JP2018204027A - ネマチック液晶組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 本願発明の課題は、液晶テレビ用途に適した高速応答かつ耐光性と低温安定性に優れた誘電率異方性が負の液晶組成物を提供すること、及び、これを使用した液晶表示素子を提供することにある。【解決手段】 第一成分として式（１）【化１】で表される化合物を含有し、第二成分として誘電率異方性Δεが負でその絶対値が３よりも大きな化合物を含有し、ネマチック相−等方性液体相転移温度が６０℃〜１２０℃であり、固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度が−８０℃〜−２０℃であり、屈折率異方性Δｎが０．０５〜０．１５であり、誘電率異方性Δεが−１．５〜−８．０であることを特徴とするネマチック液晶組成物及び当該液晶組成物を構成部材とする液晶表示素子を提供する。本願発明の液晶表示素子は応答速度が速く、優れた耐光性と低温安定性を有するため、ＶＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード等非常に有用である。【選択図】 なし

Description

本発明は電気光学的液晶表示材料として有用な誘電率異方性が負のネマチック晶組成物およびこれを用いた液晶表示装置に関する。

表示品位が優れていることから、アクティブマトリクス型液晶表示装置が携帯端末、液晶テレビ、プロジェクタ、コンピューター等の市場に出されている。アクティブマトリクス表示方式は、画素毎にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）あるいはＭＩＭ（メタル・インシュレータ・メタル）等が使われており、この方式には高電圧保持率であることが重要視されている。また、更に広い視角特性を得るためにＶＡ、ＩＰＳ、ＯＣＢモードと組み合わせたＴＦＴ表示やより明るい表示を得るためにＥＣＢモードの反射型が提案されている。この様な表示素子に対応するために、現在も新しい液晶化合物又は液晶組成物の提案がなされている（特許文献１及び２参照）。

近年、ＶＡモードを採用した液晶テレビが本格的に普及し始めており、負の誘電率異方性を有する液晶化合物及びそれを用いた液晶組成物が数多く開示されている。しかしながら、液晶テレビに用いる場合表示素子として構成した場合の応答速度が特に重視されることから、従来の液晶組成物では十分要求に応えられないのが現状である。例えば、ビシクロヘキサン化合物を用いた液晶組成物（特許文献３及び４参照）においては、応答速度に大きく関与する液晶組成物の粘度低減にはある程度の効果を有する。しかし、応答速度を重視しビシクロヘキサン系の化合物の含有量を増やした場合、液晶組成物の低温における安定性が損なわれ、粘性においても市場の要求を未だ満たしてはいなかった。
一方、応答速度を改善するために、側鎖にアルケニル基を導入したビシクロヘキサン系化合物を用いた液晶組成物を使用した場合には、耐光性の点で十分ではない問題があった。
これらの問題点を改善するために、

誘電率異方性が負の液晶材料の耐光性を改善した液晶組成物として、側鎖にアルケニル基を導入したビシクロヘキサン系化合物、ナフタレン骨格を有する液晶化合物及びクロマン骨格を有する液晶化合物と紫外線吸収剤とを組み合わせた具体例（特許文献５参照）が開示されているが、耐光性の改善と引き換えに、紫外線吸収剤由来の種々の表示不良を誘発する可能性があるため、積極的に展開するには至っていない。

すなわち、誘電率異方性が負の液晶組成物に関して、応答速度の改善と耐光性及び低温安定性を改善するには至っておらず、これらを同時に解決した誘電率異方性が負の液晶組成物を得ることは困難であった。

特開平２−２３３６２６号公報 特公表４−５０１５７５号公報 特開昭５９−７０６２４ 特開昭６０−１６９４０ 特開２００６−１２４５４４

本発明が解決しようとする課題は、液晶テレビ用途に適した高速応答かつ耐光性と低温安定性に優れた誘電率異方性が負の液晶組成物を提供すること、及び、これを使用した液晶表示素子を提供することにある。

本発明は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、第一成分として式（１）

で表される化合物を含有し、第二成分として誘電率異方性Δεが負でその絶対値が３よりも大きな化合物を含有し、ネマチック相−等方性液体相転移温度が６０℃〜１２０℃であり、固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度が−８０℃〜−２０℃であり、屈折率異方性Δｎが０．０５〜０．１５であり、誘電率異方性Δεが−１．５〜−８．０であることを特徴とするネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。

本発明の液晶化合物の組み合わせによって、液晶テレビに求められる諸特性を満たしつつ、高速応答かつ耐光性と低温安定性に優れたアクティブマトリクス型液晶表示素子用液晶組成物が得られた。これにより、表示品位を維持又は改善しつつ、高信頼性であることに起因した長寿命の液晶表示素子が提供され、特に透過モードの液晶テレビ用アクティブマトリックス型液晶表示素子として非常に有用である。

本発明における液晶組成物において、式（１）で表される化合物を含有するが５〜２５％含有することが好ましい。
又、第二成分として誘電率異方性Δεが負でその絶対値が３よりも大きな化合物を含有するが、第二成分が、一般式（２）又は（３）

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、Ｂ^１〜Ｂ^４はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基を表し、Ｌ^１〜Ｌ^４はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−又はＣＦ_２Ｏ−を表し、ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立して０、１又は２を表し、ｍ＋ｎ及びｏ＋ｐはそれぞれ独立して０、１、２又は３を表し、Ｘ^１〜Ｘ^５はそれぞれ独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表す。）で表される化合物を表すことが好ましい。一般式（２）又は（３）で表される化合物を含有する場合、２種以上含有することが好ましく、３〜１５種含有することがより好ましい一般式（２）又は（３）で表される化合物を含有する場合、５〜７５％含有することが好ましく、１０〜６０％含有することがより好ましく、１０〜４０％含有することが特に好ましい。
本発明の液晶組成物は、式（１）で表される化合物を５〜２５％含有し、一般式（２）又は一般式（３）で表される化合物を５〜７５％含有することが好ましい。

又、本発明の液晶組成物は式（１）、一般式（２）及び（３）を同時に含有することがより好ましい。

一般式（２）及び（３）において、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表すが、炭素数１〜５のアルキル基であることがより好ましい。

Ｂ^１〜Ｂ^４はそれぞれ独立してフッ素置換されていても良いトランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基を表すが、トランス−１，４−シクロへキシレン基がより好ましい。

Ｌ^１〜Ｌ^４はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、又はＣＦ_２Ｏ−を表すが、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−がより好ましい。

ｍ＋ｎ及びｏ＋ｐはそれぞれ独立して０、１、２又は３を表すが、１又は２がより好ましい。
更に具体的には、一般式（２）で表される化合物は、一般式（２−１）又は（２−２）で表される化合物であることがより好ましい。

更に具体的には、一般式（３）で表される化合物は、一般式（３−１）で表される化合物であることがより好ましい。

本発明の液晶組成物の物性値を調整するために、一般式（４）又は（５）

（式中、Ｒ^５〜Ｒ^８はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシル基を表し、環Ａ〜環Ｅはそれぞれ独立的してトランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基を表すが、これらの基中のＨ原子はそれぞれ独立してＣＨ_３、Ｆ又はＣｌで置換されていても良く、Ｌ^５〜Ｌ^８はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−又はＣＦ_２Ｏ−を表し、ｑ及びｒはそれぞれ独立して０〜２を表し、Ｘ^６〜Ｘ^７はそれぞれ独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有しても良い。但し、一般式（４）において、式（１）で表される化合物を除くものとする。

一般式（４）又は（５）で表される化合物を１種又は２種以上含有する場合、２種以上含有することが好ましく、２種〜１０種含有することがより好ましい。
一般式（４）又は（５）で表される化合物の含有量は、５〜８０％含有することが好ましく、１０〜６０％含有することがより好ましく、２０〜５０％含有することが特に好ましい。

Ｒ^５〜Ｒ^８はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシル基を表すが、炭素数１〜５のアルキル基又はアルコキシル基がより好ましい。
Ｌ^５〜Ｌ^８はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−又はＣＦ_２Ｏ−を表すが、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−がより好ましい。
Ｘ^６〜Ｘ^７はそれぞれ独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表すが、−Ｈ又はＦがより好ましく、Ｘ^１＝Ｘ^２＝Ｆが特に好ましい。

更に詳述すると、一般式（４）で表される化合物は、一般式（４−１）〜（４−７）で表される化合物であることがより好ましい。

一般式（５）で表される化合物は、一般式（５−１）〜（５−６）で表される化合物であることがより好ましい。

―上記の化合物以外に通常のネマチック液晶、スメクチック液晶又はコレステリック液晶等を含有しても良い。

本発明の液晶組成物において、ネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_Ｎ−Ｉ）は６０〜１２０℃であるが、７０〜１０５℃がより好ましく、７５〜９５℃が特に好ましい。固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度（Ｔ_→Ｎ）は−８０〜−２０℃であるが、−２０℃以下であることがより好ましく、−３０℃以下であることが特に好ましい。２５℃における屈折率異方性（Δｎ）は０．０５〜０．１５であるが、０．０７〜０．１３であることがより好ましく、０．０８〜０．１１であることが特に好ましい。２５℃における誘電率異方性（Δε）は−１．５〜−８．０であるが、−１．５〜−５．０であることがより好ましく、−１．５〜−３．５であることが特に好ましい。

本発明の液晶組成物は液晶表示素子に有用であるが、アクティブマトリクス駆動用液晶表示素子に特に有用であり、透過モード、反射モード又は半透過モード用液晶表示素子に用いることができる。

以下、例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。また、「％」は「質量％」を意味する。

Ｔ_Ｎ−Ｉ ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）を液晶相上限温度とする
Ｔ_→Ｎ ：固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度（℃）を液晶相下限温度とする。
Δε ：２５℃における誘電率異方性
Δｎ ：２５℃における屈折率異方性
η ：２０℃における粘性
ＶＨＲ（ＵＶ） ：紫外線照射後の２５℃における電圧保持率（％）
（なお、電圧保持率の測定条件は、印加電圧５Ｖ、フレーム時間１６．５ｍｓ、パルス幅６４μｓｅｃである。紫外線照射ランプには三菱電機オスラム株式会社製ＦＬ１５ＢＬ−３６０を使用し、液晶を注入したＶＡモードセル（セル厚３．５ｕｍ、配向膜ＲＮ−１５１７）に紫外線を６０分間照射した。）

化合物の記載に下記の略号を使用する。
n- C_nH_2n+1-
-2- -CH₂CH₂-
-1O- -CH₂O-
-O1- -OCH₂-
-On -OC_nH_2n+1
ndm- C_nH_2n+1-C=C-(CH₂)_m-1-

本発明の液晶組成物である実施例１（Ｎｏ．１）と比較例１（Ｒ１）、比較例２（Ｒ２）の組成と物性値を表１に示す。

実施例１（Ｎｏ．１）は、液晶テレビに求められる物性値を満たしており、なおかつ、ＶＨＲ（ＵＶ）の値が良好であった。一方、比較例１（Ｒ１）の液晶組成物は特許文献５記載の比較例３であり、式（１）及び一般式（３）で表される化合物を含まず、ＶＨＲ（ＵＶ）の値も低かった。比較例２（Ｒ２）は応答速度を改善するために粘性の低いビシクロヘキサン系化合物を多く用いた液晶組成物であるが、Ｔ_→Ｎが−５℃と高すぎ、低温安定性の観点から実用的ではない。以上のことから、本発明の液晶組成物である実施例１（Ｎｏ．１）は液晶テレビに求められる諸特性を満たしつつ、耐光性に優れており、また、低温安定性も良く、長寿命のアクティブマトリクス型液晶表示素子として非常に有用であることがわかる。
更に実施例２（Ｎｏ．２）及び比較例３（Ｒ３）の組成と物性値を表２に示す。

実施例２（Ｎｏ．２）は実施例１同様に諸特性を満たしており、非常に有用であることが確認された。一方、比較例３（Ｒ３）の液晶組成物は特許文献５記載の比較例４であり、本発明の条件を満たさず、ＶＨＲ（ＵＶ）も低いことがわかる。
更に実施例３（Ｎｏ．３）及び実施例４（Ｎｏ．４）、実施例５（Ｎｏ．５）の組成と物性値を表３に示す。

実施例３（Ｎｏ．３）、実施例４（Ｎｏ．４）、実施例５（Ｎｏ．５）は本発明の好ましい条件を満たしており、非常に有用であることが確認された。

Claims (10)

1. 第一成分として式（１）
   

   

   で表される化合物を含有し、第二成分として誘電率異方性Δεが負でその絶対値が３よりも大きな化合物を含有し、一般式（５）
   

   

   （式中、Ｒ^７〜Ｒ^８はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシル基を表し、環Ｄ〜環Ｅはそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基を表し、Ｌ^８は単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−又はＣＦ_２Ｏ−を表し、ｒは０〜２を表し、Ｘ^６〜Ｘ^７はそれぞれ独立してＨ又はＦを表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有し、ネマチック相−等方性液体相転移温度が６０℃〜１２０℃であり、固体相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度が−８０℃〜−２０℃であり、屈折率異方性Δｎが０．０５〜０．１５であり、誘電率異方性Δεが−１．５〜−８．０であることを特徴とするネマチック液晶組成物。
2. 一般式（４）
   

   

   （式中、Ｒ^５〜Ｒ^６はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシル基を表し、環Ａ〜環Ｃはそれぞれ独立的してトランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基を表すが、これらの基中のＨ原子はそれぞれ独立してＣＨ_３、Ｆ又はＣｌで置換されていても良く、Ｌ^５〜Ｌ^６はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−又はＣＦ_２Ｏ−を表し、ｑは０〜２を表す。但し、式（１）で表される化合物を除く。）で表される化合物を１種又は２種以上含有することを特徴とする請求項１記載のネマチック液晶組成物。
3. 一般式（５）で表される化合物として、一般式（５−１）〜（５−６）
   

   

   （式中、Ｒ^７〜Ｒ^８はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシル基を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のネマチック液晶組成物。
4. 一般式（４）で表される化合物として、一般式（４−１）〜（４−７）
   

   

   （式中、Ｒ^５〜Ｒ^６はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシル基を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有することを特徴とする請求項２又は３に記載のネマチック液晶組成物。
5. 構造式（１）で表される化合物を５〜２５％含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載のネマチック液晶組成物。
6. 第二成分が、一般式（２）又は（３）
   

   

   （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、Ｂ^１〜Ｂ^４はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基を表し、Ｌ^１〜Ｌ^４はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−又はＣＦ_２Ｏ−を表し、ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立して０、１又は２を表し、ｍ＋ｎ及びｏ＋ｐはそれぞれ独立して０、１、２又は３を表し、Ｘ^１〜Ｘ^５はそれぞれ独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表す。）で表される化合物である請求項１から５のいずれか一項に記載のネマチック液晶組成物。
7. 式（１）で表される化合物を５〜２５％含有し、一般式（２）又は一般式（３）で表される化合物を５〜７５％含有する請求項６記載のネマチック液晶組成物。
8. 請求項１から７のいずれかに記載のネマチック組成物を用いた液晶表示素子。
9. 請求項１から７のいずれかに記載のネマチック組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
10. 請求項１から７のいずれかに記載のネマチック組成物を用いたＶＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子。