JP2018168213A - Active energy ray-polymerizable adhesive and laminate - Google Patents
Active energy ray-polymerizable adhesive and laminate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018168213A JP2018168213A JP2017064511A JP2017064511A JP2018168213A JP 2018168213 A JP2018168213 A JP 2018168213A JP 2017064511 A JP2017064511 A JP 2017064511A JP 2017064511 A JP2017064511 A JP 2017064511A JP 2018168213 A JP2018168213 A JP 2018168213A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- active energy
- energy ray
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 67
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 157
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 60
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 21
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 35
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 9
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 102
- -1 acryloyloxy group Chemical group 0.000 description 62
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 37
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 20
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 9
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 7
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 7
- 229940105570 ornex Drugs 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 5
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C=C INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O Chemical compound [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOCC1CO1 WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N heptane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCC(O)O MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920003050 poly-cycloolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- LTOKKZDSYQQAHL-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[4-(oxiran-2-yl)butyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCC1CO1 LTOKKZDSYQQAHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 150000000185 1,3-diols Chemical class 0.000 description 1
- ROYRUMBLNWJMGV-UHFFFAOYSA-N 10-trimethoxysilyldecane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCCCCCCS ROYRUMBLNWJMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKSLIQRKLWDOPD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethanol;2-(2-hydroxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound OCCOCCO.CC(O)COC(C)CO AKSLIQRKLWDOPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBXWTSGRLITCMK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethanol;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.OCCOCCO HBXWTSGRLITCMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHRACYLRBOUBKM-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-tert-butylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OCC1OC1 HHRACYLRBOUBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(OCC1OC1)COCC1CO1 SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUUAJVRMXKBBI-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(2-hydroxyethyl)cyclohexyl]ethanol Chemical compound OCCC1(CCO)CCCCC1 WFUUAJVRMXKBBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCOCC1CO1 SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCCCOCC1CO1 WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethoxy)propoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(C)(C)COCC1CO1 KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGXAFZNONAXBOS-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]methyl]oxirane Chemical compound C=1C=CC(CC2OC2)=CC=1CC1CO1 AGXAFZNONAXBOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFUWIYGOBMUJSU-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(CS)C1=CC=CC=C1 IFUWIYGOBMUJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QISZCVLALJOROC-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxyethyl)-4-(2-prop-2-enoyloxyethyl)phthalic acid Chemical compound OCCC1=C(CCOC(=O)C=C)C=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O QISZCVLALJOROC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 3-Vinyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1C(C=C)CCC2OC21 SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBNRBJNIYVXSQV-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCS MBNRBJNIYVXSQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCN ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCDBEBOBROAQSH-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C=C MCDBEBOBROAQSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNTKCYKJRSMRMZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCCl KNTKCYKJRSMRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 3-piperidin-1-ylpropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CN1CCCCC1 MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJWCURYIRDLMTM-UHFFFAOYSA-N 3-tributoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)CCCOC(=O)C(C)=C ZJWCURYIRDLMTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C=C XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGLVZLEUDIDQH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VNGLVZLEUDIDQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCIFJWVZZUDMRL-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCCCOC(=O)C=C OCIFJWVZZUDMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBHIUNHSNSQJNG-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3-(2-methyloxiran-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CC2(C)OC2CC1C1(C)CO1 RBHIUNHSNSQJNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPISUJHKYIZSRI-UHFFFAOYSA-N 6-trimethoxysilylhexane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCCS PPISUJHKYIZSRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C=C CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHJIDZUQMHKGRE-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl 2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)acetate Chemical compound C1CC2OC2CC1OC(=O)CC1CC2OC2CC1 NHJIDZUQMHKGRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Natural products CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 1
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- UAKWLVYMKBWHMX-UHFFFAOYSA-N SU4312 Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C=C1C2=CC=CC=C2NC1=O UAKWLVYMKBWHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPCHGLDQZXOZFW-UHFFFAOYSA-N [2-[[4-methyl-3-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]carbonylamino]phenyl]carbamoyloxymethyl]-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound CC1=CC=C(NC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C)C=C1NC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C YPCHGLDQZXOZFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-[4-[2-[4-(2-hydroxy-3-prop-2-enoyloxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=C1 VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N [4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1 DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000007718 adhesive strength test Methods 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl) hexanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1 DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N bisphenol F diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQBTUOVABZLXGP-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.OCCCCO KQBTUOVABZLXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012663 cationic photopolymerization Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- DNWBGZGLCKETOT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;1,3-dioxane Chemical compound C1CCCCC1.C1COCOC1 DNWBGZGLCKETOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIMISJTWARSKOJ-UHFFFAOYSA-N dec-9-enyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCCCCC=C IIMISJTWARSKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- GAURFLBIDLSLQU-UHFFFAOYSA-N diethoxy(methyl)silicon Chemical group CCO[Si](C)OCC GAURFLBIDLSLQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;propane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CC(O)CO HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000002438 flame photometric detection Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- CGQIJXYITMTOBI-UHFFFAOYSA-N hex-5-enyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCC=C CGQIJXYITMTOBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N methyl undecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)O FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSXGXPNADZQTGQ-UHFFFAOYSA-N oxirane;phenol Chemical compound C1CO1.OC1=CC=CC=C1 VSXGXPNADZQTGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- SGCFZHOZKKQIBU-UHFFFAOYSA-N tributoxy(ethenyl)silane Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)C=C SGCFZHOZKKQIBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDUKMRHNZZLJRB-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OCC)(OCC)OCC)CCC2OC21 UDUKMRHNZZLJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRSJRHKJPOJTMS-MDZDMXLPSA-N trimethoxy-[(e)-2-phenylethenyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)\C=C\C1=CC=CC=C1 JRSJRHKJPOJTMS-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- QJOOZNCPHALTKK-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilylmethanethiol Chemical compound CO[Si](CS)(OC)OC QJOOZNCPHALTKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、活性エネルギー線重合性接着剤に関する。 The present invention relates to an active energy ray polymerizable adhesive.
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機ＥＬディスプレイ（ＯＬＥＤ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）は、通常、外部光源からの反射を防ぐための反射防止フィルムや、表示装置の表面の傷付き防止のための保護フィルム（プロテクトフィルム）など、用途に応じて様々なフィルムが使用されている。例えば、ＬＣＤは、液晶セル用部材に偏光板や位相差フィルムが積層されている。 Flat panel displays (FPD) such as liquid crystal displays (LCDs) and organic EL displays (OLEDs) usually have antireflection films for preventing reflection from external light sources and protection for preventing scratches on the surface of display devices. Various films such as a film (protective film) are used depending on the application. For example, in an LCD, a polarizing plate and a retardation film are laminated on a liquid crystal cell member.
スマートフォンやタブレット端末等の携帯情報端末に使用されるＦＰＤは、タッチパネルを設けて、入力デバイスとして使用されている。タッチパネルには、例えば、保護フィルム、反射防止フィルムやＩＴＯ蒸着フィルム等の機能フィルムが使用されている。 An FPD used for a portable information terminal such as a smartphone or a tablet terminal is provided with a touch panel and used as an input device. For the touch panel, for example, a functional film such as a protective film, an antireflection film or an ITO deposited film is used.
活性エネルギー線重合性接着剤は、これらのフィルムや部材を接着する積層体を製造するために使用されており、例えば、特許文献１には、アクリロイルオキシ基を有するイソシアヌル酸誘導体、水酸基を有する（メタ）アクリレート、シランカップリング剤、炭素数５〜１８個のアルキル基有する（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線重合性接着剤が開示されている。また、特許文献２には、３官能のアクリロイルオキシ基を有するイソシアヌル酸誘導体、ポリオールと脂環式ジイソシアネートおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートを反応させて得られるポリウレタン（メタ）アクリレート、γ―（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランを含む活性エネルギー線重合性接着剤が開示されている。 The active energy ray polymerizable adhesive is used for producing a laminate for adhering these films and members. For example, Patent Document 1 includes an isocyanuric acid derivative having an acryloyloxy group and a hydroxyl group ( An active energy ray polymerizable adhesive containing a (meth) acrylate, a silane coupling agent, and a (meth) acrylate having an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms is disclosed. Patent Document 2 discloses an isocyanuric acid derivative having a trifunctional acryloyloxy group, a polyurethane (meth) acrylate obtained by reacting a polyol with an alicyclic diisocyanate and hydroxy (meth) acrylate, and γ- (meth) acrylic. An active energy ray polymerizable adhesive comprising roxypropyltrimethoxysilane is disclosed.
ＦＰＤは、カーナビゲーションや各種表示用として自動車等の移動手段に搭載されているが、これら移動手段は、砂漠等の高温環境でも使用されるためこれらの条件で長期間使用されると、従来の活性エネルギー線重合性接着剤は、剥離強度が低下し、容易に剥離する問題（以下、耐熱性）があった。
また、液晶テレビやスマートフォンの防水性が向上し、入浴中にこれらの機器を使用する場合、従来の活性エネルギー線重合性接着剤は、熱水がかかると剥離強度が低下し、容易に剥離する問題（以下、耐熱水性）があった。
また、ＦＰＤの生産性を向上させるため、活性エネルギー線重合性接着剤を基材に塗工する際、塗工速度を高める手法があるが、活性エネルギー線の照射量が不足して剥離強度が低下する問題があった。
FPDs are mounted on moving means such as automobiles for car navigation and various displays. However, since these moving means are also used in a high temperature environment such as a desert, The active energy ray-polymerizable adhesive has a problem that the peel strength is lowered and it is easily peeled (hereinafter referred to as heat resistance).
In addition, the waterproofness of LCD TVs and smartphones is improved, and when these devices are used during bathing, conventional active energy ray polymerizable adhesives peel off easily when hot water is applied, and peel off easily. There was a problem (hereinafter referred to as hot water resistance).
In addition, in order to improve the productivity of FPD, there is a method of increasing the coating speed when applying the active energy ray polymerizable adhesive to the substrate, but the irradiation amount of the active energy ray is insufficient and the peel strength is low. There was a problem of lowering.
本発明は、低照射量の活性エネルギー線で良好な剥離強度が得られ、耐熱性および耐熱水性を有する積層体を形成できる活性エネルギー線重合性接着剤の提供を目的とする。 An object of the present invention is to provide an active energy ray-polymerizable adhesive capable of obtaining a good peel strength with a low irradiation amount of active energy rays and forming a laminate having heat resistance and hot water resistance.
本発明の活性エネルギー線重合性接着剤は、水酸基含有モノ（メタ）アクリレート（Ａ）、炭素数８〜２０のアルキル基含有モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）、および多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）、ならびに光重合開始剤を含む。 The active energy ray-polymerizable adhesive of the present invention includes a hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate (A), an alkyl group-containing mono (meth) acrylate (B) having 8 to 20 carbon atoms, and a polyfunctional (meth) acrylate monomer ( C), and a photopolymerization initiator.
本発明により低照射量の活性エネルギー線で良好な剥離強度が得られ、耐熱性および耐熱水性を有する積層体を形成できる活性エネルギー線重合性接着剤を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide an active energy ray-polymerizable adhesive capable of obtaining a good peel strength with a low irradiation amount of active energy rays and forming a laminate having heat resistance and hot water resistance.
まず、本明細書で用いる用語を説明する。「活性エネルギー線」とは、紫外線、可視光線、赤外線、エレクトロンビーム（ＥＢ）、および放射線を含む、化学反応を生じさせるための活性化に必要なエネルギーを提供できる広義のエネルギー線を意味する。本発明の活性エネルギー線重合性接着剤は、上記活性エネルギー線の照射によって、重合反応が進行し、接着層等の硬化物を形成する。
また、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイルおよびメタクリロイル」を含む。「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸およびメタクリル酸」を含む。「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレート」を含む。「（メタ）アクリロイルオキシ」は、「アクリロイルオキシおよびメタクリロイルオキシ」を含む。「（メタ）アリル」は、「アリルおよびメタリル」を含む。「モノマー」は、「エチレン性不飽和結合含有単量体」である。積層体を構成するフィルムおよび部材は、区別せず同義語とする。活性エネルギー線重合性接着剤から形成した活性エネルギー線照射前の層を被膜、活性エネルギー線照射後の層を接着層という。重合成分は、光重合開始剤以外の活性エネルギー線重合性化合物である。
First, terms used in this specification will be described. The “active energy ray” means an energy ray in a broad sense capable of providing energy necessary for activation for causing a chemical reaction, including ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, electron beams (EB), and radiation. In the active energy ray-polymerizable adhesive of the present invention, the polymerization reaction proceeds by irradiation with the active energy ray, and a cured product such as an adhesive layer is formed.
“(Meth) acryloyl” includes “acryloyl and methacryloyl”. “(Meth) acrylic acid” includes “acrylic acid and methacrylic acid”. “(Meth) acrylate” includes “acrylate and methacrylate”. “(Meth) acryloyloxy” includes “acryloyloxy and methacryloyloxy”. “(Meth) allyl” includes “allyl and methallyl”. The “monomer” is an “ethylenically unsaturated bond-containing monomer”. The film and member constituting the laminate are synonymous without being distinguished. A layer formed from an active energy ray-polymerizable adhesive before irradiation with active energy rays is referred to as a coating, and a layer after irradiation with active energy rays is referred to as an adhesive layer. The polymerization component is an active energy ray polymerizable compound other than the photopolymerization initiator.
本発明の活性エネルギー線重合性接着剤は、水酸基含有モノ（メタ）アクリレート（Ａ）（以下、モノマー（Ａ）ともいう）、炭素数８〜２０のアルキル基含有モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下、モノマー（Ｂ）、および多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）（以下、モノマー（Ｃ）ともいう）を含む重合成分、ならびに光重合開始剤を含み、
前記活性エネルギー線重合性接着剤１００質量％中に前記水酸基含有モノ（メタ）アクリレート（Ａ）を、５質量％を超え４０質量％以下、前記炭素数８〜２０のアルキル基含有モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を２質量％以上１５質量％未満含む。
The active energy ray polymerizable adhesive of the present invention includes a hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate (A) (hereinafter also referred to as a monomer (A)), an alkyl group-containing mono (meth) acrylate (B) having 8 to 20 carbon atoms. (Hereinafter, including a monomer (B), a polymerization component containing a polyfunctional (meth) acrylate monomer (C) (hereinafter also referred to as a monomer (C)), and a photopolymerization initiator,
The hydroxy group-containing mono (meth) acrylate (A) in 100% by mass of the active energy ray-polymerizable adhesive is more than 5% by mass and 40% by mass or less, and the alkyl group-containing mono (meth) having 8 to 20 carbon atoms. 2% by mass or more and less than 15% by mass of acrylate (B)
本発明の活性エネルギー線重合性接着剤は、活性エネルギー線の照射によって、重合反応が進行し、形成する接着層が様々な部材を接着し、積層体を形成できる。 In the active energy ray-polymerizable adhesive of the present invention, a polymerization reaction proceeds by irradiation with active energy rays, and the formed adhesive layer adheres various members to form a laminate.
本発明の活性エネルギー線重合性接着剤は、疎水性が高い炭素数８〜２０のアルキル基を有するモノマー（Ｂ）を適量使用すると接着層の耐水性が向上する。さらにモノマー（Ａ）を適量併用すると、活性エネルギー線に対する感度が向上し、低照射量の活性エネルギー線で所望の剥離強度が得られるのに加え、耐熱水性が向上する。 The active energy ray-polymerizable adhesive of the present invention improves the water resistance of the adhesive layer when an appropriate amount of monomer (B) having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms with high hydrophobicity is used. Further, when an appropriate amount of the monomer (A) is used in combination, the sensitivity to active energy rays is improved, and a desired peel strength can be obtained with a low irradiation amount of active energy rays, and hot water resistance is improved.
本発明の活性エネルギー線重合性接着剤は、活性エネルギー線に対する感度が向上することで低照射量の活性エネルギー線で適度な重合が可能になったことで形成する接着層の硬化収縮を抑制できる。さらに、硬化収縮に起因した基材の皺の発生を抑制できるため、積層体の歩留まりが高まり、積層体の生産性が向上する。 The active energy ray-polymerizable adhesive of the present invention can suppress the curing shrinkage of the adhesive layer formed by making it possible to perform appropriate polymerization with a low irradiation amount of active energy rays by improving the sensitivity to active energy rays. . Furthermore, since the generation | occurrence | production of the wrinkle of the base material resulting from hardening shrinkage | contraction can be suppressed, the yield of a laminated body increases and the productivity of a laminated body improves.
＜活性エネルギー線重合性接着剤＞
本発明の活性エネルギー線重合性接着剤（以下、「接着剤」ともいう）は、活性エネルギー線重合性接着剤１００質量％中モノマー（Ａ）を５質量％を超え４０質量％以下、モノマー（Ｂ）を２質量％以上１５質量％未満、および多官能（メタ）アクリレートモノマーを含む。
<Active energy ray polymerizable adhesive>
The active energy ray-polymerizable adhesive (hereinafter also referred to as “adhesive”) of the present invention comprises more than 5% by mass of monomer (A) in 100% by mass of active energy ray-polymerizable adhesive and 40% by mass or less of monomer ( B) 2% by weight or more and less than 15% by weight, and a polyfunctional (meth) acrylate monomer.
＜水酸基含有モノ（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）＞
水酸基含有モノ（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）は、水酸基、および（メタ）アクリロイル基をひとつ有するモノマーである。モノマー（Ａ）は、基材との親和性が高く密着性が向上することで剥離強度の向上に寄与する。また、モノマー（Ａ）は、酸素阻害を受けにくいことから活性エネルギー線の感度が優れるため低照射での重合性向上に寄与する。
<Hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate monomer (A)>
The hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate monomer (A) is a monomer having a hydroxyl group and one (meth) acryloyl group. A monomer (A) contributes to the improvement of peeling strength by having high affinity with a base material and improving adhesiveness. In addition, the monomer (A) is less susceptible to oxygen inhibition, and therefore has a high sensitivity to active energy rays, which contributes to an improvement in polymerizability at low irradiation.
モノマー（Ａ）は、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸エチル−α−（ヒドロキシメチル）等の単官能（メタ）アクリル酸グリセロール；
（メタ）アクリル酸グリシジルラウリン酸エステル等の脂肪酸エステル系（メタ）アクリル酸エステル；
Monomer (A) includes, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) ) 6-hydroxyhexyl acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate-α- (hydroxy Monofunctional (meth) acrylic acid glycerol such as methyl);
Fatty acid ester-based (meth) acrylic acid ester such as (meth) acrylic acid glycidyl lauric acid ester;
シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジエタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ア（メタ）アクリロイルキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸等の環状（メタ）アクリル酸エステル；
これら水酸基を有するモノ（メタ）アクリレートにε−カプロラクトンを開環付加させて合成した分子末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
これら水酸基を有するモノ（メタ）アクリレートにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸エステル等；の脂肪族（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
Cyclic rings such as cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, cyclohexanediethanol mono (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-a (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl-phthalic acid, etc. (Meth) acrylic acid ester;
(Meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group at the molecular end synthesized by ring-opening addition of ε-caprolactone to mono (meth) acrylate having these hydroxyl groups;
Examples include aliphatic (meth) acrylic acid esters such as alkylene oxide addition (meth) acrylic acid esters obtained by repeatedly adding alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide to mono (meth) acrylates having these hydroxyl groups. .
モノマー（Ａ）は、これらの中でも剥離強度および低照度剥離強度が優れる点で（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましい。 Monomer (A) is a 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate in terms of excellent peel strength and low illumination peel strength among these. 4-Hydroxybutyl (meth) acrylate is preferred.
モノマー（Ａ）は、接着剤１００質量％中を５質量％を超え４０質量％以下含むことが好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。 The monomer (A) preferably contains more than 5% by mass and less than 40% by mass in 100% by mass of the adhesive, and more preferably 10-30% by mass.
＜炭素数８〜２０のアルキル基含有モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）＞
炭素数８〜２０のアルキル基含有モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）ともいう）は、炭素数が８〜２０のアルキル基、および（メタ）アクリロイル基をひとつ有するモノマーである。モノマー（Ｂ）は、炭素数８〜２０のアルキル基を有するため疎水性が高く、耐水性が向上する。また、接着剤を塗工後の被膜を柔らかくでき、被膜が基材と充分になじむため活性エネルギー照射後の剥離強度が向上する。さらに硬化収縮が小さいため皺を抑制し積層体の歩留まりが向上する。
<C8-20 alkyl group-containing mono (meth) acrylate (B)>
The alkyl group-containing mono (meth) acrylate (B) having 8 to 20 carbon atoms) is a monomer having one alkyl group having 8 to 20 carbon atoms and one (meth) acryloyl group. Since the monomer (B) has an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, it is highly hydrophobic and water resistance is improved. Moreover, since the coating film after application of the adhesive can be softened and the coating film is sufficiently compatible with the substrate, the peel strength after irradiation with active energy is improved. Furthermore, since shrinkage | curing shrinkage is small, wrinkles are suppressed and the yield of a laminated body improves.
モノマー（Ｂ）は、例えば、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ―オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Monomer (B) is, for example, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate , Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like.
モノマー（Ｂ）は、これらの中でも初期剥離強度が特に優れる面で、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートが好ましい。 Among these, the monomer (B) is preferably 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, or lauryl (meth) acrylate because the initial peel strength is particularly excellent.
モノマー（Ｂ）は、接着剤１００質量％中を２質量％以上１５質量％未満含むことが好ましく、４〜１０質量％がより好ましい。 The monomer (B) preferably contains 2% by mass or more and less than 15% by mass in 100% by mass of the adhesive, and more preferably 4 to 10% by mass.
＜多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）＞
多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）は、（メタ）アクリロイル基を二つ以上有する、（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ）以外の化合物である。多官能（メタ）アクリレートモノマーは、２官能（メタ）アクリレートモノマー、３官能（メタ）アクリレートモノマー、４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。モノマー（Ｃ）は、複数の（メタ）アクリレートを有するため重合性に優れ、接着層の架橋密度が向上するため耐熱性が向上する。
<Polyfunctional (meth) acrylate monomer (C)>
The polyfunctional (meth) acrylate monomer (C) is a compound other than the (meth) acrylate oligomer (D) having two or more (meth) acryloyl groups. The polyfunctional (meth) acrylate monomer is preferably a bifunctional (meth) acrylate monomer, a trifunctional (meth) acrylate monomer, or a tetrafunctional or higher functional (meth) acrylate monomer. Since the monomer (C) has a plurality of (meth) acrylates, it has excellent polymerizability, and the crosslink density of the adhesive layer is improved, so that the heat resistance is improved.
２官能（メタ）アクリレートモノマーは、例えば、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、1，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を有しないジ（メタ）アクリレートモノマー；
エチレンオキシ変性ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシ変性ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキシ変性ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシ変性２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシ変性２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキシ変性２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキシ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシ変性ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシ変性ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキシ変性ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキレンオキシ基を有するジ（メタ）アクリレートモノマー；
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の１種類のアルキレングリコールを有するジ（メタ）アクリレートモノマー；
エチレングリコール−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール−ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート；等の２種類以上のアルキレンオキシ基を有するジ（メタ）アクリレートモノマー；
イソシアヌル酸エチレンオキシ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキシ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ブチルオキシ変性ジ（メタ）アクリレートおよびイソシアヌル酸ブチルオキシ変性ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
Examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and 2,2-dimethylpropane- Di (meta) having no C2-C4 alkyleneoxy group such as 1,3-diol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, heptanediol di (meth) acrylate, and nonanediol di (meth) acrylate ) Acrylate monomers;
Ethyleneoxy modified pentanediol di (meth) acrylate, propyleneoxy modified pentanediol di (meth) acrylate, tetramethyleneoxy modified pentanediol di (meth) acrylate, ethyleneoxy modified 2,2-dimethylpropane-1,3-diol di ( (Meth) acrylate, propyleneoxy modified 2,2-dimethylpropane-1,3-diol di (meth) acrylate, tetramethyleneoxy modified 2,2-dimethylpropane-1,3-diol di (meth) acrylate, ethyleneoxy modified hexanediol Di (meth) acrylate, propyleneoxy modified hexanediol di (meth) acrylate, tetramethyleneoxy modified hexanediol di (meth) acrylate, ethyleneoxy modified heptanediol di (meth) Acrylate, propyleneoxy-modified heptane diol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate monomer having an alkyleneoxy group such as tetramethylene oxy modified heptane diol di (meth) acrylate;
Neopentyl glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, Di (meth) acrylate monomer having one kind of alkylene glycol such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate;
2 such as ethylene glycol-propylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol-propylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol-dipropylene glycol di (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-tetramethylene glycol) di (meth) acrylate; Di (meth) acrylate monomers having more than one alkyleneoxy group;
Examples include isocyanuric acid ethyleneoxy-modified di (meth) acrylate, isocyanuric acid propyleneoxy-modified di (meth) acrylate, isocyanuric acid butyloxy-modified di (meth) acrylate and isocyanuric acid butyloxy-modified di (meth) acrylate.
３官能（メタ）アクリレートモノマーは、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキシ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシ２ｍｏｌ変性２，２−ジメチルプロパン−１、エチレンオキシ３ｍｏｌ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシ３ｍｏｌ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシ３ｍｏｌ変性グリセリン（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ブチルオキシ変性トリ（メタ）アクリレートおよびイソシアヌル酸ブチルオキシ変性トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Trifunctional (meth) acrylate monomers include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethyleneoxy-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propyleneoxy-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and tetramethyleneoxy-modified trimethylol. Tri (meth) acrylate such as propane tri (meth) acrylate, propyleneoxy 2 mol modified 2,2-dimethylpropane-1, ethyleneoxy 3 mol modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propyleneoxy 3 mol modified trimethylolpropane tri (meta ) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propyleneoxy 3 mol modified glycerin (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene ester Shi-modified tri (meth) acrylate, isocyanuric acid propyleneoxy-modified tri (meth) acrylate, isocyanuric acid-butyloxy-modified tri (meth) acrylate and isocyanuric acid-butyloxy-modified tri (meth) acrylate.
４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーは、例えば、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシ変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロレンオキシ変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキシ変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the tetrafunctional or higher functional (meth) acrylate monomer include dimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethyleneoxy-modified dimethylolpropane tetra (meth) acrylate, prolenoxy-modified dimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and tetramethyleneoxy-modified diester. Examples include methylolpropane tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate.
モノマー（Ｃ）は、これらの中でも低照度剥離強度および熱経時後剥離強度の面からジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシ２ｍｏｌ変性２，２−ジメチルプロパン−１，トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、およびイソシアヌル酸エチレンオキシ変性ジ（メタ）アクリレートが好ましい。 Among these, monomer (C) is diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and propyleneoxy 2 mol modified in terms of low illumination peel strength and peel strength after heat aging. 2,2-dimethylpropane-1, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, and isocyanuric acid ethyleneoxy modified di (meth) acrylate are preferred.
モノマー（Ｃ）は、接着剤１００質量％中を１０〜７０質量％含むことが好ましく、３０〜６５質量％がより好ましい。 The monomer (C) preferably contains 10 to 70% by mass and more preferably 30 to 65% by mass in 100% by mass of the adhesive.
本発明の接着剤は、さらに（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ）を含むことができる。（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ）は、重量平均分子量５００〜１０００００、かつ（メタ）アクリロイル基をふたつ以上有する公知の化合物である。（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ）は、例えば、ポリウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ１）、ポリエステル系（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ２）、エポキシ系（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ３）が好ましい。（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ）を使用すると剥離強度および耐熱性がより向上する。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、重量平均分子量が既知のポリスチレンを標準物質として測定した値である。また、（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ）は、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）以外の化合物である。 The adhesive of the present invention can further contain a (meth) acrylate oligomer (D). The (meth) acrylate oligomer (D) is a known compound having a weight average molecular weight of 500 to 100,000 and having two or more (meth) acryloyl groups. The (meth) acrylate oligomer (D) is preferably, for example, a polyurethane (meth) acrylate oligomer (D1), a polyester (meth) acrylate oligomer (D2), or an epoxy (meth) acrylate oligomer (D3). When the (meth) acrylate oligomer (D) is used, the peel strength and heat resistance are further improved. In addition, the weight average molecular weight in this specification is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene having a known weight average molecular weight as a standard substance. The (meth) acrylate oligomer (D) is a compound other than the monomer (A), the monomer (B), and the monomer (C).
＜ポリウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ１）＞
オリゴマー（Ｄ１）は、分子内にウレタン結合を有する化合物である。オリゴマー（Ｄ１）は、例えば、２個以上のイソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物を反応させて合成した末端にイソシアネート基を有する化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを反応させて得ることができる。
<Polyurethane (meth) acrylate oligomer (D1)>
The oligomer (D1) is a compound having a urethane bond in the molecule. The oligomer (D1) is prepared by, for example, reacting a compound having an isocyanate group at the terminal synthesized with a compound having two or more isocyanate groups and a compound having a hydroxyl group, and a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group. Can be obtained.
オリゴマー（Ｄ１）の市販品を挙げると、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０（以上、ダイセル・オルネクス社製）、ＣＮ９７８２、ＣＮ９７８３（以上、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）等の芳香族ポリウレタン系オリゴマー、紫光３０００Ｂ、紫光３７００Ｂ（以上、日本合成化学工業社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１（以上、ダイセル・オルネクス社製）等の脂肪族ポリウレタン系オリゴマーが挙げられる。 Examples of commercially available oligomers (D1) include aromatic polyurethane oligomers such as EBECRYL210, EBECRYL220 (manufactured by Daicel Ornex), CN9782, CN9783 (manufactured by SARTOMER), purple light 3000B, purple light 3700B ( As mentioned above, aliphatic polyurethane oligomers such as EBECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL8402 and EBECRYL8701 (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.) can be mentioned.
＜ポリエステル系（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ２）＞
オリゴマー（Ｄ２）は、分子内にエステル結合を有する化合物である。オリゴマー（Ｄ２）は、例えば、ポリエステルを有する水酸基と、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート（例えば、（メタ）アクリル酸など）とのエステル化反応により合成した化合物である。
<Polyester (meth) acrylate oligomer (D2)>
The oligomer (D2) is a compound having an ester bond in the molecule. The oligomer (D2) is, for example, a compound synthesized by an esterification reaction between a hydroxyl group having a polyester and a (meth) acrylate having a carboxyl group (such as (meth) acrylic acid).
オリゴマー（Ｄ２）の市販品を挙げると、例えば、ＣＮ２９６、ＣＮ２２０３、ＣＮ２２５９、ＣＮ２２６１（以上、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）、等の芳香族ポリエステル系オリゴマー、ＣＮ２９４、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１（以上、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）等の脂肪族ポリエステル系オリゴマーが挙げられる。 Examples of commercially available oligomers (D2) include, for example, aromatic polyester oligomers such as CN296, CN2203, CN2259, and CN2261 (above, manufactured by SARTOMER), CN294, CN2270, CN2271 (above, made by SARTOMER), etc. Aliphatic polyester oligomers may be mentioned.
＜エポキシ系（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ３）＞
オリゴマー（Ｄ３）は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基と、カルボキシル基または水酸基を有する化合物とを反応させた化合物である。オリゴマー（Ｄ３）は、原料由来のエポキシ基が残留しても良いが、エポキシ基の全てをカルボキシル基や水酸基と反応させた化合物が好ましい。
<Epoxy-based (meth) acrylate oligomer (D3)>
The oligomer (D3) is a compound obtained by reacting an epoxy group of a compound having an epoxy group with a compound having a carboxyl group or a hydroxyl group. In the oligomer (D3), an epoxy group derived from the raw material may remain, but a compound obtained by reacting all of the epoxy groups with a carboxyl group or a hydroxyl group is preferable.
オリゴマー（Ｄ３）の市販品を挙げると、例えば、ＣＮ１０４、ＣＮ１１０（以上、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０１（以上、ダイセル・オルネクス社製）等の芳香族エポキシ系オリゴマー、ＣＮ１１１、ＣＮ１１３（以上、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０（ダイセル・オルネクス社製）等の脂肪族エポキシ系オリゴマーが挙げられる。 Examples of commercially available oligomers (D3) include, for example, CN104, CN110 (above, manufactured by SARTOMER), EBECRYL600, EBECRYL3701 (above, made by Daicel Ornex), CN111, CN113 (above, And aliphatic epoxy oligomers such as EBECRYL860 (manufactured by Daicel Ornex).
（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ）は、接着剤１００質量％中、１〜３０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｄ）を適量使用すると高い架橋密度の接着層が得られるため剥離強度および耐熱性がより向上する。 The (meth) acrylate oligomer (D) is preferably 1 to 30% by mass and more preferably 2 to 15% by mass in 100% by mass of the adhesive. When an appropriate amount of the (meth) acrylate oligomer (D) is used, an adhesive layer having a high crosslink density is obtained, so that the peel strength and heat resistance are further improved.
＜アルコキシシラン（Ｅ）＞
本発明の接着剤は、さらに、アルコキシシラン（Ｅ）を含むことが好ましい。アルコキシシラン（Ｅ）は、アルコキシシリル基と他の反応性官能基を有するケイ素化合物であり、主に接着助剤の役割を果たす。
<Alkoxysilane (E)>
The adhesive of the present invention preferably further contains alkoxysilane (E). The alkoxysilane (E) is a silicon compound having an alkoxysilyl group and another reactive functional group, and mainly serves as an adhesion aid.
アルコキシシラン（Ｅ）は、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のメタクリロキシ基とアルキル基とアルコキシ基を２つ有するシラン化合物；、
γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のアクリロキシ基とアルキル基とアルコキシ基を２つ有するシラン化合物；、
γ−メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシメチルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシアルキル基とアルコキシ基を３つ有するシラン化合物；、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン等のビニル基を有するアルコキシシラン；、
５−ヘキセニルトリメトキシシラン、９−デセニルトリメトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン等のアルキル基とアルコキシ基を有するシラン化合物；、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等のアミノアルキル基とアルコキシ基を有するシラン化合物；、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、β−メルカプトメチルフェニルエチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、６−メルカプトヘキシルトリメトキシシラン、１０−メルカプトデシルトリメトキシシラン等のメルカプト基とアルコキシ基を有するシラン化合物；、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン；、
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシラン等のオキシラン環とアルコキシ基を有するシラン化合物；
その他、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ヘキサメチルシラザン、ジフェニルジメトキシシラン、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
アルコキシシラン（Ｅ）は、単独または２種類以上を併用できる。
Examples of the alkoxysilane (E) include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltributoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and γ-methacryloxypropyl. A silane compound having two methacryloxy groups such as methyldiethoxysilane, an alkyl group and an alkoxy group;
a silane compound having two acryloxy groups, an alkyl group and an alkoxy group, such as γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, and γ-acryloxypropylmethyldimethoxysilane;
a silane compound having three (meth) acryloxyalkyl groups and three alkoxy groups such as γ-methacryloxymethyltrimethoxysilane and γ-acryloxymethyltrimethoxysilane;
Alkoxysilanes having a vinyl group such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltributoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane;
Silane compounds having an alkyl group and an alkoxy group, such as 5-hexenyltrimethoxysilane, 9-decenyltrimethoxysilane, and styryltrimethoxysilane;
a silane compound having an aminoalkyl group and an alkoxy group, such as γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane;
γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, β-mercaptomethylphenylethyltrimethoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, 6 A silane compound having a mercapto group and an alkoxy group, such as mercaptohexyltrimethoxysilane, 10-mercaptodecyltrimethoxysilane;
Tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane;
3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ) Silanes having an oxirane ring and an alkoxy group such as ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, and 5,6-epoxyhexyltriethoxysilane Compound;
In addition, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, hexamethylsilazane, diphenyldimethoxysilane, 1,3,5-tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, etc. Is mentioned.
Alkoxysilane (E) can be used alone or in combination of two or more.
アルコキシシラン（Ｅ）は、耐熱水性がより向上する面で、エポキシ基含有アルコキシシランが好ましい。エポキシ基含有アルコキシシランは、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシランが好ましい。 The alkoxysilane (E) is preferably an epoxy group-containing alkoxysilane in terms of improving the hot water resistance. Epoxy group-containing alkoxysilanes include 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri Methoxysilane and 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane are preferred.
アルコキシシラン（Ｅ）は、接着剤１００質量％中、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。アルコキシシラン（Ｅ）を適量使用すると耐熱水性がより向上する。 As for alkoxysilane (E), 0.1-30 mass% is preferable in 100 mass% of adhesive agents, and 0.5-10 mass% is more preferable. When an appropriate amount of alkoxysilane (E) is used, the hot water resistance is further improved.
本発明の接着剤は、さらにエポキシ化合物を含むことができる。エポキシ化合物はエポキシ基を有する化合物である。なお、エポキシ基を有する化合物は、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）、オリゴマー（Ｄ）、およびアルコキシシラン（Ｅ）以外の化合物である。 The adhesive of the present invention can further contain an epoxy compound. An epoxy compound is a compound having an epoxy group. In addition, the compound which has an epoxy group is compounds other than a monomer (A), a monomer (B), a monomer (C), an oligomer (D), and an alkoxysilane (E).
エポキシ化合物は、芳香族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物等が挙げられる。なお、エポキシ化合物は、アルコキシシラン（Ｅ）以外の化合物である。 Examples of the epoxy compound include an aromatic epoxy compound, an aliphatic epoxy compound, and an alicyclic epoxy compound. The epoxy compound is a compound other than alkoxysilane (E).
芳香族エポキシ化合物は、例えば、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエーテル、ビスフェノ−ルＦジグリシジルエーテル、ビスフェノ−ルＳジグリシジルエーテル、ビスフェノ−ルＡプロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、フェノ−ルノボラックエポキシ、クレゾ−ルノボラックエポキシ、ビフェニル型エポキシ、レゾルシンジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノ−ルエチレンオキサイドグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。 Aromatic epoxy compounds include, for example, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, diglycidyl ether of bisphenol A propylene oxide adduct, phenol novolac epoxy , Cresol-novolac epoxy, biphenyl type epoxy, resorcin diglycidyl ether, phenyl glycidyl ether, phenol ethylene oxide glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, and the like.
脂肪族エポキシ化合物は、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチル−ヘキシルグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオ−ルのジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオ−ルのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロ−ルプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびグリセリン等の脂肪族多価アルコールに対して１種または２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド）を付加することで得られるポリエーテルポリオ−ルのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。 Aliphatic epoxy compounds include, for example, allyl glycidyl ether, 2-ethyl-hexyl glycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl. Ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, ethylene glycol, polypropylene glycol, and aliphatic polyhydric alcohols such as glycerin Or a polyglycidyl ether of polyether polyol obtained by adding two or more kinds of alkylene oxides (ethylene oxide or polypropylene oxide). Etc. The.
脂環式エポキシ化合物は、例えば、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、１，２：８，９ジエポキシリモネン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ−ト、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペ−ト等が挙げられる。 Examples of the alicyclic epoxy compound include 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, 1,2: 8,9 diepoxy limonene, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6- And methyl cyclohexyl methyl) adipate.
エポキシ化合物は、エポキシ当量が３０〜３０００ｇ／ｅｑ程度であり、５０〜１５００ｇ／ｅｑが好ましい。エポキシ当量が３０ｇ／ｅｑ以上になると接着層の柔軟性、および剥離強度がより向上する。また、３０００ｇ／ｅｑ以下になると硬化性と剥離強度がより向上する。 The epoxy compound has an epoxy equivalent of about 30 to 3000 g / eq, and preferably 50 to 1500 g / eq. When the epoxy equivalent is 30 g / eq or more, the flexibility and peel strength of the adhesive layer are further improved. Further, when it is 3000 g / eq or less, curability and peel strength are further improved.
本発明の接着剤は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤が好ましい。
光ラジカル重合開始剤は、例えば、ベンゾフェノン化合物、モノカルボニル化合物、ジカルボニル化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アシルフォスフィンオキシド化合物、アミノカルボニル化合物等が好ましい。
光ラジカル重合開始剤の市販品を挙げると、例えば、イルガキュア−１８４、９０７、６５１、１７００、１８００、８１９、３６９、２６１、ＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ社製）、ダロキュア−１１７３（メルク社製）、エザキュア−ＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（日本シイベルヘグナ−社製）、カヤキュアＢＭＳ、カヤキュアＤＭＢＩ、（以上、日本化薬社製）等が挙げられる。
The adhesive of the present invention contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is preferably a photoradical polymerization initiator, a photocationic polymerization initiator, or a photoanionic polymerization initiator.
As the photo radical polymerization initiator, for example, a benzophenone compound, a monocarbonyl compound, a dicarbonyl compound, an acetophenone compound, a benzoin ether compound, an acyl phosphine oxide compound, an aminocarbonyl compound, and the like are preferable.
Examples of commercially available radical photopolymerization initiators include Irgacure-184, 907, 651, 1700, 1800, 819, 369, 261, DAROCUR-TPO (above, manufactured by BASF), Darocur-1173 (produced by Merck) ), Ezacure-KIP150, TZT (manufactured by Nippon Shibel Hegner), Kayacure BMS, Kayacure DMBI, (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the like.
光カチオン重合開始剤は、例えば、芳香族スルホニウム化合物、芳香族ヨードニウム化合物、メタロセン化合物等が好ましい。
光カチオン重合開始剤の市販品を挙げると、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセル・サイテック社製）、ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ社製）等のスルホニウム塩やＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０（ＢＡＳＦ社製）、ＷＰＩ−１１３（和光純薬工業社製）、Ｒｐ−２０７４（ローディア・ジャパン社製）等のヨードニウム塩が挙げられる。
The photocationic polymerization initiator is preferably, for example, an aromatic sulfonium compound, an aromatic iodonium compound, a metallocene compound, or the like.
Examples of commercially available cationic photopolymerization initiators include sulfonium salts such as UVACURE1590 (Daicel Cytec), CPI-110P (San Apro), IRGACURE250 (BASF), WPI-113 (Wako Pure Chemicals). And iodonium salts such as Rp-2074 (manufactured by Rhodia Japan).
光アニオン重合開始剤は、例えば、ウレタン化合物、α―アミノケトン系化合物、４級アンモニウム系化合物、О―アシルオキシム系化合物等が好ましい。
光アニオン重合開始剤の市販品を挙げると、例えば、ＷＰＢＧ−１６５、ＷＰＢＧ−０１８、ＷＰＢＧ−１７２、ＷＰＢＧ−１４０、ＷＰＢＧ−１６６、ＷＰＢＧ−０２７、ＷＰＢＧ−０８２、ＷＰＢＧ−１６７、ＷＰＢＧ−１６８、ＷＰＢＧ−２６６（以上、和光純薬工業社製）等が挙げられる。
As the photoanionic polymerization initiator, for example, urethane compounds, α-aminoketone compounds, quaternary ammonium compounds, O-acyloxime compounds and the like are preferable.
Examples of commercially available photoanionic polymerization initiators include WPBG-165, WPBG-018, WPBG-172, WPBG-140, WPBG-166, WPBG-027, WPBG-082, WPBG-167, WPBG-168, And WPBG-266 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
光重合開始剤は、接着剤１００質量％中に０．１質量％以上１０質量％以下を含むことが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましい。 The photopolymerization initiator preferably contains 0.1% by mass to 10% by mass in 100% by mass of the adhesive, and more preferably 0.5% by mass to 5% by mass.
本発明の接着剤は、必要に応じて、さらに光増感剤、アミン系触媒、リン系触媒、フィラー、帯電防止剤、老化防止剤、酸化防止剤、粘着付与剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、可塑剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等を含有できる。 The adhesive of the present invention may further comprise a photosensitizer, an amine catalyst, a phosphorus catalyst, a filler, an antistatic agent, an antiaging agent, an antioxidant, a tackifier, an antiblocking agent, and an antifoaming agent, as necessary. Agents, plasticizers, silane coupling agents, titanium coupling agents and the like.
本発明の接着剤は、樹脂の寸法安定性の制御の観点から、２５℃での粘度が、１〜２０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜１５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２０〜１０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。なお、粘度は、Ｅ型コーンプレート粘度計を使用し、１°３４’×Ｒ２４ローターで１０回転／１分で測定した、回転開始１分後の数値である。 From the viewpoint of controlling the dimensional stability of the resin, the adhesive of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1 to 2000 mPa · s, more preferably 10 to 1500 mPa · s, and more preferably 20 to 1000 mPa · s. Is more preferable. The viscosity is a numerical value one minute after the start of rotation, measured using an E-type cone plate viscometer with a 1 ° 34 '× R24 rotor at 10 rotations per minute.
本発明の積層体は、基材（Ａ）、活性エネルギー線重合性接着剤の硬化物である接着層、および基材（Ｂ）を備えている。 The laminated body of this invention is equipped with the base material (A), the contact bonding layer which is a hardened | cured material of an active energy ray polymeric adhesive, and a base material (B).
積層体の形成は、基材（Ａ）上に接着剤を塗工して形成した被膜上に、基材（Ｂ）を貼り合わせる。活性エネルギー線の照射は、任意のタイミングで行う。例えば、接着剤の塗工時、基材（Ｂ）を積層した後に活性エネルギー線を照射することができる。これらの中でも基材（Ｂ）を積層した後活性エネルギー線を照射して硬化することが好ましい。そのため基材（Ａ）および基材（Ｂ）のうち少なくとも一方が活性エネルギー線による硬化反応を阻害しないこと（透過できること）が好ましい。 Formation of a laminated body bonds a base material (B) on the film formed by apply | coating an adhesive agent on a base material (A). Irradiation of active energy rays is performed at an arbitrary timing. For example, when the adhesive is applied, the active energy rays can be irradiated after the base material (B) is laminated. Among these, it is preferable to cure by irradiating active energy rays after laminating the base material (B). Therefore, it is preferable that at least one of the base material (A) and the base material (B) does not inhibit (permeate) the curing reaction by active energy rays.
基材（Ａ）および基材（Ｂ）は、フィルム状基材を使用することが好ましい。フィルム状基材は、例えばセロハン、各種プラスチックフィルム、および紙等が挙げられる。なかでも、透明なプラスチックフィルムの使用が好ましい。また、フィルム状基材は、フィルムが透明であれば、単層または、複数の基材を積層した多層構造を有するものであっても良い。 The substrate (A) and the substrate (B) are preferably film-like substrates. Examples of the film-like substrate include cellophane, various plastic films, and paper. Of these, the use of a transparent plastic film is preferred. Further, the film-like substrate may have a single layer or a multilayer structure in which a plurality of substrates are laminated as long as the film is transparent.
透明フィルムは、例えばポリビニルアルコールフィルム、ポリトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム；ポリカーボネート系フィルム、ポリノルボルネン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリビニル系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリイミド系フィルム、並びにポリオキシラン系フィルム等が挙げられる。
積層体の構成は、例えば基材（Ａ）に透明フィルムまたは透明ガラス板を使用すれば、基材（Ｂ）として活性エネルギー線が透過し難い基材、例えば、木材、金属板、プラスチック板、紙加工品等を使用しても良い。
The transparent film is, for example, a polyvinyl alcohol film, a polytriacetyl cellulose film, a polyolefin-based film such as polypropylene, polyethylene, polycycloolefin, and an ethylene-vinyl acetate copolymer; a polyester-based film such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Examples of such films include poly films, polynorbornene films, polyarylate films, polyacrylic films, polyphenylene sulfide films, polystyrene films, polyvinyl films, polyamide films, polyimide films, and polyoxirane films.
For example, if a transparent film or a transparent glass plate is used for the base material (A), the structure of the laminate is a base material that is difficult to transmit active energy rays as the base material (B), for example, a wood, a metal plate, a plastic plate, A processed paper product or the like may be used.
基材の厚さは、通常５〜５００００μｍである。 The thickness of the substrate is usually 5 to 50000 μm.
塗工は、公知の塗工装置を使用できる。例えば、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、マイクログラビアコーター、リップコーター、コンマコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、リバースコーター、スピンコーター等が挙げられる。 A known coating apparatus can be used for coating. For example, Mayer bar, applicator, brush, spray, roller, gravure coater, die coater, micro gravure coater, lip coater, comma coater, curtain coater, knife coater, reverse coater, spin coater and the like can be mentioned.
活性エネルギー線は、紫外線を含む波長ないし光が好ましく、１５０〜５５０ｎｍがより好ましい。活性エネルギー線の光源は、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェ−ブ励起水銀灯、ＬＥＤランプ、キセノンランプ、およびメタルハライドランプ等が挙げられる。 The active energy ray preferably has a wavelength or light including ultraviolet rays, more preferably 150 to 550 nm. Examples of the light source of the active energy ray include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, an LED lamp, a xenon lamp, and a metal halide lamp. .
活性エネルギー線の照射強度は、１０〜５００ｍＷ／ｃｍ２が好ましい。照射強度と照射時間の積として表される積算照射量は、１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、３０〜４０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。 The irradiation intensity of the active energy ray is preferably 10 to 500 mW / cm 2 . Integrated irradiation dose, expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is preferably 10~5000mJ / cm 2, 30~4000mJ / cm 2 is more preferable.
接着層の厚さは、０．１〜６μｍが好ましく、０．１〜３μｍがより好ましい。接着層の厚さが、上記範囲内であると剥離強度がより向上する。 The thickness of the adhesive layer is preferably from 0.1 to 6 μm, more preferably from 0.1 to 3 μm. When the thickness of the adhesive layer is within the above range, the peel strength is further improved.
積層体の実施態様を挙げると、例えば透明フィルム／接着層／透明フィルム、又は透明フィルム／接着層／透明フィルム／接着層／透明フィルムといった、複数の透明フィルムを積層して得られるシ−ト状の多層フィルムが好ましい。また、他の実施態様は、透明フィルム／接着層／透明フィルム／接着層／透明フィルム／接着層／透明フィルムといったシ−ト状の多層フィルムを、ガラス又は光学シートといった他の光学部材に接着した構成も好ましい。これらの積層体は、活性エネルギー線重合性接着剤を、基材の片面、あるいは両面から照射し、接着層を硬化させた態様である。 If the embodiment of a laminated body is given, for example, a sheet shape obtained by laminating a plurality of transparent films such as transparent film / adhesive layer / transparent film or transparent film / adhesive layer / transparent film / adhesive layer / transparent film. The multilayer film is preferred. In another embodiment, a sheet-like multilayer film such as transparent film / adhesive layer / transparent film / adhesive layer / transparent film / adhesive layer / transparent film is adhered to another optical member such as glass or an optical sheet. A configuration is also preferable. In these laminates, the active energy ray-polymerizable adhesive is irradiated from one side or both sides of the substrate to cure the adhesive layer.
また、本発明の積層体は、光学用途に使用することが好ましく、偏光板として使用することがより好ましい。 Moreover, it is preferable to use the laminated body of this invention for an optical use, and it is more preferable to use it as a polarizing plate.
光学用途とは、液晶表示装置、ＰＤＰモジュ−ル、タッチパネルモジュ−ル、および有機ＥＬモジュ−ル等に使用する用途である。係る用途に使用するのは光学用積層体という。光学用積層体は、第一の基材および第二の基材の少なくとも一方に光学フィルムを使用する。光学フィルムは、例えばハ−ドコ−トフィルム、帯電防止コ−トフィルム、防眩コ−トフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、光拡散フィルム、輝度向上フィルム、プリズムフィルム（プリズムシ−トともいう）、加飾フィルム（タッチパネル用充填シ−トを意味する）、および導光フィルム（導光板ともいう）等が挙げられる。 The optical application is an application used for a liquid crystal display device, a PDP module, a touch panel module, an organic EL module, and the like. An optical laminate is used for such applications. The optical laminate uses an optical film for at least one of the first substrate and the second substrate. Examples of the optical film include a hard coat film, an antistatic coat film, an antiglare coat film, a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, a light diffusion film, a brightness enhancement film, a prism film (prism sheet (prism sheet). -It), a decorative film (meaning a filling sheet for a touch panel), a light guide film (also called a light guide plate), and the like.
本発明の偏光板は、偏光子、活性エネルギー線重合性接着剤の硬化物である接着剤層、および保護フィルムを備えている。
偏光子は、通常ポリビニルアルコールフィルム等を用いる。偏光子の厚さは、通常２〜２００μｍ程度である。
The polarizing plate of the present invention includes a polarizer, an adhesive layer that is a cured product of an active energy ray polymerizable adhesive, and a protective film.
As the polarizer, a polyvinyl alcohol film or the like is usually used. The thickness of the polarizer is usually about 2 to 200 μm.
保護フィルムは、例えばポリアセチルセルロース系フィルムであるポリトリアセチルセルロース系保護フィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）、ポリノルボルネン系フィルムであるポリシクロオレフィン系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエステル系フィルム等が挙げられる。
保護フィルムの厚さは、通常５〜２００μｍ程度である。
The protective film is, for example, a polytriacetylcellulose-based protective film (hereinafter referred to as “TAC film”) that is a polyacetylcellulose-based film, a polycycloolefin-based film that is a polynorbornene-based film, a polyacrylic film, a polycarbonate-based film, Examples include polyester films.
The thickness of the protective film is usually about 5 to 200 μm.
他に事項は既に積層体で説明した通りである。 Other matters are as already described for the laminate.
偏光板の作製方法の例を以下説明する。 An example of a method for manufacturing a polarizing plate will be described below.
（１）第一の保護フィルムの一方の面に、接着剤を塗工し、第１の接着層を形成し、第２の透明フィルムである保護フィルムの一方の面に、接着剤を塗工し、第２の接着層を形成する。次いで、ポリビニルアルコール系偏光子の両面に、第１の接着層および第２の接着層を、同時または順次重ね合わせた後、活性エネルギー線を照射し、第１の接着層および第２の接着層を重合硬化し、それぞれ接着層を形成して製造する方法。 (1) An adhesive is applied to one surface of the first protective film to form a first adhesive layer, and an adhesive is applied to one surface of the protective film that is the second transparent film. Then, the second adhesive layer is formed. Next, the first adhesive layer and the second adhesive layer are simultaneously or sequentially overlapped on both surfaces of the polyvinyl alcohol-based polarizer, and then irradiated with active energy rays to thereby form the first adhesive layer and the second adhesive layer. Is produced by polymerizing and curing each of them to form an adhesive layer.
（２）ポリビニルアルコール系偏光子の一方の面に、接着剤を塗工し、第１の接着層を形成し、形成された第１の接着層の表面を第１の保護フィルムで覆い、次いでポリビニルアルコール系偏光子の他方の面に、接着剤を塗工し、第２の接着層を形成し、形成された第２の接着層の表面を第２の保護フィルムで覆い、活性エネルギー線を照射し、第１の接着層および第２の接着層を重合硬化し、それぞれ接着層を形成して製造する方法。 (2) An adhesive is applied to one surface of the polyvinyl alcohol polarizer to form a first adhesive layer, and the surface of the formed first adhesive layer is covered with a first protective film, and then An adhesive is applied to the other surface of the polyvinyl alcohol polarizer to form a second adhesive layer, the surface of the formed second adhesive layer is covered with a second protective film, and active energy rays are applied. A method of manufacturing by irradiating, polymerizing and curing the first adhesive layer and the second adhesive layer, and forming the respective adhesive layers.
（３）第１の保護フィルムとポリビニルアルコール系偏光子を重ねた端部および、ポリビニルアルコール系偏光子の第１の保護フィルムと接しない面に重ねた第２の保護フィルムの端部に接着剤を入れた後、２本のロ−ルの間を通過させ各層間に接着剤を広げる。次に活性エネルギー線を照射し、接着剤を重合硬化し、それぞれ接着層を形成して製造する方法。なお作製方法は、これらに限定されないことは言うまでもない。 (3) Adhesive on the end of the first protective film and the end of the second protective film stacked on the surface not contacting the first protective film of the polyvinyl alcohol based polarizer After passing, the adhesive is spread between the two layers by passing between the two rolls. Next, a method of manufacturing by irradiating active energy rays, polymerizing and curing the adhesive, and forming an adhesive layer respectively. Needless to say, the manufacturing method is not limited thereto.
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお「部」は「重量部」であり、「％」は「重量％」を表す。表中の配合量は、重量部である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. “Part” is “part by weight”, and “%” represents “% by weight”. The compounding quantity in a table | surface is a weight part.
［実施例１］
＜活性エネルギー線重合性接着剤の製造例＞
遮光された容量３００ｍＬのガラス瓶に、モノマー（Ａ）として４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業社製 ４−ＨＢＡ）３０部、モノマー（Ｂ）としてラウリルアクリレート（大阪有機化学工業社製 LＡ）１０部、モノマー（Ｃ）としてネオペンチルグリコールジアクリレート（共栄社化学社製 ライトアクリレートＮＰ−Ａ）４０部、オリゴマー（Ｄ）としてＵＶ３０００Ｂ（日本合成化学工業社製、ポリウレタン系アクリレートオリゴマー）１２部、アルコキシシラン（Ｅ）として２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学社製 商品名ＫＢＥ−３０３）３部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製 光ラジカル重合開始剤）３部、ＣＰＩ−１１０P（サンアプロ社製 カチオン重合開始剤）２部を加え、十分に攪拌と脱泡を行い、活性エネルギー線重合性接着剤を得た。
[Example 1]
<Production example of active energy ray polymerizable adhesive>
In a glass bottle with a capacity of 300 mL protected from light, 30 parts of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) as monomer (A) and lauryl acrylate (LA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 10 as monomer (B) Part, neopentyl glycol diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light acrylate NP-A) as monomer (C), oligomer (D) as UV3000B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, polyurethane acrylate oligomer), 12 parts, alkoxysilane (E) 3 parts 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane (trade name KBE-303 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Irgacure 184 (photo radical polymerization initiator manufactured by BASF) 3 as a photopolymerization initiator Part, CPI-110P (manufactured by Sun Apro) Thione polymerization initiator) 2 parts were added, carefully stirring and defoaming, to obtain an active energy ray-polymerizable adhesive.
［実施例２〜３３、比較例１〜５］
実施例１の原料およびその配合量を表１〜表３に記載された通りに変更した以外は、実施例１と同様に行うことで、それぞれ実施例２〜３３、ならびに比較例１〜５について活性エネルギー線重合性接着剤を得た。
[Examples 2-33, Comparative Examples 1-5]
Except having changed the raw material of Example 1 and its compounding amount as described in Tables 1 to 3, it was carried out in the same manner as in Example 1 to each of Examples 2 to 33 and Comparative Examples 1 to 5, respectively. An active energy ray polymerizable adhesive was obtained.
実施例１〜３３、ならびに比較例１〜５で得られた活性エネルギー線重合性接着剤を用いて、下記の積層体を作製した。 Using the active energy ray-polymerizable adhesives obtained in Examples 1 to 33 and Comparative Examples 1 to 5, the following laminates were produced.
＜積層体Ａの製造例＞
透明フィルムとして、アクリルフィルム（厚さ５０μｍ ＨＢＤ−００２ 三菱レイヨン社製）、および、ポリノルボルネン系フィルム（厚さ１００μｍ 紫外線吸収剤非含有、日本ゼオン社製）を使用した。２枚の透明フィルムの接着層形成面に３００Ｗ・分／ｍ２の放電量でコロナ処理を行った。その後１時間以内に、前記アクリルフィルムのコロナ処理面上に、活性エネルギー線重合性接着剤を、ワイヤーバーコーターを用いて、厚みが４μｍとなるように塗工して被膜を形成した。さらに前記ポリノルボルネン系フィルムのコロナ処理面を重ねた上で、アクリルフィルム面を下にしてブリキ板上に置き、さらにフィルムの四方をセロハンテープで、ブリキ板に固定した。
次いで活性エネルギー線照射装置（東芝社製 高圧水銀灯）を使用してコンベア速度５ｍ／分の条件で、最大照度５００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、前記ブリキ板のポリノルボルネン系フィルム側から照射して、被膜を硬化することで積層体Ａ１を作製した。
<Example of production of laminate A>
As the transparent film, an acrylic film (thickness 50 μm, HBD-002, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and a polynorbornene film (thickness 100 μm, containing no UV absorber, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) were used. The corona treatment was performed on the adhesive layer forming surface of the two transparent films with a discharge amount of 300 W · min / m 2 . Within 1 hour, an active energy ray polymerizable adhesive was applied on the corona-treated surface of the acrylic film using a wire bar coater to form a film having a thickness of 4 μm. Furthermore, after the corona-treated surfaces of the polynorbornene-based film were stacked, the acrylic film surface was placed on a tin plate and the four sides of the film were fixed to the tin plate with cellophane tape.
Then, using an active energy ray irradiation device (high pressure mercury lamp manufactured by Toshiba Corporation) under the condition of a conveyor speed of 5 m / min, ultraviolet rays having a maximum illuminance of 500 mW / cm 2 and an integrated light amount of 500 mJ / cm 2 are applied to the polynorbornene-based tin plate. The laminate A1 was produced by irradiating from the film side and curing the coating.
別途、コンベア速度１８ｍ／分の条件で、紫外線照射条件を最大照度５００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量１５０ｍＪ／ｃｍ２に変更した以外は上記と同様の方法で行うことで積層体Ａ２を作製した。 Separately, a laminate A2 was produced in the same manner as above except that the ultraviolet irradiation condition was changed to a maximum illuminance of 500 mW / cm 2 and an integrated light amount of 150 mJ / cm 2 under the condition of a conveyor speed of 18 m / min.
＜積層体Ｂ（偏光板）の製造例＞
第１の保護フィルムとして、のポリトリアセチルセルロース系フィルム（厚み８０μｍ「フジタック：８０μｍ」、紫外線吸収剤含有、富士フィルム社製）を用い、第２の保護フィルムとして、ポリノルボルネン系フィルムを使用した。第１および第２の保護フィルムの接着層形成面に３００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の放電量でコロナ処理を行い、その後１時間以内に、活性エネルギー線重合性接着剤を、各フィルムのコロナ処理面上に、ワイヤーバーコーターを用いて厚みが４μｍとなるように塗工し、被膜を形成した。第１および第２の保護フィルムに形成した接着層との間にポリビニルアルコール系偏光子を挟み、第１の保護フィルム／被膜／ＰＶＡ系偏光子／被膜／第２の保護フィルムからなる積層体を得た。次いで前記積層体の第１の保護フィルム面を下にしてブリキ板上に置き、この積層体の四方をセロハンテ−プで固定し、ブリキ板に固定した。
<Example of production of laminate B (polarizing plate)>
A polytriacetylcellulose-based film (thickness 80 μm “Fujitack: 80 μm”, containing UV absorber, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was used as the first protective film, and a polynorbornene-based film was used as the second protective film. . Corona treatment is performed on the adhesive layer-forming surfaces of the first and second protective films with a discharge amount of 300 W · min / m 2 , and within 1 hour, the active energy ray polymerizable adhesive is applied to the corona-treated surface of each film. On top, coating was performed using a wire bar coater to a thickness of 4 μm to form a film. A laminate composed of a first protective film / coating / PVA polarizer / coating / second protective film with a polyvinyl alcohol-type polarizer sandwiched between the first and second protective films formed on the adhesive layer. Obtained. Next, the laminate was placed on a tin plate with the first protective film side down, and the four sides of the laminate were fixed with a cellophane tape, and fixed to the tin plate.
次いで活性エネルギー線照射装置（東芝社製 高圧水銀灯）を使用してコンベア速度５ｍ／分の条件で、最大照度５００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を前記ブリキ板の第２の保護フィルム側から照射して、被膜を硬化し、接着層を形成することで積層体Ｂ１を作成した。 Then, using an active energy ray irradiation device (a high-pressure mercury lamp manufactured by Toshiba Corp.), the second protection of the tinplate with ultraviolet rays having a maximum illuminance of 500 mW / cm 2 and an integrated light amount of 500 mJ / cm 2 under the condition of a conveyor speed of 5 m / min. By irradiating from the film side, the coating was cured, and an adhesive layer was formed to produce a laminate B1.
遮光された容量３００ｍＬのガラス瓶に、モノマー（Ａ）として４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業社製 ４−ＨＢＡ）３０部、モノマー（Ｂ）としてラウリルアクリレート（大阪有機化学工業社製 LＡ）１０部、モノマー（Ｃ）としてネオペンチルグリコールジアクリレート（共栄社化学社製 ライトアクリレートＮＰ−Ａ）４０部、オリゴマー（Ｄ）としてＵＶ３０００Ｂ（日本合成化学工業社製、ポリウレタン系アクリレートオリゴマー）１２部、アルコキシシラン（Ｅ）として２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学社製 商品名ＫＢＥ−３０３）３部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製 光ラジカル重合開始剤）３部、ＣＰＩ−１１０P（サンアプロ社製 カチオン重合開始剤）２部を加え、十分に攪拌と脱泡を行い、活性エネルギー線重合性接着剤を得た。 In a glass bottle with a capacity of 300 mL protected from light, 30 parts of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) as monomer (A) and lauryl acrylate (LA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 10 as monomer (B) Part, neopentyl glycol diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light acrylate NP-A) as monomer (C), oligomer (D) as UV3000B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, polyurethane acrylate oligomer), 12 parts, alkoxysilane (E) 3 parts 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane (trade name KBE-303 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Irgacure 184 (photo radical polymerization initiator manufactured by BASF) 3 as a photopolymerization initiator Department, CPI-110P (San Apro Corporation Cationic polymerization initiator) 2 parts were added, carefully stirring and defoaming, to obtain an active energy ray-polymerizable adhesive.
別途、コンベア速度１８ｍ／分の条件で、紫外線照射条件を最大照度５００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量１５０ｍＪ／ｃｍ２に変更した以外は上記と同様の方法で行うことで積層体Ｂ２を作製した。 Separately, a laminate B2 was produced by the same method as described above except that the ultraviolet irradiation condition was changed to a maximum illuminance of 500 mW / cm 2 and an integrated light amount of 150 mJ / cm 2 under the condition of a conveyor speed of 18 m / min.
積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２で作製した積層体Ａ１、積層体Ｂ１は、剥離強度、熱水経時後剥離強度および熱経時後剥離強度を評価した。積算光量１５０ｍＪ／ｃｍ２で作製した積層体Ａ２、積層体Ｂ２は、剥離強度のみ評価した。結果を表１〜表３に示す。 Laminate A1 and laminate B1 produced with an integrated light quantity of 500 mJ / cm 2 were evaluated for peel strength, peel strength after hot water aging, and peel strength after heat aging. Integrated light quantity 150 mJ / cm 2 laminates A2 prepared in the laminate B2 was evaluated only peel strength. The results are shown in Tables 1 to 3.
＜剥離強度＞
剥離強度は、ＪＩＳ Ｋ６ ８５４−４ 接着剤−剥離接着強さ試験方法−第４部：浮動ローラー法に準拠して測定した。
即ち、得られた積層体Ａ１を、幅２５ｍｍ×縦１５０ｍｍの大きさの準備し測定用サンプルとした。次いで測定用サンプルのポリノルボルネン系フィルム面に両面粘着テ−プ（トーヨーケム社製ＤＦ８７１２Ｓ）を貼り付け、さらにラミネータを用いて金属板上に貼り付けた。次いで前記測定用サンプルのポリノルボルネン系フィルムとアクリルフィルムとの間に剥離用の切欠を作製した。前記測定用サンプルを２３℃、相対湿度５０％の条件下で、３００ｍｍ／分の速度、９０°の角度で、剥離強度を測定した。
積層体Ａ２について積層体Ａ１と同様に行い剥離強度を測定した。
積層体Ｂ１について、第２の保護フィルム面を金属板上に貼り付け、さらにＰＶＡ系偏光子と第２の保護フィルムとの間に剥離用の切欠を作製した以外は、上記同様に剥離強度を測定した（第１の保護フィルム／接着層／ＰＶＡ系偏光子の積層体を引き剥がした）。
積層体Ｂ２について積層体Ｂ１と同様に行い剥離強度を測定した。なお、剥離強度は、下記の基準で評価した。
◎：剥離不可、あるいは基材破壊 （極めて良好）
○：剥離強度が２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上 （良好）
△：剥離強度が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満 （使用可）
×：剥離強度が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満 （使用不可）
<Peel strength>
Peel strength was measured according to JIS K6 854-4 Adhesive-Peel Adhesive Strength Test Method-Part 4: Floating Roller Method.
That is, the obtained laminate A1 was prepared as a measurement sample having a width of 25 mm × length of 150 mm. Next, a double-sided adhesive tape (DF8712S manufactured by Toyochem Co., Ltd.) was attached to the polynorbornene film surface of the measurement sample, and further attached to a metal plate using a laminator. Next, a notch for peeling was produced between the polynorbornene-based film of the measurement sample and the acrylic film. The peel strength of the measurement sample was measured under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity at a speed of 300 mm / min and an angle of 90 °.
The laminate A2 was measured in the same manner as the laminate A1, and the peel strength was measured.
About laminated body B1, the 2nd protective film surface was affixed on the metal plate, and also peel strength was produced in the same manner as above except that a notch for peeling was produced between the PVA polarizer and the second protective film. Measurement was performed (the laminate of the first protective film / adhesive layer / PVA polarizer was peeled off).
The laminate B2 was measured in the same manner as the laminate B1, and the peel strength was measured. The peel strength was evaluated according to the following criteria.
A: Unpeelable or substrate destruction (very good)
○: Peel strength is 2.0 (N / 25 mm) or more (good)
Δ: Peel strength is 1.0 (N / 25 mm) or more and less than 2.0 (N / 25 mm) (can be used)
X: Peel strength is less than 1.0 (N / 25 mm) (unusable)
＜熱水経時後剥離強度＞
積層体Ａ１について、前記＜剥離強度＞と同様に測定サンプルを作製した。前記測定サンプルを６０℃のイオン交換水の入ったマヨネーズ瓶中に完全に沈めて２４時間保管した。次いで測定サンプルを水中から取り出して水分を拭き取り、２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間保管した。次いで測定サンプルを上記＜剥離強度＞と同様に行い剥離強度を測定した。
積層体Ｂ１について、前記積層体Ａ１と同様に行い剥離強度を測定した。なお、剥離強度は、下記の基準で評価した。
◎：剥離強度が１．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上 （極めて良好）
○：剥離強度が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上１．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満 （良好）
△：剥離強度が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満 （使用可）
×：剥離強度が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満 （使用不可）
<Peel strength after hot water aging>
About laminated body A1, the measurement sample was produced similarly to the said <peeling strength>. The measurement sample was completely submerged in a mayonnaise bottle containing ion exchange water at 60 ° C. and stored for 24 hours. Next, the measurement sample was taken out of the water, wiped off the moisture, and stored for 24 hours at 23 ° C. and 50% relative humidity. Subsequently, the measurement sample was made in the same manner as the above <Peel Strength>, and the peel strength was measured.
The laminate B1 was measured in the same manner as the laminate A1, and the peel strength was measured. The peel strength was evaluated according to the following criteria.
A: Peel strength is 1.5 (N / 25 mm) or more (very good)
○: Peel strength is 1.0 (N / 25 mm) or more and less than 1.5 (N / 25 mm) (good)
Δ: Peel strength of 0.5 (N / 25 mm) or more and less than 1.0 (N / 25 mm) (can be used)
X: Peel strength is less than 0.5 (N / 25 mm) (unusable)
＜熱経時後剥離強度＞
積層体Ａ１について、前記＜剥離強度＞と同様に測定サンプルを作製した。前記測定サンプルを８０℃の恒温槽に２００時間保管した。その後、２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間保管した。次いで測定サンプルを上記＜剥離強度＞と同様に行い剥離強度を測定した。
積層体Ｂ１について、前記積層体Ａ１と同様に行い剥離強度を測定した。なお、剥離強度は、下記の基準で評価した。
◎：剥離不可、あるいは基材破壊 （極めて良好）
○：剥離強度が２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上 （良好）
△：剥離強度が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満 （使用可）
×：剥離強度が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満 （使用不可）
<Peel strength after thermal aging>
About laminated body A1, the measurement sample was produced similarly to the said <peeling strength>. The measurement sample was stored in a constant temperature bath at 80 ° C. for 200 hours. Then, it was stored for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity. Subsequently, the measurement sample was made in the same manner as the above <Peel Strength>, and the peel strength was measured.
The laminate B1 was measured in the same manner as the laminate A1, and the peel strength was measured. The peel strength was evaluated according to the following criteria.
A: Unpeelable or substrate destruction (very good)
○: Peel strength is 2.0 (N / 25 mm) or more (good)
Δ: Peel strength is 1.0 (N / 25 mm) or more and less than 2.0 (N / 25 mm) (can be used)
X: Peel strength is less than 1.0 (N / 25 mm) (unusable)
以下、実施例で使用した材料とその略号を示す。
＜モノマー（Ａ）＞
４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＨＰＡ：２ーヒドロキシプロピルアクリレート
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
ＨＥＡ：２ーヒドロキシエチルアクリレート
The materials used in the examples and their abbreviations are shown below.
<Monomer (A)>
4-HBA: 4-hydroxybutyl acrylate HPA: 2-hydroxypropyl acrylate HEMA: hydroxyethyl methacrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
＜モノマー（Ｂ）＞
ＳＴＡ：ステアリルアクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＡＥＨ：２ーエチルヘキシルアクリレート
ＩＮＡＡ：イソノニルアクリレート
<Monomer (B)>
STA: stearyl acrylate LA: lauryl acrylate AEH: 2-ethylhexyl acrylate INAA: isononyl acrylate
＜モノマー（Ｃ）＞
ライトアクリレートＮＰ−Ａ：ネオペンチルグリコールジアクリレート（共栄社化学社製）
Ｍ２３２：トリエチレングリコールジアクリレート（ＭＩＷＯＮ社製）
Ｍ２１５：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート（東亞合成社製）
Ｍ３００：トリメチロールプロパントリアクリレート（ＭＩＷＯＮ社製）
ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリメタクリレート（新中村化学工業社製）
Ｍ４１０：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＭＩＷＯＮ社製）
ＵＶ３０００Ｂ：ポリウレタン系アクリレートオリゴマー（日本合成化学工業社製）
ＣＮ２９６：ポリエステル系オリゴマー（ダイセル・オルネクス社製）
ＣＮ２２７１：ポリエステル系オリゴマー（ダイセル・オルネクス社製）
ＥＢＥＣＲＹＬ８６０：エポキシ系アクリレートオリゴマー（ダイセル・オルネクス社製）
<Monomer (C)>
Light acrylate NP-A: Neopentyl glycol diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
M232: Triethylene glycol diacrylate (manufactured by MIWON)
M215: Isocyanuric acid ethylene oxide-modified diacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
M300: Trimethylolpropane triacrylate (manufactured by MIWON)
TMPT: Trimethylolpropane trimethacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
M410: Ditrimethylolpropane tetraacrylate (manufactured by MIWON)
UV3000B: polyurethane acrylate oligomer (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
CN296: Polyester oligomer (manufactured by Daicel Ornex)
CN2271: Polyester oligomer (manufactured by Daicel Ornex)
EBECRYL860: Epoxy acrylate oligomer (manufactured by Daicel Ornex)
＜化合物（Ｅ）＞
ＫＢＥ−４０２：３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学社製）
ＫＢＥ−４０３：３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製）
ＫＢＭ−３０３：２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学社製）
ＫＢＭ−４０３：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製）
ＫＢＥ−５１０３：３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製）
ＫＢＭ−５０３：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製）
ＫＢＥ−１００３：ビニルトリエトキシシラン（信越化学社製）
<Compound (E)>
KBE-402: 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
KBE-403: 3-glycidoxypropyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
KBM-303: 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
KBM-403: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
KBE-5103: 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
KBM-503: 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
KBE-1003: Vinyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
＜光重合開始剤＞
・イルガキュア１８４：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン 光ラジカル開始剤（α−ヒドロキシアルキルフェノン骨格、ＢＡＳＦ社製）
・イルガキュア６５１：２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン 光ラジカル開始剤（ベンジルジメチルケタール骨格、ＢＡＳＦ社製）
・イルガキュア８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド 光ラジカル開始剤（アシルフォスフィンオキサイド骨格、ＢＡＳＦ社製）
・ＣＰＩ−１１０Ｐ：p-フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフ
ルオロフォスフェート 光カチオン開始剤（スルホニウム塩系、サンアプロ社製）
<Photopolymerization initiator>
Irgacure 184: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one photoradical initiator (α-hydroxyalkylphenone skeleton, manufactured by BASF)
Irgacure 651: 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one Photoradical initiator (benzyldimethyl ketal skeleton, manufactured by BASF)
Irgacure 819: bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide photoradical initiator (acylphosphine oxide skeleton, manufactured by BASF)
CPI-110P: p-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate photocation initiator (sulfonium salt, manufactured by San Apro)
＜エポキシ基含有モノマー＞
ＥＸ−８３０：ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製）
ＥＸ−２１２：１、６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製）
<Epoxy group-containing monomer>
EX-830: Polyethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
EX-212: 1,6-hexanediol diglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
表１〜３の結果より実施例１〜３３は、低照射量（１５０ｍＪ／ｃｍ２）で良好な剥離強度が得られ、熱水経時後剥離強度および熱経時後剥離強度で良好な結果が得られた。 From the results shown in Tables 1 to 3, Examples 1 to 33 have good peel strength at low irradiation doses (150 mJ / cm 2 ), and good results are obtained in the peel strength after hot water and the peel strength after heat. It was.
Claims (8)
前記活性エネルギー線重合性接着剤１００質量％中に前記水酸基含有モノ（メタ）アクリレート（Ａ）を、５質量％を超え４０質量％以下、前記炭素数８〜２０のアルキル基含有モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を２質量％以上１５質量％未満含む、活性エネルギー線重合性接着剤。 Polymerization component including hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate (A), alkyl group-containing mono (meth) acrylate (B) having 8 to 20 carbon atoms, and polyfunctional (meth) acrylate monomer (C), and photopolymerization initiator An active energy ray-polymerizable adhesive comprising:
The hydroxy group-containing mono (meth) acrylate (A) in 100% by mass of the active energy ray-polymerizable adhesive is more than 5% by mass and 40% by mass or less, and the alkyl group-containing mono (meth) having 8 to 20 carbon atoms. An active energy ray-polymerizable adhesive containing 2% by mass or more and less than 15% by mass of acrylate (B).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017064511A JP6862995B2 (en) | 2017-03-29 | 2017-03-29 | Active energy ray-polymerizable adhesive and laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017064511A JP6862995B2 (en) | 2017-03-29 | 2017-03-29 | Active energy ray-polymerizable adhesive and laminate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018168213A true JP2018168213A (en) | 2018-11-01 |
| JP6862995B2 JP6862995B2 (en) | 2021-04-21 |
Family
ID=64020009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017064511A Active JP6862995B2 (en) | 2017-03-29 | 2017-03-29 | Active energy ray-polymerizable adhesive and laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6862995B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020111056A1 (en) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, method for producing same, and image display device |
| CN112239623A (en) * | 2019-07-17 | 2021-01-19 | 罗门哈斯电子材料有限责任公司 | Polymer for display device |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2024514033A (en) * | 2021-11-05 | 2024-03-28 | エルジー・ケム・リミテッド | UV curable adhesive composition, adhesive film containing the same, polarizing film containing the same, and display device containing the polarizing film |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012077727A1 (en) * | 2010-12-08 | 2012-06-14 | 旭硝子株式会社 | Adhesive-layer-equipped transparent surface material, display device, and methods for producing same |
| JP2013185133A (en) * | 2012-03-09 | 2013-09-19 | Cheil Industries Inc | Adhesive agent for polarization plate |
| JP2015108101A (en) * | 2013-12-05 | 2015-06-11 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Resin composition, active energy ray-polymerizable adhesive, and laminate |
| JP2016175959A (en) * | 2015-03-18 | 2016-10-06 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Active energy ray-polymerizable resin composition and laminate |
-
2017
- 2017-03-29 JP JP2017064511A patent/JP6862995B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012077727A1 (en) * | 2010-12-08 | 2012-06-14 | 旭硝子株式会社 | Adhesive-layer-equipped transparent surface material, display device, and methods for producing same |
| JP2013185133A (en) * | 2012-03-09 | 2013-09-19 | Cheil Industries Inc | Adhesive agent for polarization plate |
| JP2015108101A (en) * | 2013-12-05 | 2015-06-11 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Resin composition, active energy ray-polymerizable adhesive, and laminate |
| JP2016175959A (en) * | 2015-03-18 | 2016-10-06 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Active energy ray-polymerizable resin composition and laminate |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020111056A1 (en) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, method for producing same, and image display device |
| JP2020086282A (en) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 日東電工株式会社 | Polarization film, manufacturing method thereof and picture display unit |
| CN113165365A (en) * | 2018-11-29 | 2021-07-23 | 日东电工株式会社 | Polarizing film, method for producing the same, and image display device |
| JP7055734B2 (en) | 2018-11-29 | 2022-04-18 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, its manufacturing method and image display device |
| CN113165365B (en) * | 2018-11-29 | 2022-07-26 | 日东电工株式会社 | Polarizing film, method for producing the same, and image display device |
| CN112239623A (en) * | 2019-07-17 | 2021-01-19 | 罗门哈斯电子材料有限责任公司 | Polymer for display device |
| JP2021017584A (en) * | 2019-07-17 | 2021-02-15 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ | Polymers for display devices |
| JP7063942B2 (en) | 2019-07-17 | 2022-05-09 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシー | Polymers for display devices |
| CN112239623B (en) * | 2019-07-17 | 2022-10-04 | 罗门哈斯电子材料有限责任公司 | Polymer for display device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6862995B2 (en) | 2021-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105849598B (en) | Laminated polarizing film, method for producing same, laminated optical film, and image display device | |
| JP6388023B2 (en) | Manufacturing method of laminate for constituting image display device | |
| TWI625244B (en) | Optical film with double-sided adhesive and manufacturing method of image display device using the same | |
| TWI713460B (en) | Manufacturing method of laminated optical film | |
| JP6265907B2 (en) | Adhesive sheet for image display device, method for manufacturing image display device, and image display device | |
| JP6904448B2 (en) | Photo-curable adhesive sheet, adhesive sheet and image display device | |
| JP7070733B2 (en) | Active energy ray polymerizable adhesive and laminate | |
| KR20120069534A (en) | Adhesive for polarizing plate and polarizing plate comprising the same | |
| JP6569587B2 (en) | Double-sided adhesive sheet and laminate | |
| JP6862995B2 (en) | Active energy ray-polymerizable adhesive and laminate | |
| JP6589561B2 (en) | Active energy ray polymerizable adhesive for optical and optical laminate | |
| JP6679960B2 (en) | Optical active energy ray-polymerizable adhesive and optical laminate | |
| JP6791647B2 (en) | Laminate and protective film | |
| JP2016071161A (en) | Adhesive sheet for image display device, method for manufacturing image display device, and image display device | |
| JP6696117B2 (en) | Active energy ray curable resin composition. | |
| JP2016172801A (en) | Active energy ray-polymerizable resin composition and laminate | |
| JP7030263B2 (en) | Active energy ray-curable adhesives and laminates | |
| JP6992483B2 (en) | Active energy ray polymerizable adhesive and laminate | |
| JP6828281B2 (en) | Active energy ray-polymerizable resin composition | |
| JP6874877B2 (en) | Active energy ray-polymerizable adhesive for optics and laminate for optics | |
| KR102336281B1 (en) | Optical active energy ray-polymerizable adhesive and laminate obtained using said optical adhesive | |
| JP2020063377A (en) | Active energy ray polymerizable adhesive, and polarizer | |
| TWI728135B (en) | Active energy ray polymerizable adhesive for optics and laminate for optics | |
| JP7215158B2 (en) | Adhesives and laminates | |
| CN109321145B (en) | Active energy ray-polymerizable adhesive for optical use and optical laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200117 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20200207 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20200207 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210105 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210209 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210302 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210315 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6862995 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |