JP2019014812A - Coloration coating agent - Google Patents

Coloration coating agent Download PDF

Info

Publication number
JP2019014812A
JP2019014812A JP2017132895A JP2017132895A JP2019014812A JP 2019014812 A JP2019014812 A JP 2019014812A JP 2017132895 A JP2017132895 A JP 2017132895A JP 2017132895 A JP2017132895 A JP 2017132895A JP 2019014812 A JP2019014812 A JP 2019014812A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
pigment
coating agent
oil absorption
titanium oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017132895A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6871089B2 (en
Inventor
恵介 水嶋
Keisuke Mizushima
恵介 水嶋
原田 賢治
Kenji Harada
賢治 原田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beck Co Ltd
Original Assignee
Beck Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beck Co Ltd filed Critical Beck Co Ltd
Priority to JP2017132895A priority Critical patent/JP6871089B2/en
Publication of JP2019014812A publication Critical patent/JP2019014812A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6871089B2 publication Critical patent/JP6871089B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

To provide a coloration coating agent that shows stably recoating suitability and enables a colored finish with excellent beauty.SOLUTION: A coloration coating agent contains an oxidation curable resin (A), a pigment (B), a metal dryer (C), and an aliphatic hydrocarbon-containing nonaqueous solvent (D). The pigment (B) contains surface-treated rutile titanium oxide (B-1), and a coloring pigment (B-2) other than the (B-1). Based on solid content 100 g of the oxidation curable resin (A), the pigment (B) has a total amount of oil absorption of 60 g or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、新規な着色コーティング剤に関するものである。   The present invention relates to a novel colored coating agent.

従来、建築物、土木構造物等においては、その基材の保護や美観性の向上等を目的として、各種のコーティング剤による着色仕上げが行われている。近年、このようなコーティング剤の分野においては、塗装時の安全性や、作業衛生の点、あるいは大気汚染への影響等を考慮し、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤の使用を抑える動きが強まっている。このような動きに対応するため、脂肪族炭化水素系溶剤を用いた環境対応型のコーティング剤が種々提案されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, in buildings, civil engineering structures, and the like, color finishing with various coating agents has been performed for the purpose of protecting the base material and improving aesthetics. In recent years, in the field of coating agents, the use of aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene has been reduced in consideration of safety during painting, occupational hygiene, and effects on air pollution. The movement is getting stronger. In order to cope with such a movement, various environment-friendly coating agents using an aliphatic hydrocarbon solvent have been proposed.

このような環境対応型のコーティング剤として、酸化硬化型樹脂を使用したものが知られている。例えば、特開2004−352764号公報(特許文献1)には、不飽和脂肪酸に由来する樹脂成分、金属ドライヤー、特定酸化チタン等を含むコーティング剤が記載されている。該公報に記載のコーティング剤は、不飽和脂肪酸に含まれる反応性二重結合同士の酸化によって架橋反応を生じさせるものであり、その硬化触媒として金属ドライヤーが使用されている。   As such an environment-friendly coating agent, one using an oxidation-curable resin is known. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-352764 (Patent Document 1) describes a coating agent containing a resin component derived from an unsaturated fatty acid, a metal dryer, specific titanium oxide, and the like. The coating agent described in this publication causes a crosslinking reaction by oxidation of reactive double bonds contained in unsaturated fatty acid, and a metal dryer is used as a curing catalyst.

特開2004−352764号公報JP 2004-352664 A

上述のようなコーティング剤では、白色顔料に加え、有彩色ないし黒色の各種着色顔料を混合することにより、種々の色彩を付与することができる。このような着色コーティング剤で着色仕上げを行う際、1回塗りでは隠ぺい性等が不十分となりやすいため、2回以上重ね塗りすることによって仕上げる場合があるが、重ね塗り時にリフティング等の不具合が生じ、仕上りに支障をきたすおそれがある。また、形成された着色仕上げ膜が汚れたり、破損したりすると、重ね塗りによって補修を行う場合があるが、この際にも同様の不具合が生じるおそれがある。   In the coating agent as described above, various colors can be imparted by mixing chromatic or black colored pigments in addition to the white pigment. When performing color finishing with such a colored coating agent, concealment properties etc. are likely to be insufficient with a single coating, so it may be finished by overcoating twice or more, but problems such as lifting occur during overcoating , There is a risk of affecting the finish. In addition, when the formed colored finish film is soiled or damaged, repair may be performed by overcoating, but the same problem may occur in this case.

本発明は、このような点に鑑みなされたものであり、安定した重ね塗り適性を示し、美観性に優れた着色仕上げが可能な着色コーティング剤を提供することを目的とするものである。   This invention is made | formed in view of such a point, and it aims at providing the coloring coating agent which shows the stable recoating suitability and can perform the coloring finish excellent in aesthetics.

このような課題を解決するために本発明者らは、鋭意検討の結果、上述のような重ね塗り時の不具合発生を抑制し、安定した重ね塗り適性を発現させるには、顔料成分の構成を制御することが有効であることに想到し、本発明を完成するに到った。   In order to solve such problems, the present inventors, as a result of intensive studies, suppress the occurrence of the above-described problems during overcoating and develop a composition of the pigment component in order to develop stable overcoating suitability. As a result, the present inventors have completed the present invention.

すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。   That is, the present invention has the following characteristics.

1.酸化硬化型樹脂(A)、顔料(B)、金属ドライヤー(C)、及び脂肪族炭化水素含有非水溶剤(D)を含む着色コーティング剤であって、
上記顔料(B)として、表面処理ルチル型酸化チタン(B−1)、及び当該(B−1)以外の着色顔料(B−2)を含み、
上記酸化硬化型樹脂(A)の固形分100gを基準としたときの上記顔料(B)の総吸油量が60g以下であることを特徴とする着色コーティング剤。
2.上記表面処理ルチル型酸化チタン(B−1)は、吸油量が30g/100g以下であることを特徴とする1.記載の着色コーティング剤。
1. A coloring coating agent comprising an oxidation curable resin (A), a pigment (B), a metal dryer (C), and an aliphatic hydrocarbon-containing nonaqueous solvent (D),
As the pigment (B), a surface-treated rutile type titanium oxide (B-1) and a colored pigment (B-2) other than the (B-1),
A coloring coating agent, wherein the total oil absorption amount of the pigment (B) is 60 g or less when the solid content of the oxidation-curable resin (A) is 100 g.
2. The surface-treated rutile type titanium oxide (B-1) has an oil absorption of 30 g / 100 g or less. The coloring coating agent as described.

本発明によれば、安定した重ね塗り適性を示し、美観性に優れた着色仕上げが可能な着色コーティング剤が得られる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coloring coating agent which shows the stable recoating suitability and can perform the coloring finish excellent in aesthetics is obtained.

以下、本発明を実施するための形態について説明する。   Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.

本発明の着色コーティング剤は、酸化硬化型樹脂(A)、顔料(B)、金属ドライヤー(C)、及び脂肪族炭化水素含有非水溶剤(D)を含むものである。   The colored coating agent of the present invention contains an oxidation curable resin (A), a pigment (B), a metal dryer (C), and an aliphatic hydrocarbon-containing nonaqueous solvent (D).

本発明の着色コーティング剤では、樹脂成分として酸化硬化型樹脂(A)(以下「(A)成分」ともいう)を使用する。本発明における(A)成分は、酸化重合可能な二重結合(酸化重合性基)によって、空気酸化し硬化乾燥するものである。このような(A)成分としては、酸化重合性基を有するものであれば特に限定されないが、具体的には以下に示すような樹脂が使用できる。   In the colored coating agent of the present invention, an oxidation curable resin (A) (hereinafter also referred to as “component (A)”) is used as a resin component. The component (A) in the present invention is air-oxidized and cured and dried by a double bond (oxidative polymerizable group) capable of oxidative polymerization. The component (A) is not particularly limited as long as it has an oxidative polymerizable group, but specifically, the following resins can be used.

1)酸化重合性基を有するビニル単量体と、この単量体と共重合可能な他のビニル単量体とを共重合させて得られた樹脂。
2)エポキシ基含有ビニル単量体と、この単量体と共重合可能な他のビニル単量体とを共重合させた後、前記エポキシ基含有ビニル単量体に不飽和脂肪酸を付加させて得られた樹脂。
3)酸化重合性基を有するビニル単量体、及び/またはこの単量体と共重合可能な他のビニル単量体とをアルキド樹脂に共重合及び/またはグラフト重合させて得られた樹脂。
1) A resin obtained by copolymerizing a vinyl monomer having an oxidative polymerizable group and another vinyl monomer copolymerizable with this monomer.
2) After copolymerizing an epoxy group-containing vinyl monomer and another vinyl monomer copolymerizable with this monomer, an unsaturated fatty acid is added to the epoxy group-containing vinyl monomer. Obtained resin.
3) A resin obtained by copolymerizing and / or graft-polymerizing a vinyl monomer having an oxidative polymerizable group and / or another vinyl monomer copolymerizable with this monomer into an alkyd resin.

上記1)、3)における酸化重合性基を有するビニル単量体としては、例えばエポキシ基含有ビニル単量体に不飽和脂肪酸が付加されたビニル単量体が挙げられる。このビニル単量体は、エポキシ基と不飽和脂肪酸中のカルボキシル基との反応によって得られるものである。また、上記2)の樹脂は、樹脂中のエポキシ基に対する不飽和脂肪酸の付加反応によって得られるものである。エポキシ基と不飽和脂肪酸を反応させる際には、第3級アミンや第4級アンモニウム塩等の触媒を使用することができる。   Examples of the vinyl monomer having an oxidatively polymerizable group in the above 1) and 3) include a vinyl monomer obtained by adding an unsaturated fatty acid to an epoxy group-containing vinyl monomer. This vinyl monomer is obtained by a reaction between an epoxy group and a carboxyl group in an unsaturated fatty acid. The resin 2) is obtained by an addition reaction of an unsaturated fatty acid to an epoxy group in the resin. When the epoxy group and the unsaturated fatty acid are reacted, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can be used.

具体的にエポキシ基含有ビニル単量体としては、例えばグリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4−オキシシクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。   Specific examples of the epoxy group-containing vinyl monomer include glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, 3,4-oxycyclohexylpropyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether. These can be used alone or in combination of two or more.

不飽和脂肪酸としては、例えば、亜麻仁油脂肪酸、桐油脂肪酸、魚油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケシ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、クルミ油脂肪酸等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。(A)成分における不飽和脂肪酸の構成比率は、硬化性、重ね塗り適性等の観点から、好ましくは0.5〜30重量%、より好ましくは1〜25重量%である。なお、本発明において「a〜b」は「a以上b以下」と同義である。   Examples of unsaturated fatty acids include linseed oil fatty acid, tung oil fatty acid, fish oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, soybean oil fatty acid, sesame oil fatty acid, poppy oil fatty acid, eno oil fatty acid, safflower oil fatty acid, hemp seed oil fatty acid, grape kernel oil Fatty acids, tall oil fatty acids, sunflower oil fatty acids, cottonseed oil fatty acids, corn oil fatty acids, walnut oil fatty acids and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The component ratio of the unsaturated fatty acid in the component (A) is preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 25% by weight from the viewpoints of curability, suitability for repeated coating, and the like. In the present invention, “ab” has the same meaning as “a to b”.

上記1)、3)における酸化重合性基を有するビニル単量体としては、例えば、ジシクロペンタジエンオキシアルキル(メタ)アクリレート等のジシクロペンタジエンオキシアルキル基含有ビニル単量体、アリル(メタ)アクリレート等のアリル基含有ビニル単量体を使用することもできる。これらは1種または2種以上で使用できる。   Examples of the vinyl monomer having an oxidative polymerizable group in the above 1) and 3) include dicyclopentadieneoxyalkyl group-containing vinyl monomers such as dicyclopentadieneoxyalkyl (meth) acrylate, and allyl (meth) acrylate. An allyl group-containing vinyl monomer such as can also be used. These can be used alone or in combination of two or more.

上記3)におけるアルキド樹脂としては、多価アルコールと多価カルボン酸を重縮合させ、これを乾性油、不飽和脂肪酸等で変性したものが使用可能である。このうち多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられ、多価カルボン酸としては、例えば無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。また、乾性油としては、例えば亜麻仁油、桐油、オイチシカ油、サフラワー油等が挙げられる。   As the alkyd resin in the above 3), those obtained by polycondensation of polyhydric alcohol and polycarboxylic acid and modified with drying oil, unsaturated fatty acid or the like can be used. Among these, examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol, and examples of the polyvalent carboxylic acid include phthalic anhydride and maleic anhydride. Examples of the drying oil include linseed oil, tung oil, sika deer oil, safflower oil, and the like.

上記1)〜3)における他のビニル単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族単量体等が挙げられる。このうち、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。芳香族単量体の具体例としては、例えばスチレン、2−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。このようなビニル単量体としては、例えば、カルボキシル基含有ビニル単量体、アミノ基含有ビニル単量体、水酸基含有ビニル単量体等も使用できる。(A)成分としては、他の単量体として、少なくとも(メタ)アクリル酸アルキルエステルが共重合されたもの、(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び芳香族単量体が共重合されたもの等が好適である。   Examples of other vinyl monomers in the above 1) to 3) include (meth) acrylic acid alkyl esters, aromatic monomers and the like. Among these, specific examples of alkyl (meth) acrylates include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n -Amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and the like. Specific examples of the aromatic monomer include styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole, vinylnaphthalene, divinylbenzene and the like. These can be used alone or in combination of two or more. As such a vinyl monomer, for example, a carboxyl group-containing vinyl monomer, an amino group-containing vinyl monomer, a hydroxyl group-containing vinyl monomer, and the like can be used. As the component (A), as other monomers, at least (meth) acrylic acid alkyl ester copolymerized, (meth) acrylic acid alkyl ester and aromatic monomer copolymerized, etc. Is preferred.

(A)成分の酸価は、顔料混和性の向上化、重ね塗り時の仕上り性向上化等の観点から、好ましくは0.3〜30mgKOH/g、より好ましくは0.5〜20mgKOH/gである。なお、酸価は、(A)成分の固形分1gに含まれる酸基と等モルの水酸化カリウムのmg数によって表される値である。(A)成分の酸価を上記範囲内に設定するには、上記1)〜3)における他のビニル単量体として、カルボキシル基含有ビニル単量体を使用すればよい。カルボキシル基含有ビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。   The acid value of the component (A) is preferably from 0.3 to 30 mgKOH / g, more preferably from 0.5 to 20 mgKOH / g, from the viewpoints of improving the pigment miscibility and improving the finish at the time of overcoating. is there. In addition, an acid value is a value represented by the number of mg of potassium hydroxide equimolar with the acid group contained in 1g of solid content of (A) component. In order to set the acid value of the component (A) within the above range, a carboxyl group-containing vinyl monomer may be used as the other vinyl monomer in the above 1) to 3). Examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or a monoalkyl ester thereof, itaconic acid or a monoalkyl ester thereof, fumaric acid or a monoalkyl ester thereof. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明における(A)成分としては、上述の樹脂を、例えばイソシアネート化合物、ウレタン化合物、シリコーン化合物、アルコキシシラン化合物等で変性したものも使用できる。   As (A) component in this invention, what modified | denatured the above-mentioned resin with an isocyanate compound, a urethane compound, a silicone compound, an alkoxysilane compound etc. can be used, for example.

(A)成分の形態は、溶剤可溶形、非水分散形のいずれであってもよい。本発明では、両方の形態の樹脂を併用することもできる。   The form of component (A) may be either a solvent-soluble form or a non-aqueous dispersion form. In the present invention, both forms of resins can be used in combination.

(A)成分の重量平均分子量は、好ましくは10000〜500000、より好ましくは20000〜300000である。(A)成分のガラス転移点は、好ましくは−5℃〜70℃、より好ましくは10℃〜60℃である。   (A) The weight average molecular weight of a component becomes like this. Preferably it is 10,000-500000, More preferably, it is 20000-300000. The glass transition point of the component (A) is preferably −5 ° C. to 70 ° C., more preferably 10 ° C. to 60 ° C.

顔料(B)(以下「(B)成分」ともいう)は、本発明の着色コーティング剤に種々の色彩を付与し、さらに隠ぺい性等を付与する成分である。   The pigment (B) (hereinafter also referred to as “component (B)”) is a component that imparts various colors to the colored coating agent of the present invention and further conceals the color.

本発明では、顔料(B)として、少なくとも、表面処理ルチル型酸化チタン(B−1)(以下「(B−1)成分」ともいう)と、当該(B−1)以外の着色顔料(B−2)(以下「(B−2)成分」ともいう)とを含む。そして、顔料(B)の総吸油量(酸化硬化型樹脂(A)の固形分100gを基準としたとき)が60g以下となるように設定する。本発明では、顔料(B)がこのような条件を満たす構成であることにより、安定した重ね塗り適性を発現させ、美観性に優れた着色仕上げが可能となる。   In the present invention, as the pigment (B), at least a surface-treated rutile type titanium oxide (B-1) (hereinafter also referred to as “component (B-1)”) and a coloring pigment other than the (B-1) (B -2) (hereinafter also referred to as “component (B-2)”). The total oil absorption amount of the pigment (B) (based on the solid content of 100 g of the oxidative curable resin (A)) is set to 60 g or less. In the present invention, since the pigment (B) has such a configuration that satisfies such conditions, a stable overcoating suitability is exhibited, and a colored finish with excellent aesthetics is possible.

このような効果が奏される理由は明らかではないが、酸化チタンはラジカルを発生する性質を有し、そのラジカルは酸化硬化型樹脂(A)の酸化重合性基に作用し、金属ドライヤー(C)による硬化を阻害するおそれがある。また、顔料(B)の総吸油量が大きすぎると、金属ドライヤー(C)が顔料(B)に吸着されやすくなり、上記ラジカルの作用を助長するおそれがある。このように、酸化チタン由来のラジカルは、金属ドライヤー(C)の硬化機構を阻害すると考えられる。   The reason why such an effect is achieved is not clear, but titanium oxide has a property of generating radicals, and the radicals act on the oxidatively polymerizable group of the oxidatively curable resin (A) to form a metal dryer (C ) May be hindered. On the other hand, if the total oil absorption amount of the pigment (B) is too large, the metal dryer (C) is likely to be adsorbed on the pigment (B), which may promote the action of the radical. Thus, the radical derived from titanium oxide is considered to inhibit the curing mechanism of the metal dryer (C).

これに対し、本発明では、顔料(B)が上述のような条件を満たすことにより、酸化チタン由来のラジカル発生が抑制されるとともに、金属ドライヤー(C)による硬化が安定的に進行する。これにより、重ね塗り時のリフティング等が抑制され、重ね塗り適性が良好となり、美観性に優れた着色仕上げ状態が得られるものと考えられる。   In contrast, in the present invention, when the pigment (B) satisfies the above-described conditions, radical generation derived from titanium oxide is suppressed, and curing by the metal dryer (C) proceeds stably. Thereby, lifting during overcoating is suppressed, suitability for overcoating is improved, and a colored finish state having excellent aesthetics can be obtained.

表面処理ルチル型酸化チタン(B−1)は、白色顔料としての役割を担うとともに、重ね塗り適性等に寄与するものである。未処理ルチル型酸化チタンや、アナターゼ型酸化チタンでは、金属ドライヤー(C)による硬化が阻害され、リフティングが発生しやすく、重ね塗り適性が不十分となる。なお、本発明において、酸化チタンは、実質的にTiOを主成分とするものであればよく、多少の不純物(例えば、酸化アンチモン、酸化ニオブ、酸化カリウム、リン酸化物、硫黄酸化物等)が含まれていてもよい。 The surface-treated rutile type titanium oxide (B-1) plays a role as a white pigment and contributes to suitability for overcoating. In the untreated rutile type titanium oxide or anatase type titanium oxide, the curing by the metal dryer (C) is hindered, the lifting tends to occur, and the suitability for overcoating becomes insufficient. In the present invention, the titanium oxide may be substantially composed of TiO 2 as a main component, and some impurities (for example, antimony oxide, niobium oxide, potassium oxide, phosphorus oxide, sulfur oxide, etc.) May be included.

(B−1)成分としては、ルチル型酸化チタン粒子の表面が少なくとも無機化合物で表面処理されたものが使用できる。表面処理に用いられる無機化合物としては、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化錫、酸化アンチモン、酸化亜鉛等が挙げられ、この中でも、シリカ、アルミナ、及びジルコニアからなる群より選ばれる1種または2種以上を含む態様が好適である。無機化合物としては、この他にも、例えば、リン、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム等を含む化合物が含まれていてもよい。このような無機化合物による表面処理は公知の方法で行うことができ、例えば、酸化チタンを含むスラリーに、Si、Al、Zr、Ti、Sn、Sb、Zn等の塩類水溶液を加え、これを中和するアルカリまたは酸を加えて、酸化チタン粒子表面に含水酸化物を生成させた後、ろ過、乾燥、粉砕等の工程を行う方法等を採用することができる。   As the component (B-1), one in which the surface of rutile titanium oxide particles is surface-treated with at least an inorganic compound can be used. Examples of the inorganic compound used for the surface treatment include silica, alumina, zirconia, titania, tin oxide, antimony oxide, and zinc oxide. Among these, one kind selected from the group consisting of silica, alumina, and zirconia. Or the aspect containing 2 or more types is suitable. In addition to this, as the inorganic compound, for example, a compound containing phosphorus, calcium, magnesium, strontium, barium, or the like may be included. Such a surface treatment with an inorganic compound can be performed by a known method. For example, an aqueous salt solution such as Si, Al, Zr, Ti, Sn, Sb, Zn or the like is added to a slurry containing titanium oxide, A method of performing a process such as filtration, drying, and pulverization after adding a hydrating alkali or acid to form a hydrous oxide on the surface of the titanium oxide particles can be employed.

また、(B−1)成分は、上記無機化合物に加え、有機化合物で表面処理されたものであってもよい。表面処理に用いられる有機化合物としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステル、界面活性剤、金属石鹸、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ワックス等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。このような有機化合物による表面処理は公知の方法で行うことができ、例えば、上記無機化合物による表面処理方法の乾燥前または乾燥後に、有機化合物を添加混合する方法等を採用することができる。   In addition to the inorganic compound, the component (B-1) may be surface-treated with an organic compound. Examples of organic compounds used for the surface treatment include fatty acids, fatty acid esters, surfactants, metal soaps, silicone resins, fluororesins, acrylic resins, polyester resins, silane coupling agents, titanium coupling agents, and waxes. It is done. These can be used alone or in combination of two or more. Such a surface treatment with an organic compound can be performed by a known method. For example, a method of adding and mixing an organic compound before or after drying the surface treatment method with an inorganic compound can be employed.

(B−1)成分の吸油量は、好ましくは30g/100g以下である。このような吸油量であれば、酸化チタン粒子の表面が上記無機化合物等によって緻密に表面処理された状態となりやすく、ラジカル発生の抑制に有利であり、本発明の効果向上の点で好適である。(B−1)成分の吸油量の下限は、特に限定されないが、好ましくは5g/100g以上である。なお、吸油量は、JIS K5101−13−2:2004の方法によって測定される値である。   The oil absorption amount of the component (B-1) is preferably 30 g / 100 g or less. With such an oil absorption amount, the surface of the titanium oxide particles tends to be in a state where the surface is densely treated with the inorganic compound or the like, which is advantageous in suppressing radical generation, and is preferable in terms of improving the effect of the present invention. . The lower limit of the oil absorption amount of the component (B-1) is not particularly limited, but is preferably 5 g / 100 g or more. The oil absorption is a value measured by the method of JIS K5101-13-2: 2004.

(B−1)成分のTiO含有量は、好ましくは95%以下、より好ましくは90%以下、さらに好ましくは80〜89%である。(B−1)成分のTiO含有量がこのような範囲内であれば、表面処理が厚めである状態となりやすく、ラジカル発生の抑制に有利であり、本発明の効果向上の点で好適である。なお、TiO含有量は、JIS K5116:2004 7.2によって測定される値(質量分率)である。 (B-1) TiO 2 content of the component is preferably 95% or less, more preferably 90% or less, more preferably from 80 to 89%. If the TiO 2 content of the component (B-1) is within such a range, the surface treatment tends to be thicker, which is advantageous for suppressing radical generation, and is suitable for improving the effect of the present invention. is there. The TiO 2 content is a value (mass fraction) measured according to JIS K5116: 2004 7.2.

本発明では、着色顔料(B−2)が含まれることにより、種々の色彩を表出することが可能となる。(B−2)成分としては、有彩色顔料、黒色顔料等が使用できる。このうち、有彩色顔料は、例えば、黄色、橙色、赤色、緑色、青色、紫色等の有彩色を呈する顔料である。このような有彩色顔料としては、例えば、酸化第二鉄、含水酸化第二鉄、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン等の無機質のもの、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機質のもの等が挙げられる。一方、黒色顔料は、黒色を呈する顔料であり、例えば、鉄黒、鉄‐マンガン複合酸化物、鉄‐銅‐マンガン複合酸化物、鉄‐クロム‐コバルト複合酸化物、銅‐クロム複合酸化物、銅‐マンガン‐クロム複合酸化物等の無機質のもの、その他カーボンブラック等が挙げられる。この他、(B−2)成分としては、例えば、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等の白色顔料も使用できる。これらは1種または2種以上で使用できる。   In the present invention, it is possible to express various colors by including the color pigment (B-2). As the component (B-2), chromatic pigments, black pigments and the like can be used. Among these, chromatic pigments are pigments that exhibit chromatic colors such as yellow, orange, red, green, blue, and purple. As such chromatic pigments, for example, inorganic ones such as ferric oxide, hydrous ferric oxide, ultramarine, cobalt blue, cobalt green, azo, naphthol, pyrazolone, anthraquinone, perylene, Examples thereof include organic substances such as quinacridone, disazo, isoindolinone, benzimidazole, phthalocyanine, and quinophthalone. On the other hand, the black pigment is a pigment exhibiting black color, such as iron black, iron-manganese composite oxide, iron-copper-manganese composite oxide, iron-chromium-cobalt composite oxide, copper-chromium composite oxide, Examples thereof include inorganic materials such as copper-manganese-chromium composite oxide, and other carbon blacks. In addition, as the component (B-2), for example, white pigments such as zinc oxide and aluminum oxide can also be used. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明では、(B)成分として、体質顔料(B−3)(以下「(B−3)成分」ともいう)を混合することもできる。(B−3)成分としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウム、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、含水微粉珪酸、タルク、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ粉、水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。(B−3)成分は、例えば、固形分調整、粘性調整、艶調整(艶低減化等)等の目的で使用することができる。   In the present invention, extender pigment (B-3) (hereinafter also referred to as “component (B-3)”) can be mixed as component (B). Examples of the component (B-3) include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, kaolin, clay, porcelain clay, china clay, diatomaceous earth, hydrous finely divided silicic acid, talc, barite powder, barium sulfate, precipitated barium sulfate, and carbonate. Examples include barium, magnesium carbonate, silica powder, and aluminum hydroxide. These can be used alone or in combination of two or more. The component (B-3) can be used for the purpose of, for example, solid content adjustment, viscosity adjustment, gloss adjustment (such as gloss reduction), and the like.

本発明では、(A)成分の固形分100gを基準としたときの(B)成分の総吸油量(以下単に「総吸油量」ともいう)が60g以下であり、好ましくは55g以下である。(B)成分の総吸油量の下限は、特に限定されないが、好ましくは3g以上、より好ましくは5g以上である。総吸油量の下限がこのような値であれば、粘性付与、塗装作業性等の点で好適である。(B)成分の総吸油量は、例えば、使用する各(B)成分の吸油量、混合比率等を調整することによって設定できる。   In the present invention, the total oil absorption amount of the component (B) (hereinafter also simply referred to as “total oil absorption amount”) based on the solid content of 100 g of the component (A) is 60 g or less, preferably 55 g or less. (B) Although the minimum of the total oil absorption of a component is not specifically limited, Preferably it is 3 g or more, More preferably, it is 5 g or more. If the lower limit of the total oil absorption is such a value, it is preferable in terms of imparting viscosity, coating workability, and the like. The total oil absorption amount of the component (B) can be set, for example, by adjusting the oil absorption amount, mixing ratio, etc. of each component (B) used.

本発明において、(B)成分の総吸油量とは、(A)成分の固形分100gを基準としたとき、(B)成分が吸収する煮アマニ油の量(g)である。具体的に、(B)成分として、(B)、(B)、・・・(B)で表わされるm種類(mは整数)を使用する場合、(B)成分の総吸油量は以下の式にて算出される。
(B)成分の総吸油量=
[{(B)の吸油量}×{(A)成分の固形分100gを基準としたときの(B)のg数}/100]+
[{(B)の吸油量}×{(A)成分の固形分100gを基準としたときの(B)のg数}/100]+・・・
[{(B)の吸油量}×{(A)成分の固形分100gを基準としたときの(B)のg数}/100]
In the present invention, the total oil absorption amount of the component (B) is the amount (g) of boiled linseed oil absorbed by the component (B), based on the solid content of 100 g of the component (A). Specifically, when m types (m is an integer) represented by (B 1 ), (B 2 ),... (B m ) are used as component (B), the total oil absorption amount of component (B) Is calculated by the following equation.
(B) Total oil absorption amount of component =
[{Oil absorption amount of (B 1 )} × {g number of (B 1 ) based on 100 g of solid content of component (A)} / 100] +
[{Oil absorption amount of (B 2 )} × {g number of (B 2 ) based on 100 g of solid content of component (A)} / 100] +.
[{Oil absorption amount of (B m )} × {g number of (B m ) based on 100 g of solid content of component (A)} / 100]

本発明の着色コーティング剤における(B)成分の混合比率は、総吸油量が上記範囲を満たす範囲内で設定すればよいが、(B−1)成分は、(A)成分の固形分100重量部に対し5〜150重量部であることが好ましく、10〜120重量部であることがより好ましい。(B−2)成分は、(A)成分の固形分100重量部に対し、0.1〜100重量部であることが好ましく、0.3〜90重量部であることがより好ましい。(B−3)成分を使用する場合、(B−3)成分は、(A)成分の固形分100重量部に対し、50重量部以下であることが好ましく、1〜40重量部であることがより好ましい。   The mixing ratio of the component (B) in the colored coating agent of the present invention may be set within a range in which the total oil absorption satisfies the above range, but the component (B-1) has a solid content of 100 weight of the component (A). The amount is preferably 5 to 150 parts by weight, more preferably 10 to 120 parts by weight with respect to parts. The component (B-2) is preferably 0.1 to 100 parts by weight and more preferably 0.3 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A). When the component (B-3) is used, the component (B-3) is preferably 50 parts by weight or less, and 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A). Is more preferable.

金属ドライヤー(C)(以下「(C)成分」ともいう)は、上記酸化硬化型樹脂(A)の硬化触媒としてはたらく成分である。(C)成分としては、例えば、コバルト、マンガン、バナジウム、セリウム、鉄、スズ、ジルコニウム、ビスマス、アルミニウム、ストロンチウム、亜鉛、バリウム、銅、カルシウム、鉛、ニッケル等の金属を含む有機金属化合物(例えば、オクチル酸塩、ナフテン酸塩等)等が使用できる。具体的に(C)成分としては、例えば、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクチル酸マンガン、ナフテン酸マンガン、オクチル酸鉄、ナフテン酸鉄、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズ、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸バリウム、ナフテン酸バリウム、オクチル酸銅、ナフテン酸銅、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸カルシウム等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。   The metal dryer (C) (hereinafter also referred to as “component (C)”) is a component that serves as a curing catalyst for the oxidation-curable resin (A). Examples of the component (C) include organometallic compounds containing metals such as cobalt, manganese, vanadium, cerium, iron, tin, zirconium, bismuth, aluminum, strontium, zinc, barium, copper, calcium, lead, and nickel (for example, Octylate, naphthenate, etc.) can be used. Specific examples of the component (C) include, for example, cobalt octylate, cobalt naphthenate, manganese octylate, manganese naphthenate, iron octylate, iron naphthenate, tin octylate, tin naphthenate, zirconium octylate, and naphthenic acid. Zirconium, zinc octylate, zinc naphthenate, barium octylate, barium naphthenate, copper octylate, copper naphthenate, calcium octylate, calcium naphthenate and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明では、(C)成分として、コバルト、マンガン、バナジウム、セリウム、及び鉄からなる群から選ばれる1種以上の金属を含む金属ドライヤー(C−1)(以下「(C−1)成分」ともいう)と、ジルコニウム、ビスマス、アルミニウム、ストロンチウム、亜鉛、バリウム、銅、及びカルシウムからなる群から選ばれる1種以上の金属を含む金属ドライヤー(C−2)(以下「(C−2)成分」ともいう)とを含むことが望ましい。このような(C−1)成分及び(C−2)成分を含む場合、硬化性、耐リフティング性、重ね塗り適性等の効果向上の点で好適である。(C−1)成分と(C−2)成分との重量比率{(C−1):(C−2)}は、金属分換算で、好ましくは1:99〜50:50、より好ましくは2:98〜40:60である。   In the present invention, as the component (C), a metal dryer (C-1) containing one or more metals selected from the group consisting of cobalt, manganese, vanadium, cerium, and iron (hereinafter referred to as “(C-1) component”). And a metal dryer (C-2) containing one or more metals selected from the group consisting of zirconium, bismuth, aluminum, strontium, zinc, barium, copper, and calcium (hereinafter referred to as “(C-2) component”) It is desirable to include. When such (C-1) component and (C-2) component are included, it is suitable at the point of effect improvement, such as sclerosis | hardenability, lifting resistance, and recoating suitability. The weight ratio {(C-1) :( C-2)} between the component (C-1) and the component (C-2) is preferably 1:99 to 50:50, more preferably, in terms of metal content. 2: 98-40: 60.

(C)成分の混合比率は、(A)成分の固形分100重量部に対し、金属分換算で、好ましくは0.001〜5重量部、より好ましくは0.01〜3重量部である。(C)成分がこのような混合比率であれば、硬化性、耐リフティング性、重ね塗り適性等の点で好適である。   The mixing ratio of the component (C) is preferably 0.001 to 5 parts by weight, and more preferably 0.01 to 3 parts by weight, in terms of metal content, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A). If component (C) is such a mixing ratio, it is suitable in terms of curability, lifting resistance, suitability for overcoating, and the like.

本発明の着色コーティング剤は、媒体として脂肪族炭化水素含有非水溶剤(D)(以下「(D)成分」ともいう)を含む所謂弱溶剤形の材料である。このような(D)成分は、トルエン、キシレン等に比べ低毒性であり、作業上の安全性が高く、さらには大気汚染に対する影響も小さい非水溶剤である。脂肪族炭化水素としては、例えば、n−ヘキサン、n−ペンタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。本発明では、ミネラルスピリット等の混合溶剤を使用することによって、脂肪族炭化水素を導入することもできる。脂肪族炭化水素は、(D)成分の総量に対し5重量%以上含まれることが好ましく、10〜80重量%含まれることがより好ましい。   The colored coating agent of the present invention is a so-called weak solvent type material containing an aliphatic hydrocarbon-containing non-aqueous solvent (D) (hereinafter also referred to as “component (D)”) as a medium. Such a component (D) is a non-aqueous solvent that is less toxic than toluene, xylene, etc., has high work safety, and has little influence on air pollution. Examples of the aliphatic hydrocarbon include n-hexane, n-pentane, n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, and n-dodecane. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, aliphatic hydrocarbons can be introduced by using a mixed solvent such as mineral spirits. The aliphatic hydrocarbon is preferably contained in an amount of 5% by weight or more, more preferably 10 to 80% by weight, based on the total amount of the component (D).

(D)成分は、脂肪族炭化水素と混合可能な溶剤を含むものであってもよい。このような溶剤としては、例えば、石油エーテル、石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤の他、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、好適な溶剤として、例えば、混合アニリン点またはアニリン点が12〜70℃である石油系溶剤(芳香族炭化水素含有石油混合溶剤)等が挙げられる。なお、混合アニリン点またはアニリン点は、JIS K2256:2013の方法で測定される値である。   (D) A component may contain the solvent which can be mixed with an aliphatic hydrocarbon. Examples of such solvents include petroleum solvents such as petroleum ether, petroleum naphtha, and solvent naphtha, and ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Suitable solvents include, for example, mixed aniline. Examples thereof include petroleum solvents (aromatic hydrocarbon-containing petroleum mixed solvents) having a point or aniline point of 12 to 70 ° C. The mixed aniline point or aniline point is a value measured by the method of JIS K2256: 2013.

(D)成分の混合比率は、重ね塗り時の作業性、仕上がり性等の観点から、(A)成分の固形分100重量部に対し、好ましくは100〜300重量部、より好ましくは120〜250重量部である。なお、(D)成分には、各成分の媒体として使用される溶剤も包含される。   The mixing ratio of the component (D) is preferably 100 to 300 parts by weight, more preferably 120 to 250 parts per 100 parts by weight of the solid content of the component (A) from the viewpoints of workability and finishability during overcoating. Parts by weight. In addition, the solvent used as a medium of each component is also included in (D) component.

本発明の着色コーティング剤は、上述の成分の他、本発明の効果に影響しない程度に各種成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、増粘剤、皮張り防止剤、脱水剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。また、上記(A)成分以外の樹脂成分を含むものであってもよい。本発明の着色コーティング剤は、上記(A)〜(D)成分と、必要に応じこのような各成分を常法により均一に撹拌・混合して製造することができる。   In addition to the above-described components, the colored coating agent of the present invention may contain various components to the extent that the effects of the present invention are not affected. Examples of such components include plasticizers, antiseptics, antifungal agents, algae inhibitors, antifoaming agents, leveling agents, pigment dispersants, thickeners, antiskinning agents, dehydrating agents, matting agents, Examples include ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, and catalysts. Moreover, you may contain resin components other than the said (A) component. The colored coating agent of the present invention can be produced by uniformly stirring and mixing the above components (A) to (D) and, if necessary, each of such components by a conventional method.

本発明の着色コーティング剤は、主に、建築物、土木構造物等に適用することができる。このような部位を構成する基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、木質板、プラスチック板、金属板等が挙げられる。これら基材は、何らかの表面処理(フィラー処理、パテ処理、サーフェーサー処理、シーラー処理等)が施されたものや、既に塗膜が形成されたもの等であってもよい。本発明の着色コーティング剤は特に、酸化チタンがラジカルを発生しやすい条件下、例えば太陽光を受けやすい屋外用等として好適である。また、本発明の着色コーティング剤は、1液型の形態にて使用することが望ましい。   The colored coating agent of the present invention can be applied mainly to buildings, civil engineering structures and the like. Examples of the base material constituting such a part include concrete, mortar, siding board, extrusion board, gypsum board, perlite board, wood board, plastic board, metal board, and the like. These base materials may have been subjected to some surface treatment (filler treatment, putty treatment, surfacer treatment, sealer treatment, etc.), or have already been formed with a coating film. The colored coating agent of the present invention is particularly suitable under conditions where titanium oxide is likely to generate radicals, for example, for outdoor use where it is susceptible to sunlight. The colored coating agent of the present invention is desirably used in a one-pack type.

本発明の着色コーティング剤は、塗装時に希釈を行うことができる。希釈剤としては、上記(D)成分が好ましく、希釈後の(D)成分の総量が上記混合比率を満たす範囲内で希釈することが望ましい。   The colored coating agent of the present invention can be diluted during painting. As the diluent, the component (D) is preferable, and it is desirable to dilute the component within the range in which the total amount of the component (D) after dilution satisfies the mixing ratio.

塗装方法としては、例えば、刷毛塗装、ローラー塗装、スプレー塗装等、種々の方法を採用することができる。塗装時の塗付け量は、1回の塗装当たり、好ましくは30〜250g/m、より好ましくは50〜200g/mである。本発明では、一旦塗装を行い、その塗膜が乾燥した後に、次の塗装(重ね塗り)を行えばよい。乾燥温度は、好ましくは−10〜50℃、より好ましくは−5〜40℃である。塗り回数は、好ましくは2回以上である。 As the coating method, for example, various methods such as brush coating, roller coating, and spray coating can be employed. Dabs amount during painting, once per coating, preferably 30 to 250 g / m 2, more preferably 50 to 200 g / m 2. In the present invention, after the coating is once performed and the coating film has dried, the next coating (overcoating) may be performed. The drying temperature is preferably −10 to 50 ° C., more preferably −5 to 40 ° C. The number of times of coating is preferably 2 times or more.

以下に実施例及び比較例を示して、本発明の特徴をより明確にする。   Examples and comparative examples are shown below to clarify the features of the present invention.

(着色コーティング剤の製造)
表1に示す重量比率にて各成分を常法にて均一に混合し、各着色コーティング剤を製造した。なお、使用した成分は下記の通りである。
(Manufacture of colored coating agent)
Each component was uniformly mixed at a weight ratio shown in Table 1 by a conventional method to produce each colored coating agent. In addition, the used component is as follows.

・樹脂1:酸化硬化型樹脂(樹脂成分:メタクリル酸アルキルエステル・アクリル酸アルキルエステル・スチレン・グリシジルメタクリレート共重合体の大豆油脂肪酸変性物,ミネラルスピリットを媒体とする非水分散型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率:10重量%、酸価:2mgKOH/g、固形分:50重量%)
・樹脂2:酸化硬化型樹脂(樹脂成分:メタクリル酸アルキルエステル・アクリル酸アルキルエステル・スチレン・グリシジルメタクリレート共重合体の大豆油脂肪酸変性物,ミネラルスピリットを媒体とする非水分散型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率:10重量%、酸価:0.2mgKOH/g、固形分:50重量%)
・酸化チタン1:表面処理ルチル型酸化チタン(吸油量:24g/100g、TiO含有量:93%、表面処理化合物:シリカ、アルミナ、ジルコニア)
・酸化チタン2:表面処理ルチル型酸化チタン(吸油量:22g/100g、TiO含有量:87%、表面処理化合物:シリカ、アルミナ、ジルコニア、有機化合物)
・酸化チタン3:表面処理ルチル型酸化チタン(吸油量:33g/100g、TiO含有量:88%、表面処理化合物:シリカ、アルミナ)
・酸化チタン4:未処理ルチル型酸化チタン(吸油量:17g/100g、TiO含有量:99%)
・酸化チタン5:アナターゼ型酸化チタン(吸油量:23g/100g、TiO含有量:99%)
・着色顔料1:黒色顔料(カーボンブラック、吸油量:98g/100g)
・着色顔料2:黄色顔料(含水酸化第二鉄、吸油量:30g/100g)
・着色顔料3:赤色顔料(酸化第二鉄、吸油量:25g/100g)
・着色顔料4:青色顔料(銅フタロシアニンブルー、吸油量:35g/100g)
・体質顔料1:体質顔料(含水微粉珪酸、吸油量:250g/100g)
・金属ドライヤー1:ナフテン酸コバルトのミネラルスピリット溶液
・金属ドライヤー2:ナフテン酸ジルコニウムのミネラルスピリット溶液
・分散剤:アクリル系分散剤
・増粘剤:アマイドワックス系増粘剤
・消泡剤:鉱物油系消泡剤
・溶剤:脂肪族炭化水素含有非水溶剤(ミネラルスピリットと芳香族炭化水素含有石油混合溶剤の混合物、脂肪族炭化水素含有比率:65重量%)
Resin 1: Oxidation-curable resin (resin component: alkyl methacrylate, alkyl acrylate, styrene / glycidyl methacrylate copolymer modified with soybean oil fatty acid, non-water-dispersed resin using mineral spirit as medium, unsaturated Fatty acid composition ratio: 10% by weight, acid value: 2 mgKOH / g, solid content: 50% by weight)
Resin 2: Oxidation-curing resin (resin component: alkyl methacrylate, alkyl acrylate, styrene / glycidyl methacrylate copolymer modified with soybean oil fatty acid, non-water-dispersed resin using mineral spirit as medium, unsaturated Fatty acid composition ratio: 10% by weight, acid value: 0.2 mgKOH / g, solid content: 50% by weight)
Titanium oxide 1: surface-treated rutile type titanium oxide (oil absorption amount: 24 g / 100 g, TiO 2 content: 93%, surface treatment compound: silica, alumina, zirconia)
Titanium oxide 2: surface-treated rutile type titanium oxide (oil absorption amount: 22 g / 100 g, TiO 2 content: 87%, surface treatment compound: silica, alumina, zirconia, organic compound)
Titanium oxide 3: surface-treated rutile type titanium oxide (oil absorption amount: 33 g / 100 g, TiO 2 content: 88%, surface treatment compound: silica, alumina)
Titanium oxide 4: Untreated rutile type titanium oxide (oil absorption: 17 g / 100 g, TiO 2 content: 99%)
Titanium oxide 5: anatase type titanium oxide (oil absorption: 23 g / 100 g, TiO 2 content: 99%)
Coloring pigment 1: Black pigment (carbon black, oil absorption: 98 g / 100 g)
Coloring pigment 2: yellow pigment (hydrous ferric oxide, oil absorption: 30 g / 100 g)
Coloring pigment 3: red pigment (ferric oxide, oil absorption: 25 g / 100 g)
Coloring pigment 4: Blue pigment (copper phthalocyanine blue, oil absorption: 35 g / 100 g)
-Extender pigment 1: extender pigment (hydrous fine powdered silicic acid, oil absorption: 250 g / 100 g)
Metal dryer 1: Mineral spirit solution of cobalt naphthenate Metal dryer 2: Mineral spirit solution of zirconium naphthenate Dispersant: Acrylic dispersant Thickener: Amide wax thickener Antifoam: Mineral oil Antifoaming agent / solvent: Non-aqueous solvent containing aliphatic hydrocarbon (mixture of mineral spirits and petroleum mixed solvent containing aromatic hydrocarbon, aliphatic hydrocarbon content ratio: 65% by weight)

(試験方法)
各着色コーティング剤について、以下の試験を実施した。
(Test method)
The following tests were carried out for each colored coating agent.

・重ね塗り適性1
予めエポキシ樹脂下塗材を塗装したスレート板に、着色コーティング剤を塗付け量100g/mでスプレー塗装した。日中は太陽光を受ける室内にて、所定時間(48時間、72時間)乾燥養生後、刷毛を用いて、同一の着色コーティング剤を塗付け量100g/mで部分的に重ね塗りした。このときの塗膜の表面状態を観察し、リフティング現象が認められなかったものを「a」、ごく軽度のリフティング現象が認められたものを「b」、軽度のリフティング現象が認められたものを「c」、明らかにリフティング現象が認められたものを「d」とする4段階(a>b>c>d、実用レベルはa〜c)にて評価を行った。結果を表1に示す。
・ Replacability 1
A colored coating agent was spray-coated at a coating amount of 100 g / m 2 on a slate plate previously coated with an epoxy resin primer. During the day, after drying and curing for a predetermined time (48 hours, 72 hours) in a room receiving sunlight, the same colored coating agent was partially overcoated at a coating amount of 100 g / m 2 using a brush. Observe the surface condition of the coating film at this time, "a" if the lifting phenomenon was not recognized, "b" if the slight lifting phenomenon was recognized, and those where the mild lifting phenomenon was observed Evaluation was performed in four stages (a>b>c> d, practical level is a to c) where “c”, where a lifting phenomenon was clearly observed, was “d”. The results are shown in Table 1.

・重ね塗り適性2
予めエポキシ樹脂下塗材を塗装したスレート板に、着色コーティング剤を塗付け量100g/mでスプレー塗装した。日中は太陽光を受ける室内にて、48時間乾燥養生後、刷毛を用いて、同一の着色コーティング剤を塗付け量100g/mで部分的に重ね塗りした。この試験体を48時間放置後、スプレー塗装した領域と、刷毛塗りした領域との色差(△E)を色彩色差計にて測定した。評価基準は、△E0.5未満のものを「a」、△E0.5以上1.0未満のものを「b」、△E1.0以上1.5未満のものを「c」、△E1.5以上のものを「d」とした(実用レベルはa〜c)。結果を表1に示す。なお、比較例1〜4については、上記重ね塗り適性1に劣る結果であったため、評価は行っていない。
-Overcoat suitability 2
A colored coating agent was spray-coated at a coating amount of 100 g / m 2 on a slate plate previously coated with an epoxy resin primer. During the day, after drying and curing for 48 hours in a room receiving sunlight, the same colored coating agent was partially overcoated at a coating amount of 100 g / m 2 using a brush. After leaving this test body for 48 hours, the color difference (ΔE) between the spray-coated region and the brush-coated region was measured with a color difference meter. The evaluation criteria are “a” for those with less than ΔE0.5, “b” for those with ΔE of 0.5 to less than 1.0, “c” for those with ΔE of 1.0 to less than 1.5, and ΔE1. .5 or higher was designated as “d” (practical level was a to c). The results are shown in Table 1. In addition, about Comparative Examples 1-4, since it was a result inferior to the said overcoat suitability 1, the evaluation is not performed.

(試験結果)
実施例1〜9(特に実施例2〜6)では、重ね塗り適性1及び2において良好な結果が得られた。
(Test results)
In Examples 1 to 9 (particularly Examples 2 to 6), good results were obtained in the overcoat suitability 1 and 2.

Figure 2019014812
Figure 2019014812


Claims (2)

酸化硬化型樹脂(A)、顔料(B)、金属ドライヤー(C)、及び脂肪族炭化水素含有非水溶剤(D)を含む着色コーティング剤であって、
上記顔料(B)として、表面処理ルチル型酸化チタン(B−1)、及び当該(B−1)以外の着色顔料(B−2)を含み、
上記酸化硬化型樹脂(A)の固形分100gを基準としたときの上記顔料(B)の総吸油量が60g以下であることを特徴とする着色コーティング剤。
A coloring coating agent comprising an oxidation curable resin (A), a pigment (B), a metal dryer (C), and an aliphatic hydrocarbon-containing nonaqueous solvent (D),
As the pigment (B), a surface-treated rutile type titanium oxide (B-1) and a colored pigment (B-2) other than the (B-1),
A coloring coating agent, wherein the total oil absorption amount of the pigment (B) is 60 g or less when the solid content of the oxidation-curable resin (A) is 100 g.
上記表面処理ルチル型酸化チタン(B−1)は、吸油量が30g/100g以下であることを特徴とする請求項1記載の着色コーティング剤。
The colored coating agent according to claim 1, wherein the surface-treated rutile type titanium oxide (B-1) has an oil absorption of 30 g / 100 g or less.
JP2017132895A 2017-07-06 2017-07-06 Color coating agent Active JP6871089B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017132895A JP6871089B2 (en) 2017-07-06 2017-07-06 Color coating agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017132895A JP6871089B2 (en) 2017-07-06 2017-07-06 Color coating agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019014812A true JP2019014812A (en) 2019-01-31
JP6871089B2 JP6871089B2 (en) 2021-05-12

Family

ID=65356848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017132895A Active JP6871089B2 (en) 2017-07-06 2017-07-06 Color coating agent

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6871089B2 (en)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4894733A (en) * 1972-03-21 1973-12-06
JPS619462A (en) * 1984-06-26 1986-01-17 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for woodwork coating
JPH01110570A (en) * 1987-10-02 1989-04-27 Rohm & Haas Co Alkyd-containing coating compound, non-aqueous dispersion for alkyd compound and its production
WO1998050473A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-12 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Aqueous pigment-based ball-point ink having white color tone
JPH11323191A (en) * 1998-05-15 1999-11-26 Mitsubishi Materials Corp Photocatalytic membrane, coating for forming the same, and method for preparing the coating
JP2002194271A (en) * 2000-12-22 2002-07-10 Dainippon Ink & Chem Inc Coating composition
JP2003053905A (en) * 2001-08-10 2003-02-26 Hiraoka & Co Ltd Aesthetic appearance keeping laminated film material
JP2003191386A (en) * 2001-03-29 2003-07-08 Hiraoka & Co Ltd Stainproof sheet
JP2004339428A (en) * 2003-05-19 2004-12-02 Mitsubishi Chemicals Corp Aqueous carbon black dispersion and preparation of the same
JP2012021055A (en) * 2010-07-13 2012-02-02 Pilot Ink Co Ltd Aqueous ink composition for ball point pen, and ballpoint pen containing the same
JP2016130302A (en) * 2015-01-13 2016-07-21 関西ペイント株式会社 Bilayer coated film forming method
JP2017101146A (en) * 2015-12-01 2017-06-08 新日鐵住金株式会社 ONE LIQUID TYPE HIGH CORROSION RESISTANT COATING COMPOSITION USING Sn ION

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4894733A (en) * 1972-03-21 1973-12-06
JPS619462A (en) * 1984-06-26 1986-01-17 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for woodwork coating
JPH01110570A (en) * 1987-10-02 1989-04-27 Rohm & Haas Co Alkyd-containing coating compound, non-aqueous dispersion for alkyd compound and its production
WO1998050473A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-12 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Aqueous pigment-based ball-point ink having white color tone
JPH11323191A (en) * 1998-05-15 1999-11-26 Mitsubishi Materials Corp Photocatalytic membrane, coating for forming the same, and method for preparing the coating
JP2002194271A (en) * 2000-12-22 2002-07-10 Dainippon Ink & Chem Inc Coating composition
JP2003191386A (en) * 2001-03-29 2003-07-08 Hiraoka & Co Ltd Stainproof sheet
JP2003053905A (en) * 2001-08-10 2003-02-26 Hiraoka & Co Ltd Aesthetic appearance keeping laminated film material
JP2004339428A (en) * 2003-05-19 2004-12-02 Mitsubishi Chemicals Corp Aqueous carbon black dispersion and preparation of the same
JP2012021055A (en) * 2010-07-13 2012-02-02 Pilot Ink Co Ltd Aqueous ink composition for ball point pen, and ballpoint pen containing the same
JP2016130302A (en) * 2015-01-13 2016-07-21 関西ペイント株式会社 Bilayer coated film forming method
JP2017101146A (en) * 2015-12-01 2017-06-08 新日鐵住金株式会社 ONE LIQUID TYPE HIGH CORROSION RESISTANT COATING COMPOSITION USING Sn ION

Also Published As

Publication number Publication date
JP6871089B2 (en) 2021-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2837365C (en) Environmentally friendly coalescing agents
JP6876560B2 (en) Coating agent
BR112017020720B1 (en) CONCENTRATE, FLUID COLORANT, COLORED LATEX COATING COMPOSITION, AND METHODS FOR PRODUCING AN INTERMEDIATE CONCENTRATE, FOR PRODUCING FLUID COLORANTS AND FOR PRODUCING COLORED FLUID LATEX COATING COMPOSITIONS
TW201936811A (en) Unsaturated group-containing ester compound, polymer, thermosetting resin composition, and cured film
CN104031436A (en) Water-based environment-friendly nanometer inorganic paint and preparation method thereof
CN1375535A (en) Acrylic acid modified high-performance water-thinned alkyd enamal
US3509082A (en) Titanium dioxide pigmented paints extended with synthetic sodium alumino silicate pigment
JP6037692B2 (en) Coating material and film forming method
JP6871089B2 (en) Color coating agent
JP7061048B2 (en) Color coating agent
WO2020202434A1 (en) Thermosetting resin composition, method for forming coating film, and cured coating film
CN1405254A (en) Water-based acrylic acid modified alcoholic acid amino baking paint
JP5099995B2 (en) Emulsion production method and paint using the emulsion
JP4982050B2 (en) Coating composition and coating method
JP2023174904A (en) Coating agent
JP6804008B1 (en) Paint composition
JP5325379B2 (en) Coating composition and coating method
JP4484493B2 (en) Pigment dispersion, toning method and gloss adjustment method using the pigment dispersion
JP5460461B2 (en) Curable composition
McGonigle et al. Paints & coatings
KR20200042326A (en) Primer-Surfacer Coating Composition
JP2022151834A (en) covering material
JP2001254020A (en) Non-aqueous dispersible resin composition and its use
JP2022156651A (en) Film formation material and its film formation method
JP4294765B2 (en) Room temperature curable coating composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20191225

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200923

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20201002

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201120

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210401

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210415

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6871089

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250