JP2018127697A - Electroplating solution, electroplating method and electroplating film - Google Patents
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Abstract
Description
本件発明は、錫及び銅を含有する電気めっき液、当該電気めっき液を用いる電気めっき方法、並びに錫及び銅を含有する電気めっき皮膜に関する。 The present invention relates to an electroplating solution containing tin and copper, an electroplating method using the electroplating solution, and an electroplating film containing tin and copper.
ファスナー、ボタン等の衣類に用いられる服飾品や、携帯電話、デジタルオーディオプレーヤーの筐体等の工業製品等、種々の分野において、物品の表面にめっき皮膜を設ける技術が知られている。めっき皮膜は、消費者の趣向に合わせて装飾性を備えることが望まれる。 In various fields such as clothing used for clothing such as fasteners and buttons, and industrial products such as mobile phones and housings of digital audio players, a technique for providing a plating film on the surface of an article is known. It is desirable that the plating film has a decorative property in accordance with consumer preferences.
装飾性を備えるめっき皮膜として、金めっき皮膜が知られている。金めっき皮膜は、通常、金合金からなり、割り金として使用される銀、銅、パラジウム、ニッケル等の配合割合の違いによって、イエローゴールド、ピンクゴールド、ホワイトゴールド、ブルーゴールド、グリーンゴールド等のゴールド系の色調を得ることができる。しかしながら、金めっき皮膜は高コストであるという問題がある。 A gold plating film is known as a plating film having a decorative property. Gold plating film is usually made of a gold alloy, and gold such as yellow gold, pink gold, white gold, blue gold, and green gold depending on the mixing ratio of silver, copper, palladium, nickel, etc. A system color tone can be obtained. However, there is a problem that the gold plating film is expensive.
従来、銅−錫−亜鉛からなり、２４金色、ピンクゴールド色、イエローゴールド色等のゴールド系の色調を備える電気めっき皮膜が提案されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、金属銅１４ｇ／Ｌ（シアン化第１銅２０ｇ／Ｌ）と、金属亜鉛８ｇ／Ｌと、金属錫８ｇ／Ｌと、光沢添加剤と、遊離シアン化ナトリウムとを含有する電気めっき液を用いる電気めっき方法により、上記電気めっき皮膜を得たことが開示されている。 Conventionally, an electroplating film made of copper-tin-zinc and having a gold-based color tone such as 24 gold, pink gold, or yellow gold has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Patent Document 1 contains metallic copper 14 g / L (cuprous cyanide 20 g / L), metallic zinc 8 g / L, metallic tin 8 g / L, a gloss additive, and free sodium cyanide. It is disclosed that the electroplating film is obtained by an electroplating method using an electroplating solution.
しかしながら、特許文献１に開示の電気めっき液は、シアン化合物を含むことから毒性が高く、人体や環境に対して多大な悪影響があるという不都合がある。 However, since the electroplating solution disclosed in Patent Document 1 contains a cyanide compound, the electroplating solution is highly toxic and has a great adverse effect on the human body and the environment.
本発明の課題は、ゴールド系の色調を備える電気めっき皮膜を得ることができ、人体や環境への影響を低減し且つ低コスト化を実現できる電気めっき液及び電気めっき方法を提供することを目的とする。さらに、本発明の課題は、ゴールド系の色調を備える電気めっき皮膜を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an electroplating solution and an electroplating method capable of obtaining an electroplating film having a gold-based color tone, reducing the influence on the human body and the environment, and realizing cost reduction. And Furthermore, an object of the present invention is to provide an electroplated film having a gold-based color tone.
本件発明の電気めっき液は、錫及び銅を含有する電気めっき液であって、錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩と、銅の硫酸塩又は塩化物塩と、ピロリン酸カリウム、リン酸二水素カリウム、酒石酸、ロッシェル塩、ＥＤＴＡからなる群から選択される１以上の錯化剤とを含有し、前記錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩の含有量は、０．１〜２．０ｍｏｌ／Ｌであり、前記銅の硫酸塩又は塩化物塩の含有量は、前記錫の硫酸塩又は塩化物塩の含有量の１／１０〜４／５であることを特徴とする。 The electroplating solution of the present invention is an electroplating solution containing tin and copper, which is tin sulfate or chloride salt, or stannate, copper sulfate or chloride salt, potassium pyrophosphate, One or more complexing agents selected from the group consisting of potassium dihydrogen phosphate, tartaric acid, Rochelle salt, and EDTA, and the content of the sulfate, chloride, or stannate of tin is 0 0.1 to 2.0 mol / L, and the content of the copper sulfate or chloride salt is 1/10 to 4/5 of the content of the tin sulfate or chloride salt. And
本件発明の電気めっき液は、前記錯化剤の含有量が０．２〜１．０ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。 In the electroplating solution of the present invention, the complexing agent content is preferably 0.2 to 1.0 mol / L.
本件発明の電気めっき方法は、被めっき物の表面に錫及び銅を含有する電気めっき皮膜を成膜する電気めっき方法であって、上述した電気めっき液を用い、当該電解めっき液の浴温度を３０〜６０℃として電気めっきを施すことを特徴とする。 The electroplating method of the present invention is an electroplating method for forming an electroplating film containing tin and copper on the surface of an object to be plated, and using the above-described electroplating solution, the bath temperature of the electroplating solution is set. Electroplating is performed at 30 to 60 ° C.
本件発明の電気めっき方法において、前記電気めっきは、電流密度を０．７〜２Ａ／ｄｍ２とし、３〜１０分間、静止めっき法により行うことが好ましい。 In the electroplating method of the present invention, the electroplating is preferably performed by a static plating method at a current density of 0.7 to 2 A / dm 2 for 3 to 10 minutes.
或いは、本件発明の電気めっき方法において、前記電気めっきは、電流を２００〜１０００ｍＡとし、３〜１０分間、バレルめっき法により行うことが好ましい。 Alternatively, in the electroplating method of the present invention, the electroplating is preferably performed by barrel plating for 3 to 10 minutes with a current of 200 to 1000 mA.
本件発明の電気めっき皮膜は、錫及び銅を含有する電気めっき皮膜であって、エネルギー分散型Ｘ線分析によって得られたスペクトルのピーク強度の銅に対する錫の比ＩＳｎ／ＩＣｕが０．１≦ＩSｎ／ＩＣｕ≦０．５であり、イエローゴールド、ピンクゴールド、ホワイトゴールド、ブルーゴールド、グリーンゴールドの群から選択される１以上の色調を備えることを特徴とする。 The electroplating film of the present invention is an electroplating film containing tin and copper, and the ratio of tin to copper of the peak intensity of the spectrum obtained by energy dispersive X-ray analysis is 0.1 Sn / I Cu. ≦ I Sn / I Cu ≦ 0.5, and one or more color tones selected from the group of yellow gold, pink gold, white gold, blue gold, and green gold are provided.
本件発明の電気めっき皮膜は、ピンクゴールドの色調を備え、前記ピーク強度の銅に対する錫の比ＩＳｎ／ＩＣｕが、０．１≦ＩＳｎ／ＩＣｕ≦０．４であることが好ましい。 It is preferable that the electroplating film of the present invention has a color tone of pink gold, and the ratio of tin to copper having the peak intensity, I Sn / I Cu, is 0.1 ≦ I Sn / I Cu ≦ 0.4.
本件発明の電気めっき皮膜は、ホワイトゴールドの色調を備え、前記ピーク強度の銅に対する錫の比ＩＳｎ／ＩＣｕが、０．２≦ＩＳｎ／ＩＣｕ≦０．５であることが好ましい。 It is preferable that the electroplating film of the present invention has a white gold color tone, and the ratio of tin to copper having the peak intensity, I Sn / I Cu, is 0.2 ≦ I Sn / I Cu ≦ 0.5.
本件発明の電気めっき液及び電気めっき方法によれば、ゴールド系の電気めっき皮膜を得ることができる。本件発明の電気めっき液及び電気めっき方法によれば、錫を主成分とし、当該電気めっき液は銅以外の貴金属を非含有であることにより、低コスト化を実現できる。また、本件発明の電気めっき液及び電気めっき方法によれば、当該電気めっき液がシアン化合物を含有しないため、人体や環境への影響を低減させることができる。 According to the electroplating solution and electroplating method of the present invention, a gold-based electroplating film can be obtained. According to the electroplating solution and electroplating method of the present invention, it is possible to realize cost reduction by using tin as a main component and the electroplating solution not containing noble metals other than copper. Moreover, according to the electroplating liquid and electroplating method of this invention, since the said electroplating liquid does not contain a cyanide compound, the influence on a human body and an environment can be reduced.
本件発明の電気めっき皮膜によれば、銅以外の貴金属を非含有であるにもかかわらず、ゴールド系の色調を実現することができる。 According to the electroplated film of the present invention, it is possible to achieve a gold-based color tone despite the absence of noble metals other than copper.
以下、本件発明に係る電気めっき液、電気めっき方法及び電気めっき皮膜の実施の形態を説明する。 Hereinafter, embodiments of an electroplating solution, an electroplating method, and an electroplated film according to the present invention will be described.
（電気めっき液）
本実施形態の電気めっき液は、錫及び銅を含有する電気めっき液であって、錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩と、ピロリン酸カリウム、リン酸二水素カリウム、酒石酸、ロッシェル塩、ＥＤＴＡからなる群から選択される１以上の錯化剤とを含有し、前記錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩の含有量は、０．１〜２．０ｍｏｌ／Ｌであり、前記銅の硫酸塩又は塩化物塩の含有量は、前記錫の硫酸塩又は塩化物塩の含有量の１／１０〜４／５であることを特徴とする。前記電気めっき液は、さらに、亜鉛の硫酸塩又は塩化物塩を含有してもよい。
(Electroplating solution)
The electroplating solution of the present embodiment is an electroplating solution containing tin and copper, which is a sulfate or chloride salt of tin or stannate, potassium pyrophosphate, potassium dihydrogen phosphate, tartaric acid, Rochelle One or more complexing agents selected from the group consisting of a salt and EDTA, and the content of the sulfate, chloride or stannate of tin is 0.1 to 2.0 mol / L The content of the copper sulfate or chloride salt is 1/10 to 4/5 of the content of the tin sulfate or chloride salt. The electroplating solution may further contain zinc sulfate or chloride.
本実施形態の電気めっき液を用いて電気めっきを行うことにより、後述するゴールド系の色調を備える電気めっき皮膜を得ることができる。 By performing electroplating using the electroplating solution of the present embodiment, an electroplated film having a gold-based color tone described later can be obtained.
本実施形態の電気めっき液は、上述のとおり、錫を主成分とし、銅以外の貴金属を非含有であることにより、低コスト化を実現できる。さらに、当該電気めっき液は、錯化剤として、シアン化化合物を使用せずに、ピロリン酸カリウム、リン酸二水素カリウム、酒石酸、ロッシェル塩、ＥＤＴＡを使用しているため、人体や環境への影響を低減させることができる。 As described above, the electroplating solution of the present embodiment can be reduced in cost by containing tin as a main component and no precious metal other than copper. Furthermore, since the electroplating solution uses potassium pyrophosphate, potassium dihydrogen phosphate, tartaric acid, Rochelle salt, and EDTA as a complexing agent without using a cyanide compound, The influence can be reduced.
錫の硫酸塩として、例えば硫酸錫（ＩＩ）を用いることができる。錫の塩化物塩として、例えば塩化錫（ＩＩ）を用いることができる。錫酸塩として、例えば錫酸カリウム（ＩＶ）を用いることができる。当該電気めっき液において、錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩の含有量が０．１ｍｏｌ／Ｌ未満であると、錫の析出が困難になる。錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩の含有量が２．０ｍｏｌ／Ｌを超えると、ゴールド系の色調を備える電気めっき皮膜を得られず、灰色を帯びた色調になってしまう。 For example, tin (II) sulfate can be used as the sulfate of tin. As the tin chloride salt, for example, tin (II) chloride can be used. As the stannate, for example, potassium stannate (IV) can be used. In the electroplating solution, if the content of tin sulfate or chloride salt or stannate is less than 0.1 mol / L, precipitation of tin becomes difficult. When the content of tin sulfate or chloride salt or stannate exceeds 2.0 mol / L, an electroplated film having a gold-based color tone cannot be obtained, resulting in a grayish tone.
銅の硫酸塩として、例えば硫酸銅５水和物を用いることができる。銅の塩化物塩として、例えば塩化銅（ＩＩ）を用いることができる。当該電気めっき液において、銅の硫酸塩又は塩化物塩の含有量が前記錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩の１／１０を下回ると、銅の析出が困難になる。銅の硫酸塩又は塩化物塩の含有量が前記錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩の含有量の４／５を上回ると、ゴールド系の色調を備える電気めっき皮膜を得られず、銅色を帯びた色調になってしまう。 As the copper sulfate, for example, copper sulfate pentahydrate can be used. As a copper chloride salt, for example, copper (II) chloride can be used. In the electroplating solution, if the content of copper sulfate or chloride salt is less than 1/10 of that of tin sulfate or chloride salt or stannate, copper deposition becomes difficult. If the content of copper sulfate or chloride salt exceeds 4/5 of the content of tin sulfate or chloride or tin salt, an electroplated film having a gold-based color tone cannot be obtained. The color tone becomes coppery.
電気めっき液は、上記錯化剤を０．２〜１．０ｍｏｌ／Ｌ含有することが好ましい。錯化剤の含有量が０．２ｍｏｌ／Ｌ未満であると浴の安定性が低下することがあり、１．０ｍｏｌ／Ｌを上回ると析出効率が低下することがある。錯化剤として、安定であって色調再現性が良好である点で酒石酸が特に好適である。 The electroplating solution preferably contains 0.2 to 1.0 mol / L of the complexing agent. When the content of the complexing agent is less than 0.2 mol / L, the stability of the bath may be lowered, and when it exceeds 1.0 mol / L, the deposition efficiency may be lowered. As the complexing agent, tartaric acid is particularly preferable because it is stable and has good color tone reproducibility.
さらに、当該電気めっき液は、上記成分の他に、ゼラチン、界面活性剤等を含んでもよい。当該めっき液は、ゼラチンを含むことにより狙った色調を安定して得ることができる。 Further, the electroplating solution may contain gelatin, a surfactant and the like in addition to the above components. The plating solution can stably obtain the targeted color tone by containing gelatin.
（電気めっき方法）
次に、本実施形態の電気めっき液を用いた電気めっき方法について説明する。被めっき物として、普通炭素鋼、特殊鋼、ステンレス鋼、亜鉛ダイキャスト、アルミダイキャスト等の金属基体や、当該金属基体の表面に銅やニッケル等の金属皮膜を設けたものを用いることができる。さらに、プラスチック基材等の不導体物の表面が無電解めっき、蒸着、スパッタ等で導電化処理されたものを用いることもできる。
(Electroplating method)
Next, an electroplating method using the electroplating solution of the present embodiment will be described. As the object to be plated, it is possible to use a metal substrate such as ordinary carbon steel, special steel, stainless steel, zinc die cast, aluminum die cast, or the like and a metal film such as copper or nickel provided on the surface of the metal substrate. . Furthermore, it is also possible to use a nonconductive material such as a plastic substrate whose surface has been subjected to a conductive treatment by electroless plating, vapor deposition, sputtering, or the like.
電気めっきを施す前に前処理を行う。前処理は、従来公知の方法で行うことができ、例えば、電解脱脂を行った後、酸活性を行う。電解脱脂及び酸活性の後には水洗処理を行う。また、必要に応じて、前処理が施された被めっき物の表面に銅めっき皮膜、ニッケルめっき皮膜等の下地層を成膜してもよい。 Pretreatment is performed before electroplating. The pretreatment can be performed by a conventionally known method. For example, after the electrolytic degreasing, the acid activity is performed. After electrolytic degreasing and acid activity, washing with water is performed. Further, if necessary, an underlayer such as a copper plating film or a nickel plating film may be formed on the surface of the object to be pretreated.
続いて、前処理が施された被めっき物に対して電気めっき処理を行う。電気めっき処理は、上記電気めっき液をｐＨ７〜１１に調整し、浴温度３０〜６０℃に加温した状態で行う。電気めっき処理における陽極材料として、ステンレスを用いることができる。 Then, an electroplating process is performed with respect to the to-be-plated to-be-processed object. The electroplating treatment is performed in a state where the electroplating solution is adjusted to pH 7 to 11 and heated to a bath temperature of 30 to 60 ° C. Stainless steel can be used as an anode material in the electroplating process.
電気めっきは、静止めっき法によって行うことができ、このとき、電流密度を０．７〜２Ａ／ｄｍ２とし、３〜１０分間とすることが好ましい。また、電気めっきは、バレルめっき法によって行うこともでき、このとき、電流密度を２００〜７００ｍＡ／ｄｍ２とし、３〜１０分間とすることが好ましい。 The electroplating can be performed by a static plating method, and at this time, the current density is preferably 0.7 to 2 A / dm 2 and preferably 3 to 10 minutes. Moreover, electroplating can also be performed by the barrel plating method, and at this time, the current density is preferably 200 to 700 mA / dm 2 and preferably 3 to 10 minutes.
電気めっき液の組成だけでなく、電気めっきを行う際の電流密度を変えることにより、種々の色調の電気めっき皮膜を得ることができる。例えば、特定の組成、ｐＨ及び浴温度の電気めっき液を用いるとき、電流密度を低くして電気めっきを行うことによりピンクゴールドの電気めっき皮膜を得ることができ、電流密度を高くして電気めっきを行うことによりホワイトゴールドの電気めっき皮膜を得ることができる。 By changing not only the composition of the electroplating solution but also the current density at the time of electroplating, electroplated films of various colors can be obtained. For example, when an electroplating solution having a specific composition, pH and bath temperature is used, an electroplating film of pink gold can be obtained by performing electroplating at a low current density, and electroplating at a high current density. A white gold electroplating film can be obtained by performing the above.
以上により、本実施形態の電気めっき方法により、錫及び銅を含有しゴールド系の色調を備える電気めっき皮膜を得ることができる。 As described above, an electroplating film containing tin and copper and having a gold-based color tone can be obtained by the electroplating method of the present embodiment.
（電気めっき皮膜）
本実施形態の電気めっき皮膜は、錫及び銅を含有する電気めっき皮膜であって、イエローゴールド、ピンクゴールド、ホワイトゴールド、ブルーゴールド、グリーンゴールドの群から選択される１以上の色調を備えることを特徴とする。当該電気めっき皮膜における錫含有量及び銅含有量は、エネルギー分散型Ｘ線分析によって得られたスペクトルのピーク強度比によって特定され、ピーク強度の銅に対する錫の比ＩＳｎ／ＩＣｕが０．１≦ＩSｎ／ＩＣｕ≦０．５である。
(Electroplating film)
The electroplating film of this embodiment is an electroplating film containing tin and copper, and has at least one color tone selected from the group of yellow gold, pink gold, white gold, blue gold, and green gold. Features. The tin content and the copper content in the electroplated film are specified by the peak intensity ratio of the spectrum obtained by energy dispersive X-ray analysis, and the ratio of tin to copper of peak intensity I Sn / I Cu is 0.1. ≦ I Sn / I Cu ≦ 0.5.
当該電気めっき皮膜は、さらに亜鉛を含有してもよく、皮膜の色調をより良好にすることができる。 The electroplating film may further contain zinc, and can improve the color tone of the film.
本実施形態の電気めっき皮膜は、前記ピーク強度の銅に対する錫の比ＩＳｎ／ＩＣｕが０．１≦ＩSｎ／ＩＣｕ≦０．５となるように錫及び銅を含有することにより、銅以外の貴金属を非含有であるにもかかわらず、ゴールド系の色調を備えることができる。 The electroplating film of the present embodiment contains tin and copper so that the ratio I Sn / I Cu of copper with respect to copper having the peak intensity is 0.1 ≦ I Sn / I Cu ≦ 0.5, Although it contains no precious metal other than copper, it can have a gold-based color tone.
具体的には、０．１≦ＩＳｎ／ＩＣｕ≦０．４となるように錫及び銅を含有することにより、ピンクゴールドの色調を備える電気めっき皮膜を得ることができる。 Specifically, by containing tin and copper so that 0.1 ≦ I Sn / I Cu ≦ 0.4, an electroplated film having a color tone of pink gold can be obtained.
また、０．２≦ＩＳｎ／ＩＣｕ≦０．５となるように錫及び銅を含有することにより、ホワイトゴールドの色調を備える電気めっき皮膜を得ることができる。 Moreover, the electroplating film | membrane provided with the color tone of white gold can be obtained by containing tin and copper so that it may become 0.2 <= ISn / ICu <= 0.5.
電気めっき皮膜は、前記ピーク強度の銅に対する錫の比ＩＳｎ／ＩＣｕが０．１未満となる組成では、ゴールド系の色調にならず銅色を帯びた色調になってしまい、ＩＳｎ／ＩＣｕが０．５を超える組成では、ゴールド系の色調にならず灰色を帯びた色調になってしまう。 Electroplating coating, the composition ratio I Sn / I Cu of tin to copper of the peak intensity is less than 0.1, becomes a color tone tinged copper color does not become the color tone of the gold-based, I Sn / When the composition of I Cu exceeds 0.5, the color tone is not a gold-based color tone but a grayish color tone.
以下、実施例を挙げて、本件発明をより具体的に説明するが、下記実施例に本件発明が限定されるものではないのは勿論である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, it is needless to say that the present invention is not limited to the following examples.
１．電気めっき液の組成に関する評価
被めっき物として、亜鉛ダイキャストからなりその表面に銅めっき皮膜が施された機能部品（約１０ｍｍ×１５ｍｍ×２５ｍｍ）を被めっき物とした。被めっき物に対して電解脱脂を６５℃で１分間行い、水洗した後に、酸活性を室温で１分間行い、水洗することにより、前処理を施した。
1. Evaluation Regarding Composition of Electroplating Solution As a workpiece, a functional component (about 10 mm × 15 mm × 25 mm) made of zinc die cast and having a copper plating film on its surface was used as the workpiece. The object to be plated was subjected to electrolytic degreasing at 65 ° C. for 1 minute and washed with water, and then the acid activity was carried out at room temperature for 1 minute, followed by washing with water to perform pretreatment.
次に、以下の組成の電気めっき液を調製した。なお、電気めっき液に対してｐＨ調整は行わなかったが、ｐＨは７〜１１の範囲内であった。
〔実施例１〜３〕
塩化錫（ＩＶ） ０．２ｍｏｌ／Ｌ
硫酸銅５水和物 ０．０４〜０．１２ｍｏｌ／Ｌ
酒石酸 ０．６ｍｏｌ／Ｌ
Next, an electroplating solution having the following composition was prepared. In addition, although pH adjustment was not performed with respect to the electroplating liquid, pH was in the range of 7-11.
[Examples 1-3]
Tin (IV) chloride 0.2 mol / L
Copper sulfate pentahydrate 0.04-0.12 mol / L
Tartaric acid 0.6mol / L
前処理が施された被めっき物に対して、実施例１〜３の電気めっき液を用いて静止めっき法により電気めっき処理を行い、電気めっき皮膜を成膜した。電気めっき処理では、陽極にステンレスを用いた。めっき条件は以下のとおりである。そして、得られた電気めっき皮膜について、目視によってその色調を観察した。結果を表１に示す。
浴温度 ３５℃
電流密度 １Ａ／ｄｍ２
めっき時間 ５分間
撹拌速度 ７５０ｒｐｍ
An electroplating film was formed on the object to be plated by electroplating by a static plating method using the electroplating solutions of Examples 1 to 3. In the electroplating process, stainless steel was used for the anode. The plating conditions are as follows. And about the obtained electroplating film | membrane, the color tone was observed visually. The results are shown in Table 1.
Bath temperature 35 ° C
Current density 1A / dm 2
Plating time 5 minutes
Stirring speed 750rpm
表１に示すとおり、実施例１〜３の電気めっき液によって、ピンクゴールドの色調を備える電気めっき皮膜を得ることができた。電気めっき液において銅含有量が錫含有量に対して１／５〜１／３の範囲であるときには、ゴールド系の色調を備える電気めっき皮膜を得られることが理解できる。 As shown in Table 1, electroplating films having a color tone of pink gold could be obtained with the electroplating solutions of Examples 1 to 3. It can be understood that when the copper content in the electroplating solution is in the range of 1/5 to 1/3 of the tin content, an electroplating film having a gold-based color tone can be obtained.
２．電気めっき皮膜に関する評価
得られた実施例２の電気めっき皮膜について、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）を用いて組成を分析した。分析には、ＢＲＵＫＥＲ ＱＵＡＮＴＡＸ ７０ 日立卓上顕微鏡ＴＭ３０００用ＥＤＳシステムを用いた。結果を表１に示す。表１中のＥＤＳの欄の上段の数値は、得られたＥＤＳスペクトルのピーク強度を示し、「−」は検出限界以下であることを示す。ＥＤＳの欄の下段の数値は、ＥＤＳスペクトルのピーク強度の銅に対する各元素の比を示す。
2. Evaluation of Electroplating Film The composition of the obtained electroplating film of Example 2 was analyzed using energy dispersive X-ray analysis (EDS). For analysis, an EDS system for BRUKER QUANTAX 70 Hitachi tabletop microscope TM3000 was used. The results are shown in Table 1. The numerical value at the top of the EDS column in Table 1 indicates the peak intensity of the obtained EDS spectrum, and “−” indicates that it is below the detection limit. The numerical value in the lower part of the EDS column indicates the ratio of each element to copper in the peak intensity of the EDS spectrum.
ＥＤＳの結果から、実施例２の電気めっき皮膜は、錫及び銅からなる（但し、不可避的不純物は除く）ことが明らかである。前記不可避的不純物とは、原料中に存在したり、製造工程において不可避的に混入するもので、本来は不要なものであるが、微量であり、特性に影響を及ぼさないため、許容されている不純物を意味する。 From the results of EDS, it is clear that the electroplated film of Example 2 is composed of tin and copper (however, inevitable impurities are excluded). The inevitable impurities are present in the raw materials or inevitably mixed in the manufacturing process, and are originally unnecessary, but are allowed because they are in a very small amount and do not affect the characteristics. Means impurities.
本件発明の電気めっき液及び電気めっき方法によれば、ゴールド系の色調を備える電気めっき皮膜を得ることができる。本件発明の電気めっき液及び電気めっき方法によれば、当該電気めっき液は、錫を主成分とし、銅以外の貴金属を非含有であることにより、低コスト化を実現できる。さらに、当該電気めっき液は、シアン化合物を含有しないため、人体や環境への影響を低減させることができる。 According to the electroplating solution and electroplating method of the present invention, an electroplating film having a gold-based color tone can be obtained. According to the electroplating solution and the electroplating method of the present invention, the electroplating solution can be reduced in cost because it contains tin as a main component and contains no precious metal other than copper. Furthermore, since the electroplating solution does not contain a cyanide compound, the influence on the human body and the environment can be reduced.
本件発明の電気めっき皮膜は、ゴールド系の色調を備え、ファスナー、ボタン等の衣類に用いられる服飾品や、携帯電話、デジタルオーディオプレーヤーの筐体等の工業製品等、種々の分野に適用することができる。
The electroplating film of the present invention has a gold color tone and is applied to various fields such as clothing used for clothing such as fasteners and buttons, and industrial products such as mobile phones and housings of digital audio players. Can do.
Claims (8)
錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩と、銅の硫酸塩又は塩化物塩と、ピロリン酸カリウム、リン酸二水素カリウム、酒石酸、ロッシェル塩、ＥＤＴＡからなる群から選択される１以上の錯化剤とを含有し、
前記錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩の含有量は、０．１〜２．０ｍｏｌ／Ｌであり、
前記銅の硫酸塩又は塩化物塩の含有量は、前記錫の硫酸塩又は塩化物塩、或いは錫酸塩の含有量の１／１０〜４／５であることを特徴とする電気めっき液。 An electroplating solution containing tin and copper,
One or more selected from the group consisting of tin sulfate or chloride salt, or stannate, copper sulfate or chloride salt, potassium pyrophosphate, potassium dihydrogen phosphate, tartaric acid, Rochelle salt, EDTA A complexing agent of
The content of the tin sulfate or chloride salt, or stannate is 0.1 to 2.0 mol / L,
The content of the copper sulfate or chloride salt is 1/10 to 4/5 of the content of the tin sulfate or chloride salt or stannate.
請求項１又は請求項２に記載の電気めっき液を用い、浴温度を３０〜６０℃として電気めっきを施すことを特徴とする電気めっき方法。 An electroplating method for forming an electroplating film containing tin and copper on the surface of an object to be plated,
An electroplating method using the electroplating solution according to claim 1 or 2 and performing electroplating at a bath temperature of 30 to 60 ° C.
エネルギー分散型Ｘ線分析によって得られたスペクトルのピーク強度の銅に対する錫の比ＩＳｎ／ＩＣｕが０．１≦ＩSｎ／ＩＣｕ≦０．５であり、
イエローゴールド、ピンクゴールド、ホワイトゴールド、ブルーゴールド、グリーンゴールドの群から選択される１以上の色調を備えることを特徴とする電気めっき皮膜。 An electroplating film containing tin and copper,
The ratio of tin to copper at the peak intensity of the spectrum obtained by energy dispersive X-ray analysis is: I Sn / I Cu 0.1 ≦ I Sn / I Cu ≦ 0.5,
An electroplating film comprising at least one color selected from the group consisting of yellow gold, pink gold, white gold, blue gold, and green gold.
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