JP2018176632A - Coated steel sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塗装鋼板に関する。 The present invention relates to a coated steel sheet.
従来、自動車や、家電や、建材等の用途に、着色した塗膜が被覆されているプレコート鋼板が用いられている。このようなプレコート鋼板は、その用途に応じて、加工性、耐食性、鮮映性等といった様々な特性が希求される。かかる特性を実現するために、従来様々な技術が提案されている。 Conventionally, a precoated steel sheet coated with a colored coating film is used for applications such as automobiles, home appliances, and building materials. Such pre-coated steel sheets are required to have various properties such as processability, corrosion resistance, sharpness and the like according to their applications. Conventionally, various techniques have been proposed to realize such characteristics.
例えば以下の特許文献１には、滑らかな円形板状をなし、厚みが均一で粒径の揃ったアルミ顔料を、能率的に製造する方法が開示されている。そして、かかる方法で製造されたアルミ顔料を含有する塗膜は、金属光沢の発現性等の点で品質性能に優れているとしている。 For example, Patent Document 1 below discloses a method for efficiently producing an aluminum pigment having a smooth circular plate shape, uniform thickness, and uniform particle diameter. And the coating film containing the aluminum pigment manufactured by this method is said to be excellent in quality performance in terms of expression of metallic gloss and the like.
また、以下の特許文献２には、リーフィング調の光輝性メタリック感を与え、クリヤ塗膜層との密着性に優れる塗膜を安定して形成でき、かつ、貯蔵安定性の良好なメタリック塗料組成物とその工業的な塗膜形成方法が開示されている。同文献によれば、かかる発明により、アルミフレーク顔料の黒ずみ変色が生ぜず、極めて安定した塗料貯蔵性ならびにリーフィング調塗膜を得ることができるとしている。 In addition, Patent Document 2 below gives a metallic metallic composition of leafing tone, can stably form a coating film excellent in adhesion to a clear coating film layer, and has a good storage stability and a metallic paint composition. The article and its industrial coating formation method are disclosed. According to the same document, according to the invention, it is possible to obtain an extremely stable paint storage property and leafing-like coating film without causing darkening discoloration of the aluminum flake pigment.
更に、以下の特許文献３には、アルミニウムフレーク顔料とともにマイカ顔料を配合することによって、パール調の干渉色調が得られるとしている。 Further, in Patent Document 3 below, it is assumed that a pearly interference color tone can be obtained by blending a mica pigment with an aluminum flake pigment.
しかしながら、本発明者らによる検討の結果、上記特許文献１〜特許文献３で開示されている技術では、加工部の耐候性が十分ではないという問題が明らかとなった。 However, as a result of examination by the present inventors, the problem that the weather resistance of a process part is not enough became clear in the technique currently disclosed by the said patent document 1-patent document 3. FIG.
すなわち、メタリック系を始めとする塗装鋼板は、用途に応じて曲げ加工や絞り加工などの成形が施されるため、塗膜にも伸びや圧縮の歪が加わる。メタリック系塗装鋼板には、主としてアルミフレークが用いられる。その理由は、アルミフレークが輝度感に優れるためである。しかしながら、アルミフレークを用いたメタリック系塗装鋼板の成形加工品では、耐候性に劣る場合がある。本発明者らが調査した結果、その原因は、図２に模式的に示したように、加工部のアルミの腐食による変色であることが、明らかとなった。 That is, since a coated steel sheet including a metallic type is subjected to forming such as bending or drawing depending on the application, strain of elongation or compression is also applied to the coating film. Aluminum flakes are mainly used for the metallic coated steel sheet. The reason is that aluminum flakes are excellent in the sense of brightness. However, in the case of a molded and processed product of a metallic coated steel sheet using aluminum flakes, the weather resistance may be poor. As a result of investigations by the present inventors, it became clear that the cause is discoloration due to corrosion of aluminum in the processed portion, as schematically shown in FIG.
特に、硬質のめっき層を有するめっき鋼板（例えば、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板）の場合、他のめっきに比べて加工部の耐候性に劣る場合がある。これは、硬質めっき鋼板は、耐食性には優れるものの、めっき層が脆く、加工部ではめっき層に割れが生じやすいために塗膜表面の肌荒れが大きくなり、アルミフレークが露出しやすいためと考えられる。従って、加工を施した塗装硬質めっき鋼板では、耐候性にむらができる恐れがある。 In particular, in the case of the plated steel plate (for example, Zn-Al-Mg-based plated steel plate) which has a hard plating layer, the weather resistance of a process part may be inferior compared with other plating. The reason for this is considered that although the hard-plated steel sheet is excellent in corrosion resistance, the plated layer is brittle and the coated layer is easily cracked in the processed portion, so that the surface of the coated film becomes rough and aluminum flakes are easily exposed. . Therefore, in the case of the coated hard plated steel sheet subjected to the processing, there is a possibility that the weather resistance may be uneven.
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、加工部の耐候性により一層優れた塗装鋼板を提供することにある。 Then, this invention is made in view of the said problem, The place made into the objective of this invention is providing the coated steel plate which was further excellent by the weather resistance of the process part.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、アルミフレークに加え、パール顔料（マイカ）を含有させることで、耐候性が改善し、かつ、輝度感の低下を抑制できることを見出した。パール顔料とは、マイカ（薄板状雲母）の表面を二酸化チタンで被覆したものであり、マイカは、Ｓｉを主成分とする薄板状の酸化物である。従って、パール顔料は、アルミフレークに比べ輝度感には劣るものの、それ自身が腐食し変色することはなく、また、図１に模式的に示したように、薄板状であることから、外部からの腐食因子の浸透を抑制する効果も期待できる。このように、アルミフレークとパール顔料とを併用することで、硬質めっき鋼板のように加工性に劣るめっきを用いた場合であっても、加工部の耐候性低下を抑制可能であり、輝度感を保持することができることを見出し、本発明を完成させた。
上記知見に基づき完成された本発明の要旨は，以下の通りである。
As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventors improve the weatherability and suppress the reduction of the brightness by containing a pearl pigment (mica) in addition to the aluminum flakes. I found out what I could do. The pearl pigment is obtained by coating the surface of mica (thin plate mica) with titanium dioxide, and mica is a thin plate-like oxide containing Si as a main component. Therefore, although the pearl pigment is inferior to the aluminum flakes in the brightness feeling, it does not corrode itself and does not discolor, and as schematically shown in FIG. The effect of suppressing the penetration of corrosion factors can also be expected. As described above, by using aluminum flakes and pearl pigment in combination, it is possible to suppress the deterioration of the weatherability of the processed portion even in the case of using the plating which is inferior in processability like hard plated steel plate, and the brightness feeling It has been found that the present invention can be held.
The gist of the present invention completed based on the above findings is as follows.
［１］鋼板の表面に複数の塗膜を備え、前記鋼板の直上に位置する直上塗膜は、防錆顔料を含有し、前記鋼板から最も遠い側に位置する最外層塗膜は、アルミフレークとパール顔料の両方を含有し、前記アルミフレークの平均粒径は、前記パール顔料の平均粒径よりも大きく、前記アルミフレークの平均粒径は、１５μｍ以上３０μｍ以下であり、前記パール顔料の平均粒径が１０μｍ以上２０μｍ以下である、塗装鋼板。
［２］前記アルミフレークと前記パール顔料の含有量の合計は、前記最外層塗膜の全固形分質量に対して、３０質量％以下であり、前記アルミフレークの含有量と前記パール顔料の含有量との質量比は、０．７：０．３〜０．９５：０．０５である、［１］に記載の塗装鋼板。
［３］前記鋼板は、４〜２２質量％のＡｌと、１〜５質量％のＭｇとを含有し、残部がＺｎ及び不純物からなる亜鉛合金めっき層を有するめっき鋼板である、［１］又は［２］に記載の塗装鋼板。
［４］前記防錆顔料は、バナジウム化合物及びマグネシウム化合物である、［１］〜［３］の何れか１つに記載の塗装鋼板。
[1] A plurality of coated films are provided on the surface of a steel plate, and the immediate upper coating film located immediately above the steel plate contains an antirust pigment, and the outermost coating film located on the farthest side from the steel plate is aluminum flakes And the pearl pigment, the average particle diameter of the aluminum flakes is larger than the average particle diameter of the pearl pigment, and the average particle diameter of the aluminum flakes is 15 μm to 30 μm, and the average particle diameter of the pearl pigment is The coated steel plate whose particle size is 10 micrometers or more and 20 micrometers or less.
[2] The total content of the aluminum flake and the pearl pigment is 30% by mass or less based on the total solid content mass of the outermost layer coating film, and the content of the aluminum flake and the content of the pearl pigment The coated steel sheet according to [1], wherein the mass ratio to the amount is 0.7: 0.3 to 0.95: 0.05.
[3] The steel plate is a plated steel plate having a zinc alloy plating layer containing 4 to 22 mass% of Al and 1 to 5 mass% of Mg, with the balance being Zn and impurities. The coated steel plate as described in [2].
[4] The coated steel sheet according to any one of [1] to [3], wherein the rust preventive pigment is a vanadium compound and a magnesium compound.
以上説明したように本発明によれば、加工部の耐候性により一層優れた塗装鋼板を提供することが可能となる。 As described above, according to the present invention, it is possible to provide a coated steel sheet which is more excellent due to the weather resistance of the processed portion.
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。 The present invention will now be described more fully with reference to the accompanying drawings, in which exemplary embodiments of the invention are shown.
（塗装鋼板の概要について）
以下で詳述する本発明の実施形態は、加工部の耐候性により一層優れた、メタリック系塗装鋼板に関するものである。
本実施形態に係る塗装鋼板は、基材鋼板と、かかる基材鋼板上に位置する複数の塗膜と、を備えるものである。
(About the outline of the coated steel sheet)
The embodiment of the present invention, which will be described in detail below, relates to a metallic-coated steel sheet which is more excellent due to the weather resistance of the processed portion.
The coated steel plate according to the present embodiment includes a base steel plate and a plurality of coating films positioned on the base steel plate.
＜塗膜構成について＞
まず、本実施形態に係る塗装鋼板の塗膜構成の概要について、説明する。
なお、基材鋼板に対して塗装下地処理が施されることが多く、かかる塗装下地処理が施された場合には、基材鋼板と上記複数塗膜との間に、塗装下地処理層が位置することとなる。しかしながら、本実施形態において、かかる塗装下地処理層は、上記複数の塗膜には含まれないものとする。
<About the coating composition>
First, an outline of a coating film configuration of a coated steel sheet according to the present embodiment will be described.
In addition, in many cases, the coating base treatment is applied to the base steel plate, and when the coating base treatment is applied, the coating base treatment layer is positioned between the base steel plate and the plurality of coating films. It will be done. However, in the present embodiment, such a coated undercoating layer is not included in the plurality of coating films.
本実施形態に係る塗装鋼板において、鋼板の直上に位置する塗膜（以下、単に「直上塗膜」ともいう。）は、防錆顔料を含有することが必要である。これは、防錆顔料は、鋼板の腐食を抑制するためのものであって、その作用は、鋼板との距離が小さい程、効果的であるからである。 In the coated steel plate according to the present embodiment, the coating film located immediately above the steel plate (hereinafter, also simply referred to as “direct coating film”) needs to contain a rust preventive pigment. This is because the anticorrosive pigment is for suppressing corrosion of the steel plate, and the effect thereof is more effective as the distance to the steel plate is smaller.
また、本実施形態に係る塗装鋼板の外観をメタリック系とする場合、光輝顔料は、複数の塗膜のうち、最外層の塗膜（すなわち、鋼板から最も遠い側に位置する塗膜、以下、「最外層塗膜」ともいう。）に含有させることが有効である。 Moreover, when making the external appearance of the coated steel plate which concerns on this embodiment into metallic type, the luster pigment is a coating film of the outermost layer among several coating films (namely, the coating film located in the farthest side from a steel plate, the following, It is effective to contain in "the outermost layer coating film."
光輝感を発現させるためには、平均粒径が１５μｍ〜３０μｍである鱗片状アルミフレークを含有させることがよい。アルミフレークの平均粒径が１５μｍ未満である場合には、光輝感が発現し難い。一方、アルミフレークの平均粒径が３０μｍを超える場合には、塗膜からアルミフレークが突き抜ける場合がある。この場合には、前述のように、アルミフレークの腐食によって塗膜が変色しやすくなる。特に、塗装鋼板に加工を施すと塗膜に亀裂が生じる場合があり、亀裂の生じた箇所から腐食因子が塗膜中に侵入するとアルミフレークの腐食が促進され、変色が促進される。かかるアルミフレークの腐食を抑制するためには、前述のように、アルミフレークとあわせてパール顔料を含有させればよい。ただし、パール顔料は、アルミフレークに比べて輝度感に劣るので、パール顔料がアルミフレークの輝度感を阻害しないように、アルミフレークに比べて平均粒径の小さいパール顔料を用いなければならない。そのため、「アルミフレークの平均粒径がパール顔料の平均粒径よりも大きい」という条件のもと、アルミフレークの平均粒径を、１５μｍ〜３０μｍの範囲内とし、パール顔料の平均粒径を、１０μｍ〜２０μｍの範囲内とする。 In order to develop brightness, it is preferable to contain scale-like aluminum flakes having an average particle diameter of 15 μm to 30 μm. When the average particle size of the aluminum flakes is less than 15 μm, it is difficult to express the brightness. On the other hand, when the average particle size of the aluminum flakes exceeds 30 μm, the aluminum flakes may pierce through the coating. In this case, as described above, the coating film is likely to be discolored due to the corrosion of the aluminum flakes. In particular, when the coated steel plate is processed, cracks may occur in the coating film, and when a corrosion factor intrudes into the coating film from the location where the cracks occur, the corrosion of the aluminum flakes is promoted and the color change is promoted. In order to suppress such corrosion of aluminum flakes, as described above, pearl pigments may be contained in combination with aluminum flakes. However, since the pearl pigment is inferior to the aluminum flakes in the sense of brightness, it is necessary to use a pearl pigment having a smaller average particle diameter than the aluminum flakes so that the pearl pigments do not inhibit the brightness sense of the aluminum flakes. Therefore, under the condition that “the average particle size of the aluminum flakes is larger than the average particle size of the pearl pigment”, the average particle size of the aluminum flakes is in the range of 15 μm to 30 μm, and the average particle size of the pearl pigment is It is in the range of 10 μm to 20 μm.
更に、本発明者らは、本実施形態のより好ましい態様として、アルミフレークとパール顔料の含有量の合計が３０質量％以下であり、かつ、アルミフレークの含有量とパール顔料の含有量との質量比が、０．７：０．３〜０．９５：０．０５の範囲内であると、アルミフレークの輝度感を阻害せずに、加工部の耐候性をより一層向上可能であることを見出した。これは、パール顔料はアルミフレークに比べ輝度感に劣るため、アルミフレークに対して含有量が多過ぎると輝度感が発現し難く、少な過ぎると耐候性改善効果が発現し難いためと考えられる。 Furthermore, as a more preferable aspect of the present embodiment, the present inventors have a total content of the aluminum flake and the pearl pigment of 30% by mass or less, and the content of the aluminum flake and the content of the pearl pigment If the mass ratio is in the range of 0.7: 0.3 to 0.95: 0.05, the weatherability of the processed portion can be further improved without inhibiting the brightness of the aluminum flakes. Found out. This is considered to be due to the fact that the pearlescent pigment is inferior to the aluminum flakes in the luminance feeling, so that the luminance sensation is hardly expressed when the content is too large with respect to the aluminum flakes, and the weather resistance improving effect is hardly expressed when the content is too small.
＜基材鋼板について＞
また、本発明が特に有効であるのは、加工により塗膜に亀裂が生じやすい場合であり、このような場合は、めっき層の延性が乏しく、めっき層に生じた亀裂が塗膜に伝搬しやすいような、硬質めっき層を有する鋼板を基材鋼板として用いた場合である。このような硬質のめっきとして、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっきが例示される。
<About base steel plate>
The present invention is particularly effective in the case where the coating film is susceptible to cracking due to processing. In such a case, the ductility of the plated layer is poor, and the crack produced in the plated layer propagates to the coated film. It is a case where the steel plate which has a hard plating layer which is easy is used as a substrate steel plate. An example of such hard plating is Zn-Al-Mg-based plating.
塗装鋼板の耐食性を担保するためには、アルミニウム・マグネシウム・亜鉛を主成分とする合金めっき鋼板を用いることが有効である。このような合金めっきとして、具体的には、４〜２２質量％のＡｌと、１〜５質量％のＭｇと、を含有し，残部がＺｎ及び不純物からなる亜鉛合金めっきを挙げることができる。すなわち、本実施形態に係る基材鋼板として、亜鉛合金めっき層を有するめっき鋼板を用いることが好ましく、かかる亜鉛合金めっき層は、Ｚｎ、Ａｌ及びＭｇを有する三元系の亜鉛合金を含有する合金めっき層であることが好ましい。 In order to secure the corrosion resistance of the coated steel sheet, it is effective to use an alloy-plated steel sheet mainly composed of aluminum, magnesium and zinc. Specific examples of such alloy plating include zinc alloy plating containing 4 to 22% by mass of Al and 1 to 5% by mass of Mg, with the balance being Zn and impurities. That is, it is preferable to use a plated steel plate having a zinc alloy plated layer as the base steel plate according to the present embodiment, and the zinc alloy plated layer is an alloy containing a ternary zinc alloy having Zn, Al and Mg. It is preferable that it is a plating layer.
本実施形態に係る塗装鋼板は，以下で言及するような付着量の亜鉛合金めっき層を基材鋼板に有することで、溶融亜鉛めっき鋼板よりも優れた耐食性を実現でき、合金化溶融亜鉛めっき鋼板よりも優れた素地鋼板との密着性を示し、かつ、より優れた耐チッピング性を実現することが可能となる。本実施形態に係る亜鉛合金めっき層は、５〜２０質量％のＡｌと、１．５〜４．５質量％のＭｇと、を含有することがより好ましく、６〜１８質量％のＡｌと、２〜４質量％のＭｇと、を含有することが更に好ましい。 The coated steel sheet according to the present embodiment can realize corrosion resistance superior to that of the hot-dip galvanized steel sheet by providing the base steel sheet with the zinc alloy plating layer having the adhesion amount as mentioned below, and the alloyed galvanized steel sheet It is possible to exhibit more excellent adhesion to the base steel plate and to realize more excellent chipping resistance. The zinc alloy plating layer according to the present embodiment more preferably contains 5 to 20% by mass of Al and 1.5 to 4.5% by mass of Mg, and 6 to 18% by mass of Al. It is further preferable to contain 2 to 4% by mass of Mg.
また，本実施形態に係る亜鉛合金めっき層は、残部のＺｎの一部に換えて、０．０１〜３質量％のＳｉを更に含有していてもよい。亜鉛合金めっき層が、上記のＡｌ及びＭｇに加えて更にＳｉを有する四元系の亜鉛合金を含有することで、耐食性及び耐チッピング性がより一層向上するとともに、塗装鋼板の加工性についても更に向上させることが可能となる。 In addition, the zinc alloy plating layer according to the present embodiment may further contain 0.01 to 3% by mass of Si, instead of part of the remaining Zn. While the zinc alloy plating layer further contains a quaternary zinc alloy having Si in addition to the above Al and Mg, the corrosion resistance and chipping resistance are further improved, and the processability of the coated steel sheet is further enhanced. It is possible to improve.
本実施形態に係る塗装鋼板は、上記のような硬質のめっき層を有するめっき鋼板を基材鋼板として用いた場合であっても、優れた加工部の耐候性を実現することができる。従って、基材鋼板として、上記のめっき層と比べて軟質のめっき層を用いた場合においても、優れた加工部の耐候性を実現することが可能である。 The coated steel sheet according to the present embodiment can realize excellent weather resistance of the processed portion even when the plated steel sheet having the hard plating layer as described above is used as the base steel sheet. Therefore, even when a soft plated layer is used as the base steel plate in comparison with the above-described plated layer, it is possible to realize excellent weather resistance of the processed portion.
本実施形態において、亜鉛合金めっき層を形成するための具体的なめっき操作としては、溶融した状態にあるＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金（又は、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金）が保持されているめっき浴に対して、所定の素地鋼板を浸漬させ、かかるめっき浴から素地鋼板を引き上げる操作を実施することが好ましい。ここで、めっき鋼板の素材となる素地鋼板については、特に限定されるものではなく、塗装鋼板に求められる引張強度等の機械的特性に応じて、適宜公知のものを使用することが可能である。素地鋼板へのめっき付着量の制御は、素地鋼板の引き上げ速度や、めっき浴の上方に設けられたワイピングノズルより噴出するワイピングガスの流量や、流速調整などにより行う。かかるめっき操作については、コイルの連続めっき法、あるいは、切板単体のめっき法のいずれによって実施してもよい。 In this embodiment, as a specific plating operation for forming a zinc alloy plating layer, a Zn-Al-Mg alloy (or a Zn-Al-Mg-Si alloy) in a molten state is held. It is preferable to carry out an operation of immersing a predetermined base steel plate in the plating bath and pulling up the base steel plate from the plating bath. Here, the base steel plate to be a material of the plated steel plate is not particularly limited, and it is possible to appropriately use known ones according to mechanical properties such as tensile strength required for the coated steel plate. . Control of the amount of plating adhesion to the base steel plate is performed by adjusting the pulling speed of the base steel plate, the flow rate of the wiping gas ejected from the wiping nozzle provided above the plating bath, the flow velocity adjustment, and the like. The plating operation may be carried out by either a continuous plating method of a coil or a plating method of a single plate.
かかる亜鉛合金めっき層の付着量は、素地鋼板の片面当たり２０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。亜鉛合金めっき層の付着量が片面当たり２０ｇ／ｍ２未満である場合には、塗装鋼板の耐食性が不十分となる可能性が高まるため、好ましくない。また、亜鉛合金めっき層の付着量が片面当たり１００ｇ／ｍ２を超える場合には、亜鉛合金めっき層の密着性及びめっき鋼板の加工性が低下する可能性が高まるため、好ましくない。亜鉛合金めっき層の付着量は、より好ましくは、片面当たり２５ｇ／ｍ２〜９５ｇ／ｍ２の範囲内である。 Adhesion amount of the zinc alloy plating layer is preferably in the range of 20g / m 2 ~100g / m 2 per side of the base steel sheet. When the adhesion amount of the zinc alloy plated layer is less than 20 g / m 2 per one side, the possibility of the corrosion resistance of the coated steel sheet becoming insufficient increases, which is not preferable. Moreover, when the adhesion amount of a zinc alloy plating layer exceeds 100 g / m < 2 > per single side, since the possibility that the adhesiveness of a zinc alloy plating layer and the workability of a plated steel plate may fall will increase, it is unpreferable. Adhesion amount of the zinc alloy plating layer is more preferably in the range of per side 25g / m 2 ~95g / m 2 .
本実施形態に係る直上塗膜（以下の説明における「プライマー層」に該当する。）は、防錆顔料として、バナジウム化合物とマグネシウム化合物とを同時に含有していることが好ましい。この理由は、バナジウム化合物から放出されたバナジン酸イオンがめっき表面の金属と反応して塩を形成してめっき表面に吸着する一方で、マグネシウム化合物から放出されたマグネシウムイオンがめっき表面で水酸化マグネシウムを形成し、めっき表面のバナジウム塩の被覆が十分でない部分を埋める形でバリア性をより強固にすることで、耐食性を飛躍的に向上するためである。従って、バナジウム化合物、マグネシウム化合物がそれぞれ単独で存在する場合よりも、非常に優れた耐食性を提供することができる。 It is preferable that the directly coated film (corresponding to the “primer layer” in the following description) according to the present embodiment simultaneously contains a vanadium compound and a magnesium compound as a rust preventive pigment. The reason for this is that while vanadate ions released from the vanadium compound react with the metal on the plating surface to form salts and adsorb on the plating surface, magnesium ions released from the magnesium compound are magnesium hydroxide on the plating surface Corrosion resistance is dramatically improved by making the barrier property stronger by filling the portion where the vanadium salt coating on the plating surface is not sufficient. Therefore, it is possible to provide much better corrosion resistance than the case where the vanadium compound and the magnesium compound are present alone respectively.
なお、本実施形態に係る塗装鋼板において、基材鋼板がめっき鋼板ではない場合においても、直上塗膜に含有されるバナジウム化合物及びマグネシウム化合物からそれぞれ放出された各イオンは、基材鋼板中の成分と反応して、上記のような効果を奏しうる。 In the coated steel plate according to the present embodiment, even when the base steel plate is not a plated steel plate, each ion released from the vanadium compound and the magnesium compound contained in the directly coated film is a component in the base steel plate. Can react as described above.
以上、本実施形態に係る塗装鋼板の概要について、説明した。 The outline of the coated steel sheet according to the present embodiment has been described above.
（塗装鋼板について）
本実施形態に係る塗装鋼板は、複数の塗膜が設けられたプレコート鋼板である。この塗装鋼板は、図１に模式的に示したように、基材鋼板と、基材鋼板上に位置する複数の塗膜と、を備える。複数の塗膜のうち、基材鋼板の直上に位置する直上塗膜は、所定の防錆顔料を含有する。また、直上塗膜の上層には、所定のアルミフレーク及びパール顔料を含有する塗膜（最外層塗膜）を有する。なお、最外層塗膜は、直上塗膜の直上に位置していてもよく、直上塗膜の直上に設けられた１又は複数の塗膜上に、位置していてもよい。
以下、本実施形態に係る塗装鋼板について、その要素ごとにより具体的に説明する。
(About painted steel sheet)
The coated steel plate according to the present embodiment is a precoated steel plate provided with a plurality of coated films. This coated steel plate is provided with a base steel plate and a plurality of coating films located on the base steel plate, as schematically shown in FIG. Among the plurality of coating films, the coating film immediately above the base steel plate contains a predetermined rust preventive pigment. Further, the upper layer of the directly coated film has a coated film (the outermost coating film) containing predetermined aluminum flakes and pearl pigments. In addition, the outermost layer coating film may be located immediately above the coating film immediately above, and may be located on one or more coating films provided immediately above the coating film immediately above.
Hereinafter, the coated steel plate according to the present embodiment will be described more specifically by the elements thereof.
＜１．基材鋼板について＞
本実施形態に係る塗装鋼板に用いられる基材鋼板は、特に制限されるものではなく、一般的に塗装鋼板に使用される、亜鉛を含有するめっき層を有する亜鉛系めっき鋼板（すなわち、亜鉛めっき鋼板、亜鉛合金めっき鋼板、又は、熱処理によりめっきを基板と合金化させた合金化めっき鋼板）を用いることが好ましい。
<1. About base steel plate>
The base steel plate used for the coated steel plate according to the present embodiment is not particularly limited, and a zinc-based plated steel plate having a zinc-containing plating layer generally used for a coated steel plate (that is, zinc plating It is preferable to use a steel plate, a zinc alloy plated steel plate, or an alloyed plated steel plate in which the plating is alloyed with the substrate by heat treatment.
亜鉛系めっき鋼板は、電気めっき、溶融めっき、気相めっきのいずれのめっき法で製造されたものであってもよい。このような亜鉛系めっき鋼板の例としては、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、溶融５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板、溶融５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、電気Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板等が挙げられる。 The zinc-based plated steel sheet may be manufactured by any plating method such as electroplating, hot-dip plating and vapor phase plating. Examples of such galvanized steel sheets include hot-dip galvanized steel sheets, electrogalvanized steel sheets, fused 5% Al-Zn alloy plated steel sheets, fused 55% Al-Zn alloy plated steel sheets, alloyed galvanized steel sheets, electricity A Zn-Ni alloy plated steel plate etc. are mentioned.
特に、先だって言及したように、４〜２２質量％のＡｌと、１〜５質量％のＭｇと、を含有し、残部がＺｎ及び不純物からなる亜鉛合金めっき層を有するめっき鋼板を基材鋼板とすると、耐食性の点からより好ましい。このような亜鉛合金めっき層を有する鋼板として、例えば、溶融Ｚｎ−１１％Ａｌ−３％Ｍｇ合金めっき鋼板が挙げられる。ただし、かかるめっき層は、硬質めっき層であり、加工時にめっきに亀裂が生じやすい。 In particular, as mentioned above, a plated steel plate containing a zinc alloy plated layer containing 4 to 22% by mass of Al and 1 to 5% by mass of Mg and the balance being Zn and impurities is a substrate steel plate Then, it is more preferable from the point of corrosion resistance. As a steel plate which has such a zinc alloy plating layer, a fusion Zn-11% Al-3% Mg alloy plated steel plate is mentioned, for example. However, such a plating layer is a hard plating layer, and is prone to cracking in plating during processing.
亜鉛系めっき鋼板のめっき付着量についても、特に限定されるものではなく、一般的な範囲内でよい。亜鉛系めっき鋼板のめっき付着量は、好ましくは、片面平均付着量で、１００ｇ／ｍ２以下である。この付着量は、より具体的には、電気めっきの場合には３ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下とすることがより好ましく、溶融めっきの場合には３０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下とすることがより好ましい。 The plating adhesion amount of the zinc-based plated steel sheet is also not particularly limited, and may be within a general range. The plating adhesion amount of the zinc-based plated steel sheet is preferably 100 g / m 2 or less in terms of an average adhesion amount on one side. More specifically, in the case of electroplating, the adhesion amount is more preferably 3 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less, and in the case of hot-dip plating 30 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less It is more preferable to
なお、本実施形態に係る塗装鋼板の基材鋼板として、ステンレス鋼板、炭素鋼板などの非めっき鋼板や、アルミニウムめっき鋼板などの非亜鉛系めっき鋼板などを使用することも可能であり、本発明は、そのような形態をも包含するものである。 In addition, as a base steel plate of the coated steel plate which concerns on this embodiment, it is also possible to use non-plating steel plates, such as a stainless steel plate and a carbon steel plate, and non-zinc system plated steel plates, such as an aluminum plating steel plate. , Including such forms.
＜２．塗装下地処理について＞
塗装鋼板の製造では、塗膜密着性及び耐食性を確保するために、塗装前に基材鋼板を前処理（塗装下地処理）するのが普通である。本実施形態に係る塗装鋼板についても、塗装前に塗装下地処理を施し、塗膜厚の低下による一般的な意味での耐食性の低下を最小限に抑えることが好ましい。
<2. About paint base treatment>
In the production of a coated steel sheet, in order to ensure coating film adhesion and corrosion resistance, it is common to pretreat the base steel sheet (coating base treatment) before coating. The coated steel sheet according to the present embodiment is also preferably subjected to a coating base treatment before coating to minimize the general drop in corrosion resistance due to the decrease in the thickness of the coating.
かかる塗装下地処理は、特に限定されるものではないが、昨今の環境保護の観点から、クロムフリーの塗装鋼板とすることが好ましいため、以前は一般的であったクロメート処理ではなく、クロムを実質的に含有しない処理液を用いて行う処理であることが好ましい。そのような処理液の代表例として、液相シリカ、気相シリカ及び／又はケイ酸塩などのケイ素化合物を主皮膜成分とし、場合により有機樹脂を共存させたシリカ系処理液を挙げることができる。 Such a coating base treatment is not particularly limited, but it is preferable to use a chromium-free coated steel sheet from the viewpoint of the recent environmental protection, so it is preferable to use chromium as a main substance, not the chromate treatment that was previously common. It is preferable that the treatment be performed using a treatment liquid which does not contain it. As a representative example of such a treatment liquid, there can be mentioned a silica-based treatment liquid containing a silicon compound such as liquid phase silica, gas phase silica and / or silicate as a main film component and optionally coexisting an organic resin. .
なお、本実施形態に係る塗装下地処理は、シリカ系処理に限られるものではない。シリカ系処理以外にも、塗装下地処理に使用するための各種のクロムフリー処理液が提案されており、また、今後も提案されることが予想される。本実施形態に係る塗装下地処理として、このようなクロムフリー処理液を使用することも可能である。 The paint base treatment according to the present embodiment is not limited to the silica-based treatment. In addition to silica-based processing, various chromium-free processing solutions for use in coating surface processing have been proposed and are expected to be proposed in the future. It is also possible to use such a chromium-free processing solution as the paint base treatment according to the present embodiment.
ここで、塗装下地処理により形成される皮膜（すなわち、塗装下地処理層）の付着量は、使用する塗装下地処理に応じて、適宜適切な付着量を選択すればよい。シリカ系処理液の場合、通常の片面平均付着量は、Ｓｉ換算で、１ｍｇ／ｍ２以上５０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内である。 Here, the adhesion amount of the film (that is, the undercoat treatment layer) formed by the paint base treatment may be appropriately selected depending on the paint base treatment to be used. For silica-based treatment liquid, single-side average coating weight of usually calculated as Si, is in the 1 mg / m 2 or more 50 mg / m 2 or less.
また、塗装下地処理に先立って、Ｎｉ等の鉄族金属イオンを含む酸性又はアルカリ性水溶液による表面調整処理を施すことが多い。また、表面調整処理以前に、基材鋼板を清浄化するため、アルカリ脱脂などが通常は行われる。本実施形態に係る塗装鋼板においても、このような清浄化処理や表面調整処理を実施してもよいことは、言うまでもない。 In addition, prior to the paint base treatment, surface conditioning treatment with an acidic or alkaline aqueous solution containing iron group metal ions such as Ni is often performed. In addition, prior to the surface conditioning treatment, alkaline degreasing or the like is usually performed to clean the base steel plate. It goes without saying that such cleaning treatment and surface conditioning treatment may also be carried out on the coated steel sheet according to the present embodiment.
＜３．塗膜について＞
続いて、本実施形態に係る塗装鋼板における塗膜について、詳細に説明する。
本実施形態に係る塗装鋼板では、基材鋼板の少なくとも片側に、少なくとも２層の塗膜が設けられる。すなわち、本実施形態に係る塗装鋼板は、かかる塗膜として、基材鋼板の直上に位置する直上塗膜と、基材鋼板から最も遠い側に位置する最外層塗膜と、を少なくとも備える。
<3. About paint film>
Then, the coating film in the coated steel plate which concerns on this embodiment is demonstrated in detail.
In the coated steel plate according to the present embodiment, at least two layers of coating films are provided on at least one side of the base steel plate. That is, the coated steel plate according to the present embodiment includes, as the coating film, at least a direct coating film located immediately above the base steel plate and an outermost coating film located farthest from the base steel plate.
［３−１．下塗り塗膜（プライマー層）］
本実施形態において、基材鋼板の直上に位置する直上塗膜の一例である下塗り塗膜（プライマー層）は、防錆顔料を含有する。かかる防錆顔料の例としては、以下で述べるようなバナジウム化合物及びマグネシウム化合物、トリポリリン酸アルミニウム、リン酸及び亜リン酸のＺｎ，Ｍｇ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｃｅ塩、Ｃａイオン交換シリカ、並びに、吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ〜１０００ｍｌ／１００ｇであり、比表面積が２００ｍ２／ｇ〜１０００ｍ２／ｇであり、かつ、平均粒径が２μｍ〜３０μｍである非晶質シリカ粒子等が挙げられる。また、先だって言及したように、本実施形態に係る下塗り塗膜は、バナジウム化合物とマグネシウム化合物とを同時に含有していることが、より好ましい。
[3-1. Primer coating (primer layer)]
In the present embodiment, the undercoating film (primer layer), which is an example of the direct coating film positioned immediately above the base steel plate, contains a rust preventive pigment. Examples of such anticorrosion pigments are vanadium compounds and magnesium compounds as described below, aluminum tripolyphosphate, Zn, Mg, Al, Ti, Zr, Ce salts of phosphoric acid and phosphorous acid, Ca ion-exchanged silica, and a oil absorption of 100ml / 100g~1000ml / 100g, specific surface area of 200m 2 / g~1000m 2 / g, and average particle diameter and the like amorphous silica particles is 2-30 m. Further, as mentioned earlier, it is more preferable that the undercoating film according to the present embodiment simultaneously contains a vanadium compound and a magnesium compound.
バナジウム化合物としては、例えば、バナジン酸カルシウム、バナジン酸マグネシウム、メタバナジン酸アンモニウムなどが挙げられる。また、マグネシウム化合物としては、バナジン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウムなどが挙げられる。 As a vanadium compound, calcium vanadate, magnesium vanadate, ammonium metavanadate etc. are mentioned, for example. Moreover, as a magnesium compound, magnesium vanadate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium phosphate etc. are mentioned.
これら防錆顔料の含有量は、耐食性の観点から、下塗り塗膜の乾燥質量（すなわち、下塗り塗膜の全固形分質量）に対して、４質量％以上とすることが好ましい。防錆顔料の含有量は、更に好ましくは、１０質量％以上である。一方、加工性や鮮映性の観点からは、防錆顔料の含有量は、５０質量％以下とすることが好ましい。防錆顔料の含有量は、更に好ましくは、３０質量％以下である。 From the viewpoint of corrosion resistance, the content of the rust preventive pigment is preferably 4% by mass or more based on the dry mass of the undercoating film (that is, the total solid content mass of the undercoating film). More preferably, the content of the rust preventive pigment is 10% by mass or more. On the other hand, from the viewpoint of processability and sharpness, the content of the antirust pigment is preferably 50% by mass or less. More preferably, the content of the antirust pigment is 30% by mass or less.
ここで、下塗り塗膜における防錆顔料の含有量は、下塗り塗膜を形成するために用いられる塗料に含有される防錆顔料の含有量とほぼ同じ値となる。なお、下塗り塗膜における防錆顔料の含有量を事後的に測定するためには、例えば以下のような方法を用いればよい。すなわち、下塗り塗膜の断面を電子顕微鏡等により観察し、防錆顔料の粒子を識別した上で断面当たりの粒子の個数を数え、下塗り塗膜の体積当たりの個数に換算した上で算出することができる。この場合、必要に応じてＥＤＸ分光装置などを用いて、それぞれの粒子を識別することができる。 Here, the content of the anticorrosion pigment in the undercoating film is substantially the same as the content of the rustproof pigment contained in the paint used to form the undercoating film. In addition, what is necessary is just to use the following methods, for example in order to measure content of the anticorrosion pigment in an under_coat_film after that. That is, after observing the cross section of the undercoat film with an electron microscope etc. and identifying the particles of the rust preventive pigment, count the number of particles per cross section and convert it into the number per volume of the undercoat film to calculate Can. In this case, each particle can be identified using an EDX spectrometer or the like as needed.
また、かかる下塗り塗膜には、場合によっては、酸化チタンやカーボンブラック等の着色顔料や、シリカ、カオリン等の体質顔料が併用されていてもよい。 Further, depending on the case, a coloring pigment such as titanium oxide or carbon black, or an extender pigment such as silica or kaolin may be used in combination with the undercoating film.
下塗り塗膜にバインダー樹脂として使用される樹脂は、特に限定されるものではないが、塗装鋼板が加工性と密着性とをバランスよく有するように、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂あるいはこれらの樹脂系が併用されたものであることが好ましい。また、後ほど上塗り塗膜について言及するように、下塗り塗膜においても、一般的に架橋剤を含有していることが多い。 The resin used as the binder resin in the undercoating film is not particularly limited, but polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, or the like so that the coated steel plate has a good balance between processability and adhesion. It is preferable that these resin systems be used in combination. In addition, as mentioned later for the top coat, the primer coat also generally contains a crosslinking agent in many cases.
下塗り塗膜の膜厚は、３μｍ〜２０μｍの範囲内であることが好ましい。膜厚が３μｍ未満である場合には、耐食性が不足することがある。膜厚が２０μｍを超える場合には、焼き付けの際に、「わき」と呼ばれる塗装欠陥が発生しやすいため、好ましくない。 The thickness of the undercoating film is preferably in the range of 3 μm to 20 μm. If the film thickness is less than 3 μm, the corrosion resistance may be insufficient. If the film thickness exceeds 20 μm, it is not preferable because a coating defect called “side” tends to occur during baking.
なお、下塗り塗膜の膜厚は、各種の顕微鏡等を利用した下塗り塗膜の断面観察により測定することが可能である。 The film thickness of the undercoating film can be measured by observing the cross section of the undercoating film using various microscopes and the like.
［３−２．上塗り塗膜（最外層塗膜）について］
本実施形態に係る塗装鋼板において、基材鋼板から最も遠い側には、アルミフレークとパール顔料の両方を少なくとも含有する最外層塗膜が設けられる。かかる最外層塗膜は、以下で言及するような成分を含有する塗料を用いて形成される。
[3-2. About top coat film (the outermost coat film)
In the coated steel plate according to the present embodiment, the outermost coating film containing at least both the aluminum flake and the pearl pigment is provided on the side farthest from the base steel plate. Such an outermost coating film is formed using a paint containing components as mentioned below.
○アルミフレーク
上塗り塗膜を形成するための塗料に含有される鱗片状のアルミフレークは、先だって言及したような、１５μｍ〜３０μｍの範囲内の平均粒径を有している。また、アルミフレークは、上記のような平均粒径を有し、かつ、平均厚みが０．１μｍ〜１．０μｍの範囲内であることが、より一層好ましい。アルミフレークの平均厚みを０．１μｍ以上１．０μｍ以下とすることで、アルミフレークの変形や塗膜中のアルミフレークの個数低下に伴うメタリック感の低下を、より一層抑制することが可能となる。
Aluminum Flakes The scaly aluminum flakes contained in the paint for forming the top coat film have an average particle diameter in the range of 15 μm to 30 μm as mentioned above. Moreover, it is still more preferable that the aluminum flakes have the above-described average particle diameter and the average thickness be in the range of 0.1 μm to 1.0 μm. By setting the average thickness of the aluminum flakes to 0.1 μm or more and 1.0 μm or less, it is possible to further suppress the decrease in metallic feeling caused by the deformation of the aluminum flakes and the number reduction of the aluminum flakes in the coating film. .
上記のようなアルミフレークとしては、例えば、東洋アルミ製５６６０ＮＳ（平均粒径１０μｍ、平均厚み０．１７μｍ）、５６２０ＮＳ（平均粒径１８μｍ、平均厚み０．３３μｍ）、１１００ＭＡ（平均粒径２２μｍ、平均厚み０．３３μｍ）などを挙げることができる。また、上記製品以外にも、上記のような平均粒径及び平均厚みを有するアルミフレークを利用することが可能である。 As aluminum flakes as described above, for example, 5660 NS (average particle diameter 10 μm, average thickness 0.17 μm), 5620 NS (average particle diameter 18 μm, average thickness 0.33 μm), 1100 MA (average particle diameter 22 μm, average particle diameter made by Toyo Aluminum) And the like. Moreover, it is possible to utilize the aluminum flakes which have the above average particle diameters and average thickness besides the said product.
○パール顔料
パール顔料とは、先だって言及したように、薄板状雲母粒子（マイカ粒子）の表面が二酸化チタンで被覆されたものであり、光が多重層反射されることにより、メタリック感を発現するものである。かかるパール顔料としては、上記アルミフレークよりも小さな平均粒径を有するものであれば、任意のものを利用することが可能である。具体的には、かかるパール顔料として、例えば、日本光研製ＳＸＡ（平均粒径９μｍ）、ＳＸＢ（平均粒径１３μｍ）などを挙げることができる。
○ Pearl pigment As mentioned earlier, the pearl pigment is a thin sheet of mica particles (mica particles) coated with titanium dioxide, and the metallic effect is exhibited by multiple reflection of light. It is a thing. As such a pearl pigment, any one can be used as long as it has an average particle size smaller than that of the aluminum flakes. Specifically, examples of such pearl pigments include SXA (average particle diameter 9 μm), SXB (average particle diameter 13 μm) and the like manufactured by Nippon Koken Co., Ltd.
ここで、上塗り塗膜におけるアルミフレーク及びパール顔料の合計含有量、並びに、アルミフレークとパール顔料の質量比については、上記概要において説明した通りである。上塗り塗膜におけるアルミフレーク及びパール顔料の含有量は、上塗り塗膜を形成するために用いられる塗料に含有されるアルミフレーク及びパール顔料の含有量とほぼ同じ値となる。なお、上塗り塗膜におけるアルミフレーク及びパール顔料の含有量を事後的に測定するためには、例えば以下のような方法を用いればよい。すなわち、上塗り塗膜の断面を電子顕微鏡等により観察し、アルミフレーク及びパール顔料の粒子をそれぞれ識別した上で断面当たりの各粒子の個数を数え、上塗り塗膜の体積当たりの個数に換算した上で算出することができる。この場合、必要に応じてＥＤＸ分光装置などを用いて、それぞれの粒子を識別することができる。 Here, the total content of the aluminum flake and the pearl pigment in the top coat film, and the mass ratio of the aluminum flake to the pearl pigment are as described in the above summary. The content of the aluminum flakes and the pearl pigment in the topcoat film is substantially the same as the content of the aluminum flakes and the pearl pigment contained in the paint used to form the topcoat film. In addition, what is necessary is just to use the following methods, for example in order to measure content of the aluminum flakes in an overcoat film and a pearl pigment after that. That is, the cross section of the top coat film is observed with an electron microscope etc., and after identifying the particles of aluminum flake and pearl pigment, the number of each particle per cross section is counted and converted into the number per top coat film volume. It can be calculated by In this case, each particle can be identified using an EDX spectrometer or the like as needed.
また、アルミフレーク及びパール顔料の平均粒径や、アルミフレークの平均厚みを事後的に測定する場合には、例えば以下のような方法を用いればよい。すなわち、各粒子を電子顕微鏡等により複数の視野で観察し、各視野における各粒子の平均粒径や平均厚みを、まず算出する。その上で、得られた複数の測定値について、複数の視野間で更に平均することで、各粒子の平均粒径及び平均厚みとすることができる。 When the average particle diameter of the aluminum flakes and the pearl pigment and the average thickness of the aluminum flakes are measured afterward, for example, the following method may be used. That is, each particle is observed in a plurality of fields of view with an electron microscope or the like, and the average particle diameter and the average thickness of each particle in each field of view are first calculated. Then, the average particle diameter and the average thickness of each particle can be obtained by further averaging the plurality of measured values obtained among the plurality of fields of view.
○バインダー樹脂
上塗り塗膜にバインダー樹脂として用いられる樹脂は、特に限定されるものではなく、本実施形態に係る塗装鋼板に要求される性能や接着剤の種類等によって、適宜選択すればよい。ただし、曲げ加工性と塗膜硬度（耐疵付き性）とのバランスを考慮すると、かかるバインダー樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂を用いることが好ましい。
Binder Resin The resin used as the binder resin in the top coat film is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the performance required for the coated steel sheet according to the present embodiment, the type of the adhesive, and the like. However, in consideration of the balance between bending processability and coating film hardness (scratch resistance), it is preferable to use, for example, a polyester resin, an epoxy resin, or a polyurethane resin as the binder resin.
○架橋剤
バインダー樹脂と共に使用され、焼き付け硬化過程において反応する架橋剤は、アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂、イソシアネート化合物、エポキシ樹脂など、一般的に使用されるものであれば、特に限定されるものではなく、使用可能である。架橋剤を含有させる場合には、使用するバインダー樹脂や要求性能等に応じて、各種の架橋剤を適宜選択すればよい。
○ Crosslinking agent The crosslinking agent used together with the binder resin and reacting in the baking and curing process is not particularly limited as long as it is generally used such as alkyl etherified aminoformaldehyde resin, isocyanate compound, epoxy resin, etc. Not usable. When the crosslinking agent is contained, various crosslinking agents may be appropriately selected depending on the binder resin to be used, the required performance, and the like.
○ワックス
塗装鋼板を成形する際に塗膜の摩擦係数が高いと、ロールフォーマーやプレスの金型と塗膜中の樹脂とが直接接触し、塗膜剥離や母材の破断が生じる可能性がある。そこで、上塗り塗膜の摩擦係数低減のために、上塗り塗膜形成用の塗料中にワックスを含有させてもよい。
○ Wax When a coated steel sheet is formed, if the coefficient of friction of the coating film is high, the die of the roll former or press and the resin in the coating film may be in direct contact, which may cause coating film peeling or breakage of the base material. There is. Therefore, in order to reduce the coefficient of friction of the top coat, a wax may be contained in the paint for top coat formation.
かかるワックスとしては、上記目的に特に適したポリオレフィン系ワックス、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、パラフィンなどを使用することが好ましい。ポリオレフィン系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが挙げられ、これらワックスが変性されたものであってもよい。特に好ましいワックスは、ポリエチレンワックスである。また、ワックスは、複数種を混合して使用してもよい。 As such a wax, it is preferable to use a polyolefin wax, PTFE (polytetrafluoroethylene), paraffin or the like particularly suitable for the above purpose. The polyolefin wax includes polyethylene wax, polypropylene wax and the like, and these waxes may be modified. Particularly preferred waxes are polyethylene waxes. Moreover, you may mix and use multiple types of wax.
○他の含有成分
本実施形態に係る塗装鋼板の最表層を構成する上塗り塗膜には、着色顔料、体質顔料、紫外線吸収剤などの各種の含有成分を、本発明の効果に実質的な悪影響を及ぼさない範囲で、適宜含有させることができる。
○ Other components In the top coat film constituting the outermost layer of the coated steel sheet according to the present embodiment, various components such as color pigments, extender pigments, UV absorbers, etc. substantially adversely affect the effect of the present invention It can be suitably contained in the range which does not exert.
○膜厚
本実施形態に係る上塗り塗膜の膜厚は、例えば、５〜２０μｍであることが好ましい。５μｍ未満では，輝度性が不足することがある。２０μｍ超では，焼き付けの際にわきと呼ばれる塗装欠陥が発生し易い。
○ Film thickness It is preferable that the film thickness of the top coat film which concerns on this embodiment is 5-20 micrometers, for example. If it is less than 5 μm, the luminance may be insufficient. If it exceeds 20 μm, a coating defect called "side" tends to occur at the time of baking.
なお、上塗り塗膜の膜厚は、各種の顕微鏡等を利用した上塗り塗膜の断面観察により測定することが可能である。 In addition, it is possible to measure the film thickness of top coat film by cross-sectional observation of top coat film using various microscopes etc.
［３−３．中塗り塗膜について］
本実施形態に係る塗装鋼板は、塗膜として、上記のような下塗り塗膜及び上塗り塗膜の２層を少なくとも有していればよいが、下塗り塗膜と上塗り塗膜との間に、１又は複数の層からなる中塗り塗膜を有していても良い。
[3-3. About middle coat film]
The coated steel sheet according to the present embodiment may have at least two layers of the above-described undercoat film and topcoat film as a coating film, but between the undercoat film and the topcoat film, 1 Or you may have the middle coat film which consists of several layers.
このような中塗り塗膜としては、特に限定されるものではないが、例えば、耐湿顔料や防錆顔料を含有するポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂層等を挙げることができる。 Such an intermediate coating film is not particularly limited, and examples thereof include polyester resins, epoxy resins, polyurethane resin layers and the like containing moisture resistant pigments and rust preventive pigments.
また、かかる中塗り塗膜の合計膜厚については、特に限定されるものではないが、例えば、３μｍ〜２０μｍ程度とすることが好ましい。また、中塗り塗膜の膜厚は、各種の顕微鏡等を利用した中塗り塗膜の断面観察により測定することが可能である。 Further, the total film thickness of the intermediate coating film is not particularly limited, but, for example, about 3 μm to about 20 μm is preferable. Moreover, it is possible to measure the film thickness of a middle coat film by cross-sectional observation of a middle coat film which utilized various microscopes etc.
（塗装鋼板の製造方法−塗装・焼き付け方法について）
続いて、以上説明したような本実施形態に係る塗装鋼板の製造方法について、簡単に説明する。
(Manufacturing method of coated steel sheet-coating and baking method)
Then, the manufacturing method of the coated steel plate which concerns on this embodiment which was demonstrated above is demonstrated easily.
本実施形態に係る塗装鋼板の製造方法は、基材鋼板（好ましくは、４〜２２質量％のＡｌと、１〜５質量％のＭｇとを含有し、残部がＺｎ及び不純物からなる亜鉛合金めっき層を有するめっき鋼板）に対して、下塗り塗膜や上塗り塗膜を形成するための各塗料を塗布する工程を含む。ここで、下塗り塗膜形成用の塗料は、防錆顔料を少なくとも含有し、その他各種のバインダー樹脂等を含有する塗料であり、上塗り塗膜形成用の塗料は、アルミフレーク及びパール顔料を少なくとも含有し、その他各種のバインダー樹脂等を含有する塗料である。 In the method for producing a coated steel sheet according to the present embodiment, a zinc alloy plating containing a base steel sheet (preferably, 4 to 22% by mass of Al and 1 to 5% by mass of Mg, the balance being Zn and impurities) The process of apply | coating each paint for forming a primer coating film and a top coat film with respect to the plated steel plate which has a layer is included. Here, the paint for forming the undercoat film is a paint containing at least a rust preventive pigment and containing various other binder resins and the like, and the paint for forming the top coat film contains at least aluminum flake and pearl pigment. And other various binder resins and the like.
各塗膜を形成するために用いられる塗料処理液は、所定の分散媒（例えば、水や有機溶媒など）に対して、上記のような各塗膜に含有させたい成分を所定の割合で含有させ、公知の方法により製造すればよい。 The coating treatment liquid used to form each coating contains a component to be contained in each coating as described above at a predetermined ratio to a predetermined dispersion medium (for example, water, an organic solvent, etc.) And manufactured by a known method.
また、上記の塗料処理液の塗布方法は、塗装鋼板の製造に一般に使用される方法であれば特に限定されるものではない。塗料処理液の塗布方法として、バーコート法やロールコート法を用いてもよいし、カーテンフローコート法、スプレー法、浸漬法等を用いてもよい。 Moreover, the application method of said coating process liquid will not be specifically limited if it is a method generally used for manufacture of a coated steel plate. As a coating method of the coating treatment liquid, a bar coating method or a roll coating method may be used, or a curtain flow coating method, a spray method, an immersion method, or the like may be used.
また、塗布された塗料の乾燥・焼付方法も、分散媒（主として水や有機溶媒など）を揮発させることが可能な方法であればよく、特定の方法に限定されるものではない。加熱温度や加熱時間は、特に限定されるものではないが、例えば、１６０℃〜２５０℃程度の温度で２０秒〜１２０秒程度加熱すればよい。 Moreover, the drying and baking method of the apply | coated coating material should just also be a method which can volatilize a dispersion medium (mainly water, an organic solvent, etc.), and it is not limited to a specific method. The heating temperature and the heating time are not particularly limited. For example, heating may be performed at a temperature of about 160 ° C. to 250 ° C. for about 20 seconds to 120 seconds.
本実施形態に係る塗装鋼板は、以上述べた塗膜を少なくとも片面（すなわち、おもて面）に有していればよく、反対側のうら面は、おもて面と同様の塗膜構成であってもよく、又は、周知の裏面塗料の塗布と焼き付けにより塗装されていてもよい。更には、うら面側は下地処理のまま、又は、未処理（めっきまま）とし、未塗装とすることも、場合によっては可能である。 The coated steel sheet according to the present embodiment may have the coating film described above on at least one side (that is, the front surface), and the back surface on the opposite side has the same coating film configuration as the front surface. It may be painted by application and baking of the well-known back coating material. Furthermore, it is also possible in some cases to leave the back side as the base treatment or leave it untreated (as plated) and leave it unpainted.
以上、本実施形態に係る塗装鋼板の製造方法について、簡単に説明した。 As mentioned above, the manufacturing method of the coated steel plate which concerns on this embodiment was demonstrated easily.
以下では、実施例及び比較例を示しながら、本発明に係る塗装鋼板について、具体的に説明する。なお、以下に示す実施例は、本発明に係る塗装鋼板のあくまでも一例であって、本発明に係る塗装鋼板が下記の例に限定されるものではない。 Below, the coated steel plate which concerns on this invention is concretely demonstrated, showing an Example and a comparative example. The examples shown below are merely examples of the coated steel sheet according to the present invention, and the coated steel sheet according to the present invention is not limited to the following examples.
（１）めっき鋼板
以下の表１に示した、Ｇ〜Ｌの亜鉛系めっき鋼板を準備した。これらめっき鋼板に対し、化成処理（ＣＴ−Ｅ２３６Ｈ／日本パーカライジング社製）を６０ｍｇ／ｍ２施した塗装板を準備して、基材鋼板とした。化成処理に用いた処理液は、その成分としてシランカップリング剤を含有するものであり、かかる化成処理により形成される層は、塗装下地処理層として機能する。
(1) Plated steel sheet G to L zinc-based plated steel sheet shown in Table 1 below was prepared. For these plated steel sheet, to prepare a chemical conversion treatment (CT-E236H / Nippon Parkerizing Co., Ltd.) 60 mg / m 2 applied was coated plate, as a base material steel plate. The treatment liquid used for the chemical conversion treatment contains a silane coupling agent as its component, and the layer formed by the chemical conversion treatment functions as a coating undercoat treatment layer.
（２）第１塗料（下塗り塗料）の調整
下塗り塗膜の形成に用いる第１塗料（下塗り塗料）を調製した。
主樹脂として、市販のポリエステル樹脂（東洋紡社製「バイロン（登録商標）ＧＫ１３０」（分子量７０００、ガラス転移温度１５℃）を使用した。各ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液に対し、硬化剤としてメラミン系硬化剤を固形分割合で１５質量％添加し、下塗り塗料を調製した。下塗り塗料中には、以下の表２に示した防錆顔料を、以下の表５に示した割合で混合して、添加した。なお、以下の表５において、（※１）で示した含有比は、以下の表２に示した各防錆顔料の質量比（ａ：ｂ：ｃ）を表している。
(2) Preparation of first paint (priming paint) A first paint (priming paint) used to form a primer coating was prepared.
A commercially available polyester resin ("Vylon (registered trademark) GK130" (molecular weight: 7000, glass transition temperature: 15 ° C) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the main resin. Melamine-based curing agent as a curing agent for cyclohexanone solution of each polyester resin The undercoat paint was prepared by adding 15% by mass of solid content to prepare an undercoat paint.In the undercoat paint, the rust preventive pigment shown in Table 2 below was mixed in the proportion shown in Table 5 below and added. In Table 5 below, the content ratio indicated by (* 1) represents the mass ratio (a: b: c) of each rust preventive pigment shown in Table 2 below.
（３）第２塗料（上塗り塗料）の調整
上塗り塗膜の形成に用いる第２塗料（上塗り塗料）を調製した。
主樹脂として、市販のポリエステル樹脂（東洋紡社製「バイロン（登録商標）ＧＫ１４０」（分子量１３０００、ガラス転移温度２０℃）を使用した。各ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液に対し、硬化剤としてメラミン系硬化剤を固形分割合で１５質量％添加し、上塗り塗料を調製した。上塗り塗料中には、以下の表３に示したアルミフレークと、以下の表４に示したパール顔料とを、以下の表５に示した割合で添加した。なお、以下の表５において、（※２）で示した含有比率は、（アルミフレークの含有量）／（アルミフレークとパール顔料の合計含有量）で算出される値である。
(3) Preparation of Second Coating (Top Coating) A second coating (top coating) used to form the top coating was prepared.
As a main resin, a commercially available polyester resin ("Vylon (registered trademark) GK 140" manufactured by Toyobo Co., Ltd. (molecular weight 13,000, glass transition temperature 20 ° C) was used. Melamine-based curing agent as a curing agent for cyclohexanone solution of each polyester resin The top coat was prepared by adding 15% by mass of solid content to prepare a top coat, in which aluminum flakes shown in Table 3 below and pearl pigments shown in Table 4 below were shown in Table 5 below. The content ratio shown in (※ 2) in the following Table 5 is calculated by (content of aluminum flakes) / (total content of aluminum flakes and pearl pigment) It is a value.
（４）サンプル作製
上記のようにして調製した第１塗料（下塗り塗料）を、乾燥膜厚が以下の表５に記載した膜厚になるようにバーコータを用いてめっき鋼板に塗布し、５０秒で最高到達板温度（ＰＭＴ）が２１５℃になるように加熱して、下塗り塗膜を形成した。次に、上記のようにして調製した第２塗料（上塗り塗料）を、乾燥膜厚が以下の表５に記載した膜厚になるようにバーコータを用いて下塗り塗膜上に塗布し、５０秒で最高到達板温度（ＰＭＴ）が２３０℃になるように加熱して、上塗り塗膜を形成した。
(4) Sample preparation The first paint (undercoat paint) prepared as described above is applied to a plated steel plate using a bar coater so that the dry film thickness becomes the film thickness described in Table 5 below, for 50 seconds. The primer coating was formed by heating so that the maximum reaching plate temperature (PMT) was 215.degree. Next, the second paint (top coat) prepared as described above is applied on the undercoat film using a bar coater so that the dry film thickness becomes the film thickness described in Table 5 below, for 50 seconds. The top coat film temperature (PMT) was heated to 230 ° C. to form a top coat film.
（５）サンプルの評価
上記方法により作製した各サンプルを、巾５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍに切り出し、切り出した試験片に対して、一軸引っ張りで引っ張り方向に３０％の歪を付与した。歪付与後の各試験片を用いて、輝度感、耐候性、耐食性のそれぞれを、以下のような基準に基づき評価した。得られた評価結果を、以下の表６にまとめて示した。
(5) Evaluation of Samples Each sample prepared by the above method was cut out to a width of 50 mm × length of 150 mm, and a 30% strain was applied in a tensile direction by uniaxial tension to the cut-out test pieces. Each of the feeling of brightness, the weather resistance, and the corrosion resistance was evaluated based on the following criteria using each test piece after straining. The obtained evaluation results are summarized in Table 6 below.
＜輝度感＞
塗膜の意匠感は、官能的な指標であるため、無作為に選んだ５名の人による官能評価を行った。上記の歪付与後の初期の輝度感と後述する耐候性試験後の輝度感について、各評価者に点数付けを行ってもらい、（ａ）〜（ｃ）を合計した１人あたりの平均点数が２．５点以上のサンプルを◎、２．０点以上２．５点未満のものを○、１．５点以上２．０点未満のものを△、１．５点未満のものを×と評価した。なお、評価者に評価を依頼するときは、見本の白色塗装サンプルと黒色塗装サンプルを準備して、これらの見本サンプルと比較しながら官能評価をしてもらった。
<Brightness>
Since the design feeling of the coating film is a sensory index, a sensory evaluation was conducted by five randomly selected people. The average score per person is the total score of (a) to (c), with each evaluator giving a score on the initial sense of brightness after the above-described straining and the sense of brightness after the weathering test described later. Samples with 2.5 or more points are 、, those with 2.0 or more and less than 2.5 points are 、, those with 1.5 or more and less than 2.0 points are Δ, and those with less than 1.5 points are x evaluated. In addition, when requesting an evaluator for evaluation, white paint samples and black paint samples of samples were prepared, and sensory evaluation was performed while comparing with these sample samples.
（ａ）非常に光輝感が感じられた場合：３点
（ｂ）少し光輝感があると感じた場合：２点
（ｃ）全く光輝感が感じられないと感じた場合：１点
(A) Very bright: 3 points (b) A little bright: 2 points (c) No bright at all: 1 point
＜耐候性＞
上記のように歪を付与した試験片を、サンシャインカーボンアーク式耐候性試験で５００ｈｒ試験後、ＪＩＳ Ｋ ５６００に示される（ＣＩＥ １９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の色座標におけるΔＥで、色調の変化を測定した。
<Weatherability>
The test piece given the strain as described above is subjected to a sunshine carbon arc type weathering test for 500 hours and then the color tone is ΔE in the color coordinates of L * a * b * color space shown in JIS K 5600 (CIE 1976). Change was measured.
◎：ΔＥ≦２．０
○：２．０＜ΔＥ≦３．０
△：３．０＜ΔＥ≦５．０
×：５．０＜ΔＥ≦７．０
◎: ΔE ≦ 2.0
○: 2.0 <ΔE ≦ 3.0
Δ: 3.0 <ΔE ≦ 5.0
X: 5.0 <ΔE ≦ 7.0
＜耐食性＞
上記のように歪を付与した試験片を用いて腐食試験を実施し、耐食性の評価を行った。腐食試験方法は、ＪＩＳ Ｚ ２３７１（２０００）に規定される条件で塩水噴霧試験を５００時間実施し、試験片の端面の塗膜膨れ幅を測定した。試験片の端面では、基材鋼板が露出している。よって、端面の塗膜膨れ幅は、疵耐食性の評価として用いることが可能である。
<Corrosion resistance>
The corrosion test was performed using the test piece which gave distortion as mentioned above, and corrosion resistance was evaluated. The corrosion test method implemented the salt spray test for 500 hours on the conditions prescribed | regulated to JISZ2371 (2000), and measured the coating film bulging width of the end surface of the test piece. At the end face of the test piece, the base steel plate is exposed. Therefore, the coating film bulging width at the end face can be used as an evaluation of the corrosion resistance of the crucible.
Ｅ：塗膜膨れ巾が３ｍｍ以下
◎：塗膜膨れ幅が４ｍｍ以下
○：塗膜膨れ幅が４ｍｍ超かつ７ｍｍ以下
×：塗膜膨れ幅が７ｍｍ超
E: Coating film swelling width is 3 mm or less :: Coating film swelling width is 4 mm or less ○: Coating film blistering width is more than 4 mm and 7 mm or less ×: Coating film blistering width is more than 7 mm
なお、塗膜膨れ幅とは、基材鋼板の腐食に伴う塗膜の膨れの程度を示すものであり、値が大きいほど耐腐食性が劣ることを意味する。 In addition, coating-film swelling width shows the grade of the swelling of the coating film accompanying corrosion of a base-material steel plate, and it means that corrosion resistance is inferior, so that a value is large.
上記表６から明らかなように、本発明に係る塗装鋼板は、加工部においてもメタリック感、耐候性及び耐食性に優れていることがわかる。 As apparent from Table 6 above, it can be seen that the coated steel sheet according to the present invention is excellent in metallic feel, weather resistance and corrosion resistance also in the processed portion.
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail with reference to the accompanying drawings, the present invention is not limited to such examples. It is obvious that those skilled in the art to which the present invention belongs can conceive of various changes or modifications within the scope of the technical idea described in the claims. Of course, it is understood that these also fall within the technical scope of the present invention.
Claims (4)
前記鋼板の直上に位置する直上塗膜は、防錆顔料を含有し、
前記鋼板から最も遠い側に位置する最外層塗膜は、アルミフレークとパール顔料の両方を含有し、
前記アルミフレークの平均粒径は、前記パール顔料の平均粒径よりも大きく、
前記アルミフレークの平均粒径は、１５μｍ以上３０μｍ以下であり、
前記パール顔料の平均粒径が１０μｍ以上２０μｍ以下である、塗装鋼板。 Equipped with multiple coatings on the surface of the steel plate,
The direct coating film located immediately above the steel plate contains a rust preventive pigment,
The outermost coating film located farthest from the steel plate contains both an aluminum flake and a pearl pigment,
The average particle size of the aluminum flakes is larger than the average particle size of the pearl pigment,
The average particle size of the aluminum flakes is 15 μm or more and 30 μm or less,
The coated steel plate whose average particle diameter of the said pearl pigment is 10 micrometers or more and 20 micrometers or less.
前記アルミフレークの含有量と前記パール顔料の含有量との質量比は、０．７：０．３〜０．９５：０．０５である、請求項１に記載の塗装鋼板。 The total content of the aluminum flake and the pearl pigment is 30% by mass or less based on the total solid content of the outermost layer coating film,
The coated steel plate according to claim 1, wherein a mass ratio of the content of the aluminum flakes to the content of the pearl pigment is 0.7: 0.3 to 0.95: 0.05.
The coated steel sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the rust preventive pigment is a vanadium compound and a magnesium compound.
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02152578A (en) * | 1988-12-02 | 1990-06-12 | Yodogawa Steel Works Ltd | Production of precoated steel sheet |
| JPH11116861A (en) * | 1997-10-13 | 1999-04-27 | Nippon Paint Co Ltd | Bright coating composition, formation of bright coating film and bright coated article |
| JP2002233815A (en) * | 2001-02-07 | 2002-08-20 | Nippon Paint Co Ltd | Method of forming photoluminescent coating film and coated material |
| JP2009172958A (en) * | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Nisshin Steel Co Ltd | Coated steel sheet excellent in corrosion resistance |
| JP2010214289A (en) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Nippon Paint Co Ltd | Method for forming laminated coating film, laminated coating film and coated article |
| JP2011207195A (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-20 | Pentel Corp | Coated article |
| JP2015086368A (en) * | 2013-09-27 | 2015-05-07 | 東洋アルミニウム株式会社 | Coating composition and coated product having coating film formed with the same |
| WO2016126677A1 (en) * | 2015-02-03 | 2016-08-11 | Basf Coatings Gmbh | Method of forming a passivated pigment slurry for an aqueous topcoat coating composition |
| CN107629538A (en) * | 2016-07-15 | 2018-01-26 | 德谦（上海）化学有限公司 | New non-ionic type polyamide rheology modifier for water paint |
-
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02152578A (en) * | 1988-12-02 | 1990-06-12 | Yodogawa Steel Works Ltd | Production of precoated steel sheet |
| JPH11116861A (en) * | 1997-10-13 | 1999-04-27 | Nippon Paint Co Ltd | Bright coating composition, formation of bright coating film and bright coated article |
| JP2002233815A (en) * | 2001-02-07 | 2002-08-20 | Nippon Paint Co Ltd | Method of forming photoluminescent coating film and coated material |
| JP2009172958A (en) * | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Nisshin Steel Co Ltd | Coated steel sheet excellent in corrosion resistance |
| JP2010214289A (en) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Nippon Paint Co Ltd | Method for forming laminated coating film, laminated coating film and coated article |
| JP2011207195A (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-20 | Pentel Corp | Coated article |
| JP2015086368A (en) * | 2013-09-27 | 2015-05-07 | 東洋アルミニウム株式会社 | Coating composition and coated product having coating film formed with the same |
| WO2016126677A1 (en) * | 2015-02-03 | 2016-08-11 | Basf Coatings Gmbh | Method of forming a passivated pigment slurry for an aqueous topcoat coating composition |
| CN107629538A (en) * | 2016-07-15 | 2018-01-26 | 德谦（上海）化学有限公司 | New non-ionic type polyamide rheology modifier for water paint |
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