JP2018177731A - Oily cleanser - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent oily cleanser which has good washability, can effectively remove a makeup cosmetic, has good rinsability, can be easily taken out from a container, hardly causes dropping or stringing from hands when taken by hand and can be applied to the proper site in a proper amount.SOLUTION: There is provided an oily cleanser which comprises 0.2 to 20 mass% of the following component (A), 5 to 40 mass% of the component (B), 25 to 80 mass% of the component (C) and 0.5 to 15 mass% of the component (D): (A) an alkylene oxide derivative represented by the general formula (1) according to claim 1, (B) a nonionic surfactant having a polyoxyethylene group and a hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms and an HLB of 6 to 15, (C) an oil agent which is in a liquid state at 25°C and (D) water.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、洗浄性が良好でありメークアップ化粧料を効果的に除去すると共に、すすぎ性が良好で、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、透明である油性クレンジング料に関する。   The present invention has good washability and effectively removes makeup cosmetics, and also has good rinseability, is easy to take out from the container, and is unlikely to drip off or drop from the hand after it is picked up. It relates to an oily cleansing agent that is transparent.

メークアップ化粧料を除去するために使用されるクレンジング料には、クリーム、乳液、ローション、オイル等の形態が存在する。一般にO/ W型の乳液タイプや、界面活性剤とアルコールによって化粧料を除去するローションタイプは、油性成分の配合量が少ないので、化粧料に対する洗浄力が低い。そのため近年では、洗浄力を高めるために、油性成分が高配合されたオイルタイプのクレンジング料が好まれる傾向にある。
しかしながら、クレンジング料に一般的に配合される油性成分は粘性が低く、ポンプ容器から適量を取り出しにくく、手に取った後も手からの垂れ落ちが起こり、適切な部位に適量を塗布することが困難であるといった課題があった。
The cleansing agents used to remove makeup cosmetics are in the form of creams, emulsions, lotions, oils and the like. In general, the emulsion type of the O / W type and the lotion type in which the cosmetic is removed by a surfactant and an alcohol have low detergency to the cosmetic because the blending amount of the oil component is small. Therefore, in recent years, in order to enhance the detergency, oil-type cleansing agents highly blended with oil components tend to be preferred.
However, oily components generally formulated in cleansing agents have low viscosity and it is difficult to take out an appropriate amount from the pump container, and even after they are picked up by hand, dripping from the hand may occur, and an appropriate amount may be applied There was a problem that it was difficult.

粘性を向上させるために、これまでいくつかの提案がなされている。例えば、12−ヒドロキシステアリン酸およびパルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステルを用いたオイルゲル化粧料(特許文献1)、N−ラウロイル‐L−グルタミン酸ジブチルアミドなどのN−アシルアミノ酸誘導体(特許文献2)などが提案されている。これらは油中でも強力に相互作用する水素結合によってもたらされる増粘機構を利用したものであり、少量で油剤をゲル化でき、使用時の垂れ落ちが起き難いものの、流動性の低いゲルを形成することによりポンプ容器からの吐出性が悪化したり、製剤の透明性が損なわれるという課題があった。   Several proposals have been made to improve the viscosity. For example, oil gel cosmetic using dextrin fatty acid ester such as 12-hydroxystearic acid and dextrin palmitic acid (patent document 1), N-acyl amino acid derivative such as N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide (patent document 2), etc. Has been proposed. These utilize the thickening mechanism brought about by the strongly interacting hydrogen bond in oil, and even if it can gel the oil with a small amount, it is difficult to cause dripping during use, but it forms a gel with low fluidity. As a result, there is a problem that the dischargeability from the pump container is deteriorated, and the transparency of the preparation is impaired.

これらの状況に鑑み、ブロック型アルキレンオキシド誘導体である特定のポリアルキレングリコール誘導体、特定の非イオン性界面活性剤、油剤、および水を含有する化粧料組成物も開示されている(特許文献3)。この組成物は、構造回復性を有し、透明であり、塗布時の滑らかさ、肌への馴染みが良好であるが、容器から取り出す際やメークアップ化粧料と馴染ませている際に糸曳きが生じて使用性が悪化する場合があるといった課題があった。   In view of these circumstances, a cosmetic composition containing a specific polyalkylene glycol derivative which is a block-type alkylene oxide derivative, a specific nonionic surfactant, an oil agent and water is also disclosed (Patent Document 3). . This composition is structurally recoverable, transparent, smooth during application, and good in familiarity with the skin, but when it is taken out from the container or when it is compatible with makeup cosmetics There is a problem that the usability may be deteriorated due to

一方、特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体、水素結合部位を有する油性ゲル化剤、および油分を含んだゲル状組成物も開示されている(特許文献4)。この組成物は、優れたゲル形成能により使用時の垂れ落ちが無く、曳糸性が少なく、優れた使用感触が得られるが、油剤および溶解させたメークアップ化粧料を水ですすいだ後に油分が残存してべたつきが生じる場合があった。
このように、油性クレンジング料において、洗浄性、すすぎ性が良好で、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、透明である油性クレンジング料の開発には至っていなかった。
On the other hand, a gel-like composition containing a specific block-type alkylene oxide derivative, an oily gelling agent having a hydrogen bonding site, and an oil component is also disclosed (Patent Document 4). The composition has excellent gel-forming ability to prevent dripping at the time of use, low spinnability, and excellent use feeling, but the oil solution and the dissolved make-up cosmetic after rinsing with water May remain and stickiness may occur.
Thus, in the development of an oil-based cleansing agent, the oil-based cleansing agent has good cleaning properties and rinseability, is easy to take out from the container, is less likely to drip off from the hand after taking it in the hand and torn off. It had not been reached.

特開2002−03340号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-03340 特開2002−316971号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-316971 特開2013−35827号公報JP, 2013-35827, A 特開2010−100555号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-100555

このような技術背景下で、本発明の目的は、洗浄性が良好でありメークアップ化粧料を効果的に除去すると共に、すすぎ性が良好で、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、適量を適切な部位に塗布可能で、透明である油性クレンジング料を提供することにある。   Under such technical background, the object of the present invention is to remove the make-up cosmetic effectively while having good washability and good rinseability, and it is easy to take it out of the container, and after taking it by hand The present invention is to provide an oily cleansing agent which is transparent and can be applied to an appropriate site with little dripping and stringing-free occurrence.

本発明者らは、上記の問題について鋭意検討を重ねた結果、特定のアルキレンオキシド誘導体、特定の非イオン性界面活性剤、油剤、および水をそれぞれ所定量にて含有する油性クレンジング料が上記課題を悉く解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies on the above problems, the inventors of the present invention have found that an oil cleansing agent containing a specific alkylene oxide derivative, a specific nonionic surfactant, an oil agent and water in predetermined amounts is the above-mentioned problem. As a result, the present invention has been completed.

すなわち本発明は、下記の成分(A)を0.2〜20質量%、成分(B)を5〜40質量%、成分(C)を25〜80質量%、成分(D)を0.5〜15質量%含有することを特徴とする油性クレンジング料である。
(A)下記一般式(1)で示されるアルキレンオキシド誘導体
(B)ポリオキシエチレン基と炭素数12〜22の炭化水素基を有し、HLBが6〜15である非イオン性界面活性剤
(C)25℃で液状の油剤
(D)水

Z−[O−(AO)−(EO)−H] ・・・・式(1)
(式中、Zは炭素数が2以上であり、かつ水酸基の数xが2〜9の化合物から全ての水酸基を除いた残基、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、EOはオキシエチレン基である。mはAOの水酸基当たりの平均付加モル数であり、10〜50である。nはEOの水酸基当たりの平均付加モル数であり、5〜50である。AOとEOの合計含有量に占めるEOの質量比率は10〜50質量%であり、AOとEOはブロック状に結合している。)
That is, the present invention comprises 0.2 to 20% by mass of the following component (A), 5 to 40% by mass of the component (B), 25 to 80% by mass of the component (C), and 0.5 of the component (D) It is an oily cleansing agent characterized by containing -15 mass%.
(A) Alkylene oxide derivative represented by the following general formula (1) (B) A nonionic surfactant having a polyoxyethylene group and a hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms and having an HLB of 6 to 15 C) Liquid oil at 25 ° C (D) Water

Z- [O- (AO) m- (EO) n- H] x ... Formula (1)
(Wherein, Z is a residue having 2 or more carbon atoms and having 2 to 9 hydroxyl groups excluding any hydroxyl group, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO Is an oxyethylene group, m is an average addition mole number per hydroxyl group of AO, and is 10 to 50, n is an average addition mole number per hydroxyl group of EO, and is 5 to 50. AO and EO The mass ratio of EO to the total content of is 10 to 50% by mass, and AO and EO are bound in a block.)

本発明の油性クレンジング料は、洗浄性、すすぎ性が良好で、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、適量を適切な部位に塗布可能であり、透明性が良好であるという効果を奏する。   The oil-based cleansing agent of the present invention has good cleaning and rinsing properties, is easy to remove from the container, is unlikely to drip off from the hand after taking it out of the hand, and does not wrinkle, and an appropriate amount can be applied to an appropriate site. The effect of good transparency is exhibited.

以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の油性クレンジング料は、以下に説明する成分(A)〜成分(D)を含有する。なお、成分(A)〜成分(D)の合計含有量は100質量%である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The oily cleansing agent of the present invention contains components (A) to (D) described below. In addition, total content of component (A)-component (D) is 100 mass%.

〔成分(A)〕
本発明にかかる成分(A)は、下記一般式(1)で示されるアルキレンオキシド誘導体である。成分(A)は塗布時の垂れ落ちを防止すると共に、洗浄力、水で洗い流す際のすすぎ性を改善する。
[Component (A)]
The component (A) according to the present invention is an alkylene oxide derivative represented by the following general formula (1). The component (A) prevents dripping during application, and improves the cleaning power and the rinseability when washing with water.

Z−[O−(AO)−(EO)−H] ・・・・式(1) Z- [O- (AO) m- (EO) n- H] x ... Formula (1)

式中、Zは炭素数が2以上、好ましくは2〜20、特に好ましくは2〜14であり、かつ2〜9個の水酸基を有する化合物から全ての水酸基を除いた残基であり、xはZの化合物の水酸基の数で2〜9である。
2〜9個の水酸基を有する化合物としては、x=2であればエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、x=3であればグリセリン、トリメチロールプロパン、x=4であればエリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ジグリセリン、アルキルグリコシド、x=5であればキシリトール、x=6であればジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、x=8であればショ糖、トレハロース、x=9であればマルチトール等が挙げられる。また、2〜9個の水酸基を有する化合物として、これらの混合物を用いても良い。
xは好ましくは3〜6であり、特に好ましくは4である。xが1の場合、逆ミセルを架橋することが困難となり垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがある。またxが大きすぎる場合、十分な垂れ落ち防止効果が得られず、糸曳きを生じることがある。
In the formula, Z is a residue obtained by removing all the hydroxyl groups from a compound having 2 or more carbon atoms, preferably 2 to 20, particularly preferably 2 to 14, and 2 to 9 hydroxyl groups, and x is The number of hydroxyl groups of the compound of Z is 2 to 9.
As a compound having 2 to 9 hydroxyl groups, ethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol when x = 2, glycerin and trimethylolpropane when x = 3, and erythritol and pentaerythritol when x = 4 Sorbitan, diglycerin, alkyl glycoside, xylitol if x = 5, dipentaerythritol if sorbitol, inositol if x = 6, sucrose, trehalose if x = 8, maltitol if x = 9 Etc. Moreover, you may use these mixtures as a compound which has 2-9 hydroxyl groups.
x is preferably 3 to 6, particularly preferably 4. When x is 1, it may be difficult to crosslink reverse micelles and it may be difficult to obtain a drip-off preventing effect. If x is too large, a sufficient dripping prevention effect can not be obtained, which may result in stringing.

式中、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、2種のAOが一般式(1)中に含まれていてもよい。一般式(1)中に2種のAOが含まれる場合は、ランダム状付加でもブロック状付加でもよい。
AOとしては、炭素数3ではオキシプロピレン基、炭素数4ではオキシブチレン基が例示できるが、AOを1,2−ブチレンオキシド由来のオキシ(1−エチルエチレン)基にすることで、洗浄力、すすぎ性、垂れ落ち防止効果をさらに向上できる。
mはAOの水酸基当たりの平均付加モル数であり、10〜50であり、好ましくは15〜40、特に好ましくは20〜30である。mが小さすぎる場合、十分な垂れ落ち防止効果が得られ難く、洗浄力も不十分となることがある。mが大きすぎる場合、糸曳きを生じたり、すすぎ性が低下することがある。
In formula, AO is a C3-C4 oxyalkylene group, and 2 types of AO may be contained in General formula (1). When two types of AO are included in the general formula (1), random addition or block addition may be used.
As AO, an oxypropylene group can be exemplified with 3 carbon atoms, and an oxybutylene group can be exemplified with 4 carbon atoms, but by using AO as an oxy (1-ethylethylene) group derived from 1,2-butylene oxide, the cleaning power, Rinseability and drip prevention effect can be further improved.
m is an average added mole number per hydroxyl group of AO, and is 10 to 50, preferably 15 to 40, and particularly preferably 20 to 30. If m is too small, it is difficult to obtain a sufficient dripping prevention effect, and the detergency may be insufficient. If m is too large, stringiness may occur or rinseability may decrease.

式中、EOはオキシエチレン基であり、nはEOの水酸基当たりの平均付加モル数であり、n×xは一般式(1)の全EO付加モル数である。平均付加モル数nは5〜50であり、好ましくは10〜25である。nが小さすぎる場合、成分(B)のポリオキシエチレン鎖との相互作用が不十分で十分な垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがあり、nが大きすぎる場合、油との相溶性が低下して透明性が損なわれることがある。   In the formula, EO is an oxyethylene group, n is an average added mole number per hydroxyl group of EO, and n × x is a total EO added mole number of the general formula (1). The average addition mole number n is 5 to 50, preferably 10 to 25. When n is too small, the interaction with the polyoxyethylene chain of the component (B) may be insufficient and it may be difficult to obtain a sufficient dripping preventing effect, and when n is too large, the compatibility with oil is obtained. It may be reduced and the transparency may be lost.

AOとEOの合計含有量に占めるEOの質量比率は10〜50質量%であり、好ましくは20〜40質量%、特に好ましくは25〜35質量%である。質量比率が小さすぎる場合、成分(B)のポリオキシエチレン鎖との相互作用が十分得られず、垂れ落ち防止効果が不十分となることがある。また、質量比率が大きすぎる場合、EO鎖の比率が大きくなるため、結晶性が高くなり、透明な油性クレンジング料が得られ難くなることがある。   The mass ratio of EO to the total content of AO and EO is 10 to 50% by mass, preferably 20 to 40% by mass, and particularly preferably 25 to 35% by mass. When the mass ratio is too small, the interaction of the component (B) with the polyoxyethylene chain may not be obtained sufficiently, and the dripping prevention effect may be insufficient. In addition, when the mass ratio is too large, the ratio of EO chains becomes large, so the crystallinity becomes high, and it may be difficult to obtain a transparent oily cleansing agent.

一般式(1)において、AOとEOはZに対してこの順でブロック状に結合している。Zに対してEO−AOの順に結合すると、曳糸性が出たり、すすぎ性が低下することがある。また、AOとEOがランダム状に結合している場合も、目的とする油性クレンジング料を得ることが困難となる。   In the general formula (1), AO and EO are linked to Z in block order in this order. Bonding in the order of EO-AO to Z may lead to spinnability and decrease in rinseability. In addition, even when AO and EO are bonded in a random manner, it becomes difficult to obtain the intended oily cleansing agent.

一般式(1)で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を2〜9個有する化合物に、アルカリまたは酸触媒下、炭素数3〜4のオキシアルキレンおよびオキシエチレンをこの順に付加重合することによって得ることができる。   The alkylene oxide derivative represented by the general formula (1) can be produced by a known method. For example, it can be obtained by addition polymerization of an oxyalkylene having 3 to 4 carbon atoms and oxyethylene in this order to a compound having 2 to 9 hydroxyl groups under an alkali or acid catalyst.

成分(A)の含有量は、油性クレンジング料の全質量に対して、0.2〜20質量%であり、好ましくは1〜15質量%であり、特に好ましくは5〜10質量%である。成分(A)の含有量が少なすぎる場合、求める洗浄力、すすぎ性、垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがある。また、成分(A)の含有量が多すぎる場合、曳糸性が生じたり、塗布時にべたつき感が生じたりすることがある。
なお、成分(A)は2種以上を混合して使用してもよい。
The content of the component (A) is 0.2 to 20% by mass, preferably 1 to 15% by mass, and particularly preferably 5 to 10% by mass, with respect to the total mass of the oil-based cleansing agent. When the content of the component (A) is too small, it may be difficult to obtain the desired detergency, rinse performance, and drip-off prevention effect. Moreover, when content of a component (A) is too large, spinnability may arise, or a feeling of stickiness may arise at the time of application | coating.
Component (A) may be used as a mixture of two or more.

〔成分(B)〕
本発明にかかる成分(B)は、ポリオキシエチレン基(EO鎖)と炭素数12〜22の炭化水素基を有し、HLBが6〜15である非イオン性界面活性剤であり、皮膚から除去したメークアップ化粧料を乳化して水で洗い流し、すすぎ性を改善すると共に、成分(A)と相互作用して垂れ落ち防止効果を付与する。
なお、ポリオキシエチレンを以下ではPOEと表記することもある。
[Component (B)]
The component (B) according to the present invention is a nonionic surfactant having a polyoxyethylene group (EO chain) and a hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms, and having an HLB of 6 to 15, and from the skin The removed makeup cosmetic is emulsified and washed away with water to improve the rinse property and interact with the component (A) to impart a drip-off preventing effect.
In addition, polyoxyethylene may be described with POE below.

HLBとは、Hydrophile-Lipophile Balance の略であり、界面活性剤の親水基および親油基のバランスを数値化した概念である。一般に、HLBは0から20の範囲内の数値で示され、数値のより大きい方が親水性がより高いことを示す。HLBは、下記(a)または(b)の式により算出できる。
(a)POEアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤
HLB=オキシエチレン基の質量分率/5
(b)多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
HLB=20(1−S/A)
S:エステルのけん化価、 A:脂肪酸の酸価
(出展:「新版 界面活性剤ハンドブック」、工学図書株式会社)
HLB is an abbreviation of Hydrophile-Lipophile Balance, and is a concept which quantified the balance of the hydrophilic group and the lipophilic group of the surfactant. In general, HLB is indicated by a numerical value within the range of 0 to 20, with larger numerical values indicating higher hydrophilicity. HLB can be calculated by the following equation (a) or (b).
(A) POE alkyl ether type nonionic surfactant HLB = mass fraction of oxyethylene group / 5
(B) Polyhydric alcohol fatty acid ester type nonionic surfactant HLB = 20 (1-S / A)
S: Saponification value of ester, A: Acid value of fatty acid (Exhibit: “New version Surfactant Handbook”, Engineering Books Co., Ltd.)

HLBが小さすぎる場合、垂れ落ち防止効果と洗浄後のすすぎ性が低下することがあり、HLBが高すぎる場合、油剤との相溶性が低下し、透明性が損なわれることがあり、また良好なすすぎ性が得られ難くなることがある。
このような観点から成分(B)のHLBは、8〜14が好ましく、9〜13が特に好ましい。
If HLB is too small, dripping prevention effect and rinseability after washing may decrease, and if HLB is too high, compatibility with oil may decrease and transparency may be impaired, and good. Rinseability may be difficult to obtain.
From such a point of view, the HLB of the component (B) is preferably 8 to 14, and particularly preferably 9 to 13.

炭素数12〜22の炭化水素基としては、例えば、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、セチル基、イソパルミチル基、ステアリル基、イソステアリル基、オレイル基、オクチルドデシル基、ベヘニル基等が挙げられ、これらの炭化水素基を2種以上含む混合アルキル基であってもよい。その中でも、相溶性や透明性の観点から、炭素数12〜22の分岐飽和炭化水素基、または不飽和炭化水素基が好ましい。このような親油基として、特に好ましいのは、オレイル基、イソパルミチル基、イソステアリル基である。炭化水素基の炭素数が小さすぎる場合、すすぎ性が低下することがあり、炭素数が大きすぎる場合、透明性が損なわれることがある。   Examples of the hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms include lauryl group, tridecyl group, myristyl group, palmityl group, cetyl group, isopalmityl group, stearyl group, isostearyl group, oleyl group, octyldodecyl group, behenyl group and the like. It may be a mixed alkyl group containing two or more of these hydrocarbon groups. Among them, from the viewpoint of compatibility and transparency, a branched saturated hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms, or an unsaturated hydrocarbon group is preferable. As such a lipophilic group, particularly preferred are an oleyl group, an isopalmityl group and an isostearyl group. When the carbon number of the hydrocarbon group is too small, the rinse property may be lowered, and when the carbon number is too large, the transparency may be impaired.

成分(A)は、成分(B)が油中で形成する逆ミセルを架橋することによって、塗布時の垂れ落ち防止効果を付与できる。成分(A)と成分(B)の相互作用の観点から、成分(B)のポリオキシエチレン基の重合度(EO付加モル数)lと成分(A)のEOの水酸基当たりの平均付加モル数nとの比率(l/n)が、0.5〜3.0の範囲内であることが好ましく、この範囲内であると成分(A)と成分(B)の相互作用が促進され、垂れ落ち防止効果がさらに改善する。   Component (A) can impart an anti-sagging effect upon application by crosslinking the reverse micelles formed by component (B) in oil. From the viewpoint of the interaction between the component (A) and the component (B), the polymerization degree (number of moles of added EO) of the polyoxyethylene group of component (B) and the average number of moles added per hydroxyl group of EO of component (A) The ratio (l / n) to n is preferably in the range of 0.5 to 3.0, and if it is in this range, the interaction between the component (A) and the component (B) is promoted, and sag is caused. The fall prevention effect is further improved.

成分(B)は、エステル型、エーテル型、直鎖型、多鎖型の何れでも構わない。また、エステル化率も特に限定されない。
成分(B)としては、例えば、POE(ポリオキシエチレン)オレイルエーテル、POEイソパルミチルエーテル、POEイソステアリルエーテル、モノオレイン酸POE、モノイソステアリン酸POE、ジオレイン酸POE、ジイソステアリン酸POE、モノオレイン酸POEソルビトール、ジオレイン酸POEソルビトール、トリオレイン酸POEソルビトール、テトラオレイン酸POEソルビトール、ペンタオレイン酸POEソルビトール、ヘキサオレイン酸POEソルビトール、モノイソステアリン酸POEソルビトール、ジイソステアリン酸POEソルビトール、トリイソステアリン酸POEソルビトール、テトライソステアリン酸POEソルビトール、ペンタイソステアリン酸POEソルビトール、ヘキサイソステアリン酸POEソルビトール、モノオレイン酸POEグリセリル、ジオレイン酸POEグリセリル、トリオレイン酸POEグリセリル、モノイソステアリン酸POEグリセリル、ジイソステアリン酸POEグリセリル、トリイソステアリン酸POEグリセリル、モノオレイン酸POEソルビタン、セスキオレイン酸POEソルビタン、トリオレイン酸POEソルビタン、モノイソステアリン酸POEソルビタン、セスキイソステアリン酸POEソルビタン、トリイソステアリン酸POEソルビタン、モノヤシ油脂肪酸POEグリセリルなどが例示できる。
The component (B) may be any of ester type, ether type, linear type and multiple chain type. Also, the esterification rate is not particularly limited.
As component (B), for example, POE (polyoxyethylene) oleyl ether, POE isopalmityl ether, POE isostearyl ether, monooleic acid POE, monoisostearic acid POE, dioleic acid POE, diisostearic acid POE, monooleic acid POE sorbitol, dioleole POE sorbitol, trioleate POE sorbitol, tetraoleate POE sorbitol, pentaoleate POE sorbitol, hexaoleate POE sorbitol, monoisostearate POE sorbitol, diisostearate POE sorbitol, triisostearate POE sorbitol, tetrae Isostearic acid POE sorbitol, pentaisostearic acid POE sorbitol, hexaisostearic acid PO Sorbitol, POE glyceryl monooleate, POE glyceryl dioleate, POE glyceryl trioleate, POE glyceryl monoisostearate, POE glyceryl diisostearate, POE glyceryl triisostearate, POE glyceryl monooleate, SOE sorbitan monooleate, POE sorbitan sesquioleate, triolein Examples thereof include acid POE sorbitan, POE sorbitan monoisostearate, POE sorbitan sesquiisostearate, POE sorbitan triisostearate, and monocobalt oil fatty acid POE glyceryl.

これらのうち、透明性を良好にするためには25℃で液状であることが好ましく、また、成分(D)である水との水和をより強力にするためにはエステル型が好ましい。したがって、成分(B)として好ましくは、モノオレイン酸POE、モノイソステアリン酸POE、ジオレイン酸POE、ジイソステアリン酸POE、テトラオレイン酸POEソルビトール、テトライソステアリン酸POEソルビトール、トリイソステアリン酸POEグリセリル、モノイソステアリン酸POEグリセリル、モノオレイン酸POEソルビタン、モノイソステアリン酸POEソルビタン、モノヤシ油脂肪酸POEグリセリルなどが例示できる。洗浄後のさっぱり感を良好にするためには多鎖型であることがさらに好ましい。このような多鎖型の非イオン性界面活性剤としては、例えば、テトラオレイン酸POEソルビトール、テトライソステアリン酸POEソルビトール、トリイソステアリン酸POEグリセリル、モノイソステアリン酸POEグリセリル、モノオレイン酸POEソルビタン、モノヤシ油脂肪酸POEグリセリルが挙げられる。   Among these, in order to improve transparency, it is preferable to be liquid at 25 ° C., and in order to make hydration with the component (D) stronger, ester type is preferable. Therefore, as component (B), monooleic acid POE, monoisostearic acid POE, dioleic acid POE, diisostearic acid POE, tetraoleic acid POE sorbitol, tetraisostearic acid POE sorbitol, tetraisostearic acid POE sorbitol, POE glyceryl triisostearate, POE monoisostearic acid is preferable. Glyceryl, POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monoisostearate, mono coconut oil fatty acid POE glyceryl, etc. can be exemplified. In order to improve the refreshing feeling after washing, it is more preferable to be a multi-chain type. As such multi-chain non-ionic surfactants, for example, POE sorbitol tetraoleate, POE sorbitol tetraisostearate, POE glyceryl triisostearate, POE glyceryl monoisostearate, POE sorbitan monooleate, mono coconut oil The fatty acid POE glyceryl is mentioned.

成分(B)の含有量は、油性クレンジング料の全質量に対して、5〜40質量%であり、好ましくは5〜30質量%であり、特に好ましくは10〜25質量%である。成分(B)の含有量が少なすぎる場合、求める垂れ落ち防止効果や洗浄後のすすぎ性が低下することがある。また、成分(B)の含有量が多すぎる場合、塗布時にべたつき感が生じることがある。
なお、成分(B)は2種以上を混合して使用してもよい。
The content of the component (B) is 5 to 40% by mass, preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 10 to 25% by mass, based on the total mass of the oil-based cleansing agent. When the content of the component (B) is too small, the dripping prevention effect required and the rinse property after washing may be lowered. Moreover, when content of a component (B) is too large, a feeling of stickiness may arise at the time of application | coating.
Component (B) may be used as a mixture of two or more.

〔成分(C)〕
本発明にかかる成分(C)は、25℃で液状の油剤である。
25℃で液状の油剤としては、エステル油やトリグリセリド等の極性油、炭化水素油やシリコーン油等の非極性油が挙げられ、中でもエステル油やトリグリセリド等の極性油を含有することが好ましく、極性油と非極性油を併用することがさらに好ましい。
[Component (C)]
Component (C) according to the present invention is an oil that is liquid at 25 ° C.
Examples of the liquid agent liquid at 25 ° C. include polar oils such as ester oils and triglycerides, and nonpolar oils such as hydrocarbon oils and silicone oils. Among them, polar oils such as ester oils and triglycerides are preferably contained, and polar oils are preferable. It is further preferable to use an oil and a nonpolar oil in combination.

25℃で液状のエステル油としては、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、2−エチルヘキサン酸セチル、2−エチルヘキサン酸イソセチル、2−エチルへキサン酸ステアリル、2−エチルへキサン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、イソステアリン酸2−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ピバリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸2−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、エルカ酸オクチルドデシル、ジデカン酸ネオペンチルグリコール、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジデシル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ラノリン脂肪酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、リシノレイン酸セチル、コハク酸ジオクチル、乳酸セチル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジ(カプリル・カプリン酸)プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなどが例示できる。かかるエステル油として、これらの1種または2種以上を用いることができる。
好ましいエステル油としては、例えば、2−エチルヘキサン酸セチル、2−エチルヘキサン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸2−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシルが挙げられる。
As ester oil liquid at 25 ° C., ethyl oleate, ethyl linoleate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl isostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, isocetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethyl hexanoic acid Stearyl, isostearyl 2-ethylhexanoate, cetyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl isostearate, isostearyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, myristyl myristate, cetyl myristate, myristate Octyldodecyl, isostearyl myristate, isocetyl myristate, hexyl laurate, decyl oleate, octyldodecyl oleate, isostearyl pivalate, iso Isopropyl isolate thanoate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl isononanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, octyldodecyl erbate, neopentyl glycol dodecanoate, pentaerythrityl tetraethylhexanoate, disisostearyl malate, triethylhexanoate Methylolpropane, didecyl adipate, cholesteryl isostearate, batyl isostearate, castor oil cured with monohydroxystearic acid, lanolin fatty acid isostearyl, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin fatty acid octyldodecyl, licityl ricinoleate, dioctyl succinate, cetyl lactate, dicaprylic acid Propylene glycol, Propylene glycol dicaprate, Propylene glycol dinonanoic acid, Caprylic-capric acid) propylene glycol diisostearate propylene glycol, dioleate propylene glycol can be exemplified. As such an ester oil, one or more of these can be used.
Preferred ester oils include, for example, cetyl 2-ethylhexanoate, isocetyl 2-ethylhexanoate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, isopropyl isostearate, 2-hexyldecyl isostearate, octyldodecyl myristate, myristic acid Isopropyl, isostearyl myristate, isocetyl myristate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl isononanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate.

25℃で液状のトリグリセリドとしては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、2−エチルヘキサン酸、イソトリデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、エイコサン酸、オレイン酸など炭素数6以上の高級脂肪酸とグリセリンとのトリグリセリド;オリーブ油、ヒマワリ油、サフラワー油、ヒマシ油、ツバキ油などの動植物油脂類;などが例示できる。かかるトリグリセリドとして、これらの1種または2種以上を用いることができる。
好ましいトリグリセリドとしては、例えば、グリセリンとカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、2−エチルヘキサン酸などの炭素数6〜10の高級脂肪酸、又はこれらの混合物とのトリグリセリド、例えばトリ(カプリル/カプリン酸)グリセリド、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリルが挙げられる。
As triglyceride liquid at 25 ° C., caproic acid, caprylic acid, capric acid, 2-ethylhexanoic acid, isotridecanoic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, isicosanoic acid, higher fatty acid having 6 or more carbon atoms such as oleic acid and glycerin and Triglycerides; animal and animal fats and oils such as olive oil, sunflower oil, safflower oil, castor oil and camellia oil; As such triglyceride, one or more of these can be used.
Preferred triglycerides include, for example, triglycerides of glycerol and caproic acid, caprylic acid, capric acid, higher fatty acids having 6 to 10 carbon atoms such as 2-ethylhexanoic acid, or mixtures thereof, such as tri (capryl / capric acid) Examples include glycerides and glyceryl tri 2-ethylhexanoate.

25℃で液状の炭化水素油としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、スクワレン、プリスタン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、テトラデセン、イソヘキサデカン、イソドデカン、α−オレフィンオリゴマーなどが例示できる。
好ましい炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、スクワランである。かかる炭化水素油として、これらの1種または2種以上を用いることができる。
Hydrocarbon oils liquid at 25 ° C. include liquid paraffin, hydrogenated polyisobutene, hydrogenated polydecene, squalane, squalene, pristane, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, tetradecene, isohexadecane, isododecane, An alpha-olefin oligomer etc. can be illustrated.
Preferred hydrocarbon oils are, for example, liquid paraffin, hydrogenated polyisobutene, squalane. As such hydrocarbon oil, one or more of these can be used.

25℃で液状のシリコーン油としては、ジメチコン、シクロメチコン、フェニルジメチコンなどが例示できる。好ましいシリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサンなどのシクロメチコンである。かかるシリコーン油として、これらの1種または2種以上を用いることができる。   Examples of silicone oil liquid at 25 ° C. include dimethicone, cyclomethicone and phenyl dimethicone. Preferred silicone oils are, for example, cyclomethicone such as decamethylcyclopentasiloxane. As such silicone oil, one or more of these can be used.

成分(C)の含有量は、油性クレンジング料の全質量に対して、25〜80質量%であり、好ましくは35〜75質量%であり、特に好ましくは40〜60質量%である。成分(C)の含有量が少なすぎる場合、洗浄性が不十分となることがあり、成分(C)の含有量が多すぎる場合、すすぎ性が低下することがある。   The content of the component (C) is 25 to 80% by mass, preferably 35 to 75% by mass, and particularly preferably 40 to 60% by mass, based on the total mass of the oily cleansing agent. When the content of the component (C) is too small, the washability may be insufficient, and when the content of the component (C) is too large, the rinseability may be reduced.

〔成分(D)〕
本発明にかかる成分(D)は水である。本発明の油性クレンジング料において成分(D)は、成分(B)の非イオン性界面活性剤の油中での逆ミセル形成を促進することで垂れ落ち防止効果を付与することができる。水としては、一般に化粧品、医薬部外品、医薬品に用いられるものであれば、特には限定されない。例えば、蒸留水やイオン交換水などの精製水、生理食塩水、リン酸緩衝水溶液等を用いることができる。
[Component (D)]
Component (D) according to the present invention is water. In the oil-based cleansing agent of the present invention, the component (D) can impart an anti-sagging effect by promoting the formation of reverse micelles in the oil of the component (B) nonionic surfactant. The water is not particularly limited as long as it is generally used for cosmetics, quasi-drugs and medicines. For example, purified water such as distilled water or ion exchange water, physiological saline, a phosphate buffer aqueous solution or the like can be used.

成分(D)の含有量は、油性クレンジング料の全質量に対して、0.1〜15質量%であり、好ましくは1〜10質量%であり、特に好ましくは2〜6質量%である。成分(D)の含有量が少なすぎる場合、求める垂れ落ち防止効果が得られ難いことがあり、成分(D)の含有量が多すぎる場合、洗浄性が低下したり、製剤の透明性を損なうことがある。   The content of the component (D) is 0.1 to 15% by mass, preferably 1 to 10% by mass, and particularly preferably 2 to 6% by mass, based on the total mass of the oil-based cleansing agent. When the content of the component (D) is too small, it may be difficult to obtain the dripping prevention effect desired, and when the content of the component (D) is too large, the washability may be reduced or the transparency of the preparation may be impaired. Sometimes.

本発明の油性クレンジング料は、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、化粧品に一般的に用いられている各種成分、例えば、ビタミン類、紫外線吸収剤、水溶性高分子、酸化防止剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、他の非イオン界面活性剤、金属イオン封鎖剤、エタノール、カルボキシビニルポリマーなどの増粘剤、防腐剤、色素、粉体類などを配合することができる。   The oil-based cleansing agent of the present invention further contains, if necessary, various components generally used in cosmetics as long as the effects of the present invention are not impaired, such as vitamins, UV absorbers, water-soluble polymers Antioxidants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, other nonionic surfactants, sequestering agents, ethanol, thickeners such as carboxyvinyl polymers, preservatives, dyes And powders can be blended.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
まず、本発明にかかる成分(A)の合成例を示す。なお、水酸基価は、JIS K1557−1に準じて測定した。
Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples and comparative examples.
First, a synthesis example of the component (A) according to the present invention will be shown. In addition, the hydroxyl value was measured according to JIS K155-1.

[合成例]
合成例1:ポリオキシエチレン(60モル)ポリオキシブチレン(88モル)ペンタエリスリトールエーテル(化合物1)
ペンタエリスリトール45g、トルエン50g、水酸化カリウム6gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、110℃にて滴下装置から1,2−ブチレンオキシド2072gを滴下して4時間撹拌した。引き続き、110℃にてエチレンオキシド888gを滴下し、1時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から反応物を取り出し、塩酸で中和して、pH6〜7とし、含有するトルエンおよび水分を除去するため、115℃にて1時間の減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去し、ポリオキシエチレン(60モル)ポリオキシブチレン(88モル)ペンタエリスリトールエーテル(化合物1)を得た。
化合物1の水酸基価は、1,2−ブチレンオキシド反応後が35mgKOH/g、エチレンオキシド反応後が25mgKOH/gであった。
[Composition example]
Synthesis Example 1: Polyoxyethylene (60 moles) Polyoxybutylene (88 moles) Pentaerythritol Ether (Compound 1)
After 45 g of pentaerythritol, 50 g of toluene and 6 g of potassium hydroxide were charged in an autoclave and air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, 2072 g of 1,2-butylene oxide was dropped from a dropping device at 110 ° C. while stirring. The mixture was stirred for 4 hours. Subsequently, 888 g of ethylene oxide was dropped at 110 ° C. and stirred for 1 hour. Thereafter, the reaction product is taken out of the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6 to 7, and subjected to reduced pressure treatment at 115 ° C. for 1 hour to remove contained toluene and water, and finally filtered. The salt was removed to obtain polyoxyethylene (60 mol) polyoxybutylene (88 mol) pentaerythritol ether (compound 1).
The hydroxyl value of compound 1 was 35 mg KOH / g after the 1,2-butylene oxide reaction and 25 mg KOH / g after the ethylene oxide reaction.

合成例2:ポリオキシエチレン(32モル)ポリオキシブチレン(60モル)ジグリセリルエーテル(化合物2)
ジグリセリン45g、水酸化カリウム5gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、120℃にて滴下装置から1,2−ブチレンオキシド1171gを滴下して4時間撹拌した。引き続き、120℃にてエチレンオキシド382gを滴下し、1時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から反応物を取り出し、塩酸で中和して、pH6〜7とし、含有する水分を除去するため、100℃にて1時間の減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去し、ポリオキシエチレン(32モル)ポリオキシブチレン(60モル)ジグリセリルエーテル(化合物2)を得た。
化合物2の水酸基価は、1,2−ブチレンオキシド反応後が50mgKOH/g、エチレンオキシド反応後が38mgKOH/gであった。
Synthesis Example 2: Polyoxyethylene (32 moles) polyoxybutylene (60 moles) diglyceryl ether (compound 2)
After 45 g of diglycerin and 5 g of potassium hydroxide were charged into an autoclave and air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, 1171 g of 1,2-butylene oxide was dropped from a dropping device at 120 ° C. while stirring for 4 hours It stirred. Subsequently, at 120 ° C., 382 g of ethylene oxide was dropped and stirred for 1 hour. Thereafter, the reaction product is taken out of the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6 to 7, and subjected to reduced pressure treatment at 100 ° C. for 1 hour to remove water contained therein, and finally filtered for salt Removal gave polyoxyethylene (32 moles) polyoxybutylene (60 moles) diglyceryl ether (compound 2).
The hydroxyl value of Compound 2 was 50 mg KOH / g after the 1,2-butylene oxide reaction and 38 mg KOH / g after the ethylene oxide reaction.

上記合成例1および2に準じて、下記表1に示す組成のアルキレンオキシド誘導体を合成した。表1中、化合物1〜8は本発明にかかる成分(A)であり、化合物9〜13は比較対照成分(A´)である。なお、表1中のx、mおよびnは、一般式(1)におけるx、mおよびnを表す。ただし、化合物10および11は、一般式(1)においてZに対するAOとEOの結合順序が異なる。   According to the above-mentioned Synthesis Examples 1 and 2, alkylene oxide derivatives having the composition shown in Table 1 below were synthesized. In Table 1, compounds 1 to 8 are the component (A) according to the present invention, and compounds 9 to 13 are the control component (A '). In addition, x, m and n in Table 1 represent x, m and n in the general formula (1). However, compounds 10 and 11 differ in the binding order of AO and EO to Z in General Formula (1).

Figure 2018177731
Figure 2018177731

<実施例1〜9および比較例1〜9>
表2に示す成分と組成で、常法に従い油性クレンジング料を調製し、洗浄性、すすぎ性(洗浄後のさっぱり感)、塗布のしやすさ(垂れ落ち防止効果)、曳糸性、透明性について評価した。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 9
An oil-based cleansing agent is prepared according to an ordinary method using the components and compositions shown in Table 2, and the cleansing property, rinse property (fresh feeling after washing), ease of application (anti-drop effect), stringiness, transparency Was rated.

<調製方法>
表2に示す成分を70℃で均一に溶解させた後、撹拌しながら25℃まで冷却した。
<Preparation method>
The components shown in Table 2 were uniformly dissolved at 70 ° C., and then cooled to 25 ° C. with stirring.

<評価法>
(a)洗浄性
化粧品原料開発に従事するパネラー5名の上腕内側部に、口紅(INTEGRATE GRACY 、資生堂社製)を直径2cmの円になるよう均一に塗布し、25℃、相対湿度50%の恒温恒湿室にて30分乾燥させた。本発明品および比較品のそれぞれ50mgを5秒間指でなじませ、口紅の落ち具合をパネラー各人が下記評価基準にて4段階に評価し、評点をつけた。5名のパネラーの評価の平均が2.0以上3.0未満を「○」(良好)、1.0以上2.0未満を「△」(可)、1.0未満を「×」(不良)と評価した。ただし、2名以上のパネラーが0点の評点をつけた場合は「×」(不良)と評価した。
3:口紅との馴染みが良好である。
2:口紅との馴染みがやや良好である。
1:口紅との馴染みがやや不良である。
0:口紅との馴染みが不良である。
<Evaluation method>
(A) Washability Lipstick (INTEGRATE GRACY, manufactured by Shiseido Co., Ltd.) is uniformly applied in a circle with a diameter of 2 cm to the inner upper arm of five panelists engaged in cosmetic raw material development, at 25 ° C and 50% relative humidity. It was dried in a constant temperature and humidity chamber for 30 minutes. Each 50 mg of each of the product of the present invention and the comparative product was blended with a finger for 5 seconds, and the fall of the lipstick was evaluated and rated by each panelist in four stages according to the following evaluation criteria. The average of five panelists' evaluations is 2.0 or more and less than 3.0 as "○" (good), 1.0 or more and less than 2.0 as "△" (possible), less than 1.0 as "X" ( It evaluated as bad). However, when two or more panelists gave a score of 0, it was evaluated as "x" (defect).
3: Good familiarity with lipstick.
2: Familiarity with lipstick is somewhat good.
1: The familiarity with lipstick is a little bad.
0: Poor familiarity with lipstick.

(b)すすぎ性
上記(a)の評価を行った後、ぬるま湯で5秒間洗い流した直後の状態をパネラー各人が下記評価基準にて5段階に評価し、評点をつけた。5名のパネラーの評価の平均が3.0以上を「◎」(優良)、2.0以上3.0未満を「○」(良好)、1.0以上2.0未満を「△」(可)、1.0未満を「×」(不良)と評価した。ただし、2名以上のパネラーが0点の評点をつけた場合は「×」(不良)と評価した。
4:油分が完全に洗い流され、非常にさっぱりした感触である。
3:油分がほとんど洗い流され、さっぱりした感触である。
2:油分が多少残っており、ややべたつく感触である。
1:油分がかなり残っており、べたつく感触である。
0:油分を全く洗い流すことができず、かなりべたつく感触である。
(B) Rinsing After the evaluation of the above (a), each panelist evaluated the state immediately after being rinsed with lukewarm water for 5 seconds, and rated it in 5 steps according to the following evaluation criteria. The average of the evaluation of five panelists is 3.0 or more as "◎" (excellent), 2.0 or more and less than 3.0 as "○" (good), 1.0 or more and less than 2.0 as "△" ( Yes, less than 1.0 was evaluated as "x" (defect). However, when two or more panelists gave a score of 0, it was evaluated as "x" (defect).
4: The oil was completely washed away and the feel was very refreshing.
3: The oil was almost washed away and it has a refreshing feel.
2: Some oil remains, feeling somewhat sticky.
1: A considerable amount of oil remains, making it feel sticky.
0: The oil can not be washed out at all and feels quite sticky.

(c)塗布のしやすさ
本発明品および比較品のそれぞれ20gを30mL容のガラス容器に充填し、ポンプ(エムポンプL−40、東静容器社製)を使用して、肌に吐出した際の吐出性と垂れ落ちの無さをパネラー各人が下記評価基準にて5段階に評価し、評点をつけた。5名のパネラーの評価の平均が3.0以上を「◎」(優良)、2.0以上3.0未満を「○」(良好)、1.0以上2.0未満を「△」(可)、1.0未満を「×」(不良)と評価した。ただし、2名以上のパネラーが0点の評点をつけた場合は「×」(不良)と評価した。
4:垂れ落ちが全く無く、適量を適切な部位に塗布できる。
3:垂れ落ちがほとんど無く、適量を適切な部位に塗布できる。
2:やや垂れ落ちが感じられるが、適切な部位に塗布できる。
1:垂れ落ちは無いが、ポンプからの吐出性が悪く、適量を塗布することが困難である。
0:垂れ落ちがひどく、適量を適切な部位に塗布できない。
(C) Ease of application When 20 g each of the product of the present invention and the comparative product is filled in a 30 mL glass container and discharged onto the skin using a pump (M pump L-40, manufactured by Higashi Shizuka Container Co., Ltd.) Each of the panelists rated the dischargeability and non-sagging of the ink in 5 levels on the basis of the following evaluation criteria, and rated them. The average of the evaluation of five panelists is 3.0 or more as "◎" (excellent), 2.0 or more and less than 3.0 as "○" (good), 1.0 or more and less than 2.0 as "△" ( Yes, less than 1.0 was evaluated as "x" (defect). However, when two or more panelists gave a score of 0, it was evaluated as "x" (defect).
4: There is no dripping and an appropriate amount can be applied to an appropriate site.
3: There is almost no dripping and an appropriate amount can be applied to an appropriate site.
2: Some dripping is felt, but it can be applied to an appropriate site.
1: There is no dripping, but the dischargeability from the pump is poor, and it is difficult to apply an appropriate amount.
0: The dripping is severe, and the appropriate amount can not be applied to the appropriate site.

(d)曳糸性(糸曳きのなさ)
上記(c)の評価を行う際、ポンプからの吐出時や肌に馴染ませたときの曳糸性をパネラー各人が下記絶対評価基準にて4段階に評価し、評点をつけた。5名のパネラーの評価の平均が2.0以上を「○」(良好)、1.0以上2.0未満を「△」(可)、1.0未満を「×」(不良)と評価した。ただし、2名以上のパネラーが0点の評点をつけた場合は「×」(不良)と評価した。
3:全く糸曳きがみられない。
2:やや糸曳きが見られるが、すぐに糸曳きがなくなる。
1:糸曳きが見られ、肌に馴染ませる際も糸曳きがなくならない。
0:糸曳きが強く、適切な部位に製剤を塗布できない。
(D) Spinnable (no threading)
When the evaluation of (c) above was carried out, each panelist evaluated the spinnability at the time of discharge from the pump or when it became familiar with the skin in four stages according to the following absolute evaluation criteria, and scored. The average of the evaluation of five panelists is 2.0 or more as "○" (good), 1.0 or more and less than 2.0 as "△" (possible), less than 1.0 as "x" (defect) did. However, when two or more panelists gave a score of 0, it was evaluated as "x" (defect).
3: There is no threading at all.
2: Some stringing can be seen, but it soon disappears.
1: It can be seen that it does not lose its ability to fit the skin.
0: The threading is strong and the preparation can not be applied to the proper site.

(e)透明性
上記(c)の評価を行う際、ガラス製ポンプ容器に充填された本発明品および比較品の25℃における外観を目視で下記のとおり評価した。
○:透明である。
×:分離もしくは白濁がある。
(E) Transparency When the above (c) was evaluated, the external appearance at 25 ° C. of the present invention and the comparative product filled in a glass pump container was visually evaluated as follows.
○: Transparent
X: There is separation or cloudiness.

Figure 2018177731
Figure 2018177731

実施例1〜9の油性クレンジング料は、洗浄性、すすぎ性(洗浄後のさっぱり感)、塗布のしやすさ(垂れ落ち防止効果)、曳糸性、透明性のいずれにおいても良好または優良であった。   The oil-based cleansing agents of Examples 1 to 9 are good or excellent in any of the washing properties, the rinsing properties (fresh feeling after washing), the easiness of coating (anti-drop effect), the spinnability, and the transparency. there were.

一方、比較例1の油性クレンジング料は、一般式(1)におけるxが本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、洗浄性が不十分であり、すすぎ性、塗布のしやすさが不良であった。
比較例2の油性クレンジング料は、一般式(1)においてZに対してEO−AOの順に付加重合されたアルキレンオキシド誘導体を用いているため、すすぎ性、塗布のしやすさが不良であった。
比較例3の油性クレンジング料は、一般式(1)においてZに対してEO−AOの順に付加重合され、EO質量%が本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、すすぎ性、曳糸性が不良であった。
比較例4の油性クレンジング料は、一般式(1)においてnおよびEO質量%が本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、洗浄性、曳糸性が不十分であり、透明性が不良であった。
比較例5の油性クレンジング料は、一般式(1)においてmおよびnが本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、洗浄性、すすぎ性、塗布のしやすさが不十分であった。
On the other hand, since the oil cleansing agent of Comparative Example 1 uses an alkylene oxide derivative in which x in the general formula (1) is out of the range defined in the present invention, the cleaning property is insufficient, and the rinse property is easy to apply. Was bad.
The oil-based cleansing agent of Comparative Example 2 was poor in rinseability and ease of application since an alkylene oxide derivative in which addition polymerization was performed in the order of EO-AO with respect to Z in General Formula (1) was used. .
The oil-based cleansing agent of Comparative Example 3 is addition-polymerized in the order of EO-AO with respect to Z in the general formula (1), and uses an alkylene oxide derivative whose mass% of EO is outside the range defined in the present invention. And spinnability was poor.
The oil-based cleansing agent of Comparative Example 4 is insufficient in washability and spinnability since it uses an alkylene oxide derivative having n and EO mass% outside the range defined in the present invention in the general formula (1). The sex was bad.
In the oil-based cleansing agent of Comparative Example 5, since m and n in the general formula (1) use an alkylene oxide derivative outside the range defined by the present invention, the cleaning property, the rinse property and the ease of application are insufficient. there were.

比較例6の油性クレンジング料は、成分(A)に代えてパルミチン酸デキストリンを用いているため、すすぎ性、塗布のしやすさが不十分であり、透明性が不良であった。
比較例7の油性クレンジング料は、成分(A)に代えてジブチルラウロイルグルタミドを用いているため、すすぎ性が不十分であり、塗布のしやすさ、透明性が不良であった。
比較例8の油性クレンジング料は、成分(A)の含有量が本発明規定の範囲外であるため、洗浄性が不十分であり、すすぎ性、塗布のしやすさが不良であった。
比較例9の油性クレンジング料は、成分(B)に代えてHLBが本発明規定の範囲外である非イオン性界面活性剤を用いているため、すすぎ性、塗布のしやすさ、透明性が不良であった。
Since the oil-based cleansing agent of Comparative Example 6 uses dextrin palmitate instead of the component (A), the rinse property and the ease of application are insufficient, and the transparency is poor.
Since the oil-based cleansing agent of Comparative Example 7 uses dibutyl lauroyl glutamide instead of the component (A), the rinse property is insufficient, and the easiness of application and the transparency are poor.
The oil-based cleansing composition of Comparative Example 8 had insufficient content of the component (A), so that the cleansing properties were insufficient, and the rinsing properties and the easiness of application were poor.
The oil-based cleansing agent of Comparative Example 9 uses a nonionic surfactant whose HLB is out of the range defined by the present invention instead of the component (B), so that the rinseability, the easiness of application, the transparency It was bad.

Claims (1)

下記の成分(A)を0.2〜20質量%、成分(B)を5〜40質量%、成分(C)を25〜80質量%、成分(D)を0.5〜15質量%含有することを特徴とする油性クレンジング料。
(A)下記一般式(1)で示されるアルキレンオキシド誘導体
(B)ポリオキシエチレン基と炭素数12〜22の炭化水素基を有し、HLBが6〜15である非イオン性界面活性剤
(C)25℃で液状の油剤
(D)水

Z−[O−(AO)−(EO)−H] ・・・・式(1)
(式中、Zは炭素数が2以上であり、かつ水酸基の数xが2〜9の化合物から全ての水酸基を除いた残基、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、EOはオキシエチレン基である。mはAOの水酸基当たりの平均付加モル数であり、10〜50である。nはEOの水酸基当たりの平均付加モル数であり、5〜50である。AOとEOの合計含有量に占めるEOの質量比率は10〜50質量%であり、AOとEOはブロック状に結合している。)
0.2 to 20% by mass of the following component (A), 5 to 40% by mass of the component (B), 25 to 80% by mass of the component (C), 0.5 to 15% by mass of the component (D) An oily cleansing agent characterized by having.
(A) Alkylene oxide derivative represented by the following general formula (1) (B) A nonionic surfactant having a polyoxyethylene group and a hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms and having an HLB of 6 to 15 C) Liquid oil at 25 ° C (D) Water

Z- [O- (AO) m- (EO) n- H] x ... Formula (1)
(Wherein, Z is a residue having 2 or more carbon atoms and having 2 to 9 hydroxyl groups excluding any hydroxyl group, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO Is an oxyethylene group, m is an average addition mole number per hydroxyl group of AO, and is 10 to 50, n is an average addition mole number per hydroxyl group of EO, and is 5 to 50. AO and EO The mass ratio of EO to the total content of is 10 to 50% by mass, and AO and EO are bound in a block.)
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