JP2018141126A - Oily inkjet ink - Google Patents

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JP2018141126A JP2017188373A JP2017188373A JP2018141126A JP 2018141126 A JP2018141126 A JP 2018141126A JP 2017188373 A JP2017188373 A JP 2017188373A JP 2017188373 A JP2017188373 A JP 2017188373A JP 2018141126 A JP2018141126 A JP 2018141126A
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光 杉浦
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真一郎 志村
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Marie Morinaga
真利絵 守永
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一行 安藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide oily inkjet ink capable of obtaining a printed image excellent in image density, and reducing striking-through, mist generation and roller transfer dirt.SOLUTION: In oily inkjet ink including a pigment, a pigment dispersant and a non-aqueous solvent, the non-aqueous solvent contains silicone oil having a surface tension of 19.0 mN/m or higher, and below 24.0 mN/m, and a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN/m or higher, and the surface tension of the ink is 23.0 mN/m or higher, and below 27.0 mN/m.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、油性インクジェットインクに関する。   The present invention relates to an oil-based inkjet ink.

インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク(UVインク)、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク(固体インク)とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク(溶剤系インク)と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク(オイル系インク)に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。   The ink jet recording method is a method in which ink jet ink having high fluidity is ejected as droplets from fine nozzles, and an image is recorded on a recording medium placed facing the nozzles, and high speed printing can be performed with low noise. Therefore, it has been spreading rapidly in recent years. As an ink used in such an ink jet recording method, an aqueous ink containing water as a main solvent, an ultraviolet curable ink (UV ink) containing a polymerizable monomer as a main component and a high content, and a wax as a main component are high. A so-called non-aqueous ink containing a non-aqueous solvent as a main solvent together with hot-melt ink (solid ink) contained in a content is known. Non-aqueous inks can be classified into solvent ink (solvent ink) whose main solvent is a volatile organic solvent, and oil ink (oil ink) whose main solvent is a low-volatile or nonvolatile organic solvent. The solvent ink is dried on the recording medium mainly by evaporation of the organic solvent, whereas the oil-based ink is dried mainly by penetrating into the recording medium.

油性インクとしては、シリコーンオイルを含むものが提案されている。
特許文献1では、シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤として特定の変性シリコーンオイルを含んでいるインクジェット用非水系顔料インクによって、インクの安定性、ノズル目詰まり及びクリアファイル変形を改善することを提案している。
特許文献2では、少なくとも沸点が100℃〜250℃のシリコーン系溶媒を2〜95wt(%)と、該溶媒に不溶な着色材を含有するインクジェット記録用インクによって、紙質によらず良好な印字品質が得られ、また印字後数秒で十分な耐刷性が得られ、カラー画像において混色の無い鮮明な画像が得られることを提案している。
As oil-based inks, those containing silicone oil have been proposed.
In Patent Document 1, ink stability, nozzle clogging, and clear file deformation are improved by a non-aqueous pigment ink for inkjet that contains a silicone solvent and a pigment, and further contains a specific modified silicone oil as a dispersant. Propose that.
In Patent Document 2, an ink for ink-jet recording containing 2 to 95 wt (%) of a silicone solvent having a boiling point of 100 ° C. to 250 ° C. and a colorant insoluble in the solvent, good print quality regardless of paper quality. In addition, it is proposed that a sufficient printing durability can be obtained within a few seconds after printing, and a clear image without color mixture can be obtained in a color image.

特許文献3では、分子骨格中にシロキサン結合を持つ絶縁性溶剤を用いたインクジェットプリンタ用インクによって、高濃度で鮮明な印字を可能にし、耐擦過性を有し、かつ安定吐出が可能になることを提案している。   In Patent Document 3, ink for an ink jet printer using an insulating solvent having a siloxane bond in the molecular skeleton enables clear printing at a high concentration, has scratch resistance, and enables stable ejection. Has proposed.

特開2004−217703号公報JP 2004-217703 A 特開平4−248879号公報JP-A-4-248879 特開平4−161467号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-161467

印刷物は、一般に、画像濃度が高いことが望ましい。
また、印刷物の裏面から印刷画像が透けて見える現象である裏抜けの発生が抑制されることが望ましい。
また、インクジェット印刷では、インクジェットヘッドから吐出されたインクの一部がミストを形成する場合があり、このようなインクのミストが、記録媒体またはインクジェットプリンタの内部などに付着して、記録媒体またはインクジェットプリンタ内部などを汚してしまう場合がある。
また、インクジェット印刷では、記録媒体上のインクが、インクジェットプリンタの、駆動ローラまたは従動ローラ等のローラ面に付着し、このローラ面からその後に搬送されてくる記録媒体にインクが付着して転写汚れ(ローラ転写汚れ)が生じてしまうことがある。
In general, it is desirable that the printed matter has a high image density.
Further, it is desirable to suppress the occurrence of show-through, which is a phenomenon in which a printed image can be seen through from the back side of the printed matter.
In ink jet printing, a part of the ink ejected from the ink jet head may form mist, and the ink mist adheres to the inside of the recording medium or the ink jet printer, and the recording medium or ink jet. The inside of the printer may get dirty.
In ink jet printing, ink on a recording medium adheres to a roller surface of an ink jet printer, such as a driving roller or a driven roller, and the ink adheres to a recording medium that is subsequently conveyed from the roller surface, resulting in transfer contamination. (Roller transfer contamination) may occur.

本発明の一目的は、画像濃度に優れた印刷画像を得ることができるとともに、裏抜け、ミストの発生、及びローラ転写汚れを低減することができる油性インクジェットインクを提供することである。   An object of the present invention is to provide an oil-based inkjet ink that can obtain a printed image having an excellent image density, and that can reduce back-through, mist generation, and roller transfer stains.

本発明の実施形態により、顔料及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は、表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイル及び表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を含み、インクの表面張力が23.0mN/m以上27.0mN/m未満である、油性インクジェットインクが提供される。   According to an embodiment of the present invention, the non-aqueous solvent includes a pigment and a non-aqueous solvent, the silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m and a surface tension of 27.0 mN / m or more. Provided is an oil-based inkjet ink containing a polar solvent and having an ink surface tension of 23.0 mN / m or more and less than 27.0 mN / m.

本発明の実施形態によれば、画像濃度に優れた印刷画像を得ることができるとともに、裏抜け、ミストの発生、及びローラ転写汚れを低減することができる油性インクジェットインクを提供することができる。   According to the embodiment of the present invention, it is possible to provide an oil-based inkjet ink that can obtain a printed image having an excellent image density, and that can reduce back-through, occurrence of mist, and roller transfer stains.

以下、本発明の実施形態を説明するが、以下の実施形態が本発明を限定することはない。
以下、油性インクジェットインクを、単に「インク」と称することがある。
Hereinafter, although embodiment of this invention is described, the following embodiment does not limit this invention.
Hereinafter, the oil-based inkjet ink may be simply referred to as “ink”.

一実施形態による油性インクジェットインクは、顔料及び非水系溶剤を含み、非水系溶剤は、表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイル及び表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を含み、インクの表面張力が23.0mN/m以上27.0mN/m未満である、油性インクジェットインクである。
この油性インクジェットインクによれば、画像濃度に優れる印刷画像を得ることができるとともに、裏抜け、ミストの発生、及びローラ転写汚れを低減することができる。
An oil-based inkjet ink according to an embodiment includes a pigment and a non-aqueous solvent, and the non-aqueous solvent includes a silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m and a surface tension of 27.0 mN / m or more. This is an oil-based ink-jet ink having a surface tension of 23.0 mN / m or more and less than 27.0 mN / m.
According to this oil-based inkjet ink, it is possible to obtain a printed image having an excellent image density, and it is possible to reduce back-through, mist generation, and roller transfer contamination.

この理由として、特定の理論に拘束されるわけではないが、吐出されたインクが飛翔する飛翔過程、インク液滴が記録媒体上に濡れ広がる濡れ広がり過程、及びインクが記録媒体に浸透する浸透過程で、以下のように作用するためと推測される。   The reason for this is not limited by a specific theory, but is a flying process in which the ejected ink flies, a wetting and spreading process in which ink droplets spread on the recording medium, and a penetrating process in which the ink penetrates into the recording medium. It is presumed that this works as follows.

吐出されたインクが記録媒体の飛翔過程におけるミストの発生には、インクの表面張力が影響する傾向があり、インクの表面張力が低いと、ミストが発生しやすい。また、静電気が発生すると、ミストが発生しやすい。インクが極性溶剤を含むとき、静電気の発生が抑制される傾向がある。このため、インクの表面張力が23.0mN/m以上であり、かつ、インクが極性溶剤を含むことで、ミストの発生を低減することができると考えられる。
インクが記録媒体に着弾すると、インク液滴が記録媒体上に濡れ広がる濡れ広がり過程及び記録媒体に浸透する浸透過程とを経て、ドットが形成される。
濡れ広がり過程では、インクの表面張力が影響する傾向があり、インクの表面張力が低いと、ドット径が広がる傾向がある。インクの表面張力が27.0mN/m未満であることで、大きなドット径を得やすく、これにより白地が埋まりやすくなって、高い画像濃度を得やすいと考えられる。
浸透過程では、溶剤の表面張力が浸透に影響する傾向がある。表面張力が24.0mN/m未満という低表面張力のシリコーンオイルは、浸透が速い傾向があるため、これを用いることでローラ転写汚れを低減させることができると考えられる。
一方、紙等の記録媒体の裏まで溶剤が浸透すると、記録媒体が透けやすくなり、裏抜けが発生しやすい。シリコーンオイルの表面張力が19.0mN/m以上であることで、シリコーンオイルの過度な浸透を抑制することができる。また、表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤は、表面張力が高いため浸透が遅く、かつ、極性溶剤は、シリコーンオイルと比較すると、顔料分散剤となじみやすい傾向がある。このため、表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を用いることで、顔料と分散剤は極性溶剤と共に記録媒体上に残りやすい傾向がある。このように、表面張力が19.0mN/m以上のシリコーンオイル及び表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を用いることで、裏抜けを低減させることができると考えられる。
また、上述のように、インクの表面張力は27.0mN/m未満と低いため、濡れ広がり過程では、記録媒体にインク着弾したインク液滴の濡れ広がりが大きく、ベタ画像の形成時に白地が埋まりやすい。更に、上述のように、表面張力が高い極性溶剤により、浸透過程では顔料が紙等の記録媒体上に残りやすい。これらにより、ベタ画像を印刷する場合でも、画像濃度が高いベタ画像を、かつ、裏抜けが少ない状態で印刷することができると考えられる。
The occurrence of mist in the process of flying the ejected ink tends to be affected by the surface tension of the ink. If the surface tension of the ink is low, mist is likely to occur. Further, when static electricity is generated, mist is likely to be generated. When the ink contains a polar solvent, the generation of static electricity tends to be suppressed. For this reason, it is thought that generation | occurrence | production of mist can be reduced because the surface tension of an ink is 23.0 mN / m or more and an ink contains a polar solvent.
When the ink lands on the recording medium, dots are formed through a wetting and spreading process in which ink droplets spread on the recording medium and a permeation process infiltrating the recording medium.
In the wetting and spreading process, the surface tension of the ink tends to affect, and when the surface tension of the ink is low, the dot diameter tends to widen. It is considered that when the surface tension of the ink is less than 27.0 mN / m, it is easy to obtain a large dot diameter, which makes it easy to fill a white background and easily obtain a high image density.
In the infiltration process, the surface tension of the solvent tends to affect the infiltration. A low surface tension silicone oil having a surface tension of less than 24.0 mN / m tends to permeate rapidly, and it is considered that roller transfer contamination can be reduced by using this silicone oil.
On the other hand, when the solvent penetrates to the back of the recording medium such as paper, the recording medium is easily seen through and the back-through is likely to occur. When the surface tension of the silicone oil is 19.0 mN / m or more, excessive penetration of the silicone oil can be suppressed. In addition, a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more has a high surface tension, so that the penetration is slow, and the polar solvent tends to be familiar with the pigment dispersant as compared with the silicone oil. Therefore, by using a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more, the pigment and the dispersant tend to remain on the recording medium together with the polar solvent. As described above, it is considered that the use of the silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more can reduce the see-through.
Further, as described above, since the surface tension of the ink is as low as less than 27.0 mN / m, the ink droplets that have landed on the recording medium have a large wetting and spreading during the wetting and spreading process, and the white background is filled when a solid image is formed. Cheap. Furthermore, as described above, the polar solvent having a high surface tension tends to leave the pigment on the recording medium such as paper during the permeation process. As a result, even when printing a solid image, it is considered that a solid image with a high image density can be printed in a state where there is little show-through.

ここで、インク及び各溶剤の表面張力は、バブルプレッシャー法(最大泡圧法)に従って求めることができる。例えば、SITA Process Solutions社製「SITA Messtechnik GmbH science line t60」を用いて表面張力を測定することができる。   Here, the surface tension of the ink and each solvent can be determined according to a bubble pressure method (maximum bubble pressure method). For example, the surface tension can be measured by using “SITA Testtechnik GmbH science line 60” manufactured by SITA Process Solutions.

インクは、色材として顔料を含むことが好ましい。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料;及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール(DPP)等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The ink preferably contains a pigment as a coloring material.
As the pigment, organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, polycyclic pigments and dyed lake pigments; and inorganic pigments such as carbon black and metal oxides can be used. Examples of the azo pigment include a soluble azo lake pigment, an insoluble azo pigment, and a condensed azo pigment. Examples of phthalocyanine pigments include metal phthalocyanine pigments and metal-free phthalocyanine pigments. Polycyclic pigments include quinacridone pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, quinophthalone pigments, metal complex pigments. And diketopyrrolopyrrole (DPP). Examples of carbon black include furnace carbon black, lamp black, acetylene black, and channel black. Examples of the metal oxide include titanium oxide and zinc oxide. These pigments may be used alone or in combination of two or more.

顔料の分散形態は、顔料を非油溶性樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料や着色樹脂粒子を顔料分散剤で分散させた分散体であってもよいが、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であることが好ましい。   The dispersion form of the pigment may be a so-called capsule pigment in which the pigment is coated with a non-oil-soluble resin or a dispersion in which colored resin particles are dispersed with a pigment dispersant. However, the pigment dispersant is directly adsorbed on the pigment surface. A dispersed dispersion is preferred.

顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、300nm以下であることが好ましく、より好ましくは200nm以下であり、さらに好ましくは150nm以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常0.01〜20質量%であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、1〜15質量%であることが好ましく、5〜10質量%であることが一層好ましい。
The average particle diameter of the pigment is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, and still more preferably 150 nm or less, from the viewpoint of ejection stability and storage stability.
The pigment is usually 0.01 to 20% by mass with respect to the total amount of the ink, and is preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 5 to 10% by mass, from the viewpoint of printing density and ink viscosity. .

インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
In order to stably disperse the pigment in the ink, a pigment dispersant can be used together with the pigment.
Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, and a high molecular weight unsaturated acid. An ester, a copolymer of vinyl pyrrolidone and a long-chain alkene, a modified polyurethane, a modified polyacrylate, a polyether ester type anionic activator, a polyoxyethylene alkyl phosphate ester, a polyester polyamine and the like are preferably used.

顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンV216(ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体)、V220(ビニルピロリドン・エイコセン共重合体)」(いずれも商品名);
日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース13940(ポリエステルアミン系)、16000、17000、18000(脂肪酸アミン系)、11200、24000、28000」(いずれも商品名);
BASFジャパン株式会社製「エフカ400、401、402、403、450、451、453(変性ポリアクリレート)、46、47、48、49、4010、4055(変性ポリウレタン)」(いずれも商品名);
楠本化成株式会社製「ディスパロンKS−860、KS−873N4(ポリエステルのアミン塩)」(いずれも商品名);
第一工業製薬株式会社製「ディスコール202、206、OA−202、OA−600(多鎖型高分子非イオン系)」(いずれも商品名);
ビックケミー・ジャパン株式会社製「DISPERBYK2155、9077」(いずれも商品名);
クローダジャパン株式会社製「HypermerKD2、KD3、KD11、KD12」(いずれも商品名)等が挙げられる。
Examples of commercially available pigment dispersants include, for example, “Antalon V216 (vinyl pyrrolidone / hexadecene copolymer), V220 (vinyl pyrrolidone / eicosene copolymer)” (both products) manufactured by ISP Japan Co., Ltd. Name);
“Solsperse 13940 (polyesteramine type), 16000, 17000, 18000 (fatty acid amine type), 11200, 24000, 28000” manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd. (all trade names);
“Fuka 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453 (modified polyacrylate), 46, 47, 48, 49, 4010, 4055 (modified polyurethane)” manufactured by BASF Japan Ltd. (all trade names);
“Disparon KS-860, KS-873N4 (polyester amine salt)” manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd. (both are trade names);
“Discall 202, 206, OA-202, OA-600 (multi-chain polymer nonionic)” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (all trade names);
"DISPERBYK2155, 9077" (all trade names) manufactured by Big Chemie Japan, Inc .;
Examples include “Hypermer KD2, KD3, KD11, KD12” (all trade names) manufactured by Croda Japan.

顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料1に対し顔料分散剤を0.1〜5で配合することができ、好ましくは0.1〜1である。また、例えば、顔料分散剤は、インク全量に対し、0.01〜10質量%で配合することができ、好ましくは0.01〜5質量%である。
インクには、顔料分散剤を含む樹脂成分は、インク全量に対し10質量%以下で配合することができ、より好ましくは7質量%以下であり、さらに好ましくは5質量%以下である。これによって、インク粘度の上昇を防止し、吐出性能をより改善することができる。
The pigment dispersant need only be an amount that can sufficiently disperse the pigment in the ink, and can be appropriately set. For example, the pigment dispersant can be blended with the pigment 1 at a mass ratio of 0.1 to 5, preferably 0.1 to 1. For example, the pigment dispersant can be blended in an amount of 0.01 to 10% by mass, preferably 0.01 to 5% by mass, based on the total amount of ink.
In the ink, the resin component containing the pigment dispersant can be blended in an amount of 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less based on the total amount of the ink. As a result, an increase in ink viscosity can be prevented, and the ejection performance can be further improved.

インクは、表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルを含むことが好ましい。
シリコーンオイルの表面張力は、19.0mN/m以上が好ましく、20.0mN/m以上がより好ましい。これによって、シリコーンオイルの記録媒体中への過度な浸透が抑制されやすく、裏抜けを低減させやすい。
シリコーンオイルの表面張力は、24.0mN/m未満が好ましく、23.0mN/m以下より好ましい。これによって、シリコーンオイルを速やかに浸透させて、ローラ転写汚れを低減させることができる。
The ink preferably contains a silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m.
The surface tension of the silicone oil is preferably 19.0 mN / m or more, and more preferably 20.0 mN / m or more. As a result, excessive penetration of silicone oil into the recording medium is easily suppressed, and back-through is easily reduced.
The surface tension of the silicone oil is preferably less than 24.0 mN / m, and more preferably 23.0 mN / m or less. As a result, the silicone oil can be rapidly permeated to reduce roller transfer contamination.

シリコーンオイルは、表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満であれば特に限定されず、1分子中にケイ素原子及び炭素原子をし、23℃において液体状の化合物を用いることができる。
シリコーンオイルとしては、シリル基を有する化合物、シリルオキシ基を有する化合物、シロキサン結合を有する化合物等を用いることができ、特にポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。
The silicone oil is not particularly limited as long as the surface tension is 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m, and a silicon atom and a carbon atom are contained in one molecule, and a liquid compound is used at 23 ° C. it can.
As the silicone oil, a compound having a silyl group, a compound having a silyloxy group, a compound having a siloxane bond, and the like can be used, and a polysiloxane compound can be particularly preferably used.

シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状シリコーンオイル、環状シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等を用いることができる。
鎖状シリコーンオイルは、ケイ素数が7〜30の鎖状ポリシロキサンであることが好ましく、7〜20がより好ましく、7〜10が一層好ましい。鎖状シリコーンオイルとしては、例えば、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン等の直鎖ジメチルシリコーンオイル、メチルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、テトラキス(トリメチルシロキシ)シラン等の分岐ジメチルシリコーンオイルが挙げられる。
環状シリコーンオイルとしては、ケイ素数が5〜9の環状ポリシロキサンであることが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン、オクタデカメチルシクロノナシロキサン等の環状ジメチルシリコーンオイルを好ましく用いることができる。
As the silicone oil, for example, chain silicone oil, cyclic silicone oil, modified silicone oil and the like can be used.
The chain silicone oil is preferably a chain polysiloxane having a silicon number of 7 to 30, more preferably 7 to 20, and even more preferably 7 to 10. Examples of the chain silicone oil include linear dimethyl silicone oil such as hexadecamethylheptasiloxane, and branched dimethyl silicone oil such as methyltris (trimethylsiloxy) silane and tetrakis (trimethylsiloxy) silane.
The cyclic silicone oil is preferably a cyclic polysiloxane having 5 to 9 silicon atoms, and cyclic such as decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, hexadecamethylcyclooctasiloxane, octadecamethylcyclononasiloxane and the like. Dimethyl silicone oil can be preferably used.

変性シリコーンオイルとしては、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルの一部のケイ素原子に各種有機基を導入したシリコーンオイルを用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、すべてのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、非反応性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも1つのメチル基が、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される1種以上によって置換された化合物を用いることができる。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも1つのケイ素原子にアルキレン基を介してさらに別の鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルのケイ素原子が結合する化合物を用いることができる。この場合、アルキレン基を介して結合する鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも1つのメチル基は、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される1種以上によって置換されていてもよい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルやアラルキル変性シリコーンオイル等のアリール変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、アルキレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
変性シリコーンオイルとしては、ケイ素数が2〜20であることが好ましく、2〜10がより好ましく、2〜6がさらに好ましく、3〜6が一層好ましい。
As the modified silicone oil, a silicone oil in which various organic groups are introduced into some silicon atoms of a chain or cyclic dimethyl silicone oil can be used. In the modified silicone oil, it is preferable that all silicon atoms are bonded only to either carbon atoms or oxygen atoms of siloxane bonds. The modified silicone oil is preferably a non-reactive silicone oil. In the modified silicone oil, the constituent atoms are preferably composed of only silicon atoms, carbon atoms, oxygen atoms, and hydrogen atoms.
Examples of the modified silicone oil include a group in which at least one methyl group contained in a linear or cyclic dimethyl silicone oil is composed of an alkyl group, a carboxylic ester bond-containing group, an aromatic ring-containing group, and an ether bond-containing group. The compound substituted by 1 or more types selected from can be used.
In addition, as the modified silicone oil, for example, a silicon atom of another chain or cyclic dimethyl silicone oil is bonded to at least one silicon atom contained in the chain or cyclic dimethyl silicone oil via an alkylene group. Compounds can be used. In this case, at least one methyl group contained in the chain or cyclic dimethylsilicone oil bonded through an alkylene group is an alkyl group, a carboxylate ester bond-containing group, an aromatic ring-containing group, and an ether bond-containing group. It may be substituted by one or more selected from the group consisting of
Examples of the modified silicone oil include alkyl-modified silicone oil, aryl-modified silicone oil such as phenyl-modified silicone oil and aralkyl-modified silicone oil, carboxylic acid ester-modified silicone oil, alkylene-modified silicone oil, and polyether-modified silicone oil. .
The modified silicone oil preferably has a silicon number of 2 to 20, more preferably 2 to 10, still more preferably 2 to 6, and still more preferably 3 to 6.

フェニル変性シリコーンオイルとしては、例えば、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−フェニル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン等を用いることができる。   Examples of the phenyl-modified silicone oil include trimethylsiloxyphenyl dimethicone, phenyl trimethicone, diphenylsiloxyphenyl trimethicone, 1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3-phenyl-3- (trimethylsilyloxy) trisiloxane. Methylphenyl silicone and the like can be used.

変性シリコーンオイルの一例には、1分子中のケイ素数が2〜6であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基を有し、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が4〜20であるシリコーンオイルが含まれる。以下、このシリコーンオイルを変性シリコーンオイルSとも記す。   An example of the modified silicone oil has an organic group having 2 to 6 silicon atoms per molecule, a carbon atom directly bonded to a silicon atom, and a total of 4 or more carbon atoms and oxygen atoms. Silicone oil having a total of 4 to 20 carbon atoms and oxygen atoms contained in an organic group having 4 or more carbon atoms and oxygen atoms in the molecule is included. Hereinafter, this silicone oil is also referred to as modified silicone oil S.

変性シリコーンオイルSは、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基として、下記の(A)〜(D)からなる群から選択される1種以上を有することができる。
(A)炭素数4以上のアルキル基。
(B)炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
(C)炭素数6以上の芳香環含有基。
(D)炭素数4以上のアルキレン基。
Modified silicone oil S can have 1 or more types selected from the group which consists of following (A)-(D) as an organic group whose total of carbon number and oxygen number is 4 or more.
(A) An alkyl group having 4 or more carbon atoms.
(B) A carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen atoms.
(C) an aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms.
(D) an alkylene group having 4 or more carbon atoms.

変性シリコーンオイルSは、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が4〜12であることが好ましい。
また、変性シリコーンオイルSは、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が8〜20であることが好ましい。
変性シリコーンオイルSの1分子中に炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基が2個以上含まれる場合は、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、2個以上の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。
The modified silicone oil S preferably has 4 to 12 carbon atoms and oxygen atoms contained in an organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen atoms in one molecule.
The modified silicone oil S preferably has a total number of carbon atoms and oxygen numbers of 8 to 20 contained in an organic group in which the total number of carbon atoms and oxygen number in one molecule is 4 or more.
When two or more organic groups having a total number of carbon atoms and oxygen of 4 or more are contained in one molecule of the modified silicone oil S, the organic group having a total number of carbon atoms and oxygen of 4 or more in one molecule The total number of carbon atoms and oxygen number is the sum of the carbon number and oxygen number of the organic group in which the total number of carbon atoms and oxygen is 2 or more.

変性シリコーンオイルSの一例には、下記一般式(X)で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。   An example of the modified silicone oil S includes a silicone oil that is a compound represented by the following general formula (X).

Figure 2018141126
Figure 2018141126

一般式(X)において、
は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素結合が直接結合する2価の有機基であり、Rは、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素結合が直接結合する1価の有機基であり、m及びnは、それぞれ独立的に、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0〜2の整数であり、1分子中のケイ素数が2〜6であり、R及びRのうち少なくとも1個は、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基であり、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20である。
In general formula (X),
R 1 is an oxygen atom or a divalent organic group in which a carbon bond is directly bonded to a silicon atom, and R 2 is independently a monovalent organic group in which a carbon bond is directly bonded to a silicon atom. , M and n are each independently an integer of 0 to 4, p is each independently an integer of 0 to 2, the number of silicon in one molecule is 2 to 6, and R 1 And at least one of R 2 is an organic group having a total carbon number and oxygen number of 4 or more, and the number of oxygen contained in the organic group having a total carbon number and oxygen number of 4 or more in one molecule And the sum total of carbon number is 4-20.

一般式(X)において、Rは、酸素原子、又は炭素数及び酸素数の合計が4以上である2価の有機基であり、Rは、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が4以上である1価の有機基であることが好ましい。 In General Formula (X), R 1 is an oxygen atom or a divalent organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers, and R 2 is independently a methyl group or a carbon number. And a monovalent organic group having a total of 4 or more oxygen atoms.

好ましくは、一般式(X)において、Rは、酸素原子、又は炭素数4以上のアルキレン基であり、Rは、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数4以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数6以上の芳香環含有基であり、R及びRのうち少なくとも1個は、炭素数4以上のアルキレン基、炭素数4以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数6以上の芳香環含有基からなる群から選択され、1分子中の炭素数4以上のアルキレン基、炭素数4以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数6以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20である。 Preferably, in General Formula (X), R 1 is an oxygen atom or an alkylene group having 4 or more carbon atoms, and R 2 is independently a methyl group, an alkyl group having 4 or more carbon atoms, or a carbon number. And a carboxylic ester bond-containing group having a total number of oxygen of 4 or more, or an aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms, and at least one of R 1 and R 2 is an alkylene group having 4 or more carbon atoms, Selected from the group consisting of an alkyl group having 4 or more carbon atoms, a carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 4 or more carbon atoms and an oxygen number, and an aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms. 4 or more alkylene groups, 4 or more alkyl groups, carboxylic acid ester bond-containing groups having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers, and aromatic ring-containing groups having 6 or more carbon atoms The total number is 4 ~ 20.

変性シリコーンオイルSの他の例には、下記一般式(X−1)で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。   Other examples of the modified silicone oil S include silicone oil which is a compound represented by the following general formula (X-1).

Figure 2018141126
Figure 2018141126

一般式(X−1)において、Rは、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する1価の有機基であり、nは、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0又は1であり、1分子中のケイ素数が2〜6であり、Rのうち少なくとも1個は、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基であり、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20である。 In General Formula (X-1), each R 2 is independently a monovalent organic group in which a carbon atom is directly bonded to a silicon atom, n is an integer of 0 to 4, and p is each Independently, 0 or 1, the number of silicon in one molecule is 2 to 6, and at least one of R 2 is an organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen number, The total number of oxygen atoms and carbon atoms contained in the organic group having 4 or more carbon atoms and oxygen atoms in the molecule is 4 to 20.

一般式(X−1)において、Rは、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が4以上である1価の有機基であることが好ましい。
一般式(X−1)において、Rのうち少なくとも1個は、炭素数が4以上であるアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が6以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数が6以上である芳香環含有基からなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
In General Formula (X-1), each R 2 is preferably independently a methyl group or a monovalent organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen atoms.
In General Formula (X-1), at least one of R 2 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms, a carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 6 or more carbon atoms, and a carbon number. Is preferably one or more selected from the group consisting of aromatic ring-containing groups having 6 or more.

変性シリコーンオイルSにおいて、炭素数4以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。
このアルキル基の炭素数は、4以上が好ましく、より好ましくは6以上、より好ましくは8以上、さらに好ましくは10以上である。
このアルキル基の炭素数は、例えば、20以下であってよく、18以下が好ましく、より好ましくは16以下、さらに好ましくは12以下である。
In the modified silicone oil S, the alkyl group having 4 or more carbon atoms may have a straight chain or a branched chain, and may be a chain or alicyclic.
The alkyl group has preferably 4 or more carbon atoms, more preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and still more preferably 10 or more.
The number of carbon atoms of the alkyl group may be, for example, 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 16 or less, and still more preferably 12 or less.

炭素数4以上のアルキル基は、例えば、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル、ヘキサデシル基、オクタデシル等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
Examples of the alkyl group having 4 or more carbon atoms include n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl, A hexadecyl group, octadecyl, etc. can be mentioned.
An octyl group, a decyl group, a dodecyl group, and a hexadecyl group are preferable, and a decyl group and a dodecyl group are more preferable.

アルキル基を有する変性シリコーンオイルSには、例えば、下記一般式(1)で表される化合物を用いることができる。   For the modified silicone oil S having an alkyl group, for example, a compound represented by the following general formula (1) can be used.

Figure 2018141126
Figure 2018141126

一般式(1)中、Rは、炭素数4〜20の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基であり、m及びnは、それぞれ独立的に0〜2の整数であり、m+n≦2である。   In General Formula (1), R is an alkyl group having a linear or branched chain having 4 to 20 carbon atoms, m and n are each independently an integer of 0 to 2, and m + n ≦ 2. .

一般式(1)において、Rは、炭素数4〜20の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である。Rで表されるアルキル基の炭素数は、4以上が好ましく、より好ましくは6以上、さらに好ましくは8以上、さらに好ましくは10以上である。
また、Rで表されるアルキル基の炭素数は、20以下が好ましく、より好ましくは18以下、さらに好ましくは16以下、さらに好ましくは12以下である。
In the general formula (1), R is an alkyl group having a linear or branched chain having 4 to 20 carbon atoms. The number of carbon atoms of the alkyl group represented by R is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, and still more preferably 10 or more.
The number of carbon atoms of the alkyl group represented by R is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, and still more preferably 12 or less.

一般式(1)で表される化合物は、m及びnがそれぞれ0である下記化合物であることが好ましい。下記化合物において、Rは一般式(1)と同様のものである。   The compound represented by the general formula (1) is preferably the following compound in which m and n are each 0. In the following compounds, R is the same as in general formula (1).

Figure 2018141126
Figure 2018141126

変性シリコーンオイルSにおいて、カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−RBb−O−(CO)−RBaで表される基、または、−RBb−(CO)−O−RBaで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、RBaは、炭素数1以上の直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、RBbは、炭素数1以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数2以上であることがより好ましい。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合(−O−(CO)−)の1個の炭素原子と2個の酸素原子と、アルキル基(RBa)の炭素数と、アルキレン基(RBb)の炭素数との合計になる。
In the modified silicone oil S, the carboxylic acid ester bond-containing group is represented by —R Bb —O— (CO) —R Ba in which the carboxylic acid ester bond is bonded to the silicon atom of the main chain siloxane bond via an alkylene group. Or a group represented by —R Bb — (CO) —O—R Ba can be preferably used.
Here, R Ba may have a straight or branched chain having 1 or more carbon atoms, and is preferably a chain or alicyclic alkyl group. R Bb may have a linear or branched chain having 1 or more carbon atoms, and is preferably a chain or alicyclic alkylene group. More preferably, the alkylene group connecting the silicon atom of the siloxane bond in the main chain and the carboxylic acid ester bond has 2 or more carbon atoms.
The total number of carbon atoms and oxygen number of the carboxylic acid ester bond-containing group is one carbon atom and two oxygen atoms of the ester bond (—O— (CO) —), and the carbon number of the alkyl group (R Ba ). And the carbon number of the alkylene group (R Bb ).

カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基(RBa)は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。
In the carboxylate bond-containing group, the alkyl group (R Ba ) is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, or a heptyl group. Group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and the like.
A pentyl group, a heptyl group, a nonyl group, and a tridecyl group are preferable, and a heptyl group and a nonyl group are more preferable.

カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基(RBb)は、炭素数1〜8の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、n−ブチレン、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、エチレン基である。
In the carboxylic acid ester bond-containing group, the alkylene group (R Bb ) is preferably a linear alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, n-butylene, Examples thereof include an isobutylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, and an isooctylene group.
Preferably, it is an ethylene group.

カルボン酸エステル結合含有基を有する変性シリコーンオイルSには、上記一般式(X−1)において、Rは、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、 nは、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0又は1であり、1分子中のケイ素数が2〜6であり、Rのうち少なくとも1個は、上記カルボン酸エステル結合含有基であり、1分子中の上記カルボン酸エステル結合含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20である化合物を好ましく用いることができる。 In the modified silicone oil S having a carboxylate bond-containing group, in the general formula (X-1), R 2 is independently a methyl group or a carbon atom directly bonded to a silicon atom, And a carboxylic ester bond-containing group having a total number of oxygen of 4 or more, n is an integer of 0 to 4, p is independently 0 or 1, and the number of silicon in one molecule 2 to 6 and at least one of R 2 is the carboxylic acid ester bond-containing group, and the total number of oxygen atoms and carbon atoms contained in the carboxylic acid ester bond-containing group in one molecule is 4 to 4 A compound of 20 can be preferably used.

変性シリコーンオイルSにおいて、芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−RCaで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−RCb−RCaで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、RCaは、炭素数6以上の芳香環であることが好ましい。また、RCbは、炭素数1以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基が、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−RCaで表される基である場合、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していていることが好ましい。芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−RCb−RCaで表される基であることがより好ましい。
芳香環含有基の炭素数は、芳香環(RCa)の炭素数と、任意のアルキレン基(RCb)の炭素数との合計になる。
In the modified silicone oil S, the aromatic ring-containing group is a group represented by -R Ca in which the aromatic ring is directly bonded to the silicon atom of the main chain siloxane bond, or an alkylene group is added to the silicon atom of the main chain siloxane bond. A group represented by —R Cb —R Ca to which an aromatic ring is bonded can be preferably used.
Here, R Ca is preferably an aromatic ring having 6 or more carbon atoms. R Cb may have a straight chain or branched chain having 1 or more carbon atoms, and is preferably a chain or alicyclic alkylene group.
When the aromatic ring-containing group is a group represented by -R Ca in which the aromatic ring is directly bonded to the silicon atom of the main chain siloxane bond, a branched chain such as a trimethylsilyloxy group from the main chain siloxane bond is used as a side chain. It is preferably branched. The aromatic ring-containing group is more preferably a group represented by —R Cb —R Ca in which the aromatic ring is bonded to the silicon atom of the main chain siloxane bond via an alkylene group.
The carbon number of the aromatic ring-containing group is the sum of the carbon number of the aromatic ring (R Ca ) and the carbon number of an arbitrary alkylene group (R Cb ).

芳香環含有基において、芳香環部分(RCa)は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも1個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。 In the aromatic ring-containing group, the aromatic ring moiety (R Ca ) is, for example, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a trimethylphenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, or the like, or at least one hydrogen atom thereof. The functional group substituted by the alkyl group can be mentioned.

芳香環含有基において、任意のアルキレン基(RCb)は、炭素数1〜8の直鎖または分岐鎖を有してもよいアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、n−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。
In the aromatic ring-containing group, the arbitrary alkylene group (R Cb ) is preferably an alkylene group which may have a straight or branched chain having 1 to 8 carbon atoms, such as a methylene group, an ethylene group, or propylene. Group, trimethylene group, n-butylene group, isobutylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, isooctylene group and the like.
A propylene group, a methylethylene group, and an ethylene group are preferable.

芳香環含有基を有する変性シリコーンオイルSには、上記一般式(X−1)において、 Rは、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が6以上である芳香環結合含有基であり、nは、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0又は1であり、1分子中のケイ素数が2〜6であり、Rのうち少なくとも1個は、上記芳香環結合含有基であり、1分子中の上記芳香環結合含有基に含まれる炭素数の合計が6〜20である化合物を好ましく用いることができる。 In the modified silicone oil S having an aromatic ring-containing group, in the general formula (X-1), each R 2 is independently a methyl group or a silicon atom directly bonded to a carbon atom, and has 6 carbon atoms. An aromatic ring bond-containing group, wherein n is an integer of 0 to 4, p is independently 0 or 1, and the number of silicon atoms in one molecule is 2 to 6, R At least one of 2 is the aromatic ring bond-containing group, and a compound having a total of 6 to 20 carbon atoms contained in the aromatic ring bond-containing group in one molecule can be preferably used.

変性シリコーンオイルSの一実施形態としては、2〜6個のケイ素原子と、炭素数4以上のアルキレン基とを有する化合物であり、好ましくは、炭素数が4以上であるアルキレン基の両端の炭素原子にそれぞれシリル基又は少なくとも1個のシロキサン結合が結合する化合物である。   One embodiment of the modified silicone oil S is a compound having 2 to 6 silicon atoms and an alkylene group having 4 or more carbon atoms, preferably carbons at both ends of the alkylene group having 4 or more carbon atoms. A compound in which a silyl group or at least one siloxane bond is bonded to each atom.

炭素数4以上のアルキレン基は、例えば、n−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。
The alkylene group having 4 or more carbon atoms includes, for example, n-butylene group, isobutylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, isooctylene group, nonylene group, decylene group, dodecylene group, hexadecylene group, eicosylene group and the like. Can be mentioned.
An octylene group, a decylene group, and a dodecylene group are preferable, and an octylene group and a decylene group are more preferable.

アルキレン基を有する変性シリコーンSには、上記一般式(X)において、Rは、炭素数が4以上であるアルキレン基であり、Rは、メチル基であり、m及びnは、それぞれ独立的に、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0〜2の整数であり、1分子中のケイ素数が2〜6である化合物を好ましく用いることができる。 In the modified silicone S having an alkylene group, in the above general formula (X), R 1 is an alkylene group having 4 or more carbon atoms, R 2 is a methyl group, and m and n are independent of each other. In particular, it is an integer of 0 to 4, and p is independently an integer of 0 to 2, and a compound having 2 to 6 silicon atoms in one molecule can be preferably used.

上記した変性シリコーンオイルSは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基とともに反応性基を有する反応性化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、変性シリコーンオイルSを得ることができる。シロキサン原料と反応性化合物とは、シロキサン原料の反応性基と反応性化合物の反応性基とがモル比で1:1〜1:1.5で反応させることが好ましい。また、反応に際し、0価白金のオレフィン錯体、0価白金のビニルシロキサン錯体、2価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
Although the above-mentioned modified silicone oil S is not limited to this, it can be manufactured by the following method.
For example, the modified silicone oil S can be obtained by reacting a siloxane raw material with a reactive compound having a reactive group together with an organic group having a total number of carbon atoms and oxygen number of 4 or more in an organic solvent. . The siloxane raw material and the reactive compound are preferably reacted in a molar ratio of the reactive group of the siloxane raw material and the reactive group of the reactive compound in a molar ratio of 1: 1 to 1: 1.5. In the reaction, a catalyst such as a platinum catalyst such as a zerovalent platinum olefin complex, a zerovalent platinum vinylsiloxane complex, a divalent platinum olefin complex halide, or chloroplatinic acid can be preferably used.

シロキサン原料としては、例えば、1,1,1,3,3−ペンタメチルジシロキサン、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,1,3,3,5,7,7,7−ノナメチルテトラシロキサン、1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルトリシロキサン、1,1,3,3,5,5,7,7−オクタメチルテトラシロキサン、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9−デカメチルペンタシロキサン、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチルトリシロキサン、1,1,1,3,5,7,7,7−オクタメチルテトラシロキサン、1,1,3,5,5−ペンタメチル−3−(ジメチルシリルオキシ)トリシロキサン、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11−ドデカメチルヘキサシロキサン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン等を用いることができる。   Examples of the siloxane raw material include 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 1,1,1,3,3 , 5,7,7,7-nonamethyltetrasiloxane, 1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-undecamethylpentasiloxane, pentamethyldisiloxane, 1,1 , 3,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,1,3,3,5,5-hexamethyltrisiloxane, 1,1,3 3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane, 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-decamethylpentasiloxane, 1,1,1,3 5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 1,1,1,5,5,5-hexa Til-3- (trimethylsilyloxy) trisiloxane, 1,1,1,5,5,5-hexamethyltrisiloxane, 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyltetrasiloxane, 1 , 1,3,5,5-pentamethyl-3- (dimethylsilyloxy) trisiloxane, 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11-dodecamethylhexasiloxane, 1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3- (trimethylsilyloxy) trisiloxane or the like can be used.

反応性化合物は反応性基として炭素二重結合を有することが好ましい。
変性シリコーンオイルSにアルキル基を導入するためには、反応性化合物として、1−ブテン、2−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、2−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−エイコセン等の炭素数が4以上であるアルケン等を用いることができる。
また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和2重結合を有する脂環式炭化水素基を用いることができる。
The reactive compound preferably has a carbon double bond as a reactive group.
In order to introduce an alkyl group into the modified silicone oil S, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 2-octene, 1-nonene are used as reactive compounds. Alkenes having 4 or more carbon atoms such as 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-eicosene, and the like can be used.
In addition to alkenes, alicyclic hydrocarbon groups having an ethylenically unsaturated double bond such as vinylcyclohexane can be used.

変性シリコーンオイルSにエステル結合含有基を導入するためには、反応性化合物として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコ酸ビニル、ヘキサン酸アリル等の炭素数及び酸素数の合計が6以上である脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリル化合物等を用いることができる。   In order to introduce an ester bond-containing group into the modified silicone oil S, as a reactive compound, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutanoate, vinyl pentanoate, vinyl pivalate, vinyl hexanoate, vinyl heptanoate Carbon number and oxygen number of vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl octoate, vinyl isooctanoate, vinyl nonanoate, vinyl decanoate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl eicoate, allyl hexanoate, etc. A fatty acid vinyl or a fatty acid allyl compound having a total of 6 or more can be used.

変性シリコーンオイルSに芳香環含有基を導入するためには、反応性化合物として、スチレン、4−メチルスチレン、2−メチルスチレン、4−tert−ブチルスチレン、アリルベンゼン、1−アリルナフタレン、4−フェニル−1−ブテン、2,4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン、1−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、2−メチル−1−フェニルプロペン、1,1−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、2,4,6−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン、 3−フェニル−1−プロペン等のビニル結合と炭素数6以上の芳香環とを有するアリール化合物等を用いることができる。   In order to introduce an aromatic ring-containing group into the modified silicone oil S, as reactive compounds, styrene, 4-methylstyrene, 2-methylstyrene, 4-tert-butylstyrene, allylbenzene, 1-allylnaphthalene, 4- Phenyl-1-butene, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, 1-vinylnaphthalene, α-methylstyrene, 2-methyl-1-phenylpropene, 1,1-diphenylethylene, triphenylethylene, An aryl compound having a vinyl bond and an aromatic ring having 6 or more carbon atoms such as 2,4,6-trimethylstyrene, cis-β-methylstyrene, trans-β-methylstyrene, and 3-phenyl-1-propene is used. be able to.

変性シリコーンオイルSにアルキレン基を導入するためには、反応性化合物として、1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−ヘプタジエン、1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、1,11−ドデカジエン、1,10−ウンデカジエン、1,13−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等の炭素数が4以上であるジエン化合物等を用いることができる。   In order to introduce an alkylene group into the modified silicone oil S, 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,6-heptadiene, 1 , 7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene, 1,11-dodecadiene, 1,10-undecadiene, 1,13-tetradecadiene, hexadecadiene, eicosadiene and the like having 4 or more carbon atoms A certain diene compound etc. can be used.

シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製「KF−96L−5CS」、「KF−56A」;東レ・ダウコーニング株式会社製「DC246Fluid」、「DC345Fluid」「FZ−3196」、「SS−3408」;東京化成工業株式会社製「1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−フェニル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン」、「デカメチルシクロペンタシロキサン」、「ドデカメチルシクロヘキサシロキサン」等の市販品を用いてもよい。   Examples of the silicone oil include “KF-96L-5CS” and “KF-56A” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; “DC246 Fluid”, “DC345 Fluid”, “FZ-3196” and “SS-” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. 3408 ";" 1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3-phenyl-3- (trimethylsilyloxy) trisiloxane "," decamethylcyclopentasiloxane "," dodecamethylcyclohexasiloxane "manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Commercial products such as “sasiloxane” may be used.

表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルは、1種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
インク中の表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルの量は、裏抜け低減及びローラ転写汚れの低減の効果をさらに向上させる観点から、インク中の非水系溶剤全量に対し、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。
インク中の表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルの量は、インク中の非水系溶剤全量に対し、例えば、90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下、または60質量%以下であってよい。
One kind of silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m may be used alone, or a plurality of kinds may be used in combination.
The amount of the silicone oil having a surface tension in the ink of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m is the total amount of the non-aqueous solvent in the ink from the viewpoint of further improving the effect of reducing the back-through and the roller transfer stain. On the other hand, 5 mass% or more is preferable, 10 mass% or more is more preferable, 15 mass% or more is further more preferable, and 20 mass% or more is further more preferable.
The amount of silicone oil having a surface tension in the ink of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m is, for example, 90% by mass or less, 80% by mass or less, 70% by mass with respect to the total amount of the non-aqueous solvent in the ink. Or 60 mass% or less.

インク全量に対するインク中の表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルの量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、裏抜け低減及びローラ転写汚れの低減の効果をさらに向上させる観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。
インク全量に対するインク中の表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルの量は、例えば、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下又は55質量%以下であってよい。
The amount of silicone oil whose surface tension in the ink with respect to the total amount of ink is 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m varies depending on the total amount of non-aqueous solvent used. From the viewpoint of further improving the effect, 5% by mass or more is preferable, 10% by mass or more is more preferable, 15% by mass or more is further preferable, and 20% by mass or more is more preferable.
The amount of the silicone oil whose surface tension in the ink with respect to the total amount of the ink is 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m is, for example, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 55% by mass or less. It may be.

インクは、表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を含むことが好ましい。これにより、画像濃度を向上させやすく、ミストの発生を低減させやすい。
極性溶剤の表面張力は、27.0mN/m以上が好ましく、30.0mN/m以上がより好ましい。
表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の表面張力は、40.0mN/m以下が好ましく、35.0mN/m以下がより好ましい。
The ink preferably contains a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more. Thereby, it is easy to improve the image density and reduce the occurrence of mist.
The surface tension of the polar solvent is preferably 27.0 mN / m or more, and more preferably 30.0 mN / m or more.
The surface tension of the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more is preferably 40.0 mN / m or less, and more preferably 35.0 mN / m or less.

表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤は、23℃において液体状の化合物であることが好ましい。
表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤として、例えば、表面張力が27.0mN/m以上の、エステル系溶剤(脂肪酸モノ、ジ又はトリエステル系溶剤等の脂肪酸エステル系溶剤、脂肪酸エステル系溶剤以外の一塩基酸、二塩基酸又は三塩基酸エステル系溶剤)、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、グリコールエーテル系溶剤(グリコールモノアルキルエーテル、グリコールジアルキルエーテル等)等が使用できる。
アルコール系溶剤のなかでも、例えば、高級アルコール系溶剤は、一般にエタノールなどの低級アルコール系溶剤に比べて極性がそれほど高くないため、安定性にも優れる。
The polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more is preferably a liquid compound at 23 ° C.
Examples of polar solvents having a surface tension of 27.0 mN / m or more include, for example, ester solvents (fatty acid ester solvents such as fatty acid mono-, di- or triester solvents, fatty acid ester solvents) having a surface tension of 27.0 mN / m or more. Monobasic acid, dibasic acid or tribasic acid ester solvents other than solvents), higher alcohol solvents, higher fatty acid solvents, glycol ether solvents (glycol monoalkyl ether, glycol dialkyl ether, etc.) and the like can be used.
Among alcohol solvents, for example, higher alcohol solvents are generally not so high in polarity as compared to lower alcohol solvents such as ethanol, and thus have excellent stability.

表面張力が27.0mN/m以上のエステル系溶剤としては、例えば、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸2−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチルなどの1分子中の炭素数が好ましくは、13以上、より好ましくは15〜30の脂肪酸エステル系溶剤;
デカノール、テトラデカノール、ヘキサノール、2−エチルヘキサノール、イソステアリルアルコール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の1分子中の炭素数が6以上、好ましくは12〜20の高級アルコール系溶剤などの1分子中の炭素数が6以上、好ましくは10〜20の高級アルコール系溶剤;
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の1分子中の炭素数が12以上、好ましくは14〜20の高級脂肪酸系溶剤;
テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。
Examples of ester solvents having a surface tension of 27.0 mN / m or more include isotridecyl isononanoate, methyl laurate, isopropyl laurate, hexyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, hexyl palmitate, isooctyl palmitate, Isostearyl palmitate, methyl oleate, ethyl oleate, isopropyl oleate, butyl oleate, hexyl oleate, methyl linoleate, ethyl linoleate, isobutyl linoleate, butyl stearate, hexyl stearate, isooctyl stearate, isostearic acid The number of carbon atoms in one molecule such as isopropyl acid, 2-octyldecyl pivalate, soybean oil methyl, soybean oil isobutyl, tall oil methyl, tall oil isobutyl is preferably 13 or more, more preferably 15 to 30 fatty acid ester solvents;
Carbon number in one molecule such as decanol, tetradecanol, hexanol, 2-ethylhexanol, isostearyl alcohol, isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, isoeicosyl alcohol, decyltetradecanol Is a higher alcohol solvent having 6 or more, preferably 10 to 20 carbon atoms in one molecule, such as a higher alcohol solvent of 12 to 20;
A higher fatty acid solvent having 12 or more, preferably 14 to 20 carbon atoms in one molecule, such as lauric acid, isomyristic acid, palmitic acid, isopalmitic acid, α-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid, and isostearic acid;
Examples thereof include glycol ether solvents such as tetraethylene glycol dimethyl ether and triethylene glycol monobutyl ether.

表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の沸点は、150℃以上であることが好ましく、200℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が250℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。   The boiling point of the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more is preferably 150 ° C. or more, more preferably 200 ° C. or more, and further preferably 250 ° C. or more. The non-aqueous solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher includes non-aqueous solvents that do not exhibit a boiling point.

表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤は、1種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
インク中の表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の量は、画像濃度の向上効果及びミスト発生の低減効果をさらに向上させる観点から、インク中の非水系溶剤全量に対し、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。
インク中の表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の量は、インク中の非水系溶剤全量に対し、例えば、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、または55質量%以下であってよい。
A polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more in the ink is 5% by mass with respect to the total amount of the non-aqueous solvent in the ink from the viewpoint of further improving the effect of improving the image density and the effect of reducing the generation of mist. The above is preferable, 10% by mass or more is more preferable, 15% by mass or more is further preferable, and 20% by mass or more is more preferable.
The amount of the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more in the ink is, for example, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 55% by mass with respect to the total amount of the non-aqueous solvent in the ink. It may be the following.

インク全量に対するインク中の表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、画像濃度の向上効果及びミスト発生の低減効果をさらに向上させる観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。
インク全量に対するインク中の表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の量は、例えば、70質量%以下、60質量%以下、55質量%以下又は50質量%以下であってもよい。
The amount of the polar solvent having a surface tension in the ink of 27.0 mN / m or more relative to the total amount of the ink varies depending on the amount of the non-aqueous solvent used as a whole, but further improves the effect of improving image density and the effect of reducing mist generation. From a viewpoint, 5 mass% or more is preferable, 10 mass% or more is more preferable, 15 mass% or more is further more preferable, and 20 mass% or more is further more preferable.
The amount of the polar solvent having a surface tension in the ink of 27.0 mN / m or more with respect to the total amount of the ink may be, for example, 70% by mass or less, 60% by mass or less, 55% by mass or less, or 50% by mass or less.

インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び表面張力が27.0mN/m未満の極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、1気圧20℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
The ink may contain other non-aqueous solvents.
As the other non-aqueous solvent, any of a non-polar organic solvent and a polar organic solvent having a surface tension of less than 27.0 mN / m can be used. In the present embodiment, it is preferable to use a water-insoluble organic solvent that does not uniformly mix with the same volume of water at 1 atm and 20 ° C. as the non-aqueous solvent.

非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、0号ソルベントL、0号ソルベントM、0号ソルベントH、カクタスノルマルパラフィンN−10、カクタスノルマルパラフィンN−11、カクタスノルマルパラフィンN−12、カクタスノルマルパラフィンN−13、カクタスノルマルパラフィンN−14、カクタスノルマルパラフィンN−15H、カクタスノルマルパラフィンYHNP、カクタスノルマルパラフィンSHNP、アイソゾール300、アイソゾール400、テクリーンN−16、テクリーンN−20、テクリーンN−22、AFソルベント4号、AFソルベント5号、AFソルベント6号、AFソルベント7号、ナフテゾール160、ナフテゾール200、ナフテゾール220(いずれもJXTGエネルギー株式会社製);アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、エクソールD40、エクソールD60、エクソールD80、エクソールD95、エクソールD110、エクソールD130(いずれもエクソンモービル社製);モレスコホワイトP−40、モレスコホワイトP−60、モレスコホワイトP−70、モレスコホワイトP−80、モレスコホワイトP−100、モレスコホワイトP−120、モレスコホワイトP−150、モレスコホワイトP−200、モレスコホワイトP−260、モレスコホワイトP−350P(いずれも株式会社MORESCO製)等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンL、グレードアルケン200P(いずれもJXTGエネルギー株式会社製)、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、ソルベッソ200ND(いずれもエクソンモービル社製)等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、100℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましく、200℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はJIS K0066「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
Preferred examples of the nonpolar organic solvent include petroleum hydrocarbon solvents such as aliphatic hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, and aromatic hydrocarbon solvents.
Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent and the alicyclic hydrocarbon solvent include paraffinic, isoparaffinic, and naphthenic nonaqueous solvents. Commercially available products include 0 solvent L, 0 solvent M, 0 solvent H, Cactus normal paraffin N-10, Cactus normal paraffin N-11, Cactus normal paraffin N-12, Cactus normal paraffin N-13, Cactus normal paraffin Paraffin N-14, Cactus normal paraffin N-15H, Cactus normal paraffin YHNP, Cactus normal paraffin SHNP, Isosol 300, Isosol 400, Teclean N-16, Teclean N-20, Teclean N-22, AF solvent No. 4, AF solvent No. 5, AF Solvent No. 6, AF Solvent No. 7, Naphthezol 160, Naphthezol 200, Naphthezol 220 (all manufactured by JXTG Energy Co., Ltd.); Isopar G, Isopar H ISOPAR L, ISOPAR M, EXSOL D40, EXSOL D60, EXSOL D80, EXSOL D95, EXSOL D110, EXSOL D130 (all manufactured by ExxonMobil); Moresco White P-40, Moresco White P-60, Moresco White P -70, Moresco White P-80, Moresco White P-100, Moresco White P-120, Moresco White P-150, Moresco White P-200, Moresco White P-260, Moresco White P- Preferred examples include 350P (both manufactured by MORESCO Corporation).
Preferred examples of the aromatic hydrocarbon solvent include grade alkene L, grade alkene 200P (all manufactured by JXTG Energy Co., Ltd.), Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Solvesso 200ND (all manufactured by ExxonMobil). it can.
The distillation initial boiling point of the petroleum hydrocarbon solvent is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and even more preferably 200 ° C. or higher. The distillation initial boiling point can be measured in accordance with JIS K0066 “Method for Distillation Test of Chemical Products”.

表面張力が27.0mN/m未満の極性有機溶剤としては、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、2−メチルペンタン酸エチル等の脂肪酸エステル系溶剤等が挙げられる。
極性有機溶剤の沸点は、150℃以上であることが好ましく、200℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が250℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
Examples of the polar organic solvent having a surface tension of less than 27.0 mN / m include fatty acid ester solvents such as isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, and ethyl 2-methylpentanoate.
The boiling point of the polar organic solvent is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and further preferably 250 ° C. or higher. The non-aqueous solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher includes non-aqueous solvents that do not exhibit a boiling point.

これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り2種以上を組み合わせて使用することもできる。   These non-aqueous solvents may be used alone or in combination of two or more as long as a single phase is formed.

上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。   In addition to the above components, the oil-based ink may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. As additives, nozzle clogging inhibitors, antioxidants, conductivity modifiers, viscosity modifiers, surface tension modifiers, oxygen absorbers, and the like can be appropriately added. These types are not particularly limited, and those used in the field can be used.

インクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。
好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
The ink can be prepared by mixing each component including a coloring material and a non-aqueous solvent.
Preferably, the ink can be prepared by mixing or stirring the components together or divided. Specifically, it can be prepared by adding all components to a dispersing machine such as a bead mill in a lump or divided and dispersing them, and if desired, passing through a filtering machine such as a membrane filter.

インクの表面張力は、23.0mN/m以上が好ましく、24.0mN/m以上がより好ましい。これにより、ミストの発生を低減させやすい。
インクの表面張力は、27.0mN/m未満が好ましく、26.0mN/m未満がより好ましい。これにより、ドット径を大きくし、画像濃度を高めやすい。
インクの表面張力は、23.0mN/m以上27.0mN/m未満が好ましく、24.0mN/m以上26.0mN/m未満がより好ましい。
The surface tension of the ink is preferably 23.0 mN / m or more, and more preferably 24.0 mN / m or more. Thereby, it is easy to reduce generation | occurrence | production of mist.
The surface tension of the ink is preferably less than 27.0 mN / m, and more preferably less than 26.0 mN / m. This makes it easy to increase the dot diameter and increase the image density.
The surface tension of the ink is preferably 23.0 mN / m or more and less than 27.0 mN / m, and more preferably 24.0 mN / m or more and less than 26.0 mN / m.

油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、23℃において5〜30mPa・sであることが好ましく、5〜15mPa・sであることがより好ましく、約10mPa・s程度であることが、一層好ましい。   The viscosity of the oil-based inkjet ink varies depending on the nozzle diameter of the ejection head of the inkjet recording system, the ejection environment, and the like, but in general, it is preferably 5 to 30 mPa · s at 23 ° C., preferably 5 to 15 mPa · s. It is more preferable that it is about 10 mPa · s.

インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよいが、ピエゾ方式であることが好ましい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。   The printing method using the inkjet ink is not particularly limited, and any method such as a piezo method, an electrostatic method, or a thermal method may be used, but a piezo method is preferable. When an ink jet recording apparatus is used, it is preferable that the ink according to the present embodiment is ejected from the ink jet head based on a digital signal, and the ejected ink droplets are attached to the recording medium.

本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、OHPシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。   In the present embodiment, the recording medium is not particularly limited, and printing paper such as plain paper, coated paper, special paper, cloth, inorganic sheet, film, OHP sheet, etc., and these are used as a base material and an adhesive layer on the back An adhesive sheet or the like provided with can be used. Among these, printing paper such as plain paper and coated paper can be preferably used from the viewpoint of ink permeability.

ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、PPC用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μm〜数十μmの太さの紙繊維が数十から数百μmの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。   Here, the plain paper is paper in which an ink receiving layer, a film layer, and the like are not formed on normal paper. Examples of plain paper include high quality paper, medium quality paper, PPC paper, reprinted paper, recycled paper, and the like. Plain paper is a paper in which ink easily penetrates because paper fibers having a thickness of several μm to several tens of μm form voids of several tens to several hundreds of μm.

また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。   As the coated paper, matte paper, glossy paper, semi-glossy paper or other inkjet coated paper, or so-called coated printing paper can be preferably used. Here, the coated printing paper is a printing paper conventionally used in letterpress printing, offset printing, gravure printing, etc., and has an inorganic pigment such as clay or calcium carbonate on the surface of high-quality paper or medium-quality paper. A printing paper provided with a coating layer by a paint containing a binder such as starch. Coated printing paper can be applied to fine coated paper, high-quality lightweight coated paper, medium-weight lightweight coated paper, high-quality coated paper, medium-coated paper, art paper, cast coated paper, etc., depending on the coating amount and coating method being classified.

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.

「変性シリコーン2〜4の合成」
表1に変性シリコーン2〜4の処方を示す。変性シリコーン2は次のように合成した。
四つ口フラスコに、ヘキサンを50質量部、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサンを10質量部、1−テトラデセンを9.7質量部で仕込んだ。これに、白金触媒(シグマアルドリッチ社製「1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン白金錯体」)を0.02質量部滴下し、室温にて2〜3時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒(ヘキサン)、未反応原料を留去し目的物を得た。
変性シリコーン3及び4は、シロキサン化合物及び反応性化合物を表1に示す処方で配合した他は、上記と同様にして合成した。
変性シリコーン2〜4の合成では、シロキサン化合物と、反応性化合物とのモル比が1:1.1となるように配合した。
表1の1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,1,3,3−ペンタメチルジシロキサン及び反応性化合物は、東京化成工業株式会社より入手することができる。
"Synthesis of modified silicone 2-4"
Table 1 shows the formulations of modified silicones 2-4. Modified silicone 2 was synthesized as follows.
A four-necked flask was charged with 50 parts by mass of hexane, 10 parts by mass of 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, and 9.7 parts by mass of 1-tetradecene. To this, 0.02 part by mass of platinum catalyst (“1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane platinum complex” manufactured by Sigma-Aldrich) was added dropwise and stirred at room temperature for 2 to 3 hours. did. Thereafter, the reaction solvent (hexane) and unreacted raw materials were distilled off under reduced pressure to obtain the desired product.
Modified silicones 3 and 4 were synthesized in the same manner as above except that a siloxane compound and a reactive compound were blended in the formulation shown in Table 1.
In the synthesis of the modified silicones 2 to 4, they were blended so that the molar ratio of the siloxane compound and the reactive compound was 1: 1.1.
1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane and reactive compounds in Table 1 are obtained from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. be able to.

Figure 2018141126
Figure 2018141126

<インクの作製>
インクの処方を表2〜5に示す。
各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び各表に示す各種溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルKDL−A」(株式会社シンマルエンタープライゼス製)により滞留時間15分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
<Preparation of ink>
Ink formulations are shown in Tables 2-5.
According to the blending amount shown in each table, the pigment, the pigment dispersant, and various solvents shown in each table are mixed, and the bead mill “Dynomill KDL-A” (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) is used for a residence time of 15 minutes. Sufficiently dispersed the pigment. Subsequently, coarse particles were removed with a membrane filter to obtain an ink.

表2〜5に示す各インク及び各溶剤の表面張力は、SITA Process Solutions社製の「SITA Messtechnik GmbH science line t60」を用いて、23℃、0.05Hzの測定条件で求めた。   The surface tension of each ink and each solvent shown in Tables 2 to 5 was determined under the measurement conditions of 23 ° C. and 0.05 Hz using “SITA Messtechnik GmbH science line t60” manufactured by SITA Process Solutions.

用いた材料は、以下の通りである。
(顔料)
「カーボンブラック1」:三菱化学株式会社製「MA77」
「カーボンブラック2」:エボニックジャパン製「NEROX500」
The materials used are as follows.
(Pigment)
“Carbon Black 1”: “MA77” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
“Carbon Black 2”: “NEROX500” manufactured by Evonik Japan

(顔料分散剤)
「ソルスパース18000」:日本ルーブリゾール株式会社製(有効成分100質量%)
「ソルスパース13940」:日本ルーブリゾール株式会社製(有効成分40質量%)
(Pigment dispersant)
“Solsperse 18000”: manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd. (active ingredient 100% by mass)
“Solsperse 13940”: manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd. (active ingredient 40% by mass)

(シリコーンオイル)
「鎖状シリコーン1」:信越化学工業株式会社製「KF96L−2CS」、ジメチルシリコーンオイル
「鎖状シリコーン2」:信越化学工業株式会社製「KF96L−5CS」、ジメチルシリコーンオイル
「変性シリコーン1」:東レ・ダウコーニング株式会社製「FZ−3196」、アルキル変性シリコーンオイル(3−オクチルヘプタメチルトリシロキサン)
「変性シリコーン2」:上記で合成、アルキル変性シリコーンオイル(3−テトラデシルヘプタメチルトリシロキサン)
「変性シリコーン3」:上記で合成、アルキル変性シリコーンオイル(1−ドデシルペンタメチルジシロキサン)
「変性シリコーン4」:上記で合成、アルキル変性シリコーンオイル(3−エイコシルヘプタメチルトリシロキサン)
(Silicone oil)
“Chain Silicone 1”: “KF96L-2CS” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., dimethyl silicone oil “Chain Silicone 2”: “KF96L-5CS” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., dimethyl silicone oil “Modified Silicone 1”: “FZ-3196” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., alkyl-modified silicone oil (3-octylheptamethyltrisiloxane)
“Modified silicone 2”: synthesized above, alkyl-modified silicone oil (3-tetradecylheptamethyltrisiloxane)
“Modified silicone 3”: synthesized above, alkyl-modified silicone oil (1-dodecylpentamethyldisiloxane)
“Modified silicone 4”: synthesized above, alkyl-modified silicone oil (3-eicosyl heptamethyltrisiloxane)

(極性有機溶剤:エステル系溶剤)
「2−メチルペンタン酸エチル」:東洋合成工業株式会社製
「オレイン酸エチル」:東京化成工業株式会社製
「イソノナン酸イソトリデシル」:高級アルコール工業株式会社製「KAK139」
「ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール」:高級アルコール工業株式会社製「KAK NDO」
(Polar organic solvent: Ester solvent)
“Ethyl 2-methylpentanoate”: manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.
"Ethyl oleate": manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
“Isotridecyl isononanoate”: “KAK139” manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
“Neopentyl glycol diethylhexanoate”: “KAK NDO” manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.

(極性有機溶剤:アルコール系溶剤)
「エタノール」:東京化成工業株式会社製
「デカノール」:東京化成工業株式会社製
「テトラデカノール」:東京化成工業株式会社製
(Polar organic solvent: alcohol solvent)
"Ethanol": manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. "Decanol": manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. "Tetradecanol": manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

(極性有機溶剤:グリコールエーテル系溶剤)
「テトラエチレングリコールジメチルエーテル」:東京化成工業株式会社製
「トリエチレングリコールモノブチルエーテル」:東京化成工業株式会社製
(Polar organic solvent: glycol ether solvent)
"Tetraethylene glycol dimethyl ether": manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
"Triethylene glycol monobutyl ether": manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

(石油系炭化水素溶剤:パラフィン系溶剤)
「ヘキサン」:東京化成工業株式会社製
(石油系炭化水素溶剤:イソパラフィン系溶剤)
「アイソパーM」:エクソンモービル社製
(石油系炭化水素溶剤:ナフテン系溶剤)
「エクソールD130」:エクソンモービル社製
(Petroleum hydrocarbon solvent: paraffin solvent)
"Hexane": manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
(Petroleum hydrocarbon solvent: isoparaffin solvent)
“Isopar M”: manufactured by ExxonMobil Corporation (petroleum hydrocarbon solvent: naphthenic solvent)
"Exor D130": manufactured by ExxonMobil

<評価>
上記した各インクをライン式インクジェットプリンタ「オルフィスFW5230」(理想科学工業株式会社製)に装填し、普通紙「理想用紙薄口」(日本製紙株式会社製)に、ベタ画像を100枚印刷して、印刷物を得た。印刷は、解像度300×300dpiにて、1ドット当りのインク量が42plの吐出条件で行った。
なお、「オルフィスFW5230」は、ライン型インクジェットヘッドを使用し、主走査方向(ノズルが並んでいる方向)に直交する副走査方向に用紙を搬送して印刷を行うシステムである。
得られた100枚目の印刷物及び100枚印刷後のインクジェットプリンタについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表2〜5に示す。
<Evaluation>
Each of the inks described above is loaded into a line-type inkjet printer “Olfis FW5230” (manufactured by Riso Kagaku Co., Ltd.), and 100 sheets of solid images are printed on plain paper “ideal paper thin mouth” (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) A printed material was obtained. Printing was performed at a resolution of 300 × 300 dpi under an ejection condition where the ink amount per dot was 42 pl.
Note that the “Orifice FW 5230” is a system that uses a line-type inkjet head and conveys paper in the sub-scanning direction orthogonal to the main scanning direction (the direction in which the nozzles are arranged) to perform printing.
The obtained 100th printed material and the ink jet printer after printing 100 sheets were evaluated by the following methods. These evaluation results are shown in Tables 2-5.

(ローラ転写汚れ)
上記で得られた100枚目の印刷物のベタ画像部と非印刷部の境界部分のローラ転写汚れを目視で観察し、下記の評価基準で評価した。
A:ほとんど汚れが確認できない。
B:汚れが確認されるが実際の使用上問題ないレベル。
C:汚れが顕著であり実際の使用上問題あるレベル。
(Roller transfer dirt)
The roller transfer stain at the boundary between the solid image portion and the non-printing portion of the 100th printed material obtained above was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
A: Almost no dirt can be confirmed.
B: Level at which dirt is confirmed but no problem in actual use.
C: A level at which contamination is remarkable and there is a problem in actual use.

(画像濃度(表濃度))
上記で得られた100枚目の印刷物の1日放置後のベタ画像部の画像濃度(表濃度)を測定し、測定値を下記評価基準で評価した。画像濃度の測定には、光学濃度計(RD920、マクベス社製)を用いた。
A:OD値1.10以上
B:OD値1.05以上1.10未満
C:OD値1.05未満
(Image density (surface density))
The image density (surface density) of the solid image portion of the 100th printed material obtained above after standing for 1 day was measured, and the measured value was evaluated according to the following evaluation criteria. For the measurement of image density, an optical densitometer (RD920, manufactured by Macbeth Co.) was used.
A: OD value 1.10 or more
B: OD value of 1.05 or more and less than 1.10
C: OD value less than 1.05

(裏抜け(裏濃度))
上記で得られた100枚目の印刷物の1日放置後のベタ画像部の裏側のOD値を測定し、測定値を下記評価基準で評価した。
A:裏側のOD値0.15未満
B:裏側のOD値0.15以上0.20未満
C:裏側のOD値0.20以上
(Back-through (back-side density))
The OD value on the back side of the solid image portion after the 100th printed material obtained above was left for 1 day was measured, and the measured value was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: Back side OD value less than 0.15 B: Back side OD value 0.15 or more and less than 0.20 C: Back side OD value 0.20 or more

(ミストの発生)
ベタ画像100枚印刷後の機体内のミスト汚れを下記評価基準で評価した。
A:ほとんど汚れが確認できない。
B:汚れが確認されるが実際の使用上問題ないレベル。
C:汚れが顕著であり実際の使用上問題あるレベル。
(Mist generation)
The mist contamination in the machine after printing 100 solid images was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: Almost no dirt can be confirmed.
B: Level at which dirt is confirmed but no problem in actual use.
C: A level at which contamination is remarkable and there is a problem in actual use.

Figure 2018141126
Figure 2018141126

Figure 2018141126
Figure 2018141126

Figure 2018141126
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Figure 2018141126
Figure 2018141126

各表に示す通り、各実施例のインクでは、ローラ転写汚れ、裏抜け及びミストの発生を抑制することができ、且つ、画像濃度の高い画像が得られた。   As shown in each table, with the inks of the respective examples, it was possible to suppress the occurrence of roller transfer stains, back-through and mist, and an image having a high image density was obtained.

これに対して、シリコーンオイルの表面張力が低い比較例1では、裏抜けを抑制できない。また、シリコーンオイルの表面張力が高い比較例2では、ローラ転写汚れを抑制できない。また、極性溶剤の表面張力が低い比較例3及び4では、画像濃度が低い。また、極性溶剤ではなく、表面張力が28.0mN/mの石油系炭化水素溶剤が用いられた比較例5では、ミストの発生を抑制できない。また、シリコーンオイルではなく、表面張力が22.3mN/mと比較的低い極性溶剤が用いられた比較例6では、画像濃度が低く、裏抜けも抑制できない。また、シリコーンオイルではなく、表面張力が20.3mN/mと比較的低い石油系炭化水素溶剤が用いられた比較例7でも、画像濃度が低く、裏抜けも抑制できない。また、インクの表面張力が低い比較例8では、ミストの発生を抑制できない。また、インクの表面張力が高い比較例9では、画像濃度が低い。   On the other hand, in the comparative example 1 in which the surface tension of the silicone oil is low, it is not possible to suppress the breakthrough. Further, in Comparative Example 2 in which the surface tension of the silicone oil is high, roller transfer contamination cannot be suppressed. In Comparative Examples 3 and 4 where the surface tension of the polar solvent is low, the image density is low. Further, in Comparative Example 5 in which a petroleum hydrocarbon solvent having a surface tension of 28.0 mN / m is used instead of a polar solvent, generation of mist cannot be suppressed. Further, in Comparative Example 6 in which a polar solvent having a relatively low surface tension of 22.3 mN / m is used instead of silicone oil, the image density is low, and the show-through cannot be suppressed. Further, even in Comparative Example 7 in which a petroleum hydrocarbon solvent having a relatively low surface tension of 20.3 mN / m is used instead of silicone oil, the image density is low and the back-through cannot be suppressed. Further, in Comparative Example 8 where the surface tension of the ink is low, the generation of mist cannot be suppressed. In Comparative Example 9 where the surface tension of the ink is high, the image density is low.

Claims (4)

顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、
前記非水系溶剤は、表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイル及び表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を含み、
インクの表面張力が23.0mN/m以上27.0mN/m未満である、
油性インクジェットインク。
Including pigments, pigment dispersants and non-aqueous solvents,
The non-aqueous solvent includes a silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m and a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more,
The surface tension of the ink is 23.0 mN / m or more and less than 27.0 mN / m,
Oil-based inkjet ink.
インクの表面張力が24.0mN/m以上26.0mN/m未満である、請求項1に記載の油性インクジェットインク。   The oil-based inkjet ink according to claim 1, wherein the surface tension of the ink is 24.0 mN / m or more and less than 26.0 mN / m. 前記シリコーンオイルの表面張力が20.0mN/m以上23.0mN/m以下である、請求項1又は2に記載の油性インクジェットインク。   The oil-based inkjet ink of Claim 1 or 2 whose surface tension of the said silicone oil is 20.0 mN / m or more and 23.0 mN / m or less. 前記極性溶剤の表面張力が30.0mN/m以上である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の油性インクジェットインク。   The oil-based inkjet ink of any one of Claims 1-3 whose surface tension of the said polar solvent is 30.0 mN / m or more.
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