JP2018150461A - Polyamide resin composition, resin molding obtained from the composition - Google Patents

Polyamide resin composition, resin molding obtained from the composition Download PDF

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和晃 美馬
Kazuaki Mima
和晃 美馬
宏樹 新井
Hiroki Arai
宏樹 新井
田村 亨
Toru Tamura
亨 田村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyamide resin composition which sufficiently exhibits good appearance of a molding, wear resistance to a steel material and a polyamide resin molding, and wear resistance under a sliding condition with a higher load, and to provide a resin molding obtained from the resin composition.SOLUTION: The polyamide resin composition is provided which includes a polyamide resin (A), polytetrafluoroethylene (B) and a copolymer (C), and in which (C) is a graft copolymer obtained by reaction of a monomer component including polyethylene and styrene or styrene and acrylonitrile, and t-butyl peroxy methacryloyloxy ethylcarbonate, and in which a weight ratio of the polyethylene to the monomer component is 40/60 to 95/5, the weight of the total of (B) and (C) with respect to 100 pts.wt. of (A) is 1-50 pts.wt., and a weight ratio of (B) to (C) is 30/70 to 95/5.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリアミド樹脂組成物、該組成物から得られる樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a polyamide resin composition and a resin molded product obtained from the composition.

ギア、カム軸受、ベアリングリテーナーなどの摺動部品(金属や樹脂と摺動する部分の部品)に使用されるプラスチック材料は、耐摩耗性が高いこと、機械特性に優れたものであること、軟化温度が高いこと、成形が容易であることを満たすことが必要とされる。さらに、相手材に摩耗等の損傷を負わせないこと、摺動面に外観不良などの不均一箇所があれば、そこを起点として摩耗が発生しやすくなるので、摺動面の外観不良が発生しにくいことが求められている。上記性能に優れる樹脂として、ポリアミド樹脂が広く用いられている。 Plastic materials used for sliding parts (parts that slide with metal and resin) such as gears, cam bearings and bearing retainers have high wear resistance, excellent mechanical properties, and softening It is necessary to satisfy that the temperature is high and molding is easy. In addition, if the mating material is not subject to damage such as wear, and if there is a non-uniform portion such as a defective appearance on the sliding surface, wear tends to occur from that point, resulting in poor appearance of the sliding surface. It is required to be difficult to do. A polyamide resin is widely used as a resin having excellent performance.

最近では、自動車部品、電気機器分野において、機構部品の軽量化、小型化を求める傾向が高まってきており、金属から樹脂への代替が進んでいる。その結果、樹脂部品同士の摺動や、従来よりも高負荷な環境化で使用される機会が増大しており、ポリアミド樹脂単独で用いる場合には性能を満たさないケースが生じてきている。   Recently, in the field of automobile parts and electrical equipment, there is an increasing tendency to demand lighter and smaller mechanism parts, and substitution from metal to resin is progressing. As a result, there are increasing opportunities for sliding between resin parts and use in a higher load environment than in the past, and there are cases where performance is not satisfied when the polyamide resin is used alone.

ポリアミド樹脂の耐摩耗性向上のための方法として、例えば、特許文献1では、ポリテトラフルオロエチレンを、特許文献2にはグラフト共重合体を混合したポリアミド樹脂組成物が提案されている。   As a method for improving the abrasion resistance of a polyamide resin, for example, Patent Document 1 proposes a polyamide resin composition in which polytetrafluoroethylene is mixed, and Patent Document 2 is a mixture of a graft copolymer.

さらに、ポリアミド樹脂の耐摩耗性を改善する方法として、特許文献3には、炭素繊維とフルオロカーボン重合体(ポリテトラフルオロエチレンなど)と高密度ポリエチレン樹脂を混合したポリアミド樹脂組成物が開示されている。   Furthermore, as a method for improving the wear resistance of a polyamide resin, Patent Document 3 discloses a polyamide resin composition in which carbon fibers, a fluorocarbon polymer (such as polytetrafluoroethylene) and a high-density polyethylene resin are mixed. .

特開昭63−251448号公報JP-A-63-251448 特開平4-270708号公報JP-A-4-270708 特開平7−41666号公報JP 7-41666 A

しかしながら、特許文献1で開示されたポリテトラフルオロエチレンを添加したポリアミド樹脂組成物から得られる樹脂成形体は、鋼材に対する耐摩耗性の改善に効果がみられるものの、未だ不十分であった。また、特許文献2で開示されたグラフト共重合体を添加したポリアミド樹脂成形体は鋼材、ポリアミド樹脂同士に対する耐摩耗性の改善には効果は見られるものの、高荷重における耐摩耗性が不十分であった。更に特許文献3に開示された炭素繊維とフルオロカーボン重合体と高密度ポリエチレン樹脂を併用したポリアミド樹脂成形体についても、鋼材に対する耐摩耗性に関しては十分な効果を発揮するが、ポリアミド樹脂同士に対する耐摩耗性の改善には不十分であった。また、ポリテトラフルオロエチレンやポリエチレンは、ポリアミド樹脂との相溶性に乏しく、成形体表面の剥離を生じさせたりするなどの外観低下がみられていたことから、一層の改良が求められていた。   However, although the resin molded body obtained from the polyamide resin composition added with polytetrafluoroethylene disclosed in Patent Document 1 is effective in improving the wear resistance against steel, it is still insufficient. Moreover, although the polyamide resin molding which added the graft copolymer disclosed by patent document 2 is effective in improving the abrasion resistance with respect to steel materials and polyamide resins, the abrasion resistance in high load is inadequate. there were. Furthermore, the polyamide resin molded body using the carbon fiber, fluorocarbon polymer and high-density polyethylene resin disclosed in Patent Document 3 also exhibits a sufficient effect with respect to the wear resistance against the steel material, but wear resistance against the polyamide resins. It was insufficient to improve the sex. Further, polytetrafluoroethylene and polyethylene are poorly compatible with polyamide resin, and appearance deterioration such as peeling of the surface of the molded product has been observed, so further improvement has been demanded.

以上のような事情に鑑み、本発明は、成形体の良好な外観と、かつ鋼材や、ポリアミド樹脂成形体同士に対する耐摩耗性と、さらに、より高負荷な摺動条件下における耐摩耗性とを、十分に発現するポリアミド樹脂組成物および当該樹脂組成物から得られる樹脂成形体を提供することを目的とする。   In view of the circumstances as described above, the present invention has a good appearance of a molded body, wear resistance against steel materials and polyamide resin molded bodies, and wear resistance under higher load sliding conditions. An object of the present invention is to provide a polyamide resin composition that fully expresses the above and a resin molded product obtained from the resin composition.

すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂(A)と、ポリテトラフルオロエチレン(B)と、共重合体(C)を含むポリアミド樹脂組成物であって、前記共重合体(C)は、ポリエチレンと、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート(以下、MECとも称す)を反応して得られるグラフト共重合体であり、かつ前記ポリエチレンと前記モノマー成分の重量比(ポリエチレン/モノマー成分)が、40/60〜95/5であり、前記ポリアミド樹脂(A)100重量部に対して、前記ポリテトラフルオロエチレン(B)および前記共重合体(C)の合計の重量が、1〜50重量部であり、前記ポリテトラフルオロエチレン(B)と前記共重合体(C)の重量比((B)/(C))が、30/70〜95/5であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物、に関する。   That is, the present invention is a polyamide resin composition comprising a polyamide resin (A), a polytetrafluoroethylene (B), and a copolymer (C), wherein the copolymer (C) comprises polyethylene, A graft copolymer obtained by reacting styrene or a monomer component containing styrene and acrylonitrile and t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate (hereinafter also referred to as MEC), and a weight ratio of the polyethylene to the monomer component (Polyethylene / monomer component) is 40/60 to 95/5, and the total of the polytetrafluoroethylene (B) and the copolymer (C) is 100 parts by weight of the polyamide resin (A). The weight is 1 to 50 parts by weight, and the polytetrafluoroethylene (B) and the copolymer (C The weight ratio ((B) / (C)), the polyamide resin composition, which is a 30 / 70-95 / 5, relates.

また、本発明は、前記ポリアミド樹脂組成物から得られることを特徴とする樹脂成形体、に関する。   The present invention also relates to a resin molded product obtained from the polyamide resin composition.

本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(A)に、添加剤として、ポリテトラフルオロエチレン(B)と、共重合体(C)(主に、ポリエチレンを主鎖、ポリ(スチレン−MEC)またはポリ(アクリロニトリル−スチレン−MEC)共重合体を側鎖とする特定のグラフト共重合体)を所定量含むため、当該樹脂組成物から得られる成形体は、鋼材や、当該樹脂成形体同士に対する耐摩耗性を向上させることができる。さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物から得られる成形体は、より高負荷の摺動条件下にあっても、十分に耐摩耗性を発現できるため、摺動の際、摩耗量が著しく小さいことにより、摺動音の発生が殆どない作用効果を奏することが期待される。また、本発明のポリアミド樹脂組成物は、射出成形や押出し成形などにより、所定形状に成形した場合においても、外観の良好な樹脂成形体が得られる。   The polyamide resin composition of the present invention comprises a polyamide resin (A), polytetrafluoroethylene (B) and a copolymer (C) (mainly polyethylene as a main chain, poly (styrene-MEC) as additives. Or a specific graft copolymer having a poly (acrylonitrile-styrene-MEC) copolymer as a side chain), the molded product obtained from the resin composition is a steel material or a resin molded product. Abrasion resistance can be improved. Furthermore, since the molded product obtained from the polyamide resin composition of the present invention can sufficiently exhibit wear resistance even under higher load sliding conditions, the amount of wear during sliding should be remarkably small. Therefore, it is expected that there is an effect that almost no sliding noise is generated. Moreover, even when the polyamide resin composition of the present invention is molded into a predetermined shape by injection molding, extrusion molding or the like, a resin molded body having a good appearance can be obtained.

本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(A)と、ポリテトラフルオロエチレン(B)と、共重合体(C)を含む。   The polyamide resin composition of the present invention includes a polyamide resin (A), polytetrafluoroethylene (B), and a copolymer (C).

<ポリアミド樹脂(A)>
前記ポリアミド樹脂(A)は、アミノ酸、ラクタム、ジアミンとジカルボン酸(それらの一対の塩も含まれる)とから形成されるアミド結合を有する重合体である。前記ポリアミド樹脂(A)としては、例えば、ポリカプラミド(ナイロン6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカメチレンアジパミド(ナイロン116)、ポリウンデカミド(ナイロン11)、ポリドデカミド(ナイロン12)、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイロンTMDT)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)、ポリヘキサメチレンテレフタル/イソフタルアミド(ナイロン6T/6I)、ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンPACM12)、ポリビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンジメチルPACM12)、ポリメタキシリレンアジパミド(ナイロンMXD6)、ポリノナメチレンテレフタルアミド(ナイロン9T)、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド(ナイロン11T)、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド(ナイロン11T(H))又はこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドなどが挙げられ、中でもナイロン6又はこれらの共重合ポリアミド、ナイロン66又はこれらの共重合ポリアミドが好ましく、ナイロン6、ナイロン66がより好ましい。前記ポリアミド樹脂(A)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
<Polyamide resin (A)>
The polyamide resin (A) is a polymer having an amide bond formed from an amino acid, a lactam, a diamine, and a dicarboxylic acid (including a pair of salts thereof). Examples of the polyamide resin (A) include polycoupleramide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610), Polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polyundecamide (nylon 11), polydodecamide (nylon 12), polytrimethylhexamethylene terephthalamide (nylon TMDT), polyhexamethylene isophthalamide (Nylon 6I), polyhexamethylene terephthalate / isophthalamide (nylon 6T / 6I), polybis (4-aminocyclohexyl) methane dodecamide (nylon PACM12), polybis (3-methyl-4) Aminocyclohexyl) methane dodecamide (nylon dimethyl PACM12), polymetaxylylene adipamide (nylon MXD6), polynonamethylene terephthalamide (nylon 9T), polyundecamethylene terephthalamide (nylon 11T), polyundecamethylene hexahydro Examples thereof include terephthalamide (nylon 11T (H)), copolymerized polyamides thereof, mixed polyamides, etc. Among them, nylon 6 or a copolymerized polyamide thereof, nylon 66 or a copolymerized polyamide thereof is preferable, and nylon 6 or nylon 66 is preferable. More preferred. The said polyamide resin (A) may be used independently and may use 2 or more types together.

さらに、前記ポリアミド樹脂(A)としては、強化繊維(例えば、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、ボロン繊維、金属繊維などの高強度、高弾性率繊維)を含浸したポリアミド樹脂も挙げられる。当該市販品としては、例えば、デュポン(株)製の「ザイテル70G33L」(ナイロン66+ガラス繊維33%)、東レ(株)製の「アミランCM3001G30」(ナイロン66+ガラス繊維30%)、旭化成(株)製の「レオナ14G15」(ナイロン66+ガラス繊維15%)などが挙げられる。   Further, the polyamide resin (A) is impregnated with reinforcing fibers (for example, high strength and high modulus fibers such as carbon fibers, glass fibers, aramid fibers, alumina fibers, silicon carbide fibers, boron fibers, metal fibers). Polyamide resin is also mentioned. Examples of the commercially available products include “Zytel 70G33L” (nylon 66 + glass fiber 33%) manufactured by DuPont Co., Ltd., “Amilan CM3001G30” (nylon 66 + glass fiber 30%) manufactured by Toray Industries, Inc., Asahi Kasei Corporation. “Leona 14G15” (nylon 66 + 15% glass fiber) and the like are available.

<ポリテトラフルオロエチレン(B)>
前記ポリテトラフルオロエチレン(B)は、フッ素原子と炭素原子のみからなるフッ素樹脂(フッ化炭素樹脂)である。ポリテトラフルオロエチレン(B)としては、公知の各種のものを制限なく使用することができ、その市販品としては、例えば、三井デュポンフロロケミカル社製の「TLP−10F」、ダイキン工業社製の「ポリフロンM−12」、「ポリフロンF−201」、「ルブロンL−2」、「ルブロンL−5」、旭硝子社製の「フルオンG−163」、「フルオンCD−123」、「フルオンL−169J」、喜多村社製の「KTL−450」、「KTL−610」が挙げられる。前記ポリテトラフルオロエチレン(B)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
<Polytetrafluoroethylene (B)>
The polytetrafluoroethylene (B) is a fluororesin (fluorinated carbon resin) composed only of fluorine atoms and carbon atoms. As polytetrafluoroethylene (B), various known ones can be used without limitation. Examples of commercially available products include “TLP-10F” manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. and Daikin Industries, Ltd. “Polyflon M-12”, “Polyflon F-201”, “Lublon L-2”, “Lublon L-5”, “Fullon G-163”, “Fullon CD-123”, “Fullon L-” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. 169J "," KTL-450 "and" KTL-610 "manufactured by Kitamura. The polytetrafluoroethylene (B) may be used alone or in combination of two or more.

<共重合体(C)>
前記共重合体(C)は、ポリエチレンと、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート(MEC)を反応して得られる(構成単位とする)グラフト共重合体である。前記共重合体(C)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
<Copolymer (C)>
The copolymer (C) is a graft copolymer obtained by reacting polyethylene, a monomer component containing styrene or styrene and acrylonitrile, and t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate (MEC). It is a coalescence. The said copolymer (C) may be used independently and may use 2 or more types together.

前記ポリエチレンは、エチレンから誘導されるエチレンの単独重合体、またはエチレンと炭素原子数3〜10のα−オレフィンとの共重合体、またはエチレンと少なくとも1種の他のモノマーとの共重合体である。前記ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなどが挙げられるが、ポリアミド樹脂組成物の成形性の観点から、低密度ポリエチレンが好ましい。前記ポリエチレンは、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。   The polyethylene is an ethylene homopolymer derived from ethylene, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, or a copolymer of ethylene and at least one other monomer. is there. Examples of the polyethylene include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and ultrahigh molecular weight polyethylene. From the viewpoint of moldability of the polyamide resin composition, the low density polyethylene is used. Is preferred. The said polyethylene may be used independently and may use 2 or more types together.

前記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−1などが挙げられる。また、前記他のモノマーとしては、例えば、共役ジエン(例えば、ブタジエン、イソプレンなど)、非共役ジエン(例えば、1,4ペンタジエンなど)、アクリル酸、アクリル酸エステル(例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなど)、メタクリル酸、メタクリル酸エステル(例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど)、酢酸ビニルなどが挙げられる。   Examples of the α-olefin include propylene, butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, and decene-1. Examples of the other monomers include conjugated dienes (eg, butadiene, isoprene, etc.), non-conjugated dienes (eg, 1,4 pentadiene, etc.), acrylic acid, acrylic acid esters (eg, methyl acrylate, acrylic acid). Ethyl etc.), methacrylic acid, methacrylic acid ester (for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, etc.), vinyl acetate and the like.

前記共重合体(C)は、前記ポリエチレンと、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート(MEC)を反応して得られるグラフト共重合体(主に、前記ポリエチレンを主鎖とし、ポリ(スチレン−MEC)またはポリ(アクリロニトリル−スチレン−MEC)共重合体を側鎖とする構造を有する)であり、前記ポリエチレンと前記モノマー成分の重量比(ポリエチレン/モノマー成分)が、40/60〜95/5である。   The copolymer (C) is a graft copolymer (mainly obtained by reacting the polyethylene, a monomer component containing styrene or styrene and acrylonitrile, and t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate (MEC)). The polyethylene has a main chain and a poly (styrene-MEC) or poly (acrylonitrile-styrene-MEC) copolymer as a side chain), and the weight ratio of the polyethylene to the monomer component (polyethylene / monomer) Component) is 40/60 to 95/5.

前記t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートは、下記一般式(1)で表される化合物である。

Figure 2018150461
The t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate is a compound represented by the following general formula (1).
Figure 2018150461

前記ポリエチレンと前記モノマー成分の重量比(ポリエチレン/モノマー成分)は、外観が良好であり、高い耐摩耗性を有するポリアミド樹脂成形体が得られる観点から、45/65以上であることが好ましく、50/50以上であることがより好ましく、そして、90/10以下であることが好ましく、85/15以下であることがより好ましい。   The weight ratio of the polyethylene to the monomer component (polyethylene / monomer component) is preferably 45/65 or more from the viewpoint of obtaining a polyamide resin molded article having a good appearance and high wear resistance. / 50 or more is more preferable, 90/10 or less is preferable, and 85/15 or less is more preferable.

前記共重合体(C)の製造方法は、前記t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート(ラジカル重合性有機過酸化物)を用いた重合法である。   The method for producing the copolymer (C) is a polymerization method using the t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate (radically polymerizable organic peroxide).

前記ラジカル重合性有機過酸化物を用いた重合法は、前記ポリエチレンを、水を主成分とする媒体に懸濁した溶液(ポリエチレン濃度:10〜30重量%)に、前記スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、前記t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートと、重合開始剤を加え、前記ポリエチレン(ポリエチレン粒子)中に、前記モノマー成分と前記t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートと前記重合開始剤を含浸させて、前記モノマー成分を重合して前駆体を得る工程と、当該前駆体を溶融して混練(溶融混練)して、グラフト共重合体(C)を製造する工程を含む方法である。なお、前記ポリエチレンを懸濁する際、必要に応じ、懸濁剤(例えば、ポリビニルアルコール)を前記ポリエチレン100重量部に対して、0.1〜1重量部程度使用してもよい。また、上記の含浸の際、前記ポリエチレン中にモノマー成分などを十分に含浸させるため、加温(例えば、60〜80℃程度)しながら、攪拌してもよい。   In the polymerization method using the radical polymerizable organic peroxide, the styrene or styrene and acrylonitrile are added to a solution (polyethylene concentration: 10 to 30% by weight) in which the polyethylene is suspended in a medium containing water as a main component. A monomer component containing, the t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, and a polymerization initiator, and the monomer component, the t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, and the polymerization initiator in the polyethylene (polyethylene particles). And a step of producing a graft copolymer (C) by polymerizing the monomer component to obtain a precursor and melting and kneading (melt-kneading) the precursor. . In addition, when suspending the said polyethylene, you may use about 0.1-1 weight part of suspension agents (for example, polyvinyl alcohol) with respect to 100 weight part of said polyethylene as needed. Further, at the time of the impregnation, in order to sufficiently impregnate the polyethylene with a monomer component or the like, the polyethylene may be stirred while being heated (for example, about 60 to 80 ° C.).

前記重合開始剤は、熱によりラジカルを発生するものであれば、特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ系重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。   The polymerization initiator is not particularly limited as long as it generates radicals by heat, and examples thereof include organic peroxides and azo polymerization initiators. A polymerization initiator may be used independently and may use 2 or more types together.

前記重合開始剤は、重合開始剤の急激な分解を抑制し、重合開始剤や前記モノマー成分の残存を抑制する観点から、10時間半減期温度(以下、T10とも称す)が、40℃以上であることが好ましく、50℃以上であることがより好ましく、そして、130℃以下であることが好ましく、100℃以下であることがより好ましく、80℃以下であることがさらに好ましい。なお、前記10時間半減期温度(T10)は、前記重合開始剤に含まれる過酸化結合またはアゾ結合濃度を0.1モル/リットルになるようにベンゼンに溶解させた溶液を熱分解させた際に、当該重合開始剤が10時間で半減期を迎える温度のことを意味する。   The polymerization initiator suppresses rapid decomposition of the polymerization initiator, and has a 10-hour half-life temperature (hereinafter also referred to as T10) of 40 ° C. or higher from the viewpoint of suppressing the remaining of the polymerization initiator and the monomer component. Preferably, it is 50 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, and even more preferably 80 ° C. or lower. The 10-hour half-life temperature (T10) is determined when the solution dissolved in benzene is thermally decomposed so that the peroxide bond or azo bond concentration contained in the polymerization initiator is 0.1 mol / liter. In addition, it means a temperature at which the polymerization initiator reaches a half-life in 10 hours.

前記重合開始剤としては、例えば、t−ブチルパーオキシネオヘプタノエート(T10=51℃)、t−ヘキシルパーオキシピバレート(T10=53℃)、t−ブチルパーオキシピバレート(T10=55℃)、ジ(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド(T10=59℃)、ジラウロイルパーオキサイド(T10=62℃)、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(T10=65℃)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン(T10=66℃)、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキシルヘキサノエート(T10=70℃)、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキサイド(T10=71℃)、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(T10=72℃)、ジベンゾイルパーオキサイド(T10=74℃)、 t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(T10=95℃)、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート(T10=97℃)、t−ブチルパーオキシラウレート(T10=98℃)、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(T10=99℃)、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート(T10=99℃)、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート(T10=99℃)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン(T10=100℃)、t−ブチルパーオキシアセテート(T10=102℃)、2,2−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブタン(T10=103℃)、t−ブチルパーオキシベンゾエート(T10=104℃)、n−ブチル−4,4−ジ(t−ブチルパーオキシ)バレレート(T10=105℃)、ジ(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン(T10=119℃)、ジクミルパーオキサイド(T10=116℃)、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド(T10=116℃)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(T10=118℃)、t−ブチルクミルパーオキサイド(T10=120℃)、ジ−t−ブチルパーオキサイド(T10=124℃)などの有機過酸化物;2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(T10=51℃)、2,2−アゾビス(イソブチロニトリル)(T10=65℃)、2,2−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(T10=67℃)などのアゾ系重合開始剤などが挙げられる。   Examples of the polymerization initiator include t-butyl peroxyneoheptanoate (T10 = 51 ° C.), t-hexyl peroxypivalate (T10 = 53 ° C.), t-butyl peroxypivalate (T10 = 55). ° C), di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide (T10 = 59 ° C), dilauroyl peroxide (T10 = 62 ° C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2 -Ethylhexanoate (T10 = 65 ° C), 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane (T10 = 66 ° C), t-hexylperoxy-2-ethylhexylhexa Noate (T10 = 70 ° C.), di (4-methylbenzoyl) peroxide (T10 = 71 ° C.), t-butylperoxy-2-ethylhexene Noate (T10 = 72 ° C.), dibenzoyl peroxide (T10 = 74 ° C.), t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate (T10 = 95 ° C.), t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate (T10 = 97 ° C.), t-butyl peroxylaurate (T10 = 98 ° C.), t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate (T10 = 99 ° C.), t-butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate (T10 = 99 ° C), t-hexylperoxybenzoate (T10 = 99 ° C), 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane (T10 = 100 ° C), t-butylperoxyacetate (T10 = 102 ° C.), 2,2-di (t-butylperoxy) butane (T10 = 103 ° C.) t-butylperoxybenzoate (T10 = 104 ° C.), n-butyl-4,4-di (t-butylperoxy) valerate (T10 = 105 ° C.), di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene ( T10 = 119 ° C.), dicumyl peroxide (T10 = 116 ° C.), di-t-hexyl peroxide (T10 = 116 ° C.), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (T10 = 118 ° C.), organic peroxides such as t-butylcumyl peroxide (T10 = 120 ° C.), di-t-butyl peroxide (T10 = 124 ° C.); 2,2-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile) (T10 = 51 ° C.), 2,2-azobis (isobutyronitrile) (T10 = 65 ° C.), 2,2-azobis (2-methylbutyro) Such as azo-based polymerization initiator such as tolyl) (T10 = 67 ℃) and the like.

前記前駆体を製造する工程において、重合温度は、原料(特に、前記重合開始剤の10時間半減期温度)などによって異なるので一概には決定できないが、通常、65℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましく、そして、90℃以下であることが好ましく、85℃以下であることがより好ましい。また、重合時間は、原料や反応温度などによって異なるので一概には決定できないが、通常、目的物の収率性を高める観点から、1.5時間以上であることが好ましく、2時間以上であることがより好ましく、そして、6時間以下であることが好ましく、5時間以下であることがより好ましい。   In the step of producing the precursor, the polymerization temperature varies depending on the raw material (in particular, the 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator) and the like, and thus cannot be determined unconditionally, but is usually preferably 65 ° C. or higher. More preferably, it is 70 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or lower, and more preferably 85 ° C. or lower. In addition, the polymerization time varies depending on the raw materials and reaction temperature, and thus cannot be determined unconditionally. However, from the viewpoint of increasing the yield of the target product, it is preferably 1.5 hours or longer, and preferably 2 hours or longer. More preferably, it is preferably 6 hours or less, and more preferably 5 hours or less.

前記前駆体を製造する工程において、前記t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートは、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分100重量部に対し、0.1重量部以上であることが好ましく、0.5重量部以上であることがより好ましく、そして、4重量部以下であることが好ましく、2重量部以下であることがより好ましい。   In the step of producing the precursor, the t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate is preferably 0.1 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component containing styrene or styrene and acrylonitrile. It is more preferably 5 parts by weight or more, and preferably 4 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less.

前記前駆体を製造する工程において、前記重合開始剤は、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分100重量部に対し、0.01重量部以上であることが好ましく、0.05重量部以上であることがより好ましく、そして、4重量部以下であることが好ましく、2重量部以下であることがより好ましい。   In the step of producing the precursor, the polymerization initiator is preferably 0.01 parts by weight or more, and 0.05 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component containing styrene or styrene and acrylonitrile. More preferably, it is preferably 4 parts by weight or less, and more preferably 2 parts by weight or less.

前記溶融混練としては、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、混練押出機、二軸押出機、ロールなどの混練機を用いて、前記前駆体を溶融して混練りする方法が挙げられる。混練りする回数は、1回または複数回であってもよい。混練りする時間は、使用する混練機の大きさなどによって異なるが、通常、3〜10分程度とすればよい。また、混練機の排出温度は、150〜350℃とすることが好ましく、180〜250℃とすることがより好ましい。   Examples of the melt kneading include a method of melting and kneading the precursor using a kneader such as a Banbury mixer, a kneader, a kneading extruder, a twin screw extruder, or a roll. The number of times of kneading may be one or more times. The kneading time varies depending on the size of the kneader to be used, but is usually about 3 to 10 minutes. The discharge temperature of the kneader is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 180 to 250 ° C.

以下、本発明のポリアミド樹脂組成物の配合量について記載する。   Hereinafter, it describes about the compounding quantity of the polyamide resin composition of this invention.

前記ポリテトラフルオロエチレン(B)および前記共重合体(C)の合計の重量は、前記ポリアミド樹脂(A)100重量部に対して、1〜50重量部である。前記ポリテトラフルオロエチレン(B)および前記共重合体(C)の合計の重量は、外観が良好であり、高い耐摩耗性を有するポリアミド樹脂成形体が得られる観点から、前記ポリアミド樹脂(A)100重量部に対して、5重量部以上であることが好ましく、10重量部以上であることがより好ましく、15重量部以上であることがさらに好ましく、そして、35重量以下であることが好ましく、25重量部以下であることがより好ましい。   The total weight of the polytetrafluoroethylene (B) and the copolymer (C) is 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin (A). The total weight of the polytetrafluoroethylene (B) and the copolymer (C) is good in appearance and from the viewpoint of obtaining a polyamide resin molded product having high wear resistance, the polyamide resin (A) It is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, still more preferably 15 parts by weight or more, and preferably 35 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight. More preferably, it is 25 parts by weight or less.

また、前記ポリテトラフルオロエチレン(B)と前記共重合体(C)の重量比((B)/(C))は、30/70〜95/5である。前記ポリテトラフルオロエチレン(B)と前記共重合体(C)の重量比((B)/(C))は、外観が良好であり、高い耐摩耗性を有するポリアミド樹脂成形体が得られる観点から、40/60以上であることが好ましく、そして、80/20以下であることが好ましく、60/40以下であることがより好ましい。   The weight ratio ((B) / (C)) between the polytetrafluoroethylene (B) and the copolymer (C) is 30/70 to 95/5. The viewpoint that the weight ratio ((B) / (C)) of the polytetrafluoroethylene (B) and the copolymer (C) is good in appearance and a polyamide resin molded body having high wear resistance can be obtained. Therefore, it is preferably 40/60 or more, more preferably 80/20 or less, and even more preferably 60/40 or less.

なお、本発明のポリアミド樹脂組成物は、各種配合剤を用いることができる。配合剤としては、例えば、セラミックファイバー(CF)、ガラス繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維、鉱物破砕繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、石コウ繊維、水酸化マグネシウム繊維、炭化ケイ素繊維、ジルコニア繊維などの繊維強化材;球状シリカ、マイカ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、ベントナイト、セリサイト、ガラスビーズ、ガラスフレーク、アルミナ、硅酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、グラファイト、カーボンブラック、二硫化モリブデン、超高密度ポリエチレンなどの各形状の有機または無機の充填剤;酸化防止剤、紫外線防止剤、着色剤、固体潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤などが挙げられる。   In addition, various compounding agents can be used for the polyamide resin composition of the present invention. Examples of the compounding agent include ceramic fiber (CF), glass fiber, aramid fiber, potassium titanate fiber, mineral crushed fiber, silica fiber, alumina fiber, stone koji fiber, magnesium hydroxide fiber, silicon carbide fiber, zirconia fiber and the like. Fiber reinforcements: spherical silica, mica, wollastonite, calcium carbonate, kaolin, clay, bentonite, sericite, glass beads, glass flakes, alumina, calcium oxalate, magnesium carbonate, talc, zinc oxide, titanium oxide, oxidation Organic or inorganic fillers in various shapes such as iron, graphite, carbon black, molybdenum disulfide, ultra-high density polyethylene; antioxidants, UV inhibitors, colorants, solid lubricants, antistatic agents, flame retardants, lubricants Etc.

本発明の樹脂成形体は、前記ポリアミド樹脂組成物を所定の形状に成形することにより得られる。成形方法としては、何ら限定されるものではないが、例えば、射出成形、押出し成形などが挙げられ、成形の加熱温度、圧力、時間などは適宜設定できる。当該ポリアミド樹脂成形体は、機械物性、および摺動性に優れるため、電気部品、電子部品、機械部品、精密機器部品、自動車部品などの広い分野で利用することができる。   The resin molding of the present invention can be obtained by molding the polyamide resin composition into a predetermined shape. The molding method is not limited in any way, and examples thereof include injection molding, extrusion molding, and the like, and the heating temperature, pressure, time, etc. of the molding can be appropriately set. Since the polyamide resin molding is excellent in mechanical properties and sliding properties, it can be used in a wide range of fields such as electrical parts, electronic parts, mechanical parts, precision equipment parts, and automobile parts.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

<実施例1>
<共重合体(C)の製造>
内容積5Lのステンレス製オートクレーブに、純水2800重量部を入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール2.5重量部を溶解させた。この中に、ポリエチレン(住友化学(株)製、商品名:スミカセンG806、標準グレード)700重量部を入れ、攪拌して分散させた。
<Example 1>
<Production of copolymer (C)>
In a stainless steel autoclave with an internal volume of 5 L, 2800 parts by weight of pure water was added, and 2.5 parts by weight of polyvinyl alcohol was dissolved as a suspending agent. Into this, 700 parts by weight of polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumikasen G806, standard grade) was added and dispersed by stirring.

さらに、重合開始剤として、ジ(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド(日油(株)製、商品名「パーロイル355」、10時間半減期温度=59℃)5.0重量部と、t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート(MEC)9.0重量部を、スチレン(以下、Stとも称す)300重量部からなるモノマー成分に溶解させた溶液を調製し、この溶液を上記のオートクレーブ中に投入し攪拌した。   Furthermore, as a polymerization initiator, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide (manufactured by NOF Corporation, trade name “Perroyl 355”, 10 hour half-life temperature = 59 ° C.) 5.0 parts by weight And t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate (MEC) 9.0 parts by weight in a monomer component consisting of 300 parts by weight of styrene (hereinafter also referred to as “St”), and this solution was added to the above autoclave. It was put in and stirred.

次いで、上記のオートクレーブを60〜65℃に昇温し、3時間攪拌することによって、ラジカル重合開始剤、t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート、およびモノマー成分をポリエチレン樹脂中に含浸させた。続いて、上記のオートクレーブを80〜85℃に昇温し、当該温度で7時間保持して重合させて前駆体(ポリ(St/MEC)共重合体が含浸したポリエチレン樹脂)を得た。得られた前駆体を冷却後、水洗および乾燥した。   Next, the above autoclave was heated to 60 to 65 ° C. and stirred for 3 hours to impregnate a polyethylene resin with a radical polymerization initiator, t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, and a monomer component. Subsequently, the temperature of the autoclave was raised to 80 to 85 ° C., and kept at that temperature for 7 hours for polymerization to obtain a precursor (polyethylene resin impregnated with a poly (St / MEC) copolymer). The obtained precursor was cooled, washed with water and dried.

さらに、得られた前駆体を、ラボプラストミル一軸押出機((株)東洋精機製作所製)を用い、200℃にて溶融混練して、グラフト化反応させることにより実施例1の共重合体(C)(グラフト共重合体)を製造した。   Further, the obtained precursor was melt-kneaded at 200 ° C. using a lab plast mill single screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), and subjected to a grafting reaction. C) (graft copolymer) was produced.

<ポリアミド樹脂組成物の製造>
前記(A)成分として、ポリアミド樹脂(デュポン(株)製、商品名「ザイテル101L、標準グレード)100重量部、前記(B)成分の(B−1)成分として、ポリテトラフルオロエチレン(ダイキン工業(株)製、商品名「ポリフロンM−12」、標準グレード)14重量部、前記(C)成分として、上記で得られた共重合体(C)6重量部を、二軸押出機(PCM−30:池貝製)を用いて、溶融混練(押出温度:250〜270℃)し、ペレット状の組成物を得た。次いで、このペレットを射出成形(バレル温度:260〜270℃、金型温度:80℃)し、所定形状の価用試験片を作製した。
<Manufacture of polyamide resin composition>
As the component (A), polyamide resin (manufactured by DuPont Co., Ltd., trade name “Zytel 101L, standard grade) 100 parts by weight, as the component (B-1) of the component (B), polytetrafluoroethylene (Daikin Industries) Co., Ltd., trade name “Polyflon M-12”, standard grade) 14 parts by weight, and as the component (C), 6 parts by weight of the copolymer (C) obtained above was added to a twin-screw extruder (PCM). -30: manufactured by Ikegai) was melt kneaded (extrusion temperature: 250 to 270 ° C.) to obtain a pellet-shaped composition. Next, this pellet was injection-molded (barrel temperature: 260 to 270 ° C., mold temperature: 80 ° C.) to produce a test piece for a predetermined value.

得られた試験片を用いて、耐摩耗性および成形外観を以下の方法にて評価した。結果を表1に示す。   Using the obtained test pieces, the wear resistance and the molded appearance were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

<耐摩耗性の評価1(スラスト式摩擦摩耗試験による摺動性評価)>
上記で得られた試験片(評価材)について、スラスト式摩擦摩耗試験機(オリエンテック(株)製、摩擦摩耗試験機「EFM−III−F」)を用い、相手材((1)炭素鋼(S45C)、または(2)同材(上記の試験片と同じ材質))に対する摩耗量(mg)を、以下の条件にて測定した。
試験片(評価材)および相手材の大きさ:内径20mm、外径25.6mm、厚み5.6mmの円筒
試験条件(相手材が(1)の場合):荷重50N、線速度50cm/sec
試験条件(相手材が(2)の場合):荷重20N、線速度50cm/sec
試験時間:100分間
<Evaluation of wear resistance 1 (slidability evaluation by thrust friction wear test)>
About the test piece (evaluation material) obtained above, using a thrust type friction and wear tester (Orientec Co., Ltd., friction and wear tester “EFM-III-F”), the counterpart material ((1) carbon steel The wear amount (mg) with respect to (S45C) or (2) the same material (the same material as the above-mentioned test piece) was measured under the following conditions.
Size of test piece (evaluation material) and mating material: cylinder with inner diameter of 20 mm, outer diameter of 25.6 mm, thickness of 5.6 mm Test conditions (when mating material is (1)): load 50 N, linear velocity 50 cm / sec
Test conditions (when counterpart material is (2)): Load 20N, linear velocity 50cm / sec
Test time: 100 minutes

本発明のポリアミド樹脂成形体は、上記耐摩耗性の評価1において、相手材が上記(1)である場合、耐摩耗量(mg)が3mg以下であることが好ましく、2mg以下であることがより好ましい。また、本発明のポリアミド樹脂成形体は、上記耐摩耗性の評価1において、相手材が上記(2)である場合、耐摩耗量(mg)が6mg以下であることが好ましい。   In the polyamide resin molded body of the present invention, in the abrasion resistance evaluation 1, when the counterpart material is (1), the abrasion resistance (mg) is preferably 3 mg or less, and preferably 2 mg or less. More preferred. The polyamide resin molded body of the present invention preferably has an abrasion resistance (mg) of 6 mg or less when the counterpart material is (2) in the abrasion resistance evaluation 1.

<耐摩耗性の評価2(往復摺動試験による摺動性評価)>
上記の耐摩耗性の評価1よりも、高負荷な摺動条件下における耐摩耗性の評価として、上記で得られた試験片(評価材)について、往復摺動試験機((株)井元製作所製、「ラビングテスター1566−A」)を用い、相手材(ポリアミド樹脂(デュポン製、「ザイテル101L(ナイロン66)」、添加剤を含有しないポリアミド樹脂))に対する摩耗量(mg)を、以下の条件にて測定した。
評価材:長さ80mm、幅10mm、高さ4mmの平板
相手材:直径10mm、長さ20mmの円柱材
試験条件:荷重3kgf、線速度100mm/sec、5000往復
<Abrasion resistance evaluation 2 (slidability evaluation by reciprocating sliding test)>
Reciprocal sliding tester (Imoto Seisakusho Co., Ltd.) for the test piece (evaluation material) obtained above as an evaluation of wear resistance under high-load sliding conditions rather than the above-mentioned wear resistance evaluation 1. Manufactured by “Rubbing Tester 1566-A”), and the wear amount (mg) with respect to the counterpart material (polyamide resin (manufactured by DuPont, “Zytel 101L (nylon 66)”, polyamide resin not containing additives)) Measured under conditions.
Evaluation material: flat plate having a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a height of 4 mm Mating material: a cylindrical material having a diameter of 10 mm and a length of 20 mm Test conditions: load 3 kgf, linear velocity 100 mm / sec, 5000 reciprocations

本発明のポリアミド樹脂成形体は、上記耐摩耗性の評価2において、耐摩耗量(mg)が5mg以下であることが好ましく、3mg以下であることがより好ましい。   In the polyamide resin molded body of the present invention, the abrasion resistance (mg) is preferably 5 mg or less, more preferably 3 mg or less, in the abrasion resistance evaluation 2.

<成形体外観の評価>
成形体外観に関しては、試験片(150mm×100mm×2mm)を目視により、以下の基準により評価した。
○:良好(フローマーク、ジェッティング、剥離などがない。)
×:不良(フローマーク、ジェッティング、剥離などが存在。)
なお、フローマークとは、成形体のゲート付近に円形波紋ができる外観不良である。ジェッティングとは、成形体に蛇状の樹脂の流れ模様ができる外観不良である。剥離とは、成形体外観の表面に樹脂が剥がれたようなあとができる外観不良を意味する。
<Evaluation of appearance of molded body>
Regarding the appearance of the molded body, a test piece (150 mm × 100 mm × 2 mm) was visually evaluated according to the following criteria.
○: Good (no flow mark, jetting, peeling, etc.)
X: Defect (existing flow mark, jetting, peeling, etc.)
The flow mark is a defective appearance that forms a circular ripple near the gate of the molded body. Jetting is a poor appearance that allows a flow pattern of a snake-like resin to be formed on a molded body. Peeling means an appearance defect that can be made after the resin has been peeled off from the surface of the molded body.

<実施例2〜14、比較例1〜6>
<共重合体(C)およびポリアミド樹脂組成物の製造>
各原料の種類とその配合量を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様の方法により、共重合体(C)およびポリアミド樹脂組成物を製造し、実施例2〜14および比較例1〜6の評価用試験片を作製した。なお、表1の(A−2)成分はナイロン6((株)東レ製「アミランCM1017」)、(A−3)成分はナイロン66+ガラス繊維33%(デュポン(株)製、商品名「ザイテル70G33L、強化グレード)、(B−2)成分は、ポリテトラフルオロエチレン((株)喜多村製「KTL−610」)であり、モノマー成分のANは、アクリロニトリルである。
<Examples 2-14, Comparative Examples 1-6>
<Production of Copolymer (C) and Polyamide Resin Composition>
A copolymer (C) and a polyamide resin composition were produced in the same manner as in Example 1 except that the types and blending amounts of each raw material were changed as shown in Table 1, and Examples 2 to 14 were produced. And the test piece for evaluation of Comparative Examples 1-6 was produced. In Table 1, the component (A-2) is nylon 6 (“Amilan CM1017” manufactured by Toray Industries, Inc.), and the component (A-3) is nylon 66 + 33% glass fiber (manufactured by DuPont, trade name “Zytel”). 70G33L, reinforced grade), (B-2) component is polytetrafluoroethylene ("KTL-610" manufactured by Kitamura Co., Ltd.), and the monomer component AN is acrylonitrile.

上記で得られた実施例2〜14および比較例1〜6の評価用試験片について、上記の評価方法により、耐摩耗性および成形外観を評価した。結果を表1に示す。   About the test pieces for evaluation of Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 6 obtained above, the wear resistance and the molded appearance were evaluated by the above evaluation methods. The results are shown in Table 1.

Figure 2018150461
Figure 2018150461

Claims (2)

ポリアミド樹脂(A)と、ポリテトラフルオロエチレン(B)と、共重合体(C)を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記共重合体(C)は、ポリエチレンと、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、t−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートを反応して得られるグラフト共重合体であり、かつ
前記ポリエチレンと前記モノマー成分の重量比(ポリエチレン/モノマー成分)が、40/60〜95/5であり、
前記ポリアミド樹脂(A)100重量部に対して、前記ポリテトラフルオロエチレン(B)および前記共重合体(C)の合計の重量が、1〜50重量部であり、
前記ポリテトラフルオロエチレン(B)と前記共重合体(C)の重量比((B)/(C))が、30/70〜95/5であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
A polyamide resin composition comprising a polyamide resin (A), polytetrafluoroethylene (B), and a copolymer (C),
The copolymer (C) is a graft copolymer obtained by reacting polyethylene, styrene, or a monomer component containing styrene and acrylonitrile, and t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, and the polyethylene and the above The weight ratio of the monomer component (polyethylene / monomer component) is 40/60 to 95/5,
The total weight of the polytetrafluoroethylene (B) and the copolymer (C) is 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin (A),
The polyamide resin composition, wherein the polytetrafluoroethylene (B) and the copolymer (C) have a weight ratio ((B) / (C)) of 30/70 to 95/5.
請求項1記載のポリアミド樹脂組成物から得られることを特徴とする樹脂成形体。   A resin molded article obtained from the polyamide resin composition according to claim 1.
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社団法人高分子学会編集, 高分子辞典, 第3版, 朝倉書店発行, 2005年6月30日, P.592-593, JPN6021007544, ISSN: 0004458479 *

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