JP2018093868A - Oil-in-water-type emulsion composition and manufacturing method of oil-in-water-type emulsion composition - Google Patents

Oil-in-water-type emulsion composition and manufacturing method of oil-in-water-type emulsion composition Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an emulsion composition maintaining emulsion stability even through a high temperature process such as sterilization (heat resistance) and small in change of particle diameter distribution before and after heating, maintaining emulsion stability even when an oil phase composition has state change (for example, the oil phase component is solidified and crystallized by temperature decrease, the oil phase component is molten by temperature increase) (temperature decrease resistance) and easy to be handled during manufacturing.SOLUTION: The problem is solved by an oil-in-water-type emulsion composition having solid particles, a surfactant having one alkyl group, an oil phase component and a water phase component, in which the oil phase component contains an oil phase component having an unsaturated bond and/or an oxygen atom, and the solid particles exist on a boundary surface between the oil phase component and the water phase component.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、水中油型乳化組成物、及び該水中油型乳化組成物の製造方法に関する。   The present invention relates to an oil-in-water emulsion composition and a method for producing the oil-in-water emulsion composition.

食品分野の乳化には、従来から乳化剤・界面活性剤を用いた乳化が利用されている。乳化剤・界面活性剤による乳化は、熱力学的に不安定であるために、高温での殺菌工程に対する安定性や長期安定性を確保するためには、例えば、水中油型乳化組成物(O/W型)の油滴粒子径をサブミクロンレベルまで下げる必要があった。
しかし、近年食品分野においては、食欲に通じる見た目、風味(味覚、嗅覚による感覚を刺激するもの)、食感、健康志向による成分へのこだわり等のニーズが増加している。そこで、従来の乳化剤・界面活性剤を用いた乳化組成物とは異なるエマルションサイズや構造を有する乳化組成物を調製し得る乳化手法が求められている。乳化剤・界面活性剤による乳化以外の手法として、近年、微粒子安定化エマルション(ピッカリングエマルション)の研究が活発に行われている。
Conventionally, emulsification using an emulsifier / surfactant has been used for emulsification in the food field. Since emulsification with an emulsifier / surfactant is thermodynamically unstable, for example, an oil-in-water emulsion composition (O / It was necessary to reduce the particle size of the (W type) oil droplets to the submicron level.
However, in recent years, in the food field, there are increasing needs such as appearance that leads to appetite, flavor (which stimulates senses based on taste and smell), texture, and health-oriented ingredients. Therefore, there is a need for an emulsification technique capable of preparing an emulsion composition having an emulsion size and structure different from those of conventional emulsion compositions using an emulsifier / surfactant. As a method other than emulsification with an emulsifier / surfactant, research on fine particle stabilized emulsions (Pickering emulsions) has been actively conducted in recent years.

特に、化粧品分野では特許文献1に記載された方法が開示されている。また、医薬分野では特許文献2に記載された方法が開示されている。
しかし、例えば、食品用途に使用する際には、殺菌時の高温加熱に耐え得る耐熱性の付与が必要とされる。一方、食感や見た目、触感、粘度、安定性等に影響を及ぼす粒子径の制御は、食品及び医薬品等の経口材料においては重要な項目である。それにも関わらず、加熱前後での粒子径分布の変化の有無について、特許文献1にも非特許文献1にも触れられていない。また、パラフィン等の工業用途に使用する油性成分と比べて、エステル系の油性成分や食用油脂は極性が高く、組成分布や純度等の問題からも、適切な濡れ性の粒子を選定することが難しく、微粒子安定化技術を用いた乳化組成物の安定化が難しかった。また、食用油脂以外の油性成分を用いた場合は、人体にとって有害であるか、あるいは有害でなくても、味質の面で充分な水中油型乳化組成物を調製することが困難であった。また、特許文献2は熱刺激により容易に崩壊するものであり、界面活性剤も過剰に含有するため食品用途に使用するには不適合である。
In particular, in the cosmetic field, the method described in Patent Document 1 is disclosed. In the pharmaceutical field, a method described in Patent Document 2 is disclosed.
However, for use in food applications, for example, it is necessary to impart heat resistance that can withstand high-temperature heating during sterilization. On the other hand, control of the particle size that affects the texture, appearance, touch, viscosity, stability, and the like is an important item in oral materials such as foods and pharmaceuticals. Nevertheless, neither Patent Document 1 nor Non-Patent Document 1 touches on the presence or absence of changes in the particle size distribution before and after heating. Compared to oily components used for industrial applications such as paraffin, ester-based oily components and edible fats and oils are highly polar, and appropriate wettability particles can be selected from problems such as composition distribution and purity. It was difficult to stabilize the emulsion composition using the fine particle stabilization technique. In addition, when an oily component other than edible oils and fats is used, it is difficult to prepare a sufficient oil-in-water emulsion composition in terms of taste even if it is harmful to the human body or not harmful. . In addition, Patent Document 2 is easily disintegrated by thermal stimulation, and contains an excessive amount of surfactant, so that it is unsuitable for use in food applications.

特開2008―291027号公報JP 2008-291027 A 特表2013−500844号公報Special table 2013-500844 gazette

J. Giermanska-Kahn et.Al, Langmuir 2005, 21, 4316-4323J. Giermanska-Kahn et.Al, Langmuir 2005, 21, 4316-4323 油脂 Vol.65, No4 (2012), 94-102Oil Vol.65, No4 (2012), 94-102 油化学, 26, 150 (1977)Petrochemistry, 26, 150 (1977)

水中油型乳化組成物を作製する際には、高速撹拌時の泡立ちの度合いも、製造時間の消泡剤の使用や製造時間等の観点から、製造コストや作業者の取扱いのし易さに大きく影響する。そのため、製造時の起泡をできるだけ抑制することも重要な項目である。
また、不飽和結合及び/又は酸素原子を有する油相成分を用いた水中油型乳化物、例えば食用油脂を用いた水中油型乳化物において、油滴同士の合一の抑制や、合一に繋がるクリーミングの抑制、針状結晶成長による界面破壊の結果生じる乳化不安定性は大きな課題
である(非特許文献2)。
また、食用油脂は、酸化や加水分解により、劣化臭を生じることが課題となっている(非特許文献3)。
本発明では、殺菌等の高温工程を経ても乳化安定性を保持し(耐熱性)、加熱前後での粒子径分布の変化が小さい乳化組成物であって、油相成分が状態変化する場合であっても(例えば、降温により油相成分が凝固、結晶化する。昇温により油相成分が融解する。)、乳化安定性を保持し(降温耐性)、製造時取り扱いの容易な組成物を提供することを第1の課題とする。また、殺菌等の高温工程を経ても乳化安定性を保持し(耐熱性)、加熱前後での粒子径分布の変化が小さい乳化組成物であって、油相成分が状態変化する場合であっても(例えば、降温により油相成分が凝固、結晶化する。昇温により油相成分が融解する。)、乳化安定性を保持し(降温耐性)、油脂の劣化が抑制された食品用の組成物を提供することを第2の課題とする。さらにその組成物を飲食した際に、人体への有害性がなく、味質としても好適で、特に同量の油脂含有量でも油感(オイル感、ファット感)が強く、飲食品の油脂含有量低減に寄与できる組成物を提供することを課題とする。
When preparing an oil-in-water emulsion composition, the degree of foaming during high-speed agitation is also determined in terms of manufacturing cost and ease of handling from the viewpoint of the use of the antifoaming agent during manufacturing time and manufacturing time. A big influence. Therefore, it is also an important item to suppress foaming during production as much as possible.
In addition, in an oil-in-water emulsion using an oil phase component having an unsaturated bond and / or an oxygen atom, such as an oil-in-water emulsion using an edible fat, The emulsification instability resulting from the suppression of the creaming to be connected and the interface breakage due to the acicular crystal growth is a big problem (Non-Patent Document 2).
In addition, edible fats and oils have a problem of producing a deteriorated odor due to oxidation and hydrolysis (Non-patent Document 3).
In the present invention, an emulsion composition that retains emulsion stability even after a high-temperature process such as sterilization (heat resistance), has a small change in particle size distribution before and after heating, and the oil phase component changes state. Even if it is present (for example, the oil phase component solidifies and crystallizes when the temperature falls, the oil phase component melts when the temperature rises), it maintains the emulsification stability (temperature resistance), and a composition that is easy to handle during production. Providing is a first problem. In addition, it is an emulsion composition that retains emulsion stability even after a high temperature process such as sterilization (heat resistance) and has a small change in particle size distribution before and after heating, and the oil phase component changes state. (For example, the oil phase component coagulates and crystallizes when the temperature falls. The oil phase component melts when the temperature rises), maintains the emulsification stability (cold temperature resistance), and suppresses the deterioration of fats and oils. Providing goods is a second problem. Furthermore, when the composition is eaten or consumed, it is not harmful to the human body and is suitable as a taste. Particularly, even when the amount of oil and fat content is the same, the oil feeling (oil feeling and fat feeling) is strong, and the fat and oil content of the food and drink It aims at providing the composition which can contribute to quantity reduction.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究をすすめ、固体粒子を含有する乳化組成物であって、界面活性剤及び特定の油性成分との組合せにより、前記油相成分と前記水相成分との界面に前記固体粒子が存在する乳化構造とすることで、上記課題を解決できることに想到し、本発明を見出した。   The present inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems, and are emulsion compositions containing solid particles, wherein the oil phase component and the water phase component are combined by combining a surfactant and a specific oil component. The present invention has been found by conceiving that the above-mentioned problems can be solved by adopting an emulsified structure in which the solid particles are present at the interface with.

すなわち、本発明の第1の側面は以下を要旨とする。
(A1)固体粒子、アルキル基を1つ有する 界面活性剤、油相成分、及び水相成分を有
し、前記油相成分は、不飽和結合及び/又は酸素原子を有する食用油脂を含み、前記油相成分と前記水相成分との界面に前記固体粒子が存在する、水中油型乳化組成物。
(A2)60℃以上の耐熱性を有する、(A1)に記載の水中油型乳化組成物。
(A3)前記界面活性剤の濃度は、組成物全量に対し0.00001重量%以上0.05重量%以下である、(A1)又は(A2)に記載の水中油型乳化組成物。
(A4)前記界面活性剤は、HLBが8より大きい値である界面活性剤を含む、(A1)〜(A3)のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
(A5)前記界面活性剤の組成物中の濃度は、該界面活性剤の臨界ミセル濃度以下である、(A1)〜(A4)のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
(A6)前記界面活性剤は、分子内にカチオン性基を少なくとも1つ有する界面活性剤を含む、(A1)〜(A5)のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
(A7)前記界面活性剤は、カチオン性界面活性剤を含む、(A1)〜(A6)のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
(A8)前記固体粒子の平均粒子径が0.01μm以上5μm以下である、(A1)〜(A7)のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
(A9)連続相と不連続相の界面に存在する固体粒子の平均粒子径が0.01μm以上5μm以下である、(A1)〜(A8)のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
(A10)水中油型乳化組成物中の不連続相の大きさが0.5μm以上1mm未満である、(A1)〜(A9)のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
(A11)食品用である、(A1)〜(A10)に記載の水中油型乳化組成物。
(A12)前記水相成分と、前記界面活性剤及び前記固体粒子と、を混合し、該混合物を撹拌する第1ステップ、前記ステップで得られた混合物と、前記油相成分と、を混合し、該混合物を撹拌する第2ステップ、を含む(A1)〜(A11)のいずれかに記載の水中油型乳化組成物の製造方法。
(A13)前記油相成分と、前記界面活性剤及び前記固体粒子と、を混合し、該混合物を撹拌する第1´ステップ、前記ステップで得られた混合物と、前記水相成分と、を混合し、該混合物を撹拌する第2´ステップ、を含む(A1)〜(A11)のいずれかに記載の
水中油型乳化組成物の製造方法。
本発明の第2の側面は以下を要旨とする。
(B1)固体粒子、界面活性剤、油相成分、及び水相成分を有し、前記油相成分は、食用油脂を含み、前記油相成分と前記水相成分との界面に前記固体粒子が存在する、食品用水中油型乳化組成物。
(B2)60℃以上の耐熱性を有する、(B1)に記載の食品用水中油型乳化組成物。
(B3)前記界面活性剤の濃度は、組成物全量に対し0.00001重量%以上0.05重量%以下である、(B1)又は(B2)に記載の食品用水中油型乳化組成物。
(B4)前記界面活性剤は、HLBが8より大きい値である界面活性剤を含む、(B1)〜(B3)のいずれかに記載の食品用水中油型乳化組成物。
(B5)前記界面活性剤の組成物中の濃度は、該界面活性剤の臨界ミセル濃度以下である、(B1)〜(B4)のいずれかに記載の食品用水中油型乳化組成物。
(B6)前記界面活性剤は、分子内にカチオン性基を少なくとも1つ有する界面活性剤を含む、(B1)〜(B5)のいずれかに記載の食品用水中油型乳化組成物。
(B7)前記界面活性剤は、カチオン性界面活性剤を含む、(B1)〜(B6)のいずれかに記載の食品用水中油型乳化組成物。
(B8)前記固体粒子の平均粒子径が0.01μm以上5μm以下である、(B1)〜(B7)のいずれかに記載の食品用水中油型乳化組成物。
(B9)連続相と不連続相の界面に存在する固体粒子の平均粒子径が0.01μm以上5μm以下である、(B1)〜(B8)のいずれかに記載の食品用水中油型乳化組成物。
(B10)水中油型乳化組成物中の不連続相の大きさが0.5μm以上1mm未満である、(B1)〜(B9)のいずれかに記載の食品用水中油型乳化組成物。
(B11)前記水相成分と、前記界面活性剤及び前記固体粒子と、を混合し、該混合物を撹拌する第1ステップ、前記ステップで得られた混合物と、前記油相成分と、を混合し、該混合物を撹拌する第2ステップ、を含む(B1)〜(B10)のいずれかに記載の食品用水中油型乳化組成物の製造方法。
(B12)前記油相成分と、前記界面活性剤及び前記固体粒子と、を混合し、該混合物を撹拌する第1´ステップ、前記ステップで得られた混合物と、前記水相成分と、を混合し、該混合物を撹拌する第2´ステップ、を含む(B1)〜(B10)のいずれかに記載の食品用水中油型乳化組成物の製造方法。
That is, the gist of the first aspect of the present invention is as follows.
(A1) Solid particles, a surfactant having one alkyl group, an oil phase component, and an aqueous phase component, wherein the oil phase component contains edible fats and oils having unsaturated bonds and / or oxygen atoms, An oil-in-water emulsion composition in which the solid particles are present at the interface between an oil phase component and the water phase component.
(A2) The oil-in-water emulsion composition according to (A1), which has a heat resistance of 60 ° C. or higher.
(A3) The oil-in-water emulsion composition according to (A1) or (A2), wherein the concentration of the surfactant is 0.00001 wt% or more and 0.05 wt% or less with respect to the total amount of the composition.
(A4) The surfactant is an oil-in-water emulsion composition according to any one of (A1) to (A3), including a surfactant having an HLB value greater than 8.
(A5) The oil-in-water emulsion composition according to any one of (A1) to (A4), wherein the concentration of the surfactant in the composition is not more than the critical micelle concentration of the surfactant.
(A6) The oil-in-water emulsion composition according to any one of (A1) to (A5), wherein the surfactant includes a surfactant having at least one cationic group in the molecule.
(A7) The surfactant is an oil-in-water emulsion composition according to any one of (A1) to (A6), which includes a cationic surfactant.
(A8) The oil-in-water emulsion composition according to any one of (A1) to (A7), wherein an average particle size of the solid particles is 0.01 μm or more and 5 μm or less.
(A9) The oil-in-water emulsion composition according to any one of (A1) to (A8), wherein the average particle size of the solid particles present at the interface between the continuous phase and the discontinuous phase is 0.01 μm or more and 5 μm or less.
(A10) The oil-in-water emulsion composition according to any one of (A1) to (A9), wherein the size of the discontinuous phase in the oil-in-water emulsion composition is 0.5 μm or more and less than 1 mm.
(A11) The oil-in-water emulsion composition according to (A1) to (A10), which is for food.
(A12) First step of mixing the aqueous phase component, the surfactant and the solid particles, and stirring the mixture, mixing the mixture obtained in the step and the oil phase component. A method for producing an oil-in-water emulsion composition according to any one of (A1) to (A11), comprising a second step of stirring the mixture.
(A13) The oil phase component, the surfactant, and the solid particles are mixed, and the mixture is obtained by mixing the water phase component and the mixture obtained in the first step of stirring the mixture. And the 2 'step which stirs this mixture, The manufacturing method of the oil-in-water type emulsion composition in any one of (A1)-(A11).
The second aspect of the present invention is summarized as follows.
(B1) It has solid particles, a surfactant, an oil phase component, and an aqueous phase component, and the oil phase component contains edible fats and oils, and the solid particles are present at the interface between the oil phase component and the aqueous phase component. An oil-in-water emulsion composition for food that exists.
(B2) The oil-in-water emulsion composition for food according to (B1), which has a heat resistance of 60 ° C. or higher.
(B3) The oil-in-water emulsion composition for food according to (B1) or (B2), wherein the concentration of the surfactant is 0.00001 wt% or more and 0.05 wt% or less with respect to the total amount of the composition.
(B4) The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of (B1) to (B3), wherein the surfactant includes a surfactant having an HLB value greater than 8.
(B5) The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of (B1) to (B4), wherein the concentration of the surfactant in the composition is not more than the critical micelle concentration of the surfactant.
(B6) The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of (B1) to (B5), wherein the surfactant includes a surfactant having at least one cationic group in the molecule.
(B7) The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of (B1) to (B6), wherein the surfactant includes a cationic surfactant.
(B8) The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of (B1) to (B7), wherein the solid particles have an average particle size of 0.01 μm or more and 5 μm or less.
(B9) The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of (B1) to (B8), wherein the average particle size of the solid particles present at the interface between the continuous phase and the discontinuous phase is 0.01 μm or more and 5 μm or less. .
(B10) The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of (B1) to (B9), wherein the size of the discontinuous phase in the oil-in-water emulsion composition is 0.5 μm or more and less than 1 mm.
(B11) First step of mixing the aqueous phase component, the surfactant and the solid particles, and stirring the mixture, mixing the mixture obtained in the step and the oil phase component. The manufacturing method of the oil-in-water type emulsion composition for foodstuffs in any one of (B1)-(B10) including the 2nd step which stirs this mixture.
(B12) Mixing the oil phase component, the surfactant and the solid particles, and stirring the mixture, the 1 ′ step, the mixture obtained in the step, and the water phase component And the 2 'step which stirs this mixture, The manufacturing method of the oil-in-water type emulsion composition for foodstuffs in any one of (B1)-(B10).

本発明によれば、殺菌等の高温工程を経ても乳化安定性を保持し(耐熱性)、加熱前後での粒子径分布の変化が小さい乳化組成物であって、油相成分が状態変化する場合であっても(例えば、降温により油相成分が凝固、結晶化する。昇温により油相成分が融解する。)、乳化安定性を保持し(降温耐性)、製造時取り扱いの容易な組成物を提供することができる。
また、殺菌等の高温工程を経ても乳化安定性を保持し(耐熱性)、加熱前後での粒子径分布の変化が小さい乳化組成物であって、油相成分が状態変化する場合であっても(例えば、降温により油相成分が凝固、結晶化する。昇温により油相成分が融解する。)、乳化安定性を保持し(降温耐性)、油脂の劣化が抑制された食品用の組成物を提供することができる。
さらにその組成物を飲食した際に、人体への有害性がなく、味質としても好適で、特に同量の油脂含有量でも油感(オイル感、ファット感)が強く、飲食品の油脂含有量低減に寄与できる組成物を提供することができる。
According to the present invention, an emulsion composition that retains emulsification stability even after a high temperature process such as sterilization (heat resistance) and has a small change in particle size distribution before and after heating, the state of the oil phase component changes. Even if it is a case (for example, the oil phase component is solidified and crystallized by the temperature drop. The oil phase component melts by the temperature rise), the emulsion stability is maintained (temperature drop resistance), and the composition is easy to handle during production. Things can be provided.
In addition, it is an emulsion composition that retains emulsion stability even after a high temperature process such as sterilization (heat resistance) and has a small change in particle size distribution before and after heating, and the oil phase component changes state. (For example, the oil phase component coagulates and crystallizes when the temperature falls. The oil phase component melts when the temperature rises), maintains the emulsification stability (cold temperature resistance), and suppresses the deterioration of fats and oils. Things can be provided.
Furthermore, when the composition is eaten or consumed, it is not harmful to the human body and is suitable as a taste. Particularly, even when the amount of oil and fat content is the same, the oil feeling (oil feeling and fat feeling) is strong, and the fat and oil content of the food and drink The composition which can contribute to quantity reduction can be provided.

水中油型乳化組成物Aを60℃まで昇温し、その後室温まで降温させた後の、偏光顕微鏡写真である(図面代用写真)。It is a polarizing microscope photograph after heating up oil-in-water type emulsion composition A to 60 degreeC and making it cool to room temperature after that (drawing substitute photograph). 水中油型乳化組成物Aを水で10倍希釈した乳化組成物の、偏光顕微鏡写真である(図面代用写真)。It is a polarizing microscope photograph of the emulsion composition which diluted the oil-in-water emulsion composition A 10 times with water (drawing substitute photograph). 水中油型乳化組成物Aの、消光位での偏光顕微鏡写真である(図面代用写真)。It is a polarizing microscope photograph in the quenching position of the oil-in-water emulsion composition A (drawing substitute photograph). 実施例4における、加熱前後の粒子径分布を示すグラフである。6 is a graph showing the particle size distribution before and after heating in Example 4.

以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施形態の一例(代表例)であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に限定されない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The description of the constituent requirements described below is an example (representative example) of an embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to these contents unless it exceeds the gist.

本発明の実施形態に係る水中油型乳化組成物は、固体粒子、界面活性剤、油相成分、及び水相成分を含有する。そして、前記油相成分と前記水相成分との界面に前記固体粒子が存在する構造を有する水中油型乳化組成物である。
具体的には、本発明の第1の実施形態は、固体粒子、アルキル基を1つ有する界面活性剤、油相成分、及び水相成分を有し、
前記油相成分は、不飽和結合及び/又は酸素原子を有する食用油脂を含み、
前記油相成分と前記水相成分との界面に前記固体粒子が存在する、水中油型乳化組成物である。
また、本発明の第2の実施形態は、固体粒子、界面活性剤、油相成分、及び水相成分を有し、
前記油相成分は、食用油脂を含み、
前記油相成分と前記水相成分との界面に前記固体粒子が存在する、食品用水中油型乳化組成物である。
本明細書において水中油型乳化組成物とは、連続相を水相とするいわゆるO/W型の水中油型乳化組成物に加え、W/O/W型乳化物等の多層乳化物も含む。また、油相成分と水相成分との界面に固体粒子が存在することは、クライオ走査型電子顕微鏡(Cryo−SEM)等による水中油型乳化組成物の断面観察で確認できる。断面を観察する方法としては、通常用いられる方法であれば特に限定されないが、例えば、水中油型乳化組成物をメタルコンタクト法等の急速凍結法により急速凍結させた後、光学顕微鏡用ダイヤモンドナイフを用いてクライオミクロトームで断面を作製し、Cryo−SEMで試料断面の観察を行い、観察することができる。
The oil-in-water emulsion composition according to the embodiment of the present invention contains solid particles, a surfactant, an oil phase component, and an aqueous phase component. And it is an oil-in-water type emulsion composition which has a structure where the said solid particle exists in the interface of the said oil phase component and the said water phase component.
Specifically, the first embodiment of the present invention has solid particles, a surfactant having one alkyl group, an oil phase component, and an aqueous phase component,
The oil phase component includes edible fats and oils having unsaturated bonds and / or oxygen atoms,
It is an oil-in-water emulsion composition in which the solid particles are present at the interface between the oil phase component and the water phase component.
Further, the second embodiment of the present invention has solid particles, a surfactant, an oil phase component, and an aqueous phase component,
The oil phase component includes edible fats and oils,
The oil-in-water emulsified composition for foods, wherein the solid particles are present at the interface between the oil phase component and the water phase component.
In this specification, the oil-in-water emulsion composition includes a multilayer emulsion such as a W / O / W emulsion in addition to a so-called O / W oil-in-water emulsion composition having a continuous phase as an aqueous phase. . The presence of solid particles at the interface between the oil phase component and the water phase component can be confirmed by cross-sectional observation of the oil-in-water emulsion composition using a cryo-scanning electron microscope (Cryo-SEM) or the like. The method for observing the cross section is not particularly limited as long as it is a commonly used method. For example, after the oil-in-water emulsion composition is rapidly frozen by a rapid freezing method such as a metal contact method, a diamond knife for an optical microscope is used. It is possible to prepare a cross-section with a cryomicrotome and observe the cross-section of the sample with a Cryo-SEM.

本実施形態の水中油型乳化組成物に含有される固体粒子は、使用する水相成分及び油相成分に溶解せず、水相成分及び/又は油相成分に該固体粒子を添加した後にも、水相及び/又は油相を撹拌することができるものであれば任意の固体粒子を用いることができる。固体粒子の例としては無機物、有機物、有機−無機複合体、等があげられる。
無機物の例としては、球状シリカやヒュームドシリカ等のシリカ粒子、タルク、酸化チタン、ヒドロキシアパタイト等のセラミック、炭酸カルシウム、ゼオライト、無機顔料等が挙げられる。有機物の例としては、[キチン、キトサン、セルロース、微結晶セルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシセルロース、メチルセルロース、発酵セルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ジェランガム、ネイティブジェランガム、キサンタンガム、カラギーナン、デキストリン、難消化性デキストリン、大豆多糖類、ペクチン、アルギン酸、アルギン酸プロピレングリコールエステル、タマリンドシードガム、タラガム、カラヤガム、グアガム、ローカストビーンガム、トラガントガム、ガディガム、プルラン、アラビアガム、寒天、ファーセラン、イヌリン、コンニャクマンナン等の多糖類、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等のポリマー、有機顔料、オリゴマー、ヤヌス粒子、澱粉、澱粉加工品、シクロデキストリン、ホエーやカゼイン等の動物性蛋白質、大豆蛋白、ゼイン等の植物性蛋白質、ハイドロフォビン等の微生物由来蛋白質、酵素、蛋白質分解物、ペプチド、微生物、芽胞、細胞、フラボノイド等の植物抽出物、蛋白質ゲル粉砕物や穀物粉末等の食品粉砕物、それらの複合体
、誘導体、等が挙げられる。合成物であっても天然物であっても構わない。特に、多糖及びポリマーの場合、直鎖状(セルロース)、分岐状(グルコマンナン等)、側鎖状(ガラクトマンナン類)、球状(アラビアガム、大豆多糖類)のいずれであってもよい。酸性多糖類でも中性多糖類でも、塩基性多糖類でも良い。有機−無機複合体としては、Feを保持したフェリチン、アルギン酸Naとカルシウム塩等から調製したゲル微粒子、等が挙げられる。水相もしくは油相に分散する前の固体粒子の形態としては、粉末状であってもよいし、ペースト状、ペレット状であってもよい。
The solid particles contained in the oil-in-water emulsion composition of the present embodiment are not dissolved in the water phase component and oil phase component to be used, and even after the solid particles are added to the water phase component and / or oil phase component. Any solid particles can be used as long as they can stir the aqueous phase and / or the oil phase. Examples of solid particles include inorganic substances, organic substances, and organic-inorganic composites.
Examples of inorganic substances include silica particles such as spherical silica and fumed silica, ceramics such as talc, titanium oxide, and hydroxyapatite, calcium carbonate, zeolite, and inorganic pigments. Examples of organic substances include: [chitin, chitosan, cellulose, microcrystalline cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxycellulose, methylcellulose, fermented cellulose, sodium carboxymethylcellulose, gellan gum, native gellan gum, xanthan gum, carrageenan, dextrin, indigestible dextrin, soybean Polysaccharides such as polysaccharides, pectin, alginic acid, propylene glycol alginate, tamarind seed gum, tara gum, karaya gum, guar gum, locust bean gum, tragacanth gum, gadhi gum, pullulan, gum arabic, agar, fascelan, inulin, konjac mannan, polylactic acid , Polymers such as polyvinyl alcohol and polyethylene glycol, organic pigments, oligomers, Janus particles, Starch, processed starch, animal protein such as cyclodextrin, whey and casein, vegetable protein such as soy protein and zein, microorganism derived protein such as hydrophobin, enzyme, protein degradation product, peptide, microorganism, spore, cell , Plant extracts such as flavonoids, pulverized foods such as pulverized protein gels and cereal powders, complexes and derivatives thereof, and the like. It may be a synthetic product or a natural product. In particular, in the case of polysaccharides and polymers, they may be linear (cellulose), branched (glucomannan, etc.), side chain (galactomannans), or spherical (gum arabic, soybean polysaccharide). It may be an acidic polysaccharide, a neutral polysaccharide, or a basic polysaccharide. Examples of the organic-inorganic composite include ferritin holding Fe, gel fine particles prepared from sodium alginate and calcium salt, and the like. The form of the solid particles before being dispersed in the water phase or oil phase may be powder, paste, or pellet.

澱粉としては、特にその由来原料に制限はないが、代表的な原料としては、馬鈴薯、ワキシーポテト、小麦、トウモロコシ、糯トウモロコシ、ハイアミローストウモロコシ、サツマイモ、米、糯米、キャッサバ、クズ、カタクリ、緑豆、サゴヤシ、ワラビ、オオウバユリなどが挙げられる。
澱粉加工品としては、湿式法または乾式法にて、澱粉に各種加工(酵素的、物理的、化学的)を施し、性質を改善したり、機能性を付与したりした加工澱粉、化工澱粉が挙げられ、具体的には酵素処理デンプン、デンプングルコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、アセチル化アジピン酸架橋デンプン、アセチル化リン酸架橋デンプン、アセチル化酸化デンプン、ヒドロキシプロピル化リン酸架橋デンプン、リン酸モノエステル化リン酸架橋デンプン、リン酸化デンプン、リン酸架橋デンプン、酢酸デンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、酸化デンプン、酸処理デンプン、アルファ化デンプン、乾燥デンプン、加熱処理デンプン、湿熱処理澱粉、油脂加工デンプン、造粒デンプン、吸油性デンプンなどが挙げられる。
なお固体とは、組成物調製時から消費時に至るまでに経る温度履歴において流動性を有しない状態である。
As for starch, there are no particular restrictions on the raw material, but typical raw materials include potato, waxy potato, wheat, corn, straw corn, high amylose corn, sweet potato, rice, sticky rice, cassava, kudzu, katakuri, mung bean , Sago palm, bracken, green lily and the like.
As processed starch products, various types of processing (enzymatic, physical, and chemical) are applied to starch by wet or dry methods to improve its properties or to provide functionality. Specifically, enzyme-treated starch, starch sodium phosphate, starch phosphate sodium, acetylated adipic acid crosslinked starch, acetylated phosphate crosslinked starch, acetylated oxidized starch, hydroxypropylated phosphate crosslinked starch, Phosphate monoesterified phosphate cross-linked starch, phosphorylated starch, phosphate cross-linked starch, starch acetate, hydroxypropyl starch, starch sodium octenyl succinate, oxidized starch, acid-treated starch, pregelatinized starch, dried starch, heat-treated starch, wet Heat-treated starch, oil-modified starch, granulated demp , Like oil absorbing starch.
In addition, solid is a state which does not have fluidity in the temperature history which passes from the time of composition preparation to the time of consumption.

固体粒子の形状に制限はないが、球状、ロッド状、紐状、ゲル状、網目状、多孔性、針状、フレーク状、凝集塊、等が挙げられる。固体粒子は、単体でも凝集体でも会合体でも構わない。高分子体の単体構造の場合には、絡み合い構造もしくは、水素結合やイオン結合もしくは分子間力による架橋構造を有することが好ましい。固体粒子は、単一の成分でも、種類の異なる複数種の成分からなる混合物、凝集体、会合体でも構わない。固体粒子が、ゲル状の場合には、収縮していても、膨潤していてもよい。固体粒子の内部もしくは表層に有効成分を含有していてもよい。
シリカを用いる場合、親水性シリカ、疎水性シリカのいずれを使用してもよいが食品や医薬品分野での使用を考えた場合の安全性やコストの観点から親水性シリカが好ましい。シリカに親水性や疎水性を付与する方法は既知の方法を用いてよく、例えばシランカップリング剤などによる表面処理があげられる。本発明で使用する固体粒子に制限はないが、必ずしもこのような事前の化学処理を必要としない。
食品分野で使用する場合には、固体粒子は可食性であればよく、食品添加物であっても食品原料であってもよい。固体粒子は、1種の固体粒子を用いてもよいし、2種以上の複数の固体粒子を組み合わせて使用してもよい。
Although there is no restriction | limiting in the shape of a solid particle, A spherical shape, rod shape, string shape, gel shape, mesh shape, porosity, needle shape, flake shape, agglomerate, etc. are mentioned. The solid particles may be simple substances, aggregates or aggregates. In the case of a simple structure of a polymer, it is preferable to have an entangled structure or a crosslinked structure by hydrogen bonds, ionic bonds or intermolecular forces. The solid particles may be a single component, or a mixture, aggregate, or aggregate composed of a plurality of different types of components. When the solid particles are in a gel form, they may be contracted or swollen. The active ingredient may be contained in the solid particles or in the surface layer.
When silica is used, either hydrophilic silica or hydrophobic silica may be used, but hydrophilic silica is preferred from the viewpoint of safety and cost when considering use in the food and pharmaceutical fields. As a method for imparting hydrophilicity or hydrophobicity to silica, a known method may be used, for example, surface treatment with a silane coupling agent or the like. Although there is no restriction | limiting in the solid particle used by this invention, Such a prior chemical treatment is not necessarily required.
When used in the food field, the solid particles may be edible and may be food additives or food materials. As the solid particles, one kind of solid particles may be used, or two or more kinds of solid particles may be used in combination.

固体粒子の一次粒子径に特に規定はないが、通常0.001μm以上、好ましくは0.01μm以上であり、好ましくは0.05μm以上、さらに好ましくは0.1μm以上、特に好ましくは0.5μm以上であり、通常50μm以下、好ましくは5μm以下、より好ましくは1μm以下、特に好ましくは0.9μm以下である。固体粒子の一次粒子径は、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)測定により得られた粒子画像を拡大し、画像上で観察できる粒子の平均粒子径を示す。観察する粒子数は5以上であってよく、40以上であってよく、100以上であってよく、200以上であってよい。固体粒子の一次粒子径は、カタログ値を用いても構わない。   The primary particle size of the solid particles is not particularly specified, but is usually 0.001 μm or more, preferably 0.01 μm or more, preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, particularly preferably 0.5 μm or more. It is usually 50 μm or less, preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less, and particularly preferably 0.9 μm or less. The primary particle size of the solid particles indicates an average particle size of particles that can be observed on an enlarged image of a particle image obtained by, for example, scanning electron microscope (SEM) measurement. The number of particles to be observed may be 5 or more, 40 or more, 100 or more, or 200 or more. A catalog value may be used as the primary particle size of the solid particles.

固体粒子の平均粒子径に特に規定はないが、液中に希薄状態で分散した固体粒子の平均
粒子径が、通常0.01μm以上、好ましくは0.05μm以上、さらに好ましくは0.1μm以上、特に好ましくは0.5μm以上であり、通常50μm以下、好ましくは5μm以下、より好ましくは3μm以下、さらに好ましくは1μm以下、特に好ましくは0.9μm以下である。
液中での固体粒子のサイズは、例えば、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置を用いて、粉体もしくは液中に分散された状態での固体粒子の粒子径分布、平均径、メジアン径を測定することができる。ここで、希薄状態とは、任意の濃度であるが、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置を用いて、フロー式等で測定可能な濃度を指す。測定に供する濃度としては、通常20重量%以下、好ましくは5重量%以下、より好ましくは1重量%以下、さらに好ましくは0.1重量%以下、特に好ましくは0.02重量%以下である。
There is no particular limitation on the average particle size of the solid particles, but the average particle size of the solid particles dispersed in the liquid in a diluted state is usually 0.01 μm or more, preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, It is particularly preferably 0.5 μm or more, usually 50 μm or less, preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less, further preferably 1 μm or less, particularly preferably 0.9 μm or less.
The size of the solid particles in the liquid is, for example, the particle size distribution, average diameter, and median diameter of the solid particles dispersed in the powder or liquid using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device. Can be measured. Here, the dilute state is an arbitrary concentration, but refers to a concentration that can be measured by a flow method or the like using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus. The concentration used for the measurement is usually 20% by weight or less, preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, still more preferably 0.1% by weight or less, and particularly preferably 0.02% by weight or less.

また、水中油型乳化組成物中の、水相−油相界面に存在する固体粒子のサイズに特に規定はないが、通常0.01μm以上、好ましくは0.05μm以上、さらに好ましくは0.1μm以上、特に好ましくは0.5μm以上であり、通常50μm以下、好ましくは5μm以下、より好ましくは3μm以下、さらに好ましくは1μm以下、特に好ましくは0.9μm以下である。水相−油相界面に存在する固体粒子のサイズは、例えば、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡(SEM)測定により得られた粒子画像を拡大し、画像上で観察できる粒子の平均粒子径を示す。操作型電子顕微鏡を用いて観察することが好ましい。観察する粒子数は5以上であってよく、40以上であってよく、100以上であってよく、200以上であってよい。回折・散乱光の強度が不足するなどして、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置での測定が難しい場合には、動的光散乱法による測定で、液中に分散された状態での固体粒子の粒子径分布、平均径、メジアン径を測定することができる。動的光散乱法による測定結果の解析は、例えばキュムラント法により解析することができる。   The size of the solid particles present at the water phase-oil phase interface in the oil-in-water emulsion composition is not particularly specified, but is usually 0.01 μm or more, preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm. As described above, the thickness is particularly preferably 0.5 μm or more, usually 50 μm or less, preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less, further preferably 1 μm or less, and particularly preferably 0.9 μm or less. The size of the solid particles present at the water phase-oil phase interface indicates, for example, an average particle diameter of particles that can be observed on an enlarged image of a particle image obtained by measurement using an optical microscope or a scanning electron microscope (SEM). . It is preferable to observe using an operation electron microscope. The number of particles to be observed may be 5 or more, 40 or more, 100 or more, or 200 or more. When measurement with a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device is difficult due to insufficient intensity of diffracted / scattered light, etc. The particle size distribution, average size, and median size of solid particles can be measured. The analysis of the measurement result by the dynamic light scattering method can be analyzed by, for example, the cumulant method.

本実施形態に係る水中油型乳化組成物中における固体粒子の含有量は、通常乳化組成物に含有し得る量であれば特段限定されないが、組成物全量に対し通常0.01重量%以上、好ましくは0.05重量%以上、さらに好ましくは0.1重量%以上、最も好ましくは
0.5重量%以上であり、また通常50重量%以下、好ましくは40重量%以下、さらに好ましくは30重量%以下、特に好ましくは20重量%以下、最も好ましくは15重量%
以下である。
The content of the solid particles in the oil-in-water emulsion composition according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is an amount that can be usually contained in the emulsion composition, but is usually 0.01% by weight or more based on the total amount of the composition, Preferably it is 0.05% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, most preferably 0.5% by weight or more, and usually 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight. % Or less, particularly preferably 20% by weight or less, most preferably 15% by weight
It is as follows.

本発明の第1の実施形態の水中油型乳化組成物に含有される界面活性剤は、アルキル基を1つ有する界面活性剤であれば、任意のものを使用できる。アルキル基を2つ有する界面活性剤は会合体を形成しやすいため、表面修飾には使用しにくい。また、水相へ界面活性剤を予め溶解しておく工程を要する場合には、溶解性の観点からもアルキル基を2つ有する界面活性剤よりもアルキル基を1つ有する界面活性剤の方が取扱いが容易である。特に低分子量で、両親媒性で界面活性を持つ物質であり、分子量が5000以下の物質である低分子界面活性剤が好ましい。低分子界面活性剤にはタンパク質や多糖類、合成ポリマーなどの高分子は含まれない。
低分子界面活性剤は、粉体、固体、液体、ペーストなど、いずれの形態でもよい。また、低分子界面活性剤の分子量は3000以下がより好ましく、2000以下が最も好ましい。低分子界面活性剤の分子量が小さいほど、重量あたりのモル数が大きく、より固体粒子との反応に寄与する分子数が増えるため、好ましい。低分子界面活性剤の分子量の下限としては特に制限はないが、分子構造内に親水性部分と親油性部分を含むために通常その分子量は200以上である。
As the surfactant contained in the oil-in-water emulsion composition of the first embodiment of the present invention, any surfactant can be used as long as it is a surfactant having one alkyl group. Surfactants having two alkyl groups are difficult to use for surface modification because they tend to form aggregates. In addition, when a step of previously dissolving the surfactant in the aqueous phase is required, the surfactant having one alkyl group is more preferable than the surfactant having two alkyl groups from the viewpoint of solubility. Easy to handle. In particular, a low molecular weight surfactant that is a low molecular weight, amphiphilic, surface active substance and a molecular weight of 5000 or less is preferable. Low molecular surfactants do not include macromolecules such as proteins, polysaccharides, and synthetic polymers.
The low molecular surfactant may be in any form such as powder, solid, liquid, paste and the like. The molecular weight of the low molecular surfactant is more preferably 3000 or less, and most preferably 2000 or less. The smaller the molecular weight of the low molecular surfactant, the larger the number of moles per weight, and the more the number of molecules that contribute to the reaction with the solid particles, which is preferable. Although there is no restriction | limiting in particular as a minimum of the molecular weight of a low molecular surfactant, Since the hydrophilic part and lipophilic part are included in molecular structure, the molecular weight is 200 or more normally.

界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤が有するアルキル基は、直鎖のアルキル基であっても分岐を有するアルキル基であってもよいが、直鎖のアルキル基であることが好ましい。また、アルキル基の鎖長は炭素数8以上であり、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、さらに好ましくは14以上、最も好ましくは16以上である。上限は特段限定されないが、通常24以下であり、好ましくは22以下である。また、本実施形態のアルキル基は飽和型でもよく、不飽和型でもよいが、より好ましくは飽和型である。
界面活性剤は、固体粒子の表面と反応又は相互作用しうる官能基を有していることが好ましいが、これに限定されるものではない。このような官能基を介して、界面活性剤が固体粒子に吸着することで、固体粒子の表面性を改質せしめることができる。それによって、固体粒子の水相−油相界面への吸着が補強され、固体粒子単独での乳化組成物よりも、乳化安定性に優れた乳化組成物を得ることができる。
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.
The alkyl group possessed by the surfactant may be a linear alkyl group or a branched alkyl group, but is preferably a linear alkyl group. The chain length of the alkyl group has 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 14 or more, and most preferably 16 or more. Although an upper limit is not specifically limited, Usually, it is 24 or less, Preferably it is 22 or less. In addition, the alkyl group of the present embodiment may be saturated or unsaturated, but more preferably saturated.
The surfactant preferably has a functional group capable of reacting or interacting with the surface of the solid particles, but is not limited thereto. The surface property of the solid particles can be modified by adsorbing the surfactant to the solid particles through such a functional group. As a result, the adsorption of the solid particles to the aqueous phase-oil phase interface is reinforced, and an emulsified composition having better emulsification stability than the emulsified composition of the solid particles alone can be obtained.

固体粒子と界面活性剤との反応又は相互作用の例としては、静電相互作用、疎水性相互作用、分子間力相互作用、水素結合、抗原−抗体反応等が挙げられる。またこれらの反応又は相互作用を実現する界面活性剤が有する官能基の例としては、カチオン性基、アニオン性基、アミノ酸残基、水酸基、カルボキシル基、ペプチド、蛋白質、抗原等が挙げられ、カチオン性基、アニオン性基、アミノ酸残基、水酸基、カルボキシル基、ペプチド、が好ましい。   Examples of the reaction or interaction between the solid particles and the surfactant include electrostatic interaction, hydrophobic interaction, intermolecular force interaction, hydrogen bond, antigen-antibody reaction, and the like. Examples of functional groups possessed by surfactants that realize these reactions or interactions include cationic groups, anionic groups, amino acid residues, hydroxyl groups, carboxyl groups, peptides, proteins, antigens, etc. An ionic group, an anionic group, an amino acid residue, a hydroxyl group, a carboxyl group, and a peptide are preferable.

静電相互作用や水素結合を実現する官能基は、親水基の分子構造における電子分極が大きいほど好ましい。具体的には、水酸基を含む場合、水酸基を2つ以上含むことが好ましく、水酸基を3つ以上含むことがさらに好ましく、水酸基を4つ以上含むポリオールが最も好ましい。エーテル基を含む場合、エーテル基を2つ以上含むことが好ましく、エーテル基を3つ以上含むことがさらに好ましく、エーテル基を4つ以上含むポリエーテルが最も好ましい。同様に好ましい例として、ポリカルボニル、ポリチオール、ポリアミド等が挙げられる。
水酸基、または、エーテル基を含む界面活性剤としては、食品用途に使用する場合、飲食品に使用可能な食品用乳化剤が好ましい。
The functional group that realizes electrostatic interaction or hydrogen bonding is more preferable as the electronic polarization in the molecular structure of the hydrophilic group is larger. Specifically, when it contains a hydroxyl group, it is preferred to contain 2 or more hydroxyl groups, more preferred to contain 3 or more hydroxyl groups, and most preferred is a polyol containing 4 or more hydroxyl groups. When an ether group is included, it is preferable to include two or more ether groups, more preferably three or more ether groups, and most preferably a polyether including four or more ether groups. Similarly, preferred examples include polycarbonyl, polythiol, polyamide and the like.
The surfactant containing a hydroxyl group or an ether group is preferably a food emulsifier that can be used for food and drink when used for food applications.

水酸基、または、エーテル基を含む食品用乳化剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ステアロイル乳酸カルシウムやステアロイル乳酸ナトリウム等の乳酸脂肪酸エステル類、酵素分解レシチン、酢酸モノグリセリド、クエン酸モノグリセリド、乳酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、ジアシル酒石酸モノグリセリド等の有機酸モノグリセリド、等が挙げられる。中でも、静電相互作用を実現するのに好適であるポリオールやポリエーテル構造を持つ、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルがさらに好ましく、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルが最も好ましい。   Examples of the emulsifier for food containing a hydroxyl group or an ether group include sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, stearoyl calcium lactate, Examples thereof include lactic acid fatty acid esters such as sodium stearoyl lactate, enzymatically decomposed lecithin, acetic acid monoglyceride, citric acid monoglyceride, lactic acid monoglyceride, succinic acid monoglyceride, and organic acid monoglycerides such as diacyltartaric acid monoglyceride. Among them, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having a polyol or polyether structure suitable for realizing electrostatic interaction are preferable, sucrose fatty acid ester, Polyglycerin fatty acid esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters are more preferred, and sucrose fatty acid esters and polyglycerin fatty acid esters are most preferred.

具体的には、アルキル基を1つ有する、デカグリセリンミリスチン酸エステル、デカグリセリンパルミチン酸エステル、デカグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンオレイン酸エステルなどのグリセリンの重合度が4以上、好ましくは4〜12のポリグリセリン脂肪酸エステル;グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエートなどのグリセリンモノ脂肪酸エステル;アルキル基を1つ有する、ジグリセリンミリスチン酸エステル、ジグリセリンパルミチン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステルなどのジグリセリン脂肪酸エステル;アルキル基を1つ有する、トリグリセリンミリス
チン酸エステル、トリグリセリンパルミチン酸エステル、トリグリセリンステアリン酸エステル、トリグリセリンオレイン酸エステルなどのトリグリセリン脂肪酸エステル;炭素数12〜22の飽和若しくは不飽和脂肪酸のモノグリセリドとコハク酸、クエン酸又はジアセチル酒石酸とのエステルなどのモノグリセリド有機酸エステル;アルキル基を1つ有する、テトラグリセリンリシノレイン酸エステルなどのポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル;アルキル基を1つ有する、ソルビタンミリスチン酸エステル、ソルビタンパルミチン酸エステル、ソルビタンステアリン酸エステル、ソルビタンオレイン酸エステルなどのソルビタン脂肪酸エステル;アルキル基を1つ有する、プロピレングリコールミリスチン酸エステル、プロピレングリコールパリミチン酸エステル、プロピレングリコールステアリン酸エステル、プロピレングリコールオレイン酸エステルなどのプロピレングリコール脂肪酸エステル;アルキル基を1つ有する、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル;リゾレシチンなどの水溶性リン脂質があげられる。
Specifically, the polymerization degree of glycerin having one alkyl group such as decaglycerin myristic acid ester, decaglycerin palmitic acid ester, decaglycerin stearic acid ester, decaglycerin oleic acid ester is 4 or more, preferably 4 to 12 Polyglycerol fatty acid ester of glycerol; glycerol monofatty acid ester such as glycerol monomyristate, glycerol monopalmitate, glycerol monostearate, glycerol monooleate; diglycerol myristate ester, diglycerol palmitate ester having one alkyl group , Diglycerin fatty acid esters such as diglycerin stearate and diglycerin oleate; triglyceryl myristic acid ester having one alkyl group, triglycerin Triglycerin fatty acid esters such as palmitic acid esters, triglycerin stearic acid esters, triglycerin oleic acid esters; monoglycerides such as monoglycerides of saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and succinic acid, citric acid or diacetyltartaric acid Organic acid ester; polyglycerin condensed ricinoleic acid ester such as tetraglycerin ricinoleic acid ester having one alkyl group; sorbitan myristic acid ester, sorbitan palmitic acid ester, sorbitan stearic acid ester, sorbitan oleic acid having one alkyl group Sorbitan fatty acid esters such as esters; propylene glycol myristic acid ester, propylene glycol parimitic acid ester having one alkyl group Propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol stearate, propylene glycol oleate; sucrose myristic acid ester, sucrose palmitate ester, sucrose stearate ester, sucrose stearate ester having one alkyl group And water-soluble phospholipids such as lysolecithin.

食品用乳化剤は、親水基の分子構造内にあるエステル結合可能な複数の水酸基に対して、結合しているアルキル基の数に分布がある混合物のため、混合物中のアルキル基を1つ有する構造をもつモノエステルの比率が高いことが好ましく、モノエステル含量が、40重量%以上であることが好ましく、50重量%以上であることがより好ましく、60重量%以上であることがさらに好ましく、70重量%以上であることが最も好ましい。   The emulsifier for food has a structure having one alkyl group in the mixture because the mixture has a distribution in the number of bonded alkyl groups with respect to a plurality of ester-bondable hydroxyl groups in the molecular structure of the hydrophilic group. It is preferable that the ratio of the monoester having a high monoester content is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, still more preferably 60% by weight or more, and 70% by weight. Most preferably, it is at least% by weight.

上記のショ糖脂肪酸エステルの市販品としては、「リョートーシュガーエステルS−1670」、「リョートーシュガーエステルS−1570 」、「リョートーシュガーエス
テルS−1170」、「リョートーシュガーエステルS−970」、「リョートーシュガーエステルP−1670」、「リョートーシュガーエステルP−1570」、「リョートーシュガーエステルM−1695」、「リョートーシュガーエステルO−1570」、「リョートーシュガーエステルL−1695」、「リョートーシュガーエステルLWA−1570」「リョートーモノエステル−P」(以上、三菱化学フーズ社製、商品名);「DKエステルSS」、「DKエステルF−160」、「DKエステルF−140」、「DKエステルF−110」(以上、第一工業製薬社製、商品名)等が挙げられる。
Commercially available products of the above sucrose fatty acid esters include “Ryoto Sugar Ester S-1670”, “Ryoto Sugar Ester S-1570”, “Ryoto Sugar Ester S-1170”, “Ryoto Sugar Ester S-970”. "Ryoto sugar ester P-1670", "Ryoto sugar ester P-1570", "Ryoto sugar ester M-1695", "Ryoto sugar ester O-1570", "Ryoto sugar ester L-1695""Ryoto Sugar Ester LWA-1570""Ryoto Monoester P" (Mitsubishi Chemical Foods, trade name); "DK Ester SS", "DK Ester F-160", "DK Ester F" -140 "," DK ester F-110 " Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name) and the like.

上記のポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、中でも、グリセリンの平均重合度が2〜20のポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましく、より好ましくは平均重合度が2〜10である。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの市販品としては、「リョートーポリグリエステルS−10D」、「リョートーポリグリエステルSWA−10D」、「リョートーポリグリエステルSWA−15D」、「リョートーポリグリエステルSWA−20D」、「リョートーポリグリエステルP−8D」、「リョートーポリグリエステルM−7D」、「リョートーポリグリエステルM−10D」、「リョートーポリグリエステルO−15D」、「リョートーポリグリエステルL−7D」、「リョートーポリグリエステルL−10D」(以上、三菱化学フーズ社製、商品名);「SYグリスターMSW−7S」、「SYグリスターMS−5S」、「SYグリスターMO−7S」、「SYグリスターMO−5S」、「SYグリスターML−750」、「SYグリスターML−500」(以上、阪本薬品工業社製、商品名);「サンソフトQ−14F」、「サンソフトQ−12F」、「サンソフトQ−18S」、「サンソフトQ−182S」、「サンソフトQ−17S」、「サンソフトQ−14S」、「サンソフトQ−12S」、「サンソフトA−121C」、「サンソフトA−141C」、「サンソフトA−121E」、「サンソフトA−141E」、「サンソフトA−171E」、「サンソフトA−181E」(以上、太陽化学社製、商品名);「ポエムTRP−97RF」、「ポエムJ−0021」、「ポエムJ−0081HV」、「ポエムJ−0381V」(以上、理研ビタミン社製、商品名);「NIKKOL Hexaglyn 1−M」、「NIKKOL Hexaglyn 1−L」、「NIKKOL De
caglyn 1−SV」、「NIKKOL Decaglyn 1−OV」、「NIKKOL Decaglyn 1−M」、「NIKKOL Decaglyn 1−L」(以上、日光ケミカルズ社製、商品名)等が挙げられる。
Among the above-mentioned polyglycerol fatty acid esters, polyglycerol fatty acid esters having an average degree of polymerization of glycerol of 2 to 20 are preferable, and an average degree of polymerization of 2 to 10 is more preferable.
Examples of commercially available polyglycerin fatty acid esters include “Ryoto-polyglycerester S-10D”, “Ryoto-polyglycerol ester SWA-10D”, “Ryoto-polyglycerol ester SWA-15D”, “Ryoto-polyglycerol ester SWA-20D”, "Ryoto Polyglycerester P-8D", "Ryoto Polyglycerester M-7D", "Ryoto Polyglycerester M-10D", "Ryoto Polyglycerester O-15D", "Ryoto Polyglycerester L-7D", “Ryoto Polyglyceride L-10D” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, Inc.); “SY Glister MSW-7S”, “SY Glister MS-5S”, “SY Glister MO-7S”, “SY Glister MO” -5S "," SY Glister ML-750 "," S Glister ML-500 ”(trade name, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.);“ Sunsoft Q-14F ”,“ Sunsoft Q-12F ”,“ Sunsoft Q-18S ”,“ Sunsoft Q-182S ”, "Sunsoft Q-17S", "Sunsoft Q-14S", "Sunsoft Q-12S", "Sunsoft A-121C", "Sunsoft A-141C", "Sunsoft A-121E", "Sunsoft A-12E" “Soft A-141E”, “Sunsoft A-171E”, “Sunsoft A-181E” (trade name, manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.); “Poem TRP-97RF”, “Poem J-0021”, “Poem J” -0081HV "," Poem J-0381V "(trade name, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.);" NIKKOL Hexaglyn 1-M "," NIKKOL Hexaglyn 1-L ", NIKKOL De
"caglyn 1-SV", "NIKKOL Decaglyn 1-OV", "NIKKOL Decaglyn 1-M", "NIKKOL Decaglyn 1-L" (product name, manufactured by Nikko Chemicals, Inc.) and the like.

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの市販品としては、「エマゾールS−120V」、「エマゾールL−120V」、「エマゾールO−120V」、「レオドールTW−S120V」、「レオドールTW−L120」、「レオドールTW−O120V」、「レオドールTW−L106」、「レオドールTW−P120」、「レオドールTW−O320V」、「レオドールスーパーTW−L120」、「レオドール440V」、「レオドール460V」(以上、花王社製、商品名);「ソルゲンTW−60F」、「ソルゲンTW−20F」、「ソルゲンTW−80F」(以上、第一工業製薬社製、商品名);「アドムルT60K」、「アドムルT80K」(以上、Kerry社製、商品名);「T−Maz60K」、「T−Maz80K」(以上、BASF社製、商品名);「ウィルサーフTF−60」、「ウィルサーフTF−80」(以上、日油社製、商品名);「Glycosperse S−20K FG」、「Glycosperse O−20K FG」(以上、Lonza社製、商品名)等が挙げられる。   Examples of commercially available polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters include “Emazole S-120V”, “Emazole L-120V”, “Emazol O-120V”, “Leodol TW-S120V”, “Leodol TW-L120”, “Leodol TW”. -O120V "," Leodol TW-L106 "," Leodoll TW-P120 "," Leodoll TW-O320V "," Leodoll Super TW-L120 "," Leodoll 440V "," Leodoll 460V "(above, manufactured by Kao Corporation, "Sorgen TW-60F", "Sorgen TW-20F", "Sorgen TW-80F" (above, Daiichi Kogyo Seiyaku, trade name); "Admul T60K", "Admul T80K" (above, Kerry, trade name); "T-Maz60K", "T-Maz8 K ”(above, manufactured by BASF, trade name);“ Wilsurf TF-60 ”,“ Wilsurf TF-80 ”(above, trade name, manufactured by NOF Corporation);“ Glycosperse S-20K FG ”,“ Glycosperse ” O-20K FG "(Lonza's product name) and the like.

上記ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルにおいて、耐熱性菌に対して効果を持つ食品用乳化剤(すなわち、静菌性乳化剤)を用いることもできる。アルキル基の炭素数が14〜22のショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルがより好ましく、構成する脂肪酸の炭素数が16〜18のショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルがさらに好ましく、これらは耐熱性菌に対する有効性が高いため好適である。使用するショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、モノエステル含量が50重量%以上、好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上であることが、耐熱性菌に対する有効性が高いため好適である。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリンの平均重合度が2〜5であることが好ましく、さらに2〜3であることが、菌に対する有効性が高いため最も好ましい。   In the above sucrose fatty acid ester and polyglycerin fatty acid ester, a food emulsifier having an effect on heat-resistant bacteria (that is, a bacteriostatic emulsifier) can also be used. More preferred are sucrose fatty acid esters and polyglycerin fatty acid esters having 14 to 22 carbon atoms in the alkyl group, and more preferred are sucrose fatty acid esters and polyglycerin fatty acid esters having 16 to 18 carbon atoms in the constituent fatty acids. It is suitable because of its high effectiveness against sexual bacteria. As the sucrose fatty acid ester and polyglycerin fatty acid ester to be used, the monoester content is 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, which is highly effective against heat-resistant bacteria. Therefore, it is preferable. As polyglycerol fatty acid ester, it is preferable that the average degree of polymerization of polyglycerol is 2-5, and it is most preferable that it is 2-3 because the effectiveness with respect to a microbe is high.

さらに、静電相互作用を実現する官能基が、イオン分極すなわち電離型の官能基を含むことが好ましい。電離型の官能基としては、アニオン性基とカチオン性基を少なくとも1つずつ有することがさらに好ましく、アニオン性基、または、カチオン性基を少なくとも1つ有する界面活性剤であることがより好ましく、カチオン性基のみを有することが最も好ましい。
電離型の官能基を持つ界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等のイオン性界面活性剤があげられる。
Furthermore, it is preferable that the functional group that realizes the electrostatic interaction includes an ionic polarization, that is, an ionization type functional group. As the ionization type functional group, it is more preferable to have at least one anionic group and a cationic group, more preferably an anionic group or a surfactant having at least one cationic group, Most preferably, it has only a cationic group.
Examples of the surfactant having an ionizing functional group include ionic surfactants such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.

カチオン性基を少なくとも1つ有する界面活性剤としては、両性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤、等があげられる。
イオン性界面活性剤の具体例として、食用で使用する場合には、ステアロイル乳酸カルシウムやステアロイル乳酸ナトリウム等の乳酸脂肪酸エステル類、ステアリン酸ナトリウムやオレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩類、酵素分解レシチン、コハク酸モノグリセリドやジアシル酒石酸モノグリセリド等があげられる。
Examples of the surfactant having at least one cationic group include amphoteric surfactants and cationic surfactants.
Specific examples of ionic surfactants include lactic acid fatty acid esters such as calcium stearoyl lactate and sodium stearoyl lactate, fatty acid salts such as sodium stearate and sodium oleate, enzymatically decomposed lecithin, and succinic acid. Examples thereof include monoglyceride and diacyltartaric acid monoglyceride.

レシチンを酵素分解したリゾレシチン(酵素分解レシチン)は、グリセロリン脂質の1位または2位に結合した脂肪酸(アシル基)のいずれか一方が失われたものである。リゾレシチンは、酸、又はアルカリ触媒によるレシチンの加水分解により得られるが、ホスホリパーゼA1、又はA2を用いたレシチンの加水分解により得ることもできる。このようなリゾレシチンに代表されるリゾ化合物を化合物名で示すと、リゾホスファチジン酸、リゾホスファチジルグリセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルメチルエタノールアミン、リゾホスファチジルコリ
ン(リゾレシチン)、リゾホスファチジルセリン等が挙げられる。ここで、レシチンの由来としては、大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦、ヒマワリ等の植物由来のものや、卵黄、牛、乳等の動物由来のもの及び微生物由来の各種レシチンを挙げることができる。
Lysolecithin (enzymatically decomposed lecithin) obtained by enzymatic degradation of lecithin is one in which either one of fatty acids (acyl groups) bonded to the 1-position or 2-position of glycerophospholipid is lost. Lysolecithin can be obtained by hydrolysis of lecithin with an acid or alkali catalyst, but can also be obtained by hydrolysis of lecithin using phospholipase A1 or A2. When lyso compounds represented by such lysolecithin are represented by compound names, lysophosphatidic acid, lysophosphatidylglycerin, lysophosphatidylinositol, lysophosphatidylethanolamine, lysophosphatidylmethylethanolamine, lysophosphatidylcholine (lysolecithin), lysophosphatidylserine, etc. Is mentioned. Here, examples of the origin of lecithin include those derived from plants such as soybean, corn, peanut, rapeseed, wheat and sunflower, those derived from animals such as egg yolk, cow and milk, and various lecithins derived from microorganisms. .

カチオン性界面活性剤の具体例としては、アンモニウム系カチオン界面活性剤やサルフェート系カチオン界面活性剤があげられ、具体的には、第4級アンモニウム塩のうち、アルキルトリメチルアンモニウム塩として、ブチルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ブチルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキシルトリメチルアンモニウムブロミド、オクチルトリメチルアンモニウムブロミド、デシルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド等があげられる。
その他、第3級アミドアミンとして、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタアミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アダキダミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミド、等が挙げられる。
Specific examples of the cationic surfactant include ammonium-based cationic surfactants and sulfate-based cationic surfactants. Specifically, among quaternary ammonium salts, alkyltrimethylammonium salts include butyltrimethylammonium salt. Chloride, hexyltrimethylammonium chloride, octyltrimethylammonium chloride, decyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, tetradecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, butyltrimethylammonium chloride, hexyltrimethylammonium bromide, octyl Trimethylammonium bromide, decyltrimethylammonium Bromide, dodecyl trimethyl ammonium bromide, tetradecyl trimethyl ammonium bromide, hexadecyl bromide, stearyl trimethyl ammonium bromide and the like.
Other tertiary amidoamines include stearamidepropyldimethylamine, stearamidepropyldiethylamine, stearamideethyldiethylamine, stearamideethyldimethylamine, palmitamidopropyldimethylamine, palmitamidopropyldiethylamine, palmitamidoethyldiethylamine, palmaramide Mitamidoethyldimethylamine, behenamidopropyldimethylamine, behenamidopropyldiethylamine, behenamidoethyldiethylamine, behenamidoethyldimethylamine, arachimidamidopropyldimethylamine, arachimidamidopropyldiethylamine, arachimidamidoethyldiethylamine, adakidamide Examples thereof include ethyldimethylamine and diethylaminoethyl stearamide.

このうち分散性の観点から、好ましくは第4級アンモニウム塩、さらに好ましくはヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミドがあげられる。
界面活性剤のHLB値は特段限定されないが、8より大きいことが好ましく、9以上であることがより好ましく、10以上であることがさらに好ましい。ここで、HLB値は、通常、界面活性剤の分野で使用される親水性、疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えばGriffin、Davis、川上式、有機概念図等の方法が使用できる。また、カタログ等に記載されているHLBの数値を使用してもよい。
Of these, from the viewpoint of dispersibility, quaternary ammonium salts are preferred, and hexadecyltrimethylammonium bromide is more preferred.
The HLB value of the surfactant is not particularly limited, but is preferably greater than 8, more preferably 9 or more, and even more preferably 10 or more. Here, the HLB value is normally a balance between hydrophilicity and hydrophobicity used in the field of surfactants, and a calculation formula that is usually used, for example, Griffin, Davis, Kawakami formula, an organic conceptual diagram, or the like can be used. Moreover, you may use the numerical value of HLB described in the catalog etc.

本実施形態に係る水中油型乳化型組成物中における界面活性剤の含有量は、通常乳化組成物に含有し得る量であれば特段限定されないが、組成物全量に対し通常0.00001重量%以上、好ましくは0.00005重量%以上、より好ましくは0.0001重量%以上、最も好ましくは0.001重量%以上であり、また通常0.05重量%以下、好ましくは0.01重量%未満、より好ましくは0.005重量%以下である。
また、水中油乳化型組成物中における界面活性剤の濃度は、臨界ミセル濃度以下であることがより好ましい。界面活性剤の濃度を臨界ミセル濃度以下とすることによって、界面活性剤がミセルを形成することなく単層で固体粒子に結合もしくは吸着可能となるため、固体粒子の表面性を効率よく改質せしめ、結果的に界面活性剤の添加量を抑えることができる。
The content of the surfactant in the oil-in-water emulsion composition according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is an amount that can be usually contained in the emulsion composition, but is usually 0.00001% by weight with respect to the total amount of the composition. Or more, preferably 0.00005% by weight or more, more preferably 0.0001% by weight or more, most preferably 0.001% by weight or more, and usually 0.05% by weight or less, preferably less than 0.01% by weight More preferably, it is 0.005 weight% or less.
Further, the concentration of the surfactant in the oil-in-water emulsion composition is more preferably not more than the critical micelle concentration. By setting the surfactant concentration below the critical micelle concentration, the surfactant can bind or adsorb to the solid particles in a single layer without forming micelles, so that the surface properties of the solid particles can be modified efficiently. As a result, the amount of surfactant added can be suppressed.

本実施形態において、界面活性剤は固体粒子と反応又は相互作用することが好ましく、その場合、固体粒子100重量部に対する界面活性剤の含有量が、0ミリ当量より多く60ミリ当量未満であることが好ましい。尚、界面活性剤と固体粒子との反応又は相互作用には、例えば、静電相互作用、疎水性相互作用、分子間力相互作用、水素結合、等が含まれる。
なお、水中油型乳化型組成物中に含まれている界面活性剤の分析方法は特に制限されな
いが、例えば次の(1)〜(3)の手順で分析することができる。
(1)水中油型乳化型組成物を遠心分離にかけ、その上澄み及び沈降物(界面活性剤が吸着した固体粒子等)をそれぞれ回収し分析する。
(2)(1)で得られた沈降物から、種々の方法(塩添加、pH調整、エタノール等の所望の溶媒で洗浄等)で界面活性剤を脱離させ、界面活性剤の抽出液を得る。
(3)(1)で得られた上澄みや、(2)で得られた界面活性剤の抽出液をGPC(特開平8−269075等参照)、LC/MS、LC/MS/MS(特開2014−122213等参照)、GC/MS、GC/MS/MS、NMR等の方法で同定する。
In the present embodiment, the surfactant preferably reacts or interacts with the solid particles, and in this case, the content of the surfactant with respect to 100 parts by weight of the solid particles is more than 0 milliequivalent and less than 60 milliequivalents. Is preferred. The reaction or interaction between the surfactant and the solid particles includes, for example, electrostatic interaction, hydrophobic interaction, intermolecular force interaction, hydrogen bond, and the like.
In addition, the analysis method of the surfactant contained in the oil-in-water emulsion type composition is not particularly limited, but for example, it can be analyzed by the following procedures (1) to (3).
(1) The oil-in-water emulsified composition is centrifuged, and the supernatant and sediment (solid particles adsorbed with a surfactant, etc.) are collected and analyzed.
(2) The surfactant is desorbed from the precipitate obtained in (1) by various methods (salt addition, pH adjustment, washing with a desired solvent such as ethanol, etc.), and a surfactant extract is obtained. obtain.
(3) The supernatant obtained in (1) and the surfactant extract obtained in (2) were subjected to GPC (see JP-A-8-269075, etc.), LC / MS, LC / MS / MS (JP 2014-1222213 etc.), GC / MS, GC / MS / MS, NMR, etc. are used for identification.

本発明の第2の実施形態における界面活性剤は特に制限されるものではなく、食品用として使用し得るものであればよい。
食品用として使用し得る界面活性剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ステアロイル乳酸カルシウムやステアロイル乳酸ナトリウム等の乳酸脂肪酸エステル類、レシチン、酵素分解レシチン、酵素処理レシチン、酢酸モノグリセリド、クエン酸モノグリセリド、乳酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、ジアシル酒石酸モノグリセリド等の有機酸モノグリセリド、糖脂質、サポニン、ステアリン酸ナトリウムやオレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩類、等が挙げられる。中でも、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、乳酸脂肪酸エステル類、酵素分解レシチン、クエン酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、ジアシル酒石酸モノグリセリドが好ましく、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、乳酸脂肪酸エステル類、酵素分解レシチン、コハク酸モノグリセリド、ジアシル酒石酸モノグリセリドがさらに好ましく、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、乳酸脂肪酸エステル類、酵素分解レシチン、コハク酸モノグリセリドが最も好ましい。
The surfactant in the second embodiment of the present invention is not particularly limited as long as it can be used for food.
Surfactants that can be used for food include, for example, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, stearoyl calcium lactate and stearoyl lactic acid. Lactic acid fatty acid esters such as sodium, lecithin, enzymatically decomposed lecithin, enzyme-treated lecithin, acetic acid monoglyceride, citric acid monoglyceride, lactic acid monoglyceride, succinic acid monoglyceride, organic acid monoglycerides such as diacyltartaric acid monoglyceride, glycolipid, saponin, sodium stearate And fatty acid salts such as sodium oleate. Among them, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, lactic acid fatty acid ester, enzymatically decomposed lecithin, citric acid monoglyceride, succinic acid monoglyceride, diacyl tartaric acid monoglyceride are preferable, and sucrose fatty acid ester , Polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, lactic acid fatty acid ester, enzymatically decomposed lecithin, succinic acid monoglyceride, diacyl tartaric acid monoglyceride are more preferable, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, lactic acid fatty acid ester, enzymatic degradation Lecithin and succinic monoglyceride are most preferred.

本発明の第1の実施形態の水中油型乳化組成物に含有される油相成分は、不飽和結合及び/又は酸素原子を含む食用油脂であり、本発明の第2の実施形態においては、油相成分は食品用として使用し得るもの(以下これを「食用油脂」と称する)であれば特に限定されず、いずれの食用油脂も使用することができる。
食用油脂としては、生理機能を有する油脂、脂溶性の色素、抗酸化剤も含まれる。不飽和結合を含む食用油脂としては、不飽和高級脂肪酸炭化水素類、不飽和高級脂肪酸、動植物性油脂類、スクアレンやトコフェロールを含むイソプレノイド、などがあげられる。酸素原子を含む食用油脂としては、高級アルコール、合成エステル油、グリコール高級脂肪酸エステル、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、などがあげられる。
本実施形態の水中油型乳化組成物では、固体粒子により油相成分と水相成分の接触を低減できるため、不飽和結合を含む食用油脂の酸化が抑制され、また、酸素原子を含む食用油脂の加水分解が抑制されるため、食用油脂の劣化臭の発生を抑制することができる。尚、油脂の劣化は、乳化組成物から抽出した抽出油の酸価もしくは過酸化物価もしくはカルボニル価を分析することで評価できる。これらは、基準油脂分析試験法(日本油化学会編)に準じる。
The oil phase component contained in the oil-in-water emulsion composition of the first embodiment of the present invention is an edible oil and fat containing an unsaturated bond and / or an oxygen atom. In the second embodiment of the present invention, The oil phase component is not particularly limited as long as it can be used for food (hereinafter referred to as “edible fat”), and any edible fat can be used.
Edible fats and oils include physiological fats and oils, fat-soluble pigments, and antioxidants. Examples of edible fats and oils containing unsaturated bonds include unsaturated higher fatty acid hydrocarbons, unsaturated higher fatty acids, animal and vegetable fats and oils, isoprenoids containing squalene and tocopherol. Examples of edible fats and oils containing oxygen atoms include higher alcohols, synthetic ester oils, glycol higher fatty acid esters, saturated fatty acids, and unsaturated fatty acids.
In the oil-in-water emulsion composition of the present embodiment, the contact between the oil phase component and the water phase component can be reduced by the solid particles, so that the oxidation of the edible oil and fat containing unsaturated bonds is suppressed, and the edible oil and fat containing oxygen atoms Since the hydrolysis of is suppressed, generation | occurrence | production of the deterioration odor of edible fats and oils can be suppressed. The deterioration of fats and oils can be evaluated by analyzing the acid value, peroxide value, or carbonyl value of the extracted oil extracted from the emulsion composition. These are in accordance with the standard oil analysis method (edited by the Japan Oil Chemists' Society).

食用油脂としては、例えば、ナタネ油、コメ油、大豆油、コーン油、サフラワー油、ヒマワリ油、綿実油、ゴマ油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ヤシ油、リンシード油、マカデミア種子油、ツバキ種子油、茶実油、米糠油、ココアバターなどの植物油、乳脂、牛脂、豚脂、鶏脂、羊脂、魚油などの動物油、これら植物性油脂又は動物性油脂の液状又は固体状物を精製や脱臭、分別、硬化、エステル交換といった油脂加工した、硬化ヤシ油、硬化パーム核油などの硬化油脂や加工油脂、更にこれらの油脂を分別して得られる液体油、固体脂等を、1つ、または2つ以上混合した食用油脂などを用いることができる。
この他に、生理機能性を有する油脂も使用可能であり、その具体例としては、ドコサヘキサエン酸(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)、アラキドン酸、αリノレン酸、γリノレン酸、中鎖脂肪酸トリグリセリド(MCT)が挙げられる。これらの油脂は、1種で使用してもよく、混合物としても使用してもよい。
また、脂溶性の色素、抗酸化剤も使用可能であり、その具体的としては、色素としては、アナトー色素、β−カロチン、パプリカ色素、ニンジンカロテン、ディナリエラカロテン等のカロテノイド色素、ベニコウジ色素、クロロフィル、クルクミン(クルクミノイド)などのウコン色素、食用タール系色素、等が挙げられる。
抗酸化剤としては、ローズマリー抽出物、茶抽出物、生コーヒー豆抽出物、ブドウ種子抽出物、ヤマモモ抽出物などの植物抽出物、トコフェロール、トコトリエノール、アスコルビン酸パルミチン酸エステル、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどが挙げられる。
これらの中でも、植物性油脂およびその硬化油脂や加工油脂が好ましく、味わいの観点から特に25℃で固体状の食用油脂が好ましい。
Examples of edible oils include rapeseed oil, rice oil, soybean oil, corn oil, safflower oil, sunflower oil, cottonseed oil, sesame oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, coconut oil, linseed oil, macadamia seed oil, camellia Refined vegetable oils such as seed oil, tea seed oil, rice bran oil, cocoa butter, animal oils such as milk fat, beef tallow, pork fat, chicken fat, sheep fat, fish oil, etc., and liquid or solid products of these vegetable oils or animal fats Oil, processed oil and fat such as deodorized, fractionated, hardened and transesterified, hardened oil and hardened oil such as hardened palm oil and hardened palm kernel oil, liquid oil obtained by separating these oils and fat, solid fat, etc. Or two or more edible fats and oils can be used.
In addition, fats and oils having physiological functions can also be used. Specific examples thereof include docosahexaenoic acid (DHA), eicosapentaenoic acid (EPA), arachidonic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, medium-chain fatty acid triglyceride. (MCT). These fats and oils may be used alone or as a mixture.
In addition, fat-soluble dyes and antioxidants can also be used. Specific examples of the dyes include an anato dye, a β-carotene, a paprika dye, a carotenoid dye such as carrot carotene and dinariella carotene, Examples include turmeric pigments such as chlorophyll and curcumin (curcuminoid), food tar pigments, and the like.
Antioxidants include rosemary extract, tea extract, green coffee bean extract, grape seed extract, bayberry extract and other plant extracts, tocopherol, tocotrienol, ascorbyl palmitate, dibutylhydroxytoluene, butyl Examples include hydroxyanisole.
Among these, vegetable oils and fats, hardened oils and processed oils and fats thereof are preferable, and edible oils and fats that are solid at 25 ° C. are particularly preferable from the viewpoint of taste.

特に、食用油脂について、主成分であるトリグリセリド分子に結合している全脂肪酸に占める、飽和脂肪酸以外、すなわちトランス脂肪酸を含む不飽和脂肪酸の割合が、好ましくは50重量%以下、より好ましくは30重量%以下、さらに好ましくは20重量%以下、特に好ましくは10重量%以下、最も好ましくは5重量%以下であるものが、より良好な味質とするうえで好適である。
また、食用油脂は、トリグリセリド分子に結合している全脂肪酸に占める、炭素数が12以下の脂肪酸の割合が30重量%以上であるものが好ましい。
また、食用油脂は、沃素価が通常60.0以下、好ましくは30.0以下、より好ましくは20.0以下、さらに好ましくは10.0以下、最も好ましくは5.0以下であることが、加熱時の酸化臭がなく、良好な風味となるため好適である。
また、食用油脂は、10℃におけるSFC(固形脂含量)が好ましくは通常20重量%以上、より好ましくは30重量%以上、さらにより好ましくは40重量%以上、最も好ましくは50重量%以上であることが、風味のよい組成物を作るため好適である。
In particular, with respect to edible fats and oils, the proportion of unsaturated fatty acids other than saturated fatty acids, ie, trans fatty acids, in the total fatty acids bound to the triglyceride molecule as the main component is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight. % Or less, more preferably 20% by weight or less, particularly preferably 10% by weight or less, and most preferably 5% by weight or less is suitable for obtaining a better taste.
In addition, the edible fat / oil is preferably such that the proportion of fatty acids having 12 or less carbon atoms in the total fatty acids bound to the triglyceride molecules is 30% by weight or more.
The edible oil / fat has an iodine value of usually 60.0 or less, preferably 30.0 or less, more preferably 20.0 or less, further preferably 10.0 or less, and most preferably 5.0 or less. There is no oxidation odor at the time of heating, and it is suitable because it has a good flavor.
Also, the edible fat / oil preferably has an SFC (solid fat content) at 10 ° C. of usually 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, still more preferably 40% by weight or more, and most preferably 50% by weight or more. Is preferred for making a savory composition.

ここで、固体脂量(SFC)の測定は、通常のパルスNMRによる方法が一般的であり、熱分析から得られる固体脂指数(SFI)を使用しても大差は生じない。
また、食用油脂の上昇融点が好ましくは10℃以上、より好ましくは15℃以上、さらに好ましくは20℃以上、最も好ましくは25℃以上であることが、風味のよい組成物を作るため好適である。この上昇融点の上限は好ましくは70℃以下、より好ましくは60℃以下、さらに好ましくは50℃以下、最も好ましくは45℃以下であることが、良好な乳化安定性を得るために好適である。
Here, the solid fat amount (SFC) is generally measured by a normal pulse NMR method, and even if the solid fat index (SFI) obtained from the thermal analysis is used, a large difference does not occur.
Further, the rising melting point of the edible fat is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 15 ° C. or higher, further preferably 20 ° C. or higher, and most preferably 25 ° C. or higher, in order to make a savory composition. . The upper limit of the rising melting point is preferably 70 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower, further preferably 50 ° C. or lower, and most preferably 45 ° C. or lower, in order to obtain good emulsion stability.

本発明の第1の実施形態では、油相成分として不飽和結合及び/又は酸素原子を含む油相成分を用いることで、特に油相成分として食用油脂を用いると、食品に添加できる程度の安全性を有し、味質としても好適な組成物を提供することが可能である。   In the first embodiment of the present invention, an oil phase component containing an unsaturated bond and / or an oxygen atom is used as the oil phase component. Therefore, it is possible to provide a composition that is suitable for taste and taste.

本実施形態に係る水中油乳化型組成物中における油相成分の含有量は、水中油乳化組成物を形成し得る量であれば特段限定されないが、組成物全量に対し通常5重量%以上、好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%以上、特に好ましくは30重量%以上、また通常80重量%以下、好ましくは70重量%以下、さらに好ましくは60重量%以
下、特に好ましくは50重量%以下である。
The content of the oil phase component in the oil-in-water emulsion composition according to this embodiment is not particularly limited as long as it is an amount capable of forming an oil-in-water emulsion composition, but is usually 5% by weight or more based on the total amount of the composition, Preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, particularly preferably 30% by weight or more, and usually 80% by weight or less, preferably 70% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, particularly preferably 50% by weight. % Or less.

本実施形態の水中油型乳化組成物に含有される水相成分は、通常乳化組成物に配合され、水相を形成する成分であればよい。水のほか、低級アルコール、多価アルコールなどを含んでもよい。
本実施形態に係る水中油乳化型組成物中における水相成分の含有量は、水中油乳化組成物を形成し得る量であれば特段限定されないが、組成物全量に対し通常20重量%以上、好ましくは30重量%以上、より好ましくは40重量%以上、特に好ましくは50重量%以上、また通常95重量%未満、好ましくは90重量%以下、より好ましくは80重量%以下、さらに好ましくは70重量%以下である。
The water phase component contained in the oil-in-water emulsion composition of the present embodiment may be any component that is usually blended in the emulsion composition and forms a water phase. In addition to water, lower alcohols, polyhydric alcohols, and the like may be included.
The content of the water phase component in the oil-in-water emulsion composition according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is an amount capable of forming an oil-in-water emulsion composition, but is usually 20% by weight or more based on the total amount of the composition, Preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, particularly preferably 50% by weight or more, and usually less than 95% by weight, preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, and further preferably 70% by weight. % Or less.

本実施形態において、水中油型乳化組成物には、上記固体粒子、界面活性剤、油相成分、及び水相成分以外に、更に上記アルキル基を1つ有する界面活性剤以外の界面活性剤、不飽和結合及び/又は酸素原子を有する油相成分以外の油相成分、不飽和結合及び/又は酸素原子を有する油相成分以外の着色料、不飽和結合及び/又は酸素原子を有する油相成分以外の抗酸化剤、甘味料、安定化剤、乳成分、タンパク質、着香料、着色料、塩類、有機酸などを含んでいてもよい。   In the present embodiment, in the oil-in-water emulsion composition, in addition to the solid particles, surfactant, oil phase component, and water phase component, a surfactant other than the surfactant having one alkyl group, Oil phase components other than oil phase components having unsaturated bonds and / or oxygen atoms, colorants other than oil phase components having unsaturated bonds and / or oxygen atoms, oil phase components having unsaturated bonds and / or oxygen atoms It may contain other antioxidants, sweeteners, stabilizers, milk components, proteins, flavoring agents, coloring agents, salts, organic acids and the like.

上記アルキル基を1つ有する界面活性剤以外の界面活性剤としては、アルキル基を2つ以上有するデカグリセリンミリスチン酸エステル、デカグリセリンパルミチン酸エステル、デカグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンオレイン酸エステルなどのグリセリンの重合度が4以上、好ましくは4〜12のポリグリセリン脂肪酸エステル;
グリセリンジミリステート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジステアレート、グリセリンジオレエートなどのグリセリンジ脂肪酸エステル;
アルキル基を2つ以上有する、ジグリセリンミリスチン酸エステル、ジグリセリンパルミチン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステルなどのジグリセリン脂肪酸エステル;
アルキル基を2つ以上有する、トリグリセリンミリスチン酸エステル、トリグリセリンパルミチン酸エステル、トリグリセリンステアリン酸エステル、トリグリセリンオレイン酸エステルなどのトリグリセリン脂肪酸エステル;
炭素数12〜22の飽和若しくは不飽和脂肪酸のジグリセリドとコハク酸、クエン酸又はジアセチル酒石酸とのエステルなどのジグリセリド有機酸エステル;
アルキル基を2つ以上有する、テトラグリセリンリシノレイン酸エステルなどのポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル;
アルキル基を2つ以上有する、ソルビタンミリスチン酸エステル、ソルビタンパルミチン酸エステル、ソルビタンステアリン酸エステル、ソルビタンオレイン酸エステルなどのソルビタン脂肪酸エステル;
アルキル基を2つ以上有する、プロピレングリコールミリスチン酸エステル、プロピレングリコールパリミチン酸エステル、プロピレングリコールステアリン酸エステル、プロピレングリコールオレイン酸エステルなどのプロピレングリコール脂肪酸エステル;
アルキル基を2つ以上有する、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル;
レシチンなどのリン脂質、酵素処理レシチン;糖脂質;サポニン;があげられる。
Examples of the surfactant other than the surfactant having one alkyl group include decaglycerin myristic acid ester, decaglycerin palmitic acid ester, decaglycerin stearic acid ester, decaglycerin oleic acid ester having two or more alkyl groups. A polyglycerol fatty acid ester having a degree of polymerization of glycerol of 4 or more, preferably 4 to 12;
Glycerin difatty acid esters such as glycerin dimyristate, glycerin dipalmitate, glycerin distearate, glycerin dioleate;
Diglycerin fatty acid esters such as diglycerin myristic acid ester, diglycerin palmitic acid ester, diglycerin stearic acid ester, diglycerin oleic acid ester, having two or more alkyl groups;
Triglycerin fatty acid esters such as triglyceryl myristic acid ester, triglycerin palmitic acid ester, triglycerin stearic acid ester, triglycerin oleic acid ester having two or more alkyl groups;
Diglyceride organic acid esters such as esters of diglycerides of saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms with succinic acid, citric acid or diacetyltartaric acid;
Polyglycerin condensed ricinoleic acid ester such as tetraglycerin ricinoleic acid ester having two or more alkyl groups;
Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan myristic acid ester, sorbitan palmitic acid ester, sorbitan stearic acid ester, sorbitan oleic acid ester having two or more alkyl groups;
Propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol myristic acid ester, propylene glycol parimitic acid ester, propylene glycol stearic acid ester, propylene glycol oleic acid ester having two or more alkyl groups;
Sucrose fatty acid esters such as sucrose myristic acid ester, sucrose palmitic acid ester, sucrose stearic acid ester, and sucrose oleic acid ester having two or more alkyl groups;
Examples include phospholipids such as lecithin, enzyme-treated lecithin; glycolipids; saponins.

不飽和結合及び/又は酸素原子を有する油相成分以外の油相成分としては、食品、飼料、化粧品、医薬品及び工業等の分野で利用される任意の油相成分が挙げられる。   Examples of the oil phase component other than the oil phase component having an unsaturated bond and / or an oxygen atom include any oil phase components used in the fields of food, feed, cosmetics, pharmaceuticals, industry, and the like.

甘味料としては、以下のものがあげられる。
糖:ぶどう糖、果糖、木糖、ソルボース、ガラクトース、異性化糖などの単糖類、蔗糖、麦芽糖、乳糖、異性化乳糖、パラチノースなどの二糖類、フラクトオリゴ糖、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、カップリングシュガー、パラチノースなどのオリゴ糖類
糖アルコール:エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール等の単糖アルコール類、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール等の2糖アルコール類、
マルトトリイトール、イソマルトトリイトール、パニトール等の3糖アルコール類、オリゴ糖アルコール等の4糖以上アルコール類、粉末還元麦芽糖水飴など
高甘味度甘味料:アスパルテーム、ネオテーム、スクラロース、ステビアなど
Examples of the sweetener include the following.
Sugar: Glucose, fructose, wood sugar, sorbose, galactose, isomerized sugar and other monosaccharides, sucrose, maltose, lactose, isomerized lactose, palatinose and other disaccharides, fructooligosaccharides, maltooligosaccharides, isomaltoligosaccharides, galactooligosaccharides, Oligosaccharides such as coupling sugar and palatinose Sugar alcohols: monosaccharide alcohols such as erythritol, sorbitol, xylitol, mannitol, disaccharide alcohols such as maltitol, isomaltitol, lactitol,
Trisaccharide alcohols such as maltotriitol, isomaltotriitol, panitol, etc., four or more alcohols such as oligosaccharide alcohol, powdered maltose starch syrup, etc. High sweetness sweeteners: aspartame, neotame, sucralose, stevia, etc.

安定化剤としては、ガラクトマンナン、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアガム、タマリンドガム、ジェランガム、グルコマンナン、セルロースなどが挙げられる。   Examples of the stabilizer include galactomannan, xanthan gum, carrageenan, gum arabic, tamarind gum, gellan gum, glucomannan, and cellulose.

乳成分としては、牛乳、加工乳、脱脂乳、生クリーム、ホエー、バターミルク、加糖練乳、無糖練乳などの液状物、全脂粉乳、脱脂粉乳、調製粉乳、粉末クリーム、粉末ホエー、バターミルクパウダーなどの粉末乳製品が挙げられる。特にバターミルク、バターミルクパウダーが好ましい。バターミルクとは、牛乳から遠心分離等で製造されたクリームから、チャーニング等により乳脂肪部分をバターとして取り出した際に分離されるバターミルク、バターセーラムと呼ばれる液体分のことで、それを濃縮した液状の濃縮バターミルクと、さらに噴霧乾燥を行った粉末状のバターミルクパウダーがある。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。別途、牛乳からクリームやバターを分離する過程で、酸を生成する菌による発酵や、有機酸等の酸を添加する場合があるが、本発明で用いるバターミルクは、そのような発酵や酸添加を行っていないバターミルクが好ましい。
バターミルク類としては、よつ葉乳業社製「バターミルクパウダー」等の市販品を用いることができる。
Milk ingredients include milk, processed milk, skim milk, fresh cream, whey, buttermilk, sweetened condensed milk, and sugar-free condensed milk, whole milk powder, skimmed milk powder, prepared powdered milk, powdered cream, powdered whey, buttermilk Examples include powdered dairy products such as powder. Particularly preferred are buttermilk and buttermilk powder. Buttermilk is a liquid component called buttermilk or butterserum that is separated when milk fat is taken out as butter by churning or the like from cream produced by centrifugation from milk. Liquid concentrated buttermilk and powdered buttermilk powder that has been spray-dried. These may be used alone or in combination of two or more. Separately, in the process of separating cream and butter from milk, there are cases where acids such as fermentation that produce acids and acids such as organic acids are added, but butter milk used in the present invention is such fermentation and acid addition Butter milk that has not been subjected to is preferred.
Commercially available products such as “Buttermilk powder” manufactured by Yotsuba Milk Industry Co., Ltd. can be used as the buttermilk.

タンパク質は、動物性タンパク質であっても植物性タンパク質であってもよく、動物性タンパク質としては、卵由来の卵黄、卵白、全卵、及びこれらより分離されたオボアルブミン、コンアルブミン、オボムコイド、オボグロブリンなどや牛乳由来の乳清タンパク、カゼイン及びカゼインナトリウム、カゼインカリウム、カゼインマグネシウム、カゼインカルシウムなどのカゼイン塩、β−ラクトグロブリン、α−ラクトアルブミン、血清アルブミン、免疫グロブリンなどを挙げることができる。植物性タンパク質としては、大豆由来の脱脂大豆粉、濃縮大豆タンパク、分離大豆タンパク、抽出大豆タンパクなどや、これらから分離された7Sグロブリン、11Sグロブリンなどを挙げることができる。   The protein may be an animal protein or a vegetable protein. Examples of animal proteins include egg-derived egg yolk, egg white, whole egg, and ovalbumin, conalbumin, ovomucoid, ovo Examples thereof include globulin, milk-derived whey proteins, casein and casein sodium, casein potassium, casein magnesium, casein salts such as calcium calcium, β-lactoglobulin, α-lactalbumin, serum albumin, and immunoglobulin. Examples of vegetable protein include defatted soybean flour derived from soybean, concentrated soybean protein, separated soybean protein, extracted soybean protein and the like, and 7S globulin and 11S globulin separated from these.

着香料としては、任意のものを用いることができる。例えば、バニラエッセンス等のバニラ香料、ミルクフレーバー、バターフレーバー等のミルク香料が挙げられる。特に、ミルク香料が好ましく、ミルク香料としては、ミルクの芳香成分を有する香料であり、乳に特徴的な香気成分を含んだ香料であれば特に制限はなく、化学合成されたものでもよいし、乳より抽出、精製されたものでもよいし、それらの混合物であってもよいが、乳を原料としたものがより好ましく、乳成分に酵素を反応させて製造されたミルク香料が、自然な乳の風味を再現できるため、さらに好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
不飽和結合及び/又は酸素原子を有する油相成分以外の着色料としては、任意のものを用いることができる。例えば、ベニバナ色素、クチナシ色素、コチニール色素、カカオ色素、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル(VB2)、等が挙げられる。
不飽和結合及び/又は酸素原子を有する油相成分以外の抗酸化剤としては、任意のものを用いることができる。
例えば、水溶性の植物抽出物、L−アスコルビン酸およびその塩、エリソルビン酸およびその塩、等が挙げられる。
Arbitrary things can be used as a flavoring agent. Examples include vanilla flavors such as vanilla essence, and milk flavors such as milk flavor and butter flavor. In particular, milk fragrance is preferred, and the milk fragrance is a fragrance having a fragrance component of milk, as long as it is a fragrance containing a flavor component characteristic of milk, and may be chemically synthesized, It may be extracted and purified from milk or a mixture thereof, but it is more preferable to use milk as a raw material, and a milk flavor produced by reacting an enzyme with milk components is natural milk. It is more preferable because the flavor of can be reproduced. These may be used alone or in combination of two or more.
Any colorant other than the oil phase component having an unsaturated bond and / or an oxygen atom can be used. For example, safflower dye, gardenia dye, cochineal dye, cacao dye, caramel dye, riboflavin butyrate (VB2), and the like can be mentioned.
Any antioxidant other than the oil phase component having an unsaturated bond and / or an oxygen atom can be used.
For example, water-soluble plant extract, L-ascorbic acid and its salt, erythorbic acid and its salt, etc. are mentioned.

塩類としては、例えば、食塩、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の塩化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、重炭酸ナトリウム等の重炭酸塩、リン酸2ナトリウム、リン酸3ナトリウム、リン酸2カリウム、リン酸3カリウム等のリン酸塩、ポリリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム等のクエン酸塩、乳酸ナトリウムなど
が挙げられる。特にマグネシウムを含む塩類が好ましく、食品用途して使用できるものとして、乳清ミネラル、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、苦汁(粗製海水塩化マグネシウム)、ドロマイト、粗塩、ステアリン酸マグネシウム、リン酸一水素マグネシウム、リン酸三マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、リンゴ酸マグネシウム、安息香酸マグネシウム、グルコン酸マグネシウム、L−グルタミン酸マグネシウム、セピオライト、タルク、フィチンなどが挙げられる。
Examples of the salts include chlorides such as sodium chloride, potassium chloride and magnesium chloride, carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, bicarbonates such as sodium bicarbonate, disodium phosphate, trisodium phosphate, Examples thereof include phosphates such as dipotassium phosphate and tripotassium phosphate, citrates such as sodium polyphosphate and sodium citrate, and sodium lactate. Salts containing magnesium are particularly preferable and can be used for food applications. Whey minerals, magnesium chloride, magnesium oxide, magnesium carbonate, magnesium sulfate, bitter (crude seawater magnesium chloride), dolomite, crude salt, magnesium stearate, phosphorus Magnesium monohydrogen phosphate, magnesium triphosphate, magnesium silicate, magnesium hydroxide, magnesium acetate, magnesium citrate, magnesium malate, magnesium benzoate, magnesium gluconate, magnesium L-glutamate, sepiolite, talc, phytin, etc. It is done.

有機酸としては、例えば、フマル酸、コハク酸、クエン酸、酒石酸、ジアセチル酒石酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタル酸、マレイン酸などが挙げられる。   Examples of the organic acid include fumaric acid, succinic acid, citric acid, tartaric acid, diacetyltartaric acid, malic acid, adipic acid, glutaric acid, maleic acid and the like.

本実施形態の水中油型乳化組成物は、前記油相成分と前記水相成分との界面に前記固体粒子が存在する乳化構造を有する。また、好ましくは前記固体粒子が連続相と不連続相の界面に存在する乳化構造を有する。このような構造を有することで、加熱前後であっても粒子径が制御された、降温耐性及び耐熱性のある水中油型乳化組成物とすることができる。   The oil-in-water emulsified composition of the present embodiment has an emulsified structure in which the solid particles are present at the interface between the oil phase component and the water phase component. Moreover, it preferably has an emulsified structure in which the solid particles are present at the interface between the continuous phase and the discontinuous phase. By having such a structure, it is possible to obtain an oil-in-water emulsion composition having controlled temperature drop resistance and heat resistance, in which the particle diameter is controlled even before and after heating.

上記水中油型乳化組成物の構造において、不連続相のサイズ、即ちO/Wにおける油相や、W/O/Wにおける油相及び最内層の水相の径が、安定性や食感、触感の観点から0.5μm以上1mm以下であることが好ましく、0.7μm以上500μm以下であることがより好ましく、1μm以上100μm以下であることがさらに好ましく、1μm以上50μm以下であることが特に好ましい。不連続相の径は、乳化組成物を乳化させる際の撹拌速度、撹拌時間を適宜調整することで、所望の値とすることができる。
このような乳化構造は、偏光顕微鏡による観察により確認することができる。また、不連続相のサイズは、偏光顕微鏡による観察により確認できる不連続相の長径の平均サイズである。確認する不連続相は、10以上であってよく、50以上であってよく、100以上であってよく、200以上であってよい。
その他に、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置や動的光散乱法による測定装置を用いて上記水中油型乳化組成物の不連続相のサイズ、即ちO/Wにおける油相の粒子径分布、メジアン径、平均径を測定することもできる。
In the structure of the oil-in-water emulsion composition, the size of the discontinuous phase, that is, the oil phase at O / W, the diameter of the oil phase at W / O / W, and the water phase of the innermost layer, stability and texture, From the viewpoint of touch, it is preferably 0.5 μm or more and 1 mm or less, more preferably 0.7 μm or more and 500 μm or less, further preferably 1 μm or more and 100 μm or less, and particularly preferably 1 μm or more and 50 μm or less. . The diameter of a discontinuous phase can be made into a desired value by adjusting suitably the stirring speed and stirring time at the time of emulsifying an emulsion composition.
Such an emulsified structure can be confirmed by observation with a polarizing microscope. The size of the discontinuous phase is the average size of the major axis of the discontinuous phase that can be confirmed by observation with a polarizing microscope. The discontinuous phase to be confirmed may be 10 or more, 50 or more, 100 or more, or 200 or more.
In addition, the size of the discontinuous phase of the oil-in-water emulsion composition, that is, the particle size distribution of the oil phase at O / W, using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device or a measuring device using a dynamic light scattering method. The median diameter and average diameter can also be measured.

本実施形態の水中油型乳化組成物は、121℃加熱前後において、エマルションの径、すなわち上記不連続相の径の変化が小さいことが好ましい。加熱前後における径の変化は、加熱前の水中油型乳化組成物のメジアン径(D50)を100%として、加熱後の水中油型乳化組成物のメジアン径(D50)との差が何%であるか計算した際、加熱後のメジアン径(D50)が±30%以下であってよく、±20%以下であってよく、±10%以下であってよく、±5%以下であってよく、±3%以下であってよい。
本実施形態の水中油型乳化組成物は、油相中もしくは固体粒子中に、生体において所望の生理学的作用の発揮が期待され得る有効成分を含んでいてもよい。これにより、安定性に優れた機能性食品とすることができる。機能性食品の形態としては、栄養ドリンク、滋養強壮剤、嗜好性飲料、冷菓などの一般的な食品類の他に、レトルト状の栄養補助食品、流動食等もあげることができるが、これに限定されるものではない。生理学的作用が期待され得る有効成分の例としては、脂肪、微量元素、ビタミン類、アミノ酸、ミネラル類、天然由来もしくは合成化合物に由来する薬効成分、等が挙げられる。
本実施形態の水中油型乳化組成物は、60℃以上の耐熱性を有することが好ましく、70℃以上の耐熱性を有することが好ましい。ここで、耐熱性とは、加熱後に油相の分離がないことをいい、より好ましくは、さらに加熱前後におけるエマルションの平均径およびメジアン径の変化が30%、好ましくは20%以下、さらに好ましくは10%以下、特に好ましくは5%以下であることをいう。
The oil-in-water emulsion composition of the present embodiment preferably has a small change in the diameter of the emulsion, that is, the diameter of the discontinuous phase, before and after heating at 121 ° C. The change in the diameter before and after heating is the difference between the median diameter (D50) of the oil-in-water emulsion composition after heating and the median diameter (D50) of the oil-in-water emulsion composition before heating is 100%. When calculated, the median diameter (D50) after heating may be ± 30% or less, may be ± 20% or less, may be ± 10% or less, and may be ± 5% or less. , ± 3% or less.
The oil-in-water emulsion composition of the present embodiment may contain an active ingredient that can be expected to exhibit a desired physiological action in a living body in the oil phase or in the solid particles. Thereby, it can be set as the functional food excellent in stability. In addition to general foods such as energy drinks, nourishing tonics, palatability drinks, and frozen desserts, functional foods can include retort-type nutritional supplements, liquid foods, etc. It is not limited. Examples of active ingredients that can be expected to have physiological effects include fats, trace elements, vitamins, amino acids, minerals, medicinal ingredients derived from natural or synthetic compounds, and the like.
The oil-in-water emulsion composition of the present embodiment preferably has a heat resistance of 60 ° C. or higher, and preferably has a heat resistance of 70 ° C. or higher. Here, heat resistance means that there is no separation of the oil phase after heating, more preferably, the change in the average diameter and median diameter of the emulsion before and after heating is 30%, preferably 20% or less, more preferably It means 10% or less, particularly preferably 5% or less.

本実施形態におけるこのような乳化構造は、典型的には以下の方法により調製することで得られる。
水相成分と、上記界面活性剤及び固体粒子と、を混合し、該混合物を撹拌する第1ステップ、前記ステップで得られた混合物と、前記油相成分と、を混合し、該混合物を撹拌する第2ステップ、を含む製造方法。
または、前記油相成分と、前記界面活性剤及び前記固体粒子と、を混合し、該混合物を撹拌する第1´ステップ、前記ステップで得られた混合物と、前記水相成分と、を混合し、該混合物を撹拌する第2´ステップ、を含む製造方法。
Such an emulsified structure in the present embodiment is typically obtained by preparing by the following method.
A first step of mixing an aqueous phase component, the surfactant and solid particles, and stirring the mixture, mixing the mixture obtained in the step and the oil phase component, and stirring the mixture A manufacturing method comprising: a second step.
Alternatively, the oil phase component, the surfactant and the solid particles are mixed, and the mixture is obtained by mixing the aqueous phase component with the first step of stirring the mixture, the mixture obtained in the step. And 2 ′ step of stirring the mixture.

第1ステップは水相を調製するステップである。このように、特定の界面活性剤と固体粒子とを、水相に併用添加して水相を調製することで、界面活性剤と固体粒子とが相互作用することで、本実施形態における油相成分と水相成分との界面に固体粒子が存在する乳化構造を形成し易くなる。
また、第1´ステップは油相を調製するステップである。このように、特定の界面活性剤と固体粒子とを、油相に併用添加して油相を調製することで、界面活性剤と固体粒子とが相互作用することで、本実施形態における油相成分と水相成分との界面に固体粒子が存在する乳化構造を形成し易くなる。
第1ステップ及び第1´ステップにおける混合物の撹拌は、常温常圧で行ってもよいし、加温状態及び/または高圧状態で行ってもよい。常温常圧下で行う場合は、撹拌速度は
通常10rpm以上20000rpm以下とすればよく、撹拌時間は通常10秒以上60分以下である。
撹拌装置としては、高圧乳化機、パドルミキサー、ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミル、ニーダー、インラインミキサー、スタティックミキサー、オンレーター等が挙げられるが、低エネルギー、低コストで充分な撹拌を行うことができるパドルミキサーやホモジナイザーが好ましい。
The first step is a step of preparing an aqueous phase. In this way, by adding a specific surfactant and solid particles together in the aqueous phase to prepare the aqueous phase, the surfactant and the solid particles interact with each other, so that the oil phase in the present embodiment It becomes easy to form an emulsified structure in which solid particles are present at the interface between the component and the aqueous phase component.
The 1 ′ step is a step for preparing an oil phase. In this way, by adding a specific surfactant and solid particles to the oil phase together to prepare the oil phase, the surfactant and the solid particles interact, so that the oil phase in the present embodiment It becomes easy to form an emulsified structure in which solid particles are present at the interface between the component and the aqueous phase component.
The stirring of the mixture in the first step and the first 'step may be performed at normal temperature and normal pressure, or may be performed in a warmed state and / or a high pressure state. In the case of carrying out under normal temperature and normal pressure, the stirring speed is usually 10 rpm or more and 20000 rpm or less, and the stirring time is usually 10 seconds or more and 60 minutes or less.
Examples of the agitation device include a high-pressure emulsifier, a paddle mixer, a homogenizer, an ultrasonic homogenizer, a colloid mill, a kneader, an in-line mixer, a static mixer, an onlator, and the like. A paddle mixer or a homogenizer that can be used is preferable.

第2ステップ及び第2´ステップは、水中油型乳化組成物を調製するステップである。第2ステップにおける混合物の撹拌は、典型的には油性成分を充分に融解させるため加温状態で行われ、通常10℃以上100℃以下、好ましくは20℃以上90℃以下である。また、撹拌速度は通常10rpm以上20000rpm以下とすればよく、撹拌時間は通常10秒以上60分以下である。
その他、本実施形態では、通常の乳化組成物の調製方法に準じて適宜調製することができる。
また、水中油型乳化組成物を調製した後には、通常80℃以上、好ましくは100℃以上、通常160℃以下、好ましくは150℃以下で、通常0.01分以上、好ましくは0.03分以上、通常60分以下、好ましくは30分以下程度の殺菌処理を行ってもよい。殺菌方法は特に制限はないが、UHT殺菌、レトルト殺菌、ジュール式殺菌法などが挙げられる。UHT殺菌は組成物に直接水蒸気を吹き込むスチームインジェクション式や組成物を水蒸気中に噴射して加熱するスチームインフュージョン式などの直接加熱方式、プレートやチューブなど表面熱交換器を用いる間接加熱方式など公知の方法で行うことができ、例えばプレート式殺菌装置を用いることができる。
The second step and the second 'step are steps for preparing an oil-in-water emulsion composition. Stirring of the mixture in the second step is typically performed in a heated state in order to sufficiently melt the oil component, and is usually 10 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, preferably 20 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. Moreover, what is necessary is just to let stirring speed normally be 10 rpm or more and 20000 rpm or less, and stirring time is normally 10 seconds or more and 60 minutes or less.
In addition, in this embodiment, it can prepare suitably according to the preparation method of a normal emulsion composition.
In addition, after preparing the oil-in-water emulsion composition, it is usually 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, usually 160 ° C. or lower, preferably 150 ° C. or lower, usually 0.01 minutes or longer, preferably 0.03 minutes. As mentioned above, you may perform the sterilization process normally for 60 minutes or less, Preferably about 30 minutes or less. The sterilization method is not particularly limited, and examples thereof include UHT sterilization, retort sterilization, and Joule type sterilization method. UHT sterilization is known as a direct injection method such as a steam injection method in which water vapor is directly blown into the composition, a steam infusion method in which the composition is injected into the water vapor, or an indirect heating method using a surface heat exchanger such as a plate or tube. For example, a plate type sterilizer can be used.

本実施形態の食品用水中油型乳化組成物の用途としては、飲料・液状食品等の食品、レトルト状の栄養補助食品、流動食等の機能性食品、パンや麺などの小麦粉加工品、ファットスプレッドやフラワーペーストなどの油脂加工品、カレー、パスタソース、シチュー、デミグラスソース、ホワイトソース、トマトソース等の各種ソース・スープ類、中華食品の素、どんぶりの素等などのレトルト食品や複合調味料、ヨーグルト類、チーズ、アイスクリーム類、クリーム類、キャラメル、キャンディ、チューインガム、チョコレート、クッキー・ビスケット、ケーキ、パイ、スナック、クラッカー、和菓子、米菓子、豆菓子、ゼリー、プリン等の菓子・デザート、ハンバーグ、ミートボール、味付け畜肉缶詰等の畜
産加工品、冷凍食品、冷蔵食品、パック入りや店頭販売用惣菜等の調理済み・半調理済み食品の他、即席麺、カップ麺、即席スープ・シチュー類等の即席食品、栄養強化食品、流動食、高カロリー食、等の飲食品が挙げられる。特に飲料・液状食品等の食品が好ましく、飲料としては、乳飲料、スープ飲料、コーヒー飲料、ココア飲料、茶飲料(紅茶、緑茶、中国茶など)、豆類・穀物飲料、酸性飲料、等が挙げられ、中でも、乳飲料、コーヒー飲料、茶飲料が好ましい。また、本実施形態の食品用水中油型乳化組成物は、例えば、缶飲料、ペットボトル飲料、紙パック飲料、ビン詰飲料等の容器詰め飲料に好適に使用できる。
Applications of the oil-in-water emulsion composition for foods of the present embodiment include foods such as beverages and liquid foods, retort-like nutritional supplements, functional foods such as liquid foods, processed flour products such as bread and noodles, fat spreads Processed oils and fats such as flour and paste, curry, pasta sauce, stew, demiglace sauce, white sauce, tomato sauce and other sauces and soups, Chinese food ingredients, rice bowl ingredients etc. retort foods and compound seasonings, yogurt , Cheese, ice cream, cream, caramel, candy, chewing gum, chocolate, cookies, biscuits, cakes, pies, snacks, crackers, Japanese confectionery, rice confectionery, bean confectionery, jelly, pudding, confectionery, hamburger, Processed livestock products such as meatballs, canned seasoned meat, frozen foods, refrigerated foods In addition to cooked and semi-prepared foods such as packaged and over-the-counter side dishes, instant foods such as instant noodles, cup noodles, instant soups and stews, fortified foods, liquid foods, high-calorie foods, etc. Is mentioned. Particularly preferred are foods such as beverages and liquid foods. Examples of beverages include milk beverages, soup beverages, coffee beverages, cocoa beverages, tea beverages (tea, green tea, Chinese tea, etc.), beans / cereal beverages, acidic beverages, and the like. Of these, milk drinks, coffee drinks, and tea drinks are preferred. Moreover, the oil-in-water emulsion composition for foodstuffs of this embodiment can be used conveniently for container-packed drinks, such as a can drink, a plastic bottle drink, a paper pack drink, a bottled drink, for example.

<水中油型乳化組成物の調製>
(水中油型乳化組成物A)
固体粒子としてシリカ微粒子(サンシールSS−07、株式会社トクヤマ製)3.007gと、予めヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB、和光純薬工業(株)製)を添加した水溶液12.008gと、を容器に分取し、ホモジナイザー(IKA
T25 digital ULTRA TURRAX)を用いて9000rpmにて2
min処理することで水相を得た。このとき用いたCTAB水溶液は、CTAB 0.0049gと脱塩水70.082gとを撹拌することで予め準備した(1.9×10−4mol/L)。
容器に前記の水相10.509g及び60℃に加熱した硬化ヤシ油4.497gを分取し、さらにこれらを60℃に加温した。ホモジナイザーを用いて17000rpmにて2分間撹拌することで、水中油型乳化組成物Aを得た。
<Preparation of oil-in-water emulsion composition>
(Oil-in-water emulsion composition A)
3.007 g of silica fine particles (Sunseal SS-07, manufactured by Tokuyama Corporation) as solid particles and 12.08 g of an aqueous solution in which hexadecyltrimethylammonium bromide (CTAB, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added in advance. Dispense into containers and homogenizer (IKA
2 at 9000 rpm using T25 digital ULTRA TURRAX)
The aqueous phase was obtained by carrying out min treatment. The CTAB aqueous solution used at this time was prepared in advance by stirring 0.0049 g of CTAB and 70.082 g of demineralized water (1.9 × 10 −4 mol / L).
10.509 g of the aqueous phase and 4.497 g of hardened coconut oil heated to 60 ° C. were collected in a container, and further heated to 60 ° C. The oil-in-water emulsion composition A was obtained by stirring for 2 minutes at 17000 rpm using a homogenizer.

(水中油型乳化組成物B)
固体粒子として親水性シリカ微粒子(OX50、日本アエロジル社製)0.920gとCTAB入り水溶液23.1gとを容器に分取し、ホモジナイザーを用いて9000rpmにて1min処理することで水相を得た。このとき用いたCTAB水溶液のCTAB濃度は1.9×10−4mol/Lとした。このように調製した水相を60℃に調温した後にホモジナイザーで9000rpmにて撹拌しながら、2minかけて予め60℃に調温した硬化ヤシ油6gを徐々に添加し、さらに9000rpmで1min処理した。さらに回転数を3000rpmまで減速し10min処理することで水中油型乳化組成物Bを得た。
(Oil-in-water emulsion composition B)
0.920 g of hydrophilic silica fine particles (OX50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 23.1 g of an aqueous solution containing CTAB as a solid particle were collected in a container and treated with 9000 rpm for 1 min using a homogenizer to obtain an aqueous phase. . The CTAB concentration of the CTAB aqueous solution used at this time was 1.9 × 10 −4 mol / L. The aqueous phase thus prepared was adjusted to 60 ° C., and then stirred with a homogenizer at 9000 rpm, 6 g of hardened coconut oil previously adjusted to 60 ° C. over 2 min was gradually added, and further treated at 9000 rpm for 1 min. . Furthermore, the number of rotations was reduced to 3000 rpm, and the oil-in-water emulsion composition B was obtained by processing for 10 minutes.

(水中油型乳化組成物C)
界面活性剤を添加せずに、脱塩水12.006g、シリカ微粒子(サンシールSS−07、株式会社トクヤマ製)2.978gを用いてホモジナイザーで17000rpmにて2分間処理することで水相を調製したこと以外は、水中油型乳化組成物Aと同様にして水中油型乳化組成物Cを得た。
(Oil-in-water emulsion composition C)
Without adding a surfactant, 12.006 g of demineralized water and 2.978 g of silica fine particles (Sunseal SS-07, manufactured by Tokuyama Corporation) were used to prepare an aqueous phase by treating with a homogenizer at 17000 rpm for 2 minutes. Except that, oil-in-water emulsion composition C was obtained in the same manner as oil-in-water emulsion composition A.

(水中油型乳化組成物D)
界面活性剤を添加せずに、親水性シリカ微粒子(OX50、日本アエロジル社製)23.172g、脱塩水23.1719gを用いて水相を調製したこと以外は、水中油型乳化組成物Bと同様にして水中油型乳化組成物Dを得た。
(Oil-in-water emulsion composition D)
The oil-in-water emulsion composition B and the hydrophilic phase were prepared using 23.172 g of hydrophilic silica fine particles (OX50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 23.1719 g of demineralized water without adding a surfactant. Similarly, an oil-in-water emulsion composition D was obtained.

(水中油型乳化組成物E)
シリカ微粒子を添加せずに、CTAB入り水溶液を用いて水相を調製したこと以外は、水中油型乳化組成物Bと同様にして水中油型乳化組成物Eを得た。
(Oil-in-water emulsion composition E)
An oil-in-water emulsion composition E was obtained in the same manner as the oil-in-water emulsion composition B except that the aqueous phase was prepared using an aqueous solution containing CTAB without adding silica fine particles.

(組成物F)
常温に降温した水中油型乳化組成物Aに対して、CTAB水溶液を添加してCTABの
濃度を最終的に0.030重量%とした以外は、水中油型乳化組成物Aと同様にして水中油型乳化組成物を作成したが、乳化組成物中に凝集が発生した。
顕微鏡観察をしたところ、臨界ミセル濃度(CMC)以上にCTABを添加することでエマルションの凝集が確認された。このような乳化組成物中の油滴相の凝集は、加熱や昇温降温を繰り返した際に合一や油相分離に繋がる可能性が高く、乳化安定性が低いと言える。
(Composition F)
In the same manner as in the oil-in-water emulsified composition A, except that the CTAB aqueous solution was added to the oil-in-water emulsified composition A cooled to room temperature to finally adjust the CTAB concentration to 0.030% by weight. An oil-type emulsion composition was prepared, but aggregation occurred in the emulsion composition.
When observed under a microscope, aggregation of the emulsion was confirmed by adding CTAB above the critical micelle concentration (CMC). Aggregation of the oil droplet phase in such an emulsified composition is highly likely to lead to coalescence or oil phase separation when heating, heating and cooling are repeated, and it can be said that the emulsion stability is low.

(水中油型乳化組成物G)
硬化ヤシ油を用いずに精製パーム油を用いたこと以外は、水中油型乳化組成物Aと同様にして水中油型乳化組成物Gを調製した。
(Oil-in-water emulsion composition G)
An oil-in-water emulsion composition G was prepared in the same manner as the oil-in-water emulsion composition A except that purified palm oil was used without using hardened palm oil.

(水中油型乳化組成物H)
硬化ヤシ油を用いずに精製パーム油を用いたこと以外は、水中油型乳化組成物Cと同様にして水中油型乳化組成物Hを調製した。
(Oil-in-water emulsion composition H)
An oil-in-water emulsion composition H was prepared in the same manner as the oil-in-water emulsion composition C except that purified palm oil was used without using the hardened coconut oil.

(水中油型乳化組成物I)
硬化ヤシ油を用いずに精製パーム油を用いたこと以外は、水中油型乳化組成物Eと同様にして水中油型乳化組成物Iを調製した。
(Oil-in-water emulsion composition I)
An oil-in-water emulsion composition I was prepared in the same manner as the oil-in-water emulsion composition E, except that purified palm oil was used without using hardened palm oil.

(水中油型乳化組成物J)
界面活性剤としてショ糖脂肪酸エステルS−570(三菱ケミカルフーズ社製)を用いた。まず、S−570を予め水中に添加して加温溶解することで水相を調製した。次に、60℃加温下でPRIMIX社のホモミキサーを用いて8000rpmにて水相を攪拌しし
ながら60℃に加温した精製パーム油を投入し、さらに10000rpmにて10分撹拌した。尚、組成は、S−570:0.7重量%、硬化ヤシ油:30重量%であった。
さらに、60℃の水浴に1時間浸漬して加温殺菌した後に、常温の水浴に浸漬すること
で降温し、水中油型乳化組成物Jを得た。
水中油型乳化組成物A〜Iの組成及び後述の測定結果を表1に示す。
(Oil-in-water emulsion composition J)
As a surfactant, sucrose fatty acid ester S-570 (manufactured by Mitsubishi Chemical Foods) was used. First, an aqueous phase was prepared by adding S-570 in water in advance and dissolving by heating. Next, purified palm oil heated to 60 ° C. was added while stirring the aqueous phase at 8000 rpm using a PRIMIX homomixer at 60 ° C., and further stirred at 10000 rpm for 10 minutes. The composition was S-570: 0.7% by weight and hydrogenated coconut oil: 30% by weight.
Furthermore, after immersing in a 60 ° C. water bath for 1 hour to heat sterilize, the temperature was lowered by immersing in a normal temperature water bath to obtain an oil-in-water emulsion composition J.
Table 1 shows the compositions of the oil-in-water emulsion compositions A to I and the measurement results described below.

<液中に分散した固体粒子の粒子径測定>
固体粒子濃度が20wt%となるように水及びシリカ粒子を準備し、ホモジナイザーで17000rpmにて2分間撹拌することで、シリカ微粒子分散液を得た。固体粒子として、サンシールSS−07(株式会社トクヤマ製)又はOX50(日本アエロジル社製)を使用した。水中に分散したシリカ微粒子の測定は、このシリカ微粒子分散液をサンプルとして、堀場製作所製レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置LA−920を用いてフロー式測定法にて粒子径分布測定を実施した。相対屈折率:1.10を解析に使用し、体積換算で得られた測定結果を表1に示す。
<Measurement of particle size of solid particles dispersed in liquid>
Water and silica particles were prepared so that the solid particle concentration was 20 wt%, and the mixture was stirred for 2 minutes at 17000 rpm with a homogenizer to obtain a silica fine particle dispersion. As the solid particles, Sun Seal SS-07 (manufactured by Tokuyama Corporation) or OX50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was used. Measurement of silica fine particles dispersed in water is carried out by using the silica fine particle dispersion as a sample and measuring the particle size distribution by a flow method using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device LA-920 manufactured by Horiba. did. The relative refractive index: 1.10 is used for the analysis, and the measurement results obtained in terms of volume are shown in Table 1.

<水中油型乳化組成物の高温安定性の評価>
(実施例1)
Nikon社製偏光顕微鏡 ECLIPSELV100NPOL及びNikon社製画像統合ソフトウェアNIS−ElementsVer3.2、リンカム社製顕微鏡用冷却・加熱装置TH−600PMを用いて60℃にて水中油型乳化組成物Aの観察を行った。エマルション表層にシリカ粒子の存在を確認することができた。そのため、界面活性剤とシリカ粒子を併用添加して水相を調製した場合には、微粒子が水相−油相界面に存在する
構造を有していることがわかった。
<Evaluation of high-temperature stability of oil-in-water emulsion composition>
Example 1
The oil-in-water emulsion composition A was observed at 60 ° C. using Nikon's polarizing microscope ECLIPSELV100NPOL and Nikon's image integration software NIS-Elements Ver3.2 and Linkam's microscope cooling / heating device TH-600PM. . The presence of silica particles could be confirmed on the emulsion surface layer. Therefore, it was found that when a water phase was prepared by adding a surfactant and silica particles in combination, the fine particles had a structure existing at the water phase-oil phase interface.

(比較例1)
実施例1と同様の条件で水中油型乳化組成物Cを偏光顕微鏡観察したところ、エマルション表層にシリカ粒子の存在を確認することはできなかった。そのため、シリカ粒子単独系では、微粒子は水相−油相界面に存在する構造は形成しないことがわかった。
(Comparative Example 1)
When the oil-in-water emulsion composition C was observed with a polarizing microscope under the same conditions as in Example 1, the presence of silica particles in the emulsion surface layer could not be confirmed. Therefore, it was found that in the silica particle single system, the fine particles do not form a structure existing at the water phase-oil phase interface.

(実施例2)
水中油型乳化組成物Bを60℃湯浴中で1時間保持し、その後油相の分離が無いことを確認した。結果を表2に示す。
(Example 2)
The oil-in-water emulsion composition B was kept in a 60 ° C. hot water bath for 1 hour, and then it was confirmed that there was no separation of the oil phase. The results are shown in Table 2.

(比較例2)
水中油型乳化組成物Dを60℃で1時間保持し、その後油相の分離を確認した。結果を表2に示す。
(Comparative Example 2)
The oil-in-water emulsion composition D was held at 60 ° C. for 1 hour, and then separation of the oil phase was confirmed. The results are shown in Table 2.

(比較例3)
水中油型乳化組成物Eを60℃で1時間保持し、その後油相の分離を確認した。結果を表2に示す
(Comparative Example 3)
The oil-in-water emulsion composition E was held at 60 ° C. for 1 hour, and then separation of the oil phase was confirmed. The results are shown in Table 2.

(実施例2’)
水中油型乳化組成物Gを60℃湯浴中で1時間保持し、その後油相の分離が無いことを確認した。結果を表2に示す。
(Example 2 ')
The oil-in-water emulsified composition G was kept in a 60 ° C. hot water bath for 1 hour, and then it was confirmed that there was no separation of the oil phase. The results are shown in Table 2.

(比較例2’)
水中油型乳化組成物Hを60℃で1時間保持し、その後油相の分離を確認した。結果を表2に示す。
(Comparative Example 2 ')
The oil-in-water emulsion composition H was held at 60 ° C. for 1 hour, and then separation of the oil phase was confirmed. The results are shown in Table 2.

(比較例3’)
水中油型乳化組成物Iを60℃で1時間保持し、その後油相の分離を確認した。結果を表2に示す。
(Comparative Example 3 ′)
The oil-in-water emulsion composition I was held at 60 ° C. for 1 hour, and then separation of the oil phase was confirmed. The results are shown in Table 2.

表2に示す結果から明らかなように、界面活性剤とシリカ粒子を併用添加して水相を調製した水中油型乳化組成物Bは、高温状態で1時間保持した後であっても油相が分離することなく、安定な乳化状態を保持することができた。一方、界面活性剤とシリカ粒子を併用添加しなかった水中油型乳化組成物D及びEは、油相が分離し、乳化安定性は低いことが明らかとなった。   As is apparent from the results shown in Table 2, the oil-in-water emulsion composition B prepared by adding a surfactant and silica particles in combination to prepare an aqueous phase is an oil phase even after being kept at a high temperature for 1 hour. However, it was possible to maintain a stable emulsified state without separation. On the other hand, it was revealed that the oil-in-water emulsion compositions D and E in which the surfactant and the silica particles were not added together separated the oil phase and the emulsion stability was low.

<水中油型乳化組成物の降温安定性の評価>
(実施例3)
60℃に加温した水中油型乳化組成物A 3mlを60℃に加温した容器に分取し、この容器を水浴に浸漬することで室温まで降温させた。その後、容器を反転させて、容器に振動を与え、水中油型乳化組成物Aの流動性の有無を目視確認した。乳化物の流動性がある場合は〇、流動性がなく固化している場合を×として、結果を表3に示した。
<Evaluation of temperature drop stability of oil-in-water emulsion composition>
(Example 3)
3 ml of the oil-in-water emulsion composition A heated to 60 ° C. was dispensed into a container heated to 60 ° C., and this container was immersed in a water bath to lower the temperature to room temperature. Thereafter, the container was inverted, the container was vibrated, and the presence or absence of fluidity of the oil-in-water emulsion composition A was visually confirmed. The results are shown in Table 3 when the emulsion has fluidity, and when the fluidity is solid without solidification.

(実施例3’)
水中油型乳化組成物Gを用いたこと以外は、実施例3と同様にして評価した。結果を表3に示す。
(Example 3 ')
Evaluation was performed in the same manner as in Example 3 except that the oil-in-water emulsion composition G was used. The results are shown in Table 3.

(比較例4)
乳化物の降温安定性の評価
水中油型乳化組成物Cを用いたこと以外は、実施例3と同様にして評価した。結果を表3に示す。
(Comparative Example 4)
Evaluation of temperature drop stability of emulsion Evaluated in the same manner as in Example 3 except that oil-in-water emulsion composition C was used. The results are shown in Table 3.

表3に示す結果から明らかなように、界面活性剤とシリカ粒子を併用添加して水相を調製した水中油型乳化組成物A及びGは、降温後も乳化物は流動可能であり、安定な乳化状態を保持することができた。水中油型乳化組成物Gを偏光顕微鏡で観察し、エマルション径を40点計測したところ、その平均値は21.64μmであった。   As is apparent from the results shown in Table 3, the oil-in-water emulsion compositions A and G prepared by adding a surfactant and silica particles in combination to prepare an aqueous phase are capable of flowing even after the temperature is lowered. The emulsified state could be maintained. When the oil-in-water emulsion composition G was observed with a polarizing microscope and the emulsion diameter was measured at 40 points, the average value was 21.64 μm.

また、水中油乳化組成物Aを、室温まで降温させた後に偏光顕微鏡にて観察したところ、エマルション表層にシリカ粒子の存在を確認することができた(図1)。さらに、水で10倍希釈した乳化物を顕微鏡観察した場合にも、エマルション表層(水相−油相の界面)にシリカ粒子の存在を確認することができ、希釈安定性を持っていることが明らかとなった(図2)。水相-油相の界面に吸着している固体粒子の直径を40点計測したところ
、その平均値は0.67μm、標準偏差は0.11であった。偏光顕微鏡を用いて消光位で観察したところ、エマルションの内相部分が輝点状に観察され、硬化ヤシ油の結晶化がエマルションの内相で起こっており、針状結晶の突出しが無いことがわかった(図3)。
そのため、界面活性剤とシリカ粒子を併用添加して水相を調製した場合には、降温後も希釈の有無に関わらず固体粒子が水相−油相界面に存在する構造を有していることがわかった。
水中油型乳化組成物A及びBを室温まで降温した際にも、乳化物は流動可能であり、安定な乳化状態を保持することができた。
一方、界面活性剤とシリカ粒子を併用添加しなかった水中油型乳化組成物Cは、降温後に乳化物は流動性を失い、安定な乳化状態を保持することはできないことがわかった。
Moreover, when the oil-in-water emulsion composition A was cooled to room temperature and observed with a polarizing microscope, the presence of silica particles in the emulsion surface layer could be confirmed (FIG. 1). Furthermore, even when the emulsion diluted 10 times with water is observed with a microscope, the presence of silica particles can be confirmed on the emulsion surface layer (water phase-oil phase interface), and it has dilution stability. It became clear (Fig. 2). When the diameter of the solid particles adsorbed at the interface between the water phase and the oil phase was measured at 40 points, the average value was 0.67 μm and the standard deviation was 0.11. When observed at the extinction position using a polarizing microscope, the inner phase portion of the emulsion was observed as bright spots, and crystallization of the hardened coconut oil occurred in the inner phase of the emulsion, and there was no protrusion of needle crystals. Okay (Figure 3).
Therefore, when a water phase is prepared by adding a surfactant and silica particles in combination, the solid particles have a structure that exists at the interface between the water phase and the oil phase regardless of the presence or absence of dilution even after the temperature is lowered. I understood.
Even when the oil-in-water emulsion compositions A and B were cooled to room temperature, the emulsion was flowable and could maintain a stable emulsified state.
On the other hand, in the oil-in-water emulsion composition C in which the surfactant and the silica particles were not added together, it was found that the emulsion lost fluidity after cooling and could not maintain a stable emulsified state.

<耐熱性の評価>
(実施例4)
水中油型乳化組成物Aをマイクロチューブに1ml分取し、水浴に浸漬して冷却した。マイクロチューブの蓋を開けて、開口部をアルミ箔で覆った状態で株式会社トミー製オートクレーブBS−325にて121℃30分の加熱を実施した。オートクレーブ加熱後、装置内温が80℃以下になっていることを確認した後にマイクロチューブを取り出し、水
浴に浸漬して冷却した。121℃加熱前後の水中油型乳化組成物Aに対して、堀場製作所製レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置LA−920を用いてフロー式測定法にて粒子径分布測定を実施した。相対屈折率:1.30を用いて体積換算で得られた結果を図4及び表4に示す。図4から明らかなように、121℃加熱前後で粒子径分布に変化みられず、界面活性剤とシリカ粒子を併用して水相を調製することで、加熱殺菌処理に耐える耐熱性が付与されることがわかった。
<Evaluation of heat resistance>
Example 4
1 ml of the oil-in-water emulsified composition A was taken in a microtube, and immersed in a water bath to cool. The microtube lid was opened, and heating was performed at 121 ° C. for 30 minutes in an autoclave BS-325 manufactured by Tommy Co., Ltd. with the opening covered with aluminum foil. After confirming that the internal temperature of the apparatus was 80 ° C. or less after heating the autoclave, the microtube was taken out and immersed in a water bath for cooling. With respect to the oil-in-water emulsion composition A before and after heating at 121 ° C., particle size distribution measurement was performed by a flow measurement method using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus LA-920 manufactured by Horiba. The results obtained in terms of volume using a relative refractive index of 1.30 are shown in FIG. As is apparent from FIG. 4, the particle size distribution is not changed before and after heating at 121 ° C., and the heat resistance that can withstand the heat sterilization treatment is given by using the surfactant and silica particles in combination to prepare the aqueous phase. I found out.

<食用油脂の劣化評価>
水中油型乳化組成物Gと同様の組成割合で、PRIMIX社ホモミキサーを用いて組成物G’の作製を行った。60℃加温下で水相を8000rpmで撹拌しながら、予め加温した油相を投入した。さらに10000rpmで10min攪拌し、60℃で1時間加温処理を行った後に、室温まで降温し、水中乳化組成物G’を得た。この水中乳化組成物G’と水中油型乳化組成物Jとの油脂劣化状態の比較を行った。油脂劣化状態の評価は、それぞれの水中油型乳化組成物の抽出油の過酸化物価(酢酸−クロロホルム法)、カルボニル価(基準油脂分析試験法:日本油化学会編。抽出油1g当たりの吸光度(波長440nm)[過酸化物は処理せず])を分析した。乳化後から15℃以上で0日間保管したサンプル(以下、試験区「0日」)、乳化後から15日間15℃以上で保管したサンプル(以下、試験区「15日」)、乳化後から15℃に設定した恒温機内で25日間保管した後に、さらに40℃に設定したオーブンで4日間保管したサンプル(以下、試験区「29日」)についての測定結果を、表5に示す。なお、それぞれのサンプルは、保管から測定するまでの間、4℃で冷蔵保管した。
また、酸化により生成する物質の合計量の目安として、過酸化物価を価数1と仮定し、meq/kgをmmol/kgに換算し、カルボニル価もμmol/gをmmol/kgに換算した上で、両者を合計して、抽出油中の酸化生成物として表5に示すとともに、その値の水中油型乳化組成物G’に対するJの比率を表6に示す。
<Degradation evaluation of edible oils and fats>
A composition G ′ was prepared using a PRIMIX homomixer at the same composition ratio as the oil-in-water emulsion composition G. While heating the water phase at 8000 rpm while heating at 60 ° C., the oil phase heated in advance was added. The mixture was further stirred at 10000 rpm for 10 min and heated at 60 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature to obtain an underwater emulsion composition G ′. The oil and fat deterioration state of this underwater emulsion composition G ′ and the oil-in-water emulsion composition J was compared. The evaluation of the oil / fat deterioration state was carried out by measuring the peroxide value (acetic acid-chloroform method) and carbonyl value (reference oil analysis test method: edited by the Japan Oil Chemists' Society) of each oil-in-water emulsified composition. Absorbance per gram of extracted oil. (Wavelength 440 nm) [peroxide not treated]) was analyzed. Sample stored for 15 days at 15 ° C. or higher after emulsification (hereinafter “test zone“ 0 day ”), sample stored at 15 ° C. or higher for 15 days after emulsification (hereinafter“ test zone “15 days”), 15 after emulsification Table 5 shows the measurement results of a sample (hereinafter, “29 days” in the test section) stored in an oven set at 40 ° C. for 25 days and then stored in an oven set at 40 ° C. for 4 days. Each sample was stored refrigerated at 4 ° C. from storage to measurement.
As a guideline for the total amount of substances produced by oxidation, assuming that the peroxide number is valence 1, meq / kg is converted to mmol / kg, and the carbonyl value is also converted to μmol / g mmol / kg. Thus, both are summed up and shown in Table 5 as oxidation products in the extracted oil, and the ratio of J to the oil-in-water emulsion composition G ′ in that value is shown in Table 6.

表5、6に示すように、食品分野で一般的に使用する乳化剤を用いた水中油型乳化組成物Jよりも界面活性剤と固体粒子を併用した水中油型乳化組成物G’において、乳化時および乳化後の乳化組成物の保管時における食用油脂である精製パーム油の異臭につながる酸化劣化の進行を抑制できることがわかった。
また、水中油型乳化組成物Jは保管の過程で視認可能な凝集が発生した。そのため、界面活性剤と固体粒子を併用した水中油型乳化組成物G’の方が水中油型乳化組成物の保管安定性の観点で優れていることがわかった。
As shown in Tables 5 and 6, in the oil-in-water emulsion composition G ′ using a surfactant and solid particles in combination rather than the oil-in-water emulsion composition J using an emulsifier generally used in the food field, emulsification It has been found that the progress of oxidative degradation leading to the off-flavor of refined palm oil, which is an edible oil and fat during storage of the emulsified composition during and after emulsification, can be suppressed.
In addition, the oil-in-water emulsion composition J had agglomeration that was visible during storage. Therefore, it was found that the oil-in-water emulsion composition G ′ using a combination of a surfactant and solid particles is superior from the viewpoint of storage stability of the oil-in-water emulsion composition.

Claims (25)

固体粒子、アルキル基を1つ有する界面活性剤、油相成分、及び水相成分を有し、
前記油相成分は、不飽和結合及び/又は酸素原子を有する食用油脂を含み、
前記油相成分と前記水相成分との界面に前記固体粒子が存在する、水中油型乳化組成物。
A solid particle, a surfactant having one alkyl group, an oil phase component, and an aqueous phase component;
The oil phase component includes edible fats and oils having unsaturated bonds and / or oxygen atoms,
An oil-in-water emulsion composition in which the solid particles are present at the interface between the oil phase component and the water phase component.
60℃以上の耐熱性を有する、請求項1に記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to claim 1, which has a heat resistance of 60 ° C or higher. 前記界面活性剤の濃度は、組成物全量に対し0.00001重量%以上0.05重量%以下である、請求項1又は2に記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to claim 1 or 2, wherein the concentration of the surfactant is 0.00001 wt% or more and 0.05 wt% or less with respect to the total amount of the composition. 前記界面活性剤は、HLBが8より大きい値である界面活性剤を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the surfactant includes a surfactant having an HLB value greater than 8. 前記界面活性剤の組成物中の濃度は、該界面活性剤の臨界ミセル濃度以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the concentration of the surfactant in the composition is not more than the critical micelle concentration of the surfactant. 前記界面活性剤は、分子内にカチオン性基を少なくとも1つ有する界面活性剤を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the surfactant comprises a surfactant having at least one cationic group in the molecule. 前記界面活性剤は、カチオン性界面活性剤を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the surfactant includes a cationic surfactant. 前記固体粒子の平均粒子径が0.01μm以上5μm以下である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 7, wherein an average particle size of the solid particles is 0.01 µm or more and 5 µm or less. 連続相と不連続相の界面に存在する固体粒子の平均粒子径が0.01μm以上5μm以下である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 8, wherein an average particle size of solid particles present at the interface between the continuous phase and the discontinuous phase is 0.01 µm or more and 5 µm or less. 水中油型乳化組成物中の不連続相の大きさが0.5μm以上1mm未満である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the size of the discontinuous phase in the oil-in-water emulsion composition is 0.5 µm or more and less than 1 mm. 食品用である、請求項1〜10に記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to claim 1, which is for food. 前記水相成分と、前記界面活性剤及び前記固体粒子と、を混合し、該混合物を撹拌する第1ステップ、前記ステップで得られた混合物と、前記油相成分と、を混合し、該混合物を撹拌する第2ステップ、を含む請求項1〜11のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物の製造方法。   The aqueous phase component, the surfactant and the solid particles are mixed, the first step of stirring the mixture, the mixture obtained in the step, and the oil phase component are mixed, and the mixture The manufacturing method of the oil-in-water type emulsion composition of any one of Claims 1-11 including the 2nd step which stirs. 前記油相成分と、前記界面活性剤及び前記固体粒子と、を混合し、該混合物を撹拌する第1´ステップ、前記ステップで得られた混合物と、前記水相成分と、を混合し、該混合物を撹拌する第2´ステップ、を含む請求項1〜11のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物の製造方法。   The oil phase component, the surfactant and the solid particles are mixed, and the first 'step of stirring the mixture, the mixture obtained in the step, and the aqueous phase component are mixed, The method for producing an oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 11, further comprising a second step of stirring the mixture. 固体粒子、界面活性剤、油相成分、及び水相成分を有し、
前記油相成分は、食用油脂を含み、
前記油相成分と前記水相成分との界面に前記固体粒子が存在する、食品用水中油型乳化組成物。
Having solid particles, surfactant, oil phase component, and water phase component,
The oil phase component includes edible fats and oils,
An oil-in-water emulsion composition for food, wherein the solid particles are present at the interface between the oil phase component and the water phase component.
60℃以上の耐熱性を有する、請求項14に記載の食品用水中油型乳化組成物。   The oil-in-water type emulsion composition for foodstuffs of Claim 14 which has heat resistance of 60 degreeC or more. 前記界面活性剤の濃度は、組成物全量に対し0.00001重量%以上0.05重量%以下である、請求項14又は15に記載の食品用水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition for foodstuffs of Claim 14 or 15 whose density | concentration of the said surfactant is 0.00001 weight% or more and 0.05 weight% or less with respect to the composition whole quantity. 前記界面活性剤は、HLBが8より大きい値である界面活性剤を含む、請求項14〜16のいずれか1項に記載の食品用水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of claims 14 to 16, wherein the surfactant includes a surfactant having an HLB value greater than 8. 前記界面活性剤の組成物中の濃度は、該界面活性剤の臨界ミセル濃度以下である、請求項14〜17のいずれか1項に記載の食品用水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition for foodstuffs of any one of Claims 14-17 whose density | concentration in the composition of the said surfactant is below the critical micelle density | concentration of this surfactant. 前記界面活性剤は、分子内にカチオン性基を少なくとも1つ有する界面活性剤を含む、請求項14〜18のいずれか1項に記載の食品用水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of claims 14 to 18, wherein the surfactant comprises a surfactant having at least one cationic group in the molecule. 前記界面活性剤は、カチオン性界面活性剤を含む、請求項14〜19のいずれか1項に記載の食品用水中油型乳化組成物。   The oil-in-water type emulsion composition for foodstuffs of any one of Claims 14-19 in which the said surfactant contains a cationic surfactant. 前記固体粒子の平均粒子径が0.01μm以上5μm以下である、請求項14〜20のいずれか1項に記載の食品用水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of claims 14 to 20, wherein an average particle size of the solid particles is 0.01 µm or more and 5 µm or less. 連続相と不連続相の界面に存在する固体粒子の平均粒子径が0.01μm以上5μm以下である、請求項14〜21のいずれか1項に記載の食品用水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition for food according to any one of claims 14 to 21, wherein the average particle size of solid particles present at the interface between the continuous phase and the discontinuous phase is 0.01 µm or more and 5 µm or less. 水中油型乳化組成物中の不連続相の大きさが0.5μm以上1mm未満である、請求項14〜22のいずれか1項に記載の食品用水中油型乳化組成物。   The oil-in-water type emulsion composition for foodstuffs of any one of Claims 14-22 whose magnitude | size of the discontinuous phase in an oil-in-water type emulsion composition is 0.5 micrometer or more and less than 1 mm. 前記水相成分と、前記界面活性剤及び前記固体粒子と、を混合し、該混合物を撹拌する第1ステップ、前記ステップで得られた混合物と、前記油相成分と、を混合し、該混合物を撹拌する第2ステップ、を含む請求項14〜23のいずれか1項に記載の食品用水中油型乳化組成物の製造方法。   The aqueous phase component, the surfactant and the solid particles are mixed, the first step of stirring the mixture, the mixture obtained in the step, and the oil phase component are mixed, and the mixture The manufacturing method of the oil-in-water type emulsion composition for foodstuffs of any one of Claims 14-23 including the 2nd step which stirs. 前記油相成分と、前記界面活性剤及び前記固体粒子と、を混合し、該混合物を撹拌する第1´ステップ、前記ステップで得られた混合物と、前記水相成分と、を混合し、該混合物を撹拌する第2´ステップ、を含む請求項14〜23のいずれか1項に記載の食品用水中油型乳化組成物の製造方法。   The oil phase component, the surfactant and the solid particles are mixed, and the first 'step of stirring the mixture, the mixture obtained in the step, and the aqueous phase component are mixed, The method for producing an oil-in-water emulsion composition for food according to any one of claims 14 to 23, comprising a 2 'step of stirring the mixture.
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