JP2018162227A - Solid cosmetic - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid cosmetic excellent in quality such as no stickiness and a fresh finish feeling while including a unique use feeling with elasticity when used, being high in an emollient feeling, having a smooth and soft use feeling, excellent in persistence of makeup effect to be usable in good conditions to the last minute without causing no caking, and excellent in impact resistance.SOLUTION: A solid cosmetic includes following components (A) and (B) in which the content mass ratio (A):(B) of the components is 4:6-6:4: (A) an oily component including a component (A1) and a component (A2): (A1) solid oil; and (A2) a dextrin fatty acid ester (esterified product) is such that: the average polymerization degree of the glucose of the dextrin is 3-150, and fatty acids are included as described below: one or more of 4C-26C branched saturated fatty acids are included at 50 mol% or more and not more than 100 mol% relative to the total amount of fatty acid, and one or more of fatty acids selected from the group consisting of 2C-22C straight-chain saturated fatty acids, 6C-30C straight-chain or branched unsaturated fatty acids and 6C-30C cyclic saturated or unsaturated fatty acids are included at 0 mol% or more and less than 50 mol% relative to the total amount of fatty acid, and the substitution degrees of the fatty acids per glucose are 1.0-3.0; and (B) a powder component including a component (B1): (B1) spherical powder.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、固形油及び特定のデキストリン脂肪酸エステルを含む油性成分、並びに、球状粉体を含む粉体成分を特定の質量比で含有する固形化粧料に関し、更に詳細には、使用時に弾力性があり、指で使用した際にとろけるようなメルト感といった独特の使用感を有し、エモリエント感が高く、滑らかでソフトな使用感でありながら、べたつかずさらっとした仕上がり感等の品質を有し、化粧効果の持続性に優れ、ケーキングを起こすことなく最後まで良好に使用できる固形化粧料に関するものである。   The present invention relates to an oily component containing solid oil and a specific dextrin fatty acid ester, and a solid cosmetic containing a powder component containing a spherical powder at a specific mass ratio. More specifically, the present invention has elasticity during use. Yes, it has a unique feeling such as a melt feeling that melts when used with a finger, has a high emollient feeling, smooth and soft feeling, and has a quality such as a smooth and soft finish. Further, the present invention relates to a solid cosmetic that has excellent makeup effect durability and can be used satisfactorily without causing caking.

ファンデーションやアイシャドウ等の固形化粧料は、使用方法が簡便な上に携帯性にも優れるため、消費者に好まれている。従来、この固形剤型の化粧料としては、粉体量が多く油剤量の少なく、粉体を含む組成物を圧縮成型等で得られる化粧料であり、使用時に粉体特有の伸び広がりの良さがあり、べたつかない仕上がり等の品質が好まれている固形粉末化粧料、粉体量が少なく油剤量が多く、溶融充填等で得ることができ、連続層が油剤である為肌への密着性や、エモリエント感に優れている油性固形化粧料の主に2種類の剤型が用いられてきた。   Solid cosmetics such as foundations and eye shadows are preferred by consumers because they are simple to use and have excellent portability. Conventionally, as this solid dosage form cosmetic, the amount of powder is small and the amount of oil is small, and the composition containing the powder is obtained by compression molding or the like. Solid powder cosmetics that are preferred for quality such as non-sticky finish, low powder amount, large amount of oil agent, can be obtained by melt filling, etc. Adhesion to the skin because the continuous layer is oil agent In addition, two types of oil-based solid cosmetics that are excellent in emollient have been used.

固形粉末化粧料は、さらっとした仕上がり感が得られ、滑らかでソフトな使用感が特徴であるが、粉体量が多い為、エモリエント感、化粧効果の持続性等の点で満足できるものではなかった。このためこれら欠点を解消する為に、種々検討がなされてきた。例えば、油剤の含有量を増やすと、エモリエント感は高くなるが、使用途中で表面が固くなるいわゆるケーキングを生じる場合があった。また、粉体の表面に油剤を処理して含有する技術もあるが、さらっとした仕上がり感や滑らかでソフトな使用感が劣り、満足できる品質ではなかった。   Solid powder cosmetics have a smooth finish and are characterized by a smooth and soft feeling of use, but because of the large amount of powder, they are not satisfactory in terms of emollient feeling and sustainability of cosmetic effects. There was no. For this reason, various studies have been made to eliminate these drawbacks. For example, when the content of the oil agent is increased, the emollient feeling is increased, but the so-called caking that the surface becomes hard during use may occur. In addition, there is a technique of processing and containing an oil agent on the surface of the powder, but the quality is not satisfactory because of a dull finish and a smooth and soft feeling.

一方、油性固形化粧料は、エモリエント感が高く、化粧効果の持続性は優れているが、油剤の含有量が多い為、滑らかでソフトな使用感、さらっとした仕上がり感が満足できるものではなかった。特に、この剤型では固形状への成型性や、安定性の向上を目的として、油剤中に固形油を多量に含有する為、塗布時の伸び広がりの重さ、仕上がりのべたつき感、肌への負担感を生じていた。このため、これら欠点を解消する為に、種々の検討がなされてきた。例えば、多孔質無水ケイ酸等の吸油量の高い粉体を含有することにより、さらっとした仕上がり感は得られるが、肌への負担感が高く、滑らかでソフトな使用感とエモリエント感が劣り、満足できる品質ではなかった。   Oily solid cosmetics, on the other hand, have a high emollient feeling and excellent makeup effect sustainability, but because of the high oil content, they do not satisfy the smooth and soft feeling of use and the smooth finish. It was. In particular, this dosage form contains a large amount of solid oil in the oil for the purpose of improving the moldability to solid and stability, so the weight of spread at the time of application, the feeling of stickiness of the finish, to the skin Was causing a sense of burden. For this reason, various studies have been made to eliminate these drawbacks. For example, by containing powder with high oil absorption such as porous silicic acid, a smooth finish feeling can be obtained, but the burden on the skin is high, smooth and soft feeling of use and emollient feeling are inferior The quality was not satisfactory.

固形粉末化粧料の伸び広がりが軽く、さらっとした仕上がり感と、油性固形化粧料のエモリエント感や化粧効果の持続性の両方を併せ持った固形化粧料として、油と粉の中間領域が検討されている。例えば、オルガノポリシロキサンを架橋反応させた架橋型オルガノポリシロキサン5〜21質量%と液状シリコーン油27〜80質量%とパール材及び/又はマイカ系顔料を含む粉体14〜67質量%とを含有することで弾力性のある独特の使用感触を有する固形油性化粧料を得る技術(特許文献1)、多孔質粉体を含む粉体30〜60重量%と油分40〜70重量%を多量に含有し、肌のかさつきやベタつきがなく、しっとりとした感触の固形化粧料を得る技術(特許文献2)等が検討されてきた。   The solid range of oil and powder is being investigated as a solid cosmetic that has both a light and smooth finish and solid emollient feeling and long-lasting cosmetic effect. Yes. For example, it contains 5 to 21% by mass of a crosslinked organopolysiloxane obtained by crosslinking an organopolysiloxane, 27 to 80% by mass of a liquid silicone oil, and 14 to 67% by mass of a powder containing a pearl material and / or a mica pigment. Technology to obtain a solid oily cosmetic material with a unique and unique feel in use (Patent Document 1), containing 30-60% by weight of powder containing porous powder and 40-70% by weight of oil However, a technique (Patent Document 2) for obtaining a solid cosmetic with a moist feel and no skin roughness or stickiness has been studied.

特開2005−314369号公報JP 2005-314369 A 特開平9−221404号公報JP-A-9-221404

しかしながら、これらの化粧料はエモリエント感はあるものの、さらっとした仕上がり感に欠ける傾向があり、また、油性成分を多く含有することで、化粧料が振動や衝撃により容器内でずれを生じ、容器壁との間にすき間ができてしまう場合があった。   However, although these cosmetics have an emollient feeling, they tend to lack a dull finish, and because they contain a large amount of oily components, the cosmetics are displaced in the container due to vibration and impact, and the container In some cases, there was a gap between the wall.

上記実情に鑑み、本発明は、使用時に弾力性があり、指で使用した際にとろけるようなメルト感といった、独特の使用感を有し、エモリエント感が高く、べたつかずさらっとした仕上がり感等の品質を有し、化粧効果の持続性に優れ、ケーキングを起こすことなく最後まで良好に使用できる固形化粧料を提供することを課題とする。   In view of the above circumstances, the present invention has a unique feeling of use, such as a melt feeling that melts when used with a finger, has a unique feeling of use, has a high emollient feeling, and is not sticky and has a smooth finish. It is an object of the present invention to provide a solid cosmetic that has the quality of the above, is excellent in durability of the makeup effect, and can be used satisfactorily until the end without causing caking.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った。その結果、エモリエント感を高めるべく油性成分の多い固形化粧料に、固形油と特定のデキストリン脂肪酸エステルを含有すると、肌への密着性が上がる一方で、べたつきやケーキングを起してしまう場合があるため、特定の比率で油性成分と粉体成分を含有し、さらに球状粉体を組み合わせて含有することにより、肌への密着性やエモリエント感を保ちつつ、べたつかずさらっとした仕上がり感等の品質を有し、化粧効果の持続性に優れ、ケーキングを起こすことなく最後まで良好に使用でき、指で使用した際にとろけるようなメルト感といった独特の使用感が得られることを見出した。また、球状粉体中に中空粉体をさらに含有することでケーキングや、べたつきの無さにより優れることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, when solid oil and a specific dextrin fatty acid ester are contained in a solid cosmetic with a lot of oil components to enhance emollient feeling, the adhesion to the skin may be increased, but stickiness and caking may occur. Therefore, it contains an oily component and a powder component at a specific ratio, and also contains a spherical powder in combination, so that the quality such as a smooth finish without stickiness is maintained while maintaining the adhesion to the skin and the emollient feeling. It has been found that it has a long lasting cosmetic effect, can be used satisfactorily without causing caking, and has a unique feeling of melting such as melting when used with a finger. Further, it has been found that the hollow powder is further contained in the spherical powder, and the present invention has been completed by improving the caking and non-stickiness.

すなわち、本発明は、
[1]次の成分(A)〜(B);
(A)成分(A1)と成分(A2)を含む油性成分
(A1)固形油
(A2)デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が3〜150であり、脂肪酸が炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を全脂肪酸に対して50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を全脂肪酸に対して0mol%以上50mol%未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が1.0〜3.0であるデキストリン脂肪酸エステル
(B)成分(B1)を含む粉体成分
(B1)球状粉体
を含有し、前記成分(A)と(B)の含有質量比が4:6〜6:4である固形化粧料、
[2]更に、前記成分(A2)デキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数12〜22の分岐飽和脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上である[1]に記載の固形化粧料、
[3]更に、前記成分(A2)デキストリン脂肪酸エステルが、ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm/sである流動パラフィンをゲル化しない[1]または[2]に記載の固形化粧料、
[4]更に、前記成分(A1)の含有量が0.1〜10質量%、(A2)の含有量が0.1〜10質量%である[1]〜[3]のいずれかに記載の固形化粧料、
[5]更に、前記成分(B1)の含有量が5〜40質量%である[1]〜[4]のいずれかに記載の固形化粧料、
[6]更に、前記成分(B1)は中空粉体を含む[1]〜[5]のいずれかに記載の固形化粧料、
[7]更に、前記成分(B1)に含まれる中空粉体の含有量が球状粉体中10〜40質量%である[6]に記載の固形化粧料を提供するものである。
That is, the present invention
[1] The following components (A) to (B);
(A) Oil component (A1) containing component (A1) and component (A2) (A1) Solid oil (A2) Esterified product of dextrin and fatty acid, dextrin having an average polymerization degree of glucose of 3 to 150, fatty acid 1 to 2 types of branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms, more than 50 mol% and not more than 100 mol% with respect to the total fatty acids, and linear saturated fatty acids having 2 to 22 carbon atoms, 6 to 30 carbon atoms Containing 0 mol% or more and less than 50 mol% of one or two or more selected from the group consisting of linear or branched unsaturated fatty acids and cyclic saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms, based on the total fatty acids, A powder component (B1) containing a dextrin fatty acid ester (B) component (B1) having a degree of substitution of fatty acid per glucose unit of 1.0 to 3.0, and containing the component (A) and ( Content weight ratio) of 4: 6 to 6: solid cosmetic is 4,
[2] The solid cosmetic according to [1], wherein the branched saturated fatty acid constituting the component (A2) dextrin fatty acid ester is one or more selected from branched saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms. ,
[3] Further, the component (A2) dextrin fatty acid ester does not gel liquid paraffin having a kinematic viscosity of 8 mm 2 / s at 40 ° C. according to ASTM D445 measurement method. [1] or [2] Fee,
[4] Furthermore, the content of the component (A1) is 0.1 to 10% by mass, and the content of (A2) is 0.1 to 10% by mass, according to any one of [1] to [3]. Solid cosmetics,
[5] The solid cosmetic according to any one of [1] to [4], wherein the content of the component (B1) is 5 to 40% by mass,
[6] Furthermore, the said component (B1) contains a hollow powder, The solid cosmetics in any one of [1]-[5],
[7] Further, the solid cosmetic according to [6], wherein the content of the hollow powder contained in the component (B1) is 10 to 40% by mass in the spherical powder.

本発明により、使用時に弾力性があり、指で使用する際にとろけるようなメルト感といった、独特の使用感触を有し、エモリエント感がありながら、べたつかずさらっとした仕上がり感等の品質を有し、化粧効果の持続性に優れ、ケーキングを起こすことなく最後まで良好に使用できる優れた固形化粧料が提供される。   According to the present invention, it has elasticity such as a melt feeling that melts when used with a finger, has a unique feeling of use, has an emollient feeling, and has a quality such as a smooth finish without stickiness. In addition, the present invention provides an excellent solid cosmetic that has excellent makeup effect durability and can be used satisfactorily without causing caking.

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” means a range including numerical values before and after.

本発明の固形化粧料が持つ弾力性のある独特の使用感触とは、着手時に指等で押すと、弾力性を感じ、また、指に擦り取る動作を行うと、ねっとりとし、指先に絡みつくように取れ、あたかもバターなどの低融点固形油が人肌で溶融するような感触と、球状粉体が転がるような感触が重なって、独特のとろけるようなメルト感があり、使用時にはその油性成分由来の感触とは違い、固形粉末化粧料を塗布しているかのような伸び広がりの良さがあり、べたつかない使用感触である。   The unique use feeling that the solid cosmetic of the present invention has elasticity is that it feels elastic when pressed with a finger or the like at the time of starting, and it becomes sticky and entangled with the fingertip when it is rubbed against the finger. It feels as if low-melting solid oil such as butter melts in human skin and the feeling that spherical powder rolls, and has a unique melt-like melt feeling. Unlike the touch of the above, there is a good feeling of spreading as if a solid powder cosmetic is applied, and it is a non-sticky feel.

本発明に用いられる成分(A1)の固形油は、化粧膜の持続性や、耐衝撃性を上げる等の目的で使用され、通常化粧料に用いられる、常温で固形状の油性成分であればいずれでもよい。例えば、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モクロウ、モンタンワックスなどの炭化水素類、キャンデリラワックス、ミツロウ、ラノリンワックス、カルナウバワックスなどのロウ類、トリベヘン酸グリセリルなどの油脂類、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、ロジン酸などの高級脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール類、シリコーンワックス類などが挙げられ、これらを1種又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The solid oil of the component (A1) used in the present invention is used for the purpose of improving the durability of the cosmetic film and impact resistance, and is usually used for cosmetics and is a solid oily component at room temperature. Either is acceptable. For example, hydrocarbons such as paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, ethylene propylene copolymer, mole, montan wax, waxes such as candelilla wax, beeswax, lanolin wax, carnauba wax, Examples include fats and oils such as glyceryl tribehenate, higher fatty acids such as stearic acid, myristic acid, behenic acid and rosin acid, higher alcohols such as stearyl alcohol, cetyl alcohol and behenyl alcohol, and silicone waxes. Or it can use in combination of 2 or more types.

本発明に用いられる成分(A1)固形油の含有量は、特に限定されないが、化粧料中に0.1〜10%が好ましく、2〜8%であるとより好ましい。この範囲であれば、化粧料の肌への付着性、エモリエント感、化粧膜の持続性により優れるため好ましい。   Although content of the component (A1) solid oil used for this invention is not specifically limited, 0.1-10% is preferable in cosmetics, and it is more preferable in it being 2-8%. If it is this range, since it is excellent by the adhesiveness to the skin of cosmetics, an emollient feeling, and the durability of a cosmetic film, it is preferable.

本発明の固形粉末化粧料に使用される成分(A2)のデキストリン脂肪酸エステルは、肌への付着性を上げ、化粧効果の持続性を高める効果を奏する。成分(A2)のデキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が3〜150であり、脂肪酸が炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を全脂肪酸に対して50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を全脂肪酸に対して0mol%以上50mol%未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が1.0〜3.0であり、好ましくは1.2〜2.8であるデキストリン脂肪酸エステルである。この置換度が1.0未満であると液状油等への溶解温度が100℃以上と高くなり、着色や特異な臭いが生じ、好ましくない。   The dextrin fatty acid ester of the component (A2) used in the solid powder cosmetic of the present invention has the effect of increasing the adhesion to the skin and enhancing the durability of the cosmetic effect. The dextrin fatty acid ester of component (A2) is an esterified product of dextrin and fatty acid, and the average polymerization degree of glucose of dextrin is 3 to 150, and the fatty acid is one kind of branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms or More than 50 mol% and 100 mol% or less with respect to the total fatty acids, and linear saturated fatty acids having 2 to 22 carbon atoms, linear or branched unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms and carbon numbers 6 to 30 1 or 2 or more types selected from the group consisting of cyclic saturated or unsaturated fatty acids of 0 to 50 mol% based on the total fatty acids, and the degree of substitution of fatty acids per glucose unit is 1.0 to 3 0.0, preferably 1.2-2.8 dextrin fatty acid ester. When the degree of substitution is less than 1.0, the dissolution temperature in liquid oil or the like is as high as 100 ° C. or higher, and coloring or a specific odor is not preferable.

また、成分(A2)のデキストリン脂肪酸エステルは、次の特性を有する。
(1)液状油に混合したときに液状油がゲル化しない。
「液状油がゲル化しない」とは、ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm2/sである流動パラフィンを液状油とする場合、デキストリン脂肪酸エステルを5質量%含有する該流動パラフィンを100℃で溶解し、24時間後25℃で粘度を測定したとき、粘度が、YAmCo DIGITAL VISCOMATE粘度計VM−100A(振動式)(山一電機社製)の検出限界以下であることを意味する。なお、ゲル化する場合には、粘度が検出されることで確認できる。
The dextrin fatty acid ester of component (A2) has the following characteristics.
(1) Liquid oil does not gel when mixed with liquid oil.
“Liquid oil does not gel” means that when liquid paraffin having a kinematic viscosity of 8 mm 2 / s at 40 ° C. according to ASTM D445 measurement method is liquid oil, the liquid paraffin containing 5% by mass of dextrin fatty acid ester is 100 When it melt | dissolves at degreeC and a viscosity is measured at 25 degreeC after 24 hours, it means that a viscosity is below the detection limit of YAmCo DIGITAL VISCOMATE viscometer VM-100A (vibration type) (made by Yamaichi Denki Co., Ltd.). In addition, when gelatinizing, it can confirm by detecting a viscosity.

(2)成分(A2)のデキストリン脂肪酸エステルが形成する皮膜が特定範囲のタック性を有する。
「タック性」を、支持体に該デキストリン脂肪酸エステルを塗布し、もうひとつの支持体を相互に離れた状態から面接触させた後に、後退させて別離させ、後退を開始してから完全に別離するまでの接触点にかかる荷重変化(最大応力値)で表す場合、該デキストリン脂肪酸エステルを40質量%含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に400μm厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザー、たとえば、テクスチャーアナライザーTA.XTplus(StABlE MiCro SystEms社製)を用いて、プローブとして直径12.5mm円柱状のポリアセタール樹脂(DElrin(登録商標)デュポン社製)製プローブを使用し、100gの荷重をかけ10秒保持後に0.5mm/秒で離したときの荷重変化、すなわちタック性が30〜1,000gである。
(2) The film formed by the dextrin fatty acid ester of component (A2) has a specific range of tackiness.
The “tackiness” is determined by applying the dextrin fatty acid ester to a support and bringing the other support into surface contact from a state where they are separated from each other, then retracting them and separating them. When expressed by the load change (maximum stress value) applied to the contact point until the film is formed, a light liquid isoparaffin solution containing 40% by mass of the dextrin fatty acid ester is formed on a glass plate with a 400 μm-thick applicator and dried. , Texture analyzers, eg texture analyzer TA. Using XTplus (manufactured by StABlE MiCro SysEms), a probe made of a cylindrical polyacetal resin (manufactured by DElin (registered trademark) DuPont) having a diameter of 12.5 mm was used as a probe, and after applying a load of 100 g and holding for 10 seconds, 0. The load change when separated at 5 mm / second, that is, the tackiness is 30 to 1,000 g.

成分(A2)のデキストリン脂肪酸エステルに用いられるデキストリンは、グルコース平均重合度3〜150、特に10〜100のデキストリンが好ましい。グルコース平均重合度が2以下では、得られたデキストリン脂肪酸エステルがワックス様となって油剤への溶解性が低下する。また、グルコース平均重合度が150を超えると、デキストリン脂肪酸エステルの油剤への溶解温度が高くなる、又は溶解性が悪くなる等の問題を生ずることがある。デキストリンの糖鎖は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。   The dextrin used for the dextrin fatty acid ester of component (A2) is preferably a dextrin having a glucose average polymerization degree of 3 to 150, particularly 10 to 100. When the average degree of polymerization of glucose is 2 or less, the obtained dextrin fatty acid ester becomes wax-like and the solubility in an oil agent decreases. On the other hand, when the average degree of polymerization of glucose exceeds 150, there may be a problem that the temperature for dissolving the dextrin fatty acid ester in the oil becomes high or the solubility becomes poor. The sugar chain of dextrin may be linear, branched or cyclic.

成分(A2)のデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸は、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を必須とし、さらに炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上(以下、これら炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸以外の脂肪酸をまとめて表すときは「その他の脂肪酸」という)を含有してもよいものである。   The fatty acid used for the dextrin fatty acid ester of the component (A2) is essentially one or two or more of branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms, and further is a linear saturated fatty acid having 2 to 22 carbon atoms, 6 to 6 carbon atoms. One or more selected from the group consisting of 30 linear or branched unsaturated fatty acids and cyclic saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms (hereinafter these branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms) When other fatty acids are expressed together, they may be referred to as “other fatty acids”.

脂肪酸の組成割合は、全脂肪酸に対して、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上が50mol%より多く100mol%以下、好ましくは55mol%以上100mol%以下であり、その他の脂肪酸は、0mol%以上50mol%未満、好ましくは、0mol%以上45mol%以下である。   The composition ratio of the fatty acid is such that one or more of the branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms is more than 50 mol% and not more than 100 mol%, preferably not less than 55 mol% and not more than 100 mol%, based on the total fatty acids. The fatty acid is 0 mol% or more and less than 50 mol%, preferably 0 mol% or more and 45 mol% or less.

炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソ酪酸、イソ吉草酸、2−エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、2−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコサン酸等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を適宜選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、炭素数12〜22のものが好ましく、特にイソステアリン酸が好ましく、構造の違い等の限定は特にない。   Examples of the branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms include, for example, isobutyric acid, isovaleric acid, 2-ethylbutyric acid, ethylmethylacetic acid, isoheptanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, isotridecanoic acid, isomyristin Acid, isopalmitic acid, isostearic acid, isoarachidic acid, isohexacosanoic acid and the like can be mentioned, and one or more of these can be appropriately selected or used in combination. Of these, those having 12 to 22 carbon atoms are preferred, isostearic acid is particularly preferred, and there is no particular limitation on the difference in structure.

本発明において、イソステアリン酸とは、分岐したステアリン酸の1種又は2種以上の混合物を意味する。例えば5,7,7−トリメチル−2−(1,3,3−トリメチルブチル)−オクタン酸は、イソブチレン2量体のオキソ反応により炭素数9の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数18の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ(以下、「アルドール縮合型」と略す)、これは例えば日産化学工業社より市販されている。2−ヘプチルウンデカン酸はノニルアルコールをガーベット反応(GuErBEt反応、ゲルベ反応ともいう)により二量化し、酸化することにより製造することができ、これは例えば三菱化学社より市販されており、分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない2箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学社より市販されている(以下総じて「ガーベット反応型」と略す)。また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えばオレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので〔例えばJ.AmEr.Oil ChEm.SoC.,51,522(1974)に記載〕、例えば米国エメリー社などから市販されていたものがあげられる(以下「エメリー型」と略す)。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。本発明においては特にこのエメリー型がより好ましい。   In the present invention, isostearic acid means one or a mixture of two or more branched stearic acids. For example, 5,7,7-trimethyl-2- (1,3,3-trimethylbutyl) -octanoic acid is converted to a branched aldehyde having 9 carbon atoms by oxo reaction of isobutylene dimer, and then carbon is obtained by aldol condensation of this aldehyde. The branched unsaturated aldehyde of formula 18 can be produced by hydrogenation and oxidation (hereinafter abbreviated as “aldol condensation type”), which is commercially available, for example, from Nissan Chemical Industries. 2-Heptylundecanoic acid can be produced by dimerization of nonyl alcohol by a gerbet reaction (also referred to as GuErBEt reaction, also referred to as Guerbe reaction) and oxidation, which is commercially available from Mitsubishi Chemical, for example. A slightly different similar mixture is commercially available from Nissan Chemical Industries, and a methyl branched type in which the starting alcohol is not linearly saturated is also commercially available from Nissan Chemical Co. (hereinafter abbreviated as "garbet reaction type"). ). Further, methyl-branched isostearic acid is obtained as a by-product at the time of dimer production of oleic acid, for example [for example, J. AmEr. Oil ChEm. SoC. , 51, 522 (1974)], for example, those commercially available from Emery, USA (hereinafter abbreviated as "emery type"). Further starting materials of dimer acid which is a starting material of emery type isostearic acid may include not only oleic acid but also linoleic acid, linolenic acid and the like. In the present invention, this emery type is particularly preferable.

また、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば、酢酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を適宜、選択又は組み合わせて使用することができる。これらの中でも、炭素数8〜22のものが好ましく、特に炭素数12〜22のものが好ましい。   Examples of the linear saturated fatty acid having 2 to 22 carbon atoms include acetic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid. Species or two or more can be appropriately selected or combined for use. Among these, those having 8 to 22 carbon atoms are preferable, and those having 12 to 22 carbon atoms are particularly preferable.

炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸としては、例えば、モノエン不飽和脂肪酸としては、シス−4−デセン(オブツシル)酸、9−デセン(カプロレイン)酸、シス−4−ドデセン(リンデル)酸、シス−4−テトラデセン(ツズ)酸、シス−5−テトラデセン(フィセテリン)酸、シス−9−テトラデセン(ミリストレイン)酸、シス−6−ヘキサデセン酸、シス−9−ヘキサデセン(パルミトレイン)酸、シス−9−オクタデセン(オレイン)酸、トランス−9−オクタデセン酸(エライジン酸)、シス−11−オクタデセン(アスクレピン)酸、シス−11−エイコセン(ゴンドレイン)酸、シス−17−ヘキサコセン(キシメン)酸、シス−21−トリアコンテン(ルメクエン)酸等が挙げられ、ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、EPA、イワシ酸、DHA、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸等が挙げられる。   Examples of the straight-chain or branched unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms include, for example, cis-4-decene (obtusil) acid, 9-decene (caprolein) acid, cis-4-dodecene (mono-unsaturated fatty acid). Lindel) acid, cis-4-tetradecene (Tuzu) acid, cis-5-tetradecene (ficeterin) acid, cis-9-tetradecene (myristolein) acid, cis-6-hexadecenoic acid, cis-9-hexadecene (palmitolein) ) Acid, cis-9-octadecene (oleic) acid, trans-9-octadecenoic acid (elaidic acid), cis-11-octadecene (asclepine) acid, cis-11-eicosene (gondrain) acid, cis-17-hexacosene (Ximene) acid, cis-21-triacontene (lumecen) acid and the like, and polyene unsaturated fatty acid and Sorbic acid, linoleic acid, hiragoic acid, punicic acid, linolenic acid, γ-linolenic acid, moloctic acid, stearidonic acid, arachidonic acid, EPA, sardic acid, DHA, nisinic acid, stearonic acid, crepenic acid, ximenine An acid etc. are mentioned.

炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸は、環状構造を基本骨格の少なくとも一部に有する炭素数6〜30の飽和又は不飽和脂肪酸を意味し、例えば9,10−メチレン−9−オクタデセン酸;アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸、α−シクロヘキシルメチル酸、ω−シクロヘキシル酸、5(6)−カルボキシ−4−ヘキシル−2−シクロヘキセン−1−オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸等が挙げられる。   The cyclic saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms means a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms having a cyclic structure in at least a part of the basic skeleton. For example, 9,10-methylene-9- Octadecenoic acid; Alleprilic acid, Allepuric acid, Gorulic acid, α-Cyclopentylic acid, α-Cyclohexylic acid, α-Cyclopentylethyl acid, α-Cyclohexylmethyl acid, ω-Cyclohexylic acid, 5 (6) -carboxy-4-hexyl- Examples include 2-cyclohexene-1-octanoic acid, malvalic acid, sterlic acid, hydnocarpic acid, and shawl moulinic acid.

本発明において、成分(A2)のデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸として分岐飽和脂肪酸単独の場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリンイソ酪酸エステル
デキストリンエチルメチル酢酸エステル
デキストリンイソヘプタン酸エステル
デキストリン2−エチルヘキサン酸エステル
デキストリンイソノナン酸エステル
デキストリンイソデカン酸エステル
デキストリンイソパルミチン酸エステル
デキストリンイソステアリン酸エステル
デキストリンイソアラキン酸エステル
デキストリンイソヘキサコサン酸エステル
デキストリン(イソ吉草酸/イソステアリン酸)エステル
In the present invention, examples of the dextrin fatty acid ester in the case where the branched saturated fatty acid alone is used as the fatty acid used for the dextrin fatty acid ester of the component (A2) include the following.
Dextrin isobutyric acid ester dextrin ethyl methyl acetate dextrin isoheptanoic acid ester dextrin 2-ethylhexanoic acid ester dextrin isononanoic acid ester dextrin isodecanoic acid ester dextrin isopalmitic acid ester dextrin isostearic acid ester dextrin isoaracic acid ester dextrin isohexacosanoic acid ester Dextrin (isovaleric acid / isostearic acid) ester

本発明において、成分(A2)のデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸として分岐飽和脂肪酸とその他の脂肪酸との混合脂肪酸を用いた場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリン(イソ酪酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(イソアラキン酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(エチルメチル酢酸/ラウリン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/ラウリン酸)エステル
デキストリン(イソヘプタン酸/ラウリン酸/ベヘン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/ミリスチン酸)エステル
デキストリン(イソヘキサコサン酸/ミリスチン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/イソ吉草酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソノナン酸/パルミチン酸/カプロン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/パルミチン酸/ステアリン酸)エステル
デキストリン(イソデカン酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/ステアリン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/アラキン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/アラキン酸)エステル
デキストリン(2−エチル酪酸/ベヘン酸)エステル
デキストリン(イソノナン酸/リノール酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/アラキドン酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/カプリル酸/リノール酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/ステアリン酸/オレイン酸)エステル
デキストリン(イソアラキン酸/パルミチン酸/ショールムーグリン酸)エステル
In the present invention, examples of the dextrin fatty acid ester in the case of using a mixed fatty acid of a branched saturated fatty acid and another fatty acid as the fatty acid used in the dextrin fatty acid ester of component (A2) include the following.
Dextrin (isobutyric acid / caprylic acid) ester Dextrin (2-ethylhexanoic acid / caprylic acid) ester Dextrin (isoarachidic acid / caprylic acid) ester Dextrin (isopalmitic acid / caprylic acid) ester Dextrin (ethylmethylacetic acid / lauric acid) ester Dextrin (2-ethylhexanoic acid / lauric acid) ester Dextrin (isoheptanoic acid / lauric acid / behenic acid) ester Dextrin (isostearic acid / myristic acid) ester Dextrin (isohexacosanoic acid / myristic acid) ester Dextrin (2-ethylhexanoic acid / Palmitic acid) ester Dextrin (isostearic acid / palmitic acid) ester Dextrin (isostearic acid / isovaleric acid / palmitic acid) ester Dextrin (isopalmitic acid / stearic acid) ester Dextrin (isopalmitic acid / stearic acid) ester Dextrin (isostearic acid / stearic acid) ester Dextrin (isopalmitic acid / stearic acid) ester Dextrin (isopalmitic acid / stearic acid) ester / Arachidic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / arachidic acid) ester dextrin (2-ethylbutyric acid / behenic acid) ester dextrin (isononanoic acid / linoleic acid) ester dextrin (isopalmitic acid / arachidonic acid) ester dextrin (iso Palmitic acid / caprylic acid / linoleic acid) ester dextrin (isostearic acid / stearic acid / oleic acid) ester dextrin (isoarachidic acid / pal) Mytic acid / Shawl moulinic acid) ester

次に、成分(A2)のデキストリン脂肪酸エステルの製造方法について説明する。
製造方法としては、特に限定されず、公知の製法を採用することができるが、たとえば以下のようにして製造することができる。
Next, the manufacturing method of the dextrin fatty acid ester of a component (A2) is demonstrated.
It does not specifically limit as a manufacturing method, Although a well-known manufacturing method is employable, it can manufacture as follows, for example.

(1)グルコースの平均重合度が3〜150であるデキストリンと、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上を全脂肪酸誘導体に対して50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる1種又は2種以上(以下、これらの脂肪酸誘導体をまとめて表すときは「その他の脂肪酸誘導体」という)を全脂肪酸誘導体に対して0mol%以上50mol%未満を含有する脂肪酸誘導体とを反応させる。   (1) A dextrin having an average degree of polymerization of glucose of 3 to 150 and one or more of branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms, more than 50 mol% and not more than 100 mol% with respect to all fatty acid derivatives, and 1 selected from the group consisting of a linear saturated fatty acid derivative having 2 to 22 carbon atoms, a linear or branched unsaturated fatty acid derivative having 6 to 30 carbon atoms, and a cyclic saturated or unsaturated fatty acid derivative having 6 to 30 carbon atoms. Species or two or more kinds (hereinafter referred to as “other fatty acid derivatives” when these fatty acid derivatives are collectively shown) are reacted with a fatty acid derivative containing 0 mol% or more and less than 50 mol% with respect to the total fatty acid derivatives.

(2)グルコースの平均重合度が3〜150であるデキストリンと、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上とを反応させ、次いで、その生成物とその他の脂肪酸誘導体とを反応させる。その場合、全脂肪酸誘導体に対して炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上を50mol%より多く100mol%以下、及び、その他の脂肪酸誘導体を全脂肪酸誘導体に対して0mol%以上50mol%未満使用する。   (2) A dextrin having an average degree of polymerization of glucose of 3 to 150 is reacted with one or more of branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms, and then the product and other fatty acid derivatives React. In that case, one or more of the branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms with respect to the total fatty acid derivatives are more than 50 mol% and not more than 100 mol%, and other fatty acid derivatives are 0 mol% with respect to the total fatty acid derivatives. More than 50 mol% is used.

上記デキストリンとのエステル化反応に使用される脂肪酸誘導体としては、例えば、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等が用いられる。(1)及び(2)のいずれの場合も、まず、デキストリンを反応溶媒に分散し、必要に応じて触媒を添加する。これに、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等を添加して反応させる。(1)の製造法の場合は、これらの酸を混合して同時に添加反応させ、(2)の製造法の場合は、まず反応性の低い分岐飽和脂肪酸誘導体を反応させた後、次いでその他の脂肪酸誘導体を添加反応させる。   Examples of fatty acid derivatives used for the esterification reaction with the dextrin include halides and acid anhydrides of the fatty acids. In both cases (1) and (2), first, dextrin is dispersed in a reaction solvent, and a catalyst is added as necessary. To this, the above-mentioned fatty acid halide, acid anhydride or the like is added and reacted. In the case of the production method (1), these acids are mixed and reacted at the same time, and in the case of the production method (2), after first reacting a branched saturated fatty acid derivative having low reactivity, A fatty acid derivative is added and reacted.

製造にあたり、これらのうちの好ましい方法を採用することができる。反応溶媒にはジメチルホルムアミド、ホルムアミド等のホルムアミド系;アセトアミド系;ケトン系;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物系;ジオキサン等の溶剤を適宜使用することができる。反応触媒としてはピリジン、ピコリン等の3級アミノ化合物などを用いることができる。反応温度は原料脂肪酸等により適宜選択されるが、0℃〜100℃の温度が好ましい。   Of these, preferred methods can be employed for production. As the reaction solvent, a solvent such as formamide such as dimethylformamide and formamide; acetamide; ketone; aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene; and a solvent such as dioxane can be used as appropriate. As the reaction catalyst, tertiary amino compounds such as pyridine and picoline can be used. The reaction temperature is appropriately selected depending on the starting fatty acid and the like, but a temperature of 0 ° C to 100 ° C is preferred.

このような成分(A2)の市販品としては、「ユニフィルマHVY」(千葉製粉社製)等が挙げられる。   As a commercial item of such a component (A2), "Unifilmma HVY" (made by Chiba Flour Milling Co., Ltd.) etc. are mentioned.

本発明における成分(A2)の含有量は、特に限定されないが、0.1〜10%が好ましく、さらに好ましくは2〜8%である。この範囲であれば、肌への付着性、化粧効果の持続性により優れるため好ましい。   Although content of the component (A2) in this invention is not specifically limited, 0.1 to 10% is preferable, More preferably, it is 2 to 8%. If it is this range, since it is excellent by the adhesiveness to skin and the sustainability of a cosmetic effect, it is preferable.

本発明における油性成分は、上記以外に、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性樹脂、揮発性油剤等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)等のエステル類、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン、(パルミチン酸/オクタン酸)デキストリン、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、12−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物、水添ロジン酸ペンタエリスリチル、特定のアクリル酸アルキルメチルポリシロキサンエステル等の油溶性樹脂、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン等の炭化水素油、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルトリメチコン、低重合度ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類等の揮発性油剤等が挙げられる。   In addition to the above, the oily component in the present invention includes hydrocarbons, fats and oils, waxes, hardened oils, regardless of the origin, such as animal oils, vegetable oils, synthetic oils, and properties such as semi-solid oils and liquid oils. Examples include ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils, lanolin derivatives, oil-based gelling agents, oil-soluble resins, and volatile oils. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, oils such as olive oil, castor oil, mink oil, macadamian nut oil, jojoba oil, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, Octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, diisostearyl malate, neopentyl glycol dioctanoate, cholesterol fatty acid ester, di-N-lauroyl-L-glutamate (cholesteryl behenyl octyldodecyl) ), Silicones such as methylphenyl polysiloxane and fluorine-modified organopolysiloxane, perfluorodecane, perfluorooctane, perfluoropolyether Fluorine oils such as lanolin, lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin derivatives such as lanolin alcohol, octoate dextrin, laurate dextrin, dextrin palmitate, dextrin myristate, dextrin stearate, dextrin behenate, coconut oil Fatty acid dextrin, (palmitic acid / octanoic acid) dextrin, sucrose fatty acid ester, starch fatty acid ester, 12-hydroxystearic acid, calcium stearate and other oily gelling agents, partially crosslinked organopolysiloxane polymer, hydrogenated rosin acid penta Oil-soluble resins such as erythrityl, specific alkyl methyl polysiloxane esters of acrylic acid, hydrocarbon oils such as light liquid isoparaffin and isododecane, decamethylcyclopentasiloxane Sun, octamethylcyclotetrasiloxane, methyl trimethicone, volatile oil such as silicone such as low polymerization degree dimethylpolysiloxane.

本発明に用いられる成分(B1)の球状粉体とは、その形状が真球、略球状、回転楕円体を含み、表面に凹凸がある球状粉体であっても良い。球状粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば、無機球状粉体、有機球状粉体のいずれでもよく、またこれらの球状粉体に通常の方法により着色顔料、色素、染料、金属イオン、油性成分や、その他の有効成分などを被覆、内包処理し、着色したものであっても良い。かかる球状粉体としては、例えば、球状シリカ、球状アルミナ、球状チタニアなどの無機球状粉体、球状ナイロン、球状ポリアミド樹脂、球状ポリメタクリル酸メチル樹脂、球状ポリウレタン樹脂、球状シリコーン樹脂、球状ポリエチレン樹脂、球状ポリスチレン樹脂、球状セルロース系樹脂などの有機球状粉体、さらに、体質顔料や着色顔料を通常の方法により球状に造粒したものなどが挙げられる。これらの球状粉体のうち、特に、球状シリカ、球状アルミナ、球状ナイロン、球状ポリアミド樹脂、球状ポリメタクリル酸メチル樹脂、球状シリコーン樹脂が、使用感などの点から好ましい。また、成分(B1)の球状粉体の平均粒径は、特に限定されないが、ケーキングを防止する点で5〜60μmが好ましく、5〜40μmがより好ましい。尚、本発明において粉体の平均粒径は、例えばレーザー散乱式粒度分布計(HORIBA社製)を用い、体積平均粒子径(D50)として測定可能である。   The spherical powder of the component (B1) used in the present invention may be a spherical powder whose shape includes a true sphere, a substantially spherical shape, and a spheroid and has irregularities on the surface. The spherical powder may be either an inorganic spherical powder or an organic spherical powder as long as it is used in ordinary cosmetics. In addition, these spherical powders may be colored pigments, dyes, dyes, It may be coated, encapsulated and colored with metal ions, oily components and other active components. Examples of such spherical powder include inorganic spherical powder such as spherical silica, spherical alumina, and spherical titania, spherical nylon, spherical polyamide resin, spherical polymethyl methacrylate resin, spherical polyurethane resin, spherical silicone resin, spherical polyethylene resin, Examples thereof include organic spherical powders such as spherical polystyrene resin and spherical cellulose-based resin, and those obtained by granulating extender pigments and colored pigments into a spherical shape by an ordinary method. Among these spherical powders, spherical silica, spherical alumina, spherical nylon, spherical polyamide resin, spherical polymethyl methacrylate resin, and spherical silicone resin are particularly preferable from the viewpoint of feeling of use. Moreover, the average particle diameter of the spherical powder of the component (B1) is not particularly limited, but is preferably 5 to 60 μm and more preferably 5 to 40 μm from the viewpoint of preventing caking. In the present invention, the average particle diameter of the powder can be measured as a volume average particle diameter (D50) using, for example, a laser scattering particle size distribution meter (manufactured by HORIBA).

本発明における成分(B1)の含有量は、特に限定されないが、5〜40%が好ましく、15〜35%がより好ましい。この範囲であれば、べたつかずさらっとした仕上がり感が得られ、ケーキングのなさにより優れるため好ましい。   Although content of the component (B1) in this invention is not specifically limited, 5 to 40% is preferable and 15 to 35% is more preferable. If it is this range, it is preferable because a non-sticky and smooth finish feeling is obtained and it is superior in the absence of caking.

本発明において成分(B1)は、さらに中空粉体を含有することでべたつきのなさやケーキングのなさにより優れる効果を奏する。中空粉体とは、内部に空隙を有する見かけ比重が0.5以下の粉体である。中空粉体の基体となる樹脂としては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、メチルビニルエーテルなどのビニル系モノマー、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリル系モノマー、スチレン、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート等から選択される1種以上のモノマーを重合して得られるホモポリマーまたは、コポリマーが挙げられ、これらより1種又は2種以上用いることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそのエステル類、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、メタクリロニトリル等から選ばれるモノマーの1種又は2種以上を重合してなるホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。さらに、このような重合体は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリアクリルフォルマール等の架橋剤で架橋されていても良い。本発明における中空粉体の平均粒径は1〜50μmが好ましく、10〜40μmがより好ましい。この範囲であれば、べたつかずさらっとした仕上がり感が得られケーキングのなさにより優れるためより好ましい。   In the present invention, the component (B1) further exhibits a superior effect due to the non-stickiness and the lack of caking by containing a hollow powder. The hollow powder is a powder having voids inside and an apparent specific gravity of 0.5 or less. Examples of the resin that forms the base of the hollow powder include vinyl monomers such as vinyl chloride, vinyl acetate, and methyl vinyl ether, and acrylic resins such as acrylic acid, acrylic ester, methacrylic acid, methacrylic ester, acrylonitrile, and methacrylonitrile. Examples include homopolymers or copolymers obtained by polymerizing one or more monomers selected from monomers, styrene, vinylidene chloride, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, and the like. One or more of these may be used. it can. Among these, homopolymers or copolymers obtained by polymerizing one or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid or esters thereof, acrylonitrile, vinylidene chloride, methacrylonitrile and the like are preferable. Further, such a polymer may be cross-linked with a cross-linking agent such as divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, or triacryl formal. 1-50 micrometers is preferable and, as for the average particle diameter of the hollow powder in this invention, 10-40 micrometers is more preferable. If it is this range, it is more preferable because a non-sticky and smooth finish is obtained and it is superior in the absence of caking.

前記基体中に中空を設ける方法としては、特に限定されないが、例えば、特公昭59−53290号に開示されている如く、揮発性発泡剤を内包した熱可塑性樹脂粉体を加熱、発泡させる方法が挙げられる。揮発性溶剤としては、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、イソブテン、イソペンタン、ネオペンタン、ネオヘキサン、アセチレン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン等のハロゲン化炭化水素、テトラアルキルシラン等の低沸点化合物等の揮発性を有する液体が用いられる。   A method of providing a hollow in the substrate is not particularly limited. For example, as disclosed in JP-B-59-53290, there is a method of heating and foaming a thermoplastic resin powder containing a volatile foaming agent. Can be mentioned. Volatile solvents include hydrocarbons such as ethane, propane, butane, isobutane, isobutene, isopentane, neopentane, neohexane, acetylene, hexane, heptane, halogenated hydrocarbons such as trichlorofluoromethane and dichlorodifluoromethane, and tetraalkylsilanes. A volatile liquid such as a low boiling point compound such as

前記により得られた中空粉体は、必要に応じて無機粉体を被覆して、感触を調整したり、着色したりすることができる。被覆する無機粉体は特に限定されないが、通常化粧料に使用されるものであり、目的とする効果からその都度選択される。例えば、タルク、セリサイト、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、窒化ホウ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、アルミナ、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、シリカなどが挙げられる。無機粉体を被覆する方法としては、例えば、特公平6−99273号広報に開示されている如く、発泡前または発泡途中の揮発性発泡剤内包熱可塑性樹脂粉体と無機粉体を混合し、加熱して被覆する方法がある。また、その他の被覆方法としては、無機粉体の水またはエタノール等の溶媒中に分散させた分散液を中空粉体と混合し乾燥する方法や、この無機粉体を分散させた分散液を中空粉体に噴霧し乾燥する方法などに例示される湿式処理法、高い衝撃力等の物理的な力により被覆する乾式処理法等が挙げられる。この様な被覆において、中空粉体と、無機酸化物の好ましい質量比は5:95〜50:50が好ましい。無機粉体により被覆された中空粉体は、化粧料中での分散性の点で好ましい。   The hollow powder obtained as described above can be coated with an inorganic powder as necessary to adjust the feel or color. Although the inorganic powder to coat | cover is not specifically limited, It is normally used for cosmetics and is selected each time from the target effect. Examples include talc, sericite, mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, boron nitride, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, alumina, cerium oxide, zirconium oxide, and silica. As a method for coating the inorganic powder, for example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-99273, the volatile foaming agent-containing thermoplastic resin powder before foaming or during foaming is mixed with the inorganic powder, There is a method of coating by heating. Other coating methods include a method in which a dispersion of inorganic powder dispersed in a solvent such as water or ethanol is mixed with a hollow powder and dried, or a dispersion in which this inorganic powder is dispersed is hollowed out. Examples thereof include a wet processing method exemplified by a method of spraying and drying powder, a dry processing method of covering with a physical force such as a high impact force, and the like. In such a coating, the preferred mass ratio between the hollow powder and the inorganic oxide is preferably 5:95 to 50:50. A hollow powder coated with an inorganic powder is preferable from the viewpoint of dispersibility in cosmetics.

上記の中空粉体は、市販品を用いることも出来る。例えば、SILICA MICROBEAD BA−1(日揮触媒化成社製)、マツモトマイクロスフェアFシリーズ、マツモトマイクロスフェアMFLシリーズ(いずれも松本油脂製薬社製)等が挙げられる。   A commercial item can also be used for said hollow powder. For example, SILICA MICROBEAD BA-1 (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.), Matsumoto Microsphere F series, Matsumoto Microsphere MFL series (all manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

本発明でいう見掛け比重は、化粧品原料基準の一般試験法に収載されている比重測定法の第2法、すなわち、JIS K2203の1号(比重びんと灯油)を用いて、20℃において測定した値であり、上記中空粉体はこの方法により測定された値が、0.5以下のものである。見掛け比重が0.5以下の粉体は、充填成型した固形化粧料がソフトな使用感に仕上がり、べたつきを抑えることができより好ましい。   The apparent specific gravity referred to in the present invention was measured at 20 ° C. using the second specific gravity measurement method listed in the general test method for cosmetic raw material standards, ie, JIS K2203 No. 1 (specific gravity bottle and kerosene). The above hollow powder has a value measured by this method of 0.5 or less. A powder having an apparent specific gravity of 0.5 or less is more preferable because the solid cosmetic material that has been molded and finished has a soft feeling and can prevent stickiness.

本発明における中空粉体の含有量は、成分(B1)中に10〜40%が好ましく、15〜30%がより好ましい。この範囲であれば、べたつきがなくさらっとした仕上がり感が得られ、耐衝撃性により優れるため好ましい。   The content of the hollow powder in the present invention is preferably 10 to 40%, more preferably 15 to 30% in the component (B1). If it is in this range, it is preferable because a smooth finish without stickiness is obtained and it is excellent in impact resistance.

本発明における粉体成分は、上記(B1)以外に、化粧料に一般に使用される粉体であれば、紡錘状、針状、繊維状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級などの粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、シリカ、炭化珪素、雲母、合成金雲母、セリサイト、硫酸バリウム、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス等の無機粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、N−アシルリジン、オルガノポリシロキサンエラストマー、ウール、シルク、結晶セルロース等の有機粉体類、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ等の有色無機顔料、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有無水ケイ酸、酸化亜鉛含有無水ケイ酸、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆合成金雲母、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタンなどの複合粉体類や、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末等の積層フィルム末類、赤色201号、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等の有機顔料粉体、赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を用いることができる。また、これら粉体は1種又は2種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系油剤、金属石ケン、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、界面活性剤、油脂、炭化水素、エステル、高級脂肪酸、高級アルコール等を用いて公知の方法により表面処理してあっても良い。   In addition to the above (B1), if the powder component in the present invention is a powder generally used in cosmetics, particles such as a spindle shape, needle shape, fiber shape, fumes, fine particles, pigment grade, etc. It is not particularly limited by the particle structure such as diameter, porous, non-porous, etc., and examples thereof include inorganic powders and composite powders. Specifically, inorganic such as aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, talc, kaolin, silica, silicon carbide, mica, synthetic phlogopite, sericite, barium sulfate, boron nitride, bismuth oxychloride, etc. Powders, magnesium stearate, zinc stearate, N-acyl lysine, organopolysiloxane elastomer, organic powders such as wool, silk, crystalline cellulose, white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, iron oxide , Carbon black, chromium oxide, chromium hydroxide, bituminous, ultramarine, bengara and other colored inorganic pigments, fine titanium oxide coated mica titanium, barium sulfate coated mica titanium, titanium oxide containing silicic acid, zinc oxide containing silicic acid anhydride, oxidation Titanium-coated glass powder, titanium oxide-coated synthetic gold Composite powders such as mother, mica titanium, iron oxide coated mica titanium, bitumen coated mica titanium, carmine coated mica titanium, and laminated film powder such as polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polymethyl methacrylate laminated powder Organic pigment powders such as red 201, red 202, red 205, red 226, red 228, orange 203, orange 204, blue 404, yellow 401, red 3 and red 104 No., Red No. 106, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1 etc., organic pigment powder such as zirconium, barium or aluminum lake or further metal such as aluminum powder, gold powder, silver powder, etc. A powder etc. are mentioned, These can use 1 type (s) or 2 or more types. In addition, these powders may be used singly or in combination of two or more, such as fluorine compounds, silicone oils, metal soaps, lecithins, hydrogenated lecithins, collagens, surfactants, fats and oils, hydrocarbons. Further, surface treatment may be performed by a known method using an ester, a higher fatty acid, a higher alcohol, or the like.

本発明における成分(A)と成分(B)の含有質量比は、4:6〜6:4であることが好ましい。この範囲を超えて成分(A)の油性成分が増えると、油性固型化粧料の領域となり、エモリエント感が高く、化粧効果の持続性は優れているが、滑らかでソフトな使用感、さらっとした仕上がり感に欠けるものとなる。また、この範囲を超えて成分(B)の粉体成分が増えると、固形粉末化粧料の領域となり、さらっとした仕上がり感や、滑らかでソフトな使用感はあるものの、エモリエント感、化粧効果の持続性に欠けるものとなる。   The mass ratio of the component (A) to the component (B) in the present invention is preferably 4: 6 to 6: 4. If the oil component of component (A) increases beyond this range, it becomes an oil-based solid cosmetic region, has a high emollient feeling, and has a long lasting cosmetic effect, but has a smooth and soft feeling of use. It will be lacking in the finished finish. In addition, if the powder component of component (B) increases beyond this range, it becomes an area of solid powder cosmetics, and although it has a smooth finish and a soft and soft feeling, it has emollient and cosmetic effects. It will lack sustainability.

本発明の固形化粧料は、上記必須成分(A)、(B)の他に通常化粧料に用いられる成分を本発明の効果を妨げない範囲で、必要に応じて適宜含有することができる。例えば、界面活性剤、皮膜形成剤、水性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有することができる。   The solid cosmetic of the present invention can contain, as necessary, components other than the essential components (A) and (B) that are usually used in cosmetics as long as they do not interfere with the effects of the present invention. For example, surfactants, film forming agents, aqueous components, ultraviolet absorbers, humectants, anti-fading agents, antioxidants, antifoaming agents, cosmetic ingredients, preservatives, fragrances, and the like are within the range that does not impair the effects of the present invention. It can contain suitably.

界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、レシチン等が挙げられる。   As the surfactant, any surfactant that is generally used in cosmetics can be used. Nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc. Is mentioned. For example, glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene alkyl co-modified Examples thereof include organopolysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, and lecithin.

皮膜形成剤としては、アクリル酸アルキル重合体、メタクリル酸アルキル重合体、メタクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。   Examples of the film forming agent include alkyl acrylate polymers, alkyl methacrylate polymers, and alkyl methacrylate copolymers.

水性成分は、モイスチャー効果を付与する目的で用いることができ、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類等が挙げられる。   The aqueous component can be used for the purpose of imparting a moisture effect, and any component that is soluble in water may be used. For example, lower alcohols such as ethyl alcohol and butyl alcohol, propylene glycol, and 1,3-butylene glycol And glycols such as dipropylene glycol and polyethylene glycol, and glycerols such as glycerin, diglycerin and polyglycerin.

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、PABA系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、1,2−ペンタンジオール等が挙げられる。   Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone-based, PABA-based, cinnamic acid-based, salicylic acid-based, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, and oxybenzone. Examples of humectants include protein, mucopolysaccharide, and collagen. , Elastin, keratin and the like, for example, α-tocopherol, ascorbic acid, etc., as cosmetic ingredients, for example, vitamins, anti-inflammatory agents, herbal medicines, etc., as antiseptics, for example, paraoxybenzoic acid ester, phenoxyethanol, 1 , 2-pentanediol and the like.

本発明の固形化粧料は、特に限定されず、常法を用いて製造することができる。例えば、上記の油性成分を必要に応じて加熱溶解し、粉体成分を均一に混合、必要に応じて粉砕して組成物を調整する。これを皿状容器などの容器に充填してそのまま圧縮成型しても良く、紙状のものを挿み過剰油性成分を吸取り圧縮成型しても良く、または組成物を溶媒と混合してスラリー状としたものを皿状容器などの容器に充填した後、溶媒吸取り用の紙状のものを挿み、溶媒を除去し圧縮成型する等して得ることができる。   The solid cosmetic of the present invention is not particularly limited, and can be produced using a conventional method. For example, the oil component is heated and dissolved as necessary, the powder component is mixed uniformly, and pulverized as necessary to prepare the composition. This may be filled into a container such as a dish-like container and compression molded as it is, or a paper-like one may be inserted to absorb excess oily components and compression molded, or the composition may be mixed with a solvent to form a slurry. After filling a container such as a dish-shaped container, a paper-like object for absorbing the solvent is inserted, the solvent is removed, and compression molding is performed.

本発明の固形化粧料の剤型は固形に成形されていれば特に限定されず、油を連続相とする油性固形化粧料とすることもできるが、好ましくは固形粉末化粧料とすると、粉体特有の伸び広がりの良さが得られ、べたつかずさらっとした仕上がり感により優れるためより好ましい。   The dosage form of the solid cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is molded into a solid, and may be an oily solid cosmetic having oil as a continuous phase. It is more preferable because it provides a good stretch spread and is excellent in a smooth finish without stickiness.

本発明の固形化粧料は、特に限定されないが、携帯されることの多いアイカラー、チークカラー、アイブロウ、ファンデーション等に用いられ、使用感や発色の良さの点からアイカラー、チークカラーにより好適に用いられる。   The solid cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is used for eye color, cheek color, eyebrow, foundation and the like that are often carried, and more suitable for eye color and cheek color from the viewpoint of usability and color development. Used.

以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples are shown below, but the present invention is not limited to these examples.

製造例1:デキストリン脂肪酸エステル
平均グルコース重合度30のデキストリン21.41g(0.132mol)をジメチルホルムアミド71g、3−メチルピリジン62g(0.666mol)とからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)120g(0.396mol)を30分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質107gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%) 尚、エメリー型の出発原料はコグニス社製のEMARSOL873を用いた。本原料の脂肪酸組成は分岐脂肪酸が60mol%、その他の脂肪酸が40mol%(パルミチン酸10mol%を含む)のものを用いた。置換度は2.2、イソステアリン酸60mol%、その他の脂肪酸40mol%(内パルミチン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は161gであった。
Production Example 1: Dextrin Fatty Acid Ester 21.41 g (0.132 mol) of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 is dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent composed of 71 g of dimethylformamide and 62 g (0.666 mol) of 3-methylpyridine, and isostearin. 120 g (0.396 mol) of acid chloride (emery type) was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 107 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 60 mol% at the time of charging) In addition, EMARSOL873 manufactured by Cognis Co., Ltd. was used as an emery type starting material. The fatty acid composition of this raw material was 60 mol% branched fatty acids and 40 mol% other fatty acids (including 10 mol% palmitic acid). The degree of substitution was 2.2, isostearic acid 60 mol%, other fatty acids 40 mol% (internal palmitic acid 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 161 g.

実施例1〜7および比較例1〜5 アイシャドウ
表1に示す組成のアイシャドウを下記の製造方法に従って調製した。得られたアイシャドウについて、下記評価方法により評価を行った。その結果も併せて表1に示す。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 Eyeshadow Eye shadows having the compositions shown in Table 1 were prepared according to the following production method. The obtained eye shadow was evaluated by the following evaluation method. The results are also shown in Table 1.

※1:MR−7GC(綜研化学社製)
※2:ミペロン PM−200(三井化学社製)
※3:MFL−50STI(松本油脂製薬社製)
※4:KF−96A−6CS(信越化学工業社製)
※5:KSG−16(信越化学工業社製)
* 1: MR-7GC (manufactured by Soken Chemical)
* 2: Mipperon PM-200 (Mitsui Chemicals)
* 3: MFL-50STI (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.)
* 4: KF-96A-6CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 5: KSG-16 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法):実施例1〜7、比較例1〜5
A.成分(12)〜(16)を70℃に加熱し、均一混合する。
B.成分(1)〜(11)を均一に攪拌混合する。
C.BにAを加え均一に攪拌混合する。
D.Cを皿状容器に充填し、化粧料と圧縮用ヘッドとの間に、必要であれば、過剰油性成分の吸取り用の紙状のものを挿み、圧縮成型して、アイシャドウを得た。
(Manufacturing method): Examples 1-7, Comparative Examples 1-5
A. Ingredients (12) to (16) are heated to 70 ° C. and mixed uniformly.
B. Components (1) to (11) are uniformly stirred and mixed.
C. Add A to B and stir and mix uniformly.
D. C was filled into a dish-like container, and if necessary, a paper-like material for absorbing excess oil component was inserted between the cosmetic and the compression head, and compression molding was performed to obtain an eye shadow. .

(評価項目)
(イ) 指使用時のメルト感
(ロ) べたつきの無さ
(ハ) エモリエント感
(ニ) 化粧膜の持続性
(ホ) ケーキング
(評価方法)
下記評価項目について各々下記評価方法により評価を行った。
化粧品評価専門パネル20名に前記実施例及び比較例のアイシャドウを使用してもらい、(イ)は各試料を指先でこすった際にとろけるような「メルト感」を感じるか、(ロ)、(ハ)は塗布時の「べたつきの無さ」、「エモリエント感」、(ニ)は各試料を塗布し、パネルに通常の生活をしてもらった後、8時間後に涙や汗などで化粧膜がくずれていないか、(ホ)は指先にて各試料の表面を連続して30往復擦った後の「ケーキング」のなさについて、各自が下記の基準に従って5段階評価し、サンプル毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
<評価基準>
(評価結果):(評点)
非常に良好:5点
良好 :4点
普通 :3点
やや不良 :2点
不良 :1点
<判定基準>
(評点の平均点) :(判定)
4.5以上 : ◎
3.5以上4.5未満: ○
1.5以上3.5未満: △
1.5未満 : ×
(Evaluation item)
(B) Feel of melt when using fingers (b) No stickiness (c) Emollient (d) Persistence of cosmetic film (e) Caking (evaluation method)
The following evaluation items were evaluated by the following evaluation methods.
20 panelists specializing in cosmetic evaluation use the eye shadows of the examples and comparative examples described above, and (a) feels a “melt feeling” that melts when each sample is rubbed with a fingertip. (C) is “no stickiness” and “emollient” at the time of application, and (D) is applied with each sample, and after having a normal life on the panel, make up with tears and sweat after 8 hours. Whether the film is broken or not (e), each of the samples is evaluated on a five-point scale according to the following criteria for the absence of “caking” after rubbing the surface of each sample 30 times with the fingertips. In addition, the average score of all panels was determined according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
(Evaluation result): (Grade)
Very good: 5 points Good: 4 points Normal: 3 points Somewhat bad: 2 points Bad: 1 point <Criteria>
(Average score): (Judgment)
4.5 or more: ◎
3.5 or more and less than 4.5: ○
1.5 or more and less than 3.5: △
Less than 1.5: ×

(結果)
表1の結果から明らかなように、本発明の実施品である実施例1〜7のアイシャドウは、「指使用時のメルト感」、「べたつきの無さ」、「エモリエント感」、「化粧膜の持続性」、「ケーキング」の全ての項目に優れた固形粉末化粧料であった。一方、油剤と粉体の含有質量比が好適でない比較例1は、化粧膜の持続性、指使用時のメルト感に欠け、比較例2は、さらに、べたつき、ケーキングが見られ、成分(A2)のデキストリン脂肪酸エステルを含有していない比較例3は、化粧膜の持続性で満足のいくものではなく、成分(A1)の固形油を含有していない比較例4は、エモリエント感、化粧膜の持続性に欠け、成分(B1)の球状粉体を含有していない比較例5は全ての項目を満足させるものは得られなかった。
(result)
As is apparent from the results in Table 1, the eye shadows of Examples 1 to 7, which are the products of the present invention, have “melt feeling when using fingers”, “no stickiness”, “emollient”, “makeup” It was a solid powder cosmetic excellent in all items of “film durability” and “caking”. On the other hand, Comparative Example 1 in which the content ratio of the oil agent and the powder is not suitable is lacking in the durability of the decorative film and the melt feeling at the time of finger use, and Comparative Example 2 further shows stickiness and caking, and the component (A2 The comparative example 3 which does not contain dextrin fatty acid ester is not satisfactory in the durability of the cosmetic film, and the comparative example 4 which does not contain the solid oil of the component (A1) has an emollient feeling and a cosmetic film. In Comparative Example 5 which lacks the sustainability and does not contain the spherical powder of component (B1), none satisfying all the items was obtained.

実施例8 チークカラー
下記の処方および製法によりチークカラーを製造した。
(処方) (%)
(1)マイカ 残量
(2)タルク(平均粒径5μm) 5
(3)合成金雲母 5
(4)赤色202 0.5
(5)酸化亜鉛(平均粒径0.3μm) 2
(6)ベンガラ被覆雲母チタン ※6 8
(7)酸化鉄被覆ガラス末 ※7 2
(8)球状ナイロン 5
(9)中空シリカ ※8 5
(10)架橋型シリコーン・網状シリコーン
ブロック共重合体 ※9 10
(11)パラフィンワックス ※10 5
(12)製造例1のデキストリン脂肪酸エステル 5
(13)ワセリン 2
(14)流動パラフィン 3
(15)リンゴ酸ジイソステアリル 3
(16)イソノナン酸イソトリデシル ※11 30
※6:CLOISONNE ROUGE FLAMBE(BASF社製)
※7:マイクログラス メタシャイン MT1080RR(日本板硝子社製)
※8:SILICA MICRO BEAD BA−1(日揮触媒化成社製)
※9:KSP−100(信越化学工業社製)
※10:PARACERA 256(PARAMELT社製)
※11:サラコス 913(日清オイリオグループ社製)
Example 8 Cheek Color A cheek color was produced by the following formulation and production method.
(Prescription) (%)
(1) Mica remaining amount (2) Talc (average particle size 5 μm) 5
(3) Synthetic phlogopite 5
(4) Red 202 0.5
(5) Zinc oxide (average particle size 0.3 μm) 2
(6) Bengala-coated mica titanium * 6 8
(7) Iron oxide coated glass powder * 7 2
(8) Spherical nylon 5
(9) Hollow silica * 8 5
(10) Cross-linked silicone / reticulated silicone block copolymer * 9 10
(11) Paraffin wax * 10 5
(12) Dextrin fatty acid ester of Production Example 1 5
(13) Petrolatum 2
(14) Liquid paraffin 3
(15) Diisostearyl malate 3
(16) Isotridecyl isononanoate * 11 30
* 6: CLOISNE ROUGE FLAMBE (BASF)
* 7: Microglass Metashine MT1080RR (Nippon Sheet Glass Co., Ltd.)
* 8: SILICA MICRO BEAD BA-1 (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals)
* 9: KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 10: PARACERA 256 (manufactured by PARAMELT)
* 11: Saracos 913 (Nisshin Oillio Group)

(製造方法)
A.成分(11)〜(16)を70℃に加熱し、均一混合する。
B.成分(1)〜(10)を均一に攪拌混合する。
C.BにAを加え均一に攪拌混合する。
D.Cに溶媒としてエチルヘキサン酸セチルを30質量部を加えスラリー状にする。
E.Dを皿状容器に充填し、化粧料と圧縮用ヘッドとの間に溶媒吸取り用の紙状のものを挿み、溶媒除去、圧縮成型して、チークカラーを得た。
(Production method)
A. Ingredients (11) to (16) are heated to 70 ° C. and mixed uniformly.
B. Ingredients (1) to (10) are stirred and mixed uniformly.
C. Add A to B and stir and mix uniformly.
D. 30 parts by mass of cetyl ethylhexanoate as a solvent is added to C to form a slurry.
E. D was filled into a dish-like container, a paper-like material for absorbing solvent was inserted between the cosmetic and the compression head, and the solvent was removed and compression molded to obtain a cheek color.

実施例8は、使用中に指使用時のメルト感、べたつきの無さ、エモリエント感、化粧膜の持続性、ケーキングの全ての項目において優れるチークカラーであった。   Example 8 was a cheek color excellent in all the items of melt feeling, non-stickiness, emollient feeling, durability of the cosmetic film, and caking during use.

実施例9 ファンデーション
下記の処方および製法によりファンデーションを製造した。
(処方) (%)
(1)タルク(平均粒径12μm) 5
(2)セリサイト 残量
(3)マイカ 3.5
(4)酸化チタン(平均粒径0.25μm) 8
(5)ベンガラ 0.2
(6)黄酸化鉄 1.5
(7)黒酸化鉄 0.3
(8)異形複合粉体 ※12 25
(9)中空樹脂粉体 ※3 10
(10)香料 0.1
(11)パラオキシ安息香酸メチル 0.1
(12)ラズベリーエキス 0.1
(13)キャンデリラワックス 2
(14)セレシンワックス 1
(15)製造例1のデキストリン脂肪酸エステル 1
(16)エチルヘキサン酸セチル 20.5
(17)セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
(18)メチルフェニルポリシロキサン 15
※12:ガンツパールGMI−0804(ガンツ化成社製)
Example 9 Foundation A foundation was produced by the following formulation and manufacturing method.
(Prescription) (%)
(1) Talc (average particle size 12 μm) 5
(2) Sericite remaining amount (3) Mica 3.5
(4) Titanium oxide (average particle size 0.25 μm) 8
(5) Bengala 0.2
(6) Yellow iron oxide 1.5
(7) Black iron oxide 0.3
(8) Modified composite powder * 12 25
(9) Hollow resin powder * 3 10
(10) Fragrance 0.1
(11) Methyl paraoxybenzoate 0.1
(12) Raspberry extract 0.1
(13) Candelilla wax 2
(14) Ceresin wax 1
(15) Dextrin fatty acid ester 1 of Production Example 1
(16) Cetyl ethylhexanoate 20.5
(17) Sorbitan sesquioleate 0.5
(18) Methylphenylpolysiloxane 15
* 12: Gantz Pearl GMI-0804 (manufactured by Gantz Kasei)

(製造方法)
A.成分(13)〜(18)を110℃に加熱し、均一混合する。
B.成分(1)〜(12)を均一に攪拌混合する。
C.BにAを加え均一に攪拌混合する。
D.Cを皿状容器に充填し、圧縮成型して、ファンデーションを得た。
(Production method)
A. Ingredients (13)-(18) are heated to 110 ° C. and mixed uniformly.
B. Ingredients (1) to (12) are stirred and mixed uniformly.
C. Add A to B and stir and mix uniformly.
D. C was filled into a dish-like container and compression molded to obtain a foundation.

実施例9は、使用中に指使用時のメルト感、べたつきの無さ、エモリエント感、化粧膜の持続性、ケーキングの全ての項目において優れるファンデーションであった。   Example 9 was an excellent foundation in all the items of melt feeling, non-stickiness, emollient feeling, durability of the cosmetic film, and caking during use.

Claims (7)

次の成分(A)〜(B);
(A)成分(A1)と成分(A2)を含む油性成分
(A1)固形油
(A2)デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が3〜150であり、脂肪酸が炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を全脂肪酸に対して50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を全脂肪酸に対して0mol%以上50mol%未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が1.0〜3.0であるデキストリン脂肪酸エステル
(B)成分(B1)を含む粉体成分
(B1)球状粉体
を含有し、前記成分(A)と(B)の含有質量比が4:6〜6:4である固形化粧料。
The following components (A) to (B);
(A) Oil component (A1) containing component (A1) and component (A2) (A1) Solid oil (A2) Esterified product of dextrin and fatty acid, dextrin having an average polymerization degree of glucose of 3 to 150, fatty acid 1 to 2 types of branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms, more than 50 mol% and not more than 100 mol% with respect to the total fatty acids, and linear saturated fatty acids having 2 to 22 carbon atoms, 6 to 30 carbon atoms Containing 0 mol% or more and less than 50 mol% of one or two or more selected from the group consisting of linear or branched unsaturated fatty acids and cyclic saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms, based on the total fatty acids, A powder component (B1) containing a dextrin fatty acid ester (B) component (B1) having a degree of substitution of fatty acid per glucose unit of 1.0 to 3.0, and containing the component (A) and ( Content weight ratio) of 4: 6 to 6: solid cosmetic is 4.
前記成分(A2)デキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数12〜22の分岐飽和脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上である請求項1記載の固形化粧料。   The solid cosmetic according to claim 1, wherein the branched saturated fatty acid constituting the component (A2) dextrin fatty acid ester is one or more selected from branched saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms. 前記成分(A2)デキストリン脂肪酸エステルが、ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm/sである流動パラフィンをゲル化しない請求項1又は2に記載の固形化粧料。 3. The solid cosmetic according to claim 1, wherein the component (A2) dextrin fatty acid ester does not gel liquid paraffin having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 8 mm 2 / s according to ASTM D445 measurement method. 前記成分(A1)の含有量が、0.1〜10質量%、(A2)の含有量が0.1〜10質量%である請求項1〜3のいずれか1項記載の固形化粧料。   The content of the component (A1) is 0.1 to 10% by mass, and the content of (A2) is 0.1 to 10% by mass. 前記成分(B1)の含有量は5〜40質量%である請求項1〜4のいずれか1項に記載の固形化粧料。   Content of the said component (B1) is 5-40 mass%, The solid cosmetics of any one of Claims 1-4. 前記成分(B1)は中空粉体を含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の固形化粧料。   The solid cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the component (B1) contains a hollow powder. 前記成分(B1)に含まれる中空粉体の含有量が、球状粉体中10〜40質量%である請求項6に記載の固形化粧料   The solid cosmetic according to claim 6, wherein the content of the hollow powder contained in the component (B1) is 10 to 40% by mass in the spherical powder.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020100409A1 (en) * 2018-11-16 2020-05-22 株式会社マンダム Skin cleanser composition

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08277302A (en) * 1995-04-05 1996-10-22 Chiba Seifun Kk New dextrin fatty acid ester and its use
JPH09278627A (en) * 1996-04-05 1997-10-28 Kao Corp Solid cosmetic
JP2003300807A (en) * 2002-04-04 2003-10-21 Tokiwa Corp Oily solid cosmetic
JP2004115395A (en) * 2002-09-25 2004-04-15 Pola Chem Ind Inc Cosmetic having lame appearance on outer appearance
JP2005213145A (en) * 2004-01-27 2005-08-11 Shiseido Co Ltd Transparent solid composition and transparent solid cosmetic containing the same as base material
JP2011225560A (en) * 2010-03-31 2011-11-10 Kose Corp Solid powder cosmetic
JP2016190838A (en) * 2015-03-30 2016-11-10 株式会社コーセー Solid cosmetic

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08277302A (en) * 1995-04-05 1996-10-22 Chiba Seifun Kk New dextrin fatty acid ester and its use
JPH09278627A (en) * 1996-04-05 1997-10-28 Kao Corp Solid cosmetic
JP2003300807A (en) * 2002-04-04 2003-10-21 Tokiwa Corp Oily solid cosmetic
JP2004115395A (en) * 2002-09-25 2004-04-15 Pola Chem Ind Inc Cosmetic having lame appearance on outer appearance
JP2005213145A (en) * 2004-01-27 2005-08-11 Shiseido Co Ltd Transparent solid composition and transparent solid cosmetic containing the same as base material
JP2011225560A (en) * 2010-03-31 2011-11-10 Kose Corp Solid powder cosmetic
JP2016190838A (en) * 2015-03-30 2016-11-10 株式会社コーセー Solid cosmetic

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020100409A1 (en) * 2018-11-16 2020-05-22 株式会社マンダム Skin cleanser composition
KR20210046712A (en) * 2018-11-16 2021-04-28 가부시키가이샤 만다무 Skin cleanser composition
CN112739319A (en) * 2018-11-16 2021-04-30 株式会社漫丹 Skin cleanser composition
JPWO2020100409A1 (en) * 2018-11-16 2021-09-02 株式会社マンダム Skin cleanser composition
JP7150050B2 (en) 2018-11-16 2022-10-07 株式会社マンダム skin cleanser composition
CN112739319B (en) * 2018-11-16 2023-05-16 株式会社漫丹 Skin cleaning agent composition
KR102649062B1 (en) * 2018-11-16 2024-03-20 가부시키가이샤 만다무 Skin Cleanser Composition

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