JP2018190650A - Power storage/supply system - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a power storage/supply system capable of storing power as chemical energy even when temporal deviation occurs between a COsupply quantity and a power supply quantity.SOLUTION: A power storage/supply system 10a comprises: a reversible SOC 12 capable of being switched between an SOEC (Solid Oxide Fuel Cell) mode and an SOFC (Solid Oxide Electrolytic Cell) mode; a second COseparator 16; an evaporator 18; a fuel manufacturer 20 which manufactures carbon hydride from a synthetic gas (CO+H); a storage tank 28a which stores carbon hydride; a buffer tank 28b which stores any other second gas than the carbon hydride; and switching means switching a gas supply/exhaust path in which the carbon hydride or the second gas is supplied or discharged. The carbon hydride or the second gas is supplied to any one of the storage tank 28a and the buffer tank 28b when storing a gas, and the carbon hydride or the second gas is discharged from any one of the storage tank 28a and the buffer tank 28b when discharging a gas.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、電力貯蔵・供給システムに関し、さらに詳しくは、リバーシブルＳＯＣを用いて、ＣＯ2及びＨ2Ｏを用いた炭化水素ガスの合成と、炭化水素、Ｈ2、及び／又はＣＯを用いた発電とをリバーシブルに行うことが可能な電力貯蔵・供給システムに関する。 The present invention relates to a power storage and supply system, and more particularly, using reversible SOC, synthesis of hydrocarbon gas using CO 2 and H 2 O, and using hydrocarbon, H 2 , and / or CO. The present invention relates to a power storage and supply system capable of reversibly generating power.

固体酸化物型燃料電池（ＳＯＦＣ）は、電解質として酸化物イオン伝導体を用いた燃料電池である。ＳＯＦＣのアノードに、Ｈ2、ＣＯ、ＣＨ4などの燃料ガスを供給し、カソードにＯ2を供給すると、電極反応が進行し、電力を取り出すことができる。電極反応により生成したＣＯ2やＨ2Ｏは、ＳＯＦＣ外に排出される。
一方、固体酸化物型電解セル（ＳＯＥＣ）は、ＳＯＦＣと構造は同じであるが、ＳＯＦＣとは逆の反応を起こさせるものである。すなわち、ＳＯＥＣにＣＯ2及びＨ2Ｏを供給し、電極間に電流を流すと、ＣＯやＨ2を生成させることができる。 A solid oxide fuel cell (SOFC) is a fuel cell using an oxide ion conductor as an electrolyte. When a fuel gas such as H 2 , CO, or CH 4 is supplied to the anode of the SOFC and O 2 is supplied to the cathode, the electrode reaction proceeds and electric power can be taken out. CO 2 and H 2 O generated by the electrode reaction are discharged out of the SOFC.
On the other hand, a solid oxide electrolytic cell (SOEC) has the same structure as SOFC, but causes a reaction opposite to that of SOFC. That is, when CO 2 and H 2 O are supplied to the SOEC and a current is passed between the electrodes, CO and H 2 can be generated.

ＳＯＥＣを用いると、ＣＯ2とＨ2Ｏから合成ガス（ＣＯ＋Ｈ2）を製造することができる。また、得られた合成ガスを用いて、メタンなどの炭化水素を製造することができる。すなわち、ＳＯＥＣを用いると、電気エネルギーを化学エネルギーとして貯蔵することができる。そのため、ＳＯＥＣを用いた電力貯蔵システムに関し、従来から種々の提案がなされている。 When SOEC is used, synthesis gas (CO + H 2 ) can be produced from CO 2 and H 2 O. Moreover, hydrocarbons, such as methane, can be manufactured using the obtained synthesis gas. That is, when SOEC is used, electric energy can be stored as chemical energy. For this reason, various proposals have conventionally been made regarding power storage systems using SOEC.

例えば、特許文献１には、
（ａ）直射日光を熱エネルギーに変換し、
（ｂ）熱エネルギーを用いて合成ガス生成セルの温度を５００℃〜１０００℃に加熱し、ＣＯ2とＨ2Ｏから合成ガスを生成させ、
（ｃ）合成ガス生成セルで得られた合成ガス流を触媒反応器に供給し、炭化水素燃料を生成する、
方法が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses that
(A) convert direct sunlight into heat energy,
(B) The temperature of the synthesis gas generation cell is heated to 500 ° C. to 1000 ° C. using thermal energy to generate synthesis gas from CO 2 and H 2 O,
(C) supplying the synthesis gas stream obtained in the synthesis gas production cell to the catalytic reactor to produce hydrocarbon fuel;
A method is disclosed.

ＳＯＥＣを用いると、ＣＯ2及びＨ2Ｏを原料として合成ガス（ＣＯ、Ｈ2）を生成させることができる。この時、ＣＯ2源として工場等から排出される排ガスを用い、電解用の電力として再生可能エネルギー等の余剰電力を用いると、排ガス及び余剰電力を炭化水素の形態で貯蔵することができる。一方、電力が必要とされるときには、貯蔵された炭化水素を用いて発電することができる。 When SOEC is used, synthesis gas (CO, H 2 ) can be generated using CO 2 and H 2 O as raw materials. At this time, if exhaust gas discharged from a factory or the like is used as a CO 2 source and surplus power such as renewable energy is used as power for electrolysis, the exhaust gas and surplus power can be stored in the form of hydrocarbons. On the other hand, when electric power is required, electric power can be generated using stored hydrocarbons.

しかしながら、ＣＯ2源として工場等からの排ガスを用いた場合において、夜間やメンテナンス等により工場の稼働が停止している時には、一時的にＣＯ2の供給が途絶える。また、電解用の電力として再生可能エネルギー等からの余剰電力を用いた場合、風況や日照等が時間変動するため、供給される電力量も時間変動する。そのため、ＣＯ2源からのＣＯ2供給量と電力供給量との間に時間的なズレが生じた場合には、余剰電力を効率よく化学エネルギーに変換することができない。 However, when exhaust gas from a factory or the like is used as a CO 2 source, the supply of CO 2 is temporarily interrupted when the factory operation is stopped at night or due to maintenance. In addition, when surplus power from renewable energy or the like is used as power for electrolysis, the amount of supplied power also varies with time because the wind conditions, sunlight, and the like vary with time. Therefore, when a time lag occurs between the CO 2 supply amount from the CO 2 source and the power supply amount, the surplus power cannot be efficiently converted into chemical energy.

特表２０１６−５１１２９６号公報JP-T-2006-511296

本発明が解決しようとする課題は、ＣＯ2供給量と電力供給量との間に時間的なズレが生じた場合であっても、電力を効率良く化学エネルギーとして貯蔵することが可能な電力貯蔵・供給システムを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is a power storage capable of efficiently storing power as chemical energy even when there is a time lag between the CO 2 supply amount and the power supply amount. -To provide a supply system.

上記課題を解決するために本発明に係る電力貯蔵・供給システムは、以下の構成を備えていることを要旨とする。
（１）前記電力貯蔵・供給システムは、
Ｈ2Ｏ電解、ＣＯ2電解、又はＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解を行うＳＯＥＣモードと、炭化水素、Ｈ2、及び／又はＣＯを燃料に用いて発電を行うＳＯＦＣモードとを切り替え可能なリバーシブルＳＯＣと、
前記リバーシブルＳＯＣがＳＯＥＣモードにある時に、ＣＯ2源から供給されるガスからＣＯ2を分離し、分離されたＣＯ2を含む分離ガスを前記リバーシブルＳＯＣに供給する第２ＣＯ2分離器と、
前記リバーシブルＳＯＣが前記ＳＯＥＣモードにある時に、前記リバーシブルＳＯＣにＨ2Ｏを供給する蒸発器と、
前記リバーシブルＳＯＣがＳＯＥＣモードにある時に、前記リバーシブルＳＯＣのカソードオフガス（Ａout）を用いて前記炭化水素を合成する燃料製造器と、
前記燃料製造器から排出される前記炭化水素を貯蔵し、又は前記炭化水素を前記リバーシブルＳＯＣに供給するための１又は２以上の貯蔵タンクと、
前記貯蔵タンクと並列に接続された、前記電力貯蔵・排出システムから排出される前記炭化水素以外のガス（第２ガス）を貯蔵し、又は、前記第２ガスを前記リバーシブルＳＯＣに供給するための１又は２以上のバッファタンクと、
前記リバーシブルＳＯＣの作動モードに応じて、前記炭化水素又は前記第２ガスの供給・排出経路を切り替える切替手段と
を備えている。
（２）前記切替手段は、
（ａ）ガス貯蔵時には、前記貯蔵タンク又は前記バッファタンクのいずれか一方に前記炭化水素又は前記第２ガスが供給され、
（ｂ）ガス放出時には、前記貯蔵タンク又は前記バッファタンクのいずれか一方から前記炭化水素又は前記第２ガスが排出されるように、
前記供給・排出経路を切り替えるものからなる。 In order to solve the above problems, a power storage / supply system according to the present invention has the following configuration.
(1) The power storage / supply system is:
Reversible SOC capable of switching between SOEC mode for performing H 2 O electrolysis, CO 2 electrolysis, or H 2 O + CO 2 co-electrolysis and SOFC mode for generating power using hydrocarbons, H 2 and / or CO as fuel ,
When the reversible SOC is in SOEC mode, the CO 2 is separated from the gas supplied from the CO 2 source, a first 2CO 2 separator for supplying a separation gas containing the separated CO 2 to the reversible SOC,
An evaporator for supplying H 2 O to the reversible SOC when the reversible SOC is in the SOEC mode;
A fuel maker for synthesizing the hydrocarbons using a cathode off gas (A out ) of the reversible SOC when the reversible SOC is in the SOEC mode;
One or more storage tanks for storing the hydrocarbons discharged from the fuel producer or for supplying the hydrocarbons to the reversible SOC;
A gas (second gas) other than the hydrocarbons discharged from the power storage / discharge system connected in parallel with the storage tank is stored, or the second gas is supplied to the reversible SOC. One or more buffer tanks;
And switching means for switching a supply / discharge path of the hydrocarbon or the second gas in accordance with an operation mode of the reversible SOC.
(2) The switching means includes
(A) At the time of gas storage, the hydrocarbon or the second gas is supplied to either the storage tank or the buffer tank,
(B) At the time of gas release, the hydrocarbon or the second gas is discharged from either the storage tank or the buffer tank.
It consists of switching the supply / discharge route.

本発明に係る電力貯蔵・供給システムは、リバーシブルＳＯＣを用いて電解及び発電を行う手段に加えて、炭化水素を貯蔵するための貯蔵タンク、第２ガスを貯蔵するためのバッファタンク、及びガスの供給・排出経路を切り替える切替手段を備えている。そのため、ＣＯ2源からのＣＯ2供給量と電力供給量との間に時間的なズレがない場合には、供給されたＣＯ2及び電力を用いて炭化水素を製造することができる。 The power storage / supply system according to the present invention includes a storage tank for storing hydrocarbons, a buffer tank for storing second gas, and a gas tank in addition to means for performing electrolysis and power generation using reversible SOC. Switching means for switching the supply / discharge route is provided. Therefore, when there is no time difference between the CO 2 supply amount from the CO 2 source and the power supply amount, hydrocarbons can be produced using the supplied CO 2 and electric power.

一方、ＣＯ2供給量は十分であるが、電力供給量が不足している時には、第２ＣＯ2分離器を作動させ、ＣＯ2をバッファタンクに貯蔵することができる。貯蔵されたＣＯ2は、電力供給量が回復した時に、Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2共電解用の原料として用いることができる。
あるいは、電力供給量は十分であるが、ＣＯ2供給量が不足している時には、余剰電力を用いてＨ2Ｏ電解を行い、生成したＨ2をバッファタンクに貯蔵することができる。貯蔵されたＨ2は、ＣＯ2供給量が回復した時に、ＣＯ2電解により生成したＣＯと混合され、合成ガスとして用いることができる。 On the other hand, when the CO 2 supply amount is sufficient but the power supply amount is insufficient, the second CO 2 separator can be operated to store CO 2 in the buffer tank. The stored CO 2 can be used as a raw material for H 2 O + CO 2 co-electrolysis when the power supply is restored.
Alternatively, when the amount of power supply is sufficient but the amount of CO 2 supply is insufficient, H 2 O electrolysis is performed using surplus power, and the generated H 2 can be stored in the buffer tank. The stored H 2 is mixed with CO generated by CO 2 electrolysis when the CO 2 supply amount is recovered, and can be used as synthesis gas.

そのため、本発明に係る電力貯蔵・供給システムは、ＣＯ2供給量と電力供給量との間に時間的なズレが生じた場合であっても、余剰電力を効率良く化学エネルギーとして貯蔵することができる。しかも、バッファタンクの容量が貯蔵タンクのそれに比べて著しく小さい場合であっても、大容量の貯蔵タンクを用いた電力貯蔵・供給を安定に、かつ、効率よく行うことができる。 Therefore, the power storage and supply system according to the present invention can efficiently store surplus power as chemical energy even when there is a time lag between the CO 2 supply amount and the power supply amount. it can. Moreover, even when the capacity of the buffer tank is significantly smaller than that of the storage tank, power storage and supply using the large capacity storage tank can be performed stably and efficiently.

本発明の第１の実施の形態に係る電力貯蔵・供給システムの模式図である。It is a schematic diagram of the electric power storage and supply system which concerns on the 1st Embodiment of this invention. 図１に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＦＣモード（ＣＨ4貯蔵タンクを用いた発電モード）にある時のガスの流れの模式図である。It is a schematic diagram of the gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 1 is in the SOFC mode (power generation mode using a CH 4 storage tank). 図１に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＥＣモード（通常のＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード）にある時のガスの流れの模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 1 is in an SOEC mode (normal H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode). 図１に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＥＣモード（Ｈ2Ｏ電解モード）にある時のガスの流れの模式図である。It is a schematic diagram of the gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 1 is in the SOEC mode (H 2 O electrolysis mode).

図１に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＥＣモード（Ｈ2バッファタンクを用いたＣＯ2電解モード）にある時のガスの流れの模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 1 is in a SOEC mode (CO 2 electrolysis mode using an H 2 buffer tank). 図１に示す電力貯蔵・供給システムが休止モード（ＣＯ2分離モード）にある時のガスの流れの模式図である。It is a schematic diagram of the gas flow when the electric power storage and supply system shown in FIG. 1 is in a rest mode (CO 2 separation mode). 図１に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＥＣモード（ＣＯ2バッファタンクを用いたＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード）にある時のガスの流れの模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 1 is in an SOEC mode (H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode using a CO 2 buffer tank). 本発明の第２の実施の形態に係る電力貯蔵・供給システムの模式図である。It is a schematic diagram of the electric power storage and supply system which concerns on the 2nd Embodiment of this invention.

本発明の第３の実施の形態に係る電力貯蔵・供給システムの模式図である。It is a schematic diagram of the electric power storage and supply system which concerns on the 3rd Embodiment of this invention. 図９に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＥＣモード（Ｈ2Ｏ電解モード）にある時のガスの流れの模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 9 is in the SOEC mode (H 2 O electrolysis mode). 図９に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＥＣモード（Ｈ2バッファタンクを用いたＣＯ2電解モード）にある時のガスの流れの模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 9 is in the SOEC mode (CO 2 electrolysis mode using an H 2 buffer tank).

図９に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＦＣモード（Ｈ2バッファタンクを用いた発電モード）にある時のガスの流れの模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 9 is in the SOFC mode (power generation mode using an H 2 buffer tank). 図９に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＦＣモード（ＣＨ4貯蔵タンクを用いた発電、及びＣＯ2貯蔵モード）にある時のガスの流れの模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram of gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 9 is in SOFC mode (power generation using a CH 4 storage tank and CO 2 storage mode). 図９に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＥＣモード（ＣＯ2バッファタンクを用いたＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード）にある時のガスの流れの模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 9 is in an SOEC mode (H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode using a CO 2 buffer tank). 図９に示す電力貯蔵・供給システムがＳＯＥＣモード（通常のＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード）にある時のガスの流れの模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system shown in FIG. 9 is in the SOEC mode (normal H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode). ＣＨ4、ＣＯ2、及びＨ2の出力当たりの貯蔵容積の月別推移を示す図である。CH 4, CO 2, and illustrates the Month storage volume per output H 2.

以下に、本発明の一実施の形態について詳細に説明する。
［１． 電力貯蔵・供給システム（１）］
［１．１． 構成］
図１に、本発明の第１の実施の形態に係る電力貯蔵・供給システムの模式図を示す。図１において、電力貯蔵・供給システム１０ａは、リバーシブルＳＯＣ１２と、第２ＣＯ2分離器１６と、蒸発器１８と、燃料製造器２０と、貯蔵タンク２８ａと、バッファタンク２８ｂと、第１調圧器３０と、第２調圧器３２と、切替手段（第５三方弁（Ｖ５）３６ｅ、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆ）と、燃焼器４０とを備えている。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail.
[1. Power storage and supply system (1)]
[1.1. Constitution]
In FIG. 1, the schematic diagram of the electric power storage and supply system which concerns on the 1st Embodiment of this invention is shown. In FIG. 1, a power storage / supply system 10a includes a reversible SOC 12, a second CO 2 separator 16, an evaporator 18, a fuel producer 20, a storage tank 28a, a buffer tank 28b, and a first pressure regulator 30. And a second pressure regulator 32, switching means (a fifth three-way valve (V5) 36e, a sixth three-way valve (V6) 36f), and a combustor 40.

なお、以下の説明では、便宜的に、リバーシブルＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時にカソード流路を流れるガスを「Ａ」、ＳＯＦＣモードにある時にアノード流路を流れるガスを「Ａ'」と略記する。同様に、第２ＣＯ2分離器１６の第２フィード流路を流れるガスを「Ｂ2」、第２パージ流路を流れるガスを「Ｃ2」と略記する。さらに、入口ガスと出口ガスを区別する時は、それぞれ、「Ａin」又は「Ａout」のように、添え字「in」又は「out」を付記する。 In the following description, for convenience, the gas flowing through the cathode flow path when the reversible SOC 12 is in the SOEC mode is abbreviated as “A”, and the gas flowing through the anode flow path when in the SOFC mode is abbreviated as “A ′”. Similarly, the gas flowing through the second feed flow path of the second CO 2 separator 16 is abbreviated as “B 2 ”, and the gas flowing through the second purge flow path is abbreviated as “C 2 ”. Furthermore, when distinguishing between the inlet gas and the outlet gas, the subscript “in” or “out” is added as “A in ” or “A out ”, respectively.

［１．１．１． リバーシブルＳＯＣ］
リバーシブルＳＯＣ（Ｒ−ＳＯＣ）１２は、Ｈ2Ｏ電解、ＣＯ2電解、又はＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解を行うＳＯＥＣモードと、炭化水素、Ｈ2、及び／又はＣＯを燃料に用いて発電を行うＳＯＦＣモードとを切り替え可能なものからなる。 [1.1.1. Reversible SOC]
The reversible SOC (R-SOC) 12 generates power using SOEC mode in which H 2 O electrolysis, CO 2 electrolysis, or H 2 O + CO 2 co-electrolysis and hydrocarbon, H 2 and / or CO are used as fuel. It can be switched to SOFC mode.

本発明において、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある場合、カソード流路には、原料ガス（Ａin）として、Ｈ2Ｏ、ＣＯ2、又は、Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2混合ガスが供給される。Ｒ−ＳＯＣ１２の電極間に電力を供給しながら、カソード流路にＡinを供給すると、カソードでは、Ａinの種類に応じて、それぞれ、次の式（１）〜式（３）の反応が起こる。その結果、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路から、Ｈ2及び／又はＣＯを含むカソードオフガス（Ａout）が排出される。
Ｈ2Ｏ＋２ｅ- → Ｈ2＋Ｏ2- ・・・（１）
ＣＯ2＋２ｅ- → ＣＯ＋Ｏ2- ・・・（２）
ＣＯ2＋Ｈ2Ｏ＋４ｅ- → ＣＯ＋Ｈ2＋２Ｏ2- ・・・（３） In the present invention, when the R-SOC 12 is in the SOEC mode, an H 2 O, CO 2 , or H 2 O + CO 2 mixed gas is supplied as a source gas (A in ) to the cathode channel. When A in is supplied to the cathode flow path while supplying power between the electrodes of the R-SOC 12, the reaction of the following formulas (1) to (3) is performed at the cathode according to the type of A in , respectively. Occur. As a result, the cathode offgas (A out ) containing H 2 and / or CO is discharged from the cathode flow path of the R-SOC 12.
H 2 O + 2e − → H 2 + O 2− (1)
CO 2 + 2e − → CO + O 2− (2)
CO 2 + H 2 O + 4e− → CO + H 2 + 2O 2− (3)

一方、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＦＣモードにある場合、アノード流路には、燃料ガス（Ａ'in）として、炭化水素（例えば、メタン）、Ｈ2、及び／又はＣＯが供給される。アノード流路にＡ'inを供給し、カソード流路に酸化剤ガスを供給すると、アノードでは、Ａ'inの種類に応じて、それぞれ、次の式（４）〜式（６）の反応が起こる。その結果、電極間から電力を取り出すことができる。また、Ｒ−ＳＯＣ１２のアノード流路から、Ｈ2Ｏ及び／又はＣＯ2を含むアノードオフガス（Ａ'out）が排出される。
ＣＨ4＋４Ｏ2- → ＣＯ2＋２Ｈ2Ｏ＋８ｅ- ・・・（４）
Ｈ2＋Ｏ2- → Ｈ2Ｏ＋２ｅ- ・・・（５）
ＣＯ＋Ｏ2- → ＣＯ2＋２ｅ- ・・・（６） On the other hand, when the R-SOC 12 is in the SOFC mode, hydrocarbon (for example, methane), H 2 , and / or CO is supplied to the anode flow path as the fuel gas (A ′ in ). When A ′ in is supplied to the anode channel and an oxidant gas is supplied to the cathode channel, the reactions of the following formulas (4) to (6) are performed at the anode according to the type of A ′ in , respectively. Occur. As a result, electric power can be taken out between the electrodes. Further, an anode off gas (A ′ out ) containing H 2 O and / or CO 2 is discharged from the anode flow path of the R-SOC 12.
CH 4 + 4O 2− → CO 2 + 2H 2 O + 8e − (4)
H 2 + O 2− → H 2 O + 2e − (5)
CO + O 2− → CO 2 + 2e − (6)

なお、式（１）〜式（６）のいずれの場合においても、実際には、Ａin、又はＡ'inに含まれるすべての原料又は燃料が反応に消費されることはないので、Ａout、又はＡ'outには、反応生成物だけでなく、未反応の原料又は燃料が含まれる。特に、燃料利用率Ｕfを低く設定した場合には、相対的に多量の原料又は燃料が残留する。 Note that in either case of equation (1) to (6), in fact, A in, or because there is no possibility that all the raw material or fuel is consumed in the reaction is contained in A 'in, A out Or A ′ out includes not only reaction products but also unreacted raw materials or fuels. In particular, when the fuel utilization rate Uf is set low, a relatively large amount of raw material or fuel remains.

［１．１．２． 第２ＣＯ2分離器］
第２ＣＯ2分離器１６は、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時に、ＣＯ2源から供給されるガス（Ｂ2in）からＣＯ2を分離し、Ｂ2inから分離されたＣＯ2を含む分離ガス（Ｃ2out）をカソード流路に供給するためのものである。すなわち、第２ＣＯ2分離器は、合成ガスを生成するための主原料であるＣＯ2を供給するための機能を備えている。さらに、本発明において第２ＣＯ2分離器１６は、Ｒ−ＳＯＣが休止モードにある時に、Ｂ2inからＣＯ2を分離し、分離されたＣＯ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵するためにも用いられる。
第２ＣＯ2分離器１６の構造は、このような機能を奏するものである限りにおいて、特に限定されない。 [1.1.2. Second CO 2 separator]
The 2CO 2 separator 16, R-SOC 12 is when in SOEC mode, the CO 2 is separated from the gas (B 2in) supplied from the CO 2 source, separating gas containing CO 2 separated from the B 2in ( C 2out ) is supplied to the cathode channel. That is, the second CO 2 separator has a function for supplying CO 2 which is a main raw material for generating synthesis gas. Further, in the present invention, the second CO 2 separator 16 is also used to separate CO 2 from B 2in and store the separated CO 2 in the buffer tank 28b when the R-SOC is in the dormant mode.
The structure of the second CO 2 separator 16 is not particularly limited as long as it has such a function.

例えば、第２ＣＯ2分離器１６は、分離膜を介してフィード流路とパージ流路とが隣接して配置されているものでも良い（以下、「分離膜方式」ともいう）。フィード流路にＣＯ2を含むガス（Ｂ2in）が供給されると、ＣＯ2のみが分離膜を通ってパージ流路に排出される。
あるいは、第２ＣＯ2分離器１６は、ＣＯ2を可逆的に吸蔵・放出することが可能なＣＯ2吸収剤が充填された２つの独立した流路を備えたものでも良い（以下、「バッチ切り替え式」ともいう）。フィード流路にＣＯ2を含むガス（Ｂ2in）を流すと、ＣＯ2吸収剤によりＣＯ2が吸収される。一方、パージ流路にパージガスを流すと、ＣＯ2吸収剤からＣＯ2が放出される。所定時間経過後に、フィード流路とパージ流路を切り替えると、引き続き、ＣＯ2の吸蔵・放出を行うことができる。 For example, the second CO 2 separator 16 may have a feed channel and a purge channel disposed adjacent to each other via a separation membrane (hereinafter also referred to as “separation membrane method”). When a gas (B 2in ) containing CO 2 is supplied to the feed channel, only CO 2 is discharged through the separation membrane to the purge channel.
Alternatively, the second CO 2 separator 16 may include two independent flow paths filled with a CO 2 absorbent capable of reversibly occluding and releasing CO 2 (hereinafter referred to as “batch switching”). Also referred to as an expression.) When flowing gas (B 2in) containing CO 2 in the feed channel, CO 2 is absorbed by the CO 2 absorber. On the other hand, when purge gas is passed through the purge flow path, CO 2 is released from the CO 2 absorbent. If the feed flow path and the purge flow path are switched after the predetermined time has elapsed, the storage and release of CO 2 can be continued.

図１に示す例において、第２ＣＯ2分離器１６は、第２フィード流路と、第２パージ流路とを備えている。第２フィード流路の入口は、外部のＣＯ2源（例えば、自動車、ボイラー等）に接続され、第２フィード流路の出口は、大気に開放されている。第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路の入口は、Ｈ2Ｏ分離器１８の出口、並びに、貯蔵タンク２８ａ及びバッファタンク２８ｂの出口に接続され、第２パージ流路の出口は、Ｒ−ＳＯＣ１２の第１ガス流路（ＳＯＥＣモード時はカソード流路、ＳＯＦＣモード時はアノード流路）の入口に接続されている。 In the example shown in FIG. 1, the second CO 2 separator 16 includes a second feed flow path and a second purge flow path. The inlet of the second feed channel is connected to an external CO 2 source (for example, an automobile, a boiler, etc.), and the outlet of the second feed channel is open to the atmosphere. The inlet of the second purge passage of the second CO 2 separator 16 is connected to the outlet of the H 2 O separator 18 and the outlets of the storage tank 28a and the buffer tank 28b, and the outlet of the second purge passage is R -It is connected to the inlet of the first gas channel of the SOC 12 (the cathode channel in the SOEC mode and the anode channel in the SOFC mode).

［１．１．３． 蒸発器］
蒸発器１８は、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時に、Ｒ−ＳＯＣにＨ2Ｏを供給するためのものである。すなわち、蒸発器１８は、合成ガスを生成させるためのもう１つの主原料であるＨ2Ｏの供給源である。蒸発器１８の構造は、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができる。
図１に示す例において、蒸発器１８の出口は、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路の入口に接続され、蒸発器１８の入口は、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを介してＨ2Ｏ供給源（図示せず）に接続されている。 [1.1.3. Evaporator]
The evaporator 18 is for supplying H 2 O to the R-SOC when the R-SOC 12 is in the SOEC mode. That is, the evaporator 18 is a supply source of H 2 O which is another main raw material for generating synthesis gas. The structure of the evaporator 18 is not specifically limited, A well-known apparatus can be used.
In the example shown in FIG. 1, the outlet of the evaporator 18 is connected to the inlet of the second purge flow path of the second CO 2 separator 16, and the inlet of the evaporator 18 is connected via a first opening / closing valve (V1) 36a. It is connected to a H 2 O supply source (not shown).

［１．１．４． 燃料製造器］
燃料製造器２０は、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時に、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソードオフガス（Ａout）を用いて炭化水素を合成するためのものである。燃料製造器２０の構造は、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができる。
図１に示す例において、燃料製造器２０の入口は、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃを介して、Ｒ−ＳＯＣ１２の第１ガス流路（ＳＯＥＣモードにある時はカソード流路、ＳＯＦＣモードにある時はアノード流路）の出口に接続されている。第３三方弁（Ｖ３）３６ｃの残りの出口は、燃焼器４０に接続されている。燃焼器４０は、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＦＣモードにある時に、Ａ'outに含まれる可燃成分を燃焼させるためのものである。燃焼排ガスは大気に放出され、燃焼熱は周辺機器の熱源（例えば、炭化水素を改質するための改質器の熱源）として再利用される。 [1.1.4. Fuel maker]
The fuel producer 20 is for synthesizing hydrocarbons using the cathode off-gas (A out ) of the R-SOC 12 when the R-SOC 12 is in the SOEC mode. The structure of the fuel producer 20 is not particularly limited, and a known device can be used.
In the example shown in FIG. 1, the inlet of the fuel producer 20 is connected to the first gas flow path of the R-SOC 12 via the third three-way valve (V3) 36c (when in the SOEC mode, the cathode flow path is in the SOFC mode). Sometimes it is connected to the outlet of the anode channel). The remaining outlet of the third three-way valve (V3) 36c is connected to the combustor 40. The combustor 40 is for burning combustible components contained in A ′ out when the R-SOC 12 is in the SOFC mode. The combustion exhaust gas is released into the atmosphere, and the combustion heat is reused as a heat source for peripheral equipment (for example, a heat source for a reformer for reforming hydrocarbons).

［１．１．５． 貯蔵タンク］
貯蔵タンク２８ａは、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時に、燃料製造器２０から排出される炭化水素を貯蔵し、又はＲ−ＳＯＣ１２がＳＯＦＣモードにある時に、炭化水素をＲ−ＳＯＣ１２に供給するためのものである。貯蔵タンク２８ａは、このような機能を奏するものである限りにおいて、その構造、容量等は特に限定されない。
なお、図１に示す例において、１個の貯蔵タンク２８ａが記載されているが、これは単なる例示であり、２個以上の貯蔵タンク２８ａを備えていても良い。２個以上の貯蔵タンク２８ａを備えている場合、これらは直列に接続されていても良く、あるいは、並列に接続されていても良い。 [1.1.5. Storage tank]
The storage tank 28a stores hydrocarbons discharged from the fuel producer 20 when the R-SOC 12 is in the SOEC mode, or supplies hydrocarbons to the R-SOC 12 when the R-SOC 12 is in the SOFC mode. belongs to. As long as the storage tank 28a has such a function, its structure, capacity, etc. are not particularly limited.
In the example shown in FIG. 1, one storage tank 28 a is described, but this is merely an example, and two or more storage tanks 28 a may be provided. When two or more storage tanks 28a are provided, they may be connected in series or may be connected in parallel.

［１．１．６． バッファタンク］
バッファタンク２８ｂは、電力貯蔵・排出システム１０ａから排出される炭化水素以外のガス（第２ガス）を貯蔵し、又は、第２ガスをＲ−ＳＯＣ１２に供給するためのものである。バッファタンク２８ｂに貯蔵されるガスの種類は、Ｒ−ＳＯＣ１２の作動モードにより異なる。また、バッファタンク２８ｂは、貯蔵タンク２８ａと並列に接続されている。これは、Ｒ−ＳＯＣ１２の作動モードに応じて、バッファタンク２８ｂ又は貯蔵タンク２８ａのいずれか一方を電力貯蔵・排出システム１０ａに接続するためである。 [1.1.6. Buffer tank]
The buffer tank 28b stores gas other than hydrocarbons (second gas) discharged from the power storage / discharge system 10a or supplies the second gas to the R-SOC 12. The type of gas stored in the buffer tank 28b varies depending on the operation mode of the R-SOC 12. The buffer tank 28b is connected in parallel with the storage tank 28a. This is because one of the buffer tank 28b and the storage tank 28a is connected to the power storage / discharge system 10a according to the operation mode of the R-SOC 12.

図１に示す例において、１個のバッファタンク２８ｂが記載されているが、これは単なる例示であり、２個以上のバッファタンク２８ｂを備えていても良い。２個以上のバッファタンク２８ｂを備えている場合、これらは直列に接続されていても良く、あるいは、並列に接続されていても良い。   In the example shown in FIG. 1, one buffer tank 28b is described. However, this is merely an example, and two or more buffer tanks 28b may be provided. When two or more buffer tanks 28b are provided, they may be connected in series or may be connected in parallel.

バッファタンク２８ｂは、１種類の第２ガスのみを貯蔵・排出するものであっても良い。この場合、運転中に２種以上の第２ガスの貯蔵・排出を行う場合には、２個以上のバッファタンク２８ｂを用いる必要がある。
あるいは、バッファタンク２８ｂは、２種以上の第２ガスを適時に貯蔵・排出するものであっても良い。２種以上の第２ガスの貯蔵・排出が適時に行われる場合、少なくとも１個のバッファタンク２８ｂがあれば良い。 The buffer tank 28b may store and discharge only one type of second gas. In this case, when storing or discharging two or more kinds of second gases during operation, it is necessary to use two or more buffer tanks 28b.
Alternatively, the buffer tank 28b may store and discharge two or more kinds of second gases at appropriate times. When two or more kinds of second gases are stored and discharged in a timely manner, at least one buffer tank 28b may be provided.

［１．１．７． 第１調圧器、第２調圧器］
図１に示す例において、燃料製造器２０の出口と貯蔵タンク２８ａ及びバッファタンク２８ｂの入口との間には、第１調圧器３０が設けられている。貯蔵タンク２８ａ及びバッファタンク２８ｂの出口は、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅを介して第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路の入口に接続されている。第２ＣＯ2分離器１６と第５三方弁（Ｖ５）３６ｅとの間には、第２調圧器３２が設けられている。 [1.1.7. 1st pressure regulator, 2nd pressure regulator]
In the example illustrated in FIG. 1, a first pressure regulator 30 is provided between the outlet of the fuel producer 20 and the inlets of the storage tank 28 a and the buffer tank 28 b. The outlets of the storage tank 28a and the buffer tank 28b are connected to the inlet of the second purge flow path of the second CO 2 separator 16 via a fifth three-way valve (V5) 36e. A second pressure regulator 32 is provided between the second CO 2 separator 16 and the fifth three-way valve (V5) 36e.

第１調圧器３０及び第２調圧器３２は、炭化水素又は第２ガスを貯蔵・排出する際に、炭化水素又は第２ガスの圧力を増減するためのものである。例えば、Ｒ−ＳＯＣ１２の内部圧力が高圧であり、貯蔵タンク２８ａ及びバッファタンク２８ｂの内部圧力が低圧である場合、第１調圧器３０としてエキスパンダ（減圧器）を用い、第２調圧器３２としてコンプレッサ（昇圧器）を用いるのが好ましい。これにより、ＳＯＥＣモード時にシステム内で製造された高圧ガスを低圧で貯蔵することができる。また、ＳＯＦＣモード時には、所定の圧力に昇圧した状態でガスを使用することができる。
逆に、Ｒ−ＳＯＣ１２の内部圧力が低圧であり、貯蔵タンク２８ａ及びバッファタンク２８ｂの内部圧力が高圧である場合、第１調圧器３０としてコンプレッサを用い、第２調圧器３２としてエキスパンダを用いるのが好ましい。 The first pressure regulator 30 and the second pressure regulator 32 are for increasing or decreasing the pressure of the hydrocarbon or the second gas when storing or discharging the hydrocarbon or the second gas. For example, when the internal pressure of the R-SOC 12 is high and the internal pressures of the storage tank 28 a and the buffer tank 28 b are low, an expander (pressure reducer) is used as the first pressure regulator 30, and the second pressure regulator 32 is used. It is preferable to use a compressor (booster). As a result, the high-pressure gas produced in the system during the SOEC mode can be stored at a low pressure. In the SOFC mode, the gas can be used in a state where the pressure is increased to a predetermined pressure.
Conversely, when the internal pressure of the R-SOC 12 is low and the internal pressures of the storage tank 28 a and the buffer tank 28 b are high, a compressor is used as the first pressure regulator 30 and an expander is used as the second pressure regulator 32. Is preferred.

［１．１．８． 切替手段］
切替手段は、Ｒ−ＳＯＣ１２の作動モードに応じて、炭化水素又は第２ガスの供給・排出経路を切り替えるためのものである。すなわち、切替手段は、
（ａ）ガス貯蔵時には、貯蔵タンク２８ａ又はバッファタンク２８ｂのいずれか一方に炭化水素又は第２ガスを供給し、
（ｂ）ガス放出時には、貯蔵タンク２８ａ又はバッファタンク２８ｂのいずれか一方から炭化水素又は第２ガスが排出されるように、
供給・排出経路を切り替えるものからなる。
供給・排出経路は、第２ガスの種類、及びバッファタンク２８ｂの使用方法に応じて異なる。 [1.1.8. Switching means]
The switching means is for switching the supply / discharge path of the hydrocarbon or the second gas in accordance with the operation mode of the R-SOC 12. That is, the switching means
(A) At the time of gas storage, the hydrocarbon or the second gas is supplied to either the storage tank 28a or the buffer tank 28b,
(B) When releasing the gas, the hydrocarbon or the second gas is discharged from either the storage tank 28a or the buffer tank 28b.
It consists of switching supply / discharge routes.
The supply / discharge path differs depending on the type of the second gas and the usage method of the buffer tank 28b.

例えば、切替手段は、１又は２以上の特定のバッファタンク２８ｂに対して、Ｈ2の貯蔵・排出を行うＨ2貯蔵・排出手段を備えていても良い。
ここで、「Ｈ2貯蔵・排出手段」とは、
（ａ）Ｒ−ＳＯＣ１２がＨ2Ｏ電解を行うＳＯＥＣモードにある時には、Ｒ−ＳＯＣ１２で生成したＨ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵し、
（ｂ）Ｒ−ＳＯＣ１２がＣＯ2電解を行うＳＯＥＣモードにある時には、バッファタンク２８ｂからＲ−ＳＯＣ１２にＨ2が供給されるように、
供給・排出経路を切り替える手段をいう。 For example, switching means, with respect to one or more specific buffer tank 28b, may comprise of H 2 storage and discharge means for performing storage and discharge of H 2.
Here, “H 2 storage / discharge means”
(A) When the R-SOC 12 is in the SOEC mode in which H 2 O electrolysis is performed, the H 2 generated by the R-SOC 12 is stored in the buffer tank 28b.
(B) When the R-SOC 12 is in the SOEC mode in which CO 2 electrolysis is performed, H 2 is supplied to the R-SOC 12 from the buffer tank 28b.
Means for switching supply / discharge routes.

あるいは、切替手段は、１又は２以上の特定のバッファタンク２８ｂに対して、ＣＯ2の貯蔵・排出を行うＣＯ2貯蔵・排出手段を備えていても良い。
ここで、「ＣＯ2貯蔵・排出手段」とは、
（ａ）Ｒ−ＳＯＣ１２が休止モードにある時には、第２ＣＯ2分離器１６により分離されたＣＯ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵し、
（ｂ）Ｒ−ＳＯＣ１２がＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解を行うＳＯＥＣモードにある時には、バッファタンク２８ｂからＲ−ＳＯＣ１２にＣＯ2が供給されるように、
供給・排出経路を切り替える手段をいう。 Alternatively, the switching means may, for one or more specific buffer tank 28b, may be provided with a CO 2 storage and discharge means for performing storage and discharge of CO 2.
Here, “CO 2 storage / discharge means”
(A) when R-SOC 12 is in the rest mode, stores the CO 2 separated by a 2CO 2 separator 16 to the buffer tank 28b,
(B) When the R-SOC 12 is in the SOEC mode in which H 2 O + CO 2 co-electrolysis is performed, so that CO 2 is supplied to the R-SOC 12 from the buffer tank 28b.
Means for switching supply / discharge routes.

あるいは、切替手段は、１又は２以上の特定のバッファタンク２８ｂに対して、Ｈ2の貯蔵・排出と、ＣＯ2の貯蔵・排出の双方を行うＨ2／ＣＯ2貯蔵・供給手段を備えていても良い。
ここで、「Ｈ2／ＣＯ2貯蔵・供給手段」とは、
（ａ）Ｒ−ＳＯＣ１２がＨ2Ｏ電解を行うＳＯＥＣモードにある時には、Ｒ−ＳＯＣ１２で生成したＨ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵し、Ｒ−ＳＯＣ１２がＣＯ2電解を行うＳＯＥＣモードにある時には、バッファタンク２８ｂからＲ−ＳＯＣ１２にＨ2が供給され、
（ｂ）Ｒ−ＳＯＣ１２が休止状態にある時には、第２ＣＯ2分離器１６により分離されたＣＯ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵し、Ｒ−ＳＯＣ１２がＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解を行うＳＯＥＣモードにある時には、バッファタンク２８ｂからＲ−ＳＯＣ１２にＣＯ2が供給されるように、
供給・排出経路を切り替える手段をいう。 Alternatively, the switching means includes H 2 / CO 2 storage / supply means for both storing and discharging H 2 and storing and discharging CO 2 with respect to one or more specific buffer tanks 28b. May be.
Here, “H 2 / CO 2 storage / supply means”
(A) When the R-SOC 12 is in the SOEC mode in which H 2 O electrolysis is performed, the H 2 generated by the R-SOC 12 is stored in the buffer tank 28b, and when the R-SOC 12 is in the SOEC mode in which CO 2 electrolysis is performed, H 2 is supplied from the buffer tank 28b to the R-SOC 12;
(B) when R-SOC 12 is at rest, when the first 2CO 2 The CO 2 separated by the separator 16 and stored in a buffer tank 28b, R-SOC 12 is in SOEC mode for H 2 O + CO 2 co electrolysis In order to supply CO 2 to the R-SOC 12 from the buffer tank 28b,
Means for switching supply / discharge routes.

図１に示す例において、切替手段は、Ｈ2／ＣＯ2貯蔵・供給手段からなる。すなわち、１つのバッファタンク２８ｂを用いて、適時にＨ2の貯蔵・供給、及び、ＣＯ2の貯蔵・供給が行われる。
具体的には、第１調圧器３０の入口は、燃料製造器２０の出口に接続されている。第１調圧器３０の出口は、第６三方弁（Ｖ）３６ｆを介して、それぞれ、貯蔵タンク２８ａの入口及びバッファタンク２８ｂの入口に並列に接続されている。
第２調圧器３２の入口は、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅを介して、それぞれ、貯蔵タンク２８ａの出口及びバッファタンク２８ｂの出口に並列に接続されている。第２調圧器３２の出口は、第２ＣＯ2分離器１６のパージ流路の入口に接続されている。
図１において、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅ、及び第６三方弁（Ｖ６）３６ｆが切替手段を構成する。 In the example shown in FIG. 1, the switching means is composed of H 2 / CO 2 storage / supply means. That is, the storage and supply of H 2 and the storage and supply of CO 2 are performed in a timely manner using one buffer tank 28b.
Specifically, the inlet of the first pressure regulator 30 is connected to the outlet of the fuel producer 20. The outlet of the first pressure regulator 30 is connected in parallel to the inlet of the storage tank 28a and the inlet of the buffer tank 28b via a sixth three-way valve (V) 36f.
The inlet of the second pressure regulator 32 is connected in parallel to the outlet of the storage tank 28a and the outlet of the buffer tank 28b via a fifth three-way valve (V5) 36e, respectively. The outlet of the second pressure regulator 32 is connected to the inlet of the purge flow path of the second CO 2 separator 16.
In FIG. 1, the fifth three-way valve (V5) 36e and the sixth three-way valve (V6) 36f constitute a switching means.

［１．２． 使用方法］
［１．２．１． ＣＨ4貯蔵タンクを用いた発電モード］
図２に、図１に示す電力貯蔵・供給システム１０ａがＳＯＦＣモード（ＣＨ4貯蔵タンクを用いた発電モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。なお、図２には、貯蔵タンク２８ａに既にＣＨ4が貯蔵されている例が示されている。貯蔵タンク２８ａに十分な量のＣＨ4が貯蔵されている場合、そのＣＨ4を用いて発電することができる。
この場合、第２ＣＯ2分離器１６、蒸発器１８、及び燃料製造器２０を休止状態とし、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを閉とする。また、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆを燃料製造器２０／バッファタンク２８ｂ側又は中立状態（いずれの方向にもガスが流れない状態）に切り替え、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＲ−ＳＯＣ１２／燃焼器４０側に切り替える。 [1.2. how to use]
[1.2.1. Power generation mode using CH 4 storage tank]
FIG. 2 shows a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system 10a shown in FIG. 1 is in the SOFC mode (power generation mode using a CH 4 storage tank). FIG. 2 shows an example in which CH 4 is already stored in the storage tank 28a. When a sufficient amount of CH 4 is stored in the storage tank 28a, power can be generated using the CH 4 .
In this case, the second CO 2 separator 16, the evaporator 18, and the fuel producer 20 are put into a dormant state, and the first on-off valve (V 1) 36 a is closed. Further, the sixth three-way valve (V6) 36f is switched to the fuel producer 20 / buffer tank 28b side or the neutral state (the gas does not flow in any direction), and the third three-way valve (V3) 36c is switched to the R-SOC 12 / Switch to the combustor 40 side.

この状態から、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅを貯蔵タンク２８ａ／第２ＣＯ2分離器１６側に切り替えると、貯蔵タンク２８ａからＣＨ4が排出される。排出されたＣＨ4（Ａ'in）は、第２調圧器３２で昇圧又は減圧された後、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路を素通りし、Ｒ−ＳＯＣ１２のアノード流路に供給される。これと同時に、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路に酸化剤ガスを供給すると、Ｒ−ＳＯＣ１２において発電が行われ、電力を取り出すことができる。アノードオフガス（Ａ'out）は、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃを介して燃焼器４０に送られる。燃焼器４０にＡ'out及び酸化剤ガス（例えば、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソードオフガス）が供給されると、Ａ'outに含まれる可燃成分が燃焼する。燃焼熱は、必要に応じて周辺機器に供給される。 From this state, when the fifth three-way valve (V5) 36e is switched to the storage tank 28a / second CO 2 separator 16 side, CH 4 is discharged from the storage tank 28a. The discharged CH 4 (A ′ in ) is boosted or depressurized by the second pressure regulator 32, and then passes through the second purge channel of the second CO 2 separator 16 and is supplied to the anode channel of the R-SOC 12 Is done. At the same time, when an oxidant gas is supplied to the cathode flow path of the R-SOC 12, power is generated in the R-SOC 12 and electric power can be taken out. The anode off gas (A ′ out ) is sent to the combustor 40 through the third three-way valve (V3) 36c. When A ′ out and oxidant gas (for example, cathode off-gas of R-SOC 12) are supplied to the combustor 40, combustible components contained in A ′ out are combusted. The combustion heat is supplied to peripheral devices as necessary.

［１．２．２． 通常のＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード］
図３に、図１に示す電力貯蔵・供給システム１０ａがＳＯＥＣモード（通常のＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。ＣＯ2供給量及び電力供給量が共に十分である場合、第２ＣＯ2分離器１６、及び蒸発器１８を用いたＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解、並びに、燃料製造器２０を用いた炭化水素の製造を行うことができる。
この場合、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＲ−ＳＯＣ１２／燃料製造器２０側に切り替え、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆを燃料製造器２０／貯蔵タンク２８ａ側に切り替える。さらに、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅを中立状態に切り替える。 [1.2.2. Normal H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode]
FIG. 3 shows a schematic diagram of the gas flow when the power storage / supply system 10a shown in FIG. 1 is in the SOEC mode (normal H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode). If CO 2 supply amount and the electric power supply amount is enough together, the 2CO 2 separator 16, and the evaporator 18 H 2 O + CO 2 co electrolysis using, as well as the production of hydrocarbons using a fuel production 20 It can be carried out.
In this case, the third three-way valve (V3) 36c is switched to the R-SOC 12 / fuel producer 20 side, and the sixth three-way valve (V6) 36f is switched to the fuel producer 20 / storage tank 28a side. Further, the fifth three-way valve (V5) 36e is switched to the neutral state.

この状態から、第２ＣＯ2分離器１６の第２フィード流路にＣＯ2源からのガス（Ｂ2in）を流す。これと同時に、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを開とし、蒸発器１８に水を供給すると、水蒸気が発生する。発生した水蒸気を第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路に流すと、Ｂ2in中のＣＯ2がＨ2Ｏによりパージされる。その結果、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路の出口から、Ｈ2Ｏ及びＣＯ2を含む分離ガス（Ｃ2out）が排出される。 From this state, flowing gas (B 2in) from CO 2 source to the second feed channel of the 2CO 2 separator 16. At the same time, when the first on-off valve (V1) 36a is opened and water is supplied to the evaporator 18, water vapor is generated. When flow generated steam to the second purge flow path of the 2CO 2 separator 16, CO 2 in the B 2in is purged by H 2 O. As a result, the separation gas (C 2out ) containing H 2 O and CO 2 is discharged from the outlet of the second purge flow path of the second CO 2 separator 16.

Ｃ2outを原料ガス（Ａin）としてＲ−ＳＯＣ１２のカソード流路に流すと同時に、Ｒ−ＳＯＣ１２に電力を供給すると、上述した式（３）の反応が進行する。その結果、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路の出口から、合成ガスを含むカソードオフガス（Ａout）が排出される。Ａoutは、燃料製造器２０に送られ、炭化水素（例えば、メタン）の合成に用いられる。燃料製造器２０で合成された炭化水素を含むガスは、第１調圧器３０により減圧又は昇圧された後、貯蔵タンク２８ａに貯蔵される。 When C 2out is supplied as a source gas (A in ) to the cathode flow path of the R-SOC 12 and power is supplied to the R-SOC 12, the reaction of the above-described formula (3) proceeds. As a result, the cathode off gas (A out ) containing the synthesis gas is discharged from the outlet of the cathode flow path of the R-SOC 12. A out is sent to the fuel producer 20 and used for synthesis of hydrocarbons (for example, methane). The gas containing hydrocarbons synthesized by the fuel producer 20 is depressurized or pressurized by the first pressure regulator 30 and then stored in the storage tank 28a.

［１．２．３． Ｈ2Ｏ電解モード］
図４に、図１に示す電力貯蔵・供給システム１０ａがＳＯＥＣモード（Ｈ2Ｏ電解モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。電力供給量は十分であるが、ＣＯ2供給量が不足している場合、蒸発器１８を用いてＨ2Ｏ電解を行い、生成したＨ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵することができる。
この場合、第２ＣＯ2分離器１６及び燃料製造器２０を休止させる。また、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆを燃料製造器２０／バッファタンク２８ｂ側に切り替え、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅを中立状態に切り替える。さらに、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＲ−ＳＯＣ１２／燃料製造器２０側に切り替える。 [1.2.3. H 2 O electrolysis mode]
FIG. 4 shows a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system 10a shown in FIG. 1 is in the SOEC mode (H 2 O electrolysis mode). When the amount of power supply is sufficient, but the amount of CO 2 supply is insufficient, H 2 O electrolysis is performed using the evaporator 18, and the generated H 2 can be stored in the buffer tank 28b.
In this case, the second CO 2 separator 16 and the fuel producer 20 are deactivated. Further, the sixth three-way valve (V6) 36f is switched to the fuel producer 20 / buffer tank 28b side, and the fifth three-way valve (V5) 36e is switched to the neutral state. Further, the third three-way valve (V3) 36c is switched to the R-SOC 12 / fuel maker 20 side.

この状態から、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを開とすると、蒸発器１８に水が供給され、水蒸気が発生する。発生した水蒸気は、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路を素通りし、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路に供給される。これと同時にＲ−ＳＯＣ１２に電力を供給すると、カソード流路の出口から、Ｈ2を含むカソードオフガス（Ａout）が排出される。Ａoutは、燃料製造器２０を素通りし、第１調圧器３０で減圧又は昇圧された後、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆを介してバッファタンク２８ｂに貯蔵される。 When the first on-off valve (V1) 36a is opened from this state, water is supplied to the evaporator 18 and water vapor is generated. The generated water vapor passes through the second purge flow path of the second CO 2 separator 16 and is supplied to the cathode flow path of the R-SOC 12. At the same time, when electric power is supplied to the R-SOC 12, the cathode off gas (A out ) containing H 2 is discharged from the outlet of the cathode flow path. A out passes through the fuel producer 20 and is reduced or increased in pressure by the first regulator 30 and then stored in the buffer tank 28b via the sixth three-way valve (V6) 36f.

［１．２．４． Ｈ2バッファタンクを用いたＣＯ2電解モード］
図５に、図１に示す電力貯蔵・供給システム１０ａがＳＯＥＣモード（Ｈ2バッファタンクを用いたＣＯ2電解モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。Ｈ2電解を行い、バッファタンク２８ｂにＨ2が十分に貯蔵された後、ＣＯ2供給量が回復した場合、ＣＯ2電解を行い、生成したＣＯとバッファタンク２８ｂに貯蔵されたＨ2とを用いて炭化水素を製造することができる。
この場合、蒸発器１８を休止状態とし、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを閉とする。また、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＲ−ＳＯＣ１２／燃料製造器２０側に切り替え、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆを燃料製造器２０／貯蔵タンク２８ａ側に切り替える。 [1.2.4. CO 2 electrolysis mode using H 2 buffer tank]
FIG. 5 shows a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system 10a shown in FIG. 1 is in the SOEC mode (CO 2 electrolysis mode using an H 2 buffer tank). When H 2 electrolysis is performed and H 2 is sufficiently stored in the buffer tank 28b, when the CO 2 supply amount is recovered, CO 2 electrolysis is performed, and the generated CO and H 2 stored in the buffer tank 28b are combined. Can be used to produce hydrocarbons.
In this case, the evaporator 18 is put into a resting state, and the first opening / closing valve (V1) 36a is closed. Further, the third three-way valve (V3) 36c is switched to the R-SOC12 / fuel producer 20 side, and the sixth three-way valve (V6) 36f is switched to the fuel producer 20 / storage tank 28a side.

この状態から、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅをバッファタンク２８ｂ／第２ＣＯ2分離器１６側に切り替えると、バッファタンク２８ｂからＨ2が放出される。放出されたＨ2は、第２調圧器３２で昇圧又は減圧された後、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路に供給される。これと同時に、第２ＣＯ2分離器１６の第２フィード流路にＣＯ2源からのガス（Ｂ2in）を供給すると、Ｂ2in中のＣＯ2がＨ2によりパージされる。その結果、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路の出口から、Ｈ2及びＣＯ2を含む分離ガス（Ｃ2out）が排出される。 When the fifth three-way valve (V5) 36e is switched to the buffer tank 28b / second CO 2 separator 16 side from this state, H 2 is released from the buffer tank 28b. The released H 2 is pressurized or depressurized by the second pressure regulator 32 and then supplied to the second purge flow path of the second CO 2 separator 16. At the same time, when supplying gas (B 2in) from CO 2 source to the second feed channel of the 2CO 2 separator 16, CO 2 in the B 2in is purged with H 2. As a result, the separation gas (C 2out ) containing H 2 and CO 2 is discharged from the outlet of the second purge flow path of the second CO 2 separator 16.

Ｃ2outを原料ガス（Ａin）としてＲ−ＳＯＣ１２のカソード流路に流すと同時に、Ｒ−ＳＯＣ１２に電力を供給すると、上述した式（２）の反応が進行する。その結果、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路の出口から、合成ガスを含むカソードオフガス（Ａout）が排出される。Ａoutは、燃料製造器２０に送られ、炭化水素（例えば、メタン）の合成に用いられる。燃料製造器２０で合成された炭化水素を含むガスは、第１調圧器３０により減圧又は昇圧された後、貯蔵タンク２８ａに貯蔵される。
さらに、バッファタンク２８ｂのＨ2貯蔵量がゼロになった時には、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを開とし、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅを中立状態とし、通常のＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モードに移行する。 When C 2out is supplied as a source gas (A in ) to the cathode flow path of the R-SOC 12 and power is supplied to the R-SOC 12, the reaction of the above formula (2) proceeds. As a result, the cathode off gas (A out ) containing the synthesis gas is discharged from the outlet of the cathode flow path of the R-SOC 12. A out is sent to the fuel producer 20 and used for synthesis of hydrocarbons (for example, methane). The gas containing hydrocarbons synthesized by the fuel producer 20 is depressurized or pressurized by the first pressure regulator 30 and then stored in the storage tank 28a.
Further, when the amount of H 2 stored in the buffer tank 28b becomes zero, the first on-off valve (V1) 36a is opened, the fifth three-way valve (V5) 36e is set in a neutral state, and normal H 2 O + CO 2 co-electrolysis is performed. Enter mode.

［１．２．５． ＣＯ2分離モード］
図６に、図１に示す電力貯蔵・供給システム１０ａが休止モード（ＣＯ2分離モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。なお、図６には、バッファタンク２８ｂに既にＣＯ2が貯蔵されている例が示されている。ＣＯ2供給量は十分であるが、電力供給量が不足している場合、第２ＣＯ2分離器１６を用いてＣＯ2を分離し、分離したＣＯ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵することができる。
この場合、Ｒ−ＳＯＣ１２、蒸発器１８、及び燃料製造器２０を休止状態とし、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを閉とする。また、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＲ−ＳＯＣ１２／燃料製造器２０側に切り替え、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆを燃料製造器２０／バッファタンク２８ｂ側に切り替える。 [1.2.5. CO 2 separation mode]
FIG. 6 shows a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system 10a shown in FIG. 1 is in a dormant mode (CO 2 separation mode). FIG. 6 shows an example in which CO 2 is already stored in the buffer tank 28b. When the CO 2 supply amount is sufficient but the power supply amount is insufficient, the second CO 2 separator 16 can be used to separate CO 2 and store the separated CO 2 in the buffer tank 28b.
In this case, the R-SOC 12, the evaporator 18, and the fuel producer 20 are put into a dormant state, and the first opening / closing valve (V1) 36 a is closed. Further, the third three-way valve (V3) 36c is switched to the R-SOC 12 / fuel producer 20 side, and the sixth three-way valve (V6) 36f is switched to the fuel producer 20 / buffer tank 28b side.

この状態から、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅをバッファタンク２８ｂ／第２ＣＯ2分離器１６側に切り替えると、バッファタンク２８ｂからＣＯ2が放出される。放出されたＣＯ2は、第２調圧器３２で昇圧又は減圧された後、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路に供給される。これと同時に、第２ＣＯ2分離器１６の第２フィード流路にＣＯ2源からのガス（Ｂ2in）を供給すると、Ｂ2in中のＣＯ2がＣＯ2によりパージされる。その結果、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路の出口から、より高濃度のＣＯ2を含む分離ガス（Ｃ2out）が排出される。Ｃ2outは、Ｒ−ＳＯＣ１２及び燃料製造器２０を素通りし、第１調圧器３０で減圧又は昇圧された後、バッファタンク２８ｂに貯蔵される。 From this state, when the fifth three-way valve (V5) 36e is switched to the buffer tank 28b / second CO 2 separator 16 side, CO 2 is released from the buffer tank 28b. Released CO 2 is boosted or reduced pressure in the second pressure regulator 32, is supplied to the second purge flow path of the 2CO 2 separator 16. At the same time, when supplying gas (B 2in) from CO 2 source to the second feed channel of the 2CO 2 separator 16, CO 2 in the B 2in is purged with CO 2. As a result, the separation gas (C 2out ) containing higher concentration CO 2 is discharged from the outlet of the second purge flow path of the second CO 2 separator 16. C 2out passes through the R-SOC 12 and the fuel producer 20, and is depressurized or boosted by the first pressure regulator 30, and then stored in the buffer tank 28 b.

［１．２．６． ＣＯ2バッファタンクを用いたＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード］
図７に、図１に示す電力貯蔵・供給システム１０ａがＳＯＥＣモード（ＣＯ2バッファタンクを用いたＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。ＣＯ2分離モードによりバッファタンク２８ｂにＣＯ2が十分に貯蔵された後、電力供給量が回復した場合、バッファタンク２８ｂに貯蔵されたＣＯ2を用いたＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解、及び炭化水素の製造を行うことができる。
この場合、第２ＣＯ2分離器１６を休止させる。また、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＲ−ＳＯＣ１２／燃料製造器２０側に切り替え、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆを燃料製造器２０／貯蔵タンク２８ａ側に切り替える。 [1.2.6. H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode using CO 2 buffer tank]
FIG. 7 shows a schematic diagram of the gas flow when the power storage / supply system 10a shown in FIG. 1 is in the SOEC mode (H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode using a CO 2 buffer tank). The CO 2 separation mode after the CO 2 has been fully stored in the buffer tank 28b, if the electric power supply amount is restored, H 2 O + CO 2 co electrolysis using the CO 2 stored in the buffer tank 28b, and hydrocarbons Manufacturing can be performed.
In this case, the second CO 2 separator 16 is deactivated. Further, the third three-way valve (V3) 36c is switched to the R-SOC12 / fuel producer 20 side, and the sixth three-way valve (V6) 36f is switched to the fuel producer 20 / storage tank 28a side.

この状態から、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅをバッファタンク２８ｂ／第２ＣＯ2分離器１６側に切り替えると、バッファタンク２８ｂからＣＯ2が放出される。放出されたＣＯ2は、第２調圧器３２で昇圧又は減圧された後、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路に供給される。これと同時に、蒸発器１８を作動させると、水蒸気が第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路に供給される。第２ＣＯ2分離器１６は休止状態であるため、第２パージ流路からＨ2Ｏ＋ＣＯ2混合ガス（Ｃ2out）がそのまま排出される。 From this state, when the fifth three-way valve (V5) 36e is switched to the buffer tank 28b / second CO 2 separator 16 side, CO 2 is released from the buffer tank 28b. Released CO 2 is boosted or reduced pressure in the second pressure regulator 32, is supplied to the second purge flow path of the 2CO 2 separator 16. At the same time, when the evaporator 18 is operated, water vapor is supplied to the second purge flow path of the second CO 2 separator 16. Since the second CO 2 separator 16 is in a resting state, the H 2 O + CO 2 mixed gas (C 2out ) is discharged as it is from the second purge flow path.

Ｃ2outを原料ガス（Ａin）としてＲ−ＳＯＣ１２のカソード流路に流すと同時に、Ｒ−ＳＯＣ１２に電力を供給すると、上述した式（３）の反応が進行する。その結果、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路の出口から、合成ガスを含むカソードオフガス（Ａout）が排出される。Ａoutは、燃料製造器２０に送られ、炭化水素（例えば、メタン）の合成に用いられる。燃料製造器２０で合成された炭化水素を含むガスは、第１調圧器３０により減圧又は昇圧された後、貯蔵タンク２８ａに貯蔵される。
さらに、バッファタンク２８ｂのＣＯ2貯蔵量がゼロになった時には、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅを中立状態とし、かつ、第２ＣＯ2分離器１６の第２フィード流路にＣＯ2源からのガス（Ｂ2in）を流し、通常のＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モードに移行する。 When C 2out is supplied as a source gas (A in ) to the cathode flow path of the R-SOC 12 and power is supplied to the R-SOC 12, the reaction of the above-described formula (3) proceeds. As a result, the cathode off gas (A out ) containing the synthesis gas is discharged from the outlet of the cathode flow path of the R-SOC 12. A out is sent to the fuel producer 20 and used for synthesis of hydrocarbons (for example, methane). The gas containing hydrocarbons synthesized by the fuel producer 20 is depressurized or pressurized by the first pressure regulator 30 and then stored in the storage tank 28a.
Furthermore, when the CO 2 storage amount of the buffer tank 28b becomes zero, the fifth three-way valve (V5) 36e and a neutral state, and, from the CO 2 source to the second feed channel of the 2CO 2 separator 16 Gas (B 2in ) is flowed to shift to a normal H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode.

［１．３． 作用］
ＣＯ2源として工場等からの排ガスを用い、電力源として再生可能エネルギー等から供給される余剰電力を用いて炭化水素を製造する場合において、ＣＯ2供給量と電力供給量がともに十分である時には、余剰電力を化学エネルギー（炭化水素）の形で貯蔵することができる。
しかし、ＣＯ2源として工場等からの排ガスを用いた場合において、夜間やメンテナンス等により工場の稼働が停止した時には、一時的にＣＯ2の回収が不可能な時間帯が発生する。一方、余剰電力源として再生可能エネルギーを用いた場合、風況や日照の時間変動があるために、電力供給量にも時間変動がある。そのため、ＣＯ2供給量又は電力供給量のいずれか一方が不足している時には、ＣＯ2及び余剰電力の有効利用ができない。 [1.3. Action]
When the exhaust gas from the factory or the like is used as the CO 2 source and the surplus power supplied from renewable energy or the like is used as the power source, and when the CO 2 supply amount and the power supply amount are both sufficient , Surplus power can be stored in the form of chemical energy (hydrocarbons).
However, when exhaust gas from a factory or the like is used as a CO 2 source, when the factory operation is stopped at night or due to maintenance or the like, a time zone in which CO 2 recovery is temporarily impossible occurs. On the other hand, when renewable energy is used as a surplus power source, there is a time fluctuation in the amount of power supply because there is a time fluctuation of wind conditions and sunshine. Therefore, when either one of the CO 2 supply amount or the power supply amount is insufficient, the CO 2 and surplus power cannot be effectively used.

これに対し、電力貯蔵・供給システム１０ａがバッファタンク２８ｂ及び切替手段を備えている場合において、ＣＯ2供給量は十分であるが、電力供給量が不足している時には、第２ＣＯ2分離器１６を作動させ、ＣＯ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵することができる。貯蔵されたＣＯ2は、電力供給量が回復した時に、Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2共電解用のＣＯ2原料として用いることができる。
あるいは、電力供給量は十分であるが、ＣＯ2供給量が不足している時には、余剰電力を用いてＨ2Ｏ電解を行い、生成したＨ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵することができる。得られたＨ2は、ＣＯ2供給量が回復した時にＣＯ2電解により生成したＣＯと混合され、合成ガスとして用いることができる。
さらに、貯蔵された炭化水素やＨ2を用いて発電することもできる。 On the other hand, when the power storage / supply system 10a includes the buffer tank 28b and the switching means, the CO 2 supply amount is sufficient, but when the power supply amount is insufficient, the second CO 2 separator 16 And CO 2 can be stored in the buffer tank 28b. Stored CO 2 is when the power supply amount is recovered can be used as a CO 2 feed of H 2 O + CO 2 co electrolyte.
Alternatively, when the amount of power supply is sufficient but the amount of CO 2 supply is insufficient, H 2 O electrolysis is performed using surplus power, and the generated H 2 can be stored in the buffer tank 28b. The obtained H 2 is mixed with CO produced by CO 2 electrolysis when the CO 2 supply amount is recovered, and can be used as a synthesis gas.
Furthermore, electric power can be generated using stored hydrocarbons or H 2 .

そのため、本発明に係る電力・貯蔵システム１０ａは、ＣＯ2供給量と電力供給量との間に時間的なズレが生じた場合であっても、効率よく余剰電力を化学エネルギーとして貯蔵することができる。しかも、バッファタンク２８ｂの容量が貯蔵タンク２８ａのそれに比べて著しく小さい場合であっても、大容量の貯蔵タンク２８ａを用いた電力貯蔵・供給を安定に、かつ、効率よく行うことができる。 Therefore, the power / storage system 10a according to the present invention can efficiently store surplus power as chemical energy even when there is a time lag between the CO 2 supply amount and the power supply amount. it can. Moreover, even when the capacity of the buffer tank 28b is significantly smaller than that of the storage tank 28a, power storage and supply using the large capacity storage tank 28a can be performed stably and efficiently.

［２． 電力貯蔵・供給システム（２）］
［２．１． 構成］
図８に、本発明の第２の実施の形態に係る電力貯蔵・供給システムの模式図を示す。図８において、電力貯蔵・供給システム１０ｂは、リバーシブルＳＯＣ１２と、第２ＣＯ2分離器１６と、蒸発器１８と、燃料製造器２０と、貯蔵タンク２８ａと、第１バッファタンク２８ｂと、第２バッファタンク２８ｃと、第１調圧器３０と、第２調圧器３２と、切替手段（第５三方弁（Ｖ５）３６ｅ、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆ、第１０三方弁（Ｖ１０）３６ｊ、第１１三方弁（Ｖ１１）３６ｋ）と、燃焼器４０とを備えている。 [2. Power storage and supply system (2)]
[2.1. Constitution]
In FIG. 8, the schematic diagram of the electric power storage and supply system which concerns on the 2nd Embodiment of this invention is shown. In FIG. 8, a power storage / supply system 10b includes a reversible SOC 12, a second CO 2 separator 16, an evaporator 18, a fuel producer 20, a storage tank 28a, a first buffer tank 28b, and a second buffer. Tank 28c, first pressure regulator 30, second pressure regulator 32, switching means (fifth three-way valve (V5) 36e, sixth three-way valve (V6) 36f, tenth three-way valve (V10) 36j, eleventh A three-way valve (V11) 36k) and a combustor 40.

電力貯蔵・供給システム１０ｂは、２つのバッファタンク（第１バッファタンク２８ｂ、及び第２バッファタンク２８ｃ）を備えている。また、第１バッファタンク２８ｂ、及び第２バッファタンク２８ｃは、第１０三方弁（Ｖ１０）３６ｊ及び第１１三方弁（Ｖ１１）３６ｋを介して並列に接続されている。さらに、２つのバッファタンクは、貯蔵タンク２８ａと並列に接続されている。この点が第１の実施の形態とは異なる。
その他の点については、第１の実施の形態と同様であるので、説明を省略する。 The power storage / supply system 10b includes two buffer tanks (a first buffer tank 28b and a second buffer tank 28c). The first buffer tank 28b and the second buffer tank 28c are connected in parallel via a tenth three-way valve (V10) 36j and an eleventh three-way valve (V11) 36k. Further, the two buffer tanks are connected in parallel with the storage tank 28a. This is different from the first embodiment.
Other points are the same as those in the first embodiment, and thus the description thereof is omitted.

［２．２． 使用方法］
第１バッファタンク２８ｂ、及び第２バッファタンク２８ｃの使用方法は、目的に応じて最適な方法を選択することができる。
例えば、第１バッファタンク２８ｂをＣＯ2の貯蔵・供給のためだけに用い、第２バッファタンク２８ｃをＨ2の貯蔵・供給のためだけに用いても良い。
あるいは、主として第１バッファタンク２８ｂを用いてＨ2の貯蔵・供給及びＣＯ2の貯蔵・供給を行い、第１バッファタンク２８ｂのＨ2貯蔵量又はＣＯ2貯蔵量が限界に達した時点でもなおＣＯ2供給量と電力供給量のアンバランスが解消されなかった時には、さらに第２バッファタンク２８ｃを用いてＨ2の貯蔵又はＣＯ2の貯蔵を継続しても良い。
電力貯蔵・供給システム１０ｂの使用方法に関するその他の点については、第１の実施の形態と同様であるので、説明を省略する。 [2.2. how to use]
As the usage method of the first buffer tank 28b and the second buffer tank 28c, an optimum method can be selected according to the purpose.
For example, the first buffer tank 28b may be used only for storing and supplying CO 2 , and the second buffer tank 28c may be used only for storing and supplying H 2 .
Alternatively, storage and supply of H 2 and storage and supply of CO 2 are mainly performed using the first buffer tank 28b, and even when the H 2 storage amount or CO 2 storage amount of the first buffer tank 28b reaches a limit. When the imbalance between the CO 2 supply amount and the power supply amount is not resolved, the storage of H 2 or the storage of CO 2 may be continued using the second buffer tank 28c.
Other points regarding the method of using the power storage / supply system 10b are the same as those in the first embodiment, and thus description thereof is omitted.

［２．３． 作用］
本実施の形態に係る電力貯蔵・供給システム１０ｂは、２つのバッファタンクを備えている点以外は、第１の実施の形態と同様の構成を備えているため、第１の実施の形態と同様の効果が得られる。
さらに、２つのバッファタンクを備えていることにより、ＣＯ2供給量、及び／又は電力供給量により大きな時間変動が生じた場合であっても、効率よく余剰電力を化学エネルギーとして貯蔵することができる。 [2.3. Action]
Since the power storage / supply system 10b according to the present embodiment has the same configuration as that of the first embodiment except that it includes two buffer tanks, it is the same as that of the first embodiment. The effect is obtained.
Furthermore, by providing two buffer tanks, even if a large time fluctuation occurs due to the CO 2 supply amount and / or the power supply amount, it is possible to efficiently store surplus power as chemical energy. .

［３． 電力貯蔵・供給システム（３）］
［３．１． 構成］
図９に、本発明の第３の実施の形態に係る電力貯蔵・供給システムの模式図を示す。図９において、電力貯蔵・供給システム１０ｃは、リバーシブルＳＯＣ１２と、第１ＣＯ2分離器１４と、第２ＣＯ2分離器１６と、蒸発器１８と、燃料製造器２０と、Ｈ2Ｏ分離器２２と、貯蔵タンク２８ａと、バッファタンク２８ｂと、第１調圧器３０と、第２調圧器３２と、エジェクタ３４と、切替手段（第５三方弁（Ｖ５）３６ｅ、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆ）とを備えている。
すなわち、電力貯蔵・供給システム１０ｃは、第１の実施の形態に係る電力貯蔵・供給システム１０ａに対して、さらに第１ＣＯ2分離器１４、Ｈ2Ｏ分離器２２、及びエジェクタ３４、並びに、これらを繋ぐための配管及びバルブが付加されたものからなる。また、燃焼器に代えて、燃料循環手段を備えている。 [3. Power storage and supply system (3)]
[3.1. Constitution]
In FIG. 9, the schematic diagram of the electric power storage and supply system which concerns on the 3rd Embodiment of this invention is shown. 9, power storage and supply system 10c includes a reversible SOC 12, and the 1 CO 2 separator 14, and the 2CO 2 separator 16, an evaporator 18, a fuel production unit 20, and H 2 O separator 22 , Storage tank 28a, buffer tank 28b, first pressure regulator 30, second pressure regulator 32, ejector 34, and switching means (fifth three-way valve (V5) 36e, sixth three-way valve (V6) 36f) And.
That is, the power storage / supply system 10c is further different from the power storage / supply system 10a according to the first embodiment in that the first CO 2 separator 14, the H 2 O separator 22, the ejector 34, and these It consists of a pipe and a valve for connecting the two. Further, fuel circulation means is provided instead of the combustor.

なお、以下の説明では、便宜的に、第１ＣＯ2分離器１４の第１フィード流路を流れるガスを「Ｂ1」、第１パージ流路を流れるガスを「Ｃ1」と略記する。また、Ｈ2Ｏ分離器２２の第３フィード流路を流れるガスを「Ｄ」、第３パージ流路を流れるガスを「Ｅ」と略記する。さらに、入口ガスと出口ガスを区別する時は、それぞれ、「Ｂ1in」又は「Ｂ1out」のように、添え字「in」又は「out」を付記する。 In the following description, for convenience, the gas flowing through the first feed flow path of the first CO 2 separator 14 is abbreviated as “B 1 ”, and the gas flowing through the first purge flow path is abbreviated as “C 1 ”. Further, the gas flowing through the third feed flow path of the H 2 O separator 22 is abbreviated as “D”, and the gas flowing through the third purge flow path is abbreviated as “E”. Furthermore, when distinguishing inlet gas and outlet gas, respectively, as "B 1in" or "B 1out", by appending characters "in" or "out" subscript.

［３．１．１． リバーシブルＳＯＣ］
リバーシブルＳＯＣ（Ｒ−ＳＯＣ）１２は、Ｈ2Ｏ電解、ＣＯ2電解、又はＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解を行うＳＯＥＣモードと、炭化水素、Ｈ2、及び／又はＣＯを燃料に用いて発電を行うＳＯＦＣモードとを切り替え可能なものからなる。Ｒ−ＳＯＣ１２の詳細については、第１の実施の形態と同様であるので、説明を省略する。 [3.1.1. Reversible SOC]
The reversible SOC (R-SOC) 12 generates power using SOEC mode in which H 2 O electrolysis, CO 2 electrolysis, or H 2 O + CO 2 co-electrolysis and hydrocarbon, H 2 and / or CO are used as fuel. It can be switched to SOFC mode. The details of the R-SOC 12 are the same as those in the first embodiment, and a description thereof will be omitted.

［３．１．２． 第１ＣＯ2分離器］
第１ＣＯ2分離器１４は、Ｒ−ＳＯＣ１２のオフガス（Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時にはカソードオフガス（Ａout）、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＦＣモードにある時にはアノードオフガス（Ａ'out））からＣＯ2を分離するためのものである。
本実施の形態においては、オフガスからＣＯ2及び／又はＨ2Ｏが分離される。
「オフガスからＣＯ2を分離する」とは、
（ａ）Ｈ2Ｏを分離する前のガス（Ａout又はＡ'out）からＣＯ2を分離すること、又は、
（ｂ）Ｈ2Ｏを分離した後のガス、すなわち、後述するＨ2Ｏ分離器２２の第３フィード流路の出口から排出されるガス（Ｄout）からＣＯ2を分離すること
をいう。ＣＯ2分離は単独で行っても良く、あるいはＨ2Ｏ分離と共に行っても良い。 [3.1.2. First CO 2 separator]
The 1 CO 2 separator 14, (cathode off-gas (A out when the R-SOC 12 is in SOEC mode), the anode off-gas when the R-SOC 12 is in SOFC mode (A 'out)) off of the R-SOC 12 CO 2 Is for separating.
In the present embodiment, CO 2 and / or H 2 O are separated from off-gas.
“Separate CO 2 from off-gas” means
(A) separating CO 2 from the gas (A out or A ′ out ) before separating H 2 O, or
(B) Separation of CO 2 from the gas after separating H 2 O, that is, gas (D out ) discharged from the outlet of the third feed flow path of the H 2 O separator 22 described later. The CO 2 separation may be performed alone or with the H 2 O separation.

第１ＣＯ2分離器１４は、ＳＯＥＣモード時には、燃料製造器２０に供給される合成ガスの純度を上げるために用いられる。また、Ａoutから未反応のＣＯ2を回収し、Ｒ−ＳＯＣ１２に戻す「原料循環手段」の一部を構成する。
一方、第１ＣＯ2分離器１４は、ＳＯＦＣモード時には、Ａ'outからＣＯ2を分離することにより、Ａ'outから未反応の燃料（Ｈ2、ＣＯ）を回収し、Ｒ−ＳＯＣ１２に戻す「燃料循環手段」の一部を構成する。さらに、本実施の形態では、分離されたＣＯ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵することもできる。
第１ＣＯ2分離器１４の構造は、このような機能を奏するものである限りにおいて、特に限定されない。 The first CO 2 separator 14 is used to increase the purity of the synthesis gas supplied to the fuel producer 20 in the SOEC mode. Further, it constitutes a part of “raw material circulation means” for recovering unreacted CO 2 from A out and returning it to R-SOC 12.
On the other hand, the 1 CO 2 separator 14, the SOFC mode, 'by separating CO 2 from out, A' A recovered fuel (H 2, CO) of unreacted out, returned to R-SOC 12 " It constitutes a part of “fuel circulation means”. Further, in the present embodiment, the separated CO 2 can be stored in the buffer tank 28b.
The structure of the first CO 2 separator 14 is not particularly limited as long as it has such a function.

ここで、「原料循環手段」とは、リバーシブルＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時に、Ａoutに含まれる未反応のＣＯ2及び／又はＨ2Ｏを回収し、リバーシブルＳＯＣ１２に戻す手段をいう。
また、「燃料循環手段」とは、リバーシブルＳＯＣ１２がＳＯＦＣモードにある時に、Ａ'outに含まれる未反応の燃料（Ｈ2、ＣＯ）を回収し、リバーシブルＳＯＣ１２に戻す手段をいう。
本発明に係る電力貯蔵・供給システムは、原料循環手段及び燃料循環手段のいずれか一方のみを備えていても良く、あるいは、双方を備えていても良い。 Here, the “raw material circulation means” means means for recovering unreacted CO 2 and / or H 2 O contained in A out and returning it to the reversible SOC 12 when the reversible SOC 12 is in the SOEC mode.
“Fuel circulation means” means means for recovering unreacted fuel (H 2 , CO) contained in A ′ out and returning it to the reversible SOC 12 when the reversible SOC 12 is in the SOFC mode.
The power storage / supply system according to the present invention may include only one of the raw material circulation means and the fuel circulation means, or may include both.

図９に示す例において、第１ＣＯ2分離器１４は、第１フィード流路と、第１パージ流路とを備えている。第１フィード流路の入口はＲ−ＳＯＣ１２の第１ガス流路（ＳＯＥＣモード時はカソード流路、ＳＯＦＣモード時はアノード流路）の出口に接続され、第１フィード流路の出口はＨ2Ｏ分離器２２の第３フィード流路の入口に接続されている。また、第１ＣＯ2分離器１４の第１パージ流路の入口は蒸発器１８の出口に接続され、第１パージ流路の出口は、第４三方弁（Ｖ４）３６ｄを介して第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路の入口に接続されている。
第４三方弁（Ｖ４）３６ｄの残りの出口は、エジェクタ３４／Ｒ−ＳＯＣ１２間に設けられた第２三方弁（Ｖ２）３６ｂ、及び燃料製造器２０／第１調圧器３０間に設けられた第８三方弁（Ｖ８）３６ｈに接続されている。 In the example shown in FIG. 9, the first CO 2 separator 14 includes a first feed flow path and a first purge flow path. The inlet of the first feed channel is connected to the outlet of the first gas channel (the cathode channel in the SOEC mode and the anode channel in the SOFC mode) of the R-SOC 12, and the outlet of the first feed channel is H 2. The O separator 22 is connected to the inlet of the third feed flow path. The first inlet of the purge flow path of the 1 CO 2 separator 14 is connected to the outlet of the evaporator 18, the outlet of the first purge flow path, a fourth three-way valve (V4) the 2CO 2 separated via 36d Connected to the inlet of the second purge flow path of the vessel 16.
The remaining outlet of the fourth three-way valve (V4) 36d is provided between the second three-way valve (V2) 36b provided between the ejector 34 / R-SOC 12 and between the fuel producer 20 / first pressure regulator 30. It is connected to the eighth three-way valve (V8) 36h.

Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある場合、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路から排出されるオフガス（Ａout）は、通常、ＣＯ、Ｈ2、ＣＯ2、及びＨ2Ｏを含む。このＡoutを第１フィード流路に供給すると、ＣＯ2が分離され、第１フィード流路の出口からＣＯ及びＨ2を主成分とするオフガス（Ｂ1out）が排出される。また、第１パージ流路の出口からＣＯ2を主成分とする分離ガス（Ｃ1out）が排出される。Ｃ1outは、通常、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路を経由してＲ−ＳＯＣ１２に戻される。 When the R-SOC 12 is in the SOEC mode, the off-gas (A out ) discharged from the cathode flow path of the R-SOC 12 usually includes CO, H 2 , CO 2 , and H 2 O. When this A out is supplied to the first feed flow path, CO 2 is separated, and off-gas (B 1out ) containing CO and H 2 as main components is discharged from the outlet of the first feed flow path. Further, a separation gas (C 1out ) mainly containing CO 2 is discharged from the outlet of the first purge flow path. C 1out is usually returned to the R-SOC 12 via the second purge flow path of the second CO 2 separator 16.

一方、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＦＣモードにある場合、Ｒ−ＳＯＣ１２のアノード流路から排出されるアノードオフガス（Ａ'out）は、通常、ＣＯ2、Ｈ2Ｏ、及び未反応の燃料を含む。このＡ'outを第１フィード流路に供給すると、ＣＯ2が分離され、第１フィード流路の出口から未反応燃料を主成分とするオフガス（Ｂ1out）が排出される。また、第１パージ流路の出口からＣＯ2を主成分とする分離ガス（Ｃ1out）が排出される。Ｃ1outは、第４三方弁（Ｖ４）３６ｄ、及び第８三方弁（Ｖ８）３６ｈを経由してバッファタンク２８ｂに貯蔵することができる。
第１ＣＯ2分離器１４のその他の点については、第２ＣＯ2分離器１６と同様であるので、説明を省略する。 On the other hand, when the R-SOC 12 is in the SOFC mode, the anode off-gas (A ′ out ) discharged from the anode flow path of the R-SOC 12 usually contains CO 2 , H 2 O, and unreacted fuel. When this A ′ out is supplied to the first feed flow path, CO 2 is separated, and off-gas (B 1out ) containing unreacted fuel as a main component is discharged from the outlet of the first feed flow path. Further, a separation gas (C 1out ) mainly containing CO 2 is discharged from the outlet of the first purge flow path. C 1out can be stored in the buffer tank 28b via the fourth three-way valve (V4) 36d and the eighth three-way valve (V8) 36h .
Since the other points of the 1 CO 2 separator 14 is similar to the first 2CO 2 separator 16, a description thereof will be omitted.

［３．１．３． 第２ＣＯ2分離器］
第２ＣＯ2分離器１６は、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時に、ＣＯ2源から供給されるガス（Ｂ2in）からＣＯ2を分離し、分離されたＣＯ2を含む分離ガス（Ｃ2out）をＲ−ＳＯＣ１２に供給するためのものである。 [3.1.3. Second CO 2 separator]
The 2CO 2 separator 16, when the R-SOC 12 is in SOEC mode, the CO 2 is separated from the gas (B 2in) supplied from the CO 2 source, separating gas containing the separated CO 2 (C 2out) Is supplied to the R-SOC 12.

図９に示す例において、第２ＣＯ2分離器１６は、第２フィード流路と、第２パージ流路とを備えている。第２フィード流路の入口は、外部のＣＯ2源（例えば、自動車、ボイラー等）に接続され、第２フィード流路の出口は、大気に開放されている。第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路の入口は、第４三方弁（Ｖ４）３６ｄを介して第１ＣＯ2分離器１４の第１パージ流路の出口に接続され、第２パージ流路の出口は、第２三方弁（Ｖ２）３６ｂを介してＲ−ＳＯＣ１２の第１ガス流路の入口に接続されている。さらに、第２パージ流路の出口は、第８三方弁（Ｖ８）３６ｈを介して、バッファタンク２８ｂにも接続されている。 In the example shown in FIG. 9, the second CO 2 separator 16 includes a second feed flow path and a second purge flow path. The inlet of the second feed channel is connected to an external CO 2 source (for example, an automobile, a boiler, etc.), and the outlet of the second feed channel is open to the atmosphere. Inlet of the second purge flow path of the 2CO 2 separator 16 is connected to the outlet of the fourth three-way valve (V4) 36d through a first purge flow path of the 1 CO 2 separator 14, a second purge flow path Is connected to the inlet of the first gas flow path of the R-SOC 12 via a second three-way valve (V2) 36b. Furthermore, the outlet of the second purge flow path is also connected to the buffer tank 28b via an eighth three-way valve (V8) 36h.

なお、図１において、蒸発器１８→第１ＣＯ2分離器１４→第２ＣＯ2分離器１６の順に直列に接続されているが、蒸発器１８→第２ＣＯ2分離器１６→第１ＣＯ2分離器１４の順に直列に接続されていても良い。あるいは、蒸発器１８の出口を２つに分岐させ、第１ＣＯ2分離器１４と第２ＣＯ2分離器１６を並列に接続しても良い。第２ＣＯ2分離器１６に関するその他の点については、第１の実施の形態と同様であるので、説明を省略する。 In FIG. 1, the evaporator 18 → first 1 CO 2 separator 14 → the order of the 2CO 2 separator 16 are connected in series, the evaporator 18 → first 2CO 2 separator 16 → first 1 CO 2 separator 14 They may be connected in series in this order. Alternatively, branches the outlet of the evaporator 18 into two may be connected with the 1 CO 2 separator 14 first 2CO 2 separator 16 in parallel. Other points regarding the second CO 2 separator 16 are the same as those in the first embodiment, and thus the description thereof is omitted.

［３．１．４． 蒸発器］
蒸発器１８は、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時に、Ｒ−ＳＯＣ１２にＨ2Ｏを供給するためのものである。蒸発器１８の入口には、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを介してＨ2Ｏ供給源（図示せず）に接続されている。また、蒸発器１８の出口は、第１ＣＯ2分離器１４の第１パージ流路の入口に接続されている。蒸発器１８に関するその他の点については、第１の実施の形態と同様であるので、説明を省略する。 [3.1.4. Evaporator]
The evaporator 18 is for supplying H 2 O to the R-SOC 12 when the R-SOC 12 is in the SOEC mode. An inlet of the evaporator 18 is connected to an H 2 O supply source (not shown) via a first opening / closing valve (V1) 36a. The outlet of the evaporator 18 is connected to the inlet of the first purge flow path of the first CO 2 separator 14. Since the other points regarding the evaporator 18 are the same as those in the first embodiment, description thereof will be omitted.

［３．１．５． 燃料製造器］
燃料製造器２０は、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時に、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソードオフガス（Ａout）を用いて炭化水素を合成するためのものである。燃料製造器２０の入口は、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃを介してＨ2Ｏ分離器２２の第３フィード流路の出口に接続され、燃料製造器２０の出口は、第８三方弁（Ｖ８）３６ｈを介して第１調圧器３０に接続されている。燃料製造器２０に関するその他の点については、第１の実施の形態と同様であるので、説明を省略する。 [3.1.5. Fuel maker]
The fuel producer 20 is for synthesizing hydrocarbons using the cathode off-gas (A out ) of the R-SOC 12 when the R-SOC 12 is in the SOEC mode. The inlet of the fuel producer 20 is connected to the outlet of the third feed flow path of the H 2 O separator 22 via the third three-way valve (V3) 36c, and the outlet of the fuel producer 20 is connected to the eighth three-way valve ( V8) It is connected to the first pressure regulator 30 via 36h. Since the other points regarding the fuel maker 20 are the same as those of the first embodiment, description thereof will be omitted.

［３．１．６． Ｈ2Ｏ分離器］
Ｈ2Ｏ分離器２２は、Ｒ−ＳＯＣ１２のオフガス（Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時にはカソードオフガス（Ａout）、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＦＣモードにある時にはアノードオフガス（Ａ'out））からＨ2Ｏを分離するためのものである。
本実施の形態においては、オフガスからＣＯ2及び／又はＨ2Ｏが分離される。
「オフガスからＨ2Ｏを分離する」とは、
（ａ）ＣＯ2を分離する前のガス（Ａout又はＡ'out）からＨ2Ｏを分離すること、又は、
（ｂ）ＣＯ2を分離した後のガス、すなわち、第１ＣＯ2分離器１４の第１フィード流路の出口から排出されるオフガス（Ｂ1out）からＨ2Ｏを分離すること
をいう。Ｈ2Ｏ分離は単独で行っても良く、あるいはＣＯ2分離と共に行っても良い。 [3.1.6. H 2 O separator]
H 2 O separator 22 (cathode off-gas (A out when the R-SOC 12 is in SOEC mode), the anode off-gas when the R-SOC 12 is in SOFC mode (A 'out)) off of the R-SOC 12 H 2 This is for separating O.
In the present embodiment, CO 2 and / or H 2 O are separated from off-gas.
“Separate H 2 O from off-gas”
(A) separating H 2 O from the gas (A out or A ′ out ) before separating CO 2 , or
(B) Separation of H 2 O from the gas after separating CO 2 , that is, off-gas (B 1out ) discharged from the outlet of the first feed flow path of the first CO 2 separator 14. H 2 O separation may be performed alone or with CO 2 separation.

Ｈ2Ｏ分離器２２は、ＳＯＥＣモード時には、燃料製造器２０に供給される合成ガスの純度を上げるために用いられる。また、ＡoutからＨ2Ｏを回収し、Ｒ−ＳＯＣ１２に戻す「原料循環手段」の一部を構成する。
一方、Ｈ2Ｏ分離器２２は、ＳＯＦＣモード時には、Ａ'outからＨ2Ｏを分離することにより、Ａ'outから未反応の燃料（Ｈ2、ＣＯ）を回収し、Ｒ−ＳＯＣ１２に戻す「燃料循環手段」の一部を構成する。ＳＯＦＣモード時に分離されたＨ2Ｏは、通常、系外に排出される。
Ｈ2Ｏ分離器２２の構造は、このような機能を奏するものである限りにおいて、特に限定されない。例えば、Ｈ2Ｏ分離器２２は、分離膜方式でも良く、あるいは、バッチ切り替え式でも良い。 The H 2 O separator 22 is used to increase the purity of the synthesis gas supplied to the fuel producer 20 in the SOEC mode. Further, it constitutes a part of “raw material circulation means” for recovering H 2 O from A out and returning it to the R-SOC 12.
On the other hand, H 2 O separator 22, the SOFC mode, 'by separating of H 2 O from out, A' A recovered fuel (H 2, CO) of unreacted out, returned to R-SOC 12 It constitutes a part of “fuel circulation means”. The H 2 O separated in the SOFC mode is usually discharged out of the system.
The structure of the H 2 O separator 22 is not particularly limited as long as it has such a function. For example, the H 2 O separator 22 may be a separation membrane type or a batch switching type.

図９に示す例において、Ｈ2Ｏ分離器２２は、第３フィード流路と第３パージ流路とを備えている。第３フィード流路の入口は、第１ＣＯ2分離器１４の第１フィード流路の出口に接続され、第３フィード流路の出口は、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃを介して燃料製造器２０の入口に接続されている。Ｈ2Ｏ分離器２２の第３パージ流路の出口は、第９三方弁（Ｖ９）３６ｉを介して蒸発器１８の出口に接続されている。
第３三方弁（Ｖ３）３６ｃの残りの出口は、エジェクタ３４の吸引側に接続されている。また、第９三方弁（Ｖ９）３６ｉの残りの出口は、大気に開放されている。
なお、Ｈ2Ｏ分離器２２は、図９に示す位置に代えて、Ｒ−ＳＯＣ１２と第１ＣＯ2分離器１４の間に設置されていても良い。すなわち、Ｈ2Ｏの分離は、ＣＯ2の分離後に行っても良く、あるいは、ＣＯ2の分離前に行っても良い。 In the example shown in FIG. 9, the H 2 O separator 22 includes a third feed flow path and a third purge flow path. The inlet of the third feed channel is connected to the outlet of the first feed channel of the first CO 2 separator 14, and the outlet of the third feed channel is connected to the fuel producer via a third three-way valve (V3) 36c. It is connected to 20 entrances. The outlet of the third purge flow path of the H 2 O separator 22 is connected to the outlet of the evaporator 18 via a ninth three-way valve (V9) 36i.
The remaining outlet of the third three-way valve (V3) 36c is connected to the suction side of the ejector 34. The remaining outlet of the ninth three-way valve (V9) 36i is open to the atmosphere.
The H 2 O separator 22 may be installed between the R-SOC 12 and the first CO 2 separator 14 instead of the position shown in FIG. That is, the separation of H 2 O may be performed after the separation of CO 2 , or may be performed before the separation of CO 2 .

［３．１．７． 貯蔵タンク、バッファタンク］
貯蔵タンク２８ａは、燃料製造器２０から排出される炭化水素を貯蔵し、又は炭化水素をＲ−ＳＯＣ１２に供給するためのものである。
バッファタンク２８ｂは、電力貯蔵・排出システム１０ｃから排出される炭化水素以外のガス（第２ガス）を貯蔵し、又は、第２ガスをＲ−ＳＯＣ１２に供給するためのものである。バッファタンク２８ｂは、貯蔵タンク２８ａと並列に接続されている。
貯蔵タンク２８ａ、及びバッファタンク２８ｂに関するその他の点については、第１の実施の形態と同様であるので、説明を省略する。 [3.1.7. Storage tank, buffer tank]
The storage tank 28 a is for storing hydrocarbons discharged from the fuel producer 20 or supplying hydrocarbons to the R-SOC 12.
The buffer tank 28b stores gas (second gas) other than hydrocarbons discharged from the power storage / discharge system 10c, or supplies the second gas to the R-SOC 12. The buffer tank 28b is connected in parallel with the storage tank 28a.
The other points regarding the storage tank 28a and the buffer tank 28b are the same as those in the first embodiment, and thus the description thereof is omitted.

［３．１．８． 第１調圧器、第２調圧器］
第１調圧器３０及び第２調圧器３２は、炭化水素又は第２ガスを貯蔵・放出する際に、炭化水素又は第２ガスの圧力を増減するためのものである。
第１調圧器３０及び第２調圧器３２に関するその他の点については、第１の実施の形態と同様であるので、説明を省略する。 [3.1.8. 1st pressure regulator, 2nd pressure regulator]
The first pressure regulator 30 and the second pressure regulator 32 are for increasing or decreasing the pressure of the hydrocarbon or the second gas when storing or releasing the hydrocarbon or the second gas.
Since the other points regarding the first pressure regulator 30 and the second pressure regulator 32 are the same as those in the first embodiment, description thereof will be omitted.

［３．１．９． 切替手段］
切替手段は、Ｒ−ＳＯＣ１２の作動モードに応じて、炭化水素又は第２ガスの供給・排出経路を切り替えるためのものである。図９に示す例において、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅ、及び第６三方弁（Ｖ６）３６ｆが切替手段として機能する。
切替手段に関するその他の点については、第１の実施の形態と同様であるので、説明を省略する。 [3.1.9. Switching means]
The switching means is for switching the supply / discharge path of the hydrocarbon or the second gas in accordance with the operation mode of the R-SOC 12. In the example shown in FIG. 9, the fifth three-way valve (V5) 36e and the sixth three-way valve (V6) 36f function as switching means.
Other points regarding the switching means are the same as those in the first embodiment, and thus description thereof is omitted.

［３．１．１０． エジェクタ］
エジェクタ３４は、貯蔵タンク２８ａに貯蔵された炭化水素をＲ−ＳＯＣ１２のアノード（ＳＯＦＣモード時）に供給するためのものである。また、エジェクタ３４は、Ａ'outから回収された未反応の燃料をＲ−ＳＯＣ１２に戻すためにも用いられる。 [3.1.10. Ejector]
The ejector 34 is for supplying hydrocarbons stored in the storage tank 28a to the anode of the R-SOC 12 (in the SOFC mode). The ejector 34 is also used to return unreacted fuel recovered from A ′ out to the R-SOC 12.

図９に示す例において、エジェクタ３４の駆動側の入口は、第７三方弁（Ｖ７）３６ｇを介して貯蔵タンク２８ａに接続されている。第７三方弁（Ｖ７）３６ｇの残りの出口は、蒸発器１８の出口に接続されている。エジェクタ３４の出口は、第２三方弁（Ｖ２）３６ｂを介してＲ−ＳＯＣ１２のアノード流路（ＳＯＦＣモード時）の入口に接続されている。さらに、エジェクタ３４の吸引側の入口は、第３三方弁（Ｖ３）を介してＨ2Ｏ分離器２２の第３フィード流路の出口に接続されている。 In the example shown in FIG. 9, the drive side inlet of the ejector 34 is connected to the storage tank 28a via a seventh three-way valve (V7) 36g. The remaining outlet of the seventh three-way valve (V7) 36g is connected to the outlet of the evaporator 18. The outlet of the ejector 34 is connected to the inlet of the anode flow path (in the SOFC mode) of the R-SOC 12 via the second three-way valve (V2) 36b. Further, the suction side inlet of the ejector 34 is connected to the outlet of the third feed flow path of the H 2 O separator 22 via a third three-way valve (V3).

貯蔵タンク２８ａの出口をエジェクタ３４の駆動側に接続し、Ｈ2Ｏ分離器２２の第３フィード流路の出口をエジェクタ３４の吸引側に接続する。この状態で、貯蔵タンク２８ａから供給される炭化水素を駆動側のノズルから高圧で噴出させると、ノズル周囲の負圧によりＨ2Ｏ分離器２２のオフガス（Ｄout）が吸引される。 The outlet of the storage tank 28 a is connected to the drive side of the ejector 34, and the outlet of the third feed flow path of the H 2 O separator 22 is connected to the suction side of the ejector 34. In this state, when the hydrocarbon supplied from the storage tank 28a is ejected from the drive-side nozzle at a high pressure, the off-gas (D out ) of the H 2 O separator 22 is sucked by the negative pressure around the nozzle.

［３．２． 使用方法］
［３．２．１． Ｈ2Ｏ電解モード］
図１０に、図９に示す電力貯蔵・供給システム１０ｃがＳＯＥＣモード（Ｈ2Ｏ電解モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。電力供給量は十分であるが、ＣＯ2供給量が不足している場合、蒸発器１８を用いてＨ2Ｏ電解を行い、生成したＨ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵することができる。 [3.2. how to use]
[3.2.1. H 2 O electrolysis mode]
FIG. 10 shows a schematic diagram of a gas flow when the power storage / supply system 10c shown in FIG. 9 is in the SOEC mode (H 2 O electrolysis mode). When the amount of power supply is sufficient, but the amount of CO 2 supply is insufficient, H 2 O electrolysis is performed using the evaporator 18, and the generated H 2 can be stored in the buffer tank 28b.

この場合、第１ＣＯ2分離器１４、第２ＣＯ2分離器１６、及び燃料製造器２０を休止させる。また、
（ａ）第２三方弁（Ｖ２）３６ｂを第２ＣＯ2分離器１６／Ｒ−ＳＯＣ１２側に、
（ｂ）第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＨ2Ｏ分離器２２／燃料製造器２０側に、
（ｃ）第４三方弁（Ｖ４）３６ｄを第１ＣＯ2分離器１４／第２ＣＯ2分離器１６側に、
（ｄ）第５三方弁（Ｖ５）３６ｅ及び第７三方弁（Ｖ７）３６ｇを中立状態に、
（ｅ）第６三方弁（Ｖ６）３６ｆ及び第８三方弁（Ｖ８）３６ｈを燃料製造器２０／バッファタンク２８ｂ側に、
（ｆ）第９三方弁（Ｖ９）３６ｉをＨ2Ｏ分離器２２／第１ＣＯ2分離器１４側に、
それぞれ、切り替える。 In this case, the 1 CO 2 separator 14, halting the first 2CO 2 separator 16, and the fuel-producing unit 20. Also,
(A) The second three-way valve (V2) 36b is placed on the second CO 2 separator 16 / R-SOC 12 side,
(B) The third three-way valve (V3) 36c is placed on the H 2 O separator 22 / fuel maker 20 side,
(C) a fourth three-way valve (V4) 36d to a 1 CO 2 separator 14 / first 2CO 2 separator 16 side,
(D) The fifth three-way valve (V5) 36e and the seventh three-way valve (V7) 36g are in a neutral state,
(E) The sixth three-way valve (V6) 36f and the eighth three-way valve (V8) 36h are disposed on the fuel producer 20 / buffer tank 28b side.
(F) The ninth three-way valve (V9) 36i is placed on the H 2 O separator 22 / first CO 2 separator 14 side,
Switch each one.

この状態から、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを開とすると、蒸発器１８に水が供給され、水蒸気が発生する。発生した水蒸気は、第１ＣＯ2分離器１４の第１パージ流路及び第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路を素通りし、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路に供給される。これと同時にＲ−ＳＯＣ１２に電力を供給すると、カソード流路の出口から、Ｈ2を含むカソードオフガス（Ａout）が排出される。
Ａoutは、第１ＣＯ2分離器１４の第１フィード流路を素通りし、Ｈ2Ｏ分離器２２でＨ2Ｏが分離される。その結果、第３フィード流路から、高濃度のＨ2を含むオフガス（Ｄout）が排出される。Ｄoutは、第２燃料製造器２０を素通りし、第１調圧器３０で減圧又は昇圧された後、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆを介してバッファタンク２８ｂに貯蔵される。一方、Ｈ2Ｏ分離器２２の第３パージ流路から排出されたＨ2Ｏを含む分離ガス（Ｅout）は、Ｒ−ＳＯＣ１２に戻される。 When the first on-off valve (V1) 36a is opened from this state, water is supplied to the evaporator 18 and water vapor is generated. Generated steam is flowed through the second purge flow path of the first purge flow path and said 2CO 2 separator 16 of the 1 CO 2 separator 14, is supplied to the cathode flow path of the R-SOC 12. At the same time, when electric power is supplied to the R-SOC 12, the cathode off gas (A out ) containing H 2 is discharged from the outlet of the cathode flow path.
A out passes through the first feed flow path of the first CO 2 separator 14, and H 2 O is separated by the H 2 O separator 22. As a result, off gas (D out ) containing high concentration of H 2 is discharged from the third feed flow path. D out passes through the second fuel producer 20 and is depressurized or boosted by the first regulator 30 and then stored in the buffer tank 28b via the sixth three-way valve (V6) 36f. On the other hand, the separation gas (E out ) containing H 2 O discharged from the third purge flow path of the H 2 O separator 22 is returned to the R-SOC 12.

［３．２．２． Ｈ2バッファタンクを用いたＣＯ2電解モード］
図１１に、図９に示す電力貯蔵・供給システム１０ｃがＳＯＥＣモード（Ｈ2バッファタンクを用いたＣＯ2電解モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。Ｈ2電解を行い、バッファタンク２８ｂにＨ2が十分に貯蔵された後、ＣＯ2供給量が回復した場合、ＣＯ2電解により生成したＣＯ、及びバッファタンク２８ｂに貯蔵されたＨ2を用い炭化水素を製造することができる。 [3.2.2. CO 2 electrolysis mode using H 2 buffer tank]
FIG. 11 shows a schematic diagram of the gas flow when the power storage / supply system 10c shown in FIG. 9 is in the SOEC mode (CO 2 electrolysis mode using an H 2 buffer tank). When H 2 electrolysis is performed and H 2 is sufficiently stored in the buffer tank 28b and then the CO 2 supply is recovered, carbonization is performed using CO generated by CO 2 electrolysis and H 2 stored in the buffer tank 28b. Hydrogen can be produced.

この場合、蒸発器１８及びＨ2Ｏ分離器２２をを休止状態とし、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを閉とする。また、
（ａ）第２三方弁（Ｖ２）３６ｂを第２ＣＯ2分離器１６／Ｒ−ＳＯＣ１２側に、
（ｂ）第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＨ2Ｏ分離器２２／燃料製造器２０側に、
（ｃ）第４三方弁（Ｖ４）３６ｄを第１ＣＯ2分離器１４／第２ＣＯ2分離器１６側に、
（ｄ）第６三方弁（Ｖ６）３６ｆ及び第８三方弁（Ｖ８）３６ｈを燃料製造器２０／貯蔵タンク２８ａ側に、
（ｅ）第７三方弁（Ｖ７）３６ｇをバッファタンク２８ｂ／第１ＣＯ2分離器１４側に、
（ｆ）第９三方弁（Ｖ９）３６ｉを中立状態に、
それぞれ、切り替える。 In this case, the evaporator 18 and the H 2 O separator 22 are deactivated, and the first open / close valve (V1) 36a is closed. Also,
(A) The second three-way valve (V2) 36b is placed on the second CO 2 separator 16 / R-SOC 12 side,
(B) The third three-way valve (V3) 36c is placed on the H 2 O separator 22 / fuel maker 20 side,
(C) a fourth three-way valve (V4) 36d to a 1 CO 2 separator 14 / first 2CO 2 separator 16 side,
(D) The sixth three-way valve (V6) 36f and the eighth three-way valve (V8) 36h are disposed on the fuel producer 20 / storage tank 28a side.
(E) 36 g of the seventh three-way valve (V7) is placed on the buffer tank 28b / first CO 2 separator 14 side,
(F) The ninth three-way valve (V9) 36i is in a neutral state,
Switch each one.

この状態から、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅをバッファタンク２８ｂ／第１ＣＯ2分離器１４側に切り替えると、バッファタンク２８ｂからＨ2が放出される。放出されたＨ2は、第２調圧器３２で昇圧又は減圧された後、第１ＣＯ2分離器１４の第１パージ流路及び第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路に供給される。これと同時に、第２ＣＯ2分離器１６の第２フィード流路にＣＯ2源からのガス（Ｂ2in）を供給すると、Ｂ2in中のＣＯ2がＨ2によりパージされる。その結果、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路の出口から、Ｈ2及びＣＯ2を含む分離ガス（Ｃ2out）が排出される。 In this state, when the fifth three-way valve (V5) 36e is switched to the buffer tank 28b / first CO 2 separator 14 side, H 2 is released from the buffer tank 28b. The released H 2 is boosted or reduced pressure in the second pressure regulator 32, is supplied to the second purge flow path of the first purge flow path and said 2CO 2 separator 16 of the 1 CO 2 separator 14. At the same time, when supplying gas (B 2in) from CO 2 source to the second feed channel of the 2CO 2 separator 16, CO 2 in the B 2in is purged with H 2. As a result, the separation gas (C 2out ) containing H 2 and CO 2 is discharged from the outlet of the second purge flow path of the second CO 2 separator 16.

Ｃ2outを原料ガス（Ａin）としてＲ−ＳＯＣ１２のカソード流路に流すと同時に、Ｒ−ＳＯＣ１２に電力を供給すると、上述した式（２）の反応が進行する。その結果、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路の出口から、合成ガスを含むカソードオフガス（Ａout）が排出される。Ａoutは、第１ＣＯ2分離器１４でＣＯ2が分離され、高濃度の合成ガスを含むオフガス（Ｂ1out）となる。一方、ＣＯ2を含む分離ガス（Ｃ1out）は、Ｒ−ＳＯＣ１２に戻される。
Ｂ1outは、Ｈ2Ｏ分離器２２を素通りして燃料製造器２０に送られ、炭化水素（例えば、メタン）の合成に用いられる。燃料製造器２０で合成された炭化水素を含むガスは、第１調圧器３０により減圧又は昇圧された後、貯蔵タンク２８ａに貯蔵される。
さらに、バッファタンク２８ｂのＨ2貯蔵量がゼロになった時には、後述する通常のＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モードに移行する。 When C 2out is supplied as a source gas (A in ) to the cathode flow path of the R-SOC 12 and power is supplied to the R-SOC 12, the reaction of the above formula (2) proceeds. As a result, the cathode off gas (A out ) containing the synthesis gas is discharged from the outlet of the cathode flow path of the R-SOC 12. A out is separated into CO 2 by the first CO 2 separator 14 and becomes off gas (B 1out ) containing a high concentration synthesis gas. On the other hand, the separation gas (C 1out ) containing CO 2 is returned to the R-SOC 12.
B 1out passes through the H 2 O separator 22 and is sent to the fuel producer 20 where it is used to synthesize hydrocarbons (eg, methane). The gas containing hydrocarbons synthesized by the fuel producer 20 is depressurized or pressurized by the first pressure regulator 30 and then stored in the storage tank 28a.
Further, when the amount of H 2 stored in the buffer tank 28b becomes zero, the mode shifts to a normal H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode described later.

［３．２．３． Ｈ2バッファタンクを用いた発電モード］
図１２に、図９に示す電力貯蔵・供給システム１０ｃがＳＯＦＣモード（Ｈ2バッファタンクを用いた発電モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。バッファタンク２８ｂにＨ2が貯蔵されている場合、Ｈ2を用いて発電を行うこともできる。 [3.2.3. Power generation mode using H 2 buffer tank]
FIG. 12 shows a schematic diagram of the gas flow when the power storage / supply system 10c shown in FIG. 9 is in the SOFC mode (power generation mode using the H 2 buffer tank). When H 2 is stored in the buffer tank 28b, power generation can also be performed using H 2 .

この場合、第１ＣＯ2分離器１４、第２ＣＯ2分離器１６、蒸発器１８、及び燃料製造器２０を休止状態とし、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを閉とする。また、
（ａ）第２三方弁（Ｖ２）３６ｂをエジェクタ３４／Ｒ−ＳＯＣ１２側に、
（ｂ）第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＨ2Ｏ分離器２２／エジェクタ３４側に、
（ｃ）第４三方弁（Ｖ４）３６ｄ、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆ、及び第８三方弁（Ｖ８）３６ｈを中立状態に、
（ｄ）第７三方弁（Ｖ７）３６ｇをバッファタンク２８ｂ／エジェクタ３４側に、
（ｅ）第９三方弁（Ｖ９）３６ｉをＨ2Ｏ分離器２２／排気側に、
それぞれ、切り替える。 In this case, the 1 CO 2 separator 14, a 2CO 2 separator 16, an evaporator 18, and the fuel-producing unit 20 to the sleep state, the first on-off valve (V1) 36a is closed. Also,
(A) Move the second three-way valve (V2) 36b to the ejector 34 / R-SOC 12 side,
(B) The third three-way valve (V3) 36c is placed on the H 2 O separator 22 / ejector 34 side.
(C) The fourth three-way valve (V4) 36d, the sixth three-way valve (V6) 36f, and the eighth three-way valve (V8) 36h are set to the neutral state.
(D) 36 g of the seventh three-way valve (V7) is placed on the buffer tank 28b / ejector 34 side,
(E) The ninth three-way valve (V9) 36i is connected to the H 2 O separator 22 / exhaust side,
Switch each one.

この状態から、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅをバッファタンク２８ｂ／エジェクタ３４側に切り替えると、バッファタンク２８ｂからＨ2が排出される。排出されたＨ2は、第２調圧器３２で昇圧又は減圧された後、エジェクタ３４からＲ−ＳＯＣ１２のアノード流路に供給される。これと同時に、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路に酸化剤ガスを供給すると、Ｒ−ＳＯＣ１２において発電が行われ、電力を取り出すことができる。さらに、アノードオフガス（Ａ'out）は、Ｈ2Ｏ分離器２２でＨ2Ｏが分離された後、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃを介してエジェクタ３４の吸引側に戻される。分離されたＨ2Ｏは、第９三方弁（Ｖ９）３６ｉを介して大気に放出される。 When the fifth three-way valve (V5) 36e is switched to the buffer tank 28b / ejector 34 side from this state, H 2 is discharged from the buffer tank 28b. The discharged H 2 is boosted or depressurized by the second pressure regulator 32 and then supplied from the ejector 34 to the anode flow path of the R-SOC 12. At the same time, when an oxidant gas is supplied to the cathode flow path of the R-SOC 12, power is generated in the R-SOC 12 and electric power can be taken out. Further, the anode off-gas (A ′ out ) is returned to the suction side of the ejector 34 through the third three-way valve (V3) 36c after the H 2 O is separated by the H 2 O separator 22. The separated H 2 O is released to the atmosphere through a ninth three-way valve (V9) 36i.

［３．２．４． ＣＨ4貯蔵タンクを用いた発電、及びＣＯ2貯蔵モード］
図１３に、図９に示す電力貯蔵・供給システム１０ｃがＳＯＦＣモード（ＣＨ4貯蔵タンクを用いた発電、及びＣＯ2貯蔵モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。貯蔵タンク２８ａに十分な量のＣＨ4が貯蔵されている場合、貯蔵されたＣＨ4を用いて発電することができる。また、これと同時に、アノードオフガス（Ａ'out）に含まれるＣＯ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵することもできる。 [3.2.4. Power generation using CH 4 storage tank and CO 2 storage mode]
FIG. 13 shows a schematic diagram of the gas flow when the power storage / supply system 10c shown in FIG. 9 is in the SOFC mode (power generation using a CH 4 storage tank and CO 2 storage mode). When a sufficient amount of CH 4 is stored in the storage tank 28a, power can be generated using the stored CH 4 . At the same time, CO 2 contained in the anode off gas (A ′ out ) can be stored in the buffer tank 28b.

この場合、蒸発器１８、及び燃料製造器２０を休止状態とし、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを閉とする。また、
（ａ）第２三方弁（Ｖ２）３６ｂをエジェクタ３４／Ｒ−ＳＯＣ１２側に、
（ｂ）第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＨ2Ｏ分離器２２／エジェクタ３４側に、
（ｃ）第４三方弁（Ｖ４）３６ｄ、第６三方弁（Ｖ６）３６ｆ、及び第８三方弁（Ｖ８）３６ｈを第１ＣＯ2分離器１４／バッファタンク２８ｂ側に、
（ｄ）第７三方弁（Ｖ７）３６ｇを貯蔵タンク２８ａ／エジェクタ３４側に、
（ｅ）第９三方弁（Ｖ９）３６ｉをＨ2Ｏ分離器２２／排気側に、
それぞれ、切り替える。 In this case, the evaporator 18 and the fuel producer 20 are put into a dormant state, and the first opening / closing valve (V1) 36a is closed. Also,
(A) Move the second three-way valve (V2) 36b to the ejector 34 / R-SOC 12 side,
(B) The third three-way valve (V3) 36c is placed on the H 2 O separator 22 / ejector 34 side.
(C) The fourth three-way valve (V4) 36d, the sixth three-way valve (V6) 36f, and the eighth three-way valve (V8) 36h are placed on the first CO 2 separator 14 / buffer tank 28b side.
(D) 36 g of the seventh three-way valve (V7) is placed on the storage tank 28a / ejector 34 side,
(E) The ninth three-way valve (V9) 36i is connected to the H 2 O separator 22 / exhaust side,
Switch each one.

この状態から、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅを貯蔵タンク２８ａ／エジェクタ３４側に切り替えると、貯蔵タンク２８ａからＣＨ4が排出される。排出されたＣＨ4は、第２調圧器３２で昇圧又は減圧された後、エジェクタ３４を介してＲ−ＳＯＣ１２のアノード流路に供給される。これと同時に、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路に酸化剤ガスを供給すると、Ｒ−ＳＯＣ１２において発電が行われ、電力を取り出すことができる。 From this state, when the fifth three-way valve (V5) 36e is switched to the storage tank 28a / ejector 34 side, CH 4 is discharged from the storage tank 28a. The discharged CH 4 is boosted or depressurized by the second pressure regulator 32 and then supplied to the anode flow path of the R-SOC 12 via the ejector 34. At the same time, when an oxidant gas is supplied to the cathode flow path of the R-SOC 12, power is generated in the R-SOC 12 and electric power can be taken out.

アノードオフガス（Ａ'out）は、第１ＣＯ2分離器１４でＣＯ2が分離され、さらにＨ2Ｏ分離器２２でＨ2Ｏが分離された後、第３三方弁（Ｖ３）３６ｃを介してエジェクタ３４に戻される。分離されたＣＯ2は、第１調圧器３０で昇圧又は減圧された後、バッファタンク２８ｂに貯蔵される。また、分離されたＨ2Ｏは、第９三方弁（Ｖ９）３６ｉを介して大気に放出される。
さらに、第２ＣＯ2分離器１６の第２フィード流路にＣＯ2源から供給されるガス（Ｂ2in）を供給すると、第２パージ流路にＣＯ2が排出される。排出されたＣＯ2は、第１調圧器３０で昇圧又は減圧された後、バッファタンク２８ｂに貯蔵される。 The anode off-gas (A 'out) is, CO 2 at the 1 CO 2 separator 14 is separated, after further H 2 O with H 2 O separator 22 is separated, via a third three-way valve (V3) 36c Returned to the ejector 34. The separated CO 2 is boosted or depressurized by the first pressure regulator 30, and then stored in the buffer tank 28b. Further, the separated H 2 O is released to the atmosphere through a ninth three-way valve (V9) 36i.
Further, when the gas (B 2in ) supplied from the CO 2 source is supplied to the second feed flow path of the second CO 2 separator 16, CO 2 is discharged to the second purge flow path. The discharged CO 2 is boosted or depressurized by the first pressure regulator 30, and then stored in the buffer tank 28b.

［３．２．５． ＣＯ2バッファタンクを用いたＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード］
図１４に、図９に示す電力貯蔵・供給システム１０ｃがＳＯＥＣモード（ＣＯ2バッファタンクを用いたＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。ＣＯ2分離を行い、バッファタンク２８ｂにＣＯ2が十分に貯蔵された後、電力供給量が回復した場合、バッファタンク２８ｂに貯蔵されたＣＯ2を用いたＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解、及び炭化水素の製造を行うことができる。 [3.2.5. H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode using CO 2 buffer tank]
FIG. 14 shows a schematic diagram of the gas flow when the power storage / supply system 10c shown in FIG. 9 is in the SOEC mode (H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode using a CO 2 buffer tank). After CO 2 is separated and CO 2 is sufficiently stored in the buffer tank 28b, when the power supply is restored, H 2 O + CO 2 co-electrolysis using CO 2 stored in the buffer tank 28b, and hydrocarbon Can be manufactured.

この場合、第２ＣＯ2分離器１６を休止させる。また、
（ａ）第２三方弁（Ｖ２）３６ｂを第２ＣＯ2分離器１６／Ｒ−ＳＯＣ１２側に、
（ｂ）第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＨ2Ｏ分離器２２／燃料製造器２０側に、
（ｃ）第４三方弁（Ｖ４）３６ｄを第１ＣＯ2分離器１４／第２ＣＯ2分離器１６側に、
（ｄ）第６三方弁（Ｖ６）３６ｆ、及び第８三方弁（Ｖ８）３６ｈを燃料製造器２０／貯蔵タンク２８ａ側に、
（ｅ）第７三方弁（Ｖ７）３６ｇをバッファタンク２８ｂ／第１ＣＯ2分離器１４側に、
（ｆ）第９三方弁（Ｖ９）３６ｉをＨ2Ｏ分離器２２／第１ＣＯ2分離器１４側に、
それぞれ、切り替える。 In this case, the second CO 2 separator 16 is deactivated. Also,
(A) The second three-way valve (V2) 36b is placed on the second CO 2 separator 16 / R-SOC 12 side,
(B) The third three-way valve (V3) 36c is placed on the H 2 O separator 22 / fuel maker 20 side,
(C) a fourth three-way valve (V4) 36d to a 1 CO 2 separator 14 / first 2CO 2 separator 16 side,
(D) The sixth three-way valve (V6) 36f and the eighth three-way valve (V8) 36h are disposed on the fuel producer 20 / storage tank 28a side.
(E) 36 g of the seventh three-way valve (V7) is placed on the buffer tank 28b / first CO 2 separator 14 side,
(F) The ninth three-way valve (V9) 36i is placed on the H 2 O separator 22 / first CO 2 separator 14 side,
Switch each one.

この状態から、第５三方弁（Ｖ５）３６ｅをバッファタンク２８ｂ／第１ＣＯ2分離器１４側に切り替えると、バッファタンク２８ｂからＣＯ2が放出される。放出されたＣＯ2は、第２調圧器３２で昇圧又は減圧された後、第１ＣＯ2分離器１４の第１パージ流路に供給される。これと同時に、蒸発器１８を作動させると、水蒸気が第１ＣＯ2分離器の第１パージ流路に供給される。第２ＣＯ2分離器１６は休止状態であるため、第２パージ流路からＨ2Ｏ＋ＣＯ2混合ガス（Ｃ2out）がそのまま排出される。 In this state, when the fifth three-way valve (V5) 36e is switched to the buffer tank 28b / first CO 2 separator 14 side, CO 2 is released from the buffer tank 28b. The released CO 2 is boosted or depressurized by the second pressure regulator 32 and then supplied to the first purge flow path of the first CO 2 separator 14. At the same time, when the evaporator 18 is operated, water vapor is supplied to the first purge flow path of the first CO 2 separator. Since the second CO 2 separator 16 is in a resting state, the H 2 O + CO 2 mixed gas (C 2out ) is discharged as it is from the second purge flow path.

Ｃ2outを原料ガス（Ａin）としてＲ−ＳＯＣ１２のカソード流路に流すと同時に、Ｒ−ＳＯＣ１２に電力を供給すると、上述した式（３）の反応が進行する。その結果、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路の出口から、合成ガスを含むカソードオフガス（Ａout）が排出される。Ａoutは、第１ＣＯ2分離器１４でＣＯ2が分離され、Ｈ2Ｏ分離器２２でＨ2Ｏが分離される。分離されたＣＯ2及びＨ2Ｏは、それぞれ、Ｒ−ＳＯＣ１２に戻される。
また、ＣＯ2及びＨ2Ｏが分離された後のオフガス（Ｄout）は、燃料製造器２０に送られ、炭化水素（例えば、メタン）の合成に用いられる。合成された炭化水素を含むガスは、第１調圧器３０により減圧又は昇圧された後、貯蔵タンク２８ａに貯蔵される。
さらに、バッファタンク２８ｂのＣＯ2貯蔵量がゼロになった時には、後述する通常のＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モードに移行する。 When C 2out is supplied as a source gas (A in ) to the cathode flow path of the R-SOC 12 and power is supplied to the R-SOC 12, the reaction of the above-described formula (3) proceeds. As a result, the cathode off gas (A out ) containing the synthesis gas is discharged from the outlet of the cathode flow path of the R-SOC 12. A out is, CO 2 is separated at the 1 CO 2 separator 14, H 2 O is separated with H 2 O separator 22. The separated CO 2 and H 2 O are respectively returned to the R-SOC 12.
The off-gas (D out ) after the separation of CO 2 and H 2 O is sent to the fuel producer 20 and used for synthesis of hydrocarbons (for example, methane). The synthesized hydrocarbon-containing gas is depressurized or pressurized by the first pressure regulator 30, and then stored in the storage tank 28a.
Further, when the amount of CO 2 stored in the buffer tank 28b becomes zero, the mode shifts to a normal H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode described later.

［３．２．６． 通常のＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード］
図１５に、図９に示す電力貯蔵・供給システム１０ｃがＳＯＥＣモード（通常のＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解モード）にある時のガスの流れの模式図を示す。ＣＯ2供給量及び電力供給量が共に十分である場合、第１ＣＯ2分離器１４、第２ＣＯ2分離器１６、蒸発器１８、及びＨ2Ｏ分離器２２を用いたＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解、及び燃料製造器２０を用いた炭化水素の製造を行うことができる。 [3.2.6. Normal H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode]
FIG. 15 shows a schematic diagram of the gas flow when the power storage / supply system 10c shown in FIG. 9 is in the SOEC mode (normal H 2 O + CO 2 co-electrolysis mode). If CO 2 supply amount and the electric power supply amount is enough together, the 1 CO 2 separator 14, a 2CO 2 separator 16, an evaporator 18, and H 2 O + CO 2 co-electrolysis with H 2 O separator 22, In addition, hydrocarbons can be produced using the fuel producer 20.

この場合、
（ａ）第２三方弁（Ｖ２）３６ｂを第２ＣＯ2分離器１６／Ｒ−ＳＯＣ１２側に、
（ｂ）第３三方弁（Ｖ３）３６ｃをＨ2Ｏ分離器２２／燃料製造器２０側に、
（ｃ）第４三方弁（Ｖ４）３６ｄを第１ＣＯ2分離器１４／第２ＣＯ2分離器１６側に、
（ｄ）第５三方弁（Ｖ５）３６ｅ及び第７三方弁（Ｖ７）３６ｇを中立状態に、
（ｅ）第６三方弁（Ｖ６）３６ｆ、及び第８三方弁（Ｖ８）３６ｈを燃料製造器２０／貯蔵タンク２８ａ側に、
（ｆ）第９三方弁（Ｖ９）３６ｉをＨ2Ｏ分離器２２／第１ＣＯ2分離器１４側に
それぞれ、切り替える。 in this case,
(A) The second three-way valve (V2) 36b is placed on the second CO 2 separator 16 / R-SOC 12 side,
(B) The third three-way valve (V3) 36c is placed on the H 2 O separator 22 / fuel maker 20 side,
(C) a fourth three-way valve (V4) 36d to a 1 CO 2 separator 14 / first 2CO 2 separator 16 side,
(D) The fifth three-way valve (V5) 36e and the seventh three-way valve (V7) 36g are in a neutral state,
(E) The sixth three-way valve (V6) 36f and the eighth three-way valve (V8) 36h are disposed on the fuel producer 20 / storage tank 28a side.
(F) The ninth three-way valve (V9) 36i is switched to the H 2 O separator 22 / first CO 2 separator 14 side.

この状態から、第２ＣＯ2分離器１６の第２フィード流路にＣＯ2源からのガス（Ｂ2in）を流す。これと同時に、第１開閉バルブ（Ｖ１）３６ａを開とし、蒸発器１８に水を供給すると、水蒸気が発生する。発生した水蒸気を第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路に流すと、Ｂ2in中のＣＯ2がＨ2Ｏによりパージされる。その結果、第２ＣＯ2分離器１６の第２パージ流路の出口から、Ｈ2Ｏ及びＣＯ2を含む分離ガス（Ｃ2out）が排出される。 From this state, flowing gas (B 2in) from CO 2 source to the second feed channel of the 2CO 2 separator 16. At the same time, when the first on-off valve (V1) 36a is opened and water is supplied to the evaporator 18, water vapor is generated. When flow generated steam to the second purge flow path of the 2CO 2 separator 16, CO 2 in the B 2in is purged by H 2 O. As a result, the separation gas (C 2out ) containing H 2 O and CO 2 is discharged from the outlet of the second purge flow path of the second CO 2 separator 16.

Ｃ2outを原料ガス（Ａin）としてＲ−ＳＯＣ１２のカソード流路に流すと同時に、Ｒ−ＳＯＣ１２に電力を供給すると、上述した式（３）の反応が進行する。その結果、Ｒ−ＳＯＣ１２のカソード流路の出口から、合成ガスを含むカソードオフガス（Ａout）が排出される。Ａoutは、第１ＣＯ2分離器１４でＣＯ2が分離され、Ｈ2Ｏ分離器２２でＨ2Ｏが分離される。分離されたＣＯ2及びＨ2Ｏは、それぞれ、Ｒ−ＳＯＣ１２に戻される。
ＡoutからＣＯ2及びＨ2Ｏが分離された後に残るオフガス（Ｄout）は、燃料製造器２０に送られ、炭化水素の合成に用いられる。燃料製造器２０で合成された炭化水素を含むガスは、第１調圧器３０により減圧又は昇圧された後、貯蔵タンク２８ａに貯蔵される。 When C 2out is supplied as a source gas (A in ) to the cathode flow path of the R-SOC 12 and power is supplied to the R-SOC 12, the reaction of the above-described formula (3) proceeds. As a result, the cathode off gas (A out ) containing the synthesis gas is discharged from the outlet of the cathode flow path of the R-SOC 12. A out is, CO 2 is separated at the 1 CO 2 separator 14, H 2 O is separated with H 2 O separator 22. The separated CO 2 and H 2 O are respectively returned to the R-SOC 12.
The off gas (D out ) remaining after the separation of CO 2 and H 2 O from A out is sent to the fuel producer 20 and used for hydrocarbon synthesis. The gas containing hydrocarbons synthesized by the fuel producer 20 is depressurized or pressurized by the first pressure regulator 30 and then stored in the storage tank 28a.

［３．３． 作用］
ＣＯ2源として工場等からの排ガスを用い、電力源として再生可能エネルギー等から供給される余剰電力を用いて炭化水素を製造する場合において、ＣＯ2供給量と電力供給量がともに十分である時には、余剰電力を化学エネルギー（炭化水素）の形で貯蔵することができる。
しかし、ＣＯ2源として工場等からの排ガスを用いた場合において、夜間やメンテナンス等により工場の稼働が停止した時には、一時的にＣＯ2の回収が不可能な時間帯が発生する。一方、余剰電力源として再生可能エネルギーを用いた場合、風況や日照の時間変動があるために、電力供給量にも時間変動がある。そのため、ＣＯ2供給量又は電力供給量のいずれか一方が不足している時には、ＣＯ2及び余剰電力の有効利用ができない。 [3.3. Action]
When the exhaust gas from the factory or the like is used as the CO 2 source and the surplus power supplied from renewable energy or the like is used as the power source, and when the CO 2 supply amount and the power supply amount are both sufficient , Surplus power can be stored in the form of chemical energy (hydrocarbons).
However, when exhaust gas from a factory or the like is used as a CO 2 source, when the factory operation is stopped at night or due to maintenance or the like, a time zone in which CO 2 recovery is temporarily impossible occurs. On the other hand, when renewable energy is used as a surplus power source, there is a time fluctuation in the amount of power supply because there is a time fluctuation of wind conditions and sunshine. Therefore, when either one of the CO 2 supply amount or the power supply amount is insufficient, the CO 2 and surplus power cannot be effectively used.

これに対し、電力貯蔵・供給システム１０ｃがバッファタンク２８ｂ及び切替手段を備えている場合において、ＣＯ2供給量は十分であるが、電力供給量が不足している時には、第２ＣＯ2分離器１６を作動させ、ＣＯ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵することができる。貯蔵されたＣＯ2は、電力供給量が回復した時に、Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2共電解用のＣＯ2原料として用いることができる。
あるいは、電力供給量は十分であるが、ＣＯ2供給量が不足している時には、余剰電力を用いてＨ2Ｏ電解を行い、生成したＨ2をバッファタンク２８ｂに貯蔵することができる。貯蔵されたＨ2は、ＣＯ2供給量が回復した時に、ＣＯ2電解により生成したＣＯと混合され、合成ガスとして用いることができる。
さらに、炭化水素又はＨ2を用いて発電することもでき、発電時に生成したＣＯ2を貯蔵することもできる。 On the other hand, when the power storage / supply system 10c includes the buffer tank 28b and the switching means, the CO 2 supply amount is sufficient, but when the power supply amount is insufficient, the second CO 2 separator 16 is used. And CO 2 can be stored in the buffer tank 28b. Stored CO 2 is when the power supply amount is recovered can be used as a CO 2 feed of H 2 O + CO 2 co electrolyte.
Alternatively, when the amount of power supply is sufficient but the amount of CO 2 supply is insufficient, H 2 O electrolysis is performed using surplus power, and the generated H 2 can be stored in the buffer tank 28b. The stored H 2 is mixed with CO generated by CO 2 electrolysis when the CO 2 supply amount is recovered, and can be used as synthesis gas.
Furthermore, it is possible to generate power using hydrocarbons or H 2, and to store CO 2 generated during power generation.

そのため、本発明に係る電力・貯蔵システム１０ｃは、ＣＯ2供給量と電力供給量との間に時間的なズレが生じた場合であっても、効率よく余剰電力を化学エネルギーとして貯蔵することができる。しかも、バッファタンク２８ｂの容量が貯蔵タンク２８ａのそれに比べて著しく小さい場合であっても、大容量の貯蔵タンク２８ａを用いた電力貯蔵・供給を安定に、かつ、効率よく行うことができる。 Therefore, the power / storage system 10c according to the present invention can efficiently store surplus power as chemical energy even when there is a time lag between the CO 2 supply amount and the power supply amount. it can. Moreover, even when the capacity of the buffer tank 28b is significantly smaller than that of the storage tank 28a, power storage and supply using the large capacity storage tank 28a can be performed stably and efficiently.

さらに、電力・貯蔵システム１０ｃが原料循環手段を備えている場合において、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＥＣモードにある時には、Ａoutから未反応のＣＯ2及び／又はＨ2Ｏを回収し、これらを電解用の原料として再利用することができる。そのため、Ａout中に含まれるＣＯ及び／又はＨ2の濃度を高めることができる。また、未反応のＣＯ2及び／又はＨ2Ｏが熱エネルギー（Ｈ2Ｏの蒸発潜熱、ＣＯ2のガス顕熱）を持ったまま系外に排出されることによるエネルギーロスを低減することができる。さらに、システム全体の燃料利用率Ｕfを高く維持したまま、Ｒ−ＳＯＣ１２の燃料利用率Ｕfを下げることができる。そのため、濃度分極により発生する過電圧ロス（Nernst損失）を抑制し、必要電解電圧を低減し、電解効率を向上させることができる。 Further, in the case where the power / storage system 10c includes the material circulation means, when the R-SOC 12 is in the SOEC mode, unreacted CO 2 and / or H 2 O is recovered from A out and used for electrolysis. Can be reused as raw material. Therefore, the concentration of CO and / or H 2 contained in A out can be increased. In addition, energy loss due to unreacted CO 2 and / or H 2 O being discharged out of the system with thermal energy (H 2 O latent heat of vaporization, CO 2 gas sensible heat) can be reduced. it can. Further, while maintaining a high fuel utilization rate U f of the entire system, it is possible to reduce the fuel utilization rate U f of R-SOC 12. Therefore, an overvoltage loss (Nernst loss) generated by concentration polarization can be suppressed, a required electrolysis voltage can be reduced, and electrolysis efficiency can be improved.

同様に、電力・貯蔵システム１０ｃが燃料循環手段を備えている場合において、Ｒ−ＳＯＣ１２がＳＯＦＣモードにある時には、Ａ'outから未反応の燃料を回収し、これを発電用の燃料として再利用することができる。そのため、未反応の燃料が熱エネルギーを持ったまま系外に排出されることによるエネルギーロスを低減することができる。さらに、システム全体の燃料利用率Ｕfを高く維持したまま、Ｒ−ＳＯＣ１２の燃料利用率Ｕfを下げることができる。そのため、濃度分極により発生する過電圧ロス（Nernst損失）を抑制し、発電効率を向上させることができる。 Similarly, when the power-storage system 10c is provided with a fuel circulating means, when the R-SOC 12 is in the SOFC mode, to recover the unreacted fuel from A 'out, re-utilized as a fuel for power generation can do. For this reason, it is possible to reduce energy loss due to unreacted fuel being discharged out of the system while having thermal energy. Further, while maintaining a high fuel utilization rate U f of the entire system, it is possible to reduce the fuel utilization rate U f of R-SOC 12. Therefore, the overvoltage loss (Nernst loss) generated by concentration polarization can be suppressed and the power generation efficiency can be improved.

（実施例１）
［１． 試験方法］
図９に示す電力貯蔵・供給システム１０ｃ、工場から排出されるＣＯ2、及び再生可能エネルギーを用いてＣＨ4を製造したと仮定した時の、ＣＨ4、ＣＯ2、及びＨ2の貯蔵量の季節変動をシミュレーションにより求めた。ＣＯ2供給量及び／又は電力供給量の時間変動及び季節変動に応じて、表１に示す事象１〜５のいずれかを実行した。発電は、再生可能エネルギーからの電力供給量が電力需要量を下回る時に行うものとした。また、表２に、シミュレーションに用いた工場の稼働の開始時刻及び停止時刻、並びに、各種の効率を示す。 (Example 1)
[1. Test method]
The storage amount of CH 4 , CO 2 , and H 2 when assuming that CH 4 was manufactured using the power storage / supply system 10c shown in FIG. 9, CO 2 discharged from the factory, and renewable energy. Seasonal variation was obtained by simulation. Depending on the time variation and seasonal variation of the CO 2 supply amount and / or the power supply amount, any one of Events 1 to 5 shown in Table 1 was performed. Power generation is performed when the amount of power supplied from renewable energy falls below the power demand. Table 2 shows the operation start time and stop time of the factory used for the simulation, and various efficiencies.

Figure 2018190650
Figure 2018190650

Figure 2018190650
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［２． 結果］
図１６に、ＣＨ4、ＣＯ2、及びＨ2の出力当たりの貯蔵容積の月別の推移を示す。図１６より、以下のことが分かる。
（１）ＣＨ4の貯蔵容積は、季節変動が大きく、１０月に貯蔵容積が最大となった。これは、再生可能エネルギーからの電力供給量の季節変動が大きく、特に４〜１０月で需要が供給を上回るためである。
（２）ＣＯ2の貯蔵容積は６月に最大となり、Ｈ2の貯蔵容積は９月に最大となったが、いずれも貯蔵容積の季節変動が小さい。これは、一時的にＣＯ2供給量又は電力供給量のいずれか一方が不足しても、供給が回復した時に貯蔵されたＣＯ2又はＨ2を用いてＣＨ4を製造しているためである。
（３）余剰電力を化学エネルギー（ＣＨ4）として効率良く貯蔵するためには、バッファタンクの容量は、貯蔵タンクの容積の数％で足りることがわかった。 [2. result]
FIG. 16 shows the monthly transition of the storage volume per output of CH 4 , CO 2 , and H 2 . FIG. 16 shows the following.
(1) The storage volume of CH 4 has a large seasonal variation, and the storage volume reached its maximum in October. This is because the seasonal fluctuation of the power supply amount from renewable energy is large, and the demand exceeds the supply particularly in April to October.
(2) The storage volume of CO 2 reached its maximum in June and the storage volume of H 2 reached its maximum in September. This is because even if either the CO 2 supply amount or the power supply amount is temporarily insufficient, CH 4 is produced using CO 2 or H 2 stored when the supply is restored. .
(3) In order to efficiently store surplus power as chemical energy (CH 4 ), it has been found that the buffer tank has a capacity of several percent of the capacity of the storage tank.

以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。   Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.

本発明に係る電力貯蔵・供給システムは、再生可能エネルギー（太陽光、風力等）の余剰電力貯蔵・利用システム、分散形電源などに用いることができる。   The power storage / supply system according to the present invention can be used for a surplus power storage / utilization system of renewable energy (sunlight, wind power, etc.), a distributed power source, and the like.

１０ａ〜１０ｃ 電力貯蔵・供給システム
１２ リバーシブルＳＯＣ
１４ 第１ＣＯ2分離器
１６ 第２ＣＯ2分離器
１８ 蒸発器
２０ 燃料製造器
２２ Ｈ2Ｏ分離器
２８ａ 貯蔵タンク
２８ｂ バッファタンク 10a-10c Power storage / supply system 12 Reversible SOC
14 The 1 CO 2 separator 16 first 2CO 2 separator 18 evaporator 20 fuel-producing unit 22 H 2 O separator 28a storage tanks 28b buffer tank

Claims (7)

以下の構成を備えた電力貯蔵・供給システム。
（１）前記電力貯蔵・供給システムは、
Ｈ2Ｏ電解、ＣＯ2電解、又はＨ2Ｏ＋ＣＯ2共電解を行うＳＯＥＣモードと、炭化水素、Ｈ2、及び／又はＣＯを燃料に用いて発電を行うＳＯＦＣモードとを切り替え可能なリバーシブルＳＯＣと、
前記リバーシブルＳＯＣがＳＯＥＣモードにある時に、ＣＯ2源から供給されるガスからＣＯ2を分離し、分離されたＣＯ2を含む分離ガスを前記リバーシブルＳＯＣに供給する第２ＣＯ2分離器と、
前記リバーシブルＳＯＣが前記ＳＯＥＣモードにある時に、前記リバーシブルＳＯＣにＨ2Ｏを供給する蒸発器と、
前記リバーシブルＳＯＣがＳＯＥＣモードにある時に、前記リバーシブルＳＯＣのカソードオフガス（Ａout）を用いて前記炭化水素を合成する燃料製造器と、
前記燃料製造器から排出される前記炭化水素を貯蔵し、又は前記炭化水素を前記リバーシブルＳＯＣに供給するための１又は２以上の貯蔵タンクと、
前記貯蔵タンクと並列に接続された、前記電力貯蔵・排出システムから排出される前記炭化水素以外のガス（第２ガス）を貯蔵し、又は、前記第２ガスを前記リバーシブルＳＯＣに供給するための１又は２以上のバッファタンクと、
前記リバーシブルＳＯＣの作動モードに応じて、前記炭化水素又は前記第２ガスの供給・排出経路を切り替える切替手段と
を備えている。
（２）前記切替手段は、
（ａ）ガス貯蔵時には、前記貯蔵タンク又は前記バッファタンクのいずれか一方に前記炭化水素又は前記第２ガスを供給し、
（ｂ）ガス放出時には、前記貯蔵タンク又は前記バッファタンクのいずれか一方から前記炭化水素又は前記第２ガスが排出されるように、
前記供給・排出経路を切り替えるものからなる。 A power storage and supply system with the following configuration.
(1) The power storage / supply system is:
Reversible SOC capable of switching between SOEC mode for performing H 2 O electrolysis, CO 2 electrolysis, or H 2 O + CO 2 co-electrolysis and SOFC mode for generating power using hydrocarbons, H 2 and / or CO as fuel ,
When the reversible SOC is in SOEC mode, the CO 2 is separated from the gas supplied from the CO 2 source, a first 2CO 2 separator for supplying a separation gas containing the separated CO 2 to the reversible SOC,
An evaporator for supplying H 2 O to the reversible SOC when the reversible SOC is in the SOEC mode;
A fuel maker for synthesizing the hydrocarbons using a cathode off gas (A out ) of the reversible SOC when the reversible SOC is in the SOEC mode;
One or more storage tanks for storing the hydrocarbons discharged from the fuel producer or for supplying the hydrocarbons to the reversible SOC;
A gas (second gas) other than the hydrocarbons discharged from the power storage / discharge system connected in parallel with the storage tank is stored, or the second gas is supplied to the reversible SOC. One or more buffer tanks;
And switching means for switching a supply / discharge path of the hydrocarbon or the second gas in accordance with an operation mode of the reversible SOC.
(2) The switching means includes
(A) During gas storage, the hydrocarbon or the second gas is supplied to either the storage tank or the buffer tank,
(B) At the time of gas release, the hydrocarbon or the second gas is discharged from either the storage tank or the buffer tank.
It consists of switching the supply / discharge route. 前記切替手段は、１又は２以上の特定の前記バッファタンクに対して、Ｈ2の貯蔵・排出を行うＨ2貯蔵・排出手段を備え、
前記Ｈ2貯蔵・排出手段は、
（ａ）前記リバーシブルＳＯＣが前記Ｈ2Ｏ電解を行う前記ＳＯＥＣモードにある時には、前記リバーシブルＳＯＣで生成したＨ2を前記バッファタンクに貯蔵し、
（ｂ）前記リバーシブルＳＯＣが前記ＣＯ2電解を行う前記ＳＯＥＣモードにある時には、前記バッファタンクから前記リバーシブルＳＯＣにＨ2が供給されるように、
前記供給・排出経路を切り替えるものからなる請求項１に記載の電力貯蔵・供給システム。 Said switching means, for one or more specific said buffer tank comprises of H 2 storage and discharge means for performing storage and discharge of H 2,
The H 2 storage / discharge means is:
(A) When the reversible SOC is in the SOEC mode in which the H 2 O electrolysis is performed, the H 2 generated by the reversible SOC is stored in the buffer tank;
(B) When the reversible SOC is in the SOEC mode in which the CO 2 electrolysis is performed, H 2 is supplied from the buffer tank to the reversible SOC.
The power storage / supply system according to claim 1, wherein the power storage / supply system is configured to switch the supply / discharge route. 前記切替手段は、１又は２以上の特定の前記バッファタンクに対して、ＣＯ2の貯蔵・排出を行うＣＯ2貯蔵・排出手段を備え、
前記ＣＯ2貯蔵・排出手段は、
（ａ）前記リバーシブルＳＯＣが休止モードにある時には、前記第２ＣＯ2分離器により分離されたＣＯ2を前記バッファタンクに貯蔵し、
（ｂ）前記リバーシブルＳＯＣが前記Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2共電解を行う前記ＳＯＥＣモードにある時には、前記バッファタンクから前記リバーシブルＳＯＣにＣＯ2が供給されるように、
前記供給・排出経路を切り替えるものからなる請求項１又は２に記載の電力貯蔵・供給システム。 Said switching means comprises for one or more particular of the buffer tank, the CO 2 storage and discharge means for performing storage and discharge of CO 2,
The CO 2 storage / discharge means is:
(A) wherein when the reversible SOC is in the rest mode, stores the CO 2 separated by said first 2CO 2 separator to said buffer tank,
(B) When the reversible SOC is in the SOEC mode in which the H 2 O + CO 2 co-electrolysis is performed, CO 2 is supplied from the buffer tank to the reversible SOC.
The power storage / supply system according to claim 1, wherein the power storage / supply system is configured to switch the supply / discharge route. 前記切替手段は、１又は２以上の特定の前記バッファタンクに対して、Ｈ2の貯蔵・排出と、ＣＯ2の貯蔵・排出の双方を行うＨ2／ＣＯ2貯蔵・供給手段を備え、
前記Ｈ2／ＣＯ2貯蔵・供給手段は、
（ａ）前記リバーシブルＳＯＣが前記Ｈ2Ｏ電解を行う前記ＳＯＥＣモードにある時には、前記リバーシブルＳＯＣで生成したＨ2を前記バッファタンクに貯蔵し、前記リバーシブルＳＯＣが前記ＣＯ2電解を行う前記ＳＯＥＣモードにある時には、前記バッファタンクから前記リバーシブルＳＯＣにＨ2が供給され、
（ｂ）前記リバーシブルＳＯＣが休止状態にある時には、前記第２ＣＯ2分離器により分離されたＣＯ2を前記バッファタンクに貯蔵し、前記リバーシブルＳＯＣが前記Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2共電解を行う前記ＳＯＥＣモードにある時には、前記バッファタンクから前記リバーシブルＳＯＣにＣＯ2が供給されるように、
前記供給・排出経路を切り替えるものからなる請求項１から３までのいずれか１項に記載の電力貯蔵・供給システム。 The switching means includes H 2 / CO 2 storage / supply means for both storing and discharging H 2 and storing and discharging CO 2 with respect to one or more specific buffer tanks,
The H 2 / CO 2 storage / supply means is:
(A) When the reversible SOC is in the SOEC mode for performing the H 2 O electrolysis, the SOEC mode for storing the H 2 generated by the reversible SOC in the buffer tank and for the reversible SOC to perform the CO 2 electrolysis H 2 is supplied from the buffer tank to the reversible SOC.
(B) when the reversible SOC is at rest, the said separated CO 2 by the 2CO 2 separator and stored in the buffer tank, the SOEC mode said reversible SOC performs the H 2 O + CO 2 co electrolyte At some point, CO 2 is supplied from the buffer tank to the reversible SOC.
The power storage / supply system according to any one of claims 1 to 3, wherein the power supply / discharge route is switched. 前記リバーシブルＳＯＣのオフガス（前記リバーシブルＳＯＣが前記ＳＯＥＣモードにある時には前記カソードオフガス（Ａout）、前記リバーシブルＳＯＣが前記ＳＯＦＣモードにある時にはアノードオフガス（Ａ'out））からＣＯ2を分離する第１ＣＯ2分離器と、
前記リバーシブルＳＯＣの前記オフガスからＨ2Ｏを分離するＨ2Ｏ分離器と
をさらに備えた請求項１から４までのいずれか１項に記載の電力貯蔵・供給システム。 A first CO that separates CO 2 from the reversible SOC off-gas (the cathode off-gas (A out ) when the reversible SOC is in the SOEC mode and the anode off-gas (A ′ out ) when the reversible SOC is in the SOFC mode). 2 separators,
The power storage / supply system according to any one of claims 1 to 4, further comprising an H 2 O separator that separates H 2 O from the off-gas of the reversible SOC. 前記リバーシブルＳＯＣが前記ＳＯＥＣモードにある時に、前記Ａoutに含まれる未反応のＣＯ2及び／又はＨ2Ｏを回収し、前記リバーシブルＳＯＣに戻す原料循環手段
をさらに備えた請求項５に記載の電力貯蔵・供給システム。 6. The raw material circulation means according to claim 5, further comprising a raw material circulation means for recovering unreacted CO 2 and / or H 2 O contained in the A out and returning it to the reversible SOC when the reversible SOC is in the SOEC mode. Power storage and supply system. 前記リバーシブルＳＯＣが前記ＳＯＦＣモードにある時に、前記Ａ'outに含まれる未反応の前記燃料を回収し、前記リバーシブルＳＯＣに戻す燃料循環手段
をさらに備えた請求項５又は６に記載の電力貯蔵・供給システム。 When the reversible SOC is in the SOFC mode, the A 'the unreacted fuel recovered contained out, power storage-according to claim 5 or 6 further comprising a fuel circulation means for returning to said reversible SOC Supply system.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109837553A (en) * 2019-03-20 2019-06-04 宁波大学 A kind of boat diesel engine couples power generation and the hydrogen manufacturing integrated apparatus of electrolytic tank of solid oxide
JP2020187864A (en) * 2019-05-10 2020-11-19 株式会社東芝 Electrochemical cell, electrochemical cell stack, fuel cell, and hydrogen production device
JP2020191221A (en) * 2019-05-21 2020-11-26 株式会社東芝 Electrochemical cell, electrochemical cell stack, fuel cell, and hydrogen manufacturing device
WO2021002184A1 (en) * 2019-07-02 2021-01-07 株式会社デンソー Energy management system
JP2021034131A (en) * 2019-08-16 2021-03-01 東京瓦斯株式会社 Energy storage device
JP2021034130A (en) * 2019-08-16 2021-03-01 東京瓦斯株式会社 Energy storage device
WO2021220667A1 (en) 2020-05-01 2021-11-04 株式会社Ihi Electrolysis system and electrolysis method

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05101834A (en) * 1991-10-11 1993-04-23 Kansai Electric Power Co Inc:The Electric power storing device
JP2001160404A (en) * 1999-12-02 2001-06-12 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Power storage system
US20140194539A1 (en) * 2013-01-04 2014-07-10 Saudi Arabian Oil Company Carbon dioxide conversion to hydrocarbon fuel via syngas production cell harnessed from solar radiation
JP2015513615A (en) * 2012-03-05 2015-05-14 ハルドール・トプサー・アクチエゼルスカベット Equipment for producing high purity carbon monoxide

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05101834A (en) * 1991-10-11 1993-04-23 Kansai Electric Power Co Inc:The Electric power storing device
JP2001160404A (en) * 1999-12-02 2001-06-12 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Power storage system
JP2015513615A (en) * 2012-03-05 2015-05-14 ハルドール・トプサー・アクチエゼルスカベット Equipment for producing high purity carbon monoxide
US20140194539A1 (en) * 2013-01-04 2014-07-10 Saudi Arabian Oil Company Carbon dioxide conversion to hydrocarbon fuel via syngas production cell harnessed from solar radiation
JP2016511296A (en) * 2013-01-04 2016-04-14 サウジ アラビアン オイル カンパニー Conversion of carbon dioxide to hydrocarbon fuel by a syngas production cell utilized from solar radiation

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109837553A (en) * 2019-03-20 2019-06-04 宁波大学 A kind of boat diesel engine couples power generation and the hydrogen manufacturing integrated apparatus of electrolytic tank of solid oxide
CN109837553B (en) * 2019-03-20 2023-10-27 宁波大学 Power generation and hydrogen production integrated device of marine diesel engine coupling solid oxide electrolytic cell
JP2020187864A (en) * 2019-05-10 2020-11-19 株式会社東芝 Electrochemical cell, electrochemical cell stack, fuel cell, and hydrogen production device
JP2020191221A (en) * 2019-05-21 2020-11-26 株式会社東芝 Electrochemical cell, electrochemical cell stack, fuel cell, and hydrogen manufacturing device
WO2021002184A1 (en) * 2019-07-02 2021-01-07 株式会社デンソー Energy management system
JP2021009820A (en) * 2019-07-02 2021-01-28 株式会社デンソー Energy management system
US20220123338A1 (en) * 2019-07-02 2022-04-21 Denso Corporation Energy management system
JP2021034131A (en) * 2019-08-16 2021-03-01 東京瓦斯株式会社 Energy storage device
JP2021034130A (en) * 2019-08-16 2021-03-01 東京瓦斯株式会社 Energy storage device
JP7349660B2 (en) 2019-08-16 2023-09-25 東京瓦斯株式会社 energy storage device
WO2021220667A1 (en) 2020-05-01 2021-11-04 株式会社Ihi Electrolysis system and electrolysis method

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