JP2018090737A - Release sheet - Google Patents

Release sheet Download PDF

Info

Publication number
JP2018090737A
JP2018090737A JP2016237128A JP2016237128A JP2018090737A JP 2018090737 A JP2018090737 A JP 2018090737A JP 2016237128 A JP2016237128 A JP 2016237128A JP 2016237128 A JP2016237128 A JP 2016237128A JP 2018090737 A JP2018090737 A JP 2018090737A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
release sheet
fluororesin
mold
resin
polypropylene resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2016237128A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
續木 淳朗
Atsuro Tsuzuki
淳朗 續木
徳俊 赤澤
Noritoshi Akazawa
徳俊 赤澤
将 門脇
Masaru Kadowaki
将 門脇
直博 小保内
Naohiro Obonai
直博 小保内
田中 潤
Jun Tanaka
潤 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2016237128A priority Critical patent/JP2018090737A/en
Publication of JP2018090737A publication Critical patent/JP2018090737A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a release sheet excellent in releasability as well as excellent in followability to a metal mold.SOLUTION: A release sheet includes a domain of a fluororesin in a matrix of a polypropylene resin. A mass ratio (A)/(B) is preferably over 1.0 and less than 20 with regard to a compounding ratio if the polypropylene resin is (A), and the fluororesin is (B).SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、離型シートに関するものであり、詳しくはモールド成形装置に用いられる離型シートに関するものである。   The present invention relates to a release sheet, and more particularly to a release sheet used in a molding apparatus.

モールド成形装置を用いた樹脂の成形加工において、離型シートは、金型とモールド樹脂の間に挟み込まれ、モールド成形されたモールド樹脂と金型とを離型するために使用されている。例えば、このような離型シートとして、熱可塑性のテトラフルオロエチレン系共重合体や、ポリスチレン系樹脂を含有する離型シートが開示されている(例えば、特許文献1、2参照)。   In a resin molding process using a molding apparatus, a release sheet is sandwiched between a mold and a mold resin and used to release the molded mold resin and the mold. For example, a release sheet containing a thermoplastic tetrafluoroethylene copolymer or a polystyrene resin is disclosed as such a release sheet (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

国際公開第2013/094752号International Publication No. 2013/094752 国際公開第2015/190386号International Publication No. 2015/190386

離型シートは、一般に真空吸引によって金型の表面に密着した状態とされる。しかしながら、これまでの離型シートは、一定の離型性は有しているものの、金型の形状への追従性(伸び性)の点では、必ずしも十分なものではなかった。例えば、これまでの離型シートでは、金型の角の部分で大きく引き伸ばされると、破れてしまうことがあった。離型シートが破れると、その部分から樹脂が漏れ出して金型を汚染してしまう。特に、エネルギー分野や自動車分野で使用される、所謂パワー半導体モジュールの製造では、モールド樹脂の厚みが厚くなり、金型の深さも深くなる傾向にあり、角部における離型シートにかかる応力も大きくなるが、これまでの離型シートでは、十分に対応しきれていなかった。   The release sheet is generally brought into close contact with the surface of the mold by vacuum suction. However, the release sheets so far have a certain release property, but are not necessarily sufficient in terms of followability (elongation) to the mold shape. For example, conventional release sheets may be torn if they are greatly stretched at the corners of the mold. If the release sheet is torn, the resin leaks from the part and contaminates the mold. In particular, in the manufacture of so-called power semiconductor modules used in the energy field and automobile field, the thickness of the mold resin tends to increase and the depth of the mold tends to increase, and the stress applied to the release sheet at the corners also increases. However, conventional release sheets have not been able to cope with them sufficiently.

本発明は、離型性に優れ、且つ金型への追従性にも優れる離型シートを提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the release sheet which is excellent in mold release property and is excellent also in the followable | trackability to a metal mold | die.

本発明者らが前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリプロピレン樹脂のマトリックス中にフッ素樹脂のドメインを形成することにより、離型性に優れ、且つ金型への追従性にも優れる、離型シートが得られることを見出した。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。   As a result of intensive studies by the present inventors to solve the above-mentioned problems, by forming a fluororesin domain in a polypropylene resin matrix, it is excellent in releasability and excellent conformability to a mold. The present inventors have found that a release sheet can be obtained. More specifically, the present invention provides the following.

(1)本発明は、ポリプロピレン樹脂のマトリックス中に、フッ素樹脂のドメインを有する、離型シートである。   (1) The present invention is a release sheet having a fluororesin domain in a polypropylene resin matrix.

(2)また、本発明は、前記ポリプロピレン樹脂を(A)、前記フッ素樹脂を(B)とし、その配合比を質量比で(A)/(B)と表した場合、1.0超20以下である、(1)に記載の離型シートである。   (2) Further, in the present invention, when the polypropylene resin is (A), the fluororesin is (B), and the blending ratio is expressed as (A) / (B) by mass ratio, more than 1.0 It is a release sheet as described in (1) below.

(3)また、本発明は、前記フッ素樹脂のドメインは、繊維化された状態である、(1)又は(2)に記載の離型シートである。   (3) Moreover, this invention is a release sheet as described in (1) or (2) whose domain of the said fluororesin is a fiberized state.

(4)また、本発明は、前記フッ素樹脂は、未焼成である、(1)から(3)のいずれかに記載の離型シートである。   (4) Moreover, this invention is a release sheet in any one of (1) to (3) whose said fluororesin is unbaking.

(5)また、本発明は、前記フッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂である、(1)から(4)のいずれかに記載の離型シートである。   (5) Moreover, this invention is a release sheet in any one of (1) to (4) whose said fluororesin is polytetrafluoroethylene resin.

(6)また、本発明は、前記ポリプロピレン樹脂は、ホモポリプロピレン樹脂である、(1)又は(2)に記載の離型シートである。   (6) Moreover, this invention is a release sheet as described in (1) or (2) whose said polypropylene resin is a homo polypropylene resin.

(7)本発明は、ポリプロピレン樹脂と、平均粒子径が0.5μm以上10μm以下であるフッ素樹脂とを溶融混錬して混合する混合工程と、前記ポリプロピレン樹脂のマトリックス中に、前記フッ素樹脂のドメインを有する状態でシート状に成形する成形工程とを含む、離型シートの製造方法である。   (7) The present invention includes a mixing step of melt kneading and mixing a polypropylene resin and a fluororesin having an average particle size of 0.5 μm or more and 10 μm or less, and in the matrix of the polypropylene resin, A release sheet manufacturing method including a forming step of forming a sheet with a domain.

(8)また、本発明は、前記フッ素樹脂は、嵩密度が800g/L以下である、(7)に記載の離型シートの製造方法である。   (8) Moreover, this invention is a manufacturing method of the release sheet as described in (7) whose said fluororesin is a bulk density of 800 g / L or less.

本発明は、離型性に優れ、且つ金型への追従性にも優れる離型シートを提供することができる。   The present invention can provide a release sheet that is excellent in releasability and excellent in followability to a mold.

(a)は実施例1の離型シートの表面を走査電子顕微鏡(SEM)により倍率500倍で観察したときの観察像を示すSEM画像であり、(b)は同離型シートの断面を走査電子顕微鏡(SEM)により倍率500倍で観察したときの観察像を示すSEM画像である。(A) is a SEM image which shows an observation image when the surface of the release sheet of Example 1 is observed with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 500 times, and (b) scans a cross section of the release sheet. It is a SEM image which shows an observation image when it observes by 500 times of magnification with an electron microscope (SEM). (a)は比較例1の離型シートの表面を走査電子顕微鏡(SEM)により倍率500倍で観察したときの観察像を示すSEM画像であり、(b)は同離型シートの断面を走査電子顕微鏡(SEM)により倍率500倍で観察したときの観察像を示すSEM画像である。(A) is a SEM image which shows an observation image when the surface of the release sheet of Comparative Example 1 is observed with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 500 times, and (b) is a cross-sectional view of the release sheet. It is a SEM image which shows an observation image when it observes by 500 times of magnification with an electron microscope (SEM). 引張試験機により測定した実施例及び比較例の離型シートの伸び挙動を示すグラフである。It is a graph which shows the elongation behavior of the release sheet of the Example and comparative example which were measured with the tension tester. 熱機械分析装置(TMA)により測定した実施例及び比較例の離型シートの伸び挙動を示すグラフである。It is a graph which shows the elongation behavior of the release sheet of the Example and comparative example which were measured with the thermomechanical analyzer (TMA). 示差走査熱量測定装置(DSC)により測定した実施例及び比較例の離型シートの挙動を示すグラフである。It is a graph which shows the behavior of the release sheet of the Example and comparative example which were measured with the differential scanning calorimeter (DSC). 示差熱熱重量同時測定装置(TG−DTA)により測定した実施例及び比較例の離型シートの挙動を示すグラフである。It is a graph which shows the behavior of the release sheet of the Example and comparative example which were measured with the differential thermothermal weight simultaneous measuring apparatus (TG-DTA). 赤外分光分析装置(IR)によりにより測定した実施例及び比較例の離型シートの挙動を示すグラフである。It is a graph which shows the behavior of the release sheet of the Example and comparative example which were measured with the infrared spectroscopy analyzer (IR).

以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではない。本発明は、その目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object.

<離型シート>
本実施形態に係る離型シートは、モールド成形装置を用いたモールド樹脂の成形加工において、金型とモールド樹脂との間に用いられる離型シートである。本実施形態に係る離型シートは、ポリプロピレン樹脂のマトリックス中に、フッ素樹脂のドメインを有する。例えば、図1に示すように、離型シートにおいては、マトリックス(海)中に、特定の領域を占めるドメイン(島)が分散している(以下、この構造をマトリックス・ドメイン構造という。)。ここで、マトリックス中、粒径0.5μm以上粒径10μm以下のドメインが占める割合は、0.001%以上20%以下である。ここで、粒径とは、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)や透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したドメインの長軸と短軸の平均値により算出した値とする。
<Release sheet>
The release sheet according to the present embodiment is a release sheet used between a mold and a mold resin in a molding resin molding process using a molding apparatus. The release sheet according to the present embodiment has a fluororesin domain in a polypropylene resin matrix. For example, as shown in FIG. 1, in a release sheet, domains (islands) occupying a specific region are dispersed in a matrix (sea) (hereinafter, this structure is referred to as a matrix domain structure). Here, the ratio of domains having a particle size of 0.5 μm or more and 10 μm or less in the matrix is 0.001% or more and 20% or less. Here, the particle diameter is, for example, a value calculated by an average value of the major axis and the minor axis of the domain observed with a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM).

本実施形態に係る離型シートは、ポリプロピレン樹脂とフッ素樹脂とがマトリックス・ドメイン構造を有することにより、離型性に優れ、且つ金型への追従性に優れる。フッ素樹脂のドメインは、ポリプロピレン樹脂のマトリックスが有する追従性(伸び性)を阻害することなく、離型性を付与することができる。   The release sheet according to the present embodiment is excellent in releasability and conformability to a mold because the polypropylene resin and the fluororesin have a matrix domain structure. The domain of the fluororesin can impart releasability without hindering the followability (elongation) of the polypropylene resin matrix.

離型シートを構成する樹脂にフッ素を含有させる場合、例えばエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)のような共重合体中に含有させることもできる。しかし、そのような場合、離型性を付与できるものの、フッ素の含有量が多くなるに従い伸び性が低下し、離型性と金型への追従性との両立を図ることは困難であった。これに対し、離型シートを構成する樹脂に、フッ素樹脂をドメインとして含有させることにより、驚くべきことにフッ素の含有量が多くなっても、伸び性が低下せず、離型性と金型への追従性との両立を図ることが明らかになった。   When fluorine is contained in the resin constituting the release sheet, it can also be contained in a copolymer such as ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE). However, in such a case, although releasability can be imparted, the extensibility decreases as the fluorine content increases, and it is difficult to achieve both releasability and followability to the mold. . On the other hand, when the resin constituting the release sheet contains a fluororesin as a domain, surprisingly, even if the fluorine content increases, the extensibility does not decrease, and the mold release and mold It became clear that it would be compatible with follow-up performance.

なお、本願のマトリックス・ドメイン構造は、ポリプロピレン樹脂とフッ素樹脂とを所定の配合比にて混合(ブレンド)し、ポリプロピレン樹脂の融点以上、フッ素樹脂の融点未満の温度にて製膜することにより得られる。この場合、ETFEのような共重合体との区別は、後述する実施例、比較例に記載されるように、SEM像観察、熱分析(DSC、TG、DMA)、赤外分光分析(IR)等により確認でき、両者を明確に区別することができる。例えば、DSCにおいて、本願のマトリックス・ドメイン構造は、ポリプロピレン樹脂の融点(例えば130℃以上165℃以下、ホモポリプロピレンであれば165℃)と、フッ素樹脂(フッ素量によるが、例えば250℃以上350℃以下)の2つのピークが配合量比に応じて明確に観察される(実施例参照)。一方、ETFEのような共重合体の場合、2つのピークは明瞭には観察されず、両者は容易に区別することができる。   The matrix domain structure of the present application is obtained by mixing (blending) polypropylene resin and fluororesin at a predetermined blending ratio and forming a film at a temperature not lower than the melting point of the polypropylene resin and lower than the melting point of the fluororesin. It is done. In this case, as described in Examples and Comparative Examples described later, SEM image observation, thermal analysis (DSC, TG, DMA), infrared spectroscopic analysis (IR) are distinguished from copolymers such as ETFE. The two can be clearly distinguished from each other. For example, in DSC, the matrix domain structure of the present application has a melting point of polypropylene resin (for example, 130 ° C. to 165 ° C., 165 ° C. for homopolypropylene) and a fluororesin (depending on the amount of fluorine, for example, 250 ° C. to 350 ° C. The following two peaks are clearly observed depending on the blending ratio (see Examples). On the other hand, in the case of a copolymer such as ETFE, the two peaks are not clearly observed, and both can be easily distinguished.

本実施形態に係る離型シートは、長さ20mm×幅10mmの試験片について、インストロン型引張試験機を用い、140℃の加熱下、引張速度50mm/minで測定した長手方向の伸び量が200%以上になるときの引張荷重が3N/10mm以下となる、追従性(伸び性)を実現することができる。   The release sheet according to the present embodiment has an elongation in the longitudinal direction measured at a tensile rate of 50 mm / min using an Instron type tensile tester on a test piece of length 20 mm × width 10 mm under heating at 140 ° C. Followability (extensibility) can be realized, in which the tensile load when the ratio is 200% or more is 3 N / 10 mm or less.

また、本実施形態に係る離型シートは、ポリプロピレン樹脂を(A)、フッ素樹脂を(B)とし、その配合比を質量比で(A)/(B)と表した場合、1.0超20以下であることが好ましく、4以上10以下であることがより好ましい。ポリプロピレン樹脂とフッ素樹脂の配合比が上記範囲であることにより、離型性と金型への追従性との両立を図りやすい。上記配合比が過小となると、金型への追従性が低下する傾向にある。上記配合比が過大になると、離型性が低下する傾向にある。   Further, the release sheet according to the present embodiment is more than 1.0 when the polypropylene resin is (A), the fluororesin is (B), and the blending ratio is expressed as (A) / (B) by mass ratio. It is preferably 20 or less, more preferably 4 or more and 10 or less. When the blending ratio of the polypropylene resin and the fluororesin is within the above range, it is easy to achieve both releasability and followability to the mold. When the said compounding ratio becomes too small, it exists in the tendency for the followable | trackability to a metal mold | die to fall. When the said compounding ratio becomes excessive, it exists in the tendency for a mold release property to fall.

特にフッ素樹脂のドメインは、繊維化された状態であることが好ましい。ここで、フッ素樹脂の繊維化とは、繊維状となったフッ素樹脂同士が絡み合ってドメインを構成する、又は繊維状となったフッ素樹脂のドメイン表面にポリプロピレン樹脂が絡んでいる形態をいうものとする。繊維化されたフッ素樹脂のドメインは、ポリプロピレン樹脂のマトリックスが有する追従性(伸び性)を補完しながら、離型性を付与することができると考えられる。   In particular, the domain of the fluororesin is preferably in a fiberized state. Here, the fiberization of the fluororesin refers to a form in which the fluororesins in the form of fibers are intertwined to form a domain, or the domain of the fluororesin in the form of a fiber is entangled with the polypropylene resin. To do. It is considered that the fiberized fluororesin domain can impart releasability while complementing the followability (elongation) of the polypropylene resin matrix.

以下、各構成成分について説明する。   Hereinafter, each component will be described.

[フッ素樹脂]
フッ素樹脂は、フッ素を含有する樹脂であれば特に限定されないが、離型性及び耐熱性の点から、フルオロオレフィン系重合体が好ましく、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)が特に好ましい。ここで、フルオロオレフィン系重合体は、フルオロオレフィンに基づく単位を有する重合体である。
[Fluororesin]
The fluororesin is not particularly limited as long as it is a fluorine-containing resin, but from the viewpoint of releasability and heat resistance, a fluoroolefin polymer is preferable, and polytetrafluoroethylene (PTFE) is particularly preferable. Here, the fluoroolefin polymer is a polymer having units based on a fluoroolefin.

フルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン(TFE)、フッ化ビニル(VDF)、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン(CTFE)等が挙げられる。フルオロオレフィンは、1種を単独で用いてもよく、2種類以上併用してもよい。   Examples of the fluoroolefin include tetrafluoroethylene (TFE), vinyl fluoride (VDF), vinylidene fluoride, trifluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene (CTFE) and the like. A fluoroolefin may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.

フルオロオレフィン系重合体としては、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオリド共重合体(THV)等が挙げられる。フルオロオレフィン系重合体は、1種を単独で用いてもよく、2種類以上併用してもよい。   Examples of fluoroolefin polymers include ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene. -Perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer (THV) and the like. A fluoroolefin polymer may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.

また、フルオロオレフィン系重合体は、フルオロオレフィンに基づく単位以外の単位をさらに有してもよい。例えば、フルオロオレフィンに基づく単位以外の単位としては、フッ素を有さないエチレン性モノマー単位であってもよい。例えば、エチレン性モノマーは、炭素数5以下のエチレン性モノマーであってもよく、具体的には、エチレン、プロピレン、1−ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。   The fluoroolefin polymer may further have units other than the units based on the fluoroolefin. For example, the unit other than the unit based on fluoroolefin may be an ethylenic monomer unit having no fluorine. For example, the ethylenic monomer may be an ethylenic monomer having 5 or less carbon atoms, and specifically includes ethylene, propylene, 1-butene, vinyl chloride, vinylidene chloride and the like.

また、フッ素樹脂は、未焼成であることが好ましい。「未焼成のフッ素樹脂」とは、融点以上に焼成した履歴がないフッ素樹脂のことをいう。未焼成のフッ素樹脂は、焼成されたフッ素樹脂に比べ、樹脂自体に柔軟性があり、混練等によりせん断力がかかった場合に繊維化が発現されやすい。なお、未焼成のフッ素樹脂としては、懸濁重合により得られるものや、乳化重合によって得られるものがあり、乳化重合によって得られるものが特に好ましい。   The fluororesin is preferably unfired. “Unfired fluororesin” refers to a fluororesin that has no history of firing beyond the melting point. The unfired fluororesin has flexibility in the resin itself as compared with the fired fluororesin, and the fiberization is easily exhibited when a shearing force is applied by kneading or the like. The unfired fluororesin includes those obtained by suspension polymerization and those obtained by emulsion polymerization, and those obtained by emulsion polymerization are particularly preferable.

[ポリプロピレン樹脂]
ポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、あるいはポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数2〜20のα−オレフィン共重合体等が好ましく挙げられる。その他、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン等を15モル%以上含むプロピレン−α−オレフィン共重合体、例えばエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/プロピレン/ブテン共重合体等も挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、成形温度に合わせて融点を調整してもよいが、耐熱性の点から、融点が165℃となるホモポリプロピレン樹脂であることが好ましい。ホモポリプロピレン樹脂は、ランダムポリプロピレン樹脂に比べ融点が高く、耐熱性に優れる。
[Polypropylene resin]
Preferred examples of the polypropylene resin include homopolypropylene resins, random polypropylene resins, block polypropylene resins, and α-olefin copolymers having a polypropylene crystal part and having 2 to 20 carbon atoms other than propylene. In addition, a propylene-α-olefin copolymer containing 15 mol% or more of ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc., for example, ethylene / Also included are propylene copolymers, ethylene / propylene / butene copolymers, and the like. As the polypropylene resin, the melting point may be adjusted in accordance with the molding temperature, but from the viewpoint of heat resistance, a homopolypropylene resin having a melting point of 165 ° C. is preferable. Homopolypropylene resin has a higher melting point and better heat resistance than random polypropylene resin.

[離型シートの厚み]
離型シートの厚みは、25μm以上200μm以下が好ましく、50μm以上150μm以下がより好ましい。離型シートの厚みが上記範囲であることにより、離型シートが容易に変形可能で、金型への追従性に優れる。離型シートの厚みが過小であると、金型の角部で破れやすくなる傾向にある。離型シートの厚みが過大であると、離型シートが変形しにくく、樹脂成形品にシワが発生しやすくなる。なお、離型シートの厚みは、JIS K7130(プラスチック−フィルム及びシート−厚さ測定方法)に準拠して測定した値である。
[Thickness of release sheet]
The thickness of the release sheet is preferably 25 μm or more and 200 μm or less, and more preferably 50 μm or more and 150 μm or less. When the thickness of the release sheet is within the above range, the release sheet can be easily deformed and has excellent followability to the mold. If the thickness of the release sheet is too small, it tends to be easily broken at the corners of the mold. If the thickness of the release sheet is excessive, the release sheet is not easily deformed, and wrinkles are likely to occur in the resin molded product. The thickness of the release sheet is a value measured in accordance with JIS K7130 (plastic-film and sheet-thickness measuring method).

[他の態様]
本実施形態に係る離型シートは、離型性及び金型への追従性を損なわない範囲で、他の層をさらに備えていてもよい。他の層としては、例えば、帯電防止層が挙げられる。帯電防止層を有すると、離型シートが帯電することにより、塵埃が吸着することを抑制することができ、また半導体モジュール等のモールド樹脂成形品を製造する際には、半導体素子の一部が離型シートに直接接触するような場合でも、離型シートの帯電−放電による半導体素子の破壊を抑制できる。帯電防止層の表面抵抗値は、帯電防止の点から、1010Ω/□以下が好ましく、10Ω/□以下がより好ましい。
[Other aspects]
The release sheet according to the present embodiment may further include other layers as long as the release property and the followability to the mold are not impaired. Examples of the other layer include an antistatic layer. When the antistatic layer is provided, it is possible to suppress the dust from being adsorbed by charging the release sheet, and when manufacturing a molded resin molded product such as a semiconductor module, a part of the semiconductor element is Even in the case of direct contact with the release sheet, the destruction of the semiconductor element due to the charge-discharge of the release sheet can be suppressed. The surface resistance value of the antistatic layer, from the viewpoint of antistatic, preferably 10 10 Ω / □ or less, more preferably 10 9 Ω / □ or less.

帯電防止層としては、帯電防止剤を含有する層が挙げられる。帯電防止剤としては、高分子系帯電防止剤が好ましい。高分子系帯電防止剤としては、例えば、側基に4級アンモニウム塩基を有するカチオン系共重合体、ポリスチレンスルホン酸を含むアニオン系高分子、ポリエーテルエステルアミド、エチレンオキサイド−エピクロルヒドリン、ポリエーテルエステル等を含む、非イオン系高分子、π共役系導電性高分子等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。   Examples of the antistatic layer include a layer containing an antistatic agent. As the antistatic agent, a polymer antistatic agent is preferable. Examples of the polymer antistatic agent include a cationic copolymer having a quaternary ammonium base in the side group, an anionic polymer containing polystyrene sulfonic acid, polyether ester amide, ethylene oxide-epichlorohydrin, polyether ester, etc. Nonionic polymers, π-conjugated conductive polymers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

なお、本実施形態に係る離型シートは、要求特性に応じて、上述したポリプロピレン樹脂やフッ素樹脂以外に、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、無機フィラー、着色剤、結晶核剤、難燃剤等の添加剤を含有していてもよい。   Note that the release sheet according to the present embodiment has an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, an inorganic filler, coloring, in addition to the above-described polypropylene resin and fluororesin, depending on the required properties. Additives such as an agent, a crystal nucleating agent and a flame retardant may be contained.

<離型シートの製造方法>
本実施形態に係る離型シートの製造方法は、ポリプロピレン樹脂とフッ素樹脂とを溶融混錬して混合する混合工程と、ポリプロピレン樹脂のマトリックス中に、フッ素樹脂のドメインを有する状態でシート状に成形する成形工程とを含む。
<Method for producing release sheet>
The method for producing a release sheet according to the present embodiment includes a mixing step in which a polypropylene resin and a fluororesin are melt-kneaded and mixed, and a polypropylene resin matrix is molded into a sheet shape with a fluororesin domain. Forming step.

混合工程に付与されるフッ素樹脂は、平均粒子径が0.5μm以上10μm以下であることが好ましく、1.5μm以上5μm以下であることがより好ましい。平均粒子径が上記範囲であることにより、離型シートの離型性と追従性との両立が容易である。平均粒子径が過大であると、表面凹凸が大きくなる傾向がある。平均粒子径が過小であると、凝集等により混合しにくくなる傾向がある。なお、平均粒子径は、体積平均粒子径であるものとする。体積平均粒子径は、レーザー回折式、又はレーザー散乱式粒子径分布測定により測定することができる。   The fluororesin applied to the mixing step preferably has an average particle size of 0.5 μm to 10 μm, and more preferably 1.5 μm to 5 μm. When the average particle diameter is in the above range, it is easy to achieve both the release property and the followability of the release sheet. When the average particle size is excessive, surface irregularities tend to be large. If the average particle size is too small, mixing tends to be difficult due to aggregation or the like. In addition, an average particle diameter shall be a volume average particle diameter. The volume average particle size can be measured by laser diffraction type or laser scattering type particle size distribution measurement.

また、混合工程に供されるフッ素樹脂としては、嵩密度が800g/L以下であることが好ましく、200g/L以上500g/L以下であることがより好ましい。嵩密度が上記範囲であれば、離型シートの離型性と金型への追従性との両立を図ることが容易である。嵩密度が過大であると、硬くなり追従性が悪くなる傾向がある。嵩密度が過小であると、混合工程でのハンドリングが悪くなる傾向がある。なお、本明細書において、嵩密度は、ASTM D4894に準拠して測定した値である。   Moreover, as a fluororesin used for a mixing process, it is preferable that a bulk density is 800 g / L or less, and it is more preferable that it is 200 g / L or more and 500 g / L or less. If the bulk density is in the above range, it is easy to achieve both the release property of the release sheet and the followability to the mold. If the bulk density is excessive, it tends to be hard and the followability tends to be poor. If the bulk density is too low, handling in the mixing process tends to be poor. In the present specification, the bulk density is a value measured according to ASTM D4894.

混合工程で行われる溶融混練の方法としては、特に制限されず、一般に市販されている押出し機等の溶融混練装置を用いて行うことができる。混練を行う部分のシリンダ温度は、ポリプロピレン樹脂の融点以上、フッ素樹脂の融点未満の温度である。例えば、通常200℃〜250℃、好ましくは210℃〜230℃である。また、混練時間は、通常30秒〜10分、好ましくは通常1分〜5分である。温度が低すぎたり、混練時間が短すぎたりすると、溶融不足により混練が不十分となり、温度が高すぎたり、混練時間が短すぎたりすると、ポリプロピレン樹脂の熱分解が起こる場合があり好ましくない。   The method of melt kneading performed in the mixing step is not particularly limited, and can be performed using a melt kneading apparatus such as an extruder that is generally commercially available. The cylinder temperature of the part to be kneaded is a temperature not lower than the melting point of the polypropylene resin and lower than the melting point of the fluororesin. For example, it is usually 200 ° C to 250 ° C, preferably 210 ° C to 230 ° C. The kneading time is usually 30 seconds to 10 minutes, preferably 1 minute to 5 minutes. If the temperature is too low or the kneading time is too short, kneading becomes insufficient due to insufficient melting, and if the temperature is too high or the kneading time is too short, the polypropylene resin may be thermally decomposed, which is not preferable.

成形工程で行われる成形方法としては、特に制限されず、溶融押出し法等の公知の製造方法を採用することができる。溶融押出し法には、T型ダイから押し出してシート状に成形するTダイ法や、リング状の円形ダイを用いて押し出すと同時に空気を吹き込みチューブ状のフィルムを成形するインフレーション法等があるが、シート厚みの精度が高い点で、Tダイ法が好ましい。   The molding method performed in the molding step is not particularly limited, and a known production method such as a melt extrusion method can be employed. In the melt extrusion method, there are a T-die method of extruding from a T-die and forming into a sheet shape, an inflation method in which air is blown at the same time as extrusion using a ring-shaped circular die, and a tubular film is formed. The T-die method is preferable in terms of high sheet thickness accuracy.

<モールド樹脂の成形品の製造方法>
モールド樹脂の成形品の製造方法は、金型温度を、ポリプロピレン樹脂の融点−100℃以上、融点以下として、金型とモールド樹脂との間に、上述した離型シートを介在させた状態で、モールド樹脂の成形を行う。成形後のモールド樹脂の最大厚みは、0.5mm以上であってよい。
<Method for producing molded product of mold resin>
The method for producing the molded product of the mold resin is such that the mold temperature is not lower than the melting point of the polypropylene resin −100 ° C. and not higher than the melting point, and the release sheet described above is interposed between the mold and the mold resin. Mold resin is molded. The maximum thickness of the molded resin after molding may be 0.5 mm or more.

モールド樹脂の成形品の製造方法は、上述した離型シートを用いる以外は、公知の製造方法を採用することができる。例えば、上金型内に半導体モジュールを配置し、所定の温度に加熱された下金型内に熱硬化性樹脂からなるモールド樹脂を載置した離型シートを配置し、下金型のキャビティ面側に真空吸引する。そして、上金型を下降させることにより、型締めし、上金型と下金型との間に形成されたキャビティをモールド樹脂で満たして硬化させる。その後、上金型を上昇させ、モールド樹脂で封止された半導体モジュールを取り出し、離型シートを剥離する。   As a method for producing a molded product of the mold resin, a known production method can be adopted except that the above-described release sheet is used. For example, a semiconductor module is arranged in an upper mold, a release sheet in which a mold resin made of a thermosetting resin is placed in a lower mold heated to a predetermined temperature, and a cavity surface of the lower mold Vacuum on the side. Then, by lowering the upper mold, the mold is clamped, and the cavity formed between the upper mold and the lower mold is filled with the mold resin and cured. Thereafter, the upper mold is raised, the semiconductor module sealed with the mold resin is taken out, and the release sheet is peeled off.

上述したように、本実施形態に係る離型シートは、離型性に優れることから、モールド樹脂を構成する硬化性樹脂に離型剤を添加したり、特殊な構造の金型を用いたりしなくても、モールド樹脂の金型からの良好な離型を実現できる。また、本実施形態に係る離型シートは、金型への追従性に優れることから、金型の深さが深く、例えば、モールド樹脂の厚みが5mm以上と深い場合であっても、また複雑な形状の金型であっても、破れることなく追従することできる。そのため、離型シートが破れ、金型をモールド樹脂で汚染してしまうという問題も生じにくい。   As described above, since the release sheet according to the present embodiment is excellent in releasability, a release agent is added to the curable resin constituting the mold resin, or a mold having a special structure is used. Even if it is not, good mold release from the mold of the mold resin can be realized. In addition, since the release sheet according to the present embodiment has excellent followability to the mold, the depth of the mold is deep, for example, even when the thickness of the mold resin is as deep as 5 mm or more, it is complicated. Even a mold with a simple shape can follow without tearing. Therefore, it is difficult to cause a problem that the release sheet is broken and the mold is contaminated with the mold resin.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these.

[実施例1〜3]
ホモポリプロピレン樹脂(商品名:プライムポリプロF135、プライムポリマー社製、融点:165℃)と、フッ素樹脂(商品名:ラインプラスPF150−PH、マフロン社製、平均粒子径:2.6μm、嵩密度:320g/L、融点:335℃)とを、表1に示す配合比で混合し、リップ開度を調整したTダイを設置した押出機により、230℃で溶融押出をし、元型ロール、成膜速度、ニップ圧力を調整して、厚さ90〜110μmの離型シート(PP+フッ素)を得た。
[Examples 1 to 3]
Homopolypropylene resin (trade name: Prime Polypro F135, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., melting point: 165 ° C.) and fluororesin (trade name: Line Plus PF150-PH, manufactured by Maflon Co., Ltd., average particle size: 2.6 μm, bulk density: 320 g / L, melting point: 335 ° C.) at a blending ratio shown in Table 1 and melt-extruded at 230 ° C. with an extruder equipped with a T-die having an adjusted lip opening degree. A release sheet (PP + fluorine) having a thickness of 90 to 110 μm was obtained by adjusting the film speed and the nip pressure.

[比較例1]
ホモポリプロピレン樹脂(商品名:プライムポリプロF135、プライムポリマー社製)を、実施例と同様の条件で溶融押出をし、厚さ90〜110μmの離型シート(PP)を得た。
[Comparative Example 1]
A homopolypropylene resin (trade name: Prime Polypro F135, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) was melt-extruded under the same conditions as in the Examples to obtain a release sheet (PP) having a thickness of 90 to 110 μm.

[比較例2]
フッ素樹脂(商品名:ラインプラスPF150−PH、マフロン社製)の融点は、335℃であるため、フッ素樹脂のみからでは、溶融押出しを行うことができなかった。
[Comparative Example 2]
Since the melting point of the fluororesin (trade name: Line Plus PF150-PH, manufactured by Maflon) is 335 ° C., melt extrusion cannot be performed only from the fluororesin.

[比較例3]
ポリアミド合成樹脂(ナイロン66)(商品名:5033、宇部興産社製、融点:196℃)と、フッ素樹脂(商品名:ラインプラスPF150−PH、マフロン社製)とを、表1に示す配合比で混合し、リップ開度を調整したTダイを設置した押出機により、230℃で溶融押出をし、元型ロール、成膜速度、ニップ圧力を調整して、厚さ90〜110μmの離型シートを得た。
[Comparative Example 3]
Polyamide synthetic resin (nylon 66) (trade name: 5033, manufactured by Ube Industries, melting point: 196 ° C.) and fluororesin (trade name: Line Plus PF150-PH, manufactured by Maflon) are shown in Table 1. And extruding at 230 ° C by an extruder equipped with a T-die with an adjusted lip opening, adjusting the master roll, film formation speed, and nip pressure, and releasing from 90 to 110 µm in thickness A sheet was obtained.

[比較例4]
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合合成樹脂(ABS樹脂)(商品名:AE850、旭化成社製、融点:115℃)と、フッ素樹脂(商品名:ラインプラスPF150−PH、マフロン社製)とを、表1に示す配合比で混合し、リップ開度を調整したTダイを設置した押出機により、230℃で溶融押出をし、元型ロール、成膜速度、ニップ圧力を調整して、厚さ90〜110μmの離型シートを得た。
[Comparative Example 4]
Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer synthetic resin (ABS resin) (trade name: AE850, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., melting point: 115 ° C.) and fluororesin (trade name: Line Plus PF150-PH, manufactured by Maflon) Thickness of 90mm by adjusting the master roll, film forming speed, and nip pressure by extrusion at 230 ° C using an extruder equipped with a T-die mixed at the mixing ratio shown in Fig. 1 and adjusted in lip opening A release sheet of ˜110 μm was obtained.

[比較例5]
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体からなるシート(商品名:アフレックス 100N1250T、旭硝子社製)(表1中、ETFEシートとして表記する。)を離型シートとして用いた。
[Comparative Example 5]
A sheet made of an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (trade name: Aflex 100N1250T, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) (indicated in Table 1 as an ETFE sheet) was used as a release sheet.

[比較例6]
ポリスチレンからなるシート(商品名:オイディスCA−F10、クラボウ社製)(表1中、PSシートとして表記する。)を離型シートとして用いた。
[Comparative Example 6]
A sheet made of polystyrene (trade name: Eudis CA-F10, manufactured by Kurabo Industries) (denoted as PS sheet in Table 1) was used as a release sheet.

[測定・評価]
実施例1〜3、比較例1〜6の離型シートについて、シート化、追従性、及びモールド樹脂と金型とに対する離型性を評価した。その結果を表1に示す。また、実施例1及び比較例1の離型シートの表面及び断面を、走査電子顕微鏡(SEM)により倍率500倍で観察したときの観察像を示すSEM画像を、図1及び図2に示す。
[Measurement / Evaluation]
The release sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated for sheeting, followability, and release properties for the mold resin and the mold. The results are shown in Table 1. Moreover, the SEM image which shows an observed image when the surface and cross section of the release sheet of Example 1 and Comparative Example 1 are observed with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 500 is shown in FIG. 1 and FIG.

(シート化)
溶融押出しによるシート化が可能かを検証した。シート化が可能なものを〇、シート化が難しいものを×とした。
(Sheet)
It was verified whether sheet formation by melt extrusion was possible. Those that can be made into sheets are marked with ◯, and those that are difficult to make into sheets are marked with X.

(追従性)
実施例及び比較例で得られた離型シートから、長さ20mm×幅10mmの試験片を作製し、引張試験機(5565型、インストロン・ジャパン社製)を用い、140℃(実測値)の加熱下、引張速度50mm/minで測定した長手方向の変位率が200%以上になるときの引張荷重を測定した。そして、以下の基準で、追従性(伸び性)を評価した。
〇:引張荷重が3N/10mm以下である
△:引張荷重が3N/10mm超である
×:変位率が200%になる前に破断
(Followability)
A test piece having a length of 20 mm × width of 10 mm was prepared from the release sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and 140 ° C. (actual measurement value) using a tensile tester (type 5565, manufactured by Instron Japan). Under the heating, a tensile load was measured when the longitudinal displacement rate measured at a tensile speed of 50 mm / min was 200% or more. And the followability (elongation) was evaluated according to the following criteria.
◯: The tensile load is 3 N / 10 mm or less. Δ: The tensile load is more than 3 N / 10 mm. X: Fracture before the displacement rate reaches 200%.

なお、実施例1及び比較例5、6の離型シートの試験片を、インストロン型引張試験機により上記条件(一定温度、一定速度)で引っ張った時の伸び挙動を、図3に示す。ここで、変位率は、「測定時の長さ−初期長さ(20mm)/初期長さ(20mm)」で算出される。   In addition, the elongation behavior when the test piece of the release sheet of Example 1 and Comparative Examples 5 and 6 is pulled under the above conditions (constant temperature, constant speed) with an Instron type tensile tester is shown in FIG. Here, the displacement rate is calculated as “measurement length−initial length (20 mm) / initial length (20 mm)”.

また、実施例1及び比較例5、6の離型シートの試験片を、JISK7197及びASTMD696に準拠して、熱機械分析装置(TMA)により一定荷重(1.4N)で温度を可変しながら引っ張った時の伸び挙動を、図4に示す。ここで、変位率(TMA)は、「測定時の長さ−初期長さ(20mm)/初期長さ(20mm)」で算出される。   In addition, the specimens of the release sheets of Example 1 and Comparative Examples 5 and 6 were pulled while varying the temperature with a constant load (1.4 N) by a thermomechanical analyzer (TMA) in accordance with JISK7197 and ASTM D696. FIG. 4 shows the elongation behavior at the time. Here, the displacement rate (TMA) is calculated by “length during measurement−initial length (20 mm) / initial length (20 mm)”.

(モールド樹脂との離型性)
実施例及び比較例で得られた離型シートから、長さ60mm×幅12mm×厚み100μmの試験片を作製した。そして、180℃に設定されたホットプレート上に、厚み3.2mmのガラス板、試験片、エポキシ樹脂4gの順に載置し、上から重り1kgを載せ、5分間加熱した。これにより、試験片上に2mm厚のエポキシ樹脂板を成形した。そして、エポキシ樹脂板が冷却された後、試験片とエポキシ樹脂板との剥離性を、以下の基準で評価した。
◎:力をかけずに試験片が剥がれる
〇:少しの力で試験片が剥がれる
×:力を入れても剥がれない、又は、試験片が破壊される
(Releasability from mold resin)
A test piece having a length of 60 mm, a width of 12 mm, and a thickness of 100 μm was prepared from the release sheets obtained in Examples and Comparative Examples. Then, on a hot plate set at 180 ° C., a glass plate having a thickness of 3.2 mm, a test piece, and 4 g of epoxy resin were placed in this order, 1 kg of weight was placed from above, and heated for 5 minutes. Thereby, an epoxy resin plate having a thickness of 2 mm was formed on the test piece. Then, after the epoxy resin plate was cooled, the peelability between the test piece and the epoxy resin plate was evaluated according to the following criteria.
A: The test piece peels off without applying force. 〇: The test piece peels off with a little force. X: The test piece does not peel off even when force is applied, or the test piece is destroyed.

(金型との離型性)
実施例及び比較例で得られた離型シートから、長さ60mm×幅12mm×厚み100μmの試験片を作製した。そして、180℃に設定されたホットプレート上に、厚み3.2mmのステンレス鋼板(SUS304)、試験片、エポキシ樹脂4gの順に載置し、上から重り1kgを載せ、5分間加熱した。これにより、試験片上に2mm厚のエポキシ樹脂板を成形した。そして、エポキシ樹脂板が冷却された後、試験片とステンレス鋼板との剥離性を、以下の基準で評価した。
◎:力をかけずに試験片が剥がれる
〇:少しの力で試験片が剥がれる
×:力を入れても剥がれない、又は、試験片が破壊される
(Releasability from mold)
A test piece having a length of 60 mm, a width of 12 mm, and a thickness of 100 μm was prepared from the release sheets obtained in Examples and Comparative Examples. Then, on a hot plate set at 180 ° C., a stainless steel plate (SUS304) having a thickness of 3.2 mm, a test piece, and 4 g of epoxy resin were placed in this order, and 1 kg of weight was placed from above and heated for 5 minutes. Thereby, an epoxy resin plate having a thickness of 2 mm was formed on the test piece. And after the epoxy resin plate was cooled, the peelability between the test piece and the stainless steel plate was evaluated according to the following criteria.
A: The test piece peels off without applying force. 〇: The test piece peels off with a little force. X: The test piece does not peel off even when force is applied, or the test piece is destroyed.

なお、実施例1、比較例1、5の離型シートについて、示差走査熱量測定装置(DSC)、示差熱熱重量同時測定装置(TG−DTA)、赤外分光分析装置(IR)により測定した結果を図5〜図7に示す。   The release sheets of Example 1 and Comparative Examples 1 and 5 were measured with a differential scanning calorimeter (DSC), a differential thermothermal gravimetric simultaneous measurement device (TG-DTA), and an infrared spectroscopic analyzer (IR). The results are shown in FIGS.

図1及び図2の比較から、ポリプロピレン樹脂とフッ素樹脂とを溶融混練した実施例1の離型シートでは、ポリプロピレン樹脂がマトリックスとなり、フッ素樹脂がドメインとなってシート状に成形されていることがわかる。   From the comparison between FIG. 1 and FIG. 2, in the release sheet of Example 1 in which a polypropylene resin and a fluororesin are melt-kneaded, the polypropylene resin becomes a matrix and the fluororesin becomes a domain and is formed into a sheet shape. Recognize.

また、表1の結果から、ポリプロピレン樹脂のマトリックス中にフッ素樹脂のドメインを有する離型シートを用いた実施例1〜3では、モールド樹脂及び金型への離型性に優れ、且つ追従性(伸び性)に優れることが確認された。特に、フッ素樹脂の配合比が10質量%以上である離型シートを用いた実施例1、2では、離型性に優れることが確認された。   Further, from the results of Table 1, in Examples 1 to 3 using a release sheet having a fluororesin domain in a polypropylene resin matrix, the mold resin and the mold are excellent in releasability and followability ( (Extensibility) was confirmed to be excellent. In particular, in Examples 1 and 2 using a release sheet in which the blending ratio of the fluororesin was 10% by mass or more, it was confirmed that the release property was excellent.

これに対し、ポリプロピレン樹脂100質量%からなる離型シートを用いた比較例1では、追従性には優れるものの、離型性が不十分であった。フッ素樹脂100質量%からなる離型シートを用いた比較例2では、フッ素樹脂の融点が高いため、溶融押出しによるシート化が困難であった。また、ナイロン66やABS樹脂のマトリックス中にフッ素樹脂のドメインを有する離型シートを用いた比較例3、4では、表面張力がポリプロピレン樹脂に比べ小さく、モールド樹脂との離型性が悪かった。   On the other hand, in Comparative Example 1 using a release sheet composed of 100% by mass of polypropylene resin, the followability was excellent, but the release property was insufficient. In Comparative Example 2 using a release sheet composed of 100% by mass of a fluororesin, it was difficult to form a sheet by melt extrusion because the melting point of the fluororesin was high. In Comparative Examples 3 and 4 using a release sheet having a fluororesin domain in a matrix of nylon 66 or ABS resin, the surface tension was smaller than that of polypropylene resin, and the releasability from the mold resin was poor.

ETFEシートからなる離型シートを用いた比較例5では、離型性に優れるものの、マトリックス・ドメイン構造を有さず、追従性(伸び性)が不十分であった。また、表1及び図3の結果から、PSシートからなる離型シートを用いた比較例6では、離型性に優れるものの、変位率が150%となる前に、破断してしまい、追従性(伸び性)が悪かった。   In Comparative Example 5 using a release sheet made of an ETFE sheet, the mold release property was excellent, but it did not have a matrix domain structure, and the followability (elongation) was insufficient. In addition, from the results of Table 1 and FIG. 3, in Comparative Example 6 using a release sheet made of a PS sheet, the mold release property is excellent, but it breaks before the displacement rate reaches 150%, and the followability is good. (Elongation) was bad.

また、図4の結果から、ポリプロピレン樹脂のマトリックス中にフッ素樹脂のドメインを有する離型シートを用いた実施例1では、ETFEシートやPSシートからなる離型シートを用いた比較例5、6に比べ、100℃超という比較的低温から小さい荷重で追従性(伸び性)を示すことが確認された。   Further, from the results of FIG. 4, in Example 1 using a release sheet having a fluororesin domain in a polypropylene resin matrix, Comparative Examples 5 and 6 using release sheets composed of ETFE sheets and PS sheets were used. In comparison, it was confirmed that followability (elongation) was exhibited with a small load from a relatively low temperature of over 100 ° C.

なお、図5に示す示差走査熱量測定(DSC)の結果から、ポリプロピレン樹脂のマトリックス中にフッ素樹脂のドメインを有する離型シートを用いた実施例1では、ポリプロピレン樹脂が持つピークとフッ素樹脂が持つ二つのピークが明瞭に観察された。これに対し、PPシートからなる離型シートを用いた比較例1では、一つのピークが観察されるのみであり、ETFEシートからなる離型シートを用いた比較例5では、なだらかなピークが一つ観察されるのみであり、実施例1とは異なる挙動を示すことが確認された。   From the results of differential scanning calorimetry (DSC) shown in FIG. 5, in Example 1 using a release sheet having a fluororesin domain in a polypropylene resin matrix, the peak of the polypropylene resin and the fluororesin have. Two peaks were clearly observed. On the other hand, in Comparative Example 1 using the release sheet made of PP sheet, only one peak is observed, and in Comparative Example 5 using the release sheet made of ETFE sheet, there is one gentle peak. It was confirmed that the behavior was different from that of Example 1.

また、図6に示す熱重量同時測定装置(TG−DTA)から、ポリプロピレン樹脂のマトリックス中にフッ素樹脂のドメインを有する離型シートを用いた実施例1では、ポリプロピレン樹脂とフッ素樹脂とによるものと思われる重量変化が2段階観察された。これに対し、PPシート、PTFEシートからなる離型シートを用いた比較例1、3では、それぞれ異なる温度で重量変化が1段階観察され、実施例1とは異なる挙動を示すことが確認された。   Further, in Example 1 using a release sheet having a fluororesin domain in a polypropylene resin matrix from the thermogravimetric simultaneous measurement apparatus (TG-DTA) shown in FIG. Two possible changes in weight were observed. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 3 using a release sheet composed of a PP sheet and a PTFE sheet, one stage of weight change was observed at each different temperature, and it was confirmed that the behavior was different from that in Example 1. .

また、赤外分光分析装置(IR)の結果からも、ポリプロピレン樹脂のマトリックス中にフッ素樹脂のドメインを有する離型シートを用いた実施例1、PPシートからなる離型シートを用いた比較例1、及びPTFEシートからなる離型シートを用いた比較例5とで、それぞれ特有のピークを有し、互いに明確に区別できることが確認された。   Further, from the results of the infrared spectroscopic analyzer (IR), Example 1 using a release sheet having a fluororesin domain in a polypropylene resin matrix, and Comparative Example 1 using a release sheet made of a PP sheet In Comparative Example 5 using a release sheet made of PTFE and PTFE sheets, it was confirmed that each had a specific peak and could be clearly distinguished from each other.

Claims (8)

ポリプロピレン樹脂のマトリックス中に、フッ素樹脂のドメインを有する、離型シート。   A release sheet having a fluororesin domain in a polypropylene resin matrix. 前記ポリプロピレン樹脂を(A)、前記フッ素樹脂を(B)とし、その配合比を質量比で(A)/(B)と表した場合、1.0超20以下である、請求項1に記載の離型シート。   The polypropylene resin is (A), the fluororesin is (B), and the blending ratio is expressed as (A) / (B) by mass ratio, which is more than 1.0 and 20 or less. Release sheet. 前記フッ素樹脂のドメインは、繊維化された状態である、請求項1又は2に記載の離型シート。   The release sheet according to claim 1, wherein the fluororesin domain is in a fiberized state. 前記フッ素樹脂は、未焼成である、請求項1から3のいずれかに記載の離型シート。   The release sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the fluororesin is unfired. 前記フッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂である、請求項1から4のいずれかに記載の離型シート。   The release sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the fluororesin is a polytetrafluoroethylene resin. 前記ポリプロピレン樹脂は、ホモポリプロピレン樹脂である、請求項1又は2に記載の離型シート。   The release sheet according to claim 1, wherein the polypropylene resin is a homopolypropylene resin. ポリプロピレン樹脂と、平均粒子径が0.5μm以上10μm以下であるフッ素樹脂とを溶融混錬して混合する混合工程と、
前記ポリプロピレン樹脂のマトリックス中に、前記フッ素樹脂のドメインを有する状態でシート状に成形する成形工程とを含む、離型シートの製造方法。
A mixing step of melt kneading and mixing a polypropylene resin and a fluororesin having an average particle size of 0.5 μm or more and 10 μm or less;
A mold release sheet manufacturing method comprising: forming a sheet in a state of having the fluororesin domain in the polypropylene resin matrix.
前記フッ素樹脂は、嵩密度が800g/L以下である、請求項7に記載の離型シートの製造方法。   The said fluororesin is a manufacturing method of the release sheet of Claim 7 whose bulk density is 800 g / L or less.
JP2016237128A 2016-12-06 2016-12-06 Release sheet Pending JP2018090737A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016237128A JP2018090737A (en) 2016-12-06 2016-12-06 Release sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016237128A JP2018090737A (en) 2016-12-06 2016-12-06 Release sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2018090737A true JP2018090737A (en) 2018-06-14

Family

ID=62565307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016237128A Pending JP2018090737A (en) 2016-12-06 2016-12-06 Release sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2018090737A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6369961B2 (en) Molding material and heat shrinkable tube made of the molding material
US8231974B2 (en) Fluoropolymer molding method and molded article
WO2014203727A1 (en) Processing aid, and composition
JPWO2017155106A1 (en) Fluororesin composition, molding material and molded article
TWI568784B (en) Additive for thermoplastic resin, production method thereof, thermoplastic resin composition and shaped article
JP6470968B2 (en) Rubber or thermoplastic elastomer composition and molded article comprising the composition
KR102357451B1 (en) cable
JP2017119741A (en) Resin and film
JP2018090737A (en) Release sheet
JP2018089913A (en) Release sheet
JP5773824B2 (en) Release film
TWI766131B (en) Wire, wire production method and master batch
WO2017022575A1 (en) Process for producing fluororesin film
WO2010137718A1 (en) Polymer fine particles capable of preventing the generation of gum in extrusion molding
WO2020158854A1 (en) Heat-shrinkable tube having tearable properties
JP7256375B2 (en) Method for manufacturing air filter media
JP2004123920A (en) Composition for heat-shrinkable plastic material, heat-shrinkable film and heat-shrinkable tube
JP2019112563A (en) Material for melt-molding and method for producing the same
JP2021045954A (en) Heat-shrinkable tube having tearable property
JP6517068B2 (en) Vinylidene fluoride-based resin composition and molded product, and method for producing them
CN114364721A (en) Heat shrinkable tube and method for forming the same
JP2013231147A (en) Mold release film
TW202332330A (en) Composition, circuit board, and method for producing composition
JP2024013767A (en) Filament for three-dimensional modeling and its manufacturing method
JP2018138640A (en) Processing aid, composition for molding and method for producing the same, molding and method for producing the same