JP2019001857A - Printing inkjet ink, printing inkjet ink set and inkjet printing method - Google Patents

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黄木 康弘
Yasuhiro Oki
康弘 黄木
小松 英彦
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英彦 小松
大輔 佐久間
Daisuke Sakuma
大輔 佐久間
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Abstract

To provide a printing inkjet ink that can perform printing with excellent color development and fastness.SOLUTION: The present invention provides a printing inkjet ink for use in printing of fabric, the printing inkjet ink containing C.I. DirectBlue 87 and C.I. DirectBlue 86, with a mass ratio between the contents being C.I. DirectBlue 87: C.I. DirectBlue 86 of 1:2-5:1.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、捺染用インクジェットインク、捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法に関する。   The present invention relates to an inkjet ink for textile printing, an inkjet ink set for textile printing, and an inkjet textile printing method.

インクジェット記録方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出して、記録媒体に付着させて記録を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で記録できるという特徴を有する。インクジェット記録方法においては、用いるインクの性質、記録における安定性、得られる画像の品質をはじめとして、非常に多くの検討要素があり、インクジェット記録装置のみならず、用いるインクジェットインクに対する研究も盛んである。   The ink jet recording method is a method of recording by ejecting small ink droplets from fine nozzles and attaching them to a recording medium. This method has a feature that a high-resolution and high-quality image can be recorded at a high speed with a relatively inexpensive apparatus. In the ink jet recording method, there are a great number of consideration factors including the nature of the ink used, the stability in recording, and the quality of the obtained image, and research on not only the ink jet recording apparatus but also the ink jet ink to be used is also active. .

また、インクジェット記録方法を用いて、布帛等を染色(捺染)することも行われている。従来、布帛(織布や不織布)に対する捺染方法としては、スクリーン捺染法、ローラー捺染法等が用いられてきたが、多種少量生産性ならびに即時プリント性等の観点から、インクジェット記録方法を適用することが有利であるため種々検討されている。   In addition, fabrics and the like are dyed (printed) using an ink jet recording method. Conventionally, screen printing methods, roller printing methods, and the like have been used as printing methods for fabrics (woven fabrics and non-woven fabrics). From the viewpoints of various small-scale productivity and immediate printability, etc., an inkjet recording method should be applied. Has been studied in various ways.

インクジェット捺染に用いる捺染用インクについても検討されてきており、例えば、布帛の種類、発色させたい色、画像の堅牢性などについて検討が行われており、それぞれの特性について、特定の配合が提案されている。例えば、特許文献1には、銅フタロシアニン骨格を有する化合物を含む組成物が開示され、この組成物が、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、記録物の耐光、耐水性堅牢度が強く、酸性条件下においても変色、退色が少ない等の記載がある。   For example, textile printing inks used for inkjet textile printing have been studied. For example, the type of fabric, the color to be developed, the fastness of the image, etc. have been studied. ing. For example, Patent Document 1 discloses a composition containing a compound having a copper phthalocyanine skeleton. This composition has a hue and sharpness suitable for ink jet recording, and the recorded material has high light resistance and water fastness. There are descriptions such as little discoloration and fading even under acidic conditions.

特開2000−303009号公報JP 2000-303009 A

シアン系インクに用いられるフタロシアニン骨格を有する化合物(色材:染料、顔料等)には、多くの種類が存在する。したがって、捺染用インクジェットインクを開発する場合においても、適した色材を探索することのみならず、複数の色材の組み合わせ、その相互作用など、広範な検討が必要となる。   There are many types of compounds (coloring materials: dyes, pigments, etc.) having a phthalocyanine skeleton used for cyan ink. Therefore, when developing an inkjet ink for textile printing, not only searching for a suitable color material but also a wide range of studies such as a combination of a plurality of color materials and their interaction are required.

銅フタロシアニン骨格を有する色材として、C.I.DirectBlue87、C.I.DirectBlue86は比較的新しい。発明者らは、単独で発色性や堅牢性がある程度良好なこれらの色材の組み合わせについて、捺染用インクジェットインクに適用するべく、各種の詳細な検討を行ってきた。そして、これらの色材がインク中に共存すると、発色性及び堅牢性が顕著に良好となる配合(組成比)が存在することが分かってきた。すなわち、これらの色材は、インク中における組成比によっては、相乗効果が期待できる範囲があることが分かってきた。   As a coloring material having a copper phthalocyanine skeleton, C.I. I. DirectBlue 87, C.I. I. DirectBlue 86 is relatively new. The inventors have conducted various detailed studies on the combination of these color materials, which have good color developability and fastness to some extent, in order to apply them to inkjet inks for textile printing. It has been found that when these color materials coexist in the ink, there is a blend (composition ratio) in which the color developability and fastness are remarkably improved. That is, it has been found that these color materials have a range in which a synergistic effect can be expected depending on the composition ratio in the ink.

本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、発色性及び堅牢性の良好な捺染を行うことができる捺染用インクジェットインク、捺染用インクジェットインクセット、及び、インクジェット捺染方法を提供することにある。   One of the objects according to some embodiments of the present invention is to provide an inkjet ink for printing, an inkjet ink set for printing, and an inkjet printing method capable of performing printing with good color development and fastness. is there.

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.

本発明に係る捺染用インクジェットインクの一態様は、
布帛の捺染に用いる捺染用インクジェットインクであって、
C.I.DirectBlue87及びC.I.DirectBlue86を含み、その含有量の質量比、C.I.DirectBlue87:C.I.DirectBlue86が、1:2〜5:1である。
One aspect of the inkjet ink for textile printing according to the present invention is:
An inkjet ink for textile printing used for textile printing,
C. I. DirectBlue 87 and C.I. I. DirectBlue 86, the mass ratio of its content, C.I. I. DirectBlue 87: C.I. I. DirectBlue 86 is 1: 2 to 5: 1.

このような捺染用インクジェットインクによれば、発色性及び堅牢性の非常に良好な画像を布帛に捺染(印捺)することができる。すなわち、含まれる色材の質量比が1:2以上(すなわちC.I.DirectBlue86に対するC.I.DirectBlue87の質量比が50%以上)であるため、印捺物の彩度が低すぎず明るく良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の汗堅牢性が良好である。また、含まれる色材の質量比が5:1以下(すなわちC.I.DirectBlue86に対するC.I.DirectBlue87の質量比が500%以下)であるため、印捺物の明度が高すぎず良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の水堅牢性が良好である。   According to such an inkjet ink for textile printing, it is possible to print (print) an image with very good color development and fastness. That is, since the mass ratio of the color material included is 1: 2 or more (that is, the mass ratio of CI DirectBlue 87 to CI DirectBlue 86 is 50% or more), the color saturation of the printed material is not too low and bright. Good color developability is obtained, and the sweat fastness of the printed material is good. In addition, since the mass ratio of the color material contained is 5: 1 or less (that is, the mass ratio of CI DirectBlue 87 to CI DirectBlue 86 is 500% or less), the lightness of the printed material is not too high and good. Color development is obtained and the water fastness of the printed material is good.

本発明に係る捺染用インクジェットインクにおいて、
前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛であってもよい。このような捺染用インクジェットインクによれば、発色性及び堅牢性の特に良好な画像を布帛に捺染(印捺)することができる。
In the inkjet ink for textile printing according to the present invention,
The cloth may include a polyamide fiber. According to such an inkjet ink for textile printing, it is possible to print (print) a fabric with a particularly good color development and fastness.

本発明に係る捺染用インクジェットインクセットの一態様は、
少なくとも、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクを含む捺染用インクジェットインクセットであって、
前記シアンインクが、上述の捺染用インクジェットインクであり、
前記マゼンタインクが、C.I.AcidRed52、C.I.AcidRed138及びC.I.AcidRed289の少なくとも一種を含み、
前記イエローインクが、C.I.AcidYellow79、C.I.AcidYellow110及びC.I.AcidYellow184の少なくとも一種を含み、
前記ブラックインクが、C.I.AcidBlack52:1、C.I.AcidBlack172及びC.I.AcidBlack194の少なくとも一種を含む。
One aspect of the inkjet ink set for textile printing according to the present invention is:
An inkjet ink set for textile printing comprising at least cyan ink, magenta ink, yellow ink and black ink,
The cyan ink is the above-described inkjet ink for textile printing,
The magenta ink is C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 138 and C.I. I. Including at least one of AcidRed 289,
The yellow ink is C.I. I. Acid Yellow 79, C.I. I. Acid Yellow 110 and C.I. I. Including at least one of Acid Yellow 184,
The black ink is C.I. I. AcidBlack 52: 1, C.I. I. AcidBlack 172 and C.I. I. It includes at least one of AcidBlack194.

このような捺染用インクジェットインクセットによれば、色材間の相性が良好であり、2色以上を組み合わせて捺染する場合に、どのような組み合わせを選んでも、捺染される画像の堅牢性を極めて良好にすることができる。   According to such an inkjet ink set for textile printing, the compatibility between the color materials is good, and when printing is performed by combining two or more colors, the fastness of the printed image is extremely high regardless of which combination is selected. Can be good.

本発明に係る捺染用インクジェットインクセットにおいて、
さらに、ブルーインク、オレンジインク、レッドインク及びブラウンインクの少なくとも一種を含み、
前記ブルーインクが、C.I.AcidBlue112、C.I.AcidBlue140及びC.I.AcidBlue193の少なくとも一種を含み、
前記オレンジインクが、C.I.AcidOrange33及びC.I.AcidOrange56の少なくとも一種を含み、
前記レッドインクが、C.I.AcidOrange94及びC.I.AcidRed249の少なくとも一種を含み、
前記ブラウンインクが、C.I.AcidBrown298を含んでもよい。
In the inkjet ink set for textile printing according to the present invention,
Furthermore, including at least one of blue ink, orange ink, red ink and brown ink,
The blue ink is C.I. I. AcidBlue 112, C.I. I. AcidBlue 140 and C.I. I. Including at least one of AcidBlue 193,
The orange ink is C.I. I. Acid Orange 33 and C.I. I. Including at least one of Acid Orange 56,
The red ink is C.I. I. Acid Orange 94 and C.I. I. Including at least one of AcidRed 249,
The brown ink is C.I. I. Acid Brown 298 may be included.

このような捺染用インクジェットインクセットによれば、色材間の相性が良好であり、2色以上を組み合わせて捺染する場合に、どのような組み合わせを選んでも、捺染される画像の堅牢性を極めて良好にすることができる。   According to such an inkjet ink set for textile printing, the compatibility between the color materials is good, and when printing is performed by combining two or more colors, the fastness of the printed image is extremely high regardless of which combination is selected. Can be good.

本発明に係る捺染用インクジェットインクセットにおいて、
前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛であってもよい。このような捺染用インクジェットインクセットによれば、発色性及び堅牢性の特に良好な画像を布帛に捺染(印捺)することができる。
In the inkjet ink set for textile printing according to the present invention,
The cloth may include a polyamide fiber. According to such an inkjet ink set for textile printing, it is possible to print (print) an image with particularly good color development and fastness on a fabric.

本発明に係るインクジェット捺染方法の一態様は、
上述の捺染用インクジェットインク、又は、上述の捺染用インクジェットインクセットを用い、少なくとも以下の工程A、B及びCの3つの工程を順次行う。
One aspect of the inkjet textile printing method according to the present invention is as follows:
Using the above-described textile printing ink-jet ink or the above-described textile printing ink-jet ink set, at least the following three processes A, B and C are sequentially performed.

工程A:インクを布帛に付着させる工程
工程B:工程Aで得られた布帛に熱及びスチームの少なくとも一方を付与する工程
工程C:工程Bで得られた布帛を洗浄する工程
このようなインクジェット捺染方法によれば、発色性及び堅牢性の非常に良好な画像を布帛に捺染(印捺)することができる。すなわち、捺染用インクジェットインク、又は、捺染用インクジェットインクセットのシアンインク、に含まれる色材の質量比が1:2以上(すなわちC.I.DirectBlue86に対するC.I.DirectBlue87の質量比が50%以上)であるため、少なくともシアン系の画像において、印捺物の彩度が低すぎず明るく良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の汗堅牢性が良好である。また、含まれる色材の質量比が5:1以下(すなわちC.I.DirectBlue86に対するC.I.DirectBlue87の質量比が500%以下)であるため、印捺物の明度が高すぎず良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の水堅牢性が良好である。
Step A: Step of attaching ink to the fabric Step B: Step of applying at least one of heat and steam to the fabric obtained in Step A Step C: Step of washing the fabric obtained in Step B Such inkjet printing According to the method, it is possible to print (print) an image having very good color developability and fastness on a fabric. That is, the mass ratio of the color material contained in the inkjet ink for textile printing or the cyan ink of the inkjet ink set for textile printing is 1: 2 or more (that is, the mass ratio of CI DirectBlue 87 to CI DirectBlue 86 is 50%. Therefore, at least in cyan images, the color saturation of the printed material is not too low, and a bright and good color developability is obtained, and the sweat fastness of the printed material is good. In addition, since the mass ratio of the color material contained is 5: 1 or less (that is, the mass ratio of CI DirectBlue 87 to CI DirectBlue 86 is 500% or less), the lightness of the printed material is not too high and good. Color development is obtained and the water fastness of the printed material is good.

本発明に係るインクジェット捺染方法において、前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛であってもよい。このようなインクジェット捺染方法によれば、発色性及び堅牢性の特に良好な画像を布帛に捺染(印捺)することができる。   In the inkjet textile printing method according to the present invention, the fabric may be a fabric containing polyamide fibers. According to such an ink-jet printing method, it is possible to print (print) a fabric with a particularly good color development and fastness.

なお、本明細書において、「DB」との記載は、特にことわらない限り、「C.I.Direct Blue」の略記である。例えば、「DB87」は、C.I.Direct
Blue87のことを指す。
In the present specification, “DB” is an abbreviation of “CI Direct Blue” unless otherwise specified. For example, “DB87” is a C.I. I. Direct
Refers to Blue87.

以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。   Several embodiments of the present invention will be described below. Embodiment described below demonstrates an example of this invention. The present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modified embodiments that are implemented within a range that does not change the gist of the present invention. Note that not all of the configurations described below are essential configurations of the present invention.

1.捺染用インクジェットインク
本実施形態の捺染用インクジェットインク(以下、捺染用インクジェットインク、インク等ともいう)は、インクジェット法により布帛に付着させて使用される。まず、捺染用インクジェットインクについて説明する。
1. Ink-jet ink for textile printing The ink-jet ink for textile printing of the present embodiment (hereinafter also referred to as ink-jet ink for textile printing, ink, etc.) is used by being attached to a fabric by an ink-jet method. First, the inkjet ink for textile printing will be described.

本実施形態の捺染用インクジェットインクは、色材としてC.I.DirectBlue87(DB87)及びC.I.DirectBlue86(DB86)を含み、その含有量の質量比、C.I.DirectBlue87:C.I.DirectBlue86「DB87/DB86」が、1:2〜5:1である。   The inkjet ink for textile printing of the present embodiment has C.I. I. DirectBlue 87 (DB87) and C.I. I. DirectBlue 86 (DB86), the mass ratio of its content, C.I. I. DirectBlue 87: C.I. I. DirectBlue 86 “DB87 / DB86” is 1: 2 to 5: 1.

1.1.色材及びその質量比
C.I.DirectBlue86(DB86)及びC.I.DirectBlue87(DB87)の化学構造式を以下の式(1)、及び、式(2)に示す。
1.1. Coloring material and mass ratio thereof I. DirectBlue 86 (DB86) and C.I. I. The chemical structural formulas of DirectBlue 87 (DB87) are shown in the following formulas (1) and (2).

C.I.Direct Blue86(DB86):   C. I. Direct Blue 86 (DB86):

Figure 2019001857
C.I.Direct Blue87(DB87):
Figure 2019001857
C. I. Direct Blue 87 (DB87):

Figure 2019001857
式(1)、及び、式(2)中、フタロシアニン環の中心金属の銅(Cu)に隣接する4つの窒素(N)との結合は、2つ分は配位結合である。また、式(1)で表されるDB86の2つのスルホン酸基は、式(1)では、平面的に見てフタロシアニン環の対角の位置に配置されているが、隣り合う位置に配置されてもよい。式(1)、式(2)に示したように、DB86は、2つのスルホン酸ナトリウム基を有し、DB87は、3つのスルホン酸ナトリウム基を有している。
Figure 2019001857
In the formulas (1) and (2), two bonds with four nitrogens (N) adjacent to the central metal copper (Cu) of the phthalocyanine ring are coordinate bonds. In addition, the two sulfonic acid groups of DB86 represented by the formula (1) are arranged at diagonal positions of the phthalocyanine ring as viewed in plan in the formula (1), but are arranged at adjacent positions. May be. As shown in Formula (1) and Formula (2), DB86 has two sodium sulfonate groups, and DB87 has three sodium sulfonate groups.

捺染用インクジェットインク中のDB87及びDB86の含有量は、例えば、HPLC(高速液体クロマトグラフィー)、MS(質量スペクトル)、あるいはそれらの組み合わせなどの分析方法により測定することができる。そして、その含有量の質量比、C.I.DirectBlue87:C.I.DirectBlue86を算出することができる
The contents of DB87 and DB86 in the inkjet ink for textile printing can be measured by an analytical method such as HPLC (high performance liquid chromatography), MS (mass spectrum), or a combination thereof. And the mass ratio of the content, C.I. I. DirectBlue 87: C.I. I. DirectBlue 86 can be calculated.

本実施形態の捺染用インクジェットインクでは、「DB87:DB86」若しくは「DB87/DB86」の値は、1:2以上(すなわち50質量%以上)であるため、印捺物の彩度が低すぎず明るく良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の汗堅牢性が良好である。また、「DB87/DB86」若しくは「DB87:DB86」の値が5:1以下(すなわち500質量%以下)であるため、印捺物の明度が高すぎず良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の水堅牢性が良好となる。   In the inkjet ink for textile printing of the present embodiment, the value of “DB87: DB86” or “DB87 / DB86” is 1: 2 or more (that is, 50% by mass or more), so the saturation of the printed material is not too low. Bright and good color developability is obtained, and the sweat fastness of the printed material is good. Further, since the value of “DB87 / DB86” or “DB87: DB86” is 5: 1 or less (that is, 500% by mass or less), the lightness of the printed material is not too high, and good color developability is obtained, and The water fastness of the printed material is improved.

「DB87/DB86」若しくは「DB87:DB86」の値は、より好ましくは2:3以上(すなわち67質量%以上)、4:1以下(すなわち400質量%以下)、さらに好ましくは3:4以上(すなわち75質量%以上)、3:1以下(すなわち300質量%以下)である。   The value of “DB87 / DB86” or “DB87: DB86” is more preferably 2: 3 or more (ie 67% by mass or more), 4: 1 or less (ie 400% by mass or less), and further preferably 3: 4 or more ( That is, 75% by mass or more) and 3: 1 or less (that is, 300% by mass or less).

本実施形態の捺染用インクジェットインクにおける、DB87及びDB86の合計の含有量は、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、1質量%以上30質量%以下、好ましくは2質量%以上15質量%以下、より好ましくは3質量%以上10質量%以下である。また、本実施形態の捺染用インクジェットインクにおいて、DB87及びDB86を補色として用いる場合の合計の含有量は、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、0.01質量%以上5質量%以下、好ましくは0.1質量%以上4質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上3質量%以下である。   The total content of DB87 and DB86 in the inkjet ink for printing according to this embodiment is 1% by mass to 30% by mass, preferably 2% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the inkjet ink for printing. More preferably, it is 3 mass% or more and 10 mass% or less. Moreover, in the inkjet ink for textile printing of this embodiment, the total content when DB87 and DB86 are used as complementary colors is 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, preferably based on the total mass of the inkjet ink for textile printing. Is 0.1 mass% or more and 4 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or more and 3 mass% or less.

1.2.その他の成分
1.2.1.水
本実施形態に係る捺染用インクジェットインクは、水を含んでもよい。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を低減したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、捺染用インクジェットインクを長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を抑制することができる。
1.2. Other components 1.2.1. Water The inkjet ink for textile printing according to this embodiment may contain water. Examples of water include water with reduced ionic impurities, such as pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water, and ultrapure water. In addition, when water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is used, the generation of bacteria and fungi can be suppressed when the inkjet ink for printing is stored for a long period of time.

水の含有量は、捺染用インクジェットインクの総量に対して、30質量%以上、好ましくは40質量%以上であり、より好ましくは45質量%以上であり、さらに好ましくは50質量%以上である。なお捺染用インクジェットインク中の水というときには、例えば、原料に水が含まれる場合の当該水及び添加する水を含むものとする。水の含有量が30質量%以上であることにより、捺染用インクジェットインクを比較的低粘度とすることができる。また、水の含有量の上限は、捺染用インクジェットインクの総量に対して、好ましくは90質量%以下であり、より好ましくは85質量%以下であり、さらに好ましくは80質量%以下である。   The water content is 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more with respect to the total amount of the inkjet ink for textile printing. The water in the inkjet ink for textile printing includes, for example, the water in the case where the raw material contains water and the water to be added. When the water content is 30% by mass or more, the inkjet ink for textile printing can have a relatively low viscosity. The upper limit of the water content is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and further preferably 80% by mass or less, with respect to the total amount of the inkjet ink for textile printing.

1.2.2.有機溶剤
本実施形態の捺染用インクジェットインクは、含窒素化合物、アルキルポリオール、グリコールエーテル等の有機溶剤を含んでもよい。
1.2.2. Organic Solvent The inkjet ink for textile printing of the present embodiment may contain an organic solvent such as nitrogen-containing compound, alkyl polyol, glycol ether.

<含窒素化合物>
含窒素化合物としては例えば、ε−カプロラクタム[136℃]、N−メチル−2−ピロリドン[204℃]、N−エチル−2−ピロリドン[212℃]、N−ビニル−2−ピロリドン[193℃]、2−ピロリドン[245℃]、5−メチル−2−ピロリドン[248℃]等の含窒素複素環式化合物や、尿素、ジメチル尿素等が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。これらの含窒素化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。このような含窒素化合物は、上述した染料を溶解させやすく、かつ、捺染
用インクジェットインクの固化や乾燥を抑制するという効果を期待できる。
<Nitrogen-containing compounds>
Examples of the nitrogen-containing compound include ε-caprolactam [136 ° C.], N-methyl-2-pyrrolidone [204 ° C.], N-ethyl-2-pyrrolidone [212 ° C.], N-vinyl-2-pyrrolidone [193 ° C.]. , Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 2-pyrrolidone [245 ° C.] and 5-methyl-2-pyrrolidone [248 ° C.], urea, dimethylurea and the like. The numbers in parentheses represent standard boiling points. These nitrogen-containing compounds may be used alone or in combination of two or more. Such a nitrogen-containing compound can be expected to have an effect of easily dissolving the above-described dye and suppressing solidification and drying of the inkjet ink for textile printing.

含窒素化合物を用いる場合の合計の含有量は、インクの全質量に対して、1質量%以上30質量%以下、好ましくは2質量%以上20質量%以下、より好ましくは3質量%以上15質量%以下、さらに好ましくは4質量%以上10質量%以下である。   The total content in the case of using a nitrogen-containing compound is 1% by mass to 30% by mass, preferably 2% by mass to 20% by mass, more preferably 3% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the ink. % Or less, more preferably 4 mass% or more and 10 mass% or less.

<アルキルポリオール>
アルキルポリオールの具体例としては、1,2−ブタンジオール[194℃]、1,2−ペンタンジオール[210℃]、1,2−ヘキサンジオール[224℃]、1,2−ヘプタンジオール[227℃]、1,3−プロパンジオール(プロピレングリコール)[210℃]、1,3−ブタンジオール[230℃]、1,4−ブタンジオール[230℃]、1,5−ペンタンジオール[242℃]、1,6−ヘキサンジオール[250℃]、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール[226℃]、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール[230℃]、2−メチル−1,3−プロパンジオール[214℃]、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール[210℃]、3−メチル−1,3−ブタンジオール[203℃]、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール[244℃]、3−メチル−1,5−ペンタンジオール[250℃]、2−メチルペンタン−2,4−ジオール[197℃]、ジエチレングリコール[245℃]、ジプロピレングリコール[232℃]、トリエチレングリコール[287℃]、グリセリン[290℃]等が挙げられる。なお、括弧内の数値は標準沸点を表す。これらのアルキルポリオールは、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
<Alkyl polyol>
Specific examples of the alkyl polyol include 1,2-butanediol [194 ° C.], 1,2-pentanediol [210 ° C.], 1,2-hexanediol [224 ° C.], 1,2-heptanediol [227 ° C. 1,3-propanediol (propylene glycol) [210 ° C.], 1,3-butanediol [230 ° C.], 1,4-butanediol [230 ° C.], 1,5-pentanediol [242 ° C.], 1,6-hexanediol [250 ° C.], 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol [226 ° C.], 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol [230 ° C.], 2 -Methyl-1,3-propanediol [214 ° C], 2,2-dimethyl-1,3-propanediol [210 ° C], 3-methyl-1,3-butanediol [2 3 ° C], 2-ethyl-1,3-hexanediol [244 ° C], 3-methyl-1,5-pentanediol [250 ° C], 2-methylpentane-2,4-diol [197 ° C], diethylene glycol [245 ° C.], dipropylene glycol [232 ° C.], triethylene glycol [287 ° C.], glycerin [290 ° C.] and the like. The numbers in parentheses represent standard boiling points. These alkyl polyols may be used alone or in combination of two or more.

アルキルポリオールを含有させる場合の含有量は、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、5質量%以上であれば効果を奏することができるが、5質量%以上30質量%以下であることが好ましく、8質量%以上27質量%以下であることがより好ましく、10質量%以上25質量%以下であることがさらに好ましい。   When the content of the alkyl polyol is 5% by mass or more with respect to the total mass of the inkjet ink for printing, the effect can be obtained, but it is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less. 8 mass% or more and 27 mass% or less is more preferable, and 10 mass% or more and 25 mass% or less is further more preferable.

<グリコールエーテル>
グリコールエーテルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。より好ましくは、メチルトリグリコール(トリエチレングリコールモノメチルエーテル)、ブチルトリグリコール(トリエチレングリコールモノブチルエーテル)、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられ、典型例としてジエチレングリコールモノブチルエーテル[230℃]が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。
<Glycol ether>
The glycol ether is preferably a monoalkyl ether of glycol selected from ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol. More preferable examples include methyl triglycol (triethylene glycol monomethyl ether), butyl triglycol (triethylene glycol monobutyl ether), butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dipropylene glycol monopropyl ether, and the like. Typical examples include diethylene glycol. And monobutyl ether [230 ° C.]. The numbers in parentheses represent standard boiling points.

グリコールエーテルは、複数種を混合して用いてもよい。またグリコールエーテルを用いる場合の配合量は、捺染用インクジェットインクの粘度調整、保湿効果による目詰まり防止の点から、捺染用インクジェットインクの全量に対して合計で、0.2質量%以上30質量%以下、好ましくは0.4質量%以上20質量%以下、より好ましくは1質量%以上15質量%以下、さらに好ましくは2質量%以上10質量%以下である。   A plurality of types of glycol ethers may be used in combination. The blending amount in the case of using glycol ether is 0.2% by mass or more and 30% by mass in total with respect to the total amount of the inkjet ink for printing, from the viewpoint of adjusting the viscosity of the inkjet ink for printing and preventing clogging due to the moisturizing effect. Hereinafter, it is preferably 0.4% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, and further preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less.

<その他の有機溶剤>
さらに本実施形態の捺染用インクジェットインクに使用可能な有機溶剤としては、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、ベタイン化合物等が挙げられる。これらの有機溶剤を使用すると、濡れ性や浸透速度を制御できる場合があるため、画像の発色性を向上できる場合がある。
<Other organic solvents>
Furthermore, examples of the organic solvent that can be used in the inkjet ink for textile printing include lactones such as γ-butyrolactone, betaine compounds, and the like. When these organic solvents are used, the wettability and the penetration rate may be controlled, and thus the color developability of the image may be improved.

1.2.3.界面活性剤
本実施形態に係る捺染用インクジェットインクは、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、捺染用インクジェットインクの表面張力を低下させ布帛との濡れ性(布帛への浸透性)を調整、向上させるために用いることができる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、さらにこれらは併用してもよい。また、界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
1.2.3. Surfactant The inkjet ink for textile printing according to this embodiment may contain a surfactant. The surfactant can be used to reduce the surface tension of the inkjet ink for textile printing and to adjust and improve the wettability with the fabric (penetration into the fabric). As the surfactant, any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used, and these may be used in combination. Of the surfactants, acetylene glycol surfactants, silicone surfactants, and fluorine surfactants can be preferably used.

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG−50、104S、420、440、465、485、SE、SE−F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製)、オルフィンB、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD−001、PD−002W、PD−003、PD−004、PD−005、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF−103、AF−104、AK−02、SK−14、AE−3(以上全て商品名、日信化学工業社製)、アセチレノールE00、E00P、E40、E100(以上全て商品名、川研ファインケミカル社製)が挙げられる。   Although it does not specifically limit as acetylene glycol type surfactant, For example, Surfynol 104,104E, 104H, 104A, 104BC, 104DPM, 104PA, 104PG-50,104S, 420,440,465,485, SE, SE- F, 504, 61, DF37, CT111, CT121, CT131, CT136, TG, GA, DF110D (all are trade names, manufactured by Air Products and Chemicals. Inc.), Olphin B, Y, P, A, STG, SPC , E1004, E1010, PD-001, PD-002W, PD-003, PD-004, PD-005, EXP. 4001, EXP. 4036, EXP. 4051, AF-103, AF-104, AK-02, SK-14, AE-3 (all trade names, manufactured by Nissin Chemical Industry), acetylenol E00, E00P, E40, E100 (all trade names, river Ken Fine Chemical Co., Ltd.).

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、BYK−306、BYK−307、BYK−333、BYK−341、BYK−345、BYK−346、BYK−348(以上商品名、BYK社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(以上商品名、信越化学工業社製)が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a silicone type surfactant, A polysiloxane type compound is mentioned preferably. Although it does not specifically limit as the said polysiloxane type compound, For example, polyether modified organosiloxane is mentioned. Commercially available products of the polyether-modified organosiloxane include, for example, BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-348 (above trade names, manufactured by BYK). KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515 , KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 (above trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、BYK−340(ビックケミー・ジャパン社製)が挙げられる。   As the fluorine-based surfactant, a fluorine-modified polymer is preferably used, and specific examples thereof include BYK-340 (manufactured by BYK Japan).

捺染用インクジェットインクに界面活性剤を配合する場合には、上記界面活性剤を複数種使用することができ、捺染用インクジェットインク全体に対して、界面活性剤の合計で0.01質量%以上3質量%以下、好ましくは0.05質量%以上2質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%以上1.5質量%以下、特に好ましくは0.2質量%以上1質量%以下配合することが好ましい。   When a surfactant is blended in the inkjet ink for textile printing, a plurality of the above surfactants can be used, and the total amount of the surfactant is 0.01% by mass or more based on the entire inkjet ink for textile printing. Less than mass%, preferably 0.05 mass% or more and 2 mass% or less, more preferably 0.1 mass% or more and 1.5 mass% or less, particularly preferably 0.2 mass% or more and 1 mass% or less. preferable.

また、捺染用インクジェットインクが界面活性剤を含有することにより、記録ヘッドからインクを吐出する際の安定性が増す傾向がある。また、適切な量の界面活性剤の使用は、布帛への浸透性が向上し、例えば、前処理組成物を使用する場合に、前処理組成物との接触を増やすことができる場合がある。   Further, since the inkjet ink for textile printing contains a surfactant, the stability when ejecting the ink from the recording head tends to increase. In addition, the use of an appropriate amount of surfactant improves the permeability to the fabric, and for example, when the pretreatment composition is used, it may be possible to increase contact with the pretreatment composition.

1.2.4.その他の色材
本実施形態の捺染用インクジェットインクは、例えば、シアンインクとして使用する場合、上述のDB87及びDB86以外の色材を含んでもよい。そのような色材としては、C.I.Acid Blue 1、7、9、15、22、23、25、27、29、40、41、43、45、49、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、87、90、92、93、100、102、103、104、112、113、1
14、117、120、126、127、128、129、130、131、133、138、140、142、143、151、154、156、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、185、187、192、193、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、277:1、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350等の酸性染料や、C.I.Direct Blue 1、15、22、25、41、76、77、80、86、87、90、98、106、108、120、158、163、168、199、200、201、202、226等の直接染料が挙げられる。本実施形態の捺染用インクジェットインクは、そのような色材を含んだとしても、「DB87:DB86」の値が、1:2〜5:1となっていれば、青系統の発色性及び堅牢性が非常に良好で、かつ色調の良好な画像を布帛に捺染(印捺)することができる。
1.2.4. Other Coloring Materials The inkjet ink for textile printing according to the present embodiment may include coloring materials other than the above-described DB 87 and DB 86 when used as a cyan ink, for example. Examples of such coloring materials include C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 49, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 87, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 1
14, 117, 120, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 133, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 156, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 182, 183, 184, 185, 187, 192, 193, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 249, 258, 260, 264, 277: 1, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350, and the like, and C.I. I. Direct Blue 1, 15, 22, 25, 41, 76, 77, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 158, 163, 168, 199, 200, 201, 202, 226, etc. Dyes. Even if the ink-jet ink for textile printing of this embodiment includes such a color material, if the value of “DB87: DB86” is 1: 2 to 5: 1, the blue color developability and fastness It is possible to print (print) an image having very good properties and good color tone on a fabric.

1.2.5.pH調整剤
本実施形態の捺染用インクジェットインクは、pHを調整する目的で、pH調整剤を添加することができる。pH調整剤としては、特に限定されないが、酸、塩基、弱酸、弱塩基の適宜の組み合わせが挙げられる。そのような組み合わせに用いる酸、塩基の例としては、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等が挙げられ、有機塩基として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン(THAM)等が挙げられ、有機酸として、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−アミノエタンスルホン酸(BES)、4−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペラジンエタンスルホン酸(HEPES)、モルホリノエタンスルホン酸(MES)、カルバモイルメチルイミノビス酢酸(ADA)、ピペラジン−1,4−ビス(2−エタンスルホン酸)(PIPES)、N−(2−アセトアミド)−2−アミノエタンスルホン酸(ACES)、コラミン塩酸、N−トリス(ヒドロキシメチル)メチル−2−アミノエタンスルホン酸(TES)、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液等を用いてもよい。さらに、これらのうち、pH調整剤の一部又は全部として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミン、及び、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等のカルボキシル基含有有機酸、が含まれることが、pH緩衝効果をより安定に得ることができるため好ましい。
1.2.5. pH adjuster The inkjet ink for textile printing of this embodiment can add a pH adjuster for the purpose of adjusting pH. Although it does not specifically limit as a pH adjuster, The suitable combination of an acid, a base, a weak acid, and a weak base is mentioned. Examples of acids and bases used in such combinations include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, etc. as inorganic acids, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium dihydrogen phosphate, dihydrogen phosphate as inorganic bases. Sodium, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonia and the like, and organic bases include triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, tripropanolamine, triisopropanolamine, diisopropanolamine, trishydroxymethylaminomethane ( THAM) and the like, and as organic acids, adipic acid, citric acid, succinic acid, lactic acid, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid (BES), 4- (2-hydroxy) Ethyl) -1-piperazine ethane Phosphonic acid (HEPES), morpholinoethanesulfonic acid (MES), carbamoylmethyliminobisacetic acid (ADA), piperazine-1,4-bis (2-ethanesulfonic acid) (PIPES), N- (2-acetamido) -2 -Good buffer such as aminoethanesulfonic acid (ACES), collamine hydrochloride, N-tris (hydroxymethyl) methyl-2-aminoethanesulfonic acid (TES), acetamidoglycine, tricine, glycinamide, bicine, phosphate buffer, A citrate buffer, a Tris buffer, or the like may be used. Furthermore, among these, as part or all of the pH adjuster, tertiary amines such as triethanolamine and triisopropanolamine, and carboxyl group-containing organic acids such as adipic acid, citric acid, succinic acid, and lactic acid, It is preferable that a pH buffering effect can be obtained more stably.

本実施形態の捺染用インクジェットインクにpH調整剤を用いる場合には、pHを見ながら適宜に添加されるが、例えば、捺染用インクジェットインクの全量に対して合計で、0.01質量%以上3質量%以下、好ましくは0.1質量%以上2質量%以下、より好ましくは0.2質量%以上1質量%以下である。   When a pH adjuster is used in the inkjet ink for textile printing of the present embodiment, it is appropriately added while checking the pH. For example, the total amount of the inkjet ink for textile printing is 0.01% by mass or more 3 % By mass or less, preferably 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 1% by mass or less.

1.2.6.尿素類
また、捺染用インクジェットインクの保湿剤として、あるいは、染料の染着性を向上させる染着助剤として、尿素類を使用してもよい。尿素類の具体例としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる。尿素類を含有する場合には、その含有量は、インクの全質量に対して、1質量%以上10質量%以下とすることができる。
1.2.6. Ureas Further, ureas may be used as a moisturizing agent for inkjet ink for textile printing or as a dyeing aid for improving dyeing property. Specific examples of ureas include urea, ethylene urea, tetramethyl urea, thiourea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. When urea is contained, the content thereof can be 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total mass of the ink.

1.2.7.糖類
捺染用インクジェットインクの固化、乾燥を抑制する目的で、適量の糖類を使用しても
よい。糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール(ソルビット)、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、及びマルトトリオース等が挙げられる。
1.2.7. Saccharide An appropriate amount of saccharide may be used for the purpose of suppressing solidification and drying of the inkjet ink for textile printing. Specific examples of the saccharide include glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, glucitol (sorbitol), maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, and maltotriose.

1.2.8.キレート化剤
捺染用インクジェットインク中の不要なイオンを除去する目的で、適量のキレート化剤を使用してもよい。キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩類(エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩、又は、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、若しくはメタリン酸塩等)等が挙げられる。
1.2.8. Chelating agent An appropriate amount of a chelating agent may be used for the purpose of removing unnecessary ions in the inkjet ink for printing. Examples of the chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid and salts thereof (ethylenediaminetetraacetic acid dihydrogen disodium salt or ethylenediamine nitrilotriacetate, hexametaphosphate, pyrophosphate, or metaphosphate). It is done.

1.2.9.防腐剤、防かび剤
捺染用インクジェットインクは、防腐剤、防かび剤を適宜使用してもよい。防腐剤、防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ジベンゾイソチアゾリン−3−オン(ゼネカ社のプロキセルCRL、プロキセルBDN、プロキセルGXL、プロキセルXL.2、プロキセルTN、プロキセルLV)、4−クロロ−3−メチルフェノール(バイエル社のプリベントールCMK等)などが挙げられる。
1.2.9. Preservatives and fungicides Ink-jet inks for textile printing may use preservatives and fungicides as appropriate. Examples of antiseptics and fungicides include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzoisothiazolin-3-one (Zeneca Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL.2, Proxel TN, Proxel LV), 4-chloro-3-methylphenol (Bayer's Priventol CMK, etc.), and the like.

1.2.10.その他
さらに上記以外の成分として、例えば、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、溶解助剤など、インクジェット用のインクにおいて通常用いることができる添加剤を含有してもよい。
1.2.10. Others Further, as components other than those described above, for example, additives such as rust inhibitors, antioxidants, ultraviolet absorbers, oxygen absorbers, dissolution aids, and the like that can be usually used in inkjet inks may be contained.

1.3.捺染用インクジェットインクのpH
本実施形態のインクジェット捺染用インクは、pHが5.8以上10.5以下、好ましくは6.0以上10.0以下、より好ましくは6.0以上9.5以下、さらに好ましくは7.0以上8.5以下であることが好ましい。捺染用インクジェットインクのpHがこの範囲であれば、インク中における染料の保存安定性が向上し、得られる画像の発色性や色相の変化を生じにくいので、所定のデザインの色を良好に再現することができる。
1.3. PH of inkjet ink for textile printing
The ink for inkjet textile printing of this embodiment has a pH of 5.8 to 10.5, preferably 6.0 to 10.0, more preferably 6.0 to 9.5, and even more preferably 7.0. It is preferable that it is above 8.5. If the pH of the inkjet ink for textile printing is in this range, the storage stability of the dye in the ink is improved, and the color development and hue of the resulting image are less likely to change, so that the color of the predetermined design is reproduced well. be able to.

1.4.捺染用インクジェットインクの製造及び物性
本実施形態に係る捺染用インクジェットインクは、上記した各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。
1.4. Production and Physical Properties of Textile Ink-Jet Ink The textile ink-jet ink according to this embodiment is obtained by mixing the above-described components in an arbitrary order, and removing impurities by filtration or the like as necessary. As a method for mixing the components, a method in which materials are sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer and stirred and mixed is suitably used.

本実施形態に係る捺染用インクジェットインクは、捺染品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、20℃における表面張力が20〜40mN/mであることが好ましく、22〜35mN/mであることがより好ましい。また、同様の観点から、インクの20℃における粘度は、1.5〜10mPa・sであることが好ましく、2〜8mPa・sであることがより好ましい。表面張力及び粘度を前記範囲内とする、一つの手法としては、上述した有機溶剤や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整することが挙げられる。   The inkjet ink for textile printing according to this embodiment preferably has a surface tension of 20 to 40 mN / m at 20 ° C. from the viewpoint of the balance between the printing quality and the reliability as the inkjet ink. It is more preferable that From the same viewpoint, the viscosity of the ink at 20 ° C. is preferably 1.5 to 10 mPa · s, and more preferably 2 to 8 mPa · s. One method for setting the surface tension and the viscosity within the above ranges is to appropriately adjust the types of the organic solvent and the surfactant described above and the amount of water added thereto and the like.

1.5.作用効果
本実施形態の捺染用インクジェットインクによれば、発色性及び堅牢性の非常に良好な画像を布帛に捺染(印捺)することができる。すなわち、含まれる色材の質量比が1:2
以上(すなわちC.I.DirectBlue86に対するC.I.DirectBlue87の質量比が50%以上)であるため、印捺物の彩度が低すぎず明るく良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の汗堅牢性が良好である。また、含まれる色材の質量比が5:1以下(すなわちC.I.DirectBlue86に対するC.I.DirectBlue87の質量比が500%以下)であるため、印捺物の明度が高すぎず良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の水堅牢性が良好である。
1.5. Action Effect According to the inkjet ink for textile printing of the present embodiment, it is possible to print (print) an image having very good color development and fastness on a fabric. That is, the mass ratio of the color materials included is 1: 2.
As described above (that is, the mass ratio of CI DirectBlue 87 to CI DirectBlue 86 is 50% or more), the color saturation of the printed material is not too low, and bright and good color developability can be obtained. The sweat fastness is good. In addition, since the mass ratio of the color material contained is 5: 1 or less (that is, the mass ratio of CI DirectBlue 87 to CI DirectBlue 86 is 500% or less), the lightness of the printed material is not too high and good. Color development is obtained and the water fastness of the printed material is good.

2.捺染用インクジェットインクセット
上述の本実施形態の捺染用インクジェットインクは、他の任意の色の染料を含む捺染用インクジェットインクと、任意の組成物数、任意の色数で組み合わせたインクセットを構成することができる。
2. Ink-jet ink set for textile printing The ink-jet ink for textile printing according to the above-described embodiment constitutes an ink set that is combined with an ink-jet ink for textile printing containing any other color dye and any number of compositions and any number of colors. be able to.

例えば、本実施形態の捺染用インクジェットインクセットは、少なくとも、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクを含む捺染用インクジェットインクセットとすることができる。また、例えば、本実施形態の捺染用インクジェットインクセットは、さらに、ブルーインク、オレンジインク、レッドインク及びブラウンインクの少なくとも一種を含んでもよい。   For example, the textile printing inkjet ink set of the present embodiment can be a textile printing inkjet ink set including at least a cyan ink, a magenta ink, a yellow ink, and a black ink. Further, for example, the inkjet ink set for textile printing of the present embodiment may further include at least one of blue ink, orange ink, red ink, and brown ink.

そして、これらの捺染用インクジェットインクセットに含まれるインクのうち、シアンインクについて、上述の本実施形態の捺染用インクジェットインクが用いられる。   Of the inks included in these textile ink jet ink sets, the ink jet textile ink of the above-described embodiment is used for cyan ink.

マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、ブルーインク、オレンジインク、レッドインク及びブラウンインクは、色材が上述の捺染用インクジェットインク(シアンインク)と異なる以外は、それぞれ上記説明した水、有機溶剤、界面活性剤等のその他の成分をそれぞれ独立して配合することができる。   The magenta ink, yellow ink, black ink, blue ink, orange ink, red ink and brown ink are respectively the water, organic solvent and interface described above except that the color material is different from the above-described inkjet ink for printing (cyan ink). Other components such as an activator can be blended independently.

マゼンタインクに用いられる色材としては、C.I.AcidRed52、C.I.AcidRed138及びC.I.AcidRed289の少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the color material used for magenta ink include C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 138 and C.I. I. There is at least one of AcidRed 289.

イエローインクに用いられる色材としては、C.I.AcidYellow79、C.I.AcidYellow110及びC.I.AcidYellow184の少なくとも一種が挙げられる。   Examples of color materials used for yellow ink include C.I. I. Acid Yellow 79, C.I. I. Acid Yellow 110 and C.I. I. There is at least one of Acid Yellow 184.

ブラックインクに用いられる色材としては、C.I.AcidBlack52:1、C.I.AcidBlack172及びC.I.AcidBlack194の少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the color material used for the black ink include C.I. I. AcidBlack 52: 1, C.I. I. AcidBlack 172 and C.I. I. There is at least one of AcidBlack194.

ブルーインクに用いられる色材としては、C.I.AcidBlue112、C.I.AcidBlue140及びC.I.AcidBlue193の少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the color material used for the blue ink include C.I. I. AcidBlue 112, C.I. I. AcidBlue 140 and C.I. I. At least one of AcidBlue 193 is included.

オレンジインクに用いられる色材としては、C.I.AcidOrange33及びC.I.AcidOrange56の少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the color material used for the orange ink include C.I. I. Acid Orange 33 and C.I. I. At least one of Acid Orange 56 is mentioned.

レッドインクに用いられる色材としては、C.I.AcidOrange94及びC.I.AcidRed249の少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the color material used for the red ink include C.I. I. Acid Orange 94 and C.I. I. There is at least one of AcidRed249.

ブラウンインクに用いられる色材としては、C.I.AcidBrown298等が挙げられる。   Examples of the color material used for the brown ink include C.I. I. Acid Brown 298 etc. are mentioned.

このような捺染用インクジェットインクセットによれば、色材間の相性が良好であり、2色以上を組み合わせて捺染する場合に、どのような組み合わせを選んでも、捺染される画像の堅牢性を極めて良好にすることができる。また、このような捺染用インクジェットインクセットによれば、色材間の相性が良好であり、2色以上を組み合わせて捺染する場合に、どのような組み合わせを選んでも、捺染される画像の堅牢性を極めて良好にすることができる。   According to such an inkjet ink set for textile printing, the compatibility between the color materials is good, and when printing is performed by combining two or more colors, the fastness of the printed image is extremely high regardless of which combination is selected. Can be good. Also, according to such an inkjet ink set for textile printing, the compatibility between the color materials is good, and when printing is performed by combining two or more colors, the fastness of the printed image is selected no matter what combination is selected. Can be made extremely good.

本発明において、色材としての染料は、酸性染料、反応性染料等、特に限定することなく種々の染料を用いることができるが、これらの中でも酸性染料を好適に使用することができる。酸性染料としては、C.I.アシッドイエロー1、3、7、11、17、19、23、25、29、36、38、40、42、44、49、59、61、70、72、75、76、78、79、98、99、110、111、112、114、116、118、119、127、128、131、135、141、142、161、162、163、164、165、169、184、207、219、246、C.I.アシッドレッド1、6、8、9、13、14、18、19、24、26、27、28、32、35、37、42、51、52、57、62、75、77、80、82、83、85、87、88、89、92、94、95、97、106、111、114、115、117、118、119、129、130、131、133、134、138、143、145、149、154、155、158、168、180、183、184、186、194、198、199、209、211、215、216、217、219、249、252、254、256、257、260、262、265、266、274、276、282、283、289、303、317、318、320、321、322、361、C.I.アシッドブルー1、7、9、15、22、23、25、27、29、40、41、43、45、49、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、87、90、92、93、100、102、103、104、112、113、114、117、120、126、127、128、129、130、131、133、138、140、142、143、151、154、156、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、185、187、192、193、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、277:1、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350、C.I.アシッドブラック1、2、7、24、26、29、31、44、48、50、51、52、52:1、58、60、62、63、64、67、72、76、77、94、107、108、109、110、112、115、118、119、121、122、131、132、139、140、155、156、157、158、159、172、191、194、234、C.I.アシッドオレンジ1、7、8、10、19、20、24、28、33、41、43、45、51、56、63、64、65、67、74、80、82、85、86、87、88、94、95、122、123、124、C.I.アシッドバイオレット7、11、15、31、34、35、41、43、47、48、49、51、54、66、68、75、78、97、106、C.I.アシッドグリーン3、7、9、12、16、19、20、25、27、28、35、36、40、41、43、44、48、56、57、60、61、65、73、75、76、78、79、C.I.アシッドブラウン2、4、13、14、19、20、27、28、30、31、39、44、45、46、48、53、100、101、103、104、106、160、161、165、188、224、225、226、231、232、236、247、256、257、266、268、276、277、282、289、294、295、296、297、298、299、300、301、302等が挙げられる。
3.インクジェット捺染方法
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、上述の捺染用インクジェットインク、又
は、上述の捺染用インクジェットインクセットを用い、少なくとも以下の工程A、B及びCの3つの工程を順次行うものである。
In the present invention, various dyes such as acid dyes and reactive dyes can be used as the dye as the coloring material, but among these dyes, acid dyes can be preferably used. Examples of acid dyes include C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 59, 61, 70, 72, 75, 76, 78, 79, 98, 99, 110, 111, 112, 114, 116, 118, 119, 127, 128, 131, 135, 141, 142, 161, 162, 163, 164, 165, 169, 184, 207, 219, 246, C.I. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 19, 24, 26, 27, 28, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 62, 75, 77, 80, 82, 83, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 95, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 149, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184, 186, 194, 198, 199, 209, 211, 215, 216, 217, 219, 249, 252, 254, 256, 257, 260, 262, 265, 266, 274, 276, 282, 283, 289, 303, 317, 318, 320, 321, 322, 361, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 49, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 87, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 114, 117, 120, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 133, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 156, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 182, 183, 184, 185, 187, 192, 193, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 249, 258, 260, 264, 277: 1, 278, 279, 280, 284, 290 296,298,300,317,324,333,335,338,342,350, C. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 44, 48, 50, 51, 52, 52: 1, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 109, 110, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159, 172, 191, 194, 234, C.I. I. Acid Orange 1, 7, 8, 10, 19, 20, 24, 28, 33, 41, 43, 45, 51, 56, 63, 64, 65, 67, 74, 80, 82, 85, 86, 87, 88, 94, 95, 122, 123, 124, C.I. I. Acid Violet 7, 11, 15, 31, 34, 35, 41, 43, 47, 48, 49, 51, 54, 66, 68, 75, 78, 97, 106, C.I. I. Acid Green 3, 7, 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 35, 36, 40, 41, 43, 44, 48, 56, 57, 60, 61, 65, 73, 75, 76, 78, 79, C.I. I. Acid Brown 2, 4, 13, 14, 19, 20, 27, 28, 30, 31, 39, 44, 45, 46, 48, 53, 100, 101, 103, 104, 106, 160, 161, 165, 188, 224, 225, 226, 231, 232, 236, 247, 256, 257, 266, 268, 276, 277, 282, 289, 294, 295, 296, 297, 298, 299, 300, 301, 302, etc. Is mentioned.
3. Inkjet Textile Printing Method The inkjet textile printing method according to the present embodiment sequentially performs at least the following three processes A, B, and C using the above-described textile printing inkjet ink or the above-described textile printing inkjet ink set. is there.

工程A:いずれかのインクを布帛に付着させる工程
工程B:工程Aで得られた布帛に熱及びスチームの少なくとも一方を付与する工程
工程C:工程Bで得られた布帛を洗浄する工程。
Step A: Step of attaching any ink to the fabric Step B: Step of applying at least one of heat and steam to the fabric obtained in Step A Step C: Step of washing the fabric obtained in Step B.

3.1.記録媒体
本実施形態の捺染用インクジェットインク、捺染用インクジェットインクセットに含まれる各色のインクは、記録媒体に付着させて使用される。記録媒体としては、特に限定されないが、各種の布帛が挙げられる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。本実施形態で使用する布帛は、これらのうちポリアミド繊維を含む布帛であることがより好ましい。このような布帛を用いることで、捺染用インクジェットインクのよりすぐれた染着性を得ることができる。
3.1. Recording Medium Each color ink contained in the inkjet ink for textile printing and the inkjet ink set for textile printing is used by adhering to the recording medium. Although it does not specifically limit as a recording medium, Various fabrics are mentioned. The material constituting the fabric is not particularly limited. For example, natural fibers such as cotton, hemp, wool, and silk; synthetic fibers such as polypropylene, polyester, acetate, triacetate, polyamide, and polyurethane; and biodegradable materials such as polylactic acid. Examples thereof include fibers, and these blended fibers may be used. As the fabric, the above-described fibers may be any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric. Of these, the fabric used in the present embodiment is more preferably a fabric containing polyamide fibers. By using such a fabric, it is possible to obtain better dyeing properties of the inkjet ink for textile printing.

3.2.工程A(インク付着工程)
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、上述の捺染用インクジェットインク、又は、上述の捺染用インクジェットインクセットを用い、いずれかのインクを布帛に付着させる、工程Aを含む。工程Aは、インク付着工程と言い換えてもよい。
3.2. Process A (ink adhesion process)
The ink jet textile printing method according to the present embodiment includes a process A in which any one of the inks is attached to a fabric using the above ink jet ink for textile printing or the above ink jet ink set for textile printing. Process A may be rephrased as an ink adhesion process.

具体的には、インクジェット記録方式により吐出された、何れかのインク滴を布帛に付着させて、布帛に画像を形成する。インクジェット記録方式としては、いずれの方式でもよく、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、オンデンマンド方式(ピエゾ式、バブルジェット(登録商標)式)などが挙げられる。これらのインクジェット記録方式の中でも、ピエゾ式のインクジェット記録装置を用いる方式が特に好ましい。   Specifically, one of the ink droplets ejected by the ink jet recording method is attached to the fabric to form an image on the fabric. Any method may be used as the ink jet recording method, and examples thereof include a charge deflection method, a continuous method, and an ondenmand method (piezo method, bubble jet (registered trademark) method). Among these ink jet recording methods, a method using a piezoelectric ink jet recording apparatus is particularly preferable.

3.3.工程B(熱処理工程)
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、工程Aで得られた布帛に熱及びスチームの少なくとも一方を付与する、工程Bを有する。工程Bは、熱処理工程と言い換えてもよい。
3.3. Process B (heat treatment process)
The inkjet textile printing method according to the present embodiment includes a process B in which at least one of heat and steam is applied to the fabric obtained in the process A. Step B may be rephrased as a heat treatment step.

具体的には、工程Bでは、上記のインクが印捺された布帛を熱処理する。工程B(熱処理工程)を行うことにより、インク中の色材(染料)が布帛の繊維に染着する。熱処理工程は従来公知の方法を用いることができ、例えば、HT法(高温スチーミング法)、HP法(高圧スチーミング法)、サーモゾル法、ヒートプレス法及びサーモフィックス法等が挙げられる。   Specifically, in the process B, the fabric printed with the ink is heat-treated. By performing Step B (heat treatment step), the color material (dye) in the ink is dyed on the fibers of the fabric. A conventionally known method can be used for the heat treatment step, and examples thereof include the HT method (high temperature steaming method), the HP method (high pressure steaming method), the thermosol method, the heat press method, and the thermofix method.

工程B(熱処理工程)における温度(布帛の到達温度)としては、布帛に対するダメージを軽減するという観点から、90℃以上110℃以下の範囲で行われることが好ましい。   The temperature in step B (heat treatment step) (the temperature reached by the fabric) is preferably performed in the range of 90 ° C. or higher and 110 ° C. or lower from the viewpoint of reducing damage to the fabric.

3.4.工程C(洗浄工程)
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、印捺物を洗浄する洗浄工程を含んでもよい。洗浄工程は、上記の熱処理工程の後に行われ、繊維に染着していない染料を除去するように行われる。洗浄工程は、例えば水、温水を用いて行うことができ、必要に応じて複数回行ってもよいしソーピング処理を行ってもよい。
3.4. Process C (cleaning process)
The ink jet printing method according to the present embodiment may include a cleaning process for cleaning the printed material. The washing step is performed after the above heat treatment step so as to remove the dye not dyed on the fiber. The washing step can be performed using, for example, water or hot water, and may be performed a plurality of times or a soaping process may be performed as necessary.

3.5.その他の工程
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、必要に応じて、布帛にアルカリ剤及びヒドロトロピー剤の少なくとも一方を含有する前処理組成物を付与する前処理工程を備えていてもよい。これにより染料の染着性が一層向上する場合がある。
3.5. Other Steps The inkjet textile printing method according to the present embodiment may include a pretreatment step of applying a pretreatment composition containing at least one of an alkali agent and a hydrotropic agent to the fabric as necessary. Thereby, the dyeing | staining property of dye may improve further.

前処理組成物を布帛に付与する方法としては、例えば、前処理組成物中に布帛を浸漬させる方法、前処理組成物をロールコーター等で塗布する方法、前処理組成物を噴射する方法(例えば、インクジェット法、スプレー法)等が挙げられ、いずれの方法も使用できる。   Examples of the method for applying the pretreatment composition to the fabric include a method of immersing the fabric in the pretreatment composition, a method of applying the pretreatment composition with a roll coater, and a method of spraying the pretreatment composition (for example, Any of these methods can be used.

本実施形態に係る捺染方法は、上述の前処理工程の後、上述のインク付着工程の前に、布帛に付与された前処理組成物を乾燥する前処理組成物の乾燥工程を含んでいてもよい。前処理組成物の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。前処理組成物の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線(ランプ)が挙げられる。   The textile printing method according to the present embodiment may include a pretreatment composition drying step of drying the pretreatment composition applied to the fabric after the above pretreatment step and before the above ink adhesion step. Good. Although drying of a pretreatment composition may be performed by natural drying, it is preferable that it is drying with a heating from a viewpoint of an improvement of a drying rate. When heating is performed in the drying step of the pretreatment composition, the heating method is not particularly limited, and examples thereof include a heat press method, a normal pressure steam method, a high pressure steam method, and a thermofix method. Moreover, as a heat source of heating, although not limited to the following, infrared (lamp) is mentioned, for example.

3.6.作用効果
本実施形態のインクジェット捺染方法によれば、発色性及び堅牢性の非常に良好な画像を布帛に捺染(印捺)することができる。すなわち、捺染用インクジェットインク、又は、捺染用インクジェットインクセットのシアンインク、に含まれる色材の質量比が1:2以上(すなわちC.I.DirectBlue86に対するC.I.DirectBlue87の質量比が50%以上)であるため、少なくともシアン系の画像において、印捺物の彩度が低すぎず明るく良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の汗堅牢性が良好である。また、含まれる色材の質量比が5:1以下(すなわちC.I.DirectBlue86に対するC.I.DirectBlue87の質量比が500%以下)であるため、印捺物の明度が高すぎず良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の水堅牢性が良好である。
3.6. Effects According to the ink jet printing method of the present embodiment, it is possible to print (print) an image having very good color developability and fastness. That is, the mass ratio of the color material contained in the inkjet ink for textile printing or the cyan ink of the inkjet ink set for textile printing is 1: 2 or more (that is, the mass ratio of CI DirectBlue 87 to CI DirectBlue 86 is 50%. Therefore, at least in cyan images, the color saturation of the printed material is not too low, and a bright and good color developability is obtained, and the sweat fastness of the printed material is good. In addition, since the mass ratio of the color material contained is 5: 1 or less (that is, the mass ratio of CI DirectBlue 87 to CI DirectBlue 86 is 500% or less), the lightness of the printed material is not too high and good. Color development is obtained and the water fastness of the printed material is good.

本発明に係るインクジェット捺染方法において、前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛であってもよい。このようなインクジェット捺染方法によれば、発色性及び堅牢性の特に良好な画像を布帛に捺染(印捺)することができる。   In the inkjet textile printing method according to the present invention, the fabric may be a fabric containing polyamide fibers. According to such an ink-jet printing method, it is possible to print (print) a fabric with a particularly good color development and fastness.

4.実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
4). Examples and Comparative Examples Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

4.1.捺染用インクジェットインクの実施例及び比較例
4.1.1.捺染用インクジェットインクの調製
表1の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで2時間混合及び攪拌した後、孔径5μmのメンブランフィルターで濾過することで、実施例及び比較例に係る捺染用インクジェットインク(シアンインク)を得た。なお、各例のインクは、互いに色材(染料)の種類が異なる以外は同一の組成とした。また、表1中の数値は、質量%を示す。
4.1. Examples of ink-jet inks for textile printing and comparative examples 4.1.1. Preparation of inkjet ink for textile printing Each component was put into a container so as to have the composition shown in Table 1, mixed and stirred for 2 hours with a magnetic stirrer, and then filtered with a membrane filter having a pore size of 5 μm. Inkjet ink for printing (cyan ink) according to the above was obtained. The inks in each example had the same composition except that the types of color materials (dyes) were different from each other. Moreover, the numerical value in Table 1 shows the mass%.

Figure 2019001857
Figure 2019001857

表中、オルフィンE1010は、日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤である。   In the table, Olfine E1010 is an acetylene glycol surfactant manufactured by Nissin Chemical Industry.

4.1.2.捺染用インクジェットインクの評価方法
<印刷用布帛の作成>
70g/mのナイロン6タフタ布に、下記の前処理液を塗布し、マングルにてピックアップ率20%で絞り、乾燥させて、評価用布帛を作成した。
4.1.2. Evaluation method of inkjet ink for textile printing <Creation of printing fabric>
The following pretreatment liquid was applied to a nylon 6 taffeta cloth of 70 g / m 2 , drawn with a mangle at a pickup rate of 20%, and dried to prepare an evaluation cloth.

<前処理液>
アルギン酸ナトリウム 1.0質量%
グアガム 1.0質量%
硫酸アンモニウム 4.0質量%
尿素 10.0質量%
水 残量
<印捺物の作成>
各シアンインクをそれぞれ、Monna Lisa 180 T16(Robustelli社製)のシアン列に充填し、540×720dpi.、8pass印刷モードにて、布帛の単位面積当たりの塗布量が1.2mg/cmになるように、前述の印刷用布帛にベタ印刷を行った。
<Pretreatment liquid>
Sodium alginate 1.0% by mass
Guam gum 1.0% by mass
Ammonium sulfate 4.0% by mass
Urea 10.0% by mass
Remaining amount of water <Making stamps>
Each cyan ink was filled into a cyan row of Monna Lisa 180 T16 (Robustelli), and 540 × 720 dpi. In the 8 pass printing mode, solid printing was performed on the above-described printing fabric so that the coating amount per unit area of the fabric was 1.2 mg / cm 2 .

印刷後、スチーマー(マチス社製;スチーマーDHe型)を用いて、100℃にて30分間のスチーム処理を行い、得られた印捺物を水洗して未染着の染料を除去した。更に55℃のお湯で10分洗浄した後、乾燥させて、実施例及び比較例の印捺物を得た。   After printing, a steamer (manufactured by Matisse; Steamer DHe type) was used to perform a steam treatment at 100 ° C. for 30 minutes, and the obtained printed matter was washed with water to remove undyed dye. Further, it was washed with hot water at 55 ° C. for 10 minutes and then dried to obtain printed products of Examples and Comparative Examples.

<発色性試験>
分光濃度計FD−7(コニカミノルタ社製)を用いて、条件:[濃度ステータス:DIN(DIN16536)、濃度照明:M2(A光源+UVカット)、観察光源:D65、視野角:2度]にて、印捺物の濃度(OD値:Optical Density)を測定した。発色性について、OD値により以下の基準で評価し、結果を表1に示す。なお、下記A又はBが許容範囲である。
A:OD値が1.55以上
B:OD値が1.50以上1.55未満
C:OD値が1.45以上1.50未満
D:OD値が1.45未満
<Color development test>
Using a spectral densitometer FD-7 (manufactured by Konica Minolta), conditions: [density status: DIN (DIN 16536), density illumination: M2 (A light source + UV cut), observation light source: D65, viewing angle: 2 degrees] The density (OD value: Optical Density) of the printed material was measured. The color developability was evaluated according to the following criteria based on the OD value, and the results are shown in Table 1. In addition, the following A or B is an allowable range.
A: OD value is 1.55 or more B: OD value is 1.50 or more and less than 1.55 C: OD value is 1.45 or more and less than 1.50 D: OD value is less than 1.45

<堅牢性試験>
得られた印捺物について、(1)汗堅牢度試験(ISO 105−E04に準拠)、(2)水堅牢度試験(ISO 105−E01に準拠)を実施し、以下の基準で評価した結果を表1に記した。汗堅牢度試験は、アルカリ性人工汗液を用いて行った。いずれの試験も添付白布は綿布(ISO 105−F02記載)を使用し、これの汚染性(移染)を見た。なお、下記A、B又はCが許容範囲である。
インクセット中、最も評価の低い結果が、
A:4/5級以上
B:3/4級又は4級
C:3級
D:2級又は2/3級
E:1/2級以下。
<Robustness test>
Results of (1) sweat fastness test (according to ISO 105-E04) and (2) water fastness test (according to ISO 105-E01), and evaluation based on the following criteria for the obtained printed matter Is shown in Table 1. The sweat fastness test was conducted using alkaline artificial sweat. In all tests, the attached white cloth used a cotton cloth (described in ISO 105-F02), and the contamination (transfer) was observed. In addition, the following A, B, or C is an allowable range.
The lowest evaluation result in the ink set
A: 4/5 grade or higher B: 3/4 grade or 4 grade C: grade 3 D: grade 2 or 2/3 grade E: 1/2 grade or less.

4.2.捺染用インクジェットインクセットの実施例及び比較例
4.2.1.各色のインクの調製
表2の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで2時間混合及び攪拌した後、孔径5μmのメンブランフィルターで濾過することで、各色の捺染用インクジェットインクを得た。なお、表2中の数値は、質量%を示す。また、表中「M」はマゼンタインク、「Y」はイエローインク、「BK」はブラックインクをそれぞれ意味し、それぞれの色につき4種類のインクを作成した。
4.2. Examples of ink-jet ink sets for textile printing and comparative examples 4.2.1. Preparation of ink of each color Each component was put into a container so as to have the composition shown in Table 2, mixed and stirred with a magnetic stirrer for 2 hours, and then filtered with a membrane filter having a pore size of 5 μm, thereby printing inkjet ink for each color. Got. In addition, the numerical value in Table 2 shows the mass%. In the table, “M” represents magenta ink, “Y” represents yellow ink, and “BK” represents black ink, and four types of ink were created for each color.

Figure 2019001857
Figure 2019001857

4.2.2.捺染用インクジェットインクセット(4色セット)の評価方法
<印捺物の作成>
表3に記載の実施例B1〜B13、比較例B1の組み合わせに従い、Monna Lisa 180 T16(Robustelli社製)の、シアン列、マゼンタ列、イエロー列、ブラック列にそれぞれ該当する色のインク(表1及び表2参照)を充填した。これを用いて、「4.1.2.捺染用インクジェットインクの評価方法」で述べたと同様の方法で、各インクを、同一布帛面に、それぞれ単位面積当たりの塗布量が1.2mg/cmになるように、ベタ印刷を行った。
4.2.2. Evaluation method of inkjet ink set for printing (4-color set) <Creation of printed material>
According to the combinations of Examples B1 to B13 and Comparative Example B1 described in Table 3, inks of colors corresponding to the cyan, magenta, yellow, and black columns of Monna Lisa 180 T16 (Robustelli) (Table 1) And Table 2). Using this, in the same manner as described in “4.1.2. Evaluation method of inkjet ink for textile printing”, each ink was applied to the same fabric surface at a coating amount of 1.2 mg / cm. Solid printing was performed to obtain 2 .

印刷後、スチーマー(マチス社製;スチーマーDHe型)を用いて、100℃にて30分間のスチーム処理を行い、得られた印捺物を水洗して未染着の染料を除去した。更に5
5℃のお湯で10分洗浄した後、乾燥させて、実施例B1〜B13及び比較例B1の印捺物を得た。
After printing, a steamer (manufactured by Matisse; Steamer DHe type) was used to perform a steam treatment at 100 ° C. for 30 minutes, and the obtained printed matter was washed with water to remove undyed dye. 5 more
It was washed with hot water at 5 ° C. for 10 minutes and then dried to obtain printed materials of Examples B1 to B13 and Comparative Example B1.

Figure 2019001857
Figure 2019001857

<堅牢性試験>
「4.1.2.捺染用インクジェットインクの評価方法」で述べたと同様に、得られた印捺物を用いて、汗堅牢性試験と水堅牢性試験を実施した。インクセットの汗堅牢性及び水堅牢性について、以下の基準により評価した結果を表3に記した。なお、下記A、B又はCが許容範囲である。
インクセット中、最も評価の低い結果が、
A:4/5級以上
B:3/4級又は4級
C:3級
D:2級又は2/3級
E:1/2級以下。
<Robustness test>
In the same manner as described in “4.1.2. Evaluation method of inkjet ink for textile printing”, a sweat fastness test and a water fastness test were performed using the obtained printed matter. Table 3 shows the results of evaluating the ink fastness to sweat and water fastness according to the following criteria. In addition, the following A, B, or C is an allowable range.
The lowest evaluation result in the ink set
A: 4/5 grade or higher B: 3/4 grade or 4 grade C: grade 3 D: grade 2 or 2/3 grade E: 1/2 grade or less.

4.2.3.捺染用インクジェットインクセット(8色セット)の評価方法
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクに、ブルーインク、オレンジインク、レッドインク、及び、ブラウンインクを加えた、8色のインクセットについて評価を行った。
4.2.3. Evaluation method for inkjet ink set for printing (8 color set) Evaluate 8 color ink set by adding blue ink, orange ink, red ink and brown ink to cyan ink, magenta ink, yellow ink and black ink. Went.

4.2.4.各色のインクの調製
表4の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで2時間混合及び攪拌した後、孔径5μmのメンブランフィルターで濾過することで、各色の捺染用インクジェットインクを得た。なお、表4中の数値は、質量%を示す。また、表中「BL」はブルーインク、「OR」はオレンジインク、「R」はレッドインク、「BR」はブラウンインクをそれぞれ意味し、それぞれの色につき2〜4種類のインクを作成した。
4.2.4. Preparation of ink of each color Each component is put in a container so as to have the composition shown in Table 4, mixed and stirred with a magnetic stirrer for 2 hours, and then filtered with a membrane filter having a pore size of 5 μm, thereby printing inkjet ink of each color. Got. In addition, the numerical value in Table 4 shows the mass%. In the table, “BL” means blue ink, “OR” means orange ink, “R” means red ink, and “BR” means brown ink, and 2 to 4 types of ink were prepared for each color.

Figure 2019001857
<印捺物の作成>
表5に記載の実施例C1〜C21、比較例C1の組み合わせに従い、Monna Lisa 180 T16(Robustelli社製)の、シアン列、マゼンタ列、イエロー列、ブラック列、ブルー列、オレンジ列、レッド列に、それぞれ該当する色のインクを充填し、またグレー列に、ブラウンインクを充填した。これを用いて、「4.1.2.捺染用インクジェットインクの評価方法」で述べたと同様の方法で、各インクを、同一布帛面に、それぞれ単位面積当たりの塗布量が1.2mg/cmになるように、ベタ印刷を行った。
Figure 2019001857
<Creating stamps>
According to the combination of Examples C1 to C21 and Comparative Example C1 described in Table 5, Mona Lisa 180 T16 (Robustelli), cyan column, magenta column, yellow column, black column, blue column, orange column, red column Each was filled with ink of the corresponding color, and the gray ink was filled with brown ink. Using this, in the same manner as described in “4.1.2. Evaluation method of inkjet ink for textile printing”, each ink was applied to the same fabric surface at a coating amount of 1.2 mg / cm. Solid printing was performed to obtain 2 .

印刷後、スチーマー(マチス社製;スチーマーDHe型)を用いて、100℃にて30分間のスチーム処理を行い、得られた印捺物を水洗して未染着の染料を除去した。更に55℃のお湯で10分洗浄した後、乾燥させて、実施例C1〜C21及び比較例C1の印捺物を得た。   After printing, a steamer (manufactured by Matisse; Steamer DHe type) was used to perform a steam treatment at 100 ° C. for 30 minutes, and the obtained printed matter was washed with water to remove undyed dye. Further, it was washed with hot water at 55 ° C. for 10 minutes and then dried to obtain printed materials of Examples C1 to C21 and Comparative Example C1.

Figure 2019001857
<堅牢性試験>
「4.1.2.捺染用インクジェットインクの評価方法」で述べたと同様に、得られた印捺物を用いて、汗堅牢性試験と水堅牢性試験を実施した。結果を表5に記した。
Figure 2019001857
<Robustness test>
In the same manner as described in “4.1.2. Evaluation method of inkjet ink for textile printing”, a sweat fastness test and a water fastness test were performed using the obtained printed matter. The results are shown in Table 5.

4.3.評価結果
表1をみると、C.I.DirectBlue87及びC.I.DirectBlue86を含み、その含有量の質量比、C.I.DirectBlue87:C.I.DirectBlue86が、1:2〜5:1である、実施例A1〜A3の捺染用インクジェットインクは、いずれも高い発色性と、高い堅牢性(水、汗共に)を有する画像を形成できることが分かった。これに対して、DB86が過多の比較例A1の捺染用インクジェットインクでは、発色性及び汗堅牢性が不十分で、DB87が過多の比較例A2、DB87のみの比較例A3の捺染用インクジェットインクでは水堅牢性が不十分であった。さらに、DB87、DB86を使用していない比較例A4では、十分な発色性が得られなかった。
4.3. Evaluation results Looking at Table 1, C.I. I. DirectBlue 87 and C.I. I. DirectBlue 86, the mass ratio of its content, C.I. I. DirectBlue 87: C.I. I. It was found that the inkjet inks for printing of Examples A1 to A3, each having a DirectBlue 86 of 1: 2 to 5: 1, can form an image having high color developability and high fastness (both water and sweat). . In contrast, the inkjet ink for textile printing of Comparative Example A1 with an excessive DB86 has insufficient color developability and sweat fastness, and the inkjet ink for textile printing of Comparative Example A3 with an excessive DB87 and Comparative Example A3 with only DB87. Water fastness was insufficient. Further, in Comparative Example A4 in which DB87 and DB86 were not used, sufficient color developability was not obtained.

また、表3をみると、シアンインクが、実施例A1〜A3の捺染用インクジェットインクであり、マゼンタインクが、色材としてC.I.AcidRed52、C.I.AcidRed138又はC.I.AcidRed289を含み、イエローインクが、色材としてC.I.AcidYellow79、C.I.AcidYellow110又はC.I.AcidYellow184を含み、ブラックインクが、色材としてC.I.AcidBlack52:1、C.I.AcidBlack172又はC.I.AcidBlack194を含む、捺染用インクジェットインクセットである、実施例B1〜B10では、いずれも汗、水ともに堅牢性の非常に良好な画像が得られることが分かった。   Table 3 shows that the cyan ink is the inkjet ink for textile printing of Examples A1 to A3, and the magenta ink is C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 138 or C.I. I. AcidRed 289, and yellow ink is used as the color material C.I. I. Acid Yellow 79, C.I. I. Acid Yellow 110 or C.I. I. Acid Yellow 184, and black ink is C.I. I. AcidBlack 52: 1, C.I. I. AcidBlack 172 or C.I. I. In Examples B1 to B10, which are inkjet ink sets for textile printing including AcidBlack 194, it was found that images with very good fastness in both sweat and water were obtained.

これに対して、シアンインクとして実施例A1〜A3の捺染用インクジェットインクを選択していない比較例B1のインクセットでは、水堅牢性が劣る結果となった。また、シアンインクとして実施例A2を選択しつつ、マゼンタインクが、C.I.AcidRed52、C.I.AcidRed138又はC.I.AcidRed289を含まないか、イエローインクが、C.I.AcidYellow79、C.I.AcidYellow110又はC.I.AcidYellow184を含まないか、ブラックインクが、C.I.AcidBlack52:1、C.I.AcidBlack172又はC.I.AcidBlack194を含まない実施例B11〜B13のインクセットでは、全てのインクにおいて好適な色材を用いる実施例B1〜B10と比較するとやや性能的には劣るが、本発明のシアンインクを用いない比較例B1よりは良好な堅牢性を示す画像が得られた。   In contrast, the ink set of Comparative Example B1 in which the textile printing inkjet inks of Examples A1 to A3 were not selected as the cyan ink resulted in poor water fastness. Further, while the embodiment A2 is selected as the cyan ink, the magenta ink is C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 138 or C.I. I. AcidRed 289 is not included, or yellow ink is C.I. I. Acid Yellow 79, C.I. I. Acid Yellow 110 or C.I. I. Acid Yellow 184 is not included, or the black ink is C.I. I. AcidBlack 52: 1, C.I. I. AcidBlack 172 or C.I. I. The ink set of Examples B11 to B13 that does not include AcidBlack 194 is slightly inferior in performance as compared to Examples B1 to B10 that use suitable color materials in all inks, but is a comparative example that does not use the cyan ink of the present invention. An image showing better fastness than B1 was obtained.

さらに、表5をみると、シアンインクが、実施例A1〜A3のいずれかの捺染用インクジェットインクであり、マゼンタインクが、C.I.AcidRed52、C.I.AcidRed138又はC.I.AcidRed289を含み、イエローインクが、C.I.AcidYellow79、C.I.AcidYellow110又はC.I.AcidYellow184を含み、ブラックインクが、C.I.AcidBlack52:1、C.I.AcidBlack172又はC.I.AcidBlack194を含み、ブルーインクが、C.I.AcidBlue112、C.I.AcidBlue140又はC.I.AcidBlue193を含み、オレンジインクが、C.I.AcidOrange33又はC.I.AcidOrange56を含み、レッドインクが、C.I.AcidOrange94及びC.I.AcidRed249を含み、ブラウンインクが、C.I.AcidBrown298を含む、実施例C1〜C21のインクセットは、いずれも汗、水ともに堅牢性の非常に良好な画像が得られることが分かった。   Further, as shown in Table 5, the cyan ink is the inkjet ink for textile printing of any of Examples A1 to A3, and the magenta ink is C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 138 or C.I. I. Acid Red 289, and yellow ink is C.I. I. Acid Yellow 79, C.I. I. Acid Yellow 110 or C.I. I. Acid Yellow 184 and the black ink is C.I. I. AcidBlack 52: 1, C.I. I. AcidBlack 172 or C.I. I. Acid Black 194 and the blue ink is C.I. I. AcidBlue 112, C.I. I. AcidBlue 140 or C.I. I. Acid Blue 193, and orange ink is C.I. I. Acid Orange 33 or C.I. I. Acid Orange 56 and red ink is C.I. I. Acid Orange 94 and C.I. I. Acid Red 249, and brown ink is C.I. I. It was found that the ink sets of Examples C1 to C21 containing AcidBrown 298 can obtain images with very good fastness in both sweat and water.

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made. For example, the present invention includes substantially the same configuration (for example, a configuration having the same function, method and result, or a configuration having the same purpose and effect) as the configuration described in the embodiment. In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that exhibits the same operational effects as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. In addition, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

Claims (7)

布帛の捺染に用いる捺染用インクジェットインクであって、
C.I.DirectBlue87及びC.I.DirectBlue86を含み、その含有量の質量比、C.I.DirectBlue87:C.I.DirectBlue86が、1:2〜5:1である、捺染用インクジェットインク。
An inkjet ink for textile printing used for textile printing,
C. I. DirectBlue 87 and C.I. I. DirectBlue 86, the mass ratio of its content, C.I. I. DirectBlue 87: C.I. I. Ink-jet ink for textile printing in which DirectBlue 86 is 1: 2 to 5: 1.
請求項1において、
前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛である、捺染用インクジェットインク。
In claim 1,
An inkjet ink for textile printing, wherein the fabric is a fabric containing polyamide fibers.
少なくとも、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクを含む捺染用インクジェットインクセットであって、
前記シアンインクが、請求項1又は請求項2に記載の捺染用インクジェットインクであり、
前記マゼンタインクが、C.I.AcidRed52、C.I.AcidRed138及びC.I.AcidRed289の少なくとも一種を含み、
前記イエローインクが、C.I.AcidYellow79、C.I.AcidYellow110及びC.I.AcidYellow184の少なくとも一種を含み、
前記ブラックインクが、C.I.AcidBlack52:1、C.I.AcidBlack172及びC.I.AcidBlack194の少なくとも一種を含む、捺染用インクジェットインクセット。
An inkjet ink set for textile printing comprising at least cyan ink, magenta ink, yellow ink and black ink,
The cyan ink is the inkjet ink for textile printing according to claim 1 or 2,
The magenta ink is C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 138 and C.I. I. Including at least one of AcidRed 289,
The yellow ink is C.I. I. Acid Yellow 79, C.I. I. Acid Yellow 110 and C.I. I. Including at least one of Acid Yellow 184,
The black ink is C.I. I. AcidBlack 52: 1, C.I. I. AcidBlack 172 and C.I. I. An inkjet ink set for textile printing, comprising at least one of AcidBlack194.
請求項3において、
さらに、ブルーインク、オレンジインク、レッドインク及びブラウンインクの少なくとも一種を含み、
前記ブルーインクが、C.I.AcidBlue112、C.I.AcidBlue140及びC.I.AcidBlue193の少なくとも一種を含み、
前記オレンジインクが、C.I.AcidOrange33及びC.I.AcidOrange56の少なくとも一種を含み、
前記レッドインクが、C.I.AcidOrange94及びC.I.AcidRed249の少なくとも一種を含み、
前記ブラウンインクが、C.I.AcidBrown298を含む、捺染用インクジェットインクセット。
In claim 3,
Furthermore, including at least one of blue ink, orange ink, red ink and brown ink,
The blue ink is C.I. I. AcidBlue 112, C.I. I. AcidBlue 140 and C.I. I. Including at least one of AcidBlue 193,
The orange ink is C.I. I. Acid Orange 33 and C.I. I. Including at least one of Acid Orange 56,
The red ink is C.I. I. Acid Orange 94 and C.I. I. Including at least one of AcidRed 249,
The brown ink is C.I. I. An inkjet ink set for textile printing comprising Acid Brown 298.
請求項3又は請求項4において、
前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛である、捺染用インクジェットインクセット。
In claim 3 or claim 4,
An inkjet ink set for textile printing, wherein the fabric is a fabric containing polyamide fibers.
請求項1若しくは請求項2に記載の捺染用インクジェットインク、又は、請求項3若しくは請求項4に記載の捺染用インクジェットインクセットを用い、少なくとも以下の工程A、B及びCの3つの工程を順次行う、インクジェット捺染方法。
工程A:いずれかのインクを布帛に付着させる工程
工程B:工程Aで得られた布帛に熱及びスチームの少なくとも一方を付与する工程
工程C:工程Bで得られた布帛を洗浄する工程
Using the inkjet ink for textile printing according to claim 1 or claim 2 or the inkjet ink set for textile printing according to claim 3 or claim 4, at least the following three steps A, B and C are sequentially performed. An inkjet printing method to be performed.
Step A: Step of attaching any ink to the fabric Step B: Step of applying at least one of heat and steam to the fabric obtained in Step A Step C: Step of washing the fabric obtained in Step B
請求項6において、
前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛である、インクジェット捺染方法。
In claim 6,
An inkjet printing method, wherein the fabric is a fabric containing polyamide fibers.
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