JP2018141862A

JP2018141862A - Coloring composition

Info

Publication number: JP2018141862A
Application number: JP2017035610A
Authority: JP
Inventors: 沙織鈴木; Saori Suzuki; 彰洋三藤; Akihiro Mitsufuji; 航平大谷; Kohei Otani
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2017-02-28
Filing date: 2017-02-28
Publication date: 2018-09-13
Anticipated expiration: 2037-02-28
Also published as: JP6760699B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coloring composition from which a high-quality, highly reliable blue color filter excellent in brightness and heat resistance can be produced, and a color filter produced therefrom.SOLUTION: A coloring composition for color filters comprises two methine compounds represented by the following formula (1) and another, and a binder resin, wherein Rrepresents a hydrogen atom or a halogen atom, Rrepresents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Rrepresents a halogen atom.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、カラーフィルターの緑色画素を形成する際に用いられる着色組成物、該着色組成物を用いて形成されるカラーフィルター、並びに該カラーフィルターを用いて形成される液晶表示装置、撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）及び有機ＥＬディスプレイ等の電子表示装置に関する。 The present invention relates to a colored composition used when forming a green pixel of a color filter, a color filter formed using the colored composition, a liquid crystal display device formed using the color filter, an imaging device ( The present invention relates to electronic display devices such as CCD and CMOS) and organic EL displays.

ノートパソコンや液晶テレビ、携帯電話等に代表される液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機ＥＬディスプレイ等の液晶表示装置、及びデジタルカメラやカラーコピー機等の入力デバイスとして使用される撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）のカラー化にはカラーフィルターが必要である。これら液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターを製造する方法としては、染色法、電着法、印刷法、顔料分散法等があるが、近年、パターニングの手法を用いた顔料分散法が主流となっている。パターニングの方法としてはフォトリソグラフィー法が代表的で、感光性樹脂組成物と顔料分散体との混合物を用いてカラーフィルターを形成している。また、最近では着色インキをインクジェットプリンターにより、マスクを介さずに直接基板上に塗布し、カラーフィルターを形成する方法も行われている。 Liquid crystal display devices such as notebook computers, liquid crystal televisions, mobile phones, and other liquid crystal displays (LCD), organic EL displays, and image sensors (CCD, CMOS) used as input devices for digital cameras, color copiers, etc. A color filter is required for colorization. Methods for producing color filters used in these liquid crystal display devices and solid-state imaging devices include dyeing methods, electrodeposition methods, printing methods, pigment dispersion methods, etc., but in recent years, pigment dispersion methods using patterning methods have been used. It has become mainstream. As a patterning method, a photolithography method is typical, and a color filter is formed using a mixture of a photosensitive resin composition and a pigment dispersion. Recently, a method of forming a color filter by applying colored ink directly on a substrate without using a mask by an ink jet printer is also performed.

カラーフィルターに求められる特性である、色純度、彩度、明度およびコントラストを向上させることは特に重要である。明度が向上することによってバックライトの光量を抑えることができ、結果的に消費電力が低減されるため、環境的にも必要な技術である。カラーフィルターの色純度を向上させるためには着色顔料の含有量を増やすことや、より良い分光波形の顔料を選択することが必要である。一方、明度を向上させるには、顔料濃度を減らすことや膜厚を薄くすることにより透過率を高くする必要がある。これらの相反する特性を両立するために顔料の微粒子化という方法が行われているが、感光性樹脂組成物の分散安定性、並びにカラーフィルターの光、熱又は溶剤に対する耐性及びコントラストの向上には限界があり、明度が向上しても耐性との両立が図れないのが現状である。 It is particularly important to improve color purity, saturation, brightness, and contrast, which are characteristics required for a color filter. Since the light intensity of the backlight can be suppressed by improving the lightness and the power consumption is reduced as a result, this is a technology that is also necessary from an environmental point of view. In order to improve the color purity of the color filter, it is necessary to increase the content of the color pigment or to select a pigment having a better spectral waveform. On the other hand, in order to improve the brightness, it is necessary to increase the transmittance by reducing the pigment concentration or reducing the film thickness. In order to achieve both of these contradictory properties, a method of making fine particles of a pigment has been carried out. However, in order to improve the dispersion stability of the photosensitive resin composition, the resistance of the color filter to light, heat or solvent and the contrast. At present, there is a limit, and even if the brightness is improved, it is not possible to achieve both resistance.

これらの問題を解決するための別のアプローチとして、染料を使用したカラーフィルターの検討が進められている。染料を用いれば、顔料では達成できない色純度と明度の両立や、粒子では無いことから光散乱を抑制出来るためコントラストも向上できるメリットがある。しかしながら、その一方で、テレビ向け等の長期信頼性を必要とされる表示体用途には優れた耐光性や耐熱性が必要とされるが、染料は顔料よりも耐性が劣ることが一般的である。本発明者らの検討の結果、非特許文献１に記載されているメチン化合物は耐熱性が不充分であった。また、特許文献１乃至３に記載されているメチン化合物は明度及び耐熱性が不十分であった As another approach for solving these problems, a color filter using a dye is being studied. If a dye is used, there is a merit that the contrast can be improved because the light purity can be suppressed because the color purity and lightness cannot be achieved by a pigment, and the particles are not particles. However, on the other hand, for display applications that require long-term reliability for TVs and the like, excellent light resistance and heat resistance are required, but dyes are generally less resistant than pigments. is there. As a result of the study by the present inventors, the methine compound described in Non-Patent Document 1 has insufficient heat resistance. In addition, the methine compounds described in Patent Documents 1 to 3 have insufficient brightness and heat resistance.

特開２０１５−１９４６４６号公報JP2015-194646A 特開２０１５−１９４６４７号公報JP-A-2015-194647 特願２０１６−０６５７５０号公報Japanese Patent Application No. 2006-065750

ＤｙｅｓａｎｄＰｉｇｍｅｎｔｓ（２００７），７４（２），３０６−３１２Dyes and Pigments (2007), 74 (2), 306-312

本発明は、明度や耐熱性に優れた高品位で高信頼の高い緑色カラーフィルターを製造することができる着色組成物、およびそれを用いて製造されたカラーフィルターの提供を目的とする。 An object of this invention is to provide the coloring composition which can manufacture the high quality and highly reliable green color filter excellent in the brightness and heat resistance, and the color filter manufactured using the same.

本発明者は前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、カラーフィルター画素に、色素として、少なくとも下記式（１）並びに下記式（２）で表されるメチン骨格含有化合物（以下メチン骨格含有化合物をメチン化合物という）を含む着色組成物を使用することによって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has obtained, as a pigment, at least a methine skeleton-containing compound represented by the following formula (1) and the following formula (2) (hereinafter referred to as a methine skeleton-containing compound) as a pigment. The present inventors have found that the above problems can be solved by using a colored composition containing a compound (referred to as a methine compound), and have completed the present invention.

即ち、本発明は、
（１）下記式（１）並びに下記式（２） That is, the present invention
(1) The following formula (1) and the following formula (2)

（式（１）及び（２）中、Ｒ^１は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ^２及びＲ^４は炭素数１乃至４のアルキル基を表し、Ｒ^３及びＲ^５はハロゲン原子を表す。）
で表される２種類のメチン化合物、及びバインダー樹脂を含有するカラーフィルター用着色組成物、
（２）Ｒ^２及びＲ^４がメチル基であり、かつＲ^３及びＲ^５が塩素原子である前項（１）に記載の着色組成物、
（３）Ｒ^１が塩素原子である前項（２）に記載の着色組成物、
（４）更に、顔料を含む前項（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の着色組成物、
（５）顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９からなる群から選ばれる一種以上である前項（４）に記載の着色組成物、
（６）更に、硬化剤を含有する前項（１）乃至（５）のいずれか一項に記載の着色組成物、
（７）更に、光重合開始剤及び／または硬化促進剤を含有する前項（１）乃至（６）のいずれか一項に記載の着色組成物、
（８）前項（１）乃至（７）のいずれか一項に記載の着色組成物からなる着色膜、
（９）前項（８）に記載の着色膜からなるカラーフィルター、及び
（１０）前項（９）に記載のカラーフィルターを装着した液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ又は固体撮像素子、
に関する。 (In Formulas (1) and (2), R ¹ represents a hydrogen atom or a halogen atom, R ² and R ⁴ represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ³ and R ⁵ represent a halogen atom. )
A coloring composition for a color filter containing two types of methine compounds represented by
(2) The colored composition according to the above item (1), wherein R ² and R ⁴ are methyl groups, and R ³ and R ⁵ are chlorine atoms,
(3) The colored composition according to the above item (2), wherein R ¹ is a chlorine atom,
(4) The colored composition according to any one of (1) to (3), further including a pigment,
(5) The pigment is C.I. I. Pigment green 58 and C.I. I. The coloring composition according to item (4), which is one or more selected from the group consisting of CI Pigment Green 59,
(6) The colored composition according to any one of (1) to (5), further containing a curing agent,
(7) The colored composition according to any one of (1) to (6), further including a photopolymerization initiator and / or a curing accelerator,
(8) A colored film comprising the colored composition according to any one of (1) to (7) above,
(9) A color filter comprising the colored film as described in (8) above, and (10) a liquid crystal display device, an organic EL display or a solid-state imaging device equipped with the color filter as described in (9) above,
About.

本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いることにより、明度や耐熱性に優れた高品位で信頼性の高いカラーフィルターの緑色画素を提供することができる。 By using the coloring composition for a color filter of the present invention, it is possible to provide a green pixel of a high-quality and highly reliable color filter excellent in lightness and heat resistance.

本発明のカラーフィルター用着色組成物（以下、単に「着色組成物」ともいう）は、前記式（１）及び前記式（２）で表されるメチン化合物を含有する。 The coloring composition for color filters of the present invention (hereinafter also simply referred to as “coloring composition”) contains the methine compound represented by the formula (1) and the formula (2).

式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はハロゲン原子を表す。
式（１）のＲ^１が表すハロゲン原子の具体例としては、ヨウ素原子、臭素原子、塩素原子及びフッ素原子が挙げられる。 In formula (1), R ¹ represents a hydrogen atom or a halogen atom.
Specific examples of the halogen atom represented by R ^{1 in the} formula (1) include an iodine atom, a bromine atom, a chlorine atom, and a fluorine atom.

式（１）及び（２）中、Ｒ^２及びＲ^４は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。
式（１）及び（２）の^２及びＲ^４が表す炭素数１乃至４のアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状の何れにも限定されない。また、該アルキル基は置換基を有していてもよい。
式（１）及び（２）のＲ²及びＲ^４が表す炭素数１乃至４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔ−ブチル基が挙げられる。
式（１）及び（２）のＲ^２及びＲ^４が表すアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子）、ヒドロキシ基及びアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔ−ブトキシ基等）等が挙げられる。 In formulas (1) and (2), R ² and R ⁴ represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by ² and R ^{4 in the} formulas (1) and (2) is not limited to a linear or branched chain. The alkyl group may have a substituent.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R ² and R ^{4 in the} formulas (1) and (2) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, and an n-butyl group. , Iso-butyl group, sec-butyl group and t-butyl group.
Examples of the substituent that the alkyl group represented by R ² and R ^{4 in} Formulas (1) and (2) may have include a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom), a hydroxy group, and Alkoxy groups (for example, methoxy group, ethoxy group, iso-propoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group, iso-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group, etc.) and the like can be mentioned.

式（１）及び（２）中、Ｒ^３及びＲ^５はハロゲン原子を表す。
式（１）及び（２）のＲ^３及びＲ^５が表すハロゲン原子の具体例としては、ヨウ素原子、臭素原子、塩素原子及びフッ素原子が挙げられる。 In formulas (1) and (2), R ³ and R ⁵ represent a halogen atom.
Specific examples of the halogen atom represented by R ³ and R ^{5 in the} formulas (1) and (2) include an iodine atom, a bromine atom, a chlorine atom, and a fluorine atom.

式（１）におけるＲ^１としては、水素原子または塩素原子が好ましく、塩素原子であることがより好ましい。
式（１）及び（２）におけるＲ^２及びＲ^４としては、炭素数１乃至４の直鎖のアルキル基であることが好ましく、該炭素数１乃至４の直鎖のアルキル基が置換基を有さないことがより好ましく、メチル基またはエチル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
式（１）及び（２）におけるＲ^３及びＲ^５としては、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。 R ¹ in formula (1) is preferably a hydrogen atom or a chlorine atom, and more preferably a chlorine atom.
R ² and R ⁴ in the formulas (1) and (2) are preferably linear alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and the linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is a substituent. It is more preferable not to have it, it is more preferable that it is a methyl group or an ethyl group, and it is especially preferable that it is a methyl group.
R ³ and R ⁵ in the formulas (1) and (2) are preferably a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and more preferably a chlorine atom.

本発明の式（１）及び式（２）で表されるメチン化合物は、種々の方法で製造されるが、例えばＧＢ１５２８５９０公報に記載の方法を参考に、定法で合成可能である。例えば、式（１）で表されるメチン化合物は市販品としても入手可能な下記式（ＡＡ）で表されるホルミル誘導体と下記式（Ｂ）で表されるアニリン誘導体とを酢酸やメタノール中で反応させることにより、また式（２）で表されるメチン化合物は市販品としても入手可能な下記式（Ａ’Ａ’）で表されるホルミル誘導体と下記式（Ｂ’）で表されるアニリン誘導体とを酢酸やメタノール中で反応させることにより、それぞれ得ることができる。また、本発明の着色樹脂組成物に同じアニリン化合物を原料とする式（１）で表されるメチン化合物と式（２）で表されるメチン化合物を用いる場合は、下記式（ＡＡ）で表されるホルミル誘導体と下記式（Ａ’Ａ’）で表されるホルミル誘導体との混合物に下記式（Ｂ）で表されるアニリン誘導体を反応させて、式（１）で表されるメチン化合物と式（２）で表されるメチン化合物との混合物を一括で合成してもよい。尚、下記式（ＡＡ）乃至（Ｂ’）中のＲ¹乃至Ｒ^５は、それぞれ上記式（１）及び（２）におけるＲ¹乃至Ｒ^５と同じ意味を表す。 The methine compounds represented by the formulas (1) and (2) of the present invention are produced by various methods, and can be synthesized by a conventional method with reference to, for example, the method described in GB1528590. For example, a methine compound represented by the formula (1) is obtained by combining a formyl derivative represented by the following formula (AA) and an aniline derivative represented by the following formula (B), which are also available as commercial products, in acetic acid or methanol. By reacting, the methine compound represented by the formula (2) can be obtained as a commercially available formyl derivative represented by the following formula (A′A ′) and an aniline represented by the following formula (B ′). It can be obtained by reacting the derivative with acetic acid or methanol. Moreover, when using the methine compound represented by Formula (1) and the methine compound represented by Formula (2) which use the same aniline compound as a raw material for the colored resin composition of this invention, it represents with following formula (AA). A methine compound represented by the formula (1) is reacted with a mixture of a formyl derivative represented by the following formula (A′A ′) and an aniline derivative represented by the following formula (B): You may synthesize | combine the mixture with the methine compound represented by Formula (2) collectively. In the following formulas (AA) to (B ′), R ^{1 to} R ⁵ represent the same meaning as R ^{1 to} R ⁵ in the above formulas (1) and (2), respectively.

本発明の式（１）で表されるメチン化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。 Although the specific example of the methine compound represented by Formula (1) of this invention is shown below, this invention is not limited to these.

本発明の式（２）で表されるメチン化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。 Although the specific example of the methine compound represented by Formula (2) of this invention is shown below, this invention is not limited to these.

本発明の着色組成物における式（１）で表されるメチン化合物と式（２）で表されるメチン化合物との合計の含有量は、着色組成物の全固形分１００質量部に対して、通常０．０１乃至５０質量部、好ましくは０．５乃至３０質量部である。
また、本発明の着色樹脂組成物における式（１）で表されるメチン化合物と式（２）で表されるメチン化合物との含有比率は、式（１）で表されるメチン化合物と式（２）で表されるメチン化合物の質量比が通常２０：８０乃至９５：５、好ましくは５０：５０乃至９０：１０、より好ましくは７０：３０乃至９０：１０である。 The total content of the methine compound represented by formula (1) and the methine compound represented by formula (2) in the colored composition of the present invention is based on 100 parts by mass of the total solid content of the colored composition. Usually 0.01 to 50 parts by mass, preferably 0.5 to 30 parts by mass.
Moreover, the content ratio of the methine compound represented by the formula (1) and the methine compound represented by the formula (2) in the colored resin composition of the present invention is the methine compound represented by the formula (1) and the formula ( The mass ratio of the methine compound represented by 2) is usually 20:80 to 95: 5, preferably 50:50 to 90:10, more preferably 70:30 to 90:10.

本発明の着色組成物はバインダー樹脂を含有する。着色組成物が含有するバインダー樹脂は特に限定されず、従来公知のものが挙げられるが、本発明の着色組成物をフォトリソグラフィーの手法に用いる場合は、以下に挙げられる１個以上のカルボキシ基又は水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーあるいは他の共重合可能な芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基を有するエチレン性不飽和モノマー等の共重合体であることが望ましい。また、これらの側鎖もしくは末端等にエポキシ基を有したもの、さらにアクリレートを付加させたエポキシアクリレート樹脂も使用できる。これらのモノマー等は単独でも２種以上組み合わせても良い。 The coloring composition of the present invention contains a binder resin. The binder resin contained in the coloring composition is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known ones. However, when the coloring composition of the present invention is used for a photolithography technique, one or more carboxy groups listed below or It is desirable to be a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group or another ethylenically unsaturated monomer having another copolymerizable aromatic hydrocarbon group or aliphatic hydrocarbon group. In addition, those having an epoxy group at the side chain or terminal, and epoxy acrylate resins to which acrylate is added can also be used. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用できる前記のカルボキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタアクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer having a carboxy group that can be used in the present invention include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, ethacrylic acid, and cinnamic acid. Unsaturated dicarboxylic acids (anhydrides) such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid; trivalent or higher unsaturated polycarboxylic acids ( Anhydrides), 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl 2-hydroxypropyl phthalate, 2-acryloyloxyethyl 2-hydroxyethylphthalic acid, etc. These can be used alone or in admixture of two or more.

本発明で使用できる前記の水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペンチ（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ−３−メチル−ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１,４−ジメタノール−モノ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group that can be used in the present invention include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 4-hydroxypentyl (meth) acrylate, 3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) Acrylate, 5-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 5-hydroxy-3-methyl-pentyl (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethanol-mono (meth) acrylate Hydroxyl groups such as relate, 2- (2-hydroxyethyloxy) ethyl (meth) acrylate, glycerin monomethacrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-propylene glycol) monomethacrylate The terminal polyalkylene glycol mono (meth) acrylate etc. can be mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

また、前記の他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレートヒドロキシエチル化物、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、フェニルノルボルニル（メタ）アクリレート、シアノノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、フェンチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカ−８−イル＝（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカ−４−メチル＝（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環骨格類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキル末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシブチル(メタ)アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、マレイミド等の不飽和アミドあるいは不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ−ブチルアクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポリシリコーン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer include styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, o-chlorostyrene, and m-chloro. Aromatic vinyl compounds such as styrene, p-chlorostyrene, p-methoxystyrene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl ( (Meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, paracumylphenoxyethylene glycol (meta ) Acrylate, 2-hydroxy Unsaturated carboxylic acid esters such as 3-phenoxypropyl (meth) acrylate, o-phenylphenol glycidyl ether (meth) acrylate, o-phenylphenol (meth) acrylate hydroxyethylated product, phenoxyethyl (meth) acrylate; ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, norbornylmethyl (meth) acrylate, phenylnorbornyl (meth) acrylate, cyanonorbornyl (meth) acrylate, isobornyl (Meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, menthyl (meth) acrylate, fentyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate , Dimethyladamantyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] dec-8-yl = (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] dec-4 -Alicyclic skeletons such as methyl = (meth) acrylate, cyclodecyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate; polyethylene glycol mono (meth) acrylate Hydroxyl group-terminated polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as polypropylene glycol mono (meth) acrylate and poly (ethylene glycol-propylene glycol) monomethacrylate; methoxypolyethylene glycol monomethacrylate, lauroxypolyethylene glycol mono (me Alkyl) -terminated polyalkylene glycol mono, such as acrylate, octoxy polyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol monoacrylate, nonylphenoxy polypropylene glycol monoacrylate, allyloxy polyethylene glycol-polypropylene glycol mono (meth) acrylate (Meth) acrylates; 2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate and other unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, 3,4-epoxy Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as butyl (meth) acrylate, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl benzoate; Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, allyl glycidyl ether, and methallyl glycidyl ether; Acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, vinylidene cyanide, etc. Vinyl cyanide compounds; acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N- (meth) acryloylphthalimide, N- (2 Hydroxyethyl) acrylamides, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamides, maleimides and other unsaturated amides or unsaturated imides; 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene and other aliphatic conjugated dienes; polystyrene, polymethyl acrylate , Macromonomers having a monoacryloyl group or a monomethacryloyl group at the end of the polymer molecular chain, such as polymethyl methacrylate, poly n-butyl acrylate, poly n-butyl methacrylate, and polysilicone. Or a mixture of two or more.

また、共重合体の側鎖に更に不飽和二重結合を導入した重合体も有用である。例えば、無水マレイン酸と共重合可能なスチレン、ビニルフェノール、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド等との共重合物の無水マレイン酸部に、ヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートやグリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有するアクリレートを反応させハーフエステル化した化合物、及びアクリル酸、アクリル酸エステルとヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートとの共重合体の水酸基にアクリル酸を反応せしめた化合物等が挙げられる。また、ウレタン樹脂やポリアミド、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、市販のＡＣＡ−２００Ｍ（ダイセル製）、ＯＲＧＡ−３０６０(大阪有機化学製)、ＡＸ３−ＢＮＸ０２（日本触媒製）、ＵＸＥ−３０２４（日本化薬製）、ＵＸＥ−３０００(日本化薬製)、ＺＧＡ−２８７Ｈ（日本化薬製）、ＴＣＲ−１３３８Ｈ（日本化薬製）、ＺＸＲ−１７２２Ｈ（日本化薬製）、ＺＦＲ−１４０１Ｈ（日本化薬製）、ＺＣＲ−１６４２（日本化薬製）も使用することができる。 A polymer in which an unsaturated double bond is further introduced into the side chain of the copolymer is also useful. For example, an acrylate having an alcoholic hydroxyl group such as hydroxyethyl acrylate in the maleic anhydride portion of a copolymer with styrene, vinylphenol, acrylic acid, acrylic ester, acrylamide, or the like copolymerizable with maleic anhydride Acrylic acid is added to the hydroxyl group of a compound obtained by reacting an acrylate having an epoxy group, such as glycidyl methacrylate, and a copolymer of acrylic acid, an acrylate ester and an acrylate having an alcoholic hydroxyl group such as hydroxyethyl acrylate. Examples thereof include reacted compounds. In addition, urethane resin, polyamide, polyimide resin, polyester resin, commercially available ACA-200M (manufactured by Daicel), ORGA-3060 (manufactured by Osaka Organic Chemical), AX3-BNX02 (manufactured by Nippon Shokubai), UXE-3024 (manufactured by Nippon Kayaku) ), UXE-3000 (made by Nippon Kayaku), ZGA-287H (made by Nippon Kayaku), TCR-1338H (made by Nippon Kayaku), ZXR-1722H (made by Nippon Kayaku), ZFR-1401H (made by Nippon Kayaku) ), ZCR-1642 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) can also be used.

本発明の着色組成物が含有するバインダー樹脂（共重合体）を製造する場合は、重合開始剤を使用する。ここで共重合体を合成するときに使用される重合開始剤の具体例としては、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド過酸化ベンゾイルメチルエチルケトンパーオキシド等を挙げることができる。重合開始剤の使用割合は、共重合体の合成に使用する全ての単量体の合計に対して、０．０１乃至２５質量部である。また、共重合体を合成する場合は、下記で説明する有機溶剤を使用するのが好ましいが、使用する単官能のモノマーや重合開始剤等に対して十分な溶解力を有するものを使用する。共重合体を合成するときの反応温度は５０乃至１２０℃であることが好ましく、特に好ましくは８０乃至１００℃である。また、反応時間は１乃至６０時間であることが好ましく、より好ましくは３乃至２０時間である。共重合体の好ましい酸価は１０乃至３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、好ましい水酸基価は１０乃至２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。酸価もしくは水酸基価が１０以下の場合は現像性が低下する。共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００乃至４０００００が好ましく、３０００乃至１０００００がより好ましい。この重量平均分子量が２０００以下、あるいは４０００００以上では、感度及び現像性等が低下する。 When producing the binder resin (copolymer) contained in the colored composition of the present invention, a polymerization initiator is used. Specific examples of the polymerization initiator used when synthesizing the copolymer include α, α′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), Examples thereof include t-butyl peroctoate and di-t-butyl peroxide benzoylmethyl ethyl ketone peroxide. The use ratio of the polymerization initiator is 0.01 to 25 parts by mass with respect to the total of all monomers used for the synthesis of the copolymer. In the case of synthesizing a copolymer, it is preferable to use an organic solvent described below, but a solvent having sufficient dissolving power for the monofunctional monomer and polymerization initiator used is used. The reaction temperature when synthesizing the copolymer is preferably 50 to 120 ° C., particularly preferably 80 to 100 ° C. The reaction time is preferably 1 to 60 hours, more preferably 3 to 20 hours. The preferred acid value of the copolymer is 10 to 300 (mgKOH / g), and the preferred hydroxyl value is 10 to 200 (mgKOH / g). When the acid value or hydroxyl value is 10 or less, developability is lowered. The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is preferably 2000 to 400,000, and more preferably 3000 to 100,000. When this weight average molecular weight is 2000 or less, or 400000 or more, sensitivity, developability and the like are lowered.

前記のバインダー樹脂は、本発明の着色組成物に単独で又は２種以上を混合して使用することができる。本発明の着色組成物におけるバインダー樹脂の含有量は、着色組成物の全固形分１００質量部に対して、通常１乃至９９質量部、好ましくは５乃至５０質量部である。 Said binder resin can be used individually or in mixture of 2 or more types in the coloring composition of this invention. The content of the binder resin in the colored composition of the present invention is usually 1 to 99 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the colored composition.

本発明の着色組成物は、式（１）及び式（２）で表されるメチン化合物とバインダー樹脂以外の成分（以下、「その他の成分」と記載する）を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば油溶性有機溶媒、水溶性有機溶媒並びに水等の溶媒類や樹脂類、更にはこれらの溶媒類や樹脂類と組み合わせて用い得る各種の添加剤等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を着色組成物の用途や用法に合せて特に制限なく用いることが出来る。 The colored composition of the present invention may contain components other than the methine compound represented by the formulas (1) and (2) and the binder resin (hereinafter referred to as “other components”).
Examples of other components include oil-soluble organic solvents, water-soluble organic solvents, water-based solvents and resins, and various additives that can be used in combination with these solvents and resins. One or more of these can be used without particular limitation in accordance with the use and usage of the colored composition.

油溶性有機溶媒の具体例としては、エタノール、ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコール誘導体；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ブチルフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチルなどのエステル類；アセトニトリル、ＤＭＦ、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ＮＭＰ、２−ピロリドン等の極性有機溶媒等が挙げられる。 Specific examples of oil-soluble organic solvents include alcohols such as ethanol, pentanol, octanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, tetrafluoropropanol; ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl Glycol derivatives such as ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol diacetate; ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; Butyl phenyl ether, benzyl ether Ethers such as hexyl ether; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl benzoate, butyl benzoate, ethyl laurate, and butyl laurate; polarities such as acetonitrile, DMF, dimethyl sulfoxide, sulfolane, NMP, and 2-pyrrolidone An organic solvent etc. are mentioned.

水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール及びベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール及び１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びモルホリン等のアミン類；２−ピロリドン、ＮＭＰ、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン等が挙げられる。 Examples of the water-soluble organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, t-butanol, pentanol and benzyl alcohol; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol Polyhydric alcohols such as polypropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, 1,3-pentanediol and 1,5-pentanediol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tri Ethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether Glycol derivatives such as Le and dipropylene glycol monomethyl ether; ethanolamine, diethanolamine, amines such as triethanolamine and morpholine; 2-pyrrolidone, NMP, 1,3-dimethyl - imidazolidinone.

これらの溶媒類は単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。溶剤類を含有する場合の使用量は、着色組成物の全固形分（本発明の着色組成物が含有する溶媒類以外の全成分）１００質量部に対して好ましくは４０乃至１００００質量部であり、１００乃至１０００質量部であることがより好ましい。 These solvents may be used alone or in combination of two or more. The amount used in the case of containing the solvent is preferably 40 to 10,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the colored composition (all components other than the solvents contained in the colored composition of the present invention). 100 to 1000 parts by mass is more preferable.

本発明の着色組成物が含有し得る溶媒類以外のその他の成分としては、例えば、分散剤、樹脂類、硬化剤、光重合開始剤、熱重合開始剤、表面調整剤、消泡剤、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤及び式（１）及び式（２）で表されるメチン化合物以外の色素等が挙げられる。 Examples of other components other than the solvents that can be contained in the colored composition of the present invention include, for example, dispersants, resins, curing agents, photopolymerization initiators, thermal polymerization initiators, surface conditioners, antifoaming agents, and antiseptics. -Antifungal agents, pH adjusters, and pigments other than the methine compounds represented by formula (1) and formula (2).

本発明の着色組成物が溶媒類を含有する場合は、各種の分散剤を併用することが出来る。
油溶性有機溶媒と併用し得る分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシアルキルエーテル燐酸エステル塩等公知のアニオン界面活性剤、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、又はこれらの塩等の高分子分散剤等が挙げられる。 When the coloring composition of the present invention contains solvents, various dispersants can be used in combination.
Dispersants that can be used in combination with oil-soluble organic solvents include sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium laurate, formalin condensate of naphthalene sulfonic acid, formalin condensate of alkyl naphthalene sulfonic acid, formalin condensate of creosote oil sulfonic acid, Known anionic surfactant such as ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyalkyl ether phosphate ester salt, vinyl naphthalene derivative, α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid Aliphatic alcohol esters such as styrene, styrene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, methacrylic acid, methacrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, maleic anhydride, maleic anhydride A block copolymer consisting of at least two monomers selected from oleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives, etc., or a random copolymer, or a high salt thereof. Examples thereof include molecular dispersants.

水溶性有機溶媒や水と併用し得る分散剤としては、界面活性剤の他、高分子分散剤を好適に使用することができる。高分子分散剤の具体例としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸塩−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩が挙げられる。 As a dispersant that can be used in combination with a water-soluble organic solvent or water, a polymer dispersant can be suitably used in addition to a surfactant. Specific examples of the polymer dispersant include polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic ester copolymer. , Acrylic resins such as acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene -Styrene-acrylic resins such as acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-malein Acid resin, rosin-modified maleic acid resin, vinyl naphthalene Acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer Examples include polymers, vinyl acetate copolymers such as vinyl acetate-acrylic acid copolymers, and salts thereof.

また、その他の樹脂系分散剤としては、ポリウレタン樹脂系、ポリカルボン酸系、ポリアミド樹脂系及びポリエステル樹脂系等の分散剤が挙げられる。樹脂系分散剤の具体例としては、例えば、ＥＤ２１１（楠本化成製）、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製）ソルスパース７１０００（アビシア製）等である。 Other resin dispersants include polyurethane resin, polycarboxylic acid, polyamide resin, and polyester resin dispersants. Specific examples of the resin dispersant include ED211 (manufactured by Enomoto Kasei), Ajisper PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno), Solsperse 71000 (manufactured by Avicia), and the like.

これらの分散剤類は、本発明の着色組成物が含有する式（１）及び式（２）で表されるメチン化合物及び任意に含有し得る式（１）及び式（２）で表されるメチン化合物以外の色素に対して、通常５００質量％以下、好ましくは１０乃至４５０質量％、より好ましくは１００乃至４００質量％用いられる。 These dispersants are represented by the methine compounds represented by the formula (1) and the formula (2) contained in the coloring composition of the present invention and the formula (1) and the formula (2) which can optionally be contained. The amount is usually 500% by mass or less, preferably 10 to 450% by mass, and more preferably 100 to 400% by mass with respect to the dye other than the methine compound.

本発明の着色組成物が含有し得る樹脂類としては、例えばポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系及びポリアクリル系の樹脂等が挙げられる。
本発明の着色組成物が含有し得るポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びポリアクリル樹脂としては、特に限定されず従来公知のものが挙げられる。 Examples of resins that can be contained in the colored composition of the present invention include polyamide-based, polyurethane-based, polyester-based, epoxy-based, and polyacrylic resins.
The polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin, epoxy resin, and polyacrylic resin that can be contained in the colored composition of the present invention are not particularly limited and include conventionally known ones.

本発明の着色組成物が含有し得る硬化剤としては、ラジカル重合の場合は光重合モノマー、イオン硬化の場合はエポキシ樹脂、その他にメラミン硬化剤等が挙げられる。これらの具体例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、９,９−ビス〔４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、カヤラッドＲＰ−１０４０（日本化薬製）、カヤラッドＤＰＣＡ−３０（日本化薬製）、ＵＡ−３３Ｈ(新中村化学製)、ＵＡ−５３Ｈ(新中村化学製)、Ｍ−８０６０(東亞合成製)；チオール系重合モノマーとして、ＴＥＭＰＩＣ（堺化学製)、ＴＭＭＰ（堺化学製)、ＰＥＭＰ（堺化学製）、ＤＰＭＰ（堺化学製）；エポキシ樹脂としては、日本化薬製品のＮＣ―６０００、ＮＣ−３０００、ＥＯＣＮ−１０２０、ＸＤ−１０００、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、ＢＲＥＮ−Ｓ、ＮＣ−７３００Ｌ、ダイセル化学製品のセロキサイト２０２１Ｐ、ＥＨＰＥ３１５０、サイクロマーＭ１００、エポリードＰＢ３６００、ジャパンエポキシレジン製品のエピコート８２８、エピコートＹＸ８０００、エピコートＹＸ４０００、サイラエースＳ５１０（チッソ製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学工業製）等；メラミン硬化剤としてはメチロール化メラミンやＭｗ−３０（三和ケミカル製）等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。これらの含有量は、着色組成物の全固形分１００質量部に対して通常８０質量部以下、好ましくは５乃至３０質量部である。 Examples of the curing agent that can be contained in the colored composition of the present invention include a photopolymerization monomer in the case of radical polymerization, an epoxy resin in the case of ion curing, and a melamine curing agent. Specific examples of these include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol (Meth) acrylate, tetraethylene glycol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, bisphenol A type epoxy di (meth) acrylate, bisphenol F type epoxy (Meth) acrylate, bisphenolfluorene type epoxy di (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated glycerin tri (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid tri (Meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene, Kayrad RP-1040 (Nipponization) As a thiol polymerization monomer, Kayrad DPCA-30 (Nippon Kayaku), UA-33H (Shin Nakamura Chemical), UA-53H (Shin Nakamura Chemical), M-8060 (Toagosei) TEMPIC (manufactured by Sakai Chemical), TMMP (manufactured by Sakai Chemical), PEMP (manufactured by Sakai Chemical), DPMP (manufactured by Sakai Chemical); Nippon Kayaku products NC-6000, NC-3000, EOCN-1020, XD-1000, EPPN-501H, BREN-S, NC-7300L, Daicel Chemicals' Celoxite 2021P, EHPE3150, Cyclomer M100, Epolide PB3600, Japan Epoxy Resin's Epicote 828, Epicote YX8000, Epicote YX4000, Silaace S510 Manufactured), TEPIC (manufactured by Nissan Chemical Industries), etc .; Examples of melamine curing agents include methylolated melamine and Mw-30 (manufactured by Sanwa Chemical). These can be used alone or in admixture of two or more. These contents are usually 80 parts by mass or less, preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the colored composition.

本発明の着色組成物が含有し得る光重合開始剤としては、露光光源として一般的に用いられる超高圧水銀灯から射出される紫外線に充分感度を有するものが好ましく、ラジカル重合性の光ラジカル開始剤、イオン硬化性の光酸発生剤もしくは光塩基発生剤等が挙げられる。光重合では、より少ない露光エネルギーで硬化をさせるような増感剤と呼ばれる重合促進剤の成分を組み合わせて使用することができる。使用できる光重合開始剤は特に制限は無いが、具体例としては、ベンジル、ベンゾインエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェノン３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸のエステル化物、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ベンジルジメチルケタール、２−ブトキシエチル−４−メチルアミノベンゾエート、クロロチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、メチルアミノメチルベンゾエート、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１，３−ベンゾジオキソラン−５−イル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−ｏ−ベンゾアート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１−オンオキシム−ｏ−アセタート、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、ジアゾナフトキノン系開始剤、また市販のカヤキュアーＤＭＢＩ、カヤキュアーＢＤＭＫ、カヤキュアーＢＰ−１００、カヤキュアーＢＭＢＩ、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュアーＥＰＡ（いずれも日本化薬製）、ダロキュアー１１７３、ダロキュアー１１１６（いずれもメルクジャパン製）、イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアー３７９ＥＧ（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＰＡＧ１０３（ＢＡＳＦジャパン製）、ＴＭＥ−トリアジン（三和ケミカル製）、ビイミダゾール（黒金化成製）、ＳＴＲ−１１０、ＳＴＲ−１（いずれもレスペケミカル製）等が挙げられる。 As the photopolymerization initiator that can be contained in the coloring composition of the present invention, those having sufficient sensitivity to ultraviolet rays emitted from an ultrahigh pressure mercury lamp generally used as an exposure light source are preferable, and radical polymerizable photoradical initiators are used. And an ion curable photoacid generator or photobase generator. In photopolymerization, a component of a polymerization accelerator called a sensitizer that can be cured with less exposure energy can be used in combination. The photopolymerization initiator that can be used is not particularly limited. Specific examples include benzyl, benzoin ether, benzoin butyl ether, benzoin propyl ether, benzophenone 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, benzoylbenzoic acid, and benzoylbenzoic acid. Esterified product of 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, benzyldimethyl ketal, 2-butoxyethyl-4-methylaminobenzoate, chlorothioxanthone, methylthioxanthone, ethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, diisopropylthioxanthone Methylaminomethylbenzoate, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, methylbenzoyl formate, 2 -Methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2,4-bis (trichloro Methyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-s-triazine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -1,3,5-s-triazine, 2,4-bis ( Tribromomethyl) -6- (4′-methoxyphenyl) -1,3,5-s-triazine, 2,4,6-tris (tribromomethyl) -1 3,5-s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (1,3-benzodioxolan-5-yl) -1,3,5-s-triazine, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 1 -(4-phenylsulfanylphenyl) butane-1,2-dione-2-oxime-o-benzoate, 1- (4-methylsulfanylphenyl) butane-1,2-dione-2-oxime-o-acetate, 1- (4-methylsulfanylphenyl) butan-1-one oxime-o-acetate, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, P-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, P-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, 2, 2'-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazo , Diazonaphthoquinone initiator, commercially available Kayacure DMBI, Kayacure BDK, Kayacure BP-100, Kayacure BMBI, Kayacure DETX-S, Kayacure EPA (all manufactured by Nippon Kayaku), Darocure 1173, Darocure 1116 (all Merck Japan), Irgacure 907 (BASF Japan), Irgacure 369 (BASF Japan), Irgacure 379EG (BASF Japan), Irgacure OXE-01 (BASF Japan), Irgacure OXE-02 (BASF) Made in Japan), Irgacure PAG103 (made by BASF Japan), TME-triazine (made by Sanwa Chemical), biimidazole (made by Kurokin Kasei), STR-110, STR-1 (all Space Chemical Co.), and the like.

本発明の着色組成物が含有し得る熱重合開始剤としては、アゾ系化合物や有機過酸化物系のものがあるが、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル)、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過酸化ジ−ｔ−ブチル、ジベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。 Examples of the thermal polymerization initiator that can be contained in the colored composition of the present invention include azo compounds and organic peroxides. For example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′- Examples include azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), di-t-butyl peroxide, dibenzoyl peroxide, cumylperoxyneodecanoate, and the like. .

これらの光重合開始剤や熱重合開始剤は、必要に応じて単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。これら開始剤の含有量は、着色性組成物の固形分を１００質量部に対して通常５０質量部以下、好ましくは１乃至２５質量部である。 These photopolymerization initiators and thermal polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more as required. The content of these initiators is usually 50 parts by mass or less, preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coloring composition.

本発明の着色組成物が含有し得る表面調整剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物等の公知のノニオン系、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤が挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン系、アセチレン系の公知の消泡剤が挙げられる。
防腐・防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等の公知の防腐・防黴剤が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等の公知のｐＨ調整剤が挙げられる。 Examples of the surface conditioner that the coloring composition of the present invention may contain include known nonions such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, and a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. , Polysiloxane or polydimethylsiloxane surfactants.
Examples of the antifoaming agent include known antifoaming agents such as silicone and acetylene.
Examples of antiseptic / antifungal agents include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and 1-benzisothiazoline-3- Known antiseptic and antifungal agents such as amine salts of ON.
Known pH adjusters such as alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, and tertiary amines such as triethanolamine, diethanolamine, dimethylethanolamine and diethylethanolamine Is mentioned.

本発明の着色組成物が含有し得る式（１）及び式（２）で表されるメチン化合物以外の色素としては、有機顔料、無機顔料及び染料等が挙げられる。 Examples of the pigment other than the methine compound represented by the formula (1) and the formula (2) that can be contained in the colored composition of the present invention include organic pigments, inorganic pigments, and dyes.

本発明の着色組成物が含有し得る有機顔料に特に制限はないが、顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、５、１７、３１、３２、４１、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２１４、２２０、２２１、２２４、２４２、２４３、２５４、２５５、２６２、２６４、２７２等の赤色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０，２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４等の黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８、５９等の緑色顔料等が挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物は、好ましくは緑色カラーフィルターの作成に用いられることから、本発明の着色組成物に併用する顔料としては、緑色顔料が好ましく、Ｃ．Ｉピグメントグリーン５８及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９からなる群から選ばれる一種以上であることがより好ましい。 The organic pigment that can be contained in the coloring composition of the present invention is not particularly limited. Specific examples of the pigment include C.I. I. Pigment Red 2, 5, 17, 31, 32, 41, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 170, 171, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 185, 187, 202, 206, Red pigments such as C. 207, 209, 214, 220, 221, 224, 242, 243, 254, 255, 262, 264, 272; I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214, etc., yellow pigments, C.I. I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73, etc., orange pigments, C.I. I. And green pigments such as CI Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, and 59.
Since the colored resin composition of the present invention is preferably used for producing a green color filter, the pigment used in combination with the colored composition of the present invention is preferably a green pigment. Pigment Green 58 and C.I. I. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of CI Pigment Green 59.

本発明の着色組成物が含有し得る無機顔料に特に制限はないが、例えば、複合金属酸化物顔料、カーボンブラック、黒色低次酸化チタン、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、アンチモン白、鉄黒、鉛丹、硫化亜鉛、カドニウムエロー、カドニウムレッド、亜鉛、マンガン紫、コバルト紫、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の金属酸化物、金属硫化物、硫酸塩、金属水酸化物、金属炭酸塩等が挙げられる。 There are no particular restrictions on the inorganic pigment that can be contained in the colored composition of the present invention. For example, composite metal oxide pigment, carbon black, black low-order titanium oxide, titanium oxide, barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead , Bengala, ultramarine, bitumen, chromium oxide, antimony white, iron black, red lead, zinc sulfide, cadmium yellow, cadmium red, zinc, manganese purple, cobalt purple, barium sulfate, magnesium carbonate and other metal oxides, metal sulfides , Sulfate, metal hydroxide, metal carbonate and the like.

本発明の着色組成物が含有し得る染料に特に制限はなく、酸性染料、塩基性染料、直接染料、硫化染料、建染染料、ナフトール染料、反応染料、分散染料等が挙げられる。有機溶媒を併用する場合は、有機溶媒に可溶なものが好ましいが、有機溶媒に不溶な染料でも分散体とする事で適宜使用することができる。有機溶媒に不溶な染料はよく知られた処方として、例えば酸性染料の場合は、有機アミン化合物（例えばｎ−プロピルアミン、エチルヘキシルプロピオン酸アミン等）を反応させアミン塩染料に変性するか、又はそのスルホン酸基に同有機アミン化合物を反応させてスルホンアミド基を有する染料等に変性することが知られている。それらアミン変性した染料も本発明の着色組成物に使用可能である。
その具体的な染料としては、カラーインデックスで、例えばＣ．Ｉ．ナンバーのベーシックブルー７、アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、８０、８３、８６、８７、９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２４９、２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４，３３５，３４０；ベーシックブルー７、１１、１５、２６；ソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、２５、３５、３７、３８、４３、５５、５９、６７、７２、１２４；ベーシックバイオレット１０；アシッドバイオレット１７、４９；ソルベントバイオレット４、５、１４；ベーシックレッド１、１０、２９；アシッドレッド９１、９２、９７、１１４、１３８、１５１、２８９；ソルベントレッド４５、４９、１２７；アシッドイエロー１７、２３、２５、２９、３８、４０、４２、７６；ソルベントイエロー４、１４、１５、２４、７６、８１、８２、９４、９８、１６２；ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；アシッドグリーン９、１６、等が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular in the dye which the coloring composition of this invention can contain, Acid dye, basic dye, direct dye, sulfur dye, vat dye, naphthol dye, reactive dye, disperse dye, etc. are mentioned. When an organic solvent is used in combination, a solvent that is soluble in the organic solvent is preferable, but even a dye that is insoluble in the organic solvent can be appropriately used by forming a dispersion. Dyes that are insoluble in organic solvents are well-known formulations, for example, in the case of acidic dyes, they can be modified to amine salt dyes by reacting organic amine compounds (for example, n-propylamine, ethylhexylpropionic acid amine, etc.) It is known that the organic amine compound is reacted with a sulfonic acid group to be modified into a dye having a sulfonamide group. These amine-modified dyes can also be used in the coloring composition of the present invention.
Specific examples of the dye include a color index such as C.I. I. Number Basic Blue 7, Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96,103,112,113,120,129,138,147,150,158,171,182,192,210,242,243,249,256,259,267,267,278,280,285,290,296, 315, 324, 335, 340; basic blue 7, 11, 15, 26; solvent blue 2, 3, 4, 5, 6, 23, 25, 35, 37, 38, 43, 55, 59, 67, 72, 124; basic violet 10; acid violet 17, 49; solvent violet 4, 5, 14; basic red 1, 10, 29; Red 91, 92, 97, 114, 138, 151, 289; Solvent Red 45, 49, 127; Acid Yellow 17, 23, 25, 29, 38, 40, 42, 76; Solvent Yellow 4, 14, 15, 24 76, 81, 82, 94, 98, 162; Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 56; Acid Green 9, 16, and the like.

本発明の着色組成物は、式（１）及び式（２）で表されるメチン化合物及びバインダー樹脂とその他の成分を、ディゾルバーやホモミキサー等により混合撹拌して製造される。顔料や溶解性の低い染料を併用する場合は、適当な分散剤を用いてペイントシェーカー等の分散機により分散体を得て、着色組成物に加えて混合してもよく、調製した着色組成物から異物等を取り除くためにフィルター等で精密濾過をすることも出来る。 The colored composition of the present invention is produced by mixing and stirring the methine compound represented by the formulas (1) and (2), a binder resin, and other components using a dissolver, a homomixer, or the like. When a pigment or a dye having low solubility is used in combination, a dispersion may be obtained with a dispersing machine such as a paint shaker using an appropriate dispersant, and may be mixed in addition to the coloring composition. In order to remove foreign matter from the filter, it can be microfiltered with a filter or the like.

本発明の着色組成物は、各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用着色組成物に用いられ、カラーフィルター用着色組成物の具体的な用途としては、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、あるいはデジタルカメラ等に使用される固体撮像素子等のカラーフィルターが挙げられる。
本発明の着色組成物を用いる被着色材料としては、例えば普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、プラスチック基板が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、本発明の着色組成物を被着色材料に付与する方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの各種印刷方法あるいはスピンコーター、ロールコーターなどによる塗工方法が挙げられる。 The colored composition of the present invention is used in various paints, water-based inks, oil-based inks, ink-jet inks, color filter color compositions, and specific uses of the color filter color composition include liquid crystal display devices, organic A color filter such as a solid-state imaging device used for an EL display or a digital camera is exemplified.
Examples of materials to be colored using the colored composition of the present invention include, but are not limited to, plain paper, coated paper, plastic film, and plastic substrate. Examples of a method for applying the coloring composition of the present invention to a material to be colored include various printing methods such as offset printing, letterpress printing, flexographic printing, and ink jet printing, and coating methods using a spin coater, a roll coater, and the like.

以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、特別の記載のない限り、本文中「部」及び「％」とあるのは質量基準であり、また反応温度は内温である。合成したメチン化合物のうち、λｍａｘ（最大吸収波長）を測定したものについては、特に断りのない限りジメチルスルホキシド中、紫外可視分光光度計ＵＶ−３１５０（島津製作所社製）での測定値を記載した。 Examples The present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” in the text are based on mass, and the reaction temperature is the internal temperature. Among the synthesized methine compounds, those measured for λmax (maximum absorption wavelength) are described in dimethyl sulfoxide unless otherwise specified, and measured values with UV-visible spectrophotometer UV-3150 (manufactured by Shimadzu Corporation). .

合成例１（上記化合物Ｎｏ．５及びＮｏ．１７で表されるメチン化合物の混合物の合成）
（工程１−１）
３００ｍｌの四つ口フラスコに、ＤＭＦ９８部を入れ、反応液の液温を１０℃以下に維持しながらオキシ塩化リン４９．６部を滴下した。反応液に５−クロロ−１，３，３−トリメチル−２−メチレンインドリン（東京化成工業社製）６７．２部とＤＭＦ２０部との混合液を入れ、４５℃で１時間攪拌した。更にこの反応液を氷水に注ぎ、ｐＨが１０になるまで２５％水酸化ナトリウム水を加えた後、９０℃で１５分間攪拌した。反応液を１０℃まで冷却した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥させることにより、下記式（１０１）で表される染料中間体６４．７部を得た。 Synthesis example 1 (synthesis | combination of the mixture of the methine compounds represented by the said compound No. 5 and No. 17)
(Step 1-1)
In a 300 ml four-necked flask, 98 parts of DMF was added, and 49.6 parts of phosphorus oxychloride was added dropwise while maintaining the reaction liquid temperature at 10 ° C. or lower. A mixed liquid of 67.2 parts of 5-chloro-1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 20 parts of DMF was added to the reaction liquid and stirred at 45 ° C. for 1 hour. Further, this reaction solution was poured into ice water, 25% aqueous sodium hydroxide was added until the pH reached 10, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 15 minutes. After the reaction solution was cooled to 10 ° C., the precipitated crystals were collected by filtration, washed with water, and dried to obtain 64.7 parts of a dye intermediate represented by the following formula (101).

（工程１−２）
５００ｍｌの四つ口フラスコに、下記式（１０５）で表される２，３，３−トリメチル−４，５−ベンゾ−３Ｈ−インドール４１．９部、トルエン１００部及びヨードメタン（純正化学社製）６２部を入れ、８５℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した結晶をろ取、洗浄、乾燥させることにより、下記式（１０６）で表される染料中間体７７部を得た。 (Step 1-2)
In a 500 ml four-necked flask, 41.9 parts of 2,3,3-trimethyl-4,5-benzo-3H-indole represented by the following formula (105), 100 parts of toluene and iodomethane (manufactured by Junsei Kagaku) 62 parts were added and stirred at 85 ° C. for 3 hours. After the reaction solution was cooled to room temperature, the precipitated crystals were collected by filtration, washed and dried to obtain 77 parts of a dye intermediate represented by the following formula (106).

（工程１−３）
５００ｍｌの四つ口フラスコに、工程１−２で得られた上記式（１０６）で表される染料中間体７７部、トルエン３３５部、水１５５部及び水酸化カリウム（純正化学社製）３２部を入れ、室温で３時間攪拌した。反応液に水を注ぎ、有機層を水、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。更に減圧下で濃縮することにより、下記式（１０７）で表される染料中間体４３．５部を得た。 (Step 1-3)
In a 500 ml four-necked flask, 77 parts of the dye intermediate represented by the above formula (106) obtained in step 1-2, 335 parts of toluene, 155 parts of water, and 32 parts of potassium hydroxide (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) And stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the organic layer was washed with water and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. Furthermore, 43.5 parts of dye intermediates represented by the following formula (107) were obtained by concentrating under reduced pressure.

（工程１−４）
２００ｍｌの四つ口フラスコに、ＤＭＦ６０部を入れ、反応液の液温を１０℃以下に維持しながらオキシ塩化リン３１．３部を滴下した。反応液に工程１−３で得られた上記式（１０７）で表される染料中間体４３．５部を入れ、４０℃で１時間攪拌した。更にこの反応液を氷水に注ぎ、ｐＨが１０になるまで５０％水酸化ナトリウム水を加えた後、９０℃で３時間攪拌した。反応液を１０℃まで冷却した後、析出した結晶をろ取、洗浄、乾燥させることにより、下記式（１０８）で表される染料中間体４６．１部を得た。 (Step 1-4)
In a 200 ml four-necked flask, 60 parts of DMF was added, and 31.3 parts of phosphorus oxychloride was added dropwise while maintaining the temperature of the reaction solution at 10 ° C. or lower. The reaction mixture was charged with 43.5 parts of the dye intermediate represented by the above formula (107) obtained in Step 1-3 and stirred at 40 ° C. for 1 hour. Further, this reaction solution was poured into ice water, 50% aqueous sodium hydroxide was added until the pH reached 10, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 3 hours. After cooling the reaction solution to 10 ° C., the precipitated crystals were collected by filtration, washed and dried to obtain 46.1 parts of a dye intermediate represented by the following formula (108).

（工程１−５）
２００ｍｌの四つ口フラスコに、メタノール３０部、工程１−１で得られた上記式（１０１）で表される染料中間体１．１部、工程１−４で得られた上記式（１０８）で表される染料中間体０．３部、４−クロロアニリン−３−スルホン酸１．２部、水１１部及び酢酸４．２部を入れ、４０℃で４時間攪拌した。室温まで冷却した後、析出した結晶をろ取、洗浄、乾燥することによりＮｏ．５及びＮｏ．１７で表されるメチン化合物の混合物２．１部を得た。該メチン化合物の混合物の最大吸収波長は４２４．５ｎｍであった。 (Step 1-5)
In a 200 ml four-necked flask, 30 parts of methanol, 1.1 parts of the dye intermediate represented by the above formula (101) obtained in step 1-1, and the above formula (108) obtained in step 1-4. A dye intermediate represented by the formula: 0.3 part, 1.2 parts of 4-chloroaniline-3-sulfonic acid, 11 parts of water and 4.2 parts of acetic acid were added and stirred at 40 ° C. for 4 hours. After cooling to room temperature, the precipitated crystals were collected by filtration, washed and dried. 5 and no. 2.1 parts of a mixture of methine compounds represented by 17 were obtained. The maximum absorption wavelength of the mixture of methine compounds was 424.5 nm.

合成例Ａ（バインダー樹脂の合成）
５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０部、メタクリル酸１０部、ベンジルメタクリレート３３部及びα，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１部を仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０乃至８５℃でそのまま４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥し、バインダー樹脂を得た。得られたバインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。 Synthesis example A (synthesis of binder resin)
A 500 ml four-necked flask is charged with 160 parts of methyl ethyl ketone, 10 parts of methacrylic acid, 33 parts of benzyl methacrylate and 1 part of α, α'-azobis (isobutyronitrile), and nitrogen gas is allowed to flow into the flask for 30 minutes while stirring. did. Then, it heated up to 80 degreeC and stirred for 4 hours as it was at 80 to 85 degreeC. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature to obtain a colorless, transparent and uniform copolymer solution. This was precipitated in a 1: 1 mixed solution of isopropyl alcohol and water, filtered, and the solid content was taken out and dried to obtain a binder resin. The obtained binder resin had a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 18,000 and an acid value of 152 (mgKOH / g).

実施例１（着色組成物１及び染料着色体１の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９／合成例１で得られた化合物Ｎｏ．５及びＮｏ．１７で表されるメチン化合物の混合物／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１(ビックケミー・ジャパン製)／ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）／エトキシプロパノール／合成例Ａで得られたバインダー樹脂＝１．０部／０．３部／４．３部／１３３．９部／８．７部／２７．６部の組成比で混合した後、０．１ｍｍジルコニアビーズ１００部を添加し、ペイントシェーカーで９時間処理を行った。ビーズをろ過して除き、得られた着色組成物１をガラス基板にスピンコートし、９０℃で２．５分間乾燥し、染料着色体１を作製した。 Example 1 (Preparation of colored composition 1 and dyed colored body 1)
C. I. Pigment Green 59 / Compound No. obtained in Synthesis Example 1 5 and no. Mixture of methine compounds represented by 17 / Disperbyk-2001 (manufactured by Big Chemie Japan) / PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate) / ethoxypropanol / binder resin obtained in Synthesis Example A = 1.0 part / 0.3 After mixing at a composition ratio of parts / 4.3 parts / 133.9 parts / 8.7 parts / 27.6 parts, 100 parts of 0.1 mm zirconia beads were added and treated for 9 hours with a paint shaker. The beads were removed by filtration, and the obtained colored composition 1 was spin-coated on a glass substrate and dried at 90 ° C. for 2.5 minutes to prepare a dye-colored product 1.

比較例１（比較用の着色組成物１及び比較用の染料着色体１の作製）
合成例１で得られたＮｏ．５及びＮｏ．１７で表されるメチン化合物の混合物を、Ｎｏ．５で表されるメチン化合物のみに変更したこと以外は実施例１と同様にして、比較用の着色組成物１及び比較用の染料着色体１を得た。 Comparative Example 1 (Production of Coloring Composition 1 for Comparison and Colored Dye 1 for Comparison)
No. obtained in Synthesis Example 1 5 and no. No. 17 is a mixture of methine compounds. Except having changed only to the methine compound represented by 5, it carried out similarly to Example 1, and obtained the coloring composition 1 for a comparison, and the dye coloring body 1 for a comparison.

比較例２（比較用の着色組成物２及び比較用の染料着色体２の作製）
合成例１で得られたＮｏ．５及びＮｏ．１７で表されるメチン化合物の混合物を、Ｎｏ．１７で表されるメチン化合物のみに変更したこと以外は実施例１と同様にして、比較用の着色組成物２及び比較用の染料着色体２を得た。 Comparative Example 2 (Preparation of Coloring Composition 2 for Comparison and Colored Dye 2 for Comparison)
No. obtained in Synthesis Example 1 5 and no. No. 17 is a mixture of methine compounds. Except having changed into only the methine compound represented by 17, it carried out similarly to Example 1, and obtained the coloring composition 2 for a comparison, and the dye coloring body 2 for a comparison.

（明度及び耐熱性評価）
実施例１、比較例１及び比較例２で得られた染料着色体１、比較用の染料着色体１及び比較用染料着色体２を、分光光度計により分光透過率を測定し、Ｃ光源のＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘ、ｙの色度座標と明度Ｙを評価した。更に、実施例１、比較例１及び比較例２で得られた染料着色体１、比較用の染料着色体１及び比較用染料着色体２を２３０℃で３０分間加熱処理した後に前記と同様に評価した。尚、明度Ｙが大きい程、明度が高く、優れていることを示す。結果を表１に示した。 (Brightness and heat resistance evaluation)
Spectral transmittance of the dye colored body 1, the comparative dye colored body 1 and the comparative dye colored body 2 obtained in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were measured with a spectrophotometer, and the C light source The chromaticity coordinates and brightness Y of x and y in the CIE XYZ color system were evaluated. Further, after the dye colored body 1, the comparative dye colored body 1 and the comparative dye colored body 2 obtained in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were heat-treated at 230 ° C. for 30 minutes, the same as described above. evaluated. In addition, it shows that the brightness Y is so high that the brightness Y is large. The results are shown in Table 1.

表１の結果から、本発明の着色組成物１を用いて作製した染料着色体１は、比較用の着色組成物から作製した比較用の染料着色体１及び２に比べて良好な明度及び耐熱性を示した。 From the results of Table 1, the dyed colored body 1 produced using the colored composition 1 of the present invention has better brightness and heat resistance than the comparative colored dyed bodies 1 and 2 produced from the comparative colored composition. Showed sex.

以上より、本願発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて得られたカラーフィルターは、発色性が良く、高い明度を有することから、高透過性の必要なカラーフィルターの製造プロセスに耐えうる信頼性の高いカラーフィルターとして有用である。 As described above, the color filter obtained by using the coloring composition for a color filter of the present invention has good color development and high brightness, so that it can withstand the manufacturing process of a color filter that requires high transparency. It is useful as a high color filter.

式（１）並びに式（２）で表される特定構造のメチン化合物の混合物及びバインダー樹脂を含有する本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いることにより、明度に優れた高品位で信頼性の高いカラーフィルターの緑色画素を提供することができる。

By using the coloring composition for a color filter of the present invention containing a mixture of a methine compound having a specific structure represented by the formula (1) and the formula (2) and a binder resin, high quality and reliability with excellent brightness. A high color filter green pixel can be provided.

Claims

The following formula (1) and the following formula (2)

(In Formulas (1) and (2), R ¹ represents a hydrogen atom or a halogen atom, R ² and R ⁴ represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ³ and R ⁵ represent a halogen atom. )
The coloring composition for color filters containing 2 types of methine compounds represented by these, and binder resin.

The coloring composition according to claim 1, wherein R ² and R ⁴ are methyl groups, and R ³ and R ⁵ are chlorine atoms.

The colored composition according to claim 2, wherein R ¹ is a chlorine atom.

Furthermore, the coloring composition as described in any one of Claims 1 thru | or 3 containing a pigment.

The pigment is C.I. I. Pigment green 58 and C.I. I. The colored composition according to claim 4, which is one or more selected from the group consisting of CI Pigment Green 59.

Furthermore, the coloring composition as described in any one of Claims 1 thru | or 5 containing a hardening | curing agent.

Furthermore, the coloring composition as described in any one of Claims 1 thru | or 6 containing a photoinitiator and / or a hardening accelerator.

A colored film comprising the colored composition according to any one of claims 1 to 7.

A color filter comprising the colored film according to claim 8.

A liquid crystal display device, an organic EL display, or a solid-state imaging device equipped with the color filter according to claim 9.