JP2018205542A - Method for manufacturing photosensitive resin plate for printing plate - Google Patents

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松本 政樹
Masaki Matsumoto
政樹 松本
優稔 鈴木
Masatoshi Suzuki
優稔 鈴木
優 柳田
Masaru Yanagida
優 柳田
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Abstract

To provide a photosensitive resin plate for a printing plate, which shows uniform tackiness elimination property on a plate surface, achieves stabilized qualities of a printing plate and gives excellent production efficiency in printing.SOLUTION: The following steps are successively performed: a step (B-1) of irradiating a photosensitive resin plate precursor (A) for a printing plate having a support body (a) and a photosensitive resin composition layer (b) with active rays through the support body (a) to form a uniform cured layer; a step (B-2) of irradiating the photosensitive resin composition layer (b) with active rays through an image pattern to perform image exposure; a step (B-3) of developing the image by use of a developer (B) to remove an unexposed part not irradiated with the active rays; a step (B-4) of drying the plate; and a step (B-5) of removing tackiness on the surface by irradiation with the active rays. In the step (B-5), the plate is irradiated with UV-C active rays by using such an active ray source that an exposure distribution of UV-C active rays ((the minimum of the irradiation intensity of active rays)/(the maximum of the irradiation intensity of active rays)) within an exposure surface is 60% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、印刷版用感光性樹脂版の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate.

印刷方式には、印刷版に三次元形状を施すことで印刷が可能になる方式と、化学的な特徴を付与することで印刷可能な方式が知られており、前者の代表例として凸版印刷、凹版印刷がある。
凸版印刷では印刷版の凸部にインキが付着されることで印刷が可能となり、一方、凹版印刷では印刷版の凹部にインキが付着されることで印刷が可能となる。
凸版印刷に用いられる印刷版、特に、凸版印刷方法の一種であるフレキソ印刷に使用される印刷版は、一般的に支持体としてのポリエステルフィルムの上に感光性樹脂組成物層が積層された感光性構成体から製版される。
この感光性構成体を用いて印刷版用感光性樹脂版を製版し、印刷版を得る方法としては、以下の方法が挙げられる。
まず、感光性構成体の支持体であるポリエステルフィルムを通して全面に紫外線露光を行い(バック露光)、薄い均一な硬化層を設ける。次いで、感光性樹脂組成物層上にネガフィルムを配置し、ネガフィルムを通して感光性樹脂組成物層に画像露光(レリーフ露光)を行い、ネガフィルムのパターンに応じて感光性樹脂組成物層を光硬化させる。その後、感光性樹脂組成物層における露光されていない部分(すなわち、硬化されていない部分)を現像溶液で洗浄し、所望の画像、すなわちレリーフ画像を形成し、印刷版用感光性樹脂版を得、続いて所定の仕上げ処理を行い、印刷版を得る。
As the printing method, a method that enables printing by applying a three-dimensional shape to a printing plate and a method that can be printed by adding chemical characteristics are known. As a representative example of the former, letterpress printing, There is intaglio printing.
In letterpress printing, printing can be performed by attaching ink to the convex portions of the printing plate, while intaglio printing allows printing by attaching ink to the concave portions of the printing plate.
Printing plates used for letterpress printing, particularly printing plates used for flexographic printing, which is a type of letterpress printing method, are generally photosensitive resins in which a photosensitive resin composition layer is laminated on a polyester film as a support. Made from sexual composition.
Examples of a method for producing a printing plate by making a photosensitive resin plate for a printing plate using this photosensitive composition include the following methods.
First, the entire surface is exposed to ultraviolet light (back exposure) through a polyester film that is a support for the photosensitive structure to provide a thin uniform cured layer. Next, a negative film is placed on the photosensitive resin composition layer, image exposure (relief exposure) is performed on the photosensitive resin composition layer through the negative film, and the photosensitive resin composition layer is irradiated with light according to the pattern of the negative film. Harden. Thereafter, the unexposed portion (that is, the uncured portion) in the photosensitive resin composition layer is washed with a developing solution to form a desired image, that is, a relief image, and a photosensitive resin plate for a printing plate is obtained. Subsequently, a predetermined finishing process is performed to obtain a printing plate.

近年、印刷機の高精度化が進み、具体的にはコンピューター管理による印圧の数値化がなされ、高い精度の調整が可能になり、印刷版にも従来以上の版精度が求められるようになっている。
一方、印刷工程の効率化を図り、同じ版胴に複数の印刷画像を印刷する多面印刷化が進んでおり、印刷後にスリットすることで目的の印刷物が得る技術も開発されている。
このような現状下で、印刷版は大型化しているが、一方において、印刷機の高精度化に見合うような高い精度が印刷版に求められるようになってきている。
特に、画像部分の高さを示すレリーフ深度は、印刷版の品質の重要な要素であり、このレリーフ深度の変動は印刷における品質、具体的には、網点の大きさ、白抜き線の品質に影響を及ぼすため、その安定化が求められている。
In recent years, printing presses have become more precise, specifically, computerized printing pressure has been digitized, making it possible to adjust with high precision, and printing plates are required to have higher plate accuracy than before. ing.
On the other hand, in order to increase the efficiency of the printing process, multi-sided printing for printing a plurality of print images on the same plate cylinder is progressing, and a technique for obtaining a desired printed material by slitting after printing has been developed.
Under such circumstances, the printing plate is becoming larger, but on the other hand, high accuracy that matches the high accuracy of the printing press has been demanded of the printing plate.
In particular, the relief depth, which indicates the height of the image area, is an important factor in the quality of the printing plate, and this variation in the relief depth is the quality in printing, specifically, the size of halftone dots, the quality of white lines. Therefore, stabilization is required.

また、近年の印刷品質要求の高まりに対し、従来のネガフィルムの替りに、赤外線レーザーでアブレーション可能な薄膜を設け、レーザーアブレーションすることで、紫外線硬化させる部分と紫外線硬化させない部分を設ける技術が開発されている。   Also, in response to the recent increase in print quality requirements, a technology has been developed to provide a thin film that can be ablated with an infrared laser instead of the conventional negative film, and to provide a portion that is not UV cured by laser ablation. Has been.

赤外線レーザーの高解像度化、フレキソ印刷機の高精度化によって、フレキソ印刷版にも高解像度化が要求されてきており、特に、網点の大小によって印刷物の濃淡を表現する網点印刷においては、表現できる網点の細かさを向上させることが求められている。
この網点の細かさの程度を示す値として、1インチ当たりに配置される網点個数で表される数値がある。この網点個数の単位としては、線(ライン/インチ)が用いられており、印刷版の高解像化を図るため、印刷版においては、高線数(ライン/インチ)の解像度が要求されるようになってきている。
Due to the higher resolution of infrared lasers and the higher accuracy of flexographic printing presses, higher resolution has been required for flexographic printing plates, especially in halftone printing that expresses the density of printed matter by the size of halftone dots. There is a need to improve the fineness of halftone dots that can be expressed.
As a value indicating the degree of fineness of the halftone dots, there is a numerical value represented by the number of halftone dots arranged per inch. As the unit of the number of halftone dots, a line (line / inch) is used, and in order to increase the resolution of the printing plate, the printing plate requires a high line number (line / inch) resolution. It is becoming.

上述したような印刷版の高解像度化によって、印刷中の印刷版に付着する不純物、例えば、紙への印刷中に発生する紙粉の付着による印刷品質の低下の発生が問題になってきている。これは従来の解像度では認識されないような印刷の欠点が高解像度化によって見分けることが可能になったことが背景にある。
一方、印刷生産性の向上の要求から、高速印刷可能な印刷機も導入されるようになっており、印刷版の表面に付着した不純物が印刷中に除去されずに印刷させる割合も増え、印刷版表面の不純物付着による印刷生産性の低下が問題となっている。
Due to the higher resolution of the printing plate as described above, there is a problem in that the print quality is deteriorated due to the adhesion of impurities adhering to the printing plate during printing, for example, paper dust generated during printing on paper. . This is because printing defects that cannot be recognized by conventional resolutions can be distinguished by higher resolution.
On the other hand, printing machines capable of high-speed printing have been introduced due to demands for improving printing productivity, and the ratio of printing without removing impurities attached to the surface of the printing plate during printing has increased. There is a problem of reduction in printing productivity due to adhesion of impurities on the plate surface.

特許文献1には、印刷原版から印刷版を製造する方法が記載されており、高エネルギー照射源により後露光処理することによって、光重合フレキソ印刷版の寸法を安定化させる方法が記載されている。
特許文献2には、波長200〜300nmの紫外線を一定以上照射することで、印刷版の表面処理を行う方法が記載されている。
特許文献3には、250nmと350nmの光量比を調整して、印刷版に照射する方法が記載されている。
Patent Document 1 describes a method for producing a printing plate from a printing original plate, and describes a method for stabilizing the dimensions of a photopolymerized flexographic printing plate by post-exposure treatment using a high energy irradiation source. .
Patent Document 2 describes a method for performing surface treatment of a printing plate by irradiating ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 300 nm at a certain level or more.
Patent Document 3 describes a method of irradiating a printing plate by adjusting a light amount ratio between 250 nm and 350 nm.

特開平4−232955号公報JP-A-4-232955 特開2007−264178号公報JP 2007-264178 A 特開2011−154251号公報JP 2011-154251 A

しかしながら、特許文献1、2、3に記載されている技術のいずれにおいても、表面タックを除去する工程の、活性照射強度の分布に関しては何らの検討もなされておらず、版表面のタック除去が均一に行われないという問題を有している。その結果、印刷中に異物が付着してしまい、印刷効率が低下するという問題を有している。   However, in any of the techniques described in Patent Documents 1, 2, and 3, no investigation has been made regarding the distribution of the active irradiation intensity in the step of removing the surface tack, and the tack removal of the plate surface is not performed. There is a problem that it is not performed uniformly. As a result, there is a problem that foreign matter adheres during printing and printing efficiency decreases.

そこで、本発明においては、上述した従来技術の問題点に鑑み、版表面のタック除去性が均一で、印刷版の品質の安定化が図られ、かつ、印刷における生産効率に優れた印刷版用感光性樹脂版の製造方法を提供することを目的とする。   Therefore, in the present invention, in view of the above-described problems of the prior art, the tack removal property of the plate surface is uniform, the quality of the printing plate is stabilized, and the production efficiency in printing is excellent. It aims at providing the manufacturing method of the photosensitive resin plate.

本発明者らは、前記課題を解決するため、印刷版用感光性樹脂原版を用いた印刷版用感光性樹脂版の製造方法について鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、活性光線の露光分布(所定の面積における最小値/最大値)を制御することで、印刷版用感光性樹脂版の品質が安定することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記の通りである。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive research on a method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate using a photosensitive resin original plate for a printing plate. By controlling the distribution (minimum value / maximum value in a predetermined area), it was found that the quality of the photosensitive resin plate for printing plates was stabilized, and the present invention was completed.
That is, the present invention is as follows.

〔1〕
支持体(a)と、感光性樹脂組成物層(b)と、を有する印刷版用感光性樹脂原版(A)を用いた、印刷版用感光性樹脂版の製造方法であって、
前記印刷版用感光性樹脂原版(A)に対し、前記支持体(a)を通して、活性光線を照射し、均一な硬化層を設ける工程(B−1)と、
画像パターンを通して前記感光性樹脂組成物層(b)に活性光線を照射し、画像露光を行う工程(B−2)と、
現像液(B)を用いて、活性光線が照射された露光部を現像し、活性光線が照射されていない非露光部を除去する工程(B−3)と、
乾燥処理を行う工程(B−4)と、
活性光線を照射し、表面のタックを除去する工程(B−5)と、
を、順次行い、
前記表面のタックを除去する工程(B−5)において、UV−Cの露光面内の活性光線の露光分布(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)が、60%以上である活性光源を用いて、UV−Cの活性光線を照射する、
印刷版用感光性樹脂版の製造方法。
〔2〕
前記表面のタックを除去する工程(B−5)において、UV−Cの活性光線の照射に加え、さらに、露光面内の活性光線の露光分布(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)が、60%以上である活性光源UV−Aを用いて、UV−Cの照射とUV−Aの照射とを同時に行う、
前記〔1〕に記載の印刷版用感光性樹脂版の製造方法。
〔3〕
前記感光性樹脂組成物層(b)が、
熱可塑性エラストマー、エチレン不飽和化合物、及び光重合開始剤を含む、前記〔1〕又は〔2〕に記載の印刷版用感光性樹脂版の製造方法。
[1]
A method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate using a photosensitive resin original plate (A) for a printing plate having a support (a) and a photosensitive resin composition layer (b),
Step (B-1) of irradiating the photosensitive resin original plate for printing plate (A) with actinic rays through the support (a) to provide a uniform cured layer;
Irradiating the photosensitive resin composition layer (b) with an actinic ray through an image pattern to perform image exposure (B-2);
Using the developer (B) to develop the exposed portion irradiated with actinic rays and removing the non-exposed portion not irradiated with actinic rays (B-3);
A step (B-4) of performing a drying treatment;
Irradiating actinic rays to remove surface tack (B-5);
In order,
In the step (B-5) of removing the tack on the surface, the exposure distribution of the actinic ray in the UV-C exposure surface (minimum value of irradiation intensity of actinic light / maximum value of irradiation intensity of actinic light) is 60 Irradiating UV-C actinic rays using an active light source that is at least%,
A method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate.
[2]
In the step (B-5) of removing the tack on the surface, in addition to the irradiation with the actinic ray of UV-C, the exposure distribution of the actinic ray in the exposure surface (minimum value of the actinic ray irradiation intensity / actinic ray Using an active light source UV-A having a maximum irradiation intensity of 60% or more, UV-C irradiation and UV-A irradiation are simultaneously performed.
The manufacturing method of the photosensitive resin plate for printing plates as described in said [1].
[3]
The photosensitive resin composition layer (b) is
The manufacturing method of the photosensitive resin plate for printing plates as described in said [1] or [2] containing a thermoplastic elastomer, an ethylenically unsaturated compound, and a photoinitiator.

本発明によれば、版表面のタック除去性が均一で、印刷版の品質の安定化が図られ、かつ、印刷における生産効率にも優れた印刷版用感光性樹脂版を製造することができる。   According to the present invention, it is possible to produce a photosensitive resin plate for a printing plate with uniform tack removal on the surface of the plate, stabilization of the quality of the printing plate, and excellent production efficiency in printing. .

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」と言う)について、詳細に説明する。
本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
The present invention is not limited to the following description, and various modifications can be made within the scope of the gist thereof.

〔印刷版用感光性樹脂版の製造方法〕
本実施形態の印刷版用感光性樹脂版の製造方法は、
支持体(a)と、感光性樹脂組成物層(b)と、を有する印刷版用感光性樹脂原版(A)を用いた、印刷版用感光性樹脂版の製造方法であって、
前記印刷版用感光性樹脂原版(A)に対し、前記支持体(a)を通して、活性光線を照射し、均一な硬化層を設ける工程(B−1)と、
画像パターンを通して前記感光性樹脂組成物層(b)に活性光線を照射し、画像露光を行う工程(B−2)と、
現像液(B)を用いて、活性光線が照射された露光部を現像し、活性光線が照射されていない非露光部を除去する工程(B−3)と、
乾燥処理を行う工程(B−4)と、
活性光線を照射し、表面のタックを除去する工程(B−5)と、
を、順次行い、
前記表面のタックを除去する工程(B−5)において、UV−Cの露光面内の活性光線の露光分布(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)が、60%以上である活性光源を用いて、UV−Cの活性光線を照射する。
[Method for producing photosensitive resin plate for printing plate]
The method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate of the present embodiment,
A method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate using a photosensitive resin original plate (A) for a printing plate having a support (a) and a photosensitive resin composition layer (b),
Step (B-1) of irradiating the photosensitive resin original plate for printing plate (A) with actinic rays through the support (a) to provide a uniform cured layer;
Irradiating the photosensitive resin composition layer (b) with an actinic ray through an image pattern to perform image exposure (B-2);
Using the developer (B) to develop the exposed portion irradiated with actinic rays and removing the non-exposed portion not irradiated with actinic rays (B-3);
A step (B-4) of performing a drying treatment;
Irradiating actinic rays to remove surface tack (B-5);
In order,
In the step (B-5) of removing the tack on the surface, the exposure distribution of the actinic ray in the UV-C exposure surface (minimum value of irradiation intensity of actinic light / maximum value of irradiation intensity of actinic light) is 60 Using an active light source that is at least%, UV-C actinic rays are irradiated.

(印刷版用感光性樹脂原版(A))
印刷版用感光性樹脂原版(A)は、支持体(a)と、感光性樹脂組成物層(b)とを有している。
(Photosensitive resin original plate for printing plate (A))
The photosensitive resin original plate (A) for a printing plate has a support (a) and a photosensitive resin composition layer (b).

<支持体(a)>
支持体(a)としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリエステルフィルムを用いることができる。
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。フィルムの厚みについても限定されるものではないが、50〜300μmであるフィルムが挙げられる。
<Support (a)>
The support (a) is not limited to the following, but for example, a polyester film can be used.
Examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Although the thickness of the film is not limited, a film having a thickness of 50 to 300 μm is exemplified.

<感光性樹脂組成物層(b)>
感光性樹脂組成物層(b)は、後述する熱可塑性エラストマー、液状ジエン、エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤、及び必要に応じて補助添加成分を含有していることが好ましい。
<Photosensitive resin composition layer (b)>
The photosensitive resin composition layer (b) preferably contains a thermoplastic elastomer, a liquid diene, an ethylenically unsaturated compound, a photopolymerization initiator, and an auxiliary additive component as necessary, which will be described later.

[熱可塑性エラストマー]
感光性樹脂組成物層(b)は、モノビニル置換芳香族炭化水素からなる重合体ブロックと、共役ジエンからなる重合体ブロックと、を有する熱可塑性エラストマーを含有することが好ましい。
当該熱可塑性エラストマーを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、t−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルスチレン、N,N−ジメチル−p−アミノエチルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、第三級ブチルスチレン、α−メチルスチレン、1,1−ジフェニルエチレン等が挙げられる。
特に感光性樹脂組成物層を比較的低温で平滑に成型できる観点からスチレンが好ましい。
これらは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
熱可塑性エラストマーを構成する共役ジエンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、3―ブチル−1,3−オクタジエン、クロロプレン等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態の製造方法により得られる印刷版用感光性樹脂版の耐久性の観点から、共役ジエンとしてはブタジエンが好ましい。
[Thermoplastic elastomer]
The photosensitive resin composition layer (b) preferably contains a thermoplastic elastomer having a polymer block composed of a monovinyl-substituted aromatic hydrocarbon and a polymer block composed of a conjugated diene.
The monovinyl substituted aromatic hydrocarbon constituting the thermoplastic elastomer is not limited to the following, but examples thereof include styrene, t-butylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-dimethyl. -P-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, vinylpyridine, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, tertiary butylstyrene, α-methylstyrene, 1,1-diphenylethylene, etc. Is mentioned.
In particular, styrene is preferable from the viewpoint that the photosensitive resin composition layer can be molded smoothly at a relatively low temperature.
These may be used alone or in combination of two or more.
The conjugated diene constituting the thermoplastic elastomer is not limited to the following, but examples thereof include butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1 , 3-hexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, chloroprene and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
From the viewpoint of durability of the photosensitive resin plate for printing plates obtained by the production method of the present embodiment, butadiene is preferred as the conjugated diene.

熱可塑性エラストマーは、常温における粘凋性の観点から、数平均分子量が20,000〜300,000であることが好ましく、50,000〜200,000であることがより好ましい。
数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定することができ、ポリスチレン換算分子量で表される。
熱可塑性エラストマーを構成するブロック共重合体は、例えば、下記の一般式群(I)で表される直鎖状ブロック共重合体、及び/又は下記の一般式群(II)で表される直鎖状ブロック共重合体若しくはラジアルブロック共重合体を包含する。
(A−B)n、A−(B−A)n、A−(B−A)n−B、B−(A−B)n・・・(I)
[(A−B)km−X、[(A−B)k−A]m−X、[(B−A)km−X、[(B−A)k−B]m−X・・・(II)
Aは、モノビニル置換芳香族炭化水素を示す。
Bは、共役ジエンを示す。
Xは、例えば四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、ポリハロゲン化炭化水素化合物、カルボン酸エステル化合物、ポリビニル化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、アルコキシシラン化合物、ハロゲン化シラン化合物、エステル系化合物等のカップリング剤の残基又は多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。
n、k及びmは、1以上の整数を示し、例えば1〜5である。
The thermoplastic elastomer preferably has a number average molecular weight of 20,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 200,000, from the viewpoint of viscosity at room temperature.
The number average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC) and is expressed in terms of polystyrene equivalent molecular weight.
The block copolymer constituting the thermoplastic elastomer is, for example, a linear block copolymer represented by the following general formula group (I) and / or a straight chain represented by the following general formula group (II). It includes a chain block copolymer or a radial block copolymer.
(A-B) n , A- (BA) n , A- (BA) n- B, B- (AB) n (I)
[(AB) k ] m -X, [(AB) k -A] m -X, [(BA) k ] m -X, [(BA) k -B] m- X (II)
A represents a monovinyl substituted aromatic hydrocarbon.
B represents a conjugated diene.
X is, for example, silicon tetrachloride, tin tetrachloride, epoxidized soybean oil, polyhalogenated hydrocarbon compound, carboxylic acid ester compound, polyvinyl compound, bisphenol type epoxy compound, alkoxysilane compound, halogenated silane compound, ester compound, etc. A residue of a coupling agent or a residue of an initiator such as a polyfunctional organolithium compound.
n, k, and m show an integer greater than or equal to 1, for example, 1-5.

熱可塑性エラストマー中の共役ジエン及びモノビニル置換芳香族炭化水素の含有量は、核磁気共鳴装置(1H−NMR)を用いて測定することができる。
具体的には、1H−NMRの測定機器としてJNM−LA400(JEOL製、商品名)を用い、溶媒に重水素化クロロホルムを用い、サンプル濃度を50mg/mLとし、観測周波数を400MHz、化学シフト基準にTMS(テトラメチルシラン)を用い、パルスディレイを2.904秒、スキャン回数を64回、パルス幅を45°、測定温度を25℃に設定することにより測定することができる。
熱可塑性エラストマーにおいて、モノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合比率(質量比)は、印刷版を構成する感光性樹脂組成物層の硬度の観点から、モノビニル置換芳香族炭化水素/共役ジエン=10/80〜90/20であることが好ましく、10/90〜85/15であることがより好ましく、10/90〜60/40であることがさらに好ましい。
モノビニル置換芳香族炭化水素の割合が10以上であると、感光性樹脂組成物層(b)において十分な硬度が得られ、通常の印刷の圧力により適切な印刷を行うことができる。90以下であると、感光性樹脂組成物層(b)において適切な硬度が得られ、印刷工程においてインキを印刷対象に十分に転移できる。
The contents of the conjugated diene and the monovinyl-substituted aromatic hydrocarbon in the thermoplastic elastomer can be measured using a nuclear magnetic resonance apparatus ( 1 H-NMR).
Specifically, JNM-LA400 (manufactured by JEOL, trade name) is used as a 1 H-NMR measuring instrument, deuterated chloroform is used as a solvent, sample concentration is 50 mg / mL, observation frequency is 400 MHz, chemical shift. The measurement can be performed by using TMS (tetramethylsilane) as a reference, setting the pulse delay to 2.904 seconds, the number of scans to 64 times, the pulse width to 45 °, and the measurement temperature to 25 ° C.
In the thermoplastic elastomer, the copolymerization ratio (mass ratio) of the monovinyl substituted aromatic hydrocarbon and the conjugated diene is determined from the viewpoint of the hardness of the photosensitive resin composition layer constituting the printing plate. Diene is preferably 10/80 to 90/20, more preferably 10/90 to 85/15, and still more preferably 10/90 to 60/40.
When the ratio of the monovinyl-substituted aromatic hydrocarbon is 10 or more, sufficient hardness can be obtained in the photosensitive resin composition layer (b), and appropriate printing can be performed by normal printing pressure. When it is 90 or less, appropriate hardness can be obtained in the photosensitive resin composition layer (b), and the ink can be sufficiently transferred to the printing object in the printing process.

熱可塑性エラストマーには、必要に応じて、他の官能基が導入されていたり、水素添加などの化学修飾がなされていたり、他の成分が共重合されていたりしてもよい。
感光性樹脂組成物層(b)中の熱可塑性エラストマーの含有量は、本実施形態の製造方法により得られる印刷版用感光性樹脂版の耐久性の観点から、感光性樹脂組成物の全量を100質量%としたとき、40〜80質量%であることが好ましく、45〜80質量%であることがより好ましく、45〜75質量%であることがさらに好ましい。
If necessary, the thermoplastic elastomer may be introduced with other functional groups, chemically modified such as hydrogenation, or other components may be copolymerized.
The content of the thermoplastic elastomer in the photosensitive resin composition layer (b) is the total amount of the photosensitive resin composition from the viewpoint of the durability of the photosensitive resin plate for printing plates obtained by the production method of the present embodiment. When it is 100% by mass, it is preferably 40 to 80% by mass, more preferably 45 to 80% by mass, and further preferably 45 to 75% by mass.

[液状ジエン]
液状ジエンとは液状の炭素・炭素二重結合を有する化合物である。
ここで、本明細書中、「液状ジエン」の「液状」とは、容易に流動変形し、かつ冷却により変形された形状に固化できるという性質を有する性状を意味し、外力を加えたときに、その外力に応じて瞬時に変形し、かつ外力を除いたときには、短時間に元の形状を回復する性質を有するエラストマーに対応する用語である。
液状ジエンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエンの変性物、液状ポリイソプレンの変性物、液状アクリルニトリル−ブタジエンの共重合体、液状スチレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。
液状ジエンは、ジエン成分が50質量%以上の共重合体であるものとする。
また、液状ジエンの数平均分子量については、20℃において液状である限り、特に限定されないが、本実施形態の製造方法により得られる印刷版用感光性樹脂版の機械強度、取扱性の観点から、好ましくは500以上60000以下、より好ましくは500以上50000以下、さらに好ましくは800以上50000以下である。
[Liquid diene]
The liquid diene is a compound having a liquid carbon / carbon double bond.
Here, in this specification, “liquid” of “liquid diene” means a property having the property of being easily deformed by flow and solidified into a deformed shape by cooling, and when an external force is applied. It is a term corresponding to an elastomer having the property of recovering its original shape in a short time when the external force is deformed instantaneously according to the external force and the external force is removed.
Examples of liquid dienes include, but are not limited to, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, modified liquid polybutadiene, modified liquid polyisoprene, liquid acrylonitrile-butadiene copolymer, liquid styrene A butadiene copolymer may be mentioned.
The liquid diene is a copolymer having a diene component of 50% by mass or more.
Further, the number average molecular weight of the liquid diene is not particularly limited as long as it is liquid at 20 ° C., but from the viewpoint of mechanical strength and handling properties of the photosensitive resin plate for printing plates obtained by the production method of the present embodiment, Preferably they are 500 or more and 60000 or less, More preferably, they are 500 or more and 50000 or less, More preferably, they are 800 or more and 50000 or less.

印刷版用感光性樹脂版の機械物性の観点から、液状ジエンとしては液状ポリブタジエンが好ましい。
また、液状ジエン、好ましくは液状ポリブタジエンの1,2−ビニル結合量は、印刷版用感光性樹脂版の硬度を適切なものとする観点から、10%以上70%以下が好ましく、20%以上60%以下がより好ましく、30%以上60%以下がさらに好ましい。
前記1,2−ビニル結合量とは、1,2−結合、3,4−結合、及び1,4−結合の結合様式で組み込まれている共役ジエン単量体の中で、1,2−結合で組み込まれているものの割合である。
なお、前記1,2−ビニル結合を有する1,2−ポリブタジエンは、二重結合であるビニルが側鎖になっているため、ラジカル重合の反応性が高く、感光性樹脂組成物層(b)の硬度を高める観点において好ましい。一方、印刷版用感光性樹脂版においては、取扱性や印刷工程におけるインクの転写性の観点から柔軟性を確保する必要があるため、1,2−ポリブタジエンの含有量は前記範囲に制御することが好ましい。
From the viewpoint of mechanical properties of the photosensitive resin plate for printing plates, liquid polybutadiene is preferred as the liquid diene.
The 1,2-vinyl bond content of the liquid diene, preferably liquid polybutadiene, is preferably 10% or more and 70% or less, and preferably 20% or more and 60% from the viewpoint of making the hardness of the photosensitive resin plate for printing plates appropriate. % Or less is more preferable, and 30% or more and 60% or less is more preferable.
The amount of 1,2-vinyl bond refers to 1,2-bond among 1,2-bond, 3,4-bond, and 1,4-bond conjugated diene monomers incorporated. It is the ratio of what is incorporated in the bond.
The 1,2-polybutadiene having a 1,2-vinyl bond has a high reactivity of radical polymerization because vinyl as a double bond is a side chain, and the photosensitive resin composition layer (b) This is preferable from the viewpoint of increasing the hardness. On the other hand, in the photosensitive resin plate for printing plates, since it is necessary to ensure flexibility from the viewpoint of handling properties and ink transferability in the printing process, the content of 1,2-polybutadiene should be controlled within the above range. Is preferred.

また、印刷版用感光性樹脂版の柔軟性を向上させるためには、液状ジエン中に、1,4−ポリブタジエンを含有させることが有効である。1,4−ポリブタジエンには、シス型の1,4−ポリブタジエンと、トランス型の1,4−ポリブタジエンとがある。1,4−ポリブタジエンは、シス型及びトランス型のいずれにおいても、二重結合であるビニル基が内部に存在するため、ラジカル重合における反応性が低く、最終的に柔軟な樹脂を製造することが可能である。
複数の異なる1,2−ビニル結合量を有する液状ポリブタジエンを混合して用いる場合は、その平均値を、前記1,2−ビニル結合含有量とする。
感光性樹脂組成物の反応性を容易に調整できるという観点から1,2−ビニル結合量が10%以下の液状ポリブタジエンと、1,2−ビニル結合量が80%以上の液状ポリブタジエンとを混合し、全体の1,2−ビニル結合量を調整することが好ましい。より好ましくは、5%以下の1,2−ビニル結合量の液状ポリブタジエンと、80%以上の1,2−ビニル結合量の液状ポリブタジエンとを混合し、全体の1,2−ビニル結合量を調整することが好ましい。
1,2−ビニル結合量は、液状ポリブタジエンのプロトンNMR(磁気共鳴スペクトル)のピーク比から求めることができる。
In order to improve the flexibility of the photosensitive resin plate for printing plates, it is effective to contain 1,4-polybutadiene in the liquid diene. The 1,4-polybutadiene includes cis-type 1,4-polybutadiene and trans-type 1,4-polybutadiene. 1,4-polybutadiene has a vinyl group which is a double bond in both cis type and trans type, and therefore has low reactivity in radical polymerization, and can finally produce a flexible resin. Is possible.
When a mixture of liquid polybutadienes having a plurality of different 1,2-vinyl bond amounts is used, the average value is defined as the 1,2-vinyl bond content.
From the viewpoint of easily adjusting the reactivity of the photosensitive resin composition, liquid polybutadiene having a 1,2-vinyl bond content of 10% or less and liquid polybutadiene having a 1,2-vinyl bond content of 80% or more are mixed. It is preferable to adjust the total amount of 1,2-vinyl bonds. More preferably, liquid polybutadiene having a 1,2-vinyl bond amount of 5% or less and liquid polybutadiene having a 1,2-vinyl bond amount of 80% or more are mixed to adjust the total 1,2-vinyl bond amount. It is preferable to do.
The amount of 1,2-vinyl bonds can be determined from the peak ratio of proton NMR (magnetic resonance spectrum) of liquid polybutadiene.

感光性樹脂組成物層(b)における液状ジエンの含有量は、印刷版用感光性樹脂版の機械強度の観点から、感光性樹脂組成物の全量を100質量%としたとき、10〜40質量%が好ましく、15〜40質量%がより好ましく、20〜40質量%がさらに好ましい。   The content of the liquid diene in the photosensitive resin composition layer (b) is 10 to 40 masses when the total amount of the photosensitive resin composition is 100 mass% from the viewpoint of mechanical strength of the photosensitive resin plate for printing plates. % Is preferable, 15 to 40% by mass is more preferable, and 20 to 40% by mass is further preferable.

[エチレン性不飽和化合物]
エチレン性不飽和化合物とは、ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する化合物を言う。
エチレン性不飽和化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン、スチレン、ジビニルベンゼン等のオレフィン類;アセチレン類;(メタ)アクリル酸及び/又はその誘導体;ハロオレフィン類;アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;アクリルアミドやメタクリルアミドの誘導体;無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸及びその誘導体;酢酸ビニル類;N−ビニルピロリドン;N−ビニルカルバゾール;N−置換マレイミド化合物等が挙げられる。
特に、種類の豊富さの観点から、(メタ)アクリル酸及び/又はその誘導体が好ましい。
前記誘導体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基等を有する脂環族化合物;ベンジル基、フェニル基、フェノキシ基、あるいはナフタレン骨格、アントラセン骨格、ビフェニル骨格、フェナントレン骨格、フルオレン骨格等を有する芳香族化合物;アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、グリシジル基等を有する化合物;アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールやトリメチロールプロパン等の多価アルコールとのエステル化合物;ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン等のポリシロキサン構造を有する化合物等が挙げられる。
また、窒素、硫黄等の元素を含有した複素芳香族化合物であってもよい。
[Ethylenically unsaturated compound]
An ethylenically unsaturated compound refers to a compound having an unsaturated double bond capable of radical polymerization.
Examples of the ethylenically unsaturated compound include, but are not limited to, olefins such as ethylene, propylene, vinyltoluene, styrene, and divinylbenzene; acetylenes; (meth) acrylic acid and / or derivatives thereof; Haloolefins; Unsaturated nitriles such as acrylonitrile; Derivatives of acrylamide and methacrylamide; Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic anhydride, maleic acid and fumaric acid and their derivatives; Vinyl acetates; N-vinylpyrrolidone; N-vinyl Carbazole; N-substituted maleimide compounds and the like.
In particular, (meth) acrylic acid and / or a derivative thereof is preferable from the viewpoint of abundant variety.
Examples of the derivative include, but are not limited to, for example, an alicyclic compound having a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, a cycloalkenyl group, a bicycloalkenyl group, and the like; a benzyl group, a phenyl group, a phenoxy group, or Aromatic compounds having naphthalene skeleton, anthracene skeleton, biphenyl skeleton, phenanthrene skeleton, fluorene skeleton, etc .; compounds having alkyl group, alkyl halide group, alkoxyalkyl group, hydroxyalkyl group, aminoalkyl group, glycidyl group, etc .; alkylene glycol , Ester compounds with polyhydric alcohols such as polyoxyalkylene glycol, polyalkylene glycol and trimethylolpropane; compounds having a polysiloxane structure such as polydimethylsiloxane and polydiethylsiloxane And the like.
Moreover, the heteroaromatic compound containing elements, such as nitrogen and sulfur, may be sufficient.

前記(メタ)アクリル酸及び/又はその誘導体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヘキサンジオール、ノナンジオール等のアルカンジオールのジアクリレート及びジメタクリレート;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコールのジアクリレート及びジメタクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート;ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート;イソボロニル(メタ)アクリレート;フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート;ペンタエリトリットテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the (meth) acrylic acid and / or derivatives thereof include, but are not limited to, for example, diacrylates and dimethacrylates of alkanediols such as hexanediol and nonanediol; ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, Dipropylene glycol, polyethylene glycol, butylene glycol diacrylate and dimethacrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate; dimethyloltricyclodecane di (meth) acrylate; isobornyl (meth) acrylate; phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate; Examples include pentaerythritol tetra (meth) acrylate.
These may be used alone or in combination of two or more.

印刷版用感光性樹脂版の機械強度の観点から、エチレン性不飽和化合物としては、少なくとも1種類以上の(メタ)アクリレートを用いることが好ましく、少なくとも1種類以上の2官能(メタ)アクリレートを用いることがより好ましい。
エチレン性不飽和化合物の数平均分子量(Mn)は、不揮発性確保の観点から100以上であることが好ましく、ポリマー等の他成分との相溶性の観点から1000未満であることが好ましく、200以上800以下であることがより好ましい。
From the viewpoint of the mechanical strength of the photosensitive resin plate for printing plates, as the ethylenically unsaturated compound, it is preferable to use at least one kind of (meth) acrylate, and to use at least one kind of bifunctional (meth) acrylate. It is more preferable.
The number average molecular weight (Mn) of the ethylenically unsaturated compound is preferably 100 or more from the viewpoint of ensuring non-volatility, preferably less than 1000 from the viewpoint of compatibility with other components such as a polymer, and 200 or more. More preferably, it is 800 or less.

感光性樹脂組成物層(b)におけるエチレン性不飽和化合物の含有量は、印刷版用感光性樹脂版の耐刷性の観点から、感光性樹脂組成物層(b)の製造工程において、感光性樹脂組成物の全量を100質量%としたとき、2質量%〜30質量%とすることが好ましく、2質量%〜25質量%とすることがより好ましく、2質量%〜20質量%とすることがさらに好ましい。   The content of the ethylenically unsaturated compound in the photosensitive resin composition layer (b) is sensitive to the printing process of the photosensitive resin composition layer (b) from the viewpoint of the printing durability of the photosensitive resin plate for printing plates. 2% to 30% by weight, more preferably 2% to 25% by weight, and more preferably 2% to 20% by weight when the total amount of the conductive resin composition is 100% by weight. More preferably.

[光重合開始剤]
光重合開始剤とは、光のエネルギーを吸収し、ラジカルを発生する化合物であり、崩壊型光重合開始剤、水素引抜き型光重合開始剤、水素引き抜き型光重合開始剤として機能する部位と崩壊型光重合開始剤として機能する部位を同一分子内に有する化合物等が挙げられる。
光重合開始剤としては、各種有機カルボニル化合物や、特に芳香族カルボニル化合物が好適である。
感光性樹脂組成物層(b)における光重合開始剤の含有量は、印刷版用感光性樹脂版の耐刷性の観点から、感光性樹脂組成物層(b)の製造工程において、感光性樹脂組成物全量を100質量%としたとき、0.1〜10質量%の範囲とすることが好ましく、0.1〜5質量%の範囲とすることがより好ましく、0.5〜5質量%の範囲とすることがさらに好ましい。
[Photopolymerization initiator]
A photopolymerization initiator is a compound that absorbs light energy and generates radicals. A photopolymerization initiator, a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator, a site that functions as a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator and decay. And compounds having a site functioning as a type photopolymerization initiator in the same molecule.
As the photopolymerization initiator, various organic carbonyl compounds and particularly aromatic carbonyl compounds are suitable.
The content of the photopolymerization initiator in the photosensitive resin composition layer (b) is photosensitive in the production process of the photosensitive resin composition layer (b) from the viewpoint of printing durability of the photosensitive resin plate for printing plates. When the total amount of the resin composition is 100% by mass, it is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and 0.5 to 5% by mass. More preferably, it is set as the range.

光重合開始剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、3,3',4,4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、3,3',4,4'−テトラメトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類;t−ブチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン等のアントラキノン類;2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類;ミヒラーケトン;ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン、トリクロロアセトフェノン等のアセトフェノン類;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類;メチルベンゾイルホルメート;1,7−ビスアクリジニルヘプタン;9−フェニルアクリジン;アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾニウム化合物、テトラゼン化合物等のアゾ化合物類が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the photopolymerization initiator include, but are not limited to, benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, 3, Benzophenones such as 3 ′, 4,4′-tetramethoxybenzophenone; anthraquinones such as t-butylanthraquinone and 2-ethylanthraquinone; thioxanthones such as 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone and 2,4-dichlorothioxanthone Michler's ketone; diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone, 2-methyl-2 - Ruphorino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholino-propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 -Morpholinophenyl) -butanone, acetophenones such as trichloroacetophenone; benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2 , 6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, acylphosphine oxides such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; Formate; 1,7-bis acridinyl heptane; 9-phenyl acridine; azobisisobutyronitrile, diazonium compounds, azo compounds such as tetrazene compounds.
These may be used alone or in combination of two or more.

[補助添加成分]
感光性樹脂組成物層(b)には、必要に応じて所定の補助添加成分が含有されていてもよい。
補助添加成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、極性基含有ポリマー、液状ジエン以外の可塑剤、安定剤以外の熱重合防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料・顔料等が挙げられる。
前記極性基含有ポリマーとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、燐酸基、スルホン酸基等の親水性基、それらの塩等の極性基を有する水溶性又は水分散性共重合体が挙げられる。さらに具体的には、カルボキシル基含有NBR、カルボキシル基含有SBR、カルボキシル基を含有した脂肪族共役ジエンの重合体、燐酸基、又はカルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物の乳化重合体、スルホン酸基含有ポリウレタン、カルボキシル基含有ブタジエンラテックス等が挙げられる。
[Auxiliary additive ingredients]
The photosensitive resin composition layer (b) may contain a predetermined auxiliary additive component as necessary.
The auxiliary additive component is not particularly limited. For example, polar group-containing polymer, plasticizer other than liquid diene, thermal polymerization inhibitor other than stabilizer, antioxidant, ultraviolet absorber, dye / pigment, etc. Is mentioned.
Examples of the polar group-containing polymer include, but are not limited to, a water-soluble group having a polar group such as a hydrophilic group such as a carboxyl group, an amino group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, or a sulfonic acid group, or a salt thereof. Or water-dispersible copolymers. More specifically, carboxyl group-containing NBR, carboxyl group-containing SBR, a polymer of an aliphatic conjugated diene containing a carboxyl group, an emulsion polymer of an ethylenically unsaturated compound having a phosphate group or a carboxyl group, a sulfonate group Examples thereof include polyurethane containing, carboxyl group-containing butadiene latex.

印刷版用感光性樹脂版において高い解像度を得る観点から、前記極性基含有ポリマーとしては、カルボキシル基含有ブタジエンラテックスが好ましい。
これらの極性基含有ポリマーは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせてもよい。
From the viewpoint of obtaining high resolution in the photosensitive resin plate for printing plates, the polar group-containing polymer is preferably a carboxyl group-containing butadiene latex.
These polar group-containing polymers may be used alone or in combination of two or more.

前記液状ジエン以外の可塑剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ナフテン油、パラフィン油等の炭化水素油;液状アクリルニトリル−ブタジエン共重合体、液状スチレン−ブタジエン共重合体等の液状のジエンを主体とする共役ジエンゴム;数平均分子量2000以下のポリスチレン、セバチン酸エステル、フタル酸エステル等が挙げられる。これらは、末端にヒドロキシル基やカルボキシル基を有していてもよい。また、これらには(メタ)アクリロイル基等の光重合性の反応基が付与されていてもよい。
これらの可塑剤は、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the plasticizer other than the liquid diene include, but are not limited to, hydrocarbon oils such as naphthenic oil and paraffin oil; liquid acrylonitrile-butadiene copolymer, liquid styrene-butadiene copolymer, and the like. Conjugated diene rubber mainly composed of a liquid diene; polystyrene having a number average molecular weight of 2000 or less, sebacic acid ester, phthalic acid ester and the like. These may have a hydroxyl group or a carboxyl group at the terminal. These may be provided with a photopolymerizable reactive group such as a (meth) acryloyl group.
These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

前記熱重合防止剤及び酸化防止剤としては、樹脂材料又はゴム材料の分野において通常使用されるものを用いることができる。
具体的には、フェノール系の材料が挙げられる。
前記フェノール系の材料としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ビタミンE、テトラキス−(メチレン−3−(3',5'−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)メタン、2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
これらの熱重合防止剤及び酸化防止剤は、1種のみを単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
As the thermal polymerization inhibitor and antioxidant, those usually used in the field of resin materials or rubber materials can be used.
Specifically, a phenol type material is mentioned.
Examples of the phenolic material include, but are not limited to, vitamin E, tetrakis- (methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate, for example. ) Methane, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methyl) Benzyl) -4-methylphenyl acrylate and the like.
These thermal polymerization inhibitors and antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

前記紫外線吸収剤としては、例えば、公知のベンゾフェノン系、サルチレート系、アクリロニトリル系、金属錯塩系、ヒンダートアミン系の化合物が挙げられる。また下記に示す、染料・顔料を紫外線吸収剤として使用してもよい。
紫外線吸収剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、2−エトキシ−2'−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
前記染料・顔料は、視認性向上のための着色手段として有効である。
染料としては、以下に限定されるものではないが、例えば、水溶性である塩基性染料、酸性染料、直接染料等や、非水溶性である硫化染料、油溶染料、分散染料等が挙げられる。特にアントラキノン系、インジゴイド系、アゾ系構造の染料が好ましく、アゾ系油油溶染料等がより好ましい。
顔料としては、以下に限定されるものではないが、例えば、天然顔料、合成無機顔料、合成有機顔料等が挙げられ、合成有機顔料としては、アゾ系、トリフェニルメタン系、キノリン系、アントラキノン系、フタロシアニン系が挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include known benzophenone-based, salicylate-based, acrylonitrile-based, metal complex-based, and hindered amine-based compounds. Moreover, you may use the dye and pigment shown below as a ultraviolet absorber.
Examples of the ultraviolet absorber include, but are not limited to, 2-ethoxy-2′-ethyl oxalic acid bisanilide, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and the like.
The dye / pigment is effective as a coloring means for improving visibility.
Examples of the dye include, but are not limited to, water-soluble basic dyes, acid dyes, direct dyes, water-insoluble sulfur dyes, oil-soluble dyes, disperse dyes, and the like. . In particular, anthraquinone-based, indigoid-based, and azo-structured dyes are preferable, and azo-based oil-soluble dyes are more preferable.
Examples of the pigment include, but are not limited to, natural pigments, synthetic inorganic pigments, synthetic organic pigments, and the like. Synthetic organic pigments include azo, triphenylmethane, quinoline, and anthraquinone. And phthalocyanine series.

上述した補助添加成分全成分の添加量は、感光性樹脂組成物の全量を100質量%としたとき、0〜10質量%が好ましく、0〜5質量%がより好ましく、0〜3質量%がさらに好ましい。   The added amount of all the auxiliary additive components described above is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 5% by mass, and 0 to 3% by mass when the total amount of the photosensitive resin composition is 100% by mass. Further preferred.

<感光性樹脂組成物層(b)の製造方法>
感光性樹脂組成物層(b)は、種々の方法で製造することができる。
例えば、感光性樹脂組成物の原料を、適当な溶媒、例えば、クロロホルム、テトラクロロエチレン、メチルエチルケトン、トルエン等の溶媒に溶解させて混合し、型枠の中に流延して溶剤を蒸発させ、そのまま板とすることができる。
また、溶剤を用いずに、ニーダー又はロールミルで混練し、押し出し機、射出成形機、プレス等により所望の厚さの板に成型することもできる。
<Method for producing photosensitive resin composition layer (b)>
The photosensitive resin composition layer (b) can be produced by various methods.
For example, the raw material of the photosensitive resin composition is dissolved and mixed in an appropriate solvent, for example, a solvent such as chloroform, tetrachloroethylene, methyl ethyl ketone, or toluene, and cast into a mold to evaporate the solvent. It can be.
Moreover, it can also knead | mix with a kneader or a roll mill, without using a solvent, and can shape | mold into the board of desired thickness with an extruder, an injection molding machine, a press, etc.

<画像パターンを有する画像担体>
印刷版用感光性樹脂原版(A)は、支持体(a)と感光性樹脂組成物層(b)の他、所定の画像パターンを具備する画像担体を有していてもよい。
また、当該画像担体は、パターン露光を行う露光工程において、別途設けてもよい。
感光性樹脂組成物は、その組成によっては、常温で粘着性を有する場合がある。従って、必要に応じて、製版時に、その上に重ねられる画像担体との接触性を良好にし、同時に画像担体の剥離性を良好にするために、感光性樹脂組成物を塗布したり、押し出し機、射出成形機を用いたり、プレスを行ったりすることにより形成した感光性樹脂組成物層(b)の表面に、薄いフィルム(カバーシート)をラミネートすることが好ましい。このカバーシートの材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン等が挙げられる。なお、このフィルム(カバーシート)は、画像担体を貼り付ける前段階で除去する。
また、前記感光性樹脂組成物層(b)と所定の画像パターンを具備する画像担体との接触性を向上させるために、前記フィルムの代わりに、溶剤可溶性の、薄いたわみ性の保護層(以下、単に「保護層」と称する場合がある)を設けてもよい(例えば、特公平5−13305号公報)。
この保護層は、例えば、以下のようにして設けられる。すなわち、溶剤可溶性のポリアミド、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルロースエステル等を、トルエンやイソプロピルアルコールなどの溶剤に溶解して溶液を得、この溶液を、直接感光性樹脂組成物層(b)の表面にコーティングして、保護層を形成することができる。また、この溶液をポリステルフィルムやポリプロピレンフィルム等のカバーシート上にコーティングして保護層を形成し、この後、保護層が具備されたカバーシートを感光性樹脂組成物層(b)の表面にラミネート、又はプレス圧着して、保護層を転写させてもよい。
当該保護層は、所定の画像パターンを具備する画像担体を保護層の上に貼り付けて後述する画像露光工程において露光し、その後、感光性樹脂組成物層(b)の未露光部を洗い出しする際に、溶解等により同時に除去される。
また、前記保護層の代わりに、赤外線感受性物質を含む紫外線遮蔽層を形成し、赤外線レーザーでの直接描画を行うことにより、紫外線遮蔽層を画像担体として用いてもよい。この場合も、前記赤外線感受性物質を含む紫外線遮蔽層は、露光工程が終了して、未露光部分を洗い出しする際に、同時に除去される。
支持体(a)、例えば、ポリエステルフィルムに積層された接着剤層上に、感光性樹脂組成物層(b)を形成した後、ロール等を用いてラミネート加工することにより、ポリエステルフィルムと感光性樹脂組成物層(b)が密着され、印刷版用感光性樹脂原版(A)が形成される。
ラミネート加工後、さらに加熱プレスすることにより、より厚み精度の良好な印刷版用感光性樹脂原版(A)を得ることができる。
<Image carrier having an image pattern>
The photosensitive resin original plate (A) for a printing plate may have an image carrier having a predetermined image pattern in addition to the support (a) and the photosensitive resin composition layer (b).
In addition, the image carrier may be separately provided in an exposure process for performing pattern exposure.
The photosensitive resin composition may have adhesiveness at room temperature depending on the composition. Therefore, if necessary, a photosensitive resin composition is applied or an extruder is used in order to improve the contact property with the image carrier superimposed on the plate carrier, and at the same time, to improve the peelability of the image carrier. It is preferable to laminate a thin film (cover sheet) on the surface of the photosensitive resin composition layer (b) formed by using an injection molding machine or by pressing. The material for the cover sheet is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, polyester, polystyrene, and the like. The film (cover sheet) is removed before the image carrier is attached.
In addition, in order to improve the contact between the photosensitive resin composition layer (b) and the image carrier having a predetermined image pattern, a solvent-soluble, thin flexible protective layer (hereinafter referred to as the film) is used instead of the film. May be simply referred to as “protective layer”) (for example, Japanese Patent Publication No. 5-13305).
This protective layer is provided as follows, for example. That is, solvent-soluble polyamide, partially saponified polyvinyl acetate, cellulose ester, etc. are dissolved in a solvent such as toluene or isopropyl alcohol to obtain a solution, and this solution is directly applied to the surface of the photosensitive resin composition layer (b). Can be coated to form a protective layer. Further, this solution is coated on a cover sheet such as a polyester film or a polypropylene film to form a protective layer, and then the cover sheet provided with the protective layer is laminated on the surface of the photosensitive resin composition layer (b). Alternatively, the protective layer may be transferred by press-bonding.
The protective layer is formed by attaching an image carrier having a predetermined image pattern on the protective layer and exposing in an image exposure step described later, and then washing out an unexposed portion of the photosensitive resin composition layer (b). At the same time, it is removed simultaneously by dissolution or the like.
Further, instead of the protective layer, an ultraviolet shielding layer containing an infrared sensitive substance may be formed, and the ultraviolet shielding layer may be used as an image carrier by performing direct drawing with an infrared laser. Also in this case, the ultraviolet shielding layer containing the infrared sensitive substance is removed at the same time when the unexposed portion is washed out after the exposure process is completed.
After forming the photosensitive resin composition layer (b) on the support (a), for example, the adhesive layer laminated on the polyester film, laminating using a roll or the like, the polyester film and the photosensitive layer The resin composition layer (b) is brought into close contact, and a photosensitive resin original plate (A) for a printing plate is formed.
The photosensitive resin original plate (A) for printing plates with better thickness accuracy can be obtained by further heat-pressing after laminating.

(硬化層を設ける工程(B−1))
本実施形態の印刷版用感光性樹脂版の製造方法は、工程(B−1)において、上述した印刷版用感光性樹脂原版(A)に対し、支持体(a)を通して、活性光線を照射し、均一な硬化層を設ける。
具体的には、例えばポリエステルフィルムよりなる支持体(a)を通して露光を行い、感光性樹脂組成物層(b)を光硬化させ、薄い均一な硬化層を設ける(バック露光)。
ここで「均一な硬化層」とは、硬化した層の最大厚みと最小厚みの差が0.10mm以下であることを言う。
(Step of providing a hardened layer (B-1))
The manufacturing method of the photosensitive resin plate for printing plates of this embodiment irradiates actinic rays through the support body (a) with respect to the photosensitive resin original plate for printing plates (A) mentioned above in the process (B-1). And providing a uniform hardened layer.
Specifically, for example, exposure is performed through a support (a) made of a polyester film, the photosensitive resin composition layer (b) is photocured, and a thin uniform cured layer is provided (back exposure).
Here, the “uniform cured layer” means that the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the cured layer is 0.10 mm or less.

(画像露光を行う工程(B−2))
工程(B−2)においては、画像パターンを有する画像担体を用いて前記感光性樹脂組成物層(b)に活性光線を照射し、画像露光を行う。
例えば、感光性樹脂組成物層(b)上に、ポリエステル等のネガフィルムを部分的に形成し、ネガフィルムを通して感光性樹脂組成物層(b)に画像露光を行い、ネガフィルムのパターンに応じて感光性樹脂組成物層を硬化する(レリーフ露光)。
また、ネガフィルムに替えて、赤外線レーザーでアブレーション可能な薄膜を設け、当該薄膜に所望の画像を形成し、画像露光を行ってもよい。
(Step of performing image exposure (B-2))
In the step (B-2), the photosensitive resin composition layer (b) is irradiated with actinic rays using an image carrier having an image pattern to perform image exposure.
For example, a negative film such as polyester is partially formed on the photosensitive resin composition layer (b), image exposure is performed on the photosensitive resin composition layer (b) through the negative film, and according to the pattern of the negative film Then, the photosensitive resin composition layer is cured (relief exposure).
Moreover, it replaces with a negative film and the thin film which can be ablated with an infrared laser may be provided, a desired image may be formed in the said thin film, and image exposure may be performed.

前記工程(B−1)及び工程(B−2)において、感光性樹脂組成物層(b)を光硬化させたり、画像露光を行ったりするため用いられる活性光線の光源としては、以下に限定されるものではないが、例えば、高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、太陽光等が挙げられる。
露光の際には、支持体(a)と感光性樹脂組成物層(b)との接着をより強固なものにするため、又は未露光部分の洗い出し時の応力に対してレリーフ像をより安定なものにするために、前記工程(B−1)のように、支持体(a)の側から全面露光を行った後、画像露光を行う工程(B−2)を行うことが好ましい。
これにより、活性光線の均一な照射となり、レリーフ深度の安定、ハイライト形成の安定性への効果が得られる。
In the step (B-1) and the step (B-2), the actinic ray light source used for photocuring the photosensitive resin composition layer (b) or performing image exposure is limited to the following. For example, a high pressure mercury lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, sunlight, and the like can be given.
During exposure, the relief image is more stable with respect to the stress at the time of washing out the unexposed area, in order to make the adhesion between the support (a) and the photosensitive resin composition layer (b) stronger. In order to achieve this, it is preferable to perform the step (B-2) of performing image exposure after performing the entire surface exposure from the support (a) side as in the step (B-1).
Thereby, it becomes uniform irradiation of actinic rays, and the effect on stability of relief depth and stability of highlight formation is acquired.

前記工程(B−1)、及び工程(B−2)においては、活性光線の中心波長は、化学反応の効率化の観点から、320nm〜380nmであることが好ましい。活性光線の中心波長は、市販されている光スペクトルアナライザにより測定することができる、
活性光線の中心波長は、330〜380nmであることがより好ましく、340〜380nmであることがさらに好ましい。
In the step (B-1) and the step (B-2), the central wavelength of the actinic ray is preferably 320 nm to 380 nm from the viewpoint of increasing the efficiency of the chemical reaction. The central wavelength of the actinic ray can be measured by a commercially available optical spectrum analyzer.
The central wavelength of the actinic ray is more preferably 330 to 380 nm, and further preferably 340 to 380 nm.

本実施形態の印刷版用感光性樹脂版の製造方法における、前記工程(B−1)、及び前記工程(B−2)において、活性光線の平均照射強度は、露光時間の短縮の観点から、10mW/cm2以上であることが好ましい。より好ましくは11mW/cm2以上であり、さらに好ましくは12mW/cm2以上である。
活性光線の照射強度とは、UV−A領域の紫外線強度を言う。
ここで、UV−Aとは、315〜400nmmの波長領域の活性光線を示す。
活性光線の照射強度は、市販の紫外線照度計により測定することができ、UV−A(315〜400nm)の波長領域を測定できる照度計を使用することができる。具体的にはオーク製作所製オーク紫外線測定器UV−MO2を使用して測定できる。例えば、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
In the said process (B-1) and the said process (B-2) in the manufacturing method of the photosensitive resin plate for printing plates of this embodiment, the average irradiation intensity | strength of actinic light is from a viewpoint of shortening of exposure time. It is preferably 10 mW / cm 2 or more. More preferably, it is 11 mW / cm < 2 > or more, More preferably, it is 12 mW / cm < 2 > or more.
The irradiation intensity of actinic rays refers to the ultraviolet intensity in the UV-A region.
Here, UV-A indicates actinic rays in the wavelength region of 315 to 400 nm.
The irradiation intensity of actinic rays can be measured with a commercially available ultraviolet illuminometer, and an illuminometer that can measure the wavelength region of UV-A (315 to 400 nm) can be used. Specifically, it can be measured using an Oak UV measuring instrument UV-MO2 manufactured by Oak Seisakusho. For example, it can measure by the method described in the Example mentioned later.

(現像工程(B−3))
工程(B−3)においては、現像液(B)を用いて、活性光線が照射された露光部を現像し、活性光線が照射されていない非露光部を除去し、所望の画像、すなわちレリーフ画像を形成する。
(Development process (B-3))
In the step (B-3), using the developer (B), the exposed portion irradiated with actinic rays is developed, the non-exposed portion not irradiated with actinic rays is removed, and a desired image, that is, a relief is obtained. Form an image.

本実施形態の印刷版用感光性樹脂版の製造方法に用いる現像液(B)としては、以下に限定されるものではないが、例えば、1,1,1−トリクロロエタン、テトラクロルエチレン等の塩素系有機溶剤;ヘプチルアセテート、3−メトキシブチルアセテート等のエステル類;石油系炭化水素、トルエン、デカリン等の炭化水素類;さらに、これらにプロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアルコール類を混合したものが挙げられる。   The developer (B) used in the method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate of the present embodiment is not limited to the following, but for example, chlorine such as 1,1,1-trichloroethane, tetrachloroethylene, etc. Organic solvents; esters such as heptyl acetate and 3-methoxybutyl acetate; hydrocarbons such as petroleum hydrocarbons, toluene and decalin; and those mixed with alcohols such as propanol, butanol and pentanol. Can be mentioned.

現像液(B)としては、水系現像液も使用することができ、また、水とアルコールの混合液、さらには界面活性剤等を混合させたものも使用できる。
水系現像液としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アニオン系、ノニオン系、カチオン系あるいは両性の界面活性剤を一種又は二種類以上含有する現像液が挙げられる。
As the developer (B), an aqueous developer can also be used, and a mixture of water and alcohol, or a mixture of a surfactant or the like can also be used.
Examples of the aqueous developer include, but are not limited to, a developer containing one or more anionic, nonionic, cationic, or amphoteric surfactants.

前記アニオン系界面活性剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、平均炭素数8〜16のアルキルを有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数10〜20のα−オレフィンスルホン酸塩、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が4〜10のジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩、平均炭素数10〜20のアルキル硫酸塩、平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均0.5〜8モルのエチレンオキサイドを附加したアルキルエーテル硫酸塩、及び平均炭素数10〜22の飽和又は不飽和脂肪酸塩等が挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アルキルアミン塩、アルキルアミンエチレンオキシド付加物、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、サパミン型第4級アンモニウム塩、あるいはピリジウム塩等が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include, but are not limited to, for example, linear alkylbenzene sulfonate having alkyl having an average carbon number of 8 to 16, and α-olefin sulfonic acid having an average carbon number of 10 to 20. Salt, dialkylsulfosuccinate having 4 to 10 carbon atoms of alkyl group or alkenyl group, sulfonate of fatty acid lower alkyl ester, alkyl sulfate having an average carbon number of 10 to 20, straight chain having an average carbon number of 10 to 20 or Examples thereof include alkyl ether sulfates having branched alkyl groups or alkenyl groups, to which an average of 0.5 to 8 mol of ethylene oxide is added, and saturated or unsaturated fatty acid salts having an average carbon number of 10 to 22.
Examples of the cationic surfactant include, but are not limited to, alkylamine salts, alkylamine ethylene oxide adducts, alkyltrimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, sapamine-type quaternary ammonium salts, Or a pyridium salt etc. are mentioned.

前記ノニオン系界面活性剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレングリコール型の高級アルコールアルキレンオキシド付加物、アルキルフェノールアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アルキレンオキシド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキシド付加物、高級アルキルアミンアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アミドアルキレンオキシド付加物、油脂のアルキレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールアルキレンオキシド付加物、多価アルコール型のグリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールとソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、及びアルカノールアミン類の脂肪酸アミド等が挙げられる。   Examples of the nonionic surfactant include, but are not limited to, for example, polyethylene glycol type higher alcohol alkylene oxide adduct, alkylphenol alkylene oxide adduct, fatty acid alkylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester alkylene. Oxide adducts, higher alkylamine alkylene oxide adducts, fatty acid amide alkylene oxide adducts, fat and oil alkylene oxide adducts, polypropylene glycol alkylene oxide adducts, polyhydric alcohol glycerol fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, sorbitol And fatty acid esters of sorbitan, fatty acid esters of sucrose, alkyl ethers of polyhydric alcohols, fatty acid amides of alkanolamines, etc. It is.

前記両性界面活性剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムやラウリルジメチルベタイン等が挙げられる。
現像溶液中の界面活性剤の濃度については、特に限定されるものではないが、通常洗浄液全量に対して0.5〜10質量%の範囲が好ましい。
水性現像液には、上述した界面活性剤のほかに、必要に応じて、洗浄促進剤やpH調整剤等の洗浄助剤を配合してもよい。
Examples of the amphoteric surfactant include, but are not limited to, sodium laurylaminopropionate and lauryldimethylbetaine.
The concentration of the surfactant in the developing solution is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 0.5 to 10% by mass with respect to the total amount of the cleaning solution.
In addition to the above-described surfactant, the aqueous developer may contain a cleaning aid such as a cleaning accelerator or a pH adjuster, if necessary.

未露光部の洗い出しは、ノズルからの噴射によって行ってもよく、またはブラシによるブラッシングによって行ってもよい。洗い出し後、リンス洗浄・乾燥の工程を経て、後露光を行ってもよい。   The unexposed portion may be washed out by spraying from a nozzle or by brushing with a brush. After washing out, post-exposure may be performed through a rinse cleaning / drying step.

(乾燥処理工程(B−4))
上述したように現像処理を行った後、版に対して乾燥処理を行う。
乾燥処理方法としては、以下に限定されるものではないが、熱による乾燥処理が挙げられる。具体的には40〜60℃に調整した乾燥機中に現像後の版を保管することで乾燥が可能である。
乾燥処理を行う工程(B−4)における版の乾燥時間としては、製版時間の効率化と現像液(B)の揮発性の観点から、1〜4時間であることが好ましい。さらに、乾燥機中の現像溶剤の蒸気を含んだ空気を機外に排出する機構があることが好ましい。
(Drying process (B-4))
After the development processing as described above, the plate is dried.
Examples of the drying method include, but are not limited to, a drying process using heat. Specifically, drying can be performed by storing the developed plate in a dryer adjusted to 40 to 60 ° C.
The plate drying time in the drying step (B-4) is preferably 1 to 4 hours from the viewpoint of efficiency of plate making time and the volatility of the developer (B). Furthermore, it is preferable that there is a mechanism for discharging the air containing the vapor of the developing solvent in the dryer to the outside of the machine.

(表面のタックを除去する工程(B−5))
上述したように、乾燥処理を行う工程(B−4)後、活性光線を照射し、表面のタックを除去し、印刷版用感光性樹脂版を得る。
この表面のタックを除去する工程は、後露光とも言う。
(Step of removing surface tack (B-5))
As above-mentioned, after the process (B-4) which performs a drying process, actinic light is irradiated, the surface tack is removed, and the photosensitive resin plate for printing plates is obtained.
This step of removing tack on the surface is also called post-exposure.

この工程(B−5)で使用する活性光線はUV−Cであり、UV−Cとは250nm未満の波長領域の活性光線である。
活性光線の中心波長は、市販されている光スペクトルアナライザにより測定することができ、表面タックを除去する工程(B−5)の工程で用いられる光源としては、以下に限定されるものではないが、例えば、殺菌灯、水銀灯、メタルハライドランプ、LEDランプ、太陽光等を用いることができる。
The actinic ray used in this step (B-5) is UV-C, and UV-C is an actinic ray having a wavelength region of less than 250 nm.
The central wavelength of the actinic ray can be measured with a commercially available optical spectrum analyzer, and the light source used in the step (B-5) of removing the surface tack is not limited to the following. For example, germicidal lamps, mercury lamps, metal halide lamps, LED lamps, sunlight, and the like can be used.

本実施形態の印刷版用感光性樹脂版の製造方法における、工程(B−5)の活性光線の照度強度は、市販の紫外線照射計を用いることで測定でき、UV−Cの波長領域を測定できる照度計を使用することができる。
具体的にはオーク製作所製オーク紫外線測定器UV−MO2を使用して測定できる。
工程(B−5)の活性光線の平均照射強度は、露光時間の短縮の観点から、2〜5mW/cm2であることが好ましい。
平均照射強度は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
In the method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate of the present embodiment, the illuminance intensity of the actinic ray in the step (B-5) can be measured by using a commercially available ultraviolet irradiator, and the UV-C wavelength region is measured. A luminometer that can be used.
Specifically, it can be measured using an Oak UV measuring instrument UV-MO2 manufactured by Oak Seisakusho.
The average irradiation intensity of the actinic ray in the step (B-5) is preferably 2 to 5 mW / cm 2 from the viewpoint of shortening the exposure time.
The average irradiation intensity can be measured by the method described in Examples described later.

本実施形態の印刷版用感光性樹脂版の製造方法における、工程(B−5)においては、露光面内の活性光線の露光分布(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)が、60%以上である活性光源を用いて、UV−Cの活性光線を照射する。
前記露光分布は、(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)×100(%)で算出する。
版表面のタック除去性の均一性の観点から、露光分布は70%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましい。
In the step (B-5) in the method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate of the present embodiment, the exposure distribution of active light within the exposure surface (minimum value of active light irradiation intensity / active light irradiation intensity). UV-C actinic rays are irradiated using an actinic light source having a maximum value of 60% or more.
The exposure distribution is calculated by (minimum value of irradiation intensity of active light / maximum value of irradiation intensity of active light) × 100 (%).
From the viewpoint of uniformity of tack removability on the plate surface, the exposure distribution is preferably 70% or more, and more preferably 75% or more.

活性光線を印刷版用感光性樹脂原版(A)に照射する場合は、印刷版用感光性樹脂原版(A)を平滑な基板に設置し、活性光線を照射することが好ましい。
前記平滑な基板の材質は限定されるものではないが、例えば、ガラス板、鉄、ステンレス等の金属;ABS樹脂、ポリスチレン等のプラスチック板を用いることができる。
When irradiating the photosensitive resin original plate for printing plate (A) with actinic rays, it is preferable that the photosensitive resin original plate for printing plates (A) is placed on a smooth substrate and irradiated with actinic rays.
The material of the smooth substrate is not limited. For example, a glass plate, a metal such as iron or stainless steel, or a plastic plate such as ABS resin or polystyrene can be used.

活性光線の露光分布は、複数の光源を用いた場合、隣接する光源間の距離、及び、光源と印刷用感光性樹脂原版(A)との距離を調整することにより、上記数値範囲に制御することができる。   When a plurality of light sources are used, the exposure distribution of actinic rays is controlled to the above numerical value range by adjusting the distance between adjacent light sources and the distance between the light source and the printing photosensitive resin original plate (A). be able to.

また、表面のタックを除去する工程(B−5)においては、UV−Cの活性光線の照射に加え、さらに、露光面内の活性光線の露光分布(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)が、60%以上である活性光線UV−Aも照射するこが好ましい。
ここでいうUV−Aとは、315〜400nmの波長領域の活性光線を意味し、当該UV−Aの中心波長は、330〜380nmであることが好ましく、340〜380nmであることがより好ましい。
UV−Aの光源は、以下に限定されるものではないが、例えば、高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、太陽光等が挙げられる。
In addition, in the step (B-5) for removing tack on the surface, in addition to UV-C actinic ray irradiation, the actinic ray exposure distribution in the exposure surface (minimum value of actinic ray irradiation intensity / activity) It is also preferable to irradiate actinic rays UV-A having a maximum value of the irradiation intensity of light rays of 60% or more.
UV-A here means actinic rays in the wavelength region of 315 to 400 nm, and the center wavelength of the UV-A is preferably 330 to 380 nm, and more preferably 340 to 380 nm.
The UV-A light source is not limited to the following, and examples thereof include a high-pressure mercury lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, and sunlight.

UV−Aを照射するタイミングとしては特に限定はなく、UV−Cを照射する前にUV−Aを照射する、UV−Cの照射とUV−Aの照射を同時に開始する、UV−Cの照射後にUV−Aを照射する、のいずれでもよい。しかしながら、製版工程の短縮の観点、及びUV−AとUV−Cによる光反応を向上させる観点から、UV−Cの活性光線とUV−Aの活性光線の照射を同時に開始し、かつ同時に照射を行うようにすることが、より好ましい。
このときのUV−Aの照射に用いる活性光線の光源は、均一な硬化層を設ける工程(B−1)もしくは、画像パターンを通して照射する工程(B−2)で用いた活性光線の光源を用いることができる。
There is no particular limitation on the timing of irradiation with UV-A, and irradiation with UV-A is performed before irradiation with UV-C. UV-C irradiation and UV-A irradiation are started simultaneously. Either UV-A irradiation may be used later. However, from the viewpoint of shortening the plate-making process and improving the photoreaction by UV-A and UV-C, irradiation of UV-C actinic rays and UV-A actinic rays is started at the same time, and irradiation is performed simultaneously. It is more preferable to do so.
The actinic ray light source used for UV-A irradiation at this time is the actinic ray light source used in the step (B-1) of providing a uniform cured layer or the step (B-2) of irradiating through an image pattern. be able to.

工程(B−5)においては、印刷版用感光性樹脂原版(A)を所定の基板上に設置して各々の工程を実施したとき、活性光源による化学反応の安定性の観点から、当該基板の露光面内における温度の最高値と最低値との差が10℃以下であることが好ましい。
前記基板の露光面内のおける温度は、温度計により測定することができる。
前記基板の露光面内のおける温度の最高値と最低値との差は、8℃以下であることがより好ましく、6℃以下であることがさらに好ましい。
前記基板の露光面内における温度の最高値と最低値との差は、基板の材質を熱伝導性の高い材質にする、露光後に冷却時間を設け、基板を冷やす操作等を行うことにより、10℃以下に制御することができる。
In step (B-5), when the photosensitive resin original plate (A) for printing plate is placed on a predetermined substrate and each step is performed, the substrate is used from the viewpoint of the stability of the chemical reaction by the active light source. The difference between the maximum value and the minimum value of the temperature in the exposure surface is preferably 10 ° C. or less.
The temperature in the exposure surface of the substrate can be measured with a thermometer.
The difference between the maximum value and the minimum value in the exposure surface of the substrate is more preferably 8 ° C. or less, and further preferably 6 ° C. or less.
The difference between the maximum value and the minimum value of the temperature in the exposure surface of the substrate is 10 by changing the material of the substrate to a material having high thermal conductivity, providing a cooling time after exposure, and cooling the substrate. It can be controlled to below ℃.

以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.

〔実施例1〜4〕〔比較例1、2〕
実施例1〜4、比較例1、2においては、後述する(〔実施例1〜4〕、〔比較例1〜2〕において用いた印刷版用感光性樹脂原版の製造)により印刷版用感光性樹脂原版を製造し、下記(実施例、比較例において用いた評価方法)に記載されている方法により印刷版用感光性樹脂版を製造した。
[Examples 1 to 4] [Comparative Examples 1 and 2]
In Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, printing plate photosensitivity was described later (production of photosensitive resin original plate for printing plate used in [Examples 1 to 4] and [Comparative Examples 1 to 2]). The photosensitive resin original plate was manufactured, and the photosensitive resin plate for printing plates was manufactured by the method described in the following (evaluation method used in the Example and the comparative example).

(〔実施例1〜4〕、〔比較例1〜2〕において用いた印刷版用感光性樹脂原版の製造)
下記のようにして感光性樹脂組成物を調製し、印刷版用感光性樹脂原版を製造した。
(Production of photosensitive resin original plate for printing plate used in [Examples 1-4] and [Comparative Examples 1-2])
A photosensitive resin composition was prepared as follows to produce a photosensitive resin original plate for a printing plate.

まず、下記表1に示す材料組成に従い、これらをニーダー(株式会社パウレック、FM−MW−3型)にて140℃で60分間、混練し、感光性樹脂組成物を調製した。
下記表1に示す比率は、全て質量部を示している。
表1の成分は次の通りである。
ポリマーA:スチレン−ブタジエンのブロック共重合体である熱可塑性エラストマー「D−KX405」(クレイトンポリマージャパン、商品名)
液状ポリブタジエンA:数平均分子量6000、重量平均分子量/数平均分子量=1.15、1,2−ビニル結合量55%、38℃における粘度5.3Pa・sである液状ポリブタジエン
液状ポリブタジエンB:数平均分子量3200、重量平均分子量/数平均分子量=1.29、1,2−ビニル結合量90%、45℃における粘度25.0Pa・sの液状ポリブタジエン
液状ポリブタジエンC:数平均分子量4600、重量平均分子量/数平均分子量=3.79、1,2−ビニル結合量1%、40℃における粘度0.70Pa・sの液状ポリブタジエン
1,9−ノナンジオールジアクリレート
2,2−ジメトキシ−フェニルアセトフェノン
フェノール系安定剤:2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
First, according to the material composition shown in Table 1 below, these were kneaded for 60 minutes at 140 ° C. with a kneader (Paurec Co., Ltd., FM-MW-3 type) to prepare a photosensitive resin composition.
The ratios shown in Table 1 below all indicate parts by mass.
The components in Table 1 are as follows.
Polymer A: Thermoplastic elastomer “D-KX405” which is a block copolymer of styrene-butadiene (Clayton Polymer Japan, trade name)
Liquid polybutadiene A: number average molecular weight 6000, weight average molecular weight / number average molecular weight = 1.15, 1,2-vinyl bonding amount 55%, liquid polybutadiene having a viscosity of 5.3 Pa · s at 38 ° C. liquid polybutadiene B: number average Molecular weight 3200, weight average molecular weight / number average molecular weight = 1.29, 1,2-vinyl bond content 90%, liquid polybutadiene having a viscosity of 25.0 Pa · s at 45 ° C. Liquid polybutadiene C: number average molecular weight 4600, weight average molecular weight / Number average molecular weight = 3.79, 1,2-vinyl bond content 1%, liquid polybutadiene 1,9-nonanediol diacrylate 2,2-dimethoxy-phenylacetophenone phenolic stabilizer having a viscosity at 40 ° C. of 0.70 Pa · s : 2,6-di-t-butyl-p-cresol

次に、下引き層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(支持体)を、下記のようにして製造した。
エチレングリコール93g、ネオペンチルグリコール374g、及びフタル酸382gを、空気雰囲気中、反応温度180℃、1.33×103Paの減圧下で6時間縮合反応させ、その後、4,4−ジフェニレンジイソシアネート125gを加え、更に80℃で5時間反応させ、樹脂を得た。
当該樹脂を10%水溶液とし、溶融押し出したポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、塗布後、二軸延伸することで、下引き層を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
得られた下引き層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(支持体に相当)の厚みは100μmであり、下引き層の厚みは0.05μmであった。
Next, a polyethylene terephthalate film (support) having an undercoat layer was produced as follows.
Ethylene glycol 93 g, neopentyl glycol 374 g, and phthalic acid 382 g were subjected to a condensation reaction in an air atmosphere at a reaction temperature of 180 ° C. and a reduced pressure of 1.33 × 10 3 Pa for 6 hours, and then 4,4-diphenylene diisocyanate. 125 g was added and further reacted at 80 ° C. for 5 hours to obtain a resin.
The resin was made into a 10% aqueous solution and applied to a melt-extruded polyethylene terephthalate film. After application, the resin was biaxially stretched to obtain a polyethylene terephthalate film having an undercoat layer.
The thickness of the obtained polyethylene terephthalate film (corresponding to a support) having an undercoat layer was 100 μm, and the thickness of the undercoat layer was 0.05 μm.

次に、紫外線遮蔽層を製造した。
スチレンと1,3−ブタジエンとのブロック共重合体である「アサフレックス810」(旭化成ケミカルズ社製、商品名)65質量部と、赤外線感受物質としてのカーボンブラック35質量部とを、ニーダーで混練し、ペレット状に断裁した。
その後、このペレット90質量部と1,6−ヘキサンジオールアジペート10質量部とを、酢酸エチル/酢酸ブチル/プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート=50/30/20の質量比で調製した混合溶剤に、超音波を利用して溶解し、固形分12質量%の均一な溶液を調製した。
この溶液を100μmの厚みのカバーシートとなるポリエステルフィルム上に、乾燥後の塗布量が4〜5g/m2となるようにナイフコーターを用いて塗布し、80℃で1分間乾燥して、赤外線で切除可能な紫外線遮蔽層を具備する構成体を得た。
Next, an ultraviolet shielding layer was manufactured.
65 parts by mass of “Asaflex 810” (trade name, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), which is a block copolymer of styrene and 1,3-butadiene, and 35 parts by mass of carbon black as an infrared sensitive substance are kneaded in a kneader. And cut into pellets.
Thereafter, 90 parts by mass of the pellets and 10 parts by mass of 1,6-hexanediol adipate were mixed into a mixed solvent prepared with a mass ratio of ethyl acetate / butyl acetate / propylene glycol monomethyl ether acetate = 50/30/20 by ultrasonication. Was used to prepare a uniform solution having a solid content of 12% by mass.
This solution was applied onto a polyester film serving as a cover sheet having a thickness of 100 μm by using a knife coater so that the coating amount after drying was 4 to 5 g / m 2, and dried at 80 ° C. for 1 minute. The structure which comprises the ultraviolet-ray shielding layer which can be excised by this was obtained.

次に、上述のようにして製造した感光性樹脂組成物、下引き層を有するポリエステルフィルム、及び紫外線遮蔽層を有する構成体を用いて、印刷版用感光性樹脂原版を製造した。
前記支持体の下引き層側を、上述のようにして調製した感光性樹脂組成物に合わせ、また、前記構成体の紫外線遮蔽層側を感光性樹脂組成物に面するようにし、前記感光性樹脂組成物層を、前記下引き層を有するポリエステルフィルムと、前記紫外線遮蔽層を有する構成体とで挟み込み、全体が1.5mmになるように、加熱及び圧縮成型し、印刷版用感光性樹脂原版を得た。
このときの熱プレスは130℃の条件で1.96×107Paの圧力をかけた。
1枚の印刷版用感光性樹脂原版のサイズは10cm×15cmとした。
Next, the photosensitive resin original plate for printing plates was manufactured using the photosensitive resin composition manufactured as mentioned above, the polyester film which has an undercoat layer, and the structure which has an ultraviolet-ray shielding layer.
The undercoat layer side of the support is matched with the photosensitive resin composition prepared as described above, and the ultraviolet shielding layer side of the structure is faced to the photosensitive resin composition. The resin composition layer is sandwiched between the polyester film having the undercoat layer and the structure having the ultraviolet shielding layer, and is heated and compression-molded so as to have a total thickness of 1.5 mm. I got the original version.
In this hot press, a pressure of 1.96 × 10 7 Pa was applied at 130 ° C.
The size of one photosensitive resin original plate for a printing plate was 10 cm × 15 cm.

(実施例、比較例において用いた評価方法)
<(1)UV−C活性光源の評価>
安定器を接続したTUV75W(商品名称・フィリップス社)を一列に並べ、紫外線照射範囲が900mm×1200mmである後露光装置を作製した。また、上述のようにして作製した印刷版用感光性樹脂原版を所定の基板に設置した。当該基板としては、ステンレス板を使用した。
前記TUV75W(商品名称・フィリップス社)の各ランプ間の距離、各ランプと印刷版用感光性樹脂原版を置く基板との間の距離を、表2のように調整し、前記紫外線測定器UV−MO2(製品名称・オーク製作所製)で、光強度が均等になるように、等間隔で18点を測定し、平均照射強度(露光範囲を均等に配分した10点以上、測定したときの平均値)、及び、露光分布(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)を求めた。
なお、露光分布は%表示とし(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)×100により算出した。
基板の温度は接触式型の温度計を基板に接触させ、18点箇所の温度を測定し、基板の平均温度、及び基板の露光面内における温度の最高値と最低値の差(最高値−最低値)を算出した。
また、後露光装置には、TUV75W(商品名称・フィリップス社)の上部に、TL60W10R(商品名称・フィリップス社)を一列に並べ、UV−Aの照射も可能にした。このときの、UV−Aの照射強度は、前記紫外線測定器UV−MO2で測定し、5.0mw/cm2であった。
TL60W10R(商品名称・フィリップス社)においても、UV−Aの露光分布を上記のように算出した。
(Evaluation methods used in Examples and Comparative Examples)
<(1) Evaluation of UV-C active light source>
TUV75W (trade name: Philips Co., Ltd.) connected to a ballast was arranged in a line, and a post-exposure apparatus having an ultraviolet irradiation range of 900 mm × 1200 mm was produced. Moreover, the photosensitive resin original plate for printing plates produced as mentioned above was installed in the predetermined board | substrate. A stainless steel plate was used as the substrate.
The distance between each lamp of TUV75W (trade name: Philips) and the distance between each lamp and the substrate on which the photosensitive resin original plate for printing plate is placed are adjusted as shown in Table 2, and the ultraviolet ray measuring device UV- With MO2 (product name, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.), 18 points were measured at equal intervals so that the light intensity was uniform, and the average irradiation intensity (average value when measured over 10 points with the exposure range evenly distributed) was measured. ) And exposure distribution (minimum value of irradiation intensity of actinic rays / maximum value of irradiation intensity of actinic rays).
The exposure distribution was expressed as% (minimum value of active light irradiation intensity / maximum value of active light irradiation intensity) × 100.
The temperature of the substrate is measured by bringing a contact-type thermometer into contact with the substrate, measuring the temperature at 18 points, and calculating the average temperature of the substrate and the difference between the highest value and the lowest value in the exposure surface of the substrate (maximum value − The lowest value was calculated.
In the post-exposure device, TL60W10R (product name: Philips) was arranged in a row on top of TUV75W (product name: Philips), and UV-A irradiation was also possible. The irradiation intensity of UV-A at this time was 5.0 mw / cm 2 as measured by the ultraviolet ray measuring device UV-MO2.
Also in TL60W10R (trade name: Philips), the exposure distribution of UV-A was calculated as described above.

<(2)画像露光、タック除去>
上述のようにして製造した印刷版用感光性樹脂原版において、紫外線遮蔽層が、感光性樹脂組成物層に転写するようにポリエステルフィルムのみを剥ぎ取り、紫外線遮蔽層を外側にして、「CDI−classic」(Esko−Graphics社製、商品名、1064nmのYAGレーザー)上のドラムに装填した。
レーザーパワーを20W、ドラム回転スピードを1600rpmとし、印刷版用感光性樹脂原版上の紫外線遮蔽層にレーザー描画を行い、紫外線遮蔽層の一部を切除し、5×5cmのベタがあるテストパターンのレーザー描画を行った。
まず、パターンを描画した印刷版用感光性樹脂原版を25枚、等間隔に、所定の露光面(900mm×1200mm)を有する露光機内に並べ、下引き層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム側から100mJ/cm2のバック露光を行った。
活性光照射光源として、紫外線蛍光灯TL80W−10R(製品名称・フィリップス社)を使用した。
また、活性光線の照射強度は紫外線測定器UV−MO2(製品名称・オーク製作所製)を用いて測定した。
続いて、印刷版用感光性樹脂原版を反転させ、紫外線遮蔽層側から8000mJ/cm2の紫外線を照射し、画像露光を行った。
ソルビット(マクダーミッド社製、商品名、炭化水素類60wt%、脂肪族アルコール40wt%の混合有機溶剤、沸点155〜205℃)を現像液として、クイックライン912現像機(旭化成製、商品名)を用いて、液温30℃で現像を行った。
次に、60℃で2時間の乾燥処理を行った。
その後、表2にある条件にて、乾燥後の版表面全体にUV−Cとして、2000mJ/cm2の露光を行い、印刷版用感光性樹脂版を得た。UV−Cによる後露光量は「UV−MO2」機のUV−25フィルターを用いて測定した照度から算出した。また、UV−Aは「UV−MO2」にて後露光量を測定し、1000mJ/cm2の露光を行った。
実施例1〜3、及び比較例1では、UV−CとUV−Aは活性光線の照射を同時に開始し、かつ同時に終了させたが、実施例4と比較例2では、UV−Aの照射を終了させた後、UV−Cの照射を行った。
<(2) Image exposure, tack removal>
In the photosensitive resin original plate for a printing plate produced as described above, only the polyester film was peeled off so that the ultraviolet shielding layer was transferred to the photosensitive resin composition layer, The drum was loaded on a “classic” (Esko-Graphics, trade name, 1064 nm YAG laser).
The laser power is set to 20 W, the drum rotation speed is set to 1600 rpm, laser drawing is performed on the ultraviolet shielding layer on the photosensitive resin original plate for the printing plate, a part of the ultraviolet shielding layer is cut out, and a test pattern having a solid of 5 × 5 cm is formed. Laser drawing was performed.
First, 25 photosensitive resin original plates for printing plates on which a pattern is drawn are arranged at regular intervals in an exposure machine having a predetermined exposure surface (900 mm × 1200 mm), and 100 mJ / cm from the side of the polyethylene terephthalate film having an undercoat layer. 2 back exposure was performed.
As an active light irradiation light source, an ultraviolet fluorescent lamp TL80W-10R (product name: Philips) was used.
Moreover, the irradiation intensity | strength of the actinic light was measured using the ultraviolet-ray measuring device UV-MO2 (product name, product made by Oak Manufacturing).
Subsequently, the photosensitive resin original plate for printing plate was inverted and irradiated with 8000 mJ / cm 2 of ultraviolet rays from the ultraviolet shielding layer side to perform image exposure.
Using a Quickline 912 developing machine (trade name, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) using Sorbit (made by McDermid, trade name, mixed organic solvent of hydrocarbons 60 wt%, aliphatic alcohol 40 wt%, boiling point 155 to 205 ° C.) as a developer. Then, development was performed at a liquid temperature of 30 ° C.
Next, the drying process for 2 hours was performed at 60 degreeC.
Thereafter, under the conditions shown in Table 2, the entire plate surface after drying was exposed to 2000 mJ / cm 2 as UV-C to obtain a photosensitive resin plate for a printing plate. The amount of post-exposure by UV-C was calculated from the illuminance measured using the UV-25 filter of the “UV-MO2” machine. Moreover, UV-A measured the amount of post-exposure with “UV-MO2” and performed exposure at 1000 mJ / cm 2 .
In Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, UV-C and UV-A started and ended actinic ray irradiation simultaneously. In Example 4 and Comparative Example 2, UV-A irradiation was started. After finishing, UV-C irradiation was performed.

<(3)タック除去性均一性評価>
各条件で得られた印刷版25枚について、タック除去性評価を行った。
印刷版用感光性樹脂原版の表面のタック測定は、「PICMA タックテスター」(東洋精機社製)を用いて行った。
20℃において印刷版用感光性樹脂原版のベタ部分に半径50mm、幅13mmのアルミニウム輪の幅13mmの部分を接触させ、当該アルミニウム輪に0.5kgの荷重を加え4秒放置した後、毎分30mmの一定速度で前記アルミニウム輪を引き上げ、アルミニウム輪が試料から離れる際の抵抗力をプッシュプルゲージで読み取った。
この値が大きいもの程、タックが大きいものと判断した。
以下の基準にて評価した。
25枚中、20枚以上が、100N/m以下である場合を◎
25枚中、15枚以上が、100N/m以下である場合を○
25枚中、100N/m以下が15枚未満の場合は×
とした。
表面のタックを除去する工程後に得られた印刷版用感光性樹脂版25枚を、幅40cm、周長60cmのフレキソ印刷機の版胴に両面テープを用いて固定し、XS−716(DIC株式会社、商品名)を用いて、ポリエチレンフィルムへの印刷を行った。
その結果、タック性評価が◎の場合は印刷した全ての版で紙粉などの異物の付着がなく印刷可能であった。
また、○の場合でも、紙粉などの異物が小さく、目視での判別は難しく、十分に印刷可能であった。
一方、×となった倍の印刷版では、目視可能な紙粉が5枚程度発生しており、ベタ部の印刷に問題が発生した。
<(3) Evaluation of tack removal uniformity>
Tack removability evaluation was performed about 25 printing plates obtained on each condition.
The surface tack of the photosensitive resin original plate for printing plates was measured using a “PICMA tack tester” (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
At 20 ° C., the solid part of the photosensitive resin original plate for printing plate was brought into contact with the aluminum ring having a radius of 50 mm and a width of 13 mm, and a load of 0.5 kg was applied to the aluminum ring and left for 4 seconds. The aluminum ring was pulled up at a constant speed of 30 mm, and the resistance force when the aluminum ring was separated from the sample was read with a push-pull gauge.
The larger this value, the greater the tack.
Evaluation was made according to the following criteria.
The case where 20 or more of 25 sheets are 100 N / m or less.
When 25 or more of 15 sheets are 100 N / m or less
When 25 sheets, 100 N / m or less is less than 15 sheets, ×
It was.
25 sheets of photosensitive resin plate for printing plate obtained after the step of removing tack on the surface was fixed to a plate cylinder of a flexographic printing press having a width of 40 cm and a circumference of 60 cm using double-sided tape, and XS-716 (DIC stock) Company, trade name) was used to print on polyethylene film.
As a result, when the tackiness evaluation was ◎, all printed plates could be printed without adhesion of foreign matters such as paper dust.
Even in the case of ○, foreign matter such as paper dust was small, and visual discrimination was difficult, and printing was possible sufficiently.
On the other hand, in the doubled printing plate which became x, about 5 sheets of visible paper dust were generated, and there was a problem in printing the solid part.

実施例1〜4では、版表面のタック除去性が均一で、優れたベタ品質を示す印刷版を、優れた生産効率をもって、安定して製造することができた。   In Examples 1 to 4, it was possible to stably produce a printing plate having uniform tack removability on the plate surface and excellent solid quality with excellent production efficiency.

本発明の印刷版用感光性樹脂版の製造方法は、フレキソ印刷版の製造方法として、産業上の利用可能性がある。   The method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate of the present invention has industrial applicability as a method for producing a flexographic printing plate.

Claims (3)

支持体(a)と、感光性樹脂組成物層(b)と、を有する印刷版用感光性樹脂原版(A)を用いた、印刷版用感光性樹脂版の製造方法であって、
前記印刷版用感光性樹脂原版(A)に対し、前記支持体(a)を通して、活性光線を照射し、均一な硬化層を設ける工程(B−1)と、
画像パターンを通して前記感光性樹脂組成物層(b)に活性光線を照射し、画像露光を行う工程(B−2)と、
現像液(B)を用いて、活性光線が照射された露光部を現像し、活性光線が照射されていない非露光部を除去する工程(B−3)と、
乾燥処理を行う工程(B−4)と、
活性光線を照射し、表面のタックを除去する工程(B−5)と、
を、順次行い、
前記表面のタックを除去する工程(B−5)において、UV−Cの露光面内の活性光線の露光分布(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)が、60%以上である活性光源を用いて、UV−Cの活性光線を照射する、
印刷版用感光性樹脂版の製造方法。
A method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate using a photosensitive resin original plate (A) for a printing plate having a support (a) and a photosensitive resin composition layer (b),
Step (B-1) of irradiating the photosensitive resin original plate for printing plate (A) with actinic rays through the support (a) to provide a uniform cured layer;
Irradiating the photosensitive resin composition layer (b) with an actinic ray through an image pattern to perform image exposure (B-2);
Using the developer (B) to develop the exposed portion irradiated with actinic rays and removing the non-exposed portion not irradiated with actinic rays (B-3);
A step (B-4) of performing a drying treatment;
Irradiating actinic rays to remove surface tack (B-5);
In order,
In the step (B-5) of removing the tack on the surface, the exposure distribution of the actinic ray in the UV-C exposure surface (minimum value of irradiation intensity of actinic light / maximum value of irradiation intensity of actinic light) is 60 Irradiating UV-C actinic rays using an active light source that is at least%,
A method for producing a photosensitive resin plate for a printing plate.
前記表面のタックを除去する工程(B−5)において、UV−Cの活性光線の照射に加え、さらに、露光面内の活性光線の露光分布(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)が、60%以上である活性光源UV−Aを用いて、UV−Cの照射とUV−Aの照射とを同時に行う、
請求項1に記載の印刷版用感光性樹脂版の製造方法。
In the step (B-5) of removing the tack on the surface, in addition to the irradiation with the actinic ray of UV-C, the exposure distribution of the actinic ray in the exposure surface (minimum value of the actinic ray irradiation intensity / actinic ray Using an active light source UV-A having a maximum irradiation intensity of 60% or more, UV-C irradiation and UV-A irradiation are simultaneously performed.
The manufacturing method of the photosensitive resin plate for printing plates of Claim 1.
前記感光性樹脂組成物層(b)が、
熱可塑性エラストマー、エチレン不飽和化合物、及び光重合開始剤を含む、請求項1又は2に記載の印刷版用感光性樹脂版の製造方法。
The photosensitive resin composition layer (b) is
The manufacturing method of the photosensitive resin plate for printing plates of Claim 1 or 2 containing a thermoplastic elastomer, an ethylenically unsaturated compound, and a photoinitiator.
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Cited By (1)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021039233A1 (en) * 2019-08-23 2021-03-04 東洋紡株式会社 Flexographic printing plate

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021039233A1 (en) * 2019-08-23 2021-03-04 東洋紡株式会社 Flexographic printing plate
JPWO2021039233A1 (en) * 2019-08-23 2021-03-04
US20220281257A1 (en) * 2019-08-23 2022-09-08 Toyobo Co., Ltd. Flexographic printing plate
JP7301277B2 (en) 2019-08-23 2023-07-03 東洋紡エムシー株式会社 Flexographic printing plate

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