JP2018141210A - Surface treatment metallic component and heating apparatus - Google Patents

Surface treatment metallic component and heating apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP2018141210A
JP2018141210A JP2017036879A JP2017036879A JP2018141210A JP 2018141210 A JP2018141210 A JP 2018141210A JP 2017036879 A JP2017036879 A JP 2017036879A JP 2017036879 A JP2017036879 A JP 2017036879A JP 2018141210 A JP2018141210 A JP 2018141210A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aluminum
layer
compound
coating layer
stainless steel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017036879A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6978841B2 (en
Inventor
宏信 今泉
Hironobu Imaizumi
宏信 今泉
拓摩 疋田
Takuma Hikita
拓摩 疋田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cleanup Corp
Original Assignee
Cleanup Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cleanup Corp filed Critical Cleanup Corp
Priority to JP2017036879A priority Critical patent/JP6978841B2/en
Priority to PCT/JP2017/034078 priority patent/WO2018061972A1/en
Priority to TW106133263A priority patent/TWI734838B/en
Publication of JP2018141210A publication Critical patent/JP2018141210A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6978841B2 publication Critical patent/JP6978841B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface treatment metallic component capable of preventing discoloration caused by oxidation even under a high temperature environment over a long period.SOLUTION: There is provided a surface-treatment metallic component obtained by forming a coating layer 12 on the surface of a metal layer 11. In the surface-treatment metallic component, the metal layer 11 is a stainless steel containing aluminum, and the coating layer 12 comprises a single layer containing some of a silica-based compound, an aluminum-based compound and a zirconia-based compound.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ガスコンロ、グリル、五徳、ライター、鍋等の調理器具等のように加熱時に直火が触れる器具に使用される金属部材や、ヒータ部品や乾燥焼成炉、ストーブ、排気管、ボイラー配管等のような高温環境下において使用される金属部材において、高温による金属の酸化を防止することにより、その変色を長期にわたり効果的に防止することが可能な表面処理金属部材、並びにこれが使用される加熱器具に関する。   The present invention relates to metal members used in appliances that are exposed to direct flames during heating, such as cooking utensils such as gas stoves, grills, virtues, lighters, and pans, heater parts, drying and firing furnaces, stoves, exhaust pipes, and boiler pipes. A surface-treated metal member capable of effectively preventing discoloration over a long period of time by preventing oxidation of the metal due to high temperature in a metal member used in a high-temperature environment such as, and the like are used It relates to a heater.

ステンレス鋼は、厚さ数nm〜十数nm程度の極めて薄い保護性の高い不動態皮膜を有しており、美麗な金属光沢を保ちながら優れた耐食性、耐熱性を呈する。このため従来より、ガスコンロ、グリル、五徳、ガスバーナー等のように加熱時に直火が触れる加熱器具や、ヒータ部品や乾燥焼成炉、ボイラー配管等のような高温環境下において使用される機器を構成する材料として用いられている。   Stainless steel has a very thin passive film having a very thin thickness of about several nm to several tens of nm, and exhibits excellent corrosion resistance and heat resistance while maintaining a beautiful metallic luster. For this reason, it has traditionally consisted of heating appliances that are exposed to direct flames during heating, such as gas stoves, grills, virtues, gas burners, etc., and equipment used in high-temperature environments such as heater parts, drying firing furnaces, boiler piping, etc. It is used as a material.

但し、このステンレス鋼は、上述の如き高温環境下において、その表面が変色し着色する、いわゆるテンパーカラーが発生する場合がある。このようなステンレス鋼の変色は、高温により当該ステンレス鋼が酸化して酸化物層が形成されることに基づくものである。この酸化物層の厚さが光の波長と一致する場合に、反射光が干渉して色の違いとして認知されるものである。このような酸化による変色が金属部材としてのステンレス鋼表面に現れると、外観や意匠性が急激に劣化した印象を与えてしまう。特に五徳やガスコンロ、ガスバーナー等の加熱器具は、購入時からそれほど日数が経過していないにも関わらず、直火に触れただけでこのような変色が現れてしまう場合があり、使用し尽くされて急激に古くなった印象を与えてしまう。   However, this stainless steel may generate a so-called temper color in which the surface is discolored and colored under the high temperature environment as described above. Such discoloration of stainless steel is based on oxidation of the stainless steel due to high temperature to form an oxide layer. When the thickness of the oxide layer matches the wavelength of light, the reflected light interferes and is recognized as a color difference. When such discoloration due to oxidation appears on the surface of stainless steel as a metal member, it gives the impression that the appearance and the design are rapidly deteriorated. In particular, heaters such as Gotoku, gas stove, gas burner, etc. may appear such discoloration just by touching an open fire, even though not many days have passed since purchase. It gives the impression that it has become aged rapidly.

このため、高温環境下においてステンレス鋼の酸化に基づく変色を防止することができる技術が従来より研究されている。先ず特許文献1には、表面にアルカリ珪酸塩皮膜を有するステンレス鋼材において、鋼素地とアルカリ珪酸塩皮膜の間に厚さ5〜100nmの反応層が介在させる技術が開示されている。この反応層を通じて、鋼材表面を覆うアルカリ珪酸塩皮膜への原子の拡散を抑制し、テンパーカラーの発生要因となるCr−Fe−O系酸化物層の生成を食い止め、変色を防止することを期待したものである。   For this reason, the technique which can prevent the discoloration based on the oxidation of stainless steel in a high temperature environment has been studied conventionally. First, Patent Document 1 discloses a technique in which a reaction layer having a thickness of 5 to 100 nm is interposed between a steel base and an alkali silicate film in a stainless steel material having an alkali silicate film on the surface. Through this reaction layer, it is expected that the diffusion of atoms to the alkali silicate film covering the steel material surface will be suppressed, the formation of Cr-Fe-O-based oxide layer that causes temper color will be prevented, and discoloration will be prevented. It is a thing.

また特許文献2には、ステンレス鋼の表面にポリシラザンからなるケイ酸化合物膜を形成させる技術が開示されている。このケイ酸化合物は、酸素の拡散が遅い酸化物であることから、ステンレス鋼の表面近傍において生じる酸化の進行が抑制されることで、変色を防止することを期待したものである。   Patent Document 2 discloses a technique for forming a silicate compound film made of polysilazane on the surface of stainless steel. Since this silicate compound is an oxide with a slow diffusion of oxygen, it is expected to prevent discoloration by suppressing the progress of oxidation occurring in the vicinity of the surface of stainless steel.

また特許文献3には、窒化シリコン膜によるガスバリアフィルムの技術が開示されている。化学気相成長法により堆積された窒化シリコン膜は透明で高いガスバリア性を持つ。この特許文献3の開示技術は、ガスバリア性の高い透明膜を成膜する技術のため、金属上に成膜することで酸化防止の効果が期待できる。   Patent Document 3 discloses a technique of a gas barrier film using a silicon nitride film. A silicon nitride film deposited by chemical vapor deposition is transparent and has a high gas barrier property. Since the disclosed technique of Patent Document 3 is a technique for forming a transparent film having a high gas barrier property, an effect of preventing oxidation can be expected by forming the film on a metal.

また特許文献4には、アルミナ薄膜を酸化抑制被膜に用いる技術的思想が開示されている。アルミナ薄膜は優れた成膜性、緻密性、熱安定性、電気絶縁性などを併せ持ち、高温環境下においてステンレス鋼の酸化に基づく変色を防止することを期待したものである。   Patent Document 4 discloses a technical idea of using an alumina thin film as an oxidation-inhibiting film. The alumina thin film has excellent film forming properties, denseness, thermal stability, electrical insulation, and the like, and is expected to prevent discoloration due to oxidation of stainless steel in a high temperature environment.

しかしながら、特許文献1−4の開示技術によれば、確かに高温下においてステンレス鋼の酸化に基づく変色を防止はできるものの、長時間の高温使用により徐々に基材の酸化が進み、特に700℃を超えるような超高温域ではテンパーカラーに対しての耐久性が不足するという問題点があった。   However, according to the techniques disclosed in Patent Documents 1-4, although it is possible to prevent discoloration due to oxidation of stainless steel at high temperature, the base material is gradually oxidized by using the high temperature for a long time. There is a problem that durability to the temper color is insufficient in an ultra-high temperature range that exceeds.

また特許文献5、特許文献6には、ステンレス鋼中にAlを含有することで酸化を抑制する技術が開示されている。ステンレス中にAlを含有することでAl由来の酸化被膜を形成させることで確かに酸化は抑制されるが、その酸化抑制効果は高温での酸化による酸化増量や脆弱化を防止するに留まり、高温環境下で外観上の変色を防止するまでには至らない。   Patent Documents 5 and 6 disclose techniques for suppressing oxidation by containing Al in stainless steel. Oxidation is certainly suppressed by forming an oxide film derived from Al by containing Al in stainless steel, but its oxidation suppression effect only prevents oxidation increase and weakening due to oxidation at high temperature, high temperature It is not enough to prevent discoloration in appearance under the environment.

特開2008−231551号公報JP 2008-231551A 特開2015−44300号公報JP2015-44300A 特開2004−292877号公報JP 2004-292877 A 特開2013−216760号公報JP 2013-216760 A 特開2002−339048号公報JP 2002-339048 A 特表2005−504176号公報JP-T-2005-504176

そこで本発明は、上述した問題点に鑑みて案出されたものであり、その目的とするところは、高温環境下においての酸化による変色を長期にわたって防止することが可能な表面処理金属部材、並びにこれが使用される加熱器具を提供することにある。すなわち、本発明の目的は、塗膜によるテンパーカラー抑制の耐久性を向上させることにある。   Accordingly, the present invention has been devised in view of the above-described problems, and the object thereof is a surface-treated metal member capable of preventing discoloration due to oxidation in a high temperature environment over a long period of time, and This is to provide a heating device to be used. That is, an object of the present invention is to improve durability of temper color suppression by a coating film.

本発明者らは、上述した課題を解決するために、アルミニウムを含有するステンレス鋼材の表面に単層のコーティング層が形成された表面処理金属部材であって、コーティング層は、ケイ素化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物の何れかを含有する表面処理金属部材、並びにこれが使用される加熱器具を発明した。   In order to solve the above-described problems, the present inventors provide a surface-treated metal member in which a single-layer coating layer is formed on the surface of a stainless steel material containing aluminum, and the coating layer includes a silicon compound and an aluminum compound. Invented a surface-treated metal member containing any one of the zirconium compounds, and a heating apparatus using the surface-treated metal member.

第1発明に係る表面処理金属部材は、金属層の表面にコーティング層が形成された表面処理金属部材において、上記金属層は、アルミニウムを含有するステンレス鋼材であり、上記コーティング層は、ケイ素化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物の何れかを含有する単層からなることを特徴とする。   The surface-treated metal member according to the first invention is a surface-treated metal member in which a coating layer is formed on the surface of the metal layer, wherein the metal layer is a stainless steel material containing aluminum, and the coating layer is a silicon compound, It consists of a single layer containing either an aluminum compound or a zirconium compound.

第2発明に係る表面処理金属部材は、第1発明において、上記コーティング層は、上記ケイ素化合物としてケイ酸化合物、上記アルミニウム化合物として酸化アルミニウム化合物、上記ジルコニウム化合物として酸化ジルコニウム化合物の何れかを含有する単層からなることを特徴とする。   In the surface-treated metal member according to a second invention, in the first invention, the coating layer contains any of a silicate compound as the silicon compound, an aluminum oxide compound as the aluminum compound, and a zirconium oxide compound as the zirconium compound. It consists of a single layer.

第3発明に係る表面処理金属部材は、第1発明又は第2発明において、上記コーティング層は、透明性を呈することを特徴とする。   The surface-treated metal member according to the third invention is characterized in that, in the first invention or the second invention, the coating layer exhibits transparency.

第4発明に係る加熱器具は、加熱される金属部材を有し、第1発明〜第3発明の何れかの表面処理金属部材が当該金属部材に使用されることを特徴とする。   A heating device according to a fourth aspect of the invention has a metal member to be heated, and the surface-treated metal member according to any one of the first to third aspects of the invention is used for the metal member.

上述した構成からなる本発明によれば、コーティング層を構成するケイ素化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物のガスバリア性により基材の酸化を抑制することができる。また本発明によれば、金属層を構成するステンレス鋼中にアルミニウムを含有させることにより、アルミニウムが含有しないステンレスに対し、高温環境下に長時間さらした場合に、酸化による変色を肉眼で検知できるまでの時間をより長期化させることができ、いわゆる耐久性を向上させることができる。この耐久性の向上は、基材同士の酸化変色防止耐久性の差からは類推できないほど著しい効果のあるものである。   According to the present invention having the above-described configuration, the oxidation of the substrate can be suppressed by the gas barrier properties of the silicon compound, the aluminum compound, and the zirconium compound constituting the coating layer. Further, according to the present invention, when aluminum is contained in the stainless steel constituting the metal layer, discoloration due to oxidation can be detected with the naked eye when exposed to a stainless steel not containing aluminum for a long time in a high temperature environment. It is possible to prolong the time until the so-called durability can be improved. This improvement in durability has a remarkable effect that cannot be inferred from the difference in durability against oxidation discoloration between the substrates.

更に本発明によれば、長時間に亘り金属光沢状態を保持できるため、意匠性に優れた加熱器具を提供することが可能となる。   Furthermore, according to the present invention, a metallic luster state can be maintained for a long time, so that it is possible to provide a heating device with excellent design.

本発明を適用した表面処理金属部材が適用される加熱器具を示す図である。It is a figure which shows the heating appliance with which the surface treatment metal member to which this invention is applied is applied. 本発明を適用した表面処理金属部材を構成する各層について説明するための図である。It is a figure for demonstrating each layer which comprises the surface treatment metal member to which this invention is applied. ガスバーナーの表面を構成する金属部材の上層にコーティング層を形成させた例を示す図である。It is a figure which shows the example which formed the coating layer in the upper layer of the metal member which comprises the surface of a gas burner.

以下、本発明を適用した表面処理金属部材について、図面を参照しながら詳細に説明をする。   Hereinafter, a surface-treated metal member to which the present invention is applied will be described in detail with reference to the drawings.

本発明を適用した表面処理金属部材は、例えば図1(a)に示すような加熱調理時において直火が触れる加熱器具としての五徳3等に使用される。五徳3は、システムキッチンにおけるガスコンロ2に用いられる。五徳3は、ガスコンロ2の周囲から中心に向けて延長される爪の如き形状で構成される場合が多く、やかんや鍋等の加熱用容器が載置される。五徳3は、ガスコンロから出火される直火の近傍に位置するため、700℃以上もの高温環境下で使用される場合が多く、直火に触れる場合には1000℃以上もの高温環境下で使用される場合が多い。   The surface-treated metal member to which the present invention is applied is used for Gotoku 3 or the like as a heating instrument that is touched by a direct fire during cooking as shown in FIG. Gotoku 3 is used for the gas stove 2 in the system kitchen. Gotoku 3 is often configured in a shape like a claw extending from the periphery of the gas stove 2 toward the center, and a heating container such as a kettle or a pan is placed thereon. Gotoku 3 is located in the vicinity of a direct fire ignited from a gas stove, so it is often used in a high temperature environment of 700 ° C or higher. When touching a direct fire, it is used in a high temperature environment of 1000 ° C or higher. There are many cases.

このような五徳3を構成する表面処理金属部材におけるB−B´断面図を図1(b)に示す。この五徳3を構成する表面処理金属部材は、その基材としての金属層11と、この金属層11の表面を覆うように被膜され積層されたコーティング層12とを備えている。   FIG. 1B shows a cross-sectional view taken along the line BB ′ of the surface-treated metal member constituting such virtues 3. The surface-treated metal member constituting the virtues 3 includes a metal layer 11 as a base material and a coating layer 12 that is coated and laminated so as to cover the surface of the metal layer 11.

金属層11は、例えばステンレス鋼を始めとした金属で構成されている。この金属層11は、そのステンレス鋼の中でもアルミニウムを含有してなることが必須となる。ステンレス鋼は、添加されたCrが空気中の酸素と結合することで厚さ数nm〜十数nm程度の極めて薄い保護性の高い不動態皮膜を形成させる。この不動態皮膜は、優れた耐食性、耐熱性を呈する。即ち、五徳3は、錆の発生については、この不動態皮膜が形成された金属層11により防止することができる。   The metal layer 11 is made of a metal such as stainless steel. The metal layer 11 must contain aluminum among the stainless steel. Stainless steel forms a very thin passive protective film having a thickness of about several nanometers to several tens of nanometers by adding added Cr to oxygen in the air. This passive film exhibits excellent corrosion resistance and heat resistance. That is, Gotoku 3 can prevent the occurrence of rust by the metal layer 11 on which the passive film is formed.

ちなみに、この金属層11を構成するステンレス鋼の例としては、少なくともアルミニウムを含有させたステンレス鋼等を使用する。このときステンレス鋼全重量に対するアルミニウムの含有量は、特に制限されるものではないが、例えば1〜12重量%とされていることが望ましく、2〜4重量%とされていることが更に望ましい。   Incidentally, as an example of the stainless steel constituting the metal layer 11, a stainless steel containing at least aluminum is used. At this time, the content of aluminum with respect to the total weight of the stainless steel is not particularly limited, but is preferably 1 to 12% by weight, for example, and more preferably 2 to 4% by weight.

コーティング層12は、ケイ素化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物の何れか1種類を含有する単層で構成されている。   The coating layer 12 is composed of a single layer containing any one of a silicon compound, an aluminum compound, and a zirconium compound.

コーティング層12は、ケイ素化合物を含有する層で構成されている場合には、そのケイ素化合物の例としては、Siを有する化合物であれば全てを含む概念であり、例えば、脱水縮合したシリコンテトラエトキシドや、ポリシラザン、シロキサン、ケイ酸塩、窒化ケイ素、炭化ケイ素等である。但し、このケイ素化合物は、これらの例に限定されるものではない。   In the case where the coating layer 12 is composed of a layer containing a silicon compound, examples of the silicon compound include all of the compounds having Si, such as dehydrated and condensed silicon tetraethoxy. And polysilazane, siloxane, silicate, silicon nitride, silicon carbide and the like. However, this silicon compound is not limited to these examples.

コーティング層12は、アルミニウム化合物を含有する層で構成されている場合には、そのアルミニウム化合物の例としては、Al23、窒化アルミニウム、ムライト、スピネル等である。但し、このアルミニウム系化合物は、これらの例に限定されるものではない。 When the coating layer 12 is composed of a layer containing an aluminum compound, examples of the aluminum compound include Al 2 O 3 , aluminum nitride, mullite, and spinel. However, this aluminum compound is not limited to these examples.

コーティング層12は、ジルコニウム化合物を含有する層で構成されている場合には、そのジルコニウム化合物の例としては、ZrO2、安定化ジルコニア、ジルコン等である。但し、このジルコニウム化合物は、これらの例に限定されるものではない。 When the coating layer 12 is composed of a layer containing a zirconium compound, examples of the zirconium compound include ZrO 2 , stabilized zirconia, and zircon. However, this zirconium compound is not limited to these examples.

コーティング層12は、透明性を呈する材料で構成されていることで、自身が被覆する金属層11の金属色を表面に積極的に現すことが可能となる。但し、コーティング層12は、透明性を呈する材料以外で構成されていてもよいことは勿論である。   Since the coating layer 12 is made of a material exhibiting transparency, the metal color of the metal layer 11 covered by the coating layer 12 can actively appear on the surface. However, it goes without saying that the coating layer 12 may be composed of a material other than a material exhibiting transparency.

コーティング層12を構成するケイ素化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物は、空気中の酸素が金属基材を酸化する事を抑制するバリア層として機能することで、いわゆる酸化の変色によるテンパーカラーが発生してしまうのを防止することができる。   The silicon compound, the aluminum compound, and the zirconium compound that constitute the coating layer 12 function as a barrier layer that suppresses oxygen in the air from oxidizing the metal substrate, so that a temper color is generated due to so-called oxidation discoloration. Can be prevented.

上述した構成からなる表面処理金属部材を有する五徳3の作用について、以下説明をする。五徳3に載置した調理用容器をガスコンロ2による直火で加熱した場合、五徳3は直火の近傍に位置し、場合によっては直火が直接触れることとなる。その結果、五徳3は、1000℃を超える高温環境下に置かれることとなる。また直接直火に触れない場合においても、その直火の近傍においては700℃以上もの高温環境下におかれることとなる。   The operation of Gotoku 3 having the surface-treated metal member having the above-described configuration will be described below. When the cooking container placed on Gotoku 3 is heated by direct fire from gas stove 2, Gotoku 3 is located in the vicinity of the direct fire, and in some cases, the direct fire is directly touched. As a result, Gotoku 3 is placed in a high temperature environment exceeding 1000 ° C. Even in the case where the direct fire is not touched, it is placed in a high temperature environment of 700 ° C. or more in the vicinity of the direct fire.

かかる場合において、コーティング層12は、ケイ素化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物を介して、空気中の酸素が金属基材に到達することを抑制することで高温環境下で酸化するのを防止することができ、変色してしまうのを防止することができる。更に金属層11を構成するステンレス鋼中にアルミニウムが含有してなることにより、アルミニウムが含有しないステンレスに対し本件発明のコーティング層12を施したものや、アルミニウムが含有する耐熱ステンレスにコーティングを施さないものに比べ、700℃を超える高温環境下に長時間さらした場合に、酸化による変色を肉眼で検知できるまでの時間が著しく長時間になった。このように、酸化による変色防止の耐久性が著しく向上する作用が生まれる。   In such a case, the coating layer 12 can prevent oxidation in a high-temperature environment by suppressing oxygen in the air from reaching the metal substrate via the silicon compound, the aluminum compound, and the zirconium compound. This can prevent discoloration. In addition, since the stainless steel constituting the metal layer 11 contains aluminum, the stainless steel not containing aluminum is coated with the coating layer 12 of the present invention, or the heat resistant stainless steel containing aluminum is not coated. When exposed to a high temperature environment exceeding 700 ° C. for a long time, the time until the discoloration due to oxidation could be detected with the naked eye was significantly increased. In this way, the effect of significantly improving the durability of preventing discoloration due to oxidation is produced.

なお本発明は、火が直接当たる五徳3のような器具に適用される場合以外に、火が直接当たらないものの、高温における耐久性が求められる対象物に適用される。本発明は、五徳3以外にガスコンロやグリル、ライター、鍋等のような加熱器具に適用される場合に限定されるものではなく、高温環境下において使用される金属部材であればいかなるものに適用されるものであってもよい。例えば、図3に示すようなガスバーナー5やヒータ部品、ストーブ、排気管、ボイラー配管等に本発明を適用するようにしてもよいことは勿論である。仮に図3に示すガスバーナーにおいても、その表面を構成する金属部材を構成する金属層11の上層にコーティング層12が形成されている。そして、この金属層11は、アルミニウムを含有するステンレス鋼材で構成されている。   In addition, this invention is applied to the object by which durability at high temperature is calculated | required except for the case where it is not applied to a fire directly except the case where it applies to an instrument like Gotoku 3 where a fire directly hits. The present invention is not limited to being applied to heating appliances such as gas stoves, grills, lighters, pans, etc. other than Gotoku 3, but is applicable to any metal member used in a high temperature environment. It may be done. For example, it goes without saying that the present invention may be applied to a gas burner 5, a heater component, a stove, an exhaust pipe, a boiler pipe, and the like as shown in FIG. Even in the gas burner shown in FIG. 3, the coating layer 12 is formed on the upper layer of the metal layer 11 constituting the metal member constituting the surface thereof. The metal layer 11 is made of a stainless steel material containing aluminum.

また本発明によれば、ケイ素化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物の何れかからなるコーティング層12を単層で構成しても、アルミニウムを含有するステンレス鋼材に被覆することにより、酸化による変色防止効果を発現させることができる。このため、特に直接火が当たらない箇所において酸化による変色防止の耐久性を向上させることを目的とするのであれば、コーティング層12を2層以上で構成する場合と比較して、材料コストを低減させることができ、積層工程を減らすことによる製造労力の軽減、ひいては製造時間の短縮化を図ることも可能となる。   Further, according to the present invention, even if the coating layer 12 made of any one of a silicon compound, an aluminum compound, and a zirconium compound is constituted by a single layer, the effect of preventing discoloration due to oxidation can be obtained by coating the stainless steel material containing aluminum. Can be expressed. For this reason, if the purpose is to improve the durability of preventing discoloration due to oxidation particularly in locations not exposed to direct fire, the material cost is reduced compared to the case where the coating layer 12 is composed of two or more layers. It is also possible to reduce manufacturing labor by reducing the number of lamination steps, and thus to reduce manufacturing time.

また本発明は、これらに限定されるものではなく、高温に加熱される金属部材を有するいかなる器具に適用されるものであってもよい。かかる場合にはアルミニウムを含有するステンレス鋼材で構成されている当該金属部材の上層にコーティング層12が形成されることとなる。   Moreover, this invention is not limited to these, You may apply to any instrument which has a metallic member heated to high temperature. In such a case, the coating layer 12 is formed on the upper layer of the metal member made of a stainless steel material containing aluminum.

以下、本発明を適用した表面処理金属部材の効果を確認するために行った実験的検証について詳細に説明をする。   Hereinafter, the experimental verification performed in order to confirm the effect of the surface treatment metal member to which this invention is applied is demonstrated in detail.

この実施例1における実験的検証においては、先ず表1に示すように複数種のサンプルを作成し、水鍋変色試験を行った。   In the experimental verification in Example 1, first, a plurality of types of samples were prepared as shown in Table 1, and a water pot discoloration test was performed.

Figure 2018141210
Figure 2018141210

サンプルは、金属層11のみで構成し、その表面に何らコーティング層12を積層させない比較例1〜4と、アルミニウムを含まない金属層11上に上述した成分を含有するコーティング層12を単層に亘り積層させた比較例5〜11と、アルミニウムを含む金属層11上に上述した成分を含有するコーティング層12を単層に亘り積層させた本発明例1〜7と、金属層11上に上述した成分を含有するコーティング層12を2層に亘り積層させた比較例12、13からなる。   The sample is composed only of the metal layer 11, and Comparative Examples 1 to 4 in which no coating layer 12 is laminated on the surface thereof, and the coating layer 12 containing the above-described components on the metal layer 11 not containing aluminum as a single layer. Comparative Examples 5 to 11 laminated over the present invention, Examples 1 to 7 of the present invention in which the coating layer 12 containing the above-described components was laminated on the metal layer 11 containing aluminum, and the above on the metal layer 11. It consists of the comparative examples 12 and 13 which laminated | stacked the coating layer 12 containing the component which carried out over two layers.

比較例1、2並びに5〜12については、金属層11として、アルミニウムを含有しないステンレス鋼(SUS304)、アルミニウムを含有しないステンレス鋼(SUS430)を使用し、本発明例1〜7並びに比較例2、3、13については金属層11としてステンレス鋼全重量に対して4重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼(15Cr−4Al−LC,N)、金属層11としてステンレス鋼全重量に対して2重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼(18Cr−2Al−Ti)を使用している。   For Comparative Examples 1, 2, and 5-12, as the metal layer 11, stainless steel not containing aluminum (SUS304) and stainless steel not containing aluminum (SUS430) were used, and Examples 1-7 of the present invention and Comparative Example 2 were used. 3 and 13, stainless steel (15Cr-4Al-LC, N) containing 4% by weight of aluminum as the metal layer 11 with respect to the total weight of the stainless steel, and 2 weights with respect to the total weight of the stainless steel as the metal layer 11 Stainless steel containing 18% aluminum (18Cr-2Al-Ti) is used.

比較例5、6並びに本発明例1、2では、ケイ素化合物主体膜Aとして、濃度10%の平均直径25nm以上のシリカが主体となった結晶分散液をコーティング層12として塗布している。   In Comparative Examples 5 and 6 and Invention Examples 1 and 2, as the silicon compound main film A, a crystal dispersion liquid mainly composed of silica having a concentration of 10% and an average diameter of 25 nm or more is applied as the coating layer 12.

比較例7並びに本発明例3ではケイ素化合物主体膜Bとして、濃度20%のポリシラザンをコーティング層12として塗布している。   In Comparative Example 7 and Invention Example 3, as the silicon compound main film B, polysilazane having a concentration of 20% is applied as the coating layer 12.

比較例8、9並びに本発明例4、5では、アルミニウム化合物主体膜として、濃度3%、平均直径200nm以上の水酸化アルミニウムナノ粒子分散液をコーティング層12として塗布している。   In Comparative Examples 8 and 9 and Invention Examples 4 and 5, an aluminum hydroxide nanoparticle dispersion having a concentration of 3% and an average diameter of 200 nm or more is applied as the coating layer 12 as the aluminum compound main film.

比較例10、11並びに本発明例6、7では、ジルコニウム化合物主体膜として、平均直径10nm以上のジルコニウムナノ粒子分散液をコーティング層12として塗布している。   In Comparative Examples 10 and 11 and Invention Examples 6 and 7, a zirconium nanoparticle dispersion liquid having an average diameter of 10 nm or more is applied as the coating layer 12 as the zirconium compound main film.

比較例12、13では、上述したケイ素化合物主体膜Aを金属層の直上に積層させ、このケイ素化合物主体膜Aの直上に上述したアルミニウム化合物主体膜を積層させた2層構造としている。   Comparative Examples 12 and 13 have a two-layer structure in which the above-described silicon compound main film A is stacked directly on the metal layer, and the above-described aluminum compound main film is stacked directly on the silicon compound main film A.

上述した各サンプルについて水鍋変色試験による実験的検証を行った。水鍋変色試験ついては、ステンレス鋼からなる金属層11を有する鍋(直径24cm)に2lの水を入れ、4.4kWのハイカロリーバーナーで1時間連続で加熱することを繰り返し行い、JIS K5600-4-3(光源のみLED(オーム電機LEDPL48W)を使用している)に則り変色を目視評価した。この水鍋変色試験ついては、床面壁面が全て白色(SCI値が90.61)の部屋にて行い、観察位置の照度は、約2300Luxであった。   Each sample mentioned above was experimentally verified by a water pot discoloration test. For the water pot discoloration test, JIS K5600-4 was repeated by putting 2 liters of water in a pot (diameter 24 cm) having a metal layer 11 made of stainless steel and continuously heating it with a 4.4 kW high-calorie burner for 1 hour. The color change was visually evaluated according to -3 (only the light source was LED (Ohm Electric LEDPL48W)). This water pan discoloration test was performed in a room whose floor wall surface was all white (SCI value 90.61), and the illuminance at the observation position was about 2300 Lux.

なお、表1では金属層11にアルミニウムを含有しない金属の代表としてSUS304、アルミニウムを含有する金属の代表として4重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼 (15Cr−4Al−LC,N)を例にとり、アルミニウム含有金属での変色防止耐久性向上効果を倍率で表した。この変色防止耐久性向上効果は、
変色防止耐久性向上効果=(4重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼の供試体における変色開始時間(h))/(SUS304のサンプルにおける変色開始時間(h))
で表される。この変色防止耐久性向上効果が3倍以上確認され、更に変色防止耐久性が310hを超えるものを◎、アルミニウム含有基材の効果が3倍以上確認されるが変色防止耐久性が310hを下回るものを○、アルミニウム含有基材の効果が確認されないものを×とし、総合評価を行った。
In Table 1, SUS304 is representative of a metal that does not contain aluminum in the metal layer 11, and stainless steel (15Cr-4Al-LC, N) containing 4% by weight of aluminum is representative of a metal that contains aluminum. The effect of improving the durability against discoloration of the aluminum-containing metal was expressed in terms of magnification. This anti-discoloration durability improvement effect
Discoloration prevention durability improvement effect = (discoloration start time (h) in stainless steel specimen containing 4% by weight of aluminum) / (discoloration start time (h) in SUS304 sample)
It is represented by This anti-discoloration durability improvement effect has been confirmed more than 3 times, and the anti-discoloration durability more than 310h is ◎, the effect of the aluminum-containing substrate is confirmed more than 3 times, but the anti-discoloration durability is less than 310h Was evaluated as “○”, and the case where the effect of the aluminum-containing base material was not confirmed was evaluated as “x”.

水鍋変色試験では、上述した条件の下での目視評価を行った。先ず比較例1〜4としてアルミニウムを含有しないSUS304、SUS430並びに4重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼、2重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼についてコーティングを行わない状態で水鍋変色試験を行い、変色開始時間を測定した。
その結果、変色開始時間は基材によらず2分であった。このことから何らコーティングを行わない状態ではアルミニウム含有基材の変色防止耐久性向上効果は確認されず、総合評価は×となった。
In the water pot discoloration test, visual evaluation was performed under the conditions described above. First, as Comparative Examples 1 to 4, SUS304 not containing aluminum, SUS430, stainless steel containing 4% by weight of aluminum, and stainless steel containing 2% by weight of aluminum were subjected to a water pot discoloration test without coating. The color change start time was measured.
As a result, the color change start time was 2 minutes regardless of the substrate. From this, in the state where no coating was performed, the effect of improving the durability against discoloration of the aluminum-containing substrate was not confirmed, and the overall evaluation was x.

次に比較例5〜7としてアルミニウムを含有しないSUS304、SUS430について、本発明例1〜3として4重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼、2重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼について、本発明例のコーティング条件の下でケイ素化合物主体膜A並びにケイ素化合物主体膜Bのコーティングを行い、それぞれについて水鍋変色試験を行い、変色開始時間を測定した。その結果、比較例5〜7の変色開始時間は全て110時間であったが、本発明例1〜3は全て470時間時点でも変色は確認されなかった。   Next, SUS304 and SUS430 which do not contain aluminum as comparative examples 5 to 7, stainless steel containing 4% by weight of aluminum as inventive examples 1 to 3, and stainless steel containing 2% by weight of aluminum, examples of the present invention Under these coating conditions, the silicon compound-based film A and the silicon compound-based film B were coated, and a water pot color change test was performed for each to measure the color change start time. As a result, all the color change start times of Comparative Examples 5 to 7 were 110 hours, but no color change was confirmed in all of Examples 1 to 3 of the present invention even at 470 hours.

このことから、ケイ素化合物を含むコーティング層12をアルミニウムを含有する金属層11上に積層させることにより、アルミニウムを含有しない金属層11上に積層させた際と比べ、変色防止耐久性向上効果は少なくとも4倍以上となることがわかり、その耐久性もアルミニウムを含まない金属層11において最も変色防止耐久性の良い2層膜の比較例12の310時間を超えることから、総合評価は◎となった。   From this, by laminating the coating layer 12 containing a silicon compound on the metal layer 11 containing aluminum, compared with the case where the coating layer 12 containing aluminum is laminated on the metal layer 11 not containing aluminum, the anti-discoloration durability improvement effect is at least It was found that the durability was 4 times or more, and the durability of the metal layer 11 containing no aluminum exceeded 310 hours of the comparative example 12 of the two-layer film having the best anti-discoloration durability. .

次に比較例8、9としてアルミニウムを含有しないSUS304、SUS430について、本発明例4、5として4重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼、2重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼について本発明例のコーティング条件の下でアルミニウム化合物主体膜のコーティングを行い、それぞれについて水鍋変色試験を行い、変色開始時間を測定した。   Next, SUS304 and SUS430 that do not contain aluminum as comparative examples 8 and 9, stainless steel containing 4 wt% aluminum as inventive examples 4 and 5 and stainless steel containing 2 wt% aluminum as examples of the present invention. Under the coating conditions, the aluminum compound main film was coated, and a water pot discoloration test was performed for each to measure the color change start time.

その結果、比較例8、9はそれぞれ変色開始時間が10時間、4時間であったが、本発明例4、5では何れも145時間時点でも変色は確認されなかった。
このことから、アルミニウム化合物を含むコーティング層12をアルミニウムを含有する金属層11上に積層させることにより、アルミニウムを含有しない金属層11上に積層させた際と比べ、変色防止耐久性向上効果は少なくとも14.5倍以上となることがわかり、アルミニウム含有基材の効果は確認されたが、その耐久性は310時間を超えていないため、総合評価は○となった。
As a result, in Comparative Examples 8 and 9, the color change start time was 10 hours and 4 hours, respectively, but in Examples 4 and 5 of the present invention, no color change was confirmed even at 145 hours.
From this, by laminating the coating layer 12 containing an aluminum compound on the metal layer 11 containing aluminum, compared with the case where it is laminated on the metal layer 11 not containing aluminum, the anti-discoloration durability improvement effect is at least Although it turned out that it becomes 14.5 times or more and the effect of the aluminum containing base material was confirmed, since the durability did not exceed 310 hours, the comprehensive evaluation was (circle).

次に比較例10、11としてアルミニウムを含有しないSUS304、SUS430について、本発明例6、7として4重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼、2重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼について本発明例のコーティング条件の下でジルコニウム化合物主体膜のコーティングを行い、それぞれについて水鍋変色試験を行い、変色開始時間を測定した。   Next, SUS304 and SUS430 that do not contain aluminum as comparative examples 10 and 11, stainless steel containing 4% by weight of aluminum as invention examples 6 and 7, and stainless steel containing 2% by weight of aluminum Under the coating conditions, a zirconium compound-based film was coated, a water pot color change test was performed for each, and the color change start time was measured.

その結果、比較例10、11の変色開始時間は何れも45分であったが、本発明例6、7の変色開始時間はそれぞれ4時間、18時間であった。   As a result, the color change start times of Comparative Examples 10 and 11 were both 45 minutes, while those of Invention Examples 6 and 7 were 4 hours and 18 hours, respectively.

このことから、ジルコニウム化合物を含むコーティング層12を、アルミニウムを含有する金属層11上に積層させることにより、アルミニウムを含有しない金属層11上に積層させた際と比べ、変色防止耐久性向上効果は5倍となることがわかり、アルミニウム含有基材の効果は確認されたが、その耐久性は310時間を超えていないため、総合評価は○となった。   From this, the coating layer 12 containing a zirconium compound is laminated on the metal layer 11 containing aluminum, so that the anti-discoloration durability improvement effect is greater than when the coating layer 12 is laminated on the metal layer 11 containing no aluminum. Although it turned out that it becomes 5 times and the effect of the aluminum containing base material was confirmed, since the durability has not exceeded 310 hours, the comprehensive evaluation was (circle).

次に比較例12、13としてアルミニウムを含有しないSUS304、4重量%のアルミニウムを含有するステンレス鋼について本発明例のコーティング条件の下で上述したケイ素化合物Aを金属層の直上に積層させ、このケイ素化合物Aの直上に上述したアルミニウム化合物主体膜を積層させるコーティングを行い、それぞれについて水鍋変色試験を行い、変色開始時間を測定した。   Next, as Comparative Examples 12 and 13, SUS304 not containing aluminum, stainless steel containing 4% by weight of aluminum, the above-described silicon compound A was laminated directly on the metal layer under the coating conditions of the present invention, and this silicon A coating for laminating the above-described aluminum compound main film directly on the compound A was performed, and a water pot discoloration test was performed for each to measure the color change start time.

その結果、比較例12の変色開始時間は310時間であり、比較例13の変色開始時間は1700時間であった。   As a result, the color change start time of Comparative Example 12 was 310 hours, and the color change start time of Comparative Example 13 was 1700 hours.

このことから、ケイ素化合物を含むコーティング層とアルミニウム化合物を含むコーティング層の2層構造を持つコーティング層12を、アルミニウムを含有する金属層11上に積層させることにより、アルミニウムを含有しない金属層11上に積層させた際と比べ、変色防止耐久性向上効果は5.5倍となることがわかり、その耐久性も310時間を超えることから、総合評価は◎となった。   From this, by coating the coating layer 12 having a two-layer structure of a coating layer containing a silicon compound and a coating layer containing an aluminum compound on the metal layer 11 containing aluminum, the metal layer 11 not containing aluminum is formed. It was found that the durability improvement effect of preventing discoloration was 5.5 times that of the case where the layers were laminated, and the durability exceeded 310 hours.

また、本実施例においては製造容易性についても評価した。製造容易性は、アルミニウムを含む金属層11(15Cr−4Al−LC,N)に対してそれぞれコーティング層を積層させた本発明例1、本発明例3、本発明例4、本発明例6、比較例13について評価した。製造容易性の評価指標は、コーティング層をコーティングする上での時間を計測すると共に、実際のコーティングの労力の負担について作業者に3段階で評価してもらい、製造時間が長く、製造労力の負担が大きい場合は×、製造時間が中程度、製造労力の負担が中程度の場合は△、製造時間が短く、製造労力の負担が軽い場合は○とした。なお、比較例3は、コーティング層を施していないため、評価対象外ということで“−”としている。   In this example, the ease of production was also evaluated. Manufacturability is the present invention example 1, the present invention example 3, the present invention example 4, the present invention example 6, in which a coating layer is laminated on the metal layer 11 containing aluminum (15Cr-4Al-LC, N). Comparative Example 13 was evaluated. The evaluation index of manufacturability measures the time taken to coat the coating layer and asks the operator to evaluate the burden of the actual coating effort in three stages. × when the production time is large, Δ when the production time is medium, and the production labor is moderate, and ○ when the production time is short and the production labor is light. In addition, since the comparative example 3 does not give the coating layer, it is set to “−” because it is not subject to evaluation.

その結果、本発明例1、本発明例3、本発明例4、本発明例6は何れも製造容易性が○であったのに対して、比較例13は、2層をコーティングしなければならず、製造容易性が△であった。   As a result, the present invention example 1, the present invention example 3, the present invention example 4 and the present invention example 6 were all easy to manufacture, whereas the comparative example 13 had to coat two layers. In other words, the ease of production was Δ.

以上より、水鍋変色試験の総合評価が○以上であり、かつ製造容易性が○であるのは、何れも本発明例1、3、4、6であることが分かる。   From the above, it can be seen that the overall evaluation of the water pot discoloration test is ◯ or more and the manufacturability is ◯, all of the present invention examples 1, 3, 4, and 6.

以上の実験結果から、金属層11のみではアルミニウム含有の有無により、変色防止の耐久性の差異は確認出来ないが、金属層11としてアルミニウムを含有させ、更にこの金属層11の上層にケイ素化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物の何れかを含有する単層からなるコーティング層12を形成された本発明例は金属層11としてアルミニウムを含有しないものの上層に上述したコーティング層12を形成された場合と比較して、変色防止耐久性が著しく向上することが分かった。   From the above experimental results, it is not possible to confirm a difference in durability for preventing discoloration due to the presence or absence of aluminum in the metal layer 11 alone, but aluminum is contained as the metal layer 11, and a silicon compound is formed on the upper layer of the metal layer 11. The example of the present invention in which the coating layer 12 composed of a single layer containing either an aluminum compound or a zirconium compound is formed as compared with the case where the above-described coating layer 12 is formed on the upper layer of the metal layer 11 that does not contain aluminum. Thus, it was found that the durability against discoloration is remarkably improved.

更にこのコーティング層12がケイ素化合物を含む単層であった場合、アルミニウムを含まない金属層で2層膜を積層させた比較例を超える変色防止耐久性を単層で発揮できることがわかった。   Furthermore, when this coating layer 12 was a single layer containing a silicon compound, it was found that the durability against discoloration exceeding the comparative example in which a two-layer film was laminated with a metal layer not containing aluminum could be exhibited by a single layer.

また、比較例13も同様にアルミニウム含有基材の効果が示され、更なる耐久性向上が可能であるが、2層に亘り積層させることで材料コストが過大になってしまい、積層工程が増加することによる製造労力の増大、製造時間の長期化の観点から本発明例よりも劣る点があることが分かった。   Similarly, Comparative Example 13 shows the effect of the aluminum-containing base material, and further durability improvement is possible. However, by laminating over two layers, the material cost becomes excessive and the number of laminating steps increases. It has been found that there are points that are inferior to those of the examples of the present invention from the viewpoint of increase in manufacturing labor and prolongation of manufacturing time.

2 ガスコンロ
3 五徳
5 ガスバーナー
11 金属層
12 コーティング層
2 Gas stove 3 Gotoku 5 Gas burner 11 Metal layer 12 Coating layer

Claims (4)

金属層の表面にコーティング層が形成された表面処理金属部材において、
上記金属層は、アルミニウムを含有するステンレス鋼材であり、
上記コーティング層は、ケイ素化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物の何れかを含有する単層からなること
を特徴とする表面処理金属部材。
In the surface-treated metal member in which the coating layer is formed on the surface of the metal layer,
The metal layer is a stainless steel material containing aluminum,
The surface-treated metal member, wherein the coating layer is a single layer containing any one of a silicon compound, an aluminum compound, and a zirconium compound.
上記コーティング層は、上記ケイ素化合物としてケイ酸化合物、上記アルミニウム化合物として酸化アルミニウム化合物、上記ジルコニウム化合物として酸化ジルコニウム化合物の何れかを含有する単層からなることを特徴とする請求項1記載の表面処理金属部材。   2. The surface treatment according to claim 1, wherein the coating layer comprises a single layer containing any one of a silicate compound as the silicon compound, an aluminum oxide compound as the aluminum compound, and a zirconium oxide compound as the zirconium compound. Metal member. 上記コーティング層は、透明性を呈すること
を特徴とする請求項1又は2項記載の表面処理金属部材。
The surface-treated metal member according to claim 1, wherein the coating layer exhibits transparency.
加熱される金属部材を有し、
請求項1〜3のうち何れか1項記載の表面処理金属部材が当該金属部材に使用されることを特徴とする加熱器具。
Having a metal member to be heated,
The surface-treated metal member according to any one of claims 1 to 3 is used for the metal member.
JP2017036879A 2016-09-30 2017-02-28 Surface-treated metal parts for cooking utensils, cooking utensils Active JP6978841B2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017036879A JP6978841B2 (en) 2017-02-28 2017-02-28 Surface-treated metal parts for cooking utensils, cooking utensils
PCT/JP2017/034078 WO2018061972A1 (en) 2016-09-30 2017-09-21 Surface-treated metal member and heating device
TW106133263A TWI734838B (en) 2016-09-30 2017-09-28 Surface treatment metal parts, heating appliances

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017036879A JP6978841B2 (en) 2017-02-28 2017-02-28 Surface-treated metal parts for cooking utensils, cooking utensils

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018141210A true JP2018141210A (en) 2018-09-13
JP6978841B2 JP6978841B2 (en) 2021-12-08

Family

ID=63527640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017036879A Active JP6978841B2 (en) 2016-09-30 2017-02-28 Surface-treated metal parts for cooking utensils, cooking utensils

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6978841B2 (en)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6447880A (en) * 1987-08-18 1989-02-22 Nippon Steel Corp Stainless steel having ceramics layer on surface
JPH01280426A (en) * 1988-05-02 1989-11-10 Osaka Gas Co Ltd Cooking device
JPH02126011A (en) * 1988-11-04 1990-05-15 Osaka Gas Co Ltd Surface combustion burner
WO1990015786A1 (en) * 1989-06-16 1990-12-27 Nitto Denko Corporation Method of producing fired pattern
JPH03111583A (en) * 1989-09-26 1991-05-13 Matsushita Electric Works Ltd Inorganic matter-coated stainless steel
US20030138661A1 (en) * 2003-02-19 2003-07-24 Ferro Corporation Sol-gel composition and method of making same
US20050269310A1 (en) * 2004-03-25 2005-12-08 Ermanno Buzzi Transparent high temperature resistant and protective coating for domestic appliances and method for its deposition
WO2012037242A2 (en) * 2010-09-14 2012-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glass-coated flexible substrates for photovoltaic cells
WO2016190406A1 (en) * 2015-05-28 2016-12-01 富士フイルム株式会社 Horizontally aligned liquid crystal display device

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6447880A (en) * 1987-08-18 1989-02-22 Nippon Steel Corp Stainless steel having ceramics layer on surface
JPH01280426A (en) * 1988-05-02 1989-11-10 Osaka Gas Co Ltd Cooking device
JPH02126011A (en) * 1988-11-04 1990-05-15 Osaka Gas Co Ltd Surface combustion burner
WO1990015786A1 (en) * 1989-06-16 1990-12-27 Nitto Denko Corporation Method of producing fired pattern
JPH03111583A (en) * 1989-09-26 1991-05-13 Matsushita Electric Works Ltd Inorganic matter-coated stainless steel
US20030138661A1 (en) * 2003-02-19 2003-07-24 Ferro Corporation Sol-gel composition and method of making same
US20050269310A1 (en) * 2004-03-25 2005-12-08 Ermanno Buzzi Transparent high temperature resistant and protective coating for domestic appliances and method for its deposition
WO2012037242A2 (en) * 2010-09-14 2012-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glass-coated flexible substrates for photovoltaic cells
WO2016190406A1 (en) * 2015-05-28 2016-12-01 富士フイルム株式会社 Horizontally aligned liquid crystal display device

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
皆吉達 他: "減圧プラズマ溶射したZrO2被膜の特性とHIP処理の効果", 窯業協会年会講演予稿集, vol. 1987, no. 1, JPN6021029766, May 1987 (1987-05-01), pages 9 - 10, ISSN: 0004562431 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP6978841B2 (en) 2021-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7683293B2 (en) Transparent high temperature resistant and protective coating for domestic appliances and method for its deposition
JP2012513788A (en) Composite cookware with glassy protective coating
WO2017170586A1 (en) Surface-treated metal member, heating equipment
JP2006125645A (en) Top plate for cooker
JP6978841B2 (en) Surface-treated metal parts for cooking utensils, cooking utensils
JP2009167088A (en) Top plate for cooking appliance and method for manufacturing the same
JP6955617B2 (en) Surface-treated metal parts, heating appliances
WO2018061972A1 (en) Surface-treated metal member and heating device
JP6908982B2 (en) Surface-treated metal parts, heating appliances
JP6837795B2 (en) Hydrophilic material, heating equipment
JP7170813B2 (en) trivet
JP2004346428A (en) Article comprising silicon substrate and bond layer
JP2019109037A (en) Top plate for cooker and manufacturing method of the same
JP2008192455A (en) Glass top plate for heating cooker
JP2005055005A (en) Top plate for cooking device
JP2006248871A (en) Peep window member, and its production method
US10865138B2 (en) Infrared mirror with a thermally stable layer
JP7330995B2 (en) Glass-ceramic plate for fireplace insert and method for its production
JP6102454B2 (en) Glass top plate for cooker and method for producing the same
JP2004211910A (en) Top plate for cooking device
CN107208892A (en) Supporting member for the thermal insulation tile of gas-turbine combustion chamber
WO2003091630A1 (en) Heating cooking utensil and method for manufacture thereof, and method for use thereof
JP2002255584A (en) Glass flux, coloring composition, and decorative glass substrate
JPH10220767A (en) Baking appliance
JP2011196667A (en) Top plate for cooker, coating film of the top plate for cooker, and method for manufacturing the top plate for cooker

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200217

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210330

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210511

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210803

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210929

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20211109

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20211112

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6978841

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150