、経糸と緯糸は別個のガラス繊維であってもよい。2種類以上のガラス繊維で織られている場合には、ガラス繊維番手は、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。例えば、ガラス繊維の組成が同じであり、ガラス繊維の直径及び番手が異なっていてもよい。   The glass fiber fabric may be woven with one type of glass fiber, or may be woven with two or more types of glass fibers. For example, the warp and the weft may be separate glass fibers. When woven with two or more types of glass fibers, the glass fiber counts may be the same or different. For example, the glass fiber composition may be the same, and the glass fiber diameter and count may be different.

本発明のガラスクロス2は、密着性能と透明性確保を目的として、ガラス繊維に開繊処理、ヒート処理、及びシランカップリング剤処理が施されている。開繊処理では、糸の扁平化、経糸と緯糸の編目を広げて樹脂を含浸しやすくする効果が期待できる。   The glass cloth 2 of the present invention is subjected to fiber opening treatment, heat treatment, and silane coupling agent treatment for the purpose of ensuring adhesion performance and transparency. In the fiber opening treatment, it is possible to expect the effect of facilitating the impregnation of the resin by flattening the yarn and expanding the warp and weft stitches.

ガラス繊維織物におけるガラス繊維の密度は、経糸と緯糸密度合計が80本/25mm以上であり、90本/25mm以上が好ましく、95本/25mm以上であることが好ましい。ガラス繊維の密度は、高ければ高いほど不燃性が上がる反面、透明性が低下してしまう。そこで、密度の上限は190本/25mm以下が好ましく、180本/25mm以下であることがさらに好ましい。   As for the density of the glass fiber in the glass fiber fabric, the total warp and weft density is 80/25 mm or more, preferably 90/25 mm or more, and preferably 95/25 mm or more. The higher the density of the glass fiber, the higher the nonflammability, but the lower the transparency. Therefore, the upper limit of the density is preferably 190/25 mm or less, and more preferably 180/25 mm or less.

また、ガラス繊維の太さ(tex番手)は、3tex以上、好ましくは4tex以上、さらに好ましくは5tex以上であり、また上限は20tex以下、好ましくは15tex以下、さらに好ましくは12tex以下である。ガラス繊維の番手は、1種類単独であってもよいし、2種類以上を組み合わせてもよい。なお、ガラス繊維のtex番手は、1000m当たりのグラム数に相当する。   The glass fiber thickness (tex count) is 3 tex or more, preferably 4 tex or more, more preferably 5 tex or more, and the upper limit is 20 tex or less, preferably 15 tex or less, more preferably 12 tex or less. One type of glass fiber count may be used alone, or two or more types may be combined. The tex count of the glass fiber corresponds to the number of grams per 1000 m.

ガラス繊維織物中の隣接する経糸の間の隙間が0.5mm以下であることが好ましく、0.3mm以下であることが更に好ましい。また、ガラス繊維織物中の隣接する緯糸の間の隙間が0.5mm以下であることが好ましく、0.3mm以下であることが更に好ましい。ガラス繊維織物の経糸又は緯糸の隙間が狭い場合には、炎がガラス繊維織物を通過し難くなる場合があるため、経糸及び緯糸の隙間は上記範囲が好ましい。   The gap between adjacent warp yarns in the glass fiber fabric is preferably 0.5 mm or less, and more preferably 0.3 mm or less. Moreover, it is preferable that the clearance gap between the adjacent wefts in a glass fiber fabric is 0.5 mm or less, and it is still more preferable that it is 0.3 mm or less. When the gap between the warp or weft of the glass fiber fabric is narrow, the flame may be difficult to pass through the glass fiber fabric. Therefore, the gap between the warp and the weft is preferably within the above range.

ガラスクロス2の厚さは、特に制限されないが、通常は0.3mm以下であることが好ましい。ガラスクロス2の厚さが厚いほど、不燃性シート1の引裂き強度や剛性などの機械的強度が高くなり、不燃性を高められるが、一方で、ガラスクロス2が薄いほど、接着層3がガラス繊維織物に含浸しやすくなり、ガラス繊維間に含まれる気泡を容易に外部へ放出しやすくなり、不燃性シート1の透明性をより高めることができる。これらの観点から、不燃性シート1におけるガラスクロス2の厚さとしては、好ましくは0.06mm以下、より好ましくは0.04mm以下、さらに好ましくは0.03mm以下が挙げられる。特に、ガラスクロス2の厚さが0.03mm以下であると、不燃性シート1の柔軟性をより高めることができるため、例えば不燃性シート1を遮煙シートなどに用いた場合に、繰出し部へ容易に巻取ることができ、加工の際に用意に裁断できる。なお、ガラス繊維織物2の厚さの下限値としては、例えば0.01mm程度とすることができる。   The thickness of the glass cloth 2 is not particularly limited, but is usually preferably 0.3 mm or less. The thicker the glass cloth 2 is, the higher the mechanical strength such as the tear strength and rigidity of the non-combustible sheet 1 is, and the non-flammability can be enhanced. It becomes easy to impregnate a fiber fabric, it becomes easy to discharge | release the bubble contained between glass fibers outside, and the transparency of the nonflammable sheet | seat 1 can be improved more. From these viewpoints, the thickness of the glass cloth 2 in the incombustible sheet 1 is preferably 0.06 mm or less, more preferably 0.04 mm or less, and further preferably 0.03 mm or less. In particular, when the thickness of the glass cloth 2 is 0.03 mm or less, the flexibility of the non-combustible sheet 1 can be further increased. For example, when the non-combustible sheet 1 is used as a smoke shielding sheet or the like, the feeding portion Can be easily wound up and can be easily cut during processing. In addition, as a lower limit of the thickness of the glass fiber fabric 2, it can be about 0.01 mm, for example.

ガラスクロス2の表面には、シランカップリング剤処理を施すことが好ましい。シランカップリング剤処理としては、アミノシラン系のシランカップリング剤を用いた処理などが挙げられる。この処理により接着層を構成する熱可塑性樹脂組成物のガラスクロスへの含浸性を向上させることができる。なお、シランカップリング剤は、各ガラス繊維の表面に付着するので、ガラスクロス2の光透過特性や通気度等には実質上影響するものではない。   The surface of the glass cloth 2 is preferably subjected to a silane coupling agent treatment. Examples of the silane coupling agent treatment include treatment using an aminosilane-based silane coupling agent. This treatment can improve the impregnation of the thermoplastic resin composition constituting the adhesive layer into the glass cloth. In addition, since a silane coupling agent adheres to the surface of each glass fiber, it does not affect the light transmission characteristic, air permeability, etc. of the glass cloth 2 substantially.

ガラスクロス2を構成するガラス繊維の屈折率としては、特に制限されないが、透明性を向上させる観点からは、接着層である熱可塑性樹脂組成物の屈折率と近接させることが好ましい。具体的は、ガラスクロス2を構成するガラス繊維の屈折率は、1.40〜1.70程度、より好ましくは1.50〜1.60程度が挙げられる。   Although it does not restrict | limit especially as a refractive index of the glass fiber which comprises the glass cloth 2, From a viewpoint of improving transparency, it is preferable to make it close with the refractive index of the thermoplastic resin composition which is an adhesive layer. Specifically, the refractive index of the glass fiber constituting the glass cloth 2 is about 1.40 to 1.70, more preferably about 1.50 to 1.60.

(接着層)
本発明の不燃性シート1で用いられる接着層3は、ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと、少なくとも1種の分子量が380以下の可塑剤とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されている。接着層3の材質は、特に限定することなく熱可塑性樹脂4とガラスクロス2を接着することができるものであれば使用することができるが、ポリ塩化ビニル(PVCペーストレジンを可塑剤に分散させたPVCペーストゾルを使用することが好ましい。
PVCペーストゾルは加熱することでPVC粒子への可塑剤吸収が進行しゾル状態からゲル状態へと変化する。更に加熱を続けると溶融が進行し、良好な接着層を形成することができる。
(Adhesive layer)
The adhesive layer 3 used in the incombustible sheet 1 of the present invention is composed of a thermoplastic resin composition containing polyvinyl chloride (PVC) paste resin and at least one plasticizer having a molecular weight of 380 or less. The material of the adhesive layer 3 is not particularly limited as long as it can adhere the thermoplastic resin 4 and the glass cloth 2, but polyvinyl chloride (PVC paste resin is dispersed in a plasticizer). Preferably, a PVC paste sol is used.
When the PVC paste sol is heated, absorption of the plasticizer into the PVC particles proceeds to change from a sol state to a gel state. If heating is further continued, melting proceeds and a good adhesive layer can be formed.

また、本発明の不燃性シート1の接着層3で使用される少なくとも1種の分子量380以下の可塑剤としては、分子量が380以下であれば特に制限されない。例えば、フタル酸ブチルベンジル(BBP)、フタル酸ジブチル(DBP)、フタル酸ジメチル(DMP)、フタル酸ジエチル(DEP)などのフタル酸エステル化合物;フタル酸ジアリル(DAP)、イソフタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリルなどのフタル酸ジアリルエステル化合物;アジピン酸ジオクチル(DOA)などのアジピン酸エステル化合物、安息香酸グリコールエステル(DEDB)などの安息香酸エステル化合物、リン酸トリクレジル(TCP)、リン酸トリフェニル(TPP)、リン酸クレジルジフェニル(CDP)などのリン酸エステル化合物などが挙げられる。これらの可塑剤は1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   The at least one plasticizer having a molecular weight of 380 or less used in the adhesive layer 3 of the non-combustible sheet 1 of the present invention is not particularly limited as long as the molecular weight is 380 or less. For example, phthalic acid ester compounds such as butyl benzyl phthalate (BBP), dibutyl phthalate (DBP), dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP); diallyl phthalate (DAP), diallyl isophthalate, terephthalic acid Phthalic acid diallyl ester compounds such as diallyl; adipic acid ester compounds such as dioctyl adipate (DOA); benzoic acid ester compounds such as benzoic acid glycol ester (DEDB); tricresyl phosphate (TCP); triphenyl phosphate (TPP) And phosphate ester compounds such as cresyl diphenyl phosphate (CDP). These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

接着層3で使用される分子量380以下の可塑剤と、ガラスクロス2や熱可塑性樹脂層4を構成する樹脂組成物との屈折率差は0.06以下であり、好ましくは0.05以下であり、さらに好ましくは0.03以下とすることが望ましい。このために、当該可塑剤の屈折率は、1.44〜1.66、好ましくは1.45〜1.65、さらに好ましくは1.47〜1.63とすることが望ましい。当該可塑剤の屈折率が上記範囲であれば、透明性を向上させることができる。   The refractive index difference between the plasticizer having a molecular weight of 380 or less used in the adhesive layer 3 and the resin composition constituting the glass cloth 2 or the thermoplastic resin layer 4 is 0.06 or less, preferably 0.05 or less. Yes, and more preferably 0.03 or less. Therefore, the refractive index of the plasticizer is desirably 1.44 to 1.66, preferably 1.45 to 1.65, and more preferably 1.47 to 1.63. If the refractive index of the plasticizer is within the above range, the transparency can be improved.

接着層3の屈折率をガラスクロス2を構成するガラス繊維の屈折率及び熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂の屈折率に近づける目的で、分子量380以下の可塑剤としては、フタル酸ブチルベンジル(BBP)を用いることが好ましい。   For the purpose of bringing the refractive index of the adhesive layer 3 close to the refractive index of the glass fiber constituting the glass cloth 2 and the refractive index of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin layer, butylbenzyl phthalate is used as a plasticizer having a molecular weight of 380 or less. It is preferable to use (BBP).

接着層3で使用される可塑剤は、分子量380以下の可塑剤以外に分子量が380より大きい可塑剤を含んでいてもよい。例えば、フタル酸ジオクチル(DOP)、フタル酸ジイソノニル(DINP)、フタル酸ジイソデシル(DIDP)、アジピン酸ジイソノニル(DINA)、リン酸トリス(TXP)、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート(RDP)、ビスフェノールAビスジフェニルホスフェート(BDP)、などが挙げられる。これらの可塑剤は1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   The plasticizer used in the adhesive layer 3 may contain a plasticizer having a molecular weight greater than 380 in addition to a plasticizer having a molecular weight of 380 or less. For example, dioctyl phthalate (DOP), diisononyl phthalate (DINP), diisodecyl phthalate (DIDP), diisononyl adipate (DINA), tris phosphate (TXP), resorcinol bisdiphenyl phosphate (RDP), bisphenol A bisdiphenyl phosphate (BDP), and the like. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

接着層3を構成する熱可塑性樹脂組成物中に含まれるすべての可塑剤の含有量は特に制限されないが、接着層を構成する樹脂組成物の総量に対して、好ましくは30質量%以上、好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは60質量%以上であり、上限は80質量%以下、好ましくは70質量%以下である。接着層3に含まれる可塑剤の含有量が上記範囲であれば、接着層3を構成する熱可塑性樹脂組成物をゾルの状態として、ガラス繊維織物に容易に含浸させることができる。   The content of all plasticizers contained in the thermoplastic resin composition constituting the adhesive layer 3 is not particularly limited, but is preferably 30% by mass or more, preferably with respect to the total amount of the resin composition constituting the adhesive layer. Is 50 mass% or more, more preferably 60 mass% or more, and the upper limit is 80 mass% or less, preferably 70 mass% or less. If content of the plasticizer contained in the contact bonding layer 3 is the said range, the thermoplastic resin composition which comprises the contact bonding layer 3 can be made into a sol state, and can be easily impregnated into a glass fiber fabric.

接着層3にはその他、本発明の効果を損なわない範囲で他の合成樹脂や必要に応じて安定化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止剤、スリップ剤、着色剤、充填剤、核剤、難燃材、抗菌剤、屈折率調整剤などを添加しても良い。   The adhesive layer 3 is filled with other synthetic resins and, if necessary, stabilizers, ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, antioxidants, slip agents, colorants, and fillers as long as the effects of the present invention are not impaired. An agent, a nucleating agent, a flame retardant, an antibacterial agent, a refractive index adjusting agent and the like may be added.

接着層3の塗工量は10.0g/m以上、好ましくは20g/m以上、さらに好ましくは30g/m以上であり、60g/m以下、好ましくは50g/m以下、さらに好ましくは40g/m以下である。接着層3の塗工量が上記範囲内であれば、接着層がガラスクロスへ含浸され、かつ余剰分が溢れることを防ぐため好ましい。 The coating amount of the adhesive layer 3 is 10.0 g / m 2 or more, preferably 20 g / m 2 or more, more preferably 30 g / m 2 or more, 60 g / m 2 or less, preferably 50 g / m 2 or less, and Preferably it is 40 g / m 2 or less. If the coating amount of the adhesive layer 3 is within the above range, it is preferable to prevent the adhesive layer from being impregnated into the glass cloth and overflowing excess.

(熱可塑性樹脂層)
本発明の不燃性シート1の熱可塑性樹脂層4で用いる熱可塑性樹脂としては、接着層3を構成する熱可塑性樹脂組成物とガラスクロス2のガラス繊維の屈折率と近似させることができるものであれば、特に限定されない。好ましい熱可塑性樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂等が挙げられる。例えば、ガラス繊維織物を構成するガラス繊維として無アルカリガラス繊維を用いた場合、屈折率の観点からは、これらの中でもポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましく、ポリ塩化ビニル樹脂がより好ましい。熱可塑性樹脂は、1種類単独で使用してもよいし、用いるガラス繊維の屈折率に近似させることなどを目的として、屈折率の異なる2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
(Thermoplastic resin layer)
The thermoplastic resin used in the thermoplastic resin layer 4 of the incombustible sheet 1 of the present invention can approximate the refractive index of the glass fiber of the thermoplastic resin composition constituting the adhesive layer 3 and the glass cloth 2. If there is, it will not be specifically limited. Preferred thermoplastic resins include, for example, polyvinyl chloride resins, polyester resins, polyolefin resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl alcohol resins, ethylene vinyl acetate copolymers, polyamide resins, polyarylate resins, and the like. For example, when alkali-free glass fiber is used as the glass fiber constituting the glass fiber fabric, from the viewpoint of refractive index, among these, polyvinyl chloride resin, polyester resin, and acrylic resin are preferable, and polyvinyl chloride resin is more preferable. . A thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types from which refractive index differs in order to approximate the refractive index of the glass fiber to be used.

熱可塑性樹脂層4は、柔軟性付与のため、可塑剤を含んでいてもよい。熱可塑性樹脂層4で用いられる可塑剤は、特に限定されない。例えば、フタル酸エステル化合物、アジピン酸エステル化合物、トリメット酸エステル化合物、アジピン酸ポリエステル化合物、フタル酸ポリエステル化合物、テレフタル酸エステル化合物、リン酸エステル化合物などが挙げられるが、汎用性や耐寒性の点からアジピン酸ジイソノニル(DINA)が好ましい。   The thermoplastic resin layer 4 may contain a plasticizer for imparting flexibility. The plasticizer used in the thermoplastic resin layer 4 is not particularly limited. Examples include phthalic acid ester compounds, adipic acid ester compounds, trimetic acid ester compounds, adipic acid polyester compounds, phthalic acid polyester compounds, terephthalic acid ester compounds, phosphoric acid ester compounds, etc. From the viewpoint of versatility and cold resistance Diisononyl adipate (DINA) is preferred.

熱可塑性樹脂層4に含まれる可塑剤は、使用する熱可塑性樹脂の特性を損なわない範囲で使用することができ、好ましくは熱可塑性樹脂層4の総量に対し、50質量%以下であり、不燃性シートのブロッキングを防止する観点からは35質量%以下であることが好ましい。   The plasticizer contained in the thermoplastic resin layer 4 can be used within a range that does not impair the properties of the thermoplastic resin to be used, and is preferably 50% by mass or less based on the total amount of the thermoplastic resin layer 4, and is nonflammable. From the viewpoint of preventing blocking of the adhesive sheet, it is preferably 35% by mass or less.

また、熱可塑性樹脂層4には、本発明の効果を損なわない程度に可塑剤以外に、例えば、難燃剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、充填剤、帯電防止剤、着色剤、抗菌剤、安定剤、スリップ剤などの添加物がさらに含まれていてもよい。   In addition, the thermoplastic resin layer 4 includes, for example, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer, a filler, an antistatic agent, a colorant, an antibacterial agent in addition to the plasticizer to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Additives such as agents, stabilizers, slip agents and the like may be further included.

熱可塑性樹脂層4は、ガラスクロスとの接着性向上、接着層の熱可塑性樹脂組成物をガラスクロスに浸透させる目的で、接着層側の表面にエンボス加工を施すことが好ましい。具体的には熱可塑性樹脂層の接着層側の表面粗さRaを0.5μm以上、好ましくは 1.0μm以上、さらに好ましくは3.0μm以上であり、かつ、15.0μm以下、好ましくは12.0μm以下、さらに好ましくは10.0μm以下とすることが望ましい。   The thermoplastic resin layer 4 is preferably embossed on the surface of the adhesive layer for the purpose of improving adhesion to the glass cloth and allowing the thermoplastic resin composition of the adhesive layer to penetrate into the glass cloth. Specifically, the surface roughness Ra on the adhesive layer side of the thermoplastic resin layer is 0.5 μm or more, preferably 1.0 μm or more, more preferably 3.0 μm or more, and 15.0 μm or less, preferably 12 It is desirable that the thickness be 0.0 μm or less, more preferably 10.0 μm or less.

熱可塑性樹脂層4の厚さは、特に制限されないが、透明性及び不燃性を維持する観点からは、0.05〜0.20mm程度、好ましくは0.08〜0.15mmである。熱可塑性樹脂層4が厚すぎると不燃性が低下し、一方で、薄すぎるとシワが入りやすく、また、ガラスクロスの凹凸形状が不燃性シートの表面に現れやすいという問題が生じる。   The thickness of the thermoplastic resin layer 4 is not particularly limited, but is about 0.05 to 0.20 mm, preferably 0.08 to 0.15 mm, from the viewpoint of maintaining transparency and nonflammability. If the thermoplastic resin layer 4 is too thick, the incombustibility is lowered. On the other hand, if the thermoplastic resin layer 4 is too thin, wrinkles are likely to occur, and the uneven shape of the glass cloth tends to appear on the surface of the incombustible sheet.

(不燃性シート)
本発明の不燃性シート1全体の厚さとしては、特に制限されないが、透明性、柔軟性及び裁断性を維持する観点からは、0.45mm以下、好ましくは0.40mm以下、さらに好ましくは0.35mm以下である。
(Non-combustible sheet)
Although it does not restrict | limit especially as thickness of the non-combustible sheet 1 whole of this invention, From a viewpoint of maintaining transparency, a softness | flexibility, and a cutting property, it is 0.45 mm or less, Preferably it is 0.40 mm or less, More preferably, it is 0. .35 mm or less.

本発明の不燃性シート1は、一部が透明であればよく、波長400nm〜700nmにおける全光線透過率の平均値が75%以上、好ましくは80%以上、さらに好ましくは85%以上である。さらに透明性を向上させるためにはガラス繊維織物を構成するガラス繊維の屈折率と、熱可塑性樹脂組成物の接着層の屈折率との差が0.06以下であることが好ましい。
また、印刷や彩色によって一部が不透明であってもよい。また、ヘアライン処理、エンボス処理、ハードコート処理、防汚処理、帯電防止処理、遮熱処理等各種表面処理などを施してもよい。
The nonflammable sheet 1 of the present invention may be partially transparent, and the average value of the total light transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm is 75% or more, preferably 80% or more, and more preferably 85% or more. In order to further improve the transparency, the difference between the refractive index of the glass fiber constituting the glass fiber fabric and the refractive index of the adhesive layer of the thermoplastic resin composition is preferably 0.06 or less.
Moreover, a part may be opaque by printing or coloring. In addition, various surface treatments such as hairline treatment, embossing treatment, hard coat treatment, antifouling treatment, antistatic treatment, and heat shielding treatment may be performed.

本発明の不燃性シート1の不燃性は、接着層3や熱可塑性樹脂層4の組成によっても異なるが、所望の不燃性及び透明性が得られるように、ガラスクロス2の厚さや織密度、接着層3の組成、熱可塑性樹脂層4の厚さなどを設定することができる。   The incombustibility of the incombustible sheet 1 of the present invention varies depending on the composition of the adhesive layer 3 and the thermoplastic resin layer 4, but the thickness and woven density of the glass cloth 2 are obtained so that desired incombustibility and transparency can be obtained. The composition of the adhesive layer 3 and the thickness of the thermoplastic resin layer 4 can be set.

本発明の不燃性シート1には、シート表面に50kw/mの輻射熱を照射する発熱性試験で、加熱開始20分間の総発熱量が8MJ/m以下であり、且つ、加熱開始20分間に最高発熱速度が10秒以上継続して200kw/m未満の不燃性を付与し得る。このような不燃性を有する透明不燃性シートは、建築基準法等に規定する不燃材料としての認定を受けることができるため好ましい。 The incombustible sheet 1 of the present invention has a total heat generation amount of 8 MJ / m 2 or less in the heating start 20 minutes in the exothermic test in which the surface of the sheet is irradiated with 50 kw / m 2 of radiant heat and the heating start 20 minutes. In addition, the maximum heat generation rate can be imparted with nonflammability of less than 200 kw / m 2 for 10 seconds or more. Such a non-combustible transparent non-combustible sheet is preferable because it can be certified as a non-combustible material as stipulated in the Building Standard Law.

本発明の不燃性シート1は、防煙垂壁、遮煙スクリーン、または防煙間仕切壁や防煙カーテン、倉庫・工場などの間仕切りに用いるシート、透明ブラインドなどとして使用することができる。本発明の不燃性シート1は、防煙垂壁、遮煙スクリーン、防煙間仕切壁又は防煙カーテンに好適に用いられる。   The incombustible sheet 1 of the present invention can be used as a smoke-proof hanging wall, a smoke-shielding screen, a sheet used for partitioning a smoke-proof partition wall, a smoke-proof curtain, a warehouse or a factory, a transparent blind, and the like. The non-combustible sheet 1 of the present invention is suitably used for a smoke-proof hanging wall, a smoke-proof screen, a smoke-proof partition wall or a smoke-proof curtain.

本発明の不燃性シート1の製造方法は、熱可塑性樹脂層4の片面に接着層3を形成する工程1と、前記工程1で得られた接着層3を形成した熱可塑性樹脂層4の接着層3上にガラスクロス2を積層し、該ガラスクロス2と前記接着層3と前記熱可塑性樹脂層4とをラミネートする工程2と、を有することが好ましい。
具体例を示すと、熱可塑性樹脂層4としての熱可塑性樹脂フィルムの片面に、ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと少なくとも1種の分子量380以下の可塑剤とを含むゾル状の樹脂組成物を塗布して接着層3を形成し(工程1)、ガラスクロス2の両面に接着層3が形成された熱可塑性樹脂層4の接着層3を積層し(工程2−1)、次いで、ガラスクロス2の両面に1対の熱可塑性樹脂層4,4を接着層3を介して加熱圧着して貼り合わせる(工程2−2)ことで不燃性シート1が得られる。
The manufacturing method of the incombustible sheet 1 of the present invention includes the step 1 of forming the adhesive layer 3 on one surface of the thermoplastic resin layer 4 and the adhesion of the thermoplastic resin layer 4 formed with the adhesive layer 3 obtained in the step 1 above. It is preferable to include the step 2 of laminating the glass cloth 2 on the layer 3 and laminating the glass cloth 2, the adhesive layer 3, and the thermoplastic resin layer 4.
As a specific example, a sol-like resin composition containing a polyvinyl chloride (PVC) paste resin and at least one plasticizer having a molecular weight of 380 or less on one surface of a thermoplastic resin film as the thermoplastic resin layer 4 is provided. The adhesive layer 3 is formed by coating (Step 1), and the adhesive layer 3 of the thermoplastic resin layer 4 having the adhesive layer 3 formed on both surfaces of the glass cloth 2 is laminated (Step 2-1), and then the glass cloth The non-combustible sheet 1 is obtained by bonding a pair of thermoplastic resin layers 4 and 4 to both surfaces of 2 by thermocompression bonding via the adhesive layer 3 (step 2-2).

また、貼り合わせる際の熱と圧力を利用することで、接着層3をガラスクロス2に含浸・ゲル状に固化させることができるため、別工程で熱エネルギーや光エネルギーの付与をして硬化させる必要がなく、電力コストを抑制することができる。また、ガラスクロス2に含まれる気泡を加熱と加圧により外部へ放出・除去できる。   Moreover, since the adhesive layer 3 can be impregnated into the glass cloth 2 and solidified in a gel state by using heat and pressure at the time of bonding, it is cured by applying thermal energy or light energy in a separate process. There is no need, and the power cost can be reduced. Further, bubbles contained in the glass cloth 2 can be discharged and removed to the outside by heating and pressurization.

従来のガラス繊維織物を硬化性樹脂板の内部に配置した透明不燃性シートは、ポリエチレンテレフタレート製フィルムなどのプロセスフィルムの片方の面に硬化性樹脂を塗布し、形成された硬化性樹脂層上にガラス繊維織物を重ね、さらにこのガラス繊維織物の上に新たなプロセスフィルムを重ね、加圧して硬化性樹脂層の硬化性樹脂をガラス繊維織物に含浸させる。次いで硬化性樹脂を熱や光などにより硬化させた後、両面のプロセスフィルムを剥離し、その後、例えば難燃性の塩化ビニル樹脂から構成された補強シートを両面にウレタン系接着剤を用いて貼り付けるという方法で製造されていた。   A transparent non-combustible sheet in which a conventional glass fiber fabric is placed inside a curable resin plate is coated with a curable resin on one side of a process film such as a polyethylene terephthalate film, and the curable resin layer is formed on the formed curable resin layer. A glass fiber fabric is stacked, and a new process film is stacked on the glass fiber fabric, and the glass fiber fabric is impregnated with the curable resin of the curable resin layer by pressing. Next, after the curable resin is cured by heat or light, the process films on both sides are peeled off, and then a reinforcing sheet made of, for example, a flame retardant vinyl chloride resin is pasted on both sides using a urethane adhesive. It was manufactured by the method of attaching.

従来の製法で得られた透明不燃シートは、工程数が多く、プロセスフィルムを用いていたため、剥離したプロセスフィルムの処分が必要であった。そのため、従来の製法では製造コストと廃棄コストがかかるという問題があった。また、従来の製法では、熱エネルギーや光エネルギーを付与して硬化させる必要があったため電力コストがかかるという問題もあった。   Since the transparent noncombustible sheet obtained by the conventional manufacturing method has many steps and used a process film, it is necessary to dispose of the peeled process film. For this reason, the conventional manufacturing method has a problem that the manufacturing cost and the disposal cost are required. Moreover, in the conventional manufacturing method, since it was necessary to harden | cure by giving a thermal energy and light energy, there also existed a problem that electric power cost started.

本発明においては、ガラスクロス2、接着層3、及び熱可塑性樹脂層4を上述した工程1と工程2を経て製造することができるため、プロセスフィルムを用いる必要がなく、製造コスト、及び、廃棄コストを抑制した透明不燃性シートを簡便に製造することができる。   In the present invention, since the glass cloth 2, the adhesive layer 3, and the thermoplastic resin layer 4 can be manufactured through the above-described steps 1 and 2, there is no need to use a process film, and the manufacturing cost and disposal A transparent incombustible sheet with reduced costs can be easily produced.

以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

<各層を構成する材料>
1.熱可塑性樹脂層
[熱可塑性樹脂]:ポリ塩化ビニル樹脂(ZEST−1300Z;新第一塩ビ社製)
[可塑剤1]:ジイソノニルアジペート(DINA;ジェイプラス社製)
[難燃剤]:リン酸エステル(レオフォス−65;味の素ファインテクノ社製)
[安定剤]:Ba−Zn系安定剤 (ADEKA社製)
[紫外線吸収剤]:ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(キマソープ81;BASFジャパン社製)
[顔料]:MP MKV 073 ブルー(大日精化工業社製)
<Material constituting each layer>
1. Thermoplastic resin layer [thermoplastic resin]: polyvinyl chloride resin (ZEST-1300Z; manufactured by Shin-Daiichi PVC Co., Ltd.)
[Plasticizer 1]: Diisononyl adipate (DINA; manufactured by JPLUS)
[Flame Retardant]: Phosphate ester (Reophos-65; manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.)
[Stabilizer]: Ba—Zn stabilizer (manufactured by ADEKA)
[Ultraviolet absorber]: Benzophenone ultraviolet absorber (Kimasoap 81; manufactured by BASF Japan Ltd.)
[Pigment]: MP MKV 073 Blue (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)

2.接着層で使用される材料
[ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジン]:PSH−161(カネカ社製)
[可塑剤2]:ブチルベンジルフタレート(BBP)(フェロ・ジャパン社製)
[可塑剤3]:ジオクチルフタレート(DOP)(ジェイプラス社製)
[硬化性樹脂]:ビニルエステル樹脂(日本ユピカ社製)
[安定剤]:Ba−Zn系安定剤 (ADEKA社製)
2. Material used for adhesive layer [polyvinyl chloride (PVC) paste resin]: PSH-161 (manufactured by Kaneka Corporation)
[Plasticizer 2]: Butylbenzyl phthalate (BBP) (manufactured by Ferro Japan)
[Plasticizer 3]: Dioctyl phthalate (DOP) (J-Plus)
[Curable resin]: Vinyl ester resin (manufactured by Iupika Japan)
[Stabilizer]: Ba—Zn stabilizer (manufactured by ADEKA)

3.ガラスクロス
1067(アリサワファイバーグラス社製)
1080(アリサワファイバーグラス社製)
2116(ユニチカ社製)
3. Glass cloth 1067 (Arisawa Fiber Glass)
1080 (Arisawa Fiber Glass Co., Ltd.)
2116 (Unitika)

<実施例>
[熱可塑性樹脂製フィルムの作製]
(フィルムA)
ポリ塩化ビニル樹脂を65.6質量%、可塑剤1を13.8質量%、安定剤を2.62質量%、紫外線吸収剤を0.66質量%、難燃剤を17.1質量%、帯電防止剤を0.07質量%、スリップ剤を0.03質量%、顔料を0.12質量%それぞれ添加し、ヘンシェルミキサー機を使用して混合し、カレンダー成形機にてポリ塩化ビニル樹脂フィルムAを作製した。
(フィルムB)
ポリ塩化ビニル樹脂を58.5質量%、可塑剤1を4.69質量%、安定剤を2.35質量%、紫外線吸収剤を0.24質量%、難燃剤を33.9質量%、帯電防止剤を0.07質量%、スリップ剤を0.13質量%、顔料を0.12質量%、それぞれ添加し、ヘンシェルミキサー機を使用して混合し、カレンダー成形機にてポリ塩化ビニル樹脂フィルムBを作製した。
<Example>
[Production of thermoplastic resin film]
(Film A)
65.6% by weight of polyvinyl chloride resin, 13.8% by weight of plasticizer 1, 2.62% by weight of stabilizer, 0.66% by weight of ultraviolet absorber, 17.1% by weight of flame retardant, charging Add 0.07% by mass of inhibitor, 0.03% by mass of slip agent, and 0.12% by mass of pigment, mix using a Henschel mixer, and use polyvinyl chloride resin film A with a calendar molding machine. Was made.
(Film B)
58.5% by weight of polyvinyl chloride resin, 4.69% by weight of plasticizer 1, 2.35% by weight of stabilizer, 0.24% by weight of UV absorber, 33.9% by weight of flame retardant, charging Add 0.07% by weight of inhibitor, 0.13% by weight of slip agent and 0.12% by weight of pigment, mix using Henschel mixer, and use polyvinyl chloride resin film with calender machine B was produced.

[接着層の塗工]
ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと可塑剤2又は可塑剤2及び3とを表1に示す割合で配合する共に、Ba−Zn系安定剤を1質量%添加し、混合して接着層用の樹脂組成物を作製し、これを用いて接着層を形成した。
比較例2は、ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと可塑剤2及び3を含まず、ビニルエステル樹脂(硬化性樹脂)を用いた樹脂組成物を接着層用の樹脂組成物として用いた。
[Coating adhesive layer]
Polyvinyl chloride (PVC) paste resin and plasticizer 2 or plasticizers 2 and 3 are blended in the proportions shown in Table 1, and 1% by mass of Ba-Zn stabilizer is added and mixed to form an adhesive layer. A resin composition was prepared, and an adhesive layer was formed using the resin composition.
Comparative Example 2 did not contain polyvinyl chloride (PVC) paste resin and plasticizers 2 and 3, and a resin composition using a vinyl ester resin (curable resin) was used as the resin composition for the adhesive layer.

[透明不燃シートの作製]
上記フィルムA及びフィルムBに、表1に示す接着層を構成する樹脂組成物を塗布し、ガラス繊維織物の両面に接着層とフィルムA又はフィルムBを配した積層体を作製した。その後、160℃に設定した金属ロールとゴムロールでニップしてフィルムA又はフィルムBと接着層とガラス繊維織物を加熱圧着させて透明不燃シートを作製した。
得られた透明不燃シートについて下記の評価を行った。評価結果を表1に示す。
[Production of transparent incombustible sheet]
The resin composition which comprises the contact bonding layer shown in Table 1 was apply | coated to the said film A and the film B, and the laminated body which distribute | arranged the contact bonding layer and the film A or the film B on both surfaces of the glass fiber fabric was produced. Thereafter, the film A or the film B, the adhesive layer, and the glass fiber woven fabric were nipped with a metal roll and a rubber roll set at 160 ° C. to produce a transparent noncombustible sheet.
The following evaluation was performed about the obtained transparent incombustible sheet. The evaluation results are shown in Table 1.

<不燃性の評価>
作製した透明不燃性シートの表面に、輻射電気ヒータで50kw/mの輻射熱を照射し、加熱開始後20分間の総発熱量と、加熱開始後20分間に発熱量が200kw/mを超えた時間を測定した。そして総発熱量が8MJ/m以下であり、200kw/mを越えた時間が継続して10秒を超えない場合に、不燃性の評価を「〇」とし、超えた場合に「×」とした。
<Evaluation of nonflammability>
Beyond the produced transparent incombustible surface of the sheet, in radiant electric heater irradiating radiant heat of 50 kw / m 2, the total calorific value of the heating start after 20 minutes, the heating value in the start of heating after 20 minutes a 200 kW / m 2 The time was measured. If the total calorific value is 8 MJ / m 2 or less and the time exceeding 200 kw / m 2 continues for less than 10 seconds, the nonflammability evaluation is “◯”, and if it exceeds, “×” It was.

<透明性の評価>
作製した透明不燃シートの全光線透過率(波長400〜700nmの平均値)を、日立製作所(株)製の分光光度計UV−3500を用いて測定した。全光線透過率の値が90%以上の場合に透明性の評価を「◎」とし、80%以上、90%未満の場合に「〇」、60%以上、80%未満の場合に「△」、60%未満の場合に「×」とした。
<Evaluation of transparency>
The total light transmittance (average value of wavelengths 400 to 700 nm) of the produced transparent incombustible sheet was measured using a spectrophotometer UV-3500 manufactured by Hitachi, Ltd. When the total light transmittance is 90% or more, the transparency is evaluated as “◎”. When the total light transmittance is 80% or more and less than 90%, “◯”, and when it is 60% or more and less than 80%, “△”. , “X” when less than 60%.

<ブロッキング性の評価>
作製した透明不燃シートを10cm四方の大きさに2枚カットし、この2枚を重ね合せた状態で、3mm厚さ、10cm四方のステンレス板に挟んで試験片とした。この試験片に100cmあたり20kgの荷重をかけて、50℃恒温室中で24時間放置した後に、重ね合せた不燃シートを剥離し、ブロッキングの状態を評価した。抵抗なくシートを剥離できる場合に「◎」、抵抗があるが何とか剥離できる場合に「○」、抵抗が強く剥離できない場合に「×」とした。
<Evaluation of blocking properties>
Two pieces of the produced transparent incombustible sheet were cut into a size of 10 cm square, and in a state where the two sheets were overlapped, a test piece was obtained by sandwiching between two stainless steel plates of 3 mm thickness and 10 cm square. The test piece was subjected to a load of 20 kg per 100 cm 2 and allowed to stand in a constant temperature room at 50 ° C. for 24 hours, and then the incombustible sheet was peeled off to evaluate the blocking state. “◎” indicates that the sheet can be peeled without resistance, “◯” indicates that the sheet has resistance but can be removed somehow, and “x” indicates that the sheet cannot be strongly peeled.

<柔軟性の評価>
JIS L 1096A法(45°カンチレバー法)により、作製した透明不燃シートの柔軟性を評価した。45°の斜面をもつ、なめらかな水平台の上に試験片を置き、試験片の一端を斜面との境界に合わせ、金属板で試験片をおさえて静かにすべらせ、試験片の先端中央が斜面に接したときの目盛りを読み取った。目盛りが40mm以下の場合に「◎」、40mmより大きく60mm以下の場合に「○」、60mmより大きく80mm以下の場合に「△」、80mmより大きい場合に「×」とした。
<Evaluation of flexibility>
The flexibility of the produced transparent incombustible sheet was evaluated by the JIS L 1096A method (45 ° cantilever method). Place the test piece on a smooth horizontal platform with a 45 ° slope, align one end of the test piece with the boundary with the slope, hold the test piece gently with a metal plate, and center the tip of the test piece. The scale when touching the slope was read. When the scale was 40 mm or less, “◎”, when it was larger than 40 mm but not more than 60 mm, “◯”, when it was larger than 60 mm and not more than 80 mm, “Δ”, when it was larger than 80 mm, “×”.

Figure 2019025711
Figure 2019025711

表1に示すように、本発明で規定する範囲のガラスクロス、接着層を構成する樹脂組成物を用いれば、透明性、柔軟性、ブロッキング性及び不燃性を兼ね備えた低コストの不燃性シートを容易な製造方法で作製することができる(実施例1〜5)。これに対し、接着層を構成する樹脂組成物が分子量380以下の可塑剤を含まない場合と、本発明で規定する範囲外のガラスクロスを使用しない場合には、透明性が劣る不燃性シートとなった(比較例1及び3)。また、接着層がポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンではない場合には、柔軟性に劣り、製造コストが上がる結果となった(比較例2)。   As shown in Table 1, if the glass composition in the range specified in the present invention and the resin composition constituting the adhesive layer are used, a low-cost incombustible sheet having transparency, flexibility, blocking property and incombustibility is obtained. It can be produced by an easy production method (Examples 1 to 5). On the other hand, when the resin composition constituting the adhesive layer does not contain a plasticizer having a molecular weight of 380 or less, and when a glass cloth outside the range specified in the present invention is not used, the non-combustible sheet with poor transparency and (Comparative Examples 1 and 3). Further, when the adhesive layer was not a polyvinyl chloride (PVC) paste resin, the flexibility was inferior and the production cost was increased (Comparative Example 2).

本発明の不燃性シートは、製造が容易で低コストであり、製造過程に廃棄物が発生せず、透明性、不燃性、柔軟性及び裁断性に優れた透明不燃性シートであるため、特に防煙垂壁、防煙スクリーン・カーテンに好適に用いることができる。   The non-combustible sheet of the present invention is a transparent non-combustible sheet that is easy to manufacture and low in cost, does not generate waste in the manufacturing process, and has excellent transparency, non-combustibility, flexibility, and cutting properties. It can be suitably used for smoke barriers and smoke screens / curtains.

1 不燃性シート
2 ガラスクロス
3 接着層
4 熱可塑性樹脂層
1 Incombustible sheet 2 Glass cloth 3 Adhesive layer 4 Thermoplastic resin layer

Claims (12)

ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂層を積層してなる不燃性シートであって、
前記ガラスクロス中のガラス繊維の番手が3〜20tex、経糸と緯糸の密度合計が80本/25mm〜190本/25mmであり、
前記接着層が、ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと、少なくとも1種の分子量380以下の可塑剤とを含む樹脂組成物からなり、前記接着層を構成する樹脂組成物の総量に対する前記可塑剤の含有率が30〜80質量%であり、かつ、
全光線透過率が75%以上であることを特徴とする不燃性シート。
A non-combustible sheet formed by laminating a thermoplastic resin layer on both sides of a glass cloth with an adhesive layer,
The glass fiber count in the glass cloth is 3 to 20 tex, and the total density of the warp and the weft is 80/25 mm to 190/25 mm,
The adhesive layer is made of a resin composition containing a polyvinyl chloride (PVC) paste resin and at least one plasticizer having a molecular weight of 380 or less. The content is 30 to 80% by mass, and
A nonflammable sheet characterized by having a total light transmittance of 75% or more.
前記可塑剤と前記ガラスクロス及び前記熱可塑性樹脂層を構成する樹脂組成物との屈折率の差が0.06以下である、請求項1に記載の不燃性シート。   The incombustible sheet according to claim 1, wherein a difference in refractive index between the plasticizer and the resin composition constituting the glass cloth and the thermoplastic resin layer is 0.06 or less. 前記可塑剤がフタル酸エステル系可塑剤を主成分とする、請求項1又は2に記載の不燃性シート。   The nonflammable sheet according to claim 1, wherein the plasticizer is mainly composed of a phthalate ester plasticizer. 前記熱可塑性樹脂層が塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む樹脂組成物で構成され、前記熱可塑性樹脂層の総質量に対する可塑剤の含有率が50質量%以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の不燃性シート。   The said thermoplastic resin layer is comprised with the resin composition containing a vinyl chloride-type resin and a plasticizer, and the content rate of the plasticizer with respect to the gross mass of the said thermoplastic resin layer is 50 mass% or less, The Claims 1-3 The nonflammable sheet according to any one of the above. 前記熱可塑性樹脂層の接着層側の表面粗さRaが0.5〜15.0μmである、請求項1〜4のいずれかに記載の不燃性シート。   The non-combustible sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein surface roughness Ra of the thermoplastic resin layer on the adhesive layer side is 0.5 to 15.0 µm. 前記熱可塑性樹脂層の厚みが0.05〜0.20mmである、請求項1〜5のいずれかに記載の不燃性シート。   The nonflammable sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic resin layer has a thickness of 0.05 to 0.20 mm. 前記接着層の塗工量が10.0〜60.0g/mである、請求項1〜6のいずれかに記載の不燃性シート。 The coating amount of the adhesive layer is 10.0~60.0g / m 2, incombustible sheet according to any one of claims 1 to 6. シート全体の厚みが0.45mm以下である、請求項1〜7のいずれかに記載の不燃性シート。   The nonflammable sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the entire sheet has a thickness of 0.45 mm or less. 防煙垂壁、遮煙スクリーン、防煙間仕切壁、及び防煙カーテンのいずれかに用いられる、請求項1〜8のいずれかに記載の不燃性シート。     The nonflammable sheet according to any one of claims 1 to 8, which is used for any one of a smoke-proof hanging wall, a smoke-shielding screen, a smoke-proof partition wall, and a smoke-proof curtain. 請求項1〜9のいずれかに記載の不燃性シートを用いた防煙垂壁。     A smoke-proof hanging wall using the non-combustible sheet according to claim 1. 請求項1〜9のいずれかに記載の不燃性シートを用いた防煙スクリーン・カーテン。   A smoke-proof screen curtain using the non-combustible sheet according to claim 1. 熱可塑性樹脂層の片面に接着層を形成する工程1と、前記工程1で得られた接着層を形成した熱可塑性樹脂層の接着層上にガラスクロスを積層し、該ガラスクロスと前記熱可塑性樹脂層とを接着層を介してラミネートする工程2と、を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の不燃性シートの製造方法。   Step 1 of forming an adhesive layer on one surface of the thermoplastic resin layer, and laminating a glass cloth on the adhesive layer of the thermoplastic resin layer formed with the adhesive layer obtained in Step 1, the glass cloth and the thermoplastic The process 2 which laminates a resin layer through an contact bonding layer, The manufacturing method of the nonflammable sheet | seat in any one of Claims 1-9 characterized by the above-mentioned.
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