JP2018135584A - Method for manufacturing aluminum foil - Google Patents

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篤志 岡本
Atsushi Okamoto
篤志 岡本
松田 純一
Junichi Matsuda
純一 松田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing an aluminum foil capable of improving productivity of an aluminum foil by an electroplating process by increasing a contact area of a cathode to enhance film deposition efficiency while avoiding upsizing of manufacturing facilities and complexity of manufacturing processes.SOLUTION: There is provided a method for manufacturing an aluminum foil depositing an aluminum coating on the surface of a cathode by performing energization between an anode and the cathode disposed through a conductive liquid, and continuously obtaining an aluminum foil by peeling the aluminum coating from the cathode. The cathode is a strip electrode moving in the conductive liquid.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、電気めっき法に関係し、例えば蓄電デバイス等に用いられるアルミニウム箔の製造方法に関する。   The present invention relates to an electroplating method, for example, a method for producing an aluminum foil used for an electricity storage device or the like.

リチウムイオン二次電池、スーパーキャパシタ(電気二重層キャパシタ、レドックスキャパシタ、リチウムイオンキャパシタなど)などの蓄電デバイスの集電体には、銅箔やアルミニウム箔が使用される。銅箔は、圧延法や電気めっき法(電鋳法、電解法)で作製される。従来アルミニウム箔は専ら圧延法で作製されていたが、蓄電デバイスの高密度化に対応した薄いアルミニウム箔を作製するのが困難であるため、電気めっき法を適用した製造方法が提案されている(特許文献1)。   A copper foil or an aluminum foil is used as a current collector of an electricity storage device such as a lithium ion secondary battery or a super capacitor (such as an electric double layer capacitor, a redox capacitor, or a lithium ion capacitor). The copper foil is produced by a rolling method or an electroplating method (electroforming method, electrolytic method). Conventionally, aluminum foil has been produced exclusively by a rolling method, but it is difficult to produce a thin aluminum foil corresponding to the increase in the density of power storage devices, and therefore a production method using an electroplating method has been proposed ( Patent Document 1).

特許文献1には、めっき液を介してアノード極と対向する横置き円柱状のドラム型の陰極(以下、「陰極ドラム」という。)の表面上にアルミニウムを析出させて箔を形成する電解アルミニウム箔の製造方法が開示されている。特許文献1では、アルミニウム箔を安定な品質で連続的に作製するため、陰極の表面上に向かってめっき液の液流を形成する構成を採用している。   Patent Document 1 discloses electrolytic aluminum in which aluminum is deposited on the surface of a horizontal cylindrical drum-type cathode (hereinafter referred to as “cathode drum”) facing the anode electrode through a plating solution to form a foil. A method for manufacturing a foil is disclosed. In patent document 1, in order to produce aluminum foil continuously with stable quality, the structure which forms the liquid flow of a plating solution toward the surface of a cathode is employ | adopted.

特開2016−186105号公報JP 2016-186105 A

アルミニウム箔を製造する上では、特許文献1のように安定な品質を確保するだけでなく、生産性向上や、製造原価などのコスト低減も重要な課題である。例えば、設備1台あたりの生産量を向上するためには、めっき液に浸漬されている陰極の電極面積(接液面積)を大きくすることが効果的である。   In manufacturing aluminum foil, not only stable quality as in Patent Document 1 is ensured, but also productivity improvement and cost reduction such as manufacturing cost are important issues. For example, in order to improve the production amount per equipment, it is effective to increase the electrode area (wetting area) of the cathode immersed in the plating solution.

しかし、特許文献1で開示された陰極ドラムは、そのドラムの周面が電極表面となるため、その電極表面をドラムの軸回りに回転させながら接液させて用いる。そのため、陰極ドラムでは、接液面積に限りがある。さらに、厚さが均等なアルミニウム箔を作製するためには、電気めっき中(成膜中)に、陰極ドラムの接液面積を常に一定に保つ必要がある。そのため、陰極ドラムには、高い真円度が要求される。この点、ドラムの周面(電極表面)を有する部材と、ドラムの軸が設置される底面(側壁)となる部材は、切削加工や成型加工あるいは両部材の溶接などにおいて、歪や変形あるいは位置ずれなどの不具合を生じやすいため、陰極ドラムの径が大きくなるほど高い真円度を有する陰極ドラムの製作が容易でなくなる。さらに、陰極ドラム全体がチタンなどの金属で構成されることが一般的である。そのため、陰極ドラムが大型になるほど重量が増し、その重量を支えるために、設備全体が大掛かりなものとなる。   However, the cathode drum disclosed in Patent Document 1 is used by bringing the electrode surface into contact with the liquid while rotating the electrode surface about the axis of the drum because the peripheral surface of the drum is the electrode surface. Therefore, the cathode drum has a limited liquid contact area. Furthermore, in order to produce an aluminum foil having a uniform thickness, it is necessary to always keep the liquid contact area of the cathode drum constant during electroplating (during film formation). Therefore, high roundness is required for the cathode drum. In this respect, the member having the drum peripheral surface (electrode surface) and the member serving as the bottom surface (side wall) on which the drum shaft is installed are distorted, deformed, or positioned in cutting, molding, or welding of both members. Since problems such as deviation are likely to occur, it becomes difficult to manufacture a cathode drum having high roundness as the diameter of the cathode drum increases. Further, the entire cathode drum is generally made of a metal such as titanium. Therefore, as the cathode drum becomes larger, the weight increases, and the entire facility becomes large in order to support the weight.

特に、特許文献1に開示された構成のように、ドラムの軸(回転軸)の部分から給電を行う場合は、浸漬される部分の深さ方向の位置を、ドラムの半径にも満たない回転軸よりも下方に設定する必要がある。そのため、陰極ドラムの接液面積を大きくするためには、ドラムの径をよりいっそう大きくする必要があり、上記問題がより顕著なものとなってしまう。なお、仮に、陰極ドラムをその半径以上の寸法でめっき液に浸漬させると、回転軸の部分の絶縁やシーリングに加え、回転軸の周辺部分から溢れ出たり漏れ出たりするめっき液の回収などの対策が必要となるため、設備がかなり複雑になる。   In particular, when power is supplied from the drum shaft (rotating shaft) as in the configuration disclosed in Patent Document 1, the position in the depth direction of the immersed portion is less than the radius of the drum. It must be set below the axis. Therefore, in order to increase the liquid contact area of the cathode drum, it is necessary to further increase the diameter of the drum, and the above problem becomes more remarkable. If the cathode drum is immersed in a plating solution with a dimension larger than its radius, in addition to insulation and sealing of the rotating shaft part, recovery of the plating solution that overflows or leaks from the peripheral part of the rotating shaft, etc. Since measures need to be taken, the equipment becomes quite complex.

上記の問題点に鑑み、本発明は、電めっき法によるアルミニウム箔の製造方法において、製造設備の大型化および複雑化を回避し、陰極の接液面積を大きくし、成膜効率を高め、電気めっき法によるアルミニウム箔の生産性を向上することが可能な構成を提供することを目的とする。   In view of the above problems, the present invention avoids the enlargement and complication of the production equipment, increases the wetted area of the cathode, increases the deposition efficiency, It aims at providing the structure which can improve the productivity of the aluminum foil by a plating method.

本発明は、導電性液体を介して配置された陽極と陰極との間で通電して前記陰極の表面にアルミニウム被膜を析出させるとともに、前記アルミニウム被膜を前記陰極から剥離して連続的にアルミニウム箔を得る、アルミニウム箔の製造方法であって、前記陰極は前記導電性液体中を移動する帯状電極であることを特徴とする。   According to the present invention, an aluminum film is deposited on the surface of the cathode by energizing between an anode and a cathode disposed via a conductive liquid, and the aluminum film is continuously peeled off from the cathode to form an aluminum foil. The cathode is a strip-shaped electrode that moves in the conductive liquid.

また、前記アルミニウム箔の製造方法において、前記帯状電極の前記陽極に対向する部分は水平方向に対して非平行であることが好ましい。さらに、前記帯状電極は、前記導電性液体中を垂直方向に折り返して移動することが好ましい。   Moreover, in the manufacturing method of the said aluminum foil, it is preferable that the part facing the said anode of the said strip | belt-shaped electrode is non-parallel with respect to a horizontal direction. Furthermore, it is preferable that the belt-like electrode moves while being folded in the vertical direction in the conductive liquid.

また、前記アルミニウム箔の製造方法において、前記帯状電極は駆動ローラを含む複数のローラに架け渡され、前記駆動ローラが前記導電性液体の外に配置されていることが好ましい。   In the method for manufacturing the aluminum foil, it is preferable that the belt-like electrode is stretched over a plurality of rollers including a driving roller, and the driving roller is disposed outside the conductive liquid.

また、前記アルミニウムの製造方法において、前記陽極は、内部と外部とを連通する複数の貫通孔を有する容器と、該容器の内部に貯留された電極材とを用いて構成されていることが好ましい。さらに、前記電極材の上端が前記導電性液体の液面よりも上に位置することが好ましい。   In the method for producing aluminum, the anode is preferably configured using a container having a plurality of through-holes communicating between the inside and the outside, and an electrode material stored inside the container. . Furthermore, it is preferable that the upper end of the electrode material is located above the liquid surface of the conductive liquid.

本発明によれば、電気めっき法によるアルミニウム箔の製造方法において、製造設備の大型化および複雑化を回避し、陰極の接液面積を大きくし、成膜効率を高め、電気めっき法によるアルミニウム箔の生産性の向上に好適な構成を提供することが可能になる。   According to the present invention, in an aluminum foil manufacturing method by an electroplating method, an enlargement and complexity of a manufacturing facility are avoided, a liquid contact area of a cathode is increased, film forming efficiency is increased, and an aluminum foil by an electroplating method is increased. It is possible to provide a configuration suitable for improving the productivity.

本発明に係るアルミニウム箔の製造方法に用いる装置の構成例を示す図である。It is a figure which shows the structural example of the apparatus used for the manufacturing method of the aluminum foil which concerns on this invention. 本発明に係るアルミニウム箔の製造方法に用いる装置の他の構成例を示す図である。It is a figure which shows the other structural example of the apparatus used for the manufacturing method of the aluminum foil which concerns on this invention. 本発明に係るアルミニウム箔の製造方法に用いる装置の他の構成例を示す図である。It is a figure which shows the other structural example of the apparatus used for the manufacturing method of the aluminum foil which concerns on this invention. 図3に示す装置のバレルの断面の拡大図である。It is an enlarged view of the cross section of the barrel of the apparatus shown in FIG.

本発明は、導電性液体を介して配置された陽極と陰極との間で通電して陰極の表面にアルミニウム被膜を析出させるとともに、かかるアルミニウム被膜を陰極から剥離して連続的にアルミニウム箔を得る、アルミニウム箔の製造方法に係る。かかる陰極は導電性液体中を移動する帯状電極である。かかる帯状電極は、軽く、かつ簡易な構成であり、その長さ方向に延びる帯状の表面によって接液面積をかせぐことができる。これにより、陰極ドラムを用いる場合のように装置が複雑化および大型化することを回避できる。   The present invention energizes between an anode and a cathode disposed via a conductive liquid to deposit an aluminum film on the surface of the cathode, and peels the aluminum film from the cathode to continuously obtain an aluminum foil. It concerns on the manufacturing method of aluminum foil. Such a cathode is a strip electrode that moves in a conductive liquid. Such a strip electrode is light and has a simple configuration, and the wetted area can be gained by the strip surface extending in the length direction. Thereby, it is possible to prevent the apparatus from becoming complicated and large as in the case of using a cathode drum.

以下、本発明に係るアルミニウム箔の製造方法の実施形態を、それに用いる装置の構成例を挙げて、図を用いて具体的に説明する。なお、本発明は、以下に説明する構成に限定されるものではない。また、本実施形態において説明する各構成は、その機能を損なわない限りにおいて互いに組み合わせることが可能である。   Hereinafter, an embodiment of a method for producing an aluminum foil according to the present invention will be specifically described with reference to the drawings, taking a configuration example of an apparatus used therefor. In addition, this invention is not limited to the structure demonstrated below. Moreover, each structure demonstrated in this embodiment can be mutually combined as long as the function is not impaired.

<第1の実施形態>
図1に、本発明のアルミニウム箔の製造方法の実施形態に用いる装置の一例となる構成を示す。図1は、後述する各ローラの回転軸8に垂直な方向での装置100の断面を示す概略図である。めっき浴室1には、アルミニウムを電解析出させるための導電性液体2が保持され、かかる導電性液体2を介して陽極3および陰極4が配置されている。
<First Embodiment>
In FIG. 1, the structure used as an example of the apparatus used for embodiment of the manufacturing method of the aluminum foil of this invention is shown. FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of the apparatus 100 in a direction perpendicular to the rotation shaft 8 of each roller described later. The plating bath 1 holds a conductive liquid 2 for electrolytically depositing aluminum, and an anode 3 and a cathode 4 are disposed through the conductive liquid 2.

導電性液体2には、電解液あるいは溶融塩を用いることができる。電解液としては、例えば、ジアルキルスルホン、アルミニウムハロゲン化物、および、含窒素化合物を含むものを使用することができる。ここで、含窒素化合物は、ハロゲン化アンモニウム、第一アミンのハロゲン化水素塩、第二アミンのハロゲン化水素塩、第三アミンのハロゲン化水素塩、一般式:RN・Xで表される第四アンモニウム塩、含窒素芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも1つを用いることができる。なお、上記の一般式において、R〜Rは同一または異なるアルキル基、Xは第四アンモニウムカチオンに対するカウンターアニオンを示す。上記の電解液は、液温を80℃〜120℃(好ましくは100℃〜110℃)程度に維持して用いることができる。 As the conductive liquid 2, an electrolytic solution or a molten salt can be used. As the electrolytic solution, for example, a solution containing a dialkyl sulfone, an aluminum halide, and a nitrogen-containing compound can be used. Here, the nitrogen-containing compound is ammonium halide, hydrogen halide salt of primary amine, hydrogen halide salt of secondary amine, hydrogen halide salt of tertiary amine, general formula: R 1 R 2 R 3 R 4 At least one selected from the group consisting of a quaternary ammonium salt represented by N · X and a nitrogen-containing aromatic compound can be used. In the above general formula, R 1 to R 4 are the same or different alkyl groups, and X represents a counter anion for the quaternary ammonium cation. The above electrolytic solution can be used while maintaining the liquid temperature at about 80 ° C. to 120 ° C. (preferably 100 ° C. to 110 ° C.).

また、溶融塩としては、例えば、有機系ハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物の共晶塩である有機溶融塩、アルカリ金属のハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物の共晶塩である無機溶融塩を使用することができる。なお、有機系ハロゲン化物としては、イミダゾリウム塩やピリジニウム塩などを用いることができる。上記の溶融塩は、その液物性に応じて液温を選択すればよく、例えば30℃〜200℃程度の範囲から適切な温度を選択し、その液温に維持して用いることができる。   As the molten salt, for example, an organic molten salt that is a eutectic salt of an organic halide and an aluminum halide, or an inorganic molten salt that is a eutectic salt of an alkali metal halide and an aluminum halide may be used. it can. As the organic halide, an imidazolium salt, a pyridinium salt, or the like can be used. What is necessary is just to select liquid temperature according to the liquid physical property, for example, said molten salt can select the suitable temperature from the range of about 30 degreeC-200 degreeC, for example, and can use it maintaining the liquid temperature.

上述した電解液あるいは溶融塩は、水分を嫌う。そのため、めっき浴室1は、内部が不活性ガスなどの雰囲気とされ、アルミニウム箔の取り出し口を除いて密閉され、外部からの大気の流入が遮断される構造を有する。導電性液体2は、循環装置(図示せず)によって強制的に循環されるとともに、フィルタなどでろ過して浄化されることが好ましい。   The above-described electrolytic solution or molten salt dislikes moisture. Therefore, the plating bathroom 1 has a structure in which the inside is an atmosphere of an inert gas or the like, is sealed except for the aluminum foil outlet, and the inflow of air from the outside is blocked. The conductive liquid 2 is preferably circulated by a circulation device (not shown) and filtered by a filter or the like for purification.

陽極3および陰極4は、めっき浴室1の外部の電源(図示せず)に接続される。かかる陽極3と陰極4との間で通電することにより、導電性液体2に浸漬された陰極4の表面(接液面)にアルミニウムが析出して成長し、アルミニウム被膜が形成される。陰極4は、輪状に構成された帯状の電極(リングベルト状の電極)であり、駆動ローラ5を含む複数のローラ(駆動ローラ5、従動ローラ6)に架け渡され、かかる駆動ローラ5の回転によって導電性液体2中を移動(走行)可能に構成されている。陽極3は、複数のローラに架け渡されて導電性液体2に浸漬された帯状電極(陰極4)を覆うように配置されている。こうした構成により、陰極4の長さ方向に延びる帯状の表面によって接液面積をかせぐことができるので、駆動ローラ5などの径を大きくする必要がない。したがって、従来のように陰極ドラムを用いる場合に比べて、装置が大幅に軽量化されるとともに、陰極の作製が容易になる。   The anode 3 and the cathode 4 are connected to a power source (not shown) outside the plating bathroom 1. By energizing between the anode 3 and the cathode 4, aluminum is deposited and grows on the surface (liquid contact surface) of the cathode 4 immersed in the conductive liquid 2 to form an aluminum coating. The cathode 4 is a band-shaped electrode (ring belt-shaped electrode) configured in a ring shape, and is stretched over a plurality of rollers (a driving roller 5 and a driven roller 6) including the driving roller 5, and the rotation of the driving roller 5 is performed. Is configured to be able to move (run) in the conductive liquid 2. The anode 3 is disposed so as to cover a strip electrode (cathode 4) that is spanned by a plurality of rollers and immersed in the conductive liquid 2. With such a configuration, the liquid contact area can be increased by the strip-shaped surface extending in the length direction of the cathode 4, so that it is not necessary to increase the diameter of the drive roller 5 or the like. Therefore, compared with the conventional case where a cathode drum is used, the apparatus is significantly reduced in weight and the cathode can be easily manufactured.

上述した図1に示す構成を有する装置によれば、陽極3と陰極4との間に通電しながら帯状電極(陰極4)を回転させることで、陽極3に対向する帯状電極(陰極4)の表面にアルミニウムを析出させて成長させ、アルミニウム被膜を形成することができる。そして、図1中に矢印(点線)で示す位置で、アルミニウム被膜を帯状電極(陰極4)から剥離することで、連続的にアルミニウム箔7が得られる。さらに、剥離されたアルミニウム箔7を連続的に巻き取ることで、コイル状のアルミニウム箔が得られる。電気めっき法によるアルミニウム箔の製造方法によれば、従来難しかった薄いアルミニウム箔を得ることができる。こうしたアルミニウム箔の厚さは、例えば10μm〜30μmであり、5μm以上10μm未満の特に薄いのアルミニウム箔を得ることもできる。   According to the apparatus having the configuration shown in FIG. 1 described above, the belt-like electrode (cathode 4) facing the anode 3 is rotated by rotating the belt-like electrode (cathode 4) while energizing between the anode 3 and the cathode 4. Aluminum can be deposited and grown on the surface to form an aluminum coating. And the aluminum foil 7 is continuously obtained by peeling an aluminum film from the strip | belt-shaped electrode (cathode 4) in the position shown by the arrow (dotted line) in FIG. Furthermore, a coiled aluminum foil is obtained by continuously winding the peeled aluminum foil 7. According to the method for producing an aluminum foil by electroplating, it is possible to obtain a thin aluminum foil which has been difficult in the past. The thickness of such an aluminum foil is, for example, 10 μm to 30 μm, and a particularly thin aluminum foil having a thickness of 5 μm or more and less than 10 μm can also be obtained.

陰極4である帯状電極の材質は、特に限定されるものではない。例えば、Ti製またはTi合金製の帯状電極であると、その軽さ、機械的強度、析出したアルミニウム被膜の剥離しやすさなどの利点があるので好ましい。また、輪状の帯状電極(リングベルト状の電極)は、例えば0.08mm〜0.8mm程度の厚さの帯状の板材の両端同士を接合して構成することができる。なお、帯状電極は、全体がTi製またはTi合金製である構造以外に、他の導電体との複層構造を採用することもできる。また、帯状電極の幅方向(ローラの回転軸8の方向)の両端側を絶縁体などで覆う構成など、幅方向の材質や特性を変えた帯状電極を用いることもできる。   The material of the strip electrode which is the cathode 4 is not particularly limited. For example, a strip electrode made of Ti or Ti alloy is preferable because of its advantages such as lightness, mechanical strength, and ease of peeling of the deposited aluminum film. Moreover, the ring-shaped belt-like electrode (ring belt-like electrode) can be constituted by joining both ends of a belt-like plate material having a thickness of about 0.08 mm to 0.8 mm, for example. The strip electrode can adopt a multilayer structure with another conductor in addition to the structure made entirely of Ti or Ti alloy. In addition, it is also possible to use a strip electrode in which the material and characteristics in the width direction are changed, such as a configuration in which both ends of the strip electrode in the width direction (the direction of the rotation axis 8 of the roller) are covered with an insulator.

また、帯状電極のアルミニウムの析出面の裏側の反対面(ローラと接触する側の面)は、アルミニウムが析出しないように絶縁処理されていることが好ましい。また、かかる反対面に帯状電極への給電部を設ける場合は、給電に必要な部分だけを露出させ、給電に関与しない他の部分は絶縁処理を施す。上記の絶縁処理は、使用するめっき液に対して安定性を有すればよく、コーティングやテープマスキングなどの手段を用いることができる。また、給電部は、必ずしもローラ側に設ける必要はない。例えば、帯状電極の両端にタブのような接点用の給電端子部を設け、駆動ローラ5付近で給電用ローラを押し付けて接点を確保するような構成であってもよい。このとき、タブが液中にあるときに、タブの表面にアルミニウムが析出しないようにするために、陽極の幅(図1では奥行き方向になる)を陰極の幅よりも狭くして、さらに遮蔽板を設けるなどして、タブに電界が印加されないようにするとよい。   Moreover, it is preferable that the reverse surface (surface on the side in contact with the roller) opposite to the aluminum deposition surface of the strip electrode is insulated so that aluminum is not deposited. Moreover, when providing the power supply part to a strip | belt-shaped electrode in this opposite surface, only the part required for electric power feeding is exposed, and the other part which does not participate in electric power feeding is insulated. The insulation treatment described above only needs to be stable with respect to the plating solution used, and means such as coating and tape masking can be used. Further, the power feeding unit is not necessarily provided on the roller side. For example, a configuration may be employed in which contact power supply terminal portions such as tabs are provided at both ends of the belt-like electrode, and the contact is secured by pressing the power supply roller near the drive roller 5. At this time, when the tab is in the liquid, in order to prevent aluminum from being deposited on the surface of the tab, the width of the anode (in the depth direction in FIG. 1) is made narrower than the width of the cathode to further shield it. It is preferable that an electric field is not applied to the tab by providing a plate.

陽極3は、アルミニウムを用いて構成される。陽極3は、陰極4の面形状にならうような形態で配置されることが好ましい。図1に示す構成では、陽極3は、陰極4の面形状にならうような外形を有する絶縁性のバスケットの内部に複数のアルミニウム球が充填された構成を有する。かかるバスケットは、内部と外部が連通するようにメッシュ状の外殻を有する。かかる外殻は、内部と外部が連通するように開口を設けた板状体であってもよい。陽極3は、アルミニウム板(単板)で構成することもできるが、バスケットのように内部と外部とを連通する複数の貫通孔を有する容器と、その容器の内部に貯留されたアルミニウム球のような電極材とを用いた構成を有することが好ましい。複数のアルミニウム球からなる電極材は、板材からなる電極材に比べ、比表面積が増大するので成膜効率を高めることができる。   The anode 3 is configured using aluminum. The anode 3 is preferably arranged in a form that follows the surface shape of the cathode 4. In the configuration shown in FIG. 1, the anode 3 has a configuration in which a plurality of aluminum spheres are filled inside an insulating basket having an external shape that follows the surface shape of the cathode 4. Such a basket has a mesh-shaped outer shell so that the inside and the outside communicate with each other. Such an outer shell may be a plate-like body provided with an opening so that the inside and the outside communicate with each other. The anode 3 can be composed of an aluminum plate (single plate), but a container having a plurality of through-holes communicating between the inside and the outside, such as a basket, and an aluminum sphere stored in the container It is preferable to have a configuration using a simple electrode material. The electrode material made of a plurality of aluminum spheres can increase the film formation efficiency because the specific surface area is increased as compared with the electrode material made of a plate material.

電極材は、アルミニウム球に替えて異形のアルミニウム片を用いることもできる。転がりやすい球状であるアルミニウム球は好ましく、アルミニウム球の容器内での流動性を容易に確保することができる。電極材となるアルミニウムは、その純度が97質量%以上のものが好ましく、より好ましくは99.9質量%以上のアルミニウムを含む実質的な純アルミニウムである。   As the electrode material, a deformed aluminum piece may be used instead of the aluminum sphere. Aluminum spheres that are easy to roll are preferred, and the fluidity of the aluminum spheres in the container can be easily secured. The aluminum used as the electrode material preferably has a purity of 97% by mass or more, and more preferably is substantially pure aluminum containing 99.9% by mass or more of aluminum.

電極材となるアルミニウムは、通電中に導電性液体2に溶け出し、消耗していく。連続的な成膜により消耗する分のアルミニウムは、バスケットの上方から補充することができる。バスケット内に貯留されているアルミニウム球の上端は、導電性液体2の液面未満の高さに位置させることもできるが、好ましくは導電性液体2の液面以上の高さに位置させることであり、アルミニウム被膜(アルミニウム箔)の厚さの均一性をより高めることができる。   Aluminum that becomes an electrode material dissolves into the conductive liquid 2 during energization and is consumed. The amount of aluminum consumed by continuous film formation can be replenished from above the basket. The upper end of the aluminum sphere stored in the basket can be positioned at a level lower than the level of the conductive liquid 2, but is preferably positioned at a level higher than the level of the conductive liquid 2. Yes, the uniformity of the thickness of the aluminum coating (aluminum foil) can be further increased.

図1に示す構成では、陽極3を構成するバスケットは縦長であり、帯状電極(陰極4)のうち陽極3に対向する部分は水平方向(x方向)に対して非平行である。具体的には、陰極4は、駆動ローラ5に接する部分と、従動ローラ6に接する部分との間の部分(平面部)は、水平方向(x方向)に対して垂直になるように構成されている。そして、かかる平面部に対向する陽極3の部分(平面部)もまた水平方向(x方向)に対して垂直になるように構成されている。また、従動ローラ6に接する陰極4の部分(曲面部)に対向する陽極3の部分は、かかる曲面部にならうように構成され、言い換えれば、従動ローラ6の外周にならうように湾曲した形状(湾曲部)を有する。かかる構成によれば、陰極4の平面部および曲面部と、陽極3の平面部および湾曲部とにより、陽極3と陰極4との間隔を略一定にすることができる。なお、図1に示す陽極3は、分割構造を有し、その分割位置は湾曲部の下方である。かかる分割位置には陽極3が存在しない領域が形成され、かかる領域によって導電性液体2の流路を確保することができる。これにより、陽極3と陰極4との間に入り込んだ導電性液体2の滞留を防ぐことができる。   In the configuration shown in FIG. 1, the basket constituting the anode 3 is vertically long, and the portion of the strip electrode (cathode 4) facing the anode 3 is non-parallel to the horizontal direction (x direction). Specifically, the cathode 4 is configured such that a portion (plane portion) between a portion in contact with the driving roller 5 and a portion in contact with the driven roller 6 is perpendicular to the horizontal direction (x direction). ing. And the part (plane part) of the anode 3 which opposes this plane part is also comprised so that it may become perpendicular | vertical with respect to a horizontal direction (x direction). The portion of the anode 3 facing the portion (curved surface portion) of the cathode 4 that contacts the driven roller 6 is configured to follow the curved surface portion, in other words, curved to follow the outer periphery of the driven roller 6. It has a shape (curved part). According to this configuration, the distance between the anode 3 and the cathode 4 can be made substantially constant by the flat portion and the curved portion of the cathode 4 and the flat portion and the curved portion of the anode 3. The anode 3 shown in FIG. 1 has a divided structure, and the division position is below the curved portion. A region where the anode 3 does not exist is formed at the division position, and the flow path of the conductive liquid 2 can be secured by such a region. Thereby, the retention of the conductive liquid 2 that has entered between the anode 3 and the cathode 4 can be prevented.

図1に示す垂直型(縦型)に構成された装置の場合、陰極4となる帯状電極は、導電性液体2中を垂直方向(y方向)に折り返して移動する。従動ローラ6の径を大きくする替わりに、駆動ローラ5と従動ローラ6との間隔を大きくし、導電性液体2中に浸漬される帯状電極の長さを大きくすることで、アルミニウム被膜の成膜効率(アルミニウム箔の製造効率)を高めることができる。これにより、装置の設置面積を小さくすることができる。例えば、帯状電極は、導電性液体2中に浸漬される部分の長さを、導電性液体2の外側(液面よりも上方)に露出する部分の長さよりも大きくすることが有効である。また、帯状電極を垂直(y方向)に配置することによって、導電性液体2中に気泡や浮遊物が発生しても、それらが帯状電極上に析出したアルミニウム被膜上で滞留したり、付着することが抑制される。これにより、高品質のアルミニウム箔を得る効果が期待できる。なお、駆動ローラ5と従動ローラ6のいずれか一方もしくはその両方の位置を水平方向(x方向)にずらし、帯状電極の平面部を傾斜させて水平方向(x方向)に対して非平行とし、非平行型(傾斜型)の構成にすることも可能である。かかる帯状電極の平面部は、上記の気泡の滞留や付着の防止などの観点から、水平方向(x方向)に対して垂直(y方向)であることが好ましい。   In the case of the apparatus configured in the vertical type (vertical type) shown in FIG. 1, the belt-like electrode serving as the cathode 4 moves in the conductive liquid 2 while being folded in the vertical direction (y direction). Instead of increasing the diameter of the driven roller 6, the distance between the driving roller 5 and the driven roller 6 is increased, and the length of the strip electrode immersed in the conductive liquid 2 is increased, thereby forming the aluminum film. Efficiency (production efficiency of aluminum foil) can be increased. Thereby, the installation area of an apparatus can be made small. For example, in the strip electrode, it is effective to make the length of the portion immersed in the conductive liquid 2 larger than the length of the portion exposed to the outside of the conductive liquid 2 (above the liquid surface). In addition, by arranging the strip electrode vertically (y direction), even if bubbles or suspended matters are generated in the conductive liquid 2, they stay on or adhere to the aluminum film deposited on the strip electrode. It is suppressed. Thereby, the effect of obtaining a high-quality aluminum foil can be expected. In addition, the position of either one or both of the driving roller 5 and the driven roller 6 is shifted in the horizontal direction (x direction), the plane portion of the belt-like electrode is inclined to be non-parallel to the horizontal direction (x direction), It is also possible to adopt a non-parallel (tilted) configuration. The flat portion of the strip electrode is preferably perpendicular (y direction) to the horizontal direction (x direction) from the viewpoint of the retention of bubbles and prevention of adhesion.

図1に示す構成のように、陰極4となる帯状電極を架け渡す複数のローラを上下方向(y方向)に配置することで、以下の利点も期待できる。すなわち、帯状電極が駆動ローラ5を含む複数のローラに架け渡されている構成において、駆動ローラ5を導電性液体2の外側(液面よりも上方)に配置することができる。駆動ローラが導電性液体2中(液面よりも下方)に配置される場合、回転軸部分の絶縁やシーリングなどの対策が必要となり、設備がかなり複雑になる。これに対して、駆動ローラ5の全体を導電性液体2の外側に配置することで、かかる対策が不要となり、設備の構成はかなり簡易なものになる。   As shown in FIG. 1, the following advantages can be expected by arranging a plurality of rollers across the belt-like electrode serving as the cathode 4 in the vertical direction (y direction). That is, in the configuration in which the strip electrode is spanned across a plurality of rollers including the driving roller 5, the driving roller 5 can be disposed outside the conductive liquid 2 (above the liquid level). When the driving roller is disposed in the conductive liquid 2 (below the liquid surface), measures such as insulation and sealing of the rotating shaft portion are required, and the facilities are considerably complicated. On the other hand, by disposing the entire drive roller 5 outside the conductive liquid 2, such a measure is not necessary, and the configuration of the facility is considerably simplified.

駆動ローラ5が導電性液体2の外側に配置される構成としては、回転軸8が導電性液体2の外側に配置されてさえいれば、駆動ローラ2の下側の一部が導電性液体2に接していても、上述した効果が期待できる。好ましくは駆動ローラ5の全体を導電性液体2の外側に配置することであり、設備の構成をより簡易にすることができる。また、ガイドローラを付加することで、導電性液体2の外側における帯状電極の走行経路に水平方向の経路を設けることもできる。これにより、帯状電極の走行経路の設計自由度が上がり、アルミニウム被膜の帯状電極からの剥離や、剥離したアルミニウム箔の取り回しなどに関して、より好適な構成を追求することができる。   As a configuration in which the driving roller 5 is disposed outside the conductive liquid 2, as long as the rotating shaft 8 is disposed outside the conductive liquid 2, a part of the lower side of the driving roller 2 is the conductive liquid 2. Even if it is in contact with the above, the above-described effects can be expected. Preferably, the entire drive roller 5 is disposed outside the conductive liquid 2, and the configuration of the facility can be further simplified. Further, by adding a guide roller, a horizontal path can be provided in the travel path of the strip electrode outside the conductive liquid 2. Thereby, the freedom degree of design of the running path of the strip electrode is increased, and a more suitable configuration can be pursued with respect to peeling of the aluminum coating from the strip electrode, handling of the peeled aluminum foil, and the like.

<第2の実施形態>
図2に、図1に示す構成とは異なる、本発明のアルミニウム箔の製造方法の実施形態に用いる装置の他の構成例を示す。図2は、後述する各ローラの回転軸28に垂直な方向での装置200の断面を示す概略図である。めっき浴室21には、アルミニウムを電解析出させるための導電性液体22が保持され、かかる導電性液体22を介して陽極23および陰極24が配置されている点は、図1に示す構成例(第1の実施形態)と同様である。
<Second Embodiment>
FIG. 2 shows another configuration example of the apparatus used in the embodiment of the aluminum foil manufacturing method of the present invention, which is different from the configuration shown in FIG. FIG. 2 is a schematic view showing a cross section of the apparatus 200 in a direction perpendicular to the rotation shaft 28 of each roller described later. The plating bath 21 holds a conductive liquid 22 for electrolytically depositing aluminum, and the anode 23 and the cathode 24 are arranged through the conductive liquid 22 in the configuration example shown in FIG. This is the same as in the first embodiment.

陰極24は、輪状に構成された帯状電極(リングベルト状の電極)であり、駆動ローラ25を含む複数のローラ(駆動ローラ25、従動ローラ26)に架け渡され、かかる駆動ローラ25の回転によって導電性液体22中を移動(走行)可能に構成されている。陽極23および陰極24は、めっき浴室21の外部の電源(図示せず)に接続される。かかる陽極23と陰極24との間で通電することにより、導電性液体22に浸漬された陰極24の表面(接液面)にアルミニウムが析出して成長し、アルミニウム被膜が形成される。   The cathode 24 is a belt-shaped electrode (ring belt-shaped electrode) configured in a ring shape, and is stretched over a plurality of rollers (a driving roller 25 and a driven roller 26) including a driving roller 25. It is configured to be able to move (run) in the conductive liquid 22. The anode 23 and the cathode 24 are connected to a power source (not shown) outside the plating bath 21. By energizing between the anode 23 and the cathode 24, aluminum is deposited and grows on the surface (wetted surface) of the cathode 24 immersed in the conductive liquid 22, and an aluminum coating is formed.

図2に示す水平型(横型)に構成された装置は、帯状電極(陰極24)のうち陽極23に対向する部分が水平方向(x方向)に対して平行である点で、図1に示す構成と異なる。具体的には、帯状電極を架け渡す複数のローラ(駆動ローラ25、従動ローラ26)が水平方向(x方向)に配置されている。また、駆動ローラ25と従動ローラ26は、回転軸28が導電性液体22の液面よりも上になるように配置されている。駆動ローラ25全体が導電性液体22の中(液面の高さよりも下方)に配置される場合、回転軸28部分の絶縁やシーリングなどの対策が必要となり、設備がかなり複雑になる。これに対して、上述した駆動ローラ25の回転軸28を導電性液体22の外側(液面の高さよりも上方)に配置することにより、かかる対策が不要となり、設備の構成はかなり簡易なものになる。   The horizontal (horizontal) device shown in FIG. 2 is shown in FIG. 1 in that the portion of the strip electrode (cathode 24) facing the anode 23 is parallel to the horizontal direction (x direction). Different from the configuration. Specifically, a plurality of rollers (a driving roller 25 and a driven roller 26) that bridge the belt-like electrode are arranged in the horizontal direction (x direction). The driving roller 25 and the driven roller 26 are arranged so that the rotation shaft 28 is above the liquid level of the conductive liquid 22. When the entire drive roller 25 is disposed in the conductive liquid 22 (below the height of the liquid level), measures such as insulation and sealing of the rotating shaft 28 are required, and the facilities are considerably complicated. On the other hand, by disposing the rotating shaft 28 of the drive roller 25 described above outside the conductive liquid 22 (above the liquid level), such a measure is not required and the configuration of the equipment is considerably simple. become.

帯状電極(陰極24)のうち、駆動ローラ25と従動ローラ26との間の部分(平面部)の下側の平面部と、駆動ローラ25と従動ローラ26に接する部分(曲面部)の一部が、導電性液体22に浸漬されている。陽極23は、アルミニウム板(単板)で構成され、帯状電極(陰極24)の下側の平面部と対向している。駆動ローラ25と従動ローラ26との間隔を大きくし、導電性液体22中に浸漬される帯状電極の長さを大きくすることで、アルミニウム被膜の成膜効率(アルミニウム箔の製造効率)を高めることができる。すなわち、帯状電極を用い、その長さで接液面積をかせぐことができるので、駆動ローラ25などの径を大きくする必要がない。したがって、従来の陰極ドラムを用いる装置に比べて、装置が大幅に軽量化されるとともに、電極や装置の作製が容易になる。図2に示す構成は、特に装置の高さ方向(y方向)の寸法を抑えるうえで有利である。   Of the strip-like electrode (cathode 24), a lower flat portion between the driving roller 25 and the driven roller 26 (planar portion) and a part of the portion (curved surface portion) in contact with the driving roller 25 and the driven roller 26 Is immersed in the conductive liquid 22. The anode 23 is composed of an aluminum plate (single plate), and is opposed to the lower flat portion of the strip electrode (cathode 24). Increasing the distance between the driving roller 25 and the driven roller 26 and increasing the length of the strip electrode immersed in the conductive liquid 22 increases the film formation efficiency of the aluminum coating (the production efficiency of the aluminum foil). Can do. That is, since the strip electrode can be used and the liquid contact area can be increased by its length, it is not necessary to increase the diameter of the drive roller 25 or the like. Therefore, the apparatus is significantly reduced in weight as compared with a conventional apparatus using a cathode drum, and the electrodes and the apparatus can be easily manufactured. The configuration shown in FIG. 2 is particularly advantageous for suppressing the size in the height direction (y direction) of the apparatus.

なお、第1の実施形態において説明したように、導電性液体22中に発生した気泡や浮遊物の滞留あるいはアルミニウム被膜への付着などを防止する観点からは、帯状電極(陰極24)の陽極23に対向する部分が、水平方向(x方向)に対して非平行であることが好ましい。そのため、駆動ローラ25と従動ローラ26の上下方向(y方向)の位置を上下方向(y方向)で揃えずにずらし、帯状電極の下側の平面部を傾斜させて水平方向(x方向)に対して非平行とし、非平行型(傾斜型)の構成にすることも可能である。ただし、導電性液体22中に発生した気泡の滞留などを防止する観点からは、帯状電極(陰極4)の平面部を水平型(横型)に構成するよりも非平行型の傾斜型に構成することが好ましく、図1に示す構成のように水平方向(x方向)に対して垂直(y方向)である非平行型の縦型の構成がより好ましい。   As described in the first embodiment, the anode 23 of the strip electrode (cathode 24) is used from the viewpoint of preventing bubbles or suspended matter generated in the conductive liquid 22 from staying or adhering to the aluminum coating. It is preferable that the part facing the non-parallel to the horizontal direction (x direction). Therefore, the positions of the driving roller 25 and the driven roller 26 in the vertical direction (y direction) are shifted without being aligned in the vertical direction (y direction), and the lower flat portion of the belt-like electrode is tilted in the horizontal direction (x direction). On the other hand, it may be non-parallel and a non-parallel (tilted) configuration. However, from the viewpoint of preventing the retention of bubbles generated in the conductive liquid 22, the flat portion of the strip electrode (cathode 4) is configured to be a non-parallel inclined type rather than a horizontal type (horizontal type). Preferably, a non-parallel vertical configuration that is perpendicular (y direction) to the horizontal direction (x direction) as in the configuration shown in FIG. 1 is more preferable.

<第3の実施形態>
図3に、図1および図2に示す構成とは異なる、本発明のアルミニウム箔の製造方法の実施形態に用いる装置の他の構成例を示す。図3は、後述する各ローラの回転軸38に垂直な方向での装置300の断面を示す概略図である。めっき浴室31には、アルミニウムを電解析出させるための導電性液体32が保持され、かかる導電性液体32を介して陽極33および陰極34が配置されている点は、図1に示す構成例(第1の実施形態)あるいは図2に示す構成例(第2の実施形態)と同様である。
<Third Embodiment>
FIG. 3 shows another configuration example of the apparatus used in the embodiment of the aluminum foil manufacturing method of the present invention, which is different from the configuration shown in FIGS. FIG. 3 is a schematic view showing a cross section of the apparatus 300 in a direction perpendicular to the rotation shaft 38 of each roller described later. The plating bath 31 holds a conductive liquid 32 for electrolytically depositing aluminum, and the anode 33 and the cathode 34 are arranged through the conductive liquid 32. The configuration example shown in FIG. This is the same as the first embodiment) or the configuration example shown in FIG. 2 (second embodiment).

陽極33は、円柱形状の容器(以下、「バレル」という。)を複数配して構成されており、かかる複数のバレル33a〜33jの内部に複数のアルミニウム球やアルミニウム片などの電極材が充填される。なお、好ましくはアルミニウム球であり、転がりやすい球であればバレル33a〜33j内での流動性が高まる。また、陰極34は、輪状に構成された帯状電極(リングベルト状の電極)であり、駆動ローラ35を含む複数のローラ(駆動ローラ35、従動ローラ36)に架け渡され、かかる駆動ローラ35の回転によって導電性液体32中を移動(走行)可能に構成されている。なお、図3に示す垂直型(縦型)に構成された装置の陰極34に係る構成は、図1に示す構成と同様である、   The anode 33 is configured by arranging a plurality of cylindrical containers (hereinafter referred to as “barrels”), and the plurality of barrels 33a to 33j are filled with electrode materials such as a plurality of aluminum balls and aluminum pieces. Is done. In addition, it is preferably an aluminum sphere, and if it is a sphere that is easy to roll, the fluidity in the barrels 33a to 33j is increased. Further, the cathode 34 is a belt-like electrode (ring belt-like electrode) configured in a ring shape, and spans around a plurality of rollers (a driving roller 35 and a driven roller 36) including the driving roller 35. It is configured to be able to move (run) in the conductive liquid 32 by rotation. The configuration related to the cathode 34 of the vertical (vertical) device shown in FIG. 3 is the same as the configuration shown in FIG.

上述した複数のバレルを有する陽極33の構成は、図1に示す陽極3の構成とは異なるものの、内部と外部とを連通する複数の貫通孔を有する容器と、該容器の内部に貯留された電極材とを用いて構成されている態様の一つである。また、図3において、陽極33を構成している複数のバレル33a〜33jは、バレルの長手方向(図3中では奥行方向になる)が水平に配置される横置き型であるが、その他の置き方、例えば垂直(y方向)に配置される縦置き型としてもよい。なお、図3に示す構成において、陽極33以外の構成は、図1に示す構成と同様であるため、その詳細は上述した第1の実施態様に係る説明を参照する。   Although the configuration of the anode 33 having a plurality of barrels described above is different from the configuration of the anode 3 shown in FIG. 1, a container having a plurality of through holes communicating between the inside and the outside, and the inside of the container are stored. It is one of the aspects comprised using an electrode material. 3, the plurality of barrels 33a to 33j constituting the anode 33 is a horizontal type in which the longitudinal direction of the barrel (the depth direction in FIG. 3) is horizontally arranged. For example, it may be a vertically placed type arranged vertically (y direction). In the configuration shown in FIG. 3, the configuration other than the anode 33 is the same as the configuration shown in FIG. 1, and the details refer to the description of the first embodiment described above.

陽極33は、駆動ローラ35の回転軸38と軸方向を同じくする、上述した複数のバレル33a〜33jを有して構成されている。図4は、各バレル33a〜33j(図4中ではバレル400として示す)の長手方向に対して垂直な断面を模式化して拡大して示したものである。バレル400は、外壁に複数の貫通孔41を有する筒形状のバレル本体42と、バレル本体42の内部を通り、通電可能なシャフト43とを有する。バレル本体42は、シャフト43を軸とし、例えば歯車などを介してモータなどの駆動力によって回転することができる。バレル本体42は、絶縁材料で構成されているが、シャフト43の表面は通電可能な金属部分を有して構成されている。そして、シャフト43とバレル本体42との間の複数の空間44に、電極材となるアルミニウム球やアルミニウム片などを貯留することができる。以下、電極材が複数のアルミニウム球であるとして説明する。   The anode 33 is configured to include the above-described plurality of barrels 33 a to 33 j that have the same axial direction as the rotation shaft 38 of the drive roller 35. FIG. 4 schematically shows a section perpendicular to the longitudinal direction of each of the barrels 33a to 33j (shown as barrel 400 in FIG. 4) in an enlarged manner. The barrel 400 includes a cylindrical barrel main body 42 having a plurality of through holes 41 on the outer wall, and a shaft 43 that can be energized through the inside of the barrel main body 42. The barrel main body 42 can be rotated by a driving force such as a motor through a gear 43 or the like with the shaft 43 as an axis. The barrel main body 42 is made of an insulating material, but the surface of the shaft 43 has a metal portion that can be energized. An aluminum sphere, an aluminum piece, or the like serving as an electrode material can be stored in a plurality of spaces 44 between the shaft 43 and the barrel main body 42. In the following description, it is assumed that the electrode material is a plurality of aluminum spheres.

図3に示す構成では、アルミニウム球を充填した複数のバレル33a〜33jで陽極33を構成している。これにより、板材に比べて、電極の比表面積が大きくなるため、電気めっき効率(電解効率)を高めることができる。さらに、バレル33a〜33jを回転させることが好ましく、バレル33a〜33jの内部のアルミニウム球を適度に撹拌することができる。これにより、通電中(成膜時)、アルミニウム球の表面にスラッジ被膜が生成しても適度に除去されるため、アルミニウム球の表面が新鮮な状態で均一に反応することができる表面状態に維持される。   In the configuration shown in FIG. 3, the anode 33 is constituted by a plurality of barrels 33a to 33j filled with aluminum spheres. Thereby, since the specific surface area of an electrode becomes large compared with a board | plate material, electroplating efficiency (electrolysis efficiency) can be improved. Furthermore, it is preferable to rotate the barrels 33a to 33j, and the aluminum balls inside the barrels 33a to 33j can be appropriately stirred. As a result, even during the energization (during film formation), even if a sludge film is formed on the surface of the aluminum sphere, it is removed moderately, so the surface of the aluminum sphere is kept in a surface state that can react uniformly in a fresh state. Is done.

なお、図3および図4に示す陽極33は、成膜時に導電性液体32中に溶解する陽極(電極材)をバレル33a〜33jの内部に配置して構成するものである。したがって、バレルの内部に成膜対象物を収容し、その成膜対象物を陰極として処理する従来のバレルめっきとは、構成が全く異なるものである。なお、図3に示す構成における成膜対象物(成膜対象面)は、帯状電極(陰極34)の各ローラに接しない側の表面(周面)である。   The anode 33 shown in FIGS. 3 and 4 is configured by disposing an anode (electrode material) that dissolves in the conductive liquid 32 during film formation inside the barrels 33a to 33j. Therefore, the configuration is completely different from conventional barrel plating in which a film formation target is accommodated in the barrel and the film formation target is processed as a cathode. Note that the film formation target (film formation target surface) in the configuration shown in FIG. 3 is the surface (peripheral surface) of the strip electrode (cathode 34) that does not contact each roller.

図4に示す構成では、バレル本体42の内壁からシャフト43に向って立設された複数の隔壁45を有する。かかる隔壁45は、必ずしも必要ではないが、バレル33a〜33jの内部の空間44を複数の隔壁45によって周方向に区切ることは好ましい。これにより、バレル33a〜33jを回転させたとき、バレル33a〜33jの内部に充填されているアルミニウム球を撹拌する効果や、バレル33a〜33jの内部でアルミニウム球が偏ることを防ぐ効果が得られるため、電気めっき効率(電解効率)を高める効果が期待できる。   In the configuration shown in FIG. 4, a plurality of partition walls 45 erected from the inner wall of the barrel main body 42 toward the shaft 43 are provided. Such a partition wall 45 is not always necessary, but it is preferable to divide the space 44 inside the barrels 33 a to 33 j in the circumferential direction by a plurality of partition walls 45. Thereby, when the barrels 33a to 33j are rotated, the effect of stirring the aluminum spheres filled in the barrels 33a to 33j and the effect of preventing the aluminum spheres from being biased inside the barrels 33a to 33j are obtained. Therefore, an effect of increasing electroplating efficiency (electrolysis efficiency) can be expected.

なお、図4に示すバレル本体42の断面形状(外形)は円形状であるが、かかる円形状の外形に限られず、角形状の例えば正六角形状や正八角形状などの多角形状でもよい。また、バレル本体の外形が多角形状である場合、上記の隔壁の立設位置を多角形状の角の位置、あるいは角と角との中間の位置に配置することができる。   The barrel body 42 shown in FIG. 4 has a circular cross-sectional shape (outer shape), but is not limited to the circular outer shape, and may be a polygonal shape such as a regular hexagonal shape or a regular octagonal shape. Further, when the barrel main body has a polygonal shape, the partition wall standing position can be arranged at a polygonal corner position or at an intermediate position between the corners.

バレル33a〜33jの外壁に有する複数の貫通孔41は、内部と外部との間の導電性液体32の出入りを可能にするとともに、成膜に供される前の初期の径のアルミニウム球が外部へ抜け落ちないように、さらに連続的な成膜によって所定の径よりも小さく消耗したアルミニウム球が外部へ抜け落ちるように、開口している。なお、貫通孔41からバレル33a〜33jの外部に抜け落ちたアルミニウム球は、めっき浴室31あるいはめっき液の循環経路(図示せず)において回収することができる。   The plurality of through holes 41 provided on the outer walls of the barrels 33a to 33j allow the conductive liquid 32 to enter and exit between the inside and the outside, and the aluminum spheres having an initial diameter before being used for film formation are externally provided. In order to prevent the aluminum spheres from dropping out, the aluminum spheres that have been consumed smaller than a predetermined diameter by continuous film formation are opened to the outside. Note that the aluminum spheres that have fallen out of the barrels 33a to 33j from the through holes 41 can be collected in the plating bath 31 or in the circulation path (not shown) of the plating solution.

図4に示す構成では、シャフト43は、中空部46を有する中空構造である。かかる中空部46により、その端部から新鮮なアルミニウム球を送入することができる。中空部46から送入された新鮮なアルミニウム球は、中空部46とバレル本体42の内部とを連通する送入孔47から送入することができる。これにより、成膜中に、バレル33a〜33jの空間44に新鮮なアルミニウム球を補充することがる。なお、シャフト43もまた回転可能に構成することができるが、上述したようなアルミニウム球の補充機構を設ける場合はシャフト43を固定し、その固定されたシャフト43によってバレル本体42を回転自在に支持するように構成することが好ましい。   In the configuration shown in FIG. 4, the shaft 43 has a hollow structure having a hollow portion 46. With this hollow portion 46, fresh aluminum spheres can be fed from the end portion. Fresh aluminum spheres fed from the hollow portion 46 can be fed from a feed hole 47 that communicates the hollow portion 46 and the inside of the barrel body 42. Thus, fresh aluminum spheres can be replenished in the space 44 of the barrels 33a to 33j during film formation. Although the shaft 43 can also be configured to be rotatable, when the aluminum ball replenishment mechanism as described above is provided, the shaft 43 is fixed, and the barrel main body 42 is rotatably supported by the fixed shaft 43. It is preferable to configure so as to.

なお、図3および図4に示す構成における陽極33、すなわち、複数のバレル33a〜33jの内部に電極材となる複数のアルミニウム球やアルミニウム片などの電極材を充填して構成された陽極33は、アルミニウム板(単板)で構成された陽極に替えて使用することが可能である。例えば、図2に示す構成(第2実施形態)における陽極22に替えて、図3および図4に示す構成(第3実施形態)におけるバレルをアルミニウム板の長手方向に複数配置して使用することができる。   The anode 33 in the configuration shown in FIGS. 3 and 4, that is, the anode 33 configured by filling a plurality of barrels 33 a to 33 j with an electrode material such as a plurality of aluminum spheres or aluminum pieces as an electrode material, It can be used in place of an anode made of an aluminum plate (single plate). For example, instead of the anode 22 in the configuration shown in FIG. 2 (second embodiment), a plurality of barrels in the configuration shown in FIGS. 3 and 4 (third embodiment) are arranged in the longitudinal direction of the aluminum plate. Can do.

1.容器、2.導電性液体、3.陽極、4.陰極、5.駆動ローラ、6.従動ローラ、7.アルミニウム箔、8.回転軸、21.容器、22.導電性液体、23.陽極、24.陰極、25.駆動ローラ、26.従動ローラ、27.アルミニウム箔、28.回転軸、31.容器、32.導電性液体、33.陽極、33a〜33j.バレル、34.陰極、35.駆動ローラ、36.従動ローラ、37.アルミニウム箔、38.回転軸、41.貫通孔、42.バレル本体、43.シャフト、44.空間、45.隔壁、46.中空部、47.送入孔、100.装置、200.装置、300.装置、400.バレル 1. Container, 2. 2. conductive liquid; Anode, 4. 4. cathode, Driving roller, 6. 6. Followed roller, Aluminum foil, 8. Rotation axis, 21. Container, 22. Conductive liquid, 23. Anode, 24. Cathode, 25. Drive roller, 26. Driven roller, 27. Aluminum foil, 28. Rotation axis, 31. Container, 32. Conductive liquid, 33. Anode, 33a-33j. Barrel, 34. Cathode, 35. Drive roller, 36. Driven roller, 37. Aluminum foil, 38. Rotation axis, 41. Through hole, 42. Barrel body, 43. Shaft, 44. Space, 45. Partition, 46. Hollow part, 47. Inlet hole, 100. Device, 200. Device, 300. Device 400. barrel

Claims (6)

導電性液体を介して配置された陽極と陰極との間で通電して前記陰極の表面にアルミニウム被膜を析出させるとともに、前記アルミニウム被膜を前記陰極から剥離して連続的にアルミニウム箔を得る、アルミニウム箔の製造方法であって、前記陰極は前記導電性液体中を移動する帯状電極であることを特徴とするアルミニウム箔の製造方法。   Aluminum that is energized between an anode and a cathode disposed via a conductive liquid to deposit an aluminum film on the surface of the cathode, and the aluminum film is peeled from the cathode to obtain an aluminum foil continuously. A method for producing an aluminum foil, wherein the cathode is a strip electrode that moves in the conductive liquid. 前記帯状電極の前記陽極に対向する部分は水平方向に対して非平行であることを特徴とする請求項1に記載のアルミニウム箔の製造方法。   The method for producing an aluminum foil according to claim 1, wherein a portion of the strip electrode facing the anode is non-parallel to the horizontal direction. 前記帯状電極は、前記導電性液体中を垂直方向に折り返して移動することを特徴とする請求項2に記載のアルミニウム箔の製造方法。   The method for producing an aluminum foil according to claim 2, wherein the strip electrode moves while being folded back in the conductive liquid in a vertical direction. 前記帯状電極は駆動ローラを含む複数のローラに架け渡され、前記駆動ローラが前記導電性液体の外に配置されていることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載のアルミニウム箔の製造方法。   The aluminum according to any one of claims 1 to 3, wherein the belt-like electrode is stretched over a plurality of rollers including a driving roller, and the driving roller is disposed outside the conductive liquid. Foil manufacturing method. 前記陽極は、内部と外部とを連通する複数の貫通孔を有する容器と、該容器の内部に貯留された電極材とを用いて構成されていることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載のアルミニウム箔の製造方法。   5. The anode according to claim 1, wherein the anode is configured using a container having a plurality of through-holes communicating between the inside and the outside, and an electrode material stored inside the container. The manufacturing method of the aluminum foil of Claim 1. 前記電極材の上端が前記導電性液体の液面よりも上に位置することを特徴とする請求項5に記載のアルミニウム箔の製造方法。   The method for producing an aluminum foil according to claim 5, wherein an upper end of the electrode material is located above a liquid level of the conductive liquid.
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