JP2018083896A - Adhesive composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は粘着剤組成物等に関する。 The present invention relates to an adhesive composition and the like.
粘着剤の製造には、当該粘着剤を構成するポリマー成分の分子量を調整するために適当な連鎖移動剤を使用することがある。
このような連鎖移動剤としては、例えばノルマルドデシルメルカプタン等の硫黄を含む化合物が、比較的容易に分子量の制御を行うことができることから重宝されている。
In the production of the pressure-sensitive adhesive, an appropriate chain transfer agent may be used in order to adjust the molecular weight of the polymer component constituting the pressure-sensitive adhesive.
As such a chain transfer agent, for example, a compound containing sulfur such as normal dodecyl mercaptan is useful because the molecular weight can be controlled relatively easily.
しかしながら、昨今では電子部材として耐触性の低い銀が使用される場合がある。銀部材に当接又は近接して配置される粘着剤の中に硫黄分が微量にでも存在すると、銀部材は容易に腐食され、導電性能を損なったり、着色を生じさせたりする。 However, recently, silver having low touch resistance may be used as an electronic member. If a small amount of sulfur is present in the pressure-sensitive adhesive disposed in contact with or close to the silver member, the silver member is easily corroded, and the conductive performance is deteriorated or colored.
また、ノルマルドデシルメルカプタン等の硫黄系連鎖移動剤を使用してなる、紫外線重合型の粘着剤組成物では、紫外線重合時にポリマーの分子量が上がり難く、得られる粘着テープは耐熱性に劣ることがあった。これは、粘着剤組成物に残存する硫黄系連鎖移動剤が影響しているからであると考えられる。 In addition, in an ultraviolet polymerization type adhesive composition using a sulfur chain transfer agent such as normal dodecyl mercaptan, the molecular weight of the polymer is difficult to increase during ultraviolet polymerization, and the resulting adhesive tape may have poor heat resistance. It was. This is considered to be because the sulfur-based chain transfer agent remaining in the pressure-sensitive adhesive composition has an influence.
硫黄系連鎖移動剤を用いない連鎖移動剤組成物として、特許文献１に、縮合多環芳香族骨格を有する連鎖移動剤を含有する連鎖移動剤組成物が開示されている。
特許文献２には、硫黄系連鎖移動剤を用いない粘着剤として、放射線反応性基を有するアクリル系ポリマーと、アクリル系モノマーと、ナフトキノン化合物と、紫外線重合開始剤とを含む放射線硬化型ホットメルト粘着剤が記載されている。
As a chain transfer agent composition that does not use a sulfur chain transfer agent, Patent Document 1 discloses a chain transfer agent composition containing a chain transfer agent having a condensed polycyclic aromatic skeleton.
Patent Document 2 discloses a radiation curable hot melt containing an acrylic polymer having a radiation reactive group, an acrylic monomer, a naphthoquinone compound, and an ultraviolet polymerization initiator as an adhesive not using a sulfur chain transfer agent. An adhesive is described.
しかしながら、縮合多環芳香族骨格を有する連鎖移動剤を用いて、銀などの耐食性の劣る材料に腐食を生じさせず、かつ、特に耐熱性等の、粘着剤に求められる高度な要求物性を満たし得る粘着剤が得られるかは定かでなかった。 However, by using a chain transfer agent having a condensed polycyclic aromatic skeleton, it does not cause corrosion in materials with poor corrosion resistance, such as silver, and satisfies the highly required physical properties required for adhesives such as heat resistance. It was not clear whether the obtained adhesive was obtained.
本発明は、ポリマー成分の十分な分子量制御が可能であり、さらに、銀などの部材を腐食させることがなく、耐熱性にも優れた粘着剤組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that can sufficiently control the molecular weight of a polymer component, and that does not corrode members such as silver and is excellent in heat resistance.
本発明は、硫黄系連鎖移動剤を使用せず、ナフトキノン系連鎖移動剤と、アルキル（メタ）アクリレートに対し少量のスチレンとを用いることにより前記目的を達成したものである。 The present invention achieves the above object by using a naphthoquinone chain transfer agent and a small amount of styrene with respect to the alkyl (meth) acrylate without using a sulfur chain transfer agent.
すなわち、本発明の粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレートと、前記アルキル（メタ）アクリレート１００質量部に対して０．０１〜１５質量部のスチレンと、ナフトキノン系連鎖移動剤とを含む重合性混合物を重合反応させてなるポリマー組成物を含むことを特徴とする。 That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a polymerization comprising alkyl (meth) acrylate, 0.01 to 15 parts by mass of styrene with respect to 100 parts by mass of the alkyl (meth) acrylate, and a naphthoquinone chain transfer agent. It is characterized by including a polymer composition obtained by polymerizing a reactive mixture.
本発明のひとつの態様による粘着剤組成物は、前記重合反応により生じたポリマー成分と、未反応のモノマー成分とを含むことを特徴とする。
本発明のひとつの態様による粘着剤組成物は、希釈モノマー成分をさらに含むことを特徴とする。
The pressure-sensitive adhesive composition according to one aspect of the present invention includes a polymer component generated by the polymerization reaction and an unreacted monomer component.
The pressure-sensitive adhesive composition according to one aspect of the present invention further includes a diluted monomer component.
本発明の粘着テープは、前記粘着剤組成物を含む粘着テープである。
本発明の粘着剤組成物の製造方法は、アルキル（メタ）アクリレートと、前記アルキル（メタ）アクリレート１００質量部に対して０．０１〜１５質量部のスチレンと、ナフトキノン系連鎖移動剤とを含む重合性混合物を重合反応させ、ポリマー組成物を得る工程を含むことを特徴とする。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape containing the pressure-sensitive adhesive composition.
The manufacturing method of the adhesive composition of this invention contains 0.01-15 mass parts styrene with respect to 100 mass parts of alkyl (meth) acrylates, and the said alkyl (meth) acrylate, and a naphthoquinone type | system | group chain transfer agent. The method includes a step of polymerizing a polymerizable mixture to obtain a polymer composition.
本発明のひとつの態様による粘着剤組成物の製造方法は、前記ポリマー組成物が、前記重合反応により生じたポリマー成分と、未反応のモノマー成分とを含むことを特徴とする。 The method for producing a pressure-sensitive adhesive composition according to one aspect of the present invention is characterized in that the polymer composition includes a polymer component generated by the polymerization reaction and an unreacted monomer component.
本発明のひとつの態様による粘着剤組成物の製造方法は、前記ポリマー組成物を得る工程の後に、希釈モノマーを添加する工程を含むことを特徴とする。
本発明のひとつの態様による粘着剤組成物の製造方法は、前記ポリマー組成物を得る工程の後、さらに紫外線重合工程を含むことを特徴とする。
The manufacturing method of the adhesive composition by one aspect | mode of this invention is characterized by including the process of adding a dilution monomer after the process of obtaining the said polymer composition.
The method for producing a pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention is characterized by further including an ultraviolet polymerization step after the step of obtaining the polymer composition.
本発明の粘着剤組成物は、ポリマー成分の十分な分子量制御が可能であり、銀などの部材を腐食させることがなく、耐熱性に優れる。本発明の粘着剤組成物は、特に紫外線重合により製造すると、ナフトキノン系連鎖移動剤及び少量のスチレンを用いない系と比較して、ポリマーの分子量を高くしやすい特徴を有する。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can sufficiently control the molecular weight of the polymer component, and does not corrode silver or other members, and is excellent in heat resistance. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a feature that the molecular weight of the polymer can be easily increased as compared with a system not using a naphthoquinone chain transfer agent and a small amount of styrene, particularly when produced by ultraviolet polymerization.
本発明の粘着剤組成物の製造方法は、ポリマー成分の十分な分子量制御が可能であり、銀などの部材を腐食させることがなく、耐熱性に優れる粘着剤組成物を製造することができる。 The method for producing a pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can sufficiently control the molecular weight of the polymer component, and can produce a pressure-sensitive adhesive composition having excellent heat resistance without corroding a member such as silver.
本発明の粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレートと、前記アルキル（メタ）アクリレート１００質量部に対して０．０１〜１５質量部のスチレンと、ナフトキノン系連鎖移動剤とを含む重合性混合物を重合反応させてなるポリマー組成物を含む。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a polymerizable mixture comprising an alkyl (meth) acrylate, 0.01 to 15 parts by mass of styrene, and a naphthoquinone chain transfer agent with respect to 100 parts by mass of the alkyl (meth) acrylate. A polymer composition obtained by subjecting
ここで、「重合反応」とは、上述の「重合性混合物」内に含まれる重合性のモノマー成分の一部を重合させる部分重合と、全部を重合させる全部重合との両方の場合を含む。
なお、詳しくは後述するが、上述の重合性モノマー成分とは、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及び任意で配合し得るその他のモノマー成分を含む概念である。
Here, the “polymerization reaction” includes both a partial polymerization in which a part of the polymerizable monomer component contained in the above-mentioned “polymerizable mixture” is polymerized and a total polymerization in which the whole is polymerized.
In addition, although mentioned later in detail, the above-mentioned polymerizable monomer component is the concept containing the alkyl (meth) acrylate, styrene, and the other monomer component which can be mix | blended arbitrarily.
＜重合性混合物＞
本発明の重合性混合物とは、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及びナフトキノン系連鎖移動剤とを含む。本発明の重合性混合物は重合反応に供されることで、本発明のポリマー組成物を生じる。
<Polymerizable mixture>
The polymerizable mixture of the present invention includes an alkyl (meth) acrylate, styrene, and a naphthoquinone chain transfer agent. The polymerizable mixture of the present invention is subjected to a polymerization reaction to produce the polymer composition of the present invention.
また、本発明の重合性混合物は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及びナフトキノン系連鎖移動剤以外に後述する他の成分を含んでいてもよい。
また、詳しくは後述するが、重合反応は部分重合でもよく、全部重合でもよいので、仮に本発明の重合性混合物が部分重合に供されれば、得られるポリマー組成物中には、少なくとも、重合反応により生じたポリマー成分と、未反応のモノマー成分とが共存することとなる。
Moreover, the polymerizable mixture of the present invention may contain other components described later in addition to the alkyl (meth) acrylate, styrene, and naphthoquinone chain transfer agent.
Further, as will be described in detail later, the polymerization reaction may be partial polymerization, or may be complete polymerization, so if the polymerizable mixture of the present invention is subjected to partial polymerization, the resulting polymer composition contains at least polymerization. The polymer component produced by the reaction and the unreacted monomer component coexist.
＜アルキル（メタ）アクリレート＞
本発明のアルキル（メタ）アクリレートは、アルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルであって、スチレンと共に重合反応に供されることで、本発明の粘着剤組成物の構成要素となるポリマーを形成するものである。
<Alkyl (meth) acrylate>
The alkyl (meth) acrylate of the present invention is an ester of an alkyl alcohol and (meth) acrylic acid, and is subjected to a polymerization reaction together with styrene, whereby a polymer that is a constituent element of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained. To form.
アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）メタクリレートなどが挙げられ、特にアルキル基の炭素数が１〜８のアルキル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。アルキル基の炭素数が１〜８のアルキル（メタ）アクリレートは、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートが好ましい。アクリル系モノマーは、１種単独でも、二種以上の併用でもよい。なお、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。 Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, n- Hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, Examples include lauryl (meth) methacrylate, and it is particularly preferable that the alkyl group contains an alkyl (meth) acrylate having 1 to 8 carbon atoms. The alkyl (meth) acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group is preferably 2-ethylhexyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate or butyl (meth) acrylate. One type of acrylic monomer may be used alone, or two or more types may be used in combination. In addition, (meth) acrylate means an acrylate or a methacrylate.
＜スチレン＞
本発明の粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレートに対して少量のスチレンを用いることを特徴としている。アルキル（メタ）アクリレートに対して少量のスチレンを用いることにより、得られるポリマーの分子量を粘着剤に好適な範囲に制御することが容易になり、さらに得られた粘着剤組成物は耐熱性にも優れる。
<Styrene>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by using a small amount of styrene with respect to the alkyl (meth) acrylate. By using a small amount of styrene with respect to the alkyl (meth) acrylate, it becomes easy to control the molecular weight of the obtained polymer to a range suitable for the pressure-sensitive adhesive, and the obtained pressure-sensitive adhesive composition also has heat resistance. Excellent.
スチレンの量は、具体的には、アルキル（メタ）アクリレート１００質量部に対して０．０１〜１５質量部であり、好ましくは０．１〜１０質量部、さらに好ましくは０．５〜８質量部である。 Specifically, the amount of styrene is 0.01 to 15 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of alkyl (meth) acrylate. Part.
＜ナフトキノン系連鎖移動剤＞
本発明のナフトキノン系連鎖移動剤は、アルキル（メタ）アクリレート及びスチレンを含む系内における重合反応時に、得られるポリマーの分子量を制御し得るものであって、当該ポリマー成分を、粘着剤として良好な物性を発揮し得るために好適な分子量範囲とし得るものである。
<Naphthoquinone chain transfer agent>
The naphthoquinone chain transfer agent of the present invention is capable of controlling the molecular weight of a polymer obtained during a polymerization reaction in a system containing alkyl (meth) acrylate and styrene, and the polymer component is good as an adhesive. In order to exhibit physical properties, it can be in a suitable molecular weight range.
また、本発明のナフトキノン系連鎖移動剤は硫黄を含まないので、得られる粘着剤組成物が銀などの耐食性が低い材料を腐食させることがない。
ナフトキノン系連鎖移動剤としては、硫黄、セレン、テルルなどを含むものでなければ特に限定されないが、例えば１，４−ナフトキノン、５−メチル−１，４−ナフトキノン、６−メチル−１，４−ナフトキノン、６，７−ジメチル−１，４−ナフトキノン、５−ブチル−１，４−ナフトキノン、６−ブチル−１，４−ナフトキノン、６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、５−クロロ−１，４−ナフトキノン、６−クロロ−１，４−ナフトキノン、６，７−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−１，４−ナフトキノン、２，５−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２，６−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２，６，７−トリメチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−６，７−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−５−メチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−６−メチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−６，７−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−エチル−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−エチル−６，７−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−エチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−エチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−エチル−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−エチル−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−エチル−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−エチル−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−エチル−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−６，７−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−６，７−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，６−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，５，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，５，６，８−テトラヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−６，７−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−６，７−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，５−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２，６−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２，５，８−トリメトキシ−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−６，７−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２，５−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２，６−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２，６，７−トリクロロ−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−６，７−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−６，７−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン２，３−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジエチル−１，４−ナフトキノン、
Further, since the naphthoquinone chain transfer agent of the present invention does not contain sulfur, the resulting pressure-sensitive adhesive composition does not corrode materials such as silver that have low corrosion resistance.
The naphthoquinone chain transfer agent is not particularly limited as long as it does not contain sulfur, selenium, tellurium and the like. For example, 1,4-naphthoquinone, 5-methyl-1,4-naphthoquinone, 6-methyl-1,4- Naphthoquinone, 6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinone, 5-butyl-1,4-naphthoquinone, 6-butyl-1,4-naphthoquinone, 6,7-dibutyl-1,4-naphthoquinone, 5-pentyl- 1,4-naphthoquinone, 6-pentyl-1,4-naphthoquinone, 5-chloro-1,4-naphthoquinone, 6-chloro-1,4-naphthoquinone, 6,7-dichloro-1,4-naphthoquinone, 5- Hydroxy-1,4-naphthoquinone, 6-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 5,6,8-trihydroxy -1,4-naphthoquinone, 5-methoxy-1,4-naphthoquinone, 6-methoxy-1,4-naphthoquinone, 5,8-dimethoxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-1,4-naphthoquinone, 2 -Ethyl-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-amino-1,4-naphthoquinone, 2 , 5-dimethyl-1,4-naphthoquinone, 2,6-dimethyl-1,4-naphthoquinone, 2,6,7-trimethyl-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-5-butyl-1,4-naphthoquinone 2-methyl-6-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-6,7-dibutyl-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-5-pentyl-1,4-naphthoquinone 2-methyl-6-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-5-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-6-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-6,7- Dichloro-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-5-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-6-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-5,8-dihydroxy-1,4- Naphthoquinone, 2-methyl-5,6,8-trihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-5-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-6-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2 -Methyl-5,8-dimethoxy-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-5-methyl-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-5-methyl-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl -6-methyl-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-5-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-6-butyl-1 , 4-naphthoquinone, 2-ethyl-6,7-dibutyl-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-5-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-6-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2 -Ethyl-5-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-6-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-6,7-dichloro-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-5-hydroxy -1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-6-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-5,6,8-trihydroxy 1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-5-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-6-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-ethyl-5,8-dimethoxy-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-6-methyl-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-5-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-6 Butyl-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-6,7-dibutyl-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-5-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-6-pentyl-1,4- Naphthoquinone, 2-hydroxy-5-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-6-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-6,7-di Loro-1,4-naphthoquinone, 2,5-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,6-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,5,8-trihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,5 , 6,8-tetrahydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-5-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-6-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-5,8- Dimethoxy-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-5-methyl-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-6-methyl-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-6,7-dimethyl-1,4- Naphthoquinone, 2-methoxy-5-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-6-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-6,7-dibutyl-1, 4-naphthoquinone, 2-methoxy-5-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-6-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-5-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy- 6-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-6,7-dichloro-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-5-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-6-hydroxy-1, 4-naphthoquinone, 2-methoxy-5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-5,6,8-trihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,5-dimethoxy-1,4-naphthoquinone 2,6-dimethoxy-1,4-naphthoquinone, 2,5,8-trimethoxy-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-5-methyl-1,4-naphthoquinone 2-chloro-6-methyl-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-5-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-chloro- 6-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-6,7-dibutyl-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-5-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-6-pentyl-1, 4-naphthoquinone, 2,5-dichloro-1,4-naphthoquinone, 2,6-dichloro-1,4-naphthoquinone, 2,6,7-trichloro-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-5-hydroxy- 1,4-naphthoquinone, 2-chloro-6-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-5,6,8-trihydroxy- , 4-naphthoquinone, 2-chloro-5-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-6-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-chloro-5,8-dimethoxy-1,4-naphthoquinone, 2 -Amino-5-methyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-6-methyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-5-butyl -1,4-naphthoquinone, 2-amino-6-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-6,7-dibutyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-5-pentyl-1,4-naphthoquinone 2-amino-6-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-5-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-amino-6-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-amino-6,7 − Dichloro-1,4-naphthoquinone, 2-amino-5-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-amino-6-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-amino-5,8-dihydroxy-1,4- Naphthoquinone, 2-amino-5,6,8-trihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-amino-5-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-amino-6-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2 -Amino-5,8-dimethoxy-1,4-naphthoquinone 2,3-dimethyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-diethyl-1,4-naphthoquinone,
２−メチル−３−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン、２，３，６−トリメチル−１，４−ナフトキノン、２，３，６，７−テトラメチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６，７−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，６，７−トリメチル−３−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６，７−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３，５，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６，７−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２，３，５−トリクロロ−１，４−ナフトキノン、２，３，６−トリクロロ−１，４−ナフトキノン、２，３，６，７−テトラクロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６，７−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３，６−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３，６，７−トリクロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラキノン、２−メチル−１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラキノン、２−クロロ−１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラキノン、６−メチル−１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラキノン、２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラキノン、２−クロロ−６−メチル−１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラキノン、１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−アントラキノン、２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−アントラキノン、２−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−アントラキノン、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−アントラキノン、２，６−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−アントラキノン、２−クロロ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−アントラキノン、９，１０−アントラキノン、２−メチル−９，１０−アントラキノン、２−クロロ−９，１０−アントラキノン、６−メチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジメチル−９，１０−アントラキノン、２−クロロ−６−メチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン等を挙げることができる。 2-methyl-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethoxy-1,4- Naphthoquinone, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-1,4-naphthoquinone, 2,3,6-trimethyl-1,4-naphthoquinone, 2,3,6,7- Tetramethyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-5-butyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-6-butyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-6,7 -Dibutyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-5-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-6-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-5-chloro 1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-6-chloro-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-6,7-dichloro-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-5-hydroxy- 1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-6-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-5,6, 8-trihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-5-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-6-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl-5 , 8-dimethoxy-1,4-naphthoquinone, 2,6-dimethyl-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,6,7-trimethyl-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2- Til-3-hydroxy-5-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3-hydroxy-6-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3-hydroxy-6,7-dibutyl-1, 4-naphthoquinone, 2-methyl-3-hydroxy-5-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3-hydroxy-6-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3-hydroxy-5 Chloro-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3-hydroxy-6-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3-hydroxy-6,7-dichloro-1,4-naphthoquinone, 2-methyl- 3,5-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3,6-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3,5,8-trihydroxy-1,4- Naphthoquinone, 2-methyl-3,5,6,8-tetrahydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3-hydroxy-5-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3-hydroxy-6 -Methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-methyl-3-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-6-methyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro -6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-5-butyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-6-butyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro -6,7-dibutyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-5-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-6-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2,3 5-trichloro-1,4-naphthoquinone, 2,3,6-trichloro-1,4-naphthoquinone, 2,3,6,7-tetrachloro-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-5-hydroxy -1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-6-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-5,6 , 8-trihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-5-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-6-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro- 5,8-dimethoxy-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-6-methyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinone 2-amino-3-chloro-5-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-6-butyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-6,7-dibutyl -1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-5-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-6-pentyl-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro -5-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3,6-dichloro-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3,6,7-trichloro-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3 -Chloro-5-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-6-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinone , 2- Amino-3-chloro-5,6,8-trihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-5-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-6-methoxy -1,4-naphthoquinone, 2-amino-3-chloro-5,8-dimethoxy-1,4-naphthoquinone, 1,4-dihydro-9,10-anthraquinone, 2-methyl-1,4-dihydro-9 , 10-anthraquinone, 2-chloro-1,4-dihydro-9,10-anthraquinone, 6-methyl-1,4-dihydro-9,10-anthraquinone, 2,6-dimethyl-1,4-dihydro-9 , 10-anthraquinone, 2-chloro-6-methyl-1,4-dihydro-9,10-anthraquinone, 2,6-dichloro-1,4-dihydro-9,10-anthraquinone, 1,2 3,4-tetrahydro-9,10-anthraquinone, 2-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9,10-anthraquinone, 2-chloro-1,2,3,4-tetrahydro-9,10- Anthraquinone, 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9,10-anthraquinone, 2,6-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydro-9,10-anthraquinone, 2-chloro-6 Methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9,10-anthraquinone, 2,6-dichloro-1,2,3,4-tetrahydro-9,10-anthraquinone, 9,10-anthraquinone, 2-methyl- 9,10-anthraquinone, 2-chloro-9,10-anthraquinone, 6-methyl-9,10-anthraquinone, 2,6-dimethyl-9,10-anthraquinone, - chloro-6-methyl-9,10-anthraquinone, 2,6-dichloro-9,10-anthraquinone.
本発明の重合性混合物におけるナフトキノン系連鎖移動剤の含有量は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及び任意で配合され得るその他のモノマー成分の合計１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部である。 The content of the naphthoquinone chain transfer agent in the polymerizable mixture of the present invention is usually 0.01 to 5 mass with respect to a total of 100 mass parts of alkyl (meth) acrylate, styrene and other monomer components that can optionally be blended. Parts, preferably 0.05 to 3 parts by mass.
＜その他成分＞
本発明の重合性混合物は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレンおよびナフトキノン系連鎖移動剤を含み、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、アルキル（メタ）アクリレート以外のモノマー、重合溶媒、重合開始剤、フィラー、粘着付与樹脂、硬化剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、顔料等の任意成分を配合することもできる。
<Other ingredients>
The polymerizable mixture of the present invention contains an alkyl (meth) acrylate, styrene, and a naphthoquinone chain transfer agent, and further, a monomer other than the alkyl (meth) acrylate, a polymerization solvent, and a polymerization start, as long as the object of the present invention is not impaired. Agent, filler, tackifying resin, curing agent, ultraviolet absorber, anti-aging agent, antifoaming agent, leveling agent, antistatic agent, surfactant, storage stabilizer, plasticizer, silane coupling agent, polymerization inhibitor, Optional components such as pigments can also be blended.
特に、アルキル（メタ）アクリレート以外のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４−メトキシブチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシエステル；（メタ）アクリル酸エチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール等の（メタ）アクリル酸アルキレングリコール；（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル等のアクリル酸アリール；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル等のカルボキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の水酸基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー等を挙げることができる。 In particular, monomers other than alkyl (meth) acrylate include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methacrylic acid 3- (Meth) acrylic acid alkoxyesters such as methoxypropyl, 2-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate; ethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, (meth ) (Meth) acrylate alkylene glycols such as propylene glycol acrylate and polypropylene glycol (meth) acrylate; aryl acrylates such as benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate and phenyl (meth) acrylate; (Meth) acrylic , Carboxyl group-containing monomers such as β-carboxyethyl (meth) acrylate and 5-carboxypentyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) Hydroxyl group-containing monomers such as 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate; Amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide; (Meth) acrylic acid glycidyl ether, (meth) acrylic acid-2- Contains epoxy groups such as ethyl glycidyl ether Mentioned monomers and the like can be mentioned.
重合開始剤としては、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤等を挙げることができる。 Examples of the polymerization initiator include benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, and acylphosphine oxide photopolymerization initiators.
＜ポリマー組成物＞
本発明のポリマー組成物は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及びナフトキノン系連鎖移動剤を含む重合性混合物を重合反応させることで調製される。上述のように、重合反応は部分重合でもよく、全部重合でもよい。
<Polymer composition>
The polymer composition of the present invention is prepared by polymerizing a polymerizable mixture containing an alkyl (meth) acrylate, styrene, and a naphthoquinone chain transfer agent. As described above, the polymerization reaction may be partial polymerization or complete polymerization.
本発明の重合性混合物が部分重合に供される場合、得られるポリマー組成物中には、少なくとも、重合反応により生じたポリマー成分と、未反応のモノマー成分とが共存することとなる。 When the polymerizable mixture of the present invention is subjected to partial polymerization, at least a polymer component generated by the polymerization reaction and an unreacted monomer component coexist in the obtained polymer composition.
当該ポリマー組成物中のポリマー成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、１００，０００〜１，５００，０００、好ましくは１２０，０００〜８００，０００、より好ましくは１４０，０００〜５００，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、１．５〜３．２、好ましくは１．８〜３．０である。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer component in the polymer composition is usually 100,000 to 1,500,000, preferably 120,000 to 800,000, more preferably 140,000 to 500,000. Yes, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is usually 1.5 to 3.2, preferably 1.8 to 3.0.
特に、ポリマー組成物が部分重合により得られる場合は、当該ポリマー組成物中のポリマー成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、１００，０００〜５００，０００、好ましくは１２０，０００〜２５０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、１．５〜２．５、好ましくは１．８〜２．２である。
また、本発明のポリマー組成物が重合性混合物を部分重合してなるものである場合、その重合度は、通常、２０〜９０質量％、好ましくは２５〜７０質量％である。
In particular, when the polymer composition is obtained by partial polymerization, the weight average molecular weight (Mw) of the polymer component in the polymer composition is usually 100,000 to 500,000, preferably 120,000 to 250,000. The molecular weight distribution (Mw / Mn) is usually 1.5 to 2.5, preferably 1.8 to 2.2.
Moreover, when the polymer composition of the present invention is obtained by partially polymerizing a polymerizable mixture, the degree of polymerization is usually 20 to 90% by mass, preferably 25 to 70% by mass.
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及びナフトキノン系連鎖移動剤を含む重合性混合物を重合反応させてなる、ポリマー組成物を含む。
<Adhesive composition>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a polymer composition obtained by polymerizing a polymerizable mixture containing an alkyl (meth) acrylate, styrene, and a naphthoquinone chain transfer agent.
本発明の粘着剤組成物は、当該ポリマー組成物の他、本発明の目的を損なわない範囲で、重合性モノマー、重合溶媒、重合開始剤、フィラー、粘着付与樹脂、硬化剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、顔料等の任意成分を配合することもできる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a polymerizable monomer, a polymerization solvent, a polymerization initiator, a filler, a tackifier resin, a curing agent, an ultraviolet absorber, as long as the object of the present invention is not impaired in addition to the polymer composition. Arbitrary components such as an anti-aging agent, an antifoaming agent, a leveling agent, an antistatic agent, a surfactant, a storage stabilizer, a plasticizer, a silane coupling agent, a polymerization inhibitor, and a pigment can also be blended.
すなわち、本発明の粘着剤組成物は、本発明の重合性混合物に配合し得る成分と同じ成分をさらに含むこともでき、特に、本発明のポリマー組成物の構成要素であるアルキル（メタ）アクリレートやその他モノマー成分と同じ成分を、希釈モノマー成分として別途含むこともできる。 That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can further contain the same components as those that can be blended in the polymerizable mixture of the present invention, and in particular, alkyl (meth) acrylate that is a constituent of the polymer composition of the present invention. In addition, the same component as the monomer component may be separately included as a diluted monomer component.
なお、本発明の粘着剤組成物が未反応のモノマー成分や希釈モノマー成分を含むような場合には、粘着剤組成物はいまだ、重合能を有した状態にある。
このように、粘着剤組成物がいまだ重合能を有している場合には、熱や紫外線などを適用し、さらなる重合反応に供してもよく、このような、いまだ重合能を有している粘着剤組成物を特に「シロップ型粘着剤組成物」とも称する。
In the case where the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an unreacted monomer component or diluted monomer component, the pressure-sensitive adhesive composition still has a polymerization ability.
As described above, when the pressure-sensitive adhesive composition still has a polymerization ability, it may be subjected to further polymerization reaction by applying heat, ultraviolet rays, etc., and still has such a polymerization ability. The pressure-sensitive adhesive composition is also specifically referred to as “syrup-type pressure-sensitive adhesive composition”.
＜重合反応＞
本発明の重合性組成物の重合反応は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及びナフトキノン系連鎖移動剤を含む系の重合反応である。
<Polymerization reaction>
The polymerization reaction of the polymerizable composition of the present invention is a polymerization reaction of a system containing an alkyl (meth) acrylate, styrene, and a naphthoquinone chain transfer agent.
特に、上述のように本発明の粘着剤組成物がいまだ重合能を有している場合も当然に想定されるから、「重合反応」とは、本発明のポリマー組成物中の未反応モノマー成分及び／又は希釈モノマー成分を含む系でのさらなる重合反応をも含む。 In particular, since it is naturally assumed that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention still has a polymerization ability as described above, the “polymerization reaction” refers to an unreacted monomer component in the polymer composition of the present invention. And / or further polymerization reactions in systems containing dilute monomer components.
重合反応の方法は特に限定されず、溶液重合、塊状重合、エマルジョン重合、紫外線重合など、従来公知の任意の重合方法を選択できるが、特に、本発明の粘着剤組成物が、ポリマー成分の重合反応に加えて、さらなる重合反応を適用されてなる場合、当該さらなる重合反応としては紫外線重合が好ましい。 The method of the polymerization reaction is not particularly limited, and any conventionally known polymerization method such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and ultraviolet polymerization can be selected. In particular, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a polymer component polymerization. When a further polymerization reaction is applied in addition to the reaction, the further polymerization reaction is preferably ultraviolet polymerization.
本発明のひとつの好ましい態様によれば、本発明の粘着剤組成物は、重合性混合物を塊状重合に供して部分重合させた後、任意で希釈モノマー成分を配合し、さらに紫外線重合を適用されてなるものである。
重合反応にはおいては、適宜、熱重合開始剤や光重合開始剤等、適当な重合開始剤を使用し得る。
According to one preferred embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is subjected to partial polymerization by subjecting the polymerizable mixture to bulk polymerization, and optionally mixed with a diluted monomer component, and further subjected to ultraviolet polymerization. It will be.
In the polymerization reaction, an appropriate polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator can be appropriately used.
＜粘着剤組成物の製造方法＞
本発明の粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及びナフトキノン系連鎖移動剤を含む重合性混合物を重合反応させ、ポリマー組成物を得る工程を含む。
ここで、上述のように、重合性混合物の重合反応は従来公知の方法を選択できる。
<Method for producing pressure-sensitive adhesive composition>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a step of polymerizing a polymerizable mixture containing an alkyl (meth) acrylate, styrene, and a naphthoquinone chain transfer agent to obtain a polymer composition.
Here, as described above, a conventionally known method can be selected for the polymerization reaction of the polymerizable mixture.
また、いまだ重合能を有している粘着剤組成物を製造する場合には、重合性混合物を部分重合させた後、任意で希釈モノマーを配合してもよい。
また、さらなる重合反応を適用し、系内のモノマー成分を全て重合させた粘着剤組成物としてもよい。
Moreover, when manufacturing the adhesive composition which still has polymerization ability, you may mix | blend a dilution monomer arbitrarily after partially polymerizing a polymeric mixture.
Moreover, it is good also as an adhesive composition which applied the further polymerization reaction and superposed | polymerized all the monomer components in a system.
本発明のひとつの好ましい態様によれば、重合性混合物を塊状重合に供して部分重合させ、ポリマー組成物を得る工程の後、任意で希釈モノマー成分を配合し、得られた粘着剤組成物について、さらに紫外線重合の工程を適用する。各々の重合反応にはおいては、適宜、熱重合開始剤や光重合開始剤等、適当な重合開始剤を使用し得る。 According to one preferred embodiment of the present invention, after the step of subjecting the polymerizable mixture to bulk polymerization to partially polymerize to obtain a polymer composition, the diluted monomer component is optionally blended, and the resulting pressure-sensitive adhesive composition is obtained. Further, an ultraviolet polymerization process is applied. In each polymerization reaction, an appropriate polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator can be appropriately used.
＜粘着剤組成物の形態等＞
本発明の粘着剤組成物は、定法に従って、粘着テープに供することも可能である。特に、本発明の粘着剤組成物がいまだ重合能を有したものである場合には、当該粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗工し、さらなる重合反応に供することで、粘着テープの形態とすることもできる。この際のさらなる重合方法としては、紫外線重合が好適である。
<Form of pressure-sensitive adhesive composition, etc.>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used for pressure-sensitive adhesive tapes according to a conventional method. In particular, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is still capable of polymerization, the pressure-sensitive adhesive composition is coated on a release film and subjected to a further polymerization reaction, whereby the form of the pressure-sensitive adhesive tape and You can also As a further polymerization method in this case, ultraviolet polymerization is suitable.
本発明の本発明の粘着剤組成物は系内に硫黄を含まず、ポリマー成分の分子量が適切に制御され、かつポリマー分子量の分散指数が狭いことに加え、特に粘着剤組成物をさらなる重合反応に供する際に紫外線重合を用いることで、系内のポリマー成分の分子量を高くしやすいので、得られる粘着剤組成物は、特に銀などの耐食性の低い材料にも腐食を生じさせず、かつ耐熱性の高いものとなる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not contain sulfur in the system, the molecular weight of the polymer component is appropriately controlled, and the dispersion index of the polymer molecular weight is narrow. Since the molecular weight of the polymer component in the system can be easily increased by using ultraviolet polymerization at the time of use, the resulting pressure-sensitive adhesive composition does not cause corrosion even in materials having low corrosion resistance, such as silver, and is heat resistant. It becomes a high quality thing.
［実施例１］
（粘着剤組成物の製造）
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた反応容器に２−エチルヘキシルアクリレート９５．３質量部、アクリル酸４質量部、スチレン１．５質量部およびＱＥ−２０１４（商品名、川崎化成工業（株）製、ナフトキノン系連鎖移動剤）を０．１５質量部入れ、混合した。反応容器内を窒素ガスで置換し、重合性混合物を５０℃に加温して、１時間放置した。その後、重合開始剤Ｖ−７０（商品名、和光純薬工業（株）製）０．０９質量部を重合性混合物に加え、１２０℃に加温した。得られたポリマー組成物に２−エチルヘキシルアクリレート１９．２質量部およびアクリル酸０．８質量部を加えた後、ポリマー組成物を室温まで冷却し、粘着剤組成物（１）を得た。
[Example 1]
(Manufacture of adhesive composition)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas introduction tube and cooling tube, 95.3 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts by mass of acrylic acid, 1.5 parts by mass of styrene and QE-2014 (trade name, Kawasaki Kasei) 0.15 parts by mass of naphthoquinone chain transfer agent manufactured by Kogyo Co., Ltd. was added and mixed. The inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen gas, and the polymerizable mixture was heated to 50 ° C. and left for 1 hour. Thereafter, 0.09 part by mass of a polymerization initiator V-70 (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to the polymerizable mixture and heated to 120 ° C. After adding 19.2 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 0.8 parts by mass of acrylic acid to the obtained polymer composition, the polymer composition was cooled to room temperature to obtain an adhesive composition (1).
粘着剤組成物（１）に含まれるポリマーの重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎをゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定し、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを求めた。結果を表１に示す。なお、ＧＰＣ測定条件は下記のとおりである： The weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition (1) were measured by gel permeation chromatography (GPC) to obtain the molecular weight distribution Mw / Mn. The results are shown in Table 1. The GPC measurement conditions are as follows:
〔ＧＰＣ測定条件〕
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（ｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＨＸＬ−Ｈ （ガードカラム）
（ｉｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ７０００ＨＸＬ
（ｉｉｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（ｉｖ）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（ｖ）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ3となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ3／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
[GPC measurement conditions]
Measuring device: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
GPC column configuration: The following five columns (all manufactured by Tosoh Corporation)
(I) TSK-GEL HXL-H (guard column)
(Ii) TSK-GEL G7000HXL
(Iii) TSK-GEL GMHXL
(Iv) TSK-GEL GMHXL
(V) TSK-GEL G2500HXL
Diluted with tetrahydrofuran so that the sample concentration is 1.0 mg / cm 3 Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 cm 3 / min
Column temperature: 40 ° C
（粘着テープの製造）
粘着剤組成物（１）１００質量部および光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製） ０．２質量部（固形分換算、以下同じ）を混合した後、真空脱法して気泡を取り除いた塗液を、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルム上に、膜厚が１００μｍになるように塗工して粘着剤層を形成し、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルムを粘着剤層の塗工面に貼り合わせた。その後、３ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を９０秒間照射して、粘着テープ（１）を調製した。
(Manufacture of adhesive tape)
Adhesive composition (1) 100 parts by weight and photopolymerization initiator IRGACURE819 (manufactured by BASF) 0.2 parts by weight (converted to solid content, hereinafter the same) were mixed, and then the coating liquid from which bubbles were removed by vacuum degassing was used. Then, an adhesive layer was formed on the polyethylene terephthalate film subjected to the release treatment so that the film thickness was 100 μm, and the polyethylene terephthalate film subjected to the release treatment was bonded to the coated surface of the adhesive layer. Then, 3 mW / cm < 2 > ultraviolet-ray was irradiated for 90 second, and the adhesive tape (1) was prepared.
粘着テープ（１）に含まれるポリマーの重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量ＭｎをＧＰＣにより測定し、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
粘着テープ（１）に含まれるポリマーの２−エチルヘキシルアクリレート量、アクリル酸量およびスチレン量をガスクロマトグラフィー装置（型名ＧＣ−１７００（島津製作所製）により測定した。結果を表２に示す。
The weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the polymer contained in the adhesive tape (1) were measured by GPC, and the molecular weight distribution Mw / Mn was determined.
The amount of 2-ethylhexyl acrylate, the amount of acrylic acid and the amount of styrene of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive tape (1) were measured with a gas chromatography apparatus (type name GC-1700 (manufactured by Shimadzu Corporation). The results are shown in Table 2.
粘着剤組成物（１）１００質量部、架橋剤Ｔ−Ｘ（テトラッドＸ）（三菱ガス化学社製） ０．１１質量部（固形分換算、以下同じ）および光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製） ０．２質量部を混合した後、真空脱法して気泡を取り除いた塗液を、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルム上に、膜厚が１００μｍになるように塗工して粘着剤層を形成し、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルムを粘着剤層の塗工面に貼り合わせた。その後、３ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を９０秒間照射して、粘着テープ（２）を製造した。
粘着テープ（２）の保持力、粘着力および定荷重剥離試験を以下の方法により実施した。結果を表３に示す。
Adhesive composition (1) 100 parts by mass, cross-linking agent TX (Tetrad X) (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 0.11 parts by mass (solid content conversion, the same applies hereinafter) and photopolymerization initiator IRGACURE819 (manufactured by BASF) ) After mixing 0.2 parts by mass, the coating solution from which bubbles were removed by vacuum removal was applied on the peeled polyethylene terephthalate film to a thickness of 100 μm to form an adhesive layer. Then, the peeled polyethylene terephthalate film was bonded to the coated surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Then, 3 mW / cm < 2 > ultraviolet rays were irradiated for 90 seconds, and the adhesive tape (2) was manufactured.
The holding power, adhesive strength and constant load peel test of the adhesive tape (2) were carried out by the following methods. The results are shown in Table 3.
〔保持力〕
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、粘着テープ（２）を２０ｍｍ幅に裁断し、ステンレス板に２０ｍｍ×２０ｍｍの面積が接するように貼り付け、８０℃で、荷重１．０ｋｇの条件で６０分間放置した。基材（ポリエチレンテレフタラートフィルム）がずれた長さを測定し、その長さを粘着テープ（２）の保持力として評価した。
[Retention force]
In accordance with JIS Z 0237, the adhesive tape (2) was cut to a width of 20 mm, attached so that an area of 20 mm × 20 mm was in contact with the stainless steel plate, and left at 80 ° C. for 60 minutes under a load of 1.0 kg. . The length by which the base material (polyethylene terephthalate film) was shifted was measured, and the length was evaluated as the holding force of the adhesive tape (2).
〔粘着力〕
幅２０ｍｍの粘着テープ（２）を磨いたステンレス板に貼りつけ、毎分３０ｃｍの速度で、９０°の角度に引っ張り、引っ張ったときに測定された力を粘着テープ（２）の粘着力とした。また、ステンレス板をアルミニウム板に替えて、上記と同様の測定を行った。
〔Adhesive force〕
Adhesive tape (2) with a width of 20 mm was affixed to a polished stainless steel plate, pulled at a 90 ° angle at a speed of 30 cm per minute, and the force measured when pulled was used as the adhesive strength of the adhesive tape (2). . Further, the same measurement as described above was performed by replacing the stainless steel plate with an aluminum plate.
〔定荷重剥離〕
定荷重剥離については、２０×５０ｍｍの粘着テープ（２）を用い、粘着テープ（２）の両面をそれぞれステンレス板に接着させて、８０℃で、鉛直方向に荷重２００ｇの条件で、６０分間放置したときのステンレス板のズレの長さ（ｍｍ）、または、ステンレス板が落下した場合には、落下するまでの時間（ｍｉｎ）を測定した。また、荷重を１００ｇにして、上記と同様の測定を行った。
[Constant load peeling]
For constant load peeling, use a 20 x 50 mm adhesive tape (2), and adhere both sides of the adhesive tape (2) to a stainless steel plate, and leave it at 80 ° C for 60 minutes under a load of 200 g in the vertical direction. The length (mm) of the deviation of the stainless steel plate when it was taken or the time (min) until the stainless steel plate was dropped was measured. Moreover, the load was set to 100 g and the same measurement as above was performed.
［比較例１］
（粘着剤組成物の製造）
反応容器に２−エチルヘキシルアクリレート９６質量部、アクリル酸４質量部およびノルマルドデシルメルカプタン０．０６量部を入れ、混合した。反応容器内を窒素ガスで置換し、重合性混合物を５０℃に加温して、１時間放置した。その後、重合開始剤Ｖ−７０（商品名、和光純薬工業（株）製）０．００２５質量部を重合性混合物に加え、１２０℃に加温した。得られたポリマー組成物に２−エチルヘキシルアクリレート２４質量部、アクリル酸 １質量部およびノルマルドデシルメルカプタン０．５量部を加え、５０℃に冷却し、反応容器内を窒素ガスで置換して、０．５時間放置した。その後、重合開始剤Ｖ−７０（商品名、和光純薬工業（株）製）０．００２５質量部をポリマー組成物に加え、１２０℃に加温した。２−エチルヘキシルアクリレート４８質量部およびアクリル酸２質量部を加えた後、ポリマー組成物を室温まで冷却し、粘着剤組成物（Ｒ１）を得た。
[Comparative Example 1]
(Manufacture of adhesive composition)
In a reaction vessel, 96 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts by mass of acrylic acid, and 0.06 part by weight of normal dodecyl mercaptan were added and mixed. The inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen gas, and the polymerizable mixture was heated to 50 ° C. and left for 1 hour. Thereafter, 0.0025 part by mass of a polymerization initiator V-70 (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to the polymerizable mixture and heated to 120 ° C. To the obtained polymer composition, 24 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 1 part by mass of acrylic acid and 0.5 part by mass of normal dodecyl mercaptan were added, cooled to 50 ° C., and the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. . Left for 5 hours. Thereafter, 0.0025 part by mass of a polymerization initiator V-70 (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to the polymer composition and heated to 120 ° C. After adding 48 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 2 parts by mass of acrylic acid, the polymer composition was cooled to room temperature to obtain an adhesive composition (R1).
粘着剤組成物（Ｒ１）に含まれるポリマーの重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎを実施例１と同様の方法により測定し、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを求めた。結果を表１に示す。 The weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition (R1) were measured by the same method as in Example 1 to obtain the molecular weight distribution Mw / Mn. The results are shown in Table 1.
（粘着テープの製造）
粘着剤組成物（Ｒ１）１００質量部および光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製） ０．２質量部を混合した後、真空脱法して気泡を取り除いた塗液を、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルム上に、膜厚が１００μｍになるように塗工して粘着剤層を形成し、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルムを粘着剤層の塗工面に貼り合わせた。その後、３ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を９０秒間照射して、粘着テープ（Ｒ１）を製造した。
(Manufacture of adhesive tape)
After mixing 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition (R1) and 0.2 parts by weight of a photopolymerization initiator IRGACURE819 (BASF), a polyethylene terephthalate film from which the coating liquid from which bubbles have been removed by removing the vacuum is removed. A pressure-sensitive adhesive layer was formed by coating so that the film thickness was 100 μm, and the peeled polyethylene terephthalate film was bonded to the coated surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Then, 3 mW / cm < 2 > ultraviolet rays were irradiated for 90 seconds, and the adhesive tape (R1) was manufactured.
粘着テープ（Ｒ１）に含まれるポリマーの重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎを実施例１と同様の方法により測定し、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
粘着テープ（Ｒ１）に含まれるポリマーの２−エチルヘキシルアクリレート量、アクリル酸量およびスチレン量を実施例１と同様の方法により測定した。
結果を表２に示した。
The weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive tape (R1) were measured by the same method as in Example 1 to obtain the molecular weight distribution Mw / Mn.
The amount of 2-ethylhexyl acrylate, the amount of acrylic acid and the amount of styrene of the polymer contained in the adhesive tape (R1) were measured by the same method as in Example 1.
The results are shown in Table 2.
粘着剤組成物（Ｒ１）１００質量部、架橋剤Ｔ−Ｘ（テトラッドＸ）（三菱ガス化学社製） ０．１１質量部および光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製） ０．２質量部を混合した後、真空脱法して気泡を取り除いた塗液を、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルム上に、膜厚が１００μｍになるように塗工して粘着剤層を形成し、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルムを粘着剤層の塗工面に貼り合わせた。その後、３ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を９０秒間照射して、粘着テープ（Ｒ２）を調製した。
粘着テープ（Ｒ２）の保持力、粘着力および定荷重剥離試験を実施例１と同様の方法により実施した。結果を表３に示す。
100 parts by mass of pressure-sensitive adhesive composition (R1), 0.11 part by mass of cross-linking agent TX (Tetrad X) (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and 0.2 parts by mass of photopolymerization initiator IRGACURE819 (manufactured by BASF) After that, the coating liquid from which bubbles have been removed by vacuum evacuation was applied onto a peeled polyethylene terephthalate film so as to have a film thickness of 100 μm to form an adhesive layer, and the peeled polyethylene terephthalate. The film was bonded to the coated surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Thereafter, 3 mW / cm 2 of ultraviolet light was irradiated for 90 seconds to prepare an adhesive tape (R2).
The holding power, adhesive strength and constant load peel test of the adhesive tape (R2) were carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
Claims (8)
前記アルキル（メタ）アクリレート１００質量部に対して０．０１〜１５質量部のスチレンと、ナフトキノン系連鎖移動剤とを含む重合性混合物を重合反応させてなるポリマー組成物を含むことを特徴とする、粘着剤組成物。 Alkyl (meth) acrylate,
It includes a polymer composition obtained by polymerizing a polymerizable mixture containing 0.01 to 15 parts by mass of styrene and a naphthoquinone chain transfer agent with respect to 100 parts by mass of the alkyl (meth) acrylate. , Adhesive composition.
を含むことを特徴とする、粘着剤組成物の製造方法。 Polymerization reaction of a polymerizable mixture containing an alkyl (meth) acrylate, 0.01 to 15 parts by mass of styrene and 100 parts by mass of the alkyl (meth) acrylate, and a naphthoquinone chain transfer agent, The manufacturing method of the adhesive composition characterized by including the process of obtaining.
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