JP2018100465A - Fiber treatment agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、繊維処理剤に関する。より詳しくは、ポリエステル等の繊維に好適に用いられる繊維処理剤に関する。 The present invention relates to a fiber treatment agent. More specifically, the present invention relates to a fiber treatment agent suitably used for fibers such as polyester.
近年、消費者の衛生・快適性志向から、繊維に吸湿性、抗菌・防臭性、保温性、発熱性、柔軟性等の機能を付与することが求められ、種々の技術が開発されている。例えば、合成繊維に対して機能性を付与する方法としては、繊維化の工程の段階で機能性成分を練り込む技術が開発されている。繊維化工程後の糸や織物の段階で機能性を付与する方法も開発されており、このような方法は、合成繊維、天然繊維等の繊維の種類を問わず適用することができ、特許文献１には、繊維に繊維処理剤をコーティングすることによって風合い等を付与する技術が開示されている。また、特許文献２、３には、カルボキシル基含有重合体（Ａ）及び多価オキサゾリン化合物（Ｂ）を用いたセルロース系基材加工用樹脂組成物が開示されている。特許文献４には、多価アルコール、及びポリカルボン酸を含有する繊維処理剤が開示されている。 In recent years, it has been demanded to impart functions such as hygroscopicity, antibacterial / deodorant properties, heat retention properties, heat generation properties, flexibility, etc. to the fibers in view of consumer hygiene / comfort, and various technologies have been developed. For example, as a method for imparting functionality to a synthetic fiber, a technique has been developed in which a functional component is kneaded at the stage of fiberization. A method of imparting functionality at the yarn or woven fabric stage after the fiberization process has also been developed, and such a method can be applied regardless of the type of fiber such as synthetic fiber and natural fiber. No. 1 discloses a technique for imparting a texture or the like by coating a fiber with a fiber treatment agent. Patent Documents 2 and 3 disclose a cellulose-based substrate processing resin composition using a carboxyl group-containing polymer (A) and a polyvalent oxazoline compound (B). Patent Document 4 discloses a fiber treatment agent containing a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid.
上述のとおり、種々の繊維処理剤が開示されているが、従来の繊維処理剤は吸湿性と風合い（手触り、肌触り）との両立の点で充分ではなく、改善の余地があった。 As described above, various fiber treatment agents have been disclosed, but conventional fiber treatment agents are not sufficient in terms of both hygroscopicity and texture (hand touch, touch), and there is room for improvement.
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、繊維に対し充分な吸湿性を付与し、かつ、繊維の風合いを向上させることができる繊維処理剤を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said present condition, and it aims at providing the fiber treatment agent which can provide sufficient hygroscopicity with respect to a fiber, and can improve the feel of a fiber.
本発明者は、繊維処理剤について種々検討したところ、（ポリ）アルキレングリコール系単量体由来の構造単位とカルボン酸系単量体由来の構造単位とを有する共重合体が、繊維に充分な吸湿性を付与し、かつ、繊維の風合いを向上させることができることを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。 As a result of various studies on the fiber treating agent, the present inventors have found that a copolymer having a structural unit derived from a (poly) alkylene glycol monomer and a structural unit derived from a carboxylic acid monomer is sufficient for the fiber. The inventors have found that it is possible to impart hygroscopicity and improve the texture of the fiber, and have conceived that the above-mentioned problems can be solved brilliantly, thereby achieving the present invention.
すなわち本発明は、下記式（１）； That is, the present invention provides the following formula (1);
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
The present invention is described in detail below.
A combination of two or more preferred embodiments of the present invention described below is also a preferred embodiment of the present invention.
＜共重合体＞
本発明の繊維処理剤は、（ポリ）アルキレングリコール系単量体（Ａ）由来の構造単位（ａ）と不飽和カルボン酸系単量体（Ｂ）由来の構造単位（ｂ）とを有する共重合体を含むものである。上記共重合体は、構造単位（ａ）由来の（ポリ）アルキレングリコール鎖と構造単位（ｂ）由来のカルボキシル基とを有し、これらの親水性基により、本発明の繊維処理剤は、繊維に対して吸湿性を付与することができる。また、共重合体は上記（ポリ）アルキレングリコール鎖を側鎖に有し、好適な大きさの側鎖を有することにより、共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が充分に低くなる。このような共重合体を含む本発明の繊維処理剤は、繊維に対して柔軟性を付与することができ、繊維の風合いを向上させることができる。
<Copolymer>
The fiber treatment agent of the present invention comprises a co-polymer having a structural unit (a) derived from a (poly) alkylene glycol monomer (A) and a structural unit (b) derived from an unsaturated carboxylic acid monomer (B). It contains a polymer. The copolymer has a (poly) alkylene glycol chain derived from the structural unit (a) and a carboxyl group derived from the structural unit (b), and these hydrophilic groups allow the fiber treatment agent of the present invention to contain fibers. Hygroscopicity can be imparted to the surface. Further, the copolymer has the (poly) alkylene glycol chain in the side chain, and has a side chain of a suitable size, thereby sufficiently reducing the glass transition temperature (Tg) of the copolymer. The fiber treatment agent of the present invention containing such a copolymer can impart flexibility to the fiber and can improve the texture of the fiber.
上記（ポリ）アルキレングリコール系単量体（Ａ）（以下、単量体（Ａ）ともいう）は、上記式（１）で表される化合物である。
上記式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、水素原子、又は、メチル基である。好ましくはＲ１、Ｒ２が水素原子であって、Ｒ３が水素原子、又は、メチル基である。
上記式（１）におけるＲ４は、水素原子、又は、炭素数１〜３０の炭化水素基である。
Ｒ４としては、炭素数１〜３０の炭化水素基が好ましく、この場合、構造単位（ａ）由来の（ポリ）アルキレングリコール鎖と構造単位（ｂ）由来のカルボキシル基とが縮合反応しないため、共重合体における自己架橋反応が抑制される。自己架橋反応が抑制されることにより、共重合体は柔軟性がより向上するため、このような共重合体を含む繊維処理剤は、繊維の風合いをより向上させることができる。
炭素数１〜３０の炭化水素基としては、炭素数１〜３０の脂肪族アルキル基、炭素数３〜３０の脂環式アルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアルキニル基、炭素数６〜３０のフェニル基、アルキルフェニルキ基、フェニルアルキル基、（アルキル）フェニル基で置換されたフェニル基、ナフチル基等のベンゼン環を有する芳香族基等が挙げられる。上記炭素数１〜３０の炭化水素基の炭素数としては、１〜２２が好ましく、１〜１８がより好ましく、１〜１２が更に好ましく、１〜４が特に好ましい。上記炭素数１〜３０の炭化水素基としては、脂肪族アルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられる。
The (poly) alkylene glycol monomer (A) (hereinafter also referred to as monomer (A)) is a compound represented by the above formula (1).
R 1 , R 2 and R 3 in the above formula (1) are the same or different and are a hydrogen atom or a methyl group. Preferably, R 1 and R 2 are hydrogen atoms, and R 3 is a hydrogen atom or a methyl group.
R 4 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
R 4 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. In this case, the (poly) alkylene glycol chain derived from the structural unit (a) and the carboxyl group derived from the structural unit (b) do not undergo a condensation reaction. The self-crosslinking reaction in the copolymer is suppressed. By suppressing the self-crosslinking reaction, the flexibility of the copolymer is further improved. Therefore, the fiber treatment agent containing such a copolymer can further improve the texture of the fiber.
The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms includes an aliphatic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alicyclic alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and 2 to 30 carbon atoms. An aromatic group having a benzene ring such as an alkynyl group, a phenyl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkylphenyl group, a phenylalkyl group, a phenyl group substituted with a (alkyl) phenyl group, and a naphthyl group. As carbon number of the said C1-C30 hydrocarbon group, 1-22 are preferable, 1-18 are more preferable, 1-12 are still more preferable, and 1-4 are especially preferable. As said C1-C30 hydrocarbon group, an aliphatic alkyl group is preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group etc. are mentioned specifically ,.
上記式（１）中、ＡＯは、「同一又は異なって、」オキシアルキレン基を表すが、これは、ポリアルキレングリコール中にｎ個存在するＡＯのオキシアルキレン基が全て同一であってもよく、異なっていてもよいことを意味する。
上記式（１）中、ＡＯで表されるオキシアルキレン基は、アルキレンオキシド付加物であり、このようなアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、スチレンオキシド等の炭素数２〜８のアルキレンオキシドが挙げられる。より好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の炭素数２〜４のアルキレンオキシドであり、更に好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドである。
また、上記ポリアルキレングリコールが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド等の中から選ばれる任意の２種類以上のアルキレンオキシド付加物である場合、ランダム付加、ブロック付加、交互付加等のいずれの形態であってもよい。ポリアルキレングリコール中のオキシアルキレン基として、オキシエチレン基を必須成分として有することが好ましく、５０モル％以上がオキシエチレン基であることがより好ましい。５０モル％以上がオキシエチレン基であれば、ポリアルキレングリコールの親水性がより向上し、吸湿性がより向上する。８０モル％以上がオキシエチレン基であることが更に好ましく、９０モル％以上が特に好ましく、最も好ましくは１００モル％である。
In the above formula (1), AO represents the same or different oxyalkylene group, and this may be the same for all the oxyalkylene groups of AO present in n in the polyalkylene glycol, Means it may be different.
In the above formula (1), the oxyalkylene group represented by AO is an alkylene oxide adduct. Examples of such alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, isobutylene oxide, 1-butene oxide, 2- Examples thereof include alkylene oxides having 2 to 8 carbon atoms such as butene oxide and styrene oxide. More preferred are alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and still more preferred are ethylene oxide and propylene oxide.
Further, when the polyalkylene glycol is any two or more alkylene oxide adducts selected from ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, etc., any of random addition, block addition, alternating addition, etc. Form may be sufficient. The oxyalkylene group in the polyalkylene glycol preferably has an oxyethylene group as an essential component, and more preferably 50 mol% or more is an oxyethylene group. When 50 mol% or more is an oxyethylene group, the hydrophilicity of the polyalkylene glycol is further improved and the hygroscopicity is further improved. More preferably, 80 mol% or more is an oxyethylene group, particularly preferably 90 mol% or more, and most preferably 100 mol%.
上記式（１）中、ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、１〜３００である。好ましくは２〜１００であり、より好ましくは４〜１００であり、更に好ましくは４〜５０であり、特に好ましくは４〜２５であり、最も好ましくは８〜２５である。
上記ｎが１〜３００であれば、単量体（Ａ）の側鎖の大きさがより好適な範囲となり、共重合体の柔軟性がより向上するため、このような共重合体を含む繊維処理剤は、繊維の風合いをより向上させることができる。
上記ｎが１〜１２であれば、単量体（Ａ）は液体となるため、取り扱いに優れ、共重合体の生産性がより向上する。
また、上記ｎが４以上であれば、Ｒ４が水素原子であっても、ポリアルキレングリコール鎖が充分に長くなるため、カルボキシル基との自己架橋反応がより充分に抑制され、共重合体の柔軟性がより向上することになる。
上記式（１）中、ｙは、０〜２の数を表し、ｚは、０又は１を表すが、ｚが０の場合には、ｙは１又は２であることが好ましい。
上記ｚが１の場合には、ｙは０であることが好ましい。
In said formula (1), n represents the average addition mole number of an oxyalkylene group, and is 1-300. Preferably it is 2-100, More preferably, it is 4-100, More preferably, it is 4-50, Especially preferably, it is 4-25, Most preferably, it is 8-25.
If n is 1 to 300, the size of the side chain of the monomer (A) is in a more suitable range, and the flexibility of the copolymer is further improved. Therefore, a fiber containing such a copolymer The treatment agent can further improve the texture of the fiber.
If said n is 1-12, since a monomer (A) becomes a liquid, it is excellent in handling and the productivity of a copolymer improves more.
If n is 4 or more, even if R 4 is a hydrogen atom, the polyalkylene glycol chain is sufficiently long, so that the self-crosslinking reaction with the carboxyl group is more sufficiently suppressed, and the copolymer Flexibility will be further improved.
In the above formula (1), y represents a number from 0 to 2, and z represents 0 or 1. When z is 0, y is preferably 1 or 2.
When z is 1, y is preferably 0.
上記（ポリ）アルキレングリコール系単量体（Ａ）は、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜０℃であることが好ましい。上記Ｔｇが好ましい範囲である単量体（Ａ）由来の構造単位を有することにより、共重合体の柔軟性がより向上し、このような共重合体を含む繊維処理剤は、繊維の風合いをより向上させることができる。
上記Ｔｇとしてより好ましくは−６５〜−１０℃であり、更に好ましくは−６５〜−２０℃である。ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、既に得られている知見に基づいて決定することができ、示差走査熱量計により測定することもできる。
The (poly) alkylene glycol monomer (A) preferably has a glass transition temperature (Tg) of −70 to 0 ° C. when it is a homopolymer. By having the structural unit derived from the monomer (A) in which the above Tg is in a preferable range, the flexibility of the copolymer is further improved, and the fiber treatment agent containing such a copolymer has a fiber texture. It can be improved further.
The Tg is more preferably −65 to −10 ° C., and further preferably −65 to −20 ° C. The glass transition temperature (Tg) of the homopolymer can be determined based on the knowledge already obtained, and can also be measured by a differential scanning calorimeter.
上記単量体（Ａ）として具体的には、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールの付加モル数１〜３００のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−１−オール、２−メチル−２−ブテン−１−オール等の炭素数２〜８の不飽和アルコールにアルキレンオキサイドを１〜３００モル付加させた化合物及びこれらの末端疎水変性物等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；アリルアルコール、メタリルアルコール、３−メチル−３−ブテン−１−オールにアルキレンオキサイドを付加させたものが好ましい。より好ましくはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートである。 Specific examples of the monomer (A) include (poly) alkylene glycol (meth) acrylates such as ethylene glycol (meth) acrylate and diethylene glycol (meth) acrylate; methoxyethylene glycol (meth) acrylate and methoxydiethylene glycol (meth) Alkoxy (poly) alkylene glycol (meth) acrylate having 1 to 300 moles of added alkylene glycol such as acrylate; vinyl alcohol, allyl alcohol, methallyl alcohol, 3-methyl-3-buten-1-ol, 3-methyl- 1 to 300 mol of alkylene oxide is added to an unsaturated alcohol having 2 to 8 carbon atoms such as 2-buten-1-ol, 2-methyl-3-buten-1-ol and 2-methyl-2-buten-1-ol. Added compounds and the same And the like of the terminal hydrophobic modified products. Among these, alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylate having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; allyl alcohol, methallyl alcohol, and 3-methyl-3-buten-1-ol added with alkylene oxide are preferable. . More preferred are ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate and methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate.
上記不飽和カルボン酸系単量体（Ｂ）は、カルボキシル基とエチレン性不飽和炭化水素基（不飽和基）を有するものであれば、特に制限されないが、下記式（２）； The unsaturated carboxylic acid monomer (B) is not particularly limited as long as it has a carboxyl group and an ethylenically unsaturated hydrocarbon group (unsaturated group), but the following formula (2);
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、−（ＣＨ２）ｐ１ＣＯＯＭ２（−（ＣＨ２）ｐ１ＣＯＯＭ２は、−ＣＯＯＭ１又はその他の−（ＣＨ２）ｐ１ＣＯＯＭ２と無水物を形成していてもよい）、−（ＣＨ２）ｐ２（ＣＯ）ｑ１−Ｏ−Ｒ８、又は、−（ＣＨ２）ｐ３ＣＯＮＲ９Ｒ１０を表す。ｐ１、ｐ２、ｐ３は、同一又は異なって、０〜２の整数を表し、ｑ１は、０又は１を表す。Ｍ１及びＭ２は、同一又は異なって、水素原子、一価金属原子、二価金属原子、三価金属原子、第４級アンモニウム基、又は、有機アミン基を表す。Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、同一又は異なって、水素原子、又は、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）で表される化合物であることが好ましい。 (Wherein R 5 , R 6 and R 7 are the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, — (CH 2 ) p1 COOM 2 (— (CH 2 ) p1 COOM 2 ) -COOM 1 or other-(CH 2 ) p1 COOM 2 may form an anhydride),-(CH 2 ) p2 (CO) q1- O-R 8 , or- (CH 2 ) p3 Represents CONR 9 R 10. p1, p2, and p3 are the same or different and each represents an integer of 0 to 2, and q1 represents 0 or 1. M 1 and M 2 are the same or different and represent a hydrogen atom Represents a monovalent metal atom, a divalent metal atom, a trivalent metal atom, a quaternary ammonium group, or an organic amine group, and R 8 , R 9 and R 10 are the same or different and represent a hydrogen atom or A hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.) Rukoto is preferable.
上記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７における炭素数１〜１０のアルキル基の炭素数として、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜４である。炭素数１〜１０のアルキル基として好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。
上記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７のうち少なくとも１つが水素原子であることが好ましく、より好ましくは少なくとも２つが水素原子である。
上記Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０における炭素数１〜３０の炭化水素基としては、炭素数１〜３０の脂肪族アルキル基、炭素数３〜２０の脂環式アルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基等が挙げられる。
上記Ｍ１及びＭ２における一価金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子等が挙げられる。二価金属原子としては、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子等が挙げられる。三価金属原子としては、アルミニウム、鉄等が挙げられる。また、有機アミン基としては、例えば、エタノールアミン基、ジエタノールアミン基、トリエタノールアミン基等のアルカノールアミン基や、トリエチルアミン基等が挙げられる。
上記Ｍ１及びＭ２としては、水素原子又はアルカリ金属原子が好ましい。
As carbon number of a C1-C10 alkyl group in said R < 5 >, R < 6 >, R < 7 >, Preferably it is 1-8, More preferably, it is 1-4. The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.
At least one of R 5 , R 6 and R 7 is preferably a hydrogen atom, more preferably at least two are hydrogen atoms.
As C1-C30 hydrocarbon group in said R < 8 >, R < 9 >, R < 10 >, C1-C30 aliphatic alkyl group, C3-C20 alicyclic alkyl group, C2-C30 Alkenyl groups, alkynyl groups having 2 to 30 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, and the like.
Examples of the monovalent metal atom in M 1 and M 2 include alkali metal atoms such as lithium, sodium, and potassium. Examples of the divalent metal atom include alkaline earth metal atoms such as calcium and magnesium. Examples of the trivalent metal atom include aluminum and iron. Moreover, as an organic amine group, alkanolamine groups, such as an ethanolamine group, a diethanolamine group, and a triethanolamine group, a triethylamine group etc. are mentioned, for example.
As the M 1 and M 2, a hydrogen atom or an alkali metal atom.
上記不飽和カルボン酸系単量体（Ｂ）として具体的には、下記の不飽和モノカルボン酸系単量体や不飽和ジカルボン酸系単量体が挙げられる。
不飽和モノカルボン酸系単量体としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、３−メチルクロトン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、α−ヒドロキシアクリル酸等；これらの１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；下記不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数１〜２２のアルコール又は炭素数２〜４のグリコールとのハーフエステル；不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数１〜２２のアミンとのハーフアミド等が挙げられる。
不飽和ジカルボン酸系単量体としては、分子内に不飽和基を１つとカルボアニオンを形成しうる基を２つとを有する単量体であればよく、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、フマル酸等や、それらの１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩等、それらの無水物が挙げられる。
上記不飽和カルボン酸系単量体（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸（塩）、マレイン酸（塩）又は無水マレイン酸が好ましい。重合性向上の観点から、より好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）である。すなわち、上記共重合体が（メタ）アクリル酸（塩）由来の構造単位を有する繊維処理剤は、本発明の好ましい形態の１つである。不飽和カルボン酸系単量体（Ｂ）として最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid monomer (B) include the following unsaturated monocarboxylic acid monomers and unsaturated dicarboxylic acid monomers.
Examples of unsaturated monocarboxylic acid monomers include (meth) acrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, tiglic acid, 3-methylcrotonic acid, 2-methyl-2-pentenoic acid, α-hydroxyacrylic acid, etc .; Monovalent metal salt, divalent metal salt, ammonium salt, organic amine salt; half ester of the following unsaturated dicarboxylic acid monomer and alcohol having 1 to 22 carbon atoms or glycol having 2 to 4 carbon atoms; unsaturated Examples thereof include a half amide of a dicarboxylic acid monomer and an amine having 1 to 22 carbon atoms.
The unsaturated dicarboxylic acid monomer may be any monomer having one unsaturated group and two groups capable of forming a carbanion in the molecule. Maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, citracone Acids, fumaric acid, etc., their monovalent metal salts, divalent metal salts, ammonium salts, and organic amine salts, and their anhydrides.
The unsaturated carboxylic acid monomer (B) is preferably (meth) acrylic acid (salt), maleic acid (salt) or maleic anhydride. From the viewpoint of improving the polymerizability, (meth) acrylic acid (salt) is more preferable. That is, the fiber treatment agent in which the copolymer has a structural unit derived from (meth) acrylic acid (salt) is one of the preferred embodiments of the present invention. Most preferably, the unsaturated carboxylic acid monomer (B) is acrylic acid (salt).
上記繊維処理剤に含まれる共重合体は、スルホン酸（塩）基を有するものであることが好ましい。
本発明の繊維処理剤は、上記共重合体がスルホン酸（塩）基を有することにより、繊維に対してより充分な吸湿性を付与することができる。
上記スルホン酸（塩）基は、スルホン酸基又はその塩を意味し、塩としては、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等が挙げられ、より具体的には、金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属の塩；マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属の塩；アルミニウム塩、鉄塩等の塩が挙げられる。有機アミン塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；モノエチルアミン塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩等のアルキルアミン塩；モルホリン塩等が挙げられる。これらの中でも、上記効果を充分に発現させるためには、スルホン酸基の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。
It is preferable that the copolymer contained in the fiber treatment agent has a sulfonic acid (salt) group.
The fiber treatment agent of this invention can provide more sufficient hygroscopicity with respect to a fiber because the said copolymer has a sulfonic acid (salt) group.
The sulfonic acid (salt) group means a sulfonic acid group or a salt thereof. Examples of the salt include a metal salt, an ammonium salt, an organic amine salt, and the like. More specifically, examples of the metal salt include a sodium salt, Alkali metal salts such as potassium salts; alkaline earth metal salts such as magnesium salts, calcium salts, strontium salts and barium salts; salts such as aluminum salts and iron salts. Examples of the organic amine salt include alkanolamine salts such as monoethanolamine salt, diethanolamine salt and triethanolamine salt; alkylamine salts such as monoethylamine salt, diethylamine salt and triethylamine salt; morpholine salt and the like. Among these, a sodium salt or a potassium salt is preferable as the salt of the sulfonic acid group in order to sufficiently exhibit the above effect.
上記共重合体は、スルホン酸（塩）基含有単量体（Ｃ）由来の構造単位（ｃ）を有するものであることが好ましい。
上記スルホン酸（塩）基含有単量体（Ｃ）（以下、単量体（Ｃ）ともいう）は、スルホン酸（塩）基とエチレン性不飽和炭化水素基を有するものであれば、特に制限されず、例えば、２−（メタ）アリルオキシエチレンスルホン酸等の（ポリ）アルキレングリコール含有不飽和スルホン酸、３−（メタ）アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アリルオキシエチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、α−メチル−ｐ−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルスルファミン酸、（メタ）アリルスルホン酸、イソプレンスルホン酸、４−（アリルオキシ）ベンゼンスルホン酸、１−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、１，１−ジメチル−２−プロペン−１−スルホン酸、３−ブテン−１−スルホン酸、１−ブテン−３−スルホン酸、２−アクリルアミド−１−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エタンスルホン酸等の不飽和スルホン酸及びこれらの塩等が挙げられる。
スルホン酸（塩）基含有単量体（Ｃ）としては２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エタンスルホン酸等が好ましい。
The copolymer preferably has a structural unit (c) derived from the sulfonic acid (salt) group-containing monomer (C).
The sulfonic acid (salt) group-containing monomer (C) (hereinafter, also referred to as monomer (C)) is particularly suitable if it has a sulfonic acid (salt) group and an ethylenically unsaturated hydrocarbon group. For example, (poly) alkylene glycol-containing unsaturated sulfonic acid such as 2- (meth) allyloxyethylenesulfonic acid, 3- (meth) allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid, 2- (meth) allyloxy Ethylenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, p-styrenesulfonic acid, α-methyl-p-styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, vinylsulfamic acid, (meth) allylsulfonic acid, isoprenesulfonic acid, 4- (allyloxy) benzenesulfonic acid, 1-methyl-2-propene-1-sulfonic acid, 1,1-dimethyl-2- Lopen-1-sulfonic acid, 3-butene-1-sulfonic acid, 1-butene-3-sulfonic acid, 2-acrylamido-1-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamidopropanesulfonic acid, 2-acrylamido-n-butane Examples thereof include unsaturated sulfonic acids such as sulfonic acid, 2-acrylamido-2-phenylpropanesulfonic acid, 2-((meth) acryloyloxy) ethanesulfonic acid, and salts thereof.
As the sulfonic acid (salt) group-containing monomer (C), 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-((meth) acryloyloxy) ethanesulfonic acid and the like are preferable.
上記共重合体は、（ポリ）アルキレングリコール系単量体（Ａ）、不飽和カルボン酸系単量体（Ｂ）及びスルホン酸（塩）基含有単量体（Ｃ）以外のその他の単量体（Ｅ）由来の構造単位（ｅ）を有していてもよい。
その他の単量体（Ｅ）としては、特に制限されないが、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルラクタム系単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ置換若しくは無置換の（メタ）アクリルアミド；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、ビニルナフタレン、フェニルマレイミド、ビニルアニリン等のビニルアリール単量体；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、オクテン等のアルケン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルエチレンカーボネート及びその誘導体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール及びこれらの塩またはこれらの４級化物等の不飽和アミン；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体等が挙げられる。
The copolymer is a single monomer other than the (poly) alkylene glycol monomer (A), the unsaturated carboxylic acid monomer (B), and the sulfonic acid (salt) group-containing monomer (C). You may have the structural unit (e) derived from the body (E).
Although it does not restrict | limit especially as another monomer (E), For example, N-vinyl lactam monomers, such as N-vinyl pyrrolidone; Methyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid ethyl, (meth) Propyl acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, iso-nonyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic esters such as dodecyl, stearyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N-monomethyl (meth) acrylamide, N-monoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, etc. N-substituted or unsubstituted (meth) acrylamide; styrene, α-methylstyrene, vinyl Vinyl aryl monomers such as toluene, indene, vinyl naphthalene, phenylmaleimide, vinylaniline; alkenes such as ethylene, propylene, butadiene, isobutylene, octene; vinyl carboxylates such as vinyl acetate and vinyl propionate; methyl vinyl ether; Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether and butyl vinyl ether; vinyl ethylene carbonate and derivatives thereof; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, vinylpyridine, vinylimidazole and salts thereof Or unsaturated amines such as these quaternized compounds; vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
上記共重合体は、（ポリ）アルキレングリコール系単量体（Ａ）由来の構造単位（ａ）の割合が、全構造単位１００質量％に対して１０〜９０質量％であることが好ましい。構造単位（ａ）の割合が上記好ましい割合であれば、繊維に対してより充分な吸湿性を付与し、繊維の風合いをより向上させることができる。構造単位（ａ）の割合としてより好ましくは１５〜９０質量％であり、更に好ましくは２５〜７５質量％である。
上記共重合体はまた、構造単位（ａ）の割合が、構造単位（ｂ）１００質量％に対して１５〜４００質量％であることが好ましい。構造単位（ｂ）に対する構造単位（ａ）の割合が上記好ましい範囲であれは、繊維に付与することができる吸湿性と風合いとのバランスがより良好となる。より好ましくは４０〜２５０質量％であり、更に好ましくは１００〜２５０質量％である。
In the copolymer, the proportion of the structural unit (a) derived from the (poly) alkylene glycol monomer (A) is preferably 10 to 90% by mass with respect to 100% by mass of all the structural units. If the ratio of the structural unit (a) is the above-mentioned preferable ratio, more sufficient hygroscopicity can be imparted to the fiber, and the texture of the fiber can be further improved. More preferably, it is 15-90 mass% as a ratio of a structural unit (a), More preferably, it is 25-75 mass%.
In the copolymer, the proportion of the structural unit (a) is preferably 15 to 400% by mass with respect to 100% by mass of the structural unit (b). When the ratio of the structural unit (a) to the structural unit (b) is within the above preferable range, the balance between the hygroscopic property and the texture that can be imparted to the fiber becomes better. More preferably, it is 40-250 mass%, More preferably, it is 100-250 mass%.
上記共重合体は、不飽和カルボン酸系単量体（Ｂ）由来の構造単位（ｂ）の割合が、全構造単位１００質量％に対して１０〜９０質量％であることが好ましい。構造単位（ｂ）の割合が上記好ましい割合であれば、繊維に対してより充分な吸湿性を付与することができる。構造単位（ｂ）の割合としてより好ましくは２５〜７５質量％であり、更に好ましくは２５〜５５質量％である。 In the copolymer, the proportion of the structural unit (b) derived from the unsaturated carboxylic acid monomer (B) is preferably 10 to 90% by mass with respect to 100% by mass of all the structural units. If the proportion of the structural unit (b) is the above preferred proportion, more sufficient hygroscopicity can be imparted to the fiber. More preferably, it is 25-75 mass% as a ratio of a structural unit (b), More preferably, it is 25-55 mass%.
上記共重合体は、スルホン酸（塩）基含有単量体（Ｃ）由来の構造単位（ｃ）の割合が、全構造単位１００質量％に対して０〜５０質量％であることが好ましい。構造単位（ｃ）の割合が上記好ましい割合であれば、繊維に対してより充分な吸湿性を付与することができる。構造単位（ｃ）の割合としてより好ましくは０〜３０質量％であり、更に好ましくは１０〜３０質量％である。 In the copolymer, the proportion of the structural unit (c) derived from the sulfonic acid (salt) group-containing monomer (C) is preferably 0 to 50% by mass with respect to 100% by mass of all the structural units. If the proportion of the structural unit (c) is the above preferred proportion, more sufficient hygroscopicity can be imparted to the fiber. More preferably, it is 0-30 mass% as a ratio of a structural unit (c), More preferably, it is 10-30 mass%.
上記共重合体は、その他の単量体（Ｅ）由来の構造単位（ｅ）の割合が、全構造単位１００モル質量％に対して０〜３０質量％であることが好ましい。より好ましくは０〜１５質量％であり、最も好ましくは０モル％である。 In the copolymer, the proportion of the structural unit (e) derived from the other monomer (E) is preferably 0 to 30% by mass with respect to 100% by mass of all structural units. More preferably, it is 0-15 mass%, Most preferably, it is 0 mol%.
上記共重合体は、重量平均分子量が５，０００〜２００，０００であることが好ましい。重量平均分子量が５，０００以上であれば、繊維処理剤を繊維に用いた場合に、繊維処理剤が水に溶けにくくなり、洗濯耐久性により優れることとなる。
重量平均分子量が２００，０００以下であれば、本発明の繊維処理剤で処理した繊維の肌触りがより向上することとなる。重量平均分子量としてより好ましくは１０，０００〜１５０，０００であり、更に好ましくは２０，０００〜１００，０００であり、特に好ましくは２０，０００〜８０，０００である。
共重合体の重量平均分子量は実施例に記載の方法により測定することができる。
The copolymer preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000. When the weight average molecular weight is 5,000 or more, when the fiber treatment agent is used for the fiber, the fiber treatment agent is hardly dissolved in water, and the washing durability is more excellent.
If a weight average molecular weight is 200,000 or less, the touch of the fiber processed with the fiber processing agent of this invention will improve more. More preferably, it is 10,000-150,000 as a weight average molecular weight, More preferably, it is 20,000-100,000, Most preferably, it is 20,000-80,000.
The weight average molecular weight of a copolymer can be measured by the method as described in an Example.
＜共重合体の製造方法＞
本発明の繊維処理剤に含まれる共重合体の製造方法は、特に制限されないが、単量体成分を重合することにより製造することができ、単量体成分の具体例及び好ましい例、並びに、各単量体の好ましい割合は、上述のとおりである。
上記重合体の製造方法は、（ポリ）アルキレングリコール系単量体（Ａ）及び不飽和カルボン酸系単量体（Ｂ）を含む単量体成分を重合する工程（以下、「重合工程」ともいう）を含むことが好ましい。
<Method for producing copolymer>
The method for producing the copolymer contained in the fiber treatment agent of the present invention is not particularly limited, but can be produced by polymerizing the monomer component, and specific examples and preferred examples of the monomer component, and The preferable ratio of each monomer is as described above.
The polymer production method includes a step of polymerizing a monomer component containing a (poly) alkylene glycol monomer (A) and an unsaturated carboxylic acid monomer (B) (hereinafter referred to as “polymerization step”). Preferably).
上記重合工程における、単量体成分の重合を開始する方法としては、特に制限されないが、例えば、重合開始剤を添加する方法、ＵＶを照射する方法、熱を加える方法、光開始剤存在下に光を照射する方法等が挙げられる。
上記重合工程において、重合開始剤を用いることが好ましい。
上記重合開始剤としては、例えば、過酸化水素；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）二塩酸塩等のアゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物；アスコルビン酸と過酸化水素、過硫酸塩と金属塩等の、酸化剤と還元剤とを組み合わせてラジカルを発生させる酸化還元型開始剤等が好適である。これらの重合開始剤のうち、残存単量体が減少する傾向にあることから、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ系化合物が好ましく、過硫酸塩が最も好ましい。これらの重合開始剤は、単独で使用されてもよく、２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
上記重合開始剤の使用量としては、全単量体の使用量１モルに対して、好ましくは０．１ｇ以上、１５ｇ以下であり、より好ましくは１ｇ〜１２ｇである。
The method for initiating the polymerization of the monomer component in the polymerization step is not particularly limited. For example, a method of adding a polymerization initiator, a method of irradiating UV, a method of applying heat, and in the presence of a photoinitiator. Examples include a method of irradiating light.
In the polymerization step, it is preferable to use a polymerization initiator.
Examples of the polymerization initiator include hydrogen peroxide; persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate, and ammonium persulfate; dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate), 2,2′- Azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2 ′ -Azo compounds such as azobis (1-imino-1-pyrrolidino-2-methylpropane) dihydrochloride; benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, peracetic acid, di-t-butyl peroxide, cumene hydro Preferred are organic peroxides such as peroxides; redox initiators that generate radicals by combining an oxidizing agent and a reducing agent, such as ascorbic acid and hydrogen peroxide, and a persulfate and metal salt. Of these polymerization initiators, since residual monomers tend to decrease, hydrogen peroxide, persulfate, and azo compounds are preferable, and persulfate is most preferable. These polymerization initiators may be used alone or in the form of a mixture of two or more.
As the usage-amount of the said polymerization initiator, it is 0.1g or more and 15g or less with respect to 1 mol of usage-amounts of all the monomers, More preferably, it is 1g-12g.
上記重合工程においては、必要に応じて連鎖移動剤を用いても良い。連鎖移動剤として、具体的には、メルカプトエタノール、メルカプトプロピオン酸等のチオール系連鎖移動剤；四塩化炭素、塩化メチレン等のハロゲン化物；イソプロピルアルコール、グリセリン等の、第２級アルコール；次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム等の次亜リン酸（塩）（これらの水和物を含む）；亜リン酸、亜リン酸ナトリウム等の亜リン酸（塩）；亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸（塩）；亜硫酸水素ナトリウム等の重亜硫酸（塩）；亜ジチオン酸ナトリウム等の亜ジチオン酸（塩）；ピロ亜硫酸カリウム等のピロ亜硫酸（塩）、過酸化水素などが挙げられる。上記連鎖移動剤として好ましくは、次亜リン酸（塩）、重亜硫酸（塩）、過酸化水素である。上記連鎖移動剤は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
連鎖移動剤の使用量としては、単量体（全単量体）の使用量１モルに対して、０ｇ以上、２０ｇ以下であることが好ましく、０ｇ以上、１５ｇ以下であることがより好ましい。
In the polymerization step, a chain transfer agent may be used as necessary. Specific examples of chain transfer agents include thiol chain transfer agents such as mercaptoethanol and mercaptopropionic acid; halides such as carbon tetrachloride and methylene chloride; secondary alcohols such as isopropyl alcohol and glycerin; hypophosphorous acid Acid, hypophosphorous acid (salt) such as sodium hypophosphite (including these hydrates); phosphorous acid (salt) such as phosphorous acid and sodium phosphite; sulfurous acid (salt) such as sodium sulfite ); Bisulfite (salt) such as sodium bisulfite; dithionic acid (salt) such as sodium dithionite; pyrosulfurous acid (salt) such as potassium pyrosulfite, hydrogen peroxide, and the like. The chain transfer agent is preferably hypophosphorous acid (salt), bisulfite (salt), or hydrogen peroxide. The chain transfer agent may be used alone or in the form of a mixture of two or more.
The amount of the chain transfer agent used is preferably 0 g or more and 20 g or less, more preferably 0 g or more and 15 g or less, with respect to 1 mol of the monomer (total monomer) used.
上記重合工程において、溶媒を使用する場合、溶媒としては水性溶媒が好ましい。水性溶媒としては、例えば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール（２−プロパノール）、ｎ−ブチルアルコール、ジエチレングリコール等のアルコール類、グリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられ、好ましくは水である。
単量体の溶媒への溶解性向上のため、必要に応じて、重合に悪影響を及ぼさない範囲で、任意の適切な有機溶媒を適宜加えてもよい。このような有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等の低級ケトン類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類；ジメチルホルムアルデヒド等のアミド類等が挙げられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
溶媒の使用量としては、単量体１００質量％に対して４０〜３００質量％が好ましい。
In the polymerization step, when a solvent is used, an aqueous solvent is preferable as the solvent. Examples of the aqueous solvent include water, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol (2-propanol), n-butyl alcohol, and diethylene glycol, glycol, glycerin, polyethylene glycol, and the like, preferably water. .
In order to improve the solubility of the monomer in the solvent, any appropriate organic solvent may be added as appropriate within a range that does not adversely affect the polymerization. Examples of such organic solvents include lower alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; lower ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and diethyl ketone; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and dioxane; amides such as dimethylformaldehyde. And the like. These solvents may use only 1 type and may use 2 or more types.
As a usage-amount of a solvent, 40-300 mass% is preferable with respect to 100 mass% of monomers.
上記重合工程において、重合温度は、特に限定されるものではないが、２０℃〜１１０℃であることが好ましく、より好ましくは５０〜１０５℃であり、更に好ましくは６０〜１０５℃である。
また、反応時間は、上記重合反応が完結するように、反応温度や、単量体成分、重合開始剤、及び、溶媒等の種類（性質）や組み合わせ、使用量等に応じて、適宜設定すればよい。
In the polymerization step, the polymerization temperature is not particularly limited, but is preferably 20 ° C to 110 ° C, more preferably 50 to 105 ° C, and further preferably 60 to 105 ° C.
In addition, the reaction time is appropriately set according to the reaction temperature, the type (property) and combination of the monomer component, the polymerization initiator, and the solvent, the amount used, etc. so that the polymerization reaction is completed. That's fine.
上記共重合体の製造方法は、重合反応後に、共重合体を熟成する工程を含むことが好ましい。熟成工程を行うことにより、残存モノマー量を低減することができる。上記熟成工程における温度は特に制限されないが、６０〜１０５℃であることが好ましい。上記熟成工程における熟成時間は特に制限されないが、１０分〜５時間であることが好ましい。より好ましくは３０分〜３時間である。 The method for producing the copolymer preferably includes a step of aging the copolymer after the polymerization reaction. By performing the aging step, the amount of residual monomer can be reduced. The temperature in the aging step is not particularly limited, but is preferably 60 to 105 ° C. The aging time in the aging step is not particularly limited, but is preferably 10 minutes to 5 hours. More preferably, it is 30 minutes to 3 hours.
重合体の中和率を好適な範囲とするために、単量体の原料の一部として不飽和カルボン酸系単量体（Ｂ）、スルホン酸（塩）基含有単量体（Ｃ）の塩を用いても、重合中、重合後に中和剤として、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物等を添加してもよい。 In order to make the neutralization rate of the polymer within a suitable range, the unsaturated carboxylic acid monomer (B) and the sulfonic acid (salt) group-containing monomer (C) Even when a salt is used, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide may be added as a neutralizing agent after the polymerization during the polymerization.
＜繊維処理剤＞
本発明の繊維処理剤における上記共重合体の含有割合は、特に制限されないが、繊維処理剤１００質量％に対して５〜５０質量％であることが好ましい。より好ましくは１０〜４０質量％であり、更に好ましくは１０〜３０質量％であり、特に好ましくは１０〜２０質量％である。
<Fiber treatment agent>
Although the content rate of the said copolymer in the fiber treatment agent of this invention is not restrict | limited in particular, It is preferable that it is 5-50 mass% with respect to 100 mass% of fiber treatment agents. More preferably, it is 10-40 mass%, More preferably, it is 10-30 mass%, Most preferably, it is 10-20 mass%.
＜コーティング剤＞
本発明の繊維処理剤は、繊維に留まらず、各種のプラスチック、金属、コンクリート、木材、紙などの材料の表面へのコーティング剤としても用いることができる。
このようなコーティング剤、すなわち、下記式（１）；
<Coating agent>
The fiber treatment agent of the present invention is not limited to fibers, and can also be used as a coating agent on the surface of various plastics, metals, concrete, wood, paper and other materials.
Such a coating agent, that is, the following formula (1);
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、水素原子、又は、メチル基を表す。Ｒ４は、水素原子、又は、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。（ＡＯ）は、同一又は異なって、オキシアルキレン基を表す。ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、１〜３００の数である。ｙは、０〜２の数を表す。ｚは、０又は１を表す。）で表される（ポリ）アルキレングリコール系単量体（Ａ）由来の構造単位（ａ）と不飽和カルボン酸系単量体（Ｂ）由来の構造単位（ｂ）とを有する共重合体を含むコーティング剤もまた本発明の１つである。
上記コーティング剤に含まれる好ましい共重合体は、本発明の繊維処理剤に含まれる好ましい共重合体と同様である。
(Wherein, R 1, R 2 and R 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom, or, .R 4 represents methyl group, hydrogen atom, or represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. (AO) is the same or different and represents an oxyalkylene group, n represents the average number of added moles of the oxyalkylene group, and is a number from 1 to 300. y represents a number from 0 to 2. z Represents 0 or 1). The structural unit (a) derived from the (poly) alkylene glycol monomer (A) and the structural unit (b) derived from the unsaturated carboxylic acid monomer (B). And a coating agent comprising a copolymer having the above structure is also one aspect of the present invention.
The preferred copolymer contained in the coating agent is the same as the preferred copolymer contained in the fiber treatment agent of the present invention.
上記プラスチックとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリル、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、トリアセチルセルロース、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの樹脂成形物およびフィルム等が挙げられる。上記金属としては、鉄、アルミニウム、鋼板、ティンフリースチール板、ブリキ板、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネート鋼板等が挙げられる。本発明のコーティング剤は、材料（基材）の表面に反応点がなくても、共重合体の自己架橋反応、及び／又は、後述する架橋剤を含む場合には共重合体と架橋剤との架橋反応等の複数の化合物の架橋反応によって、各種材料の表面に皮膜を形成することができる。 Examples of the plastic include polyethylene, polypropylene, polyacryl, polyvinyl alcohol, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, ethylene-vinyl acetate copolymer, triacetyl cellulose, cycloolefin polymer, polycarbonate, polyamide, Examples include resin molded products and films such as polyimide, nylon, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Examples of the metal include iron, aluminum, steel plate, tin-free steel plate, tin plate, polyethylene terephthalate film laminated steel plate and the like. The coating agent of the present invention includes a copolymer and a crosslinking agent in the case where the copolymer (self-crosslinking reaction) and / or a crosslinking agent described later are included even if there is no reactive site on the surface of the material (base material). Films can be formed on the surfaces of various materials by a cross-linking reaction of a plurality of compounds such as the cross-linking reaction.
＜架橋剤＞
本発明の繊維処理剤は、架橋剤を含んでいてもよい。
上記繊維処理剤が架橋剤を含むものである場合、このような繊維処理剤を繊維に処理することにより、繊維上で架橋構造を形成し、繊維処理剤が繊維により充分に固定化されるため、洗濯耐久性が向上する。
上記架橋剤としては、共重合体が有するカルボキシル基及び／又はその他の反応性官能基と反応して架橋構造を形成する限り特に制限されない。
上記共重合体が有するその他の反応性官能基としては、特に制限されないが、スルホン酸基及びこのエステルや塩；アミノ基、水酸基等が挙げられる。
上記架橋剤としては、特に制限されないが、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、ジエタノールアミン、オキサゾリン基含有ポリマー（株式会社日本触媒製 エポクロス）、ブタンジオール、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
<Crosslinking agent>
The fiber treatment agent of the present invention may contain a crosslinking agent.
When the fiber treatment agent contains a crosslinking agent, by treating such fiber treatment agent into fibers, a crosslinked structure is formed on the fibers, and the fiber treatment agent is sufficiently fixed by the fibers. Durability is improved.
The crosslinking agent is not particularly limited as long as it reacts with the carboxyl group and / or other reactive functional group of the copolymer to form a crosslinked structure.
Other reactive functional groups possessed by the copolymer are not particularly limited, and examples thereof include sulfonic acid groups and esters and salts thereof; amino groups and hydroxyl groups.
Although it does not restrict | limit especially as said crosslinking agent, For example, ethylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, diethanolamine, an oxazoline group containing polymer (Epocross made by Nippon Shokubai Co., Ltd.), butanediol, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate etc. are mentioned. It is done.
本発明の繊維処理剤は、架橋剤が有する反応性官能基の割合が、上記共重合体が有するカルボキシル基又はその塩１００モル％に対して０〜５０モル％であることが好ましい。より好ましくは０〜３０モル％であり、更に好ましくは０〜２０モル％である。 In the fiber treatment agent of the present invention, the ratio of the reactive functional group of the crosslinking agent is preferably 0 to 50 mol% with respect to 100 mol% of the carboxyl group or salt thereof of the copolymer. More preferably, it is 0-30 mol%, More preferably, it is 0-20 mol%.
＜繊維処理剤を用いた繊維の処理方法＞
本発明の繊維処理剤を用いた繊維の処理方法は、特に制限されないが、繊維に繊維処理剤を固定化する工程を含むものであることが好ましい。すなわち、本発明は、繊維に繊維処理剤を固定化する工程を含む繊維処理方法でもある。上記繊維処理方法としては、繊維生地を乾燥させる工程（予備乾燥工程）と、乾燥した繊維生地を繊維処理剤の水溶液に浸漬させる工程（浸漬工程）と、繊維生地を脱水する工程（脱水工程）と、繊維生地に繊維処理剤を固定化する工程（固定化工程）とを含むことがより好ましい。
<Fiber treatment method using fiber treatment agent>
Although the fiber processing method using the fiber processing agent of this invention is not restrict | limited in particular, It is preferable that the process of fixing a fiber processing agent to a fiber is included. That is, this invention is also a fiber processing method including the process of fixing a fiber processing agent to a fiber. The fiber treatment method includes a step of drying the fiber fabric (preliminary drying step), a step of immersing the dried fiber fabric in an aqueous solution of the fiber treatment agent (immersion step), and a step of dehydrating the fiber fabric (dehydration step). And a step of fixing the fiber treatment agent to the fiber fabric (an immobilization step) is more preferable.
上記予備乾燥工程の温度及び時間は特に制限されないが、８〜１５０℃で１〜１８０分間行うことが好ましい。
上記繊維処理剤の水溶液の繊維処理剤の濃度は、特に制限されないが、１〜１５質量％であることが好ましい。
上記浸漬工程における浸漬時間は、１〜３０分間が好ましい。
上記脱水工程においては、例えば、脱水機、マングルを用いて脱水を行うことが好ましい。
Although the temperature and time of the preliminary drying step are not particularly limited, it is preferably performed at 8 to 150 ° C. for 1 to 180 minutes.
Although the density | concentration of the fiber processing agent of the aqueous solution of the said fiber processing agent is not restrict | limited in particular, It is preferable that it is 1-15 mass%.
The immersion time in the immersion step is preferably 1 to 30 minutes.
In the dehydration step, it is preferable to dehydrate using, for example, a dehydrator or a mangle.
上記処理方法は、脱水工程と固定化工程との間に中乾燥工程を行ってもよい。中乾燥工程は、８〜１５０℃において、１〜１８０分間行うことが好ましい。
上記固定化工程は、例えば、繊維生地がセルロース繊維である場合、好ましくは１００〜１６０℃において、１〜３０分間行うことが好ましい。繊維生地がポリエステル繊維等の合成繊維である場合、１００〜２２０℃において、１〜３０分間行うことが好ましい。
In the treatment method, an intermediate drying step may be performed between the dehydration step and the immobilization step. The middle drying step is preferably performed at 8 to 150 ° C. for 1 to 180 minutes.
For example, when the fiber fabric is cellulose fiber, the immobilization step is preferably performed at 100 to 160 ° C. for 1 to 30 minutes. When the fiber fabric is a synthetic fiber such as a polyester fiber, it is preferably performed at 100 to 220 ° C. for 1 to 30 minutes.
本発明の繊維処理剤で処理する繊維としては特に制限されないが、ポリエステルやナイロン等の合成繊維や、キュプラ等の再生セルロース繊維、綿等の天然セルロース繊維等のセルロース繊維等が挙げられる。
本発明の繊維処理剤は、セルロース繊維及び／又はポリエステル繊維に用いられることが好ましい。
このような本発明の繊維処理剤で処理されてなるセルロース繊維及び／又はポリエステル繊維もまた、本発明の１つである。
The fiber to be treated with the fiber treating agent of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include synthetic fibers such as polyester and nylon, regenerated cellulose fibers such as cupra, and cellulose fibers such as natural cellulose fibers such as cotton.
The fiber treatment agent of the present invention is preferably used for cellulose fibers and / or polyester fibers.
Cellulose fibers and / or polyester fibers treated with such a fiber treating agent of the present invention are also one aspect of the present invention.
本発明の繊維処理剤は、上述の構成よりなり、繊維に対して、充分な吸湿性を付与し、かつ、繊維の風合いを向上させることができるため、ポリエステル等の繊維に好適に用いることができる。 The fiber treatment agent of the present invention has the above-described configuration, can impart sufficient hygroscopicity to the fiber, and can improve the texture of the fiber, so that it can be suitably used for fibers such as polyester. it can.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” means “part by mass” and “%” means “% by mass”.
＜重量平均分子量の測定条件（ＧＰＣ）＞
装置：東ソー社製ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ
検出器：ＲＩ
カラム：東ソー社製α−２５００、α−ｍ
カラム温度：４０℃
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ．
検量線：ジーエルサイエンス（クラボウ社製）ＰＯＬＹＡＣＲＹＬＩＣ ＡＣＩＤ ＳＴＡＮＤＡＲＤ
溶離液：０．１Ｎ酢酸ナトリウム／アセトニトリル＝３／１（質量比）
<Measurement conditions of weight average molecular weight (GPC)>
Equipment: HLC-8320GPC manufactured by Tosoh Corporation
Detector: RI
Column: α-2500, α-m manufactured by Tosoh Corporation
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 0.5 ml / min.
Calibration curve: GL Sciences (Kurabo) POLYACRYLIC ACID STANDARD
Eluent: 0.1N sodium acetate / acetonitrile = 3/1 (mass ratio)
＜重合体水溶液の固形分測定方法＞
重合反応が終了した時点での重合溶液１ｇを１ｇの脱イオン水で希釈して１３０℃で６０分間乾燥させ、その蒸発残分を測定して、以下の計算式より求めた。
固形分（％）＝〔乾燥後の蒸発残分（ｇ）／乾燥前の重合溶液の質量（ｇ）〕×１００
<Solid content measuring method of polymer aqueous solution>
1 g of the polymerization solution at the time when the polymerization reaction was completed was diluted with 1 g of deionized water, dried at 130 ° C. for 60 minutes, the evaporation residue was measured, and the following calculation formula was obtained.
Solid content (%) = [Evaporation residue after drying (g) / Mass of polymerization solution before drying (g)] × 100
＜再生セルロース生地の繊維処理剤による繊維処理＞
１０ｃｍ四方の再生セルロース（キュプラ）試験布を用意し、１３０℃、６０分間の予備乾燥を行い、試験布の質量（Ｘ）を測定した。１０質量％濃度に調整した繊維処理剤に試験布を浸漬し、試験布に残る繊維処理剤水溶液の量が試験布に対して１５０±１０％となるように脱水を行い、１３０℃で１５分間乾燥させて繊維処理剤を固定化させた。その後、試験布を１回洗濯した後に１３０℃で６０分間乾燥して質量（Ｙ）を測定した。
洗濯後における試験布に対して固定化された繊維処理剤の割合は以下の計算式より算出した。
固定化量（％）＝〔（Ｙ／Ｘ）−１〕×１００
<Fiber treatment with fiber treatment agent for regenerated cellulose fabric>
A 10 cm square regenerated cellulose (cupra) test cloth was prepared, preliminarily dried at 130 ° C. for 60 minutes, and the mass (X) of the test cloth was measured. The test cloth is dipped in a fiber treatment agent adjusted to a concentration of 10% by mass, dehydrated so that the amount of the fiber treatment agent aqueous solution remaining on the test cloth is 150 ± 10% with respect to the test cloth, and then at 130 ° C. for 15 minutes. The fiber treatment agent was fixed by drying. Then, after wash | cleaning test cloth once, it dried for 60 minutes at 130 degreeC, and measured the mass (Y).
The ratio of the fiber treatment agent fixed to the test cloth after washing was calculated from the following calculation formula.
Immobilization amount (%) = [(Y / X) −1] × 100
＜ポリエステル生地の繊維処理剤による繊維処理＞
１０ｃｍ四方のポリエステル試験布を用意し、１３０℃、６０分間の予備乾燥を行い、試験布の質量（Ｘ）を測定した。１０質量％濃度に調整した繊維処理剤に試験布を浸漬し、試験布に残る繊維処理剤水溶液の量が布に対して１００±１０％となるように脱水を行い、１３０℃で５分間乾燥した後に、さらに１９０℃で１分間乾燥してさせて繊維処理剤を固定化させた。その後、試験布を１回洗濯した後に１３０℃で６０分間乾燥して質量（Ｙ）を測定した。
洗濯後における試験布に対して固定化された繊維処理剤の割合は以下の計算式より算出した。
固定化量（％）＝〔（Ｙ／Ｘ）−１〕×１００
<Fiber treatment with fiber treatment agent for polyester fabric>
A 10 cm square polyester test cloth was prepared, preliminarily dried at 130 ° C. for 60 minutes, and the mass (X) of the test cloth was measured. The test cloth is immersed in a fiber treatment agent adjusted to a concentration of 10% by mass, dehydrated so that the amount of the fiber treatment agent aqueous solution remaining on the test cloth is 100 ± 10% with respect to the cloth, and dried at 130 ° C. for 5 minutes. Then, it was further dried at 190 ° C. for 1 minute to immobilize the fiber treatment agent. Then, after wash | cleaning test cloth once, it dried for 60 minutes at 130 degreeC, and measured the mass (Y).
The ratio of the fiber treatment agent fixed to the test cloth after washing was calculated from the following calculation formula.
Immobilization amount (%) = [(Y / X) −1] × 100
＜吸湿性評価＞
繊維処理した試験布を１０５℃で２時間乾燥し、質量（Ｍ）を測定した。続いて、試験布を秤量瓶に入れ、３０℃、相対湿度９０％の恒温槽にて保管し、２４時間後に取り出して、吸湿後の質量（Ｎ）を測定した。吸湿率は以下の計算式で計算した。
吸湿率（吸水率）（％）＝〔（Ｎ−Ｍ）／Ｍ〕×１００
なお、繊維処理していない布の吸水率は以下の結果であった。
再生セルロース；１１．０％
ポリエステル；０．５％
<Hygroscopic evaluation>
The fiber-treated test cloth was dried at 105 ° C. for 2 hours, and the mass (M) was measured. Subsequently, the test cloth was placed in a weighing bottle, stored in a thermostatic bath at 30 ° C. and a relative humidity of 90%, taken out after 24 hours, and the mass (N) after moisture absorption was measured. The moisture absorption rate was calculated by the following formula.
Moisture absorption rate (water absorption rate) (%) = [(N−M) / M] × 100
In addition, the water absorption rate of the cloth which has not been fiber-treated was the following result.
Regenerated cellulose; 11.0%
Polyester; 0.5%
＜風合い評価＞
繊維処理した試験布について、触感により以下の基準にて評価した。
対照は、未処理の布を一回洗濯したものとした。
５：対照よりも非常に柔らかい
４：対照よりもかなり柔らかい
３：対照よりも柔らかい
２：対照と同じ
１：対照よりも柔らかくない
<Texture evaluation>
The fiber-treated test cloth was evaluated according to the following criteria based on tactile sensation.
The control was a single wash of untreated fabric.
5: much softer than control 4: much softer than control 3: softer than control 2: same as control 1: not softer than control
＜実施例１＞
還流冷却管、攪拌機を備えた容量５００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに脱イオン水１００部を仕込み、攪拌下８０℃に昇温した後、メタクリル酸（以下、ＭＡＡと略す。）３０部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ＥＯ鎖の平均付加モル数２モル、以下ＰＧＭ−２ＥＯと略す）７０部、４８％水酸化ナトリウム（以下４８％ＮａＯＨと略す）１０．４部、１０％過硫酸ナトリウム水溶液（以下、１０％ＮａＰＳと略す。）１９．３部、１０％次亜リン酸ナトリウム・１水和物水溶液（以下、１０％ＳＨＰと略す。）１６．５部をそれぞれ別の滴下口より滴下した。それぞれの滴下時間は、ＭＡＡが１８０分間、ＰＧＭ−２ＥＯが１８０分間、４８％ＮａＯＨが１８０分間、１０％ＮａＰＳが２１０分間、１０％ＳＨＰが２１０分間とした。なお、滴下開始はすべて同時とした。１０％ＮａＰＳ滴下終了までの間、温度は８０℃を維持した。さらに同温度を１０％ＮａＰＳ滴下終了後３０分間にわたって維持して熟成して重合を完結させ、重合体１の水溶液を得た。重合体１の水溶液の固形分濃度は４３．２質量％、重量平均分子量は７１０００であった。
次に、得られた重合体１の水溶液に含まれるカルボキシル基に対して５ｍｏｌ％となるようにオキサゾリン基を有する架橋剤であるエポクロスＷＳ−３００（株式会社日本触媒製、オキサゾリン基含有アクリル系重合体、オキサゾリン基量：７．７ｍｍｏｌ／ｇ、重量平均分子量：１２×１０４、以下、「ＷＳ−３００」とも称する。）を加え、さらに脱イオン水を用いて固形分濃度を１０質量％に調整し、繊維処理剤（１）を得た。これを用いて、再生セルロース生地及び、ポリエステル生地への繊維処理を行い、吸湿性評価、風合い評価を行った。結果を表１に示した。
<Example 1>
A 500-mL glass separable flask equipped with a reflux condenser and a stirrer was charged with 100 parts of deionized water, heated to 80 ° C. with stirring, and then 30 parts of methacrylic acid (hereinafter abbreviated as MAA), methoxypolyethylene. Glycol methacrylate (average added mole number of EO chain 2 mol, hereinafter abbreviated as PGM-2EO) 70 parts, 48% sodium hydroxide (hereinafter abbreviated as 48% NaOH) 10.4 parts, 10% sodium persulfate aqueous solution (hereinafter, 19.3 parts, 16.5 parts of a 10% sodium hypophosphite monohydrate aqueous solution (hereinafter abbreviated as 10% SHP) were added dropwise from separate dropping ports. The dropping time was 180 minutes for MAA, 180 minutes for PGM-2EO, 180 minutes for 48% NaOH, 210 minutes for 10% NaPS, and 210 minutes for 10% SHP. The start of dropping was all simultaneous. The temperature was maintained at 80 ° C. until the end of dropwise addition of 10% NaPS. Furthermore, the same temperature was maintained for 30 minutes after completion of the dropwise addition of 10% NaPS to ripen to complete the polymerization, whereby an aqueous solution of polymer 1 was obtained. The aqueous solution of polymer 1 had a solid content concentration of 43.2% by mass and a weight average molecular weight of 71,000.
Next, EPOCROS WS-300 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., oxazoline group-containing acrylic polymer) which is a cross-linking agent having an oxazoline group so as to be 5 mol% with respect to the carboxyl group contained in the aqueous solution of the obtained polymer 1 Combined, oxazoline group amount: 7.7 mmol / g, weight average molecular weight: 12 × 10 4 , hereinafter also referred to as “WS-300”), and solid content concentration to 10% by mass using deionized water The fiber treatment agent (1) was obtained by adjusting. Using this, fiber treatment was performed on a regenerated cellulose fabric and a polyester fabric, and a hygroscopic evaluation and a texture evaluation were performed. The results are shown in Table 1.
＜実施例２〜１７及び比較例１、２＞
表１及び２に示す処方により、実施例２〜１７及び比較例１、２の重合体を合成した。これらの重合体に対して、実施例１と同様に、重合体が有するカルボキシル基に対して５ｍｏｌ％となるようにエポクロスＷＳ−３００を加え、さらに脱イオン水で固形分濃度を１０質量％に調整し、繊維処理剤を得た。これらを用いて、再生セルロース生地、及び、ポリエステル生地への繊維処理を行い、吸湿性評価、風合い評価を行った。結果を表１及び２に示した。
<Examples 2 to 17 and Comparative Examples 1 and 2>
Polymers of Examples 2 to 17 and Comparative Examples 1 and 2 were synthesized according to the formulations shown in Tables 1 and 2. To these polymers, as in Example 1, Epocros WS-300 was added so as to be 5 mol% with respect to the carboxyl group of the polymer, and the solid content concentration was further increased to 10 mass% with deionized water. The fiber treatment agent was obtained by adjusting. Using these, fiber treatment was performed on the regenerated cellulose fabric and the polyester fabric, and the hygroscopic evaluation and the texture evaluation were performed. The results are shown in Tables 1 and 2.
表１及び２に、略号を用いて記載した化合物は以下のとおりである。
ＰＧＭ−２ＥＯ：メトキシポリエチレングリコール（平均ＥＯ付加数２）メタクリレート、Ｔｇ＝−２６℃
ＰＧＭ−４ＥＯ：メトキシポリエチレングリコール（平均ＥＯ付加数４）メタクリレート、Ｔｇ＝−５９℃
ＰＧＭ−９ＥＯ：メトキシポリエチレングリコール（平均ＥＯ付加数９）メタクリレート、Ｔｇ＝−６０℃
ＰＧＭ−２３ＥＯ：メトキシポリエチレングリコール（平均ＥＯ付加数２３）メタクリレート、Ｔｇ＝−５２℃
ＰＧ−８ＥＯ：ポリエチレングリコール（平均ＥＯ付加数８）メタクリレート、Ｔｇ＝−６５℃
ＰＧＭ−９ＥＯ−Ａ：メトキシポリエチレングリコール（平均ＥＯ付加数９）アクリレート、Ｔｇ＝−５８℃
ＰＧ−１０ＥＯ−Ａ：ポリエチレングリコール（平均ＥＯ付加数１０）アクリレート、Ｔｇ＝−６４℃
ＡＭＰＳ５０％水溶液：２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸５０％水溶液
The compounds described in Tables 1 and 2 using abbreviations are as follows.
PGM-2EO: Methoxypolyethylene glycol (average EO addition number 2) methacrylate, Tg = −26 ° C.
PGM-4EO: Methoxypolyethylene glycol (average EO addition number 4) methacrylate, Tg = −59 ° C.
PGM-9EO: Methoxypolyethylene glycol (average EO addition number 9) methacrylate, Tg = −60 ° C.
PGM-23EO: Methoxypolyethylene glycol (average EO addition number 23) methacrylate, Tg = −52 ° C.
PG-8EO: Polyethylene glycol (average EO addition number 8) methacrylate, Tg = −65 ° C.
PGM-9EO-A: Methoxypolyethylene glycol (average EO addition number 9) acrylate, Tg = −58 ° C.
PG-10EO-A: Polyethylene glycol (average EO addition number 10) acrylate, Tg = −64 ° C.
AMPS 50% aqueous solution: 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid 50% aqueous solution
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