JP2018083861A - Liquid detergent composition for tableware - Google Patents
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Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
本発明は食器用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition for tableware.
食器類に付着する汚れとしては、例えば、油汚れ、ご飯粒等のデンプン汚れ、卵等のタンパク汚れ、お茶等の色素汚れ等を挙げることができる。これらの中でも半熟卵に代表される脂質とタンパク質とが複合して乾燥した汚れは、食器に対して強固に固着するため落としにくく、自動食器洗浄機での洗浄では除去するのが困難な汚れとなる。また、油汚れは、洗浄が困難なうえに、食器に対して再付着するという課題がある。
このような乾燥汚れ及び油汚れは、自動食器洗浄機で洗浄する前に布やキッチンペーパー等により拭き取りを行うことが難しく、自動食器洗浄機で洗浄を行っても汚れが残るため、再度手洗いを行う必要性がある。
Examples of stains attached to tableware include oil stains, starch stains such as rice grains, protein stains such as eggs, and pigment stains such as tea. Among these, the dry stains that are formed by combining lipids and proteins typified by soft-boiled eggs are difficult to remove because they adhere firmly to the dishes and are difficult to remove by washing with an automatic dishwasher. Become. In addition, oil stains are difficult to clean and have the problem of reattaching to tableware.
Such dry stains and oil stains are difficult to wipe off with cloth or kitchen paper before washing with an automatic dishwasher, and stains remain even after washing with an automatic dishwasher. There is a need to do.
特許文献１には、抑泡性及び洗浄性に優れる洗浄剤として、デシル硫酸塩と縮合リン酸塩とを所定の質量比で含有する洗浄剤が開示されている。
特許文献２には、良好な酵素安定性と洗浄性能を兼ね備えた自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物として、（ａ）酵素、（ｂ）グリセリン、エチレングリコール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性溶剤、（ｃ）水溶性カルシウム塩、（ｄ）アルカノールアミン化合物、及び水を含有する液状洗浄剤組成物が開示されている。
Patent Document 1 discloses a detergent containing decyl sulfate and condensed phosphate at a predetermined mass ratio as a detergent excellent in foam suppression and detergency.
In Patent Document 2, a liquid detergent composition for an automatic dishwasher having both good enzyme stability and washing performance is selected from (a) an enzyme, (b) glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol. A liquid detergent composition containing at least one water-soluble solvent, (c) a water-soluble calcium salt, (d) an alkanolamine compound, and water is disclosed.
特許文献１に記載の洗浄剤に酵素を添加した場合、酵素活性を安定に保つことは困難であり、また特許文献２に記載の液状洗浄剤組成物では、タンパク質と脂質の複合汚れに対する更なる洗浄性の向上が望まれる。 When an enzyme is added to the cleaning agent described in Patent Document 1, it is difficult to keep the enzyme activity stable, and the liquid cleaning composition described in Patent Document 2 is more resistant to complex soil of protein and lipid. Improvement in cleaning properties is desired.
本発明は、タンパク質と脂質の複合汚れに対する洗浄力に優れると共に、酵素活性の保存安定性に優れた、食器用液体洗浄剤組成物を提供する。 The present invention provides a liquid detergent composition for tableware, which is excellent in detergency against protein and lipid composite soil and excellent in storage stability of enzyme activity.
本発明は、（ａ）炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を有する陰イオン性界面活性剤［以下、（ａ）成分という］を１．５質量％以上、（ｂ）酵素［以下、（ｂ）成分という］、及び水を含有し、２０℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である、食器用液体洗浄剤組成物に関する。 In the present invention, (a) an anionic surfactant having an alkyl group or alkenyl group having 10 carbon atoms [hereinafter referred to as component (a)] is 1.5% by mass or more, (b) an enzyme [hereinafter referred to as (b ) Component], and a liquid detergent composition for tableware which contains water and has a viscosity at 20 ° C. of 100 mPa · s or more.
本発明によれば、タンパク質と脂質の複合汚れに対する洗浄力に優れると共に、酵素活性の保存安定性に優れた、食器用液体洗浄剤組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in the detergency with respect to the composite soil of protein and lipid, the liquid detergent composition for tableware excellent in the storage stability of enzyme activity can be provided.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物に用いられる（ａ）成分の炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を有する陰イオン性界面活性剤は、タンパク質と脂質の複合汚れに優れる。これは必ずしも定かではないが（ａ）成分における、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基の炭化水素基部分の鎖長が、タンパク質の２次構造を変化させることで、複合体中の脂質汚れの洗浄性が高まるためと推定される。しかしながら、組成物中に、（ａ）成分と酵素を添加する場合、組成物中に同時に存在するタンパク質である酵素の安定性が低下する。本発明者等は、液体洗浄剤組成物の粘度をある一定以上にすることで、タンパク質と脂質の複合汚れに対する洗浄力に優れると共に、酵素活性の保存安定性に優れることを見出した。これは必ずしも定かではないが、一定以上の粘度にすることで、（ｂ）成分の酵素が、（ａ）成分の界面活性剤により、攻撃され難くなったのではないかと推定される。 The anionic surfactant having an alkyl group or alkenyl group having 10 carbon atoms as the component (a) used in the liquid detergent composition for tableware of the present invention is excellent in complex soiling of protein and lipid. Although this is not necessarily clear, the chain length of the hydrocarbon group part of the alkyl group or alkenyl group having 10 carbon atoms in component (a) changes the secondary structure of the protein, thereby reducing lipid contamination in the complex. It is presumed that the cleaning performance is enhanced. However, when component (a) and an enzyme are added to the composition, the stability of the enzyme, which is a protein present in the composition at the same time, decreases. The present inventors have found that by making the viscosity of the liquid detergent composition at a certain level or higher, it has excellent detergency against protein and lipid composite soils and is excellent in storage stability of enzyme activity. Although this is not necessarily certain, it is presumed that by setting the viscosity to a certain level or more, the enzyme of component (b) is less likely to be attacked by the surfactant of component (a).
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を有する陰イオン性界面活性剤である。
（ａ）成分としては、カルボン酸系、スルホン酸系、硫酸系が挙げられ、具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、脂肪酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、α−オレフィンスルホン酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸又はその塩、及びポリオキシエチレンアミドアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸又はその塩から選ばれる１種以上が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is an anionic surfactant having a C10 alkyl group or alkenyl group.
Examples of the component (a) include carboxylic acid, sulfonic acid, and sulfuric acid. Specifically, alkylbenzene sulfonic acid or its salt, fatty acid or its salt, alkane sulfonic acid or its salt, alkyl sulfate or its Salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate or salt thereof, α-olefin sulfonic acid or salt thereof, α-sulfo fatty acid methyl ester salt, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether carboxylic acid or salt thereof, and polyoxyethylene amide 1 or more types chosen from alkyl (or alkenyl) ether carboxylic acid or its salt are mentioned. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, ammonium salt, alkanol ammonium salt and the like, and one or more of these can be used.
より具体的な（ａ）成分としては、炭素数１０の脂肪酸であるデカン酸又はその塩、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸（アルカンスルホン酸、アルケンスルホン酸）又はその塩、及び炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸（アルキル硫酸、アルケニル硫酸、アルキルエーテル硫酸、アルケニルエーテル硫酸）又はその塩から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくは炭素数１０のアルキル硫酸塩、及び炭素数１０のアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる１種以上であり、より好ましくは炭素数１０のアルキル硫酸塩である。
アルキル基又はアルケニル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、複合汚れの洗浄力（以下、単に洗浄力ともいう）に優れる観点から、直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。
More specifically, as the component (a), decanoic acid which is a fatty acid having 10 carbon atoms or a salt thereof, a sulfonic acid having an alkyl group or an alkenyl group having 10 carbon atoms (alkanesulfonic acid, alkenesulfonic acid) or a salt thereof, And one or more selected from sulfuric acid having a C10 alkyl group or alkenyl group (alkyl sulfuric acid, alkenyl sulfuric acid, alkyl ether sulfuric acid, alkenyl ether sulfuric acid) or a salt thereof, preferably a C10 alkyl sulfate. And one or more selected from alkyl ether sulfates having 10 carbon atoms, more preferably alkyl sulfates having 10 carbon atoms.
The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, and is preferably a linear alkyl group or alkenyl group from the viewpoint of excellent detergency of composite soil (hereinafter also simply referred to as detergency). A linear alkyl group is more preferable.
本発明の（ａ）成分は、抑泡性、複合汚れの洗浄力に優れる観点から、下記一般式(ａ１)で表される陰イオン性界面活性剤が好ましい。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｍ１−ＳＯ３−Ｍ１ （ａ１）
〔式中、Ｒ１は、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンを示す。〕
The component (a) of the present invention is preferably an anionic surfactant represented by the following general formula (a1) from the viewpoint of excellent foam suppression and composite soil detergency.
R 1 -O- (PO) m1 -SO 3 -M 1 (a1)
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 10 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, m1 represents an average number of moles of PO added, and is a number of 0 to 1.5. M 1 represents a hydrogen atom or a cation. ]
上記一般式（ａ１）において、Ｒ１は、洗浄力の観点から、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。Ｒ１は、好ましくは直鎖の炭素数１０のアルキル基である。
ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上であり、洗浄力及び抑泡性の観点から、１．５以下、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．１以下である。また、ｍ１が０であることも好ましい。
In the general formula (a1), R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 10 carbon atoms from the viewpoint of detergency, and may be linear or branched. R 1 is preferably a linear alkyl group having 10 carbon atoms.
m1 represents the average number of moles of PO added, and is 0 or more, and from the viewpoint of detergency and foam suppression, it is 1.5 or less, preferably 1.0 or less, more preferably 0.7 or less, and still more preferably 0. .5 or less, more preferably 0.3 or less, and still more preferably 0.1 or less. It is also preferable that m1 is 0.
Ｍ１は、水素原子又は陽イオンであり、塩を形成する陽イオンとして、例えば、アルカリ金属イオン、アルカノールアンモニウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンが挙げられ、アルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中では、ナトリウムイオン又はカリウムイオンが好ましい。 M 1 is a hydrogen atom or a cation, and examples of the cation that forms a salt include an alkali metal ion, an alkanol ammonium ion, and an ammonium ion. Examples of the alkali metal ion include sodium ion, potassium ion, and lithium ion, and examples of the alkanol ammonium ion include monoethanol ammonium ion, diethanol ammonium ion, and triethanol ammonium ion. Among these, sodium ion or potassium ion is preferable.
（ａ）成分は、前記一般式（ａ１）で表される化合物として、異なる２種以上を用いてもよい。 As the component (a), two or more different compounds may be used as the compound represented by the general formula (a1).
尚、前記一般式（ａ１）で表される化合物は、Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｍ１Ｈで表される原料アルコールを硫酸化することで得られるが、本発明を損なわない限り、Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｍ１Ｈに、エチレンオキシドをわずかに付加した原料アルコールを用いてもよい。 Incidentally, the compound represented by the general formula (a1) is obtained by sulfating the raw material alcohol represented by R 1 O- (PO) m1 H , as long as they do not impair the present invention, R 1 O -(PO) m1 H may be used a raw alcohol obtained by slightly adding ethylene oxide.
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分の酵素としては、セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼから選ばれる１種以上が挙げられ、デンプン汚れ洗浄性能の観点から、特にプロテアーゼ、アミラーゼから選ばれる１種以上が好適であり、アミラーゼがより好ましい。
<(B) component>
As the component (b) enzyme, one or more selected from cellulase, protease, lipase, amylase, esterase, pectinase, lactase and peroxidase can be mentioned. More than species are preferred, with amylase being more preferred.
プロテアーゼとして使用できる市販の酵素としては、アルカラーゼ、サビナーゼ、エバラーゼ、カンナーゼ、エスペラーゼ、オボザイム（ノボザイムズジャパン（株））、プラフェクト、プロペラーゼ、プラフェクトＯＸ（ジェネンコア・インターナショナル社）を挙げることができる。 Examples of commercially available enzymes that can be used as proteases include alcalase, sabinase, everase, cannase, esperase, ovozyme (Novozymes Japan Co., Ltd.), Pract, Properase, and Plast OX (Genencore International).
アミラーゼとして使用できる市販の酵素としては、ラピダーゼ（ギスト−ブロカーズ）、及びターマミル、デュラミル、ステインザイム（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））、プラスターＳＴ、プラスターＯｘＡｍ（ジェネンコア・インターナショナル社）を挙げることができる。 Examples of commercially available enzymes that can be used as amylases include Lapidase (Gist-Brokers), Termamyl, Duramil, Steinzyme (Novo Nordisk Bioindustry Co., Ltd.), Plaster ST, Plaster OxAm (Genencor International). it can.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物では、（ｂ）成分として、アミラーゼを含むことが好ましく、またプロテアーゼとアミラーゼを併用してもよい。 In the liquid detergent composition for tableware of this invention, it is preferable that amylase is included as (b) component, and protease and amylase may be used together.
＜（ｃ）成分＞
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として増粘剤［以下、（ｃ）成分という］を含有することが、酵素を安定に配合し、粘度向上の観点から好ましい。
<(C) component>
The liquid detergent composition for tableware of the present invention preferably contains a thickener [hereinafter referred to as (c) component] as the component (c) from the viewpoint of stably adding the enzyme and improving the viscosity.
（ｃ）成分としては、例えば、（１）メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアーガム及びローカストビーンガム等の非イオン性多糖類、（２）キサンタンガム、カラギーナン及びジェランガム等のアニオン性多糖類等の天然高分子、並びに（３）ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸系高分子等の合成系高分子から選ばれる１種以上が挙げられ、（ａ）成分の配合性及び低温安定性の観点から、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸系高分子等の合成系高分子から選ばれる１種以上が好ましく、ポリアクリル酸系高分子から選ばれる１種以上がより好ましい。 Examples of the component (c) include (1) nonionic polysaccharides such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, guar gum and locust bean gum, and (2) xanthan gum, carrageenan and gellan gum. One or more types selected from natural polymers such as anionic polysaccharides, and (3) synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, and polyacrylic acid-based polymers. From the viewpoint of blendability and low-temperature stability, one or more selected from synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, and polyacrylic acid polymers are preferable. One or more selected are more preferable.
増粘剤の粘度は、水酸化ナトリウムでｐＨ７．０に調整した増粘剤１質量％水溶液において、２０℃にてブルックフィールド型粘度計（測定粘度に応じて、ローターＮｏ．３又はローターＮｏ．４、回転数３０ｒ／ｍ）で測定した粘度が、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは２００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは７０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは５０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。 The viscosity of the thickener was adjusted to a Brookfield viscometer (rotor No. 3 or rotor No. 3 depending on the measured viscosity) in a 1% by weight aqueous solution of the thickener adjusted to pH 7.0 with sodium hydroxide. 4, the viscosity measured at a rotational speed of 30 r / m) is preferably 1,000 mPa · s or more, more preferably 3,000 mPa · s or more, still more preferably 5,000 mPa · s or more, and still more preferably 10,000 mPa · s. S or more, and preferably 200,000 mPa · s or less, more preferably 100,000 mPa · s or less, still more preferably 70,000 mPa · s or less, and even more preferably 50,000 mPa · s or less.
ポリアクリル酸系高分子は、（メタ）アクリル酸［メタクリル酸及び／又はアクリル酸の意味である。］由来のモノマー構成単位を主とする高分子重合体である。 The polyacrylic acid polymer is (meth) acrylic acid [meaning methacrylic acid and / or acrylic acid. ] Is a high molecular polymer mainly composed of monomer structural units derived from
ポリアクリル酸系高分子としては、架橋（メタ）アクリル酸系重合体［以下（ｃ１）という］、及び（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体［以下（ｃ２）という］から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、併用してもよい。なお、（ｃ１）は、カルボキシビニルポリマーの１種である。 Examples of the polyacrylic acid-based polymer include a crosslinked (meth) acrylic acid polymer [hereinafter referred to as (c1)] and a copolymer of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester [hereinafter referred to as (c2). It is preferable to use 1 or more types selected from these, and they may be used in combination. Note that (c1) is one type of carboxyvinyl polymer.
（ｃ１）は、カルボキシル基を持つ酸性高分子化合物が好ましく、主たる構成モノマーが（メタ）アクリル酸であるポリマーであり、架橋剤としてモル比で（メタ）アクリル酸１００に対して０．１未満の（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステルを含むものが好ましく、通常、化粧料や医薬外用剤で使用されるものを限定なく使用することができる。前記ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン、その他各種糖類などを挙げることができる。中でも（ｃ１）は、アクリル酸単独重合体を架橋したものが好ましい。 (C1) is preferably an acidic polymer compound having a carboxyl group, a polymer in which the main constituent monomer is (meth) acrylic acid, and is less than 0.1 in terms of molar ratio as a crosslinking agent with respect to 100 (meth) acrylic acid Those containing an ester of (meth) acrylic acid and a polyol are preferred, and those usually used in cosmetics and pharmaceutical external preparations can be used without limitation. Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyglycerin, and other various sugars. Among them, (c1) is preferably a crosslinked acrylic acid homopolymer.
（ｃ１）は、例えば、ノベオン社（Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．）製のカーボポール９８０、カーボポール９８１，住友精化株式会社製アクペック５０１Ｅ等の市販品を用いることができる。これらは、２種以上を併用することもできる。 As (c1), for example, a commercially available product such as Carbopol 980, Carbopol 981, Sumitomo Seika Co., Ltd. Akpek 501E manufactured by Noveon Inc. can be used. These can also use 2 or more types together.
（ｃ２）の構成単位である（メタ）アクリル酸エステル〔アクリル酸エステル及び又はメタクリル酸エステルの意味である〕のエステルを構成する炭化水素基は、好ましくはアルキル基であり、その炭素数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２２以下である。また、（ｃ２）の共重合体は、炭素数２以上４以下のアルキレンオキサイド（以下、ＡＯという）に由来する構成単位を含んでいてもよい。
また、（ｃ２）の共重合体中の（メタ）アクリル酸エステルからのモノマー構成単位の比率は、質量比で（メタ）アクリル酸１００に対して（メタ）アクリル酸エステルを、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。
さらに、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体は、架橋していることが好ましい。架橋剤として、ペンタエリトリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル等のようなエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物が挙げられる。
架橋剤を使用する場合、架橋剤の割合は、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルの合計１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．０８質量部以上、そして、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、更に好ましくは０．３質量部以下である。
なお、（ｃ２）は、（メタ）アクリル酸重合体を後からエステル化したものを含むものとする。
The hydrocarbon group constituting the ester of (meth) acrylic acid ester (meaning acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester) which is the structural unit of (c2) is preferably an alkyl group, and the carbon number thereof is Preferably it is 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 30 or less, more preferably 22 or less. Moreover, the copolymer of (c2) may contain the structural unit derived from C2-C4 alkylene oxide (henceforth AO).
Moreover, the ratio of the monomer structural unit from the (meth) acrylic acid ester in the copolymer of (c2) is (meth) acrylic acid ester with respect to (meth) acrylic acid 100 by mass ratio, preferably 0.8. It is 2 or more, more preferably 0.5 or more, and preferably 10 or less, more preferably 5 or less.
Furthermore, the copolymer of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester is preferably crosslinked. Examples of the crosslinking agent include compounds having two or more ethylenically unsaturated groups such as pentaerythritol allyl ether, diethylene glycol diallyl ether, and polyethylene glycol diallyl ether.
When using a crosslinking agent, the proportion of the crosslinking agent is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester. Part or more, more preferably 0.08 part by weight or more, and preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 part by weight or less, still more preferably 0.3 part by weight or less.
In addition, (c2) shall include what esterified the (meth) acrylic acid polymer later.
（ｃ２）は、例えば、ノベオン社（Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．）製のカーボポールＥＴＤ２０２０、住友精化株式会社製アクペックＨＶ５０１ＥＲ、７０１ＥＤＲ等の市販品を用いることができる。これらは、２種以上を併用することもできる。 As (c2), for example, commercially available products such as Carbopol ETD2020 manufactured by Noveon Inc., and ACCEP HV501ER, 701EDR manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. can be used. These can also use 2 or more types together.
＜（ｄ）成分＞
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として消泡剤［以下、（ｄ）成分という］を含有することが好ましい。
（ｄ）成分としては、抑泡性の観点から、ポリプロピレングリコール、炭素数１６以上１８以下の炭化水素基を有する脂肪酸エステル、及びシリコーン化合物から選ばれる１種以上が好ましく、ポリプロピレングリコールがより好ましい。
<(D) component>
It is preferable that the liquid detergent composition for tableware of this invention contains an antifoamer [henceforth (d) component] as (d) component.
The component (d) is preferably one or more selected from polypropylene glycol, a fatty acid ester having a hydrocarbon group having 16 to 18 carbon atoms, and a silicone compound from the viewpoint of foam suppression, and more preferably polypropylene glycol.
（ｄ）成分として、ポリプロピレングリコールを用いる場合、ポリプロピレングリコールの数平均分子量は、使用時の泡立ちを抑制する観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１，５００以上、更に好ましくは２，０００以上であり、そして、好ましくは２０，０００以下、より好ましくは１０，０００以下、更に好ましくは６，０００以下、より更に好ましくは４，０００以下である。
なお、数平均分子量は、水酸基価から求めることができる。また、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ−１５５７−１に準じた方法で測定することができる。
When polypropylene glycol is used as the component (d), the number average molecular weight of the polypropylene glycol is preferably 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, and still more preferably 2, from the viewpoint of suppressing foaming during use. 000 or more, and preferably 20,000 or less, more preferably 10,000 or less, still more preferably 6,000 or less, and still more preferably 4,000 or less.
The number average molecular weight can be determined from the hydroxyl value. Further, the hydroxyl value can be measured by a method according to JIS K-1557-1.
（ｄ）成分の炭素数が１６以上１８以下の炭化水素基を有する脂肪酸エステルとしては、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、これらの中では、ソルビタン脂肪酸エステル、及び脂肪酸モノグリセリドから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。具体的には、グリセリルモノパルミテート、グリセリルモノマルガレート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレエート、パーム核油組成脂肪酸モノグリセリド、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノマルガレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ショ糖モノパルミテート、ショ糖モノマルガレート、ショ糖モノステアレート、及びショ糖モノオレエートから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。 (D) The fatty acid ester having a hydrocarbon group having 16 to 18 carbon atoms is one or more selected from sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, and polyglycerol fatty acid ester. Among these, one or more selected from sorbitan fatty acid esters and fatty acid monoglycerides are preferable. Specifically, glyceryl monopalmitate, glyceryl monomalgalate, glyceryl monostearate, glyceryl monooleate, palm kernel oil composition fatty acid monoglyceride, sorbitan monopalmitate, sorbitan monomalgalate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate Sucrose monopalmitate, sucrose monomalgarate, sucrose monostearate, and one or more selected from sucrose monooleate.
（ｄ）成分のシリコーン化合物としては、オイル型、溶液型、粉末型、エマルジョン型など特に制限されるものではないが、例えばポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油又は樹脂の分散液、又はエマルジョン、及びポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせ等を挙げることができる。中でも（ｄ）成分は、ポリジメチルシロキサンが好ましい。 The silicone compound of component (d) is not particularly limited, such as an oil type, a solution type, a powder type, and an emulsion type. For example, a polyorganosiloxane oil such as polydimethylsiloxane or a resin dispersion, or an emulsion, And a combination of polyorganosiloxane and silica particles in which polyorganosiloxane is chemically adsorbed or melted on silica. Among them, the component (d) is preferably polydimethylsiloxane.
＜水＞
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、組成物の残部となる量で用いられる。水は、イオン交換水又は蒸留水を用いることが出来る。また、水を殺菌又は滅菌する目的から少量の塩素を含有してもよい。
<Water>
The dishwashing liquid detergent composition of the present invention contains water. Water is used in an amount that makes up the balance of the composition. As the water, ion-exchanged water or distilled water can be used. Further, a small amount of chlorine may be contained for the purpose of sterilizing or sterilizing water.
＜食器用液体洗浄剤組成物の組成等＞
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、洗浄力の観点から、１．５質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、抑泡性の観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下含有する。なお、（ａ）成分の含有量（質量％）は、ナトリウム塩換算、すなわち、一般式（ａ１）中のＭ１がナトリウムイオンである化合物換算の量に基づいて算出される。
<Composition of liquid detergent composition for tableware>
In the liquid detergent composition for tableware of the present invention, the component (a) is 1.5% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably 4 from the viewpoint of detergency. From the viewpoints of mass% or more and foam suppression, it is preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 6%. Contain less than mass%. Incidentally, (a) the content of the component (mass%), sodium salt conversion, i.e., M 1 in the general formula (a1) is calculated based on the amount of compound in terms of sodium ion.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、酵素タンパク量として、洗浄力の観点から、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、製造コストを低減する観点から、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下含有する。 In the liquid detergent composition for tableware of the present invention, the component (b) is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and still more preferably from the viewpoint of detergency as the amount of enzyme protein. Is preferably 0.05% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably 0.1% by mass or less, from the viewpoint of reducing production costs.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、酵素の安定性の観点から、好ましくは０．１５質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、取扱い性の向上の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下含有する。なお、（ｃ）成分がポリアクリル酸系高分子である場合、（ｃ）成分の含有量（質量％）は、酸換算に基づいて算出される。 In the liquid detergent composition for tableware of the present invention, the component (c) is preferably 0.15% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably 0.8% by mass, from the viewpoint of enzyme stability. From the viewpoint of improving the handleability, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less, and still more preferably. Contains 2% by mass or less. In addition, when (c) component is a polyacrylic-acid type polymer, content (mass%) of (c) component is calculated based on acid conversion.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、酵素安定性、消泡又は抑泡性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、そして、保存安定性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。
更に、食器用液体洗浄剤組成物中の（ｄ）成分の含有量は、（ｄ）成分の化合物により、以下の通りとすることがより好適である。
（ｄ）成分が、ポリプロピレングリコールの場合、本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、消泡又は抑泡性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上、保存安定性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。
（ｄ）成分が、炭素数が１６以上１８以下の炭化水素基を有する脂肪酸エステルの場合、本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、消泡又は抑泡性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、そして、保存安定性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下含有する。
（ｄ）成分が、シリコーン化合物の場合、本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、そして、保存安定性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下含有する。
In the liquid detergent composition for tableware of the present invention, the component (d) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, from the viewpoint of enzyme stability, defoaming or foam suppression. And from a viewpoint of storage stability, Preferably it is 5 mass% or less, More preferably, it is 4 mass% or less, More preferably, it contains 3 mass% or less.
Further, the content of the component (d) in the liquid detergent composition for tableware is more preferably as follows depending on the compound of the component (d).
When the component (d) is polypropylene glycol, the liquid detergent composition for tableware of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably the component (d) from the viewpoint of defoaming or foam suppression. Is 0.15% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, preferably 5% by mass from the viewpoint of storage stability. The content is more preferably 4% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less.
When the component (d) is a fatty acid ester having a hydrocarbon group having 16 or more and 18 or less carbon atoms, the liquid detergent composition for tableware of the present invention uses the component (d) in terms of defoaming or defoaming properties. From the viewpoint of storage stability, preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and further preferably 3% by mass. % Or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.
When the component (d) is a silicone compound, the liquid detergent composition for tableware of the present invention preferably contains the component (d) in an amount of 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and From the viewpoint of storage stability, the content is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の含有量と（ａ）成分の含有量の質量比（ｃ）／（ａ）が、保存安定性の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上、より更に好ましくは０．０４以上、そして、洗浄力の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下である。なお、（ａ）成分の含有量（質量％）は、ナトリウム塩換算、すなわち、一般式（ａ１）中のＭ１がナトリウムイオンである化合物換算の量に基づいて算出される。また（ｃ）成分がポリアクリル酸系高分子である場合、（ｃ）成分の含有量（質量％）は、酸換算に基づいて算出される。 In the liquid detergent composition for tableware of the present invention, the mass ratio (c) / (a) of the content of the component (c) and the content of the component (a) is preferably from the viewpoint of storage stability. 01 or more, more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.03 or more, still more preferably 0.04 or more, and from the viewpoint of detergency, preferably 5 or less, more preferably 4 or less, still more preferably It is 3 or less, more preferably 2 or less, and still more preferably 1 or less. Incidentally, (a) the content of the component (mass%), sodium salt conversion, i.e., M 1 in the general formula (a1) is calculated based on the amount of compound in terms of sodium ion. In addition, when the component (c) is a polyacrylic acid polymer, the content (% by mass) of the component (c) is calculated based on acid conversion.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の含有量と（ａ）成分の含有量の質量比（ｄ）／（ａ）が、消泡性と酵素安定性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２以上、より更に好ましくは０．２５以上、そして、洗浄力の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下である。なお、（ａ）成分の含有量（質量％）は、ナトリウム塩換算、すなわち、一般式（ａ１）中のＭ１がナトリウムイオンである化合物換算の量に基づいて算出される。 The liquid detergent composition for tableware of the present invention has a mass ratio (d) / (a) of the content of the component (d) and the content of the component (a) from the viewpoint of antifoaming properties and enzyme stability. Preferably it is 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.25 or more, and from the viewpoint of detergency, it is preferably 5 or less, more preferably 4 or less. More preferably, it is 3 or less, more preferably 2 or less, and still more preferably 1 or less. Incidentally, (a) the content of the component (mass%), sodium salt conversion, i.e., M 1 in the general formula (a1) is calculated based on the amount of compound in terms of sodium ion.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、水を、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９３質量％以下含有する。 The liquid detergent composition for tableware of the present invention preferably contains water in an amount of 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and preferably 98% by mass or less, more preferably. 95 mass% or less, More preferably, it contains 93 mass% or less.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは、洗浄力とマイルド性の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、さらに好ましくは６以上、そして、同様の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは９．５以下、更に好ましくは９以下、より更に好ましくは８．５以下、より更に好ましくは８以下である。 From the viewpoint of detergency and mildness, the pH of the liquid detergent composition for tableware of the present invention is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 6 or more, and from the same viewpoint, Preferably it is 10 or less, More preferably, it is 9.5 or less, More preferably, it is 9 or less, More preferably, it is 8.5 or less, More preferably, it is 8 or less.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、酵素の安定性の観点から、１００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは７００ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは９００ｍＰａ・ｓ以上、そして、取り扱い性の観点から、好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１の記載に準じて測定することができ、具体的には、ブルックフィールド型粘度計（測定粘度に応じて、ローターＮｏ．３又はローターＮｏ．４、回転数３０ｒ／ｍ）を用いて測定することができる。 The viscosity at 20 ° C. of the liquid detergent composition for tableware of the present invention is 100 mPa · s or more, preferably 300 mPa · s or more, more preferably 500 mPa · s or more, and still more preferably 700 mPa · s, from the viewpoint of enzyme stability. s or more, more preferably 900 mPa · s or more, and from the viewpoint of handleability, preferably 100,000 mPa · s or less, more preferably 50,000 mPa · s or less, still more preferably 10,000 mPa · s or less, and more More preferably, it is 5,000 mPa · s or less. The viscosity can be measured according to the description of JIS Z 8803: 2011. Specifically, it is a Brookfield viscometer (rotor No. 3 or rotor No. 4, rotor 30 r / m).
本発明の食器用液体洗浄剤組成物の２０℃において液体であり、酵素の安定性の観点から、分散液であることが好ましく、また乳化液又は懸濁液であってもよい。
分散液であることは、光路長１ｃｍの石英セルに、本発明の食器用液体洗浄剤組成物をそのまま入れて、吸光光度計（例えば株式会社日立製作所製のＵ-３３００）にて、８００ｎｍの透過度を測定（２０℃）し、透過度が７０％以下の場合、洗浄剤組成物が分散液であると判断することができる。
本発明の食器用液体洗浄剤組成物が、分散液の状態であると、酵素の保存安定性がより優れる。これは、（ｂ）成分の酵素が、（ａ）成分の界面活性剤により、攻撃され難くなるためと推定される。
本発明の食器用液体洗浄剤組成物を、分散液にするには、例えば、洗浄剤組成物に油剤や（ｄ）成分である消泡剤を添加することで達成することができる。
The liquid detergent composition for tableware of the present invention is liquid at 20 ° C., and is preferably a dispersion from the viewpoint of enzyme stability, and may also be an emulsion or suspension.
The dispersion is that the liquid detergent composition for tableware of the present invention is directly put into a quartz cell having an optical path length of 1 cm, and is 800 nm with an absorptiometer (for example, U-3300 manufactured by Hitachi, Ltd.). When the transmittance is measured (20 ° C.) and the transmittance is 70% or less, it can be determined that the cleaning composition is a dispersion.
When the liquid detergent composition for tableware of the present invention is in a dispersion state, the storage stability of the enzyme is more excellent. This is presumably because the (b) component enzyme is less likely to be attacked by the (a) component surfactant.
In order to make the liquid detergent composition for tableware of this invention into a dispersion liquid, it can achieve, for example by adding the antifoamer which is an oil agent and (d) component to a detergent composition.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤などの他の成分（ただし、（ａ）〜（ｄ）成分に該当しないもの）を配合することができる。
好ましい他の成分として、洗浄力の観点から、好ましくはアクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、メタクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、及びジイソブチレン−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種以上の重合体を含有することが好ましい。
In the liquid detergent composition for tableware of the present invention, a solvent, a hydrotrope agent, a dispersant, a pH adjuster, a thickener, a viscosity adjuster, a fragrance, a colorant, an oxidation are within the range not impairing the object of the present invention. Other components (those not corresponding to the components (a) to (d)) such as an inhibitor, an antiseptic, an antifoaming agent, a bleaching agent, and a bleaching activator can be blended.
As other preferred components, from the viewpoint of detergency, preferably an acrylic acid-maleic acid copolymer or a salt thereof, a methacrylic acid-maleic acid copolymer or a salt thereof, and a diisobutylene-maleic acid copolymer or a salt thereof It is preferable to contain 1 or more types of polymers chosen from these.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、食器洗浄機用、更に自動食器洗浄機用、及び手洗い用の両方に用いることができ、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物、更に自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物として好適である。更に業務用食器洗浄機による洗浄に好適に用いられる。なお、食器には、調理器具、洗浄器具などが含まれる。
食器洗浄機、更に業務用食器洗浄機による洗浄の際には、本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、水と混合された洗浄液として用いられる。その際、該組成物は、供給装置によって食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄液の濃度が維持される。液体状の本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、例えば、業務用食器洗浄機専用のチューブを該組成物が充填されたプラスチック等の容器の中に直接差し込み吸い上げられて供給される。その後、洗浄液は業務用食器洗浄機内部へ供給される。
The liquid detergent composition for dishwashing of the present invention can be used for both dishwashers, automatic dishwashers, and hand-washing. The liquid detergent composition for dishwashers and further automatic dishwashers It is suitable as a liquid detergent composition. Furthermore, it is suitably used for washing with a commercial dishwasher. The tableware includes cooking utensils, cleaning utensils and the like.
When washing with a dishwasher, and further with a commercial dishwasher, the liquid detergent composition for tableware of the present invention is used as a washing liquid mixed with water. At that time, the composition is arbitrarily transferred to the inside of the dishwasher by the supply device to maintain the proper concentration of the cleaning liquid. The liquid detergent composition for tableware of the present invention in a liquid state is supplied by, for example, inserting a tube exclusively for a commercial dishwasher into a plastic container filled with the composition and sucking it up. Thereafter, the cleaning liquid is supplied into the commercial dishwasher.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物から調製された洗浄液は、経済性の観点から、通常、自動洗浄機に備わる収容タンクにおいて一定の濃度に維持されて調製されることが好ましい。 From the viewpoint of economy, the cleaning liquid prepared from the dishwashing liquid detergent composition of the present invention is usually preferably prepared by maintaining a constant concentration in a storage tank provided in an automatic cleaning machine.
本発明により、本発明の食器用液体洗浄剤組成物を水で３２０倍（質量比、以下同様）以上、７７０倍以下に希釈してなる自動洗浄機用洗浄液、及び該洗浄液を用いて自動洗浄機により食器を洗浄する洗浄方法が提供される。この洗浄方法では、本発明の食器用液体洗浄剤組成物を水で３２０倍以上、７７０倍以下に希釈して自動洗浄機用洗浄液を調製するステップ、及び該洗浄液を用いて食器洗浄機、更に自動食器洗浄機により食器を洗浄するステップを含んでよい。本発明の食器用液体洗浄剤組成物の使用時における希釈倍率は、好ましくは７７０倍（質量比、以下同様）以下、より好ましくは７００倍以下、更に好ましくは６００倍以下、更に好ましくは５５０倍以下、更に好ましくは５３０倍以下であり、そして、好ましくは３２０倍以上、より好ましくは４００倍以上、更に好ましくは４５０倍以上、更に好ましくは４７０倍以上である。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a cleaning liquid for an automatic cleaning machine obtained by diluting the liquid detergent composition for tableware of the present invention with water to 320 times (mass ratio, the same applies hereinafter) to 770 times or less, and automatic cleaning using the cleaning liquid A cleaning method for cleaning tableware by a machine is provided. In this cleaning method, the step of diluting the liquid detergent composition for dishwashing of the present invention with water to 320 times or more and 770 times or less to prepare a washing liquid for an automatic washing machine, and a dishwasher using the washing liquid, The step of washing the dishes with an automatic dishwasher may be included. The dilution factor when using the liquid detergent composition for tableware of the present invention is preferably 770 times (mass ratio, the same applies hereinafter) or less, more preferably 700 times or less, still more preferably 600 times or less, and even more preferably 550 times. Hereinafter, it is more preferably 530 times or less, and preferably 320 times or more, more preferably 400 times or more, still more preferably 450 times or more, and further preferably 470 times or more.
本発明の食器用液体洗浄剤組成物の使用時における洗浄液中の濃度は、洗浄性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１４質量％以上、更に好ましくは０．１７質量％以上、更に好ましくは０．１８質量％以上、更に好ましくは０．１９質量％以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３１質量％以下、より好ましくは０．２５質量％以下、更に好ましくは０．２２質量％以下、更に好ましくは０．２１質量％以下である。 From the viewpoint of detergency, the concentration in the cleaning liquid during use of the tableware liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.14% by mass or more, and still more preferably 0.8. 17% by mass or more, more preferably 0.18% by mass or more, further preferably 0.19% by mass or more, and from the viewpoint of economy, it is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.31%. It is at most mass%, more preferably at most 0.25 mass%, even more preferably at most 0.22 mass%, still more preferably at most 0.21 mass%.
また、洗浄時間は、洗浄性の観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上であり、そして、生産性及び経済性の観点から、好ましくは３分以下、より好ましくは２分以下、更に好ましくは１分以下である。 The washing time is preferably 10 seconds or more, more preferably 20 seconds or more, still more preferably 30 seconds or more from the viewpoint of detergency, and preferably 3 minutes or less from the viewpoint of productivity and economy. More preferably, it is 2 minutes or less, More preferably, it is 1 minute or less.
洗浄液の洗浄温度は、生産性及び洗浄性の観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であり、そして、洗浄性の観点から、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下である。
食器は洗浄された後、通常、同じ食器洗浄機、更に自動食器洗浄機にて速やかに、水、温水ないし熱水、例えば、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上、そして、好ましくは８０℃以下の熱水で、５分以上４０分以下濯ぎが行われる。
The cleaning temperature of the cleaning liquid is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, from the viewpoint of productivity and detergency, and preferably 80 ° C. or lower, more preferably 70 ° C. or lower, from the viewpoint of detergency. It is.
After the dishes have been washed, usually immediately in the same dishwasher and further in an automatic dishwasher, water, hot water or hot water, for example, preferably 40 ° C or higher, more preferably 60 ° C or higher, and preferably Rinsing is performed with hot water at 80 ° C. or lower for 5 minutes to 40 minutes.
表１に示す食器用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。表１の食器用液体洗浄剤組成物は、適量のイオン交換水に（ｃ）成分を加えてディスパー（ＰＲＩＭＩＸ製 ホモディスパー）を用いて３５００ｒｐｍで分散させた後に、室温（２５℃）で（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分を添加してホモミキサー(同上)を用いて９５００ｒｐｍで撹拌した。さらにモノエタノールアミン（株式会社日本触媒製）を添加して、ｐＨ（２０℃）を調整した。 The liquid detergent composition for tableware shown in Table 1 was prepared, and the following items were evaluated. The results are shown in Table 1. The liquid detergent composition for tableware in Table 1 was prepared by adding the component (c) to an appropriate amount of ion-exchanged water and dispersing it at 3500 rpm using a disper (a homodisper made by PRIMIX), and at room temperature (25 ° C.) (a ) Component, (b) component and (d) component were added and stirred at 9500 rpm using a homomixer (same as above). Further, monoethanolamine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was added to adjust pH (20 ° C.).
＜評価方法＞
（１）タンパク質／脂質複合汚れの洗浄力
７０℃に加熱した半熟卵黄０．１ｇ（乾燥質量）を５ｃｍ×２．５ｃｍのスライドガラスに塗り、１日乾燥させてタンパク質／脂質複合汚れが付着したスライドガラスを作製した。前記汚れが付着したスライドガラスは複数を作製した。表１に示す食器用液体洗浄剤組成物を、０．２質量％水溶液となるようにイオン交換水を用いて希釈し、洗浄液とした。この洗浄液と上記汚れが付着したスライドガラス３枚とを用いて、リーナッツ試験法により洗浄試験を行った。洗浄時間は７分間、洗浄温度は４０℃とした。洗浄後、下記式により洗浄率を各スライドガラスについて算出し、その平均値を表１に示す。
洗浄率（％）＝〔（洗浄前のスライドガラスの質量−洗浄後のスライドガラスの質量）／０．１〕×１００
洗浄率（％）は、数値が高い方が洗浄力に優れていることを示し、この評価では、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましい。
<Evaluation method>
(1) Detergency of protein / lipid composite soil 0.1 g (dry mass) of soft-boiled egg yolk heated to 70 ° C. was applied to a 5 cm × 2.5 cm glass slide and dried for 1 day to attach the protein / lipid composite soil. A slide glass was prepared. A plurality of slide glasses with the dirt adhered thereto were prepared. The liquid detergent composition for tableware shown in Table 1 was diluted with ion-exchanged water so as to be a 0.2% by mass aqueous solution to obtain a cleaning liquid. Using this cleaning solution and the three slide glasses on which the dirt was adhered, a cleaning test was conducted by a peanut test method. The washing time was 7 minutes and the washing temperature was 40 ° C. After washing, the washing rate was calculated for each slide glass by the following formula, and the average value is shown in Table 1.
Washing rate (%) = [(mass of slide glass before washing−mass of slide glass after washing) /0.1] × 100
The higher the value of the cleaning rate (%), the better the cleaning power. In this evaluation, 50% or more is preferable, 70% or more is more preferable, and 80% or more is more preferable.
（２）デンプン汚れの洗浄力
陶器製の茶碗（直径１５ｃｍ）に炊飯した白米を０．５５ｇずつ薄く塗布した後、２４時間室温で乾燥させた。
ビルトイン式食洗機(Panasonic株式会社製、NP-45VS6)に、前記白米を塗布した茶碗を２つ設置した後に、表１に示す食器用液体洗浄剤組成物６ｇを投入後、水道水を用いて、標準コースで洗浄を行った。
洗浄終了後、０．０５Ｍヨウ素水溶液(和光純薬工業株式会社製)を噴霧して、下記の評価基準により、デンプン汚れの洗浄力を評価した、結果を表１に示す。
［評価基準］
Ａ：ヨウ素水溶液噴霧後に全く染色されない
Ｂ：ヨウ素水溶液噴霧後に一部染色される
Ｃ：ヨウ素水溶液噴霧後全面が染色される
(2) Detergency of starch stains After applying 0.55 g of cooked white rice to a ceramic bowl (15 cm in diameter), each was dried at room temperature for 24 hours.
After installing two teacups coated with white rice in a built-in dishwasher (Panasonic Corporation, NP-45VS6), use 6g of the tableware liquid detergent composition shown in Table 1 and use tap water. The standard course was cleaned.
After completion of washing, 0.05M iodine aqueous solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was sprayed and the detergency of starch stain was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
[Evaluation criteria]
A: Not dyed at all after spraying iodine aqueous solution B: Partly dyed after spraying iodine aqueous solution C: Whole surface dyed after spraying iodine aqueous solution
(３)酵素の保存安定性(アミラーゼ残存活性)
表１の食器用液体洗浄剤組成物をガラス製透明容器（規格瓶Ｎｏ．１１）に入れ、２５℃の恒温室に１週間保存し、保存前の組成物と保存後の組成物の酵素活性をそれぞれ次に示す方法で測定し、酵素（アミラーゼ）の残存活性率を求めた。
保存前後の食器用液体洗浄剤組成物０．５ｇを秤量してあらかじめ氷冷したイオン交換水４．５ｍＬ加え撹拌した。これを希釈液（１）とした。
別の試験管に前記希釈液（１）０．５ｍＬと氷冷しておいたイオン交換水４．５ｍＬとＰＭＳＦエタノール希釈液(ＰＭＳＦ(PhenylMethylSulfonyl Fluoride)０．０３４８ｇを２ｍＬの１級エタノールで溶解させたもの)５０μＬを加えて撹拌した。これを希釈液（２）とした。
５０μＭBritton-Robinson Buffer（基礎生化学実験法６（阿南功一ら著、P277. 丸善株式会社）参照により作成）４ｍＬを試験管に準備（５０℃）した。これを希釈液（３）とした。
前記希釈液（３）の入った試験管にファデバスアミラーゼテスト(シノテスト社製)を１錠加えて、撹拌した後、５０℃で１０分間保持した。
次いで、前記希釈液（３）の液に、前記希釈液（２）２００μＬ加えて、５０℃で１５分間保持した。
１Ｎ ＮａＯＨを１μＬ加え、撹拌して反応を停止させた。４００Ｇで５分間遠心分離後、得られた遠心上澄の６２０ｎｍにおける吸光度を測定し、次式によりアミラーゼの残存活性率を計算した。アミラーゼの残存活性率が大きいほど、酵素の保存安定性に優れているため好ましい。
アミラーゼの残存活性率（％）＝１００×保存後の吸光度／保存前の吸光度
(3) Storage stability of enzyme (residual activity of amylase)
The liquid detergent composition for tableware of Table 1 is put into a glass transparent container (standard bottle No. 11), stored in a thermostatic chamber at 25 ° C. for 1 week, and the enzyme activity of the composition before storage and the composition after storage Were measured by the following methods to determine the residual activity rate of the enzyme (amylase).
The liquid detergent composition for tableware before and after storage 0.5g was weighed, and 4.5 mL of ion-exchanged water previously cooled in ice was added and stirred. This was designated as diluent (1).
In a separate test tube, dissolve 0.5 mL of the diluted solution (1), 4.5 mL of ion-exchanged water that has been cooled with ice, and 0.0348 g of PMSF ethanol diluted solution (PMSF (PhenylMethylSulfonyl Fluoride)) with 2 mL of primary ethanol. 50 μL was added and stirred. This was designated as diluent (2).
4 mL of 50 μM Britton-Robinson Buffer (prepared by referring to Basic Biochemical Experimental Method 6 (written by Koichi Anan et al., P277. Maruzen)) was prepared in a test tube (50 ° C.). This was designated as diluent (3).
One tablet of Fadebas amylase test (manufactured by Sinotest) was added to the test tube containing the diluent (3), stirred, and held at 50 ° C. for 10 minutes.
Next, 200 μL of the diluent (2) was added to the solution of the diluent (3) and held at 50 ° C. for 15 minutes.
1 μL of 1N NaOH was added and stirred to stop the reaction. After centrifuging at 400 G for 5 minutes, the absorbance of the obtained centrifugal supernatant at 620 nm was measured, and the residual activity rate of amylase was calculated by the following formula. The higher the residual activity rate of amylase, the better the storage stability of the enzyme.
Amylase residual activity rate (%) = 100 × absorbance after storage / absorbance before storage
（４）洗浄剤組成物の液の状態判断
光路長１ｃｍの石英セルに、表１の食器用液体洗浄剤組成物をそのまま入れて、吸光光度計（株式会社日立製作所製、Ｕ-３３００）にて、８００ｎｍの透過度を測定（２０℃）した。透過度が７０％以下の場合、洗浄剤組成物が分散液であると判断し、透過度が７０％を超える場合、透明溶液であると判断した。また分散液は、配合した原料組成から、液体の油分のみが分散している場合を乳化液と判断し、固体の油分又は固体の油分と液体の油分とが分散している場合を懸濁液と判断した。結果を表１に示す。
(4) Determination of liquid state of detergent composition Put the liquid detergent composition for tableware in Table 1 into a quartz cell with an optical path length of 1 cm as it is, and place it in an absorptiometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-3300). Then, the transmittance at 800 nm was measured (20 ° C.). When the transmittance was 70% or less, the cleaning composition was judged to be a dispersion, and when the transmittance exceeded 70%, it was judged to be a transparent solution. Also, the dispersion is determined as an emulsion when only the liquid oil is dispersed from the blended raw material composition, and the suspension is when the solid oil or the solid oil and the liquid oil are dispersed. It was judged. The results are shown in Table 1.
（５）粘度の測定
表１の食器用液体洗浄剤組成物の粘度を、２０℃にてブルックフィールド型粘度計（測定粘度に応じて、ローターＮｏ．３（粘度が高い場合はローターＮｏ．４）、回転数３０ｒ／ｍ、１分）を用いて測定した。結果を表１に示す。
(5) Viscosity measurement The viscosity of the liquid detergent composition for tableware in Table 1 was measured at 20 ° C. using a Brookfield viscometer (rotor No. 3 (in accordance with the measured viscosity, rotor No. 4 when the viscosity was high). ), Rotation speed 30 r / m, 1 minute). The results are shown in Table 1.
表中の成分は以下のものである。
（ａ）成分
・デシル硫酸ナトリウム：Fluorochem Ltd.製、一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１０の直鎖アルキル基、ｍ１が０、Ｍ１がナトリウムイオンである陰イオン性界面活性剤
・Ｃ１０（ＰＯ）０．６ＡＳ：特開２００９−０３５７１４号公報の実施例３において、原料アルコールを炭素数１０に変更したことを除いて同様に製造した陰イオン性界面活性剤〔一般式（ａ１）中、炭素数１０の直鎖アルキル基、ｍ１が０．６、Ｍ１がナトリウムである陰イオン界面活性剤〕。即ち、アルキル鎖が炭素数１０の天然アルコール１モルに、プロピレンオキシ基を平均０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、該陰イオン性界面活性剤を得た。
The components in the table are as follows.
Component (a), sodium decyl sulfate: Fluorochem Ltd. made, in the general formula (a1), a straight-chain alkyl group of R 1 is 10 carbon atoms, m1 is 0, the anionic surfactant M 1 is a sodium ion C10 (PO) 0.6AS: an anionic surfactant produced in the same manner as in Example 3 of JP 2009-035714 A except that the raw alcohol was changed to 10 carbon atoms [general formula (a1 ) in a linear alkyl group of 10 carbon atoms, m1 is 0.6, the anionic surfactant M 1 is sodium]. That is, after adding an average of 0.6 moles of propyleneoxy group to 1 mole of natural alcohol having 10 carbon atoms in the alkyl chain, it is sulfated with sulfur trioxide and neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution. An activator was obtained.
（ａ’）成分（（ａ）成分の比較成分）
・ドデシル硫酸ナトリウム：和光純薬工業株式会社製、一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１２の直鎖アルキル基、ｍ１が０、Ｍ１がナトリウムイオンである陰イオン性界面活性剤
Component (a ′) (Comparative component of component (a))
- sodium dodecyl sulfate: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., in the general formula (a1), a straight-chain alkyl group of R 1 is 12 carbon atoms, m1 is 0, the anionic surfactant M 1 is a sodium ion
（ｂ）成分
・アミラーゼ製剤：ノボザイム社製、ターマミルウルトラ３００Ｌ（酵素タンパク量は１１質量％）
なお、表１中の（ｂ）成分の含有量は、有姿量である。
(B) Ingredient / Amylase preparation: Novozym, Termamyl Ultra 300L (enzyme protein content is 11% by mass)
In addition, content of (b) component in Table 1 is a solid amount.
（ｃ）成分
・増粘剤１：架橋型アクリル酸／メタクリル酸アルキル（炭素数１０〜３０）コポリマー（アクリル酸／メタクリル酸アルキルの質量比１００／１）、住友精化株式会社製、アクペックＨＶ７０１ＥＤＲ、１質量％水溶液粘度３７５００ｍＰａ・ｓ
・増粘剤２：架橋型ポリアクリル酸、住友精化株式会社製、アクペックＨＶ５０１Ｅ、１質量％水溶液粘度１２５００ｍＰａ・ｓ
なお、表１中の（ｃ）成分の含有量は有効分量である。
また、各（ｃ）成分の粘度は、水酸化ナトリウムでｐＨ７．０に調整した各（ｃ）成分の１質量％水溶液を、２０℃にてブルックフィールド型粘度計（ローターＮｏ．３、回転数３０ｒ／ｍ）で測定した値である。
(C) Component / Thickener 1: Cross-linked acrylic acid / alkyl methacrylate (carbon number 10-30) copolymer (mass ratio of acrylic acid / alkyl methacrylate 100/1), manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., ACPEC HV701EDR 1 mass% aqueous solution viscosity 37500 mPa · s
Thickener 2: Cross-linked polyacrylic acid, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., ACPEC HV501E, 1% by mass aqueous solution viscosity 12500 mPa · s
In addition, content of (c) component in Table 1 is an effective amount.
The viscosity of each component (c) was adjusted to a Brookfield viscometer (rotor No. 3, rotational speed) at 20 ° C. using a 1% by mass aqueous solution of each component (c) adjusted to pH 7.0 with sodium hydroxide. 30 r / m).
（ｄ）成分
・ポリプロピレングリコール：旭硝子株式会社製、エクセノール３０３０、数平均分子量３０００
ポリプロピレングリコールの数平均分子量は、水酸基価から求めた値であり、水酸基価はＪＩＳ Ｋ−１５５７−１に準じて測定した。
(D) Component / polypropylene glycol: manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Exenol 3030, number average molecular weight 3000
The number average molecular weight of polypropylene glycol is a value determined from the hydroxyl value, and the hydroxyl value was measured according to JIS K-1557-1.
Claims (8)
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｍ１−ＳＯ３−Ｍ１ （ａ１）
〔式中、Ｒ１は、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンを示す。〕 The liquid detergent composition for tableware of Claim 1 whose (a) component is an anionic surfactant represented by the following general formula (a1).
R 1 -O- (PO) m1 -SO 3 -M 1 (a1)
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 10 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, m1 represents an average number of moles of PO added, and is a number of 0 to 1.5. M 1 represents a hydrogen atom or a cation. ]
The liquid detergent composition for tableware according to any one of claims 1 to 7, which is used for an automatic dishwasher.
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| JP2016225844A JP6849407B2 (en) | 2016-11-21 | 2016-11-21 | Liquid cleaning agent composition for tableware |
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