JP2006276317A - Heat press transfer material for refractive index adjustment and manufacturing method of molding using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、屈折率調整用熱圧転写材及びこれを用いた成型品の製造方法に関する。 The present invention relates to a refractive index-adjusting hot-pressure transfer material and a method for producing a molded product using the same.
近年、プラスチック成型技術の進歩に伴い、成型品の多様化が進められるなかで、これらのプラスチック成型品には、より一層の高品質化が要求されている。
例えば、プラスチック成型品、特に、光学機器に用いられる画面やレンズにおいて、その屈折率を調整して反射率を低減させたり、干渉縞の発生を防止する方法がある。
しかし、成型品の表面自体に屈折率を調整するような処理を施すことは、それらの形状や大きさ等がまちまちであり、困難である。
In recent years, with the advancement of plastic molding technology, diversification of molded products has been promoted, and these plastic molded products are required to have higher quality.
For example, there are methods for adjusting the refractive index of plastic molded products, particularly screens and lenses used in optical equipment, to reduce the reflectance, and to prevent the occurrence of interference fringes.
However, it is difficult to perform a process for adjusting the refractive index on the surface of the molded product itself, because the shape and size of the molded product vary.
そこで、成形品の表面に屈折率調整のためのフィルムを貼着したり、転写材を用いて屈折率の調整を施す方法が提案されている（例えば、特許文献１等）。しかし、これらの方法では、上述した機能層のみを接着又は転写することはできず、基体シート、接着層、アンカー層等、特に転写材を用いる場合には、さらに離型層及び剥離層等の機能層を施すための付加的な層の形成が必要となる。そのため、フィルムや転写材の製造工程が煩雑となるとともに、それらの積層構造の膜厚によっては、成型品の３次元の曲面や微細な凹凸を有する面へのしわや浮きを招くこととなり、フィルムのはがれ等の物理的な損傷が生じやすくなる。また、近年では、成形品の低コスト化が余技なくされており、複雑な製造工程、製造原料の増加等に伴うコストの増大を抑制することが熱望されている。
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、複雑な製造工程を経ることなく、製造コストの抑制を図りながら、シンプルな構成で、確実かつ強力に所望の機能を果たすことができる屈折率調整用熱圧転写材及びこれを用いた成型品の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems. Refractive index adjustment that can reliably and powerfully perform a desired function with a simple configuration while suppressing manufacturing costs without going through complicated manufacturing processes. It is an object of the present invention to provide a heat-pressure transfer material for use and a method for producing a molded product using the same.
本発明の屈折率調整用熱圧転写材は、離型性を有する基体シート上に屈折率調整層が積層されてなり、前記屈折率調整層が、前記基体シートからの剥離性と被転写物への接着性との両機能を備えてなることを特徴とする。
この屈折率調整用熱圧転写材は、屈折率調整層は、単層又は２以上の積層構造からなるか、基体シート側から低屈折率層、高屈折率層の２層構造で積層され、前記低屈折率層の屈折率が１．３〜１．５、前記高屈折率層の屈折率が１．５〜２．５であり、及び／又は基体シート側及び非転写物への接着側の双方において同じ樹脂を含んで形成される。
また、離型性を有する基体シートが、プラスチックフィルム、表面にエポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、シリコン系樹脂、ウレタン系樹脂及びこれらの共重合体樹脂からなる群から選択された１種以上の化合物による離型層が形成されたプラスチックフィルムからなる群から選択されるか、屈折率調整層が、アクリル系樹脂、シラン系樹脂からなる群から選択されるか、被転写物が、有機合成樹脂、有機・無機合成樹脂からなる群から選択され、特に、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカ-ボネ-ト系樹脂、ＡＢＳ(アクリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂からなる群から選択されるかのいずれか１つ以上を備えていることが好ましい。
The heat-pressure transfer material for adjusting the refractive index of the present invention is formed by laminating a refractive index adjusting layer on a substrate sheet having releasability, and the refractive index adjusting layer is capable of separating from the substrate sheet and being transferred. It is characterized by having both functions of adhesiveness to.
In this heat-pressure transfer material for refractive index adjustment, the refractive index adjustment layer has a single layer or a laminated structure of two or more, or is laminated in a two-layer structure of a low refractive index layer and a high refractive index layer from the substrate sheet side, The refractive index of the low refractive index layer is 1.3 to 1.5, the refractive index of the high refractive index layer is 1.5 to 2.5, and / or the substrate sheet side and the adhesion side to the non-transferred material Both are formed to contain the same resin.
Further, the substrate sheet having releasability is a plastic film, and one or more compounds selected from the group consisting of epoxy resin, melamine resin, silicon resin, urethane resin and copolymer resins on the surface Or a refractive index adjusting layer is selected from the group consisting of acrylic resin and silane resin, or the object to be transferred is an organic synthetic resin, It is selected from the group consisting of organic and inorganic synthetic resins, and in particular any one selected from the group consisting of acrylic resins, styrene resins, polycarbonate resins, ABS (acrylic butadiene styrene copolymer resins) It is preferable to provide one or more.
さらに、本発明の成形品の製造方法は、上述した屈折率調整用熱圧転写材を射出成型金型内に挟み込み、屈折率調整層側に溶融樹脂を射出することにより樹脂成型品を形成するのと同時に、該樹脂成型品の表面に前記転写材を接着させ、その後離型性を有する基体シートを剥離することからなることを特徴とする。
また、上述した屈折率調整用熱圧転写材の屈折率調整層側を樹脂成型品に重ね、基体シート上から熱圧をかけることにより樹脂成型品の表面に前記転写材を接着させ、その後離型性を有する基体シートを剥離することからなることを特徴とする。
Furthermore, in the method for producing a molded product of the present invention, the above-described hot-pressure transfer material for refractive index adjustment is sandwiched in an injection mold, and a resin molded product is formed by injecting molten resin to the refractive index adjustment layer side. At the same time, the transfer material is adhered to the surface of the resin molded product, and then the base sheet having releasability is peeled off.
In addition, the refractive index adjustment layer side of the above-described heat-pressure transfer material for refractive index adjustment is overlaid on the resin molded product, and the transfer material is adhered to the surface of the resin molded product by applying hot pressure from above the base sheet, and then separated. It consists of peeling a base sheet having moldability.
本発明の屈折率調整用転写箔によれば、基体シートからの剥離性と、被転写物への接着性との両機能を備えた屈折率調整層を有しているために、剥離層、接着層、アンカー層等の被転写物への接着のための付随層を別途に設ける必要がなくなる。
通常、基体シートは後述するように、高分子化合物で構成され、屈折率を調整しようとする被転写物は、後述するように高分子化合物で構成されることが多いため、基体シートからの剥離性と被転写物への接着性とは、トレードオフの関係になる。つまり、基体シートからの剥離性が良好であるということは、屈折率調整層自体に、基体シートから容易かつ完全に剥離するための剥離機能を備えていることとなり、屈折率調整層が基体シート側に全くまたはほとんど接着しないことから、そのような屈折率調整層が、被転写物に対して、転写され、さらに屈折率調整層自体が被転写物自体に強固に接着することは、相反する現象となり得る。
According to the transfer foil for refractive index adjustment of the present invention, since it has a refractive index adjustment layer having both functions of peelability from a base sheet and adhesion to an object to be transferred, a release layer, There is no need to separately provide an additional layer such as an adhesive layer and an anchor layer for adhesion to the transfer object.
Usually, the substrate sheet is composed of a polymer compound as will be described later, and the transferred material whose refractive index is to be adjusted is often composed of a polymer compound as will be described later. There is a trade-off relationship between the property and the adhesion to the transfer object. In other words, the good releasability from the base sheet means that the refractive index adjustment layer itself has a peeling function for easily and completely peeling from the base sheet, and the refractive index adjustment layer is the base sheet. Since the refractive index adjusting layer is transferred to the transfer object and the refractive index adjusting layer itself is firmly bonded to the transfer object, it is contrary to the above. It can be a phenomenon.
しかし、本発明では、意外にも、上述した両機能を発揮させることができるため、必要な機能を確保しながら、積層構造を簡略化することができ、製造コストの低減を図ることができる。しかも、成形品等に薄膜状の転写層を強固に接着させることができるために、成型品等の表面にしわやはり残しなどを生じさせることがなく、成形品が本来有している硬度及び機能（帯電防止機能、紫外線吸収機能など）等を損ねることを最小限に抑えることができる。その結果、高品質の熱圧転写材及び成形品を安価に入手することができるとともに、得られた成形品の表面形態の高寿命化を図ることができる。 However, surprisingly, in the present invention, since both functions described above can be exhibited, the laminated structure can be simplified while ensuring the necessary functions, and the manufacturing cost can be reduced. In addition, since the thin transfer layer can be firmly adhered to the molded product or the like, the surface of the molded product or the like does not leave any wrinkles, and the hardness and function inherent to the molded product. It is possible to minimize the loss of (such as an antistatic function and an ultraviolet absorption function). As a result, it is possible to obtain a high-quality heat-pressure transfer material and a molded product at a low cost, and to increase the life of the surface form of the obtained molded product.
本発明の屈折率調整用熱圧転写材（以下、単に「転写材」と記す）は、離型性を有する基体シート上に屈折率調整層が積層されて構成される。
本発明に用いることができる基体シートの材料は、その上に形成される屈折率調整層の種類、さらにその転写材を転写する被転写物の種類等によって適宜選択することができ、変形又は屈曲可能な、平滑な又は凹凸を有するプラスチックフィルムが適当である。例えば、アクリル系樹脂（ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル等）、ポリエステル、セルロースアセテート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリウレタン等の延伸又は未延伸の透明プラスチックフィルム等が挙げられる。なかでも、耐熱性を有する点から、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂等が好ましい。基体シートの厚みは特に限定されるものではなく、例えば、３〜５００μｍ程度が挙げられる。
なお、この明細書においては、アクリル系樹脂は、アクリル酸及びメタクリル酸ならびにこれらの誘導体を重合して得られる樹脂を包含する。
The heat-pressure transfer material for refractive index adjustment (hereinafter simply referred to as “transfer material”) of the present invention is constituted by laminating a refractive index adjustment layer on a substrate sheet having releasability.
The material of the base sheet that can be used in the present invention can be appropriately selected depending on the type of the refractive index adjusting layer formed thereon, the type of transfer material to which the transfer material is transferred, and the like. Possible smooth or irregular plastic films are suitable. For example, acrylic resins (polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyacrylamide, polyacrylonitrile, etc.), polyester, cellulose acetate, polypropylene, polyethylene And stretched or unstretched transparent plastic films such as polyamide, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polyvinyl acetal, polyether ketone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polycarbonate, and polyurethane. Of these, acrylic resins, polyester resins, polyimide resins and the like are preferable from the viewpoint of heat resistance. The thickness of a base sheet is not specifically limited, For example, about 3-500 micrometers is mentioned.
In this specification, the acrylic resin includes a resin obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid, and derivatives thereof.
これらの基体シート自体は、後述する屈折率調整層を基体シートから剥離する際に、基体シート側に屈折率調整層が全く接着しないような離型性を有しているか、離型性を付与されたもの（例えば、ワックス類、高級脂肪酸、塩又はエステル類、フッ化アルキル化化合物（有機酸、リン酸またはそれらの塩、エステル）、ポリビニルアルコール、低分子量ポリエチレン、植物性単複質の誘導体、シリコーン油、等の離型剤が添加されている等）であることが必要であり、後述する屈折率調整層の種類等によって適宜選択することができる。また、これらの基体シートが、屈折率調整層に対して十分な離型性を有しないものであれば、基体シート上であって、低屈折率調整層との間に離型層を形成していてもよい。離型層としては、熱硬化性樹脂(エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、シリコン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ・メラミン系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、フッ素系樹脂、オレフィン系樹脂及びこれらの共重合体又は複合型樹脂等が挙げられる。離型層は、例えば、グラビアコート法、ロールコート法、スプレーコート法、リップコート法、ディップコート法、スピンコート法、バーコート法、押出しコート法、スクリーンコート法、リバースロールコート法、マイクログラビアコート法、フレキソコート法等のそれ自体公知の方法により、上記材料を基体シート上に塗布し、乾燥して形成することができる。この場合の離型層の厚みは、例えば、０．１〜１０μｍ程度が挙げられる。 These substrate sheets themselves have a releasability such that the refractive index adjustment layer does not adhere to the substrate sheet side or release properties when the refractive index adjustment layer described later is peeled off from the substrate sheet. (For example, waxes, higher fatty acids, salts or esters, fluorinated alkylated compounds (organic acids, phosphoric acids or their salts, esters), polyvinyl alcohol, low molecular weight polyethylene, vegetable mono- and complex derivatives, It is necessary that a release agent such as silicone oil is added, and the like, which can be appropriately selected depending on the type of a refractive index adjusting layer described later. Further, if these substrate sheets do not have sufficient releasability with respect to the refractive index adjustment layer, a release layer is formed on the substrate sheet and between the low refractive index adjustment layer. It may be. The release layer includes thermosetting resins (epoxy resins, melamine resins, silicon resins, urethane resins, epoxy / melamine resins, aminoalkyd resins, fluorine resins, olefin resins and their co-polymers. Examples of the release layer include a gravure coating method, a roll coating method, a spray coating method, a lip coating method, a dip coating method, a spin coating method, a bar coating method, an extrusion coating method, and a screen. The above material can be applied onto a substrate sheet and dried by a known method such as a coating method, a reverse roll coating method, a micro gravure coating method, a flexo coating method, etc. The release layer in this case The thickness of is, for example, about 0.1 to 10 μm.
屈折率調整層は、通常、被転写物（例えば、樹脂成型品等）の屈折率を増減させることができる層、例えば、入射光の２０％程度以下、好ましくは１０％程度以下、さらに好ましくは５％程度以下、３％程度以下、２％程度以下、１％程度以下に反射光を抑える機能、非転写物自体に対する反射率に対して７０％程度以上、好ましくは入射光の８０％程度以上光を反射させる機能、全光線透過率を1％、２％又は３％程度以上向上させる機能、被転写物表面に干渉縞を付与する又は除去する機能等、屈折率を調整するための層である。このような機能を付与するためには、例えば、所定の屈折率を有する層とする方法、２以上の異なる屈折率を有する層の積層構造をとする方法等、種々の方法が挙げられる。なお、これらと組み合わせて、表面に微細な凹凸を形成してもよい。 The refractive index adjusting layer is usually a layer capable of increasing or decreasing the refractive index of a transfer target (for example, a resin molded product), for example, about 20% or less, preferably about 10% or less, more preferably about incident light. About 5% or less, about 3% or less, about 2% or less, a function of suppressing reflected light to about 1% or less, about 70% or more with respect to the reflectance with respect to the non-transferred material itself, preferably about 80% or more of incident light A layer for adjusting the refractive index, such as a function of reflecting light, a function of improving the total light transmittance by about 1%, 2% or 3% or more, a function of adding or removing interference fringes on the surface of the transfer object. is there. In order to provide such a function, there are various methods such as a method of forming a layer having a predetermined refractive index, a method of forming a laminated structure of layers having two or more different refractive indexes, and the like. In combination with these, fine irregularities may be formed on the surface.
また、屈折率調整層は、上述した基体シートからの剥離性と、被転写物への接着性との双方の機能を備えていることが適当である。通常、基体シートは上述したように、高分子化合物で構成され、屈折率を調整しようとする被転写物は、後述するように高分子化合物で構成されることが多いため、基体シートからの剥離性と被転写物への接着性とは、トレードオフの関係になる。つまり、基体シートからの剥離性が良好であるということは、屈折率調整層が、基体シート側に全く又はほとんど接着しないことから、そのような屈折率調整層が、被転写物に対して、転写され、さらに屈折率調整層自体が被転写物自体に強固に接着することは、相反する現象となり得る。一方、本発明では、屈折率調整層は、意外にも、基体シート（又は離型層）の材料、さらに好ましくは基体シートの材料と被転写物の材料との組み合わせを適宜選択することにより、基体シートからの剥離性と、被転写物への接着性との両機能を発揮させることができる。
ここで、基体シートからの剥離性を有するとは、屈折率調整層が、基体シート側に全く接着しないか、接着したとしても市販のセロハン粘着テ-プで抵抗なく剥離することができる程度以下を意味する。また、被転写物への接着性を有するとは、被転写物に転写材を接触等させ、基体シートを剥がした場合に、基体シートと屈折率調整層との界面で分離され、被転写物と屈折率調整層との界面で分離されることがないこと、あるいは、最終的に、屈折率調整層が被転写物に転写された後に、セロハンテープによる碁盤目剥離試験（ＪＩＳ Ｋ５４００付着性試験）で膜剥がれがないことを意味する。
Moreover, it is appropriate that the refractive index adjusting layer has both functions of the above-described peelability from the base sheet and adhesion to the transfer target. Usually, as described above, the base sheet is composed of a polymer compound, and the transfer target to be adjusted in refractive index is often composed of a polymer compound as will be described later. There is a trade-off relationship between the property and the adhesion to the transfer object. In other words, the fact that the releasability from the base sheet is good means that the refractive index adjusting layer is not or hardly adheres to the base sheet side, and therefore such a refractive index adjusting layer is attached to the transfer object. It can be a contradictory phenomenon that the refractive index adjusting layer itself is firmly adhered to the transferred material itself after being transferred. On the other hand, in the present invention, the refractive index adjustment layer is, surprisingly, appropriately selected from a material of the base sheet (or release layer), more preferably a combination of the base sheet material and the material to be transferred, Both functions of peelability from the base sheet and adhesiveness to the transfer object can be exhibited.
Here, having releasability from the base sheet means that the refractive index adjusting layer does not adhere to the base sheet side at all, or even if it is adhered, it can be peeled off without resistance with a commercially available cellophane adhesive tape. Means. Also, having adhesiveness to the transfer object means that when the transfer sheet is brought into contact with the transfer object and the substrate sheet is peeled off, it is separated at the interface between the substrate sheet and the refractive index adjustment layer. No separation at the interface between the refractive index adjustment layer and the refractive index adjustment layer, or after the refractive index adjustment layer is finally transferred to the transfer object, a cross-cut peel test using cellophane tape (JIS K5400 adhesion test) ) Means no film peeling.
例えば、屈折率調整層の屈折率としては、１．２〜２．５程度、好ましくは１．３〜２．２程度の範囲が挙げられる。特に、屈折率調整層が１層で形成される場合には、１．３〜１．５程度の屈折率を有することが好ましい。また、２種以上の異なる屈折率を有する積層構造である場合には、その材料の組み合わせ及び積層順序は特に限定されるものではなく、例えば、一方の層が１．３〜１．５程度の屈折率、他方の層が１．６〜２．２の屈折率を有するように形成されるか、さらにこれらの間の屈折率を有する層を低屈折率の層及び／又は高屈折率の層の上、下又は間に１層又は２層以上組み合わせることが適当である。屈折率調整層を２層以上の積層構造とする場合、低屈折率の層が基体シートに接触するように、言い換えると、後にこの転写材が成型品に転写された場合に最表面に配置するように積層されることが好ましく、高屈折率の層は、低屈折率の層に接触するように、さらに、これらの間の屈折率を有する層がある場合には、これらの間の屈折率を有する層は、高屈折率の層に接触するように形成することが好ましい。 For example, the refractive index of the refractive index adjusting layer is about 1.2 to 2.5, preferably about 1.3 to 2.2. In particular, when the refractive index adjusting layer is formed of one layer, it preferably has a refractive index of about 1.3 to 1.5. In the case of a laminated structure having two or more different refractive indexes, the combination of materials and the order of lamination are not particularly limited. For example, one layer is about 1.3 to 1.5. A layer having a refractive index, the other layer having a refractive index of 1.6 to 2.2, or a layer having a refractive index between these layers is a low refractive index layer and / or a high refractive index layer. It is appropriate to combine one layer or two or more layers between, above, below or between. When the refractive index adjustment layer has a laminated structure of two or more layers, the low refractive index layer is arranged in contact with the base sheet, in other words, when the transfer material is transferred to a molded product later, it is disposed on the outermost surface. Preferably, the high refractive index layer is in contact with the low refractive index layer, and if there is a layer having a refractive index between them, the refractive index between them It is preferable to form the layer having a contact with the high refractive index layer.
屈折率調整層は、上述した機能を備えるために、例えば、フッ素樹脂（フルオロオレフィン系共重合体、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマー、パーフルオロアルキルエーテル系コポリマー、含フッ素メタクリレートポリマー等）、アクリル系樹脂及びメタクリル樹脂（ＰＭＭＡ等）、スチレン樹脂（ポリスチレン等）、飽和ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート等）、塩化ビニル樹脂（ポリ塩化ビニル等）、オレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、編成エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（ジメチルシロキサン系、メチルポリシロキサン系の樹脂等）、変性シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリノルボルネン、ポリビニルナフタレン、ポリビニルカルバゾール、シラン系化合物（例えば、アルキルシラン化合物の重縮合物、加水分解重縮合物等）等の１種又は２種以上を組み合わせて形成することができる。 In order to provide the above-described functions, the refractive index adjusting layer is, for example, a fluororesin (fluoroolefin copolymer, polymer having a fluorinated aliphatic ring structure, perfluoroalkyl ether copolymer, fluorinated methacrylate polymer, etc.), Acrylic resin and methacrylic resin (such as PMMA), styrene resin (such as polystyrene), saturated polyester resin (such as polyethylene terephthalate), vinyl chloride resin (such as polyvinyl chloride), olefin resin, polycarbonate resin, polyimide resin, epoxy resin, Knitted epoxy resin, silicone resin (dimethylsiloxane-based, methylpolysiloxane-based resin, etc.), modified silicone resin, urethane resin, polynorbornene, polyvinylnaphthalene, polyvinylcarbazole, silane-based compound (for example, Al Polycondensate of Rushiran compound, hydrolysis polycondensation, etc.) can be formed by combining one or more such.
また、屈折率調整層には、屈折率を所望の値に調整するために、シリカ（沈降性シリカ、溶融シリカ、ヒュームドシリカ、超微粉無定形シリカ、無水珪酸、結晶シリカ等）、フッ化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、一酸化錫、石英酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ＳｉＣ、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ほう酸アルミニウム、チタン酸バリウム、リン酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、石膏、マイカ、ケイソウ土、白土、ゼオライト、カーボンブラック等のフィラーを含有してもよい。なかでも、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫等が好ましい。フィラーを混合する場合には、フィラーの含量は、屈折率調整層の全重量に対して９５重量％以下、さらに５〜８０重量％程度であることが好ましい。
なお、屈折率調整層にフィラーを含有する場合には、その一部において又は積層構造のいずれかの層において、上述した樹脂を備えず、フィラーのみが主体として形成される層を有していてもよい。また、フィラーを含有する層は、均一にフィラーを分布しているのみならず、部分的に分布の程度を異ならせてもよいし、膜厚方向において、徐々に増減させてもよい。
In addition, the refractive index adjusting layer has a silica (precipitation silica, fused silica, fumed silica, ultrafine amorphous silica, anhydrous silicic acid, crystalline silica, etc.), fluoride to adjust the refractive index to a desired value. Magnesium, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, tin monoxide, quartz calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, silicon nitride, aluminum nitride, SiC, calcium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, water A filler such as magnesium oxide, aluminum borate, barium titanate, calcium phosphate, calcium silicate, barium sulfate, talc, clay, gypsum, mica, diatomaceous earth, white clay, zeolite, carbon black may be contained. Of these, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide and the like are preferable. When the filler is mixed, the filler content is preferably 95% by weight or less, more preferably about 5 to 80% by weight, based on the total weight of the refractive index adjusting layer.
In the case where the refractive index adjustment layer contains a filler, a part of the layer or a layer of the laminated structure does not include the above-described resin, and has a layer mainly formed of the filler. Also good. The layer containing the filler not only uniformly distributes the filler, but also may partially vary the degree of distribution, or may gradually increase or decrease in the film thickness direction.
屈折率調整層の全厚みは、例えば、０．０１〜０．５μｍ程度が挙げられる。なかでも、所定の屈折率を有する単層の場合には、０．０５〜０．２μｍ程度、好ましくは０．０８〜０．１２μｍ程度、２種以上の異なる屈折率を有する膜の積層構造で形成されている場合には、低／高屈折率層等の厚みはいずれも、例えば、０．０５〜０．２μｍ程度、好ましくは０．０８〜０．１２μｍ程度が挙げられる。なお、低屈折率の層及び高屈折率の層、あるいはさらに中屈折率の層の厚みは必ずしも同じでなくてもよい。
屈折率調整層は、例えば、上述した離型層と同様に、それ自体公知の方法により、上記材料を基体シート上に塗布し、乾燥して形成することができる。なお、フィラーのみが主体として形成される層は、例えば、フィラーを適当な溶媒を用いて分散又は懸濁させることによりスラリー状に調製し、基体シート等の上に塗布し、溶媒を蒸発させることにより形成することができる。
The total thickness of the refractive index adjustment layer is, for example, about 0.01 to 0.5 μm. In particular, in the case of a single layer having a predetermined refractive index, it has a laminated structure of films having two or more different refractive indexes, about 0.05 to 0.2 μm, preferably about 0.08 to 0.12 μm. When formed, the thickness of the low / high refractive index layer or the like is, for example, about 0.05 to 0.2 μm, preferably about 0.08 to 0.12 μm. Note that the thicknesses of the low-refractive index layer and the high-refractive index layer, or even the medium-refractive index layer, are not necessarily the same.
The refractive index adjusting layer can be formed, for example, by applying the above material on a base sheet and drying it by a method known per se, in the same manner as the above-described release layer. In addition, the layer mainly composed of only the filler is prepared, for example, in the form of a slurry by dispersing or suspending the filler using an appropriate solvent, applied onto a substrate sheet, etc., and the solvent is evaporated. Can be formed.
特に、屈折率調整層が単層で形成される場合には、上述した双方の機能を備えるために、上述した材料の中から、用いる基体シートの材料に応じて、適切な材料を選択することが必要である。例えば、基体シート（又は離型層）としてポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、エポキシ・メラミン共重合樹脂を用いる場合には、屈折率調整層として、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂及びメタクリル樹脂、シラン系樹脂（例えば、アルキルシラン化合物の重縮合物等）等が適当である。
この場合、被転写物としては、屈折率調整層の材料によって、接着剤層を別途設けることなく、被転写物に接着する機能を有する適切な材料を選択することが必要である。例えば、屈折率調整層として、上述したアクリル系樹脂、シラン系化合物等を用いる場合には、被転写物としてアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカ-ボネ-ト系樹脂、ＡＢＳ(アクリル・ブタジエン・スチレン共重合）樹脂等が適当である。
In particular, when the refractive index adjustment layer is formed as a single layer, in order to provide both functions described above, an appropriate material should be selected from the materials described above according to the material of the base sheet to be used. is required. For example, when a polyester resin, an epoxy resin, a melamine resin, or an epoxy / melamine copolymer resin is used as the base sheet (or release layer), a fluorine resin, an acrylic resin, a methacrylic resin, or silane is used as the refractive index adjustment layer. A resin such as a polycondensate of an alkylsilane compound is suitable.
In this case, as the material to be transferred, it is necessary to select an appropriate material having a function of adhering to the material to be transferred without separately providing an adhesive layer depending on the material of the refractive index adjustment layer. For example, when the above-mentioned acrylic resin, silane compound, or the like is used as the refractive index adjustment layer, acrylic resin, styrene resin, polycarbonate resin, ABS (acrylic butadiene A styrene copolymer) resin or the like is suitable.
また、屈折率調整層が２以上の層の積層構造で形成される場合には、基体シートと、基体シートに接触する屈折率調整層を構成する層との組み合わせとして、上述したものが好ましく、さらに、被転写物と、被転写物に接触する屈折率調整層を構成する層との組み合わせとして、上述したものが好ましい。
なお、この場合、屈折率調整層を構成する層は、基体シート側と被転写物側とで、異なる材料で形成されていてもよいが、同じ材料で形成されていることが好ましい。ここで、同じ材料で形成されるとは、全く同じ樹脂で形成されること、同じ骨格を有する樹脂が各層に含有されていること、同じ骨格を有する樹脂がその層において主体として（例えば、５０％より多く、６０％以上、７０％以上等）含有されていること、同じモノマーを主体として用いて合成されたポリマーが含有されていることなどを含む。
In addition, when the refractive index adjustment layer is formed of a laminated structure of two or more layers, the above-described combination is preferable as a combination of the base sheet and the layer constituting the refractive index adjustment layer in contact with the base sheet, Further, the above-described combination is preferable as the combination of the transfer object and the layer constituting the refractive index adjustment layer that contacts the transfer object.
In this case, the layers constituting the refractive index adjustment layer may be formed of different materials on the base sheet side and the transferred material side, but are preferably formed of the same material. Here, being formed of the same material means that it is formed of the same resin, a resin having the same skeleton is contained in each layer, and a resin having the same skeleton is mainly used in the layer (for example, 50 %, 60% or more, 70% or more, etc.), and a polymer synthesized using the same monomer as the main component.
本発明の転写材を適用する被転写物としては、特に限定されるものではなく、樹脂成型品（有機合成樹脂又は有機・無機合成樹脂成型品）、木工製品もしくはこれらの複合製品などを挙げることができる。これらは、透明、半透明、不透明のいずれでもよい。また、樹脂成型品は、着色されていても、着色されていなくてもよい。さらに、被転写物に本発明の転写材を適用する場合には、特に被転写物が透明又は半透明であれば、表面側及び裏面側のどの面においても適用することができる。
例えば、ワープロ、コンピュータ、テレビ、ディスプレイパネル、携帯電話等の各種のディスプレイ、液晶表示装置等に用いる偏光板の表面、透明プラスチック類からなるサングラスレンズ、度つきめがねレンズ、カメラのファインダーレンズ等の光学レンズ、各種計器の表示部、自動車、電車等の窓ガラス等が挙げられる。また、これらの被転写物を構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂などの汎用樹脂が挙げられる。また、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリングプラスチックやポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂、シクロオレフィン樹脂などのスーパーエンジニアリングプラスチックを使用してもよい。さらに、ガラス繊維や無機フィラー等の補強剤を添加した複合樹脂であってもよい。これらの材料は、単独で用いてもよいし、２以上を組み合わせて用いてもよい。
The transfer material to which the transfer material of the present invention is applied is not particularly limited, and examples thereof include resin molded products (organic synthetic resin or organic / inorganic synthetic resin molded products), woodwork products, or composite products thereof. Can do. These may be transparent, translucent, or opaque. The resin molded product may be colored or not colored. Furthermore, when the transfer material of the present invention is applied to the transfer object, it can be applied to any surface on the front side and the back side, particularly if the transfer object is transparent or translucent.
For example, various displays such as word processors, computers, televisions, display panels, mobile phones, etc., polarizing plates used in liquid crystal display devices, etc., optical lenses such as sunglasses lenses made of transparent plastics, prescription glasses lenses, camera finder lenses, etc. Examples thereof include lenses, display units for various instruments, window glass for automobiles, trains, and the like. Moreover, the material which comprises these to-be-transferred materials is not specifically limited, For example, general purpose resin, such as a polystyrene resin, polyolefin resin, ABS resin, AS resin, AN resin, is mentioned. Also, general-purpose engineering plastics such as polyphenylene oxide / polystyrene resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, acrylic resins, polycarbonate-modified polyphenylene ether resins, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, ultrahigh molecular polyethylene resins, and polysulfone resins, Super engineering plastics such as polyphenylene sulfide-based resin, polyacrylate resin, polyetherimide resin, polyimide resin, liquid crystal polyester resin, polyallyl heat-resistant resin, and cycloolefin resin may be used. Furthermore, the composite resin which added reinforcing agents, such as glass fiber and an inorganic filler, may be sufficient. These materials may be used alone or in combination of two or more.
本発明の成型品の製造方法によれば、上述した転写材を、まず、射出成型金型内に挟み込む。射出成型金型は、樹脂成型品を製造する際に通常使用されるものであれば、どのようなものでも利用することができ、例えば、可動型及び固定型の一対の成型用金型が挙げられる。このような成型用金型を用い、転写材を内側にして、つまり、基体シートは固定型に接するように配置する。この際、枚葉の転写材を１枚ずつ送り込んでもよいし、長尺の転写材の必要部分を間欠的に送り込んでもよい。長尺の転写材を使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、転写材と成型用金型との見当が一致するようにすることが好ましい。また、転写材を間欠的に送り込む際に、転写材の位置をセンサーで検出した後に転写材を可動型と固定型とで固定するようにすれば、常に同じ位置で転写材を固定することができ、転写材の位置ズレが生じないので有利である。 According to the method for manufacturing a molded product of the present invention, the transfer material described above is first sandwiched in an injection mold. As the injection mold, any mold can be used as long as it is usually used when manufacturing a resin molded product. For example, a pair of molding molds of a movable mold and a fixed mold can be used. It is done. Using such a molding die, the transfer material is placed inside, that is, the base sheet is disposed in contact with the fixed die. At this time, a single sheet of transfer material may be fed one by one, or a necessary portion of a long transfer material may be intermittently fed. In the case of using a long transfer material, it is preferable to use a feeding device having a positioning mechanism so that the registration of the transfer material and the molding die coincide. In addition, when the transfer material is intermittently fed, if the transfer material is fixed by the movable mold and the fixed mold after the position of the transfer material is detected by the sensor, the transfer material can always be fixed at the same position. This is advantageous because the transfer material is not misaligned.
次に、成型用金型を閉じた後、可動型に設けられたゲートから溶融樹脂を金型内であって、屈折率調整層側に射出充満させ、成型品を形成するのと同時にその面に転写材を接着させる。つまり、本発明の転写材は、被転写物に適用する場合には、熱と圧力との双方を負荷しながら、適用させる。
続いて、樹脂成型品を冷却した後、成型用金型を開いて樹脂成型品を取り出す。その後、基体シートを剥離することにより、成型品表面に、屈折率調整層を付与することができる。
溶融樹脂としては、上述した偏光板の表面、光学レンズ、各種計器の表示部、自動車、電車等の窓ガラス等を構成し得るものであれば、その材料は特に限定されるものではなく、上述したもののなかから適宜選択することができる。
Next, after closing the molding die, the molten resin is injected into the mold from the gate provided on the movable die and filled into the refractive index adjustment layer side to form the molded product at the same time. Glue the transfer material to. That is, when the transfer material of the present invention is applied to an object to be transferred, it is applied while applying both heat and pressure.
Subsequently, after cooling the resin molded product, the molding die is opened and the resin molded product is taken out. Then, a refractive index adjustment layer can be provided to the molded product surface by peeling the base sheet.
As the molten resin, the material is not particularly limited as long as it can constitute the surface of the polarizing plate, the optical lens, the display unit of various instruments, the window glass of an automobile, a train, and the like. It can select suitably from what was done.
また、本発明の別の成型品の製造方法によれば、上述した転写材の接着層側を成型品に重ね、基体シート上から熱及び圧力の双方をかけることにより成型品の表面に転写材を接着させることができる。その後、基体シートを剥離することにより、成型品表面に、屈折率調整層を付与することができる。
基体シート上からの熱及び圧力は、例えば、耐熱ゴム状弾性体、例えばシリコンラバーを備えたロール転写機、アップダウン転写機等の転写機を用いて行うことができる。この場合、シリコンゴムロール表面は８０〜２５０℃程度の温度であることが好ましく、成型品に対して、５〜２００ｋｇ／ｃｍ2程度の圧力をかけることが好ましい。
According to another method of manufacturing a molded product of the present invention, the adhesive layer side of the transfer material described above is superimposed on the molded product, and both the heat and pressure are applied to the surface of the molded product on the surface of the molded product. Can be adhered. Then, a refractive index adjustment layer can be provided to the molded product surface by peeling the base sheet.
The heat and pressure from the substrate sheet can be performed using a transfer machine such as a roll transfer machine or an up / down transfer machine provided with a heat-resistant rubber-like elastic body, for example, silicon rubber. In this case, the surface of the silicon rubber roll is preferably at a temperature of about 80 to 250 ° C., and a pressure of about 5 to 200 kg / cm 2 is preferably applied to the molded product.
以下に、本発明の屈折率調整層を有する転写材、これを用いた成型品の製造方法について説明する。なお、以下の実施例では、特に断りのない限り「部」は「重量部」を意味する。
合成例１：バインダーポリマー液Ａの合成
メチルメタアクリレート ７０部
ヒドロキシエチルメタアクリレート ３０部
熱重合開始剤（アゾビスイソブチルニトリル） ２部
メチルエチルケトン ２００部
を反応容器に仕込み、窒素雰囲気下８０℃で７時間反応させて、ポリスチレン換算重量平均分子量２３０００（ゲルパーミュエーション・クロマトグラフィーで測定）のポリマーのメチルエチルケトン溶液（バインダーポリマー液Ａ）を得た。
合成例２：バインダーポリマー液Ｂの合成
メチルメタアクリレート ４０部
アクリル酸エチル ３０部
ヒドロキシエチルメタアクリレート ３０部
熱重合開始剤（アゾビスイソブチルニトリル） ２部
メチルエチルケトン ２００部
を反応容器に仕込み、窒素雰囲気下８０℃で７時間反応させて、ポリスチレン換算重量平均分子量３００００のポリマーのメチルエチルケトン溶液（バインダーポリマー液Ｂ）を得た。
Below, the transfer material which has the refractive index adjustment layer of this invention, and the manufacturing method of a molded article using this are demonstrated. In the following examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.
Synthesis Example 1 Synthesis of Binder Polymer Liquid A Methyl methacrylate 70 parts Hydroxyethyl methacrylate 30 parts Thermal polymerization initiator (azobisisobutylnitrile) 2 parts Methyl ethyl ketone 200 parts was charged in a reaction vessel at 80 ° C in a nitrogen atmosphere for 7 hours. The reaction was performed to obtain a methyl ethyl ketone solution (binder polymer solution A) of a polymer having a weight average molecular weight of 23,000 (measured by gel permeation chromatography) in terms of polystyrene.
Synthesis Example 2: Synthesis of binder polymer liquid B Methyl methacrylate 40 parts Ethyl acrylate 30 parts Hydroxyethyl methacrylate 30 parts Thermal polymerization initiator (azobisisobutylnitrile) 2 parts Methyl ethyl ketone 200 parts was charged in a reaction vessel under nitrogen atmosphere The reaction was carried out at 80 ° C. for 7 hours to obtain a methyl ethyl ketone solution (binder polymer solution B) of a polymer having a weight average molecular weight of 30000 in terms of polystyrene.
調製例３：低屈折率コーティング液Ａの調製
まず、バインダーポリマー液Ａを、メチルエチルケトンで、固形分５％まで希釈して、バインダーポリマー液ａを得た。
バインダーポリマー液ａ １００部
ヘキサメチレンジイソシアナートオリゴマー（旭化成工業（株）製、デュラネートTPA-100） ０．５部
メチルエチルケトン ９．５部
ジブチルスズジラウレート ０．０５部
を混合して、低屈折率コーティング液Ａを調製した。
調製例４：低屈折率コーティング液Ｂの調製
まず、バインダーポリマー液Ｂを、メチルエチルケトンで、固形分５％まで希釈して、バインダーポリマー液ｂを得た。
バインダーポリマー液ａの代わりにバインダーポリマー液ｂを用いた以外、調製例３と同様にして低屈折率コーティング液Ｂを調製した。
Preparation Example 3: Preparation of Low Refractive Index Coating Liquid A First, the binder polymer liquid A was diluted with methyl ethyl ketone to a solid content of 5% to obtain a binder polymer liquid a.
Binder polymer liquid a 100 parts Hexamethylene diisocyanate oligomer (Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., Duranate TPA-100) 0.5 parts Methyl ethyl ketone 9.5 parts Dibutyltin dilaurate 0.05 parts A was prepared.
Preparation Example 4: Preparation of Low Refractive Index Coating Liquid B First, the binder polymer liquid B was diluted with methyl ethyl ketone to a solid content of 5% to obtain a binder polymer liquid b.
A low refractive index coating liquid B was prepared in the same manner as in Preparation Example 3, except that the binder polymer liquid b was used instead of the binder polymer liquid a.
調製例５：低屈折率コーティング液Ｃの調製
テトラメトキシシランオリゴマー（三菱化学（株）製、ＭＳ５１） ５部
アクロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学（株）） ３部
微粒子シリカのＩＰＡ溶液（日産化学（株）製、ＩＰＡ−ＳＴ） ２部
イオン交換水 ９部
０．１Ｎ硝酸 ０．２部
を室温で一晩攪拌して、低屈折率コーティング液Ｃを調製した。
調製例６：低屈折率コーティング液Ｄの調製
３４％のバインダーポリマー液Ａ ５０部
ヘキサメチレンジイソシアナートオリゴマー（旭化成工業（株）製、デュラネートTPA-100） ０．８５部
ｔ−ブタノール ４３１．６部
を反応容器に仕込み、混合し、よく攪拌して低屈折率コーティング液Ｄを調製した。
調製例７：低屈折率コーティング液Ｅの調製
テトラメトキシシランオリゴマー（三菱化学(株）社製ＭＳ５１） ８．５部
微粒子シリカのＩＰＡ溶液（日産化学（株）社製ＩＰＡ−ＳＴ） ９．５部
イオン交換水 １７部
０．１規定硝酸 ０．４部
イソプロピルアルコール １１５部
を室温で一晩攪拌して、低屈折率コーティング液Ｅを調製した。
Preparation Example 5: Preparation of low refractive index coating liquid C Tetramethoxysilane oligomer (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., MS51) 5 parts Acroyloxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts IPA solution of fine particle silica ( Nissan Chemical Co., Ltd., IPA-ST) 2 parts Ion-exchanged water 9 parts 0.1N nitric acid 0.2 part was stirred overnight at room temperature to prepare a low refractive index coating liquid C.
Preparation Example 6: Preparation of low refractive index coating liquid D 34% binder polymer liquid A 50 parts Hexamethylene diisocyanate oligomer (manufactured by Asahi Kasei Corporation, Duranate TPA-100) 0.85 part t-butanol 431.6 Parts were charged into a reaction vessel, mixed, and stirred well to prepare a low refractive index coating solution D.
Preparation Example 7: Preparation of low refractive index coating solution E Tetramethoxysilane oligomer (MS51, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 8.5 parts IPA solution of fine particle silica (IPA-ST, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 9.5 Part Ion-exchanged water 17 parts 0.1 N nitric acid 0.4 parts Isopropyl alcohol 115 parts were stirred overnight at room temperature to prepare a low refractive index coating solution E.
調製例８：高屈折率コーティング液Ａの調製
バインダーポリマー液ａ ６０部
ヘキサメチレンジイソシアナートオリゴマー（旭化成工業（株）製、デュラネートTPA-100） ０．３部
酸化チタン粒子（平均粒径２０ｎｍ） ７部
メチルエチルケトン １３８部
を混合して、高屈折率コーティング液Ａを調製した。
調製例９：高屈折率コーティング液Ｂの調製
バインダーポリマー液ａの代わりにバインダーポリマー液ｂを用いた以外、調製例８と同様にして高屈折率コーティング液Ｂを調製した。
調製例１０：高屈折率コーティング液Ｃの調製
テトラメトキシシランオリゴマー ６部
メルカプトプロピルトリメトキシシラン（チッソ（株）製、サイラエースＳ−８１０） ３部
酸化チタン粒子（平均粒径２０ｎｍ） １２部
イオン交換水 ９部
０．１Ｎ硝酸 ０．２部
イソプロピルアルコール ３１０部
を室温で一晩攪拌して、高屈折率コーティング液Ｃを調製した。
Preparation Example 8: Preparation of high refractive index coating liquid A Binder polymer liquid a 60 parts Hexamethylene diisocyanate oligomer (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., Duranate TPA-100) 0.3 part Titanium oxide particles (average particle size 20 nm) 7 parts Methyl ethyl ketone 138 parts were mixed to prepare a high refractive index coating liquid A.
Preparation Example 9: Preparation of high refractive index coating liquid B A high refractive index coating liquid B was prepared in the same manner as in Preparation Example 8, except that the binder polymer liquid b was used instead of the binder polymer liquid a.
Preparation Example 10: Preparation of High Refractive Index Coating Liquid C Tetramethoxysilane oligomer 6 parts Mercaptopropyltrimethoxysilane (manufactured by Chisso Corporation, Silaace S-810) 3 parts Titanium oxide particles (average particle size 20 nm) 12 parts Ion exchange Water 9 parts 0.1 N nitric acid 0.2 parts Isopropyl alcohol 310 parts was stirred overnight at room temperature to prepare a high refractive index coating liquid C.
調製例１１：高屈折率コーティング液Ｄの調製
３４％のバインダーポリマー液Ａ ２５部
２５％酸化チタン粒子（平均粒径２０ｎｍ） ２１．８部
メチルエチルケトン ６５．４部
ｔ−ブタノール ８３４．７部
を反応容器に仕込み、混合し、よく攪拌して高屈折率コーティング液Dを調製した。
調製例１２：高屈折率コーティング液Ｅの調製
テトラメトキシシランオリゴマー ５部
メルカプトプロピルトリメトキシシラン（チッソ（株）社製サイラエースＳ−８１０） ３．５部
平均粒径２０ｎｍの酸化チタン粒子 １２部
イオン交換水 ９部
０．１規定硝酸 ０．２部
イソプロピルアルコール ３１０部
を室温で一晩攪拌して、高屈折率コーティング液Ｅを調製した。
調製例１３：中屈折率コーティング液の調製
平均粒径２０ｎｍの酸化チタン粒子 ３部、イソプロピルアルコール １３０部を用いた以外は調製例１２と同様にして中屈折率コーティング液を調製した。
Preparation Example 11: Preparation of high refractive index coating liquid D 34% binder polymer liquid A 25 parts 25% titanium oxide particles (average particle size 20 nm) 21.8 parts Methyl ethyl ketone 65.4 parts t-Butanol 834.7 parts A high refractive index coating liquid D was prepared by charging into a container, mixing, and stirring well.
Preparation Example 12: Preparation of High Refractive Index Coating Liquid E Tetramethoxysilane oligomer 5 parts Mercaptopropyltrimethoxysilane (Syraace S-810, manufactured by Chisso Corporation) 3.5 parts Titanium oxide particles having an average particle diameter of 20 nm 12 parts Ion Exchanged water 9 parts 0.1 N nitric acid 0.2 parts Isopropyl alcohol 310 parts was stirred overnight at room temperature to prepare a high refractive index coating liquid E.
Preparation Example 13: Preparation of Medium Refractive Index Coating Solution A medium refractive index coating solution was prepared in the same manner as Preparation Example 12 except that 3 parts of titanium oxide particles having an average particle diameter of 20 nm and 130 parts of isopropyl alcohol were used.
実施例１
離型処理（エポキシメラミン樹脂系離型剤（タナカケミカル（株）製、Ｎｏ９５２クリア）を、グラビア印刷法にて１μｍの厚さに塗布）が施された膜厚３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、低屈折率コーティング液Ａを塗布し、１３０℃で３分間加熱して硬化し、膜厚０．１μｍ、屈折率１．４８の低屈折率層を形成した。
この低屈折率層の上に、高屈折率コーティング液Ａを塗布、乾燥し、膜厚０．１μｍ、屈折率２．２の高屈折率層を形成して、転写材を得た。
実施例２
低屈折率及び高屈折率コーティング液Ａを、それぞれ低屈折率及び高屈折率コーティング液Ｂに変更した以外、実施例１と同様にして、低屈折率層の屈折率が１．４８及び高屈折率層の屈折率が２．２の転写材を得た。
Example 1
On a polyethylene terephthalate film having a film thickness of 38 μm subjected to release treatment (epoxymelamine resin-based mold release agent (Tanaka Chemical Co., Ltd., No952 clear) applied to a thickness of 1 μm by gravure printing method) The low refractive index coating liquid A was applied and cured by heating at 130 ° C. for 3 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.1 μm and a refractive index of 1.48.
On this low refractive index layer, the high refractive index coating liquid A was applied and dried to form a high refractive index layer having a film thickness of 0.1 μm and a refractive index of 2.2 to obtain a transfer material.
Example 2
The refractive index of the low refractive index layer is 1.48 and high refractive index in the same manner as in Example 1 except that the low refractive index and high refractive index coating liquid A are changed to low refractive index and high refractive index coating liquid B, respectively. A transfer material having a refractive index of the refractive index layer of 2.2 was obtained.
実施例３
低屈折率及び高屈折率コーティング液Ａを、それぞれ低屈折率及び高屈折率コーティング液Ｃに変更した以外、実施例１と同様にして、低屈折率層の屈折率が１．４７及び高屈折率層の屈折率が２．２の転写材を得た。
実施例４
膜厚３８μｍのポリエステルフィルム（東レF-39）上に実施例１と同様に、エポキシメラミン樹脂系離型剤をグラビア印刷法にて１μｍの厚さで塗布して、離型性を有する基体フィルムを得た。
この基体フィルムに、低屈折率コーティング液Ｄを、グラビアコート法にて塗工し、１３０℃、４５秒間乾燥し、膜厚０．１μｍ、屈折率１．４８の低屈折率層を形成した。
この低屈折率層の上に、高屈折率コーティング液Ｄをグラビアコート法にて塗工し、１３０℃、４５秒間乾燥し、膜厚０．１μｍ、屈折率２．２０の高屈折率層を形成して、転写材を得た。
Example 3
The refractive index of the low refractive index layer is 1.47 and high refractive index in the same manner as in Example 1 except that the low refractive index and high refractive index coating liquid A are changed to low refractive index and high refractive index coating liquid C, respectively. A transfer material having a refractive index of the refractive index layer of 2.2 was obtained.
Example 4
In the same manner as in Example 1, an epoxy melamine resin mold release agent was applied to a thickness of 1 μm by a gravure printing method on a 38 μm thick polyester film (Toray F-39), and a substrate film having releasability. Got.
A low refractive index coating solution D was applied to the base film by a gravure coating method and dried at 130 ° C. for 45 seconds to form a low refractive index layer having a thickness of 0.1 μm and a refractive index of 1.48.
On this low refractive index layer, a high refractive index coating liquid D is applied by a gravure coating method and dried at 130 ° C. for 45 seconds to form a high refractive index layer having a thickness of 0.1 μm and a refractive index of 2.20. This formed a transfer material.
実施例５
低屈折率コーティング液Ａを、低屈折率コーティング液Ｅに変更した以外、実施例４と同様にして、低屈折率層の屈折率が１．４７及び高屈折率層の屈折率が２．２０の転写材を得た。
実施例６
低屈折率及び高屈折率コーティング液Ａを、それぞれ低屈折率コーティング液Ｅ及び高屈折率コーティング液Ｃに変更した以外、実施例４と同様にして、低屈折率層の屈折率が１．４７及び高屈折率層の屈折率が２．２の転写材を得た。
実施例７
低屈折率及び高屈折率コーティング液Ａを、それぞれ低屈折率コーティング液Ｃ及び高屈折率コーティング液Ｅに変更した以外、実施例４と同様にして、低屈折率層の屈折率が１．４７及び高屈折率層の屈折率が２．２の転写材を得た。
Example 5
The low refractive index layer has a refractive index of 1.47 and the high refractive index layer has a refractive index of 2.20, except that the low refractive index coating liquid A is changed to the low refractive index coating liquid E. A transfer material was obtained.
Example 6
The refractive index of the low refractive index layer is 1.47 in the same manner as in Example 4 except that the low refractive index coating liquid A and the high refractive index coating liquid A are changed to the low refractive index coating liquid E and the high refractive index coating liquid C, respectively. A transfer material having a high refractive index layer and a refractive index of 2.2 was obtained.
Example 7
The refractive index of the low refractive index layer is 1.47 in the same manner as in Example 4 except that the low refractive index coating liquid A and the high refractive index coating liquid A are changed to the low refractive index coating liquid C and the high refractive index coating liquid E, respectively. A transfer material having a high refractive index layer and a refractive index of 2.2 was obtained.
実施例８
低屈折率コーティング液Ａを用いず、高屈折率コーティング液Ａのみを用いて単層構造で形成した以外、実質的に実施例１と同様にして、高屈折率層の屈折率が２．２の転写材を得た。
実施例９
低屈折率層及び高屈折率層を形成し、高屈折率層の上に、さらに上述した中屈折率コーティング液をグラビアコート法にて塗工し、実施例４と同様にして、膜厚０．１μｍ、屈折率１．７０の中屈折率層を形成して、３層構造の転写材を得た。
Example 8
The high refractive index layer has a refractive index of 2.2 in substantially the same manner as in Example 1 except that the low refractive index coating liquid A is not used and only the high refractive index coating liquid A is used to form a single layer structure. A transfer material was obtained.
Example 9
A low-refractive index layer and a high-refractive index layer are formed, and the above-described medium-refractive index coating liquid is further coated on the high-refractive index layer by a gravure coating method. A medium refractive index layer having a thickness of 0.1 μm and a refractive index of 1.70 was formed to obtain a transfer material having a three-layer structure.
実施例１０：成形品の製造
実施例1〜９で得られた転写材を射出成型金型に挟み込み、この金型を７０℃に加熱した。成型同時転写法を利用して、２６０℃程度に溶融させたアクリル樹脂（三菱レイヨン社製、アクリペットVH）を、樹脂圧３００ｋｇ／ｃｍ2にて金型に注入し、放冷した。
金型からアクリル樹脂成形品を取り出し、基体フィルムを剥がすことにより、表面に屈折率調整用の層が形成された携帯電話用ディスプレイカバーを得た。
この実施例で得られた成型品は、いずれも、表面が低反射性を有していた。
得られた成型品においては、いずれも、屈折率調整層が成形品の表面に強固に密着しており、転写性、密着性良好であることを確認した。さらに、耐擦傷性に優れ、この層のはがれ等の物理的な損傷はほとんど生じなかった。
また、このような屈折率調整用の層が表面に形成されることにより、携帯電話用ディスプレイカバーの透過率が、屈折率調整用の層が表面に形成されていないディスプレーカバーに対して、２％程度向上した。
実施例１１：成形品の製造
実施例１〜６、８及び９で得られた転写材を、アクリル樹脂基板に重ね合わせ、基体フィルム側から硬度８０℃のシリコンラバーのロールで加熱及び加圧して、転写材をアクリル樹脂基板トに接着させた。加熱条件は２３０℃、加圧は１０ｋｇ/ｃｍ2とした。
その後、基体フィルムを剥がすことにより、表面に屈折率調整用の層が形成された携帯電話用ディスプレイカバーを得た。
この実施例で得られた成形品は、いずれも実施例１０と同様の効果が得られた。
Example 10: Production of molded article The transfer material obtained in Examples 1 to 9 was sandwiched between injection molds, and the molds were heated to 70 ° C. Acrylic resin (Acrypet VH, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) melted at about 260 ° C. was poured into the mold at a resin pressure of 300 kg / cm 2 by using the simultaneous molding transfer method and allowed to cool.
The acrylic resin molded product was taken out from the mold, and the base film was peeled off to obtain a display cover for a mobile phone having a refractive index adjusting layer formed on the surface.
The molded products obtained in this example all had low reflectivity on the surface.
In any of the obtained molded products, the refractive index adjusting layer was firmly adhered to the surface of the molded product, and it was confirmed that transferability and adhesion were good. Furthermore, it was excellent in scratch resistance, and physical damage such as peeling of this layer hardly occurred.
Further, by forming such a layer for adjusting the refractive index on the surface, the transmittance of the display cover for mobile phones is 2 with respect to the display cover on which the layer for adjusting the refractive index is not formed. Improved by about%.
Example 11: Production of molded article The transfer materials obtained in Examples 1 to 6, 8 and 9 were superimposed on an acrylic resin substrate, and heated and pressurized with a roll of silicon rubber having a hardness of 80 ° C from the base film side. The transfer material was adhered to the acrylic resin substrate. The heating conditions were 230 ° C. and the pressure was 10 kg / cm 2 .
Thereafter, the base film was peeled off to obtain a display cover for a mobile phone having a refractive index adjusting layer formed on the surface.
All the molded articles obtained in this example had the same effects as in Example 10.
本発明の転写材は、例えば、ワープロ、コンピュータ、テレビ、ディスプレイパネル、携帯電話等の各種のディスプレイ；液晶表示装置等に用いる偏光板の表面；透明プラスチック類からなるサングラスレンズ、度つきめがねレンズ、カメラのファインダーレンズ等の光学レンズ；各種計器の表示部；自動車、電車等の窓ガラス等に対して適用することができる。 The transfer material of the present invention includes, for example, various displays such as a word processor, a computer, a television, a display panel, and a mobile phone; the surface of a polarizing plate used in a liquid crystal display device; a sunglasses lens made of transparent plastic; The present invention can be applied to optical lenses such as camera finder lenses; display portions of various instruments; window glass of automobiles, trains, and the like.
Claims (10)
The refractive index adjusting layer side of the refractive index adjusting transfer material according to any one of claims 1 to 8 is superimposed on a resin molded product, and the transfer is applied to the surface of the resin molded product by applying hot pressure from above the base sheet. A method for producing a molded article comprising adhering materials and then peeling off a substrate sheet having releasability.
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