JP2018168305A - Adhesive sheet, laminate, and device - Google Patents
Adhesive sheet, laminate, and device Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018168305A JP2018168305A JP2017067508A JP2017067508A JP2018168305A JP 2018168305 A JP2018168305 A JP 2018168305A JP 2017067508 A JP2017067508 A JP 2017067508A JP 2017067508 A JP2017067508 A JP 2017067508A JP 2018168305 A JP2018168305 A JP 2018168305A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pressure
- sensitive adhesive
- adhesive layer
- film
- adhesive sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 172
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 137
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 54
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 42
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 19
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 38
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 35
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 29
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 29
- -1 acryl Chemical group 0.000 description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 15
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 7
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 6
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 3
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFBZKUHRIXKOSY-UHFFFAOYSA-N aziridine-1-carboxamide Chemical compound NC(=O)N1CC1 FFBZKUHRIXKOSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYYJOCXNESGFSB-UHFFFAOYSA-N 1-(oxiran-2-yl)-n-(oxiran-2-ylmethyl)methanamine Chemical compound C1OC1CNCC1CO1 HYYJOCXNESGFSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTINZFQXZLCHNS-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(oxiran-2-ylmethoxymethyl)butan-1-ol Chemical compound C1OC1COCC(CO)(CC)COCC1CO1 JTINZFQXZLCHNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 2-Methylaziridine Chemical compound CC1CN1 OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAAWYNCDXCNLAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane;2-[6-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1.C1OC1COCCCCCCOCC1CO1 VAAWYNCDXCNLAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYHSMQWCZLNWGO-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yloxy)alumane Chemical compound CC(C)O[AlH]OC(C)C DYHSMQWCZLNWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJPFBRJHYRBAGV-UHFFFAOYSA-N n-[[3-[[bis(oxiran-2-ylmethyl)amino]methyl]phenyl]methyl]-1-(oxiran-2-yl)-n-(oxiran-2-ylmethyl)methanamine Chemical compound C1OC1CN(CC=1C=C(CN(CC2OC2)CC2OC2)C=CC=1)CC1CO1 SJPFBRJHYRBAGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- BMOMBHKAYGMGCR-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-oxobutanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CC(C)=O BMOMBHKAYGMGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- JTBKFHQUYVNHSR-UHFFFAOYSA-N propan-2-yloxyalumane Chemical compound CC(C)O[AlH2] JTBKFHQUYVNHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUCJMVBFZDHPDX-UHFFFAOYSA-N tretamine Chemical compound C1CN1C1=NC(N2CC2)=NC(N2CC2)=N1 IUCJMVBFZDHPDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001353 tretamine Drugs 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、耐屈曲性に優れる粘着剤層を有する粘着シート、この粘着剤層を有する積層体、及び、耐屈曲性に優れる粘着剤層を有するデバイスに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having excellent bending resistance, a laminate having this pressure-sensitive adhesive layer, and a device having a pressure-sensitive adhesive layer having excellent bending resistance.
近年、フレキシブル有機ＥＬデバイス等のフレキシブルデバイスの開発が行われている。このようなフレキシブルデバイスの基板として、強度、耐熱性、及び電気絶縁性に優れ、かつ、線膨張係数が低いことから、ポリイミドフィルムを用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、フレキシブルデバイス基板形成用のポリイミド前駆体樹脂組成物や、これを用いたフレキシブルデバイスの製造方法が記載されている。
In recent years, flexible devices such as flexible organic EL devices have been developed. As a substrate for such a flexible device, use of a polyimide film has been studied because it is excellent in strength, heat resistance and electrical insulation and has a low coefficient of linear expansion.
For example,
ポリイミドフィルムを基板とするフレキシブルデバイスとしては、例えば、図１に示すような、ポリイミドフィルム（１）上に、下部電極（２）、発光層（３）、及び上部電極（４）を有し、さらに、これらを覆う封止材（５）と、その上に保護フィルム（６）を有する有機ＥＬデバイス（７）が挙げられる。
また、このような有機ＥＬデバイスにおいては、ポリイミドフィルムや保護フィルムに機能性フィルムを貼着することでさらなる高性能化が図られる。この貼着作業においては、粘着剤層と剥離フィルムを有する粘着シートを用いることで、機能性フィルムを効率よく貼着することができると考えられる。
しかしながら、この粘着剤層が耐屈曲性に劣るものである場合、フレキシブルデバイスを折り曲げた後に開くと、折り目の部分に浮きや膨れが生じたり、折り目が残るため完全な平面に戻らなかったりすることがあった。
したがって、耐屈曲性に優れる粘着剤層を有する粘着シートが要望されていた。
As a flexible device using a polyimide film as a substrate, for example, as shown in FIG. 1, on a polyimide film (1), it has a lower electrode (2), a light emitting layer (3), and an upper electrode (4). Furthermore, the organic EL device (7) which has the sealing material (5) which covers these, and a protective film (6) on it is mentioned.
Moreover, in such an organic EL device, further enhancement of performance can be achieved by attaching a functional film to a polyimide film or a protective film. In this attaching operation, it is considered that the functional film can be attached efficiently by using an adhesive sheet having an adhesive layer and a release film.
However, if this pressure-sensitive adhesive layer is inferior in bending resistance, if the flexible device is opened after being folded, the crease part may float or swell, or the crease part may not be returned to a perfect plane. was there.
Therefore, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having excellent bending resistance has been desired.
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、耐屈曲性に優れる粘着剤層を有する粘着シート、この粘着剤層を有する積層体、及び、耐屈曲性に優れる粘着剤層を有するデバイスを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer excellent in bending resistance, a laminate having the pressure-sensitive adhesive layer, and a device having a pressure-sensitive adhesive layer excellent in bending resistance. The purpose is to provide.
本発明者らは上記課題を解決すべく、粘着剤層について鋭意検討した。
その結果、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）の値と、損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度の値が、それぞれ特定の範囲内にある粘着剤層は、耐屈曲性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors diligently studied about the pressure-sensitive adhesive layer.
As a result, the pressure-sensitive adhesive layer in which the value of the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. and the value of the peak top temperature of the loss tangent (tan δ) are within specific ranges, respectively, is excellent in bending resistance. The headline and the present invention were completed.
かくして本発明によれば、下記〔１〕〜〔４〕の粘着シート、〔５〕〜〔７〕の積層体、及び〔８〕〜〔１１〕のデバイスが提供される。
〔１〕粘着剤層と剥離フィルムを有する粘着シートであって、前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０４〜１×１０６Ｐａであり、前記粘着剤層の損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度が、−５０〜−１０℃であることを特徴とする粘着シート。
〔２〕前記粘着剤層が、アクリル系重合体又はジエン系重合体を含有する層である、〔１〕に記載の粘着シート。
〔３〕フレキシブルデバイス中の部材間の接着に、その粘着剤層が用いられる、〔１〕又は〔２〕に記載の粘着シート。
〔４〕前記フレキシブルデバイスがポリイミド製基板を有するトップエミッション型発光デバイスであって、その裏面側において、前記ポリイミド製基板と機能性フィルムとの接着に、その粘着剤層が用いられる、〔３〕に記載の粘着シート。
〔５〕前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の粘着シートをポリイミドフィルムに貼付してなる積層体であって、粘着剤層／ポリイミドフィルムの層構造を有する積層体。
〔６〕前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の粘着シートを機能性フィルムに貼付してなる積層体であって、粘着剤層／機能性フィルムの層構造を有する積層体。
〔７〕前記機能性フィルムがガスバリアフィルムである、〔６〕に記載の積層体。
〔８〕粘着剤層を有するデバイスであって、前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０４〜１×１０６Ｐａであり、前記粘着剤層の損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度が、−５０〜−１０℃であることを特徴とするデバイス。
〔９〕前記デバイスは前記粘着剤層／ポリイミドフィルムの層構造を有することを特徴とする〔８〕に記載のデバイス。
〔１０〕前記デバイスは前記粘着剤層／機能性フィルムの層構造を有することを特徴とする〔８〕に記載のデバイス。
〔１１〕フレキシブルデバイスであることを特徴とする〔８〕〜〔１０〕のいずれかに記載のデバイス。
Thus, according to the present invention, the following [1] to [4] pressure-sensitive adhesive sheets, [5] to [7] laminates, and [8] to [11] devices are provided.
[1] An adhesive sheet having an adhesive layer and a release film, wherein the adhesive layer has a storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of 1 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa, and the adhesive The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the temperature of the peak top of the loss tangent (tan δ) of the layer is −50 to −10 ° C.
[2] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a layer containing an acrylic polymer or a diene polymer.
[3] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], wherein the pressure-sensitive adhesive layer is used for adhesion between members in the flexible device.
[4] The top emission type light emitting device in which the flexible device has a polyimide substrate, and the pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding the polyimide substrate and the functional film on the back side thereof. [3] The pressure-sensitive adhesive sheet described in 1.
[5] A laminate having the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [4] attached to a polyimide film, the laminate having a layer structure of pressure-sensitive adhesive layer / polyimide film.
[6] A laminate having the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [4] attached to a functional film, the laminate having a pressure-sensitive adhesive layer / functional film layer structure.
[7] The laminate according to [6], wherein the functional film is a gas barrier film.
[8] A device having an adhesive layer, wherein the adhesive layer has a storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of 1 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa, and the loss tangent of the adhesive layer A device having a peak top temperature of (tan δ) of −50 to −10 ° C.
[9] The device according to [8], wherein the device has a layer structure of the pressure-sensitive adhesive layer / polyimide film.
[10] The device according to [8], wherein the device has a layer structure of the pressure-sensitive adhesive layer / functional film.
[11] The device according to any one of [8] to [10], which is a flexible device.
本発明によれば、耐屈曲性に優れる粘着剤層を有する粘着シート、この粘着剤層を有する積層体、及び、耐屈曲性に優れる粘着剤層を有するデバイスが提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive sheet which has an adhesive layer excellent in bending resistance, the laminated body which has this adhesive layer, and the device which has an adhesive layer excellent in bending resistance are provided.
以下、本発明を、１）粘着シート、２）積層体、及び、３）デバイス、に項分けして詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by dividing it into 1) an adhesive sheet, 2) a laminate, and 3) a device.
１）粘着シート
本発明の粘着シートは、粘着剤層（以下、粘着シート中の粘着剤層又は粘着シート由来の粘着剤層を「粘着剤層（Ｉ）」ということがある。）と剥離フィルムを有する粘着シートであって、前記粘着剤層（Ｉ）の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０４〜１×１０６Ｐａであり、前記粘着剤層（Ｉ）の損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度が、−５０〜−１０℃であることを特徴とするものである。
なお、本明細書において「シート」や「フィルム」には、短冊状のもののみならず、長尺状（帯状）のものも含まれる。
長尺とは、シート又はフィルムの幅方向に対して、少なくとも５倍程度以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍もしくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻回されて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。
1) Pressure-sensitive adhesive sheet The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter, the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive layer derived from the pressure-sensitive adhesive sheet may be referred to as “pressure-sensitive adhesive layer (I)”) and a release film. The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer (I) is 1 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa, and the pressure-sensitive adhesive layer (I) is lost. The peak top temperature of tangent (tan δ) is −50 to −10 ° C.
In the present specification, “sheets” and “films” include not only strips but also strips (strips).
“Long” means a sheet having a length of at least about 5 times the width of the sheet or film, preferably having a length of 10 times or more, specifically in the form of a roll. It has a length that can be wound and stored or transported.
〔粘着剤層（Ｉ）〕
本発明の粘着シートは粘着剤層（Ｉ）を含有する。粘着剤層（Ｉ）は、重合体成分を含有する粘着剤組成物を用いて形成された、粘着性を有する層である。
[Adhesive layer (I)]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains a pressure-sensitive adhesive layer (I). The pressure-sensitive adhesive layer (I) is a layer having adhesiveness formed using a pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer component.
粘着剤組成物に含まれる重合体成分としては、アクリル系重合体、ジエン系重合体、オレフィン系重合体、ウレタン系重合体、ポリエステル系重合体及びシリコーン系重合体からなる群から選ばれる重合体（以下、「重合体（α）」ということがある。）が好ましく、アクリル系重合体又はジエン系重合体が好ましい。 The polymer component contained in the pressure-sensitive adhesive composition is a polymer selected from the group consisting of acrylic polymers, diene polymers, olefin polymers, urethane polymers, polyester polymers, and silicone polymers. (Hereinafter, sometimes referred to as “polymer (α)”) is preferable, and an acrylic polymer or a diene polymer is preferable.
アクリル系重合体は、主鎖及び／又は側鎖に、（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位を有する重合体である。アクリル系重合体としては、（メタ）アクリル系単量体の単独重合体若しくは共重合体、又はこれらを変性したもの等が挙げられる。ここで、「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する（以下にて同じである。）。
アクリル系重合体における（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位の量は、５０〜１００質量％が好ましく、６０〜１００質量％がより好ましく、７０〜１００質量％がさらに好ましい。
The acrylic polymer is a polymer having a repeating unit derived from a (meth) acrylic monomer in the main chain and / or side chain. Examples of the acrylic polymer include homopolymers or copolymers of (meth) acrylic monomers, or modified ones thereof. Here, “(meth) acryl” means acryl or methacryl (the same applies hereinafter).
50-100 mass% is preferable, as for the quantity of the repeating unit derived from the (meth) acrylic-type monomer in an acrylic polymer, 60-100 mass% is more preferable, and 70-100 mass% is further more preferable.
アクリル系重合体としては、官能基を有しない（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位と、官能基含有単量体由来の繰り返し単位を有するアクリル系共重合体が好ましい。
官能基含有単量体由来の繰り返し単位を有することで、架橋構造を形成し易い粘着剤組成物を得ることができる。アクリル系重合体における官能基含有単量体由来の繰り返し単位の量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましい。
As the acrylic polymer, an acrylic copolymer having a repeating unit derived from a (meth) acrylic monomer having no functional group and a repeating unit derived from a functional group-containing monomer is preferable.
By having a repeating unit derived from a functional group-containing monomer, a pressure-sensitive adhesive composition that easily forms a crosslinked structure can be obtained. The amount of the repeating unit derived from the functional group-containing monomer in the acrylic polymer is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 8% by mass.
官能基を有しない（メタ）アクリル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、官能基を有しない（メタ）アクリル系単量体として、アルキル基の炭素数が６〜１２のアルキル（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートを使用することがより好ましい。
アルキル基の炭素数が６〜１２のアルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位を有するアクリル系重合体を含有する粘着剤組成物を用いることで、目的の粘弾特性を有する粘着剤層（Ｉ）を形成し易くなる。
このような理由により、アクリル系重合体におけるアルキル基の炭素数が６〜１２のアルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位の量は、４０〜１００質量％が好ましく、６０〜１００質量％がより好ましい。
Examples of the (meth) acrylic monomer having no functional group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Examples include lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate.
Among these, as the (meth) acrylic monomer having no functional group, it is preferable to use an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is used. More preferably.
By using a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer having a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl group, a pressure-sensitive adhesive layer (I) having a desired viscoelastic property It becomes easy to form.
For these reasons, the amount of the repeating unit derived from the alkyl (meth) acrylate having 6 to 12 carbon atoms of the alkyl group in the acrylic polymer is preferably 40 to 100% by mass, and more preferably 60 to 100% by mass. .
官能基含有単量体としては、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシ基含有単量体、エポキシ基含有単量体、アミノ基含有単量体、シアノ基含有単量体、アルコキシシリル基含有単量体等が挙げられる。これらの中でも、官能基含有単量体としては、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシ基含有単量体が好ましい。
ヒドロキシ基含有単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
カルボキシ基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。
As functional group-containing monomers, hydroxy group-containing monomers, carboxy group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, amino group-containing monomers, cyano group-containing monomers, alkoxysilyl group-containing monomers Examples include the body. Among these, as the functional group-containing monomer, a hydroxy group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer are preferable.
Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( And (meth) acrylate.
Examples of the carboxy group-containing monomer include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid.
ジエン系重合体は、主鎖及び／又は側鎖にジエン系単量体由来の繰り返し単位を有する重合体である。ジエン系重合体としては、ジエン系単量体の単独重合体若しくは共重合体、又はこれらを変性したもの等が挙げられる。
ジエン系重合体におけるジエン系単量体由来の繰り返し単位の量は、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。
The diene polymer is a polymer having a repeating unit derived from a diene monomer in the main chain and / or side chain. Examples of the diene polymer include homopolymers or copolymers of diene monomers, or modified ones thereof.
The amount of the repeating unit derived from the diene monomer in the diene polymer is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more.
ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
ジエン系単量体以外の単量体としては、イソブチレン、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。
Examples of the diene monomer include butadiene, isoprene, chloroprene and the like.
Examples of the monomer other than the diene monomer include isobutylene, styrene, acrylonitrile and the like.
ジエン系重合体としては、ブタジエンの単独重合体（ブタジエンゴム、ＢＲ）、クロロプレンの単独重合体（クロロプレンゴム、ＣＲ）、イソプレンの単独重合体（イソプレンゴム、ＩＲ）、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体（ＮＢＲ）、スチレンとブタジエンの共重合体（ＳＢＲ）、イソブチレンとイソプレンの共重合体（ブチルゴム）、イソブチレンとブタジエンの共重合体等が挙げられる。これらの中でも、イソブチレンとイソプレンの共重合体が好ましい。 Diene polymers include butadiene homopolymer (butadiene rubber, BR), chloroprene homopolymer (chloroprene rubber, CR), isoprene homopolymer (isoprene rubber, IR), and a copolymer of acrylonitrile and butadiene. (NBR), styrene / butadiene copolymer (SBR), isobutylene / isoprene copolymer (butyl rubber), isobutylene / butadiene copolymer, and the like. Among these, a copolymer of isobutylene and isoprene is preferable.
オレフィン系重合体は、主鎖及び／又は側鎖に、オレフィン系単量体由来の繰り返し単位を有する重合体である。オレフィン系重合体としては、オレフィン系単量体の単独重合体若しくは共重合体、又はこれらを変性したもの等が挙げられる。
オレフィン系単量体としては、エチレン；プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数３〜２０のα−オレフィン；シクロブテン、テトラシクロドデセン、ノルボルネン等の炭素数４〜２０の環状オレフィン；等が挙げられる。
The olefin polymer is a polymer having a repeating unit derived from an olefin monomer in the main chain and / or side chain. Examples of the olefin polymer include homopolymers or copolymers of olefin monomers, or modified ones thereof.
Examples of olefin monomers include ethylene; α-olefins having 3 to 20 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, and 1-octene. Cyclic olefins having 4 to 20 carbon atoms such as cyclobutene, tetracyclododecene, norbornene, and the like.
ウレタン系重合体は、主鎖及び／又は側鎖に、ウレタン結合及び尿素結合の少なくとも一方を有する重合体である。ウレタン系重合体としては、ポリオールと多価イソシアネート化合物とを反応して得られる重合体や、これを変性したもの等が挙げられる。
ポリオールとしては、アルキレンジオール、ポリエーテル型ポリオール、ポリエステル型ポリオール、ポリカーボネート型ポリオール等が挙げられる。
多価イソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。
The urethane polymer is a polymer having at least one of a urethane bond and a urea bond in the main chain and / or side chain. Examples of the urethane polymer include a polymer obtained by reacting a polyol and a polyvalent isocyanate compound, and a modified product thereof.
Examples of the polyol include alkylene diol, polyether type polyol, polyester type polyol, and polycarbonate type polyol.
Examples of the polyvalent isocyanate compound include aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate.
ポリエステル系重合体は、多価カルボン酸とポリオールとの重縮合により得られる重合体、又はこれを変性したものである。
多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等が挙げられる。ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族アルコールや、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオールが挙げられる。
The polyester-based polymer is a polymer obtained by polycondensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyol, or a modification thereof.
Examples of the polyvalent carboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, trimellitic acid and the like. Examples of the polyol include aliphatic alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, and polyether polyols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol.
シリコーン系重合体は、主鎖及び／又は側鎖に、（ポリ）シロキサン構造を有する重合体、又はこれを変性したものである。
シリコーン系重合体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。
The silicone polymer is a polymer having a (poly) siloxane structure in the main chain and / or side chain, or a modification thereof.
Examples of the silicone polymer include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane.
重合体（α）は、それぞれ公知の方法に従って、単量体を重合させることにより得ることができる。
重合体（α）は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
重合体（α）の分子量は特に限定されないが、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は、１００，０００〜１，０００，０００、好ましくは３００，０００〜８００，０００である。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒として用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行って得られた、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
The polymer (α) can be obtained by polymerizing monomers according to a known method.
A polymer ((alpha)) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Although the molecular weight of a polymer ((alpha)) is not specifically limited, The weight average molecular weight (Mw) is 100,000-1,000,000 normally, Preferably it is 300,000-800,000.
A weight average molecular weight (Mw) can be calculated | required as a standard polystyrene conversion value obtained by performing a gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent.
重合体（α）が官能基を有しないものである場合、粘着剤組成物は、架橋構造形成用の重合体成分（以下、「重合体（β）」ということがある。）を含有することが好ましい。重合体（β）を用いることで、粘着剤層（Ｉ）中に架橋構造を効率よく形成することができる。
例えば、重合体（α）が、イソブチレンとイソプレンの共重合体である場合、重合体（β）として、カルボキシ基含有ポリイソブチレン、ヒドロキシ基含有ポリイソブチレン等を使用することで、粘着剤層（Ｉ）中に架橋構造を効率よく形成することができる。
粘着剤組成物が重合体（β）を含有する場合、その含有量は、重合体（α）１００質量部に対して、通常、０．５〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部である。
When the polymer (α) has no functional group, the pressure-sensitive adhesive composition contains a polymer component for forming a crosslinked structure (hereinafter sometimes referred to as “polymer (β)”). Is preferred. By using the polymer (β), a crosslinked structure can be efficiently formed in the pressure-sensitive adhesive layer (I).
For example, when the polymer (α) is a copolymer of isobutylene and isoprene, by using carboxy group-containing polyisobutylene, hydroxy group-containing polyisobutylene, or the like as the polymer (β), the pressure-sensitive adhesive layer (I ) Can be formed efficiently.
When an adhesive composition contains a polymer ((beta)), the content is 0.5-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of polymers ((alpha)), Preferably it is 1-5 mass parts. is there.
粘着剤組成物は架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤は、重合体（α）や重合体（β）中の官能基と反応し得る架橋性基を２以上有する化合物である。架橋剤を含有することで、粘着剤層（Ｉ）中に架橋構造を効率よく形成することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent. The crosslinking agent is a compound having two or more crosslinkable groups that can react with the functional group in the polymer (α) or the polymer (β). By containing a crosslinking agent, a crosslinked structure can be efficiently formed in the pressure-sensitive adhesive layer (I).
架橋剤は、重合体（α）や重合体（β）中の官能基に合わせて適宜決定することができる。
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。
A crosslinking agent can be suitably determined according to the functional group in a polymer ((alpha)) or a polymer ((beta)).
Examples of the crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent.
イソシアネート系架橋剤は、架橋性基としてイソシアネート基を有する化合物である。
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート；これらの化合物のビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体；等が挙げられる。
The isocyanate-based crosslinking agent is a compound having an isocyanate group as a crosslinkable group.
As isocyanate-based crosslinking agents, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; And biuret bodies, isocyanurate bodies, and adduct bodies that are a reaction product of low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil.
エポキシ系架橋剤は、架橋性基としてエポキシ基を有する化合物である。
エポキシ系架橋剤としては、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。
The epoxy-based crosslinking agent is a compound having an epoxy group as a crosslinkable group.
Epoxy crosslinking agents include 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, ethylene
アジリジン系架橋剤は、架橋性基としてアジリジン基を有する化合物である。
アジリジン系架橋剤はとしては、ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート等が挙げられる。
An aziridine-based crosslinking agent is a compound having an aziridine group as a crosslinkable group.
Examples of the aziridine-based crosslinking agent include diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethanetri-β-aziridinylpro Pionate, toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine), tris-1- (2-methylaziridine) phosphine, tri And methylolpropane tri-β- (2-methylaziridine) propionate.
金属キレート系架橋剤としては、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズ等であるキレート化合物が挙げられ、なかでも、アルミニウムキレート化合物が好ましい。
アルミニウムキレート化合物としては、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート等が挙げられる。
Examples of the metal chelate-based crosslinking agent include chelate compounds in which the metal atom is aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron, tin, etc. Among them, aluminum chelate compounds are preferable.
Aluminum chelate compounds include diisopropoxy aluminum monooleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum bis oleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum monooleate monoethyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monolauryl acetoacetate, diisopropoxy aluminum mono Examples include stearyl acetoacetate and diisopropoxyaluminum monoisostearyl acetoacetate.
架橋剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
架橋剤の含有量は、架橋剤の架橋性基（金属キレート系架橋剤の場合は、金属キレート系架橋剤）が、粘着剤組成物中の官能基に対して、０．１〜５当量となる量が好ましく、０．２〜３当量となる量がより好ましい。
A crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The content of the crosslinking agent is such that the crosslinking group of the crosslinking agent (in the case of a metal chelate crosslinking agent, the metal chelate crosslinking agent) is 0.1 to 5 equivalents relative to the functional group in the pressure-sensitive adhesive composition The amount which becomes 0.2-3 equivalent is more preferable.
粘着剤組成物は、溶媒を含有してもよい。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；等が挙げられる。
これらの溶媒は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
The pressure-sensitive adhesive composition may contain a solvent.
Solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene and toluene; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; n-pentane, n-hexane, n- And aliphatic hydrocarbon solvents such as heptane; alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclopentane and cyclohexane; and the like.
These solvents can be used alone or in combination of two or more.
粘着剤組成物の固形分濃度は、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは１０〜４５質量％である。 The solid content concentration of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 10 to 45% by mass.
粘着剤組成物は、粘着付与樹脂を含有してもよい。
粘着付与樹脂としては、粘着剤層（Ｉ）の粘着性を向上させるものであれば特に限定されず、公知のものを用いることができる。粘着付与樹脂としては、脂環族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、テルペン樹脂、エステル系樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、オレフィン樹脂、塩素化オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、及びこれらの変性樹脂又は水素添加された樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、水分遮断性により優れ、かつ、粘着性が高い粘着剤組成物が得られ易いことから、脂肪族系石油樹脂が好ましい。
粘着付与樹脂は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
The pressure-sensitive adhesive composition may contain a tackifying resin.
The tackifying resin is not particularly limited as long as it improves the tackiness of the pressure-sensitive adhesive layer (I), and a known one can be used. Tackifying resins include alicyclic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, terpene resins, ester resins, coumarone-indene resins, rosin resins, epoxy resins, phenol resins, acrylic resins, butyral resins, olefin resins, Examples thereof include chlorinated olefin resins, vinyl acetate resins, modified resins thereof, and hydrogenated resins.
Among these, an aliphatic petroleum resin is preferable because it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive composition having excellent moisture barrier properties and high adhesiveness.
One type of tackifier resin can be used alone, or two or more types can be used in combination.
粘着剤組成物が粘着付与樹脂を含有する場合、その含有量は、重合体（α）１００質量部に対して、通常、１〜５０質量部、好ましくは５〜４５質量部である。 When an adhesive composition contains tackifying resin, the content is 1-50 mass parts normally with respect to 100 mass parts of polymers ((alpha)), Preferably it is 5-45 mass parts.
粘着剤組成物は、本発明の効果を妨げない範囲でその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、粘着付与剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、樹脂安定剤、充填剤、顔料、増量剤、軟化剤等の添加剤が挙げられる。
これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
その他の成分の含有量は、目的に合わせて適宜決定することができる。
The pressure-sensitive adhesive composition may contain other components as long as the effects of the present invention are not hindered.
Other ingredients include additives such as tackifiers, silane coupling agents, antistatic agents, light stabilizers, antioxidants, UV absorbers, resin stabilizers, fillers, pigments, extenders, softeners, etc. Can be mentioned.
These can be used singly or in combination of two or more.
The content of other components can be appropriately determined according to the purpose.
粘着剤層（Ｉ）を形成する方法は特に制限されない。例えば、粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布し、得られた塗膜を乾燥させることで、粘着剤層（Ｉ）を形成することができる。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer (I) is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive layer (I) can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition on a release film and drying the obtained coating film.
粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
塗膜を乾燥させるときの乾燥条件としては、例えば８０〜１５０℃で３０秒〜５分間が挙げられる。
乾燥処理を行った後、そのまま１週間程度静置し、粘着剤層（Ｉ）を養生させてもよい。粘着剤層（Ｉ）を養生させることで、粘着剤層（Ｉ）中に架橋構造を十分に形成することができる。
Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition include spin coating, spray coating, bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, and gravure coating.
As drying conditions when drying a coating film, 30 seconds-5 minutes are mentioned at 80-150 degreeC, for example.
After performing the drying treatment, the pressure-sensitive adhesive layer (I) may be cured by allowing it to stand still for about one week. By curing the pressure-sensitive adhesive layer (I), a sufficient crosslinked structure can be formed in the pressure-sensitive adhesive layer (I).
粘着剤層（Ｉ）の厚みは特に限定されない。粘着剤層（Ｉ）の厚みは、通常、２００μｍ以下、好ましくは１〜２００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍ、さらに好ましくは２〜５０μｍである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (I) is not particularly limited. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (I) is usually 200 μm or less, preferably 1 to 200 μm, more preferably 1 to 100 μm, and still more preferably 2 to 50 μm.
粘着剤層（Ｉ）の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）は、１×１０４〜１×１０６Ｐａであり、好ましくは１×１０４〜１×１０５Ｐａである。
２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）は、粘着剤層（Ｉ）の室温付近での粘着特性の判断材料となり得る物性である。２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が１×１０４Ｐａ未満の粘着剤層（Ｉ）は流動性が高過ぎるため、例えば、機能性フィルムとポリイミドフィルムを貼着した場合、機能性フィルムとポリイミドフィルムがずれるおそれがある。一方、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が１×１０６Ｐａを超えるときは弾性に劣るため、そのような粘着剤層（Ｉ）を折り曲げると、それを開いたときに折り目が残り、完全な平面に戻らなくなる傾向がある。また、そのような粘着剤層（Ｉ）は折り曲げ時の追従性に劣るため、折り曲げた後に粘着性が低下し易く、そのような粘着剤層（Ｉ）を有する積層体においては浮きや剥がれが生じやすくなる。
２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）は、実施例に記載の方法に従って測定することができる。
２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が上記範囲内の粘着剤層（Ｉ）は、架橋剤の添加量を調整することで効率よく形成することができる。
The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer (I) is 1 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa, preferably 1 × 10 4 to 1 × 10 5 Pa.
The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. is a physical property that can be used as a material for determining the adhesive property of the adhesive layer (I) near room temperature. Since the adhesive layer (I) having a storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of less than 1 × 10 4 Pa has too high fluidity, for example, when a functional film and a polyimide film are adhered, There is a possibility that the polyimide film is displaced. On the other hand, when the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. exceeds 1 × 10 6 Pa, the elasticity is inferior. Therefore, when such an adhesive layer (I) is folded, a crease remains when it is opened, There is a tendency not to return to a perfect plane. Moreover, since such an adhesive layer (I) is inferior in followability at the time of bending, the adhesiveness is likely to be lowered after being folded, and in a laminate having such an adhesive layer (I), the adhesive layer (I) does not float or peel off. It tends to occur.
The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. can be measured according to the method described in Examples.
The pressure-sensitive adhesive layer (I) having a storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. within the above range can be efficiently formed by adjusting the addition amount of the crosslinking agent.
粘着剤層（Ｉ）の損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度は、−５０〜−１０℃であり、好ましくは−４０〜−１５℃である。
粘着剤層（Ｉ）の損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度は、弾性の判断材料となり得る物性である。
この温度が−５０℃未満のときは、粘着剤が柔らかく、粘着力が発現し難い。一方、この温度が−１０℃を超えるときは弾性に劣るため、そのような粘着剤層（Ｉ）を折り曲げると、それを開いたときに折り目が残り、完全な平面に戻らなくなる傾向がある。
損失正接（ｔａｎδ）は、（損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’））により、算出される。損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度は、実施例に記載の方法に従って測定することができる。
損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度が上記範囲内の粘着剤層（Ｉ）は、ガラス転移点が比較的低い（例えば、−４０〜−７０℃）単独重合体が得られる単量体を用いて重合体（α）を製造し、そのような重合体（α）を含有する粘着剤組成物を用いることにより効率よく形成することができる。
The temperature at the peak top of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer (I) is −50 to −10 ° C., preferably −40 to −15 ° C.
The temperature at the peak top of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer (I) is a physical property that can be a material for judging elasticity.
When this temperature is less than −50 ° C., the pressure-sensitive adhesive is soft, and the adhesive strength is hardly exhibited. On the other hand, since the elasticity is inferior when this temperature exceeds −10 ° C., when such a pressure-sensitive adhesive layer (I) is folded, there is a tendency that a crease remains when the pressure-sensitive adhesive layer (I) is opened, and it does not return to a perfect plane.
The loss tangent (tan δ) is calculated by (loss elastic modulus (G ″) / storage elastic modulus (G ′)). The temperature at the peak top of the loss tangent (tan δ) is measured according to the method described in the examples. can do.
The pressure-sensitive adhesive layer (I) having a loss tangent (tan δ) peak top temperature within the above range is a monomer having a relatively low glass transition point (for example, −40 to −70 ° C.) and a homopolymer. The polymer (α) can be produced by using it, and can be efficiently formed by using a pressure-sensitive adhesive composition containing such a polymer (α).
本発明の粘着シートを構成する粘着剤層（Ｉ）は、上記の粘弾特性を有し、耐屈曲性に優れるものである。したがって、後述するように、この粘着剤層（Ｉ）は、フレキシブルデバイス中の部材同士を接着する際の粘着剤層として好適に用いられる。 The pressure-sensitive adhesive layer (I) constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above viscoelastic characteristics and is excellent in bending resistance. Therefore, as will be described later, this pressure-sensitive adhesive layer (I) is suitably used as a pressure-sensitive adhesive layer when the members in the flexible device are bonded together.
〔剥離フィルム〕
本発明の粘着シートは剥離フィルムを含有する。
本発明の粘着シートを構成する剥離フィルムは、粘着シートの運搬及び保管時に、粘着剤層（Ｉ）を保護するためのフィルムであり、最終的には剥離除去されるものである。
[Peeling film]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains a release film.
The release film constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer (I) during transportation and storage of the pressure-sensitive adhesive sheet, and is finally peeled and removed.
剥離フィルムの厚みは特に制限はないが、通常、１〜３００μｍであり、好ましくは１０〜１００μｍである。
剥離フィルムの層構造は特に限定されない。剥離フィルムは単層構造を有するものであってもよいし、多層構造を有するものであってもよい。
剥離性に優れる剥離フィルムが得られ易いことから、剥離フィルムとしては多層構造を有するものが好ましい。
Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a peeling film, Usually, it is 1-300 micrometers, Preferably it is 10-100 micrometers.
The layer structure of the release film is not particularly limited. The release film may have a single layer structure or may have a multilayer structure.
Since it is easy to obtain a release film having excellent peelability, the release film preferably has a multilayer structure.
多層構造を有する剥離フィルムとしては、基材フィルム及び剥離剤層を有する積層フィルムが挙げられる。
基材フィルムとしては、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材；これらの紙基材にポリエチレンやポリプロピレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙；上記紙基材に、セルロース、デンプン、ポリビニルアルコール、アクリル−スチレン樹脂等で目止め処理を行った基材；樹脂フィルム；等が挙げられる。
これらの中でも、取扱いが容易であることから樹脂フィルムが好ましい。
Examples of the release film having a multilayer structure include a laminated film having a base film and a release agent layer.
Examples of the base film include: paper bases such as glassine paper, coated paper, and high-quality paper; laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene or polypropylene to these paper bases; cellulose, starch, Examples thereof include a base material subjected to a sealing treatment with polyvinyl alcohol, acrylic-styrene resin or the like; a resin film;
Among these, a resin film is preferable because it is easy to handle.
樹脂フィルムの樹脂成分としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、アクリル系樹脂、シクロオレフィン系ポリマー、芳香族系重合体等が挙げられる。
これらの樹脂成分は、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
Resin components of the resin film include polyimide, polyamide, polyamideimide, polyphenylene ether, polyether ketone, polyether ether ketone, polyolefin, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, acrylic resin, cycloolefin polymer And aromatic polymers.
These resin components can be used alone or in combination of two or more.
基材フィルムの厚みは特に限定されない。基材フィルムの厚みは、通常、３００μｍ以下、好ましくは１０〜２００μｍである。 The thickness of the base film is not particularly limited. The thickness of the base film is usually 300 μm or less, preferably 10 to 200 μm.
剥離剤層は、剥離剤を塗布し、得られた塗膜を乾燥させてなる層であり、剥離フィルムの一方の最外層を構成するものである。
剥離剤層の厚みは特に限定されないが、通常、０．０１〜３．０μｍ、好ましくは０．０３〜２．０μｍである。
The release agent layer is a layer formed by applying a release agent and drying the obtained coating film, and constitutes one outermost layer of the release film.
The thickness of the release agent layer is not particularly limited, but is usually 0.01 to 3.0 μm, preferably 0.03 to 2.0 μm.
剥離剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂；イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー；長鎖アルキル系樹脂；アルキド系樹脂；フッ素系樹脂；シリコーン系樹脂；等を含むものが挙げられる。
剥離剤の塗布方法、乾燥方法は特に限定されず、公知の方法を適宜利用することができる。
Examples of release agents include olefin resins such as polyethylene and polypropylene; rubber elastomers such as isoprene resins and butadiene resins; long chain alkyl resins; alkyd resins; fluorine resins; silicone resins; Can be mentioned.
A method for applying the release agent and a drying method are not particularly limited, and a known method can be appropriately used.
〔粘着シート〕
本発明の粘着シートは、例えば、上記のようにして剥離フィルム上に粘着剤層（Ｉ）を形成し、さらにその粘着剤層（Ｉ）上にもう一枚の剥離フィルムを重ねることで得ることができる。
本発明の粘着シートは、上記のように、耐屈曲性に優れる粘着剤層（Ｉ）を有するものである。したがって、本発明の粘着シートを構成する粘着剤層（Ｉ）は、フレキシブルデバイス中の部材間を接着する際に好適に用いられる。
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is obtained, for example, by forming the pressure-sensitive adhesive layer (I) on the release film as described above, and further stacking another release film on the pressure-sensitive adhesive layer (I). Can do.
As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer (I) having excellent bending resistance. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer (I) constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitably used when bonding members in the flexible device.
例えば、図２に示す有機ＥＬデバイス（７ａ）、及び、図３に示す有機ＥＬデバイス（７ｂ）は、本発明の粘着シートを用いて、図１に示すＥＬデバイス（７）を改良したものである。
有機ＥＬデバイス（７ａ）は、ポリイミドフィルム（１ａ）、下部電極（２ａ）、発光層（３ａ）、上部電極（４ａ）、封止材（５ａ）、保護フィルム（６ａ）を有し、さらに、保護フィルム（６ａ）に接する粘着剤層（８ａ）と、粘着剤層（８ａ）に接する機能性フィルム（９ａ）を有するものである。
粘着剤層（８ａ）は、本発明の粘着シート由来の粘着剤層であり、保護フィルム（６ａ）と機能性フィルム（９ａ）との接着に用いられるものである。
For example, the organic EL device (7a) shown in FIG. 2 and the organic EL device (7b) shown in FIG. 3 are obtained by improving the EL device (7) shown in FIG. 1 using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. is there.
The organic EL device (7a) includes a polyimide film (1a), a lower electrode (2a), a light emitting layer (3a), an upper electrode (4a), a sealing material (5a), and a protective film (6a). It has a pressure-sensitive adhesive layer (8a) in contact with the protective film (6a) and a functional film (9a) in contact with the pressure-sensitive adhesive layer (8a).
The pressure-sensitive adhesive layer (8a) is a pressure-sensitive adhesive layer derived from the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, and is used for bonding the protective film (6a) and the functional film (9a).
一方、有機ＥＬデバイス（７ｂ）は、ポリイミドフィルム（１ｂ）、下部電極（２ｂ）、発光層（３ｂ）、上部電極（４ｂ）、封止材（５ｂ）、保護フィルム（６ｂ）を有し、さらに、ポリイミドフィルム（１ｂ）に接する粘着剤層（８ｂ）と、粘着剤層（８ｂ）に接する機能性フィルム（９ｂ）を有するものである。
粘着剤層（８ｂ）は、本発明の粘着シート由来の粘着剤層であり、ポリイミドフィルム（１ｂ）と機能性フィルム（９ａ）との接着に用いられるものである。
On the other hand, the organic EL device (7b) has a polyimide film (1b), a lower electrode (2b), a light emitting layer (3b), an upper electrode (4b), a sealing material (5b), and a protective film (6b). Furthermore, it has a pressure-sensitive adhesive layer (8b) in contact with the polyimide film (1b) and a functional film (9b) in contact with the pressure-sensitive adhesive layer (8b).
The pressure-sensitive adhesive layer (8b) is a pressure-sensitive adhesive layer derived from the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, and is used for bonding the polyimide film (1b) and the functional film (9a).
機能性フィルム（９ａ）、（９ｂ）は、目的に合わせて適宜選択することができる。このような機能性フィルムとしては、ガスバリアフィルム、反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。 The functional films (9a) and (9b) can be appropriately selected according to the purpose. Examples of such a functional film include a gas barrier film, an antireflection film, a polarizing film, a retardation film, a viewing angle improving film, and a brightness improving film.
特に、本発明の粘着シートを構成する粘着剤層（Ｉ）は、図３に示すようなポリイミド製基板を有するトップエミッション型発光デバイスにおいて、その裏面側で、ポリイミド製基板と機能性フィルムとを接着する際に好適に用いられる。 In particular, the pressure-sensitive adhesive layer (I) constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a top emission type light emitting device having a polyimide substrate as shown in FIG. It is suitably used when bonding.
２）積層体
本発明の積層体は、本発明の粘着シートを用いて形成された下記の積層体（ａ）又は積層体（ｂ）である。
積層体（ａ）：本発明の粘着シートをポリイミドフィルムに貼付してなる積層体であって、粘着剤層（Ｉ）／ポリイミドフィルムの層構造を有する積層体
積層体（ｂ）：本発明の粘着シートを機能性フィルムに貼付してなる積層体であって、粘着剤層（Ｉ）／機能性フィルムの層構造を有する積層体
2) Laminate The laminate of the present invention is the following laminate (a) or laminate (b) formed using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
Laminate (a): a laminate obtained by sticking the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to a polyimide film, and a layered product laminate (b) having a layer structure of pressure-sensitive adhesive layer (I) / polyimide film: A laminate comprising an adhesive sheet attached to a functional film, the laminate having a layer structure of an adhesive layer (I) / functional film
〔積層体（ａ）〕
積層体（ａ）は、本発明の粘着シートをポリイミドフィルムに貼付してなる積層体であって、粘着剤層（Ｉ）／ポリイミドフィルムの層構造を有するものである。
[Laminate (a)]
The laminate (a) is a laminate obtained by sticking the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to a polyimide film, and has a layer structure of pressure-sensitive adhesive layer (I) / polyimide film.
ポリイミドフィルムの厚みは、特に限定されないが、通常、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
積層体（ａ）は、本発明の粘着シートを構成していた剥離フィルムを有していてもよいし、それが剥離除去されたものであってもよい。
積層体（ａ）としては、粘着剤層（Ｉ）／ポリイミドフィルムの層構造の積層体や、剥離フィルム／粘着剤層（Ｉ）／ポリイミドフィルムの層構造の積層体が挙げられる。
Although the thickness of a polyimide film is not specifically limited, Usually, 5-100 micrometers, Preferably it is 10-50 micrometers.
The laminate (a) may have a release film that constitutes the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, or may be one obtained by peeling and removing it.
Examples of the laminate (a) include a laminate having a layer structure of pressure-sensitive adhesive layer (I) / polyimide film and a laminate having a layer structure of release film / adhesive layer (I) / polyimide film.
積層体（ａ）は、フレキシブルデバイスの製造材料として好適に用いることができる。例えば、積層体（ａ）のポリイミドフィルム上に、下部電極、発光層、及び上部電極を形成し、次いで、これらを封止材で覆い、さらに、この上に保護フィルムを設けることで、フレキシブル有機ＥＬデバイスを製造することができる。
さらに、積層体（ａ）の粘着剤層（Ｉ）を利用することで、各種機能性フィルムをポリイミドフィルムに貼着することもできる。
The laminate (a) can be suitably used as a flexible device manufacturing material. For example, the lower electrode, the light emitting layer, and the upper electrode are formed on the polyimide film of the laminate (a), then covered with a sealing material, and further provided with a protective film on the flexible organic film. An EL device can be manufactured.
Furthermore, various functional films can also be stuck to a polyimide film by utilizing the pressure-sensitive adhesive layer (I) of the laminate (a).
〔積層体（ｂ）〕
積層体（ｂ）は、本発明の粘着シートを機能性フィルムに貼付してなる積層体であって、粘着剤層（Ｉ）／機能性フィルムの層構造を有するものである。
[Laminated body (b)]
The laminate (b) is a laminate obtained by sticking the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to a functional film, and has a layer structure of pressure-sensitive adhesive layer (I) / functional film.
機能性フィルムの厚みは、特に限定されないが、通常、５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。 Although the thickness of a functional film is not specifically limited, Usually, it is 5-200 micrometers, Preferably it is 10-100 micrometers.
機能性フィルムとしては、先に示したものと同様のものが挙げられる。なかでも、封止材等として利用可能なガスバリア性粘着シートが得られることから、機能性フィルムはガスバリアフィルムであることが好ましい。 Examples of the functional film include the same ones as described above. Especially, since the gas barrier adhesive sheet which can be utilized as a sealing material etc. is obtained, it is preferable that a functional film is a gas barrier film.
積層体（ｂ）は、本発明の粘着シートを構成していた剥離フィルムを有していてもよいし、それが剥離除去されたものであってもよい。
積層体（ｂ）としては、粘着剤層（Ｉ）／機能性フィルムの層構造の積層体や、剥離フィルム／粘着剤層（Ｉ）／機能性フィルムの層構造の積層体が挙げられる。
The laminate (b) may have a release film that constitutes the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, or may be one obtained by peeling and removing it.
Examples of the laminate (b) include a laminate having a layer structure of pressure-sensitive adhesive layer (I) / functional film and a laminate having a layer structure of release film / adhesive layer (I) / functional film.
積層体（ｂ）は、フレキシブルデバイスの製造材料として好適に用いることができる。例えば、図１に示す有機ＥＬデバイス（７）の保護フィルム（６）に、粘着剤層（Ｉ）／機能性フィルムの層構造の積層体を貼付することで、図２に示す有機ＥＬデバイス（７ａ）を得ることができる。また、図１に示す有機ＥＬデバイス（７）のポリイミドフィルム（１）に、粘着剤層（Ｉ）／機能性フィルムの層構造の積層体を貼付することで、図３に示す有機ＥＬデバイス（７ｂ）を得ることができる。 The laminate (b) can be suitably used as a flexible device manufacturing material. For example, the organic EL device (7) shown in FIG. 1 is adhered to the protective film (6) of the organic EL device (7) shown in FIG. 7a) can be obtained. Moreover, the organic EL device (shown in FIG. 3) is adhered to the polyimide film (1) of the organic EL device (7) shown in FIG. 7b) can be obtained.
３）デバイス
本発明のデバイスは、粘着剤層（以下、本発明のデバイス中の粘着剤層を「粘着剤層（ＩＩ）」ということがある。）を有するデバイスであって、前記粘着剤層（ＩＩ）の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０４〜１×１０６Ｐａであり、前記粘着剤層（ＩＩ）の損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度が、−５０〜−１０℃であることを特徴とする。
3) Device The device of the present invention is a device having a pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter, the pressure-sensitive adhesive layer in the device of the present invention may be referred to as “pressure-sensitive adhesive layer (II)”), and the pressure-sensitive adhesive layer The storage elastic modulus (G ′) of (II) at 23 ° C. is 1 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa, and the temperature at the peak top of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer (II) is − It is 50--10 degreeC, It is characterized by the above-mentioned.
本発明のデバイス中の粘着剤層（ＩＩ）は、本発明の粘着シート中の粘着剤層（Ｉ）が有する特性と同様の特性を有するものである。
本発明のデバイス中の粘着剤層（ＩＩ）は、通常、デバイス中の部材間を接着する役割を有するものである。
The pressure-sensitive adhesive layer (II) in the device of the present invention has the same characteristics as those of the pressure-sensitive adhesive layer (I) in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
The pressure-sensitive adhesive layer (II) in the device of the present invention usually has a role of bonding between members in the device.
本発明のデバイスとしては、前記粘着剤層（ＩＩ）／ポリイミドフィルムの層構造を有するものや、前記粘着剤層（ＩＩ）／機能性フィルムの層構造を有するものが挙げられる。
このポリイミドフィルムや機能性フィルムとしては、先に説明したものと同様のものが挙げられる。
Examples of the device of the present invention include a device having a layer structure of the pressure-sensitive adhesive layer (II) / polyimide film and a device having a layer structure of the pressure-sensitive adhesive layer (II) / functional film.
Examples of the polyimide film and functional film are the same as those described above.
本発明のデバイスとしては、例えば、その粘着剤層（ＩＩ）が、本発明の粘着シートや本発明の積層体を構成していた粘着剤層（Ｉ）であるものが挙げられる。
すなわち、上記のように、本発明の粘着シート中の粘着剤層（Ｉ）は、フレキシブルデバイス中の部材間を接着する際に好適に用いられる。また、積層体（ａ）や積層体（ｂ）は、フレキシブルデバイスの製造材料として好適に用いることができる。
このように、本発明の粘着シートや積層体を利用することで、本発明のデバイスを効率よく製造することができる。
Examples of the device of the present invention include those in which the pressure-sensitive adhesive layer (II) is the pressure-sensitive adhesive layer (I) constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention or the laminate of the present invention.
That is, as described above, the pressure-sensitive adhesive layer (I) in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitably used when bonding members in the flexible device. Moreover, a laminated body (a) and a laminated body (b) can be used suitably as a manufacturing material of a flexible device.
Thus, the device of this invention can be manufactured efficiently by utilizing the adhesive sheet and laminated body of this invention.
本発明のデバイスはフレキシブルであることが好ましい。
フレキシブルデバイスとしては、先に説明した、有機ＥＬデバイス（７ａ）、（７ｂ）等の有機ＥＬデバイスや、電子ペーパー、フレキシブルセンサー等が挙げられる。
これらのフレキシブルデバイスは、耐屈曲性に優れる粘着剤層（ＩＩ）を有するものである。したがって、耐屈曲性に優れ、使用に伴う外観悪化が起こり難いものである。
The device of the present invention is preferably flexible.
Examples of the flexible device include organic EL devices such as the organic EL devices (7a) and (7b) described above, electronic paper, and flexible sensors.
These flexible devices have the pressure-sensitive adhesive layer (II) having excellent bending resistance. Therefore, it is excellent in bending resistance and hardly deteriorates in appearance due to use.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例になんら限定されるものではない。
各例中の部及び％は、特に断りのない限り、質量基準である。
アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒として用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行い、標準ポリスチレン換算値として求めた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
Unless otherwise indicated, the part and% in each example are based on mass.
The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer was determined as a standard polystyrene equivalent value by performing gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent.
〔製造例１〕
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置及び窒素導入管を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート４８部、２−エチルヘキシルアクリレート４８部、アクリル酸４部、酢酸エチル２００部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１６部を仕込み、窒素ガス雰囲気下、７０℃で共重合反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）６００，０００のアクリル系重合体（１）を含む溶液を得た。
[Production Example 1]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping device and nitrogen introduction tube, 48 parts of n-butyl acrylate, 48 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts of acrylic acid, 200 parts of ethyl acetate, 2,2 ′ -A solution containing 0.16 parts of azobisisobutyronitrile and carrying out a copolymerization reaction at 70 ° C under a nitrogen gas atmosphere to obtain an acrylic polymer (1) having a weight average molecular weight (Mw) of 600,000. It was.
〔製造例２〕
製造例１において、単量体として、ｎ−ブチルアクリレート２４部、２−エチルヘキシルアクリレート７２部、アクリル酸４部を使用したこと以外は、製造例１と同様にして重量平均分子量（Ｍｗ）５４０，０００のアクリル系重合体（２）を含む溶液を得た。
[Production Example 2]
In Production Example 1, the same weight average molecular weight (Mw) 540 as in Production Example 1 except that 24 parts of n-butyl acrylate, 72 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 4 parts of acrylic acid were used as monomers. A solution containing 000 acrylic polymer (2) was obtained.
〔製造例３〕
製造例１において、単量体として、２−エチルヘキシルアクリレート９６部、アクリル酸４部を使用したこと以外は、製造例１と同様にして重量平均分子量（Ｍｗ）５００，０００のアクリル系重合体（３）を含む溶液を得た。
[Production Example 3]
In Production Example 1, an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 500,000 was used in the same manner as in Production Example 1 except that 96 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 4 parts of acrylic acid were used as monomers. A solution containing 3) was obtained.
〔製造例４〕
製造例１において、単量体として、２−エチルヘキシルアクリレート６９部、メチルアクリレート３０部、アクリル酸１部を使用したこと以外は、製造例１と同様にして重量平均分子量（Ｍｗ）５００，０００のアクリル系重合体（４）を含む溶液を得た。
[Production Example 4]
In Production Example 1, a monomer having a weight average molecular weight (Mw) of 500,000 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 69 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts of methyl acrylate and 1 part of acrylic acid were used as monomers. A solution containing the acrylic polymer (4) was obtained.
〔製造例５〕
製造例１において、単量体として、ｎ−ブチルアクリレート９６部、アクリル酸４部を使用したこと以外は、製造例１と同様にして重量平均分子量（Ｍｗ）４００，０００のアクリル系重合体（５）を含む溶液を得た。
[Production Example 5]
In Production Example 1, an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 400,000 (as in Production Example 1), except that 96 parts of n-butyl acrylate and 4 parts of acrylic acid were used as monomers. A solution containing 5) was obtained.
〔製造例６〕
製造例１において、単量体として、２−エチルヘキシルアクリレート１９部、ビニルアセテート７９部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部を使用したこと以外は、製造例１と同様にして重量平均分子量（Ｍｗ）４００，０００のアクリル系重合体（６）を含む溶液を得た。
[Production Example 6]
In Production Example 1, a weight average molecular weight (Mw) of 400 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 19 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 79 parts of vinyl acetate, and 2 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate were used as monomers. A solution containing 1,000,000 acrylic polymer (6) was obtained.
以下の実施例及び比較例においては、製造例１〜６で得られたアクリル系重合体以外に以下のものを使用した。
ジエン系重合体（１）：イソブチレンとイソプレンの共重合体（日本ブチル社製 Ｂｕｔｙｌ ３６５）
ジエン系重合体（２）：イソブチレンとイソプレンの共重合体（日本ブチル社製 Ｂｕｔｙｌ ２６８）
架橋構造形成用重合体（１）：カルボキシ基含有ポリイソプレン樹脂（クラレ社製 ＬＩＲ４１０）
イソシアネート系架橋剤（１）：イソシアネート系架橋剤（トーヨーケム社製 ＢＨＳ８５１５）
イソシアネート系架橋剤（２）：イソシアネート系架橋剤（東ソー社製 コロネートＨＸ）
アジリジン系架橋剤（１）：アジリジン系架橋剤（トーヨーケム社製 ＢＸＸ５１７２）
エポキシ系架橋剤（１）：エポキシ系架橋剤（三菱化学社製 ＴＣ−５）
粘着付与樹脂（１）：脂肪族系石油樹脂（日本ゼオン社製 クイントンＡ１００）
In the following Examples and Comparative Examples, the following were used in addition to the acrylic polymers obtained in Production Examples 1-6.
Diene polymer (1): copolymer of isobutylene and isoprene (Butyl 365 manufactured by Nippon Butyl Co., Ltd.)
Diene polymer (2): copolymer of isobutylene and isoprene (Butyl 268, manufactured by Nippon Butyl Co., Ltd.)
Crosslinked structure-forming polymer (1): carboxy group-containing polyisoprene resin (Kuraray LIR410)
Isocyanate-based crosslinking agent (1): Isocyanate-based crosslinking agent (BHS8515 manufactured by Toyochem)
Isocyanate-based crosslinking agent (2): Isocyanate-based crosslinking agent (Coronate HX manufactured by Tosoh Corporation)
Aziridine-based crosslinking agent (1): Aziridine-based crosslinking agent (BXX5172 manufactured by Toyochem)
Epoxy crosslinking agent (1): Epoxy crosslinking agent (TC-5, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
Tackifying resin (1): Aliphatic petroleum resin (Quinton A100 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
〔実施例１〕
製造例１で得られたアクリル系共重合体（１）を含む溶液（重合体成分１００部）にイソシアネート系架橋剤（１）１部を添加し、このものを酢酸エチルで希釈し、固形分濃度３５％の粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物を重剥離フィルム（リンテック社製、商品名：ＳＰ−ＰＥＴ３８２１５０）上に、乾燥後の厚みが１２μｍとなるように塗布し、得られた塗膜を１００℃で２分乾燥させて粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層上に軽剥離フィルム（リンテック社製、商品名：ＳＰ−ＰＥＴ３８２１２０）を重ねることで、粘着シートを得た。
[Example 1]
1 part of an isocyanate-based crosslinking agent (1) is added to a solution (100 parts of polymer component) containing the acrylic copolymer (1) obtained in Production Example 1, and this is diluted with ethyl acetate to obtain a solid content. A pressure-sensitive adhesive composition having a concentration of 35% was obtained.
This pressure-sensitive adhesive composition was applied on a heavy release film (trade name: SP-PET382150, manufactured by Lintec Corporation) so that the thickness after drying was 12 μm, and the obtained coating film was dried at 100 ° C. for 2 minutes. Thus, an adhesive layer was formed. Next, a pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by overlaying a light release film (trade name: SP-PET382120, manufactured by Lintec Corporation) on this pressure-sensitive adhesive layer.
〔実施例２〕
アクリル系共重合体（１）を含む溶液に代えて、製造例２で得られたアクリル系共重合体（２）を含む溶液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
[Example 2]
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solution containing the acrylic copolymer (2) obtained in Production Example 2 was used instead of the solution containing the acrylic copolymer (1). Obtained.
〔実施例３〕
アクリル系共重合体（１）を含む溶液に代えて、製造例３で得られたアクリル系共重合体（３）を含む溶液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
Example 3
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solution containing the acrylic copolymer (3) obtained in Production Example 3 was used instead of the solution containing the acrylic copolymer (1). Obtained.
〔実施例４〕
製造例４で得られたアクリル系共重合体（４）を含む溶液（重合体成分１００部）にアジリジン系架橋剤（１）０．５部を添加し、このものを酢酸エチルで希釈し、固形分濃度３５％の粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
Example 4
To the solution containing the acrylic copolymer (4) obtained in Production Example 4 (100 parts of the polymer component) was added 0.5 part of the aziridine-based crosslinking agent (1), and this was diluted with ethyl acetate. A pressure-sensitive adhesive composition having a solid content concentration of 35% was obtained.
Except having used this adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive sheet.
〔実施例５〕
ジエン系重合体（１）１００部、架橋構造形成用重合体（１）５部、エポキシ系架橋剤（１）０．２部、粘着付与樹脂（１）２０部を混合し、このものをトルエンで希釈し、固形分濃度１７％の粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
Example 5
100 parts of a diene polymer (1), 5 parts of a polymer for forming a crosslinked structure (1), 0.2 part of an epoxy-based crosslinking agent (1), and 20 parts of a tackifier resin (1) are mixed together. The pressure-sensitive adhesive composition having a solid content concentration of 17% was obtained.
Except having used this adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive sheet.
〔実施例６〕
実施例５において、ジエン系重合体（１）に代えて、ジエン系重合体（２）を使用したこと以外は、実施例５と同様にして粘着シートを得た。
Example 6
In Example 5, a pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 5 except that the diene polymer (2) was used instead of the diene polymer (1).
〔比較例１〕
製造例５で得られたアクリル系共重合体（５）を含む溶液（重合体成分１００部）にエポキシ系架橋剤（１）０．０６部を添加し、このものを酢酸エチルで希釈し、固形分濃度３５％の粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 1]
To the solution containing the acrylic copolymer (5) obtained in Production Example 5 (100 parts of polymer component) was added 0.06 part of an epoxy crosslinking agent (1), and this was diluted with ethyl acetate. A pressure-sensitive adhesive composition having a solid content concentration of 35% was obtained.
Except having used this adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive sheet.
〔比較例２〕
製造例６で得られたアクリル系共重合体（６）を含む溶液（重合体成分１００部）にイソシアネート系架橋剤（２）３部を添加し、このものを酢酸エチルで希釈し、固形分濃度３５％の粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 2]
3 parts of an isocyanate-based crosslinking agent (2) is added to a solution (100 parts of polymer component) containing the acrylic copolymer (6) obtained in Production Example 6, and this is diluted with ethyl acetate to obtain a solid content. A pressure-sensitive adhesive composition having a concentration of 35% was obtained.
Except having used this adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive sheet.
実施例又は比較例で得られた粘着シートの粘着剤層について、以下の測定、試験を行った。結果を第２表に示す。
〔弾性率測定〕
実施例または比較例で得た粘着シートを複数用意し、これらの剥離フィルムを剥離除去し、その粘着剤層のみを重ねた後、ラミネーターを用いてこれを圧着することで、厚み約１ｍｍの積層体を得た。この積層体をサンプルとして用いて、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製の測定装置（Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１）により、周波数１Ｈｚ、−７０℃から１００℃の温度範囲で測定を行い、２３℃における貯蔵弾性率および損失正接（ｔａｎδ）の最大ピーク温度を得た。
About the adhesive layer of the adhesive sheet obtained by the Example or the comparative example, the following measurements and tests were performed. The results are shown in Table 2.
(Elastic modulus measurement)
A plurality of pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples or Comparative Examples are prepared, and these release films are peeled and removed. After only the pressure-sensitive adhesive layer is stacked, a laminator is used for pressure bonding to laminate a thickness of about 1 mm. Got the body. Using this laminate as a sample, a measurement apparatus (Physica MCR301) manufactured by Anton Paar was used to measure at a frequency of 1 Hz and a temperature range of −70 ° C. to 100 ° C., and a storage elastic modulus and loss tangent (tan δ) at 23 ° C. ) Maximum peak temperature was obtained.
〔静的屈曲性試験〕
実施例または比較例で得た粘着シートの剥離フィルムを１枚剥離除去し、露出した粘着剤層を厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼合した。次いで、残りの剥離フィルムを剥離除去し、露出した粘着剤層を厚み２５μｍのポリイミドフィルムに貼合し、ポリエチレンテレフタレートフィルム／粘着剤層／ポリイミドフィルムの層構造の積層体を得た。この積層体を５０ｍｍ×２００ｍｍのサイズに切り出し、測定試料を得た。
この測定試料を６ｍｍの間隔が設けられたガラス板の間に、ポリイミドフィルムが内側になるように折り曲げて挿入し、２３℃で２４時間この状態で静置し、静的屈曲性試験を行った。
静的屈曲性試験を終えた直後と、それから２４時間経過後に、測定試料を平らな場所に置いて屈曲部位の変形量（底面からの最大高さ）を測定した。
また屈曲部位を目視で観察して外観評価を行い、浮きが無い場合を○、浮きがある場合を×とした。
(Static flexibility test)
One release film of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples or Comparative Examples was peeled and removed, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was bonded to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm. Subsequently, the remaining release film was peeled and removed, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was bonded to a polyimide film having a thickness of 25 μm to obtain a laminate having a layer structure of polyethylene terephthalate film / pressure-sensitive adhesive layer / polyimide film. This laminate was cut into a size of 50 mm × 200 mm to obtain a measurement sample.
This measurement sample was inserted into a glass plate with an interval of 6 mm while being folded so that the polyimide film was on the inside, and allowed to stand in this state for 24 hours at 23 ° C., and a static flexibility test was performed.
Immediately after finishing the static flexibility test and 24 hours later, the measurement sample was placed on a flat place and the deformation amount (maximum height from the bottom surface) of the bent part was measured.
In addition, the appearance was evaluated by visually observing the bent portion.
〔動的屈曲性試験〕
実施例または比較例で得た粘着シートの剥離フィルムを１枚剥離除去し、露出した粘着剤層を厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼合した。次いで、残りの剥離フィルムを剥離除去し、露出した粘着剤層を厚み２５μｍのポリイミドフィルムに貼合し、ポリエチレンテレフタレートフィルム／粘着剤層／ポリイミドフィルムの層構造の積層体を得た。この積層体を５０ｍｍ×２００ｍｍのサイズに切り出し、測定試料を得た。
次いで、面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器株式会社製）を用いて、この測定試料を、試験温度２３℃、最小屈曲径６ｍｍφ、屈曲回数３万回、屈曲速度３０ｒｐｍ、ポリイミドフィルムが内側、の条件で繰り返し屈曲させ、動的屈曲試験を行った。
動的屈曲性試験を終えた直後と、それから２４時間経過後に、測定試料を平らな場所に置いて屈曲部位の変形量（底面からの最大高さ）を測定した。
また屈曲部位を目視で観察して外観評価を行い、浮きが無い場合を○、浮きがある場合を×とした。
(Dynamic flexibility test)
One release film of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples or Comparative Examples was peeled and removed, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was bonded to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm. Subsequently, the remaining release film was peeled and removed, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was bonded to a polyimide film having a thickness of 25 μm to obtain a laminate having a layer structure of polyethylene terephthalate film / pressure-sensitive adhesive layer / polyimide film. This laminate was cut into a size of 50 mm × 200 mm to obtain a measurement sample.
Then, using a planar unloaded U-shaped stretch tester (manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd.), this measurement sample was tested at a test temperature of 23 ° C., a minimum bend diameter of 6 mmφ, a bend number of 30,000 times, a bend speed of 30 rpm, and a polyimide. The film was repeatedly bent under the conditions of the inside, and a dynamic bending test was performed.
Immediately after finishing the dynamic flexibility test and 24 hours later, the measurement sample was placed on a flat place, and the amount of deformation (maximum height from the bottom surface) of the bent portion was measured.
In addition, the appearance was evaluated by visually observing the bent portion.
第２表から、以下のことが分かる。
実施例１〜６で得られた粘着シートの粘着剤層は、静的屈曲性試験と動的屈曲性試験を終えた後において、少なくとも２４時間経過後には試験前の平らな状態に戻っており、また、屈曲部位に浮きは生じていない。
一方、比較例１で得られた粘着シートの粘着剤層は、損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度が、−５０〜−１０℃という要件を満たさないものである。この粘着剤層は、静的屈曲性試験と動的屈曲性試験を終えた後の屈曲部位の変形量はそれほど大きくないものの、２４時間経過後においてもその変形した状態が続いている。
また、比較例２で得られた粘着シートの粘着剤層は、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０４〜１×１０６Ｐａという要件と、損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度が、−５０〜−１０℃という要件のいずれも満たさないものである。この粘着剤層は、静的屈曲性試験と動的屈曲性試験後の屈曲部位の変形が大きく、また、屈曲部位に浮きが生じている。
Table 2 shows the following.
The pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1 to 6 have returned to the flat state before the test after at least 24 hours have elapsed after finishing the static flexibility test and the dynamic flexibility test. In addition, there is no floating at the bent portion.
On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Comparative Example 1 has a loss tangent (tan δ) peak top temperature that does not satisfy the requirement of −50 to −10 ° C. This pressure-sensitive adhesive layer is not so large in deformation amount after the static flexibility test and dynamic flexibility test, but the deformed state continues even after 24 hours.
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Comparative Example 2 has a storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of 1 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa and a peak of loss tangent (tan δ). The top temperature does not satisfy any of the requirements of −50 to −10 ° C. The pressure-sensitive adhesive layer has a large deformation at the bent portion after the static flexibility test and the dynamic flexibility test, and the bent portion is floated.
１，１ａ，１ｂ：ポリイミドフィルム
２，２ａ，２ｂ：下部電極
３，３ａ，３ｂ：発光層
４，４ａ，４ｂ：上部電極
５，５ａ，５ｂ：封止材
６，６ａ，６ｂ：保護フィルム
７，７ａ，７ｂ：有機ＥＬデバイス
８ａ，８ｂ：粘着剤層
９ａ，９ｂ：機能性フィルム
1, 1a, 1b:
Claims (11)
前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０４〜１×１０６Ｐａであり、
前記粘着剤層の損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度が、−５０〜−１０℃であることを特徴とする粘着シート。 An adhesive sheet having an adhesive layer and a release film,
The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the temperature of the peak top of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer is −50 to −10 ° C.
前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０４〜１×１０６Ｐａであり、
前記粘着剤層の損失正接（ｔａｎδ）のピークトップの温度が、−５０〜−１０℃であることを特徴とするデバイス。 A device having an adhesive layer,
The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa,
The temperature of the peak top of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer is −50 to −10 ° C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017067508A JP2018168305A (en) | 2017-03-30 | 2017-03-30 | Adhesive sheet, laminate, and device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017067508A JP2018168305A (en) | 2017-03-30 | 2017-03-30 | Adhesive sheet, laminate, and device |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018168305A true JP2018168305A (en) | 2018-11-01 |
Family
ID=64020020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017067508A Pending JP2018168305A (en) | 2017-03-30 | 2017-03-30 | Adhesive sheet, laminate, and device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2018168305A (en) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019189404A1 (en) * | 2018-03-29 | 2019-10-03 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive sheet, laminated sheet, and image display device using same |
| WO2020110772A1 (en) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | 日東電工株式会社 | Adhesive film, foldable device, and rollable device |
| WO2020175087A1 (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Laminatelaminate, adhesive composition, and adhesive sheet |
| WO2020175090A1 (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Flexible laminate |
| WO2020175088A1 (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Laminate, adhesive composition, and adhesive sheet |
| KR20200104784A (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-04 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive sheet, repeatedly foldable laminate member and repeatedly foldable device |
| JP2021062571A (en) * | 2019-10-16 | 2021-04-22 | Ａｇｃ株式会社 | Laminated substrate and peeling method |
| KR20210083295A (en) * | 2018-11-28 | 2021-07-06 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Adhesive film, foldable device and rollable device |
| WO2021200757A1 (en) * | 2020-03-30 | 2021-10-07 | リンテック株式会社 | Sheet adhesive for optical use |
| JP2022002896A (en) * | 2019-11-21 | 2022-01-11 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive sheet, flexible image display device member, optical member and image display device |
| WO2022163166A1 (en) * | 2021-01-26 | 2022-08-04 | 日東電工株式会社 | Acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, acrylic pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film, and flexible device |
| WO2022250041A1 (en) * | 2021-05-27 | 2022-12-01 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Adhesive for flexible display, adhesive sheet, laminate, and flexible display |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007016217A (en) * | 2005-06-06 | 2007-01-25 | Sekisui Chem Co Ltd | Surface protective film |
| JP2007084763A (en) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Three M Innovative Properties Co | Acrylic pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive film |
| JP2008231243A (en) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Lintec Corp | Adhesive sheet |
| WO2010021201A1 (en) * | 2008-08-18 | 2010-02-25 | リンテック株式会社 | Adhesive, sheet for manufacturing optical recording medium, and optical recording medium |
| WO2010067857A1 (en) * | 2008-12-12 | 2010-06-17 | リンテック株式会社 | Laminate, method for producing same, electronic device member, and electronic device |
| JP2013177485A (en) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Lintec Corp | Optical adhesive and optical filter for hard transparent plate |
| WO2015005266A1 (en) * | 2013-07-09 | 2015-01-15 | ニチバン株式会社 | Adhesive agent composition and adhesive agent sheet |
| WO2016025965A1 (en) * | 2014-08-11 | 2016-02-18 | Henkel IP & Holding GmbH | Optically clear hot melt adhesives and uses thereof |
| JP2016108555A (en) * | 2014-11-28 | 2016-06-20 | 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. | Adhesive for optical film, adhesive layer for optical film, optical member and image display device |
| WO2016104979A1 (en) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | 삼성에스디아이 주식회사 | Adhesive composition, adhesive film formed from same, and display member comprising same |
| US20170031074A1 (en) * | 2015-07-27 | 2017-02-02 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Optical film and display device |
-
2017
- 2017-03-30 JP JP2017067508A patent/JP2018168305A/en active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007016217A (en) * | 2005-06-06 | 2007-01-25 | Sekisui Chem Co Ltd | Surface protective film |
| JP2007084763A (en) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Three M Innovative Properties Co | Acrylic pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive film |
| JP2008231243A (en) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Lintec Corp | Adhesive sheet |
| WO2010021201A1 (en) * | 2008-08-18 | 2010-02-25 | リンテック株式会社 | Adhesive, sheet for manufacturing optical recording medium, and optical recording medium |
| WO2010067857A1 (en) * | 2008-12-12 | 2010-06-17 | リンテック株式会社 | Laminate, method for producing same, electronic device member, and electronic device |
| JP2013177485A (en) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Lintec Corp | Optical adhesive and optical filter for hard transparent plate |
| WO2015005266A1 (en) * | 2013-07-09 | 2015-01-15 | ニチバン株式会社 | Adhesive agent composition and adhesive agent sheet |
| WO2016025965A1 (en) * | 2014-08-11 | 2016-02-18 | Henkel IP & Holding GmbH | Optically clear hot melt adhesives and uses thereof |
| JP2016108555A (en) * | 2014-11-28 | 2016-06-20 | 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. | Adhesive for optical film, adhesive layer for optical film, optical member and image display device |
| WO2016104979A1 (en) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | 삼성에스디아이 주식회사 | Adhesive composition, adhesive film formed from same, and display member comprising same |
| US20170031074A1 (en) * | 2015-07-27 | 2017-02-02 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Optical film and display device |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019189404A1 (en) * | 2018-03-29 | 2019-10-03 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive sheet, laminated sheet, and image display device using same |
| KR102579623B1 (en) * | 2018-11-28 | 2023-09-19 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Adhesive films, foldable devices and rollable devices |
| WO2020110772A1 (en) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | 日東電工株式会社 | Adhesive film, foldable device, and rollable device |
| KR20210083295A (en) * | 2018-11-28 | 2021-07-06 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Adhesive film, foldable device and rollable device |
| JP2020138374A (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Laminate, adhesive composition, and adhesive sheet |
| JP2020139012A (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Flexible laminate |
| WO2020175088A1 (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Laminate, adhesive composition, and adhesive sheet |
| JP2020138375A (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Laminate, adhesive composition, and adhesive sheet |
| KR20200104784A (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-04 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive sheet, repeatedly foldable laminate member and repeatedly foldable device |
| KR20210002752A (en) * | 2019-02-27 | 2021-01-08 | 수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드 | Laminate, adhesive composition and adhesive sheet |
| WO2020175090A1 (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Flexible laminate |
| KR102272574B1 (en) | 2019-02-27 | 2021-07-05 | 수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드 | Laminate, pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
| WO2020175087A1 (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Laminatelaminate, adhesive composition, and adhesive sheet |
| KR102682529B1 (en) * | 2019-02-27 | 2024-07-08 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive sheet, repeatedly foldable laminate member and repeatedly foldable device |
| JP2021062571A (en) * | 2019-10-16 | 2021-04-22 | Ａｇｃ株式会社 | Laminated substrate and peeling method |
| JP7063313B2 (en) | 2019-10-16 | 2022-05-09 | Ａｇｃ株式会社 | Laminated board and peeling method |
| JP7318687B2 (en) | 2019-11-21 | 2023-08-01 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive sheet, flexible image display device member, optical member and image display device |
| JP2022002896A (en) * | 2019-11-21 | 2022-01-11 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive sheet, flexible image display device member, optical member and image display device |
| WO2021200757A1 (en) * | 2020-03-30 | 2021-10-07 | リンテック株式会社 | Sheet adhesive for optical use |
| WO2022163166A1 (en) * | 2021-01-26 | 2022-08-04 | 日東電工株式会社 | Acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, acrylic pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film, and flexible device |
| WO2022250041A1 (en) * | 2021-05-27 | 2022-12-01 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Adhesive for flexible display, adhesive sheet, laminate, and flexible display |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2018168305A (en) | Adhesive sheet, laminate, and device | |
| KR102036463B1 (en) | Adhesive sheet | |
| JP6838814B2 (en) | Release agent composition, release sheet and adhesive | |
| JP5647450B2 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for fixing flexible printed circuit board and method for producing the same | |
| JP6268329B2 (en) | Adhesive composition and adhesive sheet | |
| US7897229B2 (en) | Release sheet and pressure-sensitive adhesive article | |
| JP6695959B2 (en) | Adhesive sheet and magnetic disk device | |
| JP7489755B2 (en) | Repeatedly bent device, manufacturing method thereof, and method for suppressing flexion marks | |
| WO2017038913A1 (en) | Adhesive sheet and method for producing semiconductor device | |
| JP5841867B2 (en) | Touch panel member sticking adhesive, touch panel member sticking adhesive sheet, and touch panel device | |
| WO2018158857A1 (en) | Adhesive sheet | |
| KR102688827B1 (en) | Repeatedly foldable device, manufacturing method thereof and method for reducing folded trace | |
| KR20190118566A (en) | Adhesive sheet | |
| JP6126435B2 (en) | Adhesive sheet | |
| JP2024003066A (en) | Adhesive sheet and method for manufacturing semiconductor device | |
| TW201900803A (en) | Film adhesive composite sheet and method of manufacturing semiconductor device | |
| KR20210112348A (en) | adhesive sheet | |
| WO2016017265A1 (en) | Dicing sheet, method for manufacturing dicing sheet, and method for manufacturing molded chip | |
| JP7378230B2 (en) | Adhesive sheets and laminates | |
| KR20200141381A (en) | Adhesive sheet and laminate | |
| WO2017038918A1 (en) | Adhesive sheet | |
| JP6204132B2 (en) | Release sheet and adhesive sheet | |
| JP2014189703A (en) | Adhesive sheet | |
| WO2003022572A1 (en) | Releasing sheet and pressure-sensitive adhesive article | |
| JP6188380B2 (en) | Adhesive sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200213 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201214 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201222 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210219 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210409 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211005 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220419 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20221012 |