JP2018196993A - Transfer film and transparent laminate, manufacturing method therefor, capacitance type input device, and image display device - Google Patents
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- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、転写フィルムおよび透明積層体、それらの製造方法、静電容量型入力装置ならびに画像表示装置に関するものである。詳しくは、指の接触位置を静電容量の変化として検出可能な静電容量型入力装置とそれに用いることができる透明積層体、透明積層体を製造するために用いる転写フィルムと転写フィルムの製造方法、該転写フィルムを用いた透明積層体の製造方法、並びに、当該静電容量型入力装置を構成要素として備えた画像表示装置に関するものである。 The present invention relates to a transfer film and a transparent laminate, a manufacturing method thereof, a capacitance-type input device, and an image display device. Specifically, a capacitance-type input device that can detect the contact position of a finger as a change in capacitance, a transparent laminate that can be used therefor, a transfer film used for producing the transparent laminate, and a method for producing the transfer film The present invention relates to a method for producing a transparent laminate using the transfer film, and an image display device including the capacitance-type input device as a constituent element.
携帯電話、カーナビゲーション、パーソナルコンピュータ、券売機、銀行の端末などの電子機器では、近年、液晶装置などの表面にタブレット型の入力装置が配置され、液晶装置の画像表示領域に表示された指示画像を参照しながら、この指示画像が表示されている箇所に指またはタッチペンなどを触れることで、指示画像に対応する情報の入力が行えるものがある。 In recent years, electronic devices such as mobile phones, car navigation systems, personal computers, ticket vending machines, and bank terminals have been equipped with a tablet-type input device on the surface of a liquid crystal device, etc., and an instruction image displayed in the image display area of the liquid crystal device In some cases, information corresponding to the instruction image can be input by touching a part where the instruction image is displayed with a finger or a touch pen.
このような入力装置(タッチパネル)には、抵抗膜型、静電容量型などがある。しかし、抵抗膜型の入力装置は、フィルムとガラスとの2枚構造でフィルムを押下してショートさせる構造のため、動作温度範囲の狭さや、経時変化に弱いという欠点を有している。 Such input devices (touch panels) include a resistance film type and a capacitance type. However, the resistance film type input device has a drawback that it has a narrow operating temperature range and is susceptible to changes over time because it has a two-layer structure of film and glass that is shorted by pressing the film.
これに対して、静電容量型の入力装置は、単に一枚の基板に透光性導電膜を形成すればよいという利点がある。かかる静電容量型の入力装置では、例えば、互いに交差する方向に電極パターンを延在させて、指などが接触した際、電極間の静電容量が変化することを検知して入力位置を検出するタイプのものがある(例えば、下記特許文献1〜3参照)。 On the other hand, the capacitance-type input device has an advantage that a light-transmitting conductive film is simply formed on a single substrate. In such a capacitance-type input device, for example, electrode patterns are extended in directions intersecting each other, and when a finger or the like comes into contact, the capacitance between the electrodes is detected to detect the input position. (For example, refer to Patent Documents 1 to 3 below).
これらの静電容量型入力装置を使用するにあたり、例えば、光源が映り込んだときの正反射近傍から少し離れた位置において、透明電極パターンが目立ち、見栄えが優れないなどの視認性の問題があった。これに対し、特許文献1では、基板上にITOパターンを形成し、ITOパターンの上側のみにSiO2等の低屈折率誘電体材料からなる層と、Nb2O5等の高屈折率誘電体材料からなる層とを交互に積層することにより、それらの各層による光干渉効果によって、透明電極パターンがステルス化し、ニュートラルな色調となると記載されている。
特許文献2では、基板上にITOパターンを形成する前に、ITOパターンの下側のみにSiO2等の低屈折率層とNb2O5等の高屈折率層とを積層してからITOパターンを形成することで、透明電極パターン形状が現れることを防止できると記載されている。
特許文献3には、基板上にITOパターンを形成する前に、ITOパターンの下側のみにSiO2等の低屈折率層とNb2O5等の高屈折率層とを積層してからITOパターンを形成することで、透明電極パターンパターンやパターン同士の交差部を目立たなくすることができると記載されている。
When using these capacitance-type input devices, for example, the transparent electrode pattern is conspicuous at a position slightly away from the vicinity of regular reflection when the light source is reflected, and there is a problem of visibility such as poor appearance. It was. On the other hand, in Patent Document 1, an ITO pattern is formed on a substrate, a layer made of a low refractive index dielectric material such as SiO 2 is formed only on the ITO pattern, and a high refractive index dielectric such as Nb 2 O 5. It is described that by alternately laminating layers made of materials, the transparent electrode pattern becomes stealth and has a neutral color tone due to the light interference effect of each layer.
In Patent Document 2, before forming the ITO pattern on the substrate, a low refractive index layer such as SiO 2 and a high refractive index layer such as Nb 2 O 5 are laminated only on the lower side of the ITO pattern and then the ITO pattern. It is described that the formation of the transparent electrode pattern shape can be prevented by forming.
In Patent Document 3, before forming an ITO pattern on a substrate, a low refractive index layer such as SiO 2 and a high refractive index layer such as Nb 2 O 5 are laminated only on the lower side of the ITO pattern, and then ITO is used. It is described that by forming the pattern, the transparent electrode pattern pattern and the intersection between the patterns can be made inconspicuous.
これらの文献に記載の透明絶縁層や透明保護膜などの透明膜の形成方法としては様々な方法が知られている。ここで、静電容量型タッチパネルを液晶や有機ELディスプレイ上に備えたスマートフォンやタブレットPCでは前面板(直接指で接触する面)にコーニング社のゴリラガラスに代表される強化ガラスを用いたものが開発、発表されている。また、前記前面板の一部に、感圧(静電容量変化ではなく、押圧によるメカニカルな機構)スイッチを設置するための開口部が形成されているものが上市されている。これらの強化ガラスは強度が高く、加工が困難であるため、前記開口部を形成するには強化処理前に開口部を形成したのち、強化処理を行うのが一般的である。 Various methods are known for forming transparent films such as transparent insulating layers and transparent protective films described in these documents. Here, in smartphones and tablet PCs equipped with a capacitive touch panel on a liquid crystal or organic EL display, a tempered glass typified by Corning's gorilla glass is used for the front plate (the surface directly touched by a finger). Developed and announced. In addition, a part of the front plate in which an opening for installing a pressure-sensitive (mechanical mechanism by pressing rather than capacitance change) switch is formed on the market. Since these tempered glasses have high strength and are difficult to process, it is common to form the opening before forming the opening and then performing the tempering treatment.
特許文献4や5には透明絶縁層や透明保護膜の形成方法として、有機材料を用いる場合は塗布を行う方法のみが記載されている。しかしながら、上記の開口部を有した強化処理後の基板に、特許文献4や5に記載されている塗布法によって特許文献3や4に記載の材料を用いて透明絶縁層や透明保護膜を形成しようとすると、開口部からのレジスト成分のモレやはみ出しを生じ、はみ出した部分を除去する工程が必要になってしまい、生産効率が著しく低下するという問題があった。 Patent Documents 4 and 5 only describe a method for forming a transparent insulating layer or a transparent protective film when an organic material is used. However, a transparent insulating layer and a transparent protective film are formed on the substrate after the strengthening process having the above-described openings by using the materials described in Patent Documents 3 and 4 by the coating method described in Patent Documents 4 and 5. If it is going to be done, the resist component leaks or protrudes from the opening, and a process of removing the protruding portion is required, resulting in a problem that the production efficiency is remarkably lowered.
一方、特許文献6および7には、カラーフィルター用転写材料が記載されており、転写材料を基板上にラミネートすることが提案されている。しかしながら、これらの文献では液晶表示装置への利用に言及しているもののそのITOパターン視認性を改善することについて検討されておらず、また、静電容量型の入力装置への転写材料の応用についても記載されていなかった。 On the other hand, Patent Documents 6 and 7 describe color filter transfer materials, and it is proposed to laminate the transfer material onto a substrate. However, although these documents mention the use for a liquid crystal display device, they do not consider improving the ITO pattern visibility, and the application of a transfer material to a capacitance type input device. Was also not described.
これに対し、本発明者らがこれらの特許文献1〜3に記載されている層構成を検討したところ、透明電極パターンが視認されてしまい、依然として透明電極パターンが視認される問題は完全には解決できていないことがわかった。
本発明が解決しようとする課題は、透明電極パターンが視認される問題がない透明積層体を形成することができる転写フィルムを提供することである。
On the other hand, when the present inventors examined the layer structure described in these Patent Documents 1 to 3, the transparent electrode pattern was visually recognized, and the problem that the transparent electrode pattern was still visually recognized was completely I found that it was not solved.
The problem to be solved by the present invention is to provide a transfer film capable of forming a transparent laminate without a problem of visually recognizing a transparent electrode pattern.
本発明者らは、仮支持体と、特定の屈折率の範囲に調整された低屈折率の第一の硬化性透明樹脂層および高屈折率の第二の硬化性透明樹脂層とを隣接して有する転写フィルムを用いることによって、透明電極パターン上に特定の屈折率の範囲の高屈折率の第二の硬化性透明樹脂層および低屈折率の第一の硬化性樹脂層を転写した構成の透明積層体における透明電極パターンが視認される問題を解決できることを見出すに至った。
上記課題を解決するための具体的な手段である本発明は以下のとおりである。
The inventors of the present invention adjoin a temporary support, a first curable transparent resin layer having a low refractive index adjusted to a specific refractive index range, and a second curable transparent resin layer having a high refractive index. A transfer film having a structure in which a second curable transparent resin layer having a high refractive index in a specific refractive index range and a first curable resin layer having a low refractive index are transferred onto a transparent electrode pattern. It came to discover that the problem which the transparent electrode pattern in a transparent laminated body was visually recognized can be solved.
The present invention, which is a specific means for solving the above problems, is as follows.
[1] 仮支持体と、第一の硬化性透明樹脂層と、該第一の硬化性透明樹脂層に隣接して配置された第二の硬化性透明樹脂層とをこの順で有し、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.6以上であることを特徴とする転写フィルム。
[2] [1]に記載の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率が、1.5〜1.53であることが好ましい。
[3] [1]または[2]に記載の転写フィルムは、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.65以上であることが好ましい。
[4] [1]〜[3]のいずれか一項に記載の転写フィルムは、前記第二の硬化性透明樹脂層の膜厚が、500nm以下であることが好ましい。
[5] [1]〜[4]のいずれか一項に記載の転写フィルムは、前記第二の硬化性透明樹脂層の膜厚が、100nm以下であることが好ましい。
[6] [1]〜[5]のいずれか一項に記載の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層の膜厚が、1μm以上であることが好ましい。
[7] [1]〜[6]のいずれか一項に記載の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層が、重合性化合物および光重合開始剤を含むことが好ましい。
[8] [1]〜[7]のいずれか一項に記載の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層の二重結合消費率が10%以下であることが好ましい。
[9] [1]〜[8]のいずれか一項に記載の転写フィルムは、前記第二の硬化性透明樹脂層が、屈折率1.55以上の微粒子を含有することが好ましい。
[10] [1]〜[9]のいずれか一項に記載の転写フィルムは、前記第二の硬化性透明樹脂層が、重合性化合物を含むことが好ましい。
[11] [1]〜[10]のいずれか一項に記載の転写フィルムは、前記第一の硬化性樹脂層および前記第二の硬化性樹脂層が、いずれも熱硬化性樹脂層であることが好ましい。
[12] [1]〜[11]のいずれか一項に記載の転写フィルムは、前記仮支持体と前記第一の硬化性透明樹脂層との間に、熱可塑樹脂層を有することが好ましい。
[13] [12]に記載の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層と前記熱可塑性樹脂層との間に、さらに中間層を含むことが好ましい。
[14] 仮支持体上に、(b)重合性化合物および光重合開始剤を含む第一の硬化性透明樹脂層を形成する工程と、(c)露光により、前記第一の硬化性透明樹脂層を硬化する工程と、(d)硬化後の前記第一の硬化性透明樹脂層の上に直接第二の熱硬化性透明樹脂層を形成する工程と、を有し、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が、1.55以上であることを特徴とする転写フィルムの製造方法。
[15] [14]に記載の転写フィルムの製造方法は、前記仮支持体上に前記第一の硬化性透明樹脂層を形成する前に、さらに(a)熱可塑性樹脂層を形成する工程を含むことが好ましい。
[16] 透明電極パターン上に、[1]〜[13]のいずれか一項に記載の転写フィルムの前記第二の硬化性透明樹脂層および前記第一の硬化性透明樹脂層をこの順で積層する工程を含むことを特徴とする透明積層体の製造方法。
[17] [16]に記載の透明積層体の製造方法は、さらに、前記仮支持体を取り除く工程を含むことが好ましい。
[18] [16]または[17]に記載の透明積層体の製造方法で製造されたことを特徴とする透明積層体。
[19] 透明電極パターンと、該透明電極パターンに隣接して配置された第二の硬化性透明樹脂層と、該第二の硬化性透明樹脂層に隣接して配置された第一の硬化性透明樹脂層とを有し、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.6以上であることを特徴とする透明積層体。
[20] [19]に記載の透明積層体は、前記透明電極パターンの前記第二の硬化性透明樹脂層が形成された側と反対側に、屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜をさらに有することが好ましい。
[21] [19]または[20]に記載の透明積層体は、前記第一の硬化性透明樹脂層の二重結合消費率が10%以下であることが好ましい。
[22] [1]〜[13]のいずれか一項に記載の転写フィルムを用いて作製されてなること、あるいは、[18]〜[21]のいずれか一項に記載の透明積層体を含むこと、を特徴とする静電容量型入力装置。
[23] [22]に記載の静電容量型入力装置を構成要素として備えたことを特徴とする画像表示装置。
[1] A temporary support, a first curable transparent resin layer, and a second curable transparent resin layer disposed adjacent to the first curable transparent resin layer in this order, The refractive index of the second curable transparent resin layer is higher than the refractive index of the first curable transparent resin layer, and the refractive index of the second curable transparent resin layer is 1.6 or more. Characteristic transfer film.
[2] In the transfer film according to [1], the first curable transparent resin layer preferably has a refractive index of 1.5 to 1.53.
[3] In the transfer film according to [1] or [2], the refractive index of the second curable transparent resin layer is preferably 1.65 or more.
[4] In the transfer film according to any one of [1] to [3], the film thickness of the second curable transparent resin layer is preferably 500 nm or less.
[5] In the transfer film according to any one of [1] to [4], the film thickness of the second curable transparent resin layer is preferably 100 nm or less.
[6] In the transfer film according to any one of [1] to [5], the film thickness of the first curable transparent resin layer is preferably 1 μm or more.
[7] In the transfer film according to any one of [1] to [6], the first curable transparent resin layer preferably includes a polymerizable compound and a photopolymerization initiator.
[8] In the transfer film according to any one of [1] to [7], the double bond consumption rate of the first curable transparent resin layer is preferably 10% or less.
[9] In the transfer film according to any one of [1] to [8], it is preferable that the second curable transparent resin layer contains fine particles having a refractive index of 1.55 or more.
[10] In the transfer film according to any one of [1] to [9], the second curable transparent resin layer preferably contains a polymerizable compound.
[11] In the transfer film according to any one of [1] to [10], each of the first curable resin layer and the second curable resin layer is a thermosetting resin layer. It is preferable.
[12] The transfer film according to any one of [1] to [11] preferably includes a thermoplastic resin layer between the temporary support and the first curable transparent resin layer. .
[13] The transfer film according to [12] preferably further includes an intermediate layer between the first curable transparent resin layer and the thermoplastic resin layer.
[14] On the temporary support, (b) a step of forming a first curable transparent resin layer containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, and (c) the first curable transparent resin by exposure. A step of curing the layer, and (d) a step of forming a second thermosetting transparent resin layer directly on the first curable transparent resin layer after curing, and the second curing The refractive index of the transparent transparent resin layer is higher than the refractive index of the first curable transparent resin layer, and the refractive index of the second curable transparent resin layer is 1.55 or more. A method for producing a film.
[15] The method for producing a transfer film according to [14] further includes (a) a step of forming a thermoplastic resin layer before forming the first curable transparent resin layer on the temporary support. It is preferable to include.
[16] On the transparent electrode pattern, the second curable transparent resin layer and the first curable transparent resin layer of the transfer film according to any one of [1] to [13] are arranged in this order. The manufacturing method of the transparent laminated body characterized by including the process to laminate | stack.
[17] The method for producing a transparent laminate according to [16] preferably further includes a step of removing the temporary support.
[18] A transparent laminate produced by the method for producing a transparent laminate according to [16] or [17].
[19] A transparent electrode pattern, a second curable transparent resin layer disposed adjacent to the transparent electrode pattern, and a first curable resin disposed adjacent to the second curable transparent resin layer A transparent resin layer, the refractive index of the second curable transparent resin layer is higher than the refractive index of the first curable transparent resin layer, and the refractive index of the second curable transparent resin layer is The transparent laminated body characterized by being 1.6 or more.
[20] The transparent laminate according to [19] has a refractive index of 1.6 to 1.78 on the side of the transparent electrode pattern opposite to the side on which the second curable transparent resin layer is formed. It is preferable to further have a transparent film having a thickness of 55 to 110 nm.
[21] In the transparent laminate according to [19] or [20], the double bond consumption rate of the first curable transparent resin layer is preferably 10% or less.
[22] It is produced using the transfer film according to any one of [1] to [13], or the transparent laminate according to any one of [18] to [21]. A capacitance-type input device.
[23] An image display device comprising the capacitive input device according to [22] as a constituent element.
本発明によれば、透明電極パターンが視認される問題がない透明積層体を形成することができる転写フィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the transfer film which can form the transparent laminated body without the problem which a transparent electrode pattern is visually recognized can be provided.
以下、本発明の透明積層体、静電容量型入力装置および画像表示装置について説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、各層の屈折率は、特に明記されていない限り、550nmの波長における屈折率を意味する。
Hereinafter, the transparent laminate, the capacitive input device, and the image display device of the present invention will be described. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments and specific examples of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments and specific examples. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
In the present specification, the refractive index of each layer means a refractive index at a wavelength of 550 nm unless otherwise specified.
[転写フィルム]
本発明の転写フィルムは、仮支持体と、第一の硬化性透明樹脂層と、該第一の硬化性透明樹脂層に隣接して配置された第二の硬化性透明樹脂層とをこの順で有し、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.6以上であることを特徴とする。
このような構成とすることで、透明電極パターンが視認される問題がない透明積層体を形成することができる。いかなる理論に拘泥するものでもないが、透明電極パターン(好ましくはITO)および前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率差、ならびに、前記第二の硬化性透明樹脂層および前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率差を小さくすることにより、光反射が低減して透明電極パターンが見えにくくなり、視認性を改善することができる。
以下、本発明の転写フィルムの好ましい態様について説明する。なお、本発明の転写フィルムは、静電容量型入力装置の透明絶縁層用または透明保護層用であることが好ましい。
[Transfer film]
The transfer film of the present invention comprises a temporary support, a first curable transparent resin layer, and a second curable transparent resin layer disposed adjacent to the first curable transparent resin layer in this order. The refractive index of the second curable transparent resin layer is higher than the refractive index of the first curable transparent resin layer, and the refractive index of the second curable transparent resin layer is 1.6 or more. It is characterized by being.
By setting it as such a structure, the transparent laminated body which does not have a problem with which a transparent electrode pattern is visually recognized can be formed. Without being bound by any theory, the transparent electrode pattern (preferably ITO) and the refractive index difference between the second curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer and the first cure By reducing the refractive index difference of the transparent conductive resin layer, the light reflection is reduced, the transparent electrode pattern becomes difficult to see, and the visibility can be improved.
Hereinafter, preferred embodiments of the transfer film of the present invention will be described. The transfer film of the present invention is preferably for a transparent insulating layer or a transparent protective layer of a capacitive input device.
<仮支持体>
本発明の転写フィルムは、仮支持体を有する。
前記仮支持体としては、可撓性を有し、加圧下または、加圧および加熱下で著しい変形、収縮もしくは伸びを生じない材料を用いることができる。このような支持体の例として、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられ、中でも2 軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
<Temporary support>
The transfer film of the present invention has a temporary support.
As the temporary support, a material that is flexible and does not cause significant deformation, shrinkage, or elongation under pressure or under pressure and heating can be used. Examples of such a support include a polyethylene terephthalate film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a polycarbonate film, and among them, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferable.
仮支持体の厚みには、特に制限はなく、5〜200μmの範囲が一般的であり、取扱い易さ、汎用性などの点で、特に10〜150μmの範囲が好ましい。
また、仮支持体は透明でもよいし、染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有していてもよい。
また、前記仮支持体には、特開2005−221726号公報に記載の方法などにより、導電性を付与することができる。
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of a temporary support body, The range of 5-200 micrometers is common, and the range of 10-150 micrometers is especially preferable at points, such as handleability and versatility.
Further, the temporary support may be transparent or may contain dyed silicon, alumina sol, chromium salt, zirconium salt or the like.
The temporary support can be imparted with conductivity by the method described in JP-A-2005-221726.
<第一の硬化性透明樹脂層および第二の硬化性透明樹脂層>
本発明の転写フィルムは、第一の硬化性透明樹脂層と、該第一の硬化性透明樹脂層に隣接して配置された第二の硬化性透明樹脂層を有し、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.6以上である。
前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層は、熱硬化性であっても、光硬化性であっても、熱硬化性かつ光硬化性であってもよい。その中でも、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層は少なくとも熱硬化性透明樹脂層であることが、転写後に熱硬化して膜の信頼性を付与できる観点から好ましく、熱硬化性透明樹脂層かつ光硬化性透明樹脂層であることが、転写後に光硬化して製膜しやすく、かつ、製膜後に熱硬化して膜の信頼性を付与できる観点からより好ましい。
なお、本明細書中では説明の都合上、本発明の転写フィルムの前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を透明電極パターン上に転写し、これらの層を光硬化した後にこれらの層が光硬化性を失った場合において、これらの層が熱硬化性を有するか否かによらずそれぞれ引き続き前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層と呼ぶ。さらに、これらの層を光硬化した後、熱硬化を行う場合もあるが、その場合もこれらの層が硬化性を有するか否かによらずそれぞれ引き続き前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層と呼ぶ。
<First curable transparent resin layer and second curable transparent resin layer>
The transfer film of the present invention has a first curable transparent resin layer and a second curable transparent resin layer disposed adjacent to the first curable transparent resin layer, and the second cured The refractive index of the curable transparent resin layer is higher than the refractive index of the first curable transparent resin layer, and the refractive index of the second curable transparent resin layer is 1.6 or more.
The first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer may be thermosetting, photocurable, thermosetting and photocurable. Among them, the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer are at least a thermosetting transparent resin layer, from the viewpoint that the film can be thermoset after transfer to impart film reliability. More preferably, it is a thermosetting transparent resin layer and a photocurable transparent resin layer from the viewpoint that it is easy to form a film by photocuring after transfer, and can be thermally cured after the film formation to impart film reliability. preferable.
In the present specification, for convenience of explanation, the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer of the transfer film of the present invention are transferred onto a transparent electrode pattern, and these layers are transferred. In the case where these layers lose photocurability after photocuring, the first curable transparent resin layer and the second curable property are continued regardless of whether these layers have thermosetting properties or not. This is called a transparent resin layer. Further, there are cases where these layers are photocured and then thermally cured, and in this case, the first curable transparent resin layer and the above are each continued regardless of whether these layers have curability or not. This is called a second curable transparent resin layer.
(第一の硬化性透明樹脂層および第二の硬化性透明樹脂層の材料)
上述のような屈折率の範囲を満たす限りにおいて、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層の材料は特に制限されない。
本発明の転写フィルムは、ネガ型材料であってもポジ型材料であってもよい。
本発明の転写フィルムがネガ型材料である場合、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層には、金属酸化物粒子、樹脂(好ましくはアルカリ可溶性樹脂)、重合性化合物、重合開始剤または重合開始系を含むことが好ましい。さらに、添加剤などが用いられるがこれに限られたものではない。
(Materials for the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer)
As long as the above refractive index ranges are satisfied, the materials of the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer are not particularly limited.
The transfer film of the present invention may be a negative type material or a positive type material.
When the transfer film of the present invention is a negative material, the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer include metal oxide particles, resin (preferably alkali-soluble resin), polymerization It is preferable that a reactive compound, a polymerization initiator or a polymerization initiation system is included. Furthermore, an additive etc. are used, but it is not restricted to this.
本発明の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層が透明樹脂膜であっても、無機膜であってもよい。
前記無機膜としては、特開2010−86684号公報、特開2010−152809号公報および特開2010−257492号公報などに用いられている無機膜を用いることができ、これらの文献に記載されている低屈折率材料と高屈折率材料の積層構造の無機膜や、低屈折率材料と高屈折率材料の混合膜の無機膜を用いることが屈折率を制御する観点から好ましい。前記低屈折率材料と前記高屈折率材料は、上記の特開2010−86684号公報、特開2010−152809号公報および特開2010−257492号公報に用いられている材料を好ましく用いることができ、これらの文献の内容は本明細書中に組み込まれる。
前記無機膜は、SiO2とNb2O5の混合膜であってもよく、その場合はスパッタによって形成されたSiO2とNb2O5の混合膜であることがより好ましい。
In the transfer film of the present invention, the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer may be a transparent resin film or an inorganic film.
As the inorganic film, inorganic films used in JP 2010-86684 A, JP 2010-152809 A, JP 2010-257492 A, and the like can be used, which are described in these documents. From the viewpoint of controlling the refractive index, it is preferable to use an inorganic film having a laminated structure of a low refractive index material and a high refractive index material, or an inorganic film having a mixed film of a low refractive index material and a high refractive index material. As the low refractive index material and the high refractive index material, the materials used in the above-mentioned JP 2010-86684 A, JP 2010-152809 A, and JP 2010-257492 A can be preferably used. The contents of these documents are incorporated herein.
The inorganic layer may be a mixed layer of SiO 2 and Nb 2 O 5, and more preferably that case is a mixed film of SiO 2 and Nb 2 O 5 formed by sputtering.
本発明では、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層が、透明樹脂膜であることが好ましい。
前記透明樹脂膜の屈折率を制御する方法としては特に制限はないが、所望の屈折率の透明樹脂膜を単独で用いたり、金属微粒子や金属酸化物微粒子などの微粒子を添加した透明樹脂膜を用いたりすることができる。
In the present invention, the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer are preferably transparent resin films.
A method for controlling the refractive index of the transparent resin film is not particularly limited, but a transparent resin film having a desired refractive index is used alone, or a transparent resin film to which fine particles such as metal fine particles and metal oxide fine particles are added is used. Can be used.
前記透明樹脂膜に用いられる樹脂組成物は、屈折率や光透過性を調節することを目的として、金属酸化物粒子を含有することが好ましい。金属酸化物粒子は、透明性が高く、光透過性を有するため、高屈折率で、透明性に優れたポジ型感光性樹脂組成物が得られる。
前記金属酸化物粒子は、当該粒子を除いた材料からなる樹脂組成物の屈折率より屈折率が高いものであることが好ましく、具体的には、400〜750nmの波長を有する光における屈折率が1.50以上の粒子がより好ましく、屈折率が1.70以上の粒子が更に好ましく、1.90以上の粒子が特に好ましい。
ここで、400〜750nmの波長を有する光における屈折率が1.50以上であるとは、上記範囲の波長を有する光における平均屈折率が1.50以上であることを意味し、上記範囲の波長を有する全ての光における屈折率が1.50以上であることを要しない。また、平均屈折率は、上記範囲の波長を有する各光に対する屈折率の測定値の総和を、測定点の数で割った値である。
The resin composition used for the transparent resin film preferably contains metal oxide particles for the purpose of adjusting the refractive index and light transmittance. Since the metal oxide particles have high transparency and light transmittance, a positive photosensitive resin composition having a high refractive index and excellent transparency can be obtained.
The metal oxide particles preferably have a refractive index higher than the refractive index of the resin composition made of a material excluding the particles, and specifically, the refractive index in light having a wavelength of 400 to 750 nm. Particles of 1.50 or more are more preferable, particles having a refractive index of 1.70 or more are further preferable, and particles of 1.90 or more are particularly preferable.
Here, that the refractive index in light having a wavelength of 400 to 750 nm is 1.50 or more means that the average refractive index in light having a wavelength in the above range is 1.50 or more. It is not necessary that the refractive index of all light having a wavelength is 1.50 or more. The average refractive index is a value obtained by dividing the sum of the measured values of the refractive index for each light having a wavelength in the above range by the number of measurement points.
なお、前記金属酸化物粒子の金属には、B、Si、Ge、As、Sb、Te等の半金属も含まれるものとする。
光透過性で屈折率の高い金属酸化物粒子としては、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Ce、Gd、Tb、Dy、Yb、Lu、Ti、Zr、Hf、Nb、Mo、W、Zn、B、Al、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Te等の原子を含む酸化物粒子が好ましく、酸化チタン、チタン複合酸化物、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、インジウム/スズ酸化物、アンチモン/スズ酸化物がより好ましく、酸化チタン、チタン複合酸化物、酸化ジルコニウムが更に好ましく、酸化チタン、酸化ジルコニウムが特に好ましく、二酸化チタンが最も好ましい。二酸化チタンとしては、特に屈折率の高いルチル型が好ましい。これら金属酸化物粒子は、分散安定性付与のために表面を有機材料で処理することもできる。
Note that the metal of the metal oxide particles includes semimetals such as B, Si, Ge, As, Sb, and Te.
The light-transmitting and high refractive index metal oxide particles include Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, La, Ce, Gd, Tb, Dy, Yb, Lu, Ti, Zr, Hf, and Nb. Oxide particles containing atoms such as Mo, W, Zn, B, Al, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, and Te are preferable. Titanium oxide, titanium composite oxide, zinc oxide, zirconium oxide, indium / Tin oxide and antimony / tin oxide are more preferable, titanium oxide, titanium composite oxide and zirconium oxide are more preferable, titanium oxide and zirconium oxide are particularly preferable, and titanium dioxide is most preferable. Titanium dioxide is particularly preferably a rutile type having a high refractive index. The surface of these metal oxide particles can be treated with an organic material in order to impart dispersion stability.
樹脂組成物の透明性の観点から、前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、1〜200nmが好ましく、3〜80nmが特に好ましい。ここで粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡により任意の粒子200個の粒子径を測定し、その算術平均をいう。また、粒子の形状が球形でない場合には、最も長い辺を径とする。 From the viewpoint of the transparency of the resin composition, the average primary particle diameter of the metal oxide particles is preferably 1 to 200 nm, and particularly preferably 3 to 80 nm. Here, the average primary particle diameter of the particles refers to an arithmetic average obtained by measuring the particle diameter of 200 arbitrary particles with an electron microscope. When the particle shape is not spherical, the longest side is the diameter.
また、前記金属酸化物粒子は、1種単独で使用してよいし、2種以上を併用することもできる。
前記樹脂組成物における金属酸化物粒子の含有量は、樹脂組成物により得られる光学部材に要求される屈折率や、光透過性等を考慮して、適宜決定すればよいが、前記樹脂組成物の全固形分に対して、5〜80質量%とすることが好ましく、10〜70質量%とすることがより好ましい。
本発明の転写フィルムは、前記透明樹脂膜が、ZrO2粒子およびTiO2粒子のうち少なくとも一方を有することが、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率の範囲に屈折率を制御する観点から好ましく、ZrO2粒子がより好ましい。
Moreover, the said metal oxide particle may be used individually by 1 type, and can also use 2 or more types together.
The content of the metal oxide particles in the resin composition may be appropriately determined in consideration of the refractive index required for the optical member obtained from the resin composition, light transmittance, and the like. It is preferable to set it as 5-80 mass% with respect to all the solid content of, and it is more preferable to set it as 10-70 mass%.
The transfer film of the present invention is such that the transparent resin film has at least one of ZrO 2 particles and TiO 2 particles, and the refraction of the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer. From the viewpoint of controlling the refractive index within the range of the refractive index, ZrO 2 particles are more preferable.
透明樹脂膜に用いられる樹脂(バインダー、ポリマーという言う)やその他の添加剤としては本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限は無く、本発明の転写フィルムにおける前記第二の硬化性透明樹脂に用いられる樹脂やその他の添加剤を好ましく用いることができる。 The resin used for the transparent resin film (referred to as a binder or a polymer) and other additives are not particularly limited as long as they do not contradict the gist of the present invention, and the second curable transparent resin in the transfer film of the present invention can be used. Resins used and other additives can be preferably used.
前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層に用いられる樹脂(バインダー、ポリマーという言う)としてはアルカリ可溶性樹脂が好ましく、前記アルカリ可溶性樹脂としては、特開2011−95716号公報の段落[0025]、特開2010−237589号公報の段落[0033]〜[0052]に記載のポリマーを用いることができる。 As the resin (referred to as binder or polymer) used for the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer, an alkali-soluble resin is preferable, and as the alkali-soluble resin, JP2011-95716A. Polymers described in paragraph [0025] of Japanese Patent Publication No. Gazette and paragraphs [0033] to [0052] of JP 2010-237589 A can be used.
前記重合性化合物としては、特許第4098550号の段落[0023]〜[0024]に記載の重合性化合物を用いることができる。
前記重合開始剤または重合開始系としては、特開2011−95716号公報に記載の[0031]〜[0042]に記載の重合性化合物を用いることができる。
As the polymerizable compound, the polymerizable compounds described in paragraphs [0023] to [0024] of Japanese Patent No. 4098550 can be used.
As the polymerization initiator or the polymerization initiation system, the polymerizable compounds described in [0031] to [0042] described in JP 2011-95716 A can be used.
さらに、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層には、添加剤を用いてもよい。前記添加剤としては、例えば特許第4502784号公報の段落[0017]、特開2009−237362号公報の段落[0060]〜[0071]に記載の界面活性剤や、特許第4502784号公報の段落[0018]に記載の熱重合防止剤、さらに、特開2000−310706号公報の段落[0058]〜[0071]に記載のその他の添加剤が挙げられる。
また、前記感光性フィルムを塗布により製造する際の溶剤としては、特開2011−95716号公報の段落[0043]〜[0044]に記載の溶剤を用いることができる。
Furthermore, you may use an additive for said 1st curable transparent resin layer and said 2nd curable transparent resin layer. Examples of the additive include surfactants described in paragraph [0017] of Japanese Patent No. 4502784, paragraphs [0060] to [0071] of JP-A-2009-237362, and paragraph [ And the other additives described in paragraphs [0058] to [0071] of JP-A No. 2000-310706.
Moreover, as a solvent at the time of manufacturing the said photosensitive film by application | coating, the solvent as described in Paragraph [0043]-[0044] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-95716 can be used.
以上、本発明の転写フィルムがネガ型材料である場合を中心に説明したが、本発明の転写フィルムは、ポジ型材料であってもよい。本発明の転写フィルムがポジ型材料である場合、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層に、例えば特開2005−221726号公報に記載の材料などが用いられるが、これに限られたものではない。 As described above, the case where the transfer film of the present invention is a negative type material has been mainly described. However, the transfer film of the present invention may be a positive type material. When the transfer film of the present invention is a positive material, for example, materials described in JP-A-2005-221726 are used for the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer. However, it is not limited to this.
(第一の硬化性透明樹脂層)
本発明の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率が、1.5〜1.53であることが好ましく、1.5〜1.52であることがより好ましく、1.51〜1.52であることが特に好ましい。
(First curable transparent resin layer)
In the transfer film of the present invention, the refractive index of the first curable transparent resin layer is preferably 1.5 to 1.53, more preferably 1.5 to 1.52. It is especially preferable that it is 51-1.52.
本発明の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層の層厚が、第一の硬化性透明樹脂層を用いて静電容量型入力装置の透明保護層を形成するときに十分な表面保護能を発揮させる観点から、1μm以上であることが好ましく、1〜10μmがより好ましく、1〜5μmが特に好ましく、1〜3μmがより特に好ましい。 The transfer film of the present invention has a sufficient surface thickness when the first curable transparent resin layer is used to form a transparent protective layer of a capacitive input device using the first curable transparent resin layer. From the viewpoint of exerting protective ability, it is preferably 1 μm or more, more preferably 1 to 10 μm, particularly preferably 1 to 5 μm, and particularly preferably 1 to 3 μm.
前記第一の硬化性透明樹脂層の材料としては任意のポリマー成分や任意の重合性化合物成分を特に制限なく用いることができるが、静電容量型入力装置の透明保護膜として用いる観点から、表面硬度、耐熱性が高いものが好ましく、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層に含まれるアルカリ可溶性樹脂や前記重合性化合物の中でも、公知の感光性シロキサン樹脂材料、アクリル樹脂材料などが好ましく用いられる。 As the material of the first curable transparent resin layer, any polymer component or any polymerizable compound component can be used without any particular limitation, but from the viewpoint of use as a transparent protective film of a capacitive input device, the surface Those having high hardness and heat resistance are preferred, and among the alkali-soluble resins and the polymerizable compounds contained in the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer, known photosensitive siloxane resin materials An acrylic resin material or the like is preferably used.
本発明の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層が、前記重合性化合物および前記光重合開始剤を含むことが、光硬化後の膜の強度などを高める観点や、前記第一の硬化性透明樹脂層を形成した後から前記第二の硬化性透明樹脂層を形成する前までの間に前記第一の硬化性透明樹脂層を光硬化して前記第一の硬化性透明樹脂層の二重結合消費率を高め、前記第一の硬化性透明樹脂層と前記第二の硬化性樹脂層の界面を明確にして透明電極パターンの視認性をより改善する観点から好ましい。
前記第一の硬化性透明樹脂層中、前記第一の硬化性透明樹脂層の固形分に対して、前記光重合開始剤は、1質量%以上含まれることが好ましく、2質量%以上含まれることがより好ましく、3質量%以上含まれることが特に好ましい。
また、前記第一の硬化性透明樹脂層中の光重合開始剤の含有量は、前記第二の硬化性透明樹脂層中の光重合開始剤の含有量よりも多くすることが、上述の前記第一の硬化性透明樹脂層を形成した後から前記第二の硬化性透明樹脂層を形成する前までの間に前記第一の硬化性透明樹脂層の光硬化を適切に行う観点から好ましく、前記第一の硬化性透明樹脂層中の光重合開始剤の含有量は、前記第二の硬化性透明樹脂層中の光重合開始剤の含有量の1.5倍以上とすることが好ましく、1.5〜5倍とすることがより好ましく、2〜4倍とすることが特に好ましい。
In the transfer film of the present invention, the first curable transparent resin layer contains the polymerizable compound and the photopolymerization initiator, and increases the strength of the film after photocuring, The first curable transparent resin layer is formed by photocuring the first curable transparent resin layer after the curable transparent resin layer is formed and before the second curable transparent resin layer is formed. This is preferable from the viewpoint of improving the visibility of the transparent electrode pattern by increasing the double bond consumption rate and clarifying the interface between the first curable transparent resin layer and the second curable resin layer.
In the first curable transparent resin layer, the photopolymerization initiator is preferably contained in an amount of 1% by mass or more with respect to the solid content of the first curable transparent resin layer. It is more preferable that 3% by mass or more is included.
The content of the photopolymerization initiator in the first curable transparent resin layer may be greater than the content of the photopolymerization initiator in the second curable transparent resin layer. From the viewpoint of appropriately performing photocuring of the first curable transparent resin layer after forming the first curable transparent resin layer and before forming the second curable transparent resin layer, The content of the photopolymerization initiator in the first curable transparent resin layer is preferably 1.5 times or more the content of the photopolymerization initiator in the second curable transparent resin layer, It is more preferably 1.5 to 5 times, and particularly preferably 2 to 4 times.
前記第一の硬化性透明樹脂層は、金属酸化物粒子を含んでいても含んでいなくてもよい。上述の範囲に前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率を制御するために、使用するポリマーや重合性化合物の種類に応じて、任意の割合で金属酸化物粒子を含めることができる。前記第一の硬化性透明樹脂層中、前記第一の硬化性透明樹脂層の固形分に対して、前記金属酸化物粒子は、0〜35質量%含まれることが好ましく、0〜10質量%含まれることがより好ましく、含まれないことが特に好ましい。 The first curable transparent resin layer may or may not contain metal oxide particles. In order to control the refractive index of the first curable transparent resin layer within the above-mentioned range, metal oxide particles can be included in an arbitrary ratio depending on the type of polymer or polymerizable compound used. In the first curable transparent resin layer, the metal oxide particles are preferably contained in an amount of 0 to 35% by mass with respect to the solid content of the first curable transparent resin layer, and 0 to 10% by mass. It is more preferable that it is included, and it is particularly preferable that it is not included.
(第二の硬化性透明樹脂層)
本発明の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層に隣接して配置され、屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、屈折率が1.6以上である第二の硬化性透明樹脂層を有する。
本発明の転写フィルムは、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.65以上であることが好ましい。
一方、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率の上限値としては特に制限はないが、1.78以下であることが実用上好ましく、1.74以下であってもよい。
(Second curable transparent resin layer)
The transfer film of the present invention is disposed adjacent to the first curable transparent resin layer, has a refractive index higher than that of the first curable transparent resin layer, and a refractive index of 1.6 or more. It has a certain second curable transparent resin layer.
In the transfer film of the present invention, the refractive index of the second curable transparent resin layer is preferably 1.65 or more.
On the other hand, although there is no restriction | limiting in particular as an upper limit of the refractive index of said 2nd curable transparent resin layer, it is practically preferable that it is 1.78 or less, and it may be 1.74 or less.
本発明の転写フィルムは、前記第二の硬化性透明樹脂層の膜厚が、500nm以下であることが好ましく、110nm以下であることがより好ましい。前記第二の硬化性透明樹脂層の厚みが55〜100nmであることが特に好ましく、60〜90nmであることがより特に好ましく、70〜90nmであることがさらにより特に好ましい。 In the transfer film of the present invention, the thickness of the second curable transparent resin layer is preferably 500 nm or less, and more preferably 110 nm or less. The thickness of the second curable transparent resin layer is particularly preferably from 55 to 100 nm, more preferably from 60 to 90 nm, and even more preferably from 70 to 90 nm.
本発明の転写フィルムは、前記第二の硬化性透明樹脂層が、前記重合性化合物を含むことが、硬化させて膜の強度などを高める観点から好ましい。 In the transfer film of the present invention, it is preferable that the second curable transparent resin layer contains the polymerizable compound from the viewpoint of curing and increasing the strength of the film.
前記第二の硬化性透明樹脂層は、金属酸化物粒子を含んでいても含んでいなくてもよいが、金属酸化物粒子を含むことが、上述の範囲に前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率を制御する観点から好ましい。前記第二の硬化性透明樹脂層には、使用するポリマーや重合性化合物の種類に応じて、任意の割合で金属酸化物粒子を含めることができるが、前記第二の硬化性透明樹脂層中、前記第二の硬化性透明樹脂層の固形分に対して、前記金属酸化物粒子は、40〜95質量%含まれることが好ましく、55〜95質量%含まれることがより好ましく、82〜90質量%含まれることが特に好ましい。 The second curable transparent resin layer may or may not contain metal oxide particles. However, the second curable transparent resin falls within the above-mentioned range if it contains metal oxide particles. This is preferable from the viewpoint of controlling the refractive index of the layer. In the second curable transparent resin layer, the second curable transparent resin layer may contain metal oxide particles at an arbitrary ratio depending on the type of the polymer or polymerizable compound used. The metal oxide particles are preferably contained in an amount of 40 to 95% by mass, more preferably 55 to 95% by mass, more preferably 82 to 90%, based on the solid content of the second curable transparent resin layer. It is particularly preferable that it be contained by mass%.
<熱可塑性樹脂層>
本発明の転写フィルムは、前記仮支持体と前記第一の硬化性透明樹脂層との間に熱可塑性樹脂層が設けられることが好ましい。前記熱可塑性樹脂層を有する転写フィルムを用いて、第一の硬化性透明樹脂層および第二の硬化性透明樹脂層を転写して透明積層体を形成すると、転写して形成した各要素に気泡が発生し難くなり、画像表示装置に画像ムラなどが発生し難くなり、優れた表示特性を得ることができる。
前記熱可塑性樹脂層はアルカリ可溶性であることが好ましい。熱可塑性樹脂層は、下地表面の凹凸(既に形成されている画像などによる凹凸等も含む。)を吸収することができるようにクッション材としての役割を担うものであり、対象面の凹凸に応じて変形しうる性質を有していることが好ましい。
<Thermoplastic resin layer>
In the transfer film of the present invention, a thermoplastic resin layer is preferably provided between the temporary support and the first curable transparent resin layer. Using the transfer film having the thermoplastic resin layer, when the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer are transferred to form a transparent laminate, bubbles are formed in each element formed by the transfer. Is less likely to occur, image unevenness or the like is less likely to occur in the image display device, and excellent display characteristics can be obtained.
The thermoplastic resin layer is preferably alkali-soluble. The thermoplastic resin layer plays a role as a cushioning material so as to be able to absorb unevenness of the base surface (including unevenness due to already formed images, etc.), and according to the unevenness of the target surface. It is preferable to have a property that can be deformed.
熱可塑性樹脂層は、特開平5−72724号公報に記載の有機高分子物質を成分として含む態様が好ましく、ヴィカー(Vicat)法〔具体的には、アメリカ材料試験法エーエステーエムデーASTMD1235によるポリマー軟化点測定法〕による軟化点が約80℃以下の有機高分子物質より選ばれる少なくとも1種を含む態様が特に好ましい。 The thermoplastic resin layer preferably includes an organic polymer substance described in JP-A-5-72724 as a component. The Vicat method [specifically, a polymer by American Material Testing Method ASTM D1235] An embodiment containing at least one selected from organic polymer substances having a softening point of about 80 ° C. or less according to the softening point measurement method] is particularly preferable.
具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニルまたはそのケン化物等とのエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステルまたはそのケン化物との共重合体、ポリ塩化ビニルや塩化ビニルと酢酸ビニルまたはそのケン化物等との塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと(メタ)アクリル酸エステルまたはそのケン化物等とのスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと(メタ)アクリル酸エステルまたはそのケン化物等とのビニルトルエン共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との(メタ)アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロン、N−ジメチルアミノ化ナイロン等のポリアミド樹脂などの有機高分子が挙げられる。 Specifically, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers with ethylene and vinyl acetate or saponified products thereof, copolymers of ethylene and acrylic acid esters or saponified products thereof, polyvinyl chloride and vinyl chloride, Vinyl chloride copolymer with vinyl acetate or saponified product thereof, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer with styrene and (meth) acrylic acid ester or saponified product thereof, polyvinyl toluene, Vinyl toluene copolymer of vinyl toluene and (meth) acrylic acid ester or saponified product thereof, poly (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid ester copolymer weight of butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, etc. Coalescence, vinyl acetate copolymer nylon, copolymer nylon, - alkoxymethyl nylon, and organic polymers such as polyamide resins such as N- dimethylamino nylon.
熱可塑性樹脂層の層厚は、3〜30μmが好ましい。熱可塑性樹脂層の層厚が3μm未満の場合には、ラミネート時の追随性が不十分で、下地表面の凹凸を完全に吸収できないことがある。また、層厚が30μmを超える場合には、仮支持体への熱可塑性樹脂層の形成時の乾燥(溶剤除去)に負荷がかかったり、熱可塑性樹脂層の現像に時間を要したりし、プロセス適性を悪化させることがある。前記熱可塑性樹脂層の層厚としては、4〜25μmが更に好ましく、5〜20μmが特に好ましい。 The layer thickness of the thermoplastic resin layer is preferably 3 to 30 μm. When the thickness of the thermoplastic resin layer is less than 3 μm, followability at the time of lamination may be insufficient, and unevenness on the base surface may not be completely absorbed. In addition, when the layer thickness exceeds 30 μm, a load is applied to drying (solvent removal) at the time of forming the thermoplastic resin layer on the temporary support, or it takes time to develop the thermoplastic resin layer, May deteriorate process suitability. The layer thickness of the thermoplastic resin layer is more preferably 4 to 25 μm, and particularly preferably 5 to 20 μm.
熱可塑性樹脂層は、熱可塑性の有機高分子を含む調製液を塗布等して形成することができ、塗布等の際に用いる調製液は溶媒を用いて調製できる。溶媒には、該層を構成する高分子成分を溶解し得るものであれば特に制限なく、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、n−プロパノール、2−プロパノール等が挙げられる。 The thermoplastic resin layer can be formed by applying a preparation liquid containing a thermoplastic organic polymer, and the preparation liquid used for the application can be prepared using a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the polymer component constituting the layer, and examples thereof include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, n-propanol, and 2-propanol.
(熱可塑性樹脂層および光硬化性樹脂層の粘度)
前記熱可塑性樹脂層の100℃で測定した粘度が1000〜10000Pa・secの領域にあり、光硬化性樹脂層の100℃で測定した粘度が2000〜50000Pa・secの領域にあり、さらに次式(A)を満たすことが好ましい。
式(A):熱可塑性樹脂層の粘度<光硬化性樹脂層の粘度
(Viscosity of thermoplastic resin layer and photocurable resin layer)
The viscosity of the thermoplastic resin layer measured at 100 ° C. is in the region of 1000 to 10,000 Pa · sec, the viscosity of the photocurable resin layer measured at 100 ° C. is in the region of 2000 to 50000 Pa · sec, and the following formula ( It is preferable to satisfy A).
Formula (A): Viscosity of thermoplastic resin layer <viscosity of photocurable resin layer
ここで、各層の粘度は、次のようにして測定できる。大気圧および減圧乾燥により、熱可塑性樹脂層あるいは光硬化性樹脂層用塗布液から溶剤を除去して測定サンプルとし、例えば、測定器として、バイブロン(DD−III型:東洋ボールドウィン(株)製)を使用し、測定開始温度50℃、測定終了温度150℃、昇温速度5℃/分および振動数1Hz/degの条件で測定し、100℃の測定値を用いることができる。 Here, the viscosity of each layer can be measured as follows. The solvent is removed from the coating solution for the thermoplastic resin layer or the photocurable resin layer by drying under atmospheric pressure and reduced pressure to obtain a measurement sample. For example, as a measuring instrument, Vibron (DD-III type: manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.) Can be used under the conditions of a measurement start temperature of 50 ° C., a measurement end temperature of 150 ° C., a heating rate of 5 ° C./min, and a frequency of 1 Hz / deg, and a measurement value of 100 ° C. can be used.
<中間層>
本発明の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層と前記熱可塑性樹脂層との間に、さらに中間層を含むことが、複数層を塗布する際および塗布後の保存の際における成分の混合を防止する観点から、好ましい。中間層としては、特開平5−72724号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜が好ましく、露光時の感度がアップし、露光機の時間負荷を低減し得、生産性が向上する。
<Intermediate layer>
The transfer film of the present invention may further include an intermediate layer between the first curable transparent resin layer and the thermoplastic resin layer, and a component when applying a plurality of layers and during storage after application. From the viewpoint of preventing the mixing of these. As the intermediate layer, an oxygen barrier film having an oxygen barrier function, which is described as “separation layer” in JP-A No. 5-72724, is preferable. And productivity is improved.
本発明の転写フィルムは、前記第二の硬化性透明樹脂層の表面に保護フィルム(保護剥離層)などを更に設けることが好ましい。 In the transfer film of the present invention, it is preferable to further provide a protective film (protective release layer) or the like on the surface of the second curable transparent resin layer.
前記中間層および保護フィルムとしては、特開2006−259138号公報の段落[0083]〜[0087]および[0093]に記載のものを適宜使用することができる。 As the intermediate layer and the protective film, those described in paragraphs [0083] to [0087] and [0093] of JP-A-2006-259138 can be appropriately used.
図12に、本発明の転写フィルムの好ましい構成の一例を示す。図12は、仮支持体26、熱可塑性樹脂層27、中間層28、第一の硬化性透明樹脂層7、第二の硬化性透明樹脂層12および保護剥離層(保護フィルム)29がこの順で互いに隣接して積層された、本発明の転写フィルム30の概略図である。 In FIG. 12, an example of the preferable structure of the transfer film of this invention is shown. 12 shows the temporary support 26, the thermoplastic resin layer 27, the intermediate layer 28, the first curable transparent resin layer 7, the second curable transparent resin layer 12, and the protective release layer (protective film) 29 in this order. 1 is a schematic view of a transfer film 30 of the present invention laminated adjacent to each other.
[転写フィルムの製造方法]
本発明の転写フィルムは、特開2006−259138号公報の段落[0094]〜[0098]に記載の感光性転写材料の作製方法に準じて作製することができる。その中でも、本発明の転写フィルムは、以下の本発明の転写フィルムの製造方法によって製造されることが好ましい。
[Transfer Film Manufacturing Method]
The transfer film of the present invention can be produced according to the method for producing a photosensitive transfer material described in paragraphs [0094] to [0098] of JP-A-2006-259138. Among them, the transfer film of the present invention is preferably manufactured by the following transfer film manufacturing method of the present invention.
本発明の転写フィルムの製造方法は、仮支持体上に、(b)重合性化合物および光重合開始剤を含む第一の硬化性透明樹脂層を形成する工程と、(c)露光により、前記第一の硬化性透明樹脂層を硬化する工程と、(d)硬化後の前記第一の硬化性透明樹脂層の上に直接第二の熱硬化性透明樹脂層を形成する工程と、を有し、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が、1.55以上であることを特徴とする。
このような構成により、前記第一の硬化性透明樹脂層の二重結合消費率を10%以上まで高め、前記第一の硬化性透明樹脂層と前記第二の硬化性樹脂層の界面を明確にして透明電極パターンの視認性をより改善することができる。特に、前記第一の硬化性透明樹脂層と前記第二の硬化性樹脂層に用いるポリマーおよび重合性化合物が同じ場合でも、このような構成によって、両者の界面を明確にすることができる。
The method for producing a transfer film of the present invention comprises (b) a step of forming a first curable transparent resin layer containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator on a temporary support, and (c) exposure, A step of curing the first curable transparent resin layer, and (d) a step of directly forming the second thermosetting transparent resin layer on the first curable transparent resin layer after curing. The refractive index of the second curable transparent resin layer is higher than the refractive index of the first curable transparent resin layer, and the refractive index of the second curable transparent resin layer is 1.55 or more. It is characterized by being.
With such a configuration, the double bond consumption rate of the first curable transparent resin layer is increased to 10% or more, and the interface between the first curable transparent resin layer and the second curable resin layer is clear. Thus, the visibility of the transparent electrode pattern can be further improved. In particular, even when the polymer and the polymerizable compound used in the first curable transparent resin layer and the second curable resin layer are the same, such a configuration can clarify the interface between the two.
本発明の転写フィルムの製造方法は、前記仮支持体上に前記第一の硬化性透明樹脂層を形成する前に、さらに(a)熱可塑性樹脂層を形成する工程を含むことが好ましい。 The method for producing a transfer film of the present invention preferably further includes (a) a step of forming a thermoplastic resin layer before forming the first curable transparent resin layer on the temporary support.
本発明の転写フィルムの製造方法は、前記(a)熱可塑性樹脂層を形成する工程の後に、前記熱可塑性樹脂層と前記第一の硬化性透明樹脂層の間に中間層を形成する工程を含むことが好ましい。具体的に中間層を有する前記感光性フィルムを形成する場合には、仮支持体上に、熱可塑性の有機高分子と共に添加剤を溶解した溶解液(熱可塑性樹脂層用塗布液)を塗布し、乾燥させて熱可塑性樹脂層を設けた後、この熱可塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤に樹脂や添加剤を加えて調製した調製液(中間層用塗布液)を塗布し、乾燥させて中間層を積層し、この中間層上に更に、中間層を溶解しない溶剤を用いて調製した着色感光性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥させて着色感光性樹脂層を積層することによって、好適に作製することができる。 The method for producing a transfer film of the present invention includes a step of forming an intermediate layer between the thermoplastic resin layer and the first curable transparent resin layer after the step (a) of forming the thermoplastic resin layer. It is preferable to include. Specifically, when the photosensitive film having an intermediate layer is formed, a solution (addition liquid for thermoplastic resin layer) in which an additive is dissolved together with a thermoplastic organic polymer is applied on a temporary support. After drying and providing a thermoplastic resin layer, a preparation solution (intermediate layer coating solution) prepared by adding a resin or an additive to a solvent that does not dissolve the thermoplastic resin layer is applied onto the thermoplastic resin layer. Then, the intermediate layer is dried, and a colored photosensitive resin layer coating solution prepared by using a solvent that does not dissolve the intermediate layer is further applied on the intermediate layer, and dried to laminate the colored photosensitive resin layer. By doing so, it can be suitably manufactured.
[透明積層体]
本発明の透明積層体は、透明電極パターンと、該透明電極パターンに隣接して配置された第二の硬化性透明樹脂層と、該第二の硬化性透明樹脂層に隣接して配置された第一の硬化性透明樹脂層とを有し、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.6以上であることを特徴とする。
このような構成とすることにより、透明電極パターンが視認される問題を解決することができる。
本発明の透明積層体は、前記第一の硬化性透明樹脂層の二重結合消費率が10%以下であることが、前記第一の硬化性透明樹脂層と前記第二の硬化性透明樹脂層の界面を形成しやすくでき、透明電極パターンの視認性をより改善する観点から、好ましい。
[Transparent laminate]
The transparent laminate of the present invention was disposed adjacent to the transparent electrode pattern, the second curable transparent resin layer disposed adjacent to the transparent electrode pattern, and the second curable transparent resin layer. A second curable transparent resin layer, wherein the second curable transparent resin layer has a refractive index higher than that of the first curable transparent resin layer. The refractive index of the layer is 1.6 or more.
By setting it as such a structure, the problem that a transparent electrode pattern is visually recognized can be solved.
In the transparent laminate of the present invention, the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin have a double bond consumption rate of the first curable transparent resin layer of 10% or less. From the viewpoint of easily forming the interface of the layers and further improving the visibility of the transparent electrode pattern, it is preferable.
<透明積層体の構成>
本発明の透明積層体は、前記透明電極パターンの前記第二の硬化性透明樹脂層が形成された側と反対側に、屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜をさらに有することが、透明電極パターンの視認性をより改善する観点から、好ましい。なお、本明細書中、特に断りがなく「透明膜」と記載する場合は、上記の「屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜」を指す。
本発明の透明積層体は、前記屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜の前記透明電極パターンが形成された側と反対側に、透明基板をさらに有することが好ましい。
<Configuration of transparent laminate>
The transparent laminate of the present invention has a refractive index of 1.6 to 1.78 and a film thickness of 55 to 110 nm on the side of the transparent electrode pattern opposite to the side on which the second curable transparent resin layer is formed. It is preferable to further have a transparent film from the viewpoint of further improving the visibility of the transparent electrode pattern. In addition, in this specification, there is no notice in particular and when it describes as "transparent film", it refers to said "transparent film | membrane with a refractive index of 1.6-1.78 and a film thickness of 55-110 nm."
The transparent laminate of the present invention further has a transparent substrate on the side opposite to the side where the transparent electrode pattern is formed of the transparent film having a refractive index of 1.6 to 1.78 and a film thickness of 55 to 110 nm. Is preferred.
図11に本発明の透明積層体の構成の1例を示す。
図11では、透明基板1、屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜11を有し、さらに透明電極パターン4、第二の硬化性透明樹脂層12および第一の硬化性透明樹脂層7がこの順に積層された領域21を面内に有する。
面内とは、透明積層体の透明基板と平行な面に対して略平行方向を意味する。透明電極パターン4、第二の硬化性透明樹脂層12および第一の硬化性透明樹脂層7がこの順に積層された領域を面内に含むとは、透明電極パターン4、第二の硬化性透明樹脂層12および第一の硬化性透明樹脂層7がこの順に積層された領域についての透明積層体の透明基板と平行な面への正射影が、透明積層体の透明基板と平行な面内に存在することを意味する。
ここで、本発明の透明積層体を後述する静電容量型入力装置に用いる場合、透明電極パターンは行方向と列方向の略直交する2つの方向にそれぞれ第一の透明電極パターンおよび第二の透明電極パターンとして設けられることがある(例えば、図3参照)。例えば図3の構成では、本発明の透明積層体における透明電極パターンは、第二の透明電極パターン4であっても、第一の透明電極パターン3のパッド部分3aであってもよい。言い換えると、以下の本発明の透明積層体の説明では、透明電極パターンの符号を「4」で代表して表すことがあるが、本発明の透明積層体における透明電極パターンは、本発明の静電容量型入力装置における第二の透明電極パターン4への使用に限定されるものではなく、例えば第一の透明電極パターン3のパッド部分3aとして使用してもよい。
FIG. 11 shows an example of the configuration of the transparent laminate of the present invention.
In FIG. 11, the transparent substrate 1 has a transparent film 11 having a refractive index of 1.6 to 1.78 and a film thickness of 55 to 110 nm, and further includes a transparent electrode pattern 4, a second curable transparent resin layer 12, and a first film. One curable transparent resin layer 7 has an area 21 in which the layers are laminated in this order.
In-plane means a direction substantially parallel to a plane parallel to the transparent substrate of the transparent laminate. The transparent electrode pattern 4, the second curable transparent resin layer 12, and the first curable transparent resin layer 7 include an area in which the transparent electrode pattern 4, the second curable transparent resin layer 12, and the first curable transparent resin layer 7 are laminated in this order. The orthogonal projection of the transparent layered product on the plane parallel to the transparent substrate in the region where the resin layer 12 and the first curable transparent resin layer 7 are laminated in this order is in the plane parallel to the transparent substrate of the transparent layered product. It means to exist.
Here, when the transparent laminate of the present invention is used in a capacitance-type input device to be described later, the transparent electrode pattern has a first transparent electrode pattern and a second transparent electrode in two directions substantially orthogonal to the row direction and the column direction, respectively. It may be provided as a transparent electrode pattern (see, for example, FIG. 3). For example, in the configuration of FIG. 3, the transparent electrode pattern in the transparent laminate of the present invention may be the second transparent electrode pattern 4 or the pad portion 3 a of the first transparent electrode pattern 3. In other words, in the following description of the transparent laminate of the present invention, the reference numeral of the transparent electrode pattern may be represented by “4”. It is not limited to the use for the second transparent electrode pattern 4 in the capacitive input device, but may be used as the pad portion 3a of the first transparent electrode pattern 3, for example.
本発明の透明積層体は、前記透明電極パターンが形成されていない非パターン領域を含むことが好ましい。本明細書中、非パターン領域とは、透明電極パターン4が形成されていない領域を意味する。
図11には、本発明の透明積層体が非パターン領域22を含む態様が示されている。
本発明の透明積層体は、前記透明電極パターンが形成されていない非パターン領域22の少なくとも一部に、前記透明基板、前記透明膜および前記第二の硬化性透明樹脂層がこの順に積層された領域を面内に含むことが好ましい。
本発明の透明積層体は、前記透明基板、前記透明膜および前記第二の硬化性透明樹脂層がこの順に積層された領域において、前記透明膜および前記第二の硬化性透明樹脂層が互いに隣接していることが好ましい。
但し、前記非パターン領域22のその他の領域には、本発明の趣旨に反しない限りにおいてその他の部材を任意の位置に配置してもよく、例えば本発明の透明積層体を後述する静電容量型入力装置に用いる場合、図1Aにおけるマスク層2や、絶縁層5や導電性要素6などを積層することができる。
It is preferable that the transparent laminated body of this invention contains the non-pattern area | region in which the said transparent electrode pattern is not formed. In the present specification, the non-pattern region means a region where the transparent electrode pattern 4 is not formed.
FIG. 11 shows an embodiment in which the transparent laminate of the present invention includes a non-pattern region 22.
In the transparent laminate of the present invention, the transparent substrate, the transparent film, and the second curable transparent resin layer are laminated in this order on at least a part of the non-pattern region 22 where the transparent electrode pattern is not formed. The region is preferably included in the plane.
In the transparent laminate of the present invention, in the region where the transparent substrate, the transparent film and the second curable transparent resin layer are laminated in this order, the transparent film and the second curable transparent resin layer are adjacent to each other. It is preferable.
However, in the other areas of the non-pattern area 22, other members may be arranged at arbitrary positions as long as they do not contradict the spirit of the present invention. When used in a mold input device, the mask layer 2, the insulating layer 5, the conductive element 6 and the like in FIG. 1A can be laminated.
本発明の透明積層体は、前記透明基板および透明膜が互いに隣接していることが好ましい。
図11には、前記透明基板1の上に隣接して前記透明膜11が積層している態様が示されている。
但し、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、前記透明基板および前記透明膜の間に、第三の透明膜が積層されていてもよい。例えば、前記透明基板および前記透明膜の間に、屈折率1.5〜1.52の第三の透明膜(図11には不図示)を含むことが好ましい。
In the transparent laminate of the present invention, the transparent substrate and the transparent film are preferably adjacent to each other.
FIG. 11 shows an aspect in which the transparent film 11 is laminated adjacently on the transparent substrate 1.
However, a third transparent film may be laminated between the transparent substrate and the transparent film as long as it does not contradict the gist of the present invention. For example, it is preferable to include a third transparent film (not shown in FIG. 11) having a refractive index of 1.5 to 1.52 between the transparent substrate and the transparent film.
本発明の透明積層体は前記透明膜の厚みが55〜110nmであり、60〜110nmであることが好ましく、70〜90nmであることがより好ましい。
ここで、前記透明膜は、単層構造であっても、2層以上の積層構造であってもよい。前記透明膜が2層以上の積層構造である場合、前記透明膜の膜厚とは、全層の合計膜厚を意味する。
In the transparent laminate of the present invention, the transparent film has a thickness of 55 to 110 nm, preferably 60 to 110 nm, and more preferably 70 to 90 nm.
Here, the transparent film may have a single layer structure or a laminated structure of two or more layers. When the transparent film has a laminated structure of two or more layers, the film thickness of the transparent film means the total film thickness of all layers.
本発明の透明積層体は、前記透明膜および前記透明電極パターンが互いに隣接していることが好ましい。
図11には、前記透明膜11の一部の領域上に隣接して前記透明電極パターン4が積層している態様が示されている。
図11に示すように、前記透明電極パターン4の端部は、その形状に特に制限はないがテーパー形状を有していてもよく、例えば、前記透明基板側の面の方が、前記透明基板と反対側の面よりも広いようなテーパー形状を有していてもよい。
ここで、前記透明電極パターンの端部がテーパー形状であるときの透明電極パターンの端部の角度(以下、テーパー角とも言う)は、30°以下であることが好ましく、0.1〜15°であることがより好ましく、0.5〜5°であることが特に好ましい。
本明細書中におけるテーパー角の測定方法は、前記透明電極パターンの端部の顕微鏡写真を撮影し、その顕微鏡写真のテーパー部分を三角形に近似し、テーパー角を直接測定して求めることができる。
図10に透明電極パターンの端部がテーパー形状である場合の一例を示す。図10におけるテーパー部分を近似した三角形は、底面が800nmであり、高さ(底面と略平行な上底部分における膜厚)が40nmであり、このときのテーパー角αは約3°である。テーパー部分を近似した三角形の底面は、10〜3000nmであることが好ましく、100〜1500nmであることがより好ましく、300〜1000nmであることが特に好ましい。なお、テーパー部分を近似した三角形の高さの好ましい範囲は、透明電極パターンの膜厚の好ましい範囲と同様である。
In the transparent laminate of the present invention, the transparent film and the transparent electrode pattern are preferably adjacent to each other.
FIG. 11 shows an aspect in which the transparent electrode pattern 4 is laminated adjacently on a partial region of the transparent film 11.
As shown in FIG. 11, the end of the transparent electrode pattern 4 is not particularly limited in shape, but may have a tapered shape. For example, the surface on the transparent substrate side is the transparent substrate. It may have a taper shape that is wider than the surface on the opposite side.
Here, when the end of the transparent electrode pattern is tapered, the angle of the end of the transparent electrode pattern (hereinafter also referred to as a taper angle) is preferably 30 ° or less, preferably 0.1 to 15 °. It is more preferable that it is 0.5 to 5 °.
The method for measuring the taper angle in this specification can be obtained by taking a photomicrograph of the end of the transparent electrode pattern, approximating the taper portion of the photomicrograph to a triangle, and directly measuring the taper angle.
FIG. 10 shows an example in which the end portion of the transparent electrode pattern is tapered. The triangle that approximates the tapered portion in FIG. 10 has a bottom surface of 800 nm and a height (film thickness at the upper base portion substantially parallel to the bottom surface) of 40 nm, and the taper angle α at this time is about 3 °. The triangular bottom surface approximating the tapered portion is preferably 10 to 3000 nm, more preferably 100 to 1500 nm, and particularly preferably 300 to 1000 nm. In addition, the preferable range of the height of the triangle which approximated the taper part is the same as the preferable range of the film thickness of the transparent electrode pattern.
本発明の透明積層体は、前記透明電極パターンおよび前記第二の硬化性透明樹脂層が互いに隣接している領域を面内に含むことが好ましい。
図11には、前記透明電極パターン、前記第二の硬化性透明樹脂層および第一の硬化性透明樹脂層がこの順に積層された領域21において、前記透明電極パターン、前記第二の硬化性透明樹脂層および第一の硬化性透明樹脂層が互いに隣接している態様が示されている。
The transparent laminate of the present invention preferably includes an in-plane region in which the transparent electrode pattern and the second curable transparent resin layer are adjacent to each other.
In FIG. 11, in the region 21 in which the transparent electrode pattern, the second curable transparent resin layer, and the first curable transparent resin layer are laminated in this order, the transparent electrode pattern, the second curable transparent A mode in which the resin layer and the first curable transparent resin layer are adjacent to each other is shown.
また、本発明の透明積層体は、前記透明膜および前記第二の硬化性透明樹脂層によって、前記透明電極パターンおよび前記透明電極パターンが形成されていない非パターン領域22の両方が連続して直接または他の層を介して被覆されたことが好ましい。
ここで、「連続して」とは、前記透明膜および前記第二の硬化性透明樹脂層がパターン膜ではなく、連続膜であることを意味する。すなわち、前記透明膜および前記第二の硬化性透明樹脂層は、開口部を有していないことが、透明電極パターンを視認されにくくする観点から好ましい。
また、前記透明膜および前記第二の硬化性透明樹脂層によって、前記透明電極パターンおよび前記非パターン領域22が、他の層を介して被覆されるよりも、直接被覆されることが好ましい。他の層を介して被覆される場合における該「他の層」としては、後述する本発明の静電容量型入力装置に含まれる絶縁層5や、後述する本発明の静電容量型入力装置のように透明電極パターンが2層以上含まれる場合は2層目の透明電極パターンなどを挙げることができる。
図11には、前記透明膜11上の透明電極パターン4が積層していない領域と、透明電極パターン4との上にまたがって、両者とそれぞれ隣接して、前記第二の硬化性透明樹脂層12が積層している態様が示されている。
また、透明電極パターン4の端部がテーパー形状である場合は、テーパー形状に沿って(テーパー角と同じ傾きで)前記第二の硬化性透明樹脂層12が積層していることが好ましい。
In the transparent laminate of the present invention, both the transparent electrode pattern and the non-pattern region 22 where the transparent electrode pattern is not formed are continuously and directly formed by the transparent film and the second curable transparent resin layer. Or it is preferable to coat | cover through another layer.
Here, “continuously” means that the transparent film and the second curable transparent resin layer are not a pattern film but a continuous film. That is, it is preferable that the transparent film and the second curable transparent resin layer have no opening from the viewpoint of making the transparent electrode pattern less visible.
Moreover, it is preferable that the transparent electrode pattern and the non-pattern region 22 are directly covered with the transparent film and the second curable transparent resin layer, rather than being covered with another layer. In the case of being covered through another layer, the “other layer” includes the insulating layer 5 included in the capacitive input device of the present invention described later, and the capacitive input device of the present invention described later. In the case where two or more transparent electrode patterns are included, a second-layer transparent electrode pattern can be exemplified.
In FIG. 11, the second curable transparent resin layer straddles the region where the transparent electrode pattern 4 on the transparent film 11 is not laminated and the transparent electrode pattern 4 so as to be adjacent to each other. The aspect in which 12 is laminated is shown.
Moreover, when the edge part of the transparent electrode pattern 4 is a taper shape, it is preferable that said 2nd curable transparent resin layer 12 is laminated | stacked along the taper shape (with the same inclination as a taper angle).
図11では、前記第二の硬化性透明樹脂層12の前記透明電極パターンが形成された表面とは反対側の表面上に、第一の硬化性透明樹脂層7が積層された態様が示されている。
い。
FIG. 11 shows an aspect in which the first curable transparent resin layer 7 is laminated on the surface of the second curable transparent resin layer 12 opposite to the surface on which the transparent electrode pattern is formed. ing.
Yes.
<透明積層体の材料>
(透明基板)
本発明の透明積層体は、前記透明基板が屈折率1.5〜1.55のガラス基板であることが好ましい。前記透明基板の屈折率は、1.5〜1.52であることが特に好ましい。
前記透明基板は、ガラス基板等の透光性基板で構成されており、コーニング社のゴリラガラスに代表される強化ガラスなどを用いることができる。また、前記透明基板としては、特開2010−86684号公報、特開2010−152809号公報および特開2010−257492号公報に用いられている材料を好ましく用いることができ、これらの文献の内容は本明細書中に組み込まれる。
<Material of transparent laminate>
(Transparent substrate)
In the transparent laminate of the present invention, the transparent substrate is preferably a glass substrate having a refractive index of 1.5 to 1.55. The refractive index of the transparent substrate is particularly preferably 1.5 to 1.52.
The said transparent substrate is comprised by translucent substrates, such as a glass substrate, The tempered glass represented by the gorilla glass of Corning, etc. can be used. Further, as the transparent substrate, materials used in JP 2010-86684 A, JP 2010-152809 A, and JP 2010-257492 A can be preferably used. Incorporated herein.
(透明電極パターン)
前記透明電極パターンの屈折率は1.75〜2.1であることが好ましい。
前記透明電極パターンの材料は特に制限されることはなく、公知の材料を用いることができる。例えば、ITO(Indium Tin Oxide)やIZO(Indium Zinc Oxide)などの透光性の導電性金属酸化膜で作製することができる。このような金属膜としては、ITO膜;Al、Zn、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo等の金属膜;SiO2等の金属酸化膜などが挙げられる。この際、各要素の、膜厚は10〜200nmとすることができる。また、焼成により、アモルファスのITO膜を多結晶のITO膜とするため、電気的抵抗を低減することもできる。また、前記第一の透明電極パターン3と、第二の透明電極パターン4と、後述する導電性要素6とは、前記導電性繊維を用いた光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムを用いて製造することもできる。その他、ITO等によって第一の導電性パターン等を形成する場合には、特許第4506785号公報の段落[0014]〜[0016]等を参考にすることができる。その中でも、前記透明電極パターンは、ITO膜であることが好ましい。
本発明の透明積層体は、前記透明電極パターンが屈折率1.75〜2.1のITO膜であることが好ましい。
(Transparent electrode pattern)
The transparent electrode pattern preferably has a refractive index of 1.75 to 2.1.
The material for the transparent electrode pattern is not particularly limited, and a known material can be used. For example, it can be made of a light-transmitting conductive metal oxide film such as ITO (Indium Tin Oxide) or IZO (Indium Zinc Oxide). Examples of such metal films include ITO films; metal films such as Al, Zn, Cu, Fe, Ni, Cr, and Mo; metal oxide films such as SiO 2 . At this time, the film thickness of each element can be 10 to 200 nm. Further, since the amorphous ITO film is made into a polycrystalline ITO film by firing, the electrical resistance can be reduced. Moreover, said 1st transparent electrode pattern 3, the 2nd transparent electrode pattern 4, and the electroconductive element 6 mentioned later use the photosensitive film which has the photocurable resin layer using the said conductive fiber. It can also be manufactured. In addition, when the first conductive pattern or the like is formed of ITO or the like, paragraphs [0014] to [0016] of Japanese Patent No. 4506785 can be referred to. Among them, the transparent electrode pattern is preferably an ITO film.
In the transparent laminate of the present invention, the transparent electrode pattern is preferably an ITO film having a refractive index of 1.75 to 2.1.
(第一の硬化性透明樹脂層および第二の硬化性透明樹脂層)
第一の硬化性透明樹脂層および第二の硬化性透明樹脂層の好ましい範囲は、本発明の転写フィルムにおける前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層の好ましい範囲と同様である。
(First curable transparent resin layer and second curable transparent resin layer)
Preferred ranges of the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer are preferred ranges of the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer in the transfer film of the present invention. It is the same.
(透明膜)
本発明の透明積層体は、前記透明膜の屈折率が1.6〜1.78であり、1.65〜1.74であることが好ましい。ここで、前記透明膜は、単層構造であっても、2層以上の積層構造であってもよい。前記透明膜が2層以上の積層構造である場合、前記透明膜の屈折率とは、全層の屈折率を意味する。
このような屈折率の範囲を満たす限りにおいて、前記透明膜の材料は特に制限されない。
(Transparent film)
In the transparent laminate of the present invention, the transparent film has a refractive index of 1.6 to 1.78, preferably 1.65 to 1.74. Here, the transparent film may have a single layer structure or a laminated structure of two or more layers. When the transparent film has a laminated structure of two or more layers, the refractive index of the transparent film means the refractive index of all layers.
As long as the refractive index range is satisfied, the material of the transparent film is not particularly limited.
前記透明膜の材料の好ましい範囲と屈折率などの物性の好ましい範囲は、前記第二の硬化性透明樹脂層のそれらの好ましい範囲と同様である。
本発明の透明積層体は、前記透明膜と前記第二の硬化性透明樹脂層が、同一材料によって構成されたことが光学的均質性の観点から好ましい。
The preferred range of the material of the transparent film and the preferred range of physical properties such as refractive index are the same as those preferred ranges of the second curable transparent resin layer.
In the transparent laminate of the present invention, it is preferable from the viewpoint of optical homogeneity that the transparent film and the second curable transparent resin layer are composed of the same material.
本発明の透明積層体は、前記透明膜が透明樹脂膜であることが好ましい。透明樹脂膜に用いられる金属酸化物粒子や樹脂(バインダー)やその他の添加剤としては本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限は無く、本発明の転写フィルムにおける前記第二の硬化性透明樹脂に用いられる樹脂やその他の添加剤を好ましく用いることができる。
本発明の透明積層体は、前記透明膜が無機膜であってもよい。無機膜に用いられる材料としては、本発明の転写フィルムにおける前記第二の硬化性透明樹脂に用いられる材料を好ましく用いることができる。
In the transparent laminate of the present invention, the transparent film is preferably a transparent resin film. The metal oxide particles, resin (binder) and other additives used for the transparent resin film are not particularly limited as long as they do not contradict the gist of the present invention, and the second curable transparent resin in the transfer film of the present invention. Resins and other additives used in the above can be preferably used.
In the transparent laminate of the present invention, the transparent film may be an inorganic film. As a material used for the inorganic film, a material used for the second curable transparent resin in the transfer film of the present invention can be preferably used.
(第三の透明膜)
前記第三の透明膜の屈折率は、1.5〜1.55であることが前記透明基板の屈折率に近付けて、透明電極パターンの視認性を改善する観点から好ましく、1.5〜1.52であることがより好ましい。
(Third transparent film)
The refractive index of the third transparent film is preferably 1.5 to 1.55, from the viewpoint of improving the visibility of the transparent electrode pattern by approaching the refractive index of the transparent substrate, and 1.5 to 1 More preferred is .52.
[透明積層体の製造方法]
本発明の透明積層体の製造方法は、透明電極パターン上に、本発明の転写フィルムの前記第二の硬化性透明樹脂層および前記第一の硬化性透明樹脂層をこの順で積層する工程を含むことを特徴とする。
このような構成により、透明積層体の第二の硬化性透明樹脂層および前記第一の硬化性透明樹脂層を一括して転写することができ、透明電極パターンが視認される問題がない透明積層体を容易に、生産性良く製造することができる。
なお、本発明の透明積層体の製造方法における前記第二の硬化性透明樹脂層は、前記透明電極パターン上と、前記非パターン領域では前記透明膜上に直接、または、他の層を介して、製膜される。
[Method for producing transparent laminate]
The method for producing a transparent laminate of the present invention comprises a step of laminating the second curable transparent resin layer and the first curable transparent resin layer of the transfer film of the present invention in this order on a transparent electrode pattern. It is characterized by including.
With such a configuration, the second curable transparent resin layer and the first curable transparent resin layer of the transparent laminate can be collectively transferred, and there is no problem that the transparent electrode pattern is visually recognized. The body can be manufactured easily and with good productivity.
In addition, the second curable transparent resin layer in the method for producing a transparent laminate of the present invention is directly on the transparent electrode pattern and on the transparent film in the non-pattern region, or via another layer. The film is formed.
(透明基板の表面処理)
また、後の転写工程におけるラミネートによる各層の密着性を高めるために、予め透明基板(前面板)の非接触面に表面処理を施すことができる。前記表面処理としては、シラン化合物を用いた表面処理(シランカップリング処理)を実施することが好ましい。シランカップリング剤としては、感光性樹脂と相互作用する官能基を有するものが好ましい。例えばシランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学(株)製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄する。この後、加熱により反応させる。加熱槽を用いてもよく、ラミネータの基板予備加熱でも反応を促進できる。
(Surface treatment of transparent substrate)
Moreover, in order to improve the adhesiveness of each layer by the lamination in a subsequent transfer process, a surface treatment can be performed on the non-contact surface of the transparent substrate (front plate) in advance. As the surface treatment, it is preferable to perform a surface treatment (silane coupling treatment) using a silane compound. As the silane coupling agent, those having a functional group that interacts with the photosensitive resin are preferable. For example, a silane coupling solution (N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane 0.3 mass% aqueous solution, trade name: KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is sprayed for 20 seconds by a shower, and pure water shower washing is performed. To do. Thereafter, the reaction is carried out by heating. A heating tank may be used, and the reaction can be promoted by preheating the substrate of the laminator.
(透明電極パターンの製膜)
前記透明電極パターンは、後述する本発明の静電容量型入力装置の説明における、第一の透明電極パターン3、第二の透明電極パターン4および別の導電性要素6の形成方法などを用いて、透明基板上または前記屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜上に製膜することができ、感光性フィルムを用いる方法が好ましい。
(Transparent electrode pattern film formation)
The said transparent electrode pattern uses the formation method of the 1st transparent electrode pattern 3, the 2nd transparent electrode pattern 4, and another electroconductive element 6 in description of the electrostatic capacitance type input device of this invention mentioned later. A method using a photosensitive film is preferable, which can be formed on a transparent substrate or a transparent film having a refractive index of 1.6 to 1.78 and a film thickness of 55 to 110 nm.
(第一の硬化性透明樹脂層および第二の硬化性透明樹脂層の製膜)
前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を形成する方法は、本発明の転写フィルムから前記保護フィルムを除去する保護フィルム除去工程と、前記保護フィルムが除去された本発明の転写フィルムの前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を透明電極パターン上に転写する転写工程と、透明電極パターン上に転写された第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を露光する露光工程と、露光された第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を現像する現像工程と、を有する方法が挙げられる。
(Film formation of the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer)
In the method of forming the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer, the protective film removing step of removing the protective film from the transfer film of the present invention and the protective film are removed. The transfer step of transferring the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer of the transfer film of the present invention onto a transparent electrode pattern, and the first curable property transferred onto the transparent electrode pattern An exposure step of exposing the transparent resin layer and the second curable transparent resin layer, and a development step of developing the exposed first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer. A method is mentioned.
−転写工程−
前記転写工程は、前記保護フィルムが除去された本発明の転写フィルムの前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を透明電極パターン上に転写する工程である。
この際、本発明の転写フィルムの前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を透明電極パターンにラミネート後、仮支持体を取り除く工程を含む方法が好ましい。
前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層の基材表面への転写(貼り合わせ)は、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を透明電極パターン表面に重ね、加圧、加熱することに行われる。貼り合わせには、ラミネータ、真空ラミネータ、および、より生産性を高めることができるオートカットラミネーター等の公知のラミネータを使用することができる。
-Transfer process-
The transfer step is a step of transferring the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer of the transfer film of the present invention from which the protective film has been removed onto a transparent electrode pattern.
At this time, a method including a step of removing the temporary support after laminating the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer of the transfer film of the present invention on a transparent electrode pattern is preferable.
The transfer (bonding) of the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer to the substrate surface is performed by the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin. The layer is applied to the surface of the transparent electrode pattern, and is pressurized and heated. For laminating, known laminators such as a laminator, a vacuum laminator, and an auto-cut laminator that can further increase productivity can be used.
−露光工程、現像工程、およびその他の工程−
前記露光工程、現像工程、およびその他の工程の例としては、特開2006−23696号公報の段落番号[0035]〜[0051]に記載の方法を本発明においても好適に用いることができる。
-Exposure process, development process, and other processes-
As examples of the exposure step, the development step, and other steps, the methods described in paragraph numbers [0035] to [0051] of JP-A-2006-23696 can be suitably used in the present invention.
前記露光工程は、透明電極パターン上に転写された前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を露光する工程である。
具体的には、前記透明電極パターン上に形成された前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、その後該マスク、熱可塑性樹脂層、および中間層を介してマスク上方から前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を露光する方法や、マスクを用いずに熱可塑性樹脂層、および中間層を介して前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を全面露光する方法が挙げられる。
ここで、前記露光の光源としては、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を硬化しうる波長域の光(例えば、365nm、405nmなど)を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常5〜200mJ/cm2程度であり、好ましくは10〜100mJ/cm2程度である。
The exposure step is a step of exposing the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer transferred onto the transparent electrode pattern.
Specifically, a predetermined mask is disposed above the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer formed on the transparent electrode pattern, and then the mask and the thermoplastic resin. A layer, and a method of exposing the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer from above the mask through an intermediate layer, and a thermoplastic resin layer and an intermediate layer without using a mask. And a method of exposing the entire surface of the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer.
Here, as the light source for the exposure, light having a wavelength range capable of curing the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer (for example, 365 nm, 405 nm, etc.) can be irradiated. If there is, it can select suitably and can use. Specifically, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are mentioned. As an exposure amount, it is about 5-200 mJ / cm < 2 > normally, Preferably it is about 10-100 mJ / cm < 2 >.
前記現像工程は、露光された光硬化性樹脂層を現像する工程である。
本発明では、前記現像工程は、パターン露光された前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を現像液によってパターン現像する狭義の意味の現像工程ではなく、全面露光後に熱可塑性樹脂層や中間層を除去するのみで前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層自体はパターンを形成しない場合も含む現像工程である。
前記現像は、現像液を用いて行うことができる。前記現像液としては、特に制約はなく、特開平5−72724号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。尚、現像液は光硬化性樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、pKa=7〜13の化合物を0.05〜5mol/Lの濃度で含むものが好ましい。一方、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層自体はパターンを形成しない場合の現像液は前記非アルカリ現像型着色組成物層を溶解しない型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、pKa=7〜13の化合物を0.05〜5mol/Lの濃度で含むものが好ましい。現像液には、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン等を挙げることができる。該有機溶剤の濃度は0.1質量%〜30質量%が好ましい。また、前記現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は0.01質量%〜10質量%が好ましい。
The developing step is a step of developing the exposed photocurable resin layer.
In the present invention, the development step is not a development step in a narrow sense in which pattern development is performed on the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer subjected to pattern exposure with a developer, but overall exposure. This is a development step that includes the case where the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer themselves do not form a pattern simply by removing the thermoplastic resin layer and the intermediate layer later.
The development can be performed using a developer. The developer is not particularly limited, and known developers such as those described in JP-A-5-72724 can be used. The developer is preferably one in which the photocurable resin layer exhibits a dissolution type development behavior, for example, one containing a compound having a pKa of 7 to 13 at a concentration of 0.05 to 5 mol / L. On the other hand, the developer in the case where the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer itself do not form a pattern exhibits a development behavior that does not dissolve the non-alkali development type colored composition layer. Those containing pKa = 7 to 13 at a concentration of 0.05 to 5 mol / L are preferred. A small amount of an organic solvent miscible with water may be added to the developer. Examples of organic solvents miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, and benzyl alcohol. , Acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, N-methylpyrrolidone and the like. The concentration of the organic solvent is preferably 0.1% by mass to 30% by mass. Further, a known surfactant can be added to the developer. The concentration of the surfactant is preferably 0.01% by mass to 10% by mass.
前記現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー&スピン現像、ディプ現像等のいずれでもよい。ここで、前記シャワー現像について説明すると、露光後の前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。尚、熱可塑性樹脂層や中間層を設けた場合には、現像の前に光硬化性樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。現像液の液温度は20℃〜40℃が好ましく、また、現像液のpHは8〜13が好ましい。 The development method may be any of paddle development, shower development, shower & spin development, dip development, and the like. Here, the shower development will be described. An uncured portion can be removed by spraying a developer onto the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer after exposure. it can. When a thermoplastic resin layer or an intermediate layer is provided, an alkaline solution having a low solubility of the photocurable resin layer is sprayed by a shower or the like before development to remove the thermoplastic resin layer or the intermediate layer. It is preferable to keep it. Further, after the development, it is preferable to remove the development residue while spraying a cleaning agent or the like with a shower and rubbing with a brush or the like. The liquid temperature of the developer is preferably 20 ° C. to 40 ° C., and the pH of the developer is preferably 8 to 13.
前記静電容量型入力装置の製造方法は、ポスト露光工程、ポストベーク工程等、その他の工程を有していてもよい。前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層が、熱硬化性透明樹脂層である場合は、ポストベーク工程を行うことが好ましい。 The method for manufacturing the capacitance-type input device may include other processes such as a post-exposure process and a post-bake process. When the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer are thermosetting transparent resin layers, it is preferable to perform a post-bake process.
尚、パターニング露光や全面露光は、仮支持体を剥離してから行ってもよいし、仮支持体を剥離する前に露光し、その後、仮支持体を剥離してもよい。マスクを介した露光でも良いし、レーザー等を用いたデジタル露光でも良い。 The patterning exposure and the entire surface exposure may be performed after peeling the temporary support, or may be performed before peeling the temporary support, and then the temporary support may be peeled off. Exposure through a mask or digital exposure using a laser or the like may be used.
(透明膜の製膜)
本発明の透明積層体が、前記透明電極パターンの前記第二の硬化性透明樹脂層が形成された側と反対側に、屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜をさらに有する場合、前記透明膜は、前記透明電極パターンの上に直接、または、前記第三の透明膜などの他の層を介して、製膜される。
前記透明膜の製膜方法としては特に制限はないが、転写またはスパッタによって製膜することが好ましい。
その中でも、本発明の透明積層体は、前記透明膜が、仮支持体上に形成された透明硬化性樹脂膜を、前記透明基板上に転写して製膜されてなることが好ましく、転写後に硬化して製膜されてなることがより好ましい。転写および硬化の方法としては、後述する本発明の静電容量型入力装置の説明における感光性フィルムを用い、本発明の透明積層体の製造方法における前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層を転写する方法と同様に転写、露光、現像およびその他の工程を行う方法を挙げることができる。その場合は、感光性フィルム中の光硬化性樹脂層に前記金属酸化物微粒子を分散させることで、上述の範囲に前記透明膜の屈折率を調整することが好ましい。
(Transparent film formation)
The transparent laminate of the present invention has a refractive index of 1.6 to 1.78 and a film thickness of 55 to 110 nm on the side of the transparent electrode pattern opposite to the side on which the second curable transparent resin layer is formed. In the case of further including a transparent film, the transparent film is formed directly on the transparent electrode pattern or through another layer such as the third transparent film.
The method for forming the transparent film is not particularly limited, but is preferably formed by transfer or sputtering.
Among them, the transparent laminate of the present invention preferably has the transparent film formed by transferring the transparent curable resin film formed on the temporary support onto the transparent substrate. More preferably, the film is cured to form a film. As a method of transfer and curing, the photosensitive film in the description of the capacitance-type input device of the present invention described later is used, and the first curable transparent resin layer and the first in the method for producing a transparent laminate of the present invention are used. As a method for transferring the second curable transparent resin layer, a method for performing transfer, exposure, development and other steps can be mentioned. In that case, it is preferable to adjust the refractive index of the transparent film within the above-mentioned range by dispersing the metal oxide fine particles in the photocurable resin layer in the photosensitive film.
一方、前記透明膜が無機膜である場合は、スパッタによって形成されてなることが好ましい。すなわち、本発明の透明積層体は、前記透明膜が、スパッタによって形成されてなることも好ましい。
スパッタの方法としては、特開2010−86684号公報、特開2010−152809号公報および特開2010−257492号公報に用いられている方法を好ましく用いることができ、これらの文献の内容は本明細書中に組み込まれる。
On the other hand, when the transparent film is an inorganic film, it is preferably formed by sputtering. That is, in the transparent laminate of the present invention, it is also preferable that the transparent film is formed by sputtering.
As the sputtering method, the methods used in JP 2010-86684 A, JP 2010-152809 A, and JP 2010-257492 A can be preferably used. Incorporated in the book.
(第三の透明膜の製膜)
前記第三の透明膜の製膜方法は、透明基板上に屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜を製膜する方法と同様である。
(Third transparent film formation)
The third transparent film forming method is the same as the method of forming a transparent film having a refractive index of 1.6 to 1.78 and a film thickness of 55 to 110 nm on a transparent substrate.
[静電容量型入力装置]
本発明の静電容量型入力装置は、本発明の転写フィルムを用いて作製されてなること、あるいは、本発明の透明積層体を有することを特徴とする。
本発明の静電容量型入力装置は、透明電極パターンと、該透明電極パターンに隣接して配置された第二の硬化性透明樹脂層と、該第二の硬化性透明樹脂層に隣接して配置された第一の硬化性透明樹脂層とを有し、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.6以上である、透明積層体を有することが好ましい。
以下、本発明の静電容量型入力装置の好ましい態様の詳細を説明する。
[Capacitance type input device]
The capacitance-type input device of the present invention is produced using the transfer film of the present invention, or has the transparent laminate of the present invention.
The capacitance-type input device of the present invention includes a transparent electrode pattern, a second curable transparent resin layer disposed adjacent to the transparent electrode pattern, and the second curable transparent resin layer. And the second curable transparent resin layer has a refractive index higher than the refractive index of the first curable transparent resin layer, and the second curable transparent resin layer is disposed. The transparent transparent resin layer preferably has a transparent laminate having a refractive index of 1.6 or more.
Hereinafter, the detail of the preferable aspect of the electrostatic capacitance type input device of this invention is demonstrated.
本発明の静電容量型入力装置は、前面板(本発明の透明積層体における前記透明基板に相当する)と、前記前面板の非接触側に少なくとも下記(3)〜(5)、(7)および(8)の要素を有し、本発明の透明積層体を有することが好ましい。
(3)複数のパッド部分が接続部分を介して第一の方向に延在して形成された複数の第一の透明電極パターン
(4)前記第一の透明電極パターンと電気的に絶縁され、前記第一の方向に交差する方向に延在して形成された複数のパッド部分からなる複数の第二の電極パターン
(5)前記第一の透明電極パターンと前記第二の電極パターンとを電気的に絶縁する絶縁層
(7) 前記(3)〜(5)の要素の全てまたは一部を覆うように形成された第二の硬化性透明樹脂層
(8) 前記(7)の要素を覆うように隣接して形成された第一の硬化性透明樹脂層
ここで、前記(7)第二の硬化性透明樹脂層が、本発明の透明積層体における前記第二の硬化性透明樹脂層に相当する。また、前記(8)第一の硬化性透明樹脂層が、本発明の透明積層体における前記第一の硬化性透明樹脂層に相当する。なお、前記第一の硬化性透明樹脂層は、通常公知の静電容量型入力装置におけるいわゆる透明保護層であることが好ましい。
The capacitance type input device of the present invention includes at least the following (3) to (5), (7) on the front plate (corresponding to the transparent substrate in the transparent laminate of the present invention) and the non-contact side of the front plate. ) And (8), and preferably has the transparent laminate of the present invention.
(3) A plurality of first transparent electrode patterns formed by extending a plurality of pad portions in a first direction via connection portions (4) electrically insulated from the first transparent electrode pattern, A plurality of second electrode patterns comprising a plurality of pad portions formed extending in a direction intersecting the first direction (5) electrically connecting the first transparent electrode pattern and the second electrode pattern Insulating layer (7) to be electrically insulated Second curable transparent resin layer (8) formed so as to cover all or part of the elements (3) to (5) Covers the element (7) Here, the first curable transparent resin layer formed so as to be adjacent to the second curable transparent resin layer in the transparent laminate of the present invention is the (7) second curable transparent resin layer. Equivalent to. The (8) first curable transparent resin layer corresponds to the first curable transparent resin layer in the transparent laminate of the present invention. The first curable transparent resin layer is preferably a so-called transparent protective layer in a generally known electrostatic capacitance type input device.
本発明の静電容量型入力装置は、前記(4)第二の電極パターンが透明電極パターンであってもよい、透明電極パターンでなくてもよいが、透明電極パターンであることが好ましい。
本発明の静電容量型入力装置は、さらに下記(6)の要素を有していてもよい。
(6)前記第一の透明電極パターンおよび前記第二の透明電極パターンの少なくとも一方に電気的に接続され、前記第一の透明電極パターンおよび前記第二の透明電極パターンとは別の導電性要素
ここで、前記(7)第二の電極パターンが透明電極パターンでなく、前記(8)別の導電性要素を有さない場合は、前記(7)第一の透明電極パターンが、本発明の透明積層体における透明電極パターンに相当する。
前記(7)第二の電極パターンが透明電極パターンであり、前記(6)別の導電性要素を有さない場合は、前記(3)第一の透明電極パターンおよび前記(7)第二の電極パターンのうち少なくとも一つが、本発明の透明積層体における透明電極パターンに相当する。
前記(7)第二の電極パターンが透明電極パターンでなく、前記(6)別の導電性要素を有する場合は、前記(3)第一の透明電極パターンおよび前記(6)別の導電性要素のうち少なくとも一つが、本発明の透明積層体における透明電極パターンに相当する。
前記(7)第二の電極パターンが透明電極パターンであり、前記(6)別の導電性要素を有する場合は、前記(3)第一の透明電極パターン、前記(7)第二の電極パターンおよび前記(6)別の導電性要素のうち少なくとも一つが、本発明の透明積層体における透明電極パターンに相当する。
In the capacitance-type input device of the present invention, the (4) second electrode pattern may be a transparent electrode pattern or a transparent electrode pattern, but is preferably a transparent electrode pattern.
The capacitive input device of the present invention may further have the following element (6).
(6) A conductive element that is electrically connected to at least one of the first transparent electrode pattern and the second transparent electrode pattern and is different from the first transparent electrode pattern and the second transparent electrode pattern Here, when (7) the second electrode pattern is not a transparent electrode pattern and (8) does not have another conductive element, (7) the first transparent electrode pattern is It corresponds to the transparent electrode pattern in the transparent laminate.
When the (7) second electrode pattern is a transparent electrode pattern and (6) does not have another conductive element, the (3) first transparent electrode pattern and the (7) second electrode pattern At least one of the electrode patterns corresponds to the transparent electrode pattern in the transparent laminate of the present invention.
(7) When the second electrode pattern is not a transparent electrode pattern but has (6) another conductive element, (3) the first transparent electrode pattern and (6) another conductive element At least one of them corresponds to the transparent electrode pattern in the transparent laminate of the present invention.
When (7) the second electrode pattern is a transparent electrode pattern and (6) has another conductive element, (3) the first transparent electrode pattern, (7) the second electrode pattern At least one of the other conductive elements (6) corresponds to the transparent electrode pattern in the transparent laminate of the present invention.
本発明の静電容量型入力装置は、さらに(2)透明膜を、前記(3)第一の透明電極パターンと前記前面板の間、前記(4)第二の透明電極パターンと前記前面板の間、または、前記(6)別の導電性要素と前記前面板の間に有することが好ましい。ここで、前記(2)透明膜が、本発明の透明積層体における、屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜に相当することが、透明電極パターンの視認性をより改善する観点から好ましい。 The capacitance-type input device of the present invention further includes (2) a transparent film, (3) between the first transparent electrode pattern and the front plate, (4) between the second transparent electrode pattern and the front plate, or (6) It is preferable to have between another electroconductive element and the said front plate. Here, it is visually recognized that the transparent film (2) corresponds to a transparent film having a refractive index of 1.6 to 1.78 and a film thickness of 55 to 110 nm in the transparent laminate of the present invention. From the viewpoint of further improving the properties.
本発明の静電容量型入力装置は、さらに必要に応じて(1)マスク層および/または加飾層を有することが好ましい。前記マスク層は、指またはタッチペンなどで触れる領域の周囲に黒色の額縁として、透明電極パターンの引き回し配線を接触側から視認できないようにしたり、加飾をしたりするためにも設けられる。前記加飾層は、加飾のために設けられ、例えば白色の加飾層を設けることが好ましい。
前記(1)マスク層および/または加飾層は、前記(2)透明膜と前記前面板の間、前記(3)第一の透明電極パターンと前記前面板の間、前記(4)第二の透明電極パターンと前記前面板の間、または、前記(6)別の導電性要素と前記前面板の間に有することが好ましい。前記(1)マスク層および/または加飾層は、前記前面板に隣接して設けられることがより好ましい。
The capacitance-type input device of the present invention preferably further has (1) a mask layer and / or a decoration layer as necessary. The mask layer is provided as a black frame around the area touched by a finger or a touch pen so that the transparent wiring of the transparent electrode pattern cannot be seen from the contact side or is decorated. The decoration layer is provided for decoration, for example, it is preferable to provide a white decoration layer.
The (1) mask layer and / or the decorative layer are (2) between the transparent film and the front plate, (3) between the first transparent electrode pattern and the front plate, and (4) the second transparent electrode pattern. And the front plate or (6) another conductive element and the front plate. The (1) mask layer and / or decorative layer is more preferably provided adjacent to the front plate.
本発明の静電容量型入力装置は、このような様々な部材を含む場合であっても、透明電極パターンに隣接して配置された前記第二の硬化性透明樹脂層と、前記第二の硬化性透明樹脂層に隣接して配置された前記第一の硬化性透明樹脂層を含むことによって、透明電極パターンを目立たなくすることができ、透明電極パターンの視認性の問題を改善することができる。さらに、上述のとおり、前記屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜と前記第二の硬化性透明樹脂層を用いて、透明電極パターンを挟みこむ構成とすることによって、より透明電極パターンの視認性の問題を改善することができる。 Even when the capacitance-type input device of the present invention includes such various members, the second curable transparent resin layer disposed adjacent to the transparent electrode pattern, and the second By including the first curable transparent resin layer disposed adjacent to the curable transparent resin layer, the transparent electrode pattern can be made inconspicuous and the visibility problem of the transparent electrode pattern can be improved. it can. Further, as described above, the transparent electrode pattern is sandwiched between the transparent film having a refractive index of 1.6 to 1.78 and a film thickness of 55 to 110 nm and the second curable transparent resin layer. By this, the visibility problem of the transparent electrode pattern can be improved.
<静電容量型入力装置の構成>
まず、本発明の静電容量型入力装置の好ましい構成について、装置を構成する各部材の製造方法とあわせて説明する。図1Aは、本発明の静電容量型入力装置の好ましい構成を示す断面図である。図1Aにおいて静電容量型入力装置10は、透明基板(前面板)1と、マスク層2と、屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜11と、第一の透明電極パターン3と、第二の透明電極パターン4と、絶縁層5と、導電性要素6と、第二の硬化性透明樹脂層12と、第一の硬化性透明樹脂層7と、から構成されている態様が示されている。
また、後述する図3におけるX−X’断面を表した図1Bも同様に、本発明の静電容量型入力装置の好ましい構成を示す断面図である。図1Bにおいて静電容量型入力装置10は、透明基板(前面板)1と、屈折率1.6〜1.78であり膜厚が55〜110nmの透明膜11と、第一の透明電極パターン3と、第二の透明電極パターン4と、第二の硬化性透明樹脂層12と、第一の硬化性透明樹脂層7と、から構成されている態様が示されている。
<Configuration of capacitance type input device>
First, a preferable configuration of the capacitance-type input device of the present invention will be described together with a method for manufacturing each member constituting the device. FIG. 1A is a cross-sectional view showing a preferred configuration of the capacitive input device of the present invention. In FIG. 1A, a capacitive input device 10 includes a transparent substrate (front plate) 1, a mask layer 2, a transparent film 11 having a refractive index of 1.6 to 1.78 and a film thickness of 55 to 110 nm, One transparent electrode pattern 3, a second transparent electrode pattern 4, an insulating layer 5, a conductive element 6, a second curable transparent resin layer 12, a first curable transparent resin layer 7, The aspect comprised from this is shown.
Moreover, FIG. 1B showing the XX ′ cross section in FIG. 3 to be described later is also a cross-sectional view showing a preferable configuration of the capacitive input device of the present invention. 1B, the capacitive input device 10 includes a transparent substrate (front plate) 1, a transparent film 11 having a refractive index of 1.6 to 1.78 and a film thickness of 55 to 110 nm, and a first transparent electrode pattern. 3, the aspect comprised from the 2nd transparent electrode pattern 4, the 2nd curable transparent resin layer 12, and the 1st curable transparent resin layer 7 is shown.
透明基板(前面板)1は、本発明の透明積層体における透明電極パターンの材料として挙げたものを用いることができ。また、図1Aにおいて、前面板1の各要素が設けられている側を非接触面と称する。本発明の静電容量型入力装置10においては、前面板1の接触面(非接触面の反対の面)に指などを接触などさせて入力が行われる。 As the transparent substrate (front plate) 1, those listed as materials for the transparent electrode pattern in the transparent laminate of the present invention can be used. Moreover, in FIG. 1A, the side in which each element of the front plate 1 is provided is referred to as a non-contact surface. In the capacitive input device 10 of the present invention, input is performed by bringing a finger or the like into contact with the contact surface (the surface opposite to the non-contact surface) of the front plate 1.
また、前面板1の非接触面上にはマスク層2が設けられている。マスク層2は、タッチパネル前面板の非接触側に形成された表示領域周囲の額縁状のパターンであり、引回し配線等が見えないようにするために形成される。
本発明の静電容量型入力装置10には、図2に示すように、前面板1の一部の領域(図2においては入力面以外の領域)を覆うようにマスク層2が設けられている。更に、前面板1には、図2に示すように一部に開口部8を設けることができる。開口部8には、押圧によるメカニカルなスイッチを設置することができる。
A mask layer 2 is provided on the non-contact surface of the front plate 1. The mask layer 2 is a frame-like pattern around the display area formed on the non-contact side of the touch panel front plate, and is formed so as not to show the lead-out wiring or the like.
As shown in FIG. 2, the capacitive input device 10 of the present invention is provided with a mask layer 2 so as to cover a part of the front plate 1 (a region other than the input surface in FIG. 2). Yes. Further, the front plate 1 can be provided with an opening 8 in part as shown in FIG. A mechanical switch by pressing can be installed in the opening 8.
前面板1の接触面には、複数のパッド部分が接続部分を介して第一の方向に延在して形成された複数の第一の透明電極パターン3と、第一の透明電極パターン3と電気的に絶縁され、第一の方向に交差する方向に延在して形成された複数のパッド部分からなる複数の第二の透明電極パターン4と、第一の透明電極パターン3と第二の透明電極パターン4を電気的に絶縁する絶縁層5とが形成されている。前記第一の透明電極パターン3と、第二の透明電極パターン4と、後述する導電性要素6とは、本発明の透明積層体における透明電極パターンの材料として挙げたものを用いることができ、ITO膜であることが好ましい。 On the contact surface of the front plate 1, a plurality of first transparent electrode patterns 3 formed by extending a plurality of pad portions in the first direction via connection portions; A plurality of second transparent electrode patterns 4 made of a plurality of pad portions that are electrically insulated and extend in a direction intersecting the first direction, the first transparent electrode pattern 3 and the second An insulating layer 5 that electrically insulates the transparent electrode pattern 4 is formed. The first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4, and the conductive element 6 to be described later can use the materials mentioned as the material for the transparent electrode pattern in the transparent laminate of the present invention, An ITO film is preferred.
また、第一の透明電極パターン3および第二の透明電極パターン4の少なくとも一方は、前面板1の非接触面およびマスク層2の前面板1とは逆側の面の両方の領域にまたがって設置することができる。図1Aにおいては、第二の透明電極パターンが、前面板1の非接触面およびマスク層2の前面板1とは逆側の面の両方の領域にまたがって設置されている図が示されている。このように、一定の厚みが必要なマスク層と前面板裏面とにまたがって感光性フィルムをラミネートする場合でも、後述する特定の層構成を有する感光性フィルムを用いることで真空ラミネータなどの高価な設備を用いなくても、簡単な工程でマスク部分境界に泡の発生がないラミネートが可能になる。 In addition, at least one of the first transparent electrode pattern 3 and the second transparent electrode pattern 4 extends over both the non-contact surface of the front plate 1 and the region of the mask layer 2 opposite to the front plate 1. Can be installed. In FIG. 1A, a diagram is shown in which the second transparent electrode pattern is installed across both areas of the non-contact surface of the front plate 1 and the surface of the mask layer 2 opposite to the front plate 1. Yes. Thus, even when a photosensitive film is laminated across the mask layer and the back surface of the front plate that require a certain thickness, an expensive film such as a vacuum laminator can be used by using a photosensitive film having a specific layer structure to be described later. Even without the use of equipment, it is possible to perform lamination without generating bubbles at the boundary of the mask portion with a simple process.
図3を用いて第一の透明電極パターン3および第二の透明電極パターン4について説明する。図3は、本発明における第一の透明電極パターンおよび第二の透明電極パターンの一例を示す説明図である。図3に示すように、第一の透明電極パターン3は、パッド部分3aが接続部分3bを介して第一の方向に延在して形成されている。また、第二の透明電極パターン4は、第一の透明電極パターン3と絶縁層5によって電気的に絶縁されており、第一の方向に交差する方向(図3における第二の方向)に延在して形成された複数のパッド部分によって構成されている。ここで、第一の透明電極パターン3を形成する場合、前記パッド部分3aと接続部分3bとを一体として作製してもよいし、接続部分3bのみを作製して、パッド部分3aと第二の透明電極パターン4とを一体として作製(パターニング)してもよい。パッド部分3aと第二の透明電極パターン4とを一体として作製(パターニング)する場合、図3に示すように接続部分3bの一部とパッド部分3aの一部とが連結され、且つ、絶縁層5によって第一の透明電極パターン3と第二の透明電極パターン4とが電気的に絶縁されるように各層が形成される。
また、図3における第一の透明電極パターン3や第二の透明電極パターン4や後述する導電性要素6が形成されていない領域が、本発明の透明積層体における非パターン領域22に相当する。
The first transparent electrode pattern 3 and the second transparent electrode pattern 4 will be described with reference to FIG. FIG. 3 is an explanatory diagram showing an example of the first transparent electrode pattern and the second transparent electrode pattern in the present invention. As shown in FIG. 3, the first transparent electrode pattern 3 is formed such that the pad portion 3a extends in the first direction via the connection portion 3b. The second transparent electrode pattern 4 is electrically insulated by the first transparent electrode pattern 3 and the insulating layer 5 and extends in a direction intersecting the first direction (second direction in FIG. 3). It is constituted by a plurality of pad portions that are formed. Here, when the first transparent electrode pattern 3 is formed, the pad portion 3a and the connection portion 3b may be manufactured as one body, or only the connection portion 3b is manufactured and the pad portion 3a and the second portion 3b are formed. The transparent electrode pattern 4 may be integrally formed (patterned). When the pad portion 3a and the second transparent electrode pattern 4 are produced (patterned) as a single body (patterning), as shown in FIG. 3, a part of the connection portion 3b and a part of the pad portion 3a are coupled, and an insulating layer Each layer is formed so that the first transparent electrode pattern 3 and the second transparent electrode pattern 4 are electrically insulated by 5.
Moreover, the area | region in which the 1st transparent electrode pattern 3 in FIG. 3, the 2nd transparent electrode pattern 4, and the electroconductive element 6 mentioned later is not formed is equivalent to the non-pattern area | region 22 in the transparent laminated body of this invention.
図1Aにおいて、マスク層2の前面板1とは逆側の面側には導電性要素6が設置されている。導電性要素6は、第一の透明電極パターン3および第二の透明電極パターン4の少なくとも一方に電気的に接続され、且つ、第一の透明電極パターン3および第二の透明電極パターン4とは別の要素である。図1Aにおいては、導電性要素6が第二の透明電極パターン4に接続されている図が示されている。 In FIG. 1A, a conductive element 6 is provided on the side of the mask layer 2 opposite to the front plate 1. The conductive element 6 is electrically connected to at least one of the first transparent electrode pattern 3 and the second transparent electrode pattern 4, and is different from the first transparent electrode pattern 3 and the second transparent electrode pattern 4. Is another element. In FIG. 1A, a view in which the conductive element 6 is connected to the second transparent electrode pattern 4 is shown.
また、図1Aにおいては、各構成要素の全てを覆うように第一の硬化性透明樹脂層7が設置されている。第一の硬化性透明樹脂層7は、各構成要素の一部のみを覆うように構成されていてもよい。絶縁層5と第一の硬化性透明樹脂層7とは、同一材料であってもよいし、異なる材料であってもよい。絶縁層5を構成する材料としては、本発明の透明積層体における第一または第二の硬化性透明樹脂層の材料として挙げたものを好ましく用いることができる。 Moreover, in FIG. 1A, the 1st curable transparent resin layer 7 is installed so that all of each component may be covered. The 1st curable transparent resin layer 7 may be comprised so that only a part of each component may be covered. The insulating layer 5 and the first curable transparent resin layer 7 may be the same material or different materials. As a material which comprises the insulating layer 5, what was mentioned as a material of the 1st or 2nd curable transparent resin layer in the transparent laminated body of this invention can be used preferably.
<静電容量型入力装置の製造方法>
本発明の静電容量型入力装置を製造する過程で形成される態様例として、図4〜8の態様を挙げることができる。図4は、開口部8が形成された強化処理ガラス11の一例を示す上面図である。図5は、マスク層2が形成された前面板の一例を示す上面図である。図6は、第一の透明電極パターン3が形成された前面板の一例を示す上面図である。図7は、第一の透明電極パターン3と第二の透明電極パターン4が形成された前面板の一例を示す上面図である。図8は、第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素6が形成された前面板の一例を示す上面図である。これらは、以下の説明を具体化した例を示すものであり、本発明の範囲はこれらの図面により限定的に解釈されることはない。
<Method for Manufacturing Capacitive Input Device>
Examples of the embodiment formed in the process of manufacturing the capacitive input device of the present invention include the embodiments shown in FIGS. FIG. 4 is a top view illustrating an example of the tempered glass 11 in which the opening 8 is formed. FIG. 5 is a top view showing an example of the front plate on which the mask layer 2 is formed. FIG. 6 is a top view showing an example of the front plate on which the first transparent electrode pattern 3 is formed. FIG. 7 is a top view showing an example of a front plate on which the first transparent electrode pattern 3 and the second transparent electrode pattern 4 are formed. FIG. 8 is a top view showing an example of a front plate on which conductive elements 6 different from the first and second transparent electrode patterns are formed. These show the example which actualized the following description, and the scope of the present invention is not limitedly interpreted by these drawings.
静電容量型入力装置の製造方法において、前記第一の硬化性透明樹脂層12および前記第一の硬化性透明樹脂層7を形成する場合、本発明の転写フィルムを用いて、各要素が任意に形成された前記前面板1の表面に前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第一の硬化性透明樹脂層を転写することで形成することができる。 In the manufacturing method of the capacitance type input device, when the first curable transparent resin layer 12 and the first curable transparent resin layer 7 are formed, each element is optional using the transfer film of the present invention. It can be formed by transferring the first curable transparent resin layer and the first curable transparent resin layer to the surface of the front plate 1 formed in the above.
静電容量型入力装置の製造方法においては、マスク層2と、第一の透明電極パターン3と、第二の透明電極パターン4と、絶縁層5と、導電性要素6の少なくとも一要素が、仮支持体と光硬化性樹脂層とをこの順で有する前記感光性フィルムを用いて形成されることが好ましい。
前記各要素を、本発明の転写フィルムや前記感光性フィルムを用いて形成すると、開口部を有する基板(前面板)でも開口部分からレジスト成分のモレがなく、特に前面板の境界ギリギリまで遮光パターンを形成する必要のあるマスク層でのガラス端からのレジスト成分のはみ出しがないため基板裏側を汚染することなく、簡略な工程で、薄層/軽量化のメリットがあるタッチパネルの製造を可能となる。
In the method for manufacturing the capacitance type input device, at least one element of the mask layer 2, the first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4, the insulating layer 5, and the conductive element 6 is: It is preferable to form using the said photosensitive film which has a temporary support body and a photocurable resin layer in this order.
When each element is formed using the transfer film of the present invention or the photosensitive film, there is no resist component leakage from the opening portion even on the substrate (front plate) having the opening portion, and the light-shielding pattern is particularly limited to the boundary of the front plate. Since there is no protrusion of the resist component from the glass edge in the mask layer that needs to be formed, it becomes possible to manufacture a touch panel that has the advantages of thin layer / light weight by a simple process without contaminating the back side of the substrate. .
前記マスク層、絶縁層、導電性光硬化性樹脂層を用いた場合の第一の透明電極パターン、第二の透明電極パターンおよび導電性要素などの永久材を、前記感光性フィルムを用いて形成する場合、感光性フィルムは、基材にラミネートされた後、必要に応じてパターン様に露光され、ネガ型材料の場合は非露光部分、ポジ型材料の場合は露光部分を現像処理して除去することでパターンを得ることができる。現像は熱可塑性樹脂層と、光硬化性層を別々の液で現像除去してもよいし、同一の液で除去してもよい。必要に応じて、ブラシや高圧ジェットなどの公知の現像設備を組み合わせてもよい。現像の後、必要に応じて、ポスト露光、ポストベークを行ってもよい。 Using the photosensitive film, permanent materials such as the first transparent electrode pattern, the second transparent electrode pattern, and the conductive element when the mask layer, the insulating layer, and the conductive photocurable resin layer are used are formed. In this case, the photosensitive film is laminated on the substrate and then exposed in a pattern as necessary. In the case of negative type material, the non-exposed part is exposed, and in the case of positive type material, the exposed part is developed and removed. By doing so, a pattern can be obtained. In the development, the thermoplastic resin layer and the photocurable layer may be developed and removed with separate liquids, or may be removed with the same liquid. You may combine well-known image development facilities, such as a brush and a high pressure jet, as needed. After the development, post-exposure and post-bake may be performed as necessary.
(感光性フィルム)
本発明の静電容量型入力装置を製造するときに好ましく用いられる、本発明の転写フィルム以外の前記感光性フィルムについて説明する。前記感光性フィルムは、仮支持体と光硬化性樹脂層を有し、仮支持体と光硬化性樹脂層との間に熱可塑性樹脂層を有することが好ましい。前記熱可塑性樹脂層を有する感光性フィルムを用いて、マスク層等を形成すると、光硬化性樹脂層を転写して形成した要素に気泡が発生し難くなり、画像表示装置に画像ムラなどが発生し難くなり、優れた表示特性を得ることができる。
前記感光性フィルムは、ネガ型材料であってもポジ型材料であってもよい。
(Photosensitive film)
The photosensitive film other than the transfer film of the present invention, which is preferably used when manufacturing the capacitive input device of the present invention, will be described. The photosensitive film preferably has a temporary support and a photocurable resin layer, and preferably has a thermoplastic resin layer between the temporary support and the photocurable resin layer. If a mask layer or the like is formed using the photosensitive film having the thermoplastic resin layer, bubbles are not easily generated in the element formed by transferring the photocurable resin layer, and image unevenness occurs in the image display device. Therefore, excellent display characteristics can be obtained.
The photosensitive film may be a negative type material or a positive type material.
−光硬化性樹脂層以外の層、作製方法−
前記感光性フィルムにおける前記仮支持体、前記熱可塑性樹脂層としては、本発明の転写フィルムに用いられるものと同様のものを用いることができる。また、前記感光性フィルムの作製方法としても、本発明の転写フィルムの作製方法と同様の方法を用いることができる。
-Layers other than the photocurable resin layer, production method-
As the temporary support and the thermoplastic resin layer in the photosensitive film, the same materials as those used in the transfer film of the present invention can be used. Also, as the method for producing the photosensitive film, the same method as the method for producing the transfer film of the present invention can be used.
−光硬化性樹脂層−
前記感光性フィルムは、その用途に応じて光硬化性樹脂層に添加物を加える。即ち、マスク層の形成に前記感光性フィルムを用いる場合には、光硬化性樹脂層に着色剤を含有させる。また、前記感光性フィルムが導電性光硬化性樹脂層を有する場合は、前記光硬化性樹脂層に導電性繊維等が含有される。
-Photocurable resin layer-
The said photosensitive film adds an additive to a photocurable resin layer according to the use. That is, when using the said photosensitive film for formation of a mask layer, a coloring agent is contained in a photocurable resin layer. Moreover, when the said photosensitive film has an electroconductive photocurable resin layer, an electroconductive fiber etc. contain in the said photocurable resin layer.
前記感光性フィルムがネガ型材料である場合、光硬化性樹脂層には、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、重合開始剤または重合開始系、を含むことが好ましい。さらに、導電性繊維、着色剤、その他の添加剤、などが用いられるがこれに限られたものではない。 When the photosensitive film is a negative type material, the photocurable resin layer preferably contains an alkali-soluble resin, a polymerizable compound, a polymerization initiator, or a polymerization initiation system. Furthermore, conductive fibers, colorants, other additives, and the like are used, but are not limited thereto.
−−アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、前記重合開始剤または重合開始系−−
前記感光性フィルムに含まれるアルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、前記重合開始剤または重合開始系としては、本発明の転写フィルムに用いられるものと同様のものを用いることができる。
--Alkali-soluble resin, polymerizable compound, polymerization initiator or polymerization initiation system--
As the alkali-soluble resin, the polymerizable compound, the polymerization initiator, or the polymerization initiation system contained in the photosensitive film, those similar to those used for the transfer film of the present invention can be used.
−−導電性繊維(導電性光硬化性樹脂層として用いる場合)−−
前記導電性光硬化性樹脂層を積層した前記感光性フィルムを透明電極パターン、あるいは別の導電性要素の形成に用いる場合には、以下の導電性繊維などを光硬化性樹脂層に用いることができる。
--Conductive fiber (when used as conductive photocurable resin layer)-
When the photosensitive film on which the conductive photocurable resin layer is laminated is used for forming a transparent electrode pattern or another conductive element, the following conductive fibers may be used for the photocurable resin layer. it can.
導電性繊維の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、中実構造および中空構造のいずれかが好ましい。
ここで、中実構造の繊維を「ワイヤー」と称することがあり、中空構造の繊維を「チューブ」と称することがある。また、平均短軸長さが5nm〜1,000nmであって、平均長軸長さが1μm〜100μmの導電性繊維を「ナノワイヤー」と称することがある。
また、平均短軸長さが1nm〜1,000nm、平均長軸長さが0.1μm〜1,000μmであって、中空構造を持つ導電性繊維を「ナノチューブ」と称することがある。
前記導電性繊維の材料としては、導電性を有していれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、金属およびカーボンの少なくともいずれかが好ましく、これらの中でも、前記導電性繊維は、金属ナノワイヤー、金属ナノチューブ、およびカーボンナノチューブの少なくともいずれかが特に好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as a structure of an electroconductive fiber, Although it can select suitably according to the objective, A solid structure or a hollow structure is preferable.
Here, the fiber having a solid structure may be referred to as “wire”, and the fiber having a hollow structure may be referred to as “tube”. In addition, a conductive fiber having an average minor axis length of 5 nm to 1,000 nm and an average major axis length of 1 μm to 100 μm may be referred to as “nanowire”.
In addition, conductive fibers having an average minor axis length of 1 nm to 1,000 nm, an average major axis length of 0.1 μm to 1,000 μm, and having a hollow structure may be referred to as “nanotubes”.
The material of the conductive fiber is not particularly limited as long as it has conductivity, and can be appropriately selected according to the purpose. However, at least one of metal and carbon is preferable, and among these, The conductive fiber is particularly preferably at least one of metal nanowires, metal nanotubes, and carbon nanotubes.
前記金属ナノワイヤーの材料としては、特に制限はなく、例えば、長周期律表(IUPAC1991)の第4周期、第5周期、および第6周期からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属が好ましく、第2族〜第14族から選ばれる少なくとも1種の金属がより好ましく、第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族、および第14族から選ばれる少なくとも1種の金属が更に好ましく、主成分として含むことが特に好ましい。 The material of the metal nanowire is not particularly limited. For example, at least one metal selected from the group consisting of the fourth period, the fifth period, and the sixth period of the long periodic table (IUPAC 1991) is preferable. More preferably, at least one metal selected from Group 2 to Group 14 is selected from Group 2, Group 8, Group 9, Group 10, Group 11, Group 12, Group 13, and Group 14. At least one metal selected from the group is more preferable, and it is particularly preferable to include it as a main component.
前記金属としては、例えば、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンテル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、これらの合金などが挙げられる。これらの中でも、導電性に優れる点で、銀を主に含有するもの、または銀と銀以外の金属との合金を含有するものが好ましい。
前記銀を主に含有するとは、金属ナノワイヤー中に銀を50質量%以上、好ましくは90質量%以上含有することを意味する。
前記銀との合金で使用する金属としては、白金、オスミウム、パラジウムおよびイリジウムなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the metal include copper, silver, gold, platinum, palladium, nickel, tin, cobalt, rhodium, iridium, iron, ruthenium, osmium, manganese, molybdenum, tungsten, niobium, tantel, titanium, bismuth, antimony, and lead. And alloys thereof. Among these, in view of excellent conductivity, those mainly containing silver or those containing an alloy of silver and a metal other than silver are preferable.
Containing mainly silver means that the metal nanowire contains 50% by mass or more, preferably 90% by mass or more.
Examples of the metal used in the alloy with silver include platinum, osmium, palladium and iridium. These may be used alone or in combination of two or more.
前記金属ナノワイヤーの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円柱状、直方体状、断面が多角形となる柱状など任意の形状をとることができるが、高い透明性が必要とされる用途では、円柱状、断面の多角形の角が丸まっている断面形状が好ましい。
前記金属ナノワイヤーの断面形状は、基材上に金属ナノワイヤー水分散液を塗布し、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察することにより調べることができる。
前記金属ナノワイヤーの断面の角とは、断面の各辺を延長し、隣り合う辺から降ろされた垂線と交わる点の周辺部を意味する。また、「断面の各辺」とはこれらの隣り合う角と角を結んだ直線とする。この場合、前記「断面の各辺」の合計長さに対する前記「断面の外周長さ」との割合を鋭利度とした。鋭利度は、例えば図9に示したような金属ナノワイヤー断面では、実線で示した断面の外周長さと点線で示した五角形の外周長さとの割合で表すことができる。この鋭利度が75%以下の断面形状を角の丸い断面形状と定義する。前記鋭利度は60%以下が好ましく、50%以下がより好ましい。前記鋭利度が75%を超えると、該角に電子が局在し、プラズモン吸収が増加するためか、黄色みが残るなどして透明性が悪化してしまうことがある。また、パターンのエッジ部の直線性が低下し、ガタツキが生じてしまうことがある。前記鋭利度の下限は、30%が好ましく、40%がより好ましい。
The shape of the metal nanowire is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. In applications where high transparency is required, a cylindrical shape and a cross-sectional shape with rounded polygonal corners are preferred.
The cross-sectional shape of the metal nanowire can be examined by applying a metal nanowire aqueous dispersion on a substrate and observing the cross-section with a transmission electron microscope (TEM).
The corner of the cross section of the metal nanowire means a peripheral portion of a point that extends each side of the cross section and intersects with a perpendicular drawn from an adjacent side. Further, “each side of the cross section” is a straight line connecting these adjacent corners. In this case, the ratio of the “outer peripheral length of the cross section” to the total length of the “each side of the cross section” was defined as the sharpness. For example, in the metal nanowire cross section as shown in FIG. 9, the sharpness can be represented by the ratio of the outer peripheral length of the cross section indicated by the solid line and the outer peripheral length of the pentagon indicated by the dotted line. A cross-sectional shape having a sharpness of 75% or less is defined as a cross-sectional shape having rounded corners. The sharpness is preferably 60% or less, and more preferably 50% or less. If the sharpness exceeds 75%, the electrons may be localized at the corners, and plasmon absorption may increase, or the transparency may deteriorate due to yellowing or the like. Moreover, the linearity of the edge part of a pattern may fall and a shakiness may arise. The lower limit of the sharpness is preferably 30%, more preferably 40%.
前記金属ナノワイヤーの平均短軸長さ(「平均短軸径」、「平均直径」と称することがある)としては、150nm以下が好ましく、1nm〜40nmがより好ましく、10nm〜40nmが更に好ましく、15nm〜35nmが特に好ましい。
前記平均短軸長さが、1nm未満であると、耐酸化性が悪化し、耐久性が悪くなることがあり、150nmを超えると、金属ナノワイヤー起因の散乱が生じ、十分な透明性を得ることができないことがある。
前記金属ナノワイヤーの平均短軸長さは、透過型電子顕微鏡(TEM;日本電子(株)製、JEM−2000FX)を用い、300個の金属ナノワイヤーを観察し、その平均値から金属ナノワイヤーの平均短軸長さを求めた。なお、前記金属ナノワイヤーの短軸が円形でない場合の短軸長さは、最も長いものを短軸長さとした。
The average minor axis length of the metal nanowire (sometimes referred to as “average minor axis diameter” or “average diameter”) is preferably 150 nm or less, more preferably 1 nm to 40 nm, still more preferably 10 nm to 40 nm, 15 nm to 35 nm is particularly preferable.
When the average minor axis length is less than 1 nm, the oxidation resistance may be deteriorated and the durability may be deteriorated. When the average minor axis length is more than 150 nm, scattering due to metal nanowires occurs and sufficient transparency is obtained. There are times when you can't.
The average minor axis length of the metal nanowires was observed from 300 metal nanowires using a transmission electron microscope (TEM; manufactured by JEOL Ltd., JEM-2000FX). The average minor axis length of was determined. In addition, the shortest axis length when the short axis of the metal nanowire is not circular is the shortest axis.
前記金属ナノワイヤーの平均長軸長さ(「平均長さ」と称することがある)としては、1μm〜40μmが好ましく、3μm〜35μmがより好ましく、5μm〜30μmが更に好ましい。
前記平均長軸長さが、1μm未満であると、密なネットワークを形成することが難しく、十分な導電性を得ることができないことがあり、40μmを超えると、金属ナノワイヤーが長すぎて製造時に絡まり、製造過程で凝集物が生じてしまうことがある。
前記金属ナノワイヤーの平均長軸長さは、例えば透過型電子顕微鏡(TEM;日本電子(株)製、JEM−2000FX)を用い、300個の金属ナノワイヤーを観察し、その平均値から金属ナノワイヤーの平均長軸長さを求めた。なお、前記金属ナノワイヤーが曲がっている場合、それを弧とする円を考慮し、その半径、および曲率から算出される値を長軸長さとした。
The average major axis length of the metal nanowire (sometimes referred to as “average length”) is preferably 1 μm to 40 μm, more preferably 3 μm to 35 μm, and even more preferably 5 μm to 30 μm.
If the average major axis length is less than 1 μm, it may be difficult to form a dense network and sufficient conductivity may not be obtained. If it exceeds 40 μm, the metal nanowires are too long and manufactured. Sometimes entangled and agglomerates may occur during the manufacturing process.
The average major axis length of the metal nanowire is, for example, observed with 300 metal nanowires using a transmission electron microscope (TEM; manufactured by JEOL Ltd., JEM-2000FX). The average major axis length of the wire was determined. In addition, when the said metal nanowire was bent, the circle | round | yen which makes it an arc was considered and the value calculated from the radius and curvature was made into the major axis length.
導電性光硬化性樹脂層の層厚は、塗布液の安定性や塗布時の乾燥やパターニング時の現像時間などのプロセス適性の観点から、0.1〜20μmが好ましく、0.5〜18μmが更に好ましく、1〜15μmが特に好ましい。前記導電性光硬化性樹脂層の全固形分に対する前記導電性繊維の含有量は、導電性と塗布液の安定性の観点から、0.01〜50質量%が好ましく、0.05〜30質量%が更に好ましく、0.1〜20質量%が特に好ましい。 The thickness of the conductive photocurable resin layer is preferably from 0.1 to 20 μm, and preferably from 0.5 to 18 μm, from the viewpoint of process suitability such as the stability of the coating liquid and drying during coating and development time during patterning. More preferably, 1-15 micrometers is especially preferable. The content of the conductive fiber relative to the total solid content of the conductive photocurable resin layer is preferably 0.01 to 50% by mass, and 0.05 to 30% by mass from the viewpoint of conductivity and stability of the coating liquid. % Is more preferable, and 0.1 to 20% by mass is particularly preferable.
−−着色剤(マスク層として用いる場合)−−
また、前記感光性フィルムをマスク層として用いる場合には、光硬化性樹脂層に着色剤を用いることができる。本発明に用いる着色剤としては、公知の着色剤(有機顔料、無機顔料、染料等)を好適に用いることができる。尚、本発明においては、黒色着色剤の他に、赤、青、緑色等の顔料の混合物等を用いることができる。
--Colorant (when used as a mask layer)-
Moreover, when using the said photosensitive film as a mask layer, a coloring agent can be used for a photocurable resin layer. As the colorant used in the present invention, known colorants (organic pigments, inorganic pigments, dyes, etc.) can be suitably used. In the present invention, in addition to the black colorant, a mixture of pigments such as red, blue, and green can be used.
前記光硬化性樹脂層を黒色のマスク層として用いる場合には、光学濃度の観点から、黒色着色剤を含むことが好ましい。黒色着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン、黒鉛などが挙げられ、中でも、カーボンブラックが好ましい。 When using the said photocurable resin layer as a black mask layer, it is preferable that a black coloring agent is included from a viewpoint of optical density. Examples of the black colorant include carbon black, titanium carbon, iron oxide, titanium oxide, and graphite. Among these, carbon black is preferable.
前記光硬化性樹脂層を白色のマスク層として用いる場合には、特開2005−7765公報の段落[0015]や[0114]に記載のホワイト顔料を用いることができる。その他の色のマスク層として用いるためには、特許第4546276号公報の段落[0183]〜[0185]などに記載の顔料、あるいは染料を混合して用いてもよい。具体的には、特開2005−17716号公報の段落番号[0038]〜[0054]に記載の顔料および染料、特開2004−361447号公報の段落番号[0068]〜[0072]に記載の顔料、特開2005−17521号公報の段落番号[0080]〜[0088]に記載の着色剤等を好適に用いることができる。 When the photo-curable resin layer is used as a white mask layer, the white pigment described in paragraphs [0015] and [0114] of JP-A-2005-7765 can be used. For use as a mask layer of other colors, pigments or dyes described in paragraphs [0183] to [0185] of Japanese Patent No. 4546276 may be mixed and used. Specifically, pigments and dyes described in paragraphs [0038] to [0054] of JP-A-2005-17716, and pigments described in paragraphs [0068] to [0072] of JP-A-2004-361447. The coloring agents described in paragraph numbers [0080] to [0088] of JP-A-2005-17521 can be suitably used.
前記着色剤(好ましくは顔料、より好ましくはカーボンブラック)は、分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記着色剤と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒(またはビヒクル)に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビビクルとは、塗料が液体状態にある時に顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を形成する成分(バインダー)と、これを溶解希釈する成分(有機溶媒)とを含む。
前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、2000年、438項に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献310頁記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。
The colorant (preferably a pigment, more preferably carbon black) is desirably used as a dispersion. This dispersion can be prepared by adding and dispersing a composition obtained by previously mixing the colorant and the pigment dispersant in an organic solvent (or vehicle) described later. The vehicle is a portion of a medium in which a pigment is dispersed when the paint is in a liquid state, and is a liquid component that binds to the pigment to form a coating film (binder) and dissolves and dilutes it. Component (organic solvent).
The disperser used for dispersing the pigment is not particularly limited. For example, the kneader described in Kazuzo Asakura, “Encyclopedia of Pigments”, first edition, Asakura Shoten, 2000, 438, Known dispersing machines such as a roll mill, an atrider, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill can be used. Further, fine grinding may be performed using frictional force by mechanical grinding described on page 310 of the document.
前記着色剤は、分散安定性の観点から、数平均粒径0.001μm〜0.1μmのものが好ましく、更に0.01μm〜0.08μmのものが好ましい。尚、ここで言う「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について前記の粒径を求め、この100個平均値をいう。 From the viewpoint of dispersion stability, the colorant preferably has a number average particle diameter of 0.001 μm to 0.1 μm, and more preferably 0.01 μm to 0.08 μm. The “particle diameter” as used herein refers to the diameter when the electron micrograph image of the particle is a circle of the same area, and the “number average particle diameter” is the above-mentioned particle diameter for a large number of particles, This 100 average value is said.
着色剤を含む光硬化性樹脂層の層厚は、他層との厚み差の観点から、0.5〜10μmが好ましく、0.8〜5μmが更に好ましく、1〜3μmが特に好ましい。前記着色感光性樹脂組成物の固形分中の着色剤の含有率としては、特に制限はないが、十分に現像時間を短縮する観点から、15〜70質量%であることが好ましく、20〜60質量%であることがより好ましく、25〜50質量%であることが更に好ましい。
本明細書でいう全固形分とは着色感光性樹脂組成物から溶剤等を除いた不揮発成分の総質量を意味する。
The layer thickness of the photocurable resin layer containing the colorant is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 0.8 to 5 μm, and particularly preferably 1 to 3 μm from the viewpoint of a difference in thickness from the other layers. The content of the colorant in the solid content of the colored photosensitive resin composition is not particularly limited, but is preferably 15 to 70% by mass from the viewpoint of sufficiently shortening the development time. The content is more preferably mass%, and further preferably 25 to 50 mass%.
The total solid content as used in this specification means the total mass of the non-volatile component remove | excluding the solvent etc. from the coloring photosensitive resin composition.
尚、前記感光性フィルムを用いて絶縁層を形成する場合、光硬化性樹脂層の層厚は、絶縁性の維持の観点から、0.1〜5μmが好ましく、0.3〜3μmが更に好ましく、0.5〜2μmが特に好ましい。 In addition, when forming an insulating layer using the said photosensitive film, 0.1-5 micrometers is preferable from a viewpoint of maintenance of insulation, and, as for the layer thickness of a photocurable resin layer, 0.3-3 micrometers is still more preferable. 0.5-2 μm is particularly preferable.
−−その他の添加剤−−
さらに、前記光硬化性樹脂層は、その他の添加剤を用いてもよい。前記添加剤としては、本発明の転写フィルムに用いられるものと同様のものを用いることができる。
また、前記感光性フィルムを塗布により製造する際の溶剤としては、本発明の転写フィルムに用いられるものと同様のものを用いることができる。
-Other additives-
Furthermore, you may use another additive for the said photocurable resin layer. As said additive, the thing similar to what is used for the transfer film of this invention can be used.
Moreover, as a solvent at the time of manufacturing the said photosensitive film by application | coating, the thing similar to what is used for the transfer film of this invention can be used.
以上、前記感光性フィルムがネガ型材料である場合を中心に説明したが、前記感光性フィルムは、ポジ型材料であってもよい。前記感光性フィルムがポジ型材料である場合、光硬化性樹脂層に、例えば特開2005−221726号公報に記載の材料などが用いられるが、これに限られたものではない。 Although the above description has focused on the case where the photosensitive film is a negative type material, the photosensitive film may be a positive type material. When the photosensitive film is a positive type material, for example, a material described in JP-A-2005-221726 is used for the photocurable resin layer, but the material is not limited thereto.
−熱可塑性樹脂層および光硬化性樹脂層の粘度−
前記熱可塑性樹脂層の100℃で測定した粘度が1000〜10000Pa・secの領域にあり、光硬化性樹脂層の100℃で測定した粘度が2000〜50000Pa・secの領域にあり、さらに次式(A)を満たすことが好ましい。
式(A):熱可塑性樹脂層の粘度<光硬化性樹脂層の粘度
-Viscosity of thermoplastic resin layer and photocurable resin layer-
The viscosity of the thermoplastic resin layer measured at 100 ° C. is in the region of 1000 to 10,000 Pa · sec, the viscosity of the photocurable resin layer measured at 100 ° C. is in the region of 2000 to 50000 Pa · sec, and the following formula ( It is preferable to satisfy A).
Formula (A): Viscosity of thermoplastic resin layer <viscosity of photocurable resin layer
ここで、各層の粘度は、次のようにして測定できる。大気圧および減圧乾燥により、熱可塑性樹脂層あるいは光硬化性樹脂層用塗布液から溶剤を除去して測定サンプルとし、例えば、測定器として、バイブロン(DD−III型:東洋ボールドウィン(株)製)を使用し、測定開始温度50℃、測定終了温度150℃、昇温速度5℃/分および振動数1Hz/degの条件で測定し、100℃の測定値を用いることができる。 Here, the viscosity of each layer can be measured as follows. The solvent is removed from the coating solution for the thermoplastic resin layer or the photocurable resin layer by drying under atmospheric pressure and reduced pressure to obtain a measurement sample. For example, as a measuring instrument, Vibron (DD-III type: manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.) Can be used under the conditions of a measurement start temperature of 50 ° C., a measurement end temperature of 150 ° C., a heating rate of 5 ° C./min, and a frequency of 1 Hz / deg, and a measurement value of 100 ° C. can be used.
(感光性フィルムによるマスク層、絶縁層の形成)
前記マスク層2、絶縁層5は、前記感光性フィルムを用いて光硬化性樹脂層を前面板1などに転写することで形成することができる。例えば、黒色のマスク層2を形成する場合には、前記光硬化性樹脂層として黒色光硬化性樹脂層を有する前記感光性フィルムを用いて、前記前面板1の表面に前記黒色光硬化性樹脂層を転写することで形成することができる。絶縁層5を形成する場合には、前記光硬化性樹脂層として絶縁性の光硬化性樹脂層を有する前記感光性フィルムを用いて、第一の透明電極パターンが形成された前記前面板1の表面に前記光硬化性樹脂層を転写することで形成することができる。
さらに、遮光性が必要なマスク層2の形成に、光硬化性樹脂層と仮支持体との間に熱可塑性樹脂層を有する特定の層構成を有する前記感光性フィルムを用いることで感光性フィルムラミネート時の気泡発生を防止し、光モレのない高品位なマスク層2等を形成することができる。
(Formation of mask layer and insulating layer with photosensitive film)
The mask layer 2 and the insulating layer 5 can be formed by transferring a photocurable resin layer to the front plate 1 or the like using the photosensitive film. For example, when the black mask layer 2 is formed, the black photocurable resin is formed on the surface of the front plate 1 using the photosensitive film having a black photocurable resin layer as the photocurable resin layer. It can be formed by transferring the layer. When forming the insulating layer 5, the front plate 1 on which the first transparent electrode pattern is formed using the photosensitive film having an insulating photocurable resin layer as the photocurable resin layer. It can be formed by transferring the photocurable resin layer to the surface.
Furthermore, in the formation of the mask layer 2 that needs light shielding properties, the photosensitive film having the specific layer structure including the thermoplastic resin layer between the photocurable resin layer and the temporary support is used. Generation of bubbles during lamination can be prevented, and a high-quality mask layer 2 and the like having no light leakage can be formed.
(感光性フィルムによる第一および第二の透明電極パターン、別の導電性要素の形成)
前記第一の透明電極パターン3、第二の透明電極パターン4および別の導電性要素6は、エッチング処理または導電性光硬化性樹脂層を有する前記感光性フィルムを用いて、あるいは感光性フィルムをリフトオフ材として使用して形成することができる。
(Formation of first and second transparent electrode patterns and other conductive elements by a photosensitive film)
The first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4, and another conductive element 6 are formed by using the photosensitive film having an etching treatment or a conductive photocurable resin layer, or using a photosensitive film. It can be formed using as a lift-off material.
−エッチング処理−
エッチング処理によって、前記第一の透明電極パターン3、第二の透明電極パターン4および別の導電性要素6を形成する場合、まずマスク層2等が形成された前面板1の非接触面上にITO等の透明電極層をスパッタリングによって形成する。次いで、前記透明電極層上に前記光硬化性樹脂層としてエッチング用光硬化性樹脂層を有する前記感光性フィルムを用いて露光・現像によってエッチングパターンを形成する。その後、透明電極層をエッチングして透明電極をパターニングし、エッチングパターンを除去することで、第一の透明電極パターン3等を形成することができる。
-Etching treatment-
When the first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4 and another conductive element 6 are formed by etching, first, on the non-contact surface of the front plate 1 on which the mask layer 2 and the like are formed. A transparent electrode layer such as ITO is formed by sputtering. Next, an etching pattern is formed by exposure and development using the photosensitive film having an etching photocurable resin layer as the photocurable resin layer on the transparent electrode layer. Thereafter, the transparent electrode layer is etched to pattern the transparent electrode, and the etching pattern is removed, whereby the first transparent electrode pattern 3 and the like can be formed.
前記感光性フィルムをエッチングレジスト(エッチングパターン)として用いる場合にも、前記方法と同様にして、レジストパターンを得ることができる。前記エッチングは、特開2010−152155公報の段落[0048]〜[0054]等に記載の公知の方法でエッチング、レジスト剥離を適用することができる。 Also when using the said photosensitive film as an etching resist (etching pattern), a resist pattern can be obtained like the said method. For the etching, etching and resist stripping can be applied by a known method described in paragraphs [0048] to [0054] of JP 2010-152155 A.
例えば、エッチングの方法としては、一般的に行われている、エッチング液に浸漬するウェットエッチング法が挙げられる。ウェットエッチングに用いられるエッチング液は、エッチングの対象に合わせて酸性タイプまたはアルカリ性タイプのものを適宜選択すればよい。酸性タイプのエッチング液としては、塩酸、硫酸、フッ酸、リン酸等の酸性成分単独の水溶液、酸性成分と塩化第2鉄、フッ化アンモニウム、過マンガン酸カリウム等の塩の混合水溶液等が例示される。酸性成分は、複数の酸性成分を組み合わせたものを使用してもよい。また、アルカリ性タイプのエッチング液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、有機アミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドのような有機アミンの塩等のアルカリ成分単独の水溶液、アルカリ成分と過マンガン酸カリウム等の塩の混合水溶液等が例示される。アルカリ成分は、複数のアルカリ成分を組み合わせたものを使用してもよい。 For example, as an etching method, a commonly performed wet etching method in which the substrate is immersed in an etching solution can be used. As an etching solution used for wet etching, an acid type or an alkaline type may be appropriately selected according to an object to be etched. Examples of acidic etching solutions include aqueous solutions of acidic components such as hydrochloric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, and phosphoric acid, and mixed aqueous solutions of acidic components and salts of ferric chloride, ammonium fluoride, potassium permanganate, and the like. Is done. As the acidic component, a combination of a plurality of acidic components may be used. In addition, alkaline type etching solutions include sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, organic amines, aqueous solutions of alkali components such as organic amine salts such as tetramethylammonium hydroxide, alkaline components and potassium permanganate. A mixed aqueous solution of a salt such as A combination of a plurality of alkali components may be used as the alkali component.
エッチング液の温度は特に限定されないが、45℃以下であることが好ましい。本発明でエッチングマスク(エッチングパターン)として使用される樹脂パターンは、上述した光硬化性樹脂層を使用して形成されることにより、このような温度域における酸性およびアルカリ性のエッチング液に対して特に優れた耐性を発揮する。したがって、エッチング工程中に樹脂パターンが剥離することが防止され、樹脂パターンの存在しない部分が選択的にエッチングされることになる。
前記エッチング後、ライン汚染を防ぐために必要に応じて、洗浄工程・乾燥工程を行ってもよい。洗浄工程については、例えば常温で純水により10〜300秒間基材を洗浄して行い、乾燥工程については、エアブローを使用して、エアブロー圧(0.1〜5kg/cm2程度)を適宜調整し行えばよい。
The temperature of the etching solution is not particularly limited, but is preferably 45 ° C. or lower. The resin pattern used as an etching mask (etching pattern) in the present invention is formed by using the above-described photocurable resin layer, so that it is particularly suitable for acidic and alkaline etching solutions in such a temperature range. Excellent resistance. Therefore, the resin pattern is prevented from peeling off during the etching process, and the portion where the resin pattern does not exist is selectively etched.
After the etching, a cleaning process and a drying process may be performed as necessary to prevent line contamination. For the cleaning process, the substrate is cleaned with pure water for 10 to 300 seconds at room temperature, for example, and for the drying process, air blow pressure (about 0.1 to 5 kg / cm 2 ) is appropriately adjusted using air blow. Just do it.
次いで、樹脂パターンの剥離方法としては、特に限定されないが、例えば、30〜80℃、好ましくは50〜80℃にて攪拌中の剥離液に基材を5〜30分間浸漬する方法が挙げられる。本発明でエッチングマスクとして使用される樹脂パターンは、上述のように45℃以下において優れた薬液耐性を示すものであるが、薬液温度が50℃以上になるとアルカリ性の剥離液により膨潤する性質を示す。このような性質により、50〜80℃の剥離液を使用して剥離工程を行うと工程時間が短縮され、樹脂パターンの剥離残渣が少なくなるという利点がある。すなわち、前記エッチング工程と剥離工程との間で薬液温度に差を設けることにより、本発明でエッチングマスクとして使用される樹脂パターンは、エッチング工程において良好な薬液耐性を発揮する一方で、剥離工程において良好な剥離性を示すことになり、薬液耐性と剥離性という、相反する特性を両方とも満足することができる。 Next, the peeling method of the resin pattern is not particularly limited, and examples thereof include a method of immersing the substrate in a peeling solution being stirred at 30 to 80 ° C., preferably 50 to 80 ° C. for 5 to 30 minutes. The resin pattern used as an etching mask in the present invention exhibits excellent chemical resistance at 45 ° C. or lower as described above, but exhibits a property of swelling by an alkaline stripping solution when the chemical temperature is 50 ° C. or higher. . Due to such properties, when the peeling step is performed using a peeling solution of 50 to 80 ° C., there is an advantage that the process time is shortened and the peeling residue of the resin pattern is reduced. That is, by providing a difference in chemical temperature between the etching process and the peeling process, the resin pattern used as an etching mask in the present invention exhibits good chemical resistance in the etching process, while in the peeling process. Good peelability will be exhibited, and both conflicting properties of chemical resistance and peelability can be satisfied.
剥離液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ成分や、第3級アミン、第4級アンモニウム塩等の有機アルカリ成分を、水、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロリドン、またはこれらの混合溶液に溶解させたものが挙げられる。前記の剥離液を使用し、スプレー法、シャワー法、パドル法等により剥離してもよい。 Examples of the stripping solution include inorganic alkali components such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, organic alkali components such as tertiary amine and quaternary ammonium salt, water, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, or these. What was melt | dissolved in this mixed solution is mentioned. You may peel by the spray method, the shower method, the paddle method etc. using the said peeling liquid.
−導電性光硬化性樹脂層を有する感光性フィルム−
導電性光硬化性樹脂層を有する前記感光性フィルムを用いて、前記第一の透明電極パターン3、第二の透明電極パターン4および別の導電性要素6を形成する場合、前記前面板1の表面に前記導電性光硬化性樹脂層を転写することで形成することができる。
前記第一の透明電極パターン3等を、前記導電性光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムを用いて形成すると、開口部を有する基板(前面板)でも開口部分からレジスト成分のモレがなく、基板裏側を汚染することなく、簡略な工程で、薄層/軽量化のメリットがあるタッチパネルの製造を可能となる。
さらに、第一の透明電極パターン3等の形成に、導電性光硬化性樹脂層と仮支持体との間に熱可塑性樹脂層を有する特定の層構成を有する前記感光性フィルムを用いることで感光性フィルムラミネート時の気泡発生を防止し、導電性に優れ抵抗の少ないに第一の透明電極パターン3、第二の透明電極パターン4および別の導電性要素6を形成することができる。
-Photosensitive film having a conductive photocurable resin layer-
When forming the first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4, and another conductive element 6 using the photosensitive film having a conductive photocurable resin layer, the front plate 1 It can be formed by transferring the conductive photocurable resin layer to the surface.
When the first transparent electrode pattern 3 or the like is formed using a photosensitive film having the conductive photocurable resin layer, there is no leakage of resist components from the opening portion even on a substrate (front plate) having an opening portion. Without contaminating the back side of the substrate, it is possible to manufacture a touch panel having a merit of thin layer / light weight by a simple process.
Further, the first transparent electrode pattern 3 and the like are formed by using the photosensitive film having a specific layer structure including a thermoplastic resin layer between the conductive photocurable resin layer and the temporary support. It is possible to prevent the generation of bubbles when laminating the conductive film, and to form the first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4, and another conductive element 6 with excellent conductivity and low resistance.
−感光性フィルムのリフトオフ材としての使用−
また、前記感光性フィルムをリフトオフ材として用いて、第一の透明電極層、第二の透明電極層およびその他の導電性部材を形成することもできる。この場合、前記感光性フィルムを用いてパターニングした後に、基材全面に透明導電層を形成した後、堆積した透明導電層ごと前記光硬化性樹脂層の溶解除去を行うことにより所望の透明導電層パターンを得ることができる(リフトオフ法)。
-Use of photosensitive film as lift-off material-
Moreover, a 1st transparent electrode layer, a 2nd transparent electrode layer, and another electroconductive member can also be formed using the said photosensitive film as a lift-off material. In this case, after patterning using the photosensitive film, a transparent conductive layer is formed on the entire surface of the base material, and then the desired transparent conductive layer is formed by dissolving and removing the photocurable resin layer together with the deposited transparent conductive layer. A pattern can be obtained (lift-off method).
[画像表示装置]
本発明の画像表示装置は、本発明の静電容量型入力装置を備えることを特徴とする。
本発明の静電容量型入力装置、および当該静電容量型入力装置を構成要素として備えた画像表示装置は、『最新タッチパネル技術』(2009年7月6日発行(株)テクノタイムズ)、三谷雄二監修、“タッチパネルの技術と開発”、シーエムシー出版(2004,12)、FPD International 2009 Forum T−11講演テキストブック、Cypress Semiconductor Corporation アプリケーションノートAN2292等に開示されている構成を適用することができる。
[Image display device]
An image display device according to the present invention includes the capacitive input device according to the present invention.
The capacitive input device of the present invention and an image display device including the capacitive input device as components are “latest touch panel technology” (Techno Times, issued July 6, 2009), Mitani. Yuji's supervision, “Touch Panel Technology and Development”, CM Publishing (2004, 12), FPD International 2009 Forum T-11 Lecture Textbook, Cypress Semiconductor Corporation Application Note AN2292, etc. can be applied. .
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「%」は質量基準である。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.
[実施例1〜13、比較例1および2]
〔転写フィルムの作製〕
<熱可塑性樹脂層および中間層の形成>
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方P1からなる中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。
[Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 and 2]
[Production of transfer film]
<Formation of thermoplastic resin layer and intermediate layer>
On a polyethylene terephthalate film temporary support having a thickness of 75 μm, a coating solution for a thermoplastic resin layer having the following formulation H1 was applied and dried using a slit nozzle. Next, an intermediate layer coating solution having the following formulation P1 was applied and dried.
(熱可塑性樹脂層用塗布液:処方H1)
・メタノール :11.1質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート :6.36質量部
・メチルエチルケトン :52.4質量部
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジル
メタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=
55/11.7/4.5/28.8、分子量=10万、Tg≒70℃)
:5.83質量部
・スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=63/37、
重量平均分子量=1万、Tg≒100℃) :13.6質量部
・モノマー1(商品名:BPE−500、新中村化学工業(株)製)
:9.1質量部
・フッ素系ポリマー :0.54質量部
上記のフッ素系ポリマーは、C6F13CH2CH2OCOCH=CH2 40部とH(OCH(CH3)CH2)7OCOCH=CH2 55部とH(OCHCH2)7OCOCH=CH2 5部との共重合体で、重量平均分子量3万、メチルエチルケトン30質量%溶液である(商品名:メガファックF780F、大日本インキ化学工業(株)製)
(Coating solution for thermoplastic resin layer: Formulation H1)
Methanol: 11.1 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether acetate: 6.36 parts by mass Methyl ethyl ketone: 52.4 parts by mass Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio) (Molar ratio) =
55 / 11.7 / 4.5 / 28.8, molecular weight = 100,000, Tg≈70 ° C.)
: 5.83 parts by mass-Styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 63/37,
Weight average molecular weight = 10,000, Tg≈100 ° C.): 13.6 parts by mass / monomer 1 (trade name: BPE-500, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
: 9.1 parts by mass / fluorine polymer: 0.54 parts by mass The above fluorine-based polymer is composed of 40 parts of C 6 F 13 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 and H (OCH (CH 3 ) CH 2 ) 7 OCOCH. = a copolymer of CH 2 55 parts of H (OCHCH 2) 7 OCOCH = CH 2 5 parts, weight average molecular weight 30,000, methyl ethyl ketone 30 wt% solution (trade name: Megafac F780F, Dainippon ink and chemicals Manufactured by Kogyo Co., Ltd.)
(中間層用塗布液:処方P1)
・ポリビニルアルコール :32.2質量部
(商品名:PVA205、(株)クラレ製、鹸化度=88%、重合度550)
・ポリビニルピロリドン :14.9質量部
(商品名:K−30、アイエスピー・ジャパン(株)製)
・蒸留水 :524質量部
・メタノール :429質量部
(Coating liquid for intermediate layer: prescription P1)
Polyvinyl alcohol: 32.2 parts by mass (trade name: PVA205, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree = 88%, polymerization degree 550)
・ Polyvinylpyrrolidone: 14.9 parts by mass (trade name: K-30, manufactured by ISP Japan Co., Ltd.)
-Distilled water: 524 parts by mass-Methanol: 429 parts by mass
<第一の硬化性透明樹脂層>
下記表1に記す組成によって調製した第一の硬化性透明樹脂層用の材料−1、材料−2および材料−11を、塗布量を変更しながら、下記表2に記載の所望の膜厚になるように調整し、塗布、乾燥させて、中間層上に第一の硬化性透明樹脂層を形成した。
なお、下記表1および下記一般式(1)中、「%」、「wt%」は、いずれも質量%を表す。
<First curable transparent resin layer>
While changing the application amount, the desired film thicknesses shown in Table 2 below were applied to the materials 1, 2 and 11 for the first curable transparent resin layer prepared by the composition shown in Table 1 below. The first curable transparent resin layer was formed on the intermediate layer by adjusting so as to be applied and drying.
In Table 1 and the following general formula (1), “%” and “wt%” both represent mass%.
第一の硬化性透明樹脂層を塗布・乾燥した時点で、この第一の硬化性透明樹脂層を、ミクロトームを用いて表面から切片を切削した。この切片0.1mgに対して、KBr粉末2mgを加え、黄色灯下でよく混合し、後述の二重結合消費率の測定におけるUV未硬化品の測定試料とした。 When the first curable transparent resin layer was applied and dried, the first curable transparent resin layer was cut from the surface using a microtome. To 0.1 mg of this slice, 2 mg of KBr powder was added and mixed well under a yellow lamp to obtain a UV uncured product measurement sample in the measurement of the double bond consumption rate described later.
実施例1〜12、比較例1および2では、第一の硬化性透明樹脂層を製膜後、UVランプ照射(露光量300mJ/cm2、メタンハライドランプ)を照射した。ただし、実施例13ではUVランプ照射をしなかった。
第一層を塗布・乾燥・硬化した時点で、この第一の硬化性透明樹脂層を、ミクロトームを用いて表面から切片を切削した。この切片0.1mgに対して、KBr粉末2mgを加え、黄色灯下でよく混合し、後述の二重結合消費率の測定における塗布・乾燥・硬化後の測定試料とした。
In Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 and 2, the first curable transparent resin layer was formed and then irradiated with UV lamp irradiation (exposure amount 300 mJ / cm 2 , methane halide lamp). However, in Example 13, UV lamp irradiation was not performed.
When the first layer was applied, dried, and cured, the first curable transparent resin layer was cut from the surface using a microtome. To 0.1 mg of this slice, 2 mg of KBr powder was added and mixed well under a yellow lamp to obtain a measurement sample after coating, drying and curing in the measurement of the double bond consumption rate described later.
(二重結合消費率の測定)
FT−IR装置(サーモ・ニコレー・ジャパン製、ニコレット710)を用いて、400cm-1〜4000cm-1の波長領域を測定し、C=C結合由来の810cm-1のピーク強度を求めた。塗布・乾燥のみのUV未硬化品のピーク強度(=二重結合残存量)Aと、塗布・乾燥・硬化後の各フィルム切片のピーク強度Bを求めた。各実施例および比較例で形成した第一の硬化性透明樹脂層について下記式にしたがって、二重結合消費率を計算した。
式:
二重結合消費率={1−(B/A)}×100%
《評価基準》
〇 :二重結合消費率が10%以上
△ :二重結合消費率が10%未満
なお、二重結合消費率は、第一層と第二層の界面混合の程度の指標になる。
(Measurement of double bond consumption rate)
FT-IR apparatus (Thermo Nicolet Japan Ltd., Nicolet 710) was used to measure the wavelength region of 400cm -1 ~4000cm -1, it was determined peak intensity of 810 cm -1 derived from C = C bond. The peak intensity (= double bond residual amount) A of the UV uncured product only by coating / drying and the peak intensity B of each film slice after coating / drying / curing were determined. The double bond consumption rate was calculated according to the following formula for the first curable transparent resin layer formed in each example and comparative example.
formula:
Double bond consumption rate = {1- (B / A)} × 100%
"Evaluation criteria"
◯: Double bond consumption rate is 10% or more Δ: Double bond consumption rate is less than 10% Note that the double bond consumption rate is an index of the degree of interfacial mixing between the first layer and the second layer.
<第二の硬化性透明樹脂層の形成>
その後、下記表1に記す組成によって調製した第二の硬化性透明樹脂層用の材料−3〜10を、塗布量を変更しながら、下記表2に記載の所望の膜厚になるように調整し、塗布、乾燥させて、第一の硬化性透明樹脂層上に第二の硬化性透明樹脂層を形成した。
<Formation of second curable transparent resin layer>
Thereafter, the materials -3 to 10 for the second curable transparent resin layer prepared by the composition described in Table 1 below were adjusted so that the desired film thickness described in Table 2 below was obtained while changing the coating amount. Then, coating and drying were performed to form a second curable transparent resin layer on the first curable transparent resin layer.
<保護フィルムの圧着>
このようにして仮支持体の上に乾燥膜厚が15.1μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、下記表2中の乾燥膜厚になるような第一の硬化性透明樹脂層および第二の硬化性透明樹脂層を設け、最後に保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。
<Press bonding of protective film>
In this way, a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 15.1 μm, an intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm, and a dry film thickness in Table 2 below are provided on the temporary support. The curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer were provided, and finally a protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded.
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)と第一の硬化性透明樹脂層と第二の硬化性透明樹脂層と保護フィルムとが一体となった転写フィルムを作製した。得られた転写フィルムを各実施例および比較例の転写フィルムとした。 In this way, a transfer film was produced in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (oxygen barrier film), the first curable transparent resin layer, the second curable transparent resin layer, and the protective film were integrated. The obtained transfer film was used as a transfer film of each example and comparative example.
〔透明積層体の作製〕
上記にて得られた各実施例および比較例の転写フィルムを用いて、以下の方法で透明積層体を作製した。
(Production of transparent laminate)
Using the transfer films of Examples and Comparative Examples obtained above, transparent laminates were produced by the following method.
<1.透明膜の形成>
屈折率1.51のガラス製透明基板上に、上記表1中に示す材料−3を用いた屈折率1.60、膜厚80nmの透明膜を以下の方法で製膜した。
<1. Formation of transparent film>
A transparent film having a refractive index of 1.60 and a film thickness of 80 nm using the material-3 shown in Table 1 above was formed on a glass transparent substrate having a refractive index of 1.51 by the following method.
(転写材料の調製)
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、上述の処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、上述の処方P1からなる中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、上記表1に記載の組成によって調製した透明硬化性組成物用の材料−3を塗布、乾燥させた。このようにして仮支持体の上に乾燥膜厚が15.1μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、乾燥膜厚80nmになるような透明硬化性樹脂層を設け、最後に保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)と透明硬化性樹脂層と保護フィルムとが一体となった転写材料を作製した。
(Preparation of transfer material)
On the 75-micrometer-thick polyethylene terephthalate film temporary support body, the coating liquid for thermoplastic resin layers which consists of the above-mentioned prescription H1 was apply | coated and dried using the slit-shaped nozzle. Next, the intermediate layer coating solution composed of the above-described formulation P1 was applied and dried. Furthermore, the material-3 for transparent curable compositions prepared by the composition described in Table 1 was applied and dried. In this way, a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 15.1 μm, an intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm, and a transparent curable resin layer having a dry film thickness of 80 nm are provided on the temporary support. Finally, a protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded. In this way, a transfer material was produced in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (oxygen barrier film), the transparent curable resin layer, and the protective film were integrated.
(透明膜の形成)
保護フィルムを剥離した前記転写材料を用いて、ガラス製透明基板上に、透明硬化性樹脂層を熱可塑性樹脂および中間層およびPET仮支持体と共に転写したのち、PET仮支持体を剥離した。
次に、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング(株)製)を用いて、熱可塑性樹脂層側からi線、40mJ/cm2にて全面露光した。次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30%含有、商品名:T−PD2(富士フイルム(株)製)を純水で10倍(T−PD2を1部と純水9部の割合で混合)に希釈した液)を30Cで60秒間、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像し、熱可塑性樹脂と中間層を除去した。引き続き、このガラス製透明基板の上面(透明硬化性樹脂層側)にエアを吹きかけて液きりした後、純粋をシャワーにより10秒間吹きつけ、純粋シャワー洗浄し、エアを吹きかけてガラス製透明基板上の液だまりを減らした。次に、基板を230℃下で60分間加熱処理(ポストベーク)を行い、ガラス製透明基板上に透明膜が積層された基板を得た。
(Formation of transparent film)
Using the transfer material from which the protective film was peeled off, the transparent curable resin layer was transferred onto the glass transparent substrate together with the thermoplastic resin, the intermediate layer and the PET temporary support, and then the PET temporary support was peeled off.
Next, using a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultrahigh pressure mercury lamp, the entire surface was exposed from the thermoplastic resin layer side at i line and 40 mJ / cm 2 . Next, a triethanolamine developer (containing 30% triethanolamine, trade name: T-PD2 (manufactured by FUJIFILM Corporation) 10 times with pure water (1 part of T-PD2 and 9 parts of pure water). The mixture was diluted to 30) at 30 C for 60 seconds at a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to remove the thermoplastic resin and the intermediate layer. Subsequently, air was sprayed onto the upper surface (transparent curable resin layer side) of this glass transparent substrate to drain the liquid, and then pure was sprayed for 10 seconds with a shower, pure shower washed, and air was sprayed onto the glass transparent substrate. The puddle was reduced. Next, the substrate was subjected to heat treatment (post-baking) at 230 ° C. for 60 minutes to obtain a substrate in which a transparent film was laminated on a glass transparent substrate.
<2.透明電極パターンの形成>
上記にて得られたガラス製透明基板上に透明膜が積層された基板を、真空チャンバー内に導入し、SnO2含有率が10質量%のITOターゲット(インジウム:錫=95:5(モル比))を用いて、DCマグネトロンスパッタリング(条件:基材の温度250℃、アルゴン圧0.13Pa、酸素圧0.01Pa)により、厚さ40nm、屈折率1.82のITO薄膜を形成し、透明電極層を形成した前面板を得た。ITO薄膜の表面抵抗は80Ω/□であった。
<2. Formation of transparent electrode pattern>
The substrate obtained by laminating a transparent film on the glass transparent substrate obtained above was introduced into a vacuum chamber, and an ITO target having a SnO 2 content of 10 mass% (indium: tin = 95: 5 (molar ratio) )) To form an ITO thin film having a thickness of 40 nm and a refractive index of 1.82 by DC magnetron sputtering (conditions: substrate temperature 250 ° C., argon pressure 0.13 Pa, oxygen pressure 0.01 Pa) and transparent. A front plate on which an electrode layer was formed was obtained. The surface resistance of the ITO thin film was 80Ω / □.
(エッチング用感光性フィルムE1の調製)
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、上述の処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、上述の処方P1からなる中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、エッチング用光硬化性樹脂層用塗布液:処方E1を塗布、乾燥させた。このようにして仮支持体の上に乾燥膜厚が15.1μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、膜厚2.0μmエッチング用光硬化性樹脂層から成る積層体を得、最後に保護フイルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)と透明硬化性樹脂層とが一体となった転写材料を作製した。
(Preparation of photosensitive film E1 for etching)
On the 75-micrometer-thick polyethylene terephthalate film temporary support body, the coating liquid for thermoplastic resin layers which consists of the above-mentioned prescription H1 was apply | coated and dried using the slit-shaped nozzle. Next, the intermediate layer coating solution composed of the above-described formulation P1 was applied and dried. Furthermore, the photocurable resin layer coating solution for etching: Formula E1 was applied and dried. Thus, the thermoplastic support layer having a dry film thickness of 15.1 μm, the intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm, and the photocurable resin layer for etching having a film thickness of 2.0 μm are formed on the temporary support. A laminate was obtained, and finally a protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded. Thus, a transfer material in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (oxygen barrier film), and the transparent curable resin layer were integrated was produced.
(エッチング用光硬化性樹脂層用塗布液:処方E1)
・メチルメタクリレート/スチレン/メタクリル酸共重合体
(共重合体組成(質量%):31/40/29、質量平均分子量60000、
酸価163mgKOH/g) :16質量部
・モノマー1(商品名:BPE−500、新中村化学工業(株)製)
:5.6質量部
・ヘキサメチレンジイソシアネートのテトラエチレンオキシドモノ
メタクリレート0.5モル付加物 :7質量部
・分子中に重合性基を1つ有する化合物としてのシクロヘキサンジ
メタノールモノアクリレート :2.8質量部
・2−クロロ−N−ブチルアクリドン :0.42質量部
・2,2−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル
ビイミダゾール :2.17質量部
・マラカイトグリーンシュウ酸塩 :0.02質量部
・ロイコクリスタルバイオレット :0.26質量部
・フェノチアジン :0.013質量部
・界面活性剤(商品名:メガファックF−780F、大日本インキ(株)製)
:0.03質量部
・メチルエチルケトン :40質量部
・1−メトキシ−2−プロパノール :20質量部
なお、エッチング用光硬化性樹脂層用塗布液E1の溶剤除去後の100℃の粘度は2500Pa・secであった。
(Coating liquid for photocurable resin layer for etching: prescription E1)
Methyl methacrylate / styrene / methacrylic acid copolymer (copolymer composition (mass%): 31/40/29, mass average molecular weight 60000,
Acid value 163 mg KOH / g): 16 parts by mass Monomer 1 (Brand name: BPE-500, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
: 5.6 parts by mass-tetramethylene oxide monomethacrylate 0.5 mol adduct of hexamethylene diisocyanate: 7 parts by mass-cyclohexane dimethanol monoacrylate as a compound having one polymerizable group in the molecule: 2.8 parts by mass 2-chloro-N-butylacridone: 0.42 parts by mass 2,2-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole: 2.17 parts by mass Malachite Green oxalate: 0.02 parts by mass, leuco crystal violet: 0.26 parts by mass, phenothiazine: 0.013 parts by mass, surfactant (trade name: Megafac F-780F, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
: 0.03 parts by mass · Methyl ethyl ketone: 40 parts by mass · 1-methoxy-2-propanol: 20 parts by mass The viscosity at 100 ° C after removing the solvent of the coating liquid E1 for photocurable resin layer for etching is 2500 Pa · sec. Met.
(透明電極パターンの形成)
透明電極層を形成した前面板を洗浄し、保護フィルムを除去したエッチング用感光性フィルムE1をラミネートした(基材温度:130℃、ゴムローラー温度120℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分)。仮支持体を剥離後、露光マスク(透明電極パターンを有す石英露光マスク)面と該エッチング用光硬化性樹脂層との間の距離を200μmに設定し、露光量50mJ/cm2(i線)でパターン露光した。
次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30質量%含有、商品名:T−PD2(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を25℃で100秒間、界面活性剤含有洗浄液(商品名:T−SD3(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を用いて33℃で20秒間処理し、回転ブラシ、超高圧洗浄ノズルで残渣除去を行い、さらに130℃30分間のポストベーク処理を行って、透明電極層とエッチング用光硬化性樹脂層パターンとを形成した前面板を得た。
透明電極層とエッチング用光硬化性樹脂層パターンとを形成した前面板を、ITOエッチャント(塩酸、塩化カリウム水溶液。液温30℃)を入れたエッチング槽に浸漬し、100秒処理し、エッチング用光硬化性樹脂層で覆われていない露出した領域の透明電極層を溶解除去し、エッチング用光硬化性樹脂層パターンのついた透明電極層パターン付の前面板を得た。
次に、エッチング用光硬化性樹脂層パターンのついた透明電極層パターン付の前面板を、レジスト剥離液(N−メチル−2−ピロリドン、モノエタノールアミン、界面活性剤(商品名:サーフィノール465、エアープロダクツ製)液温45℃)を入れたレジスト剥離槽に浸漬し、200秒処理し、エッチング用光硬化性樹脂層を除去し、ガラス製透明基板上に透明膜および透明電極パターンを形成した基板を得た。
(Formation of transparent electrode pattern)
The front plate on which the transparent electrode layer was formed was washed and laminated with an etching photosensitive film E1 from which the protective film was removed (base material temperature: 130 ° C., rubber roller temperature 120 ° C., linear pressure 100 N / cm, conveyance speed 2. 2 m / min). After peeling off the temporary support, the distance between the exposure mask (quartz exposure mask having a transparent electrode pattern) surface and the photocurable resin layer for etching is set to 200 μm, and the exposure amount is 50 mJ / cm 2 (i-line). ) For pattern exposure.
Next, a triethanolamine developer (containing 30% by mass of triethanolamine, a trade name: T-PD2 (manufactured by FUJIFILM Corporation) diluted 10 times with pure water) at 25 ° C. for 100 seconds, A surfactant-containing cleaning solution (trade name: T-SD3 (manufactured by FUJIFILM Corporation) diluted 10-fold with pure water) was treated at 33 ° C. for 20 seconds, using a rotating brush and an ultra-high pressure cleaning nozzle. Residue removal was performed, and a post-bake treatment at 130 ° C. for 30 minutes was further performed to obtain a front plate on which a transparent electrode layer and a photocurable resin layer pattern for etching were formed.
The front plate on which the transparent electrode layer and the photocurable resin layer pattern for etching are formed is immersed in an etching bath containing ITO etchant (hydrochloric acid, potassium chloride aqueous solution, liquid temperature 30 ° C.), treated for 100 seconds, and used for etching. The exposed transparent electrode layer not covered with the photocurable resin layer was dissolved and removed to obtain a front plate with a transparent electrode layer pattern having a photocurable resin layer pattern for etching.
Next, a front plate with a transparent electrode layer pattern with a photocurable resin layer pattern for etching was applied to a resist stripping solution (N-methyl-2-pyrrolidone, monoethanolamine, surfactant (trade name: Surfynol 465). , Made by Air Products Co., Ltd.) immersed in a resist stripping tank containing a liquid temperature of 45 ° C., treated for 200 seconds, removed the photocurable resin layer for etching, and formed a transparent film and transparent electrode pattern on a glass transparent substrate The obtained substrate was obtained.
透明電極パターンの端部をPtコート(約20nm厚)により、導電性付与及び表面保護を行った後、FEI製Nova200型FIB/SEM複合機を用いて、透明電極パターン端部の形状観察(二次電子像、加速電圧20kV)を行った。
形成したITOパターンは、図10の様なテーパー形状となっており、テーパー角α=約3°であった。
After imparting conductivity and surface protection to the end of the transparent electrode pattern with Pt coating (about 20 nm thick), using a FEI Nova200 type FIB / SEM compound machine, shape observation of the transparent electrode pattern end (two Next electron image, acceleration voltage 20 kV).
The formed ITO pattern had a tapered shape as shown in FIG. 10, and the taper angle α = about 3 °.
<3.第一の硬化性透明樹脂層と第二の硬化性透明樹脂層の形成>
上記にて得られたガラス製透明基板上に透明膜および透明電極パターンを形成した基板上に、各実施例および比較例の転写フィルムを用いて、ガラス製透明基板上への透明膜の形成と同様の方法により、透明電極パターン、第二の硬化性透明樹脂層および第一の硬化性透明樹脂層がこの順で連続された透明積層体を製膜した。
こうして、ガラス製透明基板上に透明膜、透明電極パターン、第二の硬化性透明樹脂層および第一の硬化性透明樹脂層をこの順に積層させた透明積層体を得た。得られた透明積層体を、各実施例および比較例の透明積層体とした。
<3. Formation of first curable transparent resin layer and second curable transparent resin layer>
Using the transfer film of each Example and Comparative Example on the substrate on which the transparent film and the transparent electrode pattern are formed on the glass transparent substrate obtained above, the formation of the transparent film on the glass transparent substrate and By the same method, the transparent laminated body by which the transparent electrode pattern, the 2nd curable transparent resin layer, and the 1st curable transparent resin layer were continued in this order was formed into a film.
Thus, the transparent laminated body which laminated | stacked the transparent film | membrane, the transparent electrode pattern, the 2nd curable transparent resin layer, and the 1st curable transparent resin layer in this order on the glass-made transparent substrate was obtained. The obtained transparent laminated body was made into the transparent laminated body of each Example and a comparative example.
〔透明積層体の評価〕
<透明電極パターンの視認性の評価>
ガラス製透明基板上に、透明膜、透明電極パターン、第二の硬化性透明樹脂層および第一の硬化性透明樹脂層をこの順に積層させた各実施例および比較例の透明積層体を、透明接着テープ(3M社製、商品名、OCAテープ8171CL)を介して、透明積層体と黒色PET材と接着させ、基板全体を遮光した。
透明電極パターン視認性は、暗室において、蛍光灯(光源)と作成した基板を、ガラス面側から光を入射させ、ガラス表面からの反射光を、斜めから目視観察することにより行った。
《評価基準》
◎ :透明電極パターンが全く見えない。
〇 :透明電極パターンがわずかに見えるが、ほとんど見えない。
△ :透明電極パターンが見える(分かりにくい)。
△△:透明電極パターンが見えるが、実用上許容できる。
× :透明電極パターンがはっきり見える(分かりやすい)。
得られた結果を下記表2に記載した。
[Evaluation of transparent laminate]
<Evaluation of visibility of transparent electrode pattern>
On the transparent substrate made of glass, each of the transparent laminates of Examples and Comparative Examples in which a transparent film, a transparent electrode pattern, a second curable transparent resin layer, and a first curable transparent resin layer were laminated in this order were transparent. The transparent laminate and the black PET material were bonded via an adhesive tape (trade name, OCA tape 8171CL, manufactured by 3M), and the entire substrate was shielded from light.
The visibility of the transparent electrode pattern was performed by making light incident on the fluorescent lamp (light source) and the prepared substrate from the glass surface side and visually observing reflected light from the glass surface obliquely in a dark room.
"Evaluation criteria"
A: The transparent electrode pattern is not visible at all.
○: The transparent electrode pattern is slightly visible but hardly visible.
Δ: A transparent electrode pattern is visible (difficult to understand).
[Delta] [Delta]: A transparent electrode pattern is visible but acceptable in practice.
X: The transparent electrode pattern is clearly visible (easy to understand).
The obtained results are shown in Table 2 below.
<鉛筆硬度の評価>
耐傷性の指標としてJIS K 5400に記載の鉛筆硬度評価を行った。各実施例および比較例の転写フィルムを、ガラス製透明基板、透明膜および透明電極パターンを有する基板に転写製膜して得られた各実施例および比較例の透明積層体を、温度25℃、相対湿度60%で1時間調湿した後、JIS S 6006に規定する2Hの試験用鉛筆を用いて、500gの荷重にてn=7の評価を行った。
《評価基準》
◎ :傷が3つ未満である。
○ :傷が3つ以上、5つ未満である。
△ :傷が5つ以上、6つ未満である。
× :傷が6つ以上である。
得られた結果を下記表2に記載した。
<Evaluation of pencil hardness>
The pencil hardness evaluation described in JIS K 5400 was performed as an index of scratch resistance. The transparent laminated body of each Example and Comparative Example obtained by transferring the transfer film of each Example and Comparative Example to a glass transparent substrate, a transparent film and a substrate having a transparent electrode pattern, After conditioning at a relative humidity of 60% for 1 hour, n = 7 was evaluated with a load of 500 g using a 2H test pencil specified in JIS S 6006.
"Evaluation criteria"
A: Less than 3 scratches.
○: There are 3 or more and less than 5 scratches.
Δ: There are 5 or more and less than 6 scratches.
X: There are 6 or more scratches.
The obtained results are shown in Table 2 below.
上記表2より、本発明の転写フィルムを用いて作製した本発明の透明積層体は、透明電極パターンが視認される問題がないことがわかった。
一方、第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.59であり、本発明の範囲を下回る転写フィルムを用いた比較例1では、得られた透明積層体の透明電極パターンがはっきり見えるものであった。第二の硬化性透明樹脂層を含まない転写フィルムを用いた比較例2では、得られた透明積層体の透明電極パターンがはっきり見えるものであった。
From the said Table 2, it turned out that the transparent laminated body of this invention produced using the transfer film of this invention does not have the problem that a transparent electrode pattern is visually recognized.
On the other hand, the refractive index of the second curable transparent resin layer is 1.59, and in Comparative Example 1 using a transfer film lower than the range of the present invention, the transparent electrode pattern of the obtained transparent laminate can be clearly seen. Met. In Comparative Example 2 using a transfer film not including the second curable transparent resin layer, the transparent electrode pattern of the obtained transparent laminate was clearly visible.
[実施例101〜113、比較例101および102:静電容量型入力装置の製造]
《マスク層の形成》
[マスク層形成用感光性フィルムK1の調製]
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、上述の処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、上述の処方P1からなる中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、下記処方K1からなる黒色光硬化性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。このようにして仮支持体の上に乾燥膜厚が15.1μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、光学濃度が4.0となるように乾燥膜厚が2.2μmの黒色光硬化性樹脂層を設け、最後に保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)と黒色光硬化性樹脂層とが一体となった転写材料を作製し、サンプル名をマスク層形成用感光性フィルムK1とした。
[Examples 101 to 113, Comparative Examples 101 and 102: Production of Capacitive Input Device]
<Formation of mask layer>
[Preparation of Photosensitive Film K1 for Forming Mask Layer]
On the 75-micrometer-thick polyethylene terephthalate film temporary support body, the coating liquid for thermoplastic resin layers which consists of the above-mentioned prescription H1 was apply | coated and dried using the slit-shaped nozzle. Next, the intermediate layer coating solution composed of the above-described formulation P1 was applied and dried. Furthermore, the coating liquid for black photocurable resin layers which consists of the following prescription K1 was apply | coated and dried. In this way, the thermoplastic film layer having a dry film thickness of 15.1 μm, the intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm, and the dry film thickness so that the optical density is 4.0 are formed on the temporary support. A 2.2 μm black photocurable resin layer was provided, and finally a protective film (thickness 12 μm polypropylene film) was pressure bonded. In this way, a transfer material in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (oxygen barrier film), and the black photocurable resin layer were integrated was prepared, and the sample name was designated as a mask layer forming photosensitive film K1.
(黒色光硬化性樹脂層用塗布液:処方K1)
・K顔料分散物1 :31.2質量部
・R顔料分散物1(下記の組成) :3.3質量部
・MMPGAc(ダイセル化学(株)製) :6.2質量部
・メチルエチルケトン(東燃化学(株)製) :34.0質量部
・シクロヘキサノン(関東電化工業(株)製) :8.5質量部
・バインダー2(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=78/22モル比の
ランダム共重合物、重量平均分子量3.8万) :10.8質量部
・フェノチアジン(東京化成(株)製) :0.01質量部
・DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、 日本化薬(株)製)
のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液(76質量%)
:5.5質量部
・2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビス(エトキシ
カルボニルメチル)アミノ−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン
:0.4質量部
・界面活性剤(商品名:メガファックF−780F、大日本インキ(株)製)
:0.1質量部
なお、黒色光硬化性樹脂層用塗布液K1の溶剤除去後の100℃の粘度は10000Pa・secであった。
(Coating liquid for black light curable resin layer: Formula K1)
-K pigment dispersion 1: 31.2 parts by mass-R pigment dispersion 1 (the following composition): 3.3 parts by mass-MMPGAc (manufactured by Daicel Chemical Industries): 6.2 parts by mass-Methyl ethyl ketone (Tonen Chemical) (Manufactured by Co., Ltd.): 34.0 parts by mass / cyclohexanone (manufactured by Kanto Denka Kogyo Co., Ltd.): 8.5 parts by mass / binder 2 (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio)
Random copolymer, weight average molecular weight 38,000): 10.8 parts by mass Phenothiazine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.): 0.01 parts by mass DPHA (dipentaerythritol hexaacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd.) Made)
Propylene glycol monomethyl ether acetate solution (76% by mass)
: 5.5 parts by mass · 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 ′-(N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) amino-3′-bromophenyl] -s-triazine
: 0.4 parts by mass / surfactant (trade name: MegaFuck F-780F, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
: 0.1 mass part In addition, the viscosity of 100 degreeC after the solvent removal of the coating liquid K1 for black photocurable resin layers was 10000 Pa.sec.
(K顔料分散物1の組成)
・カーボンブラック(商品名:Nipex35、デグッサ社製) :13.1質量%
・下記分散剤1 :0.65質量%
・バインダー1(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比の
ランダム共重合物、重量平均分子量3.7万) :6.72質量%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート :79.53質量%
(Composition of K pigment dispersion 1)
Carbon black (trade name: Nipex 35, manufactured by Degussa): 13.1% by mass
・ The following dispersant 1: 0.65 mass%
Binder 1 (Random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio, weight average molecular weight 37,000): 6.72% by mass
Propylene glycol monomethyl ether acetate: 79.53% by mass
−R顔料分散物1の組成−
・顔料(C.I.ピグメントレッド177) :18質量%
・バインダー1(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比の
ランダム共重合物、重量平均分子量3.7万) :12質量%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート :70質量%
-Composition of R pigment dispersion 1-
Pigment (CI Pigment Red 177): 18% by mass
Binder 1 (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 37,000): 12% by mass
Propylene glycol monomethyl ether acetate: 70% by mass
[マスク層の形成]
次いで、開口部(15mmΦ)が形成された強化処理ガラス(300mm×400mm×0.7mm)に、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学工業(株)製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基材を基材予備加熱装置で140℃2分間加熱した。得られたシランカップリング処理ガラス基材に、上述から得られたマスク層形成用感光性フィルムK1からカバーフィルムを除去し、除去後に露出した黒色光硬化性樹脂層の表面と前記シランカップリング処理ガラス基材の表面とが接するように重ね合わせ、ラミネータ((株)日立インダストリイズ製(LamicII型))を用いて、前記140℃で加熱した基材に、ゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分でラミネートした。続いてポリエチレンテレフタレートの仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング(株)製)で、基材と露光マスク(額縁パターンを有す石英露光マスク)とを垂直に立てた状態で、露光マスク面と該黒色光硬化性樹脂層の間の距離を200μmに設定し、露光量70mJ/cm2(i線)でパターン露光した。
[Formation of mask layer]
Next, the glass cleaner liquid adjusted to 25 ° C. was sprayed on a tempered glass (300 mm × 400 mm × 0.7 mm) in which an opening (15 mmΦ) was formed, and was washed with a rotating brush having nylon hair while spraying it for 20 seconds with a shower. After washing with pure water, a silane coupling solution (N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane 0.3% by mass aqueous solution, trade name: KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was showered 20 Sprayed for 2 seconds and washed with pure water shower. This substrate was heated at 140 ° C. for 2 minutes with a substrate preheating device. The surface of the black photocurable resin layer exposed after removing the cover film from the photosensitive film K1 for mask layer formation obtained from the above to the obtained silane coupling treated glass substrate and the silane coupling treatment Laminator (manufactured by Hitachi Industries, Ltd. (Lamic II type)) using a laminator (Lamic II type), the substrate heated at 140 ° C., rubber roller temperature 130 ° C., linear pressure Lamination was performed at 100 N / cm and a conveyance speed of 2.2 m / min. Subsequently, the polyethylene terephthalate temporary support was peeled off at the interface with the thermoplastic resin layer to remove the temporary support. After peeling off the temporary support, the substrate and the exposure mask (quartz exposure mask with a frame pattern) were set up vertically with a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp. In this state, the distance between the exposure mask surface and the black light curable resin layer was set to 200 μm, and pattern exposure was performed with an exposure amount of 70 mJ / cm 2 (i-line).
次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30質量%含有、商品名:T−PD2(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を33℃で60秒間、フラットノズル圧力0.1MPaでシャワー現像し、熱可塑性樹脂層と中間層とを除去した。引き続き、このガラス基材の上面にエアを吹きかけて液切りした後、純水をシャワーにより10秒間吹き付け、純水シャワー洗浄し、エアを吹きかけて基材上の液だまりを減らした。 Next, a triethanolamine developer (containing 30% by mass of triethanolamine, trade name: T-PD2 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 10 times with pure water) at 33 ° C. for 60 seconds, Shower development was performed at a flat nozzle pressure of 0.1 MPa to remove the thermoplastic resin layer and the intermediate layer. Subsequently, air was blown onto the upper surface of the glass base material to drain the liquid, and then pure water was sprayed for 10 seconds by a shower, pure water shower washing was performed, and air was blown to reduce the liquid pool on the base material.
その後、炭酸ナトリウム/炭酸水素ナトリウム系現像液(商品名:T−CD1(富士フイルム(株)製)を純水で5倍に希釈した液)を用いて32℃でシャワー圧を0.1MPaに設定して、45秒現像し、純水で洗浄した。 Thereafter, the shower pressure was reduced to 0.1 MPa at 32 ° C. using a sodium carbonate / sodium hydrogen carbonate developer (trade name: T-CD1 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 5 times with pure water). It was set, developed for 45 seconds, and washed with pure water.
引き続き、界面活性剤含有洗浄液(商品名:T−SD3(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を用いて33℃で20秒間、コーン型ノズル圧力0.1MPaにてシャワーで吹きかけ、更にやわらかいナイロン毛を有する回転ブラシにより、形成されたパターン像を擦って残渣除去を行った。さらに、超高圧洗浄ノズルにて9.8MPaの圧力で超純水を噴射して残渣除去を行い、 Subsequently, using a surfactant-containing cleaning solution (trade name: T-SD3 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 10-fold with pure water) at 33 ° C. for 20 seconds, cone-type nozzle pressure of 0.1 MPa The residue was removed by rubbing the formed pattern image with a rotating brush having soft nylon hairs. Furthermore, ultrapure water is sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultrahigh pressure washing nozzle to remove residues,
次いで大気下にて露光量1300mJ/cm2にてポスト露光を行い、さらに240℃80分間のポストベーク処理を行って、光学濃度4.0、膜厚2.0μmのマスク層が形成された前面板を得た。 Next, post-exposure is performed in the atmosphere at an exposure amount of 1300 mJ / cm 2 , and further post-baking treatment is performed at 240 ° C. for 80 minutes to form a mask layer having an optical density of 4.0 and a thickness of 2.0 μm A face plate was obtained.
《透明膜》
マスク層が形成された前面板に対して、実施例1〜13、比較例1および2の積層体の形成におけるガラス製透明基板上への透明膜への製膜と同様にして、透明膜を製膜した。
<Transparent film>
For the front plate on which the mask layer was formed, the transparent film was formed in the same manner as in the formation of the transparent film on the glass transparent substrate in the formation of the laminates of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2. A film was formed.
《第一の透明電極パターンの形成》
[透明電極層の形成]
マスク層および透明膜が形成された前面板を、真空チャンバー内に導入し、SnO2含有率が10質量%のITOターゲット(インジウム:錫=95:5(モル比))を用いて、DCマグネトロンスパッタリング(条件:基材の温度250℃、アルゴン圧0.13Pa、酸素圧0.01Pa)により、厚さ40nmのITO薄膜を形成し、透明電極層を形成した前面板を得た。ITO薄膜の表面抵抗は80Ω/□であった。
<Formation of first transparent electrode pattern>
[Formation of transparent electrode layer]
A front plate on which a mask layer and a transparent film are formed is introduced into a vacuum chamber, and a DC magnetron is formed using an ITO target (indium: tin = 95: 5 (molar ratio)) with a SnO 2 content of 10% by mass. A 40 nm thick ITO thin film was formed by sputtering (conditions: substrate temperature 250 ° C., argon pressure 0.13 Pa, oxygen pressure 0.01 Pa) to obtain a front plate on which a transparent electrode layer was formed. The surface resistance of the ITO thin film was 80Ω / □.
[エッチング用感光性フィルムE1の調製]
前記マスク層形成用感光性フィルムK1の調製において、黒色光硬化性樹脂層用塗布液を、下記処方E1からなるエッチング用光硬化性樹脂層用塗布液に代えた以外はマスク層形成用感光性フィルムK1の調製と同様にして、エッチング用感光性フィルムE1を得た(エッチング用光硬化性樹脂層の膜厚は2.0μmであった)。
[Preparation of Photosensitive Film E1 for Etching]
In the preparation of the mask layer forming photosensitive film K1, the photosensitivity for forming the mask layer was changed except that the coating solution for the black photocurable resin layer was replaced with the coating solution for the photocurable resin layer for etching having the following formulation E1. In the same manner as the preparation of the film K1, a photosensitive film E1 for etching was obtained (the film thickness of the photocurable resin layer for etching was 2.0 μm).
(エッチング用光硬化性樹脂層用塗布液:処方E1)
・メチルメタクリレート/スチレン/メタクリル酸共重合体
(共重合体組成(質量%):31/40/29、質量平均分子量60000、
酸価163mgKOH/g) :16質量部
・モノマー1(商品名:BPE−500、新中村化学工業(株)製)
:5.6質量部
・ヘキサメチレンジイソシアネートのテトラエチレンオキシドモノ
メタクリレート0.5モル付加物 :7質量部
・分子中に重合性基を1つ有する化合物としてのシクロヘキサンジ
メタノールモノアクリレート :2.8質量部
・2−クロロ−N−ブチルアクリドン :0.42質量部
・2,2−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル
ビイミダゾール :2.17質量部
・マラカイトグリーンシュウ酸塩 :0.02質量部
・ロイコクリスタルバイオレット :0.26質量部
・フェノチアジン :0.013質量部
・界面活性剤(商品名:メガファックF−780F、大日本インキ(株)製)
:0.03質量部
・メチルエチルケトン :40質量部
・1−メトキシ−2−プロパノール :20質量部
なお、エッチング用光硬化性樹脂層用塗布液E1の溶剤除去後の100℃の粘度は2500Pa・secであった。
(Coating liquid for photocurable resin layer for etching: prescription E1)
Methyl methacrylate / styrene / methacrylic acid copolymer (copolymer composition (mass%): 31/40/29, mass average molecular weight 60000,
Acid value 163 mg KOH / g): 16 parts by mass Monomer 1 (Brand name: BPE-500, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
: 5.6 parts by mass-tetramethylene oxide monomethacrylate 0.5 mol adduct of hexamethylene diisocyanate: 7 parts by mass-cyclohexane dimethanol monoacrylate as a compound having one polymerizable group in the molecule: 2.8 parts by mass 2-chloro-N-butylacridone: 0.42 parts by mass 2,2-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole: 2.17 parts by mass Malachite Green oxalate: 0.02 parts by mass, leuco crystal violet: 0.26 parts by mass, phenothiazine: 0.013 parts by mass, surfactant (trade name: Megafac F-780F, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
: 0.03 parts by mass · Methyl ethyl ketone: 40 parts by mass · 1-methoxy-2-propanol: 20 parts by mass The viscosity at 100 ° C after removing the solvent of the coating liquid E1 for photocurable resin layer for etching is 2500 Pa · sec. Met.
[第一の透明電極パターンの形成]
マスク層の形成と同様にして、マスク層、透明膜、透明電極層を形成した前面板を洗浄し、カバーフィルムを除去したエッチング用感光性フィルムE1をラミネートした(基材温度:130℃、ゴムローラー温度120℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分)。仮支持体を剥離後、露光マスク(透明電極パターンを有す石英露光マスク)面と該エッチング用光硬化性樹脂層との間の距離を200μmに設定し、露光量50mJ/cm2(i線)でパターン露光した。
次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30質量%含有、商品名:T−PD2(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を25℃で100秒間、界面活性剤含有洗浄液(商品名:T−SD3(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を用いて33℃で20秒間処理し、回転ブラシ、超高圧洗浄ノズルで残渣除去を行い、さらに130℃30分間のポストベーク処理を行って、透明電極層とエッチング用光硬化性樹脂層パターンとを形成した前面板を得た。
[Formation of first transparent electrode pattern]
Similarly to the formation of the mask layer, the front plate on which the mask layer, the transparent film, and the transparent electrode layer were formed was washed, and the etching photosensitive film E1 from which the cover film was removed was laminated (base temperature: 130 ° C., rubber Roller temperature 120 ° C., linear pressure 100 N / cm, transport speed 2.2 m / min). After peeling off the temporary support, the distance between the exposure mask (quartz exposure mask having a transparent electrode pattern) surface and the photocurable resin layer for etching is set to 200 μm, and the exposure amount is 50 mJ / cm 2 (i-line). ) For pattern exposure.
Next, a triethanolamine developer (containing 30% by mass of triethanolamine, a trade name: T-PD2 (manufactured by FUJIFILM Corporation) diluted 10 times with pure water) at 25 ° C. for 100 seconds, A surfactant-containing cleaning solution (trade name: T-SD3 (manufactured by FUJIFILM Corporation) diluted 10-fold with pure water) was treated at 33 ° C. for 20 seconds, using a rotating brush and an ultra-high pressure cleaning nozzle. Residue removal was performed, and a post-bake treatment at 130 ° C. for 30 minutes was further performed to obtain a front plate on which a transparent electrode layer and a photocurable resin layer pattern for etching were formed.
透明電極層とエッチング用光硬化性樹脂層パターンとを形成した前面板を、ITOエッチャント(塩酸、塩化カリウム水溶液。液温30℃)を入れたエッチング槽に浸漬し、100秒処理し、エッチング用光硬化性樹脂層で覆われていない露出した領域の透明電極層を溶解除去し、エッチング用光硬化性樹脂層パターンのついた透明電極層パターン付の前面板を得た。 The front plate on which the transparent electrode layer and the photocurable resin layer pattern for etching are formed is immersed in an etching bath containing ITO etchant (hydrochloric acid, potassium chloride aqueous solution, liquid temperature 30 ° C.), treated for 100 seconds, and used for etching. The exposed transparent electrode layer not covered with the photocurable resin layer was dissolved and removed to obtain a front plate with a transparent electrode layer pattern having a photocurable resin layer pattern for etching.
次に、エッチング用光硬化性樹脂層パターンのついた透明電極層パターン付の前面板を、レジスト剥離液(N−メチル−2−ピロリドン、モノエタノールアミン、界面活性剤(商品名:サーフィノール465、エアープロダクツ製)液温45℃)を入れたレジスト剥離槽に浸漬し、200秒処理し、エッチング用光硬化性樹脂層を除去し、マスク層、透明膜および第一の透明電極パターンを形成した前面板を得た。 Next, a front plate with a transparent electrode layer pattern with a photocurable resin layer pattern for etching was applied to a resist stripping solution (N-methyl-2-pyrrolidone, monoethanolamine, surfactant (trade name: Surfynol 465). Manufactured by Air Products) immersed in a resist stripping tank containing liquid temperature 45 ° C., treated for 200 seconds, removed photocurable resin layer for etching, and formed mask layer, transparent film and first transparent electrode pattern A front plate was obtained.
《絶縁層の形成》
[絶縁層形成用感光性フィルムW1の調製]
マスク層形成用感光性フィルムK1の調製において、黒色光硬化性樹脂層用塗布液を、下記処方W1からなる絶縁層用光硬化性樹脂層用塗布液に代えた以外はマスク層形成用感光性フィルムK1の調製と同様にして、絶縁層形成用感光性フィルムW1を得た(絶縁層用光硬化性樹脂層の膜厚は1.4μm)。
<Formation of insulating layer>
[Preparation of Insulating Layer Forming Photosensitive Film W1]
Photosensitive film for mask layer formation except that the coating liquid for black photocurable resin layer was changed to the coating liquid for photocurable resin layer for insulating layer having the following formulation W1 in the preparation of photosensitive film K1 for mask layer formation. In the same manner as the preparation of the film K1, an insulating layer forming photosensitive film W1 was obtained (the film thickness of the insulating layer photocurable resin layer was 1.4 μm).
(絶縁層形成用塗布液:処方W1)
・バインダー3(シクロヘキシルメタクリレート(a)/メチルメタクリレート(b)/メタクリル酸共重合体(c)のグリシジルメタクリレート付加物(d)(組成(質量%):a/b/c/d=46/1/10/43、質量平均分子量:36000、酸価66mgKOH/g)の1−メトキシ−2−プロパノール、メチルエチルケトン溶液(固形分:45%))
:12.5質量部
・DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬(株)製)
のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液(76質量%)
:1.4質量部
・ウレタン系モノマー(商品名:NKオリゴUA−32P、新中村化学(株)製
:不揮発分75%、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート:
25%) :0.68質量部
・トリペンタエリスリトールオクタアクリレート(商品名:V#802、
大阪有機化学工業(株)製) :1.8質量部
・ジエチルチオキサントン :0.17質量部
・2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−
[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン
(商品名:Irgacure379、BASF製) :0.17質量部
・分散剤(商品名:ソルスパース20000、アビシア製) :0.19質量部
・界面活性剤(商品名:メガファックF−780F、大日本インキ製)
:0.05質量部
・メチルエチルケトン :23.3質量部
・MMPGAc(ダイセル化学(株)製) :59.8質量部
なお、絶縁層形成用塗布液W1の溶剤除去後の100℃の粘度は4000Pa・secであった。
(Insulating layer forming coating solution: Formula W1)
Binder 3 (cyclohexyl methacrylate (a) / methyl methacrylate (b) / methacrylic acid copolymer (c) glycidyl methacrylate adduct (d) (composition (% by mass): a / b / c / d = 46/1) / 10/43, mass average molecular weight: 36000, acid value 66 mgKOH / g) 1-methoxy-2-propanol, methyl ethyl ketone solution (solid content: 45%))
: 12.5 parts by mass · DPHA (dipentaerythritol hexaacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Propylene glycol monomethyl ether acetate solution (76% by mass)
: 1.4 parts by mass / urethane monomer (trade name: NK Oligo UA-32P, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: non-volatile content 75%, propylene glycol monomethyl ether acetate:
25%): 0.68 parts by mass. Tripentaerythritol octaacrylate (trade name: V # 802,
Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.): 1.8 parts by mass. Diethylthioxanthone: 0.17 parts by mass. 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1-
[4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (Brand name: Irgacure 379, manufactured by BASF): 0.17 parts by mass Dispersant (Brand name: Solsperse 20000, manufactured by Avicia): 0.19 parts by mass, interface Activator (Brand name: Megafuck F-780F, manufactured by Dainippon Ink)
: 0.05 parts by mass-Methyl ethyl ketone: 23.3 parts by mass-MMPGAc (manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.): 59.8 parts by mass The viscosity at 100 ° C. after removing the solvent of the coating liquid W1 for forming the insulating layer is 4000 Pa.・ It was sec.
マスク層の形成と同様にして、前記マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン付の前面板を洗浄、シランカップリング処理し、カバーフィルムを除去した絶縁層形成用感光性フィルムW1をラミネートした(基材温度:100℃、ゴムローラー温度120℃、線圧100N/cm、搬送速度2.3m/分)。仮支持体を剥離後、露光マスク(絶縁層用パターンを有す石英露光マスク)面と該エッチング用光硬化性樹脂層との間の距離を100μmに設定し、露光量30mJ/cm2(i線)でパターン露光した。 In the same manner as the formation of the mask layer, the mask layer, the transparent film, and the front plate with the first transparent electrode pattern are washed, subjected to silane coupling treatment, and the insulating film forming photosensitive film W1 from which the cover film is removed is laminated (Substrate temperature: 100 ° C., rubber roller temperature 120 ° C., linear pressure 100 N / cm, conveyance speed 2.3 m / min). After peeling off the temporary support, the distance between the exposure mask (quartz exposure mask having the insulating layer pattern) surface and the photocurable resin layer for etching is set to 100 μm, and the exposure dose is 30 mJ / cm 2 (i Line).
次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30質量%含有、商品名:T−PD2(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を33℃で60秒間、炭酸ナトリウム/炭酸水素ナトリウム系現像液(商品名:T−CD1(富士フイルム(株)製)を純水で5倍に希釈した液)を25℃で50秒間、界面活性剤含有洗浄液(商品名:T−SD3(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を用いて33℃で20秒間処理し、回転ブラシ、超高圧洗浄ノズルで残渣除去を行い、さらに230℃60分間のポストベーク処理を行って、マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン、絶縁層パターンを形成した前面板を得た。 Next, a triethanolamine developer (containing 30% by mass of triethanolamine, trade name: T-PD2 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 10 times with pure water) at 33 ° C. for 60 seconds, Sodium carbonate / sodium bicarbonate developer (trade name: T-CD1 (manufactured by FUJIFILM Corporation) diluted 5 times with pure water) at 25 ° C. for 50 seconds, surfactant-containing cleaning solution (trade name) : T-SD3 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 10 times with pure water) was treated at 33 ° C. for 20 seconds, and the residue was removed with a rotating brush and an ultra-high pressure washing nozzle. A post-baking treatment for 60 minutes was performed to obtain a front plate on which a mask layer, a transparent film, a first transparent electrode pattern, and an insulating layer pattern were formed.
《第二の透明電極パターンの形成》
[透明電極層の形成]
前記第一の透明電極パターンの形成と同様にして、マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン、絶縁層パターンを形成した前面板をDCマグネトロンスパッタリング処理し(条件:基材の温度50℃、アルゴン圧0.13Pa、酸素圧0.01Pa)、厚さ80nmのITO薄膜を形成し、透明電極層を形成した前面板を得た。ITO薄膜の表面抵抗は110Ω/□であった。
<< Formation of second transparent electrode pattern >>
[Formation of transparent electrode layer]
In the same manner as the formation of the first transparent electrode pattern, the front plate on which the mask layer, the transparent film, the first transparent electrode pattern, and the insulating layer pattern were formed was subjected to DC magnetron sputtering treatment (condition: substrate temperature 50 ° C. An ITO thin film having an argon pressure of 0.13 Pa and an oxygen pressure of 0.01 Pa) and a thickness of 80 nm was formed to obtain a front plate on which a transparent electrode layer was formed. The surface resistance of the ITO thin film was 110Ω / □.
第一の透明電極パターンの形成の形成と同様にして、エッチング用感光性フィルムE1を用いて、マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、透明電極層、エッチング用光硬化性樹脂層パターンを形成した前面板を得た(ポストベーク処理;130℃30分間)。
さらに、第一の透明電極パターンの形成の形成と同様にして、エッチング(30℃50秒間)、エッチング用光硬化性樹脂層を除去(45℃200秒間)することにより、マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターンを形成した前面板を得た。
In the same manner as the formation of the first transparent electrode pattern, using the etching photosensitive film E1, the mask layer, the transparent film, the first transparent electrode pattern, the insulating layer pattern, the transparent electrode layer, and the photocuring for etching. A front plate on which a conductive resin layer pattern was formed was obtained (post-baking treatment; 130 ° C. for 30 minutes).
Further, in the same manner as in the formation of the first transparent electrode pattern, etching (30 ° C., 50 seconds), removing the photocurable resin layer for etching (45 ° C., 200 seconds), a mask layer, a transparent film, A front plate on which the first transparent electrode pattern, the insulating layer pattern, and the second transparent electrode pattern were formed was obtained.
《第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素の形成》
前記第一、および第二の透明電極パターンの形成と同様にして、マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターンを形成した前面板をDCマグネトロンスパッタリング処理し、厚さ200nmのアルミニウム(Al)薄膜を形成した前面板を得た。
<< Formation of Conductive Element Separate from First and Second Transparent Electrode Pattern >>
DC magnetron sputtering is performed on the front plate on which the mask layer, the transparent film, the first transparent electrode pattern, the insulating layer pattern, and the second transparent electrode pattern are formed in the same manner as the formation of the first and second transparent electrode patterns. The front plate which processed and formed the aluminum (Al) thin film of thickness 200nm was obtained.
前記第一、および第二の透明電極パターンの形成と同様にして、エッチング用感光性フィルムE1を用いて、マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターン、エッチング用光硬化性樹脂層パターンを形成した前面板を得た。(ポストベーク処理;130℃30分間)。
さらに、第一の透明電極パターンの形成の形成と同様にして、エッチング(30℃50秒間)、エッチング用光硬化性樹脂層を除去(45℃200秒間)することにより、マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターン、第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素を形成した前面板を得た。
In the same manner as the formation of the first and second transparent electrode patterns, the etching photosensitive film E1 is used to form a mask layer, a transparent film, a first transparent electrode pattern, an insulating layer pattern, and a second transparent electrode. A front plate on which a pattern and a photocurable resin layer pattern for etching were formed was obtained. (Post-bake treatment; 130 ° C. for 30 minutes).
Further, in the same manner as in the formation of the first transparent electrode pattern, etching (30 ° C., 50 seconds), removing the photocurable resin layer for etching (45 ° C., 200 seconds), a mask layer, a transparent film, A front plate on which conductive elements different from the first transparent electrode pattern, the insulating layer pattern, the second transparent electrode pattern, and the first and second transparent electrode patterns were formed was obtained.
《第一の硬化性透明樹脂層と第二の硬化性透明樹脂層》
マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターン、第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素が形成された前面板に対して、実施例1〜11および比較例1〜15と同様にして、第一の硬化性透明樹脂層と第二の硬化性透明樹脂層を製膜して、ガラス製透明基板上に、マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターン、第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素、第二の硬化性透明樹脂層ならびに第二の硬化性透明樹脂層がこの順で形成された実施例101〜113、比較例101および102の静電容量型入力装置(前面板)を得た。
<< First curable transparent resin layer and second curable transparent resin layer >>
For the front layer on which a conductive element different from the mask layer, the transparent film, the first transparent electrode pattern, the insulating layer pattern, the second transparent electrode pattern, and the first and second transparent electrode patterns is formed, In the same manner as in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 15, the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer were formed, and the mask layer and the transparent were formed on the glass transparent substrate. Film, first transparent electrode pattern, insulating layer pattern, second transparent electrode pattern, conductive element different from first and second transparent electrode patterns, second curable transparent resin layer and second curing Capacitive input devices (front plates) of Examples 101 to 113 and Comparative Examples 101 and 102 in which the conductive transparent resin layers were formed in this order were obtained.
《画像表示装置(タッチパネル)の作製》
特開2009−47936号公報に記載の方法で製造した液晶表示素子に、先に製造した実施例101〜113、比較例101および102の前面板を貼り合せ、公知の方法で静電容量型入力装置を構成要素として備えた実施例101〜113、比較例101および102の画像表示装置を作製した。
<< Production of image display device (touch panel) >>
The liquid crystal display device manufactured by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-47936 is bonded to the front plates of Examples 101 to 113 and Comparative Examples 101 and 102 manufactured previously, and the capacitance type input is performed by a known method. Image display devices of Examples 101 to 113 and Comparative Examples 101 and 102 including the device as a component were manufactured.
《前面板および画像表示装置の評価》
実施例101〜113の静電容量型入力装置および画像表示装置は、透明電極パターンが視認される問題がなかった。
上述の各工程において、マスク層、透明膜、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターン、第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素、第二の硬化性透明樹脂層ならびに第二の硬化性透明樹脂層を形成した前面板1は、開口部、および裏面に汚れがなく、洗浄が容易であり、かつ、他部材の汚染の問題がなかった。
また、マスク層にはピンホールがなく、光遮蔽性に優れていた。
そして、第一の透明電極パターン、第二の透明電極パターン、およびこれらとは別の導電性要素の、各々の導電性には問題がなく、一方で、第一の透明電極パターンと第二の透明電極パターンの間では絶縁性を有していた。
さらに、第一の硬化性透明樹脂層にも気泡等の欠陥がなく、表示特性に優れた画像表示装置が得られた。
<< Evaluation of Front Plate and Image Display Device >>
The capacitive input devices and image display devices of Examples 101 to 113 did not have a problem that the transparent electrode pattern was visually recognized.
In each of the above steps, the mask layer, the transparent film, the first transparent electrode pattern, the insulating layer pattern, the second transparent electrode pattern, a conductive element different from the first and second transparent electrode patterns, the second The front plate 1 on which the curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer were formed had no dirt on the opening and the back surface, was easy to clean, and had no problem of contamination of other members.
Also, the mask layer had no pinholes and was excellent in light shielding properties.
And there is no problem in each conductivity of the first transparent electrode pattern, the second transparent electrode pattern, and the conductive element different from these, while the first transparent electrode pattern and the second transparent electrode pattern It had insulation between the transparent electrode patterns.
Furthermore, the first curable transparent resin layer was free from defects such as bubbles and an image display device having excellent display characteristics was obtained.
1 透明基板(前面板)
2 マスク層
3 透明電極パターン(第一の透明電極パターン)
3a パッド部分
3b 接続部分
4 透明電極パターン(第二の透明電極パターン)
5 絶縁層
6 別の導電性要素
7 第一の硬化性透明樹脂層(透明保護層の機能を有することが好ましい)
8 開口部
10 静電容量型入力装置
11 透明膜
12 第二の硬化性透明樹脂層(透明絶縁層の機能を有してもよい)
13 透明積層体
21 透明電極パターンと第二の硬化性透明樹脂層と第一の硬化性透明樹脂層がこの順に積層された領域
22 非パターン領域
α テーパー角
26 仮支持体
27 熱可塑性樹脂層
28 中間層
29 保護剥離層(保護フィルム)
30 転写フィルム
1 Transparent substrate (front plate)
2 Mask layer 3 Transparent electrode pattern (first transparent electrode pattern)
3a Pad portion 3b Connection portion 4 Transparent electrode pattern (second transparent electrode pattern)
5 Insulating layer 6 Another conductive element 7 First curable transparent resin layer (preferably having a function of a transparent protective layer)
8 Opening part 10 Capacitive input device 11 Transparent film 12 Second curable transparent resin layer (may have a function of a transparent insulating layer)
13 Transparent laminate 21 Region 22 in which transparent electrode pattern, second curable transparent resin layer, and first curable transparent resin layer are laminated in this order 22 Non-pattern region α Taper angle 26 Temporary support 27 Thermoplastic resin layer 28 Intermediate layer 29 Protective release layer (protective film)
30 Transfer film
本発明の転写フィルムは、前記第一の硬化性透明樹脂層および前記第二の硬化性透明樹脂層が透明樹脂膜である。 Transfer film of the present invention, the first curable transparent resin layer and the second curable transparent resin layer is Ru transparent resin film der.
実施例1〜12、比較例1および2では、第一の硬化性透明樹脂層を製膜後、UVランプ照射(露光量300mJ/cm2、メタルハライドランプ)を照射した。ただし、実施例13ではUVランプ照射をしなかった。
第一層を塗布・乾燥・硬化した時点で、この第一の硬化性透明樹脂層を、ミクロトームを用いて表面から切片を切削した。この切片0.1mgに対して、KBr粉末2mgを加え、黄色灯下でよく混合し、後述の二重結合消費率の測定における塗布・乾燥・硬化後の測定試料とした。
In Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 and 2, after the film of the first curable transparent resin layer was irradiated with UV lamp irradiation (exposure dose 300 mJ / cm 2, Metall halide lamp). However, in Example 13, UV lamp irradiation was not performed.
When the first layer was applied, dried, and cured, the first curable transparent resin layer was cut from the surface using a microtome. To 0.1 mg of this slice, 2 mg of KBr powder was added and mixed well under a yellow lamp to obtain a measurement sample after coating, drying and curing in the measurement of the double bond consumption rate described later.
Claims (23)
第一の硬化性透明樹脂層と、
該第一の硬化性透明樹脂層に隣接して配置された第二の硬化性透明樹脂層とをこの順で有し、
前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、
前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.6以上であることを特徴とする転写フィルム。 A temporary support;
A first curable transparent resin layer;
A second curable transparent resin layer disposed adjacent to the first curable transparent resin layer in this order;
The refractive index of the second curable transparent resin layer is higher than the refractive index of the first curable transparent resin layer,
The transfer film, wherein the second curable transparent resin layer has a refractive index of 1.6 or more.
(b)重合性化合物および光重合開始剤を含む第一の硬化性透明樹脂層を形成する工程と、
(c)露光により、前記第一の硬化性透明樹脂層を硬化する工程と、
(d)硬化後の前記第一の硬化性透明樹脂層の上に直接第二の熱硬化性透明樹脂層を形成する工程と、
を有し、
前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、
前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が、1.55以上であることを特徴とする転写フィルムの製造方法。 On the temporary support,
(B) forming a first curable transparent resin layer containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator;
(C) a step of curing the first curable transparent resin layer by exposure;
(D) forming a second thermosetting transparent resin layer directly on the first curable transparent resin layer after curing;
Have
The refractive index of the second curable transparent resin layer is higher than the refractive index of the first curable transparent resin layer,
The method for producing a transfer film, wherein the refractive index of the second curable transparent resin layer is 1.55 or more.
請求項1〜13のいずれか一項に記載の転写フィルムの前記第二の硬化性透明樹脂層および前記第一の硬化性透明樹脂層をこの順で積層する工程を含むことを特徴とする透明積層体の製造方法。 On the transparent electrode pattern,
A process comprising: laminating the second curable transparent resin layer and the first curable transparent resin layer of the transfer film according to any one of claims 1 to 13 in this order. A manufacturing method of a layered product.
該透明電極パターンに隣接して配置された第二の硬化性透明樹脂層と、
該第二の硬化性透明樹脂層に隣接して配置された第一の硬化性透明樹脂層とを有し、
前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が前記第一の硬化性透明樹脂層の屈折率よりも高く、
前記第二の硬化性透明樹脂層の屈折率が1.6以上であることを特徴とする透明積層体。 A transparent electrode pattern;
A second curable transparent resin layer disposed adjacent to the transparent electrode pattern;
A first curable transparent resin layer disposed adjacent to the second curable transparent resin layer,
The refractive index of the second curable transparent resin layer is higher than the refractive index of the first curable transparent resin layer,
The transparent laminated body, wherein the second curable transparent resin layer has a refractive index of 1.6 or more.
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