JP2018197223A - Resin molded body and water facility member - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂成形体および水まわり部材に関する。 The present invention relates to a resin molded body and a water circumference member.
水まわりで用いられる部材（以下、水まわり部材と言う）として、樹脂で構成された樹脂成形体を用いることが知られている。樹脂成形体は、防汚性を有することが求められている。特に、水の存在下において用いられる場合において、水および汚れが付着しにくいことが求められている。 As a member used around water (hereinafter referred to as a water member), it is known to use a resin molded body made of resin. The resin molded body is required to have antifouling properties. In particular, when used in the presence of water, it is required that water and dirt are difficult to adhere.
樹脂成形体は、さらに、抗菌剤や防カビ剤を含むことにより、樹脂成形体の表面に細菌やカビなどの菌類の繁殖を抑えることが知られている。 It is known that the resin molded body further suppresses the growth of fungi such as bacteria and mold on the surface of the resin molded body by including an antibacterial agent and an antifungal agent.
例えば、特許文献１には、空気調和機において用いられるドレン皿に用いられるプレートとして、樹脂にフィラーと防菌防黴剤とを含有させることにより、長期的に防菌防黴効果が得られることが記載されている。
For example, in
樹脂成形体として、抗菌性および防カビ性を発揮するには、樹脂成形体から抗菌剤や防カビ剤が溶出することが求められる。さらにこの溶出は長期にわたることが求められ、従って長期的に菌やカビの増殖を抑制できる樹脂成形体が依然求められている。 In order to exhibit antibacterial and antifungal properties as a resin molded body, it is required that the antibacterial agent and the antifungal agent are eluted from the resin molded body. Furthermore, this elution is required to be performed over a long period of time, and therefore, there is still a need for a resin molded product that can suppress the growth of bacteria and molds over the long term.
従って、本発明は、長期的に菌やカビの増殖を抑制可能な樹脂成形体を得ることを目的としている。 Accordingly, an object of the present invention is to obtain a resin molded product capable of suppressing the growth of bacteria and molds over a long period of time.
そして、本発明による樹脂成形体は、樹脂と、第一の抗菌防カビ剤と、第二の抗菌防カビ剤と、を含む樹脂成形体であって、第一の抗菌防カビ剤は、溶出速度が１０−９ｇ／ｃｍ２／ｈ以上であり、第二の抗菌防カビ剤の溶出速度は、第一の抗菌防カビ剤の溶出速度に対して５倍以上である。 The resin molded body according to the present invention is a resin molded body including a resin, a first antibacterial and antifungal agent, and a second antibacterial and antifungal agent, wherein the first antibacterial and antifungal agent is eluted. The rate is 10 −9 g / cm 2 / h or more, and the elution rate of the second antibacterial and antifungal agent is 5 times or more than the elution rate of the first antibacterial and antifungal agent.
さらに、本発明の水まわり部材は、上述の樹脂成形体によって構成されたものとすることができる。 Furthermore, the water-surrounding member of the present invention can be constituted by the resin molded body described above.
樹脂成形体及び溶出速度
本発明による樹脂成形体は、樹脂と、第一の抗菌防カビ剤と、第二の抗菌防カビ剤と、を含む樹脂成形体であって、第一の抗菌防カビ剤は、溶出速度が１０−９ｇ／ｃｍ２／ｈ以上であり、第二の抗菌防カビ剤の溶出速度は、第一の抗菌防カビ剤の溶出速度に対して５倍以上である。これにより、かつ長期にわたり菌やカビの増殖を抑制できる。
Resin molded body and dissolution rate The resin molded body according to the present invention is a resin molded body comprising a resin, a first antibacterial and antifungal agent, and a second antibacterial and antifungal agent, The agent has an elution rate of 10 −9 g / cm 2 / h or more, and the elution rate of the second antibacterial and antifungal agent is 5 times or more the elution rate of the first antibacterial and antifungal agent. Thereby, growth of bacteria and mold can be suppressed over a long period of time.
本発明において、抗菌防カビ剤の溶出速度は、以下の方法を用いて求めることができる。 In the present invention, the dissolution rate of the antibacterial and antifungal agent can be determined using the following method.
面積がＳである樹脂成形体と体積がＬである超純水とを容器に入れ、樹脂成形体全体が水に浸漬した状態で、４０℃で一定時間（Ｔ）静置する。その後、容器から樹脂成形体を取り出し、一定時間（T）に、樹脂成形体から溶出した抗菌防カビ剤の濃度（Ｍ）を分析装置を用いて算出する。分析装置としては、樹脂成形体に含まれる抗菌防カビ剤の量や種類に応じて選択することができるが、例えば、ＧＣ／ＭＳやＩＣＰ−ＭＳなどを用いることができる。この際、コンタミなどの影響を考慮して抗菌防カビ剤の濃度（Ｍ）を求める。下記の式のように、樹脂成形体から溶出した抗菌防カビ剤の濃度（Ｍ）と、樹脂成形体の面積（Ｓ）と、溶出時間（Ｔ）から抗菌防カビ剤の溶出速度（Ｖ）を求める。
抗菌防カビ剤の溶出速度Ｖ（ｇ／ｃｍ２／ｈ）＝樹脂成形体から溶出した抗菌防カビ剤の濃度Ｍ（ｇ／ｍｌ）×溶媒量Ｌ（ｍｌ）／（樹脂成形体の表面積Ｓ（ｃｍ2）／溶出時間Ｔ（ｈ））
A resin molded body with an area of S and ultrapure water with a volume of L are put in a container, and the whole resin molded body is immersed in water and left at 40 ° C. for a predetermined time (T). Thereafter, the resin molded body is taken out from the container, and the concentration (M) of the antibacterial and antifungal agent eluted from the resin molded body is calculated using an analyzer at a certain time (T). The analyzer can be selected according to the amount and type of the antibacterial / antifungal agent contained in the resin molding, and for example, GC / MS, ICP-MS, or the like can be used. At this time, the concentration (M) of the antibacterial and antifungal agent is determined in consideration of the influence of contamination and the like. As shown in the following formula, the antibacterial / antifungal agent elution rate (V) from the concentration (M) of the antibacterial / antifungal agent eluted from the resin molded body, the area (S) of the resin molded body, and the elution time (T). Ask for.
Antibacterial and antifungal agent elution rate V (g / cm 2 / h) = concentration of antibacterial and antifungal agent eluted from the resin molded product M (g / ml) × solvent amount L (ml) / (surface area S of resin molded product (Cm 2 ) / elution time T (h))
本発明において、溶出速度とは、樹脂成形体を製造した後、未使用の状態において、算出される溶出速度を指す。ここで、「未使用の状態」とは、樹脂成形体が製造されてから例えば水まわり部材として実際に使用される状態までを指す。 In the present invention, the elution rate refers to an elution rate calculated in an unused state after the resin molded body is produced. Here, the “unused state” refers to a state in which the resin molded body is actually used, for example, as a water supply member.
菌・カビの増殖メカニズム
図１を用いて、樹脂成形体の表面における菌及びカビ（真菌）の増殖メカニズムを記載するが、本発明は以下の説明に制限されるものではない。
1. Growth mechanism of fungi / molds The growth mechanism of fungi and molds (fungi) on the surface of the resin molding is described using FIG. 1, but the present invention is not limited to the following explanation.
図１は、樹脂成形体の表面に菌およびカビが発生するメカニズムを示す模式図である。 FIG. 1 is a schematic diagram showing a mechanism of generating bacteria and mold on the surface of a resin molded body.
汚れ付着過程
汚れ付着過程を図１（ａ）に示す。一般に、樹脂成形体を水まわりで用いる場合、手洗い、洗顔、入浴等の行為により、人体から排出される皮脂や角質（ケラチンタンパク）などの汚れ成分が、石鹸やボディーソープなどに含まれる界面活性剤と共に水で洗い流される。そしてこの汚れ成分が樹脂成形体１の表面に付着する。付着した汚れ成分の大部分は、流水とともに洗い流される。しかし、図１（ａ）に示すように、汚れ成分の一部は、汚れ成分を含んだ汚水として樹脂成形体１の表面に残存（残水）し、樹脂成形体１の表面に汚れ２が付着する。
Dirt adhesion process The dirt adhesion process is shown in FIG. In general, when resin molded products are used around water, the surface activity is that soap, body soap, etc. contain dirt components such as sebum and keratin (keratin protein) discharged from the human body due to actions such as hand washing, face washing and bathing. Rinse away with water. Then, this dirt component adheres to the surface of the resin molded
菌の増殖過程
菌の増殖過程を図１（ｂ）および（ｃ）に示す。樹脂成形体１の表面に付着した汚れ２や残水を栄養源として、樹脂成形体１の表面に菌類３が増殖する（図１（ｂ））。水まわりに存在する菌として、増殖とともに細胞外多糖（ＥＰＳ）を排出しながら増殖するものがある。例えば、Mycrobacterium.sp,、Methylobacterium.sp、Pseudomonas.spなどである。上記ＥＰＳを主体にした成分はバイオフィルムと呼ばれる。菌の増殖の伴い、樹脂成形体１の表面にバイオフィルム４が形成される（図１（ｃ））。バイオフィルム４は、菌類３の外界からの刺激（流水、酸、アルカリ、熱など）に対する防御機構として作用する。また、バイオフィルム４はヌメリとも呼ばれ、樹脂成形体１の表面の粘性が高まる。これにより、樹脂成形体１の表面に汚れ２の付着や菌類３およびカビ５の成長が促進されると考えられる。
Bacterial growth process The bacterial growth process is shown in FIGS. 1 (b) and 1 (c). The
カビの増殖過程
カビ５の増殖過程を図１（ｄ）および（ｅ）に示す。カビ５の増殖は一般に菌類３よりも遅いため、通常の水まわり環境下では、菌類３の増殖とそれに伴うバイオフィルム４の生成後にカビ５の増殖が進むと考えられる。カビ胞子は、樹脂成形体１の表面やバイオフィルム４の表面に付着した後、樹脂成形体１の表面に付着した汚れ２を栄養に成長する。一部のカビ５は成長に伴い発色する。具体的なカビ５として、例えば、Cladosporium sp.などが挙げられる。
Mold Growth Process The mold growth process of
本発明の樹脂成形体は、第一の抗菌防カビ剤と、第二の抗菌防カビ剤と、を含み、第一の抗菌防カビ剤は、溶出速度が１０−９ｇ／ｃｍ２／ｈ以上であり、第二の抗菌防カビ剤の溶出速度は、第一の抗菌防カビ剤の溶出速度に対して５倍以上、好ましくは７倍、より好ましくは１０倍以上である。樹脂成形体の使い始めは、樹脂成形体から第二の抗菌防カビ剤が溶出することにより、樹脂成形体の表面における菌類の成長を抑制することができるため、バイオフィルムの生成やカビの成長を抑制することができる。また、樹脂成形体の使用に伴い第二の抗菌防カビ剤の溶出が減ったとしても、第一の抗菌防カビ剤が樹脂成形体から長期的に溶出し続けるため、菌やカビの増殖を抑制することができる。したがって、長期的に菌やカビの増殖を抑制することが可能となる。 The resin molded body of the present invention includes a first antibacterial and antifungal agent, and the first antibacterial and antifungal agent has an elution rate of 10 −9 g / cm 2 / h. The elution rate of the second antibacterial and antifungal agent is 5 times or more, preferably 7 times, more preferably 10 or more times the elution rate of the first antibacterial and antifungal agent. Since the second antibacterial and antifungal agent elutes from the resin molded body, it is possible to suppress the growth of fungi on the surface of the resin molded body. Can be suppressed. In addition, even if the elution of the second antibacterial and antifungal agent decreases with the use of the resin molded product, the first antibacterial and antifungal agent continues to elute from the resin molded product for a long period of time. Can be suppressed. Therefore, it is possible to suppress the growth of bacteria and molds over the long term.
樹脂
本発明において、樹脂は、主成分として樹脂成形体に含まれている。ここで、主成分とは、樹脂成形体において、５０質量％以上含むことが好ましく、さらに好ましくは６０質量％以上である。これにより、良好な成形性と外観を得ることが可能となる。
Resin In the present invention, the resin is contained in the resin molded body as a main component. Here, the main component is preferably contained in the resin molded body in an amount of 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. Thereby, it becomes possible to obtain favorable moldability and appearance.
本発明において、樹脂として、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂のいずれかを用いることが可能である。樹脂成形体が大きく、高い強度や耐熱性が求められる場合は、熱硬化性樹脂を用いることが好ましい。一方、樹脂成形体が小さく複雑形状の場合は、熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。 In the present invention, it is possible to use either a thermosetting resin or a thermoplastic resin as the resin. When the resin molded body is large and high strength and heat resistance are required, it is preferable to use a thermosetting resin. On the other hand, when the resin molding is small and has a complicated shape, it is preferable to use a thermoplastic resin.
本発明において、熱硬化性樹脂として、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂から選ばれる一種以上を用いることが可能である。 In the present invention, as the thermosetting resin, it is possible to use one or more selected from urea resin, melamine resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, and silicon resin.
本発明において、熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリスチレン樹脂（ＰＳ）、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ）、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリテトラフルオロエチレン 4フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）から選ばれる一種以上を用いることが可能である。 In the present invention, as the thermoplastic resin, polypropylene resin (PP), polyethylene resin (PE), polyacetal resin (POM), polybutylene terephthalate resin (PBT), polyvinyl chloride resin (PVC), polystyrene resin (PS), acrylonitrile -Butadiene-styrene copolymer resin (ABS), polyphenylene sulfide resin (PPS), polyethylene terephthalate resin (PET), polymethyl methacrylate resin (PMMA), polyamide resin (PA), polyether ether ketone resin (PEEK), poly One or more selected from trimethylene terephthalate resin (PTT), polycarbonate resin (PC), and polytetrafluoroethylene tetrafluoroethylene resin (PTFE) can be used.
本発明において、樹脂として、熱可塑性樹脂を用いるのが好ましい。さらに好ましくは、樹脂として、ＰＰ、ＰＥ、ＰＯＭ、ＰＢＴ、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ＰＰＳ、ＰＥＴ、ＰＭＭＡ、ＰＡ、ＰＣから選ばれる一種以上を用いることがより好ましい。これらのうち更により好ましいのは、ＰＰ、ＰＯＭ、ＰＥから選ばれる一種以上である。 In the present invention, it is preferable to use a thermoplastic resin as the resin. More preferably, it is more preferable to use at least one resin selected from PP, PE, POM, PBT, PVC, ABS, PPS, PET, PMMA, PA, and PC. Even more preferable among these is at least one selected from PP, POM, and PE.
抗菌防カビ剤
本発明において、抗菌防カビ剤とは、防菌防黴剤辞典−原体編−（日本防菌防黴学会誌，１９９８，Ｖｏｌ．２６）に記載されている、細菌および真菌に対してＭＩＣ（最小発育阻止濃度）を有している有機系薬剤を意味する。
Antibacterial and antifungal agent In the present invention, the antibacterial and antifungal agent refers to bacteria and fungi described in the antibacterial and antifungal dictionary-original edition-(Journal of the Japanese Society for Antibacterial and Antifungal, 1998, Vol. 26). An organic drug having a MIC (minimum growth inhibitory concentration).
本発明において、有機系抗菌防カビ剤として、アルコール系抗菌防カビ剤、アルデヒド系抗菌防カビ剤、チアゾリン系抗菌防カビ剤、イミダゾール系抗菌防カビ剤、エステル系抗菌防カビ剤、塩素系抗菌防カビ剤、過酸化物系抗菌防カビ剤、カルボン酸系抗菌防カビ剤、カーバメイト系抗菌防カビ剤、スルファミド系抗菌防カビ剤、第四アンモニウム塩系抗菌防カビ剤、ビグアナイド系抗菌防カビ剤、ピリジン系抗菌防カビ剤、フェノール系抗菌防カビ剤、ヨウ素系抗菌防カビ剤、トリアゾール系抗菌防カビ剤から選ばれる二種以上を用いることが可能である。 In the present invention, as the organic antibacterial and antifungal agent, alcohol antibacterial and antifungal agent, aldehyde antibacterial and antifungal agent, thiazoline antibacterial and antifungal agent, imidazole and antibacterial and fungicidal agent, ester and antibacterial and antifungal agent. Antifungal agents, peroxide antibacterial fungicides, carboxylic acid antibacterial fungicides, carbamate antibacterial fungicides, sulfamide antibacterial fungi, quaternary ammonium salt antibacterial fungi, biguanide antibacterial fungi Two or more kinds selected from an agent, a pyridine antibacterial and antifungal agent, a phenol antibacterial and antifungal agent, an iodine antibacterial and antifungal agent, and a triazole antibacterial and antifungal agent can be used.
本発明において、抗菌防カビ剤として、具体的には以下のようなものを用いることができる。 In the present invention, specifically, the following can be used as the antibacterial and antifungal agent.
アルコール系抗菌防カビ剤としては、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、トリスニトロ（トリスヒドロキシメチルニトロメタン）、クロロブタノール（１，１，１−トリクロロ−２−メチル−２−プロパノール）、ブロノポール（２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール）から選択される一種以上を用いることができる。 Alcohol-based antibacterial and antifungal agents include ethanol, isopropanol, propanol, trisnitro (trishydroxymethylnitromethane), chlorobutanol (1,1,1-trichloro-2-methyl-2-propanol), bronopol (2-bromo-2) One or more selected from (nitropropane-1,3-diol) can be used.
アルデヒド系抗菌防カビ剤としては、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、ＢＣＡ（α−ブロモシンナムアルデヒド）から選択される一種以上を用いることができる。 As the aldehyde antibacterial and antifungal agent, one or more selected from glutaraldehyde, formaldehyde, and BCA (α-bromocinnamaldehyde) can be used.
チアゾリン系抗菌防カビ剤としては、ＯＩＴ（２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン）、ＭＩＴ（２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）、ＣＭＩ（５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）、ＢＩＴ（１，２−ベンゾイソチアゾロン）、ｎ−ブチルＢＩＴ（Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンゾイソチアゾロン−３）から選択される一種以上を用いることができる。 Thiazoline antibacterial and antifungal agents include OIT (2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one), MIT (2-methyl-4-isothiazolin-3-one), CMI (5-chloro-2-methyl) -4-isothiazolin-3-one), BIT (1,2-benzisothiazolone), n-butyl BIT (Nn-butyl-1,2-benzisothiazolone-3) may be used. it can.
ＯＩＴの構造式を式１に示す。
The structural formula of OIT is shown in
ＭＩＴの構造式を式２に示す。
The structural formula of MIT is shown in
ＣＭＩの構造式を式３に示す。
The structural formula of CMI is shown in
ＢＩＴの構造式を式４に示す。
The structural formula of BIT is shown in
イミダゾール系抗菌防カビ剤としては、ＴＢＺ（２−（４−チアゾリル）−ベンツイミダゾール）、ＢＣＭ（メチル−２−ベンツイミダゾールカルバメート）から選択される一種以上を用いることができる。 As the imidazole antibacterial and antifungal agent, one or more selected from TBZ (2- (4-thiazolyl) -benzimidazole) and BCM (methyl-2-benzimidazole carbamate) can be used.
エステル系抗菌防カビ剤としては、ラウリシジン（グリセロールラウレート）などを用いることができる。 As the ester antibacterial and antifungal agent, lauricidine (glycerol laurate) and the like can be used.
塩素系抗菌防カビ剤としては、トリクロカルバン（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）、ハロカルバン（４，４−ジクロロ−３−（３−フルオロメチル）−カルバニリド）、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、次亜塩素酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸から選択される一種以上を用いることができる。 Chlorine antibacterial and antifungal agents include triclocarban (3,4,4′-trichlorocarbanilide), halocarban (4,4-dichloro-3- (3-fluoromethyl) -carbanilide), 2,4,4 One or more selected from 5,6-tetrachloroisophthalonitrile, sodium hypochlorite, dichloroisocyanuric acid, and trichloroisocyanuric acid can be used.
過酸化物系抗菌防カビ剤としては、過酸化水素、二酸化塩素、過酢酸から選択される一種以上を用いることができる。 As the peroxide antibacterial and antifungal agent, one or more selected from hydrogen peroxide, chlorine dioxide, and peracetic acid can be used.
カルボン酸系抗菌防カビ剤としては、安息香酸、ソルビン酸、カプリル酸、プロピオン酸、１０−ウンデシレン酸、ソルビン酸カリウム、プロピオン酸カリウム、プロピオン酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、マグネシウム２水素ビスモノペルオキシフタラート、ウンデシレン酸亜鉛から選択される一種以上を用いることができる。 Carboxylic acid antibacterial fungicides include benzoic acid, sorbic acid, caprylic acid, propionic acid, 10-undecylenic acid, potassium sorbate, potassium propionate, calcium propionate, sodium benzoate, sodium propionate, magnesium dihydrogen One or more selected from bismonoperoxyphthalate and zinc undecylenate can be used.
カーバメイト系抗菌防カビ剤としては、Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどを用いることができる。 As the carbamate antibacterial and antifungal agent, sodium N-methyldithiocarbamate can be used.
スルファミド系抗菌防カビ剤としては、ジクロフルアニド、トリフルアニドから選択される一種以上を用いることができる。 As the sulfamide antibacterial and antifungal agent, one or more selected from dichlorofluanide and trifluanid can be used.
第四アンモニウム塩系抗菌防カビ剤としては、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムボロミド）、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゾトニウム、臭化アセチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルボニル−１−デシルピリジニウムブロミド）、セチルピリジニウムクロライドから選択される一種以上を用いることができる。 The quaternary ammonium salt antibacterial and antifungal agents include 4,4 ′-(tetramethylenedicarbonyldiamino) bis (1-decylpyridiniumboromide), benzalkonium chloride, benzotonium chloride, acetylammonium bromide, N, One or more selected from N′-hexamethylenebis (4-carbonyl-1-decylpyridinium bromide) and cetylpyridinium chloride can be used.
ビグアナイド系抗菌防カビ剤としては、グルコン酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン塩酸塩、ポリピグアナイド塩酸塩、ポリヘキサメチレンピグアナイドから選択される一種以上を用いることができる。 As the biguanide antibacterial and antifungal agent, one or more selected from chlorhexidine gluconate, chlorhexidine hydrochloride, polypiguanide hydrochloride, and polyhexamethylenepiguanide can be used.
ピリジン系抗菌防カビ剤としては、ピリチオンナトリウム、ジンクピリチオン（ＺＰＴ：ビス（２−ピリジチオ−１−オキシド）亜鉛）、デンシル（２，３，５，６，−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン）、カッパーピリチオン（ビス（２−ピリジチオ−１−オキシド）銅）から選択される一種以上を用いることができる。 Examples of pyridine-based antibacterial and antifungal agents include sodium pyrithione, zinc pyrithione (ZPT: bis (2-pyridithio-1-oxide) zinc), densyl (2,3,5,6, -tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine. 1) or more selected from copper pyrithione (bis (2-pyridithio-1-oxide) copper).
ＺＰＴの構造式を式５に示す。
The structural formula of ZPT is shown in
フェノール系抗菌防カビ剤としては、チモール（２−イソプロピル−５−メチルフェノール）、ビオゾール（３−メチル−４−イソプロピルフェノール）、ＯＰＰ（オルトフェニルフェノール）、フェノール、ブチルパラベン（ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、エチルパラベン（エチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、メチルパラベン（メチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、プロピルパラベン（プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、メタクレゾール、オルトクレゾール、パラクレゾール、オルトフェニルフェノールナトリウム、クロロフェン（２−ベンジル−４−クロロフェノール）、クロロクレゾール（２−メチル−３−クロロフェノール）から選択される一種以上を用いることができる。 Phenol antibacterial and antifungal agents include thymol (2-isopropyl-5-methylphenol), biosol (3-methyl-4-isopropylphenol), OPP (orthophenylphenol), phenol, butylparaben (butyl-p-hydroxy) Benzoate), ethylparaben (ethyl-p-hydroxybenzoate), methylparaben (methyl-p-hydroxybenzoate), propylparaben (propyl-p-hydroxybenzoate), metacresol, orthocresol, paracresol, sodium orthophenylphenol, chloro One or more selected from phen (2-benzyl-4-chlorophenol) and chlorocresol (2-methyl-3-chlorophenol) can be used.
ヨウ素系抗菌防カビ剤としては、アミカル４８ヨウ素（ジヨードメチル−ｐ−トリル−スルフォン）、ポリビニルピロリドンヨード、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパギルフォーマル、３−ブロモ−２，３−ジヨード−プロペニルエチルカーボネート、３−ヨード−２−プロピニルブチルーカーボネートから選択される一種以上を用いることができる。 Examples of iodine-based antibacterial and antifungal agents include Amical 48 iodine (diiodomethyl-p-tolyl-sulfone), polyvinylpyrrolidone iodine, p-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal, 3-bromo-2,3-diiodo-propenyl ethyl carbonate One or more selected from 3-iodo-2-propynyl butyl carbonate can be used.
トリアゾール系抗菌防カビ剤としては、テブコナゾール（（±）−α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール）などを用いることができる。 Examples of triazole antibacterial and antifungal agents include tebuconazole ((±) -α- [2- (4-chlorophenyl) ethyl] -α- (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazole-1 -Ethanol) and the like can be used.
本発明の樹脂成形体は、抗菌防カビ剤として、第一の抗菌防カビ剤と第二の抗菌防カビ剤の２種類を含むものである。第一の抗菌防カビ剤は、溶出速度が１０−９ｇ／ｃｍ２／ｈ以上であり、第二の抗菌防カビ剤の溶出速度は、第一の抗菌防カビ剤の溶出速度に対して５倍以上である。これにより、樹脂成形体表面に第二の抗菌防カビ剤が迅速に溶出するため、樹脂成形体の使い始めにおいて、菌やカビの増殖を抑制することが可能となる。また、第一の抗菌防カビ剤が第二の抗菌防カビ剤よりも遅い速度で溶出するため、長期間にわたって菌やカビの増殖を抑制することが可能となる。 The resin molded article of the present invention contains two types of antibacterial and antifungal agents, a first antibacterial and antifungal agent and a second antibacterial and antifungal agent. The first antibacterial and antifungal agent has an elution rate of 10 −9 g / cm 2 / h or more, and the second antibacterial and antifungal agent has an elution rate relative to the elution rate of the first antibacterial and antifungal agent. 5 times or more. Accordingly, since the second antibacterial and antifungal agent is rapidly eluted on the surface of the resin molded body, it is possible to suppress the growth of bacteria and mold at the beginning of using the resin molded body. In addition, since the first antibacterial and antifungal agent elutes at a slower rate than the second antibacterial and antifungal agent, it is possible to suppress the growth of bacteria and fungi over a long period of time.
本発明において、第一の抗菌防カビ剤は、溶出速度が１０−９ｇ／ｃｍ２／ｈ以上であり、１０−８ｇ／ｃｍ２／ｈ以上であることが好ましい。これにより、樹脂成形体から長期的に溶出し続けることができるため、長期的に菌やカビの増殖を抑制することができる。 In the present invention, the first antibacterial and antifungal agent has an elution rate of 10 −9 g / cm 2 / h or more, and preferably 10 −8 g / cm 2 / h or more. Thereby, since it can continue eluting from a resin molding for a long term, the proliferation of a microbe and mold | fungi can be suppressed in the long term.
本発明において、第二の抗菌防カビ剤の溶出速度は、第一の抗菌防カビ剤の溶出速度に対して５倍以上早く、好ましくは７倍以上早く、より好ましくは１０倍以上早いものとされる。これにより、樹脂成形体の表面に汚れが付着していたとしても、汚れを栄養源とした菌類の成長を抑制できる。したがって、バイオフィルムやカビの成長を抑制することができる。 In the present invention, the elution rate of the second antibacterial and antifungal agent is 5 times or more faster, preferably 7 or more times faster, more preferably 10 or more times faster than the elution rate of the first antibacterial and antifungal agent. Is done. Thereby, even if dirt adheres to the surface of the resin molding, growth of fungi using the dirt as a nutrient source can be suppressed. Therefore, the growth of biofilms and molds can be suppressed.
本発明において、樹脂成形体を使用した後も、上記の溶出速度を満たすことが好ましい。これにより、長期的に菌やカビの成長を抑制することが可能である。 In the present invention, it is preferable that the elution rate is satisfied even after the resin molded body is used. Thereby, it is possible to suppress the growth of fungi and molds in the long term.
本発明による樹脂成形体が有する、長期に使用されても菌およびカビの成長を抑制する能力は、好ましくは、例えば加速試験として樹脂成形体を90℃で19時間、水に浸漬した後も、第一の抗菌防カビ剤の溶出速度が、１０−１０ｇ／ｃｍ２／ｈ以上であり、かつ第二の抗菌防カビ剤の溶出速度が第一の抗菌防カビ剤のそれに対して１．５倍以上として維持される。好ましくは、第一の抗菌防カビ剤の溶出速度が、１０−９ｇ／ｃｍ２／ｈ以上であり、かつ第二の抗菌防カビ剤の溶出速度が第一の抗菌防カビ剤のそれに対して３倍以上、より好ましくは４倍以上として維持される。 The ability of the resin molded body according to the present invention to suppress the growth of fungi and mold even when used for a long time is preferably, for example, after immersing the resin molded body in water at 90 ° C. for 19 hours as an accelerated test, The elution rate of the first antibacterial and antifungal agent is 10 −10 g / cm 2 / h or more, and the elution rate of the second antibacterial and antifungal agent is 1. It is maintained as 5 times or more. Preferably, the elution rate of the first antibacterial and antifungal agent is 10 −9 g / cm 2 / h or more, and the elution rate of the second antibacterial and antifungal agent is that of the first antibacterial and antifungal agent. 3 times or more, more preferably 4 times or more.
本発明において、第一の抗菌防カビ剤および第二の抗菌防カビ剤は、上記の溶出速度を満たす組み合わせであれば、上記に挙げた抗菌防カビ剤から選択されるものを用いることができる。本発明において、第一の抗菌防カビ剤としてピリジン系抗菌防カビ剤を用いることが好ましい。また、第二の抗菌防カビ剤としてチアゾリン系抗菌防カビ剤を用いることが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、第一の抗菌防カビ剤のピリジン系抗菌防カビ剤としてＺＰＴを用い、第二の抗菌防カビ剤としてＯＩＴを用いることが好ましい。 In the present invention, the first antibacterial and fungicidal agent and the second antibacterial and antifungal agent can be selected from the antibacterial and antifungal agents listed above as long as the combination satisfies the elution rate. . In the present invention, it is preferable to use a pyridine antibacterial and antifungal agent as the first antibacterial and antifungal agent. Moreover, it is preferable to use a thiazoline antibacterial and antifungal agent as the second antibacterial and antifungal agent. According to a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to use ZPT as the pyridine antibacterial and antifungal agent of the first antibacterial and antifungal agent and use OIT as the second antibacterial and antifungal agent.
本発明において、抗菌防カビ剤は、無機化合物に担持されていることが好ましい。つまり、第一の抗菌防カビ剤および第二の抗菌防カビ剤において、どちらか一方が無機化合物に担持されていることが好ましい。さらに好ましくは、第一の抗菌防カビ剤および第二の抗菌防カビ剤が無機化合物に担持されている。これにより耐熱性が向上し加熱成形時にガスが発生することを抑制する。また樹脂性成形体から抗菌防カビ剤が溶出する速度を制御し、防カビ性を長期的に持続することが可能となる。 In the present invention, the antibacterial and antifungal agent is preferably carried on an inorganic compound. That is, it is preferable that one of the first antibacterial and antifungal agent is carried on the inorganic compound. More preferably, the first antibacterial and antifungal agent is supported on the inorganic compound. Thereby, heat resistance improves and it suppresses generating gas at the time of thermoforming. In addition, it is possible to control the rate at which the antibacterial and antifungal agent elutes from the resin molded article, and to maintain the antifungal property for a long time.
無機化合物として、ゼオライト、ガラス、タルク、シリカゲル、ケイ酸塩、マイカ、セピオライト、およびハイドロタルサイトから選ばれる一種以上を用いることが可能である。これらのうち、ゼオライト、タルク、ガラスおよびハイドロタルサイトから選ばれる一種以上を用いるのが好ましい。 As the inorganic compound, one or more selected from zeolite, glass, talc, silica gel, silicate, mica, sepiolite, and hydrotalcite can be used. Among these, it is preferable to use one or more selected from zeolite, talc, glass and hydrotalcite.
本発明において、第一の抗菌防カビ剤および第二の抗菌防カビ剤は、樹脂成形体において、１質量％以上１０質量％以下含むことが好ましい。これにより、樹脂成形体に抗菌防カビ性の付与が可能となる。更に好ましくは１質量％以上５質量％以下、さらにより好ましくは１質量％以上３質量％以下、さらにより好ましくは、０．０３量％以上０．７質量％以下、さらにより好ましくは、０．１質量％以上０．７質量％以下含む。これにより、樹脂成形体の加熱成形時の成形性が良好で、長期持続性に優れた防カビ性を付与する樹脂成形体の作製が可能となる。 In the present invention, the first antibacterial / antifungal agent and the second antibacterial / antifungal agent are preferably contained in the resin molded body in an amount of 1% by mass to 10% by mass. Thereby, it is possible to impart antibacterial and antifungal properties to the resin molded body. More preferably, it is 1 mass% or more and 5 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or more and 3 mass% or less, More preferably, it is 0.03 mass% or more and 0.7 mass% or less, More preferably, it is 0.00. 1 mass% or more and 0.7 mass% or less are included. Thereby, the moldability at the time of heat molding of the resin molded body is good, and it becomes possible to produce a resin molded body imparting antifungal properties with excellent long-term sustainability.
本発明による樹脂成形体は、表面に抗菌防カビ剤を０．１質量％以上含むことが好ましく、さらに好ましくは０．３質量％以上である。 The resin molded body according to the present invention preferably contains 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, of an antibacterial and antifungal agent on the surface.
ここで、樹脂成形体および樹脂成形体の表面に含まれる抗菌防カビ剤の量は、下記に示す分析手法を用いて得ることができる。 Here, the amount of the antibacterial and antifungal agent contained in the resin molded body and the surface of the resin molded body can be obtained by using the following analytical method.
樹脂成形体に含まれる抗菌防カビ剤の量を得る分析手法としては、ガスクロマトグラフ質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）、高速液体クロマトグラフ質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）、高速液体クロマトグラフタンデム質量分析法（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）などが挙げられ、抗菌防カビ剤の種類に応じて適宜選択することができる。 Analytical methods for obtaining the amount of antibacterial and antifungal agent contained in the resin molding include gas chromatography mass spectrometry (GC / MS), high performance liquid chromatography (HPLC), and high performance liquid chromatography mass spectrometry (LC / MS). And high performance liquid chromatograph tandem mass spectrometry (LC / MS / MS), and the like, which can be appropriately selected according to the type of antibacterial and antifungal agent.
樹脂成形体の表面に含まれる抗菌防カビ剤の量を得る分析手法としては、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）、オージェ電子分光法（ＡＥＳ）、電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）、グロー放電発光分析装置（ＧＤ−ＯＥＳ）、グロー放電質量分析装置（ＧＤ−ＭＳ）、全反射型赤外吸収法（ＡＴＲ−ＩＲ）などが挙げられ、抗菌防カビ剤の種類に応じて適宜選択することができる。 Analytical methods for obtaining the amount of antibacterial and antifungal agent contained on the surface of the resin molding include X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), Auger electron spectroscopy (AES), electron beam microanalyzer (EPMA), glow discharge emission analysis. Examples include an apparatus (GD-OES), a glow discharge mass spectrometer (GD-MS), and a total reflection infrared absorption method (ATR-IR), which can be appropriately selected according to the type of antibacterial and antifungal agent. .
分析手法により求めた樹脂成形体に含まれる抗菌防カビ剤の量を用いて、樹脂成形体の表面に含まれる抗菌防カビ剤の量を得ることも可能である。すなわち、樹脂成形体から抗菌防カビ剤が溶出する速度を測定し、この抗菌防カビ剤の溶出速度と溶出時間から、樹脂成形体に表面に含まれる抗菌防カビ剤の量を求めることができる。
抗菌防カビ剤の表面濃度Ｎ（ｇ／ｃｍ２）＝抗菌防カビ剤の溶出速度Ｖ（ｇ／ｃｍ２／ｈ）×溶出時間Ｔ（ｈ））
It is also possible to obtain the amount of the antibacterial / antifungal agent contained on the surface of the resin molded body by using the amount of the antibacterial / antifungal agent contained in the resin molded body obtained by the analysis technique. That is, the rate at which the antibacterial / antifungal agent is eluted from the resin molded body can be measured, and the amount of the antibacterial / antifungal agent contained in the surface of the resin molded body can be determined from the elution rate and elution time of the antibacterial / antifungal agent. .
Antibacterial and antifungal agent surface concentration N (g / cm 2 ) = antibacterial and antifungal agent elution rate V (g / cm 2 / h) × elution time T (h))
無機系抗菌剤
本発明において、抗菌剤は、防菌防黴剤辞典−原体編−（日本防菌防黴学会誌，１９９８，Ｖｏｌ．２６）に記載されている、少なくとも細菌に対してＭＩＣ（最小発育阻止濃度）を有している無機系薬剤を意味する。
Inorganic antibacterial agent In the present invention, the antibacterial agent is described in the antibacterial and antifungal agent dictionary-original edition-(Journal of the Japanese Society for Antibacterial and Antifungal Society, 1998, Vol. 26). It means an inorganic drug having a (minimum growth inhibitory concentration).
本発明において、樹脂成形体は無機系抗菌剤を含むことが可能である。無機系抗菌剤として、銀系抗菌剤、亜鉛系抗菌剤、銅系抗菌剤から選ばれる一種以上を用いることが可能である。これにより、幅広い種類の細菌類への抗菌効果を付与することができ、細菌類の増殖により産生されるバイオフィルムの生成を抑制することが可能になる。よって、バイオフィルムを足場として付着するカビの増殖も抑制することができる。 In the present invention, the resin molded body can contain an inorganic antibacterial agent. As the inorganic antibacterial agent, it is possible to use one or more selected from silver antibacterial agents, zinc antibacterial agents, and copper antibacterial agents. Thereby, an antibacterial effect can be imparted to a wide variety of bacteria, and the production of biofilms produced by the growth of bacteria can be suppressed. Therefore, the growth of molds that adhere to the biofilm as a scaffold can also be suppressed.
本発明において、無機系抗菌剤として、銀イオン、亜鉛イオンおよび銅イオンから選択される一種以上が無機化合物に担持されたものを用いることが可能である。無機化合物としては、ゼオライト、ガラス、タルク、シリカゲル、ケイ酸塩、マイカ、セピオライトから選ばれる一種以上を用いることが可能である。複数のイオン種を用いる場合は、各イオンが同じ無機化合物に担持されていても良い。具体的には、銀イオンと亜鉛イオンがガラスに担持された無機系抗菌剤を用いることが可能である。また、複数のイオン種を用いる場合、各イオンが異なる無機化合物に担持されていても良い。具体的には、銀イオンがガラスに担持された無機系抗菌剤と、亜鉛イオンがゼオライトに担持された無機系抗菌剤とを用いることが可能である。 In the present invention, it is possible to use an inorganic antibacterial agent in which one or more selected from silver ions, zinc ions and copper ions are supported on an inorganic compound. As the inorganic compound, it is possible to use one or more selected from zeolite, glass, talc, silica gel, silicate, mica, and sepiolite. When using a plurality of ionic species, each ion may be supported on the same inorganic compound. Specifically, an inorganic antibacterial agent in which silver ions and zinc ions are supported on glass can be used. Moreover, when using several ion species, each ion may be carry | supported by the different inorganic compound. Specifically, it is possible to use an inorganic antibacterial agent in which silver ions are supported on glass and an inorganic antibacterial agent in which zinc ions are supported on zeolite.
本発明において、銀系抗菌剤として、銀と銀以外の無機酸化物との複合体を用いることができる。具体的には、銀−リン酸ジルコニウム（ＡｇｘＨｙＮａｚＺｒ２（ＰＯ）４）３）（ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、塩化銀−酸化チタン（ＡｇＣｌ／ＴｉＯ２）、銀−リン酸亜鉛カルシウム（Ａｇ−ＣａｘＺｎｙＡｌｚ（ＰＯ）４）６（ｘ＋ｙ＋ｚ＝１０）、銀亜鉛アルミのケイ酸塩（混合物）Ｍ２／ｎ・Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２・ｘＨ２Ｏ（Ｍ：Ａｇ，Ｚｎ，ＮＨ４））から選ばれる一種以上を用いることが可能である。 In the present invention, a composite of silver and an inorganic oxide other than silver can be used as the silver antibacterial agent. Specifically, silver-zirconium phosphate (Ag x H y Na z Zr 2 (PO) 4 ) 3 ) (x + y + z = 1), silver chloride-titanium oxide (AgCl / TiO 2 ), silver-zinc calcium phosphate (Ag—Ca x Zn y Al z (PO) 4 ) 6 (x + y + z = 10), silver zinc aluminum silicate (mixture) M 2 / n · Na 2 O · 2SiO 2 · xH 2 O (M: Ag , Zn, NH 4 )) can be used.
本発明において、亜鉛系抗菌剤として、酸化亜鉛・銀／リン酸ジルコニウム（ＺｎＯ，ＡｇｘＨｙＮａｚＺｒ２（ＰＯ）４）３）などを用いることが可能である。 In the present invention, zinc oxide / silver / zirconium phosphate (ZnO, Ag x H y Na z Zr 2 (PO) 4 ) 3 ) or the like can be used as the zinc-based antibacterial agent.
本発明において、銅系抗菌剤として、Ｎ−ステアロリル−Ｌ−グラタミ酸ＡｇＣｕ塩などを用いることが可能である。 In the present invention, N-stearolyl-L-glutamic acid AgCu salt or the like can be used as the copper antibacterial agent.
本発明において、無機系抗菌剤として銀系抗菌剤を用いることが好ましい。さらに好ましくは、銀と銀以外の無機酸化物との複合体を用いることが好ましい。これにより、銀の表面への過剰な溶出を抑制することができ長期にわたり抗菌効果が維持される。 In the present invention, a silver antibacterial agent is preferably used as the inorganic antibacterial agent. More preferably, a composite of silver and an inorganic oxide other than silver is used. Thereby, excessive elution to the surface of silver can be suppressed and an antibacterial effect is maintained over a long period of time.
本発明による樹脂成形体は、無機系抗菌剤を０．１質量％以上１０質量％以下含むことが好ましく、０．１質量％以上５質量％以下含むことがより好ましく、０．１質量％以上１質量％以下含むことが更に好ましく、さらにより好ましくは１．０×１０−４質量％以上３．６×１０−３質量％以下、さらにより好ましくは、１．０×１０−３質量％以上３．６×１０−３質量％以下含む。これにより、長期間にわたり菌の増殖抑制やバイオフィルムの生成抑制が可能となる。 The resin molded body according to the present invention preferably contains an inorganic antibacterial agent in an amount of 0.1% by mass to 10% by mass, more preferably 0.1% by mass to 5% by mass, and more preferably 0.1% by mass or more. It is further preferable to contain 1% by mass or less, still more preferably 1.0 × 10 −4 % by mass to 3.6 × 10 −3 % by mass, and still more preferably 1.0 × 10 −3 % by mass or more. Including 3.6 × 10 −3 mass% or less. This makes it possible to suppress bacterial growth and biofilm production over a long period of time.
本発明による樹脂成形体は、表面に無機系抗菌剤を０．０１質量％以上含むことが好ましく、さらに好ましくは０．０３質量％以上である。これにより、幅広い種類の細菌類への抗菌効果付与が可能となる。 The resin molded body according to the present invention preferably contains 0.01% by mass or more of an inorganic antibacterial agent on the surface, and more preferably 0.03% by mass or more. This makes it possible to impart an antibacterial effect to a wide variety of bacteria.
本発明において、樹脂成形体および樹脂成形体の表面に含まれる無機系抗菌剤の量は、分析手法を用いて求めることができる。 In this invention, the quantity of the inorganic type antibacterial agent contained in the resin molding and the surface of a resin molding can be calculated | required using an analytical method.
樹脂成形体に含まれる無機系抗菌剤の量を得る分析手法としては、誘導結合プラズマ発光分析法又は質量分析法（ＩＣＰ−ＡＥＳ／ＯＥＳ，ＩＣＰ−ＭＳ）などが挙げられ、無機系抗菌剤の種類に応じて適宜選択することができる。 Examples of the analytical method for obtaining the amount of the inorganic antibacterial agent contained in the resin molding include inductively coupled plasma emission spectrometry or mass spectrometry (ICP-AES / OES, ICP-MS). It can be appropriately selected according to the type.
樹脂成形体の表面に含まれる無機系抗菌剤の量は前述の抗菌防カビ剤と同様の方法にて求めることができる。 The amount of the inorganic antibacterial agent contained on the surface of the resin molded body can be determined by the same method as that for the antibacterial and antifungal agent described above.
本発明の樹脂成形体において、無機系抗菌剤の溶出速度は、第一の抗菌防カビ剤の溶出速度に対して、５分の１以下であることが好ましく、１０分の１以下であることが好ましい。つまり、第一の抗菌防カビ剤の溶出速度に対して、５倍以上遅いことが好ましく、１０倍以上遅いことがさらに好ましい。これにより、第一および第二の抗菌防カビ剤に対して溶出速度が遅いため、樹脂成形体の表面に第一及び第二の抗菌防カビ剤の溶出が進んだ後においても、無機系抗菌剤の溶出が継続する。これにより、長期にわたり菌やカビの増殖を抑制することが可能となる。 In the resin molded body of the present invention, the elution rate of the inorganic antibacterial agent is preferably 1/5 or less, and preferably 1/10 or less of the elution rate of the first antibacterial and antifungal agent. Is preferred. That is, the dissolution rate of the first antibacterial and antifungal agent is preferably 5 times or more, more preferably 10 times or more. As a result, the elution rate is slower than that of the first and second antibacterial and antifungal agents. The elution of the agent continues. This makes it possible to suppress the growth of bacteria and molds over a long period of time.
本発明において、無機系抗菌剤の溶出速度は、前述の抗菌防カビ剤の溶出速度と同様の方法にて求めることができる。 In the present invention, the elution rate of the inorganic antibacterial agent can be determined by the same method as the elution rate of the antibacterial and antifungal agent described above.
本発明において、有機系抗菌防カビ剤と無機系抗菌剤は、作用機序が異なるものを選択することが好ましい。例えば、本発明の一つの好ましい態様によれば、有機系抗菌防カビ剤としては細菌やカビの代謝阻害をするものを用いることが好ましく、無機系抗菌剤としては細菌の細胞膜阻害するものを用いることが好ましい。このような組み合わせとすることで、無機系抗菌剤が細菌やカビの細胞膜を破壊し、有機系抗菌防カビ剤が細胞内に侵入しやすくなり、その結果、菌やカビの成長をより効果的に抑制することができるとの利点が得られる。 In the present invention, it is preferable to select organic antibacterial and antifungal agents and inorganic antibacterial agents having different action mechanisms. For example, according to one preferred embodiment of the present invention, it is preferable to use an organic antibacterial and antifungal agent that inhibits bacterial and fungal metabolism, and an inorganic antibacterial and antifungal agent that inhibits bacterial cell membranes. It is preferable. In such a combination, the inorganic antibacterial agent destroys the cell membrane of bacteria and mold, and the organic antibacterial fungicide becomes easy to enter the cell, and as a result, the growth of fungus and mold is more effective. It is possible to obtain the advantage that it can be suppressed to a low level.
また、本発明の好ましい態様によれば、有機系抗菌防カビ剤として、イソチアゾリン系の有機系抗菌防カビ剤を用いる。イソチアゾリン系の有機系抗菌防カビ剤は、細菌やカビの細胞膜内に侵入し、ＴＣＡサイクルのデヒドロゲナーゼ阻害によりＡＴＰ合成を阻害し、細菌やカビの増殖を抑制することが可能となる。 According to a preferred embodiment of the present invention, an isothiazoline-based organic antibacterial / antifungal agent is used as the organic antibacterial / antifungal agent. An isothiazoline-based organic antibacterial and antifungal agent penetrates into cell membranes of bacteria and molds, inhibits ATP synthesis by inhibiting dehydrogenase in the TCA cycle, and can suppress the growth of bacteria and molds.
また、別の態様によれば、本発明において、有機系抗菌防カビ剤として、ピリジン系の有機系抗菌防カビ剤を用いることが好ましい。さらに好ましくはピリチオン骨格を有するものである。これにより、細菌やカビの細胞膜内に侵入し、プロトンポンプの阻害により膜輸送を制限することでＡＴＰ合成を阻害し、細菌やカビの増殖を抑制することができる。 According to another aspect, in the present invention, it is preferable to use a pyridine organic antibacterial and antifungal agent as the organic antibacterial and antifungal agent. More preferably, it has a pyrithione skeleton. Thereby, ATP synthesis can be inhibited by invading into the cell membrane of bacteria and fungi and limiting membrane transport by inhibiting the proton pump, thereby suppressing the growth of bacteria and fungi.
さらに本発明の別の態様によれば、無機系抗菌剤として、銀系抗菌剤を用いることが好ましい。これにより、銀イオンが細菌の細胞膜タンパク中の−ＳＨ基やジスルフィド結合と結合し、膜タンパクを変性させることで細胞膜を破壊することができる。 Furthermore, according to another aspect of the present invention, it is preferable to use a silver antibacterial agent as the inorganic antibacterial agent. Thereby, silver ion couple | bonds with -SH group and disulfide bond in bacterial cell membrane protein, and can destroy a cell membrane by denaturing membrane protein.
シリコーン化合物
本発明において、樹脂成形体は、シリコーン化合物を含むことが可能である。これにより、樹脂成形体表面の撥水性を向上させることができ、残水や汚れの付着を防止することが可能となる。
Silicone Compound In the present invention, the resin molded body can contain a silicone compound. Thereby, the water repellency on the surface of the resin molded body can be improved, and adhesion of residual water and dirt can be prevented.
本発明において、樹脂成形体は、シリコーン化合物を０．１質量％以上１０質量％以下含むことが好ましく、０．１質量％以上５質量%以下含むことがより好ましく、２質量％以上４質量％以下含むことがさらにより好ましい。これにより、樹脂成形体の表面にシリコーンと共に有機系抗菌防カビ剤や無機系抗菌剤が留まりやすくなるため、長期的に菌やカビの増殖を抑制できる。 In the present invention, the resin molded body preferably contains 0.1% by mass to 10% by mass of the silicone compound, more preferably 0.1% by mass to 5% by mass, and more preferably 2% by mass to 4% by mass. It is even more preferable to include the following. This makes it easy for the organic antibacterial and antifungal agent and the inorganic antibacterial agent to stay together with the silicone on the surface of the resin molded body, so that the growth of bacteria and fungi can be suppressed for a long time.
反応性シリコーン
本発明において、シリコーン化合物として、反応性シリコーンを用いることが可能である。反応性シリコーンとしては、分子鎖の片末端をジメチルビニルシロキサン基、アクリロイル基、メタクリロイル基から選択される一種で封鎖したシリコーン樹脂を用いることができる。具体的には、片末端変性アクリルシリコーン、片末端変性メタクリルシリコーンなどが挙げられる。
Reactive Silicone In the present invention, reactive silicone can be used as the silicone compound. As the reactive silicone, a silicone resin in which one end of a molecular chain is blocked with one selected from a dimethylvinylsiloxane group, an acryloyl group, and a methacryloyl group can be used. Specific examples include one-end modified acrylic silicone and one-end modified methacryl silicone.
本発明において、反応性シリコーンは、反応性シリコーンを樹脂にグラフト重合させたシリコーングラフト樹脂として用いることが好ましい。これにより、反応性シリコーンを樹脂に固定化させることが可能となるため、長期的に撥水性を維持することが可能である。 In the present invention, the reactive silicone is preferably used as a silicone graft resin obtained by graft-polymerizing a reactive silicone onto a resin. This makes it possible to fix the reactive silicone to the resin, so that it is possible to maintain water repellency for a long time.
本発明において、シリコーングラフト樹脂は、樹脂の主鎖に、例えば分子鎖の片末端をジメチルビニルシロキサン基、アクリロイル基、メタクリロイル基から選択される一種で封鎖したシリコーン樹脂を結合させることで得ることが出来る。具体的な製造方法等は公知であり、例えば特開平８−１２７６６０号公報の記載に準じて得ることが出来る。 In the present invention, the silicone graft resin can be obtained by bonding a silicone resin in which one end of a molecular chain is blocked with one kind selected from a dimethylvinylsiloxane group, an acryloyl group, and a methacryloyl group to the main chain of the resin. I can do it. Specific production methods and the like are known and can be obtained, for example, according to the description in JP-A-8-127660.
例えば、シリコーングラフト樹脂としてシリコーングラフトポリプロピレンを用いる場合、シリコーングラフトポリプロピレンは市販されており、これを本発明において用いることも可能である。市販されているシリコーングラフトポリプロピレンの例としては、Ｘ−２２−２１０１（信越化学工業株式会社）、ＢＹ２７−２０１（東レ・ダウコーニング株式会社）などが挙げられる。 For example, when silicone grafted polypropylene is used as the silicone graft resin, silicone grafted polypropylene is commercially available and can be used in the present invention. Examples of commercially available silicone-grafted polypropylene include X-22-1101 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and BY27-201 (Toray Dow Corning Co., Ltd.).
本発明において、反応性シリコーンは、樹脂成形体に０質量％以上１０質量％以下含むことが好ましく、０質量％以上４質量％以下含むことがさらに好ましく、２質量％以上４質量％以下含むことがさらにより好ましい。 In the present invention, the reactive silicone is preferably contained in the resin molded body in an amount of 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 4% by mass, and more preferably 2 to 4% by mass. Is even more preferred.
非反応性シリコーンオイル
本発明において、樹脂成形体は、非反応性シリコーンオイルを含むことが可能である。シリコーンオイルは、一般式Ｒ３ＳｉＯ−（Ｒ２ＳｉＯ）ｎ―ＳｉＲ３（ここで、Ｒは同一または異なっていてもよいアルキル基、好ましくはＣ１−６アルキル基を表す）で表される化合物であることが好ましい。
Non-reactive silicone oil In the present invention, the resin molding may contain a non-reactive silicone oil. The silicone oil is represented by the general formula R 3 SiO— (R 2 SiO) n—SiR 3 (wherein R represents the same or different alkyl group, preferably a C 1-6 alkyl group). A compound is preferred.
非反応性シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、および脂肪酸エステル変性シリコーンオイルからなる群から選ばれる一種以上を用いることが可能である。またシリコーンオイルの粘性は一般的に０．５ｃＳｔ〜１，０００，０００ｃＳｔのものが存在するが、本発明においては、非反応性シリコーンのブリードを考慮して１０〜１，０００ｃＳｔのものが好ましい。これにより、非反応性シリコーンオイルが樹脂成形体の表面にブリードしやすくなり、樹脂成形体の表面を撥水性とすることが可能となる。 The non-reactive silicone oil may be one or more selected from the group consisting of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, fluorosilicone oil, polyether-modified silicone oil, and fatty acid ester-modified silicone oil. Is possible. In general, the viscosity of silicone oil is 0.5 cSt to 1,000,000 cSt, but in the present invention, the viscosity of 10 to 1,000 cSt is preferable in consideration of bleeding of non-reactive silicone. Thereby, the non-reactive silicone oil can easily bleed on the surface of the resin molded body, and the surface of the resin molded body can be made water repellent.
本発明において、非反応性シリコーンオイルは、樹脂成形体において、０質量％以上５質量％以下含むことが好ましく、０質量％以上４質量％以下含むことが更に好ましく、０．２質量％以上２質量％以下含むことがさらにより好ましい。 In the present invention, the non-reactive silicone oil is preferably contained in an amount of 0% by mass to 5% by mass, more preferably 0% by mass to 4% by mass, and more preferably 0.2% by mass to 2%. Even more preferably, it is contained in an amount of not more than mass%.
水まわり部材
本発明の樹脂成形体は、水まわり部材として用いることが可能である。樹脂成形体を所望の形状に加工し、水まわり部材とすることができる。水まわり部材とは、水まわりで用いられる部材であり、水まわりとしては、トイレ、洗面所、浴室、キッチンが挙げられる。
Water-surrounding member The resin molded body of the present invention can be used as a water-surrounding member. The resin molded body can be processed into a desired shape to form a water circumference member. The water-surrounding member is a member used around the water, and examples of the water-surrounding include a toilet, a washroom, a bathroom, and a kitchen.
本発明において、具体的な水まわり部材として、以下のような部材が挙げられる。 In the present invention, the following members are listed as specific water-circulating members.
トイレで用いられる部材として、便器、便座、便蓋、局部洗浄装置のケース、脱臭ユニット、リモコン、洗浄ノズル、手洗い器、紙巻き器、洗面器、手すり、小便器用の目皿、福祉機器、手乾燥装置などが挙げられる。 As toilet parts, toilet bowl, toilet seat, toilet lid, local cleaning device case, deodorizing unit, remote control, cleaning nozzle, hand washing machine, paper roll, wash basin, handrail, urinal eye plate, welfare equipment, hand drying Examples thereof include devices.
浴室で用いられる部材として、浴槽、浴室床、浴室壁、浴室天井、手すり、風呂椅子、排水ピット、カウンター、棚、トラップ、ヘアキャッチャー、排水フランジ、封水筒、浴室乾燥装置などが挙げられる。 Examples of the member used in the bathroom include a bathtub, a bathroom floor, a bathroom wall, a bathroom ceiling, a handrail, a bath chair, a drain pit, a counter, a shelf, a trap, a hair catcher, a drain flange, a sealing tube, and a bathroom drying device.
洗面所で用いられる部材として、洗面ボウル、カウンター、トラップ、ヘアキャッチャー、排水フランジ、封水筒、排水口蓋、目皿、排水栓、棚などが挙げられる。 Examples of the member used in the washroom include a wash bowl, counter, trap, hair catcher, drainage flange, seal tube, drain cap, eye plate, drain plug, shelf, and the like.
キッチンで用いられる部材として、網かご、シンク、排水口、トラップ、排水フランジ、封水筒、排水口蓋、目皿、排水栓、カウンターなどが挙げられる。 Examples of the member used in the kitchen include a net basket, a sink, a drain port, a trap, a drain flange, a sealing tube, a drain port lid, a eye plate, a drain plug, and a counter.
製造方法
本発明において、樹脂成形体を作製する製造方法は、下記の方法を用いることが可能であるが、これに限定されるものではない。
Production Method In the present invention, the production method for producing a resin molded body can use the following method, but is not limited thereto.
まず、樹脂成形体を構成するのに必要な原料を準備する。樹脂原料、第一の抗菌防カビ剤および第二の抗菌防カビ剤を所望の量となるように秤量し、混合する。樹脂原料と、抗菌防カビ剤の混合方法としては、コンパウンドまたはマスターバッチを用いることが可能である。 First, raw materials necessary for constituting the resin molded body are prepared. The resin raw material, the first antibacterial and antifungal agent, and the second antibacterial and antifungal agent are weighed and mixed in a desired amount. As a method for mixing the resin raw material and the antibacterial and antifungal agent, a compound or a masterbatch can be used.
コンパウンドは、樹脂原料を加熱溶融した状態で、各抗菌防カビ剤を所定量添加および混合し、例えば、ペレット状に成形して用いることができる。 The compound can be used by adding and mixing a predetermined amount of each antibacterial and antifungal agent in a state where the resin raw material is heated and melted, for example, forming into a pellet form.
マスターバッチは、樹脂と、各抗菌防カビ剤と、その他の添加剤を濃縮し、例えばペレット状にしたものである。あらかじめ作製したマスターバッチを成形時に樹脂原料に適量混合して用いることができる。 The master batch is obtained by concentrating a resin, each antibacterial and antifungal agent, and other additives, for example, in a pellet form. A master batch prepared in advance can be mixed with a resin raw material at the time of molding and used.
本発明において、目的に応じて、原料にタルク、ガラスファイバー、カーボンファイバー、セルロースファイバー、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤などの添加剤を含んでいても良い。 In the present invention, depending on the purpose, the raw material may contain additives such as talc, glass fiber, carbon fiber, cellulose fiber, antioxidant, light stabilizer, ultraviolet absorber, and colorant.
意匠性を考慮する場合は、着色剤として、無機顔料や有機顔料を用いることができる。無機顔料としては、酸化チタン、タルク、シリカなどを用いることができる。有機顔料としては、Pigment Yellow 83、Pigment Red 48:2、Pigment Red 48:3、Pigment Violet 23、Pigment Blue 15、Pigment Blue 15:1、Pigment Blue 15:2、Pigment Blue 15:3、Pigment Green 7、Pigment Green 36などを用いることができる。 When design properties are taken into consideration, an inorganic pigment or an organic pigment can be used as a colorant. As the inorganic pigment, titanium oxide, talc, silica and the like can be used. Organic pigments include Pigment Yellow 83, Pigment Red 48: 2, Pigment Red 48: 3, Pigment Violet 23, Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 1, Pigment Blue 15: 2, Pigment Blue 15: 3, Pigment Green 7 Pigment Green 36 or the like can be used.
混合した原料を、所望の形状に成形する。成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形、トランスファ成形、カレンダー成形、真空成形、ブロー成形などが挙げられる。本発明において、射出成形を用いるのが好ましい。 The mixed raw material is formed into a desired shape. Examples of the molding method include injection molding, extrusion molding, compression molding, transfer molding, calendar molding, vacuum molding, and blow molding. In the present invention, it is preferable to use injection molding.
射出成形時の加熱温度は、樹脂の種類に応じて選択できる。例えば、樹脂としてポリプロピレン樹脂やポリアセタール樹脂を用いる場合、１６０℃以上２２０℃以下が好ましく、１８０℃以上２１０℃以下が更に好ましい。 The heating temperature at the time of injection molding can be selected according to the type of resin. For example, when a polypropylene resin or a polyacetal resin is used as the resin, the temperature is preferably 160 ° C. or higher and 220 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or higher and 210 ° C. or lower.
本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
原料として、以下を用いた。
抗菌防カビ剤Ａ：チアゾリン系抗菌防カビ剤であるＯＩＴ（２‐ｎ‐オクチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン）をタルクに１：９の割合で担持させたもの
抗菌防カビ剤Ｂ：ピリジン系抗菌防カビ剤であるジンクピリチオンをゼオライトに１：４の割合で担持させたもの
抗菌剤Ａ：銀系抗菌剤（銀イオンをガラスに担持させたものであり、銀イオンを0.48質量％含むもの）
反応性シリコーン：ＰＰグラフトシリコーン
非反応性シリコーンオイル：ジメチルシリコーン
The following were used as raw materials.
Antibacterial fungicide A: Thiazoline antibacterial fungicide OIT (2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one) supported on talc at a ratio of 1: 9 Antibacterial fungicide B: Pyridine Antibacterial fungicide zinc pyrithione supported on zeolite at a ratio of 1: 4 Antibacterial agent A: Silver antibacterial agent (silver ion supported on glass, containing 0.48% by mass of silver ion) )
Reactive silicone: PP graft silicone Non-reactive silicone oil: Dimethyl silicone
実施例１
表１に示す量のタルクとポリプロピレン樹脂とを180℃に加熱溶融した。これに、表１に示す量の抗菌防カビ剤Ａと抗菌防カビ剤Ｂをコンパウンドし、ペレットを作製した。この作製したペレットを200℃で射出成形し、プレートを作製した。
Example 1
The amounts of talc and polypropylene resin shown in Table 1 were heated and melted at 180 ° C. The antibacterial and antifungal agent A and the antibacterial and antifungal agent B in the amounts shown in Table 1 were compounded to prepare pellets. The produced pellets were injection molded at 200 ° C. to produce a plate.
実施例２
表１に示す量のポリアセタール樹脂を200℃に加熱溶融した。これに、表１に示す量の抗菌防カビ剤Ａと、抗菌防カビ剤Ｂと、抗菌剤Ａ とをコンパウンドし、ペレットを作製した。この作製したペレットを200℃で射出成形し、プレートを作製した。
Example 2
The amount of polyacetal resin shown in Table 1 was melted by heating to 200 ° C. The antibacterial / antifungal agent A, antibacterial / antifungal agent B, and antibacterial agent A in amounts shown in Table 1 were compounded to prepare pellets. The produced pellets were injection molded at 200 ° C. to produce a plate.
実施例３
表１に示す量のタルクとポリプロピレン樹脂とを180℃に加熱溶融した。これに、表１に示す量の抗菌防カビ剤Ａと、抗菌防カビ剤Ｂと、抗菌剤Ａと、反応性シリコーンと、非反応性シリコーンオイルとをコンパウンドし、ペレットを作製した。この作製したペレットを200℃で射出成形し、プレートを作製した。
Example 3
The amounts of talc and polypropylene resin shown in Table 1 were heated and melted at 180 ° C. To this, antibacterial and antifungal agent A, antibacterial and antifungal agent B, antibacterial and antibacterial agent A, reactive silicone and non-reactive silicone oil in the amounts shown in Table 1 were compounded to produce pellets. The produced pellets were injection molded at 200 ° C. to produce a plate.
実施例４
表１に示す量のポリプロピレン樹脂を180℃にて加熱溶融した。これに表１に示す量の抗菌防カビ剤Ａと、抗菌防カビ剤Ｂと、抗菌剤Ａと、反応性シリコーンと、非反応性シリコーンオイルとをコンパウンドしペレットを作製した。この作製したペレットを、200℃にて射出成形し、プレートを作製した。
Example 4
The amount of polypropylene resin shown in Table 1 was heated and melted at 180 ° C. The antibacterial and antifungal agent A, antibacterial and antifungal agent B, antibacterial and antibacterial agent A, reactive silicone and non-reactive silicone oil in the amounts shown in Table 1 were compounded to produce pellets. This produced pellet was injection-molded at 200 ° C. to produce a plate.
実施例５
ポリプロピレン樹脂1000gを180℃に加熱溶融した。これに、抗菌防カビ剤Ａ600gと、抗菌防カビ剤Ｂ200ｇと、抗菌剤Ａ120ｇを添加し、混合した。その後、ペレット状のマスターバッチを作製した。次に、表１に示すような割合となるように、マスターバッチと、ポリプロピレン樹脂と、反応性シリコーンと、非反応性シリコーンオイルと、充填剤としてガラスファイバーとをタンブラーミキサーで混合後、射出成形機により200℃で成形し、プレートを作製した。
Example 5
1000 g of polypropylene resin was heated and melted at 180 ° C. To this, an antibacterial / antifungal agent A600 g, an antibacterial / antifungal agent B200 g, and an antibacterial agent A120 g were added and mixed. Thereafter, a pellet-shaped master batch was prepared. Next, after mixing the masterbatch, polypropylene resin, reactive silicone, non-reactive silicone oil, and glass fiber as a filler with a tumbler mixer so as to have the ratio shown in Table 1, injection molding The plate was formed by molding at 200 ° C. using a machine.
実施例６
表１に示す量のタルクとポリプロピレン樹脂とを180℃に加熱溶融した。これに、表１に示す量の抗菌防カビ剤Ａと、抗菌防カビ剤Ｂと、反応性シリコーンと、非反応性シリコーンとをコンパウンドし、ペレットを作製した。この作製したペレットを200℃で射出成形し、プレートを作製した。
Example 6
The amounts of talc and polypropylene resin shown in Table 1 were heated and melted at 180 ° C. The antibacterial / antifungal agent A, antibacterial / antifungal agent B, reactive silicone and non-reactive silicone in the amounts shown in Table 1 were compounded to produce pellets. The produced pellets were injection molded at 200 ° C. to produce a plate.
実施例７
表１に示す量のポリエチレン樹脂を180℃に加熱溶融した。これに、表１に示す量の抗菌防カビ剤Ａと抗菌防カビ剤Ｂと抗菌剤Ａをコンパウンドし、ペレットを作製した。この作製したペレットを２００℃で射出成形し、プレートを作製した。
Example 7
The amount of polyethylene resin shown in Table 1 was heated and melted at 180 ° C. The antibacterial / antifungal agent A, antibacterial / antifungal agent B, and antibacterial agent A in the amounts shown in Table 1 were compounded to prepare pellets. This produced pellet was injection-molded at 200 ° C. to produce a plate.
実施例８
表２に示す量のタルクとポリプロピレン樹脂とを180℃に加熱溶融した。これに、表２に示す量の抗菌防カビ剤Ａと、抗菌防カビ剤Ｂと、抗菌剤Ａと、反応性シリコーンと、非反応性シリコーンとをコンパウンドし、ペレットを作製した。この作製したペレットを200℃で射出成形し、プレートを作製した。
Example 8
The amounts of talc and polypropylene resin shown in Table 2 were heated and melted at 180 ° C. This was compounded with the antibacterial and antifungal agent A, antibacterial and antifungal agent B, antibacterial and antibacterial agent A, reactive silicone, and nonreactive silicone in the amounts shown in Table 2 to produce pellets. The produced pellets were injection molded at 200 ° C. to produce a plate.
実施例９
表２に示す量のタルクとポリプロピレン樹脂とを180℃に加熱溶融した。これに、表２に示す量の抗菌防カビ剤Ａと、抗菌防カビ剤Ｂと、抗菌剤Ａとをコンパウンドし、ペレットを作製した。この作製したペレットを200℃で射出成形し、プレートを作製した。
Example 9
The amounts of talc and polypropylene resin shown in Table 2 were heated and melted at 180 ° C. The antibacterial / antifungal agent A, antibacterial / antifungal agent B, and antibacterial agent A in the amounts shown in Table 2 were compounded to prepare pellets. The produced pellets were injection molded at 200 ° C. to produce a plate.
実施例１０
表２に示す量のポリプロピレン樹脂を180℃にて加熱溶融した。これに表２に示す量の抗菌防カビ剤Ａと、抗菌防カビ剤Ｂと、抗菌剤Ａとをコンパウンドしペレットを作製した。この作製したペレットを、200℃にて射出成形し、プレートを作製した。
Example 10
The amount of polypropylene resin shown in Table 2 was heated and melted at 180 ° C. The antibacterial / antifungal agent A, antibacterial / antifungal agent B, and antibacterial agent A in the amounts shown in Table 2 were compounded to prepare pellets. This produced pellet was injection-molded at 200 ° C. to produce a plate.
実施例１１
表２に示す量のポリプロピレン樹脂を180℃にて加熱溶融した。これに表２に示す量の抗菌防カビ剤Ａと、抗菌防カビ剤Ｂと、抗菌剤Ａとをコンパウンドしペレットを作製した。この作製したペレットを、200℃にて射出成形し、プレートを作製した。
Example 11
The amount of polypropylene resin shown in Table 2 was heated and melted at 180 ° C. The antibacterial / antifungal agent A, antibacterial / antifungal agent B, and antibacterial agent A in the amounts shown in Table 2 were compounded to prepare pellets. This produced pellet was injection-molded at 200 ° C. to produce a plate.
比較例１
表１に示す量のポリプロピレン樹脂を180℃に加熱溶融し作製したペレットを、200℃で射出成形しプレートを作製した。
Comparative Example 1
Pellets produced by heating and melting the amount of polypropylene resin shown in Table 1 at 180 ° C. were injection molded at 200 ° C. to produce plates.
比較例２
表２に示す量のポリプロピレン樹脂を180℃にて加熱溶融した。これに表２に示す量の抗菌防カビ剤Ｂをコンパウンドしペレットを作製した。この作製したペレットを、200℃にて射出成形し、プレートを作製した。
Comparative Example 2
The amount of polypropylene resin shown in Table 2 was heated and melted at 180 ° C. This was compounded with an antibacterial and antifungal agent B in the amount shown in Table 2 to produce pellets. This produced pellet was injection-molded at 200 ° C. to produce a plate.
得られたプレートを下記の方法により評価した。 The obtained plate was evaluated by the following method.
試験前準備
試験に用いるプレート、備品、試薬はすべて滅菌済みのものを使用した。
Pre-test preparation The plates, fixtures and reagents used in the test were all sterilized.
劣化プレートの作製
耐久性を評価するために、何らの処理を施していない初期プレート（プレートＡ）と、作製したプレートを90℃で19時間超純水に浸漬することにより劣化させた劣化プレート（プレートＢ）を作製した。これらプレートについて、下記の全ての試験を行った。なお、下記の試験方法の説明において、単に「プレート」とは、「プレートＡ」および「プレートＢ」を指す。
In order to evaluate the production durability of the deteriorated plate, an initial plate (Plate A) that has not been subjected to any treatment, and a deteriorated plate that has been deteriorated by immersing the prepared plate in ultrapure water at 90 ° C. for 19 hours ( Plate B) was prepared. All of the following tests were performed on these plates. In the following description of the test method, “plate” simply refers to “plate A” and “plate B”.
参考試験：カビ抵抗性試験
比較例１のプレートＡを用いて、バイオフィルムの厚みと、バイオフィルム上に付着する胞子数の関係について、考察した。
Reference Test: Mold Resistance Test Using the plate A of Comparative Example 1, the relationship between the thickness of the biofilm and the number of spores attached on the biofilm was considered.
胞子懸濁液の調整
一般家庭の洗面所の排水口から採取したCladosporium sp. の元株から、白金耳を用いて、ポテトデキストロース寒天培地の斜面培地に植次ぎ、7日間培養した。培養したスラントに0.005%のノニオン系界面活性剤を10ml添加した。さらに、スポイトを用いてスラントに空気を吹き込むことによって胞子を懸濁させ、1×106cfu/mL濃度の胞子懸濁液を調整した。この時、血球計算板を用いて、胞子が規定濃度になっていることを確認した。
Preparation of spore suspension From the original strain of Cladosporium sp. Collected from a drainage outlet of a general household toilet, it was transferred to a slant medium of potato dextrose agar medium using a platinum loop and cultured for 7 days. 10 ml of 0.005% nonionic surfactant was added to the cultured slant. Further, spores were suspended by blowing air into the slant using a dropper to prepare a spore suspension having a concentration of 1 × 10 6 cfu / mL. At this time, using a hemocytometer, it was confirmed that the spore had a prescribed concentration.
試験菌液
調整した胞子懸濁液と、精製水を用いて5分の1濃度に希釈したツァペック-ドッグス液体培地を１：１で混合し、試験菌液とした。
The spore suspension prepared with the test bacterial solution and the Czapek-Dogs liquid medium diluted to 1/5 concentration with purified water were mixed at 1: 1 to obtain a test bacterial solution.
擬似バイオフィルム
水まわりで生成するバイオフィルムを想定し、水まわりで生成するバイオフィルムの粘性に近い3%キサンタンガム水溶液を用いた。
Assuming a biofilm produced around a pseudo biofilm water, a 3% xanthan gum aqueous solution close to the viscosity of the biofilm produced around the water was used.
試験方法
50mm角に切断したプレート上に特定の厚さの擬似バイオフィルムを乗せ、スパチュラを用いて均一に塗り広げた。その後、試験菌液200μLをプレートの全面計16滴となるように滴下した。なお、擬似バイオフィルムは、0.2ｍｍ、0.4ｍｍ、0.8ｍｍおよび1.0ｍｍの厚さのものを用いた。
Test method
A pseudo biofilm having a specific thickness was placed on a plate cut to a 50 mm square, and spread uniformly using a spatula. Thereafter, 200 μL of the test bacterial solution was added dropwise so that the total surface of the plate was 16 drops. In addition, the pseudo biofilm used the thickness of 0.2 mm, 0.4 mm, 0.8 mm, and 1.0 mm.
次に、プレート全面を、電動ピペッターを用いて、精製水10mlにて洗浄した。90φのシャーレ内に入れた洗浄後のプレートを、湿度99%に調整したバット内に入れ、インキュベーターで28℃１週間培養した。 Next, the entire surface of the plate was washed with 10 ml of purified water using an electric pipettor. The washed plate placed in a 90φ petri dish was placed in a vat adjusted to a humidity of 99% and cultured in an incubator at 28 ° C for 1 week.
培養後のサンプルをストマッカー袋内にいれ、さらにピペットにより、0.005％ノニオン系界面活性剤を5mL加えた。これを手で十分にもみ、試験菌を洗い出した。この液を洗い出し液とした。洗い出し液を全量試験管に入れた。 The cultured sample was placed in a stomacher bag, and 5 mL of 0.005% nonionic surfactant was further added by a pipette. This was thoroughly grasped by hand to wash out the test bacteria. This liquid was washed out. The entire amount of the washing solution was put in a test tube.
試験管に入れた洗い出し液0.5mLをピペットにより採取し、0.005％ノニオン系界面活性剤4.5mlの入った試験管に加え、ボルテックスを用いて混合した。さらに、この試験管から0.5mlをピペットでとり、0.005％ノニオン系界面活性剤4.5mlの入った別の試験管に入れ、ボルテックスを用いて混合した。この操作を順次繰り返して、10倍希釈系列希釈液を作製した。 0.5 mL of the washing solution placed in the test tube was collected by a pipette, added to a test tube containing 4.5 ml of 0.005% nonionic surfactant, and mixed using a vortex. Furthermore, 0.5 ml was pipetted from this test tube, put into another test tube containing 4.5 ml of 0.005% nonionic surfactant, and mixed using a vortex. This operation was sequentially repeated to prepare a 10-fold dilution series dilution.
洗い出し液及び各希釈液から1mlをピペットにより採取した。採取した液をそれぞれ90φのシャーレにピペットにより添加した。48℃に保温した標準寒天培地20mlを各シャーレに加え、混合した。その後、各シャーレにふたをして室温で放置した。培地が固まった後、各シャーレを倒置し、温度28±1℃で１週間培養した。 From the washing solution and each dilution, 1 ml was collected with a pipette. The collected liquid was added to each 90φ petri dish with a pipette. 20 ml of standard agar medium kept at 48 ° C. was added to each dish and mixed. Then, each petri dish was covered and left at room temperature. After the medium solidified, each petri dish was inverted and cultured at a temperature of 28 ± 1 ° C. for 1 week.
評価
培養後、30〜300個の集落が現れた希釈系列のシャーレの集落数を測定した。なお、シャーレの集落数は目視で数えることにより求めた。測定結果から、プレート上に繁殖した真菌数を下記式により算出した。結果を図２に示す。
真菌数（cfu/cm2）＝シャーレの集落数×5ml/16cm2
After the evaluation culture, the number of colonies in the dilution series petri dish in which 30 to 300 colonies appeared was measured. In addition, the number of villages in the petri dish was obtained by counting visually. From the measurement results, the number of fungi propagated on the plate was calculated by the following formula. The results are shown in FIG.
Number of fungi (cfu / cm 2 ) = Settlement number of petri dish x 5ml / 16cm 2
図２の横軸は付着させた擬似バイオフィルムの厚さ、縦軸は擬似バイオフィルム厚さごとの真菌数をそれぞれ示す。図２に示すように、菌が生成するバイオフィルムを模擬した擬似バイオフィルムの厚さが増加すると、付着するカビ胞子数が増加していることが分かった。このことから、カビの増殖を抑制する要因としてバイオフィルムの厚さを抑制することが重要であることがわかる。 The horizontal axis in FIG. 2 indicates the thickness of the attached pseudo biofilm, and the vertical axis indicates the number of fungi for each pseudo biofilm thickness. As shown in FIG. 2, it was found that the number of attached mold spores increased as the thickness of the simulated biofilm simulating the biofilm produced by the bacteria increased. From this, it is understood that it is important to suppress the thickness of the biofilm as a factor for suppressing the growth of mold.
試験１：菌増殖抑制試験
菌液の調整
35℃で約16時間培養したMicrobacterium.spと、1/500NB（NB:普通ブイヨン培地）とを菌濃度が1.25×108cfu/mLになるように混合し、菌液を調製した。
Test 1: Bacterial growth inhibition test
Adjustment of bacterial solution
Microbacterium.sp cultured for about 16 hours at 35 ° C. and 1/500 NB (NB: normal bouillon medium) were mixed so that the bacterial concentration was 1.25 × 10 8 cfu / mL to prepare a bacterial solution.
試験方法
JIS Z 2801（2010）抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果に基づき試験を行った。90％エタノールで清浄化した2.5×2.5cm2のプレートに、培養液を50μL滴下した。これにポリエチレンフィルム1.5×1.5cm2を被せてシャーレに入れ、温度35±1℃、相対湿度90%以上で24時間培養した。培養後、ストマッカー袋内に入れ、SCDLP培地10mLを加えて十分にもみ、試験菌を洗い出した。この洗い出し液を生理食塩水で適宜希釈した。希釈液1mLをSMA（標準寒天培地）にて培養し、プレート上の生菌数（ＮＡ）を求めた。
Test method
JIS Z 2801 (2010) Antibacterial processed product-Tested based on antibacterial test method and antibacterial effect. 50 μL of the culture solution was dropped onto a 2.5 × 2.5 cm 2 plate cleaned with 90% ethanol. This was covered with a 1.5 × 1.5 cm 2 polyethylene film, placed in a petri dish, and cultured at a temperature of 35 ± 1 ° C. and a relative humidity of 90% or more for 24 hours. After culturing, the cells were placed in a stomacher bag, 10 mL of SCDLP medium was added, and the cells were thoroughly examined to wash out the test bacteria. This washing solution was appropriately diluted with physiological saline. Dilutions 1mL cultured in SMA (standard agar medium) was determined number of living bacteria on plates (N A).
2.5×2.5cm2のポリエチレンフィルムについて、上記と同様の試験を行い、フィルム上の生菌数（ＮＢ）を求めた。 A 2.5 × 2.5 cm 2 polyethylene film was tested in the same manner as described above to determine the viable count (N B ) on the film.
得られたＮＡおよびＮＢを下記の式に代入し、抗菌活性値（Ｒ）を求めた。抗菌活性値（Ｒ）について、下記の評価基準にて評価した。結果を表３に示す。
Ｒ＝ｌｏｇ（ＮＢ／ＮＡ）
The resulting N A and N B are substituted into the following equation to determine the antibacterial activity value (R). The antibacterial activity value (R) was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
R = log (N B / N A )
評価基準
下記の評価基準にて評価した。
２以上：Ａ
１以上：Ｂ
１未満：Ｃ
Evaluation criteria Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
2 or more: A
1 or more: B
Less than 1: C
試験２：バイオフィルム生成試験
培養液の調製
精製水を用いて10分の１に希釈したツァペック-ドッグス培地と、洗面所から採取し、単離して16時間培養したMicrobacterium sp.、Methylobacterium.spおよびPseudomonas.spとを菌液濃度がそれぞれ約1.0×104cfu/mLになるように混合し、培養液を調製した。
Test 2: Biofilm production test
Preparation of culture solution Czapek-Dogs medium diluted 1/10 with purified water and Microbacterium sp., Methylobacterium.sp and Pseudomonas.sp collected from a washroom, isolated and cultured for 16 hours Were mixed so that the bacterial solution concentrations were about 1.0 × 10 4 cfu / mL, respectively, to prepare a culture solution.
試験方法
フローセルの内壁に、2.3×2.3cm2のプレートを貼り付けた。このフローセルに、ポンプを用いて培養液を流速0.9ml/Lで通水し、30℃で2日間もしくは3日間放置して、プレート上にバイオフィルムを形成させた。
Test method A 2.3 × 2.3 cm 2 plate was attached to the inner wall of the flow cell. The culture solution was passed through the flow cell at a flow rate of 0.9 ml / L using a pump and left at 30 ° C. for 2 or 3 days to form a biofilm on the plate.
評価
プレート上に形成したバイオフィルムの厚みを、レーザー顕微鏡で測定した。得られた厚みについて、下記の評価基準を用いて評価した。結果を表３に示す。
Evaluation The thickness of the biofilm formed on the plate was measured with a laser microscope. The obtained thickness was evaluated using the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
評価基準
・３５μｍ未満：Ａ
・４５μｍ未満：Ｂ
・４５μｍ以上：Ｃ
Evaluation criteria : Less than 35 μm: A
・ Less than 45μm: B
・ 45μm or more: C
試験３：カビ抵抗性試験 Test 3: Mold resistance test
胞子懸濁液の調整
Aspergillus niger (NBRC105649)、Penicillium pinophilum (NBRC33285)、Paecilomycesvariotii (NBRC33284)、Trichoderma virens (NBRC6355)、Chaetomium globosum (NBRC6347) を用いて、上述と同様の方法により、胞子懸濁液を調整した。
Preparation of spore suspension
A spore suspension was prepared in the same manner as described above using Aspergillus niger (NBRC105649), Penicillium pinophilum (NBRC33285), Paecilomycesvariotii (NBRC33284), Trichoderma virens (NBRC6355), Chaetomium globosum (NBRC6347).
試験方法
JIS Z 2911プラスチック製品の試験方法Bに基づいて試験を実施した。φ90のシャーレ内にグルコース／無機塩寒天培地を添加し、常温で静置することで、培地を固化させた。培地上にプレートを貼付し、胞子懸濁液を噴霧した。シャーレを湿度99%に調整したバット内に入れ、29±1℃のインキュベーターで4週間培養した。
Test method
The test was performed based on JIS Z 2911 Plastic Product Test Method B. A glucose / inorganic salt agar medium was added to a φ90 petri dish and allowed to stand at room temperature to solidify the medium. A plate was affixed onto the medium and sprayed with a spore suspension. The petri dish was placed in a vat adjusted to a humidity of 99% and cultured in an incubator at 29 ± 1 ° C. for 4 weeks.
評価
1週間ごとにプレート上のカビの生育状態を顕微鏡及び目視で判定し、4週間後の判定結果を最終判定結果とした。結果を表３に示す。
Evaluation
The growth state of the mold on the plate was determined with a microscope and visually every week, and the determination result after 4 weeks was taken as the final determination result. The results are shown in Table 3.
評価基準
・以下をＡとした
０：肉眼及び顕微鏡下でカビの生育は認められない
１：かびの生育は肉眼では認められないが、顕微鏡下では認められる
・以下をＢとした
２：かびの生育はプレート面積の25%以内
・以下をＣとした
３：カビの生育はプレート面積の25〜50％
・以下をＤとした
４：カビの生育はプレート面積の50〜100％
５：菌糸の発育は激しく、試料全体を覆っている
Evaluation criteria : 0 as below: growth of mold is not observed with the naked eye and under the microscope 1: growth of mold is not observed with the naked eye, but is observed under the microscope; Growth is within 25% of the plate area. The following is C. 3: Mold growth is 25-50% of the plate area.
・ The following is D: 4: Mold growth is 50-100% of plate area
5: Mycelium grows violently and covers the entire sample
試験４：バイオフィルム生成試験（振とう試験）
培養液の調製
ツァペック-ドッグス培地と、洗面所から採取し、単離して16時間培養したMicrobacterium sp,、Methylobacterium.sp.およびPseudomonas.sp.とを菌液濃度がそれぞれ約3.0×104cfu/ｍLになるように混合し、培養液を調製した。
Test 4: Biofilm production test (shaking test)
Preparation of culture solution Tzapek-Dogs medium and Microbacterium sp, Methylobacterium sp. The mixture was mixed to prepare a culture solution.
試験方法
プラスチック製チューブに、1.1×2.3ｃｍ２のプレートを入れた。このチューブに培養液を入れ、プレート全体が培養液に浸かった状態にし、振とう速度120r/minで30℃で3週間振とうして、プレート上にバイオフィルムを形成させた。
Test Method A 1.1 × 2.3 cm 2 plate was placed in a plastic tube. The culture solution was put into this tube, the whole plate was immersed in the culture solution, and shaken at 30 ° C. for 3 weeks at a shaking speed of 120 r / min to form a biofilm on the plate.
評価
プレートを精製水で洗浄した後、室温放置して乾燥させた。これを0.2％クリスタルバイオレット溶液に30分浸漬し、プレート上に形成したバイオフィルムを染色した。このプレートを精製水で洗浄した後、室温放置して乾燥させた。1mLの99％エタノールでもみ洗いした後、5000rpmで1分間遠心し、上澄みと沈殿に分離した。上澄みのエタノールを、分光光度計を用いて波長590nmの吸収を測定した。得られた値について、下記の評価基準を用いて評価した。結果を表３に示す。
The evaluation plate was washed with purified water and allowed to dry at room temperature. This was immersed in a 0.2% crystal violet solution for 30 minutes to stain the biofilm formed on the plate. The plate was washed with purified water and allowed to dry at room temperature. After washing with 1 mL of 99% ethanol, the mixture was centrifuged at 5000 rpm for 1 minute to separate into a supernatant and a precipitate. The supernatant ethanol was measured for absorption at a wavelength of 590 nm using a spectrophotometer. The obtained values were evaluated using the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
評価基準
・０．０９以下：Ａ
・０．０９より大きく０．１未満：Ｂ
・０．１以上：Ｃ
Evaluation criteria : 0.09 or less: A
-Greater than 0.09 and less than 0.1: B
・ 0.1 or more: C
試験５：溶出速度試験
ＯＩＴの溶出速度
ガラス瓶に面積Ｓが2.3×2.3cm2のプレート、表面積で表せば、表面積S＝2.3×2.3×2＋2.3×0.1（厚さ）×4＝11.4cm2のプレートと超純水30mlを入れた。プレート全体が水中に浸漬した状態のまま、40℃で24時間静置した。その後、プレートをガラス瓶から取り出した。次に、ガラス瓶にヘキサン6ml（ＬH）を加えてよく撹拌し、水中に溶出したＯＩＴをヘキサン中に抽出した。このヘキサン溶液のＯＩＴの濃度（ＭA）をＧＣ／ＭＳにて算出した。
Test 5: Dissolution rate test
OIT elution rate A glass bottle with an area S of 2.3 x 2.3 cm 2 and surface area, if expressed in surface area, a surface area of S = 2.3 x 2.3 x 2 + 2.3 x 0.1 (thickness) x 4 = 11.4 cm 2 and ultrapure water 30ml was added. The entire plate was left immersed in water for 24 hours at 40 ° C. Thereafter, the plate was removed from the glass bottle. Next, 6 ml (L H ) of hexane was added to the glass bottle and stirred well, and the OIT eluted in water was extracted into hexane. The OIT concentration (M A ) of this hexane solution was calculated by GC / MS.
次に、抗菌防カビ剤を含まない、ポリプロピレン樹脂からなる表面積が11.4cm2のプレートを入れたガラス瓶について、上記と同じ条件でＧＣ/ＭＳにて測定し、操作ブランクのＯＩＴの濃度（ＭB）を算出した。 Next, do not contain antibacterial and antifungal agents, for glass bottle surface area of polypropylene resin were put plates 11.4 cm 2, measured by GC / MS under the same conditions as above, the concentration of the OIT of operation blank (M B ) Was calculated.
下記の式から、プレートから溶出したＯＩＴの溶出速度（ＶOIT）を求めた。 From the following equation, the elution rate (V OIT ) of OIT eluted from the plate was determined.
ＶOIT＝ＯS×ＬH／（Ｓ×Ｔ）＝（ＯA−ＯB）×ＬH／（Ｓ×Ｔ）
ＶOIT ：プレートから溶出したＯＩＴの溶出速度（g／cm2／h）
ＯS ：プレートから溶出したＯＩＴの濃度（g／ml）＝ＯA−ＯB
ＯA ：ヘキサン溶液のＯＩＴの濃度（g／ml）
ＯB ：操作ブランクのＯＩＴの濃度（g／ml）
ＬH ：ヘキサンの量（6ml）
Ｓ ：プレート表面積（11.4cm2）
Ｔ ：溶出時間（24時間）
V OIT = O S × L H / (S × T) = (O A −O B ) × L H / (S × T)
V OIT : Dissolution rate of OIT eluted from the plate (g / cm 2 / h)
O S : concentration of OIT eluted from the plate (g / ml) = O A −O B
O A : OIT concentration in hexane solution (g / ml)
O B : OIT concentration of the operation blank (g / ml)
L H : Amount of hexane (6 ml)
S: Plate surface area (11.4cm 2 )
T: Elution time (24 hours)
ＺＰＴおよびＡｇイオンの溶出速度
ポリプロピレン製のボトルに表面積Ｓが11.4cm2のプレートと44ml（ＬW）の超純水を入れた。試験片全体が水中に浸漬している状態のまま、40℃で24時間静置した。その後、プレートをボトルから取り出し、硝酸の濃度が5vol%となるように超高純度の硝酸を加えた。この硝酸溶液の亜鉛イオンの濃度（ＺｎA）および銀イオンの濃度（ＡｇA）をＩＣＰ−ＭＳにて算出した。
Elution rate of ZPT and Ag ions A polypropylene bottle having a surface area S of 11.4 cm 2 and 44 ml (L W ) of ultrapure water were placed in a polypropylene bottle. The whole specimen was left to stand at 40 ° C. for 24 hours while being immersed in water. Thereafter, the plate was taken out of the bottle, and ultrapure nitric acid was added so that the concentration of nitric acid was 5 vol%. The concentration of the concentration of zinc ions in the nitric acid solution (Zn A) and silver ions (Ag A) calculated in ICP-MS.
抗菌防カビ剤を含まない、ポリプロピレン樹脂からなる表面積Ｓが11.4cm2のプレートを入れたポリプロピレン製のボトルについて、上記と同じ条件でＩＣＰ−ＭＳにて測定を行い、操作ブランクの亜鉛イオンの濃度（ＺｎB）もしくは銀イオンの濃度（ＡｇB）を算出した。 For a bottle made of polypropylene containing a 11.4 cm 2 surface area S plate made of polypropylene resin that does not contain an antibacterial and antifungal agent, measurement is performed by ICP-MS under the same conditions as above, and the concentration of zinc ions in the operation blank The concentration (Ag B ) of (Zn B ) or silver ions was calculated.
次に、下記式をそれぞれ用いて、プレートから溶出した亜鉛イオンの溶出速度（ＶZn）および銀イオンの溶出速度（ＶAg）それぞれ求めた。 Next, the elution rate (V Zn ) of zinc ions eluted from the plate and the elution rate (V Ag ) of silver ions were determined respectively using the following formulas.
ＶZn= ＺｎS×ＬW／（Ｓ×Ｔ）＝（ＺｎA−ＺｎB）×ＬW／（Ｓ×Ｔ）
ＶZn ：プレートから溶出した亜鉛イオンの溶出速度（g／cm2／h）
ＺｎS ：プレートから溶出した亜鉛イオンの濃度（g／ml）＝ＺｎA−ＺｎB
ＺｎA ：硝酸溶液の亜鉛イオンの濃度（g／ml）
ＺｎB ：操作ブランクの亜鉛イオンの濃度（g／ml）
ＬW ：超純水の量（44ml）
Ｓ ：プレートの表面積（11.4cm2）
Ｔ ：溶出時間（24時間）
V Zn = Zn S × L W / (S × T) = (Zn A -Zn B) × L W / (S × T)
V Zn : Elution rate of zinc ions eluted from the plate (g / cm 2 / h)
Zn S : concentration of zinc ions eluted from the plate (g / ml) = Zn A −Zn B
Zn A : concentration of zinc ion in nitric acid solution (g / ml)
Zn B : Zinc ion concentration in the operation blank (g / ml)
L W : Amount of ultrapure water (44 ml)
S: Plate surface area (11.4 cm 2 )
T: Elution time (24 hours)
ＶAg= ＡｇS×ＬW／（Ｓ×Ｔ）＝（ＡｇA−ＡｇB）×ＬW／（Ｓ×Ｔ）
ＶAg ：プレートから溶出した銀イオンの溶出速度（g／cm2／h）
ＡｇS ：プレートから溶出した銀イオンの濃度（g／ml）＝ＡｇA−ＡｇB
ＡｇA ：硝酸溶液の銀イオンの濃度（g／ml）
ＡｇB ：操作ブランクの銀イオンの濃度（g／ml）
ＬW ：超純水量（44ml）
Ｓ ：プレートの表面積（11.4cm2）
Ｔ ：溶出時間（24時間）
V Ag = Ag S × L W / (S × T) = (Ag A −Ag B ) × L W / (S × T)
V Ag : Elution rate of silver ions eluted from the plate (g / cm 2 / h)
Ag S : concentration of silver ions eluted from the plate (g / ml) = Ag A −Ag B
Ag A : concentration of silver ion in nitric acid solution (g / ml)
Ag B : Silver ion concentration of the operation blank (g / ml)
L W : Ultrapure water volume (44 ml)
S: Plate surface area (11.4 cm 2 )
T: Elution time (24 hours)
下記式から、ＺＰＴの溶出速度（ＶZPT）を求めた。
ＶZPT＝ＶZn／Ｚｎ原子量×ＺＰＴ分子量
From the following formula, the elution rate (V ZPT ) of ZPT was determined.
V ZPT = V Zn / Zn atomic weight × ZPT molecular weight
１：樹脂成形体
２：汚れ
３：菌類
４：バイオフィルム
５：カビ
1: Resin molded body 2: Dirt 3: Fungi 4: Biofilm 5: Mold
Claims (10)
第一の抗菌防カビ剤と、
第二の抗菌防カビ剤と、を含む樹脂成形体であって、
前記第一の抗菌防カビ剤は、溶出速度が１０−９ｇ／ｃｍ２／ｈ以上であり、
前記第二の抗菌防カビ剤の溶出速度は、前記第一の抗菌防カビ剤の溶出速度に対して５倍以上である、樹脂成形体。 Resin,
The first antibacterial and antifungal agent,
A resin molded body comprising a second antibacterial and antifungal agent,
The first antibacterial and antifungal agent has an elution rate of 10 −9 g / cm 2 / h or more,
The resin molded product, wherein the dissolution rate of the second antibacterial and fungicidal agent is 5 times or more that of the first antibacterial and fungicidal agent.
前記第一の抗菌防カビ剤の溶出速度が、１０−１０ｇ／ｃｍ２／ｈ以上であり、
前記第二の抗菌防カビ剤の溶出速度が、前記第一の抗菌防カビ剤のそれに対して１．５倍以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂成形体。 After immersing the resin molded body in water at 90 ° C. for 19 hours,
The elution rate of the first antibacterial and antifungal agent is 10 −10 g / cm 2 / h or more,
The resin molded product according to any one of claims 1 to 3, wherein an elution rate of the second antibacterial and antifungal agent is 1.5 times or more that of the first antibacterial and antifungal agent.
The water-surrounding member comprised with the resin molding of any one of Claims 1-9.
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