JP2019005934A - Lid material - Google Patents

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隆史 逸見
Takashi Henmi
隆史 逸見
功 森下
Isao Morishita
功 森下
藤井 芳尚
Yoshihisa Fujii
芳尚 藤井
幸田 真吾
Shingo Koda
真吾 幸田
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Abstract

To provide a lid material that has excellent easy-peeling properties, can be produced at low cost, and hermetically seals a polyethylene container.SOLUTION: An easy-peeling lid material for a polyethylene container has at least three layers of an (A) layer, a (B) layer, and a (C) layer in this order, where the (A) layer has polyolefin satisfying the following requirements (a), (b), the (B) layer has an adhesive, and the (C) layer has at least one layer of a base material containing aluminum foil, where the(A) layer has a thickness of 10-30 μm, and a surface of the (C) layer in contact with (B) layer is the aluminum foil. (a) A density measured on the basis of JIS K6922-1 is 921-940 kg/m, and (b) a melt mass flow rate (MFR) measured on the basis of JIS K6922-1 is 10-100 g/10 min.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、押出ラミネート適性があり、低コストにて生産可能なポリエチレン容器用蓋材に関するものである。   The present invention relates to a lid for a polyethylene container that is suitable for extrusion lamination and can be produced at low cost.

近年、産業廃棄物の問題から食品用容器は、ポリスチレンやポリ塩化ビニル製から燃焼時に有害ガスを発生しないポリエチレンやポリプロピレン製に替わりつつある。特にポリエチレンを使用した容器またはポリエチレンを紙に積層した容器が使用されてきている。
例えば、紙にポリエチレンを押出ラミネートし、カップ状にしたヨーグルト用容器やマヨネーズ、ケチャップ等用のポリエチレンを主成分とする多層容器、点滴ボトルなどのポリエチレン製容器等が挙げられる。
In recent years, due to the problem of industrial waste, food containers are being changed from polystyrene or polyvinyl chloride to polyethylene or polypropylene that does not generate harmful gases during combustion. In particular, a container using polyethylene or a container in which polyethylene is laminated on paper has been used.
Examples thereof include a yogurt container obtained by extrusion laminating polyethylene on paper, a multilayer container mainly composed of polyethylene for mayonnaise, ketchup and the like, and a polyethylene container such as an infusion bottle.

前述の容器には、完全に密封でき、輸送時には破袋すること無く安全な取扱いが可能で、開封時には女性や子供でも開けられるようなイージーピール性を有した蓋材が必要である。そのための蓋材として、例えば、1)ポリエチレンに対し基本的に接着しにくい樹脂(例えば、ポリプロピレン)にポリエチレンと接着可能な樹脂(例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等)を混合した組成物、2)エチレン−酢酸ビニル共重合体に粘着付与剤及び低分子量ワックス等を混合したいわゆるホットメルト組成物、3)上記ホットメルトタイプを押出し可能にした高分子量タイプのホットメルト組成物、4)低密度ポリエチレンに高分子量ポリブテンをブレンドした組成物(例えば、特許文献1参照)、5)ポリエチレン系樹脂、結晶性のポリブテン樹脂、低分子量ワックスからなるポリエチレン用易剥離性接着剤(例えば、特許文献2参照)等が挙げられる。   The above-described container requires a lid material that can be completely sealed, can be handled safely without being broken during transportation, and has an easy peel property that can be opened by women and children when opened. For example, 1) a composition in which a resin (eg, polypropylene) that is basically difficult to adhere to polyethylene is mixed with a resin (eg, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc.) that can be adhered to polyethylene. 2) A so-called hot melt composition obtained by mixing an ethylene-vinyl acetate copolymer with a tackifier, a low molecular weight wax, and the like. 3) A high molecular weight type hot melt composition in which the above hot melt type can be extruded. ) A composition in which low molecular weight polyethylene is blended with high molecular weight polybutene (see, for example, Patent Document 1), 5) Polyethylene easy-peeling adhesive (for example, patent) comprising polyethylene resin, crystalline polybutene resin, and low molecular weight wax Reference 2).

しかしながら、上記組成物では種々問題点が有り、ポリエチレン製容器に対するイージーピール性蓋材としては満足できるものではなかった。すなわち、1)の組成物は互いに相溶し難い樹脂を混合させるため加工性が劣り、また紙カップ容器をシールする場合に必要な段差を埋めるのに十分な柔軟性が無く、液漏れを防止するのには適していない。また、接着強度が高くなると蓋材が筋状に破壊するいわゆる糸引き現象が起こり、剥離後の外観が悪くなる。2)の組成物は紙カップ容器の段差を埋めるのに十分な流動性とシール強度を持っているが、加工時には特別なコーターが必要であり、また耐熱性が劣るためヒートシール時に容器内部に蓋材が混入する危険性がある。3)の組成物は耐熱性に優れているものの、ポリエチレンとの接着強度が高く、イージーピール性に劣る。ヒートシール温度が低い程接着強度は低くなる事から、使用温度を限定してシールする方法が考えられるが、温度依存性が高いため接着強度のバラツキが大きく、製品として品質に問題が有る。4)の組成物において、低密度ポリエチレンのJIS K6922−1に準拠して測定したメルトマスフローレイト(以下、MFR)が20g/10分以下では、本発明の目的の一つであるポリエチレンがラミネートされた紙容器またはシートに対して剥離強度が高すぎて紙が破壊するいわゆる紙剥けが発生してしまう。イージーピール性を維持しようとして低密度ポリエチレンのMFRを20〜70g/10分にすると溶融張力が低く、押出ラミネート加工性に劣るものとなってしまう。5)の接着剤では、紙容器の内面に積層されているポリエチレン層の厚みが40μm以上である場合は問題無く使用できるものの、紙容器の内面に積層されているポリエチレン層が、例えば30μm程度に薄くなるとポリエチレン層のフィルム強度が弱くなり破壊しやすくなるため、紙剥け現象が発生しやすくなる欠点があった。またポリブテンは一般的に高価であるため配合物も高価になる欠点があった。   However, the above composition has various problems and is not satisfactory as an easy-peel lid for a polyethylene container. That is, the composition of 1) is inferior in processability because it is mixed with resins that are hardly compatible with each other, and is not flexible enough to fill a step required for sealing a paper cup container, thereby preventing liquid leakage. Not suitable for. Further, when the adhesive strength is increased, a so-called stringing phenomenon in which the lid member breaks in a streak shape occurs, and the appearance after peeling is deteriorated. The composition of 2) has sufficient fluidity and sealing strength to fill the steps of the paper cup container, but a special coater is required at the time of processing, and since the heat resistance is inferior, the container is covered inside at the time of heat sealing. There is a risk of material contamination. Although the composition of 3) is excellent in heat resistance, it has high adhesive strength with polyethylene and is inferior in easy peel properties. Since the adhesive strength becomes lower as the heat seal temperature is lower, a method of sealing by limiting the use temperature is conceivable. However, since the temperature dependency is high, the variation in the adhesive strength is large, and there is a problem in quality as a product. In the composition of 4), when the melt mass flow rate (hereinafter referred to as MFR) measured in accordance with JIS K6922-1 of low density polyethylene is 20 g / 10 min or less, polyethylene which is one of the objects of the present invention is laminated. The peel strength is too high for the paper container or sheet, and so-called paper peeling that breaks the paper occurs. If the MFR of the low density polyethylene is set to 20 to 70 g / 10 minutes in order to maintain the easy peel property, the melt tension is low and the extrusion laminating property is inferior. The adhesive of 5) can be used without problems when the thickness of the polyethylene layer laminated on the inner surface of the paper container is 40 μm or more, but the polyethylene layer laminated on the inner surface of the paper container is, for example, about 30 μm. When it is thinned, the film strength of the polyethylene layer is weakened and easily broken, so that a paper peeling phenomenon is likely to occur. Moreover, since polybutene is generally expensive, there is a drawback that the composition is also expensive.

特開平1−315443号公報JP-A-1-315443 特開2003−129018号公報JP 2003-129018 A

本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、押出ラミネート適性があり、低コストにて生産可能な、イージーピール性能を有するポリエチレン容器用の蓋材を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above situation, and an object of the present invention is to provide a lid for a polyethylene container having easy peel performance that is suitable for extrusion lamination and can be produced at low cost. To do.

本発明は、少なくとも(A)層、(B)層、(C)層の順に3層から構成され、(A)層が下記要件(a)、(b)を満たすポリオレフィン、(B)層が接着剤、(C)層がアルミ箔を含む少なくとも1層以上の基材からなり、(A)層の膜厚が10〜30μmであり、(C)層の(B)層と接する面がアルミ箔であることを特徴とするポリエチレン容器用イージーピール蓋材に関するものである。
(a)JIS K6922−1に基づき測定された密度が921〜940kg/m
(b)JIS K6922−1に基づき測定されたメルトマスフローレート(MFR)が10〜100g/10分
以下に本発明を詳細に説明する。
The present invention comprises at least three layers in the order of (A) layer, (B) layer, (C) layer, (A) polyolefin satisfying the following requirements (a) and (b), and (B) layer: Adhesive, (C) layer is made of at least one base material including aluminum foil, (A) layer thickness is 10-30 μm, and (C) layer is in contact with (B) layer is aluminum The present invention relates to an easy peel lid for a polyethylene container, which is a foil.
(A) The density measured based on JIS K6922-1 is 921-940 kg / m 3
(B) The melt mass flow rate (MFR) measured based on JIS K6922-1 is 10 to 100 g / 10 min. The present invention is described in detail below.

本発明の蓋材を構成する(A)層に用いられるポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、1−ブテンなど炭素数2〜12のα−オレフィンの単独重合体又はこれらの共重合体、及びエチレンとビニルエステルやアクリル酸エステル、アクリル酸との共重合体のことを示す。例えば高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−へキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等のエチレン系重合体、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、ポリ1−ブテン、ポリ1−ヘキセン、ポリ4−メチル−1−ペンテン等が挙げられ、ポリオレフィンは、1種単独又は2種以上の組み合わせで用いてもよい。中でも、(B)層との接着性の観点から高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体又は高圧法低密度ポリエチレンが好ましい。またこれらの組成物も、押出ラミネート加工性に優れるため好ましい。   Polyolefins used in the layer (A) constituting the lid material of the present invention are homopolymers or copolymers of α-olefins having 2 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene and 1-butene, and ethylene and vinyl. An ester, an acrylate ester, or a copolymer with acrylic acid is shown. For example, high pressure method low density polyethylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / 4-methyl-1 -Ethylene such as pentene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, ethylene / methacrylic acid ester copolymer Polymer, polypropylene, propylene / ethylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, poly-1-butene, poly-1-hexene, poly-4-methyl-1-pentene, and the like. You may use individually or in combination of 2 or more types. Among these, high-density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, or high-pressure method low-density polyethylene is preferable from the viewpoint of adhesion to the layer (B). These compositions are also preferable because they are excellent in extrusion laminate processability.

なお、本発明の蓋材を構成する(A)層に用いられるポリオレフィンは、(B)層との接着性の観点から、互いに相溶な樹脂同士を配合することが好ましい。   In addition, it is preferable to mix | blend mutually compatible resin with the polyolefin used for the (A) layer which comprises the cover material of this invention from an adhesive viewpoint with a (B) layer.

上記組成物の配合比は、易開封性や押出ラミネート加工性の観点から、高密度ポリエチレン(1)及び/又は密度が940kg/m未満のエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体(2)が0〜90重量部、並びに高圧法低密度ポリエチレン(3)10〜100重量部(3)((1)、(2)及び(3)の合計は100重量部)の範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of easy opening and extrusion laminate processability, the composition ratio of the above composition is a high-density polyethylene (1) and / or a co-polymer of ethylene having a density of less than 940 kg / m 3 and α-olefin having 4 or more carbon atoms. The range of 0 to 90 parts by weight of the polymer (2) and 10 to 100 parts by weight of the high pressure method low density polyethylene (3) (the total of (1), (2) and (3) is 100 parts by weight) It is preferable that

さらに該組成物の配合比は、易開封性や押出ラミネート加工性の観点から、高密度ポリエチレン(1)及び/又は密度が940kg/m未満のエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体(2)が0〜40重量部、MFRが20g/10分以上の高圧法低密度ポリエチレン(3a)が20〜90重量部並びにMFRが5g/10分以下の高圧法低密度ポリエチレン(3b)5〜40重量部((1)、(2)、(3a)及び(3b)の合計は100重量部)であることがより好ましい。 Furthermore, the blending ratio of the composition is high density polyethylene (1) and / or ethylene having a density of less than 940 kg / m 3 and an α-olefin having 4 or more carbon atoms from the viewpoint of easy opening and extrusion lamination processability. 0 to 40 parts by weight of copolymer (2), 20 to 90 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (3a) having an MFR of 20 g / 10 min or more, and high-pressure low-density polyethylene (MFR of 5 g / 10 min or less) 3b) More preferably, it is 5 to 40 parts by weight (the sum of (1), (2), (3a) and (3b) is 100 parts by weight).

このような高密度ポリエチレン及び密度が940kg/m未満のエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体の製造方法は特に限定するものではないが、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高・中・低圧イオン重合法などを例示することができ、このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができる。例えば東ソー株式会社からニポロンハード、ニポロン−L、ニポロン−Zの商品名で各々市販されている。また、高圧法低密度ポリエチレンの製造方法は、高圧ラジカル重合を例示することができ、このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができ、例えば東ソー株式会社からペトロセンの商品名で市販されている。 A method for producing such a high-density polyethylene and a copolymer of ethylene having a density of less than 940 kg / m 3 and an α-olefin having 4 or more carbon atoms is not particularly limited, but a Ziegler-Natta catalyst or a Philips catalyst, Examples thereof include high / medium / low pressure ion polymerization using a metallocene catalyst, and such a resin can be conveniently selected from commercially available products. For example, they are commercially available from Tosoh Corporation under the trade names Nipolon Hard, Nipolon-L and Nipolon-Z. In addition, the method for producing high-pressure low-density polyethylene can be exemplified by high-pressure radical polymerization, and such a resin can be conveniently selected from commercially available products, for example, under the trade name of Petrocene from Tosoh Corporation. It is commercially available.

本発明の蓋材を構成する(A)層に用いられるポリオレフィンは、JIS K6922−1(1997年)により測定した密度が921〜940kg/mであり、好ましくは921〜935kg/mであり、さらに好ましくは921〜930kg/mであり、最も好ましくは921〜928kg/mである。密度が921kg/m未満の場合、ポリエチレンを接着層とする容器とヒートシールした時の開封強度が高くなり、易開封性に劣るため好ましくない。一方、密度が940kg/mを超える場合、(B)層との接着性に劣るため好ましくない。 The polyolefin used for the layer (A) constituting the lid material of the present invention has a density measured according to JIS K6922-1 (1997) of 921 to 940 kg / m 3 , preferably 921 to 935 kg / m 3 . More preferably, it is 921-930 kg / m < 3 >, Most preferably, it is 921-928 kg / m < 3 >. When the density is less than 921 kg / m 3, the opening strength when heat-sealing with a container having polyethylene as an adhesive layer is high, and the easy-opening property is poor, which is not preferable. On the other hand, when the density exceeds 940 kg / m 3 , the adhesiveness with the layer (B) is inferior, which is not preferable.

本発明の蓋材を構成する(A)層に用いられるポリオレフィンは、JIS K6922−1(1997年)により測定したMFRが10〜100g/10分であり、好ましくは10〜70g/10分であり、さらに好ましい範囲は10〜50g/10分である。MFRが10g/10分未満の場合は、ポリエチレン容器とヒートシールした時の開封強度が高くなり、易開封性に劣るため好ましくない。また100g/10分を超える場合は、押出ラミネート成形性に劣り安定した生産が困難となる恐れがあるため好ましくない。   The polyolefin used in the layer (A) constituting the lid material of the present invention has an MFR measured by JIS K6922-1 (1997) of 10 to 100 g / 10 minutes, preferably 10 to 70 g / 10 minutes. A more preferable range is 10 to 50 g / 10 min. When the MFR is less than 10 g / 10 minutes, the opening strength when heat-sealing with a polyethylene container is high, and the easy-opening property is poor, which is not preferable. Moreover, when exceeding 100 g / 10min, since it is inferior to extrusion laminate moldability and there exists a possibility that the stable production may become difficult, it is unpreferable.

また、本発明の蓋材を構成する(A)層に用いられるポリオレフィンは、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、中和剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、スリップ剤等、通常ポリオレフィンに使用される添加剤や他のポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂を添加したものでもかまわない。   The polyolefin used in the layer (A) constituting the lid material of the present invention is usually used for polyolefins such as antioxidants, lubricants, neutralizers, antiblocking agents, surfactants, slipping agents, etc. as necessary. It is also possible to add a thermoplastic resin such as an additive and other polyolefins.

本発明の蓋材を構成する(A)層に用いられるポリオレフィンの組成物は、通常用いられる樹脂の混合装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダ−、回転ロールなどの溶融混練装置、ヘンシェルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーなどが挙げられる。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリオレフィンの融点〜350℃程度が好ましい。   The polyolefin composition used for the layer (A) constituting the lid material of the present invention can be produced by a commonly used resin mixing device. For example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a pressure kneader, a melt kneader such as a rotating roll, a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, a tumbler, and the like can be given. When a melt kneading apparatus is used, the melting temperature is preferably about the melting point of polyolefin to about 350 ° C.

本発明の蓋材を構成する(B)層に用いられる接着剤は特に限定されるものではなく、ポリウレタン接着剤、ポリブタジエン接着剤、ポリイソシアネート接着剤、ポリウレア接着剤、エポキシ接着剤、アクリル接着剤、ポリアミド接着剤などを例示することができる。中でも接着性や弾性率の制御が容易であるポリウレタン接着剤や、エージングが不要であることやアルコール系溶媒の使用が可能でハンドリング性に優れるポリブタジエン接着剤が好ましい。   The adhesive used for the layer (B) constituting the lid material of the present invention is not particularly limited, and polyurethane adhesive, polybutadiene adhesive, polyisocyanate adhesive, polyurea adhesive, epoxy adhesive, acrylic adhesive Examples thereof include polyamide adhesives. Among them, a polyurethane adhesive that can easily control the adhesiveness and the elastic modulus, and a polybutadiene adhesive that does not require aging and that can use an alcohol solvent and has excellent handling properties are preferable.

本発明の蓋材を構成する(B)層に用いられる接着剤は、ポリエチレン容器とヒートシールした時の開封外観の観点から、20℃の貯蔵弾性率E’が1.0×10〜2.5×10Paであることが好ましい。この範囲のE’を有する接着剤を使用すれば、開封外観が良好となる。 The adhesive used for the layer (B) constituting the lid material of the present invention has a storage elastic modulus E ′ at 20 ° C. of 1.0 × 10 6 to 2 from the viewpoint of opening appearance when heat-sealed with a polyethylene container. It is preferable that it is 5 × 10 8 Pa. If an adhesive having E 'in this range is used, the unsealed appearance becomes good.

本発明の蓋材を構成する(B)層に用いられる接着剤は、ポリエチレン容器とヒートシールした時の開封外観の観点から、JIS K7121で測定したガラス転移温度が−30〜+10℃であることが好ましい。   The adhesive used for the layer (B) constituting the lid material of the present invention has a glass transition temperature measured from JIS K7121 of −30 to + 10 ° C. from the viewpoint of opening appearance when heat-sealed with a polyethylene container. Is preferred.

上記ポリウレタン接着剤は、分子内に少なくとも2個以上の水酸基を有するポリオール成分と分子内に少なくとも2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート成分から構成される。ポリオール成分としては、ポリウレタンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオールなどが挙げられ、このようなポリオール成分を2種以上混合して用いても構わない。中でも、ガラス転移温度と貯蔵弾性率の制御が容易なポリウレタンポリオール、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオールが好ましい。また、ポリウレタンポリオールやポリエステルポリオールを構成するジカルボン酸成分、ジオール成分、ジエステル成分の30重量%以上が脂肪族系は、ガラス転移点と貯蔵弾性率が低く、開封外観が向上するため好ましい。   The polyurethane adhesive is composed of a polyol component having at least two hydroxyl groups in the molecule and an isocyanate component having at least two isocyanate groups in the molecule. Examples of the polyol component include polyurethane polyol, polyester polyol, polyether polyol, acrylic polyol, polyolefin polyol, and the like, and two or more kinds of such polyol components may be mixed and used. Among these, polyurethane polyols, polyester polyols and polyether polyols that can easily control the glass transition temperature and the storage elastic modulus are preferable. In addition, an aliphatic system containing 30% by weight or more of the dicarboxylic acid component, the diol component, and the diester component constituting the polyurethane polyol or polyester polyol is preferable because the glass transition point and the storage elastic modulus are low and the unsealed appearance is improved.

一方、イソシアネート成分としては、芳香脂肪族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。芳香脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、1,3−又は1,4−キシリレンジイソシアネート若しくはその混合物、1,3−又は1,4−ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)ベンゼン若しくはその混合物、ω,ω′−ジイソシアナト−1,4−ジエチルベンゼン等を挙げることができる。脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、2−メチル−ペンタン−1,5−ジイソシアネート、3−メチル−ペンタン−1,5−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート等を挙げることができる。脂環族ジイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等を挙げることができる。   On the other hand, examples of the isocyanate component include araliphatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, and alicyclic diisocyanate. Specific examples of the araliphatic diisocyanate include 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or a mixture thereof, 1,3- or 1,4-bis (1-isocyanato-1-methylethyl) benzene or a mixture thereof. , Ω, ω′-diisocyanato-1,4-diethylbenzene and the like. Specific examples of the aliphatic diisocyanate include hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 2-methyl-pentane-1,5-diisocyanate, 3-methyl-pentane-1,5-diisocyanate, lysine diisocyanate, and trioxyethylene diisocyanate. Can be mentioned. Specific examples of the alicyclic diisocyanate include isophorone diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, norbornane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylene diisocyanate and the like.

また、イソシアネート成分として、前記ジイソシアネートのビウレット体、ダイマー体、トリマー体、ダイマー・トリマー体、ウレトンイミン変性体などのポリメリック体や、2官能以上のポリオール等と前記ジイソシアネート或いはそのポリメリック体との反応で得られるポリイソシアネートのアダクト体などの有機ポリイソシアネート変性体が挙げられる。   Further, as an isocyanate component, it is obtained by a reaction of a biuret, dimer, trimer, dimer / trimer, or uretonimine-modified polymer such as the diisocyanate or a bifunctional or higher functional polyol with the diisocyanate or the polymer. And organic polyisocyanate-modified products such as adducts of polyisocyanates.

これらは単独で或いは2種類以上を混合して使用することができる。   These can be used alone or in admixture of two or more.

このようなポリウレタン接着剤は、適宜市販品の中から選択することができ、東ソー(株)から、ニッポラン、コロネートなどの商品名で各々市販されている。   Such polyurethane adhesives can be appropriately selected from commercially available products, and are commercially available from Tosoh Corporation under the trade names such as Nipponran and Coronate.

ガラス転移温度および貯蔵弾性率の調整は、ポリオール成分やイソシアネート成分の選択及びポリオール成分とイソシアネート成分の配合比により調整することができる。また、ポリウレタン接着剤を構成するポリオール成分の水酸基数とイソシアネート成分のイソシアネート基数の比率(NCO/OH)が0.5〜10の範囲にあると、易開封性や開封外観に優れるため好ましい。   Adjustment of a glass transition temperature and a storage elastic modulus can be adjusted with selection of a polyol component or an isocyanate component, and the compounding ratio of a polyol component and an isocyanate component. Moreover, it is preferable that the ratio of the number of hydroxyl groups of the polyol component and the number of isocyanate groups of the isocyanate component (NCO / OH) in the range of 0.5 to 10 is excellent in easy-openability and unsealed appearance.

接着剤の希釈に用いられる溶剤については、特に限定されるものではないが、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、エチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホアミド、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、水等を例示することができる。   The solvent used for diluting the adhesive is not particularly limited, but esters such as ethyl acetate, butyl acetate and cellosolve acetate, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, isobutyl ketone and cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane and the like Exemplified ethers, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfoamide, methanol, ethanol and isopropanol, water, etc. be able to.

上記ポリブタジエン接着剤は、ポリブタジエン鎖の末端に水酸基またはカルボキシル基にて変性したポリブタジエンで水分散化した液状のポリマーであり、水またはアルコールで希釈して用いることができる。特に、1,2−ポリブタジエン由来のものが特に好ましい。   The polybutadiene adhesive is a liquid polymer dispersed in water with polybutadiene modified with a hydroxyl group or a carboxyl group at the end of the polybutadiene chain, and can be diluted with water or alcohol. In particular, those derived from 1,2-polybutadiene are particularly preferred.

このようなポリブタジエン接着剤は、適宜市販品の中から選択することができ、大日精化(株)から、セイカダイン4300、東洋モートン(株)からEL−452などの商品名で各々市販されている。   Such a polybutadiene adhesive can be appropriately selected from commercially available products, and are commercially available from Dainichi Seika Co., Ltd. under the trade names such as Seikadyne 4300 and Toyo Morton Co., Ltd., EL-452. .

本発明の蓋材を構成する(B)層に用いられる接着剤の塗布量は、特に限定されるものではなく0.002〜0.20g/mの範囲が接着性、易開封性に優れ好ましく、0.02〜0.10g/mの範囲がさらに好適であり、さらに好ましくは0.025〜0.075g/mである。 The coating amount of the adhesive used for the layer (B) constituting the lid material of the present invention is not particularly limited, and the range of 0.002 to 0.20 g / m 2 is excellent in adhesiveness and easy-openability. preferably, a more preferred range of 0.02~0.10g / m 2, more preferably from 0.025~0.075g / m 2.

このような接着剤は、公知のラミネーターに付帯されているコーターにて(C)層の基材に塗布することができる。特に、プレンロールが接着剤の厚みが小さい場合の塗布精度に優れるため好ましい。   Such an adhesive can be applied to the base material of the (C) layer with a coater attached to a known laminator. In particular, a plane roll is preferable because of excellent coating accuracy when the thickness of the adhesive is small.

本発明の蓋材を構成する(B)層に用いられる接着剤の厚みは、特に限定されるものではなく0.01〜3μmの範囲が接着性、易開封性に優れ好ましく、0.1〜1μmの範囲がさらに好適であり、さらに好ましくは0.1〜0.7μmである。   The thickness of the adhesive used for the layer (B) constituting the lid material of the present invention is not particularly limited, and a range of 0.01 to 3 μm is excellent in adhesiveness and easy-openability, preferably 0.1 to 0.1 μm. The range of 1 μm is more suitable, and more preferably 0.1 to 0.7 μm.

本発明の蓋材を構成する(C)層に用いられる基材は、アルミ箔を含む少なくとも1層以上で構成され、前記(B)層と接する面がアルミ箔である。該基材のアルミ箔以外の構成については特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、セルロース系樹脂などの高分子重合体からなるフィルム、セロファンおよび紙等を1層あるいはそれ以上積層することができる。   The base material used for the (C) layer constituting the lid material of the present invention is composed of at least one layer including an aluminum foil, and the surface in contact with the (B) layer is the aluminum foil. The structure other than the aluminum foil of the substrate is not particularly limited. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamides such as nylon 6 and nylon 66, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, Laminate one or more layers of films, cellophane, paper, etc. made of polymer polymers such as polyvinyl alcohol, polypropylene resin, acrylic resin, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polycarbonate, cellulose resin, etc. be able to.

本発明の蓋材は、(A)層のポリオレフィンからなるフィルムの破断強度Fbが1〜4N/15mm幅であることが好ましい。破断強度Fbがこの範囲であれば、該蓋材をポリエチレンを接着層とする容器とヒートシールした時の開封強度が適切な大きさとなり好ましい。   The lid material of the present invention preferably has a breaking strength Fb of a film made of polyolefin of the (A) layer having a width of 1 to 4 N / 15 mm. When the breaking strength Fb is within this range, it is preferable that the opening strength when the lid material is heat-sealed with a container having polyethylene as an adhesive layer is appropriate.

(A)層のポリオレフィンからなるフィルムの破断強度Fbは、(A)層を(B)層より剥離させて得られるフィルムを15mm幅の短冊状に成形して引張速度300mm/分、チャック間距離40mmの条件で引っ張った時の破断時強度である。   The breaking strength Fb of the film made of polyolefin of the (A) layer is such that the film obtained by peeling the (A) layer from the (B) layer is formed into a 15 mm wide strip and the tensile speed is 300 mm / min, and the distance between chucks. It is the strength at break when pulled under the condition of 40 mm.

なお、(A)層のフィルムを(B)層より剥離させる際には、層間の接着強度を低下させるために有機溶剤や水を使用してもよい。フィルムはできる限り伸びていない状態で剥離させることが好ましい。   In addition, when peeling the film of (A) layer from (B) layer, you may use an organic solvent and water in order to reduce the adhesive strength between layers. It is preferable to peel the film in a state where it is not stretched as much as possible.

また、本発明の蓋材は、170℃ヒートシール後の(A)層と(C)層の層間剥離強度Fd(単位:N/15mm幅)と、前記の破断強度Fbが以下の関係を満たすことが好ましい。   In the lid material of the present invention, the delamination strength Fd (unit: N / 15 mm width) of the (A) layer and the (C) layer after heat sealing at 170 ° C. and the breaking strength Fb satisfy the following relationship: It is preferable.

Fd×0.8>Fb
この関係を満たせば、該蓋材をポリエチレンを接着層とする容器とヒートシールして開封する際に、シール部外縁での(A)層と(C)層の間の異常剥離(以下、デラミという)が起こりにくく、開封外観が良好となり好ましい。
Fd × 0.8> Fb
If this relationship is satisfied, when the lid is heat-sealed with a container having polyethylene as an adhesive layer and opened, abnormal peeling between the (A) layer and the (C) layer at the outer edge of the seal portion (hereinafter referred to as delamination). Is less likely to occur, and the unsealed appearance is favorable.

なお、170℃ヒートシール後の(A)層と(C)層の層間剥離強度Fdは、厚み25μmの低密度ポリエチレン層と厚み12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)層よりなる押出ラミネートフィルムの低密度ポリエチレン層と該蓋材の(A)層を170℃で1秒間ヒートシールし、これを15mm幅の短冊状に成形して、引張速度300mm/分、チャック間距離40mmの条件で引っ張った時の(A)層と(C)層の層間剥離強度の定常値である。   The delamination strength Fd between the (A) layer and the (C) layer after heat sealing at 170 ° C. is a low density polyethylene of an extruded laminate film comprising a low density polyethylene layer having a thickness of 25 μm and a polyethylene terephthalate (PET) layer having a thickness of 12 μm. (A) layer of the cover material and the (A) layer of the lid material were heat-sealed at 170 ° C. for 1 second, formed into a strip shape having a width of 15 mm, and pulled under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a chuck distance of 40 mm ( It is a steady value of the delamination strength between the A) layer and the (C) layer.

本発明の蓋材は、公知のラミネート方法により作製することができる。ラミネート方法としては押出ラミネート、サンドウィッチラミネート、ドライラミネート、ノンソルベントドライラミネート、ウェットラミネート、サーマルラミネートなどが挙げられ、コストや薄膜成形性の観点から押出ラミネートが好ましい。   The lid material of the present invention can be produced by a known laminating method. Examples of the laminating method include extrusion lamination, sandwich lamination, dry lamination, non-solvent dry lamination, wet lamination, thermal lamination and the like, and extrusion lamination is preferred from the viewpoint of cost and thin film moldability.

押出ラミネート加工に供する際、良好な接着性を得るため、ダイより押し出されたポリオレフィンよりなる溶融フィルムの少なくとも接着剤(B)と接する面は、空気もしくはオゾンガスにより酸化されることが好ましい。空気による酸化反応を進行させる場合、ダイより押し出された溶融フィルムの温度は200℃以上であることが好ましく、オゾンガスによる酸化反応を進行させる場合、オゾンガスの処理量はダイより押し出された溶融フィルム1m当たり0.5mg以上であることが好ましい。 In order to obtain good adhesion when subjected to extrusion lamination, it is preferable that at least the surface in contact with the adhesive (B) of the molten film made of polyolefin extruded from the die is oxidized by air or ozone gas. When the oxidation reaction with air proceeds, the temperature of the molten film extruded from the die is preferably 200 ° C. or higher. When the oxidation reaction with ozone gas proceeds, the treatment amount of ozone gas is 1 m of the molten film extruded from the die. It is preferable that it is 0.5 mg or more per 2 .

本発明の蓋材を構成する(A)層の膜厚は、10〜30μmであり、好ましくは15〜25μmである。(A)層の膜厚が10μm未満の場合は、ポリエチレンを被着面とする紙製容器に該蓋材をヒートシールする際に、容器のフランジ部分に存在する紙の重なりに由来する段差を溶融樹脂で埋めることが困難となり、容器の密封性が損なわれる可能性がある。(A)層の膜厚が30μmを超える場合は、(A)層のポリオレフィンからなるフィルムの破断強度が高くなり、該蓋材をポリエチレン容器とヒートシールして開封する際にシール部外縁でのデラミが発生しやすくなって開封外観が悪化する。   The film thickness of the (A) layer which comprises the cover material of this invention is 10-30 micrometers, Preferably it is 15-25 micrometers. (A) When the film thickness of the layer is less than 10 μm, when the lid material is heat-sealed to a paper container having polyethylene as the adherend surface, a level difference resulting from the overlap of paper existing in the flange portion of the container Filling with molten resin becomes difficult, and the sealing performance of the container may be impaired. When the film thickness of the (A) layer exceeds 30 μm, the breaking strength of the film made of polyolefin of the (A) layer becomes high, and when the lid is heat-sealed with a polyethylene container and opened at the outer edge of the seal part Delamination tends to occur and the unsealed appearance deteriorates.

本発明の蓋材は、イージーピール性に優れており、低コストで製造ができることから、多岐にわたる易開封性包装材料として用いることができ、特にポリエチレン容器を密封する蓋材として好適に使用することができる。   The lid material of the present invention is excellent in easy peelability and can be manufactured at low cost, so it can be used as a wide variety of easy-open packaging materials, and particularly preferably used as a lid material for sealing polyethylene containers. Can do.

本発明の蓋材と接着するポリエチレン容器は、少なくとも該蓋材との被着面がポリエチレンであればよく、構成中に塩化ビニリデンやエチレン−ビニルアルコール共重合体あるいはアルミ等のバリアー性のある材料が使用されていてもよい。また、ポリエチレンをラミネートした板紙を成形してなる紙製容器であってもよい。   The polyethylene container to be bonded to the lid material of the present invention is only required to have at least an adhesion surface with the lid material, and has a barrier property material such as vinylidene chloride, ethylene-vinyl alcohol copolymer, or aluminum during the construction. May be used. Further, it may be a paper container formed by molding a paperboard laminated with polyethylene.

本発明の蓋材の(A)層とポリエチレン容器をヒートシーラーで140〜170℃でヒートシールすることにより得られた密封容器の開封強度は、5〜25Nが好ましく、更に好ましくは8〜20Nである。上記範囲の開封強度を有する蓋材はイージーピール性と容器の密封性が両立されており、包装用材料として非常に好ましい。   The opening strength of the sealed container obtained by heat-sealing the (A) layer of the lid material of the present invention and the polyethylene container at 140 to 170 ° C. with a heat sealer is preferably 5 to 25 N, more preferably 8 to 20 N. is there. The lid material having an opening strength in the above range has both easy peel properties and container sealing properties, and is very preferable as a packaging material.

本発明の蓋材は、スナック菓子、インスタントラーメン等の乾燥食品、スープ、味噌、漬物、飲料等の水物飲食品、薬、輸液バッグ等の医薬品、シャンプー、化粧品など多岐にわたるポリエチレン容器を密封する蓋材として用いることができる。   The lid material of the present invention is a lid for sealing a wide variety of polyethylene containers such as snack foods, dried foods such as instant noodles, soups, miso, pickles, beverages and other aquatic foods and drinks, medicines such as infusion bags, shampoos and cosmetics. It can be used as a material.

本発明の蓋材は、イージーピール性に優れており、低コストで製造できることから、多岐にわたるポリエチレン容器を密封する蓋材として非常に有用である。   The lid material of the present invention is very useful as a lid material for sealing a wide variety of polyethylene containers because it has excellent easy peel properties and can be manufactured at low cost.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
(1)メルトマスフローレート(MFR)
JIS K6922−1(1997年)に準拠して測定した。
(2)密度
JIS K6922−1(1997年)に準拠して測定した。
(3)貯蔵弾性率E’
貯蔵弾性率E’は、商品名Rheogel E4000(株式会社ユービーエム製)を用い、引張モードで測定した。周波数を10Hzとし、−100〜200℃の範囲で測定し、貯蔵弾性率を求めた。
(4)成形性
押出ラミネート時において、膜切れや大きな幅変動などの成形不良が起こらず、安定したラミネートフィルムが得られるどうか確認した。
(5)開封強度
内面に密度940kg/mのポリエチレンが30μmの厚みで積層された紙カップ容器(フランジ部外径100mm)の開口部に、実施例/比較例で得られた積層体を(A)層が接触する様に重ね、卓上カップシーラー(サニーパック株式会社製)でヒートシールした。ヒートシール条件は、温度170℃、圧力4.0MPa/カップ、時間0.8秒であった。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
(1) Melt mass flow rate (MFR)
It measured based on JISK6922-1 (1997).
(2) Density The density was measured in accordance with JIS K6922-1 (1997).
(3) Storage elastic modulus E '
The storage elastic modulus E ′ was measured in a tensile mode using a trade name Rheogel E4000 (manufactured by UBM Co., Ltd.). The frequency was set to 10 Hz and measurement was performed in the range of −100 to 200 ° C. to determine the storage elastic modulus.
(4) Formability During extrusion lamination, it was confirmed whether molding failure such as film breakage and large width fluctuation did not occur and a stable laminate film could be obtained.
(5) Opening strength At the opening of a paper cup container (flange portion outer diameter 100 mm) in which polyethylene having a density of 940 kg / m 3 is laminated on the inner surface with a thickness of 30 μm, the laminate obtained in the example / comparative example (A ) Layers were brought into contact with each other and heat-sealed with a desktop cup sealer (Sunny Pack Co., Ltd.). The heat sealing conditions were a temperature of 170 ° C., a pressure of 4.0 MPa / cup, and a time of 0.8 seconds.

室温で冷却後、引張試験機(株式会社オリエンテック製 テンシロンRTE−1210)を用いて積層体を紙カップ容器から90度の角度で剥し、剥離に要する力の強度を測定した。引張速度は300mm/分であった。剥離に要する力は開封開始直後にピークを示し、このピーク時の強度を開封強度とした。
(6)開封外観
(5)と同様の方法でヒートシール後に開封した紙カップ容器について、剥離面の状態を目視で評価した。剥離面の外観が良好な場合を○、剥離面で糸曳き等の異常が一部で見られる場合を△、大規模な糸曳きやデラミ等の異常剥離が発生した場合を×とした。
(7)密封性
(5)と同様の方法でヒートシールした紙カップ容器を水中に沈め、実施例/比較例で得られた積層体と紙カップのヒートシール部からの気泡の発生の有無を観察した。気泡の発生がなければ○、あった場合は×とした。
(8)(A)層フィルムの破断強度Fb
実施例/比較例で得られた積層体から、酢酸エチルを使用して(A)層を剥離させ、(A)層のポリオレフィンからなるフィルムを得た。これを15mm幅の短冊状に成形して、引張試験機(株式会社オリエンテック製 商品名テンシロンRTE−1210)により引張速度300mm/分、チャック間距離40mmの条件で引っ張った。フィルムが破断した時の強度を破断強度Fbとした。
(9)170℃ヒートシール後の(A)層と(C)層の層間剥離強度Fd
厚み25μmの低密度ポリエチレン層と厚み12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)層よりなる押出ラミネートフィルムのポリエチレン層と実施例/比較例で得られた積層体の(A)層を170℃で1秒間ヒートシールした。これを15mm幅の短冊状に成形して、引張試験機(株式会社オリエンテック製 商品名テンシロンRTE−1210)により引張速度300mm/分、チャック間距離40mmの条件で引っ張り、(A)層と(C)層の層間剥離強度の定常値をFdとした。
After cooling at room temperature, the laminate was peeled from the paper cup container at an angle of 90 degrees using a tensile tester (Tensilon RTE-1210 manufactured by Orientec Co., Ltd.), and the strength of the force required for peeling was measured. The tensile speed was 300 mm / min. The force required for peeling showed a peak immediately after opening, and the strength at this peak was defined as the opening strength.
(6) Opening appearance About the paper cup container opened after heat sealing by the method similar to (5), the state of the peeling surface was visually evaluated. The case where the appearance of the peeled surface was good was marked as ◯, the case where some abnormalities such as stringing were found on the peeled surface were marked as Δ, and the case where abnormal peeling such as large-scale stringing or delamination occurred was marked as x.
(7) Sealing property The paper cup container heat-sealed by the same method as in (5) was submerged in water, and the presence or absence of generation of bubbles from the heat-sealed portion of the laminate obtained in Example / Comparative Example and the paper cup was observed. . If no bubble was generated, it was rated as “Good”.
(8) (A) Breaking strength Fb of layer film
The layer (A) was peeled from the laminate obtained in Example / Comparative Example using ethyl acetate to obtain a film made of polyolefin of the (A) layer. This was formed into a strip shape having a width of 15 mm, and pulled by a tensile tester (trade name Tensilon RTE-1210, manufactured by Orientec Co., Ltd.) under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a distance between chucks of 40 mm. The strength when the film was broken was defined as the breaking strength Fb.
(9) Delamination strength Fd between layers (A) and (C) after heat sealing at 170 ° C.
Heat-sealing the polyethylene layer of an extruded laminate film composed of a low-density polyethylene layer having a thickness of 25 μm and a polyethylene terephthalate (PET) layer having a thickness of 12 μm and the layer (A) of the laminate obtained in Examples / Comparative Examples at 170 ° C. for 1 second. did. This was formed into a 15 mm wide strip and pulled by a tensile testing machine (trade name Tensilon RTE-1210 manufactured by Orientec Co., Ltd.) under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a distance between chucks of 40 mm. C) The steady value of the delamination strength of the layer was defined as Fd.

(A)層のポリオレフィン(A−1)〜(A−7)の製造例
(A)層のポリオレフィンは、(A−6)を除き、表1に記載したポリエチレンを表2の配合比率でドライブレンドし、40mmφのスクリューとストランドダイを有する単軸押出機((株)プラコー製)を用いて設定温度180℃、吐出量18kg/時でストランド状に押し出し、ストランドカッター((株)誠和鉄工所製)を用いてペレットとした。これらのポリオレフィンのMFR、密度を表2に示す。(A−6)は何も処理を行わなかった。
Example of production of polyolefin (A-1) to (A-7) in layer (A) The polyolefin in layer (A) was prepared by drying the polyethylene described in Table 1 at the blending ratio in Table 2 except for (A-6). Using a single-screw extruder (made by Plako Co., Ltd.) having a 40 mmφ screw and a strand die, they are blended and extruded into a strand shape at a set temperature of 180 ° C. and a discharge rate of 18 kg / hour. A strand cutter (Seiwa Iron Works Co., Ltd.) Made into a pellet. Table 2 shows the MFR and density of these polyolefins. In (A-6), no processing was performed.

Figure 2019005934
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Figure 2019005934
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実施例1
あらかじめ厚み12μmのポリエステルフィルム(PET)と厚み7μmのアルミ箔をドライラミネート法によって貼り合せたフィルムを基材(C)として使用し、基材(C)のアルミ箔側に以下に示す配合で調製した接着剤(B−1)を塗布した後、90mmφ押出ラミネーター(株式会社ムサシノキカイ製)により、加工速度120m/分、エアギャップ長さ130mm、シリンダー温度340℃、ダイ温度335℃の条件で(A)層を押出ラミネート加工し、積層体を得た。
Example 1
A film obtained by pasting together a 12 μm thick polyester film (PET) and a 7 μm thick aluminum foil by a dry laminating method is used as the base material (C), and the following composition is prepared on the aluminum foil side of the base material (C). After applying the adhesive (B-1), a 90 mmφ extrusion laminator (manufactured by Musashinokikai Co., Ltd.) under the conditions of a processing speed of 120 m / min, an air gap length of 130 mm, a cylinder temperature of 340 ° C., and a die temperature of 335 ° C. ) Layer was extrusion laminated to obtain a laminate.

(A)層のポリオレフィンとして、密度921kg/m、MFR30g/10分の(A−1)を使用した。(A)層の厚みは20μmであった。 As the polyolefin of the (A) layer, (A-1) having a density of 921 kg / m 3 and MFR of 30 g / 10 min was used. The thickness of the (A) layer was 20 μm.

得られた積層体について、成形性、開封強度、開封外観、密封性、破断強度Fbおよび剥離強度Fdの評価を行った。結果を表4に示す。   The obtained laminate was evaluated for formability, opening strength, opening appearance, sealing property, breaking strength Fb and peeling strength Fd. The results are shown in Table 4.

接着剤(B−1):
ポリエステル系ポリウレタン樹脂(東ソー(株)製、商品名ニッポラン3228)とポリイソシアネート(東ソー(株)製、商品名コロネートL)を重量比10/1で混合し、酢酸エチルを用いて固形分濃度を7%となるように希釈した。
Adhesive (B-1):
Polyester-based polyurethane resin (trade name: Nipponporan 3228, manufactured by Tosoh Corporation) and polyisocyanate (product name: Coronate L, manufactured by Tosoh Corporation) are mixed at a weight ratio of 10/1, and the solid content concentration is adjusted using ethyl acetate. Diluted to 7%.

実施例2
(A)層のポリオレフィンとして、密度925kg/m、MFR26g/10分の(A−2)を使用した以外は実施例1と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表4に示す。
Example 2
A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that (A-2) having a density of 925 kg / m 3 and MFR of 26 g / 10 min was used as the polyolefin of the (A) layer. The results are shown in Table 4.

実施例3
(A)層のポリオレフィンとして、密度930kg/m、MFR27g/10分の(A−3)を使用した以外は実施例1と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表4に示す。
Example 3
A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that (A-3) (A-3) having a density of 930 kg / m 3 and MFR of 27 g / 10 min was used as the polyolefin of the layer (A). The results are shown in Table 4.

実施例4
(A)層のポリオレフィンとして、密度934kg/m、MFR24g/10分の(A−4)を使用した以外は実施例1と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表4に示す。
Example 4
A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that (A) having a density of 934 kg / m 3 and MFR of 24 g / 10 min was used as the polyolefin of the (A) layer. The results are shown in Table 4.

実施例5
(A)層のポリオレフィンとして、密度924kg/m、MFR60g/10分の(A−5)を使用した以外は実施例1と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表4に示す。
Example 5
A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that (A) layer (A-5) having a density of 924 kg / m 3 and MFR 60 g / 10 min was used as the polyolefin of the layer. The results are shown in Table 4.

実施例6
(A)層の厚みを30μmにした以外は実施例2と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表4に示す。
Example 6
(A) A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the layer thickness was 30 μm. The results are shown in Table 4.

実施例7
(B)層の接着剤として、以下に示す配合で調製した(B−2)を使用した以外は実施例2と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表4に示す。
Example 7
A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that (B-2) prepared with the formulation shown below was used as the adhesive for the (B) layer. The results are shown in Table 4.

接着剤(B−2):
ポリエステル系ポリウレタン樹脂(東ソー(株)製、商品名ニッポラン3228)とポリイソシアネート(東ソー(株)製、商品名コロネートHL)を重量比100/5で混合し、酢酸エチルを用いて固形分濃度を7%となるように希釈した。
Adhesive (B-2):
Polyester-based polyurethane resin (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Nipponporan 3228) and polyisocyanate (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Coronate HL) are mixed at a weight ratio of 100/5, and the solid content concentration is adjusted using ethyl acetate. Diluted to 7%.

Figure 2019005934
Figure 2019005934

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比較例1
(A)層のポリオレフィンとして、密度918kg/m、MFR8g/10分の(A−6)を使用した以外は実施例1と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表5に示す。開封強度が高く、イージーピール性に劣った。
Comparative Example 1
A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that (A) having a density of 918 kg / m 3 and an MFR of 8 g / 10 min was used as the (A) layer polyolefin. The results are shown in Table 5. Opening strength is high and easy peelability is poor.

比較例2
(A)層のポリオレフィンとして、密度941kg/m、MFR27g/10分の(A−7)を使用した以外は実施例1と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表5に示す。シール部外縁でデラミが発生し、開封外観が劣った。
Comparative Example 2
A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that (A) layer used was (A-7) having a density of 941 kg / m 3 and MFR of 27 g / 10 min. The results are shown in Table 5. Delamination occurred at the outer edge of the seal part, and the unsealed appearance was poor.

比較例3
(A)層の厚みを40μmにした以外は実施例2と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表5に示す。開封強度が高く、イージーピール性に劣った。またシール部外縁でデラミが発生し、開封外観が劣った。
Comparative Example 3
(A) A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the layer was 40 μm. The results are shown in Table 5. Opening strength is high and easy peelability is poor. Further, delamination occurred at the outer edge of the seal part, and the unsealed appearance was inferior.

比較例4
(A)層の厚みを5μmにした以外は実施例2と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表5に示す。該積層体をヒートシールした容器の密封性が劣った。
Comparative Example 4
(A) A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the layer was changed to 5 μm. The results are shown in Table 5. The sealing property of the container in which the laminate was heat-sealed was inferior.

Figure 2019005934
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Claims (7)

少なくとも(A)層、(B)層、(C)層の順に3層から構成され、(A)層が下記要件(a)、(b)を満たすポリオレフィン、(B)層が接着剤、(C)層がアルミ箔を含む少なくとも1層以上の基材からなり、(A)層の膜厚が10〜30μmであり、(C)層の(B)層と接する面がアルミ箔であることを特徴とするポリエチレン容器用イージーピール蓋材。
(a)JIS K6922−1に基づき測定された密度が921〜940kg/m
(b)JIS K6922−1に基づき測定されたメルトマスフローレート(MFR)が10〜100g/10分
At least the (A) layer, the (B) layer, and the (C) layer are composed of three layers in this order, the (A) layer is a polyolefin that satisfies the following requirements (a) and (b), the (B) layer is an adhesive, ( (C) The layer is made of at least one base material including an aluminum foil, the film thickness of the (A) layer is 10 to 30 μm, and the surface of the (C) layer in contact with the (B) layer is an aluminum foil. Easy peel lid material for polyethylene containers.
(A) The density measured based on JIS K6922-1 is 921-940 kg / m 3
(B) The melt mass flow rate (MFR) measured based on JIS K6922-1 is 10 to 100 g / 10 min.
下記の要件(c)、(d)を満たす、請求項1に記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。
(c)(A)層のポリオレフィンからなるフィルムの破断強度Fbが1〜4N/15mm幅。
(d)170℃で1秒間ヒートシールした後の(A)層と(C)層の層間剥離強度Fd(単位:N/15mm幅)と、前記の破断強度Fbが以下の関係を満たす。
Fd×0.8>Fb
The easy peel lid | cover material for polyethylene containers of Claim 1 which satisfy | fills the following requirements (c) and (d).
(C) The breaking strength Fb of the film made of polyolefin of the (A) layer is 1 to 4 N / 15 mm width.
(D) The delamination strength Fd (unit: N / 15 mm width) of the (A) layer and the (C) layer after heat sealing at 170 ° C. for 1 second satisfies the following relationship.
Fd × 0.8> Fb
前記(A)層のポリオレフィンが、高密度ポリエチレン(1)及び/又は密度が940kg/m未満のエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体(2)の合計0〜90重量部、並びに高圧法低密度ポリエチレン(3)10〜100重量部((1),(2)及び(3)の合計は100重量部)を含む組成物であることを特徴とする請求項1ないし2のいずれかに記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。 The polyolefin of the layer (A) is a high density polyethylene (1) and / or a total of 0 to 90 weights of a copolymer (2) of ethylene having a density of less than 940 kg / m 3 and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. And high-pressure low-density polyethylene (3) in an amount of 10 to 100 parts by weight (total of (1), (2) and (3) is 100 parts by weight). The easy-peel lid material for polyethylene containers in any one of 2. 前記(A)層のポリオレフィンが、高密度ポリエチレン(1)及び/又は密度が940kg/m未満のエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体(2)の合計0〜40重量部、MFRが20g/10分以上の高圧法低密度ポリエチレン(3a)20〜90重量部、およびMFRが5g/10分以下の高圧法低密度ポリエチレン(3b)5〜40重量部、((1)、(2)、(3a)及び(3b)の合計は100重量部)を含む組成物であることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。 The polyolefin of the layer (A) is a high density polyethylene (1) and / or a total of 0 to 40 weights of a copolymer (2) of ethylene having a density of less than 940 kg / m 3 and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. 20 to 90 parts by weight of a high pressure method low density polyethylene (3a) having an MFR of 20 g / 10 min or more, and 5 to 40 parts by weight of a high pressure method low density polyethylene (3b) having an MFR of 5 g / 10 min or less, ((1 ), (2), (3a) and (3b) is a composition comprising 100 parts by weight). The easy peel lid for a polyethylene container according to any one of claims 1 to 3. 前記(B)層の接着剤が、ポリウレタン接着剤又はポリブタジエン接着剤であることを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。   The easy peel lid for a polyethylene container according to any one of claims 1 to 4, wherein the adhesive of the layer (B) is a polyurethane adhesive or a polybutadiene adhesive. 前記(B)層の接着剤が、20℃の貯蔵弾性率E’が1.0×10〜2.5×10Paであることを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。 6. The adhesive for the layer (B) has a storage elastic modulus E ′ at 20 ° C. of 1.0 × 10 6 to 2.5 × 10 8 Pa. Easy peel lid for polyethylene containers. 前記(A)層とJIS K6922−1に基づき測定された密度が900〜970kg/mであるポリエチレン容器を140〜170℃でヒートシールすることにより得られた密封容器の開封強度が、5〜25Nであることを特徴とする請求項1ないし6にのいずれか記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。 The opening strength of the sealed container obtained by heat-sealing a polyethylene container having a density of 900 to 970 kg / m 3 based on the layer (A) and JIS K6922-1 at 140 to 170 ° C. is 5 to 5. It is 25N, The easy peel lid | cover material for polyethylene containers in any one of Claim 1 thru | or 6 characterized by the above-mentioned.
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