JP2018144495A - Ink jet recording method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: an ink jet recording method in which when one-pass printing recording is performed, the bleeding among color inks is suppressed and the bleed-through of the inks in the recording medium can be prevented; and an ink set suitable for the ink jet recording method.SOLUTION: In an ink jet recording method, one-pass printing recording is performed by using two or more inks; static surface tension differences between the two or more inks are all 2 mN/m or lower; and the ink having the lowest Lvalue is printed first, and the ink having the highest Lvalue is printed last.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、インクジェット記録方法、および該インクジェット記録方法に好適なインクセットに関する。   The present invention relates to an ink jet recording method and an ink set suitable for the ink jet recording method.

記録媒体にインクを吐出して画像を形成する印刷装置の1つとして、インクジェットプリンターが知られている。また、インクジェットプリンターの中には、高速印刷が可能なプリンターとして、ライン型のプリンターが用いられている。ライン型のプリンターでは、記録媒体の幅方向(搬送方向と直交する方向)の長さに相当する長さのノズル列を実現する1または複数の印刷ヘッド(以下、「ラインヘッド」ともいう。)を用い、これらのラインヘッドに対して記録媒体を搬送して、搬送方向と直交する方向へのラインヘッドの移動なしに、記録媒体への印刷を行う。   An ink jet printer is known as one of printing apparatuses that form an image by ejecting ink onto a recording medium. Among ink jet printers, line type printers are used as printers capable of high-speed printing. In a line-type printer, one or a plurality of print heads (hereinafter also referred to as “line heads”) that realize a nozzle row having a length corresponding to the length of the recording medium in the width direction (direction perpendicular to the transport direction). The recording medium is conveyed to these line heads, and printing on the recording medium is performed without moving the line head in the direction orthogonal to the conveying direction.

このような構成を有するライン型のプリンターでは、二回以上の重ね印字を行わずに、通常1パスで印字することから、ベタ埋まりを確保するためには1ドットのインク重量を多くせざるを得ない。そうすると、インク間のブリード現象が発生しやすくなるという課題があった。   In a line-type printer having such a configuration, printing is normally performed in one pass without performing overprinting twice or more. Therefore, in order to ensure solid filling, it is necessary to increase the ink weight of one dot. I don't get it. If it does so, the subject that the bleed phenomenon between inks will occur easily occurred.

このような課題を解決するための手段としては、ライン型のプリンターに用いる各インクの動的表面張力を37〜48mN/mとし、その動的表面張力差がすべて2mN/m以上である2種以上のインクを、動的表面張力の大きいインクから順にインクを吐出して画像形成を行う画像記録方法が提案されている(特許文献1参照)。   As means for solving such a problem, there are two types in which the dynamic surface tension of each ink used in the line type printer is 37 to 48 mN / m, and the difference in the dynamic surface tension is all 2 mN / m or more. There has been proposed an image recording method for forming an image by ejecting the above inks in order from an ink having a large dynamic surface tension (see Patent Document 1).

特開2013−107224号公報JP 2013-107224 A

しかしながら、特許文献1に記載の技術では、ブラックとカラーとの間ではブリードの発生が抑制されるものの、カラー間ではブリードが大きく発生してしまうという課題があった。ブラックのブリードは、ブラックインクがカラーインクに滲まなければよい(すなわち、カラーインクがブラックインクに滲んでもよい)が、カラー間のブリードは少なくとも3色以上のインク間で互いに滲んではならないからである。   However, the technique described in Patent Document 1 has a problem in that although bleed is suppressed between black and color, bleed is greatly generated between colors. This is because black bleed does not allow black ink to bleed into color ink (that is, color ink may bleed into black ink), but bleed between colors must not bleed between inks of at least three colors. .

また、ライン型のプリンターでは、ベタ埋まりを確保するために1ドットのインク重量を多くせざるを得ないため、特許文献1に開示されているインクのように動的表面張力だけを制御したインクでは、記録媒体におけるインクの裏抜けが発生する場合があった。なお、本明細書における「インクの裏抜け」とは、インクが記録媒体の裏側まで染み込んでしまっている状態のことをいう。   Also, in a line-type printer, since the ink weight of one dot must be increased in order to ensure solid filling, the ink in which only the dynamic surface tension is controlled, such as the ink disclosed in Patent Document 1. In some cases, ink breakthrough may occur in the recording medium. In the present specification, “ink back-through” refers to a state where ink has penetrated to the back side of the recording medium.

記録媒体上にインク滴が着弾して平衡状態に達した後は、インクの動的表面張力よりも静的表面張力の方が支配的になると考えられる。すなわち、インク滴が平衡状態に達する前は、インク滴の気液界面に界面活性剤等の両親媒性物質が規則的に配向していないため、動的表面張力が支配的になる。一方、インク滴が平衡状態に達した後は、インク滴の気液界面に両親媒性物質が規則的に配向するので、静的表面張力が支配的になる。   After the ink droplets land on the recording medium and reach an equilibrium state, it is considered that the static surface tension becomes more dominant than the dynamic surface tension of the ink. That is, before the ink droplet reaches the equilibrium state, the dynamic surface tension becomes dominant because the amphiphilic substance such as the surfactant is not regularly oriented at the gas-liquid interface of the ink droplet. On the other hand, after the ink droplet reaches an equilibrium state, the amphiphilic substance is regularly oriented at the gas-liquid interface of the ink droplet, so that the static surface tension becomes dominant.

本発明に係る態様の一つは、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、1パス印字記録を行う場合において、カラーインク間のブリードの発生を抑制すると共に、記録媒体におけるインクの裏抜けを防止できるインクジェット記録方法、及び該インクジェット記録方法に好適なインクセットを提供するものである。   One aspect of the present invention solves at least a part of the above-described problems, thereby suppressing the occurrence of bleeding between color inks and performing backside ink in a recording medium when performing one-pass printing recording. It is an object of the present invention to provide an ink jet recording method capable of preventing omission and an ink set suitable for the ink jet recording method.

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.

[適用例1]
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
1パス印字記録を2種以上のインクを用いて行うインクジェット記録方法であって、
前記2種以上のインクの静的表面張力差がすべて2mN/m以下であり、
最初にL値の最も低いインクを印字し、最後にL値の最も高いインクを印字することを特徴とする。
[Application Example 1]
One aspect of the inkjet recording method according to the present invention is:
An ink jet recording method for performing one-pass printing using two or more inks,
The static surface tension differences of the two or more inks are all 2 mN / m or less,
First printed lowest ink L * value, characterized by printing the highest ink last L * value.

上述したように、インク滴が記録媒体上に着弾して平衡状態に達した後は、両親媒性物質がインク滴の気液界面に配向するため、動的表面張力よりも静的表面張力の方が支配的となる。そのため、使用する各インクの静的表面張力差をすべて2mN/m以下とし、かつ、最初にL値の最も低いインクを印字し、最後にL値の最も高いインクを印字することにより、特にカラー間でのブリードや凝集の発生を抑制し、カラーの高画質化を実現することができる。また、使用する各インクの静的表面張力差をすべて2mN/m以下とすることで、インクの裏抜けも防止できる。 As described above, after the ink droplets land on the recording medium and reach an equilibrium state, the amphiphilic substance is oriented at the gas-liquid interface of the ink droplets, so that the static surface tension is higher than the dynamic surface tension. Becomes more dominant. Therefore, by setting all the static surface tension differences of each ink to be used to 2 mN / m or less, printing the ink with the lowest L * value first, and finally printing the ink with the highest L * value, In particular, it is possible to suppress the occurrence of bleeding and aggregation between colors and to realize high image quality of colors. Further, if all the static surface tension differences of the inks used are 2 mN / m or less, it is possible to prevent the ink from passing through.

[適用例2]
適用例1のインクジェット記録方法において、
前記2種以上のインクの各々は、表面寿命が10msのときの動的表面張力が37〜48mN/mであることができる。
[Application Example 2]
In the inkjet recording method of Application Example 1,
Each of the two or more inks may have a dynamic surface tension of 37 to 48 mN / m when the surface life is 10 ms.

適用例2のインクジェット記録方法によれば、インク滴が吐出されてから記録媒体上に着弾するまでの間に分離することによる形成画像の乱れ(サテライト)が発生し難くなる。   According to the ink jet recording method of the application example 2, it is difficult to generate disturbance (satellite) of a formed image due to separation between ink droplet ejection and landing on a recording medium.

[適用例3]
適用例1または適用例2のインクジェット記録方法において、
前記2種以上のインクの各々が、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールを含有することができる。
[Application Example 3]
In the inkjet recording method of Application Example 1 or Application Example 2,
Each of the two or more inks may contain an ethylene oxide adduct of acetylene glycol and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol.

適用例3のインクジェット記録方法によれば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールを添加することにより、各インクの静的表面張力差をすべて2mN/m以下に揃えることが容易となり、特にカラーブリードを効果的に抑制することが可能となる。また、これらの成分を添加することで、インクの裏抜けも効果的に防止できる。   According to the ink jet recording method of Application Example 3, by adding the ethylene oxide adduct of acetylene glycol and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, the static surface tension difference of each ink is all 2 mN / m. It becomes easy to arrange the following, and particularly color bleed can be effectively suppressed. Further, by adding these components, it is possible to effectively prevent the ink from passing through.

[適用例4]
適用例1ないし適用例3のいずれか一例のインクジェット記録方法において、
前記2種以上のインクの各々がジオール系溶剤を含有し、
前記ジオール系溶剤の含有量は、L値の最も高いインクの方がL値の最も低いインクよりも多くすることができる。
[Application Example 4]
In the inkjet recording method of any one of Application Examples 1 to 3,
Each of the two or more inks contains a diol solvent,
The content of the diol-based solvent may be towards the highest ink L * value is more than the lowest ink L * value.

インクにジオール系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を低くすることができる。インク滴が記録媒体上に着弾した直後は、まだ静的表面張力よりも動的表面張力の方が支配的である。動的表面張力が高い順に印字すると、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。そのため、ジオール系溶剤を添加することにより、最初に印字されるL値の最も低いインクの動的表面張力をL値の最も高いインクよりも高くすることで、カラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。 By adding a diol solvent to the ink, the dynamic surface tension of the ink can be lowered. Immediately after the ink droplets have landed on the recording medium, the dynamic surface tension is still more dominant than the static surface tension. If printing is performed in descending order of the dynamic surface tension, bleeding and aggregation between black and color and between colors can be effectively suppressed. Therefore, by adding a diol solvent, the dynamic surface tension of the ink with the lowest L * value that is printed first is higher than that of the ink with the highest L * value. Can be effectively suppressed.

[適用例5]
適用例1ないし適用例4のいずれか一例のインクジェット記録方法において、
前記2種以上のインクの各々がエーテル系溶剤を含有し、
前記エーテル系溶剤の含有量は、L値の最も高いインクの方がL値の最も低いインクよりも少なくすることができる。
[Application Example 5]
In the inkjet recording method of any one of Application Examples 1 to 4,
Each of the two or more inks contains an ether solvent,
The content of the ether solvent may be towards the highest ink L * value is less than the lowest ink L * value.

インクにエーテル系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を高くすることができる。そのため、適用例4の場合と同様に、エーテル系溶剤を添加することにより、最初に印字されるL値の最も低いインクの動的表面張力をL値の最も高いインクよりも高くすることで、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。 By adding an ether solvent to the ink, the dynamic surface tension of the ink can be increased. Therefore, as in Application Example 4, by adding an ether solvent, the dynamic surface tension of the ink with the lowest L * value printed first is made higher than that of the ink with the highest L * value. Thus, the occurrence of bleeding and aggregation between black and color and between colors can be effectively suppressed.

[適用例6]
本発明に係るインクセットの一態様は、
適用例1ないし適用例5のいずれか一例のインクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、
ブラックインク、シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクを備え、
前記各インクの表面寿命が10msのときの動的表面張力が37〜48mN/mであり、かつ、前記各インク間の静的表面張力差がすべて2mN/m以下であることを特徴とする。
[Application Example 6]
One aspect of the ink set according to the present invention is:
An ink set for use in the inkjet recording method of any one of Application Examples 1 to 5,
With black ink, cyan ink, magenta ink and yellow ink,
The dynamic surface tension when the surface life of each ink is 10 ms is 37 to 48 mN / m, and the static surface tension difference between the inks is all 2 mN / m or less.

適用例6のインクセットによれば、1パス印字記録を行うインクジェット記録方法において、カラー間でのブリードや凝集の発生を抑制し、カラーの高画質化を実現することができる。また、インクの裏抜けも防止できる。   According to the ink set of Application Example 6, in the ink jet recording method that performs one-pass printing recording, it is possible to suppress the occurrence of bleeding and aggregation between colors and to achieve high image quality of colors. In addition, it is possible to prevent ink from passing through.

[適用例7]
適用例6のインクセットにおいて、
前記各インクが、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールを含有することができる。
[Application Example 7]
In the ink set of Application Example 6,
Each of the inks may contain an acetylene glycol ethylene oxide adduct and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol.

適用例7のインクセットによれば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールを添加することにより、各インクの静的表面張力差をすべて2mN/m以下に揃えることが容易となり、特にカラーブリードを効果的に抑制することが可能となる。また、インクの裏抜けも効果的に防止できる。   According to the ink set of Application Example 7, by adding the ethylene oxide adduct of acetylene glycol and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, the static surface tension difference of each ink is all 2 mN / m or less. And color bleed in particular can be effectively suppressed. In addition, the ink can be effectively prevented from falling through.

[適用例8]
適用例6または適用例7のインクセットにおいて、
前記各インクがジオール系溶剤を含有し、
前記ジオール系溶剤の含有量は、前記イエローインクの方が前記ブラックインクよりも多くすることができる。
[Application Example 8]
In the ink set of Application Example 6 or Application Example 7,
Each ink contains a diol solvent,
The content of the diol solvent can be greater in the yellow ink than in the black ink.

インクにジオール系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を低くすることがで
きる。インク滴が記録媒体上に着弾した直後は、まだ静的表面張力よりも動的表面張力の方が支配的である。動的表面張力が高い順に印字すると、カラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。そのため、ジオール系溶剤を添加することにより、最初に印字されるL値の最も低いブラックインクの動的表面張力をL値の最も高いイエローインクよりも高くすることで、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。
By adding a diol solvent to the ink, the dynamic surface tension of the ink can be lowered. Immediately after the ink droplets have landed on the recording medium, the dynamic surface tension is still more dominant than the static surface tension. If printing is performed in descending order of the dynamic surface tension, the occurrence of bleeding and aggregation between colors can be effectively suppressed. Therefore, by adding a diol solvent, the dynamic surface tension of the black ink with the lowest L * value printed first is made higher than that of the yellow ink with the highest L * value, so The occurrence of bleeding and aggregation between the colors can be effectively suppressed.

[適用例9]
適用例6ないし適用例8のいずれか一例のインクセットにおいて、
前記各インクがエーテル系溶剤を含有し、
前記エーテル系溶剤の含有量は、前記イエローインクの方が前記ブラックインクよりも少なくすることができる。
[Application Example 9]
In the ink set of any one of Application Example 6 to Application Example 8,
Each of the inks contains an ether solvent,
The content of the ether solvent can be less in the yellow ink than in the black ink.

インクにエーテル系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を高くすることができる。そのため、適用例8の場合と同様に、エーテル系溶剤を添加することにより、最初に印字されるL値の最も低いインクの動的表面張力をL値の最も高いインクよりも高くすることで、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。 By adding an ether solvent to the ink, the dynamic surface tension of the ink can be increased. Therefore, as in Application Example 8, by adding an ether solvent, the dynamic surface tension of the ink with the lowest L * value printed first is made higher than that of the ink with the highest L * value. Thus, the occurrence of bleeding and aggregation between black and color and between colors can be effectively suppressed.

ラインヘッドを備えたインクジェット記録装置の構成を模式的に示す説明図。FIG. 3 is an explanatory diagram schematically illustrating a configuration of an ink jet recording apparatus including a line head. ラインヘッドの構造を模式的に示す平面図。The top view which shows the structure of a line head typically.

以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The embodiment described below describes an example of the present invention. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications that are implemented within a range that does not change the gist of the present invention.

1.インクジェット記録方法
本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、同一のインクによって、とりわけ二回以上の重ね印字を行わずに、1パス印字記録を2種以上のインクを用いて行うインクジェット記録方法であって、前記2種以上のインクの静的表面張力差がすべて2mN/m以下であり、最初にL値の最も低いインクを印字し、最後にL値の最も高いインクを印字することを特徴とする。以下、本実施の形態に係るインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置、インクセット、及びインクジェット記録方法の特徴の順に説明する。
1. Inkjet recording method The inkjet recording method according to the present embodiment is an inkjet recording method in which one-pass printing recording is performed using two or more types of inks, without performing overprinting twice or more with the same ink. Te, static surface tension difference between the two or more ink are all less 2 mN / m, printing the lowest ink initially L * value, to print the highest ink last L * value Features. Hereinafter, the features of the ink jet recording apparatus, the ink set, and the ink jet recording method used in the ink jet recording method according to the present embodiment will be described.

1.1.インクジェット記録装置
本実施の形態に係るインクジェット記録方法において用いられるインクジェット記録装置は、同一のインクによって、とりわけ二回以上の重ね印字を行わずに、1パス印字記録を行うことができるものであればよく、例えばラインヘッド方式のインクジェット記録装置を挙げることができる。
1.1. Inkjet recording apparatus The inkjet recording apparatus used in the inkjet recording method according to the present embodiment can perform one-pass printing recording with the same ink, particularly without performing two or more overlapping printings. For example, a line head type ink jet recording apparatus can be used.

以下、図面を参照しながら、ラインヘッドを備えたインクジェット記録装置の一例について説明する。図1は、ラインヘッドを備えたインクジェット記録装置の構成を模式的に示す説明図である。   Hereinafter, an example of an ink jet recording apparatus including a line head will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an explanatory diagram schematically showing the configuration of an ink jet recording apparatus provided with a line head.

図1に示すように、インクジェット記録装置10は、記録用紙11をプラテン12上に搬送する搬送ローラー13と、搬送ローラー13を回転駆動するステップモーター14と
、ガイドレール15により記録用紙11の紙搬送方向(図1の矢印方向)に対して直角方向に移動可能に取り付けられ搬送された記録用紙11にインク滴を吐出するラインヘッド20と、記録用紙11の搬送方向に対して直角方向にラインヘッド20を振動させる振動素子(図示せず)と、インクカートリッジ35と、装置全体をコントロールするコントローラー40とを備える。
As shown in FIG. 1, the inkjet recording apparatus 10 transports the recording paper 11 by a transport roller 13 that transports the recording paper 11 onto the platen 12, a step motor 14 that rotationally drives the transport roller 13, and a guide rail 15. A line head 20 that ejects ink droplets onto a recording sheet 11 that is mounted and transported in a direction perpendicular to the direction (the arrow direction in FIG. 1), and a line head that is perpendicular to the transport direction of the recording sheet 11 20 includes a vibration element (not shown) that vibrates 20, an ink cartridge 35, and a controller 40 that controls the entire apparatus.

振動素子は、例えば、PZTなどの圧電素子(電歪振動子)により形成されており、ラインヘッド20に取り付けられている。したがって、振動素子を振動させることにより、ラインヘッド20をガイドレール15に沿って記録用紙11の搬送方向に対して直角方向に振動させることができる。   The vibration element is formed of, for example, a piezoelectric element (electrostrictive vibrator) such as PZT, and is attached to the line head 20. Therefore, by vibrating the vibration element, the line head 20 can be vibrated in the direction perpendicular to the conveyance direction of the recording paper 11 along the guide rail 15.

コントローラー40は、CPU41を中心としたマイクロプロセッサーとして構成されており、CPU41の他に、各種処理プログラムを記憶するROM42と、データを一時的に記憶するRAM43と、データを書き込み消去可能なフラッシュメモリー44と、外部機器と情報のやり取りを行なうインターフェイス(I/F)45と、図示しない入出力ポートと、を備える。   The controller 40 is configured as a microprocessor centered on the CPU 41. In addition to the CPU 41, a ROM 42 for storing various processing programs, a RAM 43 for temporarily storing data, and a flash memory 44 capable of writing and erasing data. And an interface (I / F) 45 for exchanging information with an external device, and an input / output port (not shown).

RAM43には、印刷バッファー領域が設けられており、この印刷バッファー領域には、ユーザーPC46からインターフェイス(I/F)45を介して受信した印刷用データを記憶することができるようになっている。コントローラー40には、操作パネル47からの各種操作信号などが入力ポートを介して入力されており、コントローラー40からは、ラインヘッド20への駆動信号やステップモーター14への駆動信号、操作パネル47への出力信号などが出力ポートを介して出力されている。   The RAM 43 is provided with a print buffer area, and print data received from the user PC 46 via the interface (I / F) 45 can be stored in the print buffer area. Various operation signals from the operation panel 47 are input to the controller 40 via an input port. From the controller 40, a drive signal to the line head 20, a drive signal to the step motor 14, and the operation panel 47 are input. Output signals are output through the output port.

なお、操作パネル47は、ユーザーからの各種の指示を入力すると共に状態を表示出力するためのデバイスであり、図示しないが、各種の指示に対応する文字や図形または記号が表示されるディスプレイやユーザーが各種操作を行なうためのボタン類が設けられている。   The operation panel 47 is a device for inputting various instructions from the user and displaying and outputting the state. Although not shown, the operation panel 47 is a display or a user that displays characters, figures, or symbols corresponding to the various instructions. Are provided with buttons for performing various operations.

図2は、ラインヘッドの構造を模式的に示す平面図である。ラインヘッド20は、図2に示すように、紙搬送方向と直交する方向に複数のノズルが配列されたノズル列21a、21b、21c、21dを備え、搬送される記録用紙11の幅以上の記録領域を有しており、搬送される記録用紙11に対して、一括して1行分の画像を記録できるようになっている。   FIG. 2 is a plan view schematically showing the structure of the line head. As shown in FIG. 2, the line head 20 includes nozzle rows 21a, 21b, 21c, and 21d in which a plurality of nozzles are arranged in a direction orthogonal to the paper conveyance direction, and recording that is greater than the width of the recording paper 11 being conveyed. It has an area, so that one line of images can be recorded collectively on the recording paper 11 being conveyed.

また、ラインヘッド20のインクの吐出方式としては、図1の例では、図示しない振動素子を用いてラインヘッドのインク圧力室内に生じる圧力を利用してインクの液滴を吐出する方式を採用しているが、これに限定されず、発熱体によって気泡を発生させ、圧力をかけてインクを吐出するサーマルインクジェット方式等の各種方式を適用することができる。   As the ink ejection method of the line head 20, in the example of FIG. 1, a method of ejecting ink droplets using a pressure generated in the ink pressure chamber of the line head using a vibration element (not shown) is employed. However, the present invention is not limited to this, and various methods such as a thermal ink jet method in which bubbles are generated by a heating element and ink is ejected under pressure can be applied.

インクジェット記録装置10では、ノズル列21a、21b、21c、21dを順次用いて記録媒体上に画像を形成する。本実施の形態に係るインクジェット記録方法では、最初にL値の最も低いインクを印字し、最後にL値の最も高いインクを印字する必要があることから、最も上流側にあるノズル列21aからL値の最も低いインクを吐出し、最も下流側にあるノズル列21dからL値の最も高いインクを吐出するようにするとよい。 In the inkjet recording apparatus 10, an image is formed on a recording medium using the nozzle rows 21 a, 21 b, 21 c, and 21 d in order. In the ink jet recording method according to the present embodiment, it is necessary to print the ink with the lowest L * value first, and finally print the ink with the highest L * value. The ink with the lowest L * value is ejected from the nozzle row 21d, and the ink with the highest L * value is ejected from the nozzle row 21d on the most downstream side.

また、L値の2番目に低いインクをノズル列21b、L値の3番目に低いインクをノズル列21cとすることで、L値の低いインクから順に上流側から配置させる構成が
より好ましい。このような構成とすることで、カラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制し、カラーの高画質化を実現することができる。
Further, L * 2-th lower ink nozzle row 21b value, the ink third lowest L * value by the nozzle rows 21c, more is configured to be disposed in this order from the upstream side from the lower ink having L * values preferable. By adopting such a configuration, it is possible to effectively suppress the occurrence of bleeding and aggregation between colors and to realize high image quality of colors.

1.2.インクセット
本実施の形態に係るインクジェット記録方法では、2種以上のインクが使用される。本明細書では、2種以上のインクを組み合わせたものをインクセットという。インクの数は、2種以上であれば特に限定されないが、表現できる色域(ガマット体積)を拡張できる点で、少なくともブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクの4種のインクを含むインクセットを用いることが好ましい。
1.2. Ink Set In the ink jet recording method according to the present embodiment, two or more kinds of inks are used. In this specification, a combination of two or more inks is referred to as an ink set. The number of inks is not particularly limited as long as it is two or more, but includes at least four inks of black ink, cyan ink, magenta ink, and yellow ink in that the color gamut (gamut volume) that can be expressed can be expanded. It is preferable to use an ink set.

これらの各インクは、顔料、水溶性有機溶剤、水を少なくとも含有する。また、これらのインクには、必要に応じて界面活性剤、樹脂エマルジョン、pH調整剤、その他の添加剤を添加してもよい。以下、インクに含まれる各成分について説明する。   Each of these inks contains at least a pigment, a water-soluble organic solvent, and water. Moreover, you may add surfactant, a resin emulsion, a pH adjuster, and another additive to these inks as needed. Hereinafter, each component contained in the ink will be described.

<顔料>
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、顔料を含有する。顔料種としては、特に限定されるものではなく、以下に例示するような各種顔料を使用することができる。
<Pigment>
Each ink constituting the ink set according to the present embodiment contains a pigment. The pigment species is not particularly limited, and various pigments exemplified below can be used.

イエローインクに含有させることができる顔料としては、例えばC.I.ピグメントイエロー1,3,12,13,14,17,24,34,35,37,42,53,55,74,81,83,95,97,98,100,101,104,108,109,110,117,120,128,138,150,153,155,174,180,198等が挙げられる。   Examples of pigments that can be contained in the yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42, 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 150, 153, 155, 174, 180, 198 and the like.

マゼンタインクに含有させることができる顔料としては、例えばC.I.ピグメントレッド1,3,5,8,9,16,17,19,22,38,48:3,57:1,90,112,122,123,127、146,184,202,269;C.I.ピグメントバイオレット1,3,5:1,16,19,23,38;C.I.ピグメントバイオレット19とC.I.ピグメントレッド202との固溶体等が挙げられる。   Examples of pigments that can be contained in the magenta ink include C.I. I. Pigment Red 1,3,5,8,9,16,17,19,22,38,48: 3,57: 1,90,112,122,123,127,146,184,202,269; I. Pigment Violet 1,3,5: 1, 16, 19, 23, 38; I. Pigment violet 19 and C.I. I. Examples thereof include a solid solution with Pigment Red 202.

シアンインクに含有させることができる顔料としては、例えばC.I.ピグメントブルー1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,16等が挙げられる。   Examples of the pigment that can be contained in the cyan ink include C.I. I. Pigment blue 1, 2, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16 and the like.

ブラックインクに含有させることができる顔料としては、例えばC.I.ピグメントブラック4,7等が挙げられる。   Examples of the pigment that can be contained in the black ink include C.I. I. And CI pigment black 4,7.

他の色相の顔料の具体例としては、C.I.ピグメントオレンジ34,36,43,61,63,71等の橙色顔料、C.I.ピグメントグリーン7,10,36,37,58等の緑色顔料が挙げられる。   Specific examples of pigments having other hues include C.I. I. Pigment Orange 34, 36, 43, 61, 63, 71, etc., orange pigments, C.I. I. And green pigments such as CI Pigment Green 7, 10, 36, 37, and 58.

本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、これらの顔料を後述する分散樹脂によって分散させた樹脂分散顔料として使用することができる。また、本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、分散樹脂を使用せずに自己分散顔料を使用することもできる。   Each ink constituting the ink set according to the present embodiment can be used as a resin-dispersed pigment in which these pigments are dispersed with a dispersion resin described later. In addition, each ink constituting the ink set according to the present embodiment can use a self-dispersing pigment without using a dispersing resin.

自己分散顔料とは、分散剤なしに水性媒体中に分散および/または溶解することが可能な顔料のことをいう。ここで「分散剤なしに水性媒体中に分散および/または溶解」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても、その表面の親水基により、水性媒体中に安定に存在している状態をいう。   A self-dispersing pigment refers to a pigment that can be dispersed and / or dissolved in an aqueous medium without a dispersant. Here, “dispersed and / or dissolved in an aqueous medium without a dispersing agent” means that the surface is stably present in the aqueous medium due to the hydrophilic group on the surface without using a dispersing agent for dispersing the pigment. The state that is.

自己分散顔料を着色剤として含有するインクは、通常の顔料を分散させるための分散樹脂を含有させる必要がない。そのため、分散樹脂に起因する消泡性の低下による発泡がほとんどなく、吐出安定性に優れるインクを調製しやすい。また、分散樹脂に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるため、顔料をより多く含有させることが可能となり印字濃度を十分に高めることが可能になる等取り扱いが容易である。   An ink containing a self-dispersing pigment as a colorant does not need to contain a dispersion resin for dispersing a normal pigment. For this reason, there is almost no foaming due to a decrease in the defoaming property due to the dispersion resin, and it is easy to prepare an ink excellent in ejection stability. In addition, since a significant increase in viscosity due to the dispersion resin can be suppressed, it is possible to contain more pigment, and it is easy to handle such that the print density can be sufficiently increased.

自己分散顔料は、例えば、顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、リン含有基を顔料の表面に結合(グラフト)させることにより製造される。物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法や、p−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。   The self-dispersing pigment is produced, for example, by bonding (grafting) a phosphorus-containing group to the surface of the pigment by subjecting the pigment to a physical treatment or a chemical treatment. Examples of physical treatment include vacuum plasma treatment. Examples of the chemical treatment include a wet oxidation method of oxidizing with an oxidizing agent in water, a method of binding a carboxyl group via a phenyl group by binding p-aminobenzoic acid to the pigment surface, and the like.

本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、高発色性という観点から、その顔料表面にフェニル基を介してリン含有基を有する自己分散顔料であることが好ましい。顔料表面にフェニル基を介してリン含有基を結合させる表面処理手段としては、種々の公知の表面処理手段を適用することができ、スルファニル酸、p−アミノ安息香酸、4−アミノサリチル酸等を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してリン含有基を結合させる方法等が挙げられる。   Each ink constituting the ink set according to the present embodiment is preferably a self-dispersing pigment having a phosphorus-containing group via a phenyl group on the pigment surface from the viewpoint of high color developability. As the surface treatment means for bonding the phosphorus-containing group to the pigment surface via a phenyl group, various known surface treatment means can be applied, and sulfanilic acid, p-aminobenzoic acid, 4-aminosalicylic acid and the like are pigments. Examples include a method of bonding a phosphorus-containing group via a phenyl group by bonding to the surface.

各インクに含まれる顔料の含有量は、インクの全質量に対して2質量%以上15質量%以下であることが好ましく、4質量%以上9質量%以下であることがより好ましい。   The content of the pigment contained in each ink is preferably 2% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 4% by mass or more and 9% by mass or less with respect to the total mass of the ink.

<分散樹脂>
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、自己分散顔料を使用しない場合には、顔料を分散させるための分散樹脂を含有することが好ましい。分散樹脂としては、特に限定されないが、重量平均分子量70,000以上100,000以下かつ樹脂酸価80mgKOH/g以上120mgKOH/g以下の分散樹脂を含有することが好ましい。このような分散樹脂を含有することで、インク中の顔料の分散安定性が良好となり、顔料が凝集することを抑制することができる。
<Dispersed resin>
Each ink constituting the ink set according to the present embodiment preferably contains a dispersion resin for dispersing the pigment when a self-dispersing pigment is not used. Although it does not specifically limit as a dispersion resin, It is preferable to contain the dispersion resin of weight average molecular weight 70,000 or more and 100,000 or less and resin acid value of 80 mgKOH / g or more and 120 mgKOH / g or less. By containing such a dispersion resin, the dispersion stability of the pigment in the ink becomes good, and aggregation of the pigment can be suppressed.

分散樹脂の重量平均分子量が前記下限値以上であれば、顔料が紙面内部へ沈み込むことを抑制する効果が発現されやすい。前記上限値以下であれば、顔料の分散安定性が良好となる効果が発現されやすい。なお、重量平均分子量は、例えば、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定し、ポリスチレン換算分子量によって求めることができる。   If the weight average molecular weight of the dispersion resin is equal to or more than the lower limit value, the effect of suppressing the pigment from sinking into the paper surface is easily exhibited. If it is below the upper limit, the effect of improving the dispersion stability of the pigment tends to be exhibited. In addition, a weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent, for example, and can be calculated | required by the polystyrene conversion molecular weight.

また、分散樹脂の樹脂酸価が前記下限値以上であれば、親水性と疎水性とのバランスが良好となり、顔料の分散安定性が良好となる効果が発現されやすい。前記上限値以下であれば、顔料が紙面内部へ沈み込むことを抑制する効果が発現されやすい。   In addition, when the resin acid value of the dispersion resin is equal to or higher than the lower limit, the balance between hydrophilicity and hydrophobicity is improved, and the effect of improving the dispersion stability of the pigment is easily exhibited. If it is below the said upper limit, the effect which suppresses that a pigment sinks into the paper surface inside is easy to be expressed.

このような分散樹脂としては、例えばポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリ(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−(メタ)アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エス
テル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体等およびこれらの塩が挙げられる。なお、本明細書中において、(メタ)アクリル酸という記載は、アクリル酸またはメタクリル酸を示すものである。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
Examples of such a dispersion resin include polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, poly (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid-acrylonitrile copolymers, vinyl acetate- (meth) acrylic acid copolymers, vinyl acetate. -(Meth) acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic Acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer Polymer, styrene-maleic anhydride copolymer, vinylnaphthalene- (meth) acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene -Maleic acid copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, and salts thereof. In the present specification, the description of (meth) acrylic acid indicates acrylic acid or methacrylic acid. As the form of the copolymer, any form of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer can be used.

上記の塩としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−iso−プロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。   Examples of the salt include bases such as ammonia, ethylamine, diethylamine, triethylamine, propylamine, isopropylamine, dipropylamine, butylamine, isobutylamine, diethanolamine, triethanolamine, tri-iso-propanolamine, aminomethylpropanol, and morpholine. And a salt with a functional compound.

上記例示した分散樹脂は、上記材料を1種類のみ用いてもよいし、2種類以上組み合わせて用いてもよい。   The dispersion resin illustrated above may use only one type of the above materials, or may be used in combination of two or more types.

各インクに含まれる分散樹脂の含有量は、各色インクの全質量に対して、0.5質量%以上5.0質量%以下であることが好ましく、0.8質量%以上3.0質量%以下であることがより好ましい。分散樹脂の含有量が上記範囲にあると、顔料の分散安定性が良好となる効果を十分に得ることができる。   The content of the dispersion resin contained in each ink is preferably 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less, and 0.8% by mass or more and 3.0% by mass with respect to the total mass of each color ink. The following is more preferable. When the content of the dispersion resin is in the above range, an effect of improving the dispersion stability of the pigment can be sufficiently obtained.

顔料及び分散樹脂を含む顔料分散体を製造する方法は、従来公知の方法から適宜選択することができる。好適な方法としては、例えば、ナノグレンミル(浅田鉄工株式会社製)、MSCミル(三井鉱山株式会社製)、ダイノミル(株式会社シンマルエンタープライゼス製)、サンドミル(株式会社安川製作所製)等のメディア型湿式分散機を用いて、水等の適切な液体の媒体中において、顔料と分散樹脂とを混練して顔料分散体を得る方法が挙げられる。メディア型湿式分散機による処理では、小粒径のビーズを用いる。ビーズの粒子径は特に限定されず、典型的には粒径0.5〜2.0mmである。また、ビーズの材質は特に限定されず、ジルコニアビーズ、ガラスビーズ等の硬質の材料からなるビーズが使用される。   A method for producing a pigment dispersion containing a pigment and a dispersion resin can be appropriately selected from conventionally known methods. Suitable methods include, for example, media types such as Nano Glen Mill (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.), MSC Mill (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), Dino Mill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and sand mill (manufactured by Yaskawa Seisakusho Co., Ltd.). Examples thereof include a method of obtaining a pigment dispersion by kneading a pigment and a dispersion resin in a suitable liquid medium such as water using a wet disperser. In the processing by the media type wet disperser, beads having a small particle diameter are used. The particle diameter of the beads is not particularly limited, and is typically a particle diameter of 0.5 to 2.0 mm. The material of the beads is not particularly limited, and beads made of a hard material such as zirconia beads or glass beads are used.

<水>
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、主溶媒としての水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることにより、カビやバクテリアの発生を防止してインクの長期保存が可能となる。各インク中の水の含有量は、インク全質量に対して、20質量%以上70質量%以下であることが好ましい。
<Water>
Each ink constituting the ink set according to the present embodiment contains water as a main solvent. It is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, by using water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide, the generation of mold and bacteria can be prevented and ink can be stored for a long time. The content of water in each ink is preferably 20% by mass to 70% by mass with respect to the total mass of the ink.

<水溶性有機溶剤>
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、水溶性有機溶剤を含有する。水溶性有機溶剤としては、インクの動的表面張力を容易に調整できる点で、ジオール系溶剤やエーテル系溶剤が好適である。
<Water-soluble organic solvent>
Each ink constituting the ink set according to the present embodiment contains a water-soluble organic solvent. As the water-soluble organic solvent, a diol solvent or an ether solvent is preferable because the dynamic surface tension of the ink can be easily adjusted.

ジオール系溶剤としては、特に限定されないが、1,2−アルカンジオールのように極性基が偏在する浸透性の高いものが好適である。このようなジオール系溶剤としては、1,2−ヘキシレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオール、1,2−オクタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール等の炭素数5〜9のアルカンジオールが挙げられる。これらのジオール系溶剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Although it does not specifically limit as a diol type solvent, The thing with the high permeability | transmittance in which a polar group is unevenly distributed like 1, 2- alkanediol is suitable. Examples of such diol solvents include 1,2-hexylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,2-octanediol, 2-ethyl-1 , 3-hexanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, alkanediol having 5 to 9 carbon atoms such as 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol. These diol solvents may be used alone or in combination of two or more.

インクにジオール系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を低くすることがで
きる。インク滴が記録媒体上に着弾した直後は、まだ静的表面張力よりも動的表面張力の方が支配的である。動的表面張力が高い順に印字すると、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。そのため、ジオール系溶剤を添加することにより、最初に印字されるL値の最も低いインクの動的表面張力をL値の最も高いインクよりも高くすることで、カラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。
By adding a diol solvent to the ink, the dynamic surface tension of the ink can be lowered. Immediately after the ink droplets have landed on the recording medium, the dynamic surface tension is still more dominant than the static surface tension. If printing is performed in descending order of the dynamic surface tension, bleeding and aggregation between black and color and between colors can be effectively suppressed. Therefore, by adding a diol solvent, the dynamic surface tension of the ink with the lowest L * value that is printed first is higher than that of the ink with the highest L * value. Can be effectively suppressed.

なお、上記例示したジオール系溶剤の中でも、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールは、インクの動的表面張力を低くするだけでなく、各インクの静的表面張力差を2mN/m以下に揃えることを容易とし、特にカラーブリードを効果的に抑制することが可能となる。また、インクに2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールを添加することで、記録媒体への浸透性を制御できインクの裏抜けも効果的に防止できる。   Of the diol solvents exemplified above, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol not only lowers the dynamic surface tension of the ink, but also reduces the static surface tension difference of each ink to 2 mN / m. It becomes easy to arrange the following, and color bleed can be particularly effectively suppressed. Further, by adding 2,4-diethyl-1,5-pentanediol to the ink, the permeability to the recording medium can be controlled, and the ink can be effectively prevented from falling through.

エーテル系溶剤としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、1−メチル−1−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレン2−エチルヘキシルエーテル等が挙げられる。これらのエーテル系溶剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of ether solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol. Monobutyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl Ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether, and the like. These ether solvents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

インクにエーテル系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を高くすることができる。そのため、エーテル系溶剤を添加することにより、最初に印字されるL値の最も低いインクの動的表面張力をL値の最も高いインクよりも高くすることで、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。 By adding an ether solvent to the ink, the dynamic surface tension of the ink can be increased. Therefore, by adding an ether solvent, the dynamic surface tension of the ink with the lowest L * value printed first is higher than that of the ink with the highest L * value. Bleeding and aggregation can be effectively suppressed.

なお、構造中にエーテル結合とジオールの両方を含む化合物も存在する。例えば、上述のアルキルエーテルのジオール型のものや、上述のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。本発明においては、このような化合物については、ジオール系溶剤であり、かつ、エーテル系溶剤であるものとして取り扱う。すなわち、エーテル結合とジオールの両方を含む化合物を添加した場合には、その含有量は、ジオール系溶剤の含有量及びエーテル系溶剤の含有量の両方にカウントされる。   Some compounds contain both an ether bond and a diol in the structure. For example, the above-mentioned alkyl ether diol type and the above-mentioned alkylene oxide adduct of acetylene glycol can be used. In the present invention, such a compound is treated as a diol solvent and an ether solvent. That is, when a compound containing both an ether bond and a diol is added, the content is counted as both the content of the diol solvent and the content of the ether solvent.

インクにジオール系溶剤やエーテル系溶剤を添加することにより、各インクの表面寿命が10msのときの動的表面張力を37〜48mN/mに調整することが好ましい。インクの動的表面張力を前記範囲とすることで、インク滴が吐出されてから記録媒体上に着弾するまでの間に分離することによる形成画像の乱れ(サテライト)が発生し難くなる。   It is preferable to adjust the dynamic surface tension to 37 to 48 mN / m when the surface life of each ink is 10 ms by adding a diol solvent or an ether solvent to the ink. By setting the dynamic surface tension of the ink within the above range, it is difficult to cause disturbance (satellite) of a formed image due to separation between ink droplet ejection and landing on a recording medium.

本発明において「動的表面張力」とは、液表面(気液界面)が形成された直後であって、液表面が非平衡状態にあるときの表面張力のことをいう。また、「表面寿命」とは、液表面が形成されてからの経過時間のことをいう。「静的表面張力」とは、表面寿命の経過に伴い、液表面はインク中の各成分が拡散して平衡状態に近づくが、この平衡状態となったときの表面張力のことをいう。   In the present invention, “dynamic surface tension” refers to surface tension immediately after the liquid surface (gas-liquid interface) is formed and when the liquid surface is in a non-equilibrium state. “Surface life” refers to the elapsed time after the liquid surface is formed. “Static surface tension” refers to the surface tension when the liquid surface approaches the equilibrium state as each component in the ink diffuses as the surface life elapses.

インクの動的表面張力の測定方法は、動的表面張力計を用いることにより測定することができる。動的表面張力計としては、例えばバブルプレッシャー動的表面張力計(KRUSS社製、型式「BP100」)等が挙げられる。   The method for measuring the dynamic surface tension of the ink can be measured by using a dynamic surface tension meter. Examples of the dynamic surface tension meter include a bubble pressure dynamic surface tension meter (manufactured by KRUSS, model “BP100”).

インクの静的表面張力の測定方法は、自動表面張力計(協和界面科学株式会社製、型式「DY−300」)で白金プレートを用いて測定することができる。   The static surface tension of the ink can be measured by an automatic surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., model “DY-300”) using a platinum plate.

また、本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、保湿剤としての水溶性有機溶剤を添加することも好ましい。保湿剤としては、例えば、グリセリン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの保湿剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。インクが保湿剤を含有する場合、保湿剤の含有量は、インクの全質量に対して5〜30質量%が好ましく、12〜20質量%がより好ましい。   It is also preferable to add a water-soluble organic solvent as a moisturizing agent to each ink constituting the ink set according to the present embodiment. Examples of the humectant include glycerin, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, and γ-butyrolactone. These humectants may be used alone or in combination of two or more. When the ink contains a humectant, the content of the humectant is preferably 5 to 30% by mass and more preferably 12 to 20% by mass with respect to the total mass of the ink.

<界面活性剤>
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤を添加することにより、インクの静的表面張力を調整することができる。すなわち、静的表面張力とは、液表面が平衡状態となったときの表面張力のことをいうが、界面活性剤を添加したインクでは、平衡状態に達するとインク滴の気液界面に界面活性剤が規則的に配向する。したがって、静的表面張力では、界面活性剤による効果が支配的となるため、各インクの静的表面張力を2mN/m以下に揃えるためには、界面活性剤を添加してインクの静的表面張力を揃えることが望ましい。
<Surfactant>
A surfactant is preferably added to each ink constituting the ink set according to the present embodiment. By adding a surfactant, the static surface tension of the ink can be adjusted. In other words, the static surface tension is the surface tension when the liquid surface is in an equilibrium state. In the case of an ink added with a surfactant, the surface activity is exerted on the gas-liquid interface of the ink droplet when the equilibrium state is reached. The agent is regularly oriented. Accordingly, since the effect of the surfactant is dominant in the static surface tension, in order to make the static surface tension of each ink equal to 2 mN / m or less, a surfactant is added to the static surface tension of the ink. It is desirable to align the tension.

界面活性剤としては、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。これらの中でも、発泡や気泡の少ないインクを得るという観点から非イオン性界面活性剤が好ましくい。非イオン性界面活性剤は、記録媒体上でインクを均一に拡げる作用がある。そのため、非イオン性界面活性剤を含むインクを用いてインクジェット記録を行った場合、滲みの少ない高精細な画像が得られる。   The surfactant is not particularly limited, and any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant can be used. Among these, a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of obtaining an ink with less foaming and bubbles. The nonionic surfactant has an action of spreading the ink uniformly on the recording medium. Therefore, when ink jet recording is performed using an ink containing a nonionic surfactant, a high-definition image with little bleeding can be obtained.

非イオン性界面活性剤の中でも、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物(以下、アルキレンオキサイド付加物を「AO付加物」ともいう。)がより好ましい。アセチレングリコールのAO付加物は、ヒドロキシル基とエーテル基の両方を有する構造であるため、上述したジオール系溶剤やエーテル系溶剤との馴染みがよく、インク物性として不具合を起こさない。なお、アセチレングリコールのAO付加物のHLB値は、濡れ性が一層優れたものとなるため、10以上15以下であることが好ましい。   Among the nonionic surfactants, an alkylene oxide adduct of acetylene glycol (hereinafter, the alkylene oxide adduct is also referred to as “AO adduct”) is more preferable. Since the AO adduct of acetylene glycol has a structure having both a hydroxyl group and an ether group, it is familiar with the above-mentioned diol solvents and ether solvents and does not cause problems as ink physical properties. The HLB value of the AO adduct of acetylene glycol is preferably 10 or more and 15 or less because wettability is further improved.

アセチレングリコールのAO付加物の具体例としては、以下に限定されないが、2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール等のアセチレングリコール系のジオールにアルキレンオキサイドを付加したものが挙げられる。具体的な商品名としては、日信化学工業株式会社製のサーフィノール104にアルキレンオキサイドを付加したサーフィノール440、サーフィノール104A・E・H、オルフィンなどがある。   Specific examples of the AO adduct of acetylene glycol include, but are not limited to, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 3,6 Examples include those obtained by adding alkylene oxide to acetylene glycol-based diols such as dimethyl-4-octyne-3,6-diol and 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol. . Specific product names include Surfinol 440 obtained by adding alkylene oxide to Surfinol 104 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Surfinol 104A · E · H, Olphine, and the like.

界面活性剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。各インク中の界面活性剤の含有量は、インク全質量に対して、0.5質量%以上5質量%以下であることが好ましい。   Surfactant may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. The content of the surfactant in each ink is preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the total mass of the ink.

なお、本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、アセチレングリコールのAO付加物および2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールを添加することにより、各インクの静的表面張力差をすべて2mN/m以下に揃えたものであることが好ましい。これらを添加することにより、各インクの静的表面張力差を容易に2mN/m以下に揃えることができ、しかも発泡や気泡の発生が抑制された好ましいインクとなる。   In addition, each ink constituting the ink set according to the present embodiment is obtained by adding an acetylene glycol AO adduct and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, thereby changing the static surface tension difference of each ink. Is preferably adjusted to 2 mN / m or less. By adding these, the difference in static surface tension of each ink can be easily adjusted to 2 mN / m or less, and a preferable ink in which the generation of bubbles and bubbles is suppressed is obtained.

<樹脂エマルジョン>
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、樹脂エマルジョンを添加してもよい。樹脂エマルジョンは、インクの乾燥に伴い、樹脂粒子同士及び樹脂粒子と着色成分とが互いに融着して着色剤を記録媒体に固着させるため、記録物の画像部分の定着性を向上させる作用を持つ。
<Resin emulsion>
A resin emulsion may be added to each ink constituting the ink set according to the present embodiment. The resin emulsion has the effect of improving the fixability of the image portion of the recorded matter because the resin particles and the resin particles and the coloring component are fused to each other as the ink is dried to fix the colorant to the recording medium. .

これらの樹脂粒子としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂からなる群より選択される1種または2種以上であることが好ましい。これらの樹脂はホモポリマーとして使用されてもよく、またコポリマーして使用されてもよい。   These resin particles are preferably one or more selected from the group consisting of acrylic resins, methacrylic resins, styrene resins, urethane resins, acrylamide resins, and epoxy resins. These resins may be used as homopolymers or as copolymers.

樹脂粒子としては、単粒子構造のものを使用してもよく、コア部とそれを囲むシェル部とからなるコア・シェル構造を有する樹脂粒子を使用してもよい。本明細書において「コア・シェル構造」とは、「組成の異なる2種以上のポリマーが粒子中に相分離して存在する形態」を意味する。したがって、シェル部がコア部を完全に被覆している形態のみならず、コア部の一部を被覆しているものであってもよい。また、シェル部ポリマーの一部がコア粒子内にドメインなどを形成しているものであってもよい。さらに、コア部とシェル部の中間にさらにもう一層以上、組成の異なる層を含む3層以上の多層構造を持つものであってもよい。   As the resin particles, those having a single particle structure may be used, or resin particles having a core / shell structure including a core portion and a shell portion surrounding the core portion may be used. In the present specification, the “core / shell structure” means “a form in which two or more polymers having different compositions are present in phase separation in the particles”. Therefore, the shell portion may not only cover the core portion completely, but may cover a portion of the core portion. Further, a part of the shell polymer may form a domain or the like in the core particle. Further, it may have a multilayer structure of three or more layers including layers having different compositions in the middle between the core portion and the shell portion.

このような樹脂粒子は、公知の乳化重合によって得ることができる。すなわち、不飽和ビニル単量体(不飽和ビニルモノマー)を重合触媒および乳化剤を存在させた水中において乳化重合することによって得ることができる。   Such resin particles can be obtained by known emulsion polymerization. That is, it can be obtained by emulsion polymerization of an unsaturated vinyl monomer (unsaturated vinyl monomer) in water in the presence of a polymerization catalyst and an emulsifier.

不飽和ビニル単量体としては、一般的に乳化重合で使用されるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル、ビニルシアン化合物、ハロゲン化合物、オレフィン類、ジエン類等が挙げられる。   Examples of the unsaturated vinyl monomer include acrylic acid esters, methacrylic acid esters, aromatic vinyl compounds, vinyl esters, vinyl cyanide compounds, halogen compounds, olefins, dienes and the like generally used in emulsion polymerization. .

さらに、具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステル;メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、n−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル;酢酸ビニル等のビニルエステル;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物;塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン化合物;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物;エチレン、プロピレン等のオレフィン類、ブタジエン、クロロプレン等のジエン類;ビニルエー
テル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニル単量体;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸;アクリルアミドおよびN,N’−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド;2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有単量体が挙げられる。
Further, specific examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate. Acrylates such as octadecyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, glycidyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate 2-ethyl Methacrylic acid esters such as xyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate and glycidyl methacrylate; vinyl esters such as vinyl acetate; vinylcyan compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Halogen compounds such as vinylidene chloride and vinyl chloride; aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole and vinylnaphthalene; olefins such as ethylene and propylene, butadiene, Dienes such as chloroprene; vinyl monomers such as vinyl ether, vinyl ketone and vinyl pyrrolidone; Unsaturated carboxylic acids such as crylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid; acrylamides such as acrylamide and N, N′-dimethylacrylamide; 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl Examples thereof include hydroxyl group-containing monomers such as methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate.

また、樹脂粒子は、上記モノマー由来の分子として、重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体によって架橋された構造を有するものを使用することができる。重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体の例としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、2,2’−ビス(4−アクリロキシプロピロキシフェニル)プロパン、2,2’−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニル)プロパン等のジアクリレート;トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート;ジトリメチロールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のテトラアクリレート;ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のヘキサアクリレート;エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、2,2’−ビス(4−メタクリロキシジエトキシフェニル)プロパン等のジメタクリレート;トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート;メチレンビスアクリルアミド;ジビニルベンゼンが挙げられ、これらを単独または2種以上を混合して使用することができる。   Moreover, what has the structure bridge | crosslinked by the crosslinkable monomer which has two or more of the polymerizable double bonds can be used for the resin particle as a molecule | numerator derived from the said monomer. Examples of the crosslinkable monomer having two or more polymerizable double bonds include polyethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,6-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2,2′-bis (4-acryloxypropyloxyphenyl) propane, 2,2 ′ Diacrylates such as bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane; triacrylates such as trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate; Tetraacrylates such as roll tetraacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate; hexaacrylates such as dipentaerythritol hexaacrylate; ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1 , 3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polybutylene glycol dimethacrylate, 2 , 2'-bis (4-meta Dimethacrylates such as riloxydiethoxyphenyl) propane; trimethacrylates such as trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolethane trimethacrylate; methylenebisacrylamide; and divinylbenzene. These may be used alone or in combination of two or more. can do.

また、乳化重合の際に使用される重合開始剤、乳化剤、分子量調整剤は常法に準じて使用することができる。   Moreover, the polymerization initiator, the emulsifier, and the molecular weight modifier used in the emulsion polymerization can be used according to a conventional method.

重合開始剤としては、通常のラジカル重合に用いられるものと同様のものが用いられ、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、t−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシド等が挙げられる。特に、重合反応を水中で行う場合には、水溶性の重合開始剤が好ましい。   As the polymerization initiator, those used for normal radical polymerization are used, for example, potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dibutyl peroxide, Examples include peracetic acid, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroxy peroxide, paramentane hydroxy peroxide, and the like. In particular, when the polymerization reaction is performed in water, a water-soluble polymerization initiator is preferable.

乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムの他、一般にアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、または両性界面活性剤として用いられているもの、およびこれらの混合物が挙げられ、これらを単独または2種以上混合して使用することができる。   Examples of the emulsifier include sodium lauryl sulfate, those generally used as anionic surfactants, nonionic surfactants, or amphoteric surfactants, and mixtures thereof. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used as a mixture.

樹脂粒子を乳化重合で製造する場合、特にアニオン性の樹脂粒子から構成されるポリマーエマルジョンを乳化重合で製造する場合においては、樹脂粒子表面にはカルボキシル基やスルホン酸基のような負の極性基が存在するためpHが酸性側に傾き、粘度上昇や凝集が起こりやすい。そこで通常は塩基性物質による中和が行われる。この塩基性物質としては、アンモニア、有機アミン類、無機水酸化物等を用いることができる。ポリマーエマルジョンおよびマゼンタインクの長期保存安定性、吐出安定性の観点から、これらの中でも特に一価の無機水酸化物(水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム)が好ま
しい。上記中和剤の添加量は、ポリマーエマルジョンのpHが7.5〜9.5の範囲、好ましくは7.5〜8.5の範囲となるように適宜決定される。
When the resin particles are produced by emulsion polymerization, particularly when a polymer emulsion composed of anionic resin particles is produced by emulsion polymerization, negative polar groups such as carboxyl groups and sulfonic acid groups are formed on the resin particle surface. Is present, the pH is inclined to the acidic side, and viscosity increases and aggregation tends to occur. Therefore, neutralization with a basic substance is usually performed. As this basic substance, ammonia, organic amines, inorganic hydroxides and the like can be used. Of these, monovalent inorganic hydroxides (potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide) are particularly preferred from the viewpoints of long-term storage stability and ejection stability of the polymer emulsion and magenta ink. The addition amount of the neutralizing agent is appropriately determined so that the pH of the polymer emulsion is in the range of 7.5 to 9.5, preferably in the range of 7.5 to 8.5.

樹脂粒子の粒径は、好ましくは5〜400nmの範囲であり、より好ましくは50〜200nmの範囲である。   The particle size of the resin particles is preferably in the range of 5 to 400 nm, more preferably in the range of 50 to 200 nm.

また、これら樹脂エマルジョンの添加量は、定着性等を考慮して適宜決定してよいが、各インク中に固形分で2質量%以上を含むことが好ましい。   The addition amount of these resin emulsions may be appropriately determined in consideration of fixability and the like, but each ink preferably contains 2% by mass or more in terms of solid content.

<pH調整剤>
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、pH調整剤を添加することが好ましい。pH調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機化合物;アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を用いることができる。特に、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンから選択される少なくとも1種類のpH調整剤を含み、pH6〜10に調整されることが好ましい。pHがこの範囲を外れると、インクジェットプリンターを構成する材料等に悪影響を与え、目詰まり回復性が劣化する場合がある。
<PH adjuster>
It is preferable to add a pH adjuster to each ink constituting the ink set according to the present embodiment. As the pH adjuster, inorganic compounds such as lithium hydroxide, potassium hydroxide and sodium hydroxide; alkanolamines such as ammonia, triethanolamine, tripropanolamine, diethanolamine and monoethanolamine can be used. In particular, it is preferably adjusted to pH 6 to 10 including at least one pH adjusting agent selected from alkali metal hydroxide, ammonia, triethanolamine, and tripropanolamine. If the pH is out of this range, the material constituting the ink jet printer may be adversely affected, and clogging recovery may be deteriorated.

また、必要に応じて、コリジン、イミダゾール、燐酸、3−(N−モルホリノ)プロパンスルホン酸、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、ほう酸等をpH緩衝剤として用いることができる。   If necessary, collidine, imidazole, phosphoric acid, 3- (N-morpholino) propanesulfonic acid, tris (hydroxymethyl) aminomethane, boric acid and the like can be used as a pH buffering agent.

<その他の添加剤>
さらに、本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、必要に応じて、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防黴剤等を添加することができる。
<Other additives>
Furthermore, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiseptic / antifungal agent, and the like can be added to each ink constituting the ink set according to the present embodiment as necessary.

酸化防止剤・紫外線吸収剤としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、L−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のTinuvin328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor252、153、Irganox1010、1076、1035、MD1024など、あるいはランタニドの酸化物等が用いられる。   Antioxidants and ultraviolet absorbers include allophanates such as allophanate and methyl allophanate, biurets such as biuret, dimethylbiuret and tetramethylbiuret, L-ascorbic acid and its salts, etc., Tinuvin 328, 900 manufactured by Ciba Geigy 1130, 384, 292, 123, 144, 622, 770, 292, Irgacor 252, 153, Irganox 1010, 1076, 1035, MD1024, or the like, or a lanthanide oxide or the like is used.

防腐剤・防黴剤としては、例えば安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ジベンジソチアゾリン−3−オン(Avecia社のプロキセルCRL、プロキセルBDN、プロキセルGXL、プロキセルXL−2、プロキセルTN)等が挙げられる。   Examples of the antiseptic / antifungal agent include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzisothiazolin-3-one ( Avecia's Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN) and the like.

1.3.インクジェット記録方法の特徴
本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、同一のインクによって、とりわけ二回以上の重ね印字を行わずに、1パス印字記録を2種以上のインクを用いて行うインクジェット記録方法であって、前記2種以上のインクの静的表面張力差がすべて2mN/m以下であり、最初にL値の最も低いインクを印字し、最後にL値の最も高いインクを印字することを特徴とする。
1.3. Features of Inkjet Recording Method The inkjet recording method according to the present embodiment is an inkjet recording method in which one-pass printing recording is performed using two or more types of inks, without performing overprinting twice or more with the same ink. a is, the static surface tension difference between the two or more ink is not more than every 2 mN / m, printing the lowest ink initially L * value, printing the highest ink last L * value It is characterized by that.

本発明におけるL値は、各インクを水及び/又はアセトン等で希釈した試料について、分光光度計(株式会社日立製作所製、型式「U−3000」、使用セル:光路長1cmの石英セル、D65光源、視野角2度)を用いて分光分析を行い、その結果からL
表色系におけるL値(明度)を算出して得られる値のことを意味する。
The L * value in the present invention is a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., model “U-3000”, cell used: quartz cell having an optical path length of 1 cm, for samples in which each ink is diluted with water and / or acetone. D65 light source with a viewing angle of 2 degrees), and L * a *
b * means a value obtained by calculating the L * value (lightness) in the color system.

インク滴が記録媒体上に着弾して平衡状態に達した後は、界面活性物質がインク滴の気液界面に配向するため、動的表面張力よりも静的表面張力の方が支配的となる。そのため、使用する各インクの静的表面張力差をすべて2mN/m以下とし、かつ、最初にL値の最も低いインクを印字し、最後にL値の最も高いインクを印字することにより、特にカラー間でのブリードや凝集の発生を抑制し、カラーの高画質化を実現することができる。また、使用する各インクの静的表面張力差をすべて2mN/m以下とすることで、インクの裏抜けも防止できる。 After the ink droplets land on the recording medium and reach an equilibrium state, the surface active substance is oriented at the gas-liquid interface of the ink droplets, so the static surface tension is more dominant than the dynamic surface tension. . Therefore, by setting all the static surface tension differences of each ink to be used to 2 mN / m or less, printing the ink with the lowest L * value first, and finally printing the ink with the highest L * value, In particular, it is possible to suppress the occurrence of bleeding and aggregation between colors and to realize high image quality of colors. Further, if all the static surface tension differences of the inks used are 2 mN / m or less, it is possible to prevent the ink from passing through.

ラインヘッド方式のインクジェット記録装置では、ベタ埋まりを確保するために、1ドットのインク量を多くせざるを得ないため、特にカラーインク間のブリード現象が発生しやすく、カラーの高画質化が困難であった。そこで、最初にL値の最も低いインクを印字し、最後にL値の最も高いインクを印字することにより、L値の最も低いインクがL値の最も高いインクに滲むことを抑制でき、また各インクの静的表面張力差をすべて2mN/m以下とすることで特にカラー間でのブリードの発生を抑制できることが判明した。静的表面張力差が2mN/mよりも大きい2種以上のインクが存在すると、特にカラー間でブリードや凝集が発生し、カラー画質の低下が起こりやすい。 In a line head type ink jet recording apparatus, in order to ensure solid filling, the amount of ink per dot must be increased. Therefore, bleeding between color inks is likely to occur, and it is difficult to improve color image quality. Met. Therefore, printing the lowest ink initially L * value, and finally by printing the highest ink L * value, to suppress the lowest ink L * value bleeding highest ink L * value It was also found that the occurrence of bleeding between colors can be particularly suppressed by setting the static surface tension difference of each ink to 2 mN / m or less. When two or more inks having a static surface tension difference larger than 2 mN / m are present, bleeding and aggregation occur particularly between colors, and color image quality is liable to deteriorate.

また、1パスにおけるインクを吐出する順番は、動的表面張力が高いインクから順に吐出することが好ましい。動的表面張力が高い順に印字すると、早い吐出順のインクに含まれる顔料が記録媒体表面にある程度固着された後に、次順のインクを記録媒体に着弾させやすい。そのため、早い吐出順のインクと、次順のインクとが記録媒体表面で混じり合いにくく、カラー間でのブリードや凝集の発生をさらに効果的に抑制できる。   Moreover, it is preferable that the order of ejecting ink in one pass is ejected in order from the ink having the highest dynamic surface tension. When printing is performed in order of increasing dynamic surface tension, the pigment contained in the ink in the early discharge order is fixed to the surface of the recording medium to some extent, and then the next ink is easily landed on the recording medium. Therefore, the ink in the early discharge order and the ink in the next order are not easily mixed on the surface of the recording medium, and the occurrence of bleeding and aggregation between the colors can be further effectively suppressed.

2.実施例
以下、本発明の実施形態を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
2. Examples Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

2.1.顔料分散液の調製
2.1.1.自己分散顔料の製造
プロセスオール4HV混合機(4リットル)に、顔料を500g、イオン交換水を1L、及び4−アミノフェニル−2−スルファトエチルスルホン(APSES)を投入した。次いで、300rpmにて10分間強力に混合しながら、生じた混合物を60℃に加熱した。これに、20%亜硝酸ナトリウム水溶液(APSESの量を基準として1当量)を15分かけて添加した。加熱及び混合を合計3時間続行した。
2.1. Preparation of pigment dispersion 2.1.1. Production of Self-Dispersing Pigment A process all 4HV mixer (4 liters) was charged with 500 g of pigment, 1 L of ion-exchanged water, and 4-aminophenyl-2-sulfatoethylsulfone (APSES). The resulting mixture was then heated to 60 ° C. with vigorous mixing at 300 rpm for 10 minutes. To this, 20% aqueous sodium nitrite solution (1 equivalent based on the amount of APSES) was added over 15 minutes. Heating and mixing continued for a total of 3 hours.

イオン交換水750mLで希釈することにより混合機の内容物を取り出し、次いでイオン交換水を用いてのダイアフィルトレーションにより生じた分散液を精製した。ダイアフィルトレーションの終わりに(透過液の導電率<200マイクロジーメンス)、顔料の濃度を15%に調整し、カー連続遠心分離機(パイロットヒュージ)で遠心分離した。   The contents of the mixer were taken out by diluting with 750 mL of ion exchange water, and then the resulting dispersion was purified by diafiltration with ion exchange water. At the end of the diafiltration (permeate conductivity <200 microsiemens), the pigment concentration was adjusted to 15% and centrifuged in a Kerr continuous centrifuge (Pilot Huge).

次いで、9.39gのアレンドロン酸ナトリウム((4−アミノ−1−ヒドロキシブタン−1,1−ジイル)ビスホスホン酸の一ナトリウム塩)を2.5Lビーカー中に入れた。これにイオン交換水37.56gを添加し、次いで10%水酸化ナトリウム水溶液64.73gを添加した。固体が溶解するまで、この混合物を撹拌した。激しい撹拌下で、おおよそ25mL/分にてポンプ輸送することにより500gの分散液(20%固体分にて)を導入した。分散液のすべてが添加された後、pHを測定してpHが12.5を超えていることを確認した。混合を70℃にて4時間続行した。   9.39 g of sodium alendronate ((4-amino-1-hydroxybutane-1,1-diyl) bisphosphonic acid monosodium salt) was then placed in a 2.5 L beaker. To this was added 37.56 g of ion-exchanged water, and then 64.73 g of a 10% aqueous sodium hydroxide solution was added. The mixture was stirred until the solid dissolved. 500 g of dispersion (at 20% solids) was introduced by pumping at approximately 25 mL / min under vigorous stirring. After all of the dispersion was added, the pH was measured to confirm that the pH was above 12.5. Mixing was continued at 70 ° C. for 4 hours.

このようにして得られた分散液を固形分5%まで希釈し、そして透過液のpHが8未満となるまでイオン交換水でダイアフィルトレーションした(第1ダイアフィルトレーション容量部後、保持液を10%固体分に濃縮した)。次いで、ミソニックスプローブ音波処理装置を用いて、この分散液(おおよそ13%の固体分濃度に調整された)を超音波処理し、そしてベックマン超遠心分離機を用いて5000Gにて10分間遠心分離して大きい粒子を除去し、表2に記載の顔料分散液を得た。なお、使用した顔料種は、以下の通りである。
<使用した顔料種>
・ブラック顔料分散液:C.I.ピグメントブラック4
・シアン顔料分散液:C.I.ピグメントブルー15:3
・マゼンタ顔料分散液:C.I.ピグメントレッド122
・イエロー顔料分散液:C.I.ピグメントイエロー74
The dispersion thus obtained was diluted to a solid content of 5%, and diafiltered with ion exchange water until the pH of the permeate was less than 8 (retained after the first diafiltration volume). The liquid was concentrated to 10% solids). The dispersion (adjusted to a solids concentration of approximately 13%) is then sonicated using a Mysonics probe sonicator and centrifuged at 5000G for 10 minutes using a Beckman ultracentrifuge. Thus, large particles were removed to obtain a pigment dispersion described in Table 2. The pigment types used are as follows.
<Pigment type used>
Black pigment dispersion: C.I. I. Pigment Black 4
-Cyan pigment dispersion: C.I. I. Pigment Blue 15: 3
-Magenta pigment dispersion: C.I. I. Pigment Red 122
-Yellow pigment dispersion: C.I. I. Pigment Yellow 74

2.1.2.樹脂分散顔料分散液の製造
有機溶媒(メチルエチルケトン)20質量部、重合連鎖移動剤(2−メルカプトエタノール)0.03質量部、重合開始剤、表1に示す各モノマーを用い、窒素ガス置換を十分に行った反応容器内に入れて75℃攪拌下で重合し、モノマー成分100質量部に対してメチルエチルケトン40質量部に溶解した2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル0.9質量部を加え、80℃で1時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
2.1.2. Manufacture of resin dispersion pigment dispersion 20 parts by mass of organic solvent (methyl ethyl ketone), 0.03 parts by mass of polymerization chain transfer agent (2-mercaptoethanol), polymerization initiator, and each monomer shown in Table 1 are used to sufficiently replace nitrogen gas The polymerization was conducted with stirring at 75 ° C. in the reaction vessel prepared in the above step, and 0.9 mass of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile dissolved in 40 mass parts of methyl ethyl ketone with respect to 100 mass parts of the monomer component. Part was added and aged at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polymer solution.

Figure 2018144495
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次いで、メチルエチルケトン45質量部に上記で得られたポリマー溶液を固形分として7.5質量部溶解させて、その中に20%の水酸化ナトリウム水溶液(中和剤)を所定量加えて塩生成基を中和し、さらに顔料を20質量部加えてビーズミルで2時間混練した。このようにして得られた混練物にイオン交換水120質量部を加えて攪拌した後、減圧下、60℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、表2に記載の樹脂分散顔料分散液を得た。なお、使用した顔料種については、上記の自己分散顔料の製造の場合と同様である。   Next, 7.5 parts by mass of the polymer solution obtained above as a solid content is dissolved in 45 parts by mass of methyl ethyl ketone, and a predetermined amount of 20% aqueous sodium hydroxide solution (neutralizing agent) is added thereto to add a salt-forming group. Was further neutralized, and further 20 parts by mass of pigment was added and kneaded in a bead mill for 2 hours. After adding 120 parts by mass of ion-exchanged water to the kneaded product thus obtained and stirring, methyl ethyl ketone was removed at 60 ° C. under reduced pressure, and a part of the water was further removed. A resin-dispersed pigment dispersion was obtained. In addition, about the pigment kind used, it is the same as that of the case of manufacture of said self-dispersion pigment.

2.2.樹脂エマルジョンの製造
攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水900g及びラウリル硫酸ナトリウム1gを仕込み、攪拌下に窒素置換しながら70℃まで昇温した。内温を70℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム4gを添加し、溶解後、予めイオン交換水450g、ラウリル硫酸ナトリウム3gにアクリルアミド20g、スチレン365g、ブチルアクリレート545g、及びメタクリル酸30gを攪拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に4時間かけて滴下した。滴下終了後3時間の熟成を行った。得られた樹脂エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸
化ナトリウム水溶液とを添加して固形分25質量%、pH8に調整した。得られた樹脂エマルジョンにおける樹脂粒子のガラス転移温度は−6℃であった。
2.2. Production of Resin Emulsion 900 g of ion-exchanged water and 1 g of sodium lauryl sulfate were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device, and a thermometer, and the temperature was raised to 70 ° C. while purging with nitrogen under stirring. Maintaining the internal temperature at 70 ° C., adding 4 g of potassium persulfate as a polymerization initiator, dissolving, and previously stirring 450 g of ion exchange water, 3 g of sodium lauryl sulfate, 20 g of acrylamide, 365 g of styrene, 545 g of butyl acrylate, and 30 g of methacrylic acid The emulsion prepared by adding below was continuously dropped into the reaction solution over 4 hours. After completion of dropping, aging was performed for 3 hours. After cooling the obtained resin emulsion to room temperature, ion exchange water and aqueous sodium hydroxide solution were added to adjust the solid content to 25 mass% and pH 8. The glass transition temperature of the resin particles in the obtained resin emulsion was −6 ° C.

2.3.インク及びインクセットの作製
ブラック、マゼンタ、シアン、及びイエロー各色について、表2に記載の各成分を常温で1時間混合攪拌し、さらに孔径5μmのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。このようにして、動的表面張力及び静的表面張力の異なるインクを各色8種類ずつ、合計32種類のブラックインク(K)A1〜A8、マゼンタインク(M)A1〜A8、シアンインク(C)A1〜A8、イエローインク(Y)A1〜A8を得た。これらのインクを表3のように組み合わせてインクセット1〜8とした。なお、表2中の数値は、インク中の含有量(質量基準%)を表す。
2.3. Preparation of Ink and Ink Set For each color of black, magenta, cyan and yellow, each component shown in Table 2 was mixed and stirred at room temperature for 1 hour, and further filtered through a membrane filter having a pore size of 5 μm to prepare each ink. . In this way, a total of 32 types of black ink (K) A1 to A8, magenta ink (M) A1 to A8, and cyan ink (C) of 8 types of inks with different dynamic surface tension and static surface tension. A1 to A8 and yellow inks (Y) A1 to A8 were obtained. These inks were combined as shown in Table 3 to form ink sets 1 to 8. In addition, the numerical value of Table 2 represents content (mass%) in ink.

下表2に、表3に記載のインクセットで使用したインクA1〜A8の組成を示す。下表3に、実施例及び比較例で使用したインクセット(インクの組合せ)を示す。なお、表2には、インクA1〜A8の動的表面張力及び静的表面張力を測定した値を併せて示した。各インクの動的表面張力は、20℃でバブルプレッシャー動的表面張力計(KRUSS社製、型式「BP100」)用いて測定した値である。各インクの静的表面張力は、20℃で自動表面張力計(協和界面科学株式会社製、型式「DY−300」)で白金プレートを用いて測定した値である。   Table 2 below shows the compositions of the inks A1 to A8 used in the ink set described in Table 3. Table 3 below shows ink sets (ink combinations) used in Examples and Comparative Examples. Table 2 also shows values obtained by measuring the dynamic surface tension and static surface tension of the inks A1 to A8. The dynamic surface tension of each ink is a value measured at 20 ° C. using a bubble pressure dynamic surface tension meter (manufactured by KRUSS, model “BP100”). The static surface tension of each ink is a value measured at 20 ° C. using a platinum plate with an automatic surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., model “DY-300”).

Figure 2018144495
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なお、表2中のアセチレン系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤は、それぞれ以下のものを使用した。
・アセチレン系界面活性剤(エアプロダクツ社製、商品名「サーフィノール104PG50」、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール)
・シリコン系界面活性剤(ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「BYK−348」)
In addition, the following were used for the acetylene type surfactant and silicon type surfactant in Table 2, respectively.
Acetylene-based surfactant (manufactured by Air Products, trade name “Surfinol 104PG50”, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol)
・ Silicon-based surfactant (BIC Chemie Japan Co., Ltd., trade name “BYK-348”)

Figure 2018144495
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2.4.評価方法
(1)ブリードの評価
記録紙として、普通紙(ゼロックス4200紙)、チラシ用紙(エプソンビジネスイン
クジェットプリンター用コート紙)の2種類を用意した。表4に記載のインクセット及び記録条件で、インクジェットプリンターPX−A650(セイコーエプソン株式会社製)のヘッド並べてラインヘッドとし、ラインヘッドプリンターに改造し、400パッチからなる専用の出力パターンを印刷した。この場合における背景への滲み込みを目視により下記基準に基づき判定した。その結果を表4に併せて示した。
A:非常に良好(30倍の顕微鏡で観察しても滲みがない。)
B:良好(4ポイントの文字が読める。)
C:可(10ポイントの文字が読める。)
D:不可(10ポイントの文字が読めない。)
2.4. Evaluation Method (1) Bleed Evaluation Two types of recording paper were prepared: plain paper (Xerox 4200 paper) and flyer paper (coated paper for Epson business inkjet printers). Under the ink set and recording conditions shown in Table 4, the heads of the inkjet printer PX-A650 (manufactured by Seiko Epson Corporation) were arranged to form a line head, and the line head printer was modified to print a dedicated output pattern consisting of 400 patches. In this case, the penetration into the background was visually determined based on the following criteria. The results are also shown in Table 4.
A: Very good (no bleeding even when observed with a 30 × microscope)
B: Good (4 point characters can be read)
C: OK (can read 10-point characters)
D: Impossible (10-point characters cannot be read)

(2)裏抜けの評価
上記ブリードの評価と同様の方法で、記録紙としてゼロックス4200紙を使用し、その記録紙上に濃度85%のKCMYコンポジットブラックで10ポイントの文字を印刷した。得られた印刷物の裏面をコピー機でコピーした紙面について目視により下記基準に基づき判定した。その結果を表4に併せて示した。
A:非常に良好(裏面コピーで10ポイントの文字がコピーされない。)
B:良好(裏面コピーで10ポイントの文字がコピーされるが読めない。)
C:可(裏面コピーで10ポイントの文字がコピーされ、文字が読める。)
D:不可(裏面までインクが滲み出ている。)
(2) Evaluation of strike-through In the same manner as the above bleed evaluation, Xerox 4200 paper was used as recording paper, and 10-point characters were printed on the recording paper with KCMY composite black having a density of 85%. The paper surface obtained by copying the back side of the obtained printed matter with a copying machine was visually determined based on the following criteria. The results are also shown in Table 4.
A: Very good (10-point characters are not copied by back side copy)
B: Good (10-point characters are copied by back side copy but cannot be read)
C: Acceptable (10-point characters are copied and read by back side copy)
D: Impossible (ink oozes out to the back side)

2.5.評価結果
実施例及び比較例で使用したインクセット、記録条件、並びに評価試験の結果を、表4に示す。また、表4に記載の記録条件の詳細を表5に示す。本実施例及び比較例では、L値が最も低いインクがブラックインクとなり、L値が最も高いインクがイエローインクとなる。
2.5. Evaluation Results Table 4 shows the ink sets, recording conditions, and evaluation test results used in the examples and comparative examples. Details of the recording conditions described in Table 4 are shown in Table 5. In this example and the comparative example, the ink having the lowest L * value is the black ink, and the ink having the highest L * value is the yellow ink.

Figure 2018144495
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Figure 2018144495
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表4の結果より、実施例1〜8のインクジェット記録方法によれば、インク間(特にカラー間)のブリードの発生を抑制でき、記録媒体におけるインクの裏抜けを効果的に防止できることが判った。   From the results of Table 4, it was found that according to the ink jet recording methods of Examples 1 to 8, the occurrence of bleeding between inks (especially between colors) can be suppressed, and ink breakthrough in the recording medium can be effectively prevented. .

一方、比較例1のインクジェット記録方法では、記録する順番が最初にイエローインク、最後にブラックインクであったため、ブリードの発生や裏抜けが認められた。また、比較例2のインクジェット記録方法では、ブラックインクとイエローインクとの静的表面張力差が2mN/m以上であるため、特にカラー間でのブリードや凝集が発生し、カラー画質の大幅な低下が認められた。   On the other hand, in the ink jet recording method of Comparative Example 1, since the recording order was yellow ink first and black ink last, occurrence of bleeding and see-through were recognized. Further, in the ink jet recording method of Comparative Example 2, since the static surface tension difference between the black ink and the yellow ink is 2 mN / m or more, bleeding and aggregation occur between the colors, and the color image quality is greatly reduced. Was recognized.

本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。   The present invention is not limited to the embodiments described above, and various modifications are possible. For example, the present invention includes substantially the same configuration (for example, a configuration having the same function, method, and result, or a configuration having the same purpose and effect) as the configuration described in the embodiment. In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that achieves the same effect as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. In addition, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

10…インクジェット記録装置、11…記録用紙、12…プラテン、13…搬送ローラー、14…ステップモーター、15…ガイドレール、20…ラインヘッド、21a,21b,21c,21d…ノズル列、35…インクカートリッジ、40…コントローラー、41…CPU、42…ROM、43…RAM、44…フラッシュメモリー、45…インターフェイス、46…ユーザーPC、47…操作パネル DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Inkjet recording device, 11 ... Recording paper, 12 ... Platen, 13 ... Conveyance roller, 14 ... Step motor, 15 ... Guide rail, 20 ... Line head, 21a, 21b, 21c, 21d ... Nozzle row, 35 ... Ink cartridge , 40 ... Controller, 41 ... CPU, 42 ... ROM, 43 ... RAM, 44 ... Flash memory, 45 ... Interface, 46 ... User PC, 47 ... Operation panel

Claims (9)

1パス印字記録を2種以上のインクを用いて行うインクジェット記録方法であって、
前記2種以上のインクの静的表面張力差がすべて2mN/m以下であり、
最初にL値の最も低いインクを印字し、最後にL値の最も高いインクを印字することを特徴とする、インクジェット記録方法。
An ink jet recording method for performing one-pass printing using two or more inks,
The static surface tension differences of the two or more inks are all 2 mN / m or less,
First printed lowest ink L * value, characterized by printing the highest ink last L * value, an ink jet recording method.
前記2種以上のインクの各々は、表面寿命が10msのときの動的表面張力が37〜48mN/mであることを特徴とする、請求項1に記載のインクジェット記録方法。   2. The ink jet recording method according to claim 1, wherein each of the two or more inks has a dynamic surface tension of 37 to 48 mN / m when the surface life is 10 ms. 前記2種以上のインクの各々が、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールを含有することを特徴とする、請求項1または請求項2に記載のインクジェット記録方法。   3. The inkjet according to claim 1, wherein each of the two or more inks contains an ethylene oxide adduct of acetylene glycol and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol. Recording method. 前記2種以上のインクの各々がジオール系溶剤を含有し、
前記ジオール系溶剤の含有量は、L値の最も高いインクの方がL値の最も低いインクよりも多いことを特徴とする、請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
Each of the two or more inks contains a diol solvent,
The content of the diol-based solvent, towards the highest ink L * value is equal to or greater than the lowest ink L * value, as claimed in any one of claims 1 to 3 Inkjet recording method.
前記2種以上のインクの各々がエーテル系溶剤を含有し、
前記エーテル系溶剤の含有量は、L値の最も高いインクの方がL値の最も低いインクよりも少ないことを特徴とする、請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
Each of the two or more inks contains an ether solvent,
The content of the ether-based solvent, towards the highest ink L * value is equal to or less than the lowest ink L * value, as claimed in any one of claims 1 to 4 Inkjet recording method.
請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、
ブラックインク、シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクを備え、
前記各インクの表面寿命が10msのときの動的表面張力が37〜48mN/mであり、かつ、前記各インク間の静的表面張力差がすべて2mN/m以下であることを特徴とする、インクセット。
An ink set for use in the ink jet recording method according to any one of claims 1 to 5,
With black ink, cyan ink, magenta ink and yellow ink,
The dynamic surface tension when the surface life of each ink is 10 ms is 37 to 48 mN / m, and all the static surface tension differences between the inks are 2 mN / m or less. Ink set.
前記各インクが、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールを含有することを特徴とする、請求項6に記載のインクセット。   The ink set according to claim 6, wherein each ink contains an ethylene oxide adduct of acetylene glycol and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol. 前記各インクがジオール系溶剤を含有し、
前記ジオール系溶剤の含有量は、前記イエローインクの方が前記ブラックインクよりも多いことを特徴とする、請求項6または請求項7に記載のインクセット。
Each ink contains a diol solvent,
8. The ink set according to claim 6, wherein the content of the diol-based solvent is higher in the yellow ink than in the black ink. 9.
前記各インクがエーテル系溶剤を含有し、
前記エーテル系溶剤の含有量は、前記イエローインクの方が前記ブラックインクよりも少ないことを特徴とする、請求項6ないし請求項8のいずれか一項に記載のインクセット。
Each of the inks contains an ether solvent,
The ink set according to any one of claims 6 to 8, wherein the content of the ether solvent is smaller in the yellow ink than in the black ink.
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