JP2019014482A - Packing material and packing bag - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、食品、薬品、化粧品、洗剤等の各種の液体や粉体等を包装（収納）する包装袋、および、そのような包装袋を形成するための包装材料に関するものである。 The present invention relates to a packaging bag for packaging (housing) various liquids and powders such as foods, medicines, cosmetics, and detergents, and a packaging material for forming such a packaging bag.
従来、食品、薬品、化粧品、洗剤等の各種の液体や粉体等を包装（収納）するための包装袋として、合成樹脂フィルムからなる各種のパウチやガゼット袋（左右両サイドに、所謂マチが設けられたもの）が広く使用されている。そして、それらの包装袋を形成するための合成樹脂フィルムとしては、内容物の保存性を高めるための金属からなるバリア層を基材層の内側に積層し、さらにその内側に熱接着性を有する合成樹脂からなるシーラント層を積層した多層フィルムが多く使用されている（特許文献１）。 Conventionally, various pouches and gusset bags made of synthetic resin films (so-called gussets on both the left and right sides) are used as packaging bags for packaging (housing) various liquids and powders such as foods, drugs, cosmetics, and detergents. Provided) is widely used. And as a synthetic resin film for forming those packaging bags, a barrier layer made of metal for enhancing the preservability of the contents is laminated on the inner side of the base material layer, and further has thermal adhesiveness on the inner side. A multilayer film in which a sealant layer made of a synthetic resin is laminated is often used (Patent Document 1).
しかしながら、上記特許文献１の如き、金属からなるバリア層を挟み込んだ合成樹脂製の多層フィルムによって形成された包装袋は、耐薬品性が低く、アルコール、メントールやナフタレン等の揮発性を有する物質、香り成分や薬効成分を含有している物質や、固体有機電解質を含有する二次電池等（以下、これらを総称して「高刺激性物質」という）を包装（収納）した場合に、それらの物質が最内層のシーラント層から次第に内部まで浸透してバリア層まで至ることに起因して、バリア層とシーラント層との間の接着強度が経時的に低下したり、それらの２つの層の間で剥離したり（所謂デラミ現象）してしまうことがあった。また、そのような事態を防止するために、バリア層とシーラント層との間にプライマーやアンカーコート剤からなる接着補助層が設けられることもあるが、未だ十分な効果（耐薬品性）を得るには至っていない。
However, a packaging bag formed of a synthetic resin multilayer film with a metal barrier layer sandwiched as in
本発明の目的は、上記従来の包装袋が有する問題点を解消し、耐薬品性が高く、高刺激性物質を包装した場合でも、構成材料である合成樹脂製の多層フィルムのバリア層とシーラント層との間の接着強度を低下させず、それらの２層間で層間剥離を生じさせない包装袋を提供することにあり、そのような包装袋の形成に適した包装材料を提供することにある。 The object of the present invention is to eliminate the problems of the conventional packaging bag, and to have a barrier layer and a sealant of a multilayer film made of a synthetic resin, which is a constituent material, even when a highly irritating substance is packaged with high chemical resistance An object of the present invention is to provide a packaging bag that does not reduce the adhesive strength between the layers and does not cause delamination between the two layers, and to provide a packaging material suitable for forming such a packaging bag.
本発明の内、請求項１に記載された発明は、合成樹脂フィルムからなる基材層の内側に、バリア層とシーラント層とが積層されており、パウチやガゼット袋等の包装袋の形成に用いられる包装材料であって、前記バリア層と前記シーラント層との間に、変性ポリオレフィン樹脂からなる接着補助層が設けられているとともに、前記シーラント層が、バリア層と隣接した第一シーラント層と、その第一シーラント層よりも厚い第二シーラント層とからなるものであることを特徴とするものである。
Among the present inventions, the invention described in
請求項２に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、第一シーラント層と第二シーラント層とを合わせた厚みが２５μｍ以上１８０μｍ未満であるとともに、第一シーラント層の厚みが５μｍ以上３５μｍ以下であることを特徴とするものである。
The invention described in
請求項３に記載された発明は、請求項１、または請求項２に記載された発明において、基材層の内側にバリア層を積層した第一フィルムと、熱接着性を有する第二フィルムとを、溶融したポリエチレンによってサンドラミネートすることによって、溶融したポリエチレンを固化させてなる第一シーラント層と、第二フィルムからなる第二シーラント層とが、第一フィルム上に積層されていることを特徴とするものである。
The invention described in
請求項４に記載された発明は、請求項１〜３のいずれかに記載された発明において、前記接着補助層が、無水マレイン酸成分を有する変性ポリオレフィン樹脂からなるものであることを特徴とするものである。
The invention described in claim 4 is the invention described in any one of
請求項５に記載された発明は、請求項１〜４のいずれかに記載された包装材料によって形成されていることを特徴とするものである。
The invention described in
請求項１に記載の包装材料は、無水マレイン酸成分を有する変性ポリオレフィン樹脂からなる接着補助層がバリア層とシーラント層との間に設けられており、バリア層とシーラント層との間の接着強度が高いため、耐薬品性に優れており、包装袋を形成して高刺激性物質を収納させた場合でも、バリア層とシーラント層との間の剥離現象が起こらず、良好な収納状態（外観等）を保持することができる。特に、請求項１に記載の包装材料は、漂白剤や貼り薬等の包装材料として好適に用いることができる。
The packaging material according to
請求項２に記載の包装袋は、接着補助層とシーラント層との間の接着強度が高いため、接着補助層とシーラント層との間の剥離現象も起こらず、包装袋を形成して高刺激性物質を収納させた場合に、長期間に亘って良好な収納状態を保持することができる。
The packaging bag according to
請求項３に記載の包装袋は、バリア層とシーラント層との間の接着強度が非常に高いため、包装袋を形成して高刺激性物質を収納させた場合に、バリア層とシーラント層との間の剥離現象をより高い精度で防止することができ、きわめて長期間に亘って良好な収納状態を保持することができる。
The packaging bag according to
請求項４に記載の包装袋は、バリア層とシーラント層との間の接着強度が著しく高いため、包装袋を形成して高刺激性物質を収納させた場合に、バリア層とシーラント層との間の剥離現象をきわめて高い精度で防止することができる。 Since the adhesive strength between the barrier layer and the sealant layer is remarkably high, the packaging bag according to claim 4 is formed between the barrier layer and the sealant layer when the packaging bag is formed and a highly irritating substance is accommodated. The peeling phenomenon can be prevented with extremely high accuracy.
請求項５に記載の包装袋は、耐薬品性に優れており、高刺激性物質を収納させた場合でも、バリア層とシーラント層との間の剥離現象が起こらず、良好な収納状態を保持することができる。
The packaging bag according to
本発明に係る包装材料は、合成樹脂フィルムからなる基材層の内側に、金属からなるバリア層とシーラント層とが積層されたものであり、バリア層とシーラント層との間に、所定の接着補助層が設けられたものである。そのような合成樹脂製の積層フィルム（多層フィルム）である包装材料は、多層押し出しやラミネート等の方法によって各層を積層することによって製造することができる。 The packaging material according to the present invention is obtained by laminating a metal barrier layer and a sealant layer inside a base material layer made of a synthetic resin film, and has a predetermined adhesion between the barrier layer and the sealant layer. An auxiliary layer is provided. A packaging material which is a laminated film (multilayer film) made of such a synthetic resin can be produced by laminating each layer by a method such as multilayer extrusion or lamination.
基材層としては、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド等、あるいは、それらの樹脂の共重合体等の合成樹脂からなるフィルム（あるいはシート）を、単体で、もしくは、２つ以上積層させて用いることができる。また、それらの合成樹脂フィルムに紙等を積層させて用いることも可能である。 As the base material layer, polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon-6, nylon-66, etc.), polyvinyl chloride, polyimide, etc. A film (or sheet) made of a synthetic resin such as a copolymer of these resins can be used alone or in a laminate of two or more. It is also possible to use paper or the like laminated on these synthetic resin films.
金属からなるバリア層は、包装材料のガスバリア性を高めて包装袋に収納される内容物の保存性を良好にするために設けられるものであり、基材層にアルミニウム等の金属や酸化珪素等の金属酸化物を蒸着する方法、基材層に金属や金属酸化物を蒸着した合成樹脂フィルムを基材層である合成樹脂フィルムの内側に接着あるいは融着する方法、基材層にアルミニウム等の金属箔を接着あるいは融着する方法等によって形成することができる。 The barrier layer made of metal is provided in order to improve the gas barrier property of the packaging material and improve the preservability of the contents stored in the packaging bag, and the base layer is made of metal such as aluminum, silicon oxide, etc. A method of depositing metal oxides of the above, a method of adhering or fusing a synthetic resin film in which a metal or metal oxide is deposited on a base layer to the inner side of a synthetic resin film as a base layer, aluminum or the like on the base layer It can be formed by a method of bonding or fusing metal foil.
また、本発明に係る包装材料は、金属からなるバリア層とシーラント層との間に、酸変性ポリオレフィン樹脂からなる接着補助層を設けることが必要である。かかる酸変性ポリオレフィン樹脂としては、アクリル酸エステル成分を含有しているものを用いるのが好ましく、メタクリル酸エステル成分を含有しているものを用いるのがより好ましい。当該アクリル酸エステル成分としては、アクリル酸あるいはメタクリル酸と炭素数１〜３０のアルコールとのエステル化物を用いるのが好ましい。具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル等を用いるのが好ましい。アクリル酸エステル成分やメタクリル酸エステル成分を含有していない酸変性ポリオレフィン樹脂によって接着補助層を形成すると、バリア層やシーラント層との間の接着性が不十分になるので好ましくない。 Moreover, the packaging material which concerns on this invention needs to provide the adhesion assistance layer which consists of acid-modified polyolefin resin between the barrier layer and sealant layer which consist of metals. As such an acid-modified polyolefin resin, those containing an acrylate component are preferably used, and those containing a methacrylic ester component are more preferably used. As the acrylic ester component, an esterified product of acrylic acid or methacrylic acid and an alcohol having 1 to 30 carbon atoms is preferably used. Specifically, it is preferable to use methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, or the like. If the adhesion assisting layer is formed of an acid-modified polyolefin resin that does not contain an acrylic ester component or a methacrylic ester component, the adhesion between the barrier layer and the sealant layer becomes insufficient, such being undesirable.
酸変性ポリオレフィン樹脂におけるアクリル酸エステル成分あるいはメタクリル酸エステル成分の含有量は、０．１〜２５質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であるとより好ましい。アクリル酸エステル成分あるいはメタクリル酸エステル成分の含有量が０．１質量％を下回ると、バリア層あるいはシーラント層との間の接着性が不十分となるので好ましくなく、反対に、アクリル酸エステル成分あるいはメタクリル酸エステル成分の含有量が２５質量％を上回ると、包装材料の耐薬品性が不十分なものとなるので好ましくない。加えて、酸変性ポリオレフィン樹脂は、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、あるいは、エチレン−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体であると、バリア層あるいはシーラント層との間の接着性がより良好なものとなり、包装材料の耐薬品性が非常に高いものとなるので好ましい。 The content of the acrylic acid ester component or the methacrylic acid ester component in the acid-modified polyolefin resin is preferably 0.1 to 25% by mass, and more preferably 3 to 15% by mass. If the content of the acrylic ester component or the methacrylic ester component is less than 0.1% by mass, the adhesion between the barrier layer or the sealant layer becomes insufficient, and on the contrary, the acrylic ester component or When the content of the methacrylic ester component exceeds 25% by mass, the chemical resistance of the packaging material becomes insufficient, which is not preferable. In addition, when the acid-modified polyolefin resin is an ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer or an ethylene-methacrylic acid ester-maleic anhydride copolymer, adhesion between the barrier layer or the sealant layer This is preferable because the properties are better and the chemical resistance of the packaging material is extremely high.
また、接着補助層は、上記した酸変性ポリオレフィン樹脂を溶媒である水等に分散させた分散液を基材層の内側に積層されたバリア層の上に塗布する方法等によって形成される。そのように酸変性ポリオレフィン樹脂をバリア層上に塗布することによって接着補助層を形成する場合には、酸変性ポリオレフィン樹脂の塗布量（樹脂の固形分の量）は、０．００１〜５ｇ／ｍ２とするのが好ましく、０．０３〜１ｇ／ｍ２であるとより好ましい。酸変性ポリオレフィン樹脂の塗布量が、０．００１ｍ２ を下回ると、バリア層あるいはシーラント層との間の接着性が不十分となるので好ましくなく、反対に、５ｇ／ｍ２を上回ると、塗布後の乾燥に時間が掛かり生産効率が低下するので好ましくない。 The adhesion auxiliary layer is formed by a method of applying a dispersion obtained by dispersing the acid-modified polyolefin resin in water or the like as a solvent onto the barrier layer laminated on the inside of the base material layer. When the adhesion assisting layer is formed by coating the acid-modified polyolefin resin on the barrier layer as described above, the coating amount of the acid-modified polyolefin resin (solid content of the resin) is 0.001 to 5 g / m. 2 is preferable, and 0.03 to 1 g / m 2 is more preferable. When the coating amount of the acid-modified polyolefin resin is less than 0.001 m 2 , it is not preferable because the adhesion between the barrier layer or the sealant layer becomes insufficient. On the contrary, when the coating amount exceeds 5 g / m 2 , This is not preferable because it takes a long time to dry and the production efficiency decreases.
一方、シーラント層は、熱接着性を有する合成樹脂からなる層であり、本発明に係る包装材料によって包装袋を形成する際に、ヒートシールすることによって他の部材との融着に供することができる部分である。かかるシーラント層は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン等の比較的に融点の低い合成樹脂によって形成することができ、ポリエチレンフィルムあるいはポリプロピレンフィルム等を上記した接着補助層の内側に接着あるいは融着する方法等によって形成することができる。 On the other hand, the sealant layer is a layer made of a synthetic resin having thermal adhesiveness, and can be used for fusion with other members by heat sealing when forming a packaging bag with the packaging material according to the present invention. It is a part that can be done. Such a sealant layer should be formed of a synthetic resin having a relatively low melting point such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer resin, and polypropylene. It can be formed by a method of adhering or fusing a polyethylene film or a polypropylene film or the like inside the above-mentioned adhesion auxiliary layer.
一方、シーラント層は、バリア層と隣接した第一シーラント層と、その第一シーラント層よりも厚い第二シーラント層とからなる二層構造を有するものとする必要がある。そのようにシーラント層を特定の二層構造にすることによって、接着補助層とシーラント層との間の接着強度を高くすることが可能となる。また、シーラント層は、第一シーラント層と第二シーラント層とを合わせた厚みを２５μｍ以上１８０μｍ未満にするとともに、第一シーラント層の厚みを５μｍ以上３５μｍ以下にするのが好ましい。そのように第一シーラント層の厚みおよびシーラント層全体の厚みを調整することによって、接着補助層とシーラント層との間の接着強度をより一層高くすることが可能となる。 On the other hand, the sealant layer needs to have a two-layer structure including a first sealant layer adjacent to the barrier layer and a second sealant layer thicker than the first sealant layer. Thus, by making a sealant layer into a specific two-layer structure, it becomes possible to make high the adhesive strength between an adhesion auxiliary layer and a sealant layer. The sealant layer preferably has a total thickness of the first sealant layer and the second sealant layer of 25 μm or more and less than 180 μm, and the first sealant layer has a thickness of 5 μm or more and 35 μm or less. By adjusting the thickness of the first sealant layer and the thickness of the entire sealant layer as described above, the adhesive strength between the adhesion assisting layer and the sealant layer can be further increased.
また、第一シーラント層、第二シーラント層を形成するための合成樹脂としては、ＰＥ（ポリエチレン）の他に、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ポリエチレン系のアイオノマー（たとえば、エチレンーメタクリル酸の共重合体の分子間を金属イオンで架橋したもの）、ＥＭＡＡ（エチレンとメタクリル酸との共重合体）、ＥＡＡ（エチレンとアクリル酸エチルとの共重合体）等を好適に用いることができ、それらの樹脂を接着補助層にコーティングしたり、それらの樹脂からなるフィルムを接着補助層にラミネートしたりすることによって、第一シーラント層、第二シーラント層を形成することができる。 In addition to PE (polyethylene), synthetic resins for forming the first sealant layer and the second sealant layer include PVA (polyvinyl alcohol), polyethylene ionomer (for example, ethylene-methacrylic acid copolymer). ), EMAA (copolymer of ethylene and methacrylic acid), EAA (copolymer of ethylene and ethyl acrylate), etc. can be suitably used. The first sealant layer and the second sealant layer can be formed by coating the adhesion auxiliary layer or laminating a film made of these resins on the adhesion auxiliary layer.
また、シーラント層は、基材層の内側にバリア層を積層した合成樹脂フィルム（第一フィルム）と、第二シーラント層として機能するポリエチレン等の合成樹脂フィルム（第二フィルム）との間に、溶融したポリエチレン等の合成樹脂を流し込み、その溶融した合成樹脂によって、２つのフィルムを接着（融着）する方法（所謂サンドラミネート）によって形成することも可能である。なお、上記の如く、第一フィルムと第二フィルムとをサンドラミネートすることによって包装材料を形成した場合には、第一フィルムと第二フィルムとの間に介在する合成樹脂が第一シーラント層として機能することとなる。なお、上記の如く、基材層、バリア層および接着補助層の上に、第一シーラント層および第二シーラント層からなるシーラント層を形成（積層）する際に、第一シーラント層を形成する合成樹脂の融点が、第二シーラント層を形成する樹脂の融点よりも高くなるように構成すると、第二シーラント層を被融着体とヒートシールする際の熱の影響が第一シーラント層に伝わりにくくなり、接着補助層とシーラント層との間の接着強度が高い状態で保たれ易いので好ましい。 In addition, the sealant layer is between a synthetic resin film (first film) in which a barrier layer is laminated inside the base material layer, and a synthetic resin film (second film) such as polyethylene that functions as a second sealant layer, It is also possible to form by a method (so-called sand lamination) in which a synthetic resin such as molten polyethylene is poured and two films are bonded (fused) with the molten synthetic resin. As described above, when the packaging material is formed by sand laminating the first film and the second film, the synthetic resin interposed between the first film and the second film serves as the first sealant layer. Will function. As described above, when the sealant layer composed of the first sealant layer and the second sealant layer is formed (laminated) on the base material layer, the barrier layer, and the adhesion assisting layer, the first sealant layer is formed. If the melting point of the resin is configured to be higher than the melting point of the resin forming the second sealant layer, the effect of heat when the second sealant layer is heat-sealed with the adherend is difficult to be transmitted to the first sealant layer. It is preferable because the adhesive strength between the adhesion auxiliary layer and the sealant layer is easily maintained in a high state.
一方、本発明に係る包装材料は、基材層、バリア層、接着補助層、シーラント層のみが積層されたものに限定されず、その他の機能を有する層が積層されたものや内在したものでも良い。また、本発明に係る包装材料の厚みは、特に限定されないが、内容物に対する保存性能や耐破袋強度等の面から、４０〜２５０μｍであると好ましく、１１０〜１８０μｍであるとより好ましい。 On the other hand, the packaging material according to the present invention is not limited to the one in which only the base material layer, the barrier layer, the adhesion assisting layer, and the sealant layer are laminated. good. Moreover, the thickness of the packaging material according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 40 to 250 μm, and more preferably 110 to 180 μm from the viewpoints of storage performance for the contents and resistance to bag breaking.
一方、本発明に係る包装袋は、上記した合成樹脂製の積層フィルム（ラミネートフィルムともいう）である包装材料を、内側の熱接着性の面同士が接合し合うように所定の態様で積層し、その積層体の外周等をヒートシールして袋状にすることによって製造される。当該包装袋は、その形状が特に限定されるものではなく、三方袋、パウチ、ガゼット袋（左右両側に所謂マチが設けられているもの）等の各種の形状のものが含まれる。 On the other hand, the packaging bag according to the present invention is formed by laminating a packaging material that is a laminated film made of a synthetic resin (also referred to as a laminate film) in a predetermined manner so that the inner heat-adhesive surfaces are bonded to each other. It is manufactured by heat-sealing the outer periphery of the laminate to form a bag. The shape of the packaging bag is not particularly limited, and includes various shapes such as a three-sided bag, a pouch, and a gusset bag (so-called gussets are provided on both right and left sides).
以下、本発明に係る包装材料および包装袋について実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。また、実施例、比較例における物性、特性の評価方法は以下の通りである。 Hereinafter, the packaging material and the packaging bag according to the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to the embodiments of the examples, and does not depart from the spirit of the present invention. Thus, it can be changed as appropriate. Moreover, the physical property and the evaluation method of a characteristic in an Example and a comparative example are as follows.
＜耐層間剥離性＞
実施例・比較例で得られた包装袋に、下記の漂白剤、貼り薬を所定の分量だけ充填し、それらの包装袋をヒートシール（１２０℃）して密封し、それらの密封後の包装袋を、４０℃×６５％ＲＨの雰囲気下で８４日間放置した。しかる後、それらの包装袋を開封し、構成材料である積層フィルムから、ＭＤ方向（積層フィルムの長手方向）に長尺な一定幅（２５ｍｍ幅）の帯状体、ＴＤ方向（積層フィルムの幅方向）に長尺な一定幅（２５ｍｍ幅）の帯状体を、それぞれ裁断し、それらの帯状体のシーラント層とバリア層（アルミニウム箔）との界面における剥離強度（所謂９０°剥離強度）を、２４℃×６５％ＲＨの雰囲気下で、テンシロン引っ張り試験機を用いて、引っ張り速度 ３００ｍｍ／ｍｉｎ．の条件で測定した。そして、それらの測定値に基づいて、下記の３段階で耐層間剥離性を評価した。
ａ．内容物および充填した分量
漂白剤：花王株式会社製 ハイター １ｍｌ
貼り薬：久光製薬株式会社製 サロンパス（メントール含有） ４６ｍｍ×５０ｍｍ
ｂ．評価指標
◎：ＭＤ方向の層間剥離強度が０．５１ｋｇｆ（約５．０Ｎ）／２５ｍｍ以上で、かつ、ＴＤ方向の層間剥離強度が０．３５７ｋｇｆ／２５ｍｍ以上
○：ＭＤ方向の層間剥離強度が０．４５９ｋｇｆ／２５ｍｍ以上０．５１ｋｇｆ／２５ｍｍ未満で、かつ、ＴＤ方向の層間剥離強度が０．３０６ｋｇｆ／２５ｍｍ以上０．３５７ｋｇｆ／２５ｍｍ未満
△：ＭＤ方向の層間剥離強度が０．５１ｋｇｆ／２５ｍｍ未満、あるいは、ＴＤ方向の層間剥離強度が０．３０６ｋｇｆ／２５ｍｍ未満
<Delamination resistance>
The packaging bags obtained in the examples and comparative examples are filled with the following bleaching agents and adhesives in a predetermined amount, and the packaging bags are sealed by heat sealing (120 ° C.), and the packaging after the sealing. The bag was left for 84 days in an atmosphere of 40 ° C. × 65% RH. After that, the packaging bags are opened, and from the laminated film as a constituent material, a strip having a constant width (25 mm width) long in the MD direction (longitudinal direction of the laminated film), TD direction (width direction of the laminated film) ) Are cut into strips having a constant width (25 mm width), and the peel strength (so-called 90 ° peel strength) at the interface between the sealant layer and the barrier layer (aluminum foil) of these strips is 24. In an atmosphere of ° C x 65% RH, using a Tensilon tensile tester, a pulling speed of 300 mm / min. It measured on condition of this. And based on those measured values, delamination resistance was evaluated in the following three stages.
a. Contents and filled amount Bleach: 1 ml of Higher made by Kao Corporation
Adhesive: Hisamitsu Pharmaceutical Co., Ltd. Salon Pass (includes menthol) 46mm x 50mm
b. Evaluation index ◎: MD direction delamination strength is 0.51 kgf (about 5.0 N) / 25 mm or more, and TD direction delamination strength is 0.357 kgf / 25 mm or more ○: MD direction delamination strength is 0 .459 kgf / 25 mm or more and less than 0.51 kgf / 25 mm and TD direction delamination strength of 0.306 kgf / 25 mm or more and less than 0.357 kgf / 25 mm Δ: MD direction delamination strength of less than 0.51 kgf / 25 mm, Alternatively, the delamination strength in the TD direction is less than 0.306 kgf / 25 mm
［実施例１］
＜包装材料の作製＞
・第一フィルムの作製
ラミネーターを使用して、厚さ５０μｍの一定幅の長尺なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材層）の内側に、溶融させた低密度ポリエチレンを塗布し、その低密度ポリエチレンが固化する前に、低密度ポリエチレンの内側に、ＰＥＴフィルムと略同一幅の厚さ２５μｍの長尺なアルミニウム箔を連続的に積層した。そして、その積層体に所定の圧力を加えながら、中間の低密度ポリエチレンを冷却固化させることによって、ＰＥＴフィルムの内側にポリエチレン層とアルミニウム箔とを融着させた。
[Example 1]
<Production of packaging materials>
・ Preparation of the first film Using a laminator, melted low-density polyethylene is applied to the inside of a long polyethylene terephthalate (PET) film (base material layer) with a constant width of 50 μm. Before the polyethylene solidified, a long aluminum foil having a thickness of 25 μm and approximately the same width as the PET film was continuously laminated inside the low density polyethylene. And while applying a predetermined pressure to the laminated body, the intermediate | middle low density polyethylene was cooled and solidified, and the polyethylene layer and the aluminum foil were melt | fused inside the PET film.
しかる後、その積層フィルムに、所定量（２質量％）の無水マレイン酸を含有した酸変性ポリオレフィン共重合樹脂（エチレンとアクリル酸エステルと無水マレイン酸との共重合体）の水性分散体（ユニチカ株式会社製 アローベース「ＳＥ−１２００」（樹脂成分２０質量％の水性エマルジョン）を、グラビアコーターによってコーティングして、８０℃の雰囲気下で、コーティングされた酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体を乾燥させて、バリア層であるアルミニウム箔の内側に、酸変性ポリオレフィン樹脂からなる接着補助層を形成することによって第一フィルムを得た。なお、酸変性ポリオレフィン樹脂の塗布量は、約０．３ｇ／ｍ２であり、固化後の厚みは、約０．１μｍであった。 Thereafter, an aqueous dispersion (unitika) of an acid-modified polyolefin copolymer resin (a copolymer of ethylene, acrylic acid ester and maleic anhydride) containing a predetermined amount (2% by mass) of maleic anhydride on the laminated film. Arrow Base “SE-1200” (aqueous emulsion of 20% by mass of resin component) manufactured by Co., Ltd. was coated with a gravure coater, and the coated acid-modified polyolefin resin aqueous dispersion was dried in an atmosphere at 80 ° C. A first film was obtained by forming an adhesion auxiliary layer made of an acid-modified polyolefin resin on the inner side of the aluminum foil as a barrier layer, and the coating amount of the acid-modified polyolefin resin was about 0.3 g / m 2. The thickness after solidification was about 0.1 μm.
・第一フィルムと第二フィルムとのサンドラミネート
図１の如く、シリコンロールＳと冷却ロールＣとを軸心が平行となるように併設させたラミネータ（サンドラミネータ）を利用して、上記した第一フィルムと、厚さ８０μｍの一定幅の長尺な低密度ポリエチレンフィルム（第二シーラント層を形成するための第二フィルム、融点約１１５℃）とを、溶融させた低密度ポリエチレン（第一シーラント層を形成するための融点約１１０℃）によってラミネート（所謂サンドラミネート）することによって、実施例１の包装材料を得た。すなわち、シリコーンロールＳ側から第一フィルムＦ１を連続的に供給し、冷却ロールＣ側から第二フィルムＦ２を連続的に供給するとともに、約３００℃に加熱されたダイスＤから、溶融した低密度ポリエチレンを押し出して、第一フィルムＦ１と第二フィルムＦ２との間に流し込んで、それらの積層物を、所定の圧力でニップされたシリコンロールＳと冷却ロールＣと間から、それらのロールの回転力によって引き出すことによって、固化後の低密度ポリエチレンによって第一フィルムＦ１と第二フィルムＦ２とを融着させた積層フィルム（ラミネートフィルム）である実施例１の包装材料を得た。なお、固化後の第一シーラント層（低密度ポリエチレン層）の厚みは、２０μｍであった。
-Sand lamination of the first film and the second film As shown in FIG. 1, the laminator (sand laminator) in which the silicon roll S and the cooling roll C are arranged side by side parallel to each other is used. A low-density polyethylene (first sealant) obtained by melting one film and a long low-density polyethylene film having a constant width of 80 μm (second film for forming a second sealant layer, melting point of about 115 ° C.) The packaging material of Example 1 was obtained by laminating (so-called sand laminating) with a melting point of about 110 ° C. for forming a layer. That is, the first film F 1 was continuously supplied from the silicone roll S side, the second film F 2 was continuously supplied from the cooling roll C side, and melted from the die D heated to about 300 ° C. The low density polyethylene is extruded and poured between the first film F 1 and the second film F 2, and the laminate is inserted between the silicon roll S and the cooling roll C nipped at a predetermined pressure. The packaging material of Example 1 which is a laminated film (laminated film) in which the first film F 1 and the second film F 2 are fused with the low-density polyethylene after solidification is obtained by pulling out by the rotational force of the roll. It was. In addition, the thickness of the 1st sealant layer (low density polyethylene layer) after solidification was 20 micrometers.
図２は、実施例１の包装材料を示したものであり、包装材料１は、ＰＥＴフィルムからなる基材層２の内側に、ポリエチレンからなる接着層３を介して、アルミニウム箔からなるバリア層４が積層されている。さらに、バリア層４の内側には、酸変性ポリオレフィン樹脂からなる接着補助層５が設けられており、その接着補助層５の内側に、低密度ポリエチレンからなるシーラント層６（すなわち、固化後の低密度ポリエチレンからなる第一シーラント層６ａおよび第二フィルムＦ２からなる第二シーラント層６ｂ）が積層されている。
FIG. 2 shows the packaging material of Example 1, and the
さらに、得られた包装材料（ラミネートフィルム）を裁断して、所定の大きき（８０ｍｍ×８０ｍｍ）を有する２枚の矩形状フィルムを形成し、それらの矩形状フィルムの内面（シーラント層６の面）同士を接合させて、その外周（１０ｍｍ幅）を所定の温度（約１２０℃）でヒートシールすることによって包装袋（三方袋）を製造した。そして、得られた包装材料（ラミネートフィルム）および包装袋を利用して、上記した方法によって包装材料の耐層間剥離性を評価した。評価結果を、包装材料および包装袋の製造方法とともに表１に示す。 Further, the obtained packaging material (laminate film) is cut to form two rectangular films having a predetermined size (80 mm × 80 mm), and the inner surfaces of the rectangular films (the surface of the sealant layer 6) ) Were joined together, and the outer periphery (10 mm width) was heat-sealed at a predetermined temperature (about 120 ° C.) to produce a packaging bag (three-sided bag). And using the obtained packaging material (laminate film) and packaging bag, the delamination resistance of the packaging material was evaluated by the method described above. An evaluation result is shown in Table 1 with a packaging material and the manufacturing method of a packaging bag.
［実施例２］
実施例１と同様な方法によって、アルミニウム箔（バリア層）の内側に酸変性ポリオレフィン樹脂からなる接着補助層を形成してなる第一フィルムを得た。しかる後、その第一フィルムの内側（接着補助層側）に、接着剤としてウレタン系のアンカーコート剤を利用して、厚さ２０μｍの一定幅の長尺な低密度ポリエチレンフィルムを積層した（第一シーラント層）。さらに、その低密度ポリエチレンフィルムの内側に、接着剤としてウレタン系のアンカーコート剤を利用して、厚さ８０μｍの一定幅の長尺な低密度ポリエチレンフィルム（第二シーラント層）を積層することによって、実施例２の包装材料（ラミネートフィルム）を得た。さらに、得られた包装材料を用いて、実施例１と同様な方法によって、実施例２の包装袋（三方袋）を製造した。そして、得られた実施例２の包装材料および包装袋を利用して、実施例１と同様な方法によって包装材料の耐層間剥離性を評価した。評価結果を、包装材料および包装袋の製造方法とともに表１に示す。
[Example 2]
By the same method as Example 1, the 1st film formed by forming the adhesion auxiliary layer which consists of acid-modified polyolefin resin inside aluminum foil (barrier layer) was obtained. Thereafter, a long low-density polyethylene film having a constant width of 20 μm was laminated on the inner side (adhesion auxiliary layer side) of the first film using a urethane anchor coat agent as an adhesive (first). One sealant layer). Furthermore, by laminating a long low-density polyethylene film (second sealant layer) with a constant width of 80 μm on the inside of the low-density polyethylene film using a urethane-based anchor coating agent as an adhesive. The packaging material (laminate film) of Example 2 was obtained. Furthermore, the packaging bag of Example 2 (three-sided bag) was manufactured by the method similar to Example 1 using the obtained packaging material. And the delamination resistance of a packaging material was evaluated by the method similar to Example 1 using the packaging material and packaging bag of Example 2 which were obtained. An evaluation result is shown in Table 1 with a packaging material and the manufacturing method of a packaging bag.
［実施例３〜６］
実施例１と同様な方法によって得られた第一フィルムの内側（接着補助層側）に、実施例１と同様な厚さ８０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（第二シーラント層形成用の第二フィルム）を、溶融させた低密度ポリエチレン（第一シーラント層形成用の樹脂）によってサンドラミネートする際に、ダイスＤから溶融押し出しする低密度ポリエチレンの吐出量を調整して、固化後の第一シーラント層（低密度ポリエチレン層）の厚みを、それぞれ、３０μｍ，１０μｍ，３μｍ，４０μｍに変更した。そして、それ以外は、実施例１と同様にして、実施例３〜６の包装材料（ラミネートフィルム）を得た。さらに、得られた各包装材料を用いて、実施例１と同様な方法によって、実施例３〜６の包装袋（三方袋）を製造した。そして、得られた実施例３〜６の包装材料および包装袋を利用して、実施例１と同様な方法によって包装材料の耐層間剥離性を評価した。評価結果を、包装材料および包装袋の製造方法とともに表１に示す。
[Examples 3 to 6]
On the inner side (adhesion auxiliary layer side) of the first film obtained by the same method as in Example 1, a low-density polyethylene film (second film for forming a second sealant layer) having a thickness of 80 μm as in Example 1. , By sand laminating with melted low density polyethylene (resin for forming the first sealant layer), the discharge amount of the low density polyethylene melt-extruded from the die D is adjusted, and the solidified first sealant layer ( The thickness of the low density polyethylene layer was changed to 30 μm, 10 μm, 3 μm, and 40 μm, respectively. And otherwise, it carried out similarly to Example 1, and obtained the packaging material (laminate film) of Examples 3-6. Furthermore, the packaging bag (Example 3 bag) of Examples 3-6 was manufactured by the method similar to Example 1 using each obtained packaging material. And the delamination resistance of a packaging material was evaluated by the method similar to Example 1 using the packaging material and packaging bag of Examples 3-6 which were obtained. An evaluation result is shown in Table 1 with a packaging material and the manufacturing method of a packaging bag.
［実施例７〜９］
実施例１と同様な方法によって、第一フィルムの内側（接着補助層側）に、溶融させた低密度ポリエチレン（第一シーラント層形成用の樹脂）によって低密度ポリエチレンフィルム（第二シーラント層形成用の第二フィルム）をサンドラミネートする際に、第二フィルムの厚みを、それぞれ、２０μｍ，１００μｍ，１８０μｍに変更した。そして、それ以外は、実施例１と同様にして、実施例７〜９ の包装材料（ラミネートフィルム）を得た。さらに、得られた各包装材料を用いて、実施例１と同様な方法によって、実施例７〜９の包装袋（三方袋）を製造した。そして、得られた実施例７〜９の包装材料および包装袋を利用して、実施例１と同様な方法によって包装材料の耐層間剥離性を評価した。評価結果を、包装材料および包装袋の製造方法とともに表１に示す。
[Examples 7 to 9]
In the same manner as in Example 1, the low-density polyethylene film (for forming the second sealant layer) is formed on the inner side (adhesion auxiliary layer side) of the first film by the melted low-density polyethylene (resin for forming the first sealant layer). The thickness of the second film was changed to 20 μm, 100 μm, and 180 μm, respectively. And otherwise, it carried out similarly to Example 1, and obtained the packaging material (laminate film) of Examples 7-9. Furthermore, the packaging bags of Examples 7 to 9 (three-sided bags) were manufactured by the same method as in Example 1 using the obtained packaging materials. And the delamination resistance of a packaging material was evaluated by the method similar to Example 1 using the packaging material and packaging bag of Examples 7-9 which were obtained. An evaluation result is shown in Table 1 with a packaging material and the manufacturing method of a packaging bag.
＜比較例１＞
実施例１と同様な方法によって、ＰＥＴフィルムの内側にポリエチレン層とアルミニウム箔とが積層された積層フィルム（第一フィルム）を得た。そして、その第一フィルムの内側のアルミニウム箔の上に接着補助層を形成することなく（すなわち、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体を塗布することなく）、実施例１と同様な方法によって、それらの第一フィルムと第二フィルムとをサンドラミネートすることによって、比較例１の包装材料（ラミネートフィルム）を得た（すなわち、比較例１の包装材料には、接着補助層を形成しなかった）。さらに、その比較例１の包装材料を利用して、実施例１と同様な方法によって、三方袋を形成した。そして、それらの包装材料および包装袋を利用して、実施例１と同様な方法で、包装材料の耐層間剥離性を評価した。評価結果を、包装材料および包装袋の製造方法とともに表１に示す。
<Comparative Example 1>
By the method similar to Example 1, the laminated film (1st film) by which the polyethylene layer and the aluminum foil were laminated | stacked inside the PET film was obtained. Then, without forming an adhesion auxiliary layer on the inner aluminum foil of the first film (that is, without applying the acid-modified polyolefin resin aqueous dispersion), the same method as in Example 1 was performed. By sand-laminating the first film and the second film, the packaging material (laminate film) of Comparative Example 1 was obtained (that is, the adhesion auxiliary layer was not formed on the packaging material of Comparative Example 1). Furthermore, a three-sided bag was formed by the same method as in Example 1 using the packaging material of Comparative Example 1. And the delamination resistance of a packaging material was evaluated by the same method as Example 1 using those packaging materials and packaging bags. An evaluation result is shown in Table 1 with a packaging material and the manufacturing method of a packaging bag.
＜比較例２＞
実施例１と同様な方法によって、アルミニウム箔（バリア層）の内側に酸変性ポリオレフィン樹脂からなる接着補助層を形成してなる第一フィルムを得た。しかる後、その第一フィルムの内側（接着補助層側）に、接着剤としてウレタン系のアンカーコート剤を利用して、厚さ１００μｍの一定幅の長尺な低密度ポリエチレンフィルム（シーラント層形成用のフィルム、融点約１１５℃）を積層することによって、比較例２の包装材料（ラミネートフィルム）を得た。さらに、得られた包装材料を用いて、実施例１と同様な方法によって、比較例２の包装袋（三方袋）を製造した。そして、得られた比較例２の包装材料および包装袋を利用して、実施例１と同様な方法によって包装材料の耐層間剥離性を評価した。評価結果を、包装材料および包装袋の製造方法とともに表１に示す。
<Comparative Example 2>
By the same method as Example 1, the 1st film formed by forming the adhesion auxiliary layer which consists of acid-modified polyolefin resin inside aluminum foil (barrier layer) was obtained. After that, on the inner side (adhesion auxiliary layer side) of the first film, a long low-density polyethylene film having a constant width of 100 μm (for forming a sealant layer) using a urethane anchor coat agent as an adhesive. The packaging material (laminate film) of Comparative Example 2 was obtained. Furthermore, the packaging bag (three-sided bag) of the comparative example 2 was manufactured by the method similar to Example 1 using the obtained packaging material. And the delamination resistance of a packaging material was evaluated by the method similar to Example 1 using the packaging material and packaging bag of the comparative example 2 which were obtained. An evaluation result is shown in Table 1 with a packaging material and the manufacturing method of a packaging bag.
表１から、実施例１〜９の包装材料は、いずれも、アルミニウム箔からなるバリア層とポリエチレンからなるシーラント層との間の耐層間剥離性がきわめて良好である（剥離強度が非常に高い）ことが分かる。それに対して、接着補助層を形成しなかった比較例１の包装材料や、接着補助層を介してバリア層の内側に単層のシーラント層を積層した比較例２の包装材料は、アルミニウム箔からなるバリア層とシーラント層との間の耐層間剥離性が不良である（剥離強度が低い）ことが分かる。 From Table 1, the packaging materials of Examples 1 to 9 have very good delamination resistance between the barrier layer made of aluminum foil and the sealant layer made of polyethylene (the peel strength is very high). I understand that. On the other hand, the packaging material of Comparative Example 1 in which the adhesion auxiliary layer was not formed and the packaging material of Comparative Example 2 in which a single sealant layer was laminated inside the barrier layer via the adhesion auxiliary layer were formed from an aluminum foil. It can be seen that the delamination resistance between the barrier layer and the sealant layer is poor (the peel strength is low).
＜包装材料および包装袋の変更例＞
本発明に係る包装材料の構成は、上記した各実施形態の態様に何ら限定されるものではなく、原材料、厚み、層構成等の構成を、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、必要に応じて適宜変更できる。また、当該包装材料を用いて形成される包装袋の構成も、上記した各実施形態の態様に何ら限定されるものではなく、大きさ、形状、構造等の構成を、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、必要に応じて適宜変更できる。
<Examples of changing packaging materials and packaging bags>
The configuration of the packaging material according to the present invention is not limited to the aspect of each embodiment described above, and the configuration of raw materials, thickness, layer configuration, and the like, as necessary, without departing from the spirit of the present invention. Can be changed as appropriate. Further, the configuration of the packaging bag formed using the packaging material is not limited to the aspect of each embodiment described above, and the configuration of size, shape, structure and the like deviates from the gist of the present invention. As long as it is not necessary, it can be changed as needed.
たとえば、包装材料は、上記実施形態の如く、第一フィルムと第二フィルムとをサンドラミネートしたものに限定されず、内側に接着補助層を設けた第一フィルムの内側に、プライマーあるいはアンカーコート剤等を塗布してシーラント層を接着させたもの等に変更することも可能である。 For example, the packaging material is not limited to the one in which the first film and the second film are sand-laminated as in the above embodiment, and the primer or anchor coating agent is provided on the inner side of the first film provided with an adhesion auxiliary layer on the inner side. It is also possible to change to the one in which the sealant layer is adhered by applying the above.
本発明の包装材料は、上記の如く優れた効果を奏するものであるから、耐薬品性の高い包装袋を形成するための材料として好適に用いることができる。また、本発明の包装袋は、高刺激性物質を含めた各種の物質を包装（収納）するための容器、部材として好適に用いることができる。 Since the packaging material of the present invention exhibits excellent effects as described above, it can be suitably used as a material for forming a packaging bag having high chemical resistance. Moreover, the packaging bag of this invention can be used suitably as a container for packaging (accommodating) various substances including a highly irritating substance.
１・・包装材料
２・・基材層
３・・接着層
４・・バリア層
５・・接着補助層
６・・シーラント層
６ａ・・第一シーラント層
６ｂ・・第二シーラント層
Ｆ１・・第一フィルム
Ｆ２・・第二フィルム
Ｐ・・溶融樹脂
Ｄ・・ダイス
Ｓ・・シリコンロール
Ｃ・・冷却ロール
1. ・
Claims (5)
前記バリア層と前記シーラント層との間に、変性ポリオレフィン樹脂からなる接着補助層が設けられているとともに、
前記シーラント層が、バリア層と隣接した第一シーラント層と、その第一シーラント層よりも厚い第二シーラント層とからなるものであることを特徴とする包装材料。 Inside the base material layer made of a synthetic resin film, a barrier layer and a sealant layer are laminated, and a packaging material used for forming a packaging bag such as a pouch or a gusset bag,
Between the barrier layer and the sealant layer is provided an adhesion auxiliary layer made of a modified polyolefin resin,
The packaging material, wherein the sealant layer comprises a first sealant layer adjacent to the barrier layer and a second sealant layer thicker than the first sealant layer.
溶融したポリエチレンを固化させてなる第一シーラント層と、第二フィルムからなる第二シーラント層とが、第一フィルム上に積層されていることを特徴とする請求項１、または請求項２に記載の包装材料。 By sand laminating a first film in which a barrier layer is laminated on the inside of a base material layer and a second film having thermal adhesiveness with molten polyethylene,
The first sealant layer formed by solidifying the melted polyethylene and the second sealant layer formed of the second film are laminated on the first film. Packaging materials.
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