JP2018092083A - Polarizing plate and liquid crystal display - Google Patents

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恵啓 伊藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate with which a liquid crystal display can be efficiently manufactured without causing multiple take-out and product defects and operability of a touch panel can be made excellent.SOLUTION: A polarizing plate has a first transparent resin layer on one side of a polarizer and a second transparent resin layer on the other side. The polarizer has a thickness of 15 μm or less; the first transparent resin layer has a surface resistance value of 1.0×10Ω/sq. or more and 1.0×10Ω/sq. or less; the second transparent resin layer has an antistatic function; the distance between the first transparent resin layer and the second transparent resin layer is 80 μm or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、偏光板および液晶表示装置に関するものである。   The present invention relates to a polarizing plate and a liquid crystal display device.

液晶表示装置は、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量で薄型である等の特徴を生かして、各種の表示用デバイスに用いられている。液晶表示装置等の中には、画像表示装置とタッチパネルを組み合わせた液晶表示装置が普及してきている。中でも、静電容量方式のタッチパネルはその機能性から急速に普及してきている。   Liquid crystal display devices are used in various display devices by taking advantage of low power consumption, operation at low voltage, light weight and thinness. Among liquid crystal display devices and the like, liquid crystal display devices in which an image display device and a touch panel are combined have become widespread. In particular, capacitive touch panels are rapidly spreading due to their functionality.

特許文献1には、視認側偏光板における液晶セルから遠い側(視認側)に表面抵抗値が1.0×1013Ω/□以下の透明樹脂層を配置することが記載されている。具体的には、厚みが20μmの偏光子の両面にトリアセチルセルロースフィルムを貼合し、トリアセチルセルロースフィルム上にそれぞれ粘着剤層を積層させた偏光板において、視認側の粘着剤層にイオン性化合物を含有させて帯電防止機能を付与した偏光板が記載されている。 Patent Document 1 describes that a transparent resin layer having a surface resistance value of 1.0 × 10 13 Ω / □ or less is arranged on the side (viewing side) far from the liquid crystal cell in the viewing side polarizing plate. Specifically, in a polarizing plate in which a triacetyl cellulose film is bonded on both sides of a polarizer having a thickness of 20 μm and an adhesive layer is laminated on the triacetyl cellulose film, the adhesive layer on the viewing side is ionic. A polarizing plate containing a compound and imparting an antistatic function is described.

特許文献1に記載された偏光板を使用して液晶表示装置を製造する際、枚葉体に裁断された偏光板の積層体から、一枚ずつ偏光板を取り出して供給しようとすると、一度に偏光板を複数取り出してしまう多重取りの問題があった。   When manufacturing a liquid crystal display device using the polarizing plate described in Patent Document 1, when trying to take out and supply the polarizing plate one by one from the laminated body of polarizing plates cut into single sheets, There was a problem of multiple taking out a plurality of polarizing plates.

また、特許文献1に記載された偏光板を使用して液晶表示装置を製造する際、カバーガラスから表面保護フィルムを剥離する工程を含む場合には、剥離に伴い静電気が生じることで液晶の配向を乱し、製品に不良を生じることがあった。一方で、タッチパネルの操作性を担保する必要があるため、安易に表面抵抗値を下げることはできなかった。   In addition, when a liquid crystal display device is manufactured using the polarizing plate described in Patent Document 1, in the case of including a step of peeling the surface protective film from the cover glass, the orientation of the liquid crystal is caused by the generation of static electricity along with the peeling. The product may be defective. On the other hand, since it is necessary to ensure the operability of the touch panel, the surface resistance value cannot be easily lowered.

特開2015−200698号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2015-200698

本発明は、多重取りや製品不良を招くことなく液晶表示装置を効率よく製造することができ、かつタッチパネルの操作性に優れたものにすることができる偏光板を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the polarizing plate which can manufacture a liquid crystal display device efficiently, without causing multiple picking and a product defect, and can make the touch panel excellent in the operativity.

[1]偏光子の一方の側に第1透明樹脂層を有し、他方の側に第2透明樹脂層を有する偏光板であって、
前記偏光子の厚みが15μm以下であり、
前記第1透明樹脂層の表面抵抗値が1.0×10Ω/□以上、1.0×1011Ω/□以下であり、
前記第2透明樹脂層は、帯電防止機能を有し、
前記第1透明樹脂層と前記第2透明樹脂層との間の距離が80μm以下である偏光板。
[2]前記第1透明樹脂層または前記第2透明樹脂層と、前記偏光子との間に保護フィルムを有する[1]に記載の偏光板。
[3]前記保護フィルムが、環状オレフィン系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート系樹脂系樹脂フィルム、メタクリル酸メチル系樹脂フィルム、および輝度向上フィルムから選択される少なくとも一つのフィルムである[1]または[2]に記載の偏光板。
[4]前記第1透明樹脂層および前記第2透明樹脂層は、それぞれ偏光板の最も外側に配置される層である[1]〜[3]のいずれかに記載の偏光板。
[5][1]〜[4]のいずれかに記載の偏光板が液晶セルの視認側に配置され、さらに前記偏光板上に前面板が配置された液晶表示装置。
[1] A polarizing plate having a first transparent resin layer on one side of a polarizer and a second transparent resin layer on the other side,
The polarizer has a thickness of 15 μm or less,
The surface resistance value of the first transparent resin layer is 1.0 × 10 9 Ω / □ or more and 1.0 × 10 11 Ω / □ or less,
The second transparent resin layer has an antistatic function,
The polarizing plate whose distance between the said 1st transparent resin layer and the said 2nd transparent resin layer is 80 micrometers or less.
[2] The polarizing plate according to [1], having a protective film between the first transparent resin layer or the second transparent resin layer and the polarizer.
[3] The protective film is selected from a cyclic olefin resin film, a cellulose resin film, a polycarbonate resin film, a polyolefin resin film, a polyethylene terephthalate resin resin film, a methyl methacrylate resin film, and a brightness enhancement film. The polarizing plate according to [1] or [2], wherein the polarizing plate is at least one film.
[4] The polarizing plate according to any one of [1] to [3], wherein the first transparent resin layer and the second transparent resin layer are layers arranged on the outermost side of the polarizing plate, respectively.
[5] A liquid crystal display device in which the polarizing plate according to any one of [1] to [4] is disposed on the viewing side of the liquid crystal cell, and a front plate is further disposed on the polarizing plate.

本発明によれば、多重取りや製品不良を招くことなく液晶表示装置を効率よく製造することができ、かつタッチパネルの操作性に優れたものにすることができる偏光板を提供することが可能である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is possible to provide the polarizing plate which can manufacture a liquid crystal display device efficiently, without causing multiple picking and a product defect, and can make the touch panel excellent in the operativity. is there.

偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the laminated constitution of a polarizing plate. 液晶表示装置の層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the laminated constitution of a liquid crystal display device. 第1透明樹脂層と第2透明樹脂層との間の距離を説明するための偏光板の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the polarizing plate for demonstrating the distance between a 1st transparent resin layer and a 2nd transparent resin layer.

<偏光板>
図1は、本発明の偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。図1(a)に示すように、本発明の偏光板は、偏光子1の一方の側に第1透明樹脂層10を有し、他方の側に第2透明樹脂層11を有する。図1(b)及び図1(c)に示すように、本発明の偏光板は、第1透明樹脂層10と偏光子1との間に保護フィルム20を有していてもよいし、第2透明樹脂層11と偏光子1との間に保護フィルム21を有していてもよい。さらに、本発明の偏光板はその他のフィルムを含んでいてもよい。もちろん、第1透明樹脂層10および第2透明樹脂層11の外側に、保護フィルムを有していてもよいし、その他のフィルムを有していてもよい。
<Polarizing plate>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the polarizing plate of the present invention. As shown in FIG. 1A, the polarizing plate of the present invention has a first transparent resin layer 10 on one side of a polarizer 1 and a second transparent resin layer 11 on the other side. As shown in FIGS. 1B and 1C, the polarizing plate of the present invention may have a protective film 20 between the first transparent resin layer 10 and the polarizer 1, The protective film 21 may be provided between the two transparent resin layers 11 and the polarizer 1. Furthermore, the polarizing plate of the present invention may contain other films. Of course, a protective film may be provided outside the first transparent resin layer 10 and the second transparent resin layer 11, or other films may be provided.

また、本発明の偏光板において、第1透明樹脂層10と第2透明樹脂層11との間の距離は80μm以下であり、70μm以下であってもよい。通常、第1透明樹脂層10と第2透明樹脂層11との間の距離は20μm以上である。図3を使用して詳述すると、第1透明樹脂層10と第2透明樹脂層11との間の距離とは、第1透明樹脂層10における偏光子1に近い側の面から、第2透明樹脂層11における偏光子1に近い側の面までの距離のことをいい、図3においては両矢印4が示す距離に相当する。本発明によれば、第1透明樹脂層10と第2透明樹脂層11との間の距離が近く、静電気の影響を与えやすい態様であっても、液晶表示装置を製造する際に不良を生じにくくすることができる。また、第1透明樹脂層10と第2透明樹脂層11との間の距離が近く、多重取りが生じやすい構成であっても効率よく液晶表示装置を製造することができる。   In the polarizing plate of the present invention, the distance between the first transparent resin layer 10 and the second transparent resin layer 11 is 80 μm or less, and may be 70 μm or less. Usually, the distance between the 1st transparent resin layer 10 and the 2nd transparent resin layer 11 is 20 micrometers or more. If it explains in full detail using FIG. 3, the distance between the 1st transparent resin layer 10 and the 2nd transparent resin layer 11 is 2nd from the surface near the polarizer 1 in the 1st transparent resin layer 10. This means the distance to the surface of the transparent resin layer 11 closer to the polarizer 1 and corresponds to the distance indicated by the double arrow 4 in FIG. According to the present invention, even when the distance between the first transparent resin layer 10 and the second transparent resin layer 11 is close and easily affected by static electricity, a defect occurs in manufacturing a liquid crystal display device. Can be difficult. In addition, the liquid crystal display device can be efficiently manufactured even when the distance between the first transparent resin layer 10 and the second transparent resin layer 11 is short and the configuration in which multiple images are likely to occur.

本発明の偏光板において、第1透明樹脂層および第2透明樹脂層は、それぞれ偏光板の最も外側に配置される層であることが好ましい。なお、偏光板は、液晶表示装置の製造過程で剥離されるプロテクトフィルムおよびセパレータが積層されていることがある。プロテクトフィルムおよびセパレータは、最終的に液晶表示装置に組み込まれることはないので、本発明において偏光板の最も外側に配置される層とは見なさない。   In the polarizing plate of the present invention, it is preferable that the first transparent resin layer and the second transparent resin layer are layers arranged on the outermost sides of the polarizing plate, respectively. The polarizing plate may be laminated with a protective film and a separator that are peeled off during the manufacturing process of the liquid crystal display device. Since the protective film and the separator are not finally incorporated into the liquid crystal display device, they are not regarded as the outermost layer of the polarizing plate in the present invention.

以下、本発明の偏光板を構成する各部材について説明する。
(偏光子)
本発明に用いられる偏光子は、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造されるものである。
Hereinafter, each member which comprises the polarizing plate of this invention is demonstrated.
(Polarizer)
The polarizer used in the present invention is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film, a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, a dichroic dye It is manufactured through a step of treating the polyvinyl alcohol-based resin film adsorbed with boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with boric acid aqueous solution.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他に、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、およびアンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。   As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、85〜100mol%程度であり、98mol%以上が好ましい。このポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も用いることができる。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、1,000〜10,000程度であり、1,500〜5,000程度が好ましい。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal and polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used. Moreover, the polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 1,000-10,000 normally, and about 1,500-5,000 are preferable.

ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、得られる偏光子の厚みを15μm以下とすることを考慮すると、5〜35μm程度であるのが好ましく、5〜20μmであるのがより好ましい。原反フィルムの膜厚が35μm以上であると、偏光子を製造する際の延伸倍率を高くする必要があり、また得られる偏光子の寸法収縮が大きくなる傾向にある。一方、原反フィルムの膜厚が5μm以下であると、延伸を施す際のハンドリング性が低下し、製造中に切断などの不具合が発生しやすくなる傾向にある。   What formed the polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizer. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin can be formed by a known method. The film thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is preferably about 5 to 35 μm, more preferably 5 to 20 μm, considering that the thickness of the obtained polarizer is 15 μm or less. When the film thickness of the original film is 35 μm or more, it is necessary to increase the draw ratio when producing the polarizer, and the dimensional shrinkage of the obtained polarizer tends to increase. On the other hand, when the film thickness of the raw film is 5 μm or less, the handling property at the time of stretching is lowered, and there is a tendency that problems such as cutting are likely to occur during production.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、または染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前またはホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing of the dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.

一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常、3〜8倍程度である。   In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. Further, the uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a solvent is used and the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   As a method of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye, for example, a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye is employed. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水100重量部あたり0.01〜1重量部程度である。また、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水100重量部あたり0.5〜20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常、20〜40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、20〜1,800秒程度である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. The content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1800 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水100重量部あたり1×10-4〜10重量部程度であり、1×10-3〜1重量部程度が好ましい。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常、20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、10〜1,800秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −4 to 10 parts by weight and preferably about 1 × 10 −3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dichroic dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行うことができる。   The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can usually be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution.

ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、通常、水100重量部あたり、2〜15重量部程度であり、5〜12重量部が好ましい。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、通常、水100重量部あたり、0.1〜15重量部程度であり、5〜12重量部程度が好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、60〜1,200秒程度であり、150〜600秒程度が好ましく、200〜400秒程度がより好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常、50℃以上であり、50〜85℃が好ましく、60〜80℃がより好ましい。   The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight and preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight and preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C or higher, preferably 50 to 85 ° C, and more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常、5〜40℃程度である。また、浸漬時間は、通常、1〜120秒程度である。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C. Further, the immersion time is usually about 1 to 120 seconds.

水洗後は乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常、30〜100℃程度であり、50〜80℃が好ましい。乾燥処理の時間は、通常、60〜600秒程度であり、120〜600秒が好ましい。   After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizer. The drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C, and preferably 50 to 80 ° C. The time for the drying treatment is usually about 60 to 600 seconds, and preferably 120 to 600 seconds.

乾燥処理によって、偏光子の水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常、5〜20重量%であり、8〜15重量%が好ましい。水分率が5重量%を下回ると、偏光子の可撓性が失われ、偏光子がその乾燥後に損傷したり、破断したりする場合がある。また、水分率が20重量%を上回ると、偏光子の熱安定性に劣る場合がある。   By the drying process, the moisture content of the polarizer is reduced to a practical level. The water content is usually 5 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight. When the moisture content is less than 5% by weight, the flexibility of the polarizer is lost, and the polarizer may be damaged or broken after drying. On the other hand, if the moisture content exceeds 20% by weight, the thermal stability of the polarizer may be inferior.

また、偏光子の製造工程におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸、染色、ホウ酸処理、水洗工程、乾燥工程は、例えば、特開2012−159778号に記載されている方法に準じて行ってもよい。この文献記載の方法では、基材フィルムへのポリビニルアルコール系樹脂のコーティングにより、偏光子となるポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。   Further, the stretching, dyeing, boric acid treatment, water washing step, and drying step of the polyvinyl alcohol resin film in the production process of the polarizer may be performed in accordance with, for example, the method described in JP2012-159778A. . In the method described in this document, a polyvinyl alcohol resin layer to be a polarizer is formed by coating a polyvinyl alcohol resin on a base film.

本発明において、偏光板を構成する偏光子の厚みは、15μm以下である。偏光子の厚みを15μm以下とすることにより、第1透明樹脂層10と第2透明樹脂層との間の距離を調整しやすいし、偏光子自体の収縮力も小さくできるので、高温環境下における剥がれも防止することができる。このような観点から、本発明において偏光子は13μm以下であることが好ましく、10μm以下であってもよい。所望の光学特性を付与しやすいという点で、偏光子の厚みは通常2μm以上である。   In the present invention, the thickness of the polarizer constituting the polarizing plate is 15 μm or less. By setting the thickness of the polarizer to 15 μm or less, the distance between the first transparent resin layer 10 and the second transparent resin layer can be easily adjusted, and the contraction force of the polarizer itself can be reduced. Can also be prevented. From such a viewpoint, in the present invention, the polarizer is preferably 13 μm or less, and may be 10 μm or less. The thickness of the polarizer is usually 2 μm or more because it is easy to impart desired optical characteristics.

(保護フィルム)
保護フィルムは、樹脂フィルムから構成され、さらに透明な樹脂フィルムで構成することができる。特に、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れる材料で構成することが好ましい。第1透明樹脂層がハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層等の光学層である場合、光学層を形成する基材として保護フィルムを使用することもできる。本明細書において、透明とは可視光域において単体透過率が80%以上であることをいう。また、保護フィルムとして、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化層を使用することもできる。
(Protective film)
The protective film is composed of a resin film and can be composed of a transparent resin film. In particular, it is preferable to use a material that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, and the like. When the first transparent resin layer is an optical layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, or an antireflection layer, a protective film can also be used as a base material for forming the optical layer. In this specification, “transparent” means that the single transmittance is 80% or more in the visible light region. Moreover, the hardened layer of an active energy ray curable resin composition can also be used as a protective film.

偏光子の両面に保護フィルムを積層する場合、保護フィルムは互いに同じものを使用してもよいし、互いに異なるものを使用してもよい。   When laminating protective films on both sides of the polarizer, the same protective films may be used, or different protective films may be used.

保護フィルムを形成する樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸メチル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂、アクリロニトリル・スチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリエチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、およびポリイミド系樹脂等からなるフィルムが挙げられる。   The resin for forming the protective film is not particularly limited. For example, methyl methacrylate resin, polyolefin resin, cyclic olefin resin, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, styrene resin, acrylonitrile.・ Butadiene / styrene resins, acrylonitrile / styrene resins, polyvinyl acetate resins, polyvinylidene chloride resins, polyamide resins, polyacetal resins, polycarbonate resins, modified polyphenylene ether resins, polybutylene terephthalate resins, Examples thereof include films made of polyethylene terephthalate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyarylate resin, polyamideimide resin, polyimide resin, and the like.

これらの樹脂は、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの樹脂は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもでき、このポリマー変性としては、例えば、共重合、架橋、分子末端変性、立体規則性制御、および異種ポリマー同士の反応を伴う場合を含む混合等の変性が挙げられる。   These resins can be used alone or in combination of two or more. These resins can also be used after any appropriate polymer modification. Examples of the polymer modification include copolymerization, crosslinking, molecular terminal modification, stereoregularity control, and reaction between different polymers. Modifications such as mixing including the case involving the.

これらの中でも、保護フィルムの材料としては、メタクリル酸メチル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、またはセルロース系樹脂を用いることが好ましい。ここでいうポリオレフィン系樹脂は、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂を包含する。   Among these, as the material for the protective film, it is preferable to use a methyl methacrylate resin, a polyethylene terephthalate resin, a polyolefin resin, or a cellulose resin. The polyolefin resin here includes a chain polyolefin resin and a cyclic polyolefin resin.

メタクリル酸メチル系樹脂とは、メタクリル酸メチル単位を50重量%以上含む重合体である。メタクリル酸メチル単位の含有量は、好ましくは70重量%以上であり、100重量%であってもよい。メタクリル酸メチル単位が100重量%の重合体は、メタクリル酸メチルを単独で重合させて得られるメタクリル酸メチル単独重合体である。   The methyl methacrylate resin is a polymer containing 50% by weight or more of methyl methacrylate units. The content of methyl methacrylate units is preferably 70% by weight or more, and may be 100% by weight. The polymer having a methyl methacrylate unit of 100% by weight is a methyl methacrylate homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate alone.

このメタクリル酸メチル系樹脂は、通常、メタクリル酸メチルを主成分とする単官能単量体を、ラジカル重合開始剤の存在下に重合して得ることができる。重合にあたっては、必要に応じて多官能単量体や連鎖移動剤を共存させることもできる。   This methyl methacrylate resin can be usually obtained by polymerizing a monofunctional monomer mainly composed of methyl methacrylate in the presence of a radical polymerization initiator. In the polymerization, a polyfunctional monomer and a chain transfer agent can coexist if necessary.

メタクリル酸メチルと共重合し得る単官能単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、およびメタクリル酸2−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類; アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類; 2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、3−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、および2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ブチル等のヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類; メタクリル酸およびアクリル酸等の不飽和酸類; クロロスチレンおよびブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類; ビニルトルエンおよびα−メチルスチレン等の置換スチレン類; アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類; 無水マレイン酸および無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物類; ならびにフェニルマレイミドおよびシクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類等を挙げることができる。このような単量体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。   The monofunctional monomer that can be copolymerized with methyl methacrylate is not particularly limited. For example, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, methacrylic acid 2 -Methacrylic acid esters other than methyl methacrylate such as ethylhexyl and 2-hydroxyethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-acrylate Acrylic esters such as ethylhexyl and 2-hydroxyethyl acrylate; methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, methyl 3- (hydroxyethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, And hydroxyalkyl acrylates such as 2- (hydroxymethyl) butyl acrylate; unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid; halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene; vinyltoluene and α-methylstyrene Substituted styrenes; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride and citraconic anhydride; and unsaturated imides such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide it can. Such monomers may be used alone or in combination of two or more.

メタクリル酸メチルと共重合し得る多官能単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、およびテトラデカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のエチレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; プロピレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、およびブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールの水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物、またはこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトール等の多価アルコールをアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの、ならびにこれら多価アルコールの末端水酸基にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの; コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの; アリル(メタ)アクリレート; およびジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物等が挙げられる。中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、およびネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。   The polyfunctional monomer that can be copolymerized with methyl methacrylate is not particularly limited. For example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate , The hydroxyl groups at both ends of ethylene glycol or its oligomers such as tetraethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, and tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate were esterified with acrylic acid or methacrylic acid Propylene glycol or its oligomers with both terminal hydroxyl groups esterified with acrylic acid or methacrylic acid; Neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate Lilate and hydroxyl group of dihydric alcohol such as butanediol di (meth) acrylate esterified with acrylic acid or methacrylic acid; Bisphenol A, alkylene oxide adduct of bisphenol A, or both terminal hydroxyl groups of these halogen-substituted products Esterified with acrylic acid or methacrylic acid; polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol esterified with acrylic acid or methacrylic acid, and terminal hydroxyl groups of these polyhydric alcohols with glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate Epoxy group ring-opening addition; succinic acid, adipic acid, terephthalic acid, phthalic acid, dibasic acids such as halogen substitution products, and alkylene oxide adducts Those with an epoxy group of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate by ring-opening addition; allyl (meth) acrylate; and aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and the like. Among these, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, and neopentyl glycol dimethacrylate are preferably used.

メタクリル酸メチル系樹脂は、さらに、樹脂に共重合させた官能基間の反応を行い変性されたものも用いられる。その反応としては、例えば、アクリル酸メチルのメチルエステル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの水酸基の高分子鎖内脱メタノール縮合反応、またはアクリル酸のカルボキシル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの水酸基の高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。   As the methyl methacrylate resin, those modified by a reaction between functional groups copolymerized with the resin are also used. As the reaction, for example, demethanol condensation reaction in the polymer chain of a methyl ester group of methyl acrylate and a hydroxyl group of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, or a carboxyl group of acrylic acid and 2- (hydroxymethyl) acrylic Examples thereof include a dehydration condensation reaction within a polymer chain of a hydroxyl group of methyl acid.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂とは、繰り返し単位の80mol%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂を意味し、他のジカルボン酸成分とジオール成分を含んでいてもよい。他のジカルボン酸成分としては、特に限定されるものでないが、例えば、イソフタル酸、4,4’−ジカルボキシジフェニル、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバシン酸、および1,4−ジカルボキシシクロヘキサン等が挙げられる。   The polyethylene terephthalate resin means a resin in which 80 mol% or more of repeating units are composed of ethylene terephthalate, and may contain other dicarboxylic acid components and diol components. Other dicarboxylic acid components are not particularly limited, and examples thereof include isophthalic acid, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 4,4′-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, and adipic acid. , Sebacic acid, 1,4-dicarboxycyclohexane and the like.

他のジオール成分としては、特に限定されるものではないが、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。   Other diol components are not particularly limited, but propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol Etc.

これらのジカルボン酸成分やジオール成分は、必要により2種類以上を組み合わせて用いることができる。また、p−ヒドロキシ安息香酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を併用することもできる。また、他の共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、またはカーボネート結合等を含有するジカルボン酸成分、またはジオール成分が用いられてもよい。   These dicarboxylic acid components and diol components can be used in combination of two or more if necessary. Further, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p-β-hydroxyethoxybenzoic acid can be used in combination. In addition, as other copolymerization component, a dicarboxylic acid component or a diol component containing a small amount of an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond, or the like may be used.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂の製造方法としては、テレフタル酸およびエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸または他のジオール)を直接重縮合させる方法、テレフタル酸のジアルキルエステルおよびエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸のジアルキルエステルまたは他のジオール)とをエステル交換反応させた後重縮合させる方法、およびテレフタル酸(および必要に応じて他のジカルボン酸)のエチレングリコールエステル(および必要に応じて他のジオールエステル)を触媒の存在下で重縮合させる方法等が採用される。さらに、必要に応じて固相重合を行い、分子量を向上させたり、低分子量成分を低減させたりすることもできる。   Polyethylene terephthalate resin can be produced by direct polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol (and other dicarboxylic acids or other diols as required), dialkyl esters of terephthalic acid and ethylene glycol (and if necessary) A transesterification reaction with a dialkyl ester of another dicarboxylic acid or other diol), and a polycondensation, and an ethylene glycol ester of terephthalic acid (and other dicarboxylic acids as required) For example, a method of polycondensation of other diol ester) in the presence of a catalyst is employed. Furthermore, if necessary, solid-state polymerization can be performed to improve the molecular weight or reduce the low molecular weight components.

環状ポリオレフィン系樹脂は、例えば、ノルボルネン及び他のシクロペンタジエン誘導体のような環状オレフィンモノマーを、触媒の存在下に重合して得られるものである。このような環状ポリオレフィン系樹脂を用いることは、後述する所定のレターデーション値を有する保護フィルムが得られやすいので好ましい。   The cyclic polyolefin-based resin is obtained by polymerizing cyclic olefin monomers such as norbornene and other cyclopentadiene derivatives in the presence of a catalyst. Use of such a cyclic polyolefin-based resin is preferable because a protective film having a predetermined retardation value described later can be easily obtained.

環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、シクロペンタジエンとオレフィン類又は(メタ)アクリル酸若しくはそのエステル類とから、ディールス・アルダー反応によって得られるノルボルネン又はその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂;ジシクロペンタジエンとオレフィン類又は(メタ)アクリル酸若しくはそのエステル類とからディールス・アルダー反応によって得られるテトラシクロドデセン又はその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂;ノルボルネン、テトラシクロドデセン、それらの誘導体、及びその他の環状オレフィンモノマーから選ばれる少なくとも2種のモノマーを同様に開環メタセシス共重合し、それに続く水添によって得られる樹脂;ノルボルネン、テトラシクロドデセン、又はそれらの誘導体のような環状オレフィンに、鎖状オレフィン及び/又はビニル基を有する芳香族化合物を付加共重合させて得られる樹脂などが挙げられる。   As the cyclic polyolefin-based resin, for example, ring-opening metathesis polymerization is performed from cyclopentadiene and olefins or (meth) acrylic acid or esters thereof using norbornene obtained by Diels-Alder reaction or a derivative thereof as a monomer. Resin obtained by hydrogenation; ring-opening metathesis polymerization using dicyclopentadiene and olefins or (meth) acrylic acid or esters thereof by tetracyclododecene or a derivative thereof obtained by Diels-Alder reaction, Resin obtained by subsequent hydrogenation; ring-opening metathesis copolymerization of at least two monomers selected from norbornene, tetracyclododecene, derivatives thereof, and other cyclic olefin monomers, Resins obtained by hydrogenation; resins obtained by addition copolymerization of aromatic compounds having chain olefins and / or vinyl groups with cyclic olefins such as norbornene, tetracyclododecene, or derivatives thereof Can be mentioned.

鎖状ポリオレフィン系樹脂の典型的な例は、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂である。なかでも、プロピレンの単独重合体、又はプロピレンを主体とし、それに共重合可能なコモノマー、例えばエチレンを、1〜20重量%、好ましくは3〜10重量%の割合で共重合させた共重合体が好適に用いられる。   Typical examples of the chain polyolefin resin are a polyethylene resin and a polypropylene resin. Among them, a homopolymer of propylene, or a copolymer obtained by copolymerizing propylene as a main component and a comonomer copolymerizable therewith, for example, ethylene in a proportion of 1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight. Preferably used.

ポリプロピレン系樹脂は、脂環族飽和炭化水素樹脂を含有してもよい。脂環族飽和炭化水素樹脂を含有させることにより、レターデーション値が制御しやすくなる。脂環族飽和炭化水素樹脂の含有量は、ポリプロピレン系樹脂に対して0.1〜30重量%とするのが有利であり、より好ましい含有量は、3〜20重量%である。脂環族飽和炭化水素樹脂の含有量が0.1重量%未満であると、レターデーション値を制御する効果が十分に得られず、一方でその含有量が30重量%を超えると、保護フィルムから経時的に脂環族飽和炭化水素樹脂のブリードアウトを生じる懸念がある。   The polypropylene resin may contain an alicyclic saturated hydrocarbon resin. By containing the alicyclic saturated hydrocarbon resin, the retardation value can be easily controlled. The content of the alicyclic saturated hydrocarbon resin is advantageously 0.1 to 30% by weight relative to the polypropylene resin, and more preferably 3 to 20% by weight. When the content of the alicyclic saturated hydrocarbon resin is less than 0.1% by weight, the effect of controlling the retardation value cannot be sufficiently obtained, while when the content exceeds 30% by weight, the protective film Therefore, there is a concern that the alicyclic saturated hydrocarbon resin may bleed out over time.

セルロース系樹脂とは、綿花リンタや木材パルプ(広葉樹パルプ、針葉樹パルプ)等の原料セルロースから得られるセルロースの水酸基における水素原子の一部または全部がアセチル基、プロピオニル基および/またはブチリル基で置換された、セルロース有機酸エステルまたはセルロース混合有機酸エステルをいう。例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、およびそれらの混合エステル等からなるものが挙げられる。中でも、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、およびセルロースアセテートブチレートフィルム等が好ましい。   Cellulosic resins are those in which some or all of the hydrogen atoms in the hydroxyl groups of cellulose obtained from raw material cellulose such as cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, conifer pulp) are substituted with acetyl groups, propionyl groups and / or butyryl groups. Further, it refers to a cellulose organic acid ester or a cellulose mixed organic acid ester. Examples include cellulose acetates, propionic acid esters, butyric acid esters, and mixed esters thereof. Among these, a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, a cellulose acetate propionate film, a cellulose acetate butyrate film, and the like are preferable.

メタクリル酸メチル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、およびセルロース系樹脂等を、偏光子に接着するための保護フィルムとする方法は、それぞれの樹脂に応じた方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。例えば、溶媒に溶解させた樹脂を金属製バンド、またはドラムへ流延し、溶媒を乾燥除去してフィルムを得る溶媒キャスト法、および樹脂をその溶融温度以上に加熱・混練してダイより押し出し、冷却することによりフィルムを得る溶融押出法が採用される。この溶融押出法では、単層フィルムの押し出しであってもよく、また多層フィルムの同時押し出しであってもよい。   A method of using a methyl methacrylate resin, a polyethylene terephthalate resin, a polyolefin resin, a cellulose resin, and the like as a protective film for adhering to a polarizer may be selected as appropriate according to each resin. It is not particularly limited. For example, a resin dissolved in a solvent is cast onto a metal band or drum, and a solvent casting method for obtaining a film by drying and removing the solvent, and the resin is heated and kneaded to a temperature higher than its melting temperature and extruded from a die, A melt extrusion method for obtaining a film by cooling is employed. In this melt extrusion method, a single layer film may be extruded or a multilayer film may be simultaneously extruded.

保護フィルムとして用いられるフィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、メタクリル酸メチル系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、スミペックス(住友化学株式会社製)、アクリライト(登録商標)、アクリプレン(登録商標)(以上、三菱レイヨン株式会社製)、デラグラス(登録商標)(旭化成株式会社製)、パラグラス(登録商標)、コモグラス(登録商標)(以上、株式会社クラレ製)、およびアクリビュア(登録商標)(株式会社日本触媒製)等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、ゼオノア(登録商標)(日本ゼオン株式会社)、アートン(登録商標)(JSR株式会社)等が挙げられる。ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、ノバクリアー(登録商標)(三菱化学株式会社製)および帝人A−PETシート(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、FILMAX CPPフィルム(FILMAX社製)、サントックス(登録商標)(サン・トックス株式会社製)、トーセロ(登録商標)(東セロ株式会社製)、東洋紡パイレンフィルム(登録商標)(東洋紡績株式会社製)、トレファン(登録商標)(東レフィルム加工株式会社製)、ニホンポリエース(日本ポリエース株式会社製)、および太閤(登録商標)FC(フタムラ化学株式会社製)等を挙げられる。また、セルロース系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、フジタック(登録商標)TD(富士フイルム株式会社製)、並びにKC2UAおよびコニカミノルタTACフィルムKC(コニカミノルタ株式会社製)等が挙げられる。   The film used as the protective film can be easily obtained as a commercial product, and if it is a methyl methacrylate-based resin film, the trade name is Sumipex (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Acrylite (registered trademark), Acriprene (registered trademark) (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Delagras (registered trademark) (Asahi Kasei Co., Ltd.), Paragrass (registered trademark), Comogras (registered trademark) (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Registered trademark) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). If it is a polyolefin-type resin film, ZEONOR (registered trademark) (Nippon Zeon Co., Ltd.), Arton (registered trademark) (JSR Co., Ltd.), etc. are mentioned by a brand name, respectively. If it is a polyethylene terephthalate-type resin film, Novaclear (trademark) (made by Mitsubishi Chemical Corporation), a Teijin A-PET sheet (made by Teijin Chemicals Ltd.), etc. are mentioned by a brand name, respectively. For polypropylene resin films, FILMAX CPP film (manufactured by FILMAX), Santox (registered trademark) (manufactured by Sun Tox Co., Ltd.), Tosero (registered trademark) (manufactured by Tosero Co., Ltd.), Toyobo Pyrene Film (Registered trademark) (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), Treffan (registered trademark) (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.), Nihon Polyace (manufactured by Nippon Polyace Co., Ltd.), and Dazai (registered trademark) FC (Futamura Chemical Co., Ltd.) Manufactured). In the case of cellulose-based resin films, Fujitac (registered trademark) TD (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), KC2UA and Konica Minolta TAC film KC (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

本発明に用いられる保護フィルムは、防眩性(ヘイズ)が付与されることができる。防眩性を付与する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、前記の原料樹脂中に無機微粒子もしくは有機微粒子を混合してフィルム化する方法、前記の多層押し出しを用いて、一方に微粒子が混合された樹脂ともう一方に微粒子が混合されていない樹脂とから二層フィルム化する方法、または粒子が混合された樹脂を外側にして三層フィルム化する方法、およびフィルムの片側に無機微粒子もしくは有機微粒子を硬化性バインダー樹脂に混合してなる塗布液をコートし、バインダー樹脂を硬化して防眩層を設ける方法等が採用される。   The protective film used in the present invention can be provided with antiglare properties (haze). The method for imparting antiglare properties is not particularly limited. For example, a method of mixing inorganic fine particles or organic fine particles into the raw material resin to form a film, the multilayer extrusion described above, and the like. A method of forming a two-layer film from a resin in which fine particles are mixed and a resin in which fine particles are not mixed in the other, or a method of forming a three-layer film with the resin mixed with particles on the outside, and inorganic on one side of the film A method of coating a coating solution obtained by mixing fine particles or organic fine particles with a curable binder resin, curing the binder resin, and providing an antiglare layer is employed.

また、保護フィルムは、必要に応じて添加剤を含有することもできる。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤などを挙げることができる。   Moreover, a protective film can also contain an additive as needed. Examples of the additive include a lubricant, an anti-blocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a light resistance agent, and an impact resistance improver.

保護フィルムの厚みは、通常、強度や取り扱い性等の観点から1〜50μm程度であり、10〜40μmが好ましいく、10〜30μmであってもよい。   The thickness of the protective film is usually about 1 to 50 μm, preferably 10 to 40 μm, and may be 10 to 30 μm from the viewpoints of strength and handleability.

保護フィルムは、偏光子との貼合に先立って、ケン化処理、コロナ処理、又はプラズマ処理等を施しておくことが好ましい。   The protective film is preferably subjected to saponification treatment, corona treatment, plasma treatment or the like prior to bonding with the polarizer.

保護フィルムとして輝度向上フィルムを使用してもよい。輝度向上フィルムの厚みは35μm以下であることが好ましく、30μm以下であることがより好ましい。   A brightness enhancement film may be used as the protective film. The thickness of the brightness enhancement film is preferably 35 μm or less, and more preferably 30 μm or less.

輝度向上フィルムとしては、光源(バックライト)からの出射光を透過偏光と反射偏光または散乱偏光に分離するような機能を有する偏光変換素子が用いられる。かかる輝度向上フィルムは、反射偏光または散乱偏光のバックライトからの再帰光を利用して、直線偏光の出射効率を向上できる。   As the brightness enhancement film, a polarization conversion element having a function of separating outgoing light from a light source (backlight) into transmitted polarized light, reflected polarized light, or scattered polarized light is used. Such a brightness enhancement film can improve the output efficiency of linearly polarized light by using retroreflected light from a reflected or scattered polarized backlight.

輝度向上フィルムとしては、例えば、異方性反射偏光子が挙げられる。異方性反射偏光子としては、一方の振動方向の直線偏光を透過し、他方の振動方向の直線偏光を反射する異方性多重薄膜があげられる。異方性多重薄膜としては、例えば、3M社製の商品名”APF”が挙げられる。また異方性反射偏光子としては、コレステリック液晶層とλ/4板との複合体があげられる。かかる複合体としては、日東電工株式会社製の商品名“PCF”があげられる。また異方性反射偏光子としては、反射グリッド偏光子があげられる。反射グリッド偏光子としては、金属に微細加工を施し可視光領域でも反射偏光を出すような金属格子反射偏光子が挙げられる。中でも異方性多重薄膜からなる輝度向上フィルムが好ましい。   Examples of the brightness enhancement film include anisotropic reflective polarizers. An example of the anisotropic reflective polarizer is an anisotropic multiple thin film that transmits linearly polarized light in one vibration direction and reflects linearly polarized light in the other vibration direction. An example of the anisotropic multi-thin film is a trade name “APF” manufactured by 3M. An example of the anisotropic reflective polarizer is a composite of a cholesteric liquid crystal layer and a λ / 4 plate. An example of such a composite is a product name “PCF” manufactured by Nitto Denko Corporation. An example of the anisotropic reflective polarizer is a reflective grid polarizer. Examples of the reflective grid polarizer include metal grid reflective polarizers that perform fine processing on metal and emit reflected polarized light even in the visible light region. Of these, a brightness enhancement film comprising an anisotropic multiple thin film is preferred.

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化層としては、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射することにより硬化する層が挙げられる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、重合性化合物および光重合開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂および光反応性架橋剤を含むもの等を挙げることができる。重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマーのような光重合性モノマーや、光重合性モノマーに由来するオリゴマーを挙げることができる。光重合開始剤としては、紫外線のような活性エネルギー線の照射によりラジカル、カチオン、又はアニオンのような活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。重合性化合物および光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、光硬化性エポキシ系モノマーおよび光カチオン重合開始剤を含むものを好ましく用いることができる。   Examples of the cured layer of the active energy ray-curable resin composition include a layer that is cured by irradiating the active energy ray-curable resin composition with active energy rays. Examples of the active energy ray-curable resin composition include those containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, those containing a photoreactive resin, and those containing a binder resin and a photoreactive crosslinking agent. Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as a photocurable epoxy monomer, a photocurable acrylic monomer, and a photocurable urethane monomer, and oligomers derived from the photopolymerizable monomer. As a photoinitiator, what contains the substance which generate | occur | produces active species like a radical, a cation, or an anion by irradiation of active energy rays like an ultraviolet-ray can be mentioned. As the active energy ray-curable resin composition containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, those containing a photocurable epoxy monomer and a cationic photopolymerization initiator can be preferably used.

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いる場合は、偏光子上または保護フィルム上に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗工した後、必要に応じて乾燥工程を行い、次いで活性エネルギー線を照射することによって活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する紫外線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等を用いることができる。   When using an active energy ray-curable resin composition, after applying the active energy ray-curable resin composition on a polarizer or a protective film, a drying process is performed as necessary, and then an active energy ray is irradiated. A curing step for curing the active energy ray-curable resin composition is performed. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but ultraviolet light having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. A wave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. can be used.

上記組成物は、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、増感剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。   The composition may contain an additive. Examples of the additive include an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a sensitizer, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow regulator, a plasticizer, and an antifoaming agent.

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化層は、偏光子の表面を保護する保護層として有用である。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化層は、通常の保護フィルムに比べて、薄くすることができるので、偏光板の薄型化に有効である。   The cured layer of the active energy ray curable resin composition is useful as a protective layer for protecting the surface of the polarizer. Since the hardened layer of the active energy ray-curable resin composition can be made thinner than an ordinary protective film, it is effective for making the polarizing plate thinner.

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化層の厚みは、0.01〜20μmが好ましく、0.01〜10μmがより好ましい、さらに好ましくは0.01〜5μmである。   The thickness of the cured layer of the active energy ray-curable resin composition is preferably 0.01 to 20 μm, more preferably 0.01 to 10 μm, and still more preferably 0.01 to 5 μm.

(第1透明樹脂層)
第1透明樹脂層は、表面抵抗値が1.0×10Ω/□以上、1.0×1011Ω/□以下であり、好ましくは5.0×10Ω/□以上、5.0×1010Ω/□以下である。このような表面抵抗値とし、さらに第2透明樹脂層が帯電防止機能を有することにより、多重取りや製品不良を招くことなく液晶表示装置を効率よく製造することができる。表面抵抗値は、後述の実施例に記載された方法により測定することができる。
(First transparent resin layer)
The first transparent resin layer has a surface resistance value of 1.0 × 10 9 Ω / □ or more and 1.0 × 10 11 Ω / □ or less, preferably 5.0 × 10 9 Ω / □ or more. 0 × 10 10 Ω / □ or less. With such a surface resistance value and the second transparent resin layer having an antistatic function, it is possible to efficiently manufacture a liquid crystal display device without incurring multiple picking and product defects. The surface resistance value can be measured by the method described in Examples described later.

第1透明樹脂層は、例えば、ハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層等の光学層、または粘着剤層から形成することができる。なかでも、第1透明樹脂層はハードコート層であることが好ましい。第1透明樹脂層に、上記表面抵抗特性を付与するには、例えば、第1透明樹脂層に帯電防止剤を含有させればよい。なお本明細書において、透明とは可視光域において単体透過率が80%以上であることをいう。   The first transparent resin layer can be formed from, for example, an optical layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, or an antireflection layer, or an adhesive layer. Especially, it is preferable that a 1st transparent resin layer is a hard-coat layer. In order to impart the surface resistance characteristic to the first transparent resin layer, for example, an antistatic agent may be contained in the first transparent resin layer. In the present specification, transparent means that the single transmittance is 80% or more in the visible light region.

ハードコート層は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を透明樹脂フィルム上に塗工した後、活性エネルギー線を照射して塗工層を硬化させることにより形成することができる。活性エネルギー線硬化性樹脂として光硬化性樹脂などを用いる場合、通常、塗工液には光重合開始剤が含有される。光重合開始剤は、使用する樹脂に応じて適宜選択されるが、たとえばアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、オキサジアゾール系光重合開始剤などを用いることができる。塗工液は、有機溶剤等の溶剤、レベリング剤、分散剤、防汚剤等のその他の添加剤を含んでいてもよい。   The hard coat layer can be formed by coating the active energy ray-curable resin composition on the transparent resin film and then irradiating the active energy ray to cure the coating layer. When a photocurable resin or the like is used as the active energy ray curable resin, the coating liquid usually contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is appropriately selected depending on the resin to be used. For example, acetophenone photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator, benzophenone photopolymerization initiator, thioxanthone photopolymerization initiator, triazine photopolymer A polymerization initiator, an oxadiazole-based photopolymerization initiator, or the like can be used. The coating liquid may contain other additives such as a solvent such as an organic solvent, a leveling agent, a dispersant, and an antifouling agent.

塗工液の塗工方法は、たとえば、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ロッドコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ダイコート法などの従来公知の方法であってよい。   The coating method of the coating liquid is a conventionally known method such as a gravure coating method, a micro gravure coating method, a roll coating method, a rod coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a kiss coating method, or a die coating method. It's okay.

照射する活性エネルギー線は、活性エネルギー線硬化性樹脂の種類に応じて、紫外線、電子線、近紫外線、可視光、近赤外線、赤外線、X線などから適宜選択することができるが、紫外線または電子線が好ましく、特に取り扱いが簡便で高エネルギーが容易に得られるという点で紫外線が好ましい。   The active energy ray to be irradiated can be appropriately selected from ultraviolet rays, electron beams, near ultraviolet rays, visible light, near infrared rays, infrared rays, X-rays, etc., depending on the type of the active energy ray curable resin. Lines are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable because they are easy to handle and high energy can be easily obtained.

防眩層は、外光の映り込みを防止するための、表面に所定の凹凸形状を付与した光学機能層である。防眩層は、たとえば、(ア)透明樹脂フィルム上に、透光性微粒子および透光性樹脂を含有する塗工液を塗工した後、塗工層を必要に応じて硬化させる方法(透光性微粒子に起因する表面凹凸が形成される)、(イ)透明樹脂フィルム上に、透光性樹脂およびを含有する塗工液(透光性微粒子をさらに含有してもよい)塗工した後、塗工層に所定の表面凹凸形状を有する金型を押し当てながら塗工層を必要に応じて硬化させて、塗工層に表面凹凸を付与する方法などによって形成することができる。   The antiglare layer is an optical functional layer provided with a predetermined uneven shape on the surface for preventing reflection of external light. The antiglare layer is formed, for example, by (a) applying a coating liquid containing translucent fine particles and a translucent resin on a transparent resin film, and then curing the coating layer as necessary (translucent layer). (I) A coating liquid containing a translucent resin and a coating solution (which may further contain translucent fine particles) was applied on the transparent resin film. Thereafter, the coating layer can be cured as necessary while pressing a mold having a predetermined surface irregularity shape on the coating layer, and can be formed by a method of imparting surface irregularities to the coating layer.

防眩層を構成する透光性樹脂としては、透光性を有するものであれば特に制限はなく、たとえば、上述のような活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物のほか、熱硬化性樹脂の硬化物;熱可塑性樹脂;金属アルコキシド系ポリマーなどであることができる。なかでも、活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物が好適である。活性エネルギー線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂などを用いる場合には、上記と同様、塗工液には光重合開始剤(ラジカル重合開始剤)が含有され、活性エネルギー線を照射することにより塗工層を硬化させる。   The translucent resin constituting the antiglare layer is not particularly limited as long as it has translucency. For example, in addition to the cured product of the active energy ray curable resin as described above, Cured product; thermoplastic resin; metal alkoxide polymer and the like. Especially, the hardened | cured material of active energy ray curable resin is suitable. When an ultraviolet curable resin or the like is used as the active energy ray curable resin, the coating liquid contains a photopolymerization initiator (radical polymerization initiator) as described above, and is applied by irradiating active energy rays. Harden the construction layer.

熱硬化性樹脂としては、アクリルポリオールとイソシアネートプレポリマーとからなる熱硬化性ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。   Examples of the thermosetting resin include a thermosetting urethane resin composed of an acrylic polyol and an isocyanate prepolymer, a phenol resin, a urea melamine resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, and a silicone resin.

熱可塑性樹脂としては、アセチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体;酢酸ビニルおよびその共重合体、塩化ビニルおよびその共重合体、塩化ビニリデンおよびその共重合体等のビニル系樹脂;ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール系樹脂;アクリル樹脂およびその共重合体、メタクリル樹脂およびその共重合体等の(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂などが挙げられる。   Examples of thermoplastic resins include cellulose derivatives such as acetylcellulose, nitrocellulose, acetylbutylcellulose, ethylcellulose, and methylcellulose; vinyl acetate and copolymers thereof, vinyl chloride and copolymers thereof, vinylidene chloride and copolymers thereof, and the like. Acetal resins such as polyvinyl formal and polyvinyl butyral; (meth) acrylic resins such as acrylic resins and copolymers thereof, methacrylic resins and copolymers; polystyrene resins; polyamide resins; polyester resins; Examples include polycarbonate resins.

金属アルコキシド系ポリマーとしては、珪素アルコキシド系の材料を原料とする酸化珪素系マトリックス等を使用することができる。具体的には、金属アルコキシド系ポリマーは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のアルコキシシランの加水分解物を脱水縮合して得られる無機系または有機無機複合系マトリックスであることができる。   As the metal alkoxide-based polymer, a silicon oxide-based matrix using a silicon alkoxide-based material as a raw material can be used. Specifically, the metal alkoxide polymer can be an inorganic or organic-inorganic composite matrix obtained by dehydration condensation of a hydrolyzate of alkoxysilane such as tetramethoxysilane or tetraethoxysilane.

透光性樹脂として熱硬化性樹脂の硬化物、金属アルコキシド系ポリマーを用いる場合には、塗工液を塗工した後、加熱を要することがある。   When a cured product of a thermosetting resin or a metal alkoxide polymer is used as the translucent resin, heating may be required after coating the coating liquid.

透光性微粒子としては、たとえば、(メタ)アクリル系樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン、有機シリコーン樹脂、アクリル−スチレン共重合体等の有機微粒子、および、炭酸カルシウム、シリカ、酸化アルミニウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、ガラス等の無機微粒子が挙げられる。透光性微粒子として1種または2種以上の微粒子を使用することができる。所望の防眩性やその他の光学特性を得るために、透光性微粒子の種類、粒子径、屈折率、含有量などが適宜調整される。   Translucent fine particles include, for example, organic fine particles such as (meth) acrylic resin, melamine resin, polyethylene, polystyrene, organic silicone resin, acrylic-styrene copolymer, and calcium carbonate, silica, aluminum oxide, barium carbonate And inorganic fine particles such as barium sulfate, titanium oxide, and glass. One kind or two or more kinds of fine particles can be used as the translucent fine particles. In order to obtain desired antiglare properties and other optical characteristics, the kind, particle diameter, refractive index, content, and the like of the light-transmitting fine particles are appropriately adjusted.

光拡散層は、液晶表示装置の視野角拡大等を目的として、液晶セルを通過したバックライト光を拡散させるための光学機能層である。光拡散層は、たとえば、透明樹脂フィルム上に、透光性微粒子(光拡散剤)および透光性樹脂を含有する塗工液を塗工した後、塗工層を必要に応じて硬化させる方法によって形成することができる。透光性微粒子および透光性樹脂としては、防眩層について記述したものと同様のものを使用することができる。所望の光拡散性を得るために、透明樹脂フィルムの種類、透光性樹脂の種類、透光性微粒子の種類、粒子径、屈折率、含有量、光拡散層の厚みなどが適宜調整される。   The light diffusion layer is an optical functional layer for diffusing the backlight light that has passed through the liquid crystal cell for the purpose of expanding the viewing angle of the liquid crystal display device. The light diffusion layer is, for example, a method in which a coating liquid containing translucent fine particles (light diffusing agent) and a translucent resin is applied onto a transparent resin film, and then the coating layer is cured as necessary. Can be formed. As the light-transmitting fine particles and the light-transmitting resin, the same materials as those described for the antiglare layer can be used. In order to obtain a desired light diffusibility, the type of transparent resin film, the type of translucent resin, the type of translucent fine particles, the particle diameter, the refractive index, the content, the thickness of the light diffusing layer, and the like are appropriately adjusted. .

反射防止層は、外光の反射を低減または防止するための光学機能層であり、たとえば低屈折率層を備えるものであることができる。また、透明樹脂フィルムと低屈折率層との間に、高屈折率層および/または中屈折率層をさらに備える多層構造であってもよい。反射防止層と透明樹脂フィルムとの間に上述のハードコート層を設けてもよい。   The antireflection layer is an optical functional layer for reducing or preventing reflection of external light, and may include, for example, a low refractive index layer. Moreover, the multilayer structure further provided with a high refractive index layer and / or a middle refractive index layer between a transparent resin film and a low refractive index layer may be sufficient. The hard coat layer described above may be provided between the antireflection layer and the transparent resin film.

低屈折率層は、上述の活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物や金属アルコキシド系ポリマー等の透光性樹脂および無機微粒子を含有する塗工液を塗工した後、塗工層を必要に応じて硬化させる方法によって形成することができる。無機微粒子としては、たとえば、LiF(屈折率1.4)、MgF(屈折率1.4)、3NaF・AlF(屈折率1.4)、AlF(屈折率1.4)、NaAlF(屈折率1.33)などの低屈折微粒子や、中空シリカ微粒子などが挙げられる。 The low refractive index layer is coated with a coating solution containing a light-transmitting resin such as a cured product of the above-described active energy ray-curable resin or a metal alkoxide polymer, and inorganic fine particles, and then the coating layer is used as necessary. And can be formed by a method of curing. Examples of the inorganic fine particles include LiF (refractive index 1.4), MgF (refractive index 1.4), 3NaF · AlF (refractive index 1.4), AlF (refractive index 1.4), Na 3 AlF 6 ( Examples thereof include low refractive fine particles such as a refractive index of 1.33) and hollow silica fine particles.

高屈折率層は、上述の活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物や金属アルコキシド系ポリマー等の透光性樹脂と無機微粒子および/または有機微粒子とを含有する塗工液を塗工した後、塗工層を必要に応じて硬化させる方法によって形成することができる。無機微粒子としては、たとえば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化シラン、酸化タンタル、酸化イットリウム、酸化イッテルビウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化インジウム錫(ITO)などが挙げられる。このような高屈折率層を形成することにより帯電防止性能を付与することも可能となる。   The high refractive index layer is formed by applying a coating liquid containing a light-transmitting resin such as a cured product of the above-described active energy ray-curable resin or a metal alkoxide polymer, and inorganic fine particles and / or organic fine particles. It can form by the method of hardening a construction layer as needed. Examples of the inorganic fine particles include zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, aluminum oxide, silane oxide, tantalum oxide, yttrium oxide, ytterbium oxide, zirconium oxide, antimony oxide, and indium tin oxide (ITO). By forming such a high refractive index layer, antistatic performance can be imparted.

粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。粘着剤としては、特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましい。   Examples of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer include acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate / vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy-based, fluorine-based, natural rubber, What uses rubber-type polymers, such as a synthetic rubber, as a base polymer can be selected suitably, and can be used. As the pressure-sensitive adhesive, those having excellent optical transparency, moderate wettability, cohesiveness and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and excellent weather resistance and heat resistance are particularly preferable.

第1透明樹脂層が有していてもよい帯電防止剤としては、アルカリ金属塩及び/または有機カチオン−アニオン塩を挙げることができる。アルカリ金属塩は、アルカリ金属の有機塩および無機塩を用いることができる。なお、本発明でいう、「有機カチオン−アニオン塩」とは、有機塩であって、そのカチオン部が有機物で構成されているものを示し、アニオン部は有機物であってもよいし、無機物であってもよい。「有機カチオン−アニオン塩」は、イオン性液体、イオン性固体とも言われる。帯電防止剤は、一種を単独で使用してもよいし、複数を併用してもよい。   Examples of the antistatic agent that the first transparent resin layer may have include alkali metal salts and / or organic cation-anion salts. As the alkali metal salt, an organic salt or inorganic salt of an alkali metal can be used. The “organic cation-anion salt” in the present invention refers to an organic salt whose cation part is composed of an organic substance, and the anion part may be an organic substance or an inorganic substance. There may be. “Organic cation-anion salt” is also called an ionic liquid or ionic solid. One antistatic agent may be used alone, or a plurality of antistatic agents may be used in combination.

アルカリ金属塩のカチオン部を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムの各イオンが挙げられる。これらアルカリ金属イオンのなかでもリチウムイオンが好ましい。   Examples of the alkali metal ions constituting the cation part of the alkali metal salt include lithium, sodium, and potassium ions. Of these alkali metal ions, lithium ions are preferred.

アルカリ金属塩のアニオン部は有機物で構成されていてもよく、無機物で構成されていてもよい。有機塩を構成するアニオン部としては、例えば、CHCOO、CFCOO、CHSO 、CFSO 、(CFSO、CSO 、CCOO、(CFSO)(CFCO)NS(CFSO 、PF 、CO 2−、や下記一般式(1)乃至(4)、
(1):(C2n+1SO (但し、nは1〜10の整数)、
(2):CF(C2mSO (但し、mは1〜10の整数)、
(3):S(CFSO (但し、lは1〜10の整数)、
(4):(C2p+1SO)N(C2q+1SO)、(但し、p、qは1〜10の整数)、で表わされるものなどが用いられる。特に、フッ素原子を含むアニオン部は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。無機塩を構成するアニオン部としては、Cl、Br、I、AlCl 、AlCl 、BF 、PF 、ClO 、NO 、AsF 、SbF 、NbF 、TaF 、(CN)、などが用いられる。アニオン部としては、(CFSO、(CSO、等の前記一般式(1)で表わされる、(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドが好ましく、特に(CFSO、で表わされる(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが好ましい。
The anion part of the alkali metal salt may be composed of an organic material or an inorganic material. Examples of the anion part constituting the organic salt include CH 3 COO , CF 3 COO , CH 3 SO 3 , CF 3 SO 3 , (CF 3 SO 2 ) 3 C , and C 4 F 9 SO 3. -, C 3 F 7 COO - , (CF 3 SO 2) (CF 3 CO) N -, - O 3 S (CF 2) 3 SO 3 -, PF 6 -, CO 3 2-, or the following general formula ( 1) to (4),
(1): (C n F 2n + 1 SO 2 ) 2 N (where n is an integer of 1 to 10),
(2): CF 2 (C m F 2m SO 2) 2 N - ( where, m is an integer of from 1 to 10),
(3): - O 3 S (CF 2) l SO 3 - ( where, l is an integer of from 1 to 10),
(4) :( C p F 2p + 1 SO 2) N - (C q F 2q + 1 SO 2), ( where, p, q is an integer of from 1 to 10), in represented by ones like. In particular, an anion moiety containing a fluorine atom is preferably used because an ionic compound having good ion dissociation properties can be obtained. The anion part constituting the inorganic salt includes Cl , Br , I , AlCl 4 , Al 2 Cl 7 , BF 4 , PF 6 , ClO 4 , NO 3 , AsF 6 , SbF. 6 , NbF 6 , TaF 6 , (CN) 2 N , and the like are used. As the anion moiety, (perfluoroalkylsulfonyl) imide represented by the general formula (1) such as (CF 3 SO 2 ) 2 N , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N , etc. is preferable, (Trifluoromethanesulfonyl) imide represented by CF 3 SO 2 ) 2 N is preferable.

本発明で用いられる有機カチオン−アニオン塩は、カチオン成分とアニオン成分とから構成されており、前記カチオン成分は有機物からなるものである。カチオン成分として、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンなどが挙げられる。   The organic cation-anion salt used in the present invention is composed of a cation component and an anion component, and the cation component is composed of an organic substance. As the cation component, specifically, pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, cation having pyrroline skeleton, cation having pyrrole skeleton, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, Examples include pyrazolium cation, pyrazolinium cation, tetraalkylammonium cation, trialkylsulfonium cation, and tetraalkylphosphonium cation.

アニオン成分としては、例えば、Cl、Br、I、AlCl 、AlCl 、BF 、PF 、ClO 、NO 、CHCOO、CFCOO、CHSO 、CFSO 、(CFSO、AsF 、SbF 、NbF 、TaF 、(CN)N−、CSO 、CCOO、((CFSO)(CFCO)NS(CFSO 、や下記一般式(1)乃至(4)、
(1):(C2n+1SO (但し、nは1〜10の整数)、
(2):CF(C2mSO (但し、mは1〜10の整数)、
(3):S(CFSO (但し、lは1〜10の整数)、
(4):(C2p+1SO)N(C2q+1SO)、(但し、p、qは1〜10の整数)、で表わされるものなどが用いられる。なかでも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。
Examples of the anion component include Cl , Br , I , AlCl 4 , Al 2 Cl 7 , BF 4 , PF 6 , ClO 4 , NO 3 , CH 3 COO , and CF 3 COO. , CH 3 SO 3 , CF 3 SO 3 , (CF 3 SO 2 ) 3 C , AsF 6 , SbF 6 , NbF 6 , TaF 6 , (CN) 2 N−, C 4 F 9 SO 3 -, C 3 F 7 COO -, ((CF 3 SO 2) (CF 3 CO) N -, - O 3 S (CF 2) 3 SO 3 -, or the following general formula (1) to (4 ),
(1): (C n F 2n + 1 SO 2 ) 2 N (where n is an integer of 1 to 10),
(2): CF 2 (C m F 2m SO 2) 2 N - ( where, m is an integer of from 1 to 10),
(3): - O 3 S (CF 2) l SO 3 - ( where, l is an integer of from 1 to 10),
(4) :( C p F 2p + 1 SO 2) N - (C q F 2q + 1 SO 2), ( where, p, q is an integer of from 1 to 10), in represented by ones like. Among these, an anion component containing a fluorine atom is particularly preferably used because an ionic compound having good ion dissociation properties can be obtained.

帯電防止剤は、第1透明樹脂層100質量部に対して、上記表面抵抗特性を付与しやすいという点で、1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、3質量部以上であってもよい。   The antistatic agent is preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, and preferably 3 parts by mass or more in that the surface resistance characteristic is easily imparted to 100 parts by mass of the first transparent resin layer. Also good.

第1透明樹脂層の厚みは、例えば0.01〜20μmであることが好ましく、0.01〜5μmであることがより好ましい。   The thickness of the first transparent resin layer is preferably 0.01 to 20 μm, for example, and more preferably 0.01 to 5 μm.

(第2透明樹脂層)
第2透明樹脂層は、帯電防止機能を有する層である。第2透明樹脂層が帯電防止機能を有し、第1透明樹脂層が所定の表面抵抗値を有することにより、多重取りや製品不良を招くことなく液晶表示装置を効率よく製造することができる。
(Second transparent resin layer)
The second transparent resin layer is a layer having an antistatic function. Since the second transparent resin layer has an antistatic function and the first transparent resin layer has a predetermined surface resistance value, it is possible to efficiently manufacture a liquid crystal display device without causing multiple acquisition or product defects.

第2透明樹脂層は、例えば、ハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層等の光学層、または粘着剤層から形成することができる。なかでも、第1透明樹脂層は粘着剤層であることが好ましい。第2透明樹脂層が粘着剤層である場合、第2透明樹脂層を液晶セルに貼合するための粘着剤層とすることができる。   A 2nd transparent resin layer can be formed from optical layers, such as a hard-coat layer, a glare-proof layer, a light-diffusion layer, and an antireflection layer, or an adhesive layer, for example. Especially, it is preferable that a 1st transparent resin layer is an adhesive layer. When a 2nd transparent resin layer is an adhesive layer, it can be set as the adhesive layer for bonding a 2nd transparent resin layer to a liquid crystal cell.

第2透明樹脂層に帯電防止機能を付与するには、例えば、第2透明樹脂層に帯電防止剤を含有させればよい。すなわち、第2透明樹脂層が帯電防止剤を含有する場合、第2透明樹脂層は帯電防止機能を有するものということができる。第2透明樹脂層を形成する方法としては、第1透明樹脂層を形成する方法と同様の方法を採用することができる。第1透明樹脂層と第2透明樹脂層とは、互いに同一の層から形成されてもよいが、互いに異なる層から形成されていることが好ましい。   In order to impart an antistatic function to the second transparent resin layer, for example, an antistatic agent may be contained in the second transparent resin layer. That is, when the second transparent resin layer contains an antistatic agent, it can be said that the second transparent resin layer has an antistatic function. As a method for forming the second transparent resin layer, a method similar to the method for forming the first transparent resin layer can be employed. The first transparent resin layer and the second transparent resin layer may be formed from the same layer, but are preferably formed from different layers.

第2透明樹脂層の厚みは0.1〜40μmであることが好ましく、5〜30μmであることがより好ましい。   The thickness of the second transparent resin layer is preferably 0.1 to 40 μm, and more preferably 5 to 30 μm.

(偏光板の製造方法)
上記説明をした部材は、例えば接着剤層又は粘着剤層を介して積層させることにより互いに貼合することができる。
(Production method of polarizing plate)
The members described above can be bonded to each other by, for example, laminating via an adhesive layer or an adhesive layer.

接着剤層は、例えば偏光子と保護フィルムとを接着するための層であり、接着剤層を形成する接着剤としては、活性エネルギー線硬化性接着剤及び水系接着剤を挙げることができる。また、上述の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を使用してもよい。   An adhesive bond layer is a layer for adhere | attaching a polarizer and a protective film, for example, As an adhesive agent which forms an adhesive bond layer, an active energy ray hardening adhesive and a water-system adhesive agent can be mentioned. Moreover, you may use the above-mentioned active energy ray curable resin composition.

水系接着剤を使用する場合は、偏光子と保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するために乾燥させる工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば20〜45℃程度の温度で養生する養生工程を設けてもよい。   When using a water-based adhesive, it is preferable to carry out a drying step in order to remove water contained in the water-based adhesive after bonding the polarizer and the protective film. After the drying process, for example, a curing process for curing at a temperature of about 20 to 45 ° C. may be provided.

活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合は、偏光子と保護フィルムとを貼合した後、必要に応じて乾燥工程を行い、次いで活性エネルギー線を照射することによって活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する紫外線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等を用いることができる。   When using an active energy ray-curable adhesive, after bonding a polarizer and a protective film, a drying step is performed as necessary, and then the active energy ray-curable adhesive is irradiated by irradiating active energy rays. A curing step for curing is performed. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but ultraviolet light having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. A wave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. can be used.

偏光子と保護フィルムとを貼合するにあたっては、これらの少なくともいずれか一方の貼合面にケン化処理、コロナ処理、プラズマ処理等を施すことができる。   In pasting the polarizer and the protective film, saponification treatment, corona treatment, plasma treatment, or the like can be performed on at least one of the pasting surfaces.

偏光子と保護フィルムとの積層や、光学積層体の液晶セルへの貼合には、粘着剤層を使用することができる。粘着剤層としては、例えばアクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤などを挙げることができ、透明性、耐候性、耐熱性、加工性の点で、アクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤層が第2透明樹脂層に相当する層である場合、粘着剤層は帯電防止機能を有し、帯電防止剤を有することが好ましい。   A pressure-sensitive adhesive layer can be used for laminating the polarizer and the protective film and bonding the optical laminate to the liquid crystal cell. Examples of the pressure-sensitive adhesive layer include acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone pressure-sensitive adhesives, and rubber-based pressure-sensitive adhesives, and acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable in terms of transparency, weather resistance, heat resistance, and workability. When the pressure-sensitive adhesive layer is a layer corresponding to the second transparent resin layer, the pressure-sensitive adhesive layer has an antistatic function and preferably has an antistatic agent.

粘着剤には、必要に応じ、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤など、各種の添加剤を適宜に配合してもよい。   For the adhesive, if necessary, a tackifier, plasticizer, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, fillers, pigments, colorants, fillers, antioxidants, UV absorbers Various additives such as a silane coupling agent may be appropriately blended.

粘着剤層は、通常、粘着剤の溶液を離型シート上に粘着剤を塗布し、乾燥することにより形成される。離型シート上への塗布は、例えば、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤層を設けた離型シートは、これを転写する方法等により利用される。   The pressure-sensitive adhesive layer is usually formed by applying a pressure-sensitive adhesive solution on a release sheet and drying the pressure-sensitive adhesive solution. For application onto the release sheet, for example, roll coating methods such as reverse coating and gravure coating, spin coating methods, screen coating methods, fountain coating methods, dipping methods, spraying methods and the like can be employed. The release sheet provided with the pressure-sensitive adhesive layer is used by a method of transferring the release sheet.

偏光子と保護フィルム(特に輝度向上フィルム)との間に配置される粘着剤層の厚みは、例えば3〜15μmとすることができる。光学積層体を液晶セルに貼合するための粘着剤層の厚みは、例えば5〜30μmとすることができる。   The thickness of the adhesive layer arrange | positioned between a polarizer and a protective film (especially brightness enhancement film) can be 3-15 micrometers, for example. The thickness of the adhesive layer for bonding an optical laminated body to a liquid crystal cell can be 5-30 micrometers, for example.

<液晶表示装置>
図2は、本発明の液晶表示装置の層構成の一例を示す概略断面図である。図2において、バックライトや背面側の偏光板は省略してある。図2(a)に示す本発明の液晶表示装置は、前面板2、接着層30、偏光板100、液晶セル3がこの順に積層されている。図2(b)に示す本発明の液晶表示装置は、前面板2、接着層30、偏光板101、液晶セル3がこの順に積層されている。図2(c)に示す本発明の液晶表示装置は、前面板2、接着層30、偏光板102、液晶セル3がこの順に積層されている。なお、接着層30を設けず空気層としてもよい。本発明の液晶表示装置において、本発明の偏光板は、第1透明樹脂層が第2透明樹脂層よりも視認側となるように、液晶セルに積層されることが好ましい。
<Liquid crystal display device>
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the liquid crystal display device of the present invention. In FIG. 2, the backlight and the polarizing plate on the back side are omitted. In the liquid crystal display device of the present invention shown in FIG. 2A, the front plate 2, the adhesive layer 30, the polarizing plate 100, and the liquid crystal cell 3 are laminated in this order. In the liquid crystal display device of the present invention shown in FIG. 2B, the front plate 2, the adhesive layer 30, the polarizing plate 101, and the liquid crystal cell 3 are laminated in this order. In the liquid crystal display device of the present invention shown in FIG. 2C, the front plate 2, the adhesive layer 30, the polarizing plate 102, and the liquid crystal cell 3 are laminated in this order. In addition, it is good also as an air layer without providing the contact bonding layer 30. FIG. In the liquid crystal display device of the present invention, the polarizing plate of the present invention is preferably laminated on the liquid crystal cell so that the first transparent resin layer is closer to the viewing side than the second transparent resin layer.

本発明に係る液晶表示装置は、好ましくはタッチパネル機能を有するタッチ入力式液晶表示装置である。タッチ入力式液晶表示装置は、液晶セルを含むタッチ入力素子を備える。タッチパネルの構成は、アウトセル型、オンセル型、インセル型等、従来公知のいかなる方式であってもよいが、インセル型であることが好ましい。またタッチパネルの動作方式は抵抗膜方式、静電容量方式(表面型静電容量方式、投影型静電容量方式)等、従来公知のいかなる方式であってもよい。   The liquid crystal display device according to the present invention is preferably a touch input type liquid crystal display device having a touch panel function. The touch input type liquid crystal display device includes a touch input element including a liquid crystal cell. The configuration of the touch panel may be any conventionally known method such as an out-cell type, an on-cell type, an in-cell type, etc., but an in-cell type is preferable. The operation method of the touch panel may be any conventionally known method such as a resistance film method, a capacitance method (surface type capacitance method, projection type capacitance method).

液晶セル50は、一対の透明基板と、それらの間に挟持された液晶層とを有する。液晶セルの表示モードは、例えばSTN、TN、OCB、HAN、VA、IPS等の種々の表示モードであってよい。高いコントラストを得る観点では、VAモードが好ましく、広い視野角を得る観点では、IPSモードが好ましい。   The liquid crystal cell 50 has a pair of transparent substrates and a liquid crystal layer sandwiched between them. The display mode of the liquid crystal cell may be various display modes such as STN, TN, OCB, HAN, VA, and IPS. From the viewpoint of obtaining a high contrast, the VA mode is preferable, and from the viewpoint of obtaining a wide viewing angle, the IPS mode is preferable.

前面板としては、上記のとおり液晶セルの視認側、具体的には最終製品において最外面に配置されることから、屋外又は半屋外での使用が想定される。したがって、耐久性の観点から、ガラス及び強化ガラス等の無機材料、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂等の有機材料などから構成されるのが好適である。   As described above, since the front plate is disposed on the viewing side of the liquid crystal cell, specifically, the outermost surface of the final product, it is assumed to be used outdoors or semi-outdoors. Therefore, from the viewpoint of durability, it is preferable to be composed of an inorganic material such as glass and tempered glass, or an organic material such as a polycarbonate resin or an acrylic resin.

前面板及び本発明の偏光板を貼り合わせる接着層は、その屈折率が前面板に近い透明なものが好適である。接着層としては、上記接着剤層または粘着剤層を使用することができる。接着層を介して、偏光板と前面板を積層することにより、前面板と偏光板との界面における反射や光の散乱を無くし、視認性を向上させることができる。   The adhesive layer for bonding the front plate and the polarizing plate of the present invention is preferably a transparent layer having a refractive index close to that of the front plate. As the adhesive layer, the above adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer can be used. By laminating the polarizing plate and the front plate through the adhesive layer, reflection and light scattering at the interface between the front plate and the polarizing plate can be eliminated, and visibility can be improved.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって規定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%および部は、特記ないかぎり質量基準である。なお、実施例で用いた評価方法は、以下のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not prescribed | regulated by these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on mass unless otherwise specified. The evaluation methods used in the examples are as follows.

(1)厚み:
株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーターMH−15Mを用いて測定した。
(1) Thickness:
Measurement was performed using a digital micrometer MH-15M manufactured by Nikon Corporation.

(2)表面抵抗値:
第1透明樹脂層表面の表面抵抗値(Ω/□)を株式会社三菱化学アナリテック製MCP−HT450を用いて測定した。
(2) Surface resistance value:
The surface resistance value (Ω / □) of the surface of the first transparent resin layer was measured using MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.

(3)チップカット後の静電気による多重取り発生評価:
実施例および比較例で得られた偏光板を対角5.5インチサイズにチップカットし、100枚の束にした後、一枚ずつ製品検査する時に発生した多重取りの回数をカウントした。評価基準は以下のとおりである。
○:発生回数0回
△:発生回数1回以上、10回以下
×:発生回数10回超
(3) Evaluation of multiple occurrences due to static electricity after chip cutting:
The polarizing plates obtained in the examples and comparative examples were chip-cut to a diagonal size of 5.5 inches, made into a bundle of 100 sheets, and then counted the number of multiple shots that occurred during product inspection one by one. The evaluation criteria are as follows.
○: Occurrence count 0 times △: Occurrence count 1 time or more and 10 times or less ×: Occurrence count 10 times

(4)タッチパネル操作性評価:
三星無線製 機種名Galaxy(登録商標) On7のインセル型タッチセンサー内蔵液晶表示装置から、視認側の偏光板を剥がしたものを準備した。各例で得られた粘着剤付きの偏光板を貼合し、オートクレーブ処理を行った後、タッチパネルの操作性を確認した。評価基準は以下のとおりである。
○:タッチパネル操作性に問題なし
×:タッチパネル操作時に操作不良発生
(4) Touch panel operability evaluation:
A product obtained by peeling off the polarizing plate on the viewing side from an in-cell touch sensor built-in liquid crystal display device model name Galaxy (registered trademark) On7 manufactured by Samsung Radio Co., Ltd. was prepared. After sticking the polarizing plate with the adhesive obtained in each example and performing an autoclave process, the operativity of the touch panel was confirmed. The evaluation criteria are as follows.
○: No problem with touch panel operability ×: Operation failure occurred during touch panel operation

(5)ESD試験評価:
液晶パネル(三星無線製 機種名Galaxy(登録商標) On7のインセル型タッチセンサー内蔵液晶表示装置)から、カバーガラスおよび視認側の偏光板を剥がし、剥離面に実施例および比較例で作製した粘着剤付きの偏光板を貼り合わせた。さらに前面板を貼合し評価サンプルとした。
(5) ESD test evaluation:
The cover glass and the polarizing plate on the viewing side are peeled off from the liquid crystal panel (model name Galaxy (registered trademark) On7 in-cell touch sensor built-in liquid crystal display device manufactured by Samsung Radio Co., Ltd.), and the adhesive prepared in Examples and Comparative Examples on the release surface The attached polarizing plate was bonded. Furthermore, the front board was bonded and it was set as the evaluation sample.

上記評価サンプルを20000cdの輝度を持つバックライト上に置き、静電気発生装置であるESD(SANKI社製、ESD−8012A)を用いて6kvの静電気を発生させることで液晶の配向乱れを起こした。その配向不良による表示不良の回復時間(s)を、瞬間マルチ測光検出器(大塚電子株式会社製、MCPD−3000)を用いて測定した。   The evaluation sample was placed on a backlight having a luminance of 20000 cd, and 6 kv of static electricity was generated using an ESD (SANKI, ESD-8012A) as a static electricity generator, thereby causing alignment disorder of the liquid crystal. The recovery time (s) of display failure due to the orientation failure was measured using an instantaneous multiphotometric detector (MCPD-3000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

(6)耐熱耐久性試験評価:
実施例および比較例で得られた粘着剤付きの偏光板を長さ40mm、幅40mmの大きさに裁断し、無アルカリガラスに粘着剤層を介して圧着し、50℃、5kgの荷重で20分間オートクレーブ中に放置し接着状態を熟成し、23℃/60%RHの環境下で10時間放置した。その後、耐久試験はエスペック製恒温恒湿機を使用し、85℃dryの環境で500時間放置し、取り出し直後に目視での剥がれの有無を下記基準で評価した。
○:全く剥がれが認められなかった。
△:目視で確認できる小さな剥がれが認められた。
×:明らかな剥がれが認められた。
(6) Thermal durability test evaluation:
The adhesive-attached polarizing plates obtained in the examples and comparative examples were cut into a size of 40 mm in length and 40 mm in width, pressure-bonded to an alkali-free glass through an adhesive layer, and 20 at a load of 50 ° C. and 5 kg. It was allowed to stand in an autoclave for a minute to mature the adhesive state, and left in an environment of 23 ° C./60% RH for 10 hours. Thereafter, the durability test was performed using an Espec constant temperature and humidity chamber, left in an 85 ° C. dry environment for 500 hours, and immediately after removal, the presence or absence of visual peeling was evaluated according to the following criteria.
○: No peeling was observed.
(Triangle | delta): The small peeling which can be confirmed visually is recognized.
X: Clear peeling was recognized.

(製造例1:偏光子Aの作製)
厚さ20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ9μmの偏光子を得た。
(Production Example 1: Production of Polarizer A)
A 20 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree of about 2,400, saponification degree of 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched about 5 times by dry stretching and further kept at 60 ° C. After being immersed in pure water for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a 9 μm thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film.

(製造例2:偏光子Bの作製)
厚さ30μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ12μmの偏光子を得た。
(Production Example 2: Production of Polarizer B)
A 30 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree of about 2,400, saponification degree of 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched by about 4 times by dry stretching and further kept at 60 ° C. After being immersed in pure water for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a 12 μm thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film.

(製造例3:偏光子Cの作製)
厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ28μmの偏光子を得た。
(Production Example 3: Production of Polarizer C)
A 75 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree of about 2,400, saponification degree of 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched by about 4 times by dry stretching and further kept at 60 ° C. while maintaining the tension state. After being immersed in pure water for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a 28 μm thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film.

(製造例4:水系接着剤の作製)
水100重量部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔株式会社クラレから入手した商品名「KL−318」〕を3重量部溶解し、その水溶液に水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤〔田岡化学工業株式会社から入手した商品名「スミレーズレジン(登録商標) 650(30)」、固形分濃度30重量%の水溶液〕を1.5重量部添加して、水系接着剤を調製した。
(Production Example 4: Production of water-based adhesive)
3 parts by weight of a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [trade name “KL-318” obtained from Kuraray Co., Ltd.] is dissolved in 100 parts by weight of water, and a polyamide epoxy additive [Taoka] which is a water-soluble epoxy resin is dissolved in the aqueous solution. An aqueous adhesive was prepared by adding 1.5 parts by weight of a trade name “Smileze Resin (registered trademark) 650 (30)”, an aqueous solution having a solid content concentration of 30% by weight obtained from Chemical Industries, Ltd.

(粘着剤層の準備)
以下の粘着剤層を準備した。
粘着剤層A:帯電防止機能を有する厚み25μmのシート状粘着剤〔リンテック株式会社製の「KZ」〕
粘着剤層B:帯電防止機能を有さない厚み25μmのシート状粘着剤〔リンテック株式会社製の「KT」〕
(Preparation of adhesive layer)
The following pressure-sensitive adhesive layers were prepared.
Adhesive layer A: 25 μm thick sheet-like adhesive having antistatic function [“KZ” manufactured by Lintec Corporation]
Adhesive layer B: 25 μm thick sheet-like adhesive that does not have an antistatic function [“KT” manufactured by Lintec Corporation]

(保護フィルムの準備)
以下の保護フィルムを準備した。
保護フィルムA:コニカミノルタ株式会社製、セルロース系樹脂フィルム KC4UA、厚み40μm。
保護フィルムB:コニカミノルタ株式会社製、セルロース系樹脂フィルム KC2UA、厚み25μm。
保護フィルムC:コニカミノルタ株式会社製、セルロース系樹脂フィルム KC4CT、
厚み40μm。
保護フィルムD:日本ゼオン株式会社製、環状オレフィン系樹脂フィルム ZF14−023、厚み23μm。
保護フィルムE:日本ゼオン株式会社製、環状オレフィン系樹脂フィルム ZF14−013、厚み13μm。
保護フィルムF:活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化層、厚み3μm。
(Preparation of protective film)
The following protective films were prepared.
Protective film A: Cellulose-based resin film KC4UA manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., thickness 40 μm.
Protective film B: manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., cellulose resin film KC2UA, thickness 25 μm.
Protective film C: Konica Minolta Co., Ltd., cellulose resin film KC4CT,
Thickness 40 μm.
Protective film D: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., cyclic olefin-based resin film ZF14-023, thickness 23 μm.
Protective film E: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., cyclic olefin-based resin film ZF14-013, thickness 13 μm.
Protective film F: Hardened layer of active energy ray-curable resin composition, thickness 3 μm.

〔実施例1〕
偏光子Bの両側に、水系接着剤を塗布し、保護フィルムAと保護フィルムDとを貼り合せて、保護フィルムA/水系接着剤層/偏光子/水系接着剤層/保護フィルムDからなる偏光板を得た。次に帯電防止剤を練り込んだクリアハードコート樹脂を含む組成物を保護フィルムA上に塗布し、紫外線を照射して硬化させ帯電防止機能を有するハードコート層(第1透明樹脂層)を形成した。さらに保護フィルムDの上に粘着剤層A(第2透明樹脂層)を貼合し、粘着剤付きの偏光板を得た。
[Example 1]
Polarized light composed of protective film A / water-based adhesive layer / polarizer / water-based adhesive layer / protective film D by applying a water-based adhesive on both sides of polarizer B and bonding protective film A and protective film D together. I got a plate. Next, a composition containing a clear hard coat resin kneaded with an antistatic agent is applied on the protective film A and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a hard coat layer (first transparent resin layer) having an antistatic function. did. Furthermore, an adhesive layer A (second transparent resin layer) was bonded onto the protective film D to obtain a polarizing plate with an adhesive.

第1透明樹脂の表面抵抗値は5.0×10Ω/□であった。また、ハードコート層(第1透明樹脂層)と粘着剤層A(第2透明樹脂層)との間の距離は、75μmであった。 The surface resistance value of the first transparent resin was 5.0 × 10 9 Ω / □. The distance between the hard coat layer (first transparent resin layer) and the pressure-sensitive adhesive layer A (second transparent resin layer) was 75 μm.

〔実施例2〜10、比較例1〜10〕
ハードコート層(第1透明樹脂層)に練り込む帯電防止剤の量を調整して表面抵抗値を表1に示すように変更し、偏光子の両面に貼合される保護フィルムの種類を表1に示すように変更し、粘着剤層の種類を表1に示すように変更し、偏光子の種類を表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、粘着剤付きの偏光板を作製した。
[Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 10]
The amount of antistatic agent kneaded into the hard coat layer (first transparent resin layer) is adjusted to change the surface resistance value as shown in Table 1, and the type of protective film to be bonded to both sides of the polarizer is shown. 1 except that the type of the pressure-sensitive adhesive layer was changed as shown in Table 1 and the type of the polarizer was changed as shown in Table 1, and the same operation as in Example 1 was performed. A polarizing plate with an adhesive was prepared.

なお、保護フィルムFとして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化層を使用する際には、偏光子上に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化後の厚みが3μmになるように塗工した後、紫外線照射を行って硬化層を形成した。また、比較例10において、ハードコート層(第1透明樹脂層)には、帯電防止剤を練り込まなかった。   In addition, when using the cured layer of the active energy ray-curable resin composition as the protective film F, the active energy ray-curable resin composition was applied on the polarizer so that the thickness after curing was 3 μm. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated to form a cured layer. In Comparative Example 10, no antistatic agent was kneaded into the hard coat layer (first transparent resin layer).

これらの粘着剤付きの偏光板に対して、実施例1と同様にハードコート層の表面抵抗値を測定した。実施例1〜10および比較例1〜10について、偏光板の層構成、ハードコート層の表面抵抗値、粘着剤層の帯電防止機能の有無、およびハードコート層と粘着剤層との間の距離を表1にまとめた。   For these polarizing plates with pressure-sensitive adhesive, the surface resistance value of the hard coat layer was measured in the same manner as in Example 1. About Examples 1-10 and Comparative Examples 1-10, the layer configuration of the polarizing plate, the surface resistance value of the hard coat layer, the presence or absence of an antistatic function of the adhesive layer, and the distance between the hard coat layer and the adhesive layer Are summarized in Table 1.

Figure 2018092083
Figure 2018092083

実施例1〜10および比較例1〜10で作製した粘着剤付きの偏光板に対して、チップカット後の静電気による多重取り発生評価、タッチパネル操作性評価、ESD試験評価、および耐熱耐久性試験評価を行った。以上の結果を表2に示す。   For polarizing plates with pressure-sensitive adhesives prepared in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10, multiple generation occurrence evaluation by static electricity after chip cut, touch panel operability evaluation, ESD test evaluation, and heat durability test evaluation Went. The results are shown in Table 2.

表2において、判定は、チップカット後の静電気による多重取り発生評価、タッチパネル操作性評価、およびESD試験評価のいずれかで不具合があった場合は×とし、不具合がなかった場合は○とした。なお、ESD試験の評価に関しては、回復時間が1s未満の場合を不具合なしとし、1s以上の場合を不具合ありとした。   In Table 2, the judgment was “poor” when there was a defect in any of the evaluation of multiple occurrence due to static electricity after chip cut, touch panel operability evaluation, and ESD test evaluation, and “good” when there was no defect. In addition, regarding the evaluation of the ESD test, the case where the recovery time was less than 1 s was regarded as no problem, and the case where the recovery time was 1 s or more was regarded as defective.

Figure 2018092083
Figure 2018092083

本発明によれば、本発明は、多重取りや製品不良を招くことなく液晶表示装置を効率よく製造することができ、かつタッチパネルの操作性に優れたものにすることができる偏光板を提供することが可能であるので、有用である。   According to the present invention, the present invention provides a polarizing plate capable of efficiently producing a liquid crystal display device without causing multiple picking and product defects and having excellent touch panel operability. It is useful because it is possible.

1 偏光子
2 前面板
3 液晶セル
4 両矢印
10 第1透明樹脂層
11 第2透明樹脂層
20、21 保護フィルム
30 接着層
100、101、102 偏光板
200、201、202 液晶表示装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizer 2 Front plate 3 Liquid crystal cell 4 Double arrow 10 1st transparent resin layer 11 2nd transparent resin layer 20, 21 Protective film 30 Adhesive layer 100, 101, 102 Polarizing plate 200, 201, 202 Liquid crystal display device

Claims (5)

偏光子の一方の側に第1透明樹脂層を有し、他方の側に第2透明樹脂層を有する偏光板であって、
前記偏光子の厚みが15μm以下であり、
前記第1透明樹脂層の表面抵抗値が1.0×10Ω/□以上、1.0×1011Ω/□以下であり、
前記第2透明樹脂層は、帯電防止機能を有し、
前記第1透明樹脂層と前記第2透明樹脂層との間の距離が80μm以下である偏光板。
A polarizing plate having a first transparent resin layer on one side of a polarizer and a second transparent resin layer on the other side,
The polarizer has a thickness of 15 μm or less,
The surface resistance value of the first transparent resin layer is 1.0 × 10 9 Ω / □ or more and 1.0 × 10 11 Ω / □ or less,
The second transparent resin layer has an antistatic function,
The polarizing plate whose distance between the said 1st transparent resin layer and the said 2nd transparent resin layer is 80 micrometers or less.
前記第1透明樹脂層または前記第2透明樹脂層と、前記偏光子との間に保護フィルムを有する請求項1に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, further comprising a protective film between the first transparent resin layer or the second transparent resin layer and the polarizer. 前記保護フィルムが、環状オレフィン系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート系樹脂系樹脂フィルム、メタクリル酸メチル系樹脂フィルム、および輝度向上フィルムから選択される少なくとも一つのフィルムである請求項1または2に記載の偏光板。 The protective film is at least selected from a cyclic olefin resin film, a cellulose resin film, a polycarbonate resin film, a polyolefin resin film, a polyethylene terephthalate resin resin film, a methyl methacrylate resin film, and a brightness enhancement film. The polarizing plate according to claim 1, wherein the polarizing plate is a single film. 前記第1透明樹脂層および前記第2透明樹脂層は、それぞれ偏光板の最も外側に配置される層である請求項1〜3のいずれかに記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, wherein each of the first transparent resin layer and the second transparent resin layer is a layer disposed on the outermost side of the polarizing plate. 請求項1〜4のいずれかに記載の偏光板が液晶セルの視認側に配置され、さらに前記偏光板上に前面板が配置された液晶表示装置。 A liquid crystal display device in which the polarizing plate according to claim 1 is disposed on the viewing side of the liquid crystal cell, and a front plate is further disposed on the polarizing plate.
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