JP2019024924A - Warming device - Google Patents

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Abstract

【課題】良好な芳香が得られ、かつ良好な発熱特性が安定的に保持された温熱具を提供する。【解決手段】温熱具1は、被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部10と、少なくとも一部に通気性を有し、発熱部10を収容する袋体30と、を有し、温熱具1は、(A)セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる1種または2種以上であって、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有しない化合物、(B)テルペン骨格を有し、炭素数が10〜12である含酸素化合物を含有する香料組成物にて賦香されており、前記被酸化性金属100質量部に対する、成分(A)の含有量が、0.1質量部以上0.8質量部以下であり、成分(B)に対する成分(A)の質量割合((A)/(B))が、0.1以上4以下である。【選択図】図1The present invention provides a heating tool that can provide a good fragrance and stably maintain good heat generation characteristics. A heating tool (1) has a heat generating part (10) comprising an oxidizable metal, a water absorbing agent and water, and a bag body (30) which is at least partially breathable and accommodates the heat generating part (10). The heating tool 1 is (A) one or more selected from sesquiterpene hydrocarbons and derivatives thereof, and a compound having no bicyclo [7.2.0] undecane skeleton, and (B) having a terpene skeleton. The fragrance composition contains an oxygen-containing compound having 10 to 12 carbon atoms, and the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is 0.1 mass. Part to 0.8 parts by mass, and the mass ratio of component (A) to component (B) ((A) / (B)) is 0.1 to 4 parts. [Selection] Figure 1

Description

本発明は、温熱具に関する。   The present invention relates to a heating tool.

近年、被酸化性金属の酸化反応によって発熱する温熱具において、香料が施されることで使用時に芳香を呈するものが知られている。
このような被酸化性金属の酸化反応によって発熱する温熱具は活性炭を含む場合が多く、これにより、香り立ちが不十分になる、香りが変質するといった問題が生じており、これを解決するために種々の工夫が行われていた。
2. Description of the Related Art In recent years, it has been known that a heating tool that generates heat by an oxidation reaction of an oxidizable metal exhibits a fragrance during use by being given a fragrance.
In order to solve this problem, the heating tool that generates heat by the oxidation reaction of such an oxidizable metal often includes activated carbon, which causes problems such as insufficient scent formation and altered scent. Various ideas have been made.

例えば、特許文献1には、温熱具の使用時の香り立ちをよくし、保存中の香りの変質を起こりにくくする観点から、鎖状モノテルペンアルコール類、セスキテルペンアルコール類、モノテルペンアルコール若しくは脂環式アルコールの酢酸エステル類、ジヒドロジャスモン酸メチル、ヨノン、またはダマスコンを含む香料組成物で賦香された温熱具が開示されている。
特許文献2には、使用時の香り立ちが良く、更に清涼感強度と香り強度のバランスを良好にする観点から、冷感剤と、セスキテルペン炭化水素とがそれぞれ所定量保持された温熱具が開示されている。
また、特許文献3には、使用時においても、良好な香りを呈する軽量化された発熱具を提供する観点から、特定の坪量の袋体を用い、特定量のダマセノンが含有された発熱具が開示されている。
For example, Patent Document 1 discloses chain monoterpene alcohols, sesquiterpene alcohols, monoterpene alcohols or fats from the viewpoint of improving the fragrance at the time of using a heating tool and making it difficult to cause deterioration of the scent during storage. Disclosed is a heating device flavored with a perfume composition comprising cyclic alcohol acetates, methyl dihydrojasmonate, ionone, or damascon.
Patent Document 2 discloses a heating device in which a predetermined amount of a cooling sensation agent and a sesquiterpene hydrocarbon are held from the viewpoint of providing a good scent at the time of use and further improving the balance between the refreshing strength and the scent strength. It is disclosed.
Patent Document 3 discloses a heating tool that uses a bag having a specific basis weight and contains a specific amount of damasenone, from the viewpoint of providing a lightweight heating tool that exhibits a good scent even when in use. Is disclosed.

特開2010−51690号公報JP 2010-51690 A 特開2014−128467号公報JP 2014-128467 A 特開2013−42963号公報JP 2013-42963 A

しかし、特許文献1〜3では、香りのバリエーションを増やしたり、あるいは嗜好性の高い香りや深みのある香りを呈する温熱具を開発する際に、十分に対応できない場合があった。本発明者らは、特許文献1〜3に開示された温熱具とは、異なる芳香を呈する新たな温熱具の開発に関し、鋭意検討を行った。その結果、特定の香り成分を温熱具に賦香すると、温熱具の製造後、実際に使用されるまでの間に、使用開始直後の温度上昇が不十分となる場合があるといった新たな課題を見出した。   However, in Patent Documents 1 to 3, there are cases where it is not possible to sufficiently cope with the development of a heating tool that increases the variation of scent or develops a highly savory or deep scent. The inventors of the present invention have intensively studied the development of a new heating tool that exhibits a different fragrance from the heating tools disclosed in Patent Documents 1 to 3. As a result, when a specific scent component is added to a heating tool, there is a new problem that the temperature rise immediately after the start of use may become insufficient between the manufacturing of the heating tool and the actual use. I found it.

本発明者らは、かかる課題を解決する観点から、さらに検討を進めたところ、上記のように使用開始直後の温度上昇に影響を与える香りの群を見出し、これに特定の香りの群を組み合わせることが有効であるという知見を得た。すなわち、特定の群に区分けされた2種類の香り成分を用いるといった新たな香りの組み合わせを考案し、その含有量比を制御することで、温熱具の良好な発熱特性が安定的に保持され、かつ良好な芳香が得られることを見出し、本発明を完成した。   The inventors of the present invention further studied from the viewpoint of solving such problems, and as described above, found a group of scents that affect the temperature increase immediately after the start of use, and combined a specific group of scents with this. We have found that this is effective. In other words, by devising a new scent combination that uses two types of scent components divided into specific groups, and controlling the content ratio, the good heat generation characteristics of the heating device are stably maintained, And it discovered that a favorable fragrance was obtained and completed this invention.

すなわち、本発明は、
被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、前記発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、
(A)セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる1種または2種以上であって、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有しない化合物
(B)テルペン骨格を有し、炭素数が10〜12である含酸素化合物
を含有する香料組成物にて賦香されており、
成分(A)の含有量が、前記被酸化性金属100質量部に対し、0.1質量部以上0.8質量部以下であり、成分(B)に対する成分(A)の質量割合((A)/(B))が、0.1以上4以下である、温熱具を提供するものである。
That is, the present invention
A heat generating part comprising an oxidizable metal, a water absorbing agent and water;
A bag body having air permeability at least in part and accommodating the heat generating portion;
A heating device having
The heating tool is
(A) one or more selected from sesquiterpene hydrocarbons and derivatives thereof, a compound having no bicyclo [7.2.0] undecane skeleton (B) having a terpene skeleton and having 10 carbon atoms It is perfumed with a fragrance composition containing an oxygen-containing compound that is ~ 12,
Content of a component (A) is 0.1 mass part or more and 0.8 mass part or less with respect to 100 mass parts of said oxidizable metals, and the mass ratio of the component (A) with respect to a component (B) ((A ) / (B)) provides a heating tool of 0.1 or more and 4 or less.

本発明によれば、良好な芳香が得られ、かつ良好な発熱特性が安定的に保持された温熱具を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a heating tool in which a good aroma is obtained and a good exothermic property is stably maintained.

実施の形態に係る温熱具を模式的に示した断面図である。It is sectional drawing which showed typically the heating tool which concerns on embodiment. 実施の形態に係る発熱部を模式的に示した断面図である。It is sectional drawing which showed typically the heat generating part which concerns on embodiment. 実施の形態に係る発熱部を製造する方法を説明する図である。It is a figure explaining the method to manufacture the heat generating part which concerns on embodiment. 本発明の温熱具の一例である蒸気温熱具を示す平面図である。It is a top view which shows the steam heating tool which is an example of the heating tool of this invention. 図4に示す蒸気温熱具の分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the steam heating tool shown in FIG. 図4に示す蒸気温熱具の長手方向に沿う断面図である。It is sectional drawing which follows the longitudinal direction of the steam heating tool shown in FIG. 蒸気温熱具の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of a steam heating tool.

以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In all the drawings, the same reference numerals are given to the same components, and the description will be omitted as appropriate.

本実施形態において、通気度は、JIS P8117によって測定される値であり、一定の圧力のもとで100mlの空気が6.45cmの面積を通過する時間で定義される。通気度は、王研式通気度計もしくはそれに準じた測定機で測定することができる。 In the present embodiment, the air permeability is a value measured by JIS P8117, and is defined as the time required for 100 ml of air to pass through an area of 6.45 cm 2 under a constant pressure. The air permeability can be measured with a Oken type air permeability meter or a measuring device according to it.

図1は、本発明の温熱具の一例を示す模式的な断面図である。温熱具1は、被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部10と、発熱部10を収容する袋体30とを有する。温熱具1は、香料組成物により賦香されている。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the heating tool of the present invention. The heating tool 1 includes a heat generating unit 10 including an oxidizable metal, a water absorbing agent, and water, and a bag body 30 that houses the heat generating unit 10. The heating tool 1 is scented with a fragrance composition.

温熱具1は、被酸化性金属の酸化反応によって発熱して十分な温熱効果を付与するものであり、JIS規格S4100に準拠した測定において、発熱温度38〜74℃の性能を有することができる。温熱具1は、水蒸気の発生を伴う蒸気温熱具であってもよいし、水蒸気の発生を実質的に伴わずに発熱する、いわゆる使い捨てカイロであってもよい。温熱具1は香料組成物により賦香されているため、使用時には、発熱とともに香料組成物により芳香する。   The heating tool 1 generates heat by an oxidation reaction of an oxidizable metal and imparts a sufficient heating effect, and can have a performance of an exothermic temperature of 38 to 74 ° C. in measurement based on JIS standard S4100. The heating tool 1 may be a steam heating tool accompanied by the generation of water vapor, or may be a so-called disposable body warmer that generates heat without substantially generating water vapor. Since the heating tool 1 is scented by the fragrance composition, the fragrance composition aromas together with heat when used.

図2は、実施の形態に係る発熱部10を模式的に示した断面図である。図2に示すように、発熱部10は、基材層13と、発熱層11と、保水層12とが、この順で積層されてなる。すなわち、本実施形態において、発熱部10は、発熱層11を基材層13と保水層12とで挟み込まれたような、いわゆるサンドイッチ構造となっている。以下、図2を用いて、発熱部10の各層について、詳細を説明する。   FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing the heat generating portion 10 according to the embodiment. As shown in FIG. 2, the heat generating part 10 is formed by laminating a base material layer 13, a heat generating layer 11, and a water retention layer 12 in this order. That is, in the present embodiment, the heat generating part 10 has a so-called sandwich structure in which the heat generating layer 11 is sandwiched between the base material layer 13 and the water retention layer 12. Hereinafter, the details of each layer of the heat generating portion 10 will be described with reference to FIG.

図2に示すように、発熱層11は、被酸化性金属(図2中21)、吸水剤(図2中22)、および水を含有する。   As shown in FIG. 2, the heat generating layer 11 contains an oxidizable metal (21 in FIG. 2), a water absorbing agent (22 in FIG. 2), and water.

発熱層11は、被酸化性金属、吸水剤および水を少なくとも含む発熱組成物を備える。   The heat generating layer 11 includes a heat generating composition including at least an oxidizable metal, a water absorbing agent, and water.

被酸化性金属は、酸化反応熱を発する金属であり、例えば、鉄、アルミニウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム、およびカルシウムから選ばれる1種または2種以上の粉末や繊維が挙げられる。中でも、取り扱い性、安全性、製造コスト、保存性および安定性の点から鉄粉が好ましい。鉄粉としては、例えば、還元鉄粉、およびアトマイズ鉄粉から選ばれる1種または2種以上が挙げられる。   The oxidizable metal is a metal that generates heat of oxidation reaction, and examples thereof include one or more powders and fibers selected from iron, aluminum, zinc, manganese, magnesium, and calcium. Among these, iron powder is preferable from the viewpoints of handleability, safety, manufacturing cost, storage stability, and stability. Examples of the iron powder include one or more selected from reduced iron powder and atomized iron powder.

被酸化性金属が粉末である場合、酸化反応が効率的に行われるという観点から、その平均粒径が10〜200μmであることが好ましく、平均粒径が20〜150μmであることがより好ましい。なお、被酸化性金属の粒径は、粉体の形態における最大長さをいい、篩による分級、動的光散乱法、レーザー回折法等により測定される。
同様の観点から、被酸化性金属の平均粒径は10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましい。また、平均粒径は、200μm以下であることが好ましく、150μm以下であることがより好ましい。
When the oxidizable metal is a powder, the average particle size is preferably 10 to 200 μm and more preferably 20 to 150 μm from the viewpoint that the oxidation reaction is efficiently performed. The particle size of the oxidizable metal refers to the maximum length in the form of powder, and is measured by classification using a sieve, dynamic light scattering method, laser diffraction method or the like.
From the same viewpoint, the average particle diameter of the oxidizable metal is preferably 10 μm or more, and more preferably 20 μm or more. The average particle size is preferably 200 μm or less, and more preferably 150 μm or less.

被酸化性金属の含有量は、坪量で表して、100〜3000g/mであることが好ましく、200〜1500g/mであることがより好ましい。これにより、発熱部10の発熱温度を所望の温度に上昇させることができる。
同様の観点から、被酸化性金属の含有量は、坪量で表して、100g/m以上が好ましく、200g/m以上であることがより好ましい。また、3,000g/m以下であることが好ましく、1500g/m以下であることがより好ましい。
なお、発熱部10中の鉄粉の含有量は、JIS P8128に準じる灰分試験や、熱重量測定器で求めることができる。他に外部磁場を印加すると磁化が生じる性質を利用して振動試料型磁化測定試験等により定量することができる。
The content of the oxidizable metal, expressed as the basis weight is preferably from 100 to 3000 g / m 2, and more preferably 200~1500g / m 2. Thereby, the heat generating temperature of the heat generating part 10 can be raised to a desired temperature.
From the same viewpoint, the content of the oxidizable metal is expressed as basis weight, preferably 100 g / m 2 or more, and more preferably 200 g / m 2 or more. Further, it is preferably 3,000 g / m 2 or less, and more preferably 1500 g / m 2 or less.
In addition, content of the iron powder in the heat generating part 10 can be calculated | required with the ash content test according to JISP8128, or a thermogravimetric measuring device. In addition, it can be quantified by a vibration sample type magnetization measurement test or the like using the property that magnetization occurs when an external magnetic field is applied.

吸水剤は、保水能を有し、少なくとも炭素成分を含むものである。炭素成分の他、例えば、繊維材料、吸水性ポリマー、および吸水性の粉体から選ばれる1種または2種以上が挙げられる。   The water-absorbing agent has water retention ability and contains at least a carbon component. In addition to the carbon component, for example, one or more selected from fiber materials, water-absorbing polymers, and water-absorbing powders can be used.

炭素成分としては、保水能、酸素供給能、および触媒能を有するものであり、例えば、活性炭、アセチレンブラック、および黒鉛から選ばれる1種または2種以上を用いることができるが、湿潤時酸素を吸着しやすいことや、発熱層11の水分を一定に保てる観点から、活性炭が好ましく用いられる。より好ましくは、椰子殻炭、木粉炭、およびピート炭から選ばれる1種または2種以上の微細な粉末状物または小粒状物が用いられる。中でも、発熱層11の水分を一定に保ち、良好な発熱特性を与える観点から、木粉炭がより好ましい。   The carbon component has water retention ability, oxygen supply ability, and catalytic ability. For example, one or more kinds selected from activated carbon, acetylene black, and graphite can be used. Activated carbon is preferably used from the viewpoint of being easily adsorbed and keeping the moisture of the heat generating layer 11 constant. More preferably, one kind or two or more kinds of fine powder or small granular materials selected from coconut shell charcoal, wood charcoal, and peat charcoal are used. Of these, wood charcoal is more preferable from the viewpoint of keeping moisture in the heat generating layer 11 constant and providing good heat generation characteristics.

炭素成分は、被酸化性金属と均一に混合される観点のみならず、発熱層11中の水分率を最適に保ち、良好な発熱特性を与える観点から、平均粒径が10〜200μmであることが好ましく、平均粒径が12〜100μmであることがより好ましい。
同様の観点から、炭素成分は、平均粒径が10μm以上であることが好ましく、12μm以上であることがより好ましい。また、炭素成分は、平均粒径が200μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましい。
なお、炭素成分の平均粒径は、粉体の形態における最大長さをいい、動的光散乱法、レーザー回折法等により測定される。炭素成分は、粉体状の形態のものを用いることが好ましいが、粉体状以外の形態のものを用いることもでき、例えば、繊維状の形態のものを用いることもできる。
The carbon component has an average particle diameter of 10 to 200 μm, not only from the viewpoint of being uniformly mixed with the oxidizable metal, but also from the viewpoint of keeping the moisture content in the heat generating layer 11 optimal and providing good heat generation characteristics. The average particle size is more preferably 12 to 100 μm.
From the same viewpoint, the carbon component preferably has an average particle size of 10 μm or more, more preferably 12 μm or more. Further, the carbon component preferably has an average particle size of 200 μm or less, and more preferably 100 μm or less.
The average particle size of the carbon component refers to the maximum length in the form of powder and is measured by a dynamic light scattering method, a laser diffraction method, or the like. The carbon component is preferably used in a powder form, but a form other than the powder form can also be used, for example, a fibrous form can be used.

繊維材料としては、親水性繊維、中でもセルロース繊維を用いることがより好ましい。セルロース繊維としては、化学繊維(合成繊維)や天然繊維を用いることができる。   As the fiber material, it is more preferable to use hydrophilic fibers, especially cellulose fibers. As the cellulose fiber, chemical fiber (synthetic fiber) or natural fiber can be used.

吸水性ポリマーとしては、自重の20倍以上の液体を吸収・保持できる架橋構造を持つ親水性のポリマーが挙げられる。   Examples of the water-absorbing polymer include hydrophilic polymers having a crosslinked structure capable of absorbing and retaining a liquid having a weight 20 times or more of its own weight.

吸水性の粉体としては、バーミキュライト、おがくず、シリカゲル、およびパルプ粉末から選ばれる1種または2種以上が挙げられる。   Examples of the water-absorbing powder include one or more selected from vermiculite, sawdust, silica gel, and pulp powder.

吸水剤の含有量は、被酸化性金属100質量部に対して、0.3〜20質量部であることが好ましく、1〜15質量部であることがより好ましく、3〜13質量部であることがさらに好ましい。こうすることで、得られる発熱部10中に、酸化反応を持続させるために必要な水分を蓄積できる。また、発熱部10への酸素供給が十分に得られて高い発熱効率が得られる。また、得られる発熱量に対する発熱部10の熱容量を小さく抑えることができるため、発熱温度上昇が大きくなり、所望の温度上昇が得られる。
また、吸水剤の含有量は、坪量で表して、4〜290g/mであることが好ましく、7〜160g/mであることがより好ましい。
なお、吸水剤の含有量は、被酸化性金属100質量部に対して、0.3質量部以上であることが好ましく、1質量部以上であることがより好ましく、3質量部以上であることがさらに好ましい。また、吸水剤の含有量は、被酸化性金属100質量部に対して、20質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましく、13質量部以下であることがさらに好ましい。
また、吸水剤の含有量は、坪量で表して、4g/m以上であることが好ましく、7g/m以上であることがより好ましく、また、290g/m以下であることが好ましく、160g/m以下であることがより好ましい。
The content of the water-absorbing agent is preferably 0.3 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 15 parts by mass, and 3 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal. More preferably. By doing so, moisture necessary for sustaining the oxidation reaction can be accumulated in the heat generating portion 10 obtained. Further, a sufficient supply of oxygen to the heat generating portion 10 is obtained, and high heat generation efficiency is obtained. In addition, since the heat capacity of the heat generating portion 10 with respect to the heat generation amount obtained can be kept small, the heat generation temperature rises and a desired temperature rise can be obtained.
The content of the water-absorbing agent, expressed as the basis weight is preferably from 4~290g / m 2, and more preferably 7~160g / m 2.
In addition, it is preferable that it is 0.3 mass part or more with respect to 100 mass parts of oxidizable metals, and, as for content of a water absorbing agent, it is more preferable that it is 1 mass part or more, and it is 3 mass parts or more. Is more preferable. Moreover, it is preferable that it is 20 mass parts or less with respect to 100 mass parts of oxidizable metals, and, as for content of a water absorbing agent, it is more preferable that it is 15 mass parts or less, and it is further 13 mass parts or less. preferable.
The content of the water-absorbing agent is preferably 4 g / m 2 or more, more preferably 7 g / m 2 or more, and preferably 290 g / m 2 or less, expressed as basis weight. 160 g / m 2 or less is more preferable.

発熱層11中の水分を制御する点から、吸水剤中の炭素成分の含有量は、吸水剤の全質量に対して、好ましくは90質量%以上であり、より好ましくは95質量%以上であり、さらに好ましくは98質量%以上であり、吸水剤が炭素成分のみであることがよりさらに好ましい。
さらに、吸水剤中、吸水ポリマーの含有量は、吸水剤全体に対して10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることがさらに好ましい。得られる発熱量に対する発熱層11の熱容量を小さく抑えることができるため、発熱温度上昇が大きくなり、所望の温度上昇が得られる点から、発熱層11中に吸水性ポリマーを含まないことがことさら好ましい。
From the viewpoint of controlling the moisture in the heat generating layer 11, the content of the carbon component in the water absorbing agent is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, with respect to the total mass of the water absorbing agent. More preferably, it is 98 mass% or more, and it is still more preferable that a water absorbing agent is only a carbon component.
Further, in the water-absorbing agent, the content of the water-absorbing polymer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less with respect to the entire water-absorbing agent. . Since the heat capacity of the heat generating layer 11 with respect to the obtained heat generation amount can be kept small, it is more preferable that the heat generating layer 11 does not contain a water-absorbing polymer from the viewpoint that the heat generation temperature rises and a desired temperature rise is obtained. .

発熱層11において、吸水剤の含有量に対する水の含有量の質量比(水/吸水剤)が、0.8〜13であることが好ましく、1〜12であることがより好ましく、1.5〜10であることがさらに好ましい。こうすることで、発熱部10の通気性が十分に確保されるため、酸素供給が十分に得られて発熱効率が高い発熱層11が得られる。また、得られる発熱量に対する発熱層11の熱容量を小さく抑えることができるため、発熱温度上昇が大きくなり、所望の温度上昇が得られる。   In the heat generating layer 11, the mass ratio of the water content to the water absorbent content (water / water absorbent) is preferably 0.8 to 13, more preferably 1 to 12, and 1.5. More preferably, it is 10-10. By doing so, the air permeability of the heat generating portion 10 is sufficiently ensured, so that the heat generation layer 11 with sufficient oxygen supply and high heat generation efficiency can be obtained. Further, since the heat capacity of the heat generating layer 11 with respect to the heat generation amount obtained can be kept small, the heat generation temperature rises and a desired temperature rise is obtained.

図2に示すように、本実施形態において、保水層12は吸水シート102から形成されている。   As shown in FIG. 2, in this embodiment, the water retention layer 12 is formed from a water absorbent sheet 102.

保水層12に含まれる水の含有量は、保水層12の最大吸水量の10〜45質量%であることが好ましく、12〜40質量%であることがより好ましく、13〜30質量%であることが、発熱部10の製造時、発熱組成物が1つの発熱部10に何らかの理由で多量に充填されたり、特定の箇所に多量に偏在したりする場合でも、異常発熱が防止され、良好な発熱特性が安定して得られる点でさらに好ましい。   The content of water contained in the water retention layer 12 is preferably 10 to 45% by mass, more preferably 12 to 40% by mass, and 13 to 30% by mass of the maximum water absorption amount of the water retention layer 12. However, when the heat generating part 10 is manufactured, even if the heat generating composition is filled in one heat generating part 10 in a large amount for some reason or is unevenly distributed in a specific location, abnormal heat generation is prevented and good. It is further preferable in that the heat generation characteristics can be stably obtained.

なお、最大吸水量は、次のようにして測定することができる。
保水層12の最大吸水量(Wmax)は下記のとおり、JIS L1906の記載の測定方法を用いることができる。具体的には、保水層12の質量(W)を測定し、保水層12を5質量%塩化ナトリウム水溶液に5分間浸漬した後、ピンセットで取り出して、1分間空気中に吊り下げ放置して抱えきれない水分をしたたり落とした後、質量(W)を測定し、下記の式より最大吸水量(Wmax)を算出する。
max=W−W
The maximum water absorption can be measured as follows.
The measurement method described in JIS L1906 can be used as the maximum water absorption amount (W max ) of the water retention layer 12 as follows. Specifically, the mass (W 0 ) of the water retention layer 12 is measured, the water retention layer 12 is immersed in a 5% by mass sodium chloride aqueous solution for 5 minutes, then taken out with tweezers and left suspended in the air for 1 minute. After dipping or removing moisture that cannot be held, the mass (W 1 ) is measured, and the maximum water absorption (W max ) is calculated from the following equation.
W max = W 1 −W 0

保水層12は、最大吸水量の10〜45質量%の水を吸収保持できる吸水性が好ましく、通気性の有無を問わないが、通気性を有するものがより好ましい。   The water-retaining layer 12 is preferably water-absorbing capable of absorbing and holding 10 to 45% by mass of the maximum amount of water absorption, and may or may not be breathable, but is preferably breathable.

最大吸水量の10〜45質量%の水を吸収した状態での保水層12の通気度は、500秒/100ml以下が好ましく、1〜300秒/100mlがより好ましい。このような通気度とすることで、発熱部10の通気性が十分に確保されるため、酸素供給が十分に得られて高い発熱効率が得られ、被酸化性金属の酸化反応が良好となる上、多量の水蒸気を発生することを可能とし得る。また、300秒/100ml以下であることがより好ましく、過度な温度上昇を防止する観点からは、1秒/100ml以上であることがさらに好ましい。   The air permeability of the water retention layer 12 in a state of absorbing 10 to 45% by mass of the maximum water absorption is preferably 500 seconds / 100 ml or less, more preferably 1 to 300 seconds / 100 ml. By setting such an air permeability, the air permeability of the heat generating portion 10 is sufficiently ensured, so that sufficient oxygen supply is obtained, high heat generation efficiency is obtained, and the oxidation reaction of the oxidizable metal is improved. Moreover, it may be possible to generate a large amount of water vapor. Moreover, it is more preferable that it is 300 second / 100 ml or less, and it is further more preferable that it is 1 second / 100 ml or more from a viewpoint of preventing an excessive temperature rise.

また、本実施形態において、保水層12は、成分(a)繊維材料、および、成分(b)吸水性ポリマーを含む吸水シート102である。
保水層12は、成分(a)を含むシート、例えば、一層の繊維シートから構成されていてもよいし、二層以上が積層されていてもよい。繊維シートとしては、具体的には、後述する繊維材料から製造される紙、不織布、または紙と不織布の積層したものなどが挙げられる。成分(a)を含むシートとしては、具体的には、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンシート、ポリプロピレンシートなど吸水性のない素材に繊維材料を積層またはラミネートした紙、不織布などのシート材でもよく、パルプ繊維やレーヨン繊維などの繊維材料に、さらに別の繊維材料を積層または混合した抄紙、不織布などのシート材でもよい。保水層12に成分(a)を含むシートを用いることが、保水層12に含まれる水の含有量を適切にコントロールでき、発熱層11中の水分率を最適に保ち、良好な発熱特性を与える点で好ましい。
Moreover, in this embodiment, the water retention layer 12 is the water absorption sheet | seat 102 containing a component (a) fiber material and a component (b) water absorbing polymer.
The water retention layer 12 may be composed of a sheet containing the component (a), for example, a single fiber sheet, or two or more layers may be laminated. Specific examples of the fiber sheet include paper, non-woven fabric, or a laminate of paper and non-woven fabric manufactured from a fiber material to be described later. Specifically, the sheet containing the component (a) may be a sheet material such as a non-water-absorbing material such as polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyethylene sheet, and polypropylene sheet, or a sheet material such as non-woven fabric, which is a laminated or laminated fiber material. It may be a sheet material such as paper or nonwoven fabric obtained by laminating or mixing a fiber material such as pulp fiber or rayon fiber with another fiber material. Use of the sheet containing the component (a) in the water retention layer 12 can appropriately control the content of water contained in the water retention layer 12, keep the moisture content in the heat generation layer 11 optimal, and provide good heat generation characteristics. This is preferable.

保水層12は、さらに成分(b)を含んでいてもよい。保水層12に成分(b)を含む場合、保水層12の形態は、以下のものを例示することができる。
(i)成分(a)および成分(b)が均一に混合された状態で1枚シートとしたもの。
(ii)成分(a)を含む同一のまたは異なるシート間に、成分(b)が配置されたもの。
(iii)成分(b)を散布してシート状としたもの。
中でも、発熱層11の水分率のコントロールを容易に行うことができる観点から好ましいものは、上記(ii)の形態のものである。なお、上記(ii)の形態の保水層12は、例えば、成分(a)を含むシート上に成分(b)を均一に散布し、その上から200g/mの量の水を噴霧した後、さらにその上に成分(a)を含む同一のまたは異なるシートを積層し、100±0.5℃、5kg/cmの圧力にてプレスして、含水率が5質量%以下になるまで乾燥して製造することが可能である。
The water retention layer 12 may further contain a component (b). When the water retention layer 12 includes the component (b), the form of the water retention layer 12 can be exemplified as follows.
(I) A sheet in which component (a) and component (b) are uniformly mixed.
(Ii) The component (b) is disposed between the same or different sheets containing the component (a).
(Iii) Component (b) is dispersed to form a sheet.
Among these, preferred is the above-mentioned form (ii) from the viewpoint that the moisture content of the heat generating layer 11 can be easily controlled. In addition, the water retention layer 12 in the form of (ii) is, for example, after the component (b) is uniformly sprayed on a sheet containing the component (a) and sprayed with an amount of 200 g / m 2 from above. Further, the same or different sheet containing the component (a) is laminated thereon, pressed at 100 ± 0.5 ° C. and a pressure of 5 kg / cm 2 , and dried until the water content becomes 5% by mass or less. And can be manufactured.

成分(a)としては、親水性繊維および疎水性繊維のいずれをも用いることができるが、親水性繊維を用いることが好ましく、中でもセルロース繊維を用いることが保水層12への水分移動を促し、発熱層11中の水分率を最適に保ち、良好な発熱特性を与える観点でより好ましい。セルロース繊維としては、化学繊維(合成繊維)や天然繊維を用いることができる。   As the component (a), both hydrophilic fibers and hydrophobic fibers can be used, but it is preferable to use hydrophilic fibers, and among them, the use of cellulose fibers promotes moisture movement to the water retention layer 12, It is more preferable from the viewpoint of keeping the moisture content in the heat generating layer 11 optimal and providing good heat generation characteristics. As the cellulose fiber, chemical fiber (synthetic fiber) or natural fiber can be used.

セルロース繊維のうち化学繊維としては、例えばレーヨンやアセテートを用いることができる。一方、セルロース繊維のうち天然繊維としては、例えば、各種の植物繊維、木材パルプ繊維、非木材パルプ繊維、木綿繊維、麻繊維、麦藁繊維、ヘンプ繊維、ジュート繊維、カポック繊維、やし繊維、いぐさ繊維から選択される1種または2種以上を用いることができる。これらのセルロース繊維のうち、木材パルプ繊維を用いることが、発熱層11中の水分率を最適に保ち、良好な発熱特性を与える観点で好ましい。   As chemical fiber among cellulose fibers, for example, rayon or acetate can be used. On the other hand, natural fibers among cellulose fibers include, for example, various plant fibers, wood pulp fibers, non-wood pulp fibers, cotton fibers, hemp fibers, wheat straw fibers, hemp fibers, jute fibers, kapok fibers, palm fibers, and igusa. One type or two or more types selected from fibers can be used. Among these cellulose fibers, it is preferable to use wood pulp fibers from the viewpoint of keeping the moisture content in the heat generating layer 11 optimal and providing good heat generation characteristics.

各種の繊維材料は、その繊維長が0.5〜6mmであることが好ましく、0.8〜4mmであることがより好ましい。なかでも繊維材料は、繊維長が0.5mm以上であることが好ましく、0.8mm以上であることがより好ましい。また、繊維材料は、繊維長が6mm以下であることが好ましく、4mm以下であることがより好ましい。   The fiber length of various fiber materials is preferably 0.5 to 6 mm, and more preferably 0.8 to 4 mm. Among these, the fiber material preferably has a fiber length of 0.5 mm or more, and more preferably 0.8 mm or more. The fiber material preferably has a fiber length of 6 mm or less, and more preferably 4 mm or less.

保水層12には、親水性繊維に加え、必要に応じて疎水性繊維、中でも熱融着性繊維を含有してもよい。熱融着性繊維の含有量は、保水層12における繊維の全量に対して0.1〜10質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがより好ましい。
同様の観点から、熱融着性繊維の含有量は、保水層12における繊維の全量に対して0.1質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましい。また、熱融着性繊維の含有量は、保水層12における繊維の全量に対して10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。
In addition to the hydrophilic fiber, the water retention layer 12 may contain a hydrophobic fiber, especially a heat-fusible fiber, if necessary. The content of the heat-fusible fiber is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the total amount of fibers in the water retention layer 12.
From the same viewpoint, the content of the heat-fusible fiber is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more with respect to the total amount of fibers in the water retention layer 12. Further, the content of the heat-fusible fiber is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less with respect to the total amount of fibers in the water retaining layer 12.

成分(b)として、上述の成分(a)と同様、自重の20倍以上の液体を吸収・保持できる架橋構造を持つ親水性のポリマーを用いることで、保水層12に含まれる水の含有量を、適切にコントロールし、良好な発熱特性を与える観点で好ましい。
成分(b)の形状としては、球状、塊状、ブドウ房状、繊維状から選択される1種または2種以上が挙げられる。成分(b)の平均粒径は、1〜1000μmであることが好ましく、10〜500μmであることがより好ましい。成分(b)の平均粒径は、1μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましい。また、成分(b)の平均粒径は、1000μm以下であることが好ましく、500μm以下であることがより好ましい。
なお、成分(b)の平均粒径は、動的光散乱法、レーザー回折法等により測定される。
As the component (b), the content of water contained in the water retention layer 12 by using a hydrophilic polymer having a crosslinked structure capable of absorbing and retaining a liquid having a weight 20 times or more of its own weight, as in the case of the component (a). Is preferable from the viewpoint of appropriately controlling and giving good heat generation characteristics.
As a shape of a component (b), 1 type, or 2 or more types selected from spherical shape, lump shape, grape bunch shape, and fiber shape are mentioned. The average particle size of component (b) is preferably 1-1000 μm, more preferably 10-500 μm. The average particle diameter of the component (b) is preferably 1 μm or more, and more preferably 10 μm or more. The average particle size of component (b) is preferably 1000 μm or less, and more preferably 500 μm or less.
The average particle size of component (b) is measured by a dynamic light scattering method, a laser diffraction method, or the like.

成分(b)の具体例としては、例えば、デンプン、架橋カルボキシルメチル化セルロース、アクリル酸またはアクリル酸アルカリ金属塩の重合体または共重合体等、ポリアクリル酸およびその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体から選択される1種または2種以上が挙げられる。中でも、アクリル酸またはアクリル酸アルカリ金属塩の重合体または共重合体等、ポリアクリル酸およびその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体を用いることが、保水層12に含まれる水の含有量を適切にコントロールし、良好な発熱特性を与える観点で好ましい。   Specific examples of the component (b) include, for example, starch, crosslinked carboxymethylated cellulose, a polymer or copolymer of acrylic acid or an alkali metal acrylate, polyacrylic acid and a salt thereof, and a polyacrylate graft weight. 1 type (s) or 2 or more types selected from coalescence are mentioned. Among them, it is appropriate to use polyacrylic acid and a salt thereof, and a polyacrylate graft polymer such as a polymer or a copolymer of acrylic acid or an alkali metal salt of acrylic acid, so that the content of water contained in the water retention layer 12 is appropriate. From the viewpoint of giving good heat generation characteristics.

保水層12に占める成分(b)の割合は、乾燥状態で、10〜70質量%であることが好ましく、さらに20〜65質量%であることが、保水層12への速やかな水分移動を促し、保水層12に含まれる水の含有量を適切にコントロールし、良好な発熱特性を与える観点から、より好ましい。
同様の観点から、保水層12に占める成分(b)の割合は、乾燥状態で、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、一方、70質量%以下であることが好ましく、65質量%以下であることがより好ましい。
The proportion of the component (b) in the water retention layer 12 is preferably 10 to 70% by mass, and further 20 to 65% by mass in a dry state, prompting quick water movement to the water retention layer 12. From the viewpoint of appropriately controlling the content of water contained in the water retaining layer 12 and giving good heat generation characteristics, it is more preferable.
From the same viewpoint, the proportion of the component (b) in the water retention layer 12 is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more in the dry state, and on the other hand, 70% by mass or less. It is preferable that the content is 65% by mass or less.

保水層12は、保水層12に含まれる水の含有量を適切にコントロールし、良好な発熱特性を与える観点から、乾燥状態でその坪量が20〜200g/mであることが好ましく、35〜150g/mであることがより好ましく、50〜140g/mであることがさらに好ましい。
保水層12に含まれる成分(b)の坪量は、保水層12に含まれる水の含有量を適切にコントロールし、良好な発熱特性を与える観点でから、乾燥状態で5〜150g/mであることが好ましく、10〜100g/mであることがより好ましく、30〜90g/mであることがさらに好ましい。
The water retention layer 12 preferably has a basis weight of 20 to 200 g / m 2 in a dry state from the viewpoint of appropriately controlling the content of water contained in the water retention layer 12 and providing good heat generation characteristics. more preferably to 150 g / m 2, further preferably 50~140g / m 2.
The basis weight of the component (b) contained in the water retention layer 12 is 5 to 150 g / m 2 in a dry state from the viewpoint of appropriately controlling the content of water contained in the water retention layer 12 and giving good heat generation characteristics. it is preferably, more preferably from 10 to 100 g / m 2, further preferably 30~90g / m 2.

図2で示すように、本実施形態において基材層13は、基材シート130から形成されたものである。
基材層13は、発熱部10の形成時に、発熱部10を支持するための基材として用いられる。基材層13としては、製造される温熱具1の用途に合わせて適宜設定できるが、例えば、繊維材料を含むシートや吸水性の乏しい材質にて構成されるシートが挙げられる。繊維シートとしては、具体的には、後述する繊維材料から製造される紙、不織布、または紙と不織布の積層したものなどが挙げられる。また、繊維材料はポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等の吸水性の乏しい素材でもよく、パルプ繊維やレーヨン繊維など吸水性素材でもよい。吸水性の乏しい材質にて構成されるシートとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、およびテフロン(登録商標)フィルム等の合成樹脂フィルムや、上述の繊維材料を含むシートにこれらの合成樹脂フィルムを積層またはラミネートしたシートが挙げられる。
本発明では、吸水性の乏しい材質にて構成されるシートが好ましく、繊維材料を含むシートに合成樹脂フィルムを積層またはラミネートしたシートがより好ましい。
As shown in FIG. 2, the base material layer 13 is formed from the base material sheet 130 in the present embodiment.
The base material layer 13 is used as a base material for supporting the heat generating part 10 when the heat generating part 10 is formed. Although it can set suitably as the base material layer 13 according to the use of the heating tool 1 manufactured, the sheet | seat comprised by the sheet | seat containing a fiber material and a material with poor water absorption is mentioned, for example. Specific examples of the fiber sheet include paper, non-woven fabric, or a laminate of paper and non-woven fabric manufactured from a fiber material to be described later. The fiber material may be a material with poor water absorption such as polyethylene fiber or polypropylene fiber, or may be a water absorbent material such as pulp fiber or rayon fiber. Examples of the sheet composed of a material having poor water absorption include synthetic resin films such as polyethylene film, polyethylene terephthalate film, and Teflon (registered trademark) film, and sheets containing the above-described fiber materials. Are laminated or laminated sheets.
In the present invention, a sheet composed of a material having poor water absorption is preferable, and a sheet obtained by laminating or laminating a synthetic resin film on a sheet containing a fiber material is more preferable.

以上、図2を用いて本実施形態の発熱部10について説明したが、発熱部10の構造は、これにかぎられるものではない。
例えば、発熱層11が保水層12の両面に形成されたものであってもよい。
また、例えば、保水層12が、第1吸水シートと、第2吸水シートとから形成されていてもよい。この場合、発熱部10は、第1吸水シートと第2吸水シートとの間に発熱層11が挟まれた構造、所謂サンドイッチ構造をとることができる。第1吸水シートと第2吸水シートとは、同一の材料からなるものであってもよいし、異なる材料からなるものであってもよい。
また、保水層12に含まれる水の含有量が10〜45質量%となる状態で、第1吸水シートおよび第2吸水シートは、いずれも、通気度が、500秒/100ml以下であることが好ましい。なお、下限値は例えば、1秒/100mlである。
The heating unit 10 according to the present embodiment has been described with reference to FIG. 2, but the structure of the heating unit 10 is not limited to this.
For example, the heat generation layer 11 may be formed on both surfaces of the water retention layer 12.
For example, the water retention layer 12 may be formed of a first water absorbent sheet and a second water absorbent sheet. In this case, the heat generating part 10 can take a so-called sandwich structure in which the heat generating layer 11 is sandwiched between the first water absorbing sheet and the second water absorbing sheet. The first water absorbent sheet and the second water absorbent sheet may be made of the same material, or may be made of different materials.
Moreover, in the state in which the content of water contained in the water retention layer 12 is 10 to 45% by mass, the first water absorbent sheet and the second water absorbent sheet both have an air permeability of 500 seconds / 100 ml or less. preferable. The lower limit is, for example, 1 second / 100 ml.

発熱部10は、さらに、反応促進剤を含むことができる。反応促進剤は、被酸化性金属の酸化反応を持続させる目的で用いられる。また、反応促進剤を用いることにより、酸化反応に伴い被酸化性金属に形成される酸化被膜を破壊して、酸化反応を促進することができる。反応促進剤には、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属の硫酸塩、および塩化物から選ばれる1種または2種以上が挙げられる。中でも、導電性、化学的安定性、生産コストに優れる点から、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、第一塩化鉄、第二塩化鉄等の各種塩化物、および硫酸ナトリウムから選ばれる1種または2種以上を用いることが好ましい。   The exothermic part 10 can further contain a reaction accelerator. The reaction accelerator is used for the purpose of maintaining the oxidation reaction of the oxidizable metal. In addition, by using a reaction accelerator, it is possible to accelerate the oxidation reaction by destroying the oxide film formed on the oxidizable metal with the oxidation reaction. Examples of the reaction accelerator include one or more selected from alkali metals, alkaline earth metal sulfates, and chlorides. Above all, it is selected from various chlorides such as sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, ferrous chloride, ferric chloride, and sodium sulfate because of its excellent conductivity, chemical stability, and production cost. It is preferable to use 1 type (s) or 2 or more types.

発熱部10中の反応促進剤の含有量は、十分な発熱量が長時間持続する点から被酸化性金属100質量部に対して2〜15質量部であることが好ましく、3〜13質量部であることがより好ましい。
同様の観点から、発熱部10中の反応促進剤の含有量は、被酸化性金属100質量部に対して2質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましい。また、発熱部10中の反応促進剤の含有量は、被酸化性金属100質量部に対して15質量部以下であることが好ましく、13質量部以下であることがより好ましい。
The content of the reaction accelerator in the exothermic part 10 is preferably 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal from the viewpoint that a sufficient exothermic amount lasts for a long time, and 3 to 13 parts by mass. It is more preferable that
From the same viewpoint, the content of the reaction accelerator in the heat generating part 10 is preferably 2 parts by mass or more and more preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal. Moreover, it is preferable that it is 15 mass parts or less with respect to 100 mass parts of oxidizable metals, and, as for content of the reaction accelerator in the heat-emitting part 10, it is more preferable that it is 13 mass parts or less.

発熱部10は、さらに、増粘剤を含むことができる。増粘剤には主として、水分を吸収して稠度を増大させるか、チキソトロピー性を付与する物質を用いることができる。増粘剤としては、例えば、アルギン酸ソーダ等のアルギン酸塩、アラビアゴム、トラガカントゴム、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアガム、カラギーナン、寒天、キサンタンガムなどの多糖類系増粘剤;デキストリン、α化澱粉、加工用澱粉などの澱粉系増粘剤;カルボキシメチルセルロース、酢酸エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体系増粘剤;ステアリン酸塩などの金属石鹸系増粘剤;ベントナイトなどの鉱物系増粘剤等から選ばれた1種または2種以上の混合物を用いることができる。中でも、良好な塗工性能の点から多糖類系増粘剤が好ましく、分子量100万以上5000万以下の多糖類系増粘剤がより好ましく、分子量200万以上4000万以下の多糖類系増粘剤がさらに好ましく、加えて良好な塗工性能や耐塩性を有する観点から、キサンタンガムが好ましい。   The exothermic part 10 can further contain a thickener. As the thickener, a substance that absorbs moisture and increases the consistency or imparts thixotropic properties can be used. Examples of the thickener include alginates such as sodium alginate, gum arabic, tragacanth gum, locust bean gum, guar gum, gum arabic, carrageenan, agar, xanthan gum and the like; dextrin, pregelatinized starch, processed Thickeners such as starch for starch; cellulose derivative thickeners such as carboxymethylcellulose, ethyl acetate, hydroxyethylcellulose, hydroxymethylcellulose or hydroxypropylcellulose; metal soap thickeners such as stearate; minerals such as bentonite One type or a mixture of two or more types selected from system thickeners and the like can be used. Among them, polysaccharide thickeners are preferable from the viewpoint of good coating performance, polysaccharide thickeners having a molecular weight of 1 million to 50 million are more preferable, and polysaccharide thickeners having a molecular weight of 2 million to 40 million. An agent is more preferable, and xanthan gum is preferable from the viewpoint of having good coating performance and salt resistance.

発熱部10中の増粘剤の含有量は、被酸化性金属100質量部に対して、0.05〜5質量部であることが好ましく、0.1〜4質量部であることがより好ましい。この範囲とすることで、被酸化性金属や吸水剤等の固形分を安定に分散させることができる。また、チキソトロピー性を付与し、塗工性能をさらに向上させることができる。   The content of the thickener in the heat generating part 10 is preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal. . By setting it as this range, solid content, such as an oxidizable metal and a water absorbing agent, can be disperse | distributed stably. Moreover, thixotropy can be imparted and the coating performance can be further improved.

発熱部10には、必要に応じて、界面活性剤、薬剤、凝集剤、着色剤、繊維状物、紙力増強剤、pHコントロール剤、および嵩高剤等を含むこともできる。   The heat generating part 10 can also contain a surfactant, a drug, a flocculant, a colorant, a fibrous material, a paper strength enhancer, a pH control agent, a bulking agent, and the like as necessary.

図3は、発熱部10の製造方法の一例を具体的に説明する図である。
まず、塗工槽301に、被酸化性金属、吸水剤、水を含む発熱粉体水分散物302を用意する。発熱粉体水分散物302は、攪拌器303により攪拌して、被酸化性金属、および、吸水剤、水に不溶な成分をより均一に分散させてもよい。発熱粉体水分散物302は、前述した成分を全て一度に混合することで調製されてもよいが、予め、増粘剤を水に溶解したものに反応促進剤を溶解して水溶液を準備し、次に被酸化性金属と吸水剤とをプレ混合したものを水溶液と混合してもよい。
FIG. 3 is a diagram for specifically explaining an example of a method for manufacturing the heat generating portion 10.
First, an exothermic powder water dispersion 302 containing an oxidizable metal, a water absorbing agent, and water is prepared in the coating tank 301. The exothermic powder water dispersion 302 may be stirred by the stirrer 303 to more uniformly disperse the oxidizable metal, the water absorbing agent, and the water-insoluble component. The exothermic powder water dispersion 302 may be prepared by mixing all of the above-mentioned components at once. However, an aqueous solution is prepared by dissolving a reaction accelerator in advance in a thickener dissolved in water. Then, a premixed oxidizable metal and water-absorbing agent may be mixed with the aqueous solution.

ついで、ポンプ304により発熱粉体水分散物302をダイヘッド305までくみ上げる。くみ上げた発熱粉体水分散物302は、ダイヘッド305を用いて、加圧して押し出しながら吸水シート102に塗工する。このとき、発熱粉体水分散物302の塗工坪量は、160〜4,800g/mとすることが好ましく、320〜2,200g/mとすることがより好ましい。 Next, the exothermic powder water dispersion 302 is pumped up to the die head 305 by the pump 304. The heated exothermic powder water dispersion 302 is applied to the water absorbent sheet 102 while being pressed and extruded using the die head 305. At this time, the coating basis weight of the exothermic powder aqueous dispersion 302 is preferably in a 160~4,800g / m 2, and more preferably a 320~2,200g / m 2.

なお、図3では、ダイコーティングによる塗工を例示したが、塗工方法は、これに限定されず、例えば、ロール塗布、スクリーン印刷、ロールグラビア、ナイフコーディング、カーテンコーター等などを用いることもできる。   In addition, in FIG. 3, although the coating by die coating was illustrated, the coating method is not limited to this, For example, roll coating, screen printing, roll gravure, knife coding, a curtain coater, etc. can also be used. .

以上の操作により、発熱層11と保水層12とを備える連続長尺物が得られるので、これを任意の大きさに裁断することで、発熱部10が形成される。   By the above operation, a continuous long object including the heat generating layer 11 and the water retaining layer 12 is obtained, and the heat generating portion 10 is formed by cutting this into an arbitrary size.

なお、上述の方法においては、製造過程での被酸化性金属の酸化を抑制するために、必要に応じて非酸化性雰囲気に保つ手段を用いてもよい。   In the above-described method, means for maintaining a non-oxidizing atmosphere may be used as necessary in order to suppress oxidation of the oxidizable metal during the manufacturing process.

次に、発熱部10を収容する袋体30について説明する。
袋体30は、少なくも一部が通気性を有するが、少なくともその一部が通気性のシートであることが好ましい。保温、保存中の結露防止、必要な香り強度を長時間持続できること、および、内部が透けて見えないようにすること等の観点から、袋体30の坪量が20g/m以上であることが好ましく、25g/m以上であることがより好ましく、30g/m以上であることがさらに好ましい。また、温熱具1の薄型化や軽量化を図り使用時の軽快さを向上させる観点や良好な芳香を安定的に得る観点から袋体30の坪量が90g/m以下であることが好ましく、85g/m以下であることがより好ましく、80g/m以下であることがさらに好ましい。
このようなシートとしては、例えば、不織布、編み物地、通気性シート(例えば、多孔質シート、通気孔を有するプラスチックフィルム)、不織布と通気性シートとをラミネートした積層シート、または、編み物地と通気性シートとをラミネートした積層シートを用いることができる。
Next, the bag body 30 that houses the heat generating portion 10 will be described.
At least a part of the bag body 30 is breathable, but at least a part thereof is preferably a breathable sheet. The basis weight of the bag body 30 is 20 g / m 2 or more from the viewpoints of keeping warm, preventing condensation during storage, maintaining the required fragrance intensity for a long time, and preventing the inside from being seen through. Is preferably 25 g / m 2 or more, and more preferably 30 g / m 2 or more. Moreover, it is preferable that the basic weight of the bag body 30 is 90 g / m < 2 > or less from the viewpoint of reducing the thickness and weight of the heating tool 1 and improving the lightness at the time of use and stably obtaining a good fragrance. 85 g / m 2 or less, more preferably 80 g / m 2 or less.
As such a sheet, for example, a nonwoven fabric, a knitted fabric, a breathable sheet (for example, a porous sheet, a plastic film having a vent), a laminated sheet obtained by laminating a nonwoven fabric and a breathable sheet, or a knitted fabric and a breathable sheet. A laminated sheet laminated with a conductive sheet can be used.

図1には、第1袋体シート30aと、第2袋体シート30bとの周縁部をシールすることで袋体30を構成する例を示す。第1袋体シート30aおよび第2袋体シート30bは同種のものでもよく、あるいは異種のものでもよい。第1袋体シート30aおよび第2袋体シート30bのどちらか一方を通気性にしてもよいし、両方を通気性としてもよい。両方を通気性とする場合、どちらか一方をもう片方よりも通気性の低いものとしてもよい。   In FIG. 1, the example which comprises the bag body 30 by sealing the peripheral part of the 1st bag body sheet | seat 30a and the 2nd bag body sheet | seat 30b is shown. The first bag sheet 30a and the second bag sheet 30b may be of the same type or different types. Either one of the first bag sheet 30a and the second bag sheet 30b may be breathable, or both may be breathable. If both are breathable, one of them may be less breathable than the other.

第1袋体シート30aおよび第2袋体シート30bの坪量は、本発明の効果を十分発揮させる点および保温・使用時の温感・使用感から、肌等の適用部位から遠い側の第2袋体シート30bが適用部位に近い側の第1袋体シート30aと同じかまたはそれよりも小さい方が好ましい。   The basis weight of the first bag sheet 30a and the second bag sheet 30b is such that the effect of the present invention is fully exerted and the temperature on the side far from the application site such as skin from the warmth and feeling during use. It is preferable that the two bag sheets 30b are the same as or smaller than the first bag sheet 30a on the side close to the application site.

第1袋体シート30aおよび第2袋体シート30bの通気性は、本発明の効果を十分発揮させる点および良好な発熱特性を奏させる観点から、肌に遠い側の第2袋体シート30bが肌に近い側の第1袋体シート30aと同じかまたはそれよりも低い方が好ましい。これにより、発熱部10中の吸水剤、特に炭素成分の香料組成物への影響を一層抑制することが可能になる。すなわち、第2袋体シート30bの通気度を第1袋体シート30aの通気度の2倍以上とすることが好ましく、5倍以上とすることがより好ましく、10倍以上とすることがさらに好ましい。   The air permeability of the first bag sheet 30a and the second bag sheet 30b is such that the second bag sheet 30b on the side far from the skin is from the viewpoint of sufficiently exerting the effects of the present invention and exhibiting good heat generation characteristics. It is preferable that it is the same as or lower than the first bag sheet 30a on the side close to the skin. Thereby, it becomes possible to further suppress the influence of the water absorbing agent in the heat generating part 10, particularly the carbon component on the fragrance composition. That is, the air permeability of the second bag sheet 30b is preferably at least twice the air permeability of the first bag sheet 30a, more preferably at least 5 times, and even more preferably at least 10 times. .

具体的には、第2袋体シート30bは、第1袋体シート30aよりも難通気性であるか、または非通気性であってもよい。
一方、第1袋体シート30aは、空気および水蒸気の透過が可能なように通気性を有していてもよい。第1袋体シート30aの通気度は、第2袋体シート30bが非通気性であるかまたは難通気性であるかを問わず、6,000秒/100ml以下である事が好ましく、1,000秒/100ml以下であることが好ましい。
Specifically, the second bag sheet 30b may be less breathable or non-breathable than the first bag sheet 30a.
On the other hand, the 1st bag body sheet 30a may have air permeability so that permeation of air and water vapor is possible. The air permeability of the first bag sheet 30a is preferably 6,000 seconds / 100 ml or less, regardless of whether the second bag sheet 30b is non-breathable or non-breathable. It is preferably 000 seconds / 100 ml or less.

次に、温熱具1に用いられる香料組成物について説明する。
成分(A)は、セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる1種または2種以上であって、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有しない化合物である。成分(A)は、温熱具1の使用開始直後の温度上昇に影響を与える香りの群として、本発明者らが初めて特定したものである。
セスキテルペンとは、3つのイソプレンから構成された炭素数が15の化合物である。また、セスキテルペン炭化水素およびこれらの誘導体としては、セスキテルペン炭化水素の他、セスキテルペンアルコール、セスキテルペンエーテル、セスキテルペンエステル、およびセスキテルペンメチルケトン等が挙げられる。
Next, the fragrance | flavor composition used for the heating tool 1 is demonstrated.
Component (A) is a compound having one or more selected from sesquiterpene hydrocarbons and derivatives thereof and having no bicyclo [7.2.0] undecane skeleton. The component (A) was first identified by the present inventors as a group of scents that affect the temperature increase immediately after the use of the heating tool 1 is started.
A sesquiterpene is a compound having 15 carbon atoms composed of three isoprenes. Examples of the sesquiterpene hydrocarbons and derivatives thereof include sesquiterpene hydrocarbons, sesquiterpene alcohols, sesquiterpene ethers, sesquiterpene esters, and sesquiterpene methyl ketones.

セスキテルペン炭化水素としては、例えば、イソロンギフォレン、ファルネセン、ロンギフォレン、ビザボレン、サンタレン、ジンギベレン、クルクメン、カジネン、セスキベニヘン、セドレン、ファルネセン等が挙げられる。   Examples of the sesquiterpene hydrocarbon include isolongifolene, farnesene, longifolene, bizaborene, santalen, gingivelene, curcumene, kadinene, sesquibenien, cedrene, farnesene and the like.

セスキテルペンアルコールとしては、例えば、ファルネソール、およびネロリドール等の鎖状セスキテルペンアルコール類:サンタロール、セドロール、ベチベロール(混合体)、パチュリアルコール等の環状セスキテルペンアルコール類が挙げられる。   Examples of the sesquiterpene alcohol include chain sesquiterpene alcohols such as farnesol and nerolidol: cyclic sesquiterpene alcohols such as santalol, cedrol, vetiverol (mixture), and patchouli alcohol.

また、例えば、セドリルメチルエーテル等のセスキテルペンエーテル、ベチベリルアセテート、ファルネシルアセテート、セドリルアセテート等のセスキテルペンエステル、アセチルセドレン等のセスキテルペンメチルケトンが挙げられる。   Moreover, for example, sesquiterpene ethers such as cedolyl ether, sesquiterpene esters such as vetiberyl acetate, farnesyl acetate, cedolyl acetate, and sesquiterpene methyl ketones such as acetyl cedrene.

これらは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
なかでも、温熱具1の使用時における香り立ちを良好に保持する観点から、セスキテルペン炭化水素、セスキテルペンアルコール、セスキテルペンエーテル、セスキテルペンエステル、およびセスキテルペンメチルケトンの中から2種以上を組み合わせることが好ましく、セスキテルペン炭化水素およびセスキテルペンメチルケトンを組み合わせることがより好ましい。くわえて、良好な森林調の芳香を得る観点から、アセチルセドレン、イソロンギフォレン、およびファルネセンであることがさらに好ましい。
These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, from the viewpoint of maintaining a good scent at the time of use of the heating device 1, two or more of sesquiterpene hydrocarbon, sesquiterpene alcohol, sesquiterpene ether, sesquiterpene ester, and sesquiterpene methyl ketone are combined. It is preferable to combine sesquiterpene hydrocarbon and sesquiterpene methyl ketone. In addition, from the viewpoint of obtaining a good forest-like fragrance, acetyl cedrene, isolongifolene, and farnesene are more preferable.

成分(B)とは、テルペン骨格を有し、炭素数が10〜12である含酸素化合物であり、成分(A)が温熱具1に含まれることにより生じる課題を解消する上で有効な成分である。すなわち成分(B)は、成分(A)と組み合わせることにより課題を解決できる香りの群として、本発明者らが初めて特定したものである。
例えば、リナロール、エチルリナロール、ジヒドロリナロール、ネロール、ミルセノール、ラバンジュロール、シトロネロール、ゲラニオール、メントール、テルピネオール、ボルネオール等といったモノテルペンアルコール類;シトロネラール、シトラール、サフラナール、フェランドラール、ペリルアルデヒド等といったモノテルペンアルデヒド類;酢酸リナリル、酢酸ゲラニル等といったテルペンアルコール酢酸エステル;カンファー、メントン、カルボメントン等といったモノテルペンケトン類;ローズオキシド、リナロールオキシド、メントフラン1,8−シネオール、1,4−シネオール等といったモノテルペンエーテル;シトロネル酸などのテルペンカルボン酸が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、温熱具1の使用時において安定的に良好な発熱特性を得る観点から、モノテルペンアルコール類であることが好ましく、リナロール、エチルリナロール、およびシトロネロールの中から選ばれる少なくとも1種または2種以上がより好ましい。
The component (B) is an oxygen-containing compound having a terpene skeleton and having 10 to 12 carbon atoms, and an effective component for solving the problems caused by the component (A) being included in the heating tool 1 It is. That is, the present inventors have identified the component (B) for the first time as a group of scents that can solve the problem by combining with the component (A).
For example, monoterpene alcohols such as linalool, ethyl linalool, dihydrolinalol, nerol, myrsenol, lavandulol, citronellol, geraniol, menthol, terpineol, borneol, etc .; monoterpene aldehydes such as citronellal, citral, safranal, ferrandaral, perylaldehyde Terpene alcohol acetates such as linalyl acetate and geranyl acetate; monoterpene ketones such as camphor, menthone and carbomentone; monoterpenes such as rose oxide, linalool oxide, mentfuran 1,8-cineol and 1,4-cineol Ethers; terpene carboxylic acids such as citronellic acid. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of obtaining stable and good heat generation characteristics when using the heating tool 1, monoterpene alcohols are preferable, and at least one or two selected from linalool, ethyl linalool, and citronellol are preferable. The above is more preferable.

ここで、一般に、テルペンとは、イソプレンの重合体で、イソプレン単位の数に応じて、モノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン等に分類される。
すなわち、成分(A)は、セスキテルペンであって、3つのイソプレンから構成された炭素数が15の化合物であり、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有する化合物を除く化合物をいう。また、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有する化合物としては、カリオフィレン等がある。成分(B)は、イソプレンを構成単位とした構造を有し、炭素数が10〜12であって、少なくとも一つの酸素原子を有する化合物をいう。
Here, terpenes are generally polymers of isoprene, and are classified into monoterpenes, sesquiterpenes, diterpenes and the like according to the number of isoprene units.
That is, the component (A) is a sesquiterpene, which is a compound having 15 carbon atoms composed of three isoprenes and excluding a compound having a bicyclo [7.2.0] undecane skeleton. Examples of the compound having a bicyclo [7.2.0] undecane skeleton include caryophyllene. Component (B) is a compound having a structure having isoprene as a structural unit, having 10 to 12 carbon atoms, and having at least one oxygen atom.

成分(A)および成分(B)は、一般に入手できる香料組成物である。また、成分(A)および成分(B)は、成分(A)または成分(B)を含有する精油の形で用いられてもよい。   Component (A) and component (B) are generally available fragrance compositions. Moreover, a component (A) and a component (B) may be used with the form of the essential oil containing a component (A) or a component (B).

上記の成分(A)または成分(B)を含有する精油としては、例えば、ラベンダー油、ペチグレン油、ネロリ油、クラリーセージ油、ローズウッド油、パチョリ油、ベチバー油、セダーウッド油、サンダルウッド油。ユーカリ油、ベルガモット油、ハッカ油、ローズ油、ペパーミント油、スペアミント油などの各種の精油を例示することができる。これらは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the essential oil containing the component (A) or the component (B) include lavender oil, pettigren oil, neroli oil, clary sage oil, rosewood oil, patchouli oil, vetiver oil, cedarwood oil, and sandalwood oil. Various essential oils such as eucalyptus oil, bergamot oil, mint oil, rose oil, peppermint oil, spearmint oil can be exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.

温熱具1においては、被酸化性金属100質量部に対する成分(A)の含有量は、0.1質量部以上0.8質量部以下である。
被酸化性金属100質量部に対する成分(A)の含有量は、温熱具1の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、0.20質量部以上であり、より好ましくは、0.28質量部以上である。
一方、被酸化性金属100質量部に対する成分(A)の含有量は、温熱具1の使用時における発熱温度の低下を抑制する観点から、好ましくは、0.65質量部以下であり、より好ましくは0.50質量部以下である。
また、被酸化性金属100質量部に対する成分(A)の含有量は、温熱具1の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、0.20質量部以上0.65質量部以下であり、より好ましくは、0.28質量部以上0.50質量部以下である。
In the heating tool 1, the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is 0.1 parts by mass or more and 0.8 parts by mass or less.
The content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is preferably 0.20 parts by mass or more, more preferably from the viewpoint of obtaining a good fragrance and heat generation during use of the heating tool 1 in a balanced manner. Is 0.28 parts by mass or more.
On the other hand, the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is preferably 0.65 parts by mass or less, more preferably from the viewpoint of suppressing a decrease in heat generation temperature when the heating tool 1 is used. Is 0.50 parts by mass or less.
In addition, the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is preferably 0.20 parts by mass or more and 0.65 from the viewpoint of obtaining a good balance between good fragrance and heat generation when the heating tool 1 is used. It is not more than part by mass, and more preferably not less than 0.28 part by mass and not more than 0.50 part by mass.

温熱具1においては、成分(B)に対する成分(A)の質量割合((A)/(B))は、0.1以上4以下である。
(A)/(B)は、温熱具1の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、0.25以上であり、より好ましくは、0.45以上である。
一方、(A)/(B)は、温熱具1の使用時における発熱温度の低下を抑制する観点から、好ましくは、1.5以下であり、より好ましくは0.8以下である。
また、(A)/(B)は、温熱具1の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、0.25以上1.5以下であり、より好ましくは、0.45以上0.8以下である。
In the heating tool 1, the mass ratio ((A) / (B)) of the component (A) to the component (B) is 0.1 or more and 4 or less.
(A) / (B) is preferably 0.25 or more, more preferably 0.45 or more, from the viewpoint of obtaining a good fragrance and heat generation during use of the heating tool 1 in a well-balanced manner.
On the other hand, (A) / (B) is preferably 1.5 or less, more preferably 0.8 or less, from the viewpoint of suppressing a decrease in heat generation temperature when the heating device 1 is used.
Moreover, (A) / (B) is preferably from 0.25 to 1.5, more preferably from the viewpoint of obtaining a good aroma and heat generation during use of the heating tool 1 in a well-balanced manner. 45 or more and 0.8 or less.

炭素成分100質量部に対する成分(A)の含有量は、温熱具1の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、1.2質量部以上であり、より好ましくは、2.4質量部以上であり、さらに好ましくは、3.3質量部以上である。
一方、炭素成分100質量部に対する成分(A)の含有量は、温熱具1の使用時における発熱温度の低下を抑制する観点から、好ましくは、10質量部以下であり、より好ましくは8質量部以下であり、さらに好ましくは、6.5質量部以下である。
また、炭素成分100質量部に対する成分(A)の含有量は、温熱具1の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、1.2質量部以上10質量部以下であり、より好ましくは、2.4質量部以上8質量部以下であり、さらに好ましくは、3.3質量部以上6.5質量部以下である。
The content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the carbon component is preferably 1.2 parts by mass or more, more preferably, from the viewpoint of obtaining a good fragrance and heat generation during use of the heating tool 1 in a balanced manner. The amount is 2.4 parts by mass or more, and more preferably 3.3 parts by mass or more.
On the other hand, the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the carbon component is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass, from the viewpoint of suppressing a decrease in heat generation temperature when the heating tool 1 is used. Or less, more preferably 6.5 parts by mass or less.
In addition, the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the carbon component is preferably 1.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less from the viewpoint of obtaining a good fragrance and heat generation during use of the heating tool 1 in a balanced manner. Yes, more preferably from 2.4 parts by weight to 8 parts by weight, and even more preferably from 3.3 parts by weight to 6.5 parts by weight.

被酸化性金属100質量部に対する成分(A)と成分(B)の含有量の合計質量部は、温熱具1の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、0.70質量部以上1.7質量部以下であり、より好ましくは、0.80質量部以上1.5質量部以下である。   From the viewpoint of obtaining a good balance between good aroma and heat generation when the heating tool 1 is used, the total mass part of the component (A) and the component (B) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is preferably 0.00. It is 70 mass parts or more and 1.7 mass parts or less, More preferably, it is 0.80 mass parts or more and 1.5 mass parts or less.

炭素成分100質量部に対する成分(A)と成分(B)の含有量の合計質量部は、温熱具1の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、8.0質量部以上20質量部以下であり、より好ましくは、10質量部以上18質量部以下である。   The total mass part of the content of the component (A) and the component (B) with respect to 100 mass parts of the carbon component is preferably 8.0 mass from the viewpoint of obtaining a good fragrance and heat generation in use of the heating device 1 in a balanced manner. Part to 20 parts by mass, more preferably 10 parts to 18 parts by mass.

香料組成物は、成分(A)と成分(B)が含まれていれば、どのような香りを呈するものであってもよいが、温熱具1の使用時の森林調などの良好な芳香を効果的に発現させる観点から、香料組成物中に成分(A)を比較的多く含むことが好ましい。香料組成物中に成分(A)を比較的多く含むときに得られる香調としては、森林の香り、ひのきの香り等のウッディ調の香りが挙げられる。言い換えると、森林の香り、ひのきの香り等のウッディ調の香りが挙げられる香料組成物は、成分(A)を比較的多く含むものといえる。   The fragrance composition may exhibit any scent as long as it contains the component (A) and the component (B), but has a good fragrance such as a forest tone when the heating tool 1 is used. From the viewpoint of effective expression, it is preferable that the fragrance composition contains a relatively large amount of the component (A). Examples of the fragrance obtained when the fragrance composition contains a relatively large amount of the component (A) include woody fragrances such as forest fragrance and cypress fragrance. In other words, it can be said that a fragrance composition including a woody scent such as a forest scent or a hinoki scent contains a relatively large amount of the component (A).

香料組成物全体に対する成分(A)の含有量は、森林調などの良好な芳香を効果的に発現させつつ、良好な発熱特性を安定的に得る観点から、好ましくは、5〜60質量%であり、より好ましくは、7〜50質量%であり、さらに好ましくは、10〜40質量%である。   The content of the component (A) with respect to the entire fragrance composition is preferably 5 to 60% by mass from the viewpoint of stably obtaining good exothermic characteristics while effectively expressing good aroma such as forest tone. Yes, more preferably 7 to 50% by mass, and even more preferably 10 to 40% by mass.

香料組成物全体に対する成分(B)の含有量は、森林調などの良好な芳香を効果的に発現させつつ、良好な発熱特性を安定的に得る観点から、5〜60質量%が好ましく、20〜50質量%がより好ましい。   The content of the component (B) with respect to the whole fragrance composition is preferably 5 to 60% by mass from the viewpoint of stably obtaining good exothermic characteristics while effectively expressing a good fragrance such as forest tone. -50 mass% is more preferable.

なお、温熱具1中の成分(A)および成分(B)の含有量は、香料賦香時の含有量と溶媒抽出法により抽出した抽出液をガスクロマトグラフ質量分析(GC−MS)により定量した値との一致性が高い事から、溶媒抽出法により分析した抽出液をGC−MSで定量することにより求める。
具体的には、温熱具1と、温熱具1全体が浸かる量の溶剤と、を密封容器に入れ、室温で9時間放置する。その後、当該密封容器内の溶剤についてGC−MSにより定量する。
ここで、溶剤としては、発熱体から成分(A),(B)が溶離しやすいものであればよく、例えばエタノール、アセトン、ジクロロメタンが挙げられ、ジクロロメタンが好ましい。また、GC−MSのカラムは、例えば、キャピラリーカラム DB−WAX(J&W社製、長さ60m 直径0.25mm 膜厚0.25μm)を用いることができる。
GC−MSの分析条件は、各香料成分が測定できるものであればよいが、例えば、ガスクロマト機器:アジレント社製 6890N型、質量分析機器:アジレント社製 5973型であった場合には、注入温度250℃、カラム流量0.9ml/min,とし、初期温度は40℃であり、70℃までは6℃/min、70℃以上は2℃/minで昇温させ、240℃に到達したら20分保持する条件で測定をする。
なお、温熱具1が後述する包装材に収容されている場合には、製造から使用までの間に温熱具1中の成分(A)および成分(B)が包装材に付着する場合がある。このため、温熱具1が当該包装材に収容されている場合には、収容剤表面に付着した成分(A)および成分(B)も溶媒抽出法により抽出し、GC−MSで分析し、温熱具1から抽出した成分(A)および成分(B)との合計量を、温熱具1中の成分(A)および成分(B)の含有量とすることができる。
包装材表面に付着した成分(A)および成分(B)は、包装材内にも溶剤を20〜50ml滴下し、滴下した溶剤で該包装材内部を十分に濡らした後、該包装材を密封し、室温で9時間放置する。その後、包装材内の溶剤についてGC−MSを行う。
In addition, content of the component (A) and the component (B) in the heating tool 1 was quantified by gas chromatograph mass spectrometry (GC-MS) with respect to the content at the time of flavoring and the extract extracted by the solvent extraction method. Since the consistency with the value is high, the extract analyzed by the solvent extraction method is determined by quantifying by GC-MS.
Specifically, the heating tool 1 and an amount of solvent in which the entire heating tool 1 is immersed are placed in a sealed container and left at room temperature for 9 hours. Thereafter, the solvent in the sealed container is quantified by GC-MS.
Here, the solvent is not particularly limited as long as the components (A) and (B) are easily eluted from the heating element, and examples thereof include ethanol, acetone, and dichloromethane, with dichloromethane being preferred. For example, a capillary column DB-WAX (manufactured by J & W, length 60 m, diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 μm) can be used as the GC-MS column.
The analysis conditions of GC-MS may be any as long as each fragrance component can be measured. For example, when the gas chromatograph is 6890N type manufactured by Agilent, and the mass spectrometer is 5973 type manufactured by Agilent, injection is performed. The temperature is 250 ° C., the column flow rate is 0.9 ml / min, the initial temperature is 40 ° C., the temperature is increased to 6 ° C./min up to 70 ° C., 2 ° C./min. Measure under the condition of holding the minute.
In addition, when the heating tool 1 is accommodated in the packaging material mentioned later, the component (A) and component (B) in the heating tool 1 may adhere to a packaging material between manufacture and use. For this reason, when the heating tool 1 is accommodated in the packaging material, the component (A) and the component (B) adhering to the surface of the containing agent are also extracted by the solvent extraction method, analyzed by GC-MS, The total amount of the component (A) and the component (B) extracted from the tool 1 can be set as the content of the component (A) and the component (B) in the heating tool 1.
For component (A) and component (B) adhering to the surface of the packaging material, 20-50 ml of solvent is dropped into the packaging material, and the packaging material is sufficiently wetted with the dropped solvent, and then the packaging material is sealed. And left at room temperature for 9 hours. Then, GC-MS is performed about the solvent in a packaging material.

香料組成物は、他の香料をさらに含むことができる。
例えば、成分(A)および成分(B)を除く、炭化水素化合物、脂肪族および芳香族アルコール、脂肪族および芳香族アルデヒド、脂肪族および芳香族ケトン、環状または非環状エーテル、脂肪族および芳香族エステルなどが挙げられる。
The fragrance composition can further comprise other fragrances.
For example, except for component (A) and component (B), hydrocarbon compounds, aliphatic and aromatic alcohols, aliphatic and aromatic aldehydes, aliphatic and aromatic ketones, cyclic or acyclic ethers, aliphatic and aromatic Examples include esters.

炭化水素化合物としては、例えば、ミルセン、オシメン、リモネン、ピネン、テルピネン、テルピネノレン、ピネンおよびこれらの誘導体等が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon compound include myrcene, ocimene, limonene, pinene, terpinene, terpinenolen, pinene, and derivatives thereof.

脂肪族および芳香族アルコールとしては、例えば、ペンタノール、ヘキサノール、2,6−ノナジエノール、および2,4−デカジエノールなどの脂肪族アルコール;ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、パンプルフルール(2−メチル−4−フェニルペンタノール)、ジメチルベンジルカルビノール、およびフェニルヘキサノール(3−メチル−5−フェニルペンタノール)などの芳香族アルコールが挙げられる。   Examples of the aliphatic and aromatic alcohols include aliphatic alcohols such as pentanol, hexanol, 2,6-nonadienol, and 2,4-decadienol; benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, pamplefur (2-methyl-4- And aromatic alcohols such as phenylpentanol), dimethylbenzyl carbinol, and phenylhexanol (3-methyl-5-phenylpentanol).

脂肪族および芳香族アルデヒドとしては、例えば、アセトアルデヒド、ヘキサナール、デカナール、および2,4−オクタジエナールなどの脂肪族アルデヒド;ベンズアルデヒド、シンナミルアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、フルフラール、およびヘリオトロピンなどの芳香族アルデヒドが挙げられる。   Aliphatic and aromatic aldehydes include, for example, aliphatic aldehydes such as acetaldehyde, hexanal, decanal, and 2,4-octadienal; fragrances such as benzaldehyde, cinnamyl aldehyde, vanillin, ethyl vanillin, furfural, and heliotropin Family aldehydes.

脂肪族および芳香族ケトンとしては、例えば、2−ヘプタノン、2−ウンデカノン、1−オクテン−3−オン、2,3−ペンタジオン等の脂肪族ケトン;シクロテン、マルトール、およびエチルマルトール、ジヒドロジャスモン酸メチル等の環式ケトン誘導体;ラズベリーケトンなどの芳香族ケトンが挙げられる。   Examples of aliphatic and aromatic ketones include aliphatic ketones such as 2-heptanone, 2-undecanone, 1-octen-3-one, and 2,3-pentadione; cycloten, maltol, and ethyl maltol, methyl dihydrojasmonate And aromatic ketones such as raspberry ketone.

環状または非環状エーテルとしては、例えば、テアスピランなどの環状エーテル類が挙げられる。   Examples of the cyclic or acyclic ether include cyclic ethers such as theaspirane.

脂肪族および芳香族エステルとしては、例えば、酢酸エチル、酢酸イソアミルなどの脂肪族酢酸エステル;酢酸ベンジル、サリチル酸メチルなどの芳香族エステルが挙げられる。   Examples of the aliphatic and aromatic esters include aliphatic acetates such as ethyl acetate and isoamyl acetate; aromatic esters such as benzyl acetate and methyl salicylate.

精油としては、例えば、カモミール油、バジル油、ジャスミン油、アニス油、クローブ油、ナツメグ油、ウイキョウ油、およびラブダナム油等が挙げられる。   Examples of the essential oil include chamomile oil, basil oil, jasmine oil, anise oil, clove oil, nutmeg oil, fennel oil, and labdanum oil.

香料組成物には、上記香料成分に加え、例えば「合成香料 化学と商品知識」(印藤元一著 化学工業日報社)に記載の香料成分を、本発明の効果を妨げない範囲で含有することもできる。   In addition to the above fragrance ingredients, the fragrance composition contains, for example, the fragrance ingredients described in “Synthetic Fragrance Chemistry and Product Knowledge” (Motoichi Indo, Chemical Industry Daily) in a range that does not interfere with the effects of the present invention. You can also.

また、香料組成物は、本発明の効果を妨げない範囲であれば、溶剤を含むことができる。溶剤としては、ジプロピレングリコール、エチルジグリコール、イソプロピルミリステート、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレートおよびジエチルフタレートの1種または2種以上を用いることができる。   Moreover, the fragrance | flavor composition can contain a solvent, if it is a range which does not prevent the effect of this invention. As the solvent, one or more of dipropylene glycol, ethyl diglycol, isopropyl myristate, benzyl benzoate, triethyl citrate and diethyl phthalate can be used.

香料組成物の使用量は、その種類や温熱具1の具体的な用途等に応じ適切に選定することができる。香料組成物の種類にもよるが、一般的な範囲として、発熱部10の被酸化性金属100質量部に対して、0.5質量部以上であることが好ましく、0.7質量部以上であることがより好ましく、一方、6質量部以下であることが好ましく、4.5質量部以下であることがより好ましい。また、0.5〜6質量部であることが好ましく、0.7〜4.5質量部であることがより好ましい。   The usage-amount of a fragrance | flavor composition can be suitably selected according to the kind, the specific use of the heating tool 1, etc. Although it depends on the type of the fragrance composition, the general range is preferably 0.5 parts by mass or more, and 0.7 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal of the heat generating part 10. More preferably, it is preferably 6 parts by mass or less, and more preferably 4.5 parts by mass or less. Moreover, it is preferable that it is 0.5-6 mass parts, and it is more preferable that it is 0.7-4.5 mass parts.

温熱具1を賦香する方法は、香料組成物が液体である場合は、温熱具1に対して香料組成物をスプレー等で直接添加する方法がある。また、シート材料や粉体や油脂の担体等に賦香して、賦香シートや粉末香料やペースト状の賦香物とし、温熱具1に添加する方法もある。香料組成物が固体である場合は、温熱具1に対して香料組成物を適宜添加する方法がある。   As a method for flavoring the heating tool 1, when the fragrance composition is liquid, there is a method in which the fragrance composition is directly added to the heating tool 1 by spraying or the like. In addition, there is a method in which a sheet material, a powder, a fat and oil carrier, and the like are perfumed to form a perfumed sheet, a powder perfume, or a paste-like perfume and added to the heating tool 1. When the fragrance composition is solid, there is a method in which the fragrance composition is appropriately added to the heating tool 1.

香料組成物は、袋体30の内側から発熱部10までの間に施されていることが、製品管理上、および効率よく香りを発現する観点から、好ましい。
香料組成物を発熱部10と袋体30との間に施す具体的な方法としては、例えば、袋体30の内側面に香料組成物を直接含浸させてもよいし、図1で示すように香料組成物にてシート材料を賦香してなる賦香シート15を間に配置して施してもよいし、粉体や油脂の担体に賦香して得られた粉末香料やペースト状の賦香物をシート状にして間に施してもよい。
賦香シート15を用いた場合は、具体的には、袋体30の内側面に隣接して配置することで施してもよいし、賦香シート15を接着剤により袋体30の内側面に接着して施してもよい。
It is preferable that the fragrance composition is applied between the inside of the bag body 30 and the heat generating portion 10 in terms of product management and efficiently expressing the fragrance.
As a specific method for applying the fragrance composition between the heat generating portion 10 and the bag body 30, for example, the inner surface of the bag body 30 may be impregnated directly, or as shown in FIG. The perfume sheet 15 formed by perfume the sheet material with the perfume composition may be disposed between the powder perfume and paste-like perfume obtained by perfume the powder or oil carrier. A fragrance may be applied in the form of a sheet.
When using the perfume sheet | seat 15, specifically, you may give by arrange | positioning adjacent to the inner surface of the bag body 30, and the perfume sheet | seat 15 is attached to the inner surface of the bag body 30 with an adhesive agent. You may adhere and apply.

なお、本明細書において「隣接して配置」とは、近くにあるが必ずしも接触していない状態、すなわち接触していてもしていなくてもよい状態を意味する。   In this specification, “adjacently arranged” means a state that is close but not necessarily in contact, that is, a state that may or may not be in contact.

賦香シート15は、紙、不織布、織布等の繊維材料を含むシート材料、または多孔質性フィルム等の吸湿・吸油性を有するシート材料を含むことが好ましい。
シート材料の材質は、例えば、シルク、コットン、ウール、およびセルロースなどの天然繊維、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル等の合成繊維とすることができる。
なかでも、セルロースを含有する紙、例えば、吸水紙であることが、温熱具1の使用時における良好な芳香と発熱特性のバランスを保持するとともに、温熱具1の軽量化を図ることが可能な点で好ましい。
The perfume sheet 15 preferably includes a sheet material containing a fiber material such as paper, non-woven fabric, or woven fabric, or a sheet material having moisture absorption and oil absorption properties such as a porous film.
The material of the sheet material can be, for example, natural fibers such as silk, cotton, wool, and cellulose, and synthetic fibers such as polyamide, polyolefin, and polyester.
Among these, paper containing cellulose, for example, water-absorbing paper, can maintain a good balance between aroma and heat generation characteristics when the heating tool 1 is used, and can reduce the weight of the heating tool 1. This is preferable.

袋体30内において、発熱部10は、図1で示すように、更に収容体20に収容されて発熱体14を構成してもよい。収容体20は少なくとも一部に通気性を有する。図1で示す例では、具体的には、収容体20は、第1収容体シート20aと第2収容体シート20bとの周縁部を互いに接合して形成された形状を有している。収容体20は、接合した周縁部よりも内側の部分において非接合状態になっており、それによって、発熱部10を収容する単一の空間が形成されている。   In the bag 30, the heat generating part 10 may be further accommodated in the container 20 to form the heat generator 14 as shown in FIG. 1. The container 20 is at least partially breathable. In the example shown in FIG. 1, specifically, the container 20 has a shape formed by joining the peripheral edges of the first container sheet 20 a and the second container sheet 20 b to each other. The container 20 is in a non-joined state at a portion inside the joined peripheral edge portion, thereby forming a single space for housing the heat generating part 10.

本発明では、第2収容体シート20bの通気度を、第1収容体シート20aの通気度よりも大きくすることもできる。これにより、発熱部10中の吸水剤の香料組成物への影響を一層抑制することが可能になる。すなわち、第2収容体シート20bの通気度を第1収容体シート20aの通気度の2倍以上とすることが好ましく、5倍以上とすることがより好ましく、10倍以上とすることがさらに好ましい。   In this invention, the air permeability of the 2nd container sheet | seat 20b can also be made larger than the air permeability of the 1st container sheet | seat 20a. Thereby, it becomes possible to further suppress the influence of the water absorbing agent in the heat generating part 10 on the fragrance composition. That is, the air permeability of the second container sheet 20b is preferably at least twice that of the first container sheet 20a, more preferably at least five times, and even more preferably at least ten times. .

第1収容体シート20aは、空気および水蒸気の透過が可能なように通気性を有していてもよい。一方、第2収容体シート20bは、第1収容体シート20aよりも難通気性であるか、または非通気性であってもよい。第2収容体シート20bが難通気性である場合、該第2収容体シート20bの通気度を、5,000秒/100ml以上とすることが好ましく、10,000秒/100ml以上とすることがより好ましく、20,000秒/100ml以上とすることがさらに好ましく、30,000秒/100ml以上とすることがことさら好ましい。一方、第1収容体シート20aの通気度は、第2収容体シート20bが非通気性であるかまたは難通気性であるかを問わず、1,000秒/100ml以上50,000秒/100ml以下であることが好ましい。   The 1st container sheet | seat 20a may have air permeability so that permeation | transmission of air and water vapor | steam is possible. On the other hand, the second container sheet 20b may be less breathable or non-breathable than the first container sheet 20a. When the second container sheet 20b is difficult to breathe, the air permeability of the second container sheet 20b is preferably 5,000 seconds / 100 ml or more, and preferably 10,000 seconds / 100 ml or more. More preferably, it is more preferably 20,000 seconds / 100 ml or more, and even more preferably 30,000 seconds / 100 ml or more. On the other hand, the air permeability of the first container sheet 20a is 1,000 seconds / 100 ml or more and 50,000 seconds / 100 ml regardless of whether the second container sheet 20b is non-breathable or non-breathable. The following is preferable.

第1収容体シート20aおよび第2収容体シート20bの具体的な材料としては、通気度を支配しかつ粉体の漏れ出しを防止する等の点で、メルトブローン不織布や透湿性フィルム、通気性シート、難通気性シートが好適に用いられる。なお、透湿性フィルムとしては、例えば熱可塑性樹脂および該樹脂と相溶性のない有機または無機のフィラーの溶融混練物をフィルム状に成形し、一軸または二軸延伸して得られた微細な多孔質構造を有するものを用いることができる。   Specific materials for the first container sheet 20a and the second container sheet 20b include a melt-blown nonwoven fabric, a moisture-permeable film, and a breathable sheet in terms of controlling air permeability and preventing powder leakage. A breathable sheet is preferably used. As the moisture permeable film, for example, a fine porous material obtained by forming a melt-kneaded product of a thermoplastic resin and an organic or inorganic filler incompatible with the resin into a film shape and stretching it uniaxially or biaxially. What has a structure can be used.

通気性シートとしては、樹脂製の多孔質シートや通気穴を有する樹脂製のシートを用いることができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等を使用することができる。
樹脂製の多孔質シートとしては、具体的には、熱可塑性樹脂および該樹脂と相溶性のない有機または無機のフィラーの溶融混練物をフィルム状に成形し、一軸または二軸延伸して得られたものであり、微細な多孔質構造になっているものや、通気穴を有する樹脂製のシートとしては非通気性シートや難通気性シートに針等で微細穴を設けたものや、あるいは前述の通気性シートにさらに針等で微細穴を設けたものが好ましい。
通気性シートの厚みは、5μm以上200μm以下が好ましい。
As the breathable sheet, a resin porous sheet or a resin sheet having a vent hole can be used. For example, polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate copolymer, or the like can be used.
Specifically, the resin-made porous sheet is obtained by forming a melt-kneaded product of a thermoplastic resin and an organic or inorganic filler that is not compatible with the resin into a film shape and stretching it uniaxially or biaxially. The resin sheet having a fine porous structure, or a resin sheet having a vent hole provided with a fine hole with a needle or the like in a non-breathable sheet or a hardly breathable sheet, or the above-mentioned It is preferable that the air-permeable sheet is further provided with fine holes with a needle or the like.
The thickness of the breathable sheet is preferably 5 μm or more and 200 μm or less.

難通気性シートとしては、実質的に酸素を透過しないものであればよく、例えば、ポリエチレン、ポリブタジエン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビリニリデン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフォンおよびポリアミドから選択される1種または2種以上を使用することができる。難通気性シートの厚みは、5μm以上200μm以下であることが好ましい。
第1収容体シート20aおよび第2収容体シート20bは、1枚のシート材から構成されていてもよいし、複数のシート材の積層体から構成されていてもよい。
The non-breathable sheet may be any sheet that does not substantially transmit oxygen, and is selected from, for example, polyolefins such as polyethylene and polybutadiene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyester, polyether, polysulfone, and polyamide. 1 type (s) or 2 or more types can be used. The thickness of the breathable sheet is preferably 5 μm or more and 200 μm or less.
The 1st container sheet 20a and the 2nd container sheet 20b may be comprised from the sheet material of 1 sheet, and may be comprised from the laminated body of the some sheet material.

香料組成物は、前述のとおり、発熱部10と袋体30の内側との間に施されていると好ましいが、収容体20と袋体30の内側との間に施されているとより好ましい。また、香料組成物が収容体20の外側面に施されているとさらに好ましい。香料組成物と発熱部10との間に第2収容体シート20bが介在すると、香料組成物と発熱部10との距離が遠くなるため、吸水剤などによる香りや発熱特性への影響を物理的に抑制することができる。   As described above, the fragrance composition is preferably applied between the heat generating portion 10 and the inside of the bag body 30, but more preferably applied between the container 20 and the inside of the bag body 30. . Further, it is more preferable that the fragrance composition is applied to the outer surface of the container 20. When the second container sheet 20b is interposed between the fragrance composition and the heat generating portion 10, the distance between the fragrance composition and the heat generating portion 10 is increased. Can be suppressed.

香料組成物を収容体20の外側面に施す具体例としては、収容体20の外側面のシートに香料組成物を直接塗布してもよい。なお、収容体20の外側面のシートを賦香シートと同等のものとし、このシートに香料組成物を施してもよい。すなわち、接着剤や熱融着等の方法を用いて第2収容体シート20bの外側面に賦香シートと同等のシートを積層し、収容体20の外側面のシートを賦香シートと同等のものとしてもよい。これにより、香料組成物と発熱部10との距離が遠くなるためシートによる温度阻害をもたらさず十分な温熱効果を付与することができるとともに、賦香が容易であり、香料組成物の香り立ちが極めて高くなり、香りの変化を一層効果的に抑制することも可能となる。賦香シート15を用いた場合は、図示するように収容体20に隣接して配置することが好ましい。   As a specific example of applying the fragrance composition to the outer surface of the container 20, the fragrance composition may be directly applied to a sheet on the outer surface of the container 20. In addition, the sheet | seat of the outer surface of the container 20 may be made equivalent to a fragrance | flavor sheet | seat, and a fragrance | flavor composition may be given to this sheet | seat. That is, a sheet equivalent to the scented sheet is laminated on the outer surface of the second container sheet 20b using a method such as an adhesive or heat fusion, and the sheet on the outer surface of the container 20 is equivalent to the scented sheet. It may be a thing. Thereby, since the distance of a fragrance | flavor composition and the heat_generation | fever part 10 becomes long, while not giving the temperature inhibition by a sheet | seat, while being able to provide sufficient thermal effect, perfume is easy and the fragrance of a fragrance | flavor composition is It becomes extremely high, and it becomes possible to suppress the change of fragrance more effectively. When using the perfume sheet | seat 15, it is preferable to arrange | position adjacent to the container 20 so that it may illustrate.

第1収容体シート20aを肌等の適用部位に近い側に位置するものとし第2収容体シート20bを適用部位から遠い側に位置するものとした場合、賦香シート15を適用部位から遠い側に位置する第2収容体シート20b側の外側面に配する、あるいは香料組成物を外側面に施すことにより、使用時の軽快さを向上させると共に十分な温熱効果を適用部位に付与し、同時に良好な香り立ちを達成することが可能である。   When the first container sheet 20a is positioned on the side close to the application site such as the skin and the second container sheet 20b is positioned on the side far from the application site, the perfume sheet 15 is on the side far from the application site. It is arranged on the outer surface on the second container sheet 20b side that is positioned on the outer surface, or the fragrance composition is applied to the outer surface, thereby improving the lightness during use and imparting a sufficient thermal effect to the application site, It is possible to achieve a good scent.

温熱具1は、その使用前は、その全体が酸素バリア性を有する包装材(図示せず)で密封されることが好ましい。   It is preferable that the heating tool 1 is hermetically sealed with a packaging material (not shown) having oxygen barrier properties before use.

次に、温熱具1による効果について説明する。
温熱具1は、被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部10と、少なくとも一部に通気性を有し、発熱部10を収容する袋体30と、を有し、(A)セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる1種または2種以上であって、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有しない化合物、および(B)テルペン骨格を有し、炭素数が10〜12である含酸素化合物を含有する香料組成物にて賦香されている。温熱具1においては、成分(A)の含有量が、被酸化性金属100質量部に対し、0.1質量部以上0.8質量部以下であり、成分(B)に対する成分(A)の質量割合((A)/(B))が、0.1以上4以下である。
ここで、成分(A)は、主に、森林調の芳香を発現できる香気成分として知られているが、本発明者らが、温熱具1の使用開始直後の温度上昇に影響を与える香りの群として見出したものである。すなわち、本発明者らによって、成分(A)のみを従来の温熱具に賦香すると、温熱具1の製造後、使用されるまでの間に、温熱具の発熱特性が低下するといったことが初めて見出された。
これに対し、温熱具1は、成分(A)に成分(B)を組み合わせたものである。すなわち、成分(A)による温熱具1の使用開始直後の温度上昇への影響を、香りの質を大きく変えることなく抑制し得る香りの群として成分(B)を特定し、成分(A)と成分(B)の組み合わせによって、良好な発熱特性を得るものである。
そして、これらの含有量が適切に制御されることで、温熱具1の発熱特性の低下を抑制でき、温熱具1の使用時において、良好な芳香が得られるともに、良好な発熱特性が安定的に保持されるようになる。かかるメカニズムの詳細は明らかではないが、温熱具1の製造後、使用されるまでの間に、成分(A)が発熱部10と相互作用を生じたことで、発熱特性が低下することが推測され、成分(B)を加えることで、成分(A)、成分(B)および発熱部10との間のバランスが取れ、香りの質に大きな影響を与えることなく良好な発熱特性が得られることが推測される。なお、本発明者らは、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有する化合物は、温熱具1の製造後、使用されるまでの間に、発熱部10との相互作用がほとんどないことを確認している。
ここで、温熱具1による良好な発熱特性とは、温熱具1の使用時において、発熱部10の空気中の酸素による酸化反応に伴う発熱が良好に発揮され、使用開始直後の温度上昇が十分であり、発熱部10の表面最高到達温度の低下が抑制されることをいう。
Next, the effect by the heating tool 1 is demonstrated.
The heating tool 1 includes a heat generating unit 10 including an oxidizable metal, a water absorbing agent, and water, and a bag body 30 having at least a part of air permeability and accommodating the heat generating unit 10. One or more selected from terpene hydrocarbons and derivatives thereof, and a compound having no bicyclo [7.2.0] undecane skeleton, and (B) a terpene skeleton having 10 to 12 carbon atoms It is perfumed with the fragrance | flavor composition containing the oxygen-containing compound which is. In the heating device 1, the content of the component (A) is 0.1 parts by mass or more and 0.8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal, and the component (A) with respect to the component (B). The mass ratio ((A) / (B)) is 0.1 or more and 4 or less.
Here, the component (A) is mainly known as an aroma component capable of expressing a forest-like fragrance, but the present inventors have a fragrance that affects the temperature increase immediately after the start of use of the heating tool 1. It was found as a group. That is, when only the component (A) is added to the conventional heating tool by the present inventors, it is the first time that the heating characteristics of the heating tool are reduced after the heating tool 1 is manufactured until it is used. It was found.
On the other hand, the heating tool 1 combines a component (B) with a component (A). That is, the component (B) is specified as a group of scents that can suppress the influence of the component (A) on the temperature increase immediately after the start of use of the heating tool 1 without greatly changing the quality of the scent, and the component (A) Good heat generation characteristics are obtained by the combination of the component (B).
And by controlling these content appropriately, the fall of the exothermic characteristic of the heating tool 1 can be suppressed, and while using the heating tool 1, a favorable fragrance is obtained and a favorable exothermic characteristic is stable. Will be held in. Although details of such a mechanism are not clear, it is speculated that the component (A) interacts with the heat generating part 10 after the heating tool 1 is manufactured and used, so that the heat generation characteristics deteriorate. By adding the component (B), a balance between the component (A), the component (B) and the heat generating part 10 can be obtained, and good heat generation characteristics can be obtained without greatly affecting the quality of the scent. Is guessed. In addition, the present inventors have found that the compound having a bicyclo [7.2.0] undecane skeleton has little interaction with the heat generating part 10 after the heating tool 1 is manufactured and before it is used. I have confirmed.
Here, the good heat generation characteristic of the heating tool 1 means that when the heating tool 1 is used, heat generation due to the oxidation reaction by oxygen in the air of the heating unit 10 is satisfactorily exhibited, and the temperature rise immediately after the start of use is sufficient. It means that the decrease in the maximum surface temperature of the heat generating part 10 is suppressed.

また、上述のように成分(A)による温熱具1の使用開始直後の温度上昇への影響を、香りの質に大きな影響を与えずに抑制するため、温熱具1においては、成分(A)および成分(B)を含有しつつ、以下の条件を満たすものであってもよい。
条件:温熱具1を、酸素遮断性袋に入れ、脱気状態で、50℃、30日間処理した後、温熱具1を、室温20℃、湿度60%の大気圧下で、空気中に開放したときの、発熱部10の表面最高到達温度が54℃〜72℃である。
Moreover, in order to suppress the influence on the temperature rise immediately after the use start of the heating tool 1 by a component (A) as mentioned above without having a big influence on the quality of fragrance, in the heating tool 1, a component (A) And the following conditions may be satisfied, containing a component (B).
Conditions: Heating tool 1 is placed in an oxygen-blocking bag, treated in a degassed state at 50 ° C. for 30 days, and then heated to 1 hour at room temperature of 20 ° C. and a humidity of 60% under atmospheric pressure. When this is done, the highest surface temperature of the heat generating part 10 is 54 ° C to 72 ° C.

温熱具1は、上記の条件を満たすことによっても、温熱具1の製造後、使用されるまでの間に、発熱特性が低下することを抑制でき、温熱具1の使用時において、良好な芳香が得られ、かつ十分な温熱を肌に付与できるといった芳香と発熱特性が優れたバランスで得られる特有の保持作用を得ることができる。
かかる理由の詳細は明らかではないが、本発明者らは研究を重ねている中で、温熱具1が成分(A)と成分(B)を有する場合において、50℃、30日間処理した後の発熱部10の表面最高到達温度が適切な範囲内になっていると、温熱具1の発熱特性に大きな影響を与えず、かつ温熱具1から所望の芳香が得られる事を知見した。そこで、さらに検討を進めた結果、温熱具1が、50℃、30日間処理した後、温熱具1を、室温20℃、湿度60%の大気圧下で、空気中に開放したときの、発熱部10の表面最高到達温度が54℃〜72℃であるという条件を満たした場合において、上記の特有の保持作用が得られることを見出し、上記の条件を特有の保持作用を表す指標とした。
また、上記の条件を満たすためには、温熱具1の製法上の工夫をすることが重要である。製法上の工夫としては、成分(A)および成分(B)を有する他、その賦香量、被酸化性金属および吸水剤の平均粒径、被酸化性金属、吸水剤および水などの含有量、および発熱部10の製造方法などを、調整し、適切に組み合わせることが挙げられる。
Even if the heating tool 1 satisfies the above-described conditions, it is possible to suppress a decrease in heat generation characteristics between the manufacturing of the heating tool 1 and the use of the heating tool 1. Can be obtained, and a specific holding action that can be obtained with a good balance of aroma and exothermic properties such that sufficient heat can be imparted to the skin can be obtained.
Although details of such a reason are not clear, the present inventors have been researching, and in the case where the heating tool 1 has the component (A) and the component (B), after the treatment for 30 days at 50 ° C. It has been found that when the maximum surface temperature of the heat generating part 10 is within an appropriate range, the heat generation characteristic of the heating tool 1 is not greatly affected and a desired aroma can be obtained from the heating tool 1. Therefore, as a result of further investigation, after the heating tool 1 was treated at 50 ° C. for 30 days, the heating tool 1 was heated in the air at room temperature of 20 ° C. and a humidity of 60% under atmospheric pressure. In the case where the condition that the maximum surface temperature of the part 10 is 54 ° C. to 72 ° C. is satisfied, it was found that the above-mentioned specific holding action can be obtained, and the above condition was used as an index representing the specific holding action.
In order to satisfy the above conditions, it is important to devise a method for manufacturing the heating tool 1. In addition to having component (A) and component (B), the amount of perfume, average particle size of oxidizable metal and water-absorbing agent, content of oxidizable metal, water-absorbing agent and water, etc. , And a method of manufacturing the heat generating part 10 are adjusted and appropriately combined.

なお、上記の条件において、脱気は、酸素遮断性の袋の内部に温熱具1を入れ、当該袋を外側から押しつぶして、袋内部の空気を除去することによって行われ、その後、空気が入り込まないように密閉される。なお、このとき温熱具1は、外装袋に収容されていてもよく、収容されている場合は、外装袋とともに当該酸素遮断性の袋内部に入れられる。処理は、50℃の一定の温度下で、30日間行われる。その後、温度20℃湿度60%環境下で3日間順化し、袋から温熱具1を取り出し、温熱具1を室温20℃湿度60%の大気圧下で、空気中に開放することによって、発熱部10を空気中の酸素と反応させ、酸化反応による発熱を利用して、発熱部10を発熱させる。表面最高到達温度は、当該酸化反応による温度上昇による温度であり、発熱部10が発熱している間に測定される温度である。   In the above conditions, the deaeration is performed by placing the heating tool 1 inside the oxygen-blocking bag, crushing the bag from the outside, and removing the air inside the bag, and then the air enters. Sealed so that there is no. In addition, the heating tool 1 may be accommodated in the exterior bag at this time, and when accommodated, it is put in the said oxygen-blocking bag with the exterior bag. The treatment is carried out at a constant temperature of 50 ° C. for 30 days. Then, acclimatize for 3 days in an environment of temperature 20 ° C. and humidity 60%, take out the heating tool 1 from the bag, and open the heating tool 1 in the air at atmospheric pressure of room temperature 20 ° C. and humidity 60%, thereby generating a heating part. 10 is reacted with oxygen in the air, and the heat generating part 10 is heated by utilizing heat generated by the oxidation reaction. The maximum surface temperature is a temperature due to a temperature increase due to the oxidation reaction, and is a temperature measured while the heat generating part 10 is generating heat.

また、温熱具1は、第2袋体シート30bの外面の最高到達温度が54℃以上であると、より効果的な温熱効果を使用者に付与することができる。   Moreover, the heating tool 1 can give a more effective heating effect to a user as the highest ultimate temperature of the outer surface of the 2nd bag body sheet 30b is 54 degreeC or more.

以上、図1〜3を参照して、温熱具1について述べたが、これは本発明の例示であり、温熱具1以外の様々な構成を採用することもできる。   As mentioned above, although the heating tool 1 was described with reference to FIGS. 1-3, this is an illustration of this invention and various structures other than the heating tool 1 can also be employ | adopted.

〔蒸気温熱具100〕
次に、温熱具1のより具体的な一例として、蒸気温熱具100について以下に説明する。
図4には、蒸気温熱具100の平面図が示されている。この蒸気温熱具100は、いわゆるアイマスクタイプのものであり、ヒトの目およびその周囲に当接させて、所定温度に加熱された水蒸気(以下、「蒸気温熱」とも言う。)を目およびその周囲に付与するために用いられるものである。この蒸気温熱具100は前述の成分(A)および成分(B)を所定量で含有する香料組成物によって賦香されている。
[Steam Heater 100]
Next, the steam heating tool 100 will be described below as a more specific example of the heating tool 1.
FIG. 4 shows a plan view of the steam heating device 100. The steam heating device 100 is of a so-called eye mask type, and the eye and its water vapor (hereinafter, also referred to as “steam heat”) heated to a predetermined temperature in contact with the human eye and its surroundings. It is used to add to the surroundings. This steam heating tool 100 is fragranced with a fragrance composition containing the aforementioned component (A) and component (B) in a predetermined amount.

蒸気温熱具100は、本体部101と、耳が挿入される孔104が形成された耳掛け部105とを有している。本体部101は、長手方向Xとこれに直交する幅方向Yを有する横長の形状をしている。本体部101は略長円形をしている。耳掛け部105は一対で用いられ、各耳掛け部105は本体部101の長手方向(X方向)の各端部にそれぞれ取り付けられている。蒸気温熱具100は、各耳掛け部105を着用者の耳に掛けて、本体部101を着用者の両目を覆うように装着される。この着用状態下、蒸気温熱具100から発生した蒸気温熱が着用者の目に施され、また香気成分が揮散し、森林調などの良好な芳香が好適に感じられる。   The steam heating device 100 includes a main body 101 and an ear hook 105 having a hole 104 into which an ear is inserted. The main body 101 has a horizontally long shape having a longitudinal direction X and a width direction Y orthogonal thereto. The main body 101 has a substantially oval shape. The ear hooks 105 are used as a pair, and each ear hook 105 is attached to each end of the main body 101 in the longitudinal direction (X direction). The steam heating device 100 is mounted so that each ear hook 105 is put on the wearer's ear and the main body 101 is covered with both eyes of the wearer. Under this wearing condition, the steam temperature generated from the steam heating tool 100 is applied to the wearer's eyes, and the aroma component is volatilized, so that a good fragrance such as a forest tone can be suitably felt.

図5には、蒸気温熱具100の分解斜視図が示されている。また図6には、蒸気温熱具100のX方向に沿う断面図が示されている。蒸気温熱具100の本体部101は、発熱部121と、該発熱部121を収容する袋体110とを有する。発熱部121は、少なくとも一部に通気性を有する収容体122内に収容されて発熱体120を構成している。発熱部121は図1の発熱部10に対応し、発熱体120は、図1の発熱体14に対応し、袋体110が図1の袋体30に対応し、収容体122が図1の収容体20に対応する。   FIG. 5 shows an exploded perspective view of the steam heating device 100. FIG. 6 is a cross-sectional view of the steam heating device 100 along the X direction. The main body 101 of the steam heating device 100 includes a heat generating part 121 and a bag body 110 that houses the heat generating part 121. The heat generating portion 121 is housed in a housing 122 having at least a part of air permeability and constitutes a heat generating body 120. The heating part 121 corresponds to the heating part 10 in FIG. 1, the heating element 120 corresponds to the heating element 14 in FIG. 1, the bag 110 corresponds to the bag 30 in FIG. 1, and the container 122 in FIG. Corresponds to the container 20.

発熱部121は、発熱部10と同じ態様である。すなわち、発熱部121は、被酸化性金属、吸収剤および水を少なくとも含むが、さらに反応促進剤を含むことが好ましい。発熱部121は一層であっても積層構造であってもよいし、図1で示すような二層構造であってもよい。   The heat generating part 121 is in the same mode as the heat generating part 10. That is, the heat generating part 121 includes at least an oxidizable metal, an absorbent, and water, but preferably further includes a reaction accelerator. The heat generating portion 121 may be a single layer or a laminated structure, or may have a two-layer structure as shown in FIG.

蒸気温熱具100の賦香に用いられる香料組成物は、図1の温熱具1で使用しうる香料組成物と同様である。これにより、使用時に適切に蒸気温熱を発生させるとともに森林調などの良好な芳香をバランスよく発現できる蒸気温熱具100とすることができる。   The fragrance composition used for the flavoring of the steam heating device 100 is the same as the fragrance composition that can be used in the heating device 1 of FIG. Thereby, it can be set as the steam heating tool 100 which can generate | occur | produce steam warm heat appropriately at the time of use, and can express favorable fragrances, such as a forest tone, with sufficient balance.

蒸気温熱具100では、袋体110は、着用者の肌に近い側に位置する第1袋体シート110aと、着用者の肌から遠い側に位置する第2袋体シート110bとを有している。なお、第1袋体シート110aは図1の30aと、第2袋体シート110bは図1の30bと対応している。   In the steam heating device 100, the bag body 110 has a first bag sheet 110a located on the side close to the wearer's skin and a second bag sheet 110b located on the side far from the wearer's skin. Yes. The first bag sheet 110a corresponds to 30a in FIG. 1, and the second bag sheet 110b corresponds to 30b in FIG.

使用時の温感および使用感を高める観点から、坪量は、肌に遠い側の第2袋体シート110bが肌に近い側の第1袋体シート110aと同じかまたはそれよりも小さい方が好ましい。第1袋体シート110aおよび第2袋体シート110bの厚み、構成繊維の太さは、適切に選択すればよい。   From the viewpoint of enhancing the feeling of warmth during use and the feeling of use, the basis weight should be the same as or smaller than the first bag sheet 110a on the side farther to the skin than the first bag sheet 110a on the side closer to the skin. preferable. What is necessary is just to select suitably the thickness of the 1st bag body sheet | seat 110a and the 2nd bag body sheet | seat 110b, and the thickness of a constituent fiber.

第1袋体シート110aおよび第2袋体シート110bは同形であり、略長円形をしている。そして、第1袋体シート110aおよび第2袋体シート110bの外形が本体部101の外形をなしている。第1袋体シート110aおよび第2袋体シート110bはそれらを重ね合わせ、それらの周縁部を接合し、かつX方向の中央部をY方向に沿って接合することで(図4の破線部分)、内部に2つの空間を有する袋体110が形成される。第1袋体シート110aおよび第2袋体シート110bを接合するためには、例えばホットメルト接着剤を用いることができる。   The first bag body sheet 110a and the second bag body sheet 110b have the same shape and are substantially oval. The outer shape of the first bag sheet 110 a and the second bag sheet 110 b is the outer shape of the main body 101. The first bag sheet 110a and the second bag sheet 110b are overlapped, joined at their peripheral edges, and joined at the center in the X direction along the Y direction (dashed line portion in FIG. 4). A bag body 110 having two spaces inside is formed. In order to join the first bag sheet 110a and the second bag sheet 110b, for example, a hot melt adhesive can be used.

袋体110には、そのX方向に延びる2つの長辺の中央部の位置において、該長辺からY方向に沿って内方に切れ込んだ略V字形のノッチ部113a,113bが形成されている。ノッチ部113aは、蒸気温熱具100を装着したときに、着用者の眉間またはその近傍に位置する。ノッチ部113bは、蒸気温熱具100を装着したときに、着用者の鼻梁に位置する。したがって、ノッチ部113aよりもノッチ部113bの方が切れ込みの程度が大きくなっている。なお、図5に示すノッチ部113a,113bは、それらの少なくとも一方がスリットであってもよい。   The bag body 110 has substantially V-shaped notches 113a and 113b cut inwardly along the Y direction from the long side at the position of the center of the two long sides extending in the X direction. . The notch portion 113a is located between or near the wearer's eyebrows when the steam heating device 100 is attached. The notch 113b is located on the wearer's nose bridge when the steam heating device 100 is worn. Therefore, the notch portion 113b is more severed than the notch portion 113a. Note that at least one of the notch portions 113a and 113b shown in FIG. 5 may be a slit.

図6には、発熱部121が、少なくとも一部に通気性を有する収容体122内に収容されて発熱体120を構成したものが、さらに袋体110に収容された蒸気温熱具100の例を図示する。この例では、具体的には、収容体122は、第1収容体シート122aと第2収容体シート122bとの周縁部を互いに接合して形成された形状を有している。収容体122は、接合した周縁部よりも内側の部分において非接合状態になっており、それによって、発熱部121を収容する単一の空間が形成されている。収容体122が図1の収容体20に対応し、具体的には、第1収容体シート122aが図1の第1収容体シート20aに対応し、第2収容体シート122bが第2収容体シート20bに対応する。   In FIG. 6, an example of the steam heating device 100 in which the heat generating part 121 is housed in a housing 122 having at least a part of air permeability to constitute the heat generating body 120 is further accommodated in the bag body 110. Illustrated. In this example, specifically, the container 122 has a shape formed by joining the peripheral portions of the first container sheet 122a and the second container sheet 122b to each other. The accommodating body 122 is in a non-joined state at a portion inside the joined peripheral edge portion, whereby a single space for accommodating the heat generating portion 121 is formed. The container 122 corresponds to the container 20 of FIG. 1, specifically, the first container sheet 122a corresponds to the first container sheet 20a of FIG. 1, and the second container sheet 122b is the second container. This corresponds to the sheet 20b.

香料組成物は、袋体110の内側から発熱部121までの間に施されていると好ましく、袋体110の内側から収容体122までの間に施されているとより好ましく、収容体122の外側面に施されているとさらに好ましく、中でも第2収容体シート122bの外側面に施されているとことがさらに好ましい。香料組成物と発熱部121との間に第2収容体シート122bが介在すると、香料組成物と発熱部121との距離が遠くなるため、吸水剤による香りや発熱特性への影響を物理的に抑制することができる。   The fragrance composition is preferably applied between the inner side of the bag body 110 and the heat generating part 121, more preferably applied between the inner side of the bag body 110 and the container body 122. More preferably, it is applied to the outer surface, and more preferably, it is applied to the outer surface of the second container sheet 122b. When the second container sheet 122b is interposed between the fragrance composition and the heat generating portion 121, the distance between the fragrance composition and the heat generating portion 121 is increased. Can be suppressed.

香料組成物を袋体110の内側から発熱体120の間に施す他の具体例としては、例えば、粉体や油脂の担体に賦香して得られた粉末香料やペースト状の賦香物をシート状にして間に施してもよいし、図6で示すように香料組成物にてシート材料を賦香してなる賦香シート150を間に配置して施してもよいし、袋体110の内側面に香料組成物を直接塗布してもよい。   Other specific examples of applying the fragrance composition between the inside of the bag body 110 and the heating element 120 include, for example, powder fragrances and paste-like fragrances obtained by fragranceing powder or oil and fat carriers. It may be applied in the form of a sheet, or as shown in FIG. 6, a perfume sheet 150 formed by perfume the sheet material with a perfume composition may be disposed between the bag body 110. You may apply | coat a fragrance | flavor composition directly to the inner surface of this.

香料組成物を収容体122の外側面に施す具体例としては、収容体122の外側面のシートに香料組成物を直接塗布してもよい。なお、収容体122の外側面のシートを賦香シートと同等のものとし、このシートに香料組成物を施してもよい。すなわち、接着剤や熱融着等の方法を用いて第2収容体シート122bの外側面に賦香シートと同等のシートを積層し、収容体122の外側面のシートを賦香シートと同等のものとしてもよい。これにより、シートによる温度阻害をもたらさず十分な温熱効果を付与することができるとともに、賦香が容易であり、香料組成物の香り立ちが極めて高くなり、森林調などの良好な芳香を一層効果的に発現させることが可能となる。賦香シート150は、賦香シート15と同じ態様である。賦香シート150を用いた場合は、具体的には、袋体110の内側面に隣接して配置することで施してもよいし、賦香シート150を接着剤により袋体110の内側面に接着して施してもよい。   As a specific example of applying the fragrance composition to the outer surface of the container 122, the fragrance composition may be directly applied to a sheet on the outer surface of the container 122. In addition, the sheet | seat of the outer surface of the container 122 may be equivalent to a perfume sheet | seat, and a fragrance | flavor composition may be given to this sheet | seat. That is, a sheet equivalent to the perfume sheet is laminated on the outer surface of the second container sheet 122b using a method such as an adhesive or heat fusion, and the sheet on the outer surface of the container 122 is equivalent to the perfume sheet. It may be a thing. As a result, a sufficient thermal effect can be imparted without causing temperature inhibition by the sheet, and it is easy to perfume, the fragrance composition becomes extremely fragrant, and a good fragrance such as forest tone is more effective. Expression can be achieved. The perfume sheet 150 is the same mode as the perfume sheet 15. When the perfume sheet 150 is used, specifically, the perfume sheet 150 may be disposed adjacent to the inner side surface of the bag body 110, or the perfume sheet 150 may be applied to the inner side surface of the bag body 110 with an adhesive. You may adhere and apply.

第1収容体シート122aを着用者の肌に近い側に位置するものとし第2収容体シート122bを着用者の肌から遠い側に位置するものとした場合、賦香シート150を着用者の肌から遠い側に位置する第2収容体シート122b側の外側面に配する、あるいは香料組成物を外側面に施すことにより、使用時の軽快さを向上させると共に十分な温熱効果を着用者の肌へ付与し、同様に良好な香り立ちを達成することが可能である。   When the first container sheet 122a is located on the side close to the wearer's skin and the second container sheet 122b is located on the side far from the wearer's skin, the perfume sheet 150 is placed on the wearer's skin. It is arranged on the outer surface on the side of the second container sheet 122b located on the side farther from the surface, or the fragrance composition is applied to the outer surface, thereby improving the lightness during use and providing a sufficient thermal effect to the wearer's skin. It is possible to achieve good scenting as well.

第1収容体シート122aおよび第2収容体シート122bの具体的な材料としては、第1収容体シート20a、第2収容体シート20bと同様なものを選択することができる。また、第1収容体シート122aおよび第2収容体シート122bの通気度は、第1収容体シート20a、第2収容体シート20bと同様に設定することができる。   As specific materials of the first container sheet 122a and the second container sheet 122b, the same materials as the first container sheet 20a and the second container sheet 20b can be selected. Further, the air permeability of the first container sheet 122a and the second container sheet 122b can be set similarly to the first container sheet 20a and the second container sheet 20b.

図6には、袋体110と発熱体120との固定の状態が示されている。発熱体120は、第2袋体シート110bの内側面と、第2収容体シート122bの外側面とが固定部103a、103bにより接続されることで、発熱体120が袋体110の内部に固定される。固定部103a、103bは、例えば、接着剤やヒートシール等とすることができる。   FIG. 6 shows a fixed state of the bag body 110 and the heating element 120. The heating element 120 is fixed inside the bag 110 by connecting the inner surface of the second bag sheet 110b and the outer surface of the second container sheet 122b by the fixing portions 103a and 103b. Is done. The fixing portions 103a and 103b can be, for example, an adhesive or a heat seal.

蒸気温熱具100における耳掛け部105は、その使用前の状態では、図5および図6に示すように、本体部101における第1袋体シート110a上に配置されている。蒸気温熱具100を使用するときには、図4に示すように、耳掛け部105をX方向の外方へ向けて反転させて、開いた状態にする。使用前の状態、すなわち左右の耳掛け部105が本体部101上に位置している状態においては、左右の耳掛け部105によって形成される輪郭は、本体部101の輪郭とほぼ同じになっている。   As shown in FIGS. 5 and 6, the ear hook 105 in the steam heating device 100 is disposed on the first bag sheet 110 a in the main body 101 in a state before use. When using the steam heating device 100, as shown in FIG. 4, the ear hooking portion 105 is reversed outward in the X direction to be in an open state. In a state before use, that is, in a state where the left and right ear hooks 105 are positioned on the main body 101, the contour formed by the left and right ear hooks 105 is substantially the same as the contour of the main body 101. Yes.

本実施形態の蒸気温熱具100は、その使用前は、その全体が酸素バリア性を有する包装材(図示せず)によって包装されて、発熱部121が空気中の酸素と接触しないようになっている。この包装材を構成するフィルムは特に限定されないが、具体的にはアルミニウム等の金属フィルムや、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、エチレンビニルアルコール共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリル等の合成樹脂フィルム、またはこれらの合成樹脂フィルムにセラミック若しくはアルミニウム等を蒸着したフィルムが挙げられる。また、包装材は、酸素透過係数(ASTM D3985)が、好ましくは10cm・mm/(m・day・MPa)以下であり、より好ましくは2cm・mm/(m・day・MPa)以下であるものを用いることができる。 The steam heating device 100 of the present embodiment is entirely packaged by a packaging material (not shown) having an oxygen barrier property before use, so that the heat generating part 121 does not come into contact with oxygen in the air. Yes. The film constituting the packaging material is not particularly limited, but specifically, a metal film such as aluminum, polyolefin such as polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), ethylene vinyl alcohol copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, poly Examples thereof include synthetic resin films such as acrylonitrile, and films obtained by vapor-depositing ceramic or aluminum on these synthetic resin films. The packaging material has an oxygen permeability coefficient (ASTM D3985) of preferably 10 cm 3 · mm / (m 2 · day · MPa) or less, more preferably 2 cm 3 · mm / (m 2 · day · MPa). The following can be used.

図7には、蒸気温熱具100の別の例として、蒸気温熱具200を示す。蒸気温熱具100は、袋体の内側から発熱部までの間に、収容体122の外側面に賦香シート150を配する例を挙げたが、蒸気温熱具200では、袋体110の内側から発熱体220までの間に、収容体の外側に別途配されたシート材料に香料組成物が施された例を示す。具体的には、図7に示す蒸気温熱具200においては、袋体110の内側から発熱体220までの間に、賦香シート230が配されている。なかでも、袋体110における第2袋体シート110bと、発熱体220との間に、賦香シート230が隣接して配置されていると好ましい。賦香シート230には、前述の成分(A)、および成分(B)を所定量で含有する香料組成物が施されている。   FIG. 7 shows a steam heating tool 200 as another example of the steam heating tool 100. In the steam heating device 100, an example in which the perfume sheet 150 is arranged on the outer surface of the container 122 between the inside of the bag body and the heat generating portion has been described, but in the steam heating device 200, from the inside of the bag body 110. An example in which the fragrance composition is applied to the sheet material separately arranged outside the container between the heat generating element 220 and the heating element 220 will be described. Specifically, in the steam heating device 200 shown in FIG. 7, a perfume sheet 230 is disposed between the inside of the bag body 110 and the heating element 220. In particular, it is preferable that the perfume sheet 230 is disposed adjacent to the second bag sheet 110 b in the bag body 110 and the heating element 220. The perfume sheet 230 is provided with a perfume composition containing the aforementioned component (A) and component (B) in a predetermined amount.

賦香シート230は、第2袋体シート110bおよび発熱体220の収容体222と非接着状態になっており、隣接して配置された状態である。あるいは第2袋体シート110bと、位置ずれが起こらない程度に軽度に接着されている。賦香シート230を構成するシート材料としては、収容体222と同形でもよく、あるいは収容体222よりも小さな形状のものでもよい。中でも、発熱部221と同じ形状であると、発熱による香りの揮散が効率的で好ましい。   The perfume sheet 230 is in a non-adhered state with the second bag sheet 110b and the housing 222 of the heating element 220, and is in a state of being adjacently disposed. Alternatively, it is slightly adhered to the second bag sheet 110b to such an extent that positional displacement does not occur. The sheet material constituting the perfume sheet 230 may be the same shape as the container 222 or may be smaller than the container 222. Especially, when the shape is the same as that of the heat generating part 221, it is preferable that the scent is removed by heat generation.

発熱部221は、発熱部10と同じ態様である。発熱部221は一層であっても積層構造であってもよいし、図1で示すような二層構造であってもよい。   The heat generating part 221 has the same mode as the heat generating part 10. The heat generating portion 221 may have a single layer or a laminated structure, or may have a two-layer structure as shown in FIG.

発熱体220は、固定部203により袋体110に固定されている。上記説明した以外は、蒸気温熱具200は蒸気温熱具100と同様であり、蒸気温熱具100と同様な効果を得ることができる。例えば、第1収容体シート222aは第1収容体シート122aに対応し、第2収容体シート222bは第2収容体シート122bに対応する。   The heating element 220 is fixed to the bag body 110 by a fixing portion 203. Except as described above, the steam heating tool 200 is the same as the steam heating tool 100, and the same effect as the steam heating tool 100 can be obtained. For example, the first container sheet 222a corresponds to the first container sheet 122a, and the second container sheet 222b corresponds to the second container sheet 122b.

なお、蒸気温熱具100および蒸気温熱具200は、着用者の両目に当接させて使用するアイマスクを例に挙げて説明したが、これに代えて、これを着用者の身体、例えば肩、腰、肘、膝等に当接させて用いてもよい。あるいは衣類に貼り付けて用いてもよい。蒸気温熱具100を着用者の身体に当接させる場合には、耳掛け部105に代えて、粘着剤等の固定手段を設ければよい。すなわち、着用者の身体に当接させて用いる場合には、袋体110における第1袋体シート110aの表面に、粘着剤等の固定手段を設ければよく、着用者の衣類に貼り付けて用いる場合には、袋体110における第2袋体シート110bの表面に、粘着剤等の固定手段を設ければよい。   Note that the steam heating tool 100 and the steam heating tool 200 have been described by taking the eye mask used in contact with both eyes of the wearer as an example, but instead of this, the wearer's body, for example, the shoulder, It may be used in contact with the waist, elbow, knee or the like. Or you may affix and use on clothing. When the steam heating tool 100 is brought into contact with the wearer's body, a fixing means such as an adhesive may be provided in place of the ear hook 105. That is, when using it by making it contact | abut to a wearer's body, the fixing means, such as an adhesive, should just be provided in the surface of the 1st bag body 110a in the bag body 110, and it affixes on a wearer's clothing. When used, a fixing means such as an adhesive may be provided on the surface of the second bag sheet 110b in the bag body 110.

蒸気温熱具100、200によれば、前述した成分(A)、成分(B)を所定量で含有する香料組成物により賦香されているため、使用時において、良好な発熱特性が得られると共に森林調の芳香を発現できる温熱具となる。また、蒸気温熱具100、200は発熱特性の観点からも優れている。   According to the steam heating devices 100 and 200, since the fragrance composition containing the component (A) and the component (B) described above in a predetermined amount is used, good heat generation characteristics can be obtained during use. It becomes a heating device that can express a forest-like fragrance. Moreover, the steam heating tools 100 and 200 are excellent from the viewpoint of heat generation characteristics.

以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described with reference to drawings, these are the illustrations of this invention, Various structures other than the above are also employable.

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。   In relation to the above-described embodiment, the present invention further discloses the following composition, production method, or application.

<1>
被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、前記発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、
(A)セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる1種または2種以上であって、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有しない化合物
(B)テルペン骨格を有し、炭素数が10〜12である含酸素化合物
を含有する香料組成物にて賦香されており、
前記被酸化性金属100質量部に対する、成分(A)の含有量が、0.1質量部以上0.8質量部以下であり、
成分(B)に対する成分(A)の質量割合((A)/(B))が、0.1以上4以下である、温熱具。
<2>
好ましくは吸水剤が炭素成分を含むものである<1>に記載の温熱具
<3>
吸水剤中の炭素成分が好ましくは95%〜100%である<2>に記載の温熱具
<4>
前記炭素成分100質量部に対する成分(A)の含有量が、好ましくは、1.2質量部以上10質量部以下である、<1>ないし<3>のいずれかに記載の温熱具。
<5>
前記炭素成分100質量部に対する成分(A)の含有量が、好ましくは3.3質量部以上6.5質量部以下である、<1>ないし<3>のいずれかに記載の温熱具。
<6>
前記被酸化性金属100質量部に対する成分(A)と成分(B)の含有量の合計質量部が、好ましくは、0.70質量部以上1.7質量部以下であり、より好ましくは、0.80質量部以上1.5質量部以下である、<1>ないし<5>に記載の温熱具。
<7>
前記炭素成分100質量部に対する成分(A)と成分(B)の含有量の合計質量部が、好ましくは、8.0質量部以上20質量部以下であり、より好ましくは、10質量部以上18質量部以下である、<1>ないし<6>いずれかに記載の温熱具。
<8>
前記被酸化性金属100質量部に対する、成分(A)の含有量が、好ましくは、0.20質量部以上0.65質量部以下である、<1>ないし<7>いずれかに記載の温熱具。
<9>
前記被酸化性金属100質量部に対する、成分(A)の含有量が、好ましくは、0.28質量部以上0.50質量部以下である、<1>ないし<7>いずれかに記載の温熱具。
<10>
前記質量割合((A)/(B))が、好ましくは、0.25以上1.5以下である、<1>ないし<9>いずれかに記載の温熱具。
<11>
前記被酸化性金属の含有量は、坪量で表して、好ましくは100〜3000g/mである<1>ないし<10>いずれかに記載の温熱具。
<12>
成分(A)が、好ましくは、セスキテルペン炭化水素、セスキテルペンアルコール、セスキテルペンエーテル、セスキテルペンエステル、およびセスキテルペンメチルケトンの中から選ばれる少なくとも1種または2種以上である、<1>ないし<11>いずれかに記載の温熱具。
<13>
成分(A)が、好ましくは、アセチルセドレン、イソロンギフォレン、およびファルネセンから選ばれる少なくとも1種または2種以上である、<1>ないし<11>いずれかに記載の温熱具。
<14>
成分(B)が、好ましくは、モノテルペンアルコール類、モノテルペンアルデヒド類、テルペンアルコール酢酸エステル、モノテルペンケトン類、およびモノテルペンエーテルの中から選ばれる少なくとも1種または2種以上である、<1>ないし<13>いずれかに記載の温熱具。
<15>
成分(B)が、好ましくは、リナロール、エチルリナロール、およびシトロネロールの中から選ばれる少なくとも1種または2種以上である、<1>ないし<13>いずれかに記載の温熱具。
<16>
前記香料組成物が、好ましくは、前記袋体の内側から前記発熱部までの間に施されている、<1>ないし<15>いずれかに記載の温熱具。
<17>
前記温熱具は、好ましくは、さらに収容体を有し、
当該収容体が前記発熱部を内部に収容して発熱体を構成しており、
前記袋体の内側から、当該発熱体までの間に、前記香料組成物が施されている、<1>ないし<16>いずれかに記載の温熱具。
<18>
前記香料組成物が、好ましくは、前記収容体の外側面に施されている、<17>に記載の温熱具。
<19>
前記温熱具が、好ましくは、さらに賦香シートを有し、前記香料組成物が前記賦香シートに施されている、<1>ないし<18>いずれかに記載の温熱具。
<20>
前記賦香シートが、好ましくは、前記袋体の内側面に隣接して配置されている、<19>に記載の温熱具。
<21>
前記賦香シートは、好ましくは、前記香料組成物をシート材料に施したものである、<19>または<20>に記載の温熱具。
<22>
前記シート材料は、好ましくは、セルロースを含有するものであり、より好ましくは、吸水紙である、<21>に記載の温熱具。
<23>
前記袋体が、第1袋体シートと、第2袋体シートと、からなり、好ましくは、肌に遠い側の前記第2袋体シートが肌に近い側の前記第1袋体シートと同じかまたはそれよりも低い、<1>ないし<22>いずれかに記載の温熱具。
<24>
前記第1収容体シートは、好ましくは、1,000秒/100ml以上50,000秒/100ml以下である、<23>に記載の温熱具。
<25>
前記第2収容体シートは、好ましくは、5,000秒/100ml以上であり、より好ましくは、10,000秒/100ml以上であり、さらに好ましくは、20,000秒/100ml以上であり、ことさらに好ましくは、30,000秒/100ml以上である、<23>または<24>に記載の温熱具。
<26>
<1>ないし<25>の温熱具が以下の条件を満たすものである温熱具。
条件:当該温熱具を、酸素遮断性袋に入れ、脱気状態で50℃、30日間処理した後、当該温熱具を、室温20℃、湿度60%の大気圧下で、空気中に開放したときの、当該発熱部の表面最高到達温度が54℃〜72℃である。
<27>
被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、前記発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、
(A)セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる1種または2種以上であって、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有しない化合物
(B)テルペン骨格を有し、炭素数が10〜12である含酸素化合物
を含有し、
以下の条件を満たす、温熱具。
条件:当該温熱具を、酸素遮断性袋に入れ、脱気状態で50℃、30日間処理した後、当該温熱具を、室温20℃、湿度60%の大気圧下で、空気中に開放したときの、当該発熱部の表面最高到達温度が54℃〜72℃である。
<28>
成分(A)と成分(B)の質量割合((A)/(B))が、好ましくは、0.25以上1.5以下である<27>に記載の温熱具。
<1>
A heat generating part comprising an oxidizable metal, a water absorbing agent and water;
A bag body having air permeability at least in part and accommodating the heat generating portion;
A heating device having
The heating tool is
(A) one or more selected from sesquiterpene hydrocarbons and derivatives thereof, a compound having no bicyclo [7.2.0] undecane skeleton (B) having a terpene skeleton and having 10 carbon atoms It is perfumed with a fragrance composition containing an oxygen-containing compound that is ~ 12,
The content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is 0.1 parts by mass or more and 0.8 parts by mass or less.
The heating tool whose mass ratio ((A) / (B)) of the component (A) with respect to a component (B) is 0.1-4.
<2>
Preferably, the water absorbing agent includes a carbon component. The heating device <3> according to <1>.
The heating component <4> according to <2>, wherein the carbon component in the water absorbing agent is preferably 95% to 100%.
The heating tool according to any one of <1> to <3>, wherein the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the carbon component is preferably 1.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less.
<5>
The heating tool according to any one of <1> to <3>, wherein the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the carbon component is preferably 3.3 parts by mass or more and 6.5 parts by mass or less.
<6>
The total mass part of the content of the component (A) and the component (B) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is preferably 0.70 parts by mass or more and 1.7 parts by mass or less, more preferably 0. The heating tool according to <1> to <5>, which is 80 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less.
<7>
The total mass part of the content of the component (A) and the component (B) with respect to 100 parts by mass of the carbon component is preferably 8.0 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 18 parts by mass. The heating tool according to any one of <1> to <6>, which is equal to or less than part by mass.
<8>
The heat according to any one of <1> to <7>, wherein the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is preferably 0.20 parts by mass or more and 0.65 parts by mass or less. Ingredients.
<9>
The heat according to any one of <1> to <7>, wherein the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is preferably 0.28 parts by mass or more and 0.50 parts by mass or less. Ingredients.
<10>
The heating device according to any one of <1> to <9>, wherein the mass ratio ((A) / (B)) is preferably 0.25 or more and 1.5 or less.
<11>
The heating tool according to any one of <1> to <10>, wherein the content of the oxidizable metal is expressed in basis weight, and is preferably 100 to 3000 g / m 2 .
<12>
Component (A) is preferably at least one or more selected from sesquiterpene hydrocarbons, sesquiterpene alcohols, sesquiterpene ethers, sesquiterpene esters, and sesquiterpene methyl ketones, <1> to <11> The heating tool according to any one of the above.
<13>
The heating tool according to any one of <1> to <11>, wherein component (A) is preferably at least one or more selected from acetyl cedrene, isolongifolene, and farnesene.
<14>
Component (B) is preferably at least one or more selected from monoterpene alcohols, monoterpene aldehydes, terpene alcohol acetates, monoterpene ketones, and monoterpene ethers, <1 The heating tool according to any one of> to <13>.
<15>
The heating tool according to any one of <1> to <13>, wherein component (B) is preferably at least one or more selected from linalool, ethyl linalool, and citronellol.
<16>
The heating tool according to any one of <1> to <15>, wherein the fragrance composition is preferably applied between the inside of the bag and the heat generating portion.
<17>
The heating tool preferably further has a container,
The container constitutes a heat generating body by accommodating the heat generating portion therein,
The heating tool according to any one of <1> to <16>, wherein the fragrance composition is applied between the inside of the bag and the heating element.
<18>
The heating tool according to <17>, wherein the fragrance composition is preferably applied to an outer surface of the container.
<19>
The heating tool according to any one of <1> to <18>, wherein the heating tool preferably further includes a flavoring sheet, and the flavor composition is applied to the flavoring sheet.
<20>
The heating tool according to <19>, wherein the perfume sheet is preferably disposed adjacent to the inner side surface of the bag.
<21>
Preferably, the perfumed sheet is a heating tool according to <19> or <20>, which is obtained by applying the perfume composition to a sheet material.
<22>
The heating material according to <21>, wherein the sheet material preferably contains cellulose, more preferably water absorbent paper.
<23>
The bag body is composed of a first bag body sheet and a second bag body sheet. Preferably, the second bag body sheet on the side far from the skin is the same as the first bag body sheet on the side close to the skin. The heating tool according to any one of <1> to <22>, which is lower than or lower than that.
<24>
The heating device according to <23>, wherein the first container sheet is preferably 1,000 seconds / 100 ml or more and 50,000 seconds / 100 ml or less.
<25>
The second container sheet is preferably 5,000 seconds / 100 ml or more, more preferably 10,000 seconds / 100 ml or more, and further preferably 20,000 seconds / 100 ml or more. More preferably, the heating tool according to <23> or <24>, which is 30,000 seconds / 100 ml or more.
<26>
<1> thru / or <25> heating tool which satisfy | fills the following conditions.
Condition: The heating tool is put in an oxygen-blocking bag, treated in a degassed state at 50 ° C. for 30 days, and then the heating tool is opened in the air at atmospheric pressure of room temperature 20 ° C. and humidity 60%. The maximum surface temperature of the heat generating part is 54 ° C to 72 ° C.
<27>
A heat generating part comprising an oxidizable metal, a water absorbing agent and water;
A bag body having air permeability at least in part and accommodating the heat generating portion;
A heating device having
The heating tool is
(A) one or more selected from sesquiterpene hydrocarbons and derivatives thereof, a compound having no bicyclo [7.2.0] undecane skeleton (B) having a terpene skeleton and having 10 carbon atoms Containing an oxygen-containing compound of ~ 12,
Heating equipment that satisfies the following conditions.
Condition: The heating tool is put in an oxygen-blocking bag, treated in a degassed state at 50 ° C. for 30 days, and then the heating tool is opened in the air at atmospheric pressure of room temperature 20 ° C. and humidity 60%. The maximum surface temperature of the heat generating part is 54 ° C to 72 ° C.
<28>
The heating device according to <27>, wherein the mass ratio of component (A) to component (B) ((A) / (B)) is preferably 0.25 or more and 1.5 or less.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「%」および「部」はそれぞれ「質量%」および「質量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to such examples. Unless otherwise specified, “%” and “part” mean “% by mass” and “part by mass”, respectively.

図4ないし図6に示す構造の蒸気温熱具を以下のようにして作製した。
〔発熱粉体水分散物の調製〕
表1で示す組成比で、材料を用意し、次の手順で調製した。キサンタンガムを水に溶解し、次いでリン酸3カリウム、水酸化カリウムを溶解して水溶液を用意した。一方で、鉄粉、活性炭をプレ混合した粉体を用意し、上記水溶液に、プレ混合粉体を入れ、ディスクタービン型攪拌羽根で150rpm、10分間攪拌してスラリー状の発熱粉体水分散物を得た。
A steam heater having the structure shown in FIGS. 4 to 6 was produced as follows.
[Preparation of exothermic powder water dispersion]
Materials were prepared at the composition ratio shown in Table 1, and prepared by the following procedure. Xanthan gum was dissolved in water, and then tripotassium phosphate and potassium hydroxide were dissolved to prepare an aqueous solution. On the other hand, a powder in which iron powder and activated carbon are premixed is prepared, and the premixed powder is put into the above aqueous solution, and stirred at 150 rpm for 10 minutes with a disk turbine type stirring blade to produce a slurry-like exothermic powder water dispersion Got.

Figure 2019024924
Figure 2019024924

〔発熱部の作製〕
吸水層として、木材パルプ製の紙(坪量20g/m、伊野紙株式会社製)と吸水性ポリマー(球状、平均粒子径300μm、アクアリックCA、株式会社日本触媒製、坪量30g/m)と木材パルプ製の紙(坪量30g/m、伊野紙株式会社製)を積層して一体化したポリマーシート(最大吸水量の10〜45質量%の水を吸収した状態での通気度2秒/100ml)を用い、基材層として、ポリエチレンラミネート紙(ニットク株式会社製)を用いた。
基材層として用いるポリエチレンラミネート紙を用意し、前述のとおりに調製した発熱粉体水分散物を25cm(5cm×5cm)のポリエチレンラミネート紙の表面に厚み略3mm(塗工量1.7g)で塗工し、塗工面上に、食塩(日本薬局方塩化ナトリウム:富田製薬株式会社製)を0.089g散布し、塗工面をポリマーシート25cm(5cm×5cm)で被覆することで、発熱部を作製した。
(Production of heat generating part)
As the water-absorbing layer, wood pulp paper (basis weight 20 g / m 2 , Ino Paper Co., Ltd.) and water-absorbing polymer (spherical, average particle diameter 300 μm, Aquaric CA, Nippon Shokubai Co., Ltd., basis weight 30 g / m) 2 ) and a polymer sheet obtained by laminating and integrating wood pulp paper (basis weight 30 g / m 2 , manufactured by Ino Paper Co., Ltd.) (ventilation in a state where 10 to 45 mass% of the maximum water absorption amount is absorbed) 2 seconds / 100 ml), and a polyethylene laminated paper (manufactured by Knit Co., Ltd.) was used as the base material layer.
A polyethylene laminated paper to be used as a base material layer was prepared, and the exothermic powder aqueous dispersion prepared as described above was approximately 3 mm thick (1.7 g coating amount) on the surface of a 25 cm 2 (5 cm × 5 cm) polyethylene laminated paper. The coating surface is sprayed with 0.089 g of sodium chloride (Japanese Pharmacopoeia sodium chloride: manufactured by Tomita Pharmaceutical Co., Ltd.), and the coated surface is coated with a polymer sheet 25 cm 2 (5 cm × 5 cm), thereby generating heat. Part was produced.

〔発熱体の作製〕
収容体における第1収容体シートを、炭酸カルシウムを含む多孔質の延伸ポリエチレン透湿性フィルム(JIS P8117による通気度3,500秒)から構成した。第2収容体シートは、ポリエチレン製の非透湿フィルムから構成した。該第2収容体シートの一面に吸水紙(坪量35g/m)を積層して、上述のシート状発熱部の1枚を間にして、第1収容体シートと第2収容体シートとを、吸水紙が外方を向くように重ね、周縁部においてシートどうしを接合し、矩形の発熱体を得た。そして吸水紙に、以下の表2に示す組成(質量部)の香料組成物を含浸させた。香料組成物の含浸量は、発熱部の固形分量1.18gに対して12.6〜23.0mgとした。
[Production of heating element]
The 1st container sheet | seat in a container was comprised from the porous stretched polyethylene moisture-permeable film (Air permeability 3,500 second by JISP8117) containing a calcium carbonate. The 2nd container sheet | seat was comprised from the non-breathable film made from polyethylene. Water absorbent paper (basis weight 35 g / m 2 ) is laminated on one surface of the second container sheet, and the first container sheet and the second container sheet Were stacked so that the water-absorbing paper faced outward, and the sheets were joined at the peripheral edge to obtain a rectangular heating element. And the water absorbing paper was impregnated with the fragrance composition having the composition (parts by mass) shown in Table 2 below. The impregnation amount of the fragrance composition was 12.6 to 23.0 mg with respect to the solid content of 1.18 g of the heat generating part.

〔蒸気温熱具の作製〕
第1袋体シートは、ニードルパンチ不織布(肌側、坪量80g/m)、第2袋体シートはエアスルー不織布(肌と反対側、坪量30g/m)を用い、図5に示すように、両袋体シートの間に、前記で得られた発熱体を2個挟み、周縁部および縦中心線近傍において第1袋体シート、第2袋体シートどうしを接合した。さらに、第1袋体シートの外側面に、図4に示すように不織布製の耳掛け部を取り付け、目的とする蒸気温熱具を得た。以上の各操作は、酸素が存在しない雰囲気下で行った。
[Production of steam heater]
The first bag sheet uses a needle punched nonwoven fabric (skin side, basis weight 80 g / m 2 ), and the second bag sheet uses an air-through nonwoven fabric (opposite side to skin, basis weight 30 g / m 2 ), and is shown in FIG. Thus, between the two bag sheets, two heating elements obtained above were sandwiched, and the first bag sheet and the second bag sheet were joined in the vicinity of the peripheral edge and the longitudinal center line. Furthermore, as shown in FIG. 4, a non-woven ear hook part was attached to the outer surface of the first bag sheet to obtain a target steam heating tool. Each of the above operations was performed in an atmosphere without oxygen.

得られた蒸気温熱具を用いて、以下の評価を行った。結果を表2に示す。なお、「保持作用」は、以下の発熱特性と香りの評価結果によって、評価したものとした。   The following evaluation was performed using the obtained steam heating tool. The results are shown in Table 2. The “holding action” was evaluated based on the following exothermic characteristics and fragrance evaluation results.

・条件
蒸気温熱具を、酸素遮断性の袋にいれ、袋の外側から押しつぶして、袋内の空気を抜き、密閉して、50℃、30日間処理した後、20℃60%環境下で3日間順化し、20℃60%大気圧下、空気中に開放したときの、発熱部の表面最高到達温度を測定し、以下の基準に従い評価した。なお、表面最高到達温度の測定は、後述の「発熱特性」と同様の手順で行った。
1:表面最高到達温度が54℃以下である。
2:表面最高到達温度が54℃以上62℃以下である。
3:表面最高到達温度が62℃以上72℃以下である。
4:表面最高到達温度が72℃以上である。
・ Condition Put a steam heater in an oxygen-blocking bag, crush it from the outside of the bag, vent the air inside the bag, seal it, and treat it at 50 ° C for 30 days, then at 20 ° C in a 60% environment. The maximum surface temperature of the heat generating part when it was acclimatized for a day and opened in air at 60 ° C. and 60% atmospheric pressure was evaluated according to the following criteria. Note that the measurement of the maximum surface temperature was performed in the same procedure as described below for “heat generation characteristics”.
1: The maximum surface temperature is 54 ° C. or lower.
2: The maximum surface temperature is not less than 54 ° C and not more than 62 ° C.
3: The maximum surface temperature is 62 ° C. or higher and 72 ° C. or lower.
4: Maximum surface temperature reached 72 ° C. or higher.

・発熱特性
発熱部の表面最高到達温度(℃)は、JIS S4100に準拠した測定機を用いて、蒸気温熱具の第2袋体シートの外面のうち、発熱部がある領域に測定面を貼り付けて、酸素存在下で発熱部の発熱を開始させることによって、測定した。
なお、発熱特性は、蒸気温熱具の製造直後における表面最高到達温度(℃)から、蒸気温熱具を50℃で2週間保存したのちにおける表面最高到達温度(℃)を引いた差分(最高温度低下値)により、評価した。最高温度低下値が低いほど、良好な発熱特性が得られたことを示す。
・ Heat generation characteristics The maximum surface temperature (° C) of the heat generating part is measured by applying a measuring surface to the area where the heat generating part is located on the outer surface of the second bag sheet of the steam heating tool using a measuring machine compliant with JIS S4100. In addition, the measurement was performed by starting the exothermic part in the presence of oxygen.
The exothermic characteristic is the difference between the maximum surface temperature (° C) immediately after production of the steam heater and the maximum surface temperature (° C) after the steam heater is stored at 50 ° C for 2 weeks (maximum temperature drop) Value). The lower the maximum temperature drop value, the better the heat generation characteristics.

・香り評価
蒸気温熱具を袋密閉封入して、50℃で2週間保存した。その後、袋を開封して蒸気温熱具を装着し、発熱および水蒸気の発生を開始させ、開封から5分後における香りについて、複数の香りの専門パネラーにより、以下の基準で評価し、平均値を算出し、この小数点第1位を四捨五入したものを結果とした。
-Fragrance evaluation A steam heating tool was sealed in a bag and stored at 50 ° C for 2 weeks. After that, open the bag, attach a steam heating device, start the generation of heat and water vapor, and evaluate the scent 5 minutes after opening by a plurality of scent specialist panels according to the following criteria, and calculate the average value The result was calculated and rounded off to the first decimal place.

<香り>
1:森林調の芳香のバランスが非常によい
2:森林調の芳香のバランスがよい
3:森林調の芳香のバランスが十分でない
4:森林調の芳香のバランスが極めて不足している
<Scent>
1: The balance of forest-like aroma is very good 2: The balance of forest-like aroma is good 3: The balance of forest-like aroma is not enough 4: The balance of forest-like aroma is extremely insufficient

Figure 2019024924
Figure 2019024924

1 温熱具
10 発熱部
11 発熱層
12 保水層
13 基材層
14 発熱体
15 賦香シート
20 収容体
20a 収容体シート
20b 収容体シート
21 被酸化性金属
22 吸水剤
30 袋体
30a 袋体シート
30b 袋体シート
100 蒸気温熱具
101 本体部
102 吸水シート
103a 固定部
103b 固定部
104 孔
105 耳掛け部
110 袋体
110a 袋体シート
110b 袋体シート
113a ノッチ部
113b ノッチ部
120 発熱体
121 発熱部
122 収容体
122a 収容体シート
122b 収容体シート
130 基材シート
150 賦香シート
200 蒸気温熱具
203 固定部
220 発熱体
221 発熱部
222 収容体
222a 収容体シート
222b 収容体シート
230 賦香シート
301 塗工槽
302 発熱粉体水分散物
303 攪拌器
304 ポンプ
305 ダイヘッド
L 中心線
X 長手方向
Y 幅方向
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Heating tool 10 Heat generating part 11 Heat generating layer 12 Water retaining layer 13 Base material layer 14 Heating element 15 Scented sheet 20 Container 20a Container sheet 20b Container sheet 21 Oxidizable metal 22 Water absorbent 30 Bag body 30a Bag body sheet 30b Bag body sheet 100 Steam heating device 101 Main body part 102 Water absorbing sheet 103a Fixing part 103b Fixing part 104 Hole 105 Ear hooking part 110 Bag body 110a Bag body sheet 110b Bag body sheet 113a Notch part 113b Notch part 120 Heating element 121 Heating part 122 Body 122a Container sheet 122b Container sheet 130 Base sheet 150 Flavor sheet 200 Steam heating device 203 Fixing part 220 Heating element 221 Heating part 222 Container 222a Container sheet 222b Container sheet 230 Fragrance sheet 301 Coating tank 302 Exothermic powder water dispersion 303 Stirrer 304 Pump 305 Die head L Center line X Longitudinal direction Y Width direction

Claims (14)

被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、前記発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、
(A)セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる1種または2種以上であって、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有しない化合物
(B)テルペン骨格を有し、炭素数が10〜12である含酸素化合物
を含有する香料組成物にて賦香されており、
前記被酸化性金属100質量部に対する、成分(A)の含有量が、0.1質量部以上0.8質量部以下であり、
成分(B)に対する成分(A)の質量割合((A)/(B))が、0.1以上4以下である、温熱具。
A heat generating part comprising an oxidizable metal, a water absorbing agent and water;
A bag body having air permeability at least in part and accommodating the heat generating portion;
A heating device having
The heating tool is
(A) one or more selected from sesquiterpene hydrocarbons and derivatives thereof, a compound having no bicyclo [7.2.0] undecane skeleton (B) having a terpene skeleton and having 10 carbon atoms It is perfumed with a fragrance composition containing an oxygen-containing compound that is ~ 12,
The content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is 0.1 parts by mass or more and 0.8 parts by mass or less.
The heating tool whose mass ratio ((A) / (B)) of the component (A) with respect to a component (B) is 0.1-4.
前記吸水剤が炭素成分を含むものである、請求項1に記載の温熱具   The heating tool according to claim 1, wherein the water-absorbing agent contains a carbon component. 前記炭素成分100質量部に対する成分(A)の含有量が、1.2質量部以上10質量部以下である、請求項1または2に記載の温熱具。   The heating tool according to claim 1 or 2, wherein the content of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the carbon component is 1.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. 前記被酸化性金属100質量部に対する成分(A)と成分(B)の含有量の合計質量部が、0.70質量部以上1.7質量部以下である、請求項1ないし3いずれか一項に記載の温熱具。   The total mass part of content of the component (A) and the component (B) with respect to 100 parts by mass of the oxidizable metal is 0.70 parts by mass or more and 1.7 parts by mass or less. The heating tool described in the item. 前記炭素成分100質量部に対する成分(A)と成分(B)の含有量の合計質量部が、8.0質量部以上20質量部以下である、請求項1ないし4いずれか一項に記載の温熱具。   The total mass part of content of a component (A) and a component (B) with respect to 100 mass parts of said carbon components is 8.0 mass parts or more and 20 mass parts or less as described in any one of Claim 1 thru | or 4. Heating tool. 成分(A)がセスキテルペン炭化水素、セスキテルペンアルコール、セスキテルペンエーテル、セスキテルペンエステル、およびセスキテルペンメチルケトンの中から選ばれる1種または2種以上である、請求項1ないし5いずれか一項に記載の温熱具。   6. The component (A) is one or more selected from sesquiterpene hydrocarbons, sesquiterpene alcohols, sesquiterpene ethers, sesquiterpene esters, and sesquiterpene methyl ketones. Heating tool as described in. 成分(A)がアセチルセドレン、イソロンギフォレン、およびファルネセンから選ばれる少なくとも1種または2種以上である、請求項1ないし6いずれか一項に記載の温熱具。   The heating tool according to any one of claims 1 to 6, wherein the component (A) is at least one or more selected from acetyl cedrene, isolongifolene, and farnesene. 前記香料組成物が、前記袋体の内側から前記発熱部までの間に施されている、請求項1ないし7いずれか一項に記載の温熱具。   The heating tool according to any one of claims 1 to 7, wherein the fragrance composition is applied between the inside of the bag and the heat generating portion. 前記温熱具はさらに収容体を有し、
当該収容体が前記発熱部を内部に収容して発熱体を構成しており、
前記袋体の内側から、当該発熱体までの間に、前記香料組成物が施されている、請求項1ないし8いずれか一項に記載の温熱具。
The heating tool further includes a container,
The container constitutes a heat generating body by accommodating the heat generating portion therein,
The heating tool according to any one of claims 1 to 8, wherein the fragrance composition is applied between the inside of the bag and the heating element.
前記香料組成物が前記収容体の外側面に施されている、請求項9に記載の温熱具。   The heating tool according to claim 9, wherein the fragrance composition is applied to an outer surface of the container. 前記温熱具がさらに賦香シートを有し、前記香料組成物が前記賦香シートに施されている、請求項1ないし10いずれか一項に記載の温熱具。   The heating tool according to any one of claims 1 to 10, wherein the heating tool further includes a flavoring sheet, and the flavor composition is applied to the flavoring sheet. 前記賦香シートは、前記香料組成物をシート材料に施したものである、請求項11に記載の温熱具。   The said perfume sheet | seat is a heating tool of Claim 11 which gives the said fragrance | flavor composition to the sheet material. 前記シート材料は、セルロースを含有するものである、請求項12に記載の温熱具。   The heating tool according to claim 12, wherein the sheet material contains cellulose. 被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、前記発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、
(A)セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる1種または2種以上であって、ビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有しない化合物
(B)テルペン骨格を有し、炭素数が10〜12である含酸素化合物
を含有し、以下の条件を満たす、温熱具。
条件:当該温熱具を、酸素遮断性袋に入れ、脱気状態で50℃、30日間処理した後、当該温熱具を、室温20℃、湿度60%の大気圧下で、空気中に開放したときの、当該発熱部の表面最高到達温度が54℃〜72℃である。
A heat generating part comprising an oxidizable metal, a water absorbing agent and water;
A bag body having air permeability at least in part and accommodating the heat generating portion;
A heating device having
The heating tool is
(A) one or more selected from sesquiterpene hydrocarbons and derivatives thereof, a compound having no bicyclo [7.2.0] undecane skeleton (B) having a terpene skeleton and having 10 carbon atoms The heating tool which contains the oxygen-containing compound which is -12, and satisfy | fills the following conditions.
Condition: The heating tool is put in an oxygen-blocking bag, treated in a degassed state at 50 ° C. for 30 days, and then the heating tool is opened in the air at atmospheric pressure of room temperature 20 ° C. and humidity 60%. The maximum surface temperature of the heat generating part is 54 ° C to 72 ° C.
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