JP2018173546A - Transfer sheet and method of manufacturing compact - Google Patents

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大輔 宇佐
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To transfer an uneven shape with high accuracy using a transfer sheet.SOLUTION: A transfer sheet has a transfer surface in which the absolute value of skewness (Ssk) is 3 or less and kurtosis (Sku) is 10 or less. The transfer surface is unevenly transferred, in which the standard deviation of the brightness distribution measured on an organic electroluminescent display is 15 or less, to form an uneven shape on the surface of compact. The transfer sheet may be a sheet not containing fine particles whose particle diameter exceeds 3 μm. The arithmetic average roughness (Sa) of the transfer surface of the transfer sheet may be about 40 to 300 nm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、表面に凹凸形状を有する成形体を製造するために利用される転写用シート及びこの転写用シートを用いて前記成形体を製造する方法に関する。   The present invention relates to a transfer sheet used for manufacturing a molded body having a concavo-convex shape on the surface, and a method for manufacturing the molded body using the transfer sheet.

表面に凹凸形状を有する成形体としては、光拡散作用を付与するための光学フィルムなどが知られている。成形体の表面に凹凸形状を形成する方法としては、微粒子を分散させて凹凸形状を形成する方法、サンドブラストにより凹凸形状を形成する方法、エッチングにより凹凸形状を形成する方法、内面に凹凸形状を有する金型内で成形することにより凹凸形状を形成する方法などが知られている。しかし、これらの方法では、転写の正確性(再現性)に欠けるため、加工後に凹凸形状を確認する必要があった。また、薬剤や金型を用いる方法では経済性も低かった。   As a molded body having a concavo-convex shape on the surface, an optical film or the like for imparting a light diffusing action is known. As a method for forming a concavo-convex shape on the surface of the molded body, a method of forming a concavo-convex shape by dispersing fine particles, a method of forming a concavo-convex shape by sand blasting, a method of forming a concavo-convex shape by etching, and having a concavo-convex shape on the inner surface A method for forming a concavo-convex shape by molding in a mold is known. However, in these methods, since the accuracy (reproducibility) of transfer is lacking, it is necessary to confirm the uneven shape after processing. In addition, the method using a drug or a mold has low economic efficiency.

一方、特開2009−288732号公報(特許文献1)には、ピッチ20〜500μm、前記ピッチに対する高さの比が2/1000〜300/1000の表面凹凸形状を有する防眩フィルムが開示されている。この文献には、前記表面凹凸形状のスキューネスは−1.0〜1.0が好ましく、表面凹凸形状のクルトシスは5以下が好ましいと記載されている。この文献では、厚さ方向にほとんど一粒の粒子からなる単層粒子層の形状を転写することにより、前記防眩フィルムを製造する方法が記載されている。この文献の実施例では、スキューネス0.20〜0.35、クルトシス3.3〜3.7の表面凹凸形状を有する防眩フィルムが製造され、比較例では、スキューネス0.94〜1.56、クルトシス6.3〜8.6の表面凹凸形状を有する防眩フィルムが製造されている。   On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-288732 (Patent Document 1) discloses an antiglare film having an uneven surface shape with a pitch of 20 to 500 μm and a ratio of the height to the pitch of 2/1000 to 300/1000. Yes. This document describes that the skewness of the surface uneven shape is preferably −1.0 to 1.0, and the kurtosis of the surface uneven shape is preferably 5 or less. This document describes a method for producing the antiglare film by transferring the shape of a single-layer particle layer composed of almost one particle in the thickness direction. In the examples of this document, an antiglare film having an uneven surface shape with a skewness of 0.20 to 0.35 and a kurtosis of 3.3 to 3.7 is manufactured, and in a comparative example, a skewness of 0.94 to 1.56, An antiglare film having an uneven surface shape of kurtosis 6.3 to 8.6 has been manufactured.

しかし、この文献には、転写用シートの詳細な形状については記載されておらず、転写性(転写用シートの表面凹凸形状と、転写により得られた表面凹凸形状との関係)について記載されていない。さらに、この転写用シートを用いた防眩フィルムでは、防眩性及びギラツキの抑制(低ギラツキ性)ともに十分でない。   However, this document does not describe the detailed shape of the transfer sheet, but describes the transferability (the relationship between the surface uneven shape of the transfer sheet and the surface uneven shape obtained by the transfer). Absent. Furthermore, the antiglare film using this transfer sheet is not sufficient in both antiglare properties and glare suppression (low glare properties).

特開2009−288732号公報(特許請求の範囲、段落[0018][0019][0028][0029]、実施例)JP 2009-288732 A (claims, paragraphs [0018] [0019] [0028] [0029], Examples)

従って、本発明の目的は、凹凸形状を高い精度で転写できる転写用シート並びにこの転写用シートを用いて成形体を製造する方法及びこの方法で得られた前記成形体を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a transfer sheet capable of transferring a concavo-convex shape with high accuracy, a method for producing a molded body using the transfer sheet, and the molded body obtained by this method.

本発明の他の目的は、微細で規則的な表面凹凸形状を有する光学フィルムなどの成形体を簡便な方法で製造できる方法を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a method by which a compact such as an optical film having a fine and regular surface irregularity shape can be produced by a simple method.

本発明のさらに他の目的は、防眩性が高く、かつギラツキも抑制できる光学フィルムを提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide an optical film that has high antiglare properties and can suppress glare.

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討の結果、スキューネス(Ssk)の絶対値が3以下であり、かつクルトシス(Sku)が10以下である転写面を有するとともに、有機エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイに対して輝度のバラツキが少ない転写用シートを用いることにより、凹凸形状を高い精度で転写できることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the inventors have a transfer surface having an absolute value of skewness (Ssk) of 3 or less and a kurtosis (Sku) of 10 or less, and organic electroluminescence ( EL) It has been found that the uneven shape can be transferred with high accuracy by using a transfer sheet with little variation in luminance with respect to the display, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の転写用シートは、スキューネス(Ssk)の絶対値が3以下であり、かつクルトシス(Sku)が10以下である転写面を有するとともに、有機ELディスプレイ上で測定した輝度分布の標準偏差が15以下である。本発明の転写用シートは、粒径3μmを超える微粒子を含まないシートであってもよい。前記転写面の算術平均粗さ(Sa)は40〜300nm程度であってもよい。前記転写面の二乗平均平方根高さ(Sq)は50〜500nmであってもよい。   That is, the transfer sheet of the present invention has a transfer surface having an absolute value of skewness (Ssk) of 3 or less and a kurtosis (Sku) of 10 or less, and a standard of luminance distribution measured on an organic EL display. The deviation is 15 or less. The transfer sheet of the present invention may be a sheet that does not contain fine particles having a particle size of more than 3 μm. The arithmetic average roughness (Sa) of the transfer surface may be about 40 to 300 nm. The root mean square height (Sq) of the transfer surface may be 50 to 500 nm.

本発明には、前記転写用シートの転写面を成形型とし、成形体の被転写面に、前記転写面が反転した形状である凹凸形状を形成する転写工程を含む表面に凹凸形状を有する成形体の製造方法も含まれる。前記成形体は、スキューネス(Ssk)の絶対値が3以下であり、かつクルトシス(Sku)が10以下である被転写面を有するとともに、相分離しない樹脂成分からなる成形体であってもよい。前記成形体の被転写面のスキューネス(Ssk)の絶対値は、転写用シートの転写面のスキューネス(Ssk)の絶対値に対して0.5〜2倍程度であってもよい。   In the present invention, the transfer surface of the transfer sheet is used as a molding die, and the molding has a concavo-convex shape on the surface including a transfer step of forming a concavo-convex shape that is a shape obtained by inverting the transfer surface on the transfer surface of the molded body. Also included are methods of manufacturing the body. The molded body may be a molded body made of a resin component that has a surface to be transferred having an absolute value of skewness (Ssk) of 3 or less and a kurtosis (Sku) of 10 or less and that does not phase-separate. The absolute value of the skewness (Ssk) of the transfer surface of the molded body may be about 0.5 to 2 times the absolute value of the skewness (Ssk) of the transfer surface of the transfer sheet.

本発明では、スキューネス(Ssk)の絶対値が3以下であり、かつクルトシス(Sku)が10以下である転写面を有するとともに、有機ELディスプレイに対して輝度のバラツキが少ない転写用シートを用いるため、凹凸形状を高い精度で転写できる。そのため、被転写面の表面物性(又は得られた成形体の機能、例えば、防眩性などの光学特性)を評価(検査)する必要が無く、生産性を向上できる。さらに、微細で規則的な表面凹凸形状を有する光学フィルム(特に、防眩性が高く、かつギラツキも抑制できる光学フィルム)などの成形体を簡便な方法で製造できる。   In the present invention, a transfer sheet having a transfer surface having an absolute value of skewness (Ssk) of 3 or less and a kurtosis (Sku) of 10 or less and having less variation in luminance than an organic EL display is used. The uneven shape can be transferred with high accuracy. Therefore, it is not necessary to evaluate (inspect) the physical properties of the surface to be transferred (or the function of the obtained molded body, for example, optical characteristics such as antiglare property), and the productivity can be improved. Furthermore, a compact such as an optical film having a fine and regular surface irregularity shape (particularly, an optical film having high antiglare property and suppressing glare) can be produced by a simple method.

図1は、実施例1及び比較例1〜4における転写面のSskの絶対値と被転写面のSskの絶対値との関係を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the absolute value of Ssk on the transfer surface and the absolute value of Ssk on the transfer surface in Example 1 and Comparative Examples 1 to 4. 図2は、実施例1及び比較例1〜4における転写面のSkuと被転写面のSkuとの関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the Sku of the transfer surface and the Sku of the transfer surface in Example 1 and Comparative Examples 1 to 4.

[転写用シート]
本発明の転写用シートは、転写面が、特定のSsk及びSkuを有することにより、正確な転写が可能となる。
[Transfer sheet]
In the transfer sheet of the present invention, the transfer surface has specific Ssk and Sku, thereby enabling accurate transfer.

本発明の転写用シートにおいて、転写面のSsk(偏り度)は、高さ分布の対称性を評価する指標であるが、Sskの絶対値は3以下(特に2.5以下)であればよく、例えば2以下(例えば0.1〜2)、好ましくは1以下(例えば0.2〜1)、さらに好ましくは0.8以下(例えば0.3〜0.8)程度である。Sskの絶対値が3を超えると、正確に転写できない。   In the transfer sheet of the present invention, the Ssk (bias) of the transfer surface is an index for evaluating the symmetry of the height distribution, but the absolute value of Ssk may be 3 or less (particularly 2.5 or less). For example, it is about 2 or less (for example, 0.1 to 2), preferably about 1 or less (for example, 0.2 to 1), and more preferably about 0.8 or less (for example, 0.3 to 0.8). If the absolute value of Ssk exceeds 3, transfer cannot be performed accurately.

転写面のSku(尖り度)は、高さ分布の鋭さを評価する指標であるが、Skuは10以下であればよく、例えば0.1〜10、好ましくは0.5〜8、さらに好ましくは2〜6(特に3〜5)程度である。Skuが10を超えると、防眩性が高く、かつギラツキを抑制できる成形体を製造できない。また、Skuが高すぎると、剥離時に微小なクラック等が生じ、正確に転写できない。   Sku (sharpness) of the transfer surface is an index for evaluating the sharpness of the height distribution, but Sku may be 10 or less, for example, 0.1 to 10, preferably 0.5 to 8, and more preferably. It is about 2-6 (especially 3-5). When Sku exceeds 10, a molded article having high antiglare property and suppressing glare cannot be produced. On the other hand, if the Sku is too high, minute cracks or the like are generated at the time of peeling, and accurate transfer cannot be performed.

転写面の算術平均高さ(Sa)は、表面の平均面に対する各点の高さの差の絶対値の平均であり、Saは、例えば40〜500nm(例えば40〜300nm)、好ましくは50〜300nm、さらに好ましくは60〜200nm(特に70〜150nm)程度であってもよい。   The arithmetic average height (Sa) of the transfer surface is the average of the absolute value of the height difference of each point with respect to the average surface, and Sa is, for example, 40 to 500 nm (for example, 40 to 300 nm), preferably 50 to It may be about 300 nm, more preferably about 60 to 200 nm (particularly 70 to 150 nm).

転写面の二乗平均平方根高さSqは、平均面からの距離の標準偏差に相当するパラメータであり、Sqは、例えば50〜500nm、好ましくは60〜300nm、さらに好ましくは70〜200nm(特に80〜150nm)程度であってもよい。   The root mean square height Sq of the transfer surface is a parameter corresponding to the standard deviation of the distance from the average surface, and Sq is, for example, 50 to 500 nm, preferably 60 to 300 nm, more preferably 70 to 200 nm (particularly 80 to 200 nm). About 150 nm).

なお、本明細書及び特許請求の範囲において、これらの表面形状は、ISO25178に準拠して、非接触表面・層断面形状計測システムなどを用いて測定でき、詳細には、後述の実施例に記載の方法で測定できる。   In the present specification and claims, these surface shapes can be measured using a non-contact surface / layer cross-sectional shape measurement system or the like in accordance with ISO 25178, and will be described in detail in the following examples. It can be measured by this method.

本発明の転写用シートは、このような凹凸形状の転写面を有していればよく、単層のシートであってもよく、転写面を有する転写層を含む積層体であってもよい。積層体の場合、例えば、ポリエステルフィルムやセルロースエステルフィルムなどの基材層と、この基材層の一方の面に積層された転写層との積層体であってもよい。転写層の平均厚みは、例えば0.3〜30μm、好ましくは0.5〜20μm、さらに好ましくは1〜15μm(特に3〜10μm)程度である。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、層の平均厚みは、後述する実施例に記載の方法で測定できる。   The transfer sheet of the present invention only needs to have such a concavo-convex transfer surface, and may be a single-layer sheet or a laminate including a transfer layer having a transfer surface. In the case of a laminated body, for example, a laminated body of a base material layer such as a polyester film or a cellulose ester film and a transfer layer laminated on one surface of the base material layer may be used. The average thickness of the transfer layer is, for example, about 0.3 to 30 μm, preferably about 0.5 to 20 μm, more preferably about 1 to 15 μm (particularly about 3 to 10 μm). In addition, in this specification and a claim, the average thickness of a layer can be measured by the method as described in the Example mentioned later.

本発明の転写用シートは、後述するように、特定の樹脂成分を用いて相分離などを利用して表面に凹凸形状を付与できるため、粒径3μmを超える微粒子を用いる必要がない。そのため、転写用シートは、粒径3μmを超える微粒子を含まないシートであってもよく、微粒子自体を含まないシートであってもよい。粒径3μmを超える微粒子を含まない転写用シートを用いると、ギラツキを抑制できる成形体が得られる。   As will be described later, the transfer sheet according to the present invention can impart a concavo-convex shape to the surface by using phase separation or the like using a specific resin component, and therefore it is not necessary to use fine particles having a particle size of more than 3 μm. Therefore, the transfer sheet may be a sheet that does not contain fine particles having a particle size of 3 μm or a sheet that does not contain fine particles themselves. When a transfer sheet that does not contain fine particles having a particle size of more than 3 μm is used, a molded product that can suppress glare can be obtained.

本発明の転写用シートは、ギラツキが少なく、有機ELディスプレイ上で測定した輝度分布の標準偏差(ギラツキの点数)が15以下(特に10以下)であり、好ましくは1〜11、さらに好ましくは2〜9(特に3〜8)程度である。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、ギラツキの点数は、後述する実施例に記載の方法で測定できる。   The transfer sheet of the present invention has less glare, and the standard deviation of brightness distribution (glare score) measured on an organic EL display is 15 or less (particularly 10 or less), preferably 1 to 11, more preferably 2. It is about ~ 9 (especially 3-8). In addition, in this specification and a claim, the score of glare can be measured by the method as described in the Example mentioned later.

本発明の転写用シートは、前記転写面を有していればよく、材質は特に限定されないが、前記凹凸形状を形成し易い点から、後述する成形体を形成するための樹脂成分で形成されたシートが好ましく、相分離可能な複数の樹脂成分を含む液状組成物を硬化したシートが特に好ましい。   The transfer sheet of the present invention is only required to have the transfer surface, and the material is not particularly limited. However, the transfer sheet is formed of a resin component for forming a molded body, which will be described later, from the viewpoint of easily forming the uneven shape. A sheet obtained by curing a liquid composition containing a plurality of phase-separable resin components is particularly preferable.

(相分離可能な複数の樹脂成分を含む液状組成物)
相分離可能な複数の樹脂成分は、湿式スピノーダル分解により、相分離可能な樹脂成分であってもよい。樹脂成分としては、相分離可能な樹脂成分を含んでいればよいが、前記凹凸形状を有する転写面を形成し易い点から、ポリマー成分及び光硬化性樹脂を含むのが好ましい。
(Liquid composition containing a plurality of phase-separable resin components)
The plurality of phase-separable resin components may be phase-separable resin components by wet spinodal decomposition. The resin component only needs to include a phase-separable resin component, but it is preferable to include a polymer component and a photocurable resin from the viewpoint of easily forming the transfer surface having the uneven shape.

ポリマー成分としては、後述する成形体を構成する熱可塑性樹脂のうち、ポリマー成分同士が相分離可能な複数のポリマー成分であるのが好ましく、(メタ)アクリル系樹脂とセルロース誘導体との組み合わせが特に好ましい。   The polymer component is preferably a plurality of polymer components that can be phase-separated among the thermoplastic resins constituting the molded body to be described later, and a combination of a (meth) acrylic resin and a cellulose derivative is particularly preferable. preferable.

(メタ)アクリル系樹脂としては、硬化反応に関与する官能基(又は硬化性化合物と反応可能な官能基)を有する(メタ)アクリル系樹脂が好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基の一部に、3,4−エポキシシクロヘキセニルメチルアクリレートのエポキシ基を反応させて、側鎖に光重合性不飽和基を導入した(メタ)アクリル系ポリマーなどを例示できる。   As the (meth) acrylic resin, a (meth) acrylic resin having a functional group involved in the curing reaction (or a functional group capable of reacting with the curable compound) is preferable. For example, (meth) acrylic acid- (meth) A (meth) acrylic polymer in which a photopolymerizable unsaturated group is introduced into a side chain by reacting an epoxy group of 3,4-epoxycyclohexenylmethyl acrylate with a part of a carboxyl group of an acrylic ester copolymer Can be illustrated.

セルロース誘導体としては、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースC2―4アシレートが好ましく、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースアセテートC3−4アシレートが特に好ましい。 As the cellulose derivative, cellulose C 2-4 acylates such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate are preferable, and cellulose acetate C 3-4 acylates such as cellulose acetate propionate are particularly preferable. .

前記(メタ)アクリル系樹脂とセルロース誘導体との重量割合は、例えば、前者/後者=1/99〜99/1程度の範囲から選択でき、例えば50/50〜99/1、好ましくは55/45〜95/5、さらに好ましくは60/40〜90/10(特に65/35〜80/20)程度である。   The weight ratio between the (meth) acrylic resin and the cellulose derivative can be selected, for example, from the range of the former / the latter = 1/99 to 99/1, for example, 50/50 to 99/1, preferably 55/45. It is about -95/5, More preferably, it is about 60 / 40-90 / 10 (especially 65 / 35-80 / 20) grade.

光硬化性樹脂としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)オキシエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどの2〜4官能(メタ)アクリレート;ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの5官能以上の(メタ)アクリレートなどが例示でき、2〜4官能(メタ)アクリレート[特に、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートなどの3〜4官能(メタ)アクリレート]と、5〜8官能(メタ)アクリレート[特に、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの5〜7官能(メタ)アクリレート]との組み合わせが好ましい。   Examples of the photocurable resin include ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) oxyethylene glycol di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meta). ) Acrylates, bifunctional to tetrafunctional (meth) acrylates such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate; pentafunctional (meth) acrylates such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate 2 to 4 functional (meth) acrylate [particularly 3 to 4 functional (meth) acrylate such as pentaerythritol tri (meth) acrylate] and 5 to 8 functional (meth) acrylate [particularly dipentaeth Combination of 5-7 functional (meth) acrylates] such as Sri Tall hexa (meth) acrylate.

4官能以下の重合性基を有する光硬化性樹脂(例えば2〜4官能(メタ)アクリレート)と、5官能以上の重合性基を有する光硬化性樹脂(例えば5〜10官能(メタ)アクリレート)との重量割合は、前者/後者=99/1〜1/99、好ましくは90/10〜30/70、さらに好ましくは80/20〜40/60(特に70/30〜50/50)程度である。   A photocurable resin having a polymerizable group having 4 or less functional groups (for example, 2 to 4 functional (meth) acrylate) and a photocurable resin having a polymerizable group having 5 or more functional groups (for example, 5 to 10 functional (meth) acrylate). The weight ratio of the former is the former / the latter = 99/1 to 1/99, preferably 90/10 to 30/70, more preferably about 80/20 to 40/60 (especially 70/30 to 50/50). is there.

ポリマー成分と光硬化性樹脂との重量割合は、例えば、前者/後者=5/95〜95/5、好ましくは5/95〜60/40、さらに好ましくは10/90〜50/50(特に10/90〜40/60)程度である。   The weight ratio of the polymer component and the photocurable resin is, for example, the former / the latter = 5/95 to 95/5, preferably 5/95 to 60/40, more preferably 10/90 to 50/50 (particularly 10 / 90 to 40/60).

前記組成物は、光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤としては、慣用の成分、例えば、アセトフェノン類又はプロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキシド類などが例示できる。   The composition may contain a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include conventional components such as acetophenones or propiophenones, benzyls, benzoins, benzophenones, thioxanthones, acylphosphine oxides, and the like.

光重合開始剤の割合は、光硬化性樹脂100重量部に対して0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜15重量部、さらに好ましくは1〜10重量部(特に3〜8重量部)程度である。   The ratio of the photopolymerization initiator is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight (particularly 3 to 8 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the photocurable resin. Part) grade.

前記組成物は、慣用の溶媒を含んでいてもよく、メチルエチルケトンやシクロヘキサノンなどのケトン類、ブタノールや1−メトキシ−2−プロパノールなどのアルコール類を含むのが好ましく、両溶媒を混合するのが特に好ましい。両溶媒を混合する場合、前記ケトン類と前記アルコール類との重量割合は、前者/後者=90/10〜10/90、好ましくは80/20〜40/60、さらに好ましくは70/30〜50/50程度である。   The composition may contain a conventional solvent, and preferably contains ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as butanol and 1-methoxy-2-propanol, and the two solvents are particularly mixed. preferable. When both solvents are mixed, the weight ratio of the ketones and the alcohols is the former / the latter = 90/10 to 10/90, preferably 80/20 to 40/60, more preferably 70/30 to 50. / 50 or so.

前記組成物が溶媒を含む場合、組成物中の溶質(ポリマー成分及び光硬化性樹脂、重合開始剤、その他添加剤)の濃度は、相分離が生じる範囲及び流延性やコーティング性などを損なわない範囲で選択でき、例えば1〜80重量%、好ましくは5〜60重量%、さらに好ましくは15〜40重量%(特に20〜40重量%)程度である。   When the composition contains a solvent, the concentration of the solute (polymer component and photocurable resin, polymerization initiator, other additives) in the composition does not impair the range in which phase separation occurs and the castability and coating properties. For example, it is about 1 to 80% by weight, preferably 5 to 60% by weight, and more preferably about 15 to 40% by weight (particularly 20 to 40% by weight).

(転写用シートの製造方法)
本発明の転写用シートの製造方法は、前記転写面を形成できればよく、例えば、粒径3μm以下の微粒子を配合して表面に凹凸形状を付与する方法、ブラスト処理した金型を用いて型押しする方法、切削加工やレーザー加工などの物理的な加工方法、エッチングなどの化学的な加工方法などであってもよいが、生産性などの点から、樹脂成分を含む液状組成物をコーティングして固化する方法が好ましく、前述のように、相分離可能な複数の樹脂成分を含む液状組成物を基材層の上にコーティングして硬化する方法が特に好ましい。
(Transfer sheet manufacturing method)
The transfer sheet manufacturing method of the present invention is only required to be able to form the transfer surface. For example, a method for adding irregularities to the surface by blending fine particles having a particle size of 3 μm or less, or embossing using a blasted mold May be a physical processing method such as cutting or laser processing, or a chemical processing method such as etching, but from the viewpoint of productivity, a liquid composition containing a resin component is coated. A solidifying method is preferable, and as described above, a method of coating and curing a liquid composition containing a plurality of phase-separable resin components on a base material layer is particularly preferable.

コーティング方法としては、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースコーター、バーコーター、コンマコーター、ディップ・スクイズコーター、ダイコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、シルクスクリーンコーター法、ディップ法、スプレー法、スピナー法などが挙げられる。これらの方法のうち、バーコーター法やグラビアコーター法などが汎用される。なお、必要であれば、コーティング液は複数回に亘り塗布してもよい。   Coating methods include conventional methods such as roll coaters, air knife coaters, blade coaters, rod coaters, reverse coaters, bar coaters, comma coaters, dip squeeze coaters, die coaters, gravure coaters, micro gravure coaters, silk screen coaters. Method, dip method, spray method, spinner method and the like. Of these methods, the bar coater method and the gravure coater method are widely used. If necessary, the coating solution may be applied multiple times.

基材層の上に、この組成物をコーティングした後、光硬化させるが、光硬化の前に乾燥してもよい。乾燥により、組成物の液相(又は均一溶液やその塗布層)から、溶媒を乾燥などにより蒸発又は除去する過程で、濃度の濃縮に伴って、スピノーダル分解による相分離が生じ、相間距離(ピッチ又は網目径)が規則的な相分離構造及び相分離構造に対応した表面の凹凸形状を形成できる。相分離構造は、乾燥条件や処方を設定して、溶媒が蒸発した後の樹脂組成物の溶融流動性を変化させることにより調整できる。   The composition is coated on the substrate layer and then photocured, but may be dried before photocuring. In the process of evaporating or removing the solvent from the liquid phase of the composition (or a uniform solution or its coating layer) by drying, phase separation due to spinodal decomposition occurs as the concentration increases, and the interphase distance (pitch (Or mesh diameter) having a regular phase separation structure and a surface irregular shape corresponding to the phase separation structure. The phase separation structure can be adjusted by setting drying conditions and prescription and changing the melt fluidity of the resin composition after the solvent has evaporated.

乾燥温度は、例えば70〜120℃、好ましくは80〜110℃、さらに好ましくは85〜105℃(特に90〜100℃)程度である。乾燥時間は、例えば0.5〜10分、好ましくは1〜5分、さらに好ましくは1.5〜3分(特に1.8〜2.5分)程度である。   A drying temperature is 70-120 degreeC, for example, Preferably it is 80-110 degreeC, More preferably, it is about 85-105 degreeC (especially 90-100 degreeC) grade. The drying time is, for example, about 0.5 to 10 minutes, preferably about 1 to 5 minutes, and more preferably about 1.5 to 3 minutes (particularly 1.8 to 2.5 minutes).

必要に応じて乾燥した光硬化性樹脂は、活性光線(紫外線、電子線など)により最終的に硬化される。光照射は、光硬化樹脂の種類に応じて選択でき、通常、紫外線、電子線などが利用できる。汎用的な露光源は、通常、紫外線照射装置である。   If necessary, the dried photocurable resin is finally cured by actinic rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.). The light irradiation can be selected according to the type of the photo-curing resin, and usually ultraviolet rays, electron beams and the like can be used. A general-purpose exposure source is usually an ultraviolet irradiation device.

光源としては、例えば、紫外線の場合は、Deep UV ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、レーザー光源(ヘリウム−カドミウムレーザー、エキシマレーザーなどの光源)などを利用できる。照射光量(積算光量)は、塗膜の厚みにより異なり、例えば10〜10000mJ/cm、好ましくは100〜3000mJ/cm、さらに好ましくは300〜1000mJ/cm程度である。光照射は、必要であれば、不活性ガス雰囲気中で行ってもよい。 As the light source, for example, in the case of ultraviolet rays, a Deep UV lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a halogen lamp, a laser light source (light source such as helium-cadmium laser or excimer laser) can be used. The irradiation light amount (integrated light amount) varies depending on the thickness of the coating film, and is, for example, about 10 to 10000 mJ / cm 2 , preferably about 100 to 3000 mJ / cm 2 , and more preferably about 300 to 1000 mJ / cm 2 . If necessary, the light irradiation may be performed in an inert gas atmosphere.

[表面に凹凸形状を有する成形体の製造方法]
本発明では、前記転写用シートの転写面を成形型(ネガ型)とし、成形体の被転写面に、前記転写面が反転した形状である凹凸形状を形成する転写工程を経ることにより、成形体を製造する。
[Manufacturing method of a molded product having an uneven surface]
In the present invention, the transfer surface of the transfer sheet is formed as a molding die (negative type), and a molding process is performed by forming a concavo-convex shape that is a shape obtained by inverting the transfer surface on the transfer surface of the molded body. Manufacture the body.

転写工程において、表面に凹凸形状を有する成形体を形成するための成形体用原料は、生産性などの点から、通常、樹脂成分を含む原料が好ましい。樹脂成分を含む原料としては、転写用シートの転写面に追随できる柔軟性を有し、固化可能であれば特に限定されないが、通常、樹脂成分の溶融物や、樹脂成分を含む液状組成物などが汎用され、生産性などの点から、樹脂成分を含む液状組成物が好ましい。   In the transfer step, the raw material for a molded body for forming a molded body having an uneven shape on the surface is usually preferably a raw material containing a resin component from the viewpoint of productivity. The raw material containing the resin component is not particularly limited as long as it has flexibility to follow the transfer surface of the transfer sheet and can be solidified, but usually a melt of the resin component, a liquid composition containing the resin component, etc. Is generally used, and a liquid composition containing a resin component is preferable from the viewpoint of productivity.

樹脂成分には、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂(熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂など)などが含まれる。   The resin component includes a thermoplastic resin, a curable resin (such as a thermosetting resin or a photocurable resin), and the like.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアセタール、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フッ素樹脂、セルロース誘導体などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、成形体を光学材料に使用する場合、透明性及び強度のバランスに優れる点から、環状ポリオレフィン、ポリアルキレンアリレート(ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)など)、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ビスフェノールA型ポリカーボネート、セルロースエステルなどが好ましい。   Examples of the thermoplastic resin include polyolefin, styrene resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, polyvinyl alcohol resin, polyacetal, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polysulfone resin, polyphenylene ether resin, and polyphenylene sulfide resin. Examples thereof include resins, fluororesins, and cellulose derivatives. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. Among these, when the molded body is used as an optical material, cyclic polyolefin, polyalkylene arylate (polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), etc.), polymethacrylic acid, because of the excellent balance between transparency and strength. Methyl resin, bisphenol A type polycarbonate, cellulose ester and the like are preferable.

熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、ビニルエステル樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、成形体を光学材料に使用する場合、透明性及び強度のバランスに優れる点から、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ポリウレタンなどが好ましい。   Examples of the thermosetting resin include phenol resin, melamine resin, urea resin, benzoguanamine resin, silicone resin, epoxy resin, unsaturated polyester, vinyl ester resin, and polyurethane. These thermosetting resins can be used alone or in combination of two or more. Among these, when using a molded object for an optical material, an epoxy resin, unsaturated polyester, a silicone resin, a polyurethane, etc. are preferable from the point which is excellent in the balance of transparency and intensity | strength.

光硬化性樹脂としては、例えば、光硬化性ポリエステル、光硬化性アクリル系樹脂、光硬化性エポキシ(メタ)アクリレート、光硬化性ウレタン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの光硬化性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、透明性及び強度のバランスに優れる点から、光硬化性アクリル系樹脂、光硬化性ウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。   Examples of the photocurable resin include photocurable polyester, photocurable acrylic resin, photocurable epoxy (meth) acrylate, and photocurable urethane (meth) acrylate. These photocurable resins can be used alone or in combination of two or more. Among these, a photocurable acrylic resin and a photocurable urethane (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of excellent balance between transparency and strength.

これらのうち、生産性及び転写性に優れる点から、ポリウレタンなどの熱硬化性樹脂や、光硬化性ウレタン(メタ)アクリレートなどの光硬化性樹脂などが特に好ましい。また、熱硬化性樹脂と光硬化性樹脂とを組み合わせてもよい。   Among these, a thermosetting resin such as polyurethane, a photocurable resin such as photocurable urethane (meth) acrylate, and the like are particularly preferable from the viewpoint of excellent productivity and transferability. Moreover, you may combine a thermosetting resin and a photocurable resin.

被転写面に凹凸形状を転写する方法としては、転写用シートの転写面の凹凸形状に追随できる成形体用原料を転写面と接触し、前記原料を固化させた後、固化した成形体を転写用シートから剥離する方法であれば特に限定されず、成形体の種類に応じて、慣用の方法を適宜選択できる。具体的な方法としては、転写用シートを金型内にインサートした状態で、溶融状態の熱可塑性樹脂又は未硬化の硬化性樹脂(又は硬化性樹脂を含む組成物)を金型内で射出成形した後、固化した成形体を転写用シートから剥離する方法(インモールド成形方法)や、未硬化の硬化性樹脂(又は硬化性樹脂を含む組成物)を転写用シートの転写面にコーティング(塗布)し、硬化させた後、硬化した成形体を転写用シートから剥離する方法であってもよい。硬化性樹脂のコーティング方法及び硬化方法としては、光硬化性樹脂の場合、前記転写用シートにと同様の方法を利用でき、熱硬化性樹脂の場合、コーティング方法については、前記転写用シートにと同様の方法を利用でき、硬化方法については、樹脂の種類に応じた温度で加熱する方法を利用できる。   As a method for transferring the concavo-convex shape onto the surface to be transferred, a molding material that can follow the concavo-convex shape of the transfer surface of the transfer sheet is brought into contact with the transfer surface, and after solidifying the raw material, the solidified molding is transferred. The method is not particularly limited as long as it is a method of peeling from the sheet for use, and a conventional method can be appropriately selected according to the type of the molded body. As a specific method, with a transfer sheet inserted in a mold, a molten thermoplastic resin or an uncured curable resin (or a composition containing a curable resin) is injection-molded in the mold. After that, the solidified molded body is peeled off from the transfer sheet (in-mold molding method) or the transfer surface of the transfer sheet is coated (coated) with an uncured curable resin (or a composition containing a curable resin). And after curing, the cured molded body may be peeled off from the transfer sheet. As a coating method and a curing method for the curable resin, in the case of a photocurable resin, the same method as that for the transfer sheet can be used. In the case of a thermosetting resin, the coating method can be applied to the transfer sheet. A similar method can be used, and as a curing method, a method of heating at a temperature corresponding to the type of resin can be used.

なお、本発明の成形体の製造方法は、前記転写用シートの準備工程(前記転写用シートの製造方法として記載された工程であり、表面凹凸形状及び光学特性を特定範囲に調整する工程)を、転写工程の前工程として含んでいてもよい。   In addition, the manufacturing method of the molded body of the present invention includes a preparation step of the transfer sheet (a step described as a manufacturing method of the transfer sheet, a step of adjusting the surface unevenness shape and optical characteristics to a specific range). It may be included as a pre-process of the transfer process.

得られた成形体は、樹脂成分を含む場合、転写工程において、転写によって凹凸形状が形成されるため、樹脂成分は相分離する必要はない。そのため、転写工程で得られる成形体は、相分離しない樹脂成分からなる成形体であってもよい。   In the case where the obtained molded body contains a resin component, an uneven shape is formed by transfer in the transfer step, and therefore the resin component does not need to be phase-separated. Therefore, the molded body obtained in the transfer step may be a molded body made of a resin component that does not undergo phase separation.

前記成形体は、前記転写用シートをネガ型とする転写において、高い精度でネガ型の凹凸形状を転写できる。そのため、高さ分布の対称性を示すSskについては、前記成形体の被転写面のSskの絶対値は、転写用シートの転写面のSskの絶対値に近い。   The molded body can transfer a negative-shaped uneven shape with high accuracy in transfer using the transfer sheet as a negative type. Therefore, for Ssk indicating the symmetry of the height distribution, the absolute value of Ssk on the transfer surface of the molded body is close to the absolute value of Ssk on the transfer surface of the transfer sheet.

前記成形体において、被転写面のSskの絶対値は3以下(特に2.5以下)であればよく、例えば2以下(例えば0.1〜2)、好ましくは1以下(例えば0.2〜1)、さらに好ましくは0.8以下(例えば0.3〜0.8)程度である。   In the molded body, the absolute value of Ssk of the transfer surface may be 3 or less (particularly 2.5 or less), for example, 2 or less (for example, 0.1 to 2), preferably 1 or less (for example, 0.2 to 1), more preferably about 0.8 or less (for example, 0.3 to 0.8).

前記被転写面のSskの絶対値は、転写用シートの転写面のSskの絶対値に対して、例えば0.5〜2倍、好ましくは0.55〜1.5倍、さらに好ましくは0.6〜1.2倍(特に0.62〜1倍)程度である。   The absolute value of Ssk of the transfer surface is, for example, 0.5 to 2 times, preferably 0.55 to 1.5 times, and more preferably 0. 0 to the absolute value of Ssk of the transfer surface of the transfer sheet. It is about 6 to 1.2 times (particularly 0.62 to 1 times).

前記被転写面のSku(尖り度)は10以下であればよく、例えば0.1〜10、好ましくは0.5〜8、さらに好ましくは2〜6(特に3〜5)程度である。   The Sku (sharpness) of the transfer surface may be 10 or less, for example, 0.1 to 10, preferably 0.5 to 8, and more preferably about 2 to 6 (particularly 3 to 5).

転写用シートの転写面の凹凸形状が樹脂成分の相分離などにより形成された規則的な繰り返し形状(例えば、波形形状など)である場合、前記被転写面のSkuは、転写面のSkuに近い。前記被転写面のSkuの絶対値は、転写用シートの転写面のSkuの絶対値に対して、例えば0.5〜2倍、好ましくは0.6〜1.5倍、さらに好ましくは0.7〜1.2倍(特に0.75〜1倍)程度である。   When the uneven shape of the transfer surface of the transfer sheet is a regular repetitive shape (for example, a waveform shape) formed by phase separation of the resin component, the Sku of the transfer surface is close to the Sku of the transfer surface . The absolute value of Sku of the transfer surface is, for example, 0.5 to 2 times, preferably 0.6 to 1.5 times, more preferably 0. 0 relative to the absolute value of Sku of the transfer surface of the transfer sheet. It is about 7 to 1.2 times (especially 0.75 to 1 times).

前記被転写面のSaは、例えば40〜500nm(例えば40〜300nm)、好ましくは50〜300nm、さらに好ましくは60〜200nm(特に70〜150nm)程度であってもよい。   Sa of the transfer surface may be, for example, about 40 to 500 nm (for example, 40 to 300 nm), preferably 50 to 300 nm, and more preferably about 60 to 200 nm (particularly 70 to 150 nm).

前記被転写面のSqは、例えば50〜500nm、好ましくは60〜300nm、さらに好ましくは70〜200nm(特に80〜150nm)程度であってもよい。   The Sq of the transferred surface may be, for example, about 50 to 500 nm, preferably 60 to 300 nm, more preferably 70 to 200 nm (particularly 80 to 150 nm).

前記成形体は、透明樹脂で形成されている場合、防眩性に優れており、有機ELディスプレイ上で測定した輝度分布の標準偏差(ギラツキの点数)が15以下(特に10以下)であり、好ましくは1〜11、さらに好ましくは2〜9(特に3〜8)程度である。   When the molded body is formed of a transparent resin, it has excellent antiglare properties, and the standard deviation of brightness distribution (glare score) measured on an organic EL display is 15 or less (particularly 10 or less), Preferably it is 1-11, More preferably, it is about 2-9 (especially 3-8).

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた原料は以下の通りであり、得られた転写用シート及び樹脂層(前記転写用シートを用いた凹凸の転写により得られた被転写成形体又は被転写シート)を以下の方法で評価した。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows, and the obtained transfer sheet and resin layer (transfer molded body or transfer sheet obtained by transferring irregularities using the transfer sheet) Evaluation was made by the following method.

[原料]
側鎖に重合性基を有するアクリル樹脂:(株)ダイセル製「サイクロマーP(ACA)320M」、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基の一部に、3,4−エポキシシクロヘキセニルメチルアクリレートを付加させた化合物、固形分49.6重量%
セルロースアセテートプロピオネート:イーストマン社製「CAP−482−20」、アセチル化度=2.5%、プロピオニル化度=46%、ポリスチレン換算数平均分子量75000
多官能アクリル系UV硬化性化合物:ダイセル・オルネクス(株)製「DPHA」、粘度5250mPa・s
アクリル系UV硬化性化合物:ダイセル・オルネクス(株)製「PETIA」、粘度1100mPa・s
光開始剤:BASFジャパン(株)製「イルガキュア907」
環状オレフィン系樹脂:2−ノルボルネン・エチレン共重合体、Topas Advanced Polymers GmbH社製「TOPAS(登録商標)6017S−04」、ガラス転移温度178℃
PVDC:塩化ビニリデン系共重合体、旭化成ケミカルズ(株)製「PVDCレジン R204」
メチル化メラミン樹脂:DIC(株)製「スーパーベッカミンL−105−60」、固形分60重量%
パラトルエンスルホン酸メチル:和光純薬工業(株)製
ウレタンアクリレート系プレポリマー:大日精化工業(株)製「セイカビームHT−S」
二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムA:東洋紡績(株)製「A4300」、厚み100μm
二軸延伸PETフィルムB:ユニチカ(株)製「エンブレットS50」、厚み50μm
帯電防止離型フィルムA:(株)千代田グラビヤ製「ASME1−5001」
帯電防止離型フィルムB:(株)千代田グラビヤ製「ASME2−5001」。
[material]
Acrylic resin having a polymerizable group in the side chain: “Cyclomer P (ACA) 320M” manufactured by Daicel Corporation, a part of the carboxyl group of the (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, 3 , 4-Epoxycyclohexenylmethyl acrylate compound, solid content 49.6% by weight
Cellulose acetate propionate: “CAP-482-20” manufactured by Eastman, degree of acetylation = 2.5%, degree of propionylation = 46%, polystyrene equivalent number average molecular weight 75000
Multifunctional acrylic UV curable compound: “DPHA” manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd., viscosity 5250 mPa · s
Acrylic UV curable compound: “PETIA” manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd., viscosity 1100 mPa · s
Photoinitiator: “Irgacure 907” manufactured by BASF Japan
Cyclic olefin resin: 2-norbornene-ethylene copolymer, “TOPAS (registered trademark) 6017S-04” manufactured by Topas Advanced Polymers GmbH, glass transition temperature of 178 ° C.
PVDC: Vinylidene chloride copolymer, “PVDC Resin R204” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
Methylated melamine resin: “Super Becamine L-105-60” manufactured by DIC Corporation, solid content 60% by weight
Methyl p-toluenesulfonate: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Urethane acrylate-based prepolymer: Daichi Seika Kogyo Co., Ltd. “Seika Beam HT-S”
Biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film A: “A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 100 μm
Biaxially stretched PET film B: “Embret S50” manufactured by Unitika Ltd., thickness 50 μm
Antistatic release film A: “ASME1-5001” manufactured by Chiyoda Gravilla Co., Ltd.
Antistatic release film B: “ASME2-5001” manufactured by Chiyoda Gravure Co., Ltd.

[平均厚み]
光学式膜厚計を用いて、任意の10箇所を測定し、平均値を算出した。
[Average thickness]
Using an optical film thickness meter, 10 arbitrary positions were measured, and an average value was calculated.

[表面形状]
転写用シートの転写面及び樹脂層の被転写面の表面形状(Ssk)については、ISO25178に準拠して、非接触表面・層断面形状計測システム[(株)菱化システム製「VertScan」]を用いて、0.25mm×0.19mmの領域を測定することにより算出した。
[Surface shape]
Regarding the surface shape (Ssk) of the transfer surface of the transfer sheet and the transfer surface of the resin layer, a non-contact surface / layer cross-sectional shape measurement system [“VertScan” manufactured by Ryoka System Co., Ltd.] is used in accordance with ISO25178. And calculated by measuring an area of 0.25 mm × 0.19 mm.

[ギラツキ]
ギラツキ評価装置(小松NTC(株)製)によって、転写用シート及び樹脂層のギラツキを評価した。詳しくは、測定装置の表示装置としては、441ppiの解像度のディスプレイを有するスマートフォン(サムソン電子(株)製「ギャラクシーS4」)を用いた。表示装置の表示部の表示は、発光面を均一に発光させて緑色一色の表示にした。ギラツキ測定装置の撮像装置の撮像素子の単位画素あたり撮像される表示部に表示された画像の画素数が0.5より大きく、2.0以下となるように設定した。次に、撮像装置により測定エリア内の画像を撮像し、得られた画像データは画像処理装置へと入力された。画像処理装置は、入力された画像データから表示装置の表示部における測定エリアに表示された画像の輝度のバラツキを求めた。輝度のバラツキは、輝度分布の標準偏差を求めることで数値化した。なお、転写用シートはギラツキの点数で評価し、樹脂層については、低ギラツキ性の評価を、ギラツキの点数が10以下であれば「〇」と評価し、10を超えれば「×」と評価した。
[Glitter]
The glare of the transfer sheet and the resin layer was evaluated with a glare evaluation apparatus (manufactured by Komatsu NTC). Specifically, a smartphone (“Galaxy S4” manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd.) having a display with a resolution of 441 ppi was used as the display device of the measurement device. The display on the display unit of the display device was made to display in a single green color by uniformly emitting the light emitting surface. It set so that the pixel number of the image displayed on the display part imaged per unit pixel of the image pick-up element of the imaging device of a glare measuring apparatus might be larger than 0.5 and below 2.0. Next, an image in the measurement area was picked up by the image pickup device, and the obtained image data was input to the image processing device. The image processing apparatus obtains the variation in luminance of the image displayed in the measurement area in the display unit of the display device from the input image data. The variation in luminance was quantified by obtaining the standard deviation of the luminance distribution. In addition, the transfer sheet is evaluated by the glare score, and the resin layer is evaluated as low glazing when the glare score is 10 or less, and evaluated as “x” when the glare score is 10 or less. did.

[防眩性]
転写用シート及び樹脂層(防眩フィルム)における防眩性の判定は、ルーバーの無いむきだしの蛍光灯を防眩フィルムに写し、その正反射光の眩しさを目視にて観察し、以下の基準に従って評価した。
[Anti-glare]
The anti-glare property of the transfer sheet and the resin layer (anti-glare film) is determined by copying a bare fluorescent lamp without louver onto the anti-glare film and visually observing the glare of the regular reflection light. Evaluated according to.

○:眩しさを感じない
×:眩しさが感じられる。
○: Dazzle is not felt ×: Dazzle is felt

実施例1
[塗工液Aの調製]
側鎖に重合性不飽和基を有するアクリル樹脂5.65重量部、セルロースアセテートプロピオネート1.2重量部、多官能アクリル系UV硬化性化合物4重量部、アクリル系UV硬化性化合物2.77重量部、光開始剤0.53重量部をメチルエチルケトン(MEK)25重量部と1−ブタノール12.15重量部との混合溶剤に溶解し、塗工液Aを調製した。
Example 1
[Preparation of coating liquid A]
5.65 parts by weight of acrylic resin having a polymerizable unsaturated group in the side chain, 1.2 parts by weight of cellulose acetate propionate, 4 parts by weight of polyfunctional acrylic UV curable compound, 2.77 parts of acrylic UV curable compound A coating solution A was prepared by dissolving parts by weight and 0.53 parts by weight of a photoinitiator in a mixed solvent of 25 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) and 12.15 parts by weight of 1-butanol.

[転写用シートAの製造]
二軸延伸PETフィルムAの片面に、塗工液Aをメイヤーバーコーティング法によりコーティングし、95℃の温度で2分間乾燥して、厚み7μmのコーティング層を形成し、さらに、高圧水銀ランプ(アイグラフィックス社製)からの紫外線を約10秒間照射して(積算光量約400mJ/cm照射)、UV硬化処理することにより、転写用シートAを得た。
[Manufacture of transfer sheet A]
The coating liquid A is coated on one side of the biaxially stretched PET film A by the Mayer bar coating method and dried at a temperature of 95 ° C. for 2 minutes to form a coating layer having a thickness of 7 μm. The sheet A for transfer was obtained by irradiating with ultraviolet rays (made by Graphics Co., Ltd.) for about 10 seconds (irradiating with an integrated light amount of about 400 mJ / cm 2 ) and UV curing.

[凹凸の転写]
得られた転写用シートAのコーティング層上に、ウレタンアクリレート系プレポリマーをメイヤーバーコーティング法によりコーティングし、100℃の温度で1分間乾燥した後、80W/cmの高圧水銀灯にて積算光量として約900mJ/cm照射することにより、平均厚み4.5μmの樹脂層を形成し、さらに樹脂層を転写用シートからゆっくりと剥離した。このとき、転写用シートの樹脂層が形成されていた面を転写面、樹脂層における転写用シートと接していた面を被転写面とし、それぞれの面の表面形状を測定した。
[Transfer of irregularities]
On the coating layer of the obtained transfer sheet A, a urethane acrylate-based prepolymer is coated by the Mayer bar coating method, dried at a temperature of 100 ° C. for 1 minute, and then integrated with an 80 W / cm 2 high-pressure mercury lamp. By irradiation with about 900 mJ / cm 2, a resin layer having an average thickness of 4.5 μm was formed, and the resin layer was slowly peeled off from the transfer sheet. At this time, the surface of the transfer sheet on which the resin layer was formed was a transfer surface, and the surface of the resin layer that was in contact with the transfer sheet was the surface to be transferred, and the surface shape of each surface was measured.

比較例1
転写用シートAの代わりに、転写用シートとして、帯電防止離型フィルムA((株)千代田グラビヤ製「ASME1−5001」)を用いて、実施例1と同様の方法で凹凸の転写を行い、表面形状を測定した。
Comparative Example 1
Instead of the transfer sheet A, as the transfer sheet, using an antistatic release film A ("ASME1-5001" manufactured by Chiyoda Gravure Co., Ltd.), the unevenness is transferred in the same manner as in Example 1, The surface shape was measured.

比較例2
転写用シートAの代わりに、転写用シートとして、帯電防止離型フィルムB((株)千代田グラビヤ製「ASME2−5001」)を用いて、実施例1と同様の方法で凹凸の転写を行い、表面形状を測定した。
Comparative Example 2
Instead of the transfer sheet A, as the transfer sheet, using an antistatic release film B ("ASME2-5001" manufactured by Chiyoda Gravure Co., Ltd.), the unevenness is transferred in the same manner as in Example 1, The surface shape was measured.

比較例3
[塗工液Bの調製]
環状オレフィン系樹脂100重量部及びPVDC1重量部を、固形分濃度が5重量%となるように、トルエン及びテトラヒドロフランの混合溶媒(トルエン/テトラヒドロフラン=70/30(重量比))に添加し、加温して溶解し、塗工液Bを調製した。
Comparative Example 3
[Preparation of coating liquid B]
100 parts by weight of cyclic olefin resin and 1 part by weight of PVDC are added to a mixed solvent of toluene and tetrahydrofuran (toluene / tetrahydrofuran = 70/30 (weight ratio)) so as to have a solid concentration of 5% by weight, and heated. And dissolved to prepare a coating liquid B.

[転写用シートBの製造]
二軸延伸PETフィルムBの片面に、塗工液Bをメイヤーバーコーティング法によりコーティングし、100℃の温度で1分間乾燥して、平均厚み0.3μmのコーティング層を形成し、転写用シートBを得た。
[Manufacture of transfer sheet B]
The coating liquid B is coated on one side of the biaxially stretched PET film B by the Mayer bar coating method and dried at a temperature of 100 ° C. for 1 minute to form a coating layer having an average thickness of 0.3 μm. Got.

[凹凸の転写]
転写用シートAの代わりに転写用シートBを用いて、実施例1と同様の方法で凹凸の転写を行い、表面形状を測定した。
[Transfer of irregularities]
Using the transfer sheet B instead of the transfer sheet A, unevenness was transferred in the same manner as in Example 1, and the surface shape was measured.

比較例4
[塗工液Cの調製]
メチル化メラミン樹脂溶液100重量部に対し、硬化促進剤としてパラトルエンスルホン酸メチル7重量部を、メタノール2.5重量部及びトリエチルアミン0.5重量部の混合溶媒に溶解した溶液20重量部、さらに溶媒としてキシレン345重量部、メタノール160重量部、ブタノール115重量部を添加、混合し、塗工液Cを調製した。
Comparative Example 4
[Preparation of coating liquid C]
20 parts by weight of a solution prepared by dissolving 7 parts by weight of methyl paratoluenesulfonate as a curing accelerator in a mixed solvent of 2.5 parts by weight of methanol and 0.5 parts by weight of triethylamine with respect to 100 parts by weight of the methylated melamine resin solution, As a solvent, 345 parts by weight of xylene, 160 parts by weight of methanol, and 115 parts by weight of butanol were added and mixed to prepare a coating liquid C.

[転写用シートCの製造]
二軸延伸PETフィルムBの片面に、塗工液Cをメイヤーバーコーティング法によりコーティングし、150℃の温度で30秒間乾燥して、平均厚み0.3μmのコーティング層を形成し、転写用シートCを得た。
[Manufacture of transfer sheet C]
The coating liquid C is coated on one side of the biaxially stretched PET film B by the Mayer bar coating method and dried at a temperature of 150 ° C. for 30 seconds to form a coating layer having an average thickness of 0.3 μm. Got.

[凹凸の転写]
転写用シートAの代わりに転写用シートCを用いて、実施例1と同様の方法で凹凸の転写を行い、表面形状を測定した。
[Transfer of irregularities]
Using the transfer sheet C instead of the transfer sheet A, unevenness was transferred in the same manner as in Example 1, and the surface shape was measured.

比較例5
特許文献1の実施例1に記載の方法と同様の方法で型および防眩フィルムを作製し、それぞれの表面形状を測定した。
Comparative Example 5
A mold and an antiglare film were prepared by the same method as that described in Example 1 of Patent Document 1, and the respective surface shapes were measured.

結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

表1の結果から明らかなように、実施例1では、転写用シートの転写面が樹脂層(成形体)の被転写面に高い精度で転写されており、防眩性に優れ、ギラツキの抑制も維持されていた。   As is clear from the results in Table 1, in Example 1, the transfer surface of the transfer sheet is transferred to the transfer surface of the resin layer (molded body) with high accuracy, has excellent antiglare properties, and suppresses glare. Was also maintained.

実施例1及び比較例1〜4における転写面のSskの絶対値と被転写面のSskの絶対値との関係を図1に示し、実施例1及び比較例1〜4における転写面のSkuと被転写面のSkuとの関係を図2に示す。図1及び2から明らかなように、実施例1及び比較例1〜2では、Sskは略正確に対応しており、Skuについても相関関係が見られるのに対して、比較例3〜4では、相関関係が見られない。比較例1〜2では、Skuが大きいため、低ギラツキ性及び防眩性は低いものの、Ssk及びSkuが比較例3〜4よりも低いため、実施例1と同様の傾向が発現したと推測できる。   FIG. 1 shows the relationship between the absolute value of Ssk on the transfer surface and the absolute value of Ssk on the transfer surface in Example 1 and Comparative Examples 1 to 4, and the Sku of the transfer surface in Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 FIG. 2 shows the relationship between the transfer surface and Sku. As is clear from FIGS. 1 and 2, in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, Ssk corresponds substantially accurately, and a correlation is also observed for Sku, whereas in Comparative Examples 3 and 4 There is no correlation. In Comparative Examples 1 and 2, since Sku is large, low glare and antiglare properties are low, but since Ssk and Sku are lower than Comparative Examples 3 and 4, it can be inferred that the same tendency as in Example 1 was developed. .

一方、比較例5では、転写用シートのギラツキが大きく、被転写シートのギラツキも大きく、防眩性も低かった。詳しくは、比較例5では、転写用シートでのギラツキよりも、被転写シートでのギラツキの方が大きかった。その原因としては、転写用シートでは、粒子による凹凸形状が原因となるギラツキが内部ヘイズにより緩和されていたのが、被転写シートでは、内部ヘイズによる作用が消失したためであると推定できる。また、防眩性についても、粒子による内部散乱機能の消失により、防眩性が低下したと推定できる。   On the other hand, in Comparative Example 5, the glare of the transfer sheet was large, the glare of the transferred sheet was large, and the antiglare property was low. Specifically, in Comparative Example 5, the glare on the transfer sheet was greater than the glare on the transfer sheet. The reason for this can be presumed that the glare caused by the irregular shape due to the particles in the transfer sheet was alleviated by the internal haze, but the effect of the internal haze disappeared in the transfer sheet. Moreover, also about anti-glare property, it can be estimated that anti-glare property fell by the loss | disappearance of the internal scattering function by particle | grains.

本発明の方法で得られる成形体は、表面に凹凸形状を有する各種の成形体に利用できるが、透明樹脂で形成された成形体は、光散乱機能を有するため、各種の光拡散フィルム、例えば、種々の表示装置、例えば、液晶表示(LCD)装置、陰極管表示装置、有機又は無機ELディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ(FED)、表面電界ディスプレイ(SED)、リアプロジェクションテレビディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネル付き表示装置などの表示装置に利用される光拡散フィルムとして利用でき、カーナビゲーション用ディスプレイ、スマートフォン、タブレットパーソナルコンピュータ(PC)等のディスプレイ及びタッチパネル付き表示装置の防眩フィルムとしても有用である。
The molded body obtained by the method of the present invention can be used for various molded bodies having a concavo-convex shape on the surface, but the molded body formed of a transparent resin has a light scattering function, so various light diffusion films, for example, Various display devices such as liquid crystal display (LCD) devices, cathode ray tube display devices, organic or inorganic EL displays, field emission displays (FED), surface electric field displays (SED), rear projection television displays, plasma displays, touch panels It can be used as a light diffusing film used in a display device such as a display device, and is also useful as a display for car navigation, a smartphone, a tablet personal computer (PC), etc., and an antiglare film for a display device with a touch panel.

Claims (7)

スキューネス(Ssk)の絶対値が3以下であり、かつクルトシス(Sku)が10以下である転写面を有するとともに、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ上で測定した輝度分布の標準偏差が15以下である転写用シート。   A transfer sheet having a transfer surface having an absolute value of skewness (Ssk) of 3 or less and a kurtosis (Sku) of 10 or less, and a standard deviation of a luminance distribution measured on an organic electroluminescence display being 15 or less . 粒径3μmを超える微粒子を含まない請求項1記載の転写用シート。   The transfer sheet according to claim 1, which does not contain fine particles having a particle size of 3 μm. 転写面の算術平均粗さ(Sa)が40〜300nmである請求項1又は2記載の転写用シート。   The transfer sheet according to claim 1 or 2, wherein the transfer surface has an arithmetic average roughness (Sa) of 40 to 300 nm. 転写面の二乗平均平方根高さ(Sq)が50〜500nmである請求項1〜3のいずれかに記載の転写用シート。   The transfer sheet according to claim 1, wherein the root mean square height (Sq) of the transfer surface is 50 to 500 nm. 請求項1〜4のいずれかに記載の転写用シートの転写面を成形型とし、成形体の被転写面に、前記転写面が反転した形状である凹凸形状を形成する転写工程を含む表面に凹凸形状を有する成形体の製造方法。   A transfer surface of the transfer sheet according to any one of claims 1 to 4 is used as a molding die, and a surface including a transfer step of forming a concavo-convex shape, which is a shape obtained by inverting the transfer surface, on a transfer surface of the molded body. The manufacturing method of the molded object which has an uneven | corrugated shape. 成形体が、スキューネス(Ssk)の絶対値が3以下であり、かつクルトシス(Sku)が10以下である被転写面を有するとともに、相分離しない樹脂成分からなる請求項5記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 5, wherein the molded body has a surface to be transferred having an absolute value of skewness (Ssk) of 3 or less and a kurtosis (Sku) of 10 or less, and comprises a resin component that does not phase-separate. 成形体の被転写面のスキューネス(Ssk)の絶対値が、転写用シートの転写面のスキューネス(Ssk)の絶対値に対して0.5〜2倍である請求項5又は6記載の製造方法。
The manufacturing method according to claim 5 or 6, wherein the absolute value of the skewness (Ssk) of the transfer surface of the molded body is 0.5 to 2 times the absolute value of the skewness (Ssk) of the transfer surface of the transfer sheet. .
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