JP2018120198A - Charging roller and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a charging roller capable of uniformly charging a surface of a photoreceptor as uniformly as possible while maintaining a simple structure in which a coating film is omitted, and capable of suppressing adhesion and accumulation of fine particles more excellently than ever, and a manufacturing method of the charging roller.SOLUTION: In the surface roughness component which consists of many unevennesses, the electrification roller 1 has the void capacity Vv denoted by the sum of Vvc+Vvv of the void capacity Vvc of a core part of the perimeter side 5 of the main part 2 of the roller, and the void capacity Vvv of a valley part less than 0.3 ml/m, and in the surface surge component which consists of unevennesses of lower frequency, more than 0.05 ml/mand less than 6 ml/mwere used from the above-mentioned surface roughness component. The production method carries out at least one sort of processing chosen from the group which consists of laser processing, wet blast processing, and dry type blast processing after grinding the above-mentioned perimeter side 5, and includes the process finished in the shape satisfying the above-mentioned void capacity Vv.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、電子写真法を利用した画像形成装置に組み込んで使用される帯電ローラと、その製造方法に関するものである。   The present invention relates to a charging roller used by being incorporated in an image forming apparatus using electrophotography, and a manufacturing method thereof.

レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、またはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した画像形成装置においては、感光体の表面を一様に帯電させるために、帯電ローラが用いられる。
帯電ローラとしては、例えば半導電性を付与したゴム組成物を筒状に成形したのちゴムを架橋させた単層の、あるいは上記層を含む複層構造のローラ本体を備えるものが一般的に用いられる。 In an image forming apparatus using electrophotography, such as a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, or a complex machine of these, a charging roller is used to uniformly charge the surface of the photoreceptor. Used.
As the charging roller, for example, a roller having a single layer of a rubber composition having a semiconductivity formed into a cylindrical shape and then cross-linking the rubber or a multilayered roller body including the above layer is generally used. It is done.

ローラ本体の外周面は、トナーに外添された外添剤や、あるいは画像形成を繰り返した際にトナーの粒子が微粉砕されて生じる破片などの微粉が付着し、蓄積されて形成画像に画像不良が生じるのを抑制するべく、その表面を整えるために、例えば研磨したり、研磨後にコーティング膜で被覆したりするのが一般的である。
しかしコーティング膜は、そのもとになる液状のコーティング剤をスプレー法、ディッピング法等の塗布方法によってローラ本体の外周面に塗布したのち、乾燥させて形成されるため、上記形成過程において埃等の異物の混入、厚みムラの発生等の様々な不良を生じやすい。 On the outer peripheral surface of the roller body, external additives externally added to the toner, or fine particles such as fragments generated by finely pulverizing the toner particles when image formation is repeated adhere to the formed image. In order to suppress the occurrence of defects, it is common to polish, for example, polish or coat with a coating film after polishing.
However, since the coating film is formed by applying a liquid coating agent as a base to the outer peripheral surface of the roller body by an application method such as a spray method or a dipping method, and then drying it. Various defects such as contamination of foreign matter and occurrence of thickness unevenness are likely to occur.

また、コーティング剤を調製するには有機溶剤が必要であるが、有機溶剤の使用は環境に対する負荷が大きく、近年の低ＶＯＣ（揮発性有機化合物）化の流れに逆行することにもなる。
そこでコーティング膜に代えて、例えば研磨の条件を調整したり、レーザー加工、ブラスト加工等の種々の加工を施したりすることによって、ローラ本体の外周面を、微粉の付着および蓄積を生じにくいと考えられる様々な凹凸形状に形成することが検討されている（特許文献１〜４等参照）。 In addition, an organic solvent is required to prepare the coating agent. However, the use of the organic solvent has a large environmental load, and it goes against the recent trend toward low VOC (volatile organic compounds).
Therefore, instead of the coating film, for example, by adjusting the polishing conditions, or by performing various processes such as laser processing and blasting, it is considered that the outer peripheral surface of the roller body is less likely to cause adhesion and accumulation of fine powder. It has been studied to form various uneven shapes (see Patent Documents 1 to 4).

特開２００６−２４３３７４号公報JP 2006-243374 A 特開２００６−２４３３７５号公報JP 2006-243375 A 特開２０１１−９５７２５号公報JP 2011-95725 A 特開平１１−１９４５８０号公報JP 11-194580 A

ところが発明者の検討によると、上記従来の帯電ローラでは、微粉の付着や蓄積を未だ十分に抑制できないのが現状である。また表面形状によっては感光体の表面を均一に帯電させることができず、帯電のムラを生じて、形成画像の画質が低下する場合もある。
本発明の目的は、コーティング膜を省略した簡単な構造を維持しながら、なおかつ感光体の表面をできるだけ均一に帯電できる上、微粉の付着や蓄積を現状よりもさらに良好に抑制できる帯電ローラと、その製造方法を提供することにある。 However, according to the inventor's study, the above-described conventional charging roller is still unable to sufficiently suppress the adhesion and accumulation of fine powder. Further, depending on the surface shape, the surface of the photoreceptor cannot be uniformly charged, and uneven charging may occur, resulting in a reduction in the image quality of the formed image.
The object of the present invention is to maintain a simple structure in which the coating film is omitted, and to charge the surface of the photoreceptor as uniformly as possible, and to further suppress the adhesion and accumulation of fine powders better than the current state, It is in providing the manufacturing method.

本発明は、ローラ本体を備え、前記ローラ本体の外周面は、国際標準化機構規格ＩＳＯ２５１７８−２：２０１２において規定された、コア部の空隙容積Ｖｖｃと谷部の空隙容積Ｖｖｖとの和Ｖｖｃ＋Ｖｖｖで表される空隙容積Ｖｖが、多数の凹凸からなる表面粗さ成分において０．３ｍｌ／ｍ２未満で、かつ前記表面粗さ成分より低周波数の多数の凹凸からなる表面うねり成分において０．０５ｍｌ／ｍ２以上、６ｍｌ／ｍ２以下である帯電ローラである。 The present invention includes a roller body, and the outer peripheral surface of the roller body is represented by a sum Vvc + Vvv of a void volume Vvc of a core portion and a void volume Vvv of a valley portion defined in International Standard Organization Standard ISO25178-2: 2012. The void volume Vv is less than 0.3 ml / m 2 in the surface roughness component consisting of many irregularities, and 0.05 ml / m in the surface undulation component consisting of many irregularities having a frequency lower than the surface roughness component. The charging roller is 2 or more and 6 ml / m 2 or less.

また本発明は、かかる本発明の帯電ローラの製造方法であって、前記ローラ本体の前記外周面を研磨する工程、および研磨した前記外周面にレーザー加工、湿式ブラスト加工および乾式ブラスト加工からなる群より選ばれた少なくとも１種の加工をすることで、前記外周面を、前記表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖが０．３ｍｌ／ｍ２未満、前記表面うねり成分の空隙容積Ｖｖが０．０５ｍｌ／ｍ２以上、６ｍｌ／ｍ２以下となるように仕上げる工程を含む、帯電ローラの製造方法である。 The present invention also relates to a method of manufacturing the charging roller according to the present invention, wherein the outer peripheral surface of the roller body is polished, and the polished outer peripheral surface includes laser processing, wet blasting, and dry blasting. By performing at least one kind of processing selected from the above, the outer peripheral surface has a void volume Vv of the surface roughness component of less than 0.3 ml / m 2 and a void volume Vv of the surface waviness component of 0.05 ml / It is a manufacturing method of a charging roller including a step of finishing so as to be m 2 or more and 6 ml / m 2 or less.

本発明によれば、コーティング膜を省略した簡単な構造を維持しながら、なおかつ感光体の表面をできるだけ均一に帯電できる上、微粉の付着や蓄積を現状よりもさらに良好に抑制できる帯電ローラと、その製造方法を提供できる。   According to the present invention, while maintaining a simple structure in which the coating film is omitted, the charging roller can charge the surface of the photoconductor as uniformly as possible, and can further suppress adhesion and accumulation of fine powders better than the current state, The manufacturing method can be provided.

本発明の帯電ローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of embodiment of the charging roller of this invention. 本発明の実施例１の帯電ローラの、ローラ本体の外周面の一部を拡大して示す実体顕微鏡写真である。It is a stereomicrograph which expands and shows a part of outer peripheral surface of a roller main body of the charging roller of Example 1 of the present invention. 実施例２の帯電ローラの、ローラ本体の外周面の一部を拡大して示す実体顕微鏡写真である。4 is a stereomicrograph showing an enlargement of a part of the outer peripheral surface of the roller body of the charging roller of Example 2. FIG. 実施例３の帯電ローラの、ローラ本体の外周面の一部を拡大して示す実体顕微鏡写真である。6 is a stereomicrograph showing an enlarged part of the outer peripheral surface of the roller body of the charging roller of Example 3. FIG. 実施例４の帯電ローラの、ローラ本体の外周面の一部を拡大して示す実体顕微鏡写真である。FIG. 6 is a stereomicrograph showing an enlarged part of the outer peripheral surface of the roller body of the charging roller of Example 4. FIG. 実施例５の帯電ローラの、ローラ本体の外周面の一部を拡大して示す実体顕微鏡写真である。6 is a stereomicrograph showing an enlargement of a part of the outer peripheral surface of the roller body of the charging roller of Example 5. FIG. 実施例６の帯電ローラの、ローラ本体の外周面の一部を拡大して示す実体顕微鏡写真である。10 is a stereomicrograph showing an enlarged part of the outer peripheral surface of the roller body of the charging roller of Example 6. FIG. 比較例１の帯電ローラの、ローラ本体の外周面の一部を拡大して示す実体顕微鏡写真である。4 is a stereomicrograph showing an enlarged part of the outer peripheral surface of the roller body of the charging roller of Comparative Example 1; 比較例２の帯電ローラの、ローラ本体の外周面の一部を拡大して示す実体顕微鏡写真である。6 is a stereomicrograph showing an enlarged part of the outer peripheral surface of a roller body of a charging roller of Comparative Example 2. 比較例３の帯電ローラの、ローラ本体の外周面の一部を拡大して示す実体顕微鏡写真である。10 is a stereomicrograph showing an enlargement of a part of the outer peripheral surface of the roller body of the charging roller of Comparative Example 3. 比較例４の帯電ローラの、ローラ本体の外周面の一部を拡大して示す実体顕微鏡写真である。14 is a stereomicrograph showing an enlarged part of the outer peripheral surface of the roller body of the charging roller of Comparative Example 4.

前述した各種の加工を経て形成されるローラ本体の外周面は、一般に、多数の微細な凹凸からなる表面粗さ成分と、当該表面粗さ成分より低周波数の、すなわち深さも開口面積も大きい多数の凹凸からなる表面うねり成分とが重畳した表面形状を有していることが知られている。
発明者の検討によると、上記のうち表面粗さ成分を構成する凹凸はできるだけ小さく、かつ少ないのが、外周面に微粉が付着、蓄積されるのを抑制する上で有効である。 The outer peripheral surface of the roller body formed through the various processes described above generally has a surface roughness component composed of a large number of fine irregularities, and a large number of frequencies lower than the surface roughness component, that is, a large depth and opening area. It is known that it has a surface shape superimposed with a surface waviness component made up of unevenness.
According to the inventor's study, among the above, the unevenness constituting the surface roughness component is as small and as small as possible, which is effective in suppressing the adhesion and accumulation of fine powder on the outer peripheral surface.

また表面うねり成分については、
(i) 当該表面うねり成分を構成する凹凸の凹部の深さが小さいほど、外周面に微粉が付着、蓄積されやすくなる傾向があり、逆に凹部の深さが大きいほど、外周面の平滑性が低下して、感光体の表面を均一に帯電できなくなる傾向があるため、当該凹部の深さを適度な範囲に調整するのが肝要であり、また
(ii) 上記表面うねり成分を構成する凹凸の凹部の開口面積が小さすぎても、逆に大きすぎても、外周面に微粉が付着、蓄積されやすくなる傾向があるため、当該開口面積についても、適度な範囲に調整するのが肝要である。 For surface undulation components,
(i) The smaller the depth of the concave and convex portions constituting the surface waviness component, the more likely the fine particles adhere to and accumulate on the outer peripheral surface. Conversely, the greater the depth of the concave portion, the smoother the outer peripheral surface. It is important to adjust the depth of the concave portion to an appropriate range because the surface of the photosensitive member tends to be uniformly charged.
(ii) Even if the opening area of the concave and convex recesses constituting the surface undulation component is too small or conversely too large, fine powder tends to adhere to and accumulate on the outer peripheral surface. It is important to adjust to an appropriate range.

そこで発明者は、前述したように感光体の表面をできるだけ均一に帯電できる上、微粉の付着や蓄積を現状よりもさらに良好に抑制できる帯電ローラを得るために、上記表面粗さ成分を構成する凹凸の大きさや数、あるいは表面うねり成分を構成する凹凸の凹部の深さや開口面積を、表面形状の新たな指標でもって把握することを検討した。
その結果、国際標準化機構規格ＩＳＯ２５１７８−２：２０１２「製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状−第２部：用語，定義及び表面性状パラメータ」において規定された、コア部の空隙容積Ｖｖｃと谷部の空隙容積Ｖｖｖとの和Ｖｖｃ＋Ｖｖｖで表される空隙容積Ｖｖを、表面粗さ成分において０．３ｍｌ／ｍ２未満に規定するとともに、表面うねり成分において０．０５ｍｌ／ｍ２以上、６ｍｌ／ｍ２以下に規定すればよいことを見出した。 Therefore, the inventor configures the surface roughness component in order to obtain a charging roller that can charge the surface of the photosensitive member as uniformly as possible and can further suppress the adhesion and accumulation of fine powders better than the current state. We investigated how to determine the size and number of irregularities, or the depth and opening area of the concave and convex portions constituting the surface waviness component, using new indicators of surface shape.
As a result, the void volume Vvc and the valley of the core defined in the International Standards Organization Standard ISO 25178-2: 2012 “Product Geometric Specification (GPS) —Surface Properties—Part 2: Terms, Definitions, and Surface Properties Parameters” The void volume Vv represented by the sum Vvc + Vvv with the void volume Vvv of the part is specified to be less than 0.3 ml / m 2 in the surface roughness component, and 0.05 ml / m 2 or more and 6 ml / m in the surface waviness component It was found that it should be specified to be 2 or less.

すなわち、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖが０．３ｍｌ／ｍ２以上では、当該表面粗さ成分を構成する凹凸が大きく、かつ多くなって、ローラ本体の外周面に微粉が付着、蓄積されやすくなる。
これに対し、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖを０．３ｍｌ／ｍ２未満とすれば、当該表面粗さ成分を構成する凹凸を小さく、かつ少なくして、ローラ本体の外周面に微粉が付着、蓄積されるのを良好に抑制できる。 That is, when the void volume Vv of the surface roughness component is 0.3 ml / m 2 or more, the unevenness constituting the surface roughness component is large and increases, and fine powder is likely to adhere and accumulate on the outer peripheral surface of the roller body. Become.
In contrast, if the void volume Vv of the surface roughness component is less than 0.3 ml / m 2, the unevenness constituting the surface roughness component is reduced and reduced, and fine powder adheres to the outer peripheral surface of the roller body. , Can be suppressed well.

また、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖが０．０５ｍｌ／ｍ２未満では、当該表面うねり成分を構成する凹凸の凹部の深さおよび／または開口面積が小さくなって、ローラ本体の外周面に微粉が付着、蓄積されやすくなる。
一方、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖが６ｍｌ／ｍ２を超える場合には、上記凹部の深さが大きくなるため、感光体の表面を均一に帯電できなくなる。また上記凹部の開口面積が大きくなって、ローラ本体の外周面に微粉が付着、蓄積されやすくなる。 Further, when the void volume Vv of the surface undulation component is less than 0.05 ml / m 2 , the depth and / or opening area of the concave and convex portions constituting the surface undulation component becomes small, and fine powder is generated on the outer peripheral surface of the roller body. It tends to adhere and accumulate.
On the other hand, when the void volume Vv of the surface waviness component exceeds 6 ml / m 2 , the depth of the concave portion is increased, so that the surface of the photoreceptor cannot be uniformly charged. Further, the opening area of the concave portion is increased, and the fine powder is likely to adhere and accumulate on the outer peripheral surface of the roller body.

これに対し、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖを０．０５ｍｌ／ｍ２以上、６ｍｌ／ｍ２以下とすれば、当該表面うねり成分を構成する凹凸の凹部の深さ、および開口面積をいずれも適度の範囲に調整して、感光体の表面をできるだけ均一に帯電できる上、ローラ本体の外周面に微粉が付着、蓄積されるのを良好に抑制できる。
なお、上述した効果をより一層向上することを考慮すると、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは、上記の範囲でも０．１ｍｌ／ｍ２以上であるのが好ましく、０．２８ｍｌ／ｍ２以下であるのが好ましい。また、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは、上記の範囲でも０．１ｍｌ／ｍ２以上であるのが好ましく、４ｍｌ／ｍ２以下であるのが好ましい。 On the other hand, if the void volume Vv of the surface undulation component is 0.05 ml / m 2 or more and 6 ml / m 2 or less, the depth of the concave and convex portions constituting the surface undulation component and the opening area are both appropriate. Thus, the surface of the photosensitive member can be charged as uniformly as possible, and fine particles can be satisfactorily prevented from adhering and accumulating on the outer peripheral surface of the roller body.
Incidentally, considering that further improve the effect described above, the void volume Vv of the surface roughness component is preferably at 0.1 ml / m 2 or more at the above-mentioned range, 0.28 ml / m 2 or less Preferably there is. In addition, the void volume Vv of the surface waviness component is preferably 0.1 ml / m 2 or more, and preferably 4 ml / m 2 or less even in the above range.

上記表面粗さ成分および表面うねり成分の空隙容積Ｖｖを、本発明では、例えば形状解析レーザー顕微鏡を用いて、ローラ本体の外周面の表面形状を測定した結果から、上記ＩＳＯ規格に則って、下記の方法で求めた値でもって表すこととする。
すなわち表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖを求めるには、測定結果（原表面）を、メディアンフィルタを用いて平滑化し、平面傾きを補正し、さらに面状補正−うねり除去の補正によって表面うねり成分を除去して計測表面を求める。 According to the ISO standard, the void volume Vv of the surface roughness component and the surface waviness component is measured according to the ISO standard from the result of measuring the surface shape of the outer peripheral surface of the roller body using, for example, a shape analysis laser microscope. It shall be expressed by the value obtained by the method.
That is, in order to obtain the void volume Vv of the surface roughness component, the measurement result (original surface) is smoothed by using a median filter, the plane inclination is corrected, and the surface waviness component is corrected by correction of surface correction-waviness removal. Remove and determine the measurement surface.

次いで、この計測表面に対して所定の評価領域を指定し、計測表面に対応する基準表面を求めて、負荷面積率ｐ％における空隙容積と、負荷面積率ｑ％における空隙容積との差分で表されるコア部の空隙容積Ｖｖｃと、負荷面積率ｐ％における谷部の空隙容積Ｖｖｖとを演算する。
そして両容積の和Ｖｖｃ＋Ｖｖｖを求めて、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖとする。 Next, a predetermined evaluation region is specified for the measurement surface, a reference surface corresponding to the measurement surface is obtained, and expressed as a difference between the void volume at the load area ratio p% and the void volume at the load area ratio q%. The core void volume Vvc and the valley void volume Vvv at the load area ratio p% are calculated.
And the sum Vvc + Vvv of both volumes is calculated | required and it is set as the void volume Vv of a surface roughness component.

また表面うねり成分の空隙容積Ｖｖを求めるには、測定結果（原表面）を、ローパスフィルタを用いて処理して高周波成分（表面粗さ成分）を除去し、メディアンフィルタを用いて平滑化し、さらに平面傾きを補正して計測表面を求める。
次いで、この計測表面に対して所定の評価領域を指定し、計測表面に対応する基準表面を求めて、負荷面積率ｐ％における空隙容積と、負荷面積率ｑ％における空隙容積との差分で表されるコア部の空隙容積Ｖｖｃと、負荷面積率ｐ％における谷部の空隙容積Ｖｖｖとを演算する。 Further, in order to obtain the void volume Vv of the surface waviness component, the measurement result (original surface) is processed using a low-pass filter to remove a high-frequency component (surface roughness component), smoothed using a median filter, The measurement surface is obtained by correcting the plane inclination.
Next, a predetermined evaluation region is specified for the measurement surface, a reference surface corresponding to the measurement surface is obtained, and expressed as a difference between the void volume at the load area ratio p% and the void volume at the load area ratio q%. The core void volume Vvc and the valley void volume Vvv at the load area ratio p% are calculated.

そして両容積の和Ｖｖｃ＋Ｖｖｖを求めて、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖとする。
なお、表面粗さ成分および表面うねり成分のいずれを求める場合も、負荷面積率ｐは８０％、ｑは１０％に設定するのが一般的である。
上記空隙容積Ｖｖを満足する、表面うねり成分を構成する凹凸の、凹部の具体的なサイズは特に限定されないものの、当該凹部の深さは、１μｍ以上であるのが好ましく、５０μｍ以下であるのが好ましい。また凹部の開口面積は、１μｍ２以上であるのが好ましく、１ｍｍ２以下であるのが好ましい。 And the sum Vvc + Vvv of both volumes is calculated | required and it is set as the void volume Vv of a surface waviness component.
In addition, when calculating | requiring any of a surface roughness component and a surface waviness component, it is common to set the load area ratio p to 80% and q to 10%.
Although the specific size of the recesses and recesses that constitute the surface waviness component that satisfies the void volume Vv is not particularly limited, the depth of the recesses is preferably 1 μm or more, and preferably 50 μm or less. preferable. The opening area of the recess is preferably 1 μm 2 or more, and preferably 1 mm 2 or less.

またローラ本体の外周面の、前述したＩＳＯ規格において規定された算術平均高さＳａ（線の算術平均高さＲａを面に拡張したもの）は、０．８μｍ以上であるのが好ましく、３μｍ以下であるのが好ましい。
《帯電ローラとその製造方法》
図１は、本発明の帯電ローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。 The arithmetic average height Sa defined by the above-mentioned ISO standard on the outer peripheral surface of the roller body (expanded from the arithmetic average height Ra of the line to the surface) is preferably 0.8 μm or more, and 3 μm or less. Is preferred.
<Charging roller and its manufacturing method>
FIG. 1 is a perspective view showing an example of an embodiment of a charging roller of the present invention.

図１を参照して、この例の帯電ローラ１は、半導電性を付与したゴム組成物によって、非多孔質でかつ単層の筒状に形成されたローラ本体２を備えている。ローラ本体２の中心の通孔３には、シャフト４が挿通されて固定されている。
シャフト４は、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の金属によって一体に形成されている。 Referring to FIG. 1, a charging roller 1 of this example includes a roller body 2 that is formed of a non-porous, single-layered cylinder by a semiconductive conductive rubber composition. A shaft 4 is inserted into and fixed to the through hole 3 at the center of the roller body 2.
The shaft 4 is integrally formed of a metal such as aluminum, an aluminum alloy, or stainless steel.

シャフト４は、例えば導電性を有する接着剤を介して、ローラ本体２と電気的に接合されるとともに機械的に固定されるか、あるいは通孔３の内径よりも外径の大きいものを通孔３に圧入することで、ローラ本体２と電気的に接合されるとともに機械的に固定される。
ローラ本体２の外周面５には、図中に拡大して示すように酸化膜６が形成されている。 The shaft 4 is electrically bonded and mechanically fixed to the roller body 2 through, for example, a conductive adhesive, or a through-hole having an outer diameter larger than the inner diameter of the through-hole 3. By press-fitting into the roller 3, the roller body 2 is electrically joined and mechanically fixed.
An oxide film 6 is formed on the outer peripheral surface 5 of the roller body 2 as shown in the enlarged view in the drawing.

酸化膜６を形成することにより、当該酸化膜６が誘電層として機能して、帯電ローラ１の誘電正接を低減できる。また酸化膜６が低摩擦層として機能して、微粉の付着をさらに良好に抑制できる。
しかも酸化膜６は、例えば酸化性雰囲気中で外周面５に紫外線を照射する等して、当該外周面５の近傍のゴムを酸化させるだけで簡単に形成できるため、帯電ローラ１の生産性が低下したり、製造コストが高くついたりするのを抑制できる。 By forming the oxide film 6, the oxide film 6 functions as a dielectric layer, and the dielectric loss tangent of the charging roller 1 can be reduced. In addition, the oxide film 6 functions as a low friction layer, and adhesion of fine powder can be further suppressed.
Moreover, the oxide film 6 can be formed simply by oxidizing the rubber in the vicinity of the outer peripheral surface 5 by, for example, irradiating the outer peripheral surface 5 with ultraviolet rays in an oxidizing atmosphere. It can suppress that it falls or manufacturing cost is high.

なお、ローラ本体２の「単層」とは、ゴム等からなる層の数が単層であることを指し、紫外線の照射等によって形成される酸化膜６は層数に含まないこととする。
帯電ローラ１を製造するには、まず調製したゴム組成物を、押出機を用いて筒状に押出成形し、次いで所定の長さにカットして加硫缶内で加圧、加熱してゴムを架橋させる。
次いで、架橋させた筒状体を、オーブン等を用いて加熱して二次架橋させ、冷却したのち、所定の外径となるように外周面５を研磨する。 The “single layer” of the roller body 2 means that the number of layers made of rubber or the like is a single layer, and the oxide film 6 formed by ultraviolet irradiation or the like is not included in the number of layers.
In order to manufacture the charging roller 1, the prepared rubber composition is first extruded into a cylindrical shape using an extruder, then cut into a predetermined length, pressed and heated in a vulcanizing can, and rubber Is crosslinked.
Next, the crosslinked cylindrical body is heated and secondarily crosslinked using an oven or the like, cooled, and then the outer peripheral surface 5 is polished to have a predetermined outer diameter.

研磨方法としては、例えば乾式トラバース研磨等の種々の研磨方法が採用可能である。
次いで研磨した外周面５を、レーザー加工、湿式ブラスト加工および乾式ブラスト加工からなる群より選ばれた少なくとも１種の加工によって、前述した表面粗さ成分および表面うねり成分の空隙容積Ｖｖをともに満足する特定の表面形状に仕上げ加工してローラ本体２を形成する。 As a polishing method, various polishing methods such as dry traverse polishing can be employed.
Subsequently, the polished outer peripheral surface 5 satisfies both the above-described void volume Vv of the surface roughness component and the surface waviness component by at least one type of processing selected from the group consisting of laser processing, wet blast processing, and dry blast processing. The roller body 2 is formed by finishing to a specific surface shape.

すなわち、研磨しただけの外周面５は、表面粗さ成分を構成する凹凸が大きく、かつ多い状態である。
この状態の外周面５に、さらにレーザー加工や湿式もしくは乾式のブラスト加工によって、表面うねり成分を構成する、より低周波数の凹凸を形成することにより、それより微細な、表面粗さ成分を構成する凹凸を小さく、かつ少なくして、上記特定の表面形状を満足する外周面５を備えたローラ本体２を形成できる。 In other words, the outer peripheral surface 5 that has just been polished is in a state in which the unevenness constituting the surface roughness component is large and large.
A finer surface roughness component is formed on the outer peripheral surface 5 in this state by forming irregularities having a lower frequency, which constitutes a surface waviness component, by laser processing or wet or dry blasting. The roller main body 2 having the outer peripheral surface 5 that satisfies the specific surface shape can be formed by reducing and reducing the unevenness.

なお、外周面５の表面うねり成分の空隙容積Ｖｖを、前述した範囲でも、例えば１ｍｌ／ｍ２未満、特に０．５ｍｌ／ｍ２以下とする場合には、外周面５を乾式トラバース研磨等した後に、鏡面研磨等の仕上げ研磨をした上で、レーザー加工、または湿式、乾式のブラスト加工をするのが好ましい。
レーザー加工は、例えば研磨後の外周面５に、所定の照射サイズに絞ったレーザーを、所定のピッチで照射位置を移動させながら照射することで実施される。 In addition, even when the void volume Vv of the surface waviness component of the outer peripheral surface 5 is, for example, less than 1 ml / m 2 , particularly 0.5 ml / m 2 or less even in the above-described range, the outer peripheral surface 5 is subjected to dry traverse polishing or the like. It is preferable to perform laser polishing or wet or dry blasting after finishing polishing such as mirror polishing.
Laser processing is performed by, for example, irradiating the polished outer peripheral surface 5 with a laser focused to a predetermined irradiation size while moving the irradiation position at a predetermined pitch.

レーザー加工では、レーザーの照射によって発生する熱によって、外周面５を形成するゴム組成物の架橋物が選択的に溶融され、かつ少なくとも一部が蒸散されて、表面うねり成分を構成する多数の凹凸が形成される。
レーザー加工によって、ローラ本体の外周面を前述した特定の表面形状とするには、例えばレーザーの出力、外周面に照射するレーザーの照射サイズや照射位置の移動のピッチ、あるいは隣り合う照射位置の重なり度合い等を調整すればよい。 In laser processing, the cross-section of the rubber composition that forms the outer peripheral surface 5 is selectively melted by heat generated by laser irradiation, and at least a part thereof is evaporated to form a large number of irregularities constituting a surface undulation component. Is formed.
In order to make the outer peripheral surface of the roller main body into the specific surface shape described above by laser processing, for example, the output of the laser, the irradiation size of the laser irradiated to the outer peripheral surface, the pitch of movement of the irradiation position, or the overlap of adjacent irradiation positions The degree or the like may be adjusted.

レーザー加工では、例えば照射位置の移動のピッチを小さくするほど、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖを小さくできる。
ピッチは、特定の表面形状を形成し得る任意の範囲に設定できるものの、特に３０μｍ以上、中でも３５μｍ以上、特に４０μｍ以上であるのが好ましく、６０μｍ以下であるのが好ましい。 In laser processing, for example, the void volume Vv of the surface waviness component can be reduced as the irradiation position movement pitch is reduced.
Although the pitch can be set within an arbitrary range capable of forming a specific surface shape, it is particularly preferably 30 μm or more, more preferably 35 μm or more, particularly preferably 40 μm or more, and more preferably 60 μm or less.

レーザー加工は、特に外周面５の表面うねり成分の空隙容積Ｖｖを、前述した範囲でも、例えば１ｍｌ／ｍ２以上とする場合に好適である。
湿式ブラスト加工は、例えば研磨後、好ましくは鏡面研磨後の外周面５に、研磨材の微細粒子と水等の液体とを含むスラリーを、噴射ノズルから高速で吹き付けることによって実施される。また乾式ブラスト加工は、上記外周面５に、研磨材の微細粒子を、圧縮空気等の圧縮ガスとともに、噴射ノズルから高速で吹き付けることによって実施される。 Laser processing is particularly suitable when the void volume Vv of the surface waviness component of the outer peripheral surface 5 is, for example, 1 ml / m 2 or more even in the above-described range.
The wet blasting is performed, for example, by spraying a slurry containing fine particles of an abrasive and a liquid such as water at a high speed onto the outer peripheral surface 5 after polishing, preferably after mirror polishing. The dry blasting is performed by spraying fine particles of the abrasive material onto the outer peripheral surface 5 together with a compressed gas such as compressed air from an injection nozzle at a high speed.

ブラスト加工では、研磨材の微細粒子の吹き付けによって、外周面５を形成するゴム組成物の架橋物が選択的に研磨、除去されて、表面うねり成分を構成する多数の凹凸が形成される。
ブラスト加工によって、ローラ本体の外周面を、前述した特定の表面形状とするには、例えば外周面に吹き付ける研磨材の微細粒子の種類や形状や粒径、微細粒子を吹き付ける際の、吹付の圧力や時間等を調整すればよい。 In the blasting process, the cross-linked product of the rubber composition forming the outer peripheral surface 5 is selectively polished and removed by spraying fine particles of the abrasive, thereby forming a large number of irregularities constituting the surface waviness component.
In order to make the outer peripheral surface of the roller body into the specific surface shape described above by blasting, for example, the type, shape and particle size of the fine particles of the abrasive to be sprayed on the outer peripheral surface, the spraying pressure when spraying the fine particles And time etc. may be adjusted.

例えば、微細粒子の種類や形状や粒径、吹き付けの圧力等を一定とする場合は、吹き付けの時間を長くするほど、表面粗さ成分および表面うねり成分の空隙容積Ｖｖを小さくできる。
また、ブラスト加工に先立って鏡面研磨する場合は、より目の細かいラッピングフィルムを使用するほど、ブラスト加工後の表面粗さ成分および表面うねり成分の空隙容積Ｖｖを小さくできる。 For example, when the type, shape, particle size, spraying pressure, etc. of the fine particles are constant, the void volume Vv of the surface roughness component and the surface swell component can be reduced as the spraying time is increased.
Further, when mirror polishing is performed prior to blasting, the void volume Vv of the surface roughness component and the surface undulation component after blasting can be reduced as the finer lapping film is used.

湿式、乾式のブラスト加工は、特に外周面５の表面うねり成分の空隙容積を、前述した範囲でも、例えば１ｍｌ／ｍ２未満、特に０．５ｍｌ／ｍ２以下とする場合に好適である。
シャフト４は、筒状体のカット後から仕上げ加工後までの任意の時点で、通孔３に挿通して固定できる。 Wet and dry blasting is particularly suitable when the void volume of the surface waviness component of the outer peripheral surface 5 is, for example, less than 1 ml / m 2 , particularly 0.5 ml / m 2 or less, even in the above-mentioned range.
The shaft 4 can be inserted into the through hole 3 and fixed at an arbitrary time point after the tubular body is cut and after finishing.

ただしカット後、まず通孔３にシャフト４を挿通した状態で二次架橋、研磨、および仕上げ加工をするのが好ましい。これにより、二次架橋時の膨張収縮によるローラ本体２の反りや変形を抑制できる。また、シャフト４を中心として回転させながら研磨したのち仕上げ加工することで、当該研磨や仕上げ加工の作業性を向上し、なおかつ外周面５のフレを抑制できる。   However, after the cutting, it is preferable to first perform secondary crosslinking, polishing, and finishing with the shaft 4 inserted through the through hole 3. Thereby, the curvature and deformation | transformation of the roller main body 2 by the expansion-contraction at the time of secondary bridge | crosslinking can be suppressed. Further, by polishing and rotating while rotating around the shaft 4, the workability of the polishing and finishing can be improved, and the deflection of the outer peripheral surface 5 can be suppressed.

シャフト４は、先に説明したように、通孔３の内径よりも外径の大きいものを、当該通孔３に圧入するか、あるいは導電性を有する熱硬化性接着剤を介して、二次架橋前の通孔３に挿通すればよい。
前者の場合は、シャフト４の圧入と同時に電気的な接合と機械的な固定が完了する。
また後者の場合は、オーブン中での加熱によって筒状体が二次架橋されるのと同時に熱硬化性接着剤が硬化して、当該シャフト４がローラ本体２に機械的に固定されるとともに、電気的に接合される。 As described above, the shaft 4 is formed by pressing a material having an outer diameter larger than the inner diameter of the through-hole 3 into the through-hole 3 or via a thermosetting adhesive having conductivity. What is necessary is just to insert in the through-hole 3 before bridge | crosslinking.
In the former case, electrical joining and mechanical fixing are completed simultaneously with the press-fitting of the shaft 4.
In the latter case, the thermosetting adhesive is cured simultaneously with the secondary cross-linking of the cylindrical body by heating in the oven, and the shaft 4 is mechanically fixed to the roller body 2. Electrically joined.

酸化膜６は、先に説明したように、ローラ本体２の外周面５に紫外線を照射して形成するのが好ましい。すなわち、レーザー加工等した後の外周面５に所定波長の紫外線を所定時間照射して、当該外周面５の近傍のゴムを酸化させるだけで酸化膜６を形成できるため、簡単で効率的である。
しかも、紫外線の照射によって形成される酸化膜６は、例えば従来の、塗剤を塗布して形成されるコーティング膜のような問題を生じることがない上、厚みの均一性やローラ本体２との密着性等にも優れている。 As described above, the oxide film 6 is preferably formed by irradiating the outer peripheral surface 5 of the roller body 2 with ultraviolet rays. That is, since the oxide film 6 can be formed simply by irradiating the outer peripheral surface 5 after laser processing or the like with ultraviolet rays having a predetermined wavelength for a predetermined time to oxidize rubber in the vicinity of the outer peripheral surface 5, it is simple and efficient. .
In addition, the oxide film 6 formed by the irradiation of ultraviolet rays does not cause a problem such as a conventional coating film formed by applying a coating material, and the thickness uniformity and the roller body 2 are not affected. Excellent adhesion.

照射する紫外線の波長は、ゴム組成物中のゴムを効率よく酸化させて、前述した機能に優れた酸化膜６を形成することを考慮すると、１００ｎｍ以上であるのが好ましく、４００ｎｍ以下、特に３００ｎｍ以下であるのが好ましい。また照射の時間は３０秒間以上、特に１分間以上であるのが好ましく、３０分間以下、特に２０分間以下であるのが好ましい。   In consideration of efficiently oxidizing the rubber in the rubber composition to form the oxide film 6 having the above-mentioned function, the wavelength of the ultraviolet rays to be irradiated is preferably 100 nm or more, preferably 400 nm or less, particularly 300 nm. It is preferable that: The irradiation time is preferably 30 seconds or more, particularly preferably 1 minute or more, and is preferably 30 minutes or less, particularly preferably 20 minutes or less.

ただし、酸化膜６は他の方法で形成してもよいし、場合によっては形成しなくてもよい。
《ゴム組成物》
ローラ本体を形成するゴム組成物は、ゴムに、当該ゴムを架橋させるための架橋成分や各種添加剤を配合して調製される。 However, the oxide film 6 may be formed by other methods or may not be formed depending on circumstances.
<Rubber composition>
The rubber composition forming the roller body is prepared by blending rubber with a crosslinking component and various additives for crosslinking the rubber.

〈ゴム〉
ゴム組成物のもとになるゴムとしては、帯電ローラのローラ抵抗値を好適な範囲に調整するために、イオン導電性ゴムを用いるのが好ましい。イオン導電性ゴムとしては、例えばエピクロルヒドリンゴム等が挙げられる。
またゴムとしては、ゴム組成物に良好な加工性を付与したり、ローラ本体の機械的強度や耐久性等を向上したり、あるいはローラ本体にゴムとしての良好な特性、すなわち柔軟で、しかも圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与したりするため、上記イオン導電性ゴムとともにジエン系ゴムを併用するのが好ましい。 <Rubber>
As the rubber used as the base of the rubber composition, it is preferable to use an ion conductive rubber in order to adjust the roller resistance value of the charging roller within a suitable range. Examples of the ion conductive rubber include epichlorohydrin rubber.
In addition, as rubber, the rubber composition is provided with good processability, the mechanical strength and durability of the roller body are improved, or the roller body has good characteristics as rubber, that is, it is flexible and compressed. It is preferable to use a diene rubber in combination with the ion conductive rubber in order to impart a characteristic that the permanent strain is small and hardly causes settling.

（エピクロルヒドリンゴム）
エピクロルヒドリンゴムとしては、繰り返し単位としてエピクロルヒドリンを含み、イオン導電性を有する種々の重合体が使用可能である。
エピクロルヒドリンゴムとしては、例えばエピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体（ＥＣＯ）、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体（ＧＥＣＯ）、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等の１種または２種以上が挙げられる。 (Epichlorohydrin rubber)
As the epichlorohydrin rubber, various polymers having epichlorohydrin as a repeating unit and having ionic conductivity can be used.
Examples of the epichlorohydrin rubber include epichlorohydrin homopolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-propylene oxide binary copolymer, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide- One or more of allylic glycidyl ether terpolymer (GECO), epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether quaternary copolymer, etc. Is mentioned.

中でもジエン系ゴムと併用した際に、帯電ローラのローラ抵抗値を好適な範囲まで低下させる効果の点で、エチレンオキサイドを含む共重合体、特にＥＣＯおよび／またはＧＥＣＯが好ましい。
上記両共重合体におけるエチレンオキサイド含量は、いずれも３０モル％以上、特に５０モル％以上であるのが好ましく、８０モル％以下であるのが好ましい。 Among these, a copolymer containing ethylene oxide, particularly ECO and / or GECO, is preferable from the viewpoint of reducing the roller resistance value of the charging roller to a suitable range when used in combination with a diene rubber.
The ethylene oxide content in both copolymers is preferably 30 mol% or more, particularly preferably 50 mol% or more, and preferably 80 mol% or less.

エチレンオキサイドは、帯電ローラのローラ抵抗値を下げる働きをする。しかしエチレンオキサイド含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、ローラ抵抗値を十分に低下できないおそれがある。
一方、エチレンオキサイド含量が上記範囲を超える場合には、エチレンオキサイドの結晶化が起こり、分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、逆に帯電ローラのローラ抵抗値が上昇する傾向がある。また架橋後のローラ本体が硬くなりすぎたり、架橋前のゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇して加工性が低下したりするおそれもある。 Ethylene oxide serves to lower the roller resistance value of the charging roller. However, when the ethylene oxide content is less than this range, such a function cannot be obtained sufficiently, and the roller resistance value may not be sufficiently reduced.
On the other hand, when the ethylene oxide content exceeds the above range, crystallization of ethylene oxide occurs and segment movement of the molecular chain is hindered, so that the roller resistance value of the charging roller tends to increase. In addition, the roller body after crosslinking may become too hard, or the viscosity of the rubber composition before crosslinking may increase when heated and melted, resulting in decreased processability.

ＥＣＯにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量の残量である。すなわち、エピクロルヒドリン含量は２０モル％以上であるのが好ましく、７０モル％以下、特に５０モル％以下であるのが好ましい。
またＧＥＣＯにおけるアリルグリシジルエーテル含量は０．５モル％以上、特に２モル％以上であるのが好ましく、１０モル％以下、特に５モル％以下であるのが好ましい。 The epichlorohydrin content in ECO is the remaining amount of ethylene oxide content. That is, the epichlorohydrin content is preferably 20 mol% or more, preferably 70 mol% or less, and particularly preferably 50 mol% or less.
Further, the allylic glycidyl ether content in GECO is preferably 0.5 mol% or more, particularly preferably 2 mol% or more, more preferably 10 mol% or less, and particularly preferably 5 mol% or less.

アリルグリシジルエーテルは、それ自体が側鎖として自由体積を確保するために機能することにより、エチレンオキサイドの結晶化を抑制して、帯電ローラのローラ抵抗値を低下させる働きをする。しかし、アリルグリシジルエーテル含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、ローラ抵抗値を十分に低下できないおそれがある。
一方、アリルグリシジルエーテルはＧＥＣＯの架橋時に架橋点として機能するため、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲を超える場合には、ＧＥＣＯの架橋密度が高くなりすぎることによって分子鎖のセグメント運動が妨げられて、却ってローラ抵抗値が上昇する傾向がある。 The allyl glycidyl ether itself functions to secure a free volume as a side chain, thereby suppressing the crystallization of ethylene oxide and reducing the roller resistance value of the charging roller. However, if the allyl glycidyl ether content is less than this range, such a function cannot be obtained sufficiently, and the roller resistance value may not be sufficiently reduced.
On the other hand, since allyl glycidyl ether functions as a crosslinking point during GECO crosslinking, when the allyl glycidyl ether content exceeds the above range, the GECO crosslinking density becomes too high, preventing the molecular chain segment movement. On the other hand, the roller resistance value tends to increase.

ＧＥＣＯにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量、およびアリルグリシジルエーテル含量の残量である。すなわちエピクロルヒドリン含量は１０モル％以上、特に１９．５モル％以上であるのが好ましく、６９．５モル％以下、特に６０モル％以下であるのが好ましい。
なおＧＥＣＯとしては、先に説明した３種の単量体を共重合させた狭義の意味での共重合体の他に、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体（ＥＣＯ）をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られており、本発明ではこのいずれのＧＥＣＯも使用可能である。 The epichlorohydrin content in GECO is the remaining amount of ethylene oxide content and allyl glycidyl ether content. That is, the epichlorohydrin content is preferably 10 mol% or more, particularly 19.5 mol% or more, preferably 69.5 mol% or less, particularly preferably 60 mol% or less.
As GECO, in addition to the above-described copolymer in the narrow sense obtained by copolymerization of the three types of monomers, a modification obtained by modifying epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO) with allyl glycidyl ether. Any of these GECOs can be used in the present invention.

これらエピクロルヒドリンゴムの１種または２種以上を使用できる。
（ジエン系ゴム）
前述したようにジエン系ゴムは、ゴム組成物に良好な加工性を付与したり、ローラ本体の機械的強度や耐久性等を向上したり、あるいはローラ本体にゴムとしての良好な特性、すなわち柔軟で、しかも圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与したりするために機能する。 One or more of these epichlorohydrin rubbers can be used.
(Diene rubber)
As described above, the diene rubber imparts good processability to the rubber composition, improves the mechanical strength and durability of the roller body, or has good characteristics as rubber in the roller body, that is, flexible. In addition, it functions to impart a characteristic that the compression set is small and hardly causes settling.

またジエン系ゴムは、前述した紫外線照射によって酸化されて、ローラ本体の外周面に酸化膜を形成する材料ともなる。
ジエン系ゴムとしては、例えば天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の１種または２種以上が挙げられる。 Further, the diene rubber is oxidized by the above-described ultraviolet irradiation and becomes a material for forming an oxide film on the outer peripheral surface of the roller body.
Examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), and acrylonitrile butadiene rubber (NBR). Can be mentioned.

中でも、ＣＲとＮＢＲを併用するのが好ましい。
すなわちゴムとしては、エピクロルヒドリンゴム、ＣＲおよびＮＢＲの３種を併用するのが好ましい。なお３種のゴムとしては、それぞれグレードの異なるものなどを２種以上併用してもよい。
かかる併用系においてＣＲは、分子中に塩素原子を多く含むことから、上述したジエン系ゴムとしての機能に加えて、帯電ローラの帯電特性を向上させるためにも機能する。またＣＲは極性ゴムであるため、帯電ローラのローラ抵抗値を微調整するためにも機能する。 Of these, CR and NBR are preferably used in combination.
That is, as the rubber, it is preferable to use three kinds of epichlorohydrin rubber, CR and NBR in combination. As the three types of rubber, two or more types having different grades may be used in combination.
In such a combined system, CR contains a large amount of chlorine atoms in the molecule, so that it functions to improve the charging characteristics of the charging roller in addition to the above-described function as a diene rubber. Since CR is a polar rubber, it also functions to finely adjust the roller resistance value of the charging roller.

ＣＲは、クロロプレンを乳化重合させて合成されるもので、その際に用いる分子量調整剤の種類によって、硫黄変性タイプと非硫黄変性タイプとに分類される。
このうち硫黄変性タイプのＣＲは、クロロプレンと、分子量調整剤としての硫黄とを共重合させたポリマを、チウラムジスルフィド等で可塑化して所定の粘度に調整することで合成される。 CR is synthesized by emulsion polymerization of chloroprene, and is classified into a sulfur-modified type and a non-sulfur-modified type depending on the type of molecular weight modifier used.
Among these, the sulfur-modified CR is synthesized by plasticizing a polymer obtained by copolymerizing chloroprene and sulfur as a molecular weight adjusting agent with thiuram disulfide or the like to adjust to a predetermined viscosity.

また非硫黄変性タイプのＣＲは、例えばメルカプタン変性タイプ、キサントゲン変性タイプ等に分類される。
このうちメルカプタン変性タイプのＣＲは、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類を分子量調整剤として使用すること以外は、硫黄変性タイプのＣＲと同様にして合成される。 Non-sulfur-modified CRs are classified into, for example, mercaptan-modified and xanthogen-modified types.
Among these, mercaptan-modified CR is synthesized in the same manner as sulfur-modified CR except that alkyl mercaptans such as n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, octyl mercaptan, and the like are used as molecular weight regulators. .

またキサントゲン変性タイプのＣＲは、アルキルキサントゲン化合物を分子量調整剤として使用すること以外は、やはり硫黄変性タイプのＣＲと同様にして合成される。
またＣＲは、その結晶化速度に基づいて、当該結晶化速度が遅いタイプ、中庸であるタイプ、および速いタイプに分類される。
本発明においては、いずれのタイプのＣＲを用いてもよいが、中でも非硫黄変性タイプで、かつ結晶化速度が遅いタイプのＣＲが好ましい。 The xanthogen-modified CR is synthesized in the same manner as the sulfur-modified CR except that an alkyl xanthogen compound is used as a molecular weight modifier.
Further, CR is classified into a type having a low crystallization rate, a type having a moderate rate, and a type having a high rate based on the crystallization rate.
In the present invention, any type of CR may be used, but among them, a non-sulfur modified type and a slow crystallization rate type CR are preferable.

またＣＲとしては、クロロプレンと他の共重合成分との共重合体を用いてもよい。かかる他の共重合成分としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、およびメタクリル酸エステル等の１種または２種以上が挙げられる。   As CR, a copolymer of chloroprene and other copolymer components may be used. Examples of such other copolymerization components include 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, isoprene, butadiene, acrylic acid, and acrylate esters. , Methacrylic acid, and one or more of methacrylic acid esters.

さらにＣＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＣＲを用いるのが好ましい。
これらＣＲの１種または２種以上を使用できる。
ＮＢＲは、前述したジエン系ゴムとしての機能に優れている。また、ＮＢＲは極性ゴムであるため、帯電ローラのローラ抵抗値を微調整するためにも機能する。 Furthermore, CR includes an oil-extended type in which flexibility is adjusted by adding an extending oil, and a non-oil-extended type in which flexibility is not added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoreceptor, bleeding is performed. It is preferable to use a non-oil-extended CR that does not contain an extending oil that can be a substance.
One or more of these CRs can be used.
NBR is excellent in the function as the diene rubber described above. Since NBR is a polar rubber, it also functions to finely adjust the roller resistance value of the charging roller.

ＮＢＲとしては、アクリロニトリル含量が２４％以下である低ニトリルＮＢＲ、２５〜３０％である中ニトリルＮＢＲ、３１〜３５％である中高ニトリルＮＢＲ、３６〜４２％である高ニトリルＮＢＲ、４３％以上である極高ニトリルＮＢＲがいずれも使用可能である。
またＮＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＮＢＲを用いるのが好ましい。 NBR includes low nitrile NBR having an acrylonitrile content of 24% or less, 25 to 30% medium nitrile NBR, 31 to 35% medium nitrile NBR, 36 to 42% high nitrile NBR, 43% or more Any very high nitrile NBR can be used.
In addition, NBR includes an oil-extended type in which flexibility is adjusted by adding an extending oil and a non-oil-extended type in which flexibility is not added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor, It is preferable to use a non-oil-extended NBR that does not contain an extending oil that can be a substance.

これらＮＢＲの１種または２種以上を使用できる。
（ゴムの配合割合）
ゴムの配合割合は、帯電ローラに求められる各種の特性、特にローラ抵抗値やローラ本体の柔軟性等に応じて任意に設定できる。
ただし、エピクロルヒドリンゴムの配合割合は、ゴムの総量１００質量部中の１５質量部以上、特に３０質量部以上であるのが好ましく、８０質量部以下、特に７０質量部以下であるのが好ましい。 One or more of these NBRs can be used.
(Rubber mixing ratio)
The blending ratio of the rubber can be arbitrarily set according to various characteristics required for the charging roller, particularly the roller resistance value and the flexibility of the roller body.
However, the blending ratio of epichlorohydrin rubber is preferably 15 parts by mass or more, particularly 30 parts by mass or more, and preferably 80 parts by mass or less, particularly 70 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the total amount of rubber.

エピクロルヒドリンゴムの配合割合がこの範囲未満では、帯電ローラのローラ抵抗値を好適な範囲まで十分に低下できないおそれがある。
一方、エピクロルヒドリンゴムの配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的にジエン系ゴムの割合が少なくなるため、ゴム組成物に良好な加工性を付与したり、ローラ本体にゴムとしての良好な特性を付与したり、外周面に、前述した機能を有する連続した酸化膜を形成したりできないおそれがある。 If the blending ratio of epichlorohydrin rubber is less than this range, the roller resistance value of the charging roller may not be sufficiently lowered to a suitable range.
On the other hand, when the blending ratio of epichlorohydrin rubber exceeds the above range, the ratio of the diene rubber is relatively reduced, so that the rubber composition is imparted with good processability, or the roller body is excellent as rubber. There is a risk that it may not be possible to provide such characteristics or to form a continuous oxide film having the above-described function on the outer peripheral surface.

これに対し、エピクロルヒドリンゴムの配合割合を上記の範囲とすることにより、ジエン系ゴムを併用することによる上記の効果を維持しながら、帯電ローラのローラ抵抗値を好適な範囲まで十分に低下できる。
ＣＲの配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり５質量部以上であるのが好ましく、３０質量部以下、特に２０質量部以下であるのが好ましい。 On the other hand, by setting the blending ratio of the epichlorohydrin rubber within the above range, the roller resistance value of the charging roller can be sufficiently lowered to a suitable range while maintaining the above-described effect by using the diene rubber together.
The blending ratio of CR is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or less, and particularly preferably 20 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

ＣＲの配合割合がこの範囲未満では、当該ＣＲを配合することによる前述した効果、すなわち帯電ローラの帯電特性を向上する効果や、ローラ抵抗値を微調整する効果が十分に得られないおそれがある。
一方、ＣＲの配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的にエピクロルヒドリンゴムが少なくなるため、帯電ローラのローラ抵抗値を好適な範囲まで十分に低下できないおそれがある。 If the blending ratio of CR is less than this range, the effects described above by blending the CR, that is, the effect of improving the charging characteristics of the charging roller and the effect of finely adjusting the roller resistance value may not be sufficiently obtained. .
On the other hand, when the blending ratio of the CR exceeds the above range, the epichlorohydrin rubber is relatively decreased, so that there is a possibility that the roller resistance value of the charging roller cannot be sufficiently lowered to a suitable range.

ＮＢＲの配合割合は、エピクロルヒドリンゴムおよびＣＲの残量とする。すなわちエピクロルヒドリンゴムおよびＣＲの配合割合をそれぞれ所定値に設定した際にゴムの総量が１００質量部となるように、ＮＢＲの配合割合を設定すればよい。
〈架橋成分〉
架橋成分としては、チオウレア系架橋剤、ならびに硫黄系架橋剤を併用するのが好ましい。 The blending ratio of NBR is the remaining amount of epichlorohydrin rubber and CR. That is, the NBR blending ratio may be set so that the total amount of rubber is 100 parts by mass when the blending ratio of epichlorohydrin rubber and CR is set to a predetermined value.
<Crosslinking component>
As the crosslinking component, it is preferable to use a thiourea crosslinking agent and a sulfur crosslinking agent in combination.

（チオウレア系架橋剤）
チオウレア系架橋剤としては、分子中にチオウレア構造を有し、主にＥＣＯおよび／またはＧＥＣＯの架橋剤として機能しうる種々のチオウレア化合物が使用可能である。
チオウレア系架橋剤としては、例えばエチレンチオウレア、Ｎ,Ｎ′−ジフェニルチオ
ウレア、トリメチルチオウレア、式(1)：
（Ｃｎ２ｎ＋１ＮＨ）２Ｃ＝Ｓ (1)
〔式中、ｎは１〜１２の整数を示す。〕で表されるチオウレア、テトラメチルチオウレア等の１種または２種以上が挙げられる。特にエチレンチオウレアが好ましい。 (Thiourea based crosslinking agent)
As the thiourea-based crosslinking agent, various thiourea compounds having a thiourea structure in the molecule and mainly functioning as a crosslinking agent for ECO and / or GECO can be used.
Examples of the thiourea-based crosslinking agent include ethylene thiourea, N, N′-diphenylthiourea, trimethylthiourea, formula (1):
(C n2n + 1 NH) 2 C = S (1)
[In formula, n shows the integer of 1-12. Or one or more of thiourea and tetramethylthiourea represented by the formula: In particular, ethylene thiourea is preferable.

チオウレア系架橋剤の配合割合は、ローラ本体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与すること等を考慮すると、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、１質量部以下であるのが好ましい。
（架橋促進剤）
チオウレア系架橋剤には、当該チオウレア系架橋剤によるＥＣＯおよび／またはＧＥＣＯの架橋反応を促進する種々の架橋促進剤を併用してもよい。 The blending ratio of the thiourea-based crosslinking agent is preferably 0.1 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber in consideration of imparting the above-mentioned good characteristics as rubber to the roller body. It is preferably less than or equal to parts by mass.
(Crosslinking accelerator)
The thiourea crosslinking agent may be used in combination with various crosslinking accelerators that promote the crosslinking reaction of ECO and / or GECO with the thiourea crosslinking agent.

かかる架橋促進剤としては、例えば１,３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−
トリルグアニジン、１-ｏ-トリルビグアニド等のグアニジン系促進剤などの１種または２種以上が挙げられる。特に１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジンが好ましい。
架橋促進剤の配合割合は、架橋反応を促進する効果を十分に発現させることを考慮すると、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、１質量部以下であるのが好ましい。 Examples of the crosslinking accelerator include 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-
One type or two or more types of guanidine accelerators such as tolyl guanidine, 1-o-tolyl biguanide and the like can be mentioned. In particular, 1,3-di-o-tolylguanidine is preferable.
The blending ratio of the crosslinking accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more and preferably 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber in consideration of sufficiently developing the effect of promoting the crosslinking reaction. Is preferred.

（硫黄系架橋剤）
主にジエン系ゴムやＧＥＣＯを架橋させるための硫黄系架橋剤としては、例えば粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいはテトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ−ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられ、特に硫黄が好ましい。 (Sulfur-based crosslinking agent)
As sulfur-based crosslinking agents mainly for crosslinking diene rubber and GECO, for example, sulfur such as powdered sulfur, oil-treated powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, dispersible sulfur, or tetramethylthiuram disulfide, N, Examples thereof include organic sulfur-containing compounds such as N-dithiobismorpholine, and sulfur is particularly preferable.

硫黄の配合割合は、ローラ本体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与すること等を考慮すると、ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上であるのが好ましく、２質量部以下であるのが好ましい。
なお、例えば硫黄としてオイル処理粉末硫黄、分散性硫黄等を使用する場合、上記配合割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。 The mixing ratio of sulfur is preferably 1 part by mass or more and 100 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber in consideration of imparting the above-mentioned good characteristics as rubber to the roller body. Is preferred.
For example, when oil-treated powder sulfur, dispersible sulfur, or the like is used as sulfur, the blending ratio is the ratio of sulfur itself as an active ingredient contained therein.

また、架橋剤として有機含硫黄化合物を使用する場合、その配合割合は、分子中に含まれる硫黄の、ゴムの総量１００質量部あたりの割合が上記の範囲となるように調整するのが好ましい。
（架橋促進剤）
硫黄系架橋剤には、当該硫黄系架橋剤によるジエン系ゴム等の架橋反応を促進する種々の架橋促進剤を併用してもよい。 Moreover, when using an organic sulfur-containing compound as a crosslinking agent, it is preferable to adjust the blending ratio so that the ratio of sulfur contained in the molecule per 100 parts by mass of the rubber is within the above range.
(Crosslinking accelerator)
The sulfur-based crosslinking agent may be used in combination with various crosslinking accelerators that accelerate the crosslinking reaction of the diene rubber or the like with the sulfur-based crosslinking agent.

かかる架橋促進剤としては、例えばチアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ジチオカルバミン酸塩系促進剤等の１種または２種以上が挙げられる。中でも、チアゾール系促進剤とチウラム系促進剤を併用するのが好ましい。
チアゾール系促進剤としては、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２-メルカプト
ベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（Ｎ,Ｎ−ジエチルチオカルバモイル
チオ）ベンゾチアゾール、２−（４′−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等の１種または２種以上が挙げられる。特にジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。 Examples of such crosslinking accelerators include one or more of thiazole accelerators, thiuram accelerators, sulfenamide accelerators, dithiocarbamate accelerators, and the like. Among these, it is preferable to use a thiazole accelerator and a thiuram accelerator in combination.
Examples of thiazole accelerators include 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (N, N- Examples thereof include one or more of diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole, 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole and the like. Di-2-benzothiazolyl disulfide is particularly preferable.

またチウラム系促進剤としては、例えばテトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラキス（２-エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、ジペンタメ
チレンチウラムテトラスルフィド等の１種または２種以上が挙げられる。特にテトラメチルチウラムモノスルフィドが好ましい。 Examples of the thiuram accelerator include one or two of tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide and the like. More than species. Tetramethylthiuram monosulfide is particularly preferable.

上記２種の架橋促進剤の併用系において、架橋反応を促進する効果を十分に発現させることを考慮すると、チアゾール系促進剤の配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上、２質量部以下であるのが好ましい。またチウラム系促進剤の配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、１質量部以下であるのが好ましい。
〈導電剤〉
ゴム組成物には、さらに導電剤としての、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンと、陽イオンとの塩（イオン塩）を配合してもよい。 In consideration of sufficiently developing the effect of promoting the crosslinking reaction in the combined system of the two types of crosslinking accelerators, the blending ratio of the thiazole accelerator is 1 part by mass or more per 100 parts by mass of rubber. It is preferably less than or equal to parts by mass. The blending ratio of the thiuram accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
<Conductive agent>
The rubber composition may further contain a salt (ionic salt) of an anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule and a cation as a conductive agent.

導電剤としてイオン塩を配合することにより、ゴム組成物のイオン導電性をさらに向上して、帯電ローラのローラ抵抗値をより一層低下できる。
イオン塩を構成する、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンとしては、例えばフルオロアルキルスルホン酸イオン、ビス（フルオロアルキルスルホニル）イミドイオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）メチドイオン等の１種または２種以上が挙げられる。 By blending an ionic salt as a conductive agent, the ionic conductivity of the rubber composition can be further improved, and the roller resistance value of the charging roller can be further reduced.
Examples of the anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule constituting the ionic salt include one or two of fluoroalkylsulfonic acid ion, bis (fluoroalkylsulfonyl) imide ion, tris (fluoroalkylsulfonyl) methide ion, etc. The above is mentioned.

このうちフルオロアルキルスルホン酸イオンとしては、例えばＣＦ３ＳＯ３ −、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ −等の１種または２種以上が挙げられる。
またビス（フルオロアルキルスルホニル）イミドイオンとしては、例えば(ＣＦ３ＳＯ２)２Ｎ−、(Ｃ２Ｆ５ＳＯ２)２Ｎ−、(Ｃ４Ｆ９ＳＯ２)(ＣＦ３ＳＯ２)Ｎ−、(ＦＳＯ２Ｃ６Ｆ４)(ＣＦ３ＳＯ２)Ｎ−、(Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２)(ＣＦ３ＳＯ２)Ｎ−、(ＣＦ３ＣＨ２ＯＳＯ２)２Ｎ−、(ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ２)２Ｎ−、(ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ２)２Ｎ−、[(ＣＦ３)２ＣＨＯＳＯ２]２Ｎ−等の１種または２種以上が挙げられる。 Of these, examples of the fluoroalkylsulfonic acid ion include one or more of CF 3 SO 3 — , C 4 F 9 SO 3 —, and the like.
Examples of bis (fluoroalkylsulfonyl) imide ions include (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , (C 4 F 9 SO 2 ) (CF 3 SO 2 ) N −. , (FSO 2 C 6 F 4 ) (CF 3 SO 2 ) N − , (C 8 F 17 SO 2 ) (CF 3 SO 2 ) N − , (CF 3 CH 2 OSO 2 ) 2 N − , (CF 3 CF 2 CH 2 OSO 2) 2 N -, (HCF 2 CF 2 CH 2 OSO 2) 2 N - include one or more of such -, [(CF 3) 2 CHOSO 2] 2 N.

さらにトリス（フルオロアルキルスルホニル）メチドイオンとしては、例えば(ＣＦ３ＳＯ２)３Ｃ−、(ＣＦ３ＣＨ２ＯＳＯ２)３Ｃ−等の１種または２種以上が挙げられる。
また陽イオンとしては、例えばナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属のイオン、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の第２族元素のイオン、遷移元素のイオン、両性元素の陽イオン、第４級アンモニウムイオン、イミダゾリウム陽イオン等の１種または２種以上が挙げられる。 Further, examples of the tris (fluoroalkylsulfonyl) methide ion include one or more of (CF 3 SO 2 ) 3 C − , (CF 3 CH 2 OSO 2 ) 3 C − and the like.
Examples of the cation include ions of alkali metals such as sodium, lithium and potassium, ions of group 2 elements such as beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium, ions of transition elements, cations of amphoteric elements, One kind or two or more kinds such as a quaternary ammonium ion and an imidazolium cation may be mentioned.

イオン塩としては、特に陽イオンとしてリチウムイオンを用いたリチウム塩、またはカリウムイオンを用いたカリウム塩が好ましい。
中でも、ゴム組成物のイオン導電性を向上して帯電ローラのローラ抵抗値を低下させる効果の点で、(ＣＦ３ＳＯ２)２ＮＬｉ〔リチウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドＬｉ−ＴＦＳＩ〕、および／または(ＣＦ３ＳＯ２)２ＮＫ〔カリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｋ−ＴＦＳＩ〕が好ましい。 As the ionic salt, a lithium salt using lithium ion as a cation or a potassium salt using potassium ion is particularly preferable.
Among them, (CF 3 SO 2 ) 2 NLi [lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide Li-TFSI] in terms of the effect of improving the ionic conductivity of the rubber composition and reducing the roller resistance value of the charging roller, And / or (CF 3 SO 2 ) 2 NK [potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, K-TFSI] is preferred.

イオン塩の配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下であるのが好ましい。
〈その他〉
ゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば架橋促進助剤、受酸剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、劣化防止剤等が挙げられる。 The blending ratio of the ionic salt is preferably 0.5 parts by mass or more and preferably 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
<Others>
You may mix | blend various additives with a rubber composition further as needed. Examples of the additive include a crosslinking acceleration aid, an acid acceptor, a filler, a plasticizer, a processing aid, and a deterioration inhibitor.

このうち架橋促進助剤としては、例えば酸化亜鉛（亜鉛華）等の金属化合物；ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸その他、従来公知の架橋促進助剤の１種または２種以上が挙げられる。
架橋促進助剤の配合割合は、個別に、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下であるのが好ましい。 Among these, examples of the crosslinking accelerating aid include metal compounds such as zinc oxide (zinc white); fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and cottonseed fatty acid, and one or more conventionally known crosslinking accelerating aids. Can be mentioned.
The blending ratio of the crosslinking accelerating aid is preferably individually 0.1 parts by mass or more and preferably 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

受酸剤は、架橋時にエピクロルヒドリンゴムやＣＲから発生する塩素系ガスの、ローラ本体内への残留と、それによる架橋阻害や感光体の汚染等を防止するために機能する。
受酸剤としては、酸受容体として作用する種々の物質を用いることができるが、中でも分散性に優れたハイドロタルサイト類またはマグサラットが好ましく、特にハイドロタルサイト類が好ましい。 The acid acceptor functions to prevent the chlorine-based gas generated from epichlorohydrin rubber or CR during crosslinking from remaining in the roller body, thereby inhibiting crosslinking and contamination of the photoreceptor.
As the acid acceptor, various substances acting as an acid acceptor can be used. Among them, hydrotalcite or magsarat having excellent dispersibility is preferable, and hydrotalcite is particularly preferable.

また、ハイドロタルサイト類等を酸化マグネシウムや酸化カリウムと併用すると、より高い受酸効果を得ることができ、感光体の汚染をより一層確実に防止できる。
受酸剤の配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下であるのが好ましい。
充填剤としては、例えば酸化亜鉛、シリカ、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の１種または２種以上が挙げられる。 Further, when hydrotalcite or the like is used in combination with magnesium oxide or potassium oxide, a higher acid receiving effect can be obtained, and contamination of the photoreceptor can be more reliably prevented.
The blending ratio of the acid acceptor is preferably 0.1 parts by mass or more and preferably 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Examples of the filler include one or more of zinc oxide, silica, carbon black, clay, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, and the like.

充填剤を配合することにより、帯電ローラの機械的強度等を向上できる。
また、充填剤として導電性カーボンブラックを用いると、ローラ本体に電子導電性を付与できる。
導電性カーボンブラックとしては、例えばアセチレンブラック等が挙げられる。
導電性カーボンブラックの配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下であるのが好ましい。 By blending the filler, the mechanical strength of the charging roller can be improved.
In addition, when conductive carbon black is used as a filler, electronic conductivity can be imparted to the roller body.
Examples of the conductive carbon black include acetylene black.
The blending ratio of the conductive carbon black is preferably 1 part by mass or more and preferably 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の各種可塑剤や、極性ワックス等の各種ワックス等が挙げられる。また加工助剤としては、例えばステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩などが挙げられる。
可塑剤および／または加工助剤の配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以下であるのが好ましい。 Examples of the plasticizer include various plasticizers such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and tricresyl phosphate, and various waxes such as polar wax. Examples of the processing aid include fatty acid metal salts such as zinc stearate.
The blending ratio of the plasticizer and / or processing aid is preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

劣化防止剤としては、各種の老化防止剤や酸化防止剤等が挙げられる。
このうち老化防止剤は、帯電ローラのローラ抵抗値の環境依存性を低減するとともに、連続通電時のローラ抵抗値の上昇を抑制する働きをする。老化防止剤としては、例えばジエチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等が挙げられる。 Examples of the deterioration preventing agent include various antiaging agents and antioxidants.
Among these, the anti-aging agent functions to reduce the environmental dependency of the roller resistance value of the charging roller and to suppress an increase in the roller resistance value during continuous energization. Examples of the antiaging agent include nickel diethyldithiocarbamate and nickel dibutyldithiocarbamate.

老化防止剤の配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、１質量部以下であるのが好ましい。
また添加剤としては、さらにスコーチ防止剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等の各種添加剤を、任意の割合で配合してもよい。
なお、前述した図１の実施形態においては、ローラ本体を、上記の各成分を含むゴム組成物の架橋物からなる単層構造としていたが、当該ローラ本体を、例えばゴム組成物の架橋物からなる層を含む２層以上の積層構造としてもよい。 The blending ratio of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more and preferably 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
As additives, various additives such as a scorch inhibitor, a lubricant, a pigment, an antistatic agent, a flame retardant, a neutralizing agent, a nucleating agent, and a co-crosslinking agent may be further blended in an arbitrary ratio.
In the embodiment of FIG. 1 described above, the roller main body has a single-layer structure made of a crosslinked product of the rubber composition containing each of the above components. However, the roller body is made of, for example, a crosslinked product of the rubber composition. It is good also as a laminated structure of two or more layers including the layer which becomes.

またローラ本体は、上記ゴム組成物によって形成したものには限定されない。
例えば、帯電ローラに好適なローラ抵抗値を付与できる、機械的強度や耐久性等に優れたローラ本体を形成できる、当該ローラ本体に、柔軟で、しかも圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与できる、といった要件を満足しうる種々の材料によって、ローラ本体を形成することができる。 Further, the roller body is not limited to those formed from the rubber composition.
For example, it is possible to form a roller body with excellent mechanical strength and durability that can give a suitable roller resistance value to the charging roller, and the roller body has a characteristic that is flexible and has a small compression set and is less likely to cause settling. The roller body can be formed of various materials that can satisfy the requirement of being able to be applied.

いずれの場合も、ローラ本体の外周面を、前述した特定の表面形状とすることにより、コーティング膜を省略した簡単な構造を維持しながら、なおかつ感光体の表面をできるだけ均一に帯電できる上、微粉の付着や蓄積を現状よりもさらに良好に抑制できる帯電ローラを得ることができる。
本発明の帯電ローラは、例えばレーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの複合機等の、電子写真法を利用した各種の画像形成装置に組み込んで用いることができる。 In any case, the outer peripheral surface of the roller body has the specific surface shape described above, so that the surface of the photoconductor can be charged as uniformly as possible while maintaining the simple structure without the coating film. Thus, it is possible to obtain a charging roller that can more effectively suppress the adhesion and accumulation of the toner.
The charging roller of the present invention can be used by being incorporated into various image forming apparatuses using electrophotography, such as a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, and a complex machine thereof.

以下に本発明を、実施例、比較例に基づいてさらに説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらに限定されるものではない。
なお実施例、比較例で製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分および表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは、前述したように形状解析レーザー顕微鏡〔(株)キーエンス製のＶＫ−Ｘ１５０／１６０〕を用いて、観察面積：５５６２５μｍ２の範囲で、当該外周面の表面形状を測定した結果から、下記の方法で求めた値でもって表すこととする。 Hereinafter, the present invention will be further described based on Examples and Comparative Examples, but the configuration of the present invention is not necessarily limited thereto.
In addition, the gap volume Vv of the surface roughness component and the surface waviness component on the outer peripheral surface of the roller main body of the charging roller manufactured in the example and the comparative example is determined by the shape analysis laser microscope [VK manufactured by Keyence Corporation, as described above. -X150 / 160], the surface area of the outer peripheral surface was measured in the range of observation area: 55625 μm 2 , and the value obtained by the following method was used for the expression.

〈表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖ〉
上記形状解析レーザー顕微鏡を用いて測定した外周面の表面形状の測定結果（原表面）を、メディアンフィルタ（３×３）を用いて平滑化し、平面傾きを補正し、さらに面状補正−うねり除去を強さ２０で２回実行することで表面うねり成分を除去して計測表面を求めた。 <Void volume Vv of surface roughness component>
The measurement result (original surface) of the outer peripheral surface measured using the above-described shape analysis laser microscope is smoothed using a median filter (3 × 3), the plane inclination is corrected, and the surface correction-undulation removal is performed. Was performed twice at a strength of 20 to remove the surface waviness component and obtain the measurement surface.

次いで、この計測表面に対して所定の評価領域を指定し、計測表面に対応する基準表面を求めて、負荷面積率ｐ＝８０％における空隙容積と、負荷面積率ｑ＝１０％における空隙容積との差分で表されるコア部の空隙容積Ｖｖｃと、負荷面積率ｐ＝８０％における谷部の空隙容積Ｖｖｖとを演算した。
そして両容積の和Ｖｖｃ＋Ｖｖｖを求めて、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖとし、当該表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖが０．３ｍｌ／ｍ２以上であったものを「×」、０．３ｍｌ／ｍ２未満であったものを「○」と評価した。 Next, a predetermined evaluation region is designated for the measurement surface, a reference surface corresponding to the measurement surface is obtained, and a void volume at a load area ratio p = 80% and a void volume at a load area ratio q = 10% The void volume Vvc of the core part represented by the difference between the above and the void volume Vvv of the valley part at the load area ratio p = 80% was calculated.
Then, the sum Vvc + Vvv of both volumes is obtained, and is defined as the void volume Vv of the surface roughness component, and the case where the void volume Vv of the surface roughness component is 0.3 ml / m 2 or more is “x”, 0.3 ml / what was less than m 2 was evaluated as "○".

〈表面うねり成分の空隙容積Ｖｖ〉
上記形状解析レーザー顕微鏡を用いて測定した外周面の表面形状の測定結果（原表面）を、２５μｍのローパスフィルタを用いて処理して高周波成分（表面粗さ成分）を除去し、メディアンフィルタ（３×３）を用いて平滑化し、さらに平面傾きを補正して計測表面を求めた。 <Void volume Vv of surface waviness component>
The measurement result (original surface) of the outer peripheral surface measured using the shape analysis laser microscope is processed using a 25 μm low-pass filter to remove high frequency components (surface roughness components), and a median filter (3 × 3) was used to smooth the surface, and the plane inclination was corrected to obtain the measurement surface.

次いで、この計測表面に対して所定の評価領域を指定し、計測表面に対応する基準表面を求めて、負荷面積率ｐ＝８０％における空隙容積と、負荷面積率ｑ＝１０％における空隙容積との差分で表されるコア部の空隙容積Ｖｖｃと、負荷面積率ｐ＝８０％における谷部の空隙容積Ｖｖｖとを演算した。
そして両容積の和Ｖｖｃ＋Ｖｖｖを求めて、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖとし、当該表面うねり成分の空隙容積Ｖｖが０．０５ｍｌ／ｍ２未満、または６ｍｌ／ｍ２を超えていたものを「×」、０．０５ｍｌ／ｍ２以上、６ｍｌ／ｍ２以下であったものを「○」と評価した。 Next, a predetermined evaluation region is designated for the measurement surface, a reference surface corresponding to the measurement surface is obtained, and a void volume at a load area ratio p = 80% and a void volume at a load area ratio q = 10% The void volume Vvc of the core part represented by the difference between the above and the void volume Vvv of the valley part at the load area ratio p = 80% was calculated.
Then, the sum Vvc + Vvv of both volumes is obtained, and the void volume Vv of the surface waviness component is obtained, and the void volume Vv of the surface waviness component is less than 0.05 ml / m 2 or exceeds 6 ml / m 2 as “×” What was 0.05 ml / m 2 or more and 6 ml / m 2 or less was evaluated as “◯”.

〈凹部の深さ〉
上記表面うねり成分の空隙容積Ｖｖを演算する際に求めた計測表面（表面うねり成分）のデータから、ローラ本体の軸方向における、上記表面うねり成分を構成する凹凸の、凹部の深さの平均値（μｍ）を求めた。
〈算術平均高さＳａ〉
上記形状解析レーザー顕微鏡を用いて測定した外周面の表面形状の測定結果（原表面）の平面傾きを補正し、さらに面状補正して計測表面を求めた。 <Recess depth>
The average value of the depth of the concave portion of the unevenness constituting the surface waviness component in the axial direction of the roller body from the data of the measurement surface (surface waviness component) obtained when calculating the void volume Vv of the surface waviness component (Μm) was determined.
<Arithmetic mean height Sa>
The plane inclination of the measurement result (original surface) of the surface shape of the outer peripheral surface measured using the shape analysis laser microscope was corrected, and the surface shape was corrected to obtain the measurement surface.

次いで、この計測表面に対して所定の評価領域を設定し、当該評価領域内の計測表面に対して、各点の高さの差の絶対値の平均値を求めて、算術平均高さＳａ（μｍ）とした。
〈実施例１〉
（ゴム組成物の調製）
ゴムとしては、ＥＣＯ〔(株)大阪ソーダ製のエピクロマー（登録商標）Ｄ、ＥＯ／ＥＰ＝６１／３９（モル比）〕１５質量部、ＧＥＣＯ〔(株)大阪ソーダ製のエピオン（登録商標）３０１、ＥＯ／ＥＰ／ＡＧＥ＝７３／２３／４（モル比）〕４５質量部、ＣＲ〔昭和電工(株)製のショウプレン（登録商標）ＷＲＴ、非油展〕１０質量部、およびＮＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ Ｎ２５０ ＳＬ、低ニトリルＮＢＲ、アクリロニトリル含量：２０％、非油展〕３０質量部を配合した。 Next, a predetermined evaluation region is set for the measurement surface, and the average value of the absolute values of the height differences of the points is obtained for the measurement surface in the evaluation region, and the arithmetic average height Sa ( μm).
<Example 1>
(Preparation of rubber composition)
As rubber, ECO [Epichromer (registered trademark) D made by Osaka Soda Co., Ltd., EO / EP = 61/39 (molar ratio)] 15 parts by mass, GECO [Epion (registered trademark) made by Osaka Soda Co., Ltd.] 301, EO / EP / AGE = 73/23/4 (molar ratio)] 45 parts by mass, CR [Showen (registered trademark) WRT manufactured by Showa Denko KK, non-oil-extended] 10 parts by mass, and NBR [JSR Co., Ltd. JSR N250 SL, low nitrile NBR, acrylonitrile content: 20%, non-oil-extended] 30 parts by mass were blended.

そして上記４種のゴムの総量１００質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、下記の各成分を配合して混練した。   Then, 100 parts by mass of the total amount of the above four kinds of rubbers were kneaded using the Banbury mixer while compounding the following components.

表１中の各成分は下記のとおり。また表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
イオン塩：カリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド〔三菱マテリアル電子化成(株)製のＥＦ−Ｎ１１２、Ｋ−ＴＦＳＩ〕
架橋促進助剤：酸化亜鉛２種〔堺化学工業(株)製〕
受酸剤：ハイドロタルサイト類〔協和化学工業(株)製のＤＨＴ−４Ａ（登録商標）−２〕
充填剤：導電性カーボンブラック〔電気化学工業(株)製のデンカブラック（登録商標）、アセチレンブラック、粒状〕
加工助剤：ステアリン酸亜鉛〔堺化学工業(株)製のＳＺ−２０００〕
老化防止剤：ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル〔大内新興化学工業(株)製のノクラック（登録商標）ＮＢＣ〕
次いで混練を続けながら、下記の架橋成分を配合してさらに混練してゴム組成物を調製した。 Each component in Table 1 is as follows. Moreover, the mass part in a table | surface is a mass part per 100 mass parts of total amounts of rubber | gum.
Ion salt: Potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide [EF-N112, K-TFSI manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.]
Cross-linking accelerator: 2 types of zinc oxide [manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.]
Acid acceptor: Hydrotalcite [DHT-4A (registered trademark) -2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
Filler: Conductive carbon black [Denka Black (registered trademark), acetylene black, granular, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.]
Processing aid: Zinc stearate [SZ-2000 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.]
Anti-aging agent: Nickel dibutyldithiocarbamate [NOCRACK (registered trademark) NBC manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.]
Next, while continuing kneading, the following crosslinking components were blended and further kneaded to prepare a rubber composition.

表２中の各成分は下記のとおり。また表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
分散性硫黄：架橋剤〔鶴見化学工業(株)製の商品名サルファックスＰＳ、硫黄分：９９．５％〕
促進剤ＴＳ：テトラメチルチウラムモノスルフィド〔三新化学工業(株)製のサンセラー（登録商標）ＴＳ、チウラム系促進剤〕
促進剤ＤＭ：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド〔大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＤＭ、チアゾール系促進剤〕
チオウレア系架橋剤：エチレンチオウレア〔川口化学工業(株)製のアクセル（登録商標）２２−Ｓ、２−メルカプトイミダゾリン〕
促進剤ＤＴ：１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン〔三新化学工業(株)製のサンセラーＤＴ、グアニジン系促進剤〕
（帯電ローラの製造）
調製したゴム組成物を、φ６０の押出機に供給して、外径φ１１．０ｍｍ、内径φ５．０ｍｍの筒状に押出成形し、カットして架橋用の仮のシャフトに装着して加硫缶内で１６０℃×３０分間架橋させた。 Each component in Table 2 is as follows. Moreover, the mass part in a table | surface is a mass part per 100 mass parts of total amounts of rubber | gum.
Dispersible sulfur: cross-linking agent [trade name Sulfax PS manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd., sulfur content: 99.5%]
Accelerator TS: Tetramethylthiuram monosulfide [Sunshine (registered trademark) TS, thiuram accelerator made by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.]
Accelerator DM: Di-2-benzothiazolyl disulfide [Noxeller (registered trademark) DM, thiazole accelerator manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.]
Thiourea-based cross-linking agent: ethylenethiourea [Axel (registered trademark) 22-S, 2-mercaptoimidazoline manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.]
Accelerator DT: 1,3-di-o-tolylguanidine (Sunseller DT manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., guanidine accelerator)
(Manufacture of charging roller)
The prepared rubber composition is supplied to an extruder having a diameter of 60 mm, extruded into a cylindrical shape having an outer diameter of 11.0 mm and an inner diameter of 5.0 mm, cut, attached to a temporary shaft for crosslinking, and vulcanized can The film was crosslinked at 160 ° C. for 30 minutes.

次いで、架橋させた筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤（ポリアミド系）を塗布した外径φ６ｍｍの金属シャフトに装着し直して、オーブン中で１５０℃×６０分間加熱して当該金属シャフトに接着させ、次いで両端を整形したのち、外周面を、広幅研磨機を用いて外径がφ９．５ｍｍになるまで乾式研磨した。
次に、研磨後の外周面をアルコール拭きしたのち、レーザー加工機〔(株)アマダミヤチ製のファイバーレーザー加工機ＭＬ−７３２０ＤＬ〕を用いてレーザー加工して、図２に示す、表面うねり成分を構成する低周波数の凹凸を形成した。レーザー加工時のレーザーの、照射位置の移動のピッチは４０μｍ、隣り合う照射位置の重なり度合いは２０％とし、それに合わせて出力を調整した。 Next, the cross-linked cylindrical body was reattached to a metal shaft having an outer diameter of φ6 mm and coated with a conductive thermosetting adhesive (polyamide type) on the outer peripheral surface, and heated in an oven at 150 ° C. for 60 minutes. Then, after both ends were shaped, the outer peripheral surface was dry-polished using a wide sanding machine until the outer diameter became 9.5 mm.
Next, after the outer peripheral surface after polishing is wiped with alcohol, laser processing is performed using a laser processing machine [fiber laser processing machine ML-7320DL manufactured by AMADA MIYACHI Co., Ltd.], and the surface swell component shown in FIG. 2 is formed. Low-frequency irregularities were formed. The pitch of movement of the irradiation position of the laser during laser processing was 40 μm, the overlapping degree of adjacent irradiation positions was 20%, and the output was adjusted accordingly.

そして、レーザー加工後の外周面を再びアルコール拭きしたのち、ＵＶ光源から外周面までの距離を５０ｍｍとしてＵＶ処理装置にセットし、３００ｒｐｍで回転させながら紫外線を１５分間照射することで酸化膜を形成して帯電ローラを製造した。
製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは０．２０ｍｌ／ｍ２（○）、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは１．９０ｍｌ／ｍ２（○）であった。また表面うねり成分を構成する凹凸の、凹部の深さ（平均値）は６μｍ、算術平均高さＳａは１．３μｍであった。 Then, after wiping alcohol again on the outer peripheral surface after laser processing, the distance from the UV light source to the outer peripheral surface is set to 50 mm, set in a UV processing apparatus, and irradiated with ultraviolet rays for 15 minutes while rotating at 300 rpm to form an oxide film Thus, a charging roller was manufactured.
In the manufactured charging roller, the void volume Vv of the surface roughness component on the outer peripheral surface of the roller body is 0.20 ml / m 2 (◯), and the void volume Vv of the surface waviness component is 1.90 ml / m 2 (◯). there were. Moreover, the depth (average value) of the recesses of the unevenness constituting the surface waviness component was 6 μm, and the arithmetic average height Sa was 1.3 μm.

〈実施例２〉
レーザー加工時のレーザーの、照射位置の移動のピッチを６０μｍ、隣り合う照射位置の重なり度合いを３０％とし、それに合わせて出力を調整したこと以外は実施例１と同様にして、帯電ローラを製造した。レーザー加工後の外周面を図３に示す。
製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは０．２０ｍｌ／ｍ２（○）、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは４．００ｍｌ／ｍ２（○）であった。また表面うねり成分を構成する凹凸の、凹部の深さ（平均値）は９μｍ、算術平均高さＳａは２．７μｍであった。 <Example 2>
The charging roller was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the laser irradiation position movement pitch during laser processing was 60 μm, the overlapping degree of adjacent irradiation positions was 30%, and the output was adjusted accordingly. did. The outer peripheral surface after laser processing is shown in FIG.
In the manufactured charging roller, the void volume Vv of the surface roughness component on the outer peripheral surface of the roller body is 0.20 ml / m 2 (◯), and the void volume Vv of the surface waviness component is 4.00 ml / m 2 (◯). there were. Moreover, the depth (average value) of the concave portions of the concave and convex portions constituting the surface undulation component was 9 μm, and the arithmetic average height Sa was 2.7 μm.

〈実施例３〉
実施例１と同じゴム組成物を用い、実施例１と同じ工程を経て、金属シャフトに接着させて両端を整形した筒状体の外周面を、円筒研磨機を用いて乾式トラバース研磨し、次いで仕上げ研磨として＃１０００のラッピングフィルム〔三共理化学(株)製のミラーフィルム（登録商標）〕を用いた鏡面研磨をして、外径をφ９．５ｍｍ（公差０．０５）に仕上げた。 <Example 3>
Using the same rubber composition as in Example 1, through the same process as in Example 1, the outer peripheral surface of the cylindrical body that was bonded to the metal shaft and shaped at both ends was dry traverse polished using a cylindrical polishing machine, As a final polishing, mirror polishing was performed using a # 1000 wrapping film [mirror film (registered trademark) manufactured by Sankyo Rikagaku Co., Ltd.] to finish the outer diameter to φ9.5 mm (tolerance 0.05).

次に、研磨後の外周面をアルコール拭きしたのち、その外周面を、ウェットブラスト装置〔マコー(株)製〕を用いて湿式ブラスト加工した。研磨材の微細粒子としては、(株)不二製作所製のフジランダムＡ〔褐色溶融アルミナ、新モース硬度：１２、平均粒子径：６．７±０．６μｍ、粒番号２０００〕を用いた。また、湿式ブラスト加工の条件は、微細粒子の吹き付けの圧力を０．３ＭＰａ、時間を７．５分間とした。ブラスト加工後の外周面を図４に示す。   Next, the polished outer peripheral surface was wiped with alcohol, and then the outer peripheral surface was wet blasted using a wet blasting apparatus (manufactured by Macau Corporation). As the fine particles of the abrasive, Fuji Random A (brown fused alumina, new Mohs hardness: 12, average particle size: 6.7 ± 0.6 μm, grain number 2000) manufactured by Fuji Seisakusho Co., Ltd. was used. The wet blasting conditions were such that the fine particle spraying pressure was 0.3 MPa and the time was 7.5 minutes. The outer peripheral surface after blasting is shown in FIG.

そして、湿式ブラスト加工後の外周面を再びアルコール拭きしたのち、ＵＶ光源から外周面までの距離を５０ｍｍとしてＵＶ処理装置にセットし、３００ｒｐｍで回転させながら紫外線を１５分間照射することで酸化膜を形成して帯電ローラを製造した。
製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは０．２２ｍｌ／ｍ２（○）、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは０．２８ｍｌ／ｍ２（○）であった。また表面うねり成分を構成する凹凸の算術平均高さＳａは０．２μｍであった。 And after wiping alcohol again on the outer peripheral surface after wet blasting, the distance from the UV light source to the outer peripheral surface is set to 50 mm and set in a UV processing apparatus, and irradiated with ultraviolet rays for 15 minutes while rotating at 300 rpm. The charging roller was manufactured by forming.
In the manufactured charging roller, the void volume Vv of the surface roughness component on the outer peripheral surface of the roller main body is 0.22 ml / m 2 (◯), and the void volume Vv of the surface waviness component is 0.28 ml / m 2 (◯). there were. The arithmetic average height Sa of the unevenness constituting the surface undulation component was 0.2 μm.

〈実施例４〉
湿式ブラスト加工における、微細粒子の吹き付けの時間を１２分間としたこと以外は実施例３と同様にして、帯電ローラを製造した。ブラスト加工後の外周面を図５に示す。
製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは０．０９ｍｌ／ｍ２（○）、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは０．０８ｍｌ／ｍ２（○）であった。また表面うねり成分を構成する凹凸の算術平均高さＳａは０．１５μｍであった。 <Example 4>
A charging roller was manufactured in the same manner as in Example 3 except that the time for spraying fine particles in the wet blasting process was 12 minutes. The outer peripheral surface after blasting is shown in FIG.
In the manufactured charging roller, the void volume Vv of the surface roughness component on the outer peripheral surface of the roller body is 0.09 ml / m 2 (◯), and the void volume Vv of the surface waviness component is 0.08 ml / m 2 (◯). there were. The arithmetic average height Sa of the unevenness constituting the surface undulation component was 0.15 μm.

〈実施例５〉
湿式ブラスト加工における、微細粒子の吹き付けの時間を３分間としたこと以外は実施例３と同様にして、帯電ローラを製造した。ブラスト加工後の外周面を図６に示す。
製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは０．２６ｍｌ／ｍ２（○）、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは０．３７ｍｌ／ｍ２（○）であった。また表面うねり成分を構成する凹凸の算術平均高さＳａは０．３５μｍであった。 <Example 5>
A charging roller was manufactured in the same manner as in Example 3 except that the time for spraying fine particles in wet blasting was 3 minutes. The outer peripheral surface after blasting is shown in FIG.
In the manufactured charging roller, the void volume Vv of the surface roughness component on the outer peripheral surface of the roller body is 0.26 ml / m 2 (◯), and the void volume Vv of the surface waviness component is 0.37 ml / m 2 (◯). there were. The arithmetic average height Sa of the unevenness constituting the surface undulation component was 0.35 μm.

〈実施例６〉
実施例１と同じゴム組成物を用い、実施例１と同じ工程を経て、金属シャフトに接着させて両端を整形した筒状体の外周面を、円筒研磨機を用いて乾式トラバース研磨し、次いで仕上げ研磨として＃４００のラッピングフィルム〔三共理化学(株)製のミラーフィルム〕を用いた鏡面研磨をして、外径をφ９．５ｍｍに仕上げた。 <Example 6>
Using the same rubber composition as in Example 1, through the same process as in Example 1, the outer peripheral surface of the cylindrical body that was bonded to the metal shaft and shaped at both ends was dry traverse polished using a cylindrical polishing machine, As a final polishing, mirror polishing using a # 400 wrapping film (mirror film manufactured by Sankyo Rikagaku Co., Ltd.) was performed to finish the outer diameter to 9.5 mm.

次に、研磨後の外周面をアルコール拭きしたのち、その外周面を、エアブラストマシン〔厚地鉄工(株)製〕を用いて乾式ブラスト加工した。研磨材の微細粒子としては、(株)不二製作所製のフジランダムＡ〔褐色溶融アルミナ、新モース硬度：１２、平均粒子径：４０．０±２．５μｍ、粒番号３２０〕を用いた。また、湿式ブラスト加工の条件は、微細粒子の吹き付けの圧力を０．６ＭＰａ、時間を３分間とした。ブラスト加工後の外周面を図７に示す。   Next, after the outer peripheral surface after polishing was wiped with alcohol, the outer peripheral surface was dry-blasted using an air blast machine (manufactured by Ajiji Iron Works Co., Ltd.). As the fine particles of the abrasive, Fuji Random A (brown fused alumina, new Mohs hardness: 12, average particle size: 40.0 ± 2.5 μm, grain number 320) manufactured by Fuji Seisakusho Co., Ltd. was used. The wet blasting conditions were such that the fine particle spraying pressure was 0.6 MPa and the time was 3 minutes. The outer peripheral surface after blasting is shown in FIG.

そして、乾式ブラスト加工後の外周面を再びアルコール拭きしたのち、ＵＶ光源から外周面までの距離を５０ｍｍとしてＵＶ処理装置にセットし、３００ｒｐｍで回転させながら紫外線を１５分間照射することで酸化膜を形成して帯電ローラを製造した。
製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは０．２８ｍｌ／ｍ２（○）、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは０．３７ｍｌ／ｍ２（○）であった。また表面うねり成分を構成する凹凸の算術平均高さＳａは０．４μｍであった。 Then, after wiping alcohol again on the outer peripheral surface after dry blasting, the distance from the UV light source to the outer peripheral surface is set to 50 mm and set in a UV processing apparatus, and irradiated with ultraviolet rays for 15 minutes while rotating at 300 rpm. The charging roller was manufactured by forming.
In the manufactured charging roller, the void volume Vv of the surface roughness component on the outer peripheral surface of the roller body is 0.28 ml / m 2 (◯), and the void volume Vv of the surface waviness component is 0.37 ml / m 2 (◯). there were. The arithmetic average height Sa of the unevenness constituting the surface undulation component was 0.4 μm.

〈比較例１〉
レーザー加工時のレーザーの、照射位置の移動のピッチを８０μｍ、隣り合う照射位置の重なり度合いを３０％とし、それに合わせて出力を調整したこと以外は実施例１と同様にして、帯電ローラを製造した。レーザー加工後の外周面を図８に示す。
製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは０．２０ｍｌ／ｍ２（○）、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは７．１０ｍｌ／ｍ２（×）であった。また表面うねり成分を構成する凹凸の、凹部の深さ（平均値）は１５μｍ、算術平均高さＳａは３．６μｍであった。 <Comparative example 1>
The charging roller was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the laser irradiation position movement pitch during laser processing was 80 μm, the overlapping degree of adjacent irradiation positions was 30%, and the output was adjusted accordingly. did. The outer peripheral surface after laser processing is shown in FIG.
In the manufactured charging roller, the void volume Vv of the surface roughness component on the outer peripheral surface of the roller body is 0.20 ml / m 2 (◯), and the void volume Vv of the surface waviness component is 7.10 ml / m 2 (×). there were. Moreover, the depth (average value) of the recesses of the irregularities constituting the surface undulation component was 15 μm, and the arithmetic average height Sa was 3.6 μm.

〈比較例２〉
研磨後の外周面をレーザー加工もブラスト加工もせず、直ちに仕上げ研磨として＃４００のラッピングフィルム〔三共理化学(株)製のミラーフィルム〕を用いた鏡面研磨をしてアルコール拭きしたのち、紫外線を照射して酸化膜を形成したこと以外は実施例１と同様にして、外周面が図９に示す状態の帯電ローラを製造した。 <Comparative example 2>
The outer peripheral surface after polishing is not subjected to laser processing or blasting, but is immediately mirror-polished using a # 400 wrapping film (mirror film manufactured by Sankyo Rikagaku Co., Ltd.) as final polishing, wiped with alcohol, and then irradiated with ultraviolet rays A charging roller having the outer peripheral surface shown in FIG. 9 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the oxide film was formed.

製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは１．１９ｍｌ／ｍ２（×）、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは１．３７ｍｌ／ｍ２（○）であった。また算術平均高さＳａは２．２μｍであった。
〈比較例３〉
研磨後の外周面をレーザー加工もブラスト加工もせず、直ちに仕上げ研磨として＃１０００のラッピングフィルム〔三共理化学(株)製のミラーフィルム〕を用いた鏡面研磨をしてアルコール拭きしたのち、紫外線を照射して酸化膜を形成したこと以外は実施例１と同様にして、外周面が図１０に示す状態の帯電ローラを製造した。 In the manufactured charging roller, the void volume Vv of the surface roughness component on the outer peripheral surface of the roller body is 1.19 ml / m 2 (×), and the void volume Vv of the surface waviness component is 1.37 ml / m 2 (◯). there were. The arithmetic average height Sa was 2.2 μm.
<Comparative Example 3>
The outer peripheral surface after polishing is not laser-processed or blasted, but is immediately mirror-polished using a # 1000 wrapping film (mirror film manufactured by Sankyo Rikagaku Co., Ltd.) as a final polish, wiped with alcohol, and then irradiated with ultraviolet rays A charging roller having an outer peripheral surface shown in FIG. 10 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that an oxide film was formed.

製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは０．６８ｍｌ／ｍ２（×）、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは０．３８ｍｌ／ｍ２（○）であった。また算術平均高さＳａは０．９μｍであった。
〈比較例４〉
研磨後の外周面をレーザー加工もブラスト加工もせずにアルコール拭きしたのち、紫外線を照射して酸化膜を形成したこと以外は実施例１と同様にして、外周面が図１１に示す状態の帯電ローラを製造した。 In the manufactured charging roller, the void volume Vv of the surface roughness component on the outer peripheral surface of the roller body is 0.68 ml / m 2 (×), and the void volume Vv of the surface waviness component is 0.38 ml / m 2 (◯). there were. The arithmetic average height Sa was 0.9 μm.
<Comparative example 4>
The outer peripheral surface after the polishing was wiped with alcohol without laser processing or blasting, and then the outer peripheral surface was charged in the state shown in FIG. 11 in the same manner as in Example 1 except that an oxide film was formed by irradiating ultraviolet rays. A roller was produced.

製造した帯電ローラの、ローラ本体の外周面の、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは０．３０ｍｌ／ｍ２（×）、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは０．１０ｍｌ／ｍ２（○）であった。また算術平均高さＳａは０．２μｍであった。
〈実機試験〉
感光体と、当該感光体の表面に常時接触させて配設された帯電ローラとを備え、レーザープリンタ本体に着脱自在とされたフォトコンダクタユニット〔レックスマーク インターナショナル社製〕の、純正の帯電ローラに代えて、実施例、比較例で製造した帯電ローラを組み込んだ。 In the manufactured charging roller, the void volume Vv of the surface roughness component on the outer peripheral surface of the roller body is 0.30 ml / m 2 (×), and the void volume Vv of the surface waviness component is 0.10 ml / m 2 (◯). there were. The arithmetic average height Sa was 0.2 μm.
<Real machine test>
A genuine charging roller of a photoconductor unit (manufactured by Lexmark International Co., Ltd.), which is provided with a photoconductor and a charging roller that is always in contact with the surface of the photoconductor and is detachable from the laser printer body. Instead, the charging roller manufactured in Example and Comparative Example was incorporated.

そして組み立てたフォトコンダクタユニットを、カラーレーザープリンタ〔レックスマーク インターナショナル社製のカラーレーザープリンタＣＳ５１０ｄｅ〕に装填して、３０％濃度、３００ｌｐｉの画像を、２枚／２５秒間の速度で３００００枚に亘って連続形成し、形成した３００００枚の画像に、１枚でも帯電の不均一による画像不良が生じたものを「×」、全く生じなかったものを「○」と評価した。   Then, the assembled photoconductor unit is loaded into a color laser printer (color laser printer CS510de manufactured by Lexmark International), and a 30% density, 300 lpi image is spread over 30000 sheets at a rate of 2 sheets / 25 seconds. Of the 30000 images that were continuously formed, those with image defects due to non-uniform charging were evaluated as “x”, and those that did not occur at all were evaluated as “◯”.

また連続画像形成後に帯電ローラを取り出し、外周面を目視によって観察して、微粉の付着によって著しい白化が生じていたものを「×」、白化が見られたものの「×」より僅かであったものを「△」、白化が生じていなかったものを「○」と評価した。
以上の結果を表３、表４に示す。 In addition, after the continuous image formation, the charging roller was taken out and the outer peripheral surface was visually observed. “X” was marked whitening due to adhesion of fine powder, and “x” was slightly whitening was observed. Was evaluated as “Δ”, and no whitening was evaluated as “◯”.
The above results are shown in Tables 3 and 4.

表３、表４の実施例１〜６、比較例１〜５の結果より、ローラ本体の外周面の空隙容積Ｖｖを、表面粗さ成分において０．３ｍｌ／ｍ２未満で、かつ表面うねり成分において０．０５ｍｌ／ｍ２以上、６ｍｌ／ｍ２以下とすることにより、コーティング膜を省略した簡単な構造を維持しながら、なおかつ感光体の表面をできるだけ均一に帯電して画像不良を生じにくい上、微粉の付着や蓄積を良好に抑制できる帯電ローラが得られることが判った。 From the results of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 in Table 3 and Table 4, the void volume Vv of the outer peripheral surface of the roller body is less than 0.3 ml / m 2 in the surface roughness component, and the surface waviness component In this case, it is 0.05 ml / m 2 or more and 6 ml / m 2 or less so that the surface of the photoconductor is charged as uniformly as possible while maintaining a simple structure in which the coating film is omitted. It was found that a charging roller capable of satisfactorily suppressing the adhesion and accumulation of fine powder can be obtained.

また実施例１〜６の結果より、上記の効果をより一層向上することを考慮すると、表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖは、上記の範囲でも０．１ｍｌ／ｍ２以上とするのが好ましく、０．２８ｍｌ／ｍ２以下とするのが好ましいこと、表面うねり成分の空隙容積Ｖｖは、上記の範囲でも０．１ｍｌ／ｍ２以上とするのが好ましく、４ｍｌ／ｍ２以下とするのが好ましいことが判った。 From the results of Examples 1 to 6, considering that the above effects are further improved, the void volume Vv of the surface roughness component is preferably 0.1 ml / m 2 or more in the above range, It is preferably 0.28 ml / m 2 or less, and the void volume Vv of the surface waviness component is preferably 0.1 ml / m 2 or more even in the above range, and is preferably 4 ml / m 2 or less. I found out.

１ 帯電ローラ
２ ローラ本体
３ 通孔
４ シャフト
５ 外周面
６ 酸化膜 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Charging roller 2 Roller main body 3 Through-hole 4 Shaft 5 Outer peripheral surface 6 Oxide film

Claims (4)

ローラ本体を備え、前記ローラ本体の外周面は、国際標準化機構規格ＩＳＯ２５１７８−２：２０１２において規定された、コア部の空隙容積Ｖｖｃと谷部の空隙容積Ｖｖｖとの和Ｖｖｃ＋Ｖｖｖで表される空隙容積Ｖｖが、多数の凹凸からなる表面粗さ成分において０．３ｍｌ／ｍ２未満で、かつ前記表面粗さ成分より低周波数の多数の凹凸からなる表面うねり成分において０．０５ｍｌ／ｍ２以上、６ｍｌ／ｍ２以下である帯電ローラ。 A roller body is provided, and the outer peripheral surface of the roller body is a void volume represented by the sum Vvc + Vvv of the void volume Vvc of the core and the void volume Vvv of the valley defined in International Standard Organization ISO 25178-2: 2012 Vv is less than 0.3 ml / m 2 in the surface roughness component consisting of many irregularities, and 0.05 ml / m 2 or more, 6 ml in the surface undulation component consisting of many irregularities having a frequency lower than that of the surface roughness component. / M 2 or less charging roller. 前記ローラ本体の外周面はゴムの架橋物からなり、酸化膜を備えている請求項１に記載の帯電ローラ。   The charging roller according to claim 1, wherein an outer peripheral surface of the roller body is made of a rubber cross-linked product and includes an oxide film. 前記請求項１または２に記載の帯電ローラの製造方法であって、前記ローラ本体の前記外周面を研磨する工程、および研磨した前記外周面にレーザー加工、湿式ブラスト加工および乾式ブラスト加工からなる群より選ばれた少なくとも１種の加工をすることで、前記外周面を、前記表面粗さ成分の空隙容積Ｖｖが０．３ｍｌ／ｍ２未満、前記表面うねり成分の空隙容積Ｖｖが０．０５ｍｌ／ｍ２以上、６ｍｌ／ｍ２以下となるように仕上げる工程を含む、帯電ローラの製造方法。 3. The method for manufacturing a charging roller according to claim 1 or 2, wherein the outer peripheral surface of the roller body is polished, and the polished outer peripheral surface includes laser processing, wet blasting, and dry blasting. By performing at least one kind of processing selected from the above, the outer peripheral surface has a void volume Vv of the surface roughness component of less than 0.3 ml / m 2 and a void volume Vv of the surface waviness component of 0.05 ml / A method for producing a charging roller, comprising a step of finishing so as to be m 2 or more and 6 ml / m 2 or less. 前記ローラ本体の外周面はゴムの架橋物からなり、前記仕上げの工程後、さらに前記外周面に紫外線を照射することで、前記ゴムを酸化させて前記酸化膜を形成する工程を含む請求項３に記載の帯電ローラの製造方法。   The outer peripheral surface of the roller body is made of a rubber cross-linked product, and further includes a step of forming the oxide film by oxidizing the rubber by irradiating the outer peripheral surface with ultraviolet rays after the finishing step. The manufacturing method of the charging roller as described in 2. above.
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