JP2018150633A - Resin-reinforcing woven fabric and resin molding using the same - Google Patents

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秀仁 安藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a resin-reinforcing woven fabric which has good adhesion to rubber or resin, and therefore, does not require the use of an adhesive; and a resin molding using the same.SOLUTION: In a resin-reinforcing woven fabric, a warp yarn composing the woven fabric is composed of a multifilament which has a dry heat shrinkage of 5.0% or less after heat treatment at 180°C for 20 minutes; and a weft yarn composing the woven fabric is composed of a monofilament containing a heat-bonding component. The heat-bonding monofilament may be formed of a sheath-core conjugate fiber. In this case, both the core and the sheath components are composed of polyester-based polymers. The polyester-based polymer of the sheath component as heat-bonding component has a melting point lower than the polyester-based polymer of the core component. A resin molding is obtained by heat-bonding the resin-reinforcing woven fabric to a resin sheet.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は樹脂補強用織物およびその織物を用いた樹脂補強成形物に関する。   The present invention relates to a resin-reinforced fabric and a resin-reinforced molded product using the fabric.

樹脂成形物の一種として、樹脂ベルトが挙げられる。樹脂ベルトは、一般的に、帯状のゴム層や樹脂層に、強度を確保するための補強材が、貼り付けされたり、埋設されたりしている。この補強材としては、ベルトの用途に応じて、天然繊維を用いた織物や、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアクリル等の有機合成繊維の撚糸を用いた織物などが、多く利用されている。ベルトに張力が要求される用途においては、これらの繊維は、一般的に、織物の経方向に緊張された状態で高温熱処理が施されることで、所要の物性が付与される。そして、この所要の物性が付与された織物に接着剤が塗布され、それにゴム層や樹脂層が接着されることで、樹脂ベルトが製造される(特許文献1)。   One type of resin molding is a resin belt. In the resin belt, generally, a reinforcing material for securing strength is attached to or embedded in a belt-shaped rubber layer or resin layer. As the reinforcing material, a woven fabric using natural fibers or a woven fabric using twisted yarns of organic synthetic fibers such as polyamide, polyester, polyethylene, polyurethane, polystyrene, polyacryl and the like is often used depending on the use of the belt. ing. In applications where the belt is required to be tensioned, these fibers are generally subjected to high-temperature heat treatment in a state of being tensioned in the warp direction of the woven fabric, so that required physical properties are imparted. And an adhesive agent is apply | coated to the textile fabric provided with this required physical property, and a resin layer is manufactured by adhere | attaching a rubber layer and a resin layer on it (patent document 1).

特開2009−061742号公報JP 2009-061742 A

しかし、上記の織物と、ゴム層や樹脂層とを接着させることは容易ではない。すなわち、最終製品としてのベルトが使用される環境に応じてゴムや樹脂の種類が異なるため、それに適した接着剤を選択して用いなければならない。また、その接着剤を織物に塗布する工程に時間やコストが掛かるといった問題がある。   However, it is not easy to bond the woven fabric to the rubber layer or the resin layer. That is, since the types of rubber and resin differ depending on the environment in which the belt as the final product is used, an appropriate adhesive must be selected and used. In addition, there is a problem that it takes time and cost to apply the adhesive to the fabric.

そこで本発明は、ゴムや樹脂との接着性に優れ、このため接着剤を使用する必要がない樹脂補強用織物およびその織物を用いた樹脂成形物を得ることを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to obtain a resin reinforcing fabric and a resin molded product using the fabric, which are excellent in adhesiveness to rubber and resin, and therefore do not require the use of an adhesive.

この目的を達成するための本発明は、次の(1)〜(3)を要旨とするものである。   The gist of the present invention for achieving this object is the following (1) to (3).

(1)織物を構成する経糸が、180℃の雰囲気で20分間の熱処理を施した後の乾熱収縮率が5.0%以下のマルチフィラメントにて構成され、前記織物を構成する緯糸が、熱接着性成分を有するモノフィラメントによって構成されていることを特徴とする樹脂補強用織物。   (1) The warp constituting the woven fabric is composed of multifilaments having a dry heat shrinkage rate of 5.0% or less after heat treatment for 20 minutes in an atmosphere of 180 ° C., and the weft constituting the woven fabric, A fabric for resin reinforcement characterized by comprising a monofilament having a heat-adhesive component.

(2)熱接着性を有するモノフィラメントが芯鞘型複合繊維にて形成されており、芯成分と鞘成分とがともにポリエステル系重合体にて構成されており、熱接着性成分としての鞘成分のポリエステル系重合体が芯成分のポリエステル系重合体よりも低融点であることを特徴とする(1)の樹脂補強用織物。   (2) A monofilament having thermal adhesiveness is formed of a core-sheath type composite fiber, and both the core component and the sheath component are composed of a polyester polymer, and the sheath component as a thermal adhesive component The polyester reinforcing polymer has a lower melting point than the polyester polymer as the core component, (1) The resin reinforcing fabric.

(3)上記(1)または(2)の樹脂補強用織物が樹脂シートに熱接着されていることを特徴とする補強用織物を用いた樹脂成形物。   (3) A resin molded article using the reinforcing fabric, wherein the resin reinforcing fabric of (1) or (2) is thermally bonded to a resin sheet.

本発明によれば、織物を構成する緯糸が、熱接着性成分を有するモノフィラメントによって構成されているため、織物とゴムや樹脂とを熱接着することができ、このため、織物とゴムや樹脂とを接着させる工程においてゴムや樹脂に適切な接着剤を選んで織物に塗布するという煩雑な処理工程が不要となる。また、モノフィラメントであることでそれに応じた剛性を有し、このため織物の緯糸方向に張りのある樹脂補強用織物とすることができる。   According to the present invention, since the wefts constituting the woven fabric are composed of monofilaments having a thermal adhesive component, the woven fabric and rubber or resin can be thermally bonded. In the process of adhering, a complicated processing step of selecting an appropriate adhesive for rubber or resin and applying it to the fabric becomes unnecessary. Moreover, since it is a monofilament, it has rigidity according to it, so that it can be made into a resin reinforcing fabric having tension in the weft direction of the fabric.

本発明の樹脂補強用織物は、経糸に低収縮のマルチフィラメントが用いられるとともに、緯糸に熱接着性モノフィラメントが用いられたものである。   The woven fabric for resin reinforcement of the present invention uses low-shrinkage multifilaments for warps and heat-adhesive monofilaments for wefts.

経糸にも熱接着性繊維を使用すると、ゴムや樹脂との接着性が格段に向上する。しかし、出来上がった織物や樹脂成型物を曲げたりロール状に巻いたりする際に扱いにくいものとなる。このため、経糸は、熱接着性を持たない高融点で、しかも低収縮のマルチフィラメントが用いられる。低収縮であることにより、織物をゴムや樹脂に熱接着する際の経糸の収縮を懸念する必要がないという利点を有する。ここにいう低収縮とは、180℃−20分熱処理時の乾熱収縮率が5.0%以下であることを意味する。特に、低収縮のポリエステルマルチフィラメントを好ましく用いることができる。   If heat-adhesive fibers are also used for the warp, the adhesion to rubber and resin is significantly improved. However, it becomes difficult to handle the finished woven fabric or resin molding when it is bent or rolled. For this reason, as the warp, a multifilament having a high melting point that does not have thermal adhesiveness and low shrinkage is used. The low shrinkage has the advantage that there is no need to worry about warp shrinkage when the fabric is thermally bonded to rubber or resin. Low shrinkage here means that the dry heat shrinkage rate during heat treatment at 180 ° C. for 20 minutes is 5.0% or less. In particular, a polyester multifilament with low shrinkage can be preferably used.

緯糸は、熱接着成分を有するモノフィラメントによって構成される。モノフィラメントとするのは、マルチフィラメントであると、ゴムや樹脂と熱接着する際の熱プレス工程のときに柔らかさによって扁平化してしまうおそれがあるためである。モノフィラメントであることで、織物における緯方向の張りを保持することができる。また、長尺(経糸方向が長手方向)の織物や樹脂成型物においては、緯糸のみをモノフィラメントにより構成させることによって、ロール状に巻きやすく、経糸の方向に曲げやすいという効果も奏する。   The weft is constituted by a monofilament having a thermal bonding component. The reason why the monofilament is used is that the multifilament may be flattened due to softness during a hot press process when thermally bonded to rubber or resin. By being a monofilament, it is possible to maintain the weft tension in the fabric. Further, in the case of a woven fabric or a resin molded product having a long length (the warp direction is the longitudinal direction), by forming only the wefts with monofilaments, there is an effect that the rolls can be easily wound and bent in the warp direction.

緯糸の熱接着成分は、ポリアミド、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリプロピレンなどの合成樹脂にて、好適に形成することができる。接着性の点ではポリオレフィン樹脂が好ましいが、強力の観点から特にポリエステル樹脂が好ましい。緯糸の繊維断面は、丸断面であってもよいし、異形断面であってもよい。   The thermal bonding component of the weft can be suitably formed of a synthetic resin such as polyamide, aliphatic polyester, aromatic polyester, or polypropylene. Polyolefin resin is preferable in terms of adhesiveness, but polyester resin is particularly preferable from the viewpoint of strength. The fiber cross section of the weft may be a round cross section or an irregular cross section.

緯糸のモノフィラメントは、芯鞘複合繊維であることが好ましい。その場合には、芯部が高融点の樹脂にて形成されるとともに、鞘部が、芯部よりも低融点の樹脂にて構成されることで、ゴムや樹脂と熱接着する際に、鞘部のみが軟化または溶融し熱接着性成分として機能し、芯部は軟化も溶融もせずに繊維形態を保った状態とし補強材として機能することができる。   The weft monofilament is preferably a core-sheath composite fiber. In that case, the core part is formed of a resin having a high melting point, and the sheath part is made of a resin having a melting point lower than that of the core part. Only the part softens or melts and functions as a heat-adhesive component, and the core part can function as a reinforcing material in a state in which the fiber form is maintained without being softened or melted.

緯糸が芯鞘複合繊維である場合に、芯部と鞘部といずれもポリエステル系重合体にて形成されていることが好ましい。すなわち、鞘部のポリエステル系重合体が芯部のポリエステル系重合体よりも低融点であるものが好ましい。このような繊維として、たとえば、芯部に高粘度ポリエステルが配されるとともに、鞘部に共重合ポリエステルが配されたものを好適に用いることができる。   When the weft is a core / sheath composite fiber, both the core and the sheath are preferably formed of a polyester polymer. That is, it is preferable that the polyester polymer in the sheath has a lower melting point than the polyester polymer in the core. As such a fiber, for example, a fiber in which high-viscosity polyester is arranged in the core portion and copolymer polyester is arranged in the sheath portion can be suitably used.

詳細には、芯部は、極限粘度0.6〜1.0の高粘度ポリエステルにて構成することができる。それによって、繊維を高強度化することができる。高粘度ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(融点約260℃)、ポリブチレンテレフタレート(融点約220℃)、ポリエチレンナフタレート(融点約270℃)などが、寸法安定性の点から好適である。なかでも、ポリエチレンテレフタレートが、コストの点からさらに好適である。芯部の高粘度ポリエステルには、繊維の延伸性や強度を損ねない程度に、耐候剤、顔料、着色剤、難燃剤、艶消剤などが添加されていても、差し支えない。   Specifically, the core can be composed of a high viscosity polyester having an intrinsic viscosity of 0.6 to 1.0. Thereby, the strength of the fiber can be increased. As the high-viscosity polyester, polyethylene terephthalate (melting point: about 260 ° C.), polybutylene terephthalate (melting point: about 220 ° C.), polyethylene naphthalate (melting point: about 270 ° C.) and the like are preferable from the viewpoint of dimensional stability. Of these, polyethylene terephthalate is more preferable from the viewpoint of cost. The high-viscosity polyester in the core may be added with weathering agents, pigments, colorants, flame retardants, matting agents and the like to such an extent that the stretchability and strength of the fiber are not impaired.

鞘部は、熱接着剤として機能するために、芯部よりも10℃以上低融点の、融点130〜200℃の共重合ポリエステルにて構成することができる。たとえば、テレフタル酸成分、脂肪族ラクトン成分、エチレングリコール成分、1,4ブタンジオール成分の4成分にて構成された共重合ポリエステルあるいはテレフタル酸成分、エチレングリコール成分、1,4ブタンジオール成分の3成分にて構成された共重合ポリエステルを挙げることができる。このような共重合ポリエステルであると、結晶融点を有するため、熱接着のための熱処理加工を安定して行うことができる。またこのような結晶融点を有する共重合ポリエステルにて形成することで、鞘部は、耐熱性を有し、摩擦熱による軟化・変形が生じにくく、良好な接着力を維持するという利点を有する。鞘部の共重合ポリエステルには、製糸性や熱接着性を損ねない程度に、艶消剤、着色剤、抗菌剤、難燃剤、結晶核剤、制電剤などが添加されていても、差し支えない。   Since the sheath part functions as a thermal adhesive, the sheath part can be made of a copolymer polyester having a melting point of 130 to 200 ° C., which is 10 ° C. or more lower than the core part. For example, copolymer polyester or terephthalic acid component, ethylene glycol component, 1,4 butanediol component composed of 4 components of terephthalic acid component, aliphatic lactone component, ethylene glycol component, 1,4 butanediol component And a copolyester composed of Since such a copolyester has a crystalline melting point, heat treatment for thermal bonding can be performed stably. Further, by forming the copolymer polyester having such a crystalline melting point, the sheath portion has heat resistance, and is advantageous in that it does not easily soften or deform due to frictional heat and maintains a good adhesive force. The copolyester of the sheath may be added with a matting agent, a coloring agent, an antibacterial agent, a flame retardant, a crystal nucleating agent, an antistatic agent, etc. to such an extent that the yarn-making property and thermal adhesiveness are not impaired. Absent.

芯鞘複合繊維における芯部と鞘部との構成比は、質量比で、(芯部):(鞘部)=1:1〜5:1であることが好ましく、2:1〜3:1であることがさらに好ましい。この範囲を外れて鞘部の構成比が低いと、熱接着力が劣るようになる。反対に、この範囲を外れて鞘部の構成比が高いと、その分だけ芯部の構成比が低下するため、高強度化させることが困難になる。   The composition ratio of the core part to the sheath part in the core-sheath composite fiber is preferably a mass ratio of (core part) :( sheath part) = 1: 1 to 5: 1, and 2: 1 to 3: 1. More preferably. If the composition ratio of the sheath portion is low outside this range, the thermal adhesive force becomes inferior. On the contrary, if the composition ratio of the sheath part is high outside this range, the composition ratio of the core part is lowered by that amount, and it is difficult to increase the strength.

緯糸のモノフィラメントの繊度は、特に限定されるものではなく、状況に応じて適宜選択することができる。樹脂補強用織物の目付も、状況に応じて適宜選択することができる。   The fineness of the weft monofilament is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the situation. The basis weight of the resin reinforcing fabric can be appropriately selected depending on the situation.

樹脂補強用織物の織組織は、特に限定されるものではなく、状況に応じて適宜選択することができる。たとえば、織物三原組織である平織、斜文織、朱子織を挙げることができる。また、これらの織組織を基にした変化組織などが挙げられる。織物を厚くしたい場合等には、多重織なども挙げることができる。特に、緯糸においてゴムや樹脂と接着する面積が大きくなるほど、接着性が向上する。このため、緯糸の熱接着性成分がゴムや樹脂と接着する面積が多い織組織であることが好適である。具体的には、平織や朱子織といった、緯糸の熱接着性成分についてのゴムや樹脂との接着面が広くなる組織が好適である。   The woven structure of the resin reinforcing fabric is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, plain weaving, oblique weaving, and satin weaving, which are three woven fabrics, can be mentioned. Moreover, the change structure | tissue etc. based on these woven structures are mentioned. In the case where it is desired to increase the thickness of the woven fabric, a multi-woven fabric can be used. In particular, the larger the area of the weft that adheres to rubber or resin, the better the adhesion. For this reason, it is preferable that the heat-adhesive component of the weft has a woven structure having a large area to be bonded to rubber or resin. Specifically, a structure such as a plain weave or satin weave that has a wide adhesive surface with a rubber or resin for the heat-adhesive component of the weft is suitable.

(性能評価に用いた織物)
ポリエステル樹脂にて構成され、180℃の雰囲気で20分間の熱処理を施した後の乾熱収縮率が4.0%の低収縮マルチフィラメント糸を準備した。この糸は、詳細には、ポリエチレンテレフタレート(融点260℃)にて構成された、1100dtex/192フィラメントのマルチフィラメント糸であった。このマルチフィラメント糸2本に、リング撚糸機にてS撚り120T/mの撚りを掛けて、撚糸を得た。
(Fabric used for performance evaluation)
A low-shrinkage multifilament yarn comprising a polyester resin and having a dry heat shrinkage of 4.0% after heat treatment at 180 ° C. for 20 minutes was prepared. Specifically, this yarn was a 1100 dtex / 192 filament multifilament yarn made of polyethylene terephthalate (melting point 260 ° C.). Two multifilament yarns were subjected to an S twist of 120 T / m by a ring twisting machine to obtain a twisted yarn.

一方、ポリエステル系熱接着性繊維にて構成されたモノフィラメント糸を準備した。この糸は、芯鞘複合形態で、芯部と鞘部との構成比が、質量比で、(芯部):(鞘部)=3:1というものであった。そして、芯部がポリエチレンテレフタレート(融点260℃)にて構成され、鞘部が共重合ポリエステル(融点160℃)にて構成された、繊度1000dtexのモノフィラメント糸とした。   On the other hand, a monofilament yarn composed of a polyester-based heat-bonding fiber was prepared. This yarn had a core-sheath composite form, and the composition ratio of the core part to the sheath part was (mass ratio): (core part) :( sheath part) = 3: 1. And it was set as the monofilament yarn of the fineness 1000dtex which the core part was comprised with the polyethylene terephthalate (melting | fusing point 260 degreeC), and the sheath part was comprised with the copolyester (melting | fusing point 160 degreeC).

マルチフィラメント糸を経糸とするとともに、モノフィラメント糸を緯糸とし、経糸密度32本/インチ、緯糸密度27本/インチとして、平組織の織物を製織した。
(織物と樹脂シートとの貼り合わせ)
A plain fabric was woven with multifilament yarn as warp, monofilament yarn as weft, warp density of 32 / inch, and weft density of 27 / inch.
(Lamination of fabric and resin sheet)

樹脂シートとして、ポリ塩化ビニル(PVC)シートと、ウレタンシートとの2種類を準備した。樹脂シートを幅3cm、長さ15cmにカットするとともに、織物を経糸方向に幅5cm、緯糸方向に幅30cmにカットした。そして、樹脂シートが織物に完全に重なり合うように熱プレス試験機にセットして処理を施した。   Two types of resin sheets were prepared: a polyvinyl chloride (PVC) sheet and a urethane sheet. The resin sheet was cut to a width of 3 cm and a length of 15 cm, and the woven fabric was cut to a width of 5 cm in the warp direction and a width of 30 cm in the weft direction. And it set to the hot press testing machine so that the resin sheet might overlap with a textile fabric, and it processed.

(貼り合わせた試料の剥離強力の測定)
試料は、剥離強力の測定のために、長さ方向にチャックつかみ部分を残した。そして、島津製作所社製のオートグラフAG50kNIを用い、チャックには平チャックを使用し、上下のチャックに試料のつかみ部分をそれぞれ挟み、引張速度50mm/minで引っ張り、織物と樹脂シートとを剥離するために必要な力を測定した。そして、試料の長さ方向に5cm剥がれたときの強力値を、剥離強力とした。
(Measurement of peel strength of bonded samples)
The sample left a chuck grip in the length direction for measurement of peel strength. Then, an autograph AG50kNI manufactured by Shimadzu Corporation is used, a flat chuck is used as the chuck, the gripping portions of the sample are sandwiched between the upper and lower chucks, and the fabric is pulled from the resin sheet by pulling at a pulling speed of 50 mm / min. The force required for this was measured. And the strength value when it peeled 5 cm in the length direction of the sample was made into peeling strength.

(変色判定)
熱プレス処理によって樹脂シートが熱の影響により溶融し、織物の繊維間から染み出したときに、その染み出した部分における変色の有無によって、良否を判定した。そして、目視で判断して染み出しや変色がなかった場合を「〇」と評価し、染み出し部が変色していた場合を「×」と評価した。
(Discoloration judgment)
When the resin sheet was melted by the influence of heat by the heat press treatment and exuded from between the fibers of the fabric, the quality was judged by the presence or absence of discoloration in the exuded portion. Then, the case where there was no oozing or discoloration as judged by visual observation was evaluated as “◯”, and the case where the oozing-out portion was discolored was evaluated as “x”.

(実施例1−2、参考例1−5)
表1に示される熱プレス条件によって、織物と樹脂シートとを熱接着させ、実施例1−2の試料と、熱プレス条件が適切でなかった参考例1−5の試料とを得た。その評価結果を表1に示す。
(Example 1-2, Reference Example 1-5)
The fabric and the resin sheet were thermally bonded under the hot press conditions shown in Table 1 to obtain a sample of Example 1-2 and a sample of Reference Example 1-5 in which the hot press conditions were not appropriate. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例1−2の試料は、剥離強力値が高く、容易に剥がれるものではなかった。また熱プレスによる樹脂シートの織物側への染み出しは確認できなかった。   The sample of Example 1-2 had a high peel strength value and was not easily peeled off. Further, no seepage of the resin sheet to the fabric side by hot pressing could be confirmed.

参考例1−3の試料は、熱プレスによる樹脂シートの織物側への染み出しは確認できなかったものの、人力で剥がすことができる程度に剥離強力が低いものであった。   Although the sample of Reference Example 1-3 could not be confirmed to extrude the resin sheet to the fabric side by hot pressing, the peel strength was low enough to be removed by human power.

参考例4−5は、接着強力すなわち剥離強力は優れるものの、樹脂シートの染み出しおよびその変色が顕著であった。   In Reference Example 4-5, although the adhesive strength, that is, the peel strength was excellent, the seepage of the resin sheet and the discoloration thereof were remarkable.

Figure 2018150633
Figure 2018150633

Claims (3)

織物を構成する経糸が、180℃の雰囲気で20分間の熱処理を施した後の乾熱収縮率が5.0%以下のマルチフィラメントにて構成され、前記織物を構成する緯糸が、熱接着性成分を有するモノフィラメントによって構成されていることを特徴とする樹脂補強用織物。   The warp constituting the woven fabric is composed of multifilaments having a dry heat shrinkage of 5.0% or less after heat treatment for 20 minutes in an atmosphere of 180 ° C., and the weft constituting the woven fabric has thermal adhesiveness A resin-reinforced fabric comprising a monofilament having components. 熱接着性を有するモノフィラメントが芯鞘型複合繊維にて形成されており、芯成分と鞘成分とがともにポリエステル系重合体にて構成されており、熱接着性成分としての鞘成分のポリエステル系重合体が芯成分のポリエステル系重合体よりも低融点であることを特徴とする請求項1記載の樹脂補強用織物。   A monofilament having thermal adhesiveness is formed of a core-sheath composite fiber, and both the core component and the sheath component are made of a polyester polymer, and the polyester component weight of the sheath component as the thermal adhesive component 2. The resin reinforcing fabric according to claim 1, wherein the coalescence has a lower melting point than that of the polyester polymer as the core component. 請求項1または2に記載の樹脂補強用織物が樹脂シートに熱接着されていることを特徴とする補強用織物を用いた樹脂成形物。   A resin molded product using the reinforcing fabric, wherein the resin reinforcing fabric according to claim 1 or 2 is thermally bonded to a resin sheet.
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