JP2018083797A - Cosmetic composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物及びこれを含有する化粧料に関する。 The present invention relates to a cosmetic composition containing a polyglycerol fatty acid ester and a cosmetic containing the same.
洗顔料として、皮膚の皮脂汚れや油性のメイクアップ化粧料を落とす目的から、界面活性剤の作用でメイク汚れを落とす水性クレンジング料や、油性成分の溶解作用でメイク汚れを落とす油性クレンジング料が上市されている。
油性クレンジング料は、皮膚にしっかり定着したメイク汚れに対してクレンジング効果を発揮させることを主眼として開発されているため、油性成分の含有量が高い。このため、クレンジング直後に水で洗い流したあとであっても残油感が強く感じられる場合が多い。また、この残油感を取り除くために再度水性の洗顔剤で洗浄しなければならず、過度の皮脂が洗浄されて、肌荒れや刺激感を生じる場合があった。
一方、水性クレンジング料は油性成分を含まないか、もしくは油性成分の配合量が少ないためさっぱりとした使用感である。しかし、クレンジング効果は油性クレンジング料と比較すると若干劣る。洗浄効果の高い界面活性剤を選択した場合や、界面活性剤の配合量を増やすとクレンジング効果を高めることができるが、これらにより皮膚刺激を生じる場合があった。
このような中、水性クレンジング料においてクレンジング力を高める技術が提案されている。例えば、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルとジカルボン酸とのジエステルを含むメイクアップ除去剤の技術（特許文献１）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルと多価アルコールと界面活性剤と油剤を組み合わせた水性クレンジング料の技術が提案されている（特許文献２）。しかしながら、高いクレンジング力と低い皮膚刺激性を両立させた技術ではない。
For the purpose of removing sebum stains on skin and oily makeup cosmetics as facial cleansers, water-based cleansing agents that remove makeup stains by the action of surfactants and oil-based cleansing agents that remove makeup stains by the action of dissolving oily ingredients are marketed. Has been.
Oil-based cleansing materials have been developed mainly for the purpose of exerting a cleansing effect on makeup stains firmly fixed on the skin, and therefore have a high content of oil-based components. For this reason, a feeling of residual oil is often felt strongly even after washing with water immediately after cleansing. Moreover, in order to remove this feeling of residual oil, it must be washed again with an aqueous facial cleanser, and excessive sebum may be washed, resulting in rough skin and irritation.
On the other hand, the water-based cleansing material does not contain an oily component or has a refreshing feeling of use because the amount of oily component is small. However, the cleansing effect is slightly inferior compared with oil-based cleansing materials. When a surfactant having a high cleaning effect is selected or when the amount of the surfactant is increased, the cleansing effect can be enhanced, but these may cause skin irritation.
Under such circumstances, techniques for enhancing cleansing power in aqueous cleansing materials have been proposed. For example, a makeup remover technique containing a diester of polyoxyethylene monoalkyl ether and dicarboxylic acid (Patent Document 1), an aqueous cleansing agent that combines a polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, a polyhydric alcohol, a surfactant and an oil. Has been proposed (Patent Document 2). However, it is not a technology that achieves both high cleansing power and low skin irritation.
また、従来はウォータープルーフマスカラのような油性マスカラを落とすには油性クレンジング料を用いる必要があると指摘されていたが（非特許文献１）、近年ウォータープルーフタイプのマスカラやアイライナーを落とす水性クレンジング料の技術が提案されている。例えば、ＨＬＢが９．０〜１５．０である炭素数が８〜２２の直鎖状又は分岐状のグリセリン脂肪酸エステル（平均重合度が１〜１０）と可溶化されたシリコーンオイルと８０％以上の水を含有するクレンジングローションの技術（特許文献３）、平均重合度が３〜１００であるポリグリセリン１．０モルと炭素数が６〜１２の中鎖脂肪酸１．２〜３．５モルをエステル化反応したポリグリセリン中鎖脂肪酸エステルを含有する透明クレンジング化粧料の技術（特許文献４）、平均重合度が１２〜１００であるポリグリセリン１モルに対して炭素数が６〜１２の中鎖脂肪酸３．５〜１２モルがエステル結合したポリグリセリン中鎖脂肪酸エステルを含有する水性透明クレンジング化粧料の技術（特許文献５）が提案されている。
これらの技術提案で開示されたポリグリセリン脂肪酸エステルを含む水性クレンジング料は、ウォータープルーフタイプのポイントメイクのクレンジング力が向上した一面もあるが、顔面という広い面積の皮膚に塗布されたさまざまなタイプの化粧料、たとえばファンデーション（耐水性皮膜形成剤配合タイプや油性タイプ）や口紅等を、すべてきれいに落とすには十分満足できるレベルとはいえなかった。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンを出発原料としているため皮膚刺激が低く安全性の面で良好な特性を有している界面活性剤として知られているが（特許文献６）、近年敏感肌を訴える消費者が益々増加している状況下においては、更なる安全性が求められている。界面活性剤を主要成分とする水性クレンジング料において、より一層皮膚刺激性が低く、さまざまなメイク化粧料を落とす機能を有するポリグリセリン脂肪酸エステルの開発が急務である。
In addition, it has been pointed out that it is necessary to use an oil-based cleansing material in order to remove an oil-based mascara such as a waterproof mascara (Non-Patent Document 1), but in recent years, an aqueous cleansing that removes a waterproof-type mascara and eyeliner. Fee technology has been proposed. For example, a linear or branched glycerin fatty acid ester having an HLB of 9.0 to 15.0 and having 8 to 22 carbon atoms (average degree of polymerization of 1 to 10), solubilized silicone oil, and 80% or more Cleansing lotion technology containing water (Patent Document 3), 1.0 mol of polyglycerin having an average degree of polymerization of 3 to 100 and 1.2 to 3.5 mol of medium chain fatty acid having 6 to 12 carbon atoms Technology of transparent cleansing cosmetic containing polyglycerin medium chain fatty acid ester subjected to esterification (Patent Document 4), medium chain having 6 to 12 carbon atoms per mole of polyglycerin having average polymerization degree of 12 to 100 The technique (patent document 5) of the water-based transparent cleansing cosmetics containing the polyglycerin medium chain fatty acid ester which the fatty acid 3.5-12 mol ester-bonded is proposed.
The water-based cleansing materials containing polyglycerin fatty acid esters disclosed in these technical proposals have an improved cleansing power for waterproof type point makeup, but there are various types applied to the skin over a large area of the face. It could not be said that the level of cosmetics, such as foundations (water-resistant film-former blending type and oily type), lipsticks, etc., was satisfactory enough to remove all of them cleanly.
Polyglycerin fatty acid esters are known as surfactants having low skin irritation and good safety properties because glycerin is used as a starting material (Patent Document 6). In a situation where the number of consumers who complain is increasing, further safety is required. There is an urgent need to develop a polyglycerin fatty acid ester having a function of removing various makeup cosmetics in an aqueous cleansing composition containing a surfactant as a main component, which is further less irritating to the skin.
本発明は極めて皮膚刺激性が低いポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物及びそれを含有する化粧料を提供することを課題とする。特に、落とす対象となる化粧料の種類を選ばないクレンジング化粧料であって、安全性が極めて高く皮膚刺激が少ないクレンジング化粧料を提供することを課題とする。 This invention makes it a subject to provide the composition for cosmetics containing the polyglyceryl fatty acid ester with very low skin irritation, and the cosmetics containing the same. In particular, it is an object of the present invention to provide a cleansing cosmetic that does not select the type of cosmetic that is to be removed, and that is extremely safe and has little skin irritation.
すなわち本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）平均重合度が１５〜３０であるポリグリセリンと、カプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸とがエステル結合したポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物。
（２）ＨＬＢ値が１１〜１４である（１）記載のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物。
（３）平均重合度が１５〜３０であるポリグリセリンと、カプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸とがエステル結合したポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料。
（４）平均重合度が１５〜３０であるポリグリセリンと、カプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸とがエステル結合したポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢ値が１１〜１４である（３）に記載の化粧料。
（５）平均重合度が１５〜３０であるポリグリセリンと、カプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸とがエステル結合したポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が１０〜３０質量％である（３）又は（４）に記載の化粧料。
（６）クレンジング料である（３）〜（５）のいずれかに記載の化粧料。
（７）油性ファンデーション、耐水性皮膜形成剤配合ファンデーション、口紅、アイライナーをクレンジングするための（６）に記載の化粧料。
That is, the main configuration of the present invention is as follows.
(1) A cosmetic composition containing a polyglycerol fatty acid ester in which a polyglycerol having an average degree of polymerization of 15 to 30 and a mixed fatty acid of caprylic acid and capric acid are ester-bonded.
(2) The composition for cosmetics containing the polyglyceryl fatty acid ester as described in (1) whose HLB values are 11-14.
(3) A cosmetic containing a polyglycerin fatty acid ester in which a polyglycerin having an average degree of polymerization of 15 to 30 and a mixed fatty acid of caprylic acid and capric acid are ester-bonded.
(4) The cosmetic according to (3), wherein the polyglycerin fatty acid ester in which polyglycerin having an average degree of polymerization of 15 to 30 and a mixed fatty acid of caprylic acid and capric acid are ester-bonded has an HLB value of 11 to 14. .
(5) The blending amount of polyglycerin fatty acid ester in which polyglycerin having an average degree of polymerization of 15 to 30 and a mixed fatty acid of caprylic acid and capric acid is ester-bonded is 10 to 30% by mass (3) or (4 Cosmetics as described in).
(6) The cosmetic according to any one of (3) to (5), which is a cleansing material.
(7) Cosmetics as described in (6) for cleansing an oily foundation, a water-resistant film formation agent combination foundation, a lipstick, and an eyeliner.
本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物は、化粧料に配合したとき、極めて低刺激性で安全性が高い化粧料となる。本発明の化粧料用組成物をクレンジング化粧料に配合すると、様々な剤型のメイクアップ化粧料に対して優れたクレンジング効果を示す。たとえば油性タイプと耐水性皮膜形成剤配合ファンデーション、口紅、アイライナーのいずれも落とすことができる。なお、耐水性皮膜形成剤とは、シリコーンレジン、フッ素系レジン、アクリル酸系の樹脂などからなるウォータープルーフ剤をいう。
本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは、細胞毒性が極めて低いため、皮膚に対して低刺激性である。クレンジング化粧料にポリグリセリン脂肪酸エステルとして１０〜３０質量％含有するように本発明の化粧料用組成物を配合しても皮膚刺激を生じない。
The cosmetic composition containing the polyglycerin fatty acid ester of the present invention becomes a cosmetic with extremely low irritation and high safety when blended in cosmetics. When the cosmetic composition of the present invention is blended into a cleansing cosmetic, it exhibits an excellent cleansing effect for various types of makeup cosmetics. For example, any of an oily type and a water-resistant film forming agent-containing foundation, lipstick, and eyeliner can be removed. The water-resistant film forming agent refers to a waterproof agent made of a silicone resin, a fluorine resin, an acrylic resin, or the like.
Since the polyglycerol fatty acid ester used in the present invention has extremely low cytotoxicity, it is hypoallergenic to the skin. No skin irritation occurs even when the cosmetic composition of the present invention is blended in the cleansing cosmetic so as to contain 10 to 30% by mass as a polyglycerin fatty acid ester.
本発明は、平均重合度が１５〜３０であるポリグリセリンと、カプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸とがエステル結合したポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物及びこれを配合した化粧料に関する。
本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンの平均重合度が１５〜３０であって脂肪酸がカプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸であるポリグリセリン脂肪酸エステルである。ポリグリセリンの平均重合度が１５未満の場合、細胞毒性が出現しやすくなり、平均重合度が３０を超えると皮膚に塗布した際にのびが重く使用性が悪い。
The present invention relates to a cosmetic composition containing a polyglycerin fatty acid ester in which a polyglycerin having an average degree of polymerization of 15 to 30 and a mixed fatty acid of caprylic acid and capric acid are ester-bonded, and a cosmetic containing the same. .
The polyglycerol fatty acid ester used in the present invention is a polyglycerol fatty acid ester having an average degree of polymerization of 15 to 30 and a fatty acid that is a mixed fatty acid of caprylic acid and capric acid. When the average degree of polymerization of polyglycerin is less than 15, cytotoxicity tends to appear, and when the average degree of polymerization exceeds 30, the spread is heavy when applied to the skin and the usability is poor.
ポリグリセリンの平均重合度の算出方法は、特に限定されないが、例えば、水酸基価から算出する方法、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフ質量分析法又は液体クロマトグラフ質量分析法等からポリグリセリンの組成を決定し、平均重合度を算出する方法などが挙げられる。本明細書において、後述の実施例での平均重合度は、以下の式に基づいて、水酸基価より決定しているが、この算出方法に限定されるものではない。
ＯＨＶ＝５６１１０（ｎ＋２）／（７４ｎ＋１８）
ＯＨＶ：ポリグリセリンの水酸基価
ｎ ：ポリグリセリンの平均重合度
The method for calculating the average degree of polymerization of polyglycerol is not particularly limited. For example, a method for calculating from the hydroxyl value, gas chromatography, liquid chromatography, thin layer chromatography, gas chromatography mass spectrometry or liquid chromatography mass spectrometry The method of determining the composition of polyglycerin from the above and calculating the average degree of polymerization, and the like. In the present specification, the average degree of polymerization in Examples described later is determined from the hydroxyl value based on the following formula, but is not limited to this calculation method.
OHV = 56110 (n + 2) / (74n + 18)
OHV: hydroxyl value of polyglycerol n: average degree of polymerization of polyglycerol
本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢ値は１１〜１４、より好ましくはＨＬＢ値が１２〜１３となるようにエステル化度を調整するとよい。平均重合度２０のポリグリセリン１モルに対して、混合脂肪酸を４〜７モルとなるようにエステル結合させると、およそＨＬＢ値が１１〜１４の範囲のポリグリセリン脂肪酸エステルが得られる。ここで、用いる混合脂肪酸とは、カプリル酸とカプリン酸の混合物をいう。カプリル酸とカプリン酸の比率は、好ましくは質量比で１０：９０〜９０：１０であり、より好ましくは質量比で１０：９０〜５０：５０である。
本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法は、特に限定されない。例えば、ポリグリセリンと混合脂肪酸（カプリル酸／カプリン酸）とを常法によりエステル化することによる方法がある。ポリグリセリンと混合脂肪酸を、酸触媒（リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）もしくはアルカリ触媒（苛性ソーダ等）存在下、又は無触媒で水を除去しながら、好ましくは１００〜３００℃、より好ましくは１２０〜２６０℃の範囲で加熱することにより行うことができる。また、反応は不活性ガスの存在下で行ってもよい。このようにして得られたポリグリセリン脂肪酸エステルは目的に応じて精製しても良い。精製には減圧下での分子蒸留等の技術の他、有機溶剤による抽出、分画や合成吸着剤、ゲル濾過剤を充填したカラムによるクロマト分離も利用できる。なお、混合脂肪酸のかわりに、カプリル酸、カプリン酸のエステルを用い、ポリグリセリンとエステル交換を行うことにより、本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルを得ることもできる。
The degree of esterification may be adjusted so that the polyglycerin fatty acid ester used in the present invention has an HLB value of 11 to 14, more preferably an HLB value of 12 to 13. When an ester bond is made such that the mixed fatty acid is 4 to 7 moles per mole of polyglycerin having an average polymerization degree of 20, a polyglycerin fatty acid ester having an HLB value in the range of 11 to 14 is obtained. Here, the mixed fatty acid used refers to a mixture of caprylic acid and capric acid. The ratio of caprylic acid and capric acid is preferably 10:90 to 90:10 by mass ratio, more preferably 10:90 to 50:50 by mass ratio.
The manufacturing method of the polyglycerol fatty acid ester used for this invention is not specifically limited. For example, there is a method in which polyglycerin and mixed fatty acid (caprylic acid / capric acid) are esterified by a conventional method. Polyglycerin and mixed fatty acids are preferably 100 to 300 ° C, more preferably while removing water in the presence of an acid catalyst (phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, etc.) or an alkali catalyst (caustic soda, etc.) or without catalyst. It can carry out by heating in the range of 120-260 degreeC. The reaction may be performed in the presence of an inert gas. The polyglycerol fatty acid ester thus obtained may be purified according to the purpose. For purification, in addition to techniques such as molecular distillation under reduced pressure, extraction with an organic solvent, fractionation, synthetic adsorbent, and chromatographic separation with a column filled with a gel filtration agent can be used. In addition, the polyglycerol fatty acid ester used for this invention can also be obtained by transesterifying with polyglycerol using the ester of caprylic acid and capric acid instead of a mixed fatty acid.
ポリグリセリン脂肪酸エステルは極めて低刺激なので、本発明の化粧料中に１０〜３０質量％配合しても、これを配合した化粧料には刺激がなく、肌トラブルを生じない。例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する本発明の化粧料用組成物を、水性クレンジング料に配合して用いる場合、化粧料中にポリグリセリン脂肪酸エステルとして１０〜３０質量％含有するように化粧料用組成物を配合することができる。べたつきなど使用感を考慮すると、ポリグリセリン脂肪酸エステルを１０〜２０質量％配合することがより好ましい。本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、多価アルコール、防腐剤、pH調製剤、中和剤、界面活性剤、酸化防止剤、香料等を配合することができる。
本発明のポリグリセリン脂肪酸エステル含有化粧料用組成物を配合したクレンジング化粧料、本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルを含むクレンジング化粧料は、油性ファンデーション、耐水性皮膜形成剤配合ファンデーション、口紅、アイライナーが塗布された皮膚に刺激を与えることなく、これらのメイク化粧料や油性汚れ、耐水性皮膜をきれいに除去することができる。
Since polyglycerin fatty acid ester is extremely low-irritant, even if it is blended in an amount of 10 to 30% by mass in the cosmetic of the present invention, the cosmetic blended with this has no irritation and does not cause skin problems. For example, when the cosmetic composition of the present invention containing a polyglycerol fatty acid ester is used in an aqueous cleansing material, the cosmetic composition is used so that it is contained in an amount of 10 to 30% by mass as the polyglycerol fatty acid ester. A composition can be formulated. Considering the feeling of use such as stickiness, it is more preferable to blend 10 to 20% by mass of polyglycerol fatty acid ester. The cosmetic composition containing the polyglycerol fatty acid ester of the present invention has a polyhydric alcohol, an antiseptic, a pH adjuster, a neutralizer, a surfactant, and an antioxidant as long as the effects of the present invention are not impaired. Perfumes and the like can be blended.
Cleansing cosmetics containing the polyglycerin fatty acid ester-containing cosmetic composition of the present invention, and cleansing cosmetics containing the polyglycerin fatty acid ester of the present invention are oily foundations, water-resistant film-former-containing foundations, lipsticks, and eyeliners. These makeup cosmetics, oily stains, and water-resistant films can be removed cleanly without causing irritation to the applied skin.
本発明の、ポリグリセリン脂肪酸エステル含有化粧料用組成物を含有する化粧料には、化粧料に常用される各種原料を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。例えば、増粘剤、油、多価アルコール、防腐剤、ｐＨ調整剤、中和剤、界面活性剤、酸化防止剤、香料等を配合することができる。 In the cosmetics containing the polyglycerin fatty acid ester-containing cosmetic composition of the present invention, various raw materials commonly used in cosmetics can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, thickeners, oils, polyhydric alcohols, preservatives, pH adjusters, neutralizers, surfactants, antioxidants, fragrances and the like can be blended.
本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物を配合した化粧料は、使用の簡便さや使用感を考慮して様々な剤型に設計される。本発明の特性を活かし、水性クレンジング料とする場合は液状、ジェル状にすることもできる。又、スキンケア化粧料、メイクアップ化粧料、頭髪化粧料にすることもできる。 Cosmetics containing a cosmetic composition containing the polyglycerin fatty acid ester of the present invention are designed in various dosage forms in consideration of ease of use and feeling of use. Taking advantage of the characteristics of the present invention, when it is an aqueous cleansing material, it can be made liquid or gel. Moreover, it can also be set as skin care cosmetics, makeup cosmetics, and hair cosmetics.
本発明の、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物を、水性クレンジング料に配合する場合は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物にさらに水を５０〜９０質量％配合する。また、必要に応じて水の一部を以下の水溶性成分で置き換えることもできる。
配合する水溶性成分として、例えば、多価アルコール、糖類、糖アルコール類を配合することができる。多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、イソペンチルジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリンなどが例示できる。糖類、糖アルコール類としては、グルコース、フルクトース、ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、トレハロース、スクロース、キシリトール、マルトース、ラクトース等を例示できる。
When the cosmetic composition containing the polyglycerin fatty acid ester of the present invention is blended with an aqueous cleansing material, 50 to 90% by mass of water is further blended with the cosmetic composition containing the polyglycerin fatty acid ester. . Moreover, a part of water can also be substituted with the following water-soluble components as needed.
As water-soluble components to be blended, for example, polyhydric alcohols, sugars, and sugar alcohols can be blended. Examples of the polyhydric alcohol include polyethylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol, isopentyldiol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin and the like. Examples of sugars and sugar alcohols include glucose, fructose, sorbitol, maltitol, erythritol, trehalose, sucrose, xylitol, maltose, and lactose.
以下に実施例・比較例及び試験例を示して、本発明の特徴と効果をさらに詳細に説明する。
＜ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造＞
The features and effects of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, comparative examples and test examples.
<Production of polyglycerol fatty acid ester>
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１
＜ヘキサ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンの製造＞
カプリル酸とカプリン酸の混合比率が５０：５０の混合脂肪酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対して混合脂肪酸を６．８モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１１．４のヘキサ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンを得た。
Production example 1 of polyglycerol fatty acid ester
<Manufacture of hexa (caprylic acid / capric acid) eicosaglycerin>
According to a conventional method, a mixed fatty acid having a mixing ratio of caprylic acid and capric acid of 50:50 and a polyglycerol having an average degree of polymerization of 20 are adjusted so that the mixed fatty acid is 6.8 mol with respect to 1 mol of polyglycerol. Esterification gave hexa (caprylic / capric) eicosaglycerin with an HLB value of 11.4.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例２
＜ヘキサ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンの製造＞
カプリル酸とカプリン酸の混合比率が２５：７５の混合脂肪酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対して混合脂肪酸を６．５モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１１．４のヘキサ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンを得た。
Production Example 2 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Manufacture of hexa (caprylic acid / capric acid) eicosaglycerin>
A mixed fatty acid having a mixing ratio of caprylic acid and capric acid of 25:75 and a polyglycerin having an average degree of polymerization of 20 are adjusted so that the mixed fatty acid is 6.5 mol per 1 mol of polyglycerin. Esterification gave hexa (caprylic / capric) eicosaglycerin with an HLB value of 11.4.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例３
＜ヘキサ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンの製造＞
カプリル酸とカプリン酸の混合比率が２５：７５の混合脂肪酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対して混合脂肪酸を６．１モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１１．８のヘキサ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンを得た。
Production example 3 of polyglycerol fatty acid ester
<Manufacture of hexa (caprylic acid / capric acid) eicosaglycerin>
A mixed fatty acid having a mixing ratio of caprylic acid and capric acid of 25:75 and a polyglycerin having an average degree of polymerization of 20 are adjusted so that the mixed fatty acid is 6.1 mol with respect to 1 mol of polyglycerin. Esterification gave hexa (caprylic / capric) eicosaglycerin with an HLB value of 11.8.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例４
＜ペンタ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンの製造＞
カプリル酸とカプリン酸の混合比率が５０：５０の混合脂肪酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対して混合脂肪酸を５．８モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１２．２のペンタ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンを得た。
Production example 4 of polyglycerol fatty acid ester
<Production of penta (caprylic acid / capric acid) eicosaglycerin>
According to a conventional method, a mixed fatty acid having a mixing ratio of caprylic acid and capric acid of 50:50 and a polyglycerol having an average polymerization degree of 20 are adjusted so that the mixed fatty acid is 5.8 mol with respect to 1 mol of polyglycerol. Esterification gave penta (caprylic / capric) eicosaglycerin with an HLB value of 12.2.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例５
＜ペンタ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンの製造＞
カプリル酸とカプリン酸の混合比率が２５：７５の混合脂肪酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対して混合脂肪酸を５．６モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１２．２のペンタ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンを得た。
Production example 5 of polyglycerol fatty acid ester
<Production of penta (caprylic acid / capric acid) eicosaglycerin>
A mixed fatty acid having a mixing ratio of caprylic acid and capric acid of 25:75 and a polyglycerin having an average polymerization degree of 20 are adjusted so that the mixed fatty acid is 5.6 moles per 1 mole of polyglycerin. Esterification gave penta (caprylic / capric) eicosaglycerin with an HLB value of 12.2.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例６
＜テトラ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンの製造＞
カプリル酸とカプリン酸の混合比率が５０：５０の混合脂肪酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対して混合脂肪酸を４．８モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１３．１のテトラ（カプリル酸／カプリン酸）エイコサグリセリンを得た。
Production example 6 of polyglycerol fatty acid ester
<Production of tetra (caprylic / capric) eicosaglycerin>
According to a conventional method, a mixed fatty acid having a mixing ratio of caprylic acid and capric acid of 50:50 and a polyglycerol having an average degree of polymerization of 20 are adjusted so that the mixed fatty acid is 4.8 mol with respect to 1 mol of polyglycerol. Esterification gave tetra (caprylic / capric) eicosaglycerin with an HLB value of 13.1.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例７
＜ジカプリル酸ペンタグリセリンの製造＞
カプリル酸と平均重合度が５のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリル酸を２．０モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１４．６のジカプリル酸ペンタグリセリンを得た。
Production example 7 of polyglycerol fatty acid ester
<Production of pentaglycerin dicaprylate>
Caprylic acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 5 were esterified by a conventional method after adjusting the amount of caprylic acid to 2.0 mol per mol of polyglycerin, and pentacapric dicaprylate having an HLB value of 14.6. Glycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例８
＜モノカプリル酸ヘキサグリセリンの製造＞
カプリル酸と平均重合度が６のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリル酸を１．２モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１４．６のモノカプリル酸ヘキサグリセリンを得た。
Production example 8 of polyglycerol fatty acid ester
<Production of hexaglycerin monocaprylate>
Caprylic acid and polyglycerin having an average polymerization degree of 6 are esterified by a conventional method by adjusting caprylic acid to 1.2 mol per mol of polyglycerin, and monocaprylic acid having an HLB value of 14.6 Hexaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例９
＜ジカプリル酸デカグリセリンの製造＞
カプリル酸と平均重合度が１０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリル酸を２．５モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１３．９のジカプリル酸デカグリセリンを得た。
Production example 9 of polyglycerol fatty acid ester
<Manufacture of dicaprylic acid decaglycerin>
Caprylic acid and polyglycerin having an average polymerization degree of 10 are esterified by a conventional method by adjusting caprylic acid to 2.5 mol per mol of polyglycerin, and dicaprylic acid deca having an HLB value of 13.9. Glycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１０
＜テトラカプリル酸デカグリセリンの製造＞
カプリル酸と平均重合度が１０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリル酸を４．２モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１１．４のテトラカプリル酸デカグリセリンを得た。
Production example 10 of polyglycerol fatty acid ester
<Production of tetracaprylic acid decaglycerin>
Caprylic acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 10 are esterified by a conventional method by adjusting the amount of caprylic acid to 4.2 mol with respect to 1 mol of polyglycerin, and tetracaprylic acid having an HLB value of 11.4 Decaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１１
＜テトラカプリル酸エイコサグリセリンの製造＞
カプリル酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリル酸を４．６モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１３．７のテトラカプリル酸エイコサグリセリンを得た。
Production Example 11 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Production of tetracaprylic acid eicosaglycerin>
Caprylic acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 20 are esterified by a conventional method after adjusting the amount of caprylic acid to 4.6 mol with respect to 1 mol of polyglycerin, and tetracaprylic acid having an HLB value of 13.7 Eicosaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１２
＜ヘプタカプリル酸エイコサグリセリンの製造＞
カプリル酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリル酸を７．４モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１１．４のヘプタカプリル酸エイコサグリセリンを得た。
Production example 12 of polyglycerol fatty acid ester
<Production of eicosaglycerin heptacaprylate>
Caprylic acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 20 are esterified by a conventional method after adjusting the amount of caprylic acid to 7.4 mol with respect to 1 mol of polyglycerin, and heptacaprylic acid having an HLB value of 11.4 Eicosaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１３
＜オクタカプリル酸エイコサグリセリンの製造＞
カプリル酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリル酸を８．３モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１０．８のオクタカプリル酸エイコサグリセリンを得た。
Production example 13 of polyglycerol fatty acid ester
<Manufacture of eicosaglycerin octacaprylate>
Polyglycerin having an average degree of polymerization of 20 with caprylic acid is esterified by a conventional method by adjusting 8.3 mol of caprylic acid to 1 mol of polyglycerin, and octacaprylic acid having an HLB value of 10.8. Eicosaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１４
＜テトラカプリル酸トリアコンタグリセリンの製造＞
カプリル酸と平均重合度が３０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリル酸を４．７モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１３．７のテトラカプリル酸トリアコンタグリセリンを得た。
Production Example 14 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Production of tetracaprylic acid triatag tagline>
Caprylic acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 30 are esterified by a conventional method after adjusting the amount of caprylic acid to 4.7 mol per mol of polyglycerin, and tetracaprylic acid having an HLB value of 13.7 Triacontag glycerol was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１５
＜テトラエチルヘキサン酸エイコサグリセリンの製造＞
エチルヘキサン酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリル酸を４．８モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１３．６のテトラエチルヘキサン酸エイコサグリセリンを得た。
Production Example 15 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Production of tetraethylhexanoic acid eicosaglycerin>
Ethylhexanoic acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 20 were esterified by a conventional method after adjusting so that caprylic acid was 4.8 moles per mole of polyglycerin, and tetraethylhexane having an HLB value of 13.6. The acid eicosaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１６
＜テトライソノナン酸エイコサグリセリンの製造＞
イソノナン酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリル酸を４．４モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１３．６のテトライソノナン酸エイコサグリセリンを得た。
Production Example 16 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Production of tetraisononanoic acid eicosaglycerin>
Polyisonine with an isononanoic acid and an average degree of polymerization of 20 is esterified by a conventional method by adjusting the amount of caprylic acid to 4.4 mol with respect to 1 mol of polyglycerol, and tetraisononanoic acid with an HLB value of 13.6. Eicosaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１７
＜ジカプリン酸ペンタグリセリンの製造＞
カプリン酸と平均重合度が５のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリン酸を２．０モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１３．９のテトライソノナン酸エイコサグリセリンを得た。
Production Example 17 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Production of pentaglycerin dicaprate>
Capric acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 5 are esterified by a conventional method by adjusting capric acid to 2.0 mol per mol of polyglycerin, and tetraisononanoic acid having an HLB value of 13.9 Eicosaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１８
＜ジカプリン酸デカグリセリンの製造＞
カプリン酸と平均重合度が１０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリン酸を２．５モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１３．１のジカプリン酸デカグリセリンを得た。
Production example 18 of polyglycerol fatty acid ester
<Manufacture of dicapric acid decaglycerin>
Capric acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 10 are esterified by a conventional method by adjusting capric acid to 2.5 mol per mol of polyglycerin, and dicapric acid deca having an HLB value of 13.1. Glycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１９
＜トリカプリン酸デカグリセリンの製造＞
カプリン酸と平均重合度が１０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリン酸を３．０モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１２．２のトリカプリン酸デカグリセリンを得た。
Production Example 19 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Manufacture of decaglycerin tricaprate>
Tricapric acid deca having an HLB value of 12.2 is prepared by esterifying capric acid and polyglycerin having an average polymerization degree of 10 to 3.0 mol of capric acid with respect to 1 mol of polyglycerin. Glycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例２０
＜トリカプリン酸デカグリセリンの製造＞
カプリン酸と平均重合度が１０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリン酸を３．６モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１１．４のトリカプリン酸デカグリセリンを得た。
Production example 20 of polyglycerol fatty acid ester
<Manufacture of decaglycerin tricaprate>
Tricapric acid deca having an HLB value of 11.4, adjusting capric acid and polyglycerol having an average degree of polymerization of 10 to 3.6 mol of capric acid with respect to 1 mol of polyglycerol. Glycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例２１
＜テトラカプリン酸デカグリセリンの製造＞
カプリン酸と平均重合度が１０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリン酸を４．０モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１０．８のテトラカプリン酸デカグリセリンを得た。
Production example 21 of polyglycerin fatty acid ester
<Production of tetracapric acid decaglycerin>
Capric acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 10 are esterified by a conventional method by adjusting capric acid to 4.0 mol with respect to 1 mol of polyglycerin, and tetracapric acid having an HLB value of 10.8. Decaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例２２
＜テトラカプリン酸デカグリセリンの製造＞
カプリン酸と平均重合度が１０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリン酸を４．５モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１０．１のテトラカプリン酸デカグリセリンを得た。
Production Example 22 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Production of tetracapric acid decaglycerin>
Capric acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 10 are esterified by a conventional method by adjusting capric acid to 4.5 mol with respect to 1 mol of polyglycerin, and tetracapric acid having an HLB value of 10.1. Decaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例２３
＜ヘキサカプリン酸エイコサグリセリンの製造＞
カプリン酸と平均重合度が２０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリン酸を６．３モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１１．４のヘキサカプリン酸エイコサグリセリンを得た。
Production Example 23 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Manufacture of eicosaglycerin hexacaprate>
Capric acid and polyglycerin having an average degree of polymerization of 20 are esterified by a conventional method by adjusting capric acid to 6.3 mol per mol of polyglycerin, and hexacapric acid having an HLB value of 11.4 Eicosaglycerin was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例２４
＜ヘキサカプリン酸トリアコンタグリセリンの製造＞
カプリン酸と平均重合度が３０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対してカプリン酸を６．８モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１１．４のヘキサカプリン酸トリアコンタグリセリンを得た。
Production Example 24 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Manufacture of hexacapric acid triatag glycerin>
Capric acid and polyglycerin having an average polymerization degree of 30 are esterified by a conventional method by adjusting capric acid to 6.8 mol per mol of polyglycerin, and hexacapric acid having an HLB value of 11.4 Triacontag glycerol was obtained.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例２５
＜トリ（カプリル酸／カプリン酸）デカグリセリンの製造＞
カプリル酸とカプリン酸の混合比率が５０：５０の混合脂肪酸と平均重合度が１０のポリグリセリンを、ポリグリセリン１モルに対して混合脂肪酸を３．８モルとなるように調整して常法によりエステル化し、ＨＬＢ値が１１．４のトリ（カプリル酸／カプリン酸）デカグリセリンを得た。
Production Example 25 of Polyglycerol Fatty Acid Ester
<Manufacture of tri (caprylic acid / capric acid) decaglycerin>
According to a conventional method, a mixed fatty acid having a mixing ratio of caprylic acid and capric acid of 50:50 and a polyglycerol having an average degree of polymerization of 10 are adjusted so that the mixed fatty acid is 3.8 mol with respect to 1 mol of polyglycerol. Esterification gave tri (caprylic / capric) decaglycerin having an HLB value of 11.4.
次に、得られた製造例１〜６、製造例７〜２５のポリグリセリン脂肪酸エステルの安全性（細胞毒性試験）と、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含む化粧料のクレンジング力を評価した。
＜安全性の評価（細胞毒性試験）＞
正常ヒト線維芽細胞(新生児由来)を９６ｗｅｌｌプレートに播種し、ＣＯ２インキュベーター内で培養した。コンフルエントの状態で培地を被験物質に置換し、細胞に曝露させた。ＣＯ2インキュベーター内で24時間曝露後、生細胞がＭＴＴ（3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyltetrazolium bromide）を吸収分解した際の生成物が発する青紫色の強度から細胞生存率を求めるＭＴＴアッセイ法を用いて、細胞生存率からＥＣ５０値（細胞が５０％死滅する濃度）を求め細胞毒性を評価した。評価基準は下記の通りとした。
（評価基準）
○：細胞毒性試験のＥＣ５０値が０．１％以上であり、安全性が高い
×：細胞毒性試験のＥＣ５０値が０．１％未満であり、安全性が低い
ＥＣ５０値（％）は、数値が高いほど細胞毒性が低いことを示す。ＥＣ５０値は皮膚刺激性などとの関係性が高いことから、皮膚への安全性を評価する指標となる。
Next, the safety (cytotoxicity test) of the obtained polyglycerol fatty acid esters of Production Examples 1 to 6 and Production Examples 7 to 25 and the cleansing power of cosmetics containing polyglycerol fatty acid esters were evaluated.
<Evaluation of safety (cytotoxicity test)>
Normal human fibroblasts (from newborns) were seeded in 96-well plates and cultured in a CO 2 incubator. In the confluent state, the medium was replaced with the test substance and exposed to the cells. Intensity of blue-violet emitted by the product when living cells absorb and decompose MTT (3- (4,5-dimethylthiazol-2-yl) -2,5-diphenyltetrazolium bromide) after 24 hours exposure in a CO 2 incubator Using the MTT assay method for determining cell viability from EC50 values (concentration at which cells are killed by 50%), cell toxicity was determined from cell viability. The evaluation criteria were as follows.
(Evaluation criteria)
○: EC50 value of cytotoxicity test is 0.1% or higher and safety is high ×: EC50 value of cytotoxicity test is less than 0.1% and safety is low EC50 value (%) is a numerical value The higher the value, the lower the cytotoxicity. Since the EC50 value is highly related to skin irritation and the like, it is an index for evaluating safety to the skin.
製造例１〜６のポリグリセリン脂肪酸エステルのＥＣ５０値は、すべて０．２％以上であった。 The EC50 values of the polyglycerol fatty acid esters of Production Examples 1 to 6 were all 0.2% or more.
安全性比較のために、水溶性クレンジング料の洗浄成分としてしばしば配合される界面活性剤である、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル、（カプリル酸／カプリン酸）ＰＥＧ−６グリセリズについて同様に細胞毒性（ＥＣ５０値）を評価した。その結果、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリルのＥＣ５０値は０．０３％であり、（カプリル酸／カプリン酸）ＰＥＧ−６グリセリズのＥＣ５０値は０．０４％であった。
また、界面活性剤の中で低刺激であるとの評価が高いラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）についても同様に評価したところのＥＣ５０値は０．１％であった。
このように本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは、クレンジング化粧料に多用されている界面活性剤に比して細胞毒性が小さいことが大きな特徴であることがわかった。
For safety comparison, cytotoxicity is similarly applied to coconut oil fatty acid PEG-7 glyceryl and (caprylic acid / capric acid) PEG-6 glycerides, which are surfactants often incorporated as a cleaning component of a water-soluble cleansing agent. EC50 value) was evaluated. As a result, the EC50 value of coconut oil fatty acid PEG-7 glyceryl was 0.03%, and the EC50 value of (caprylic acid / capric acid) PEG-6 glyceride was 0.04%.
Further, the EC50 value of the polyoxyethylene sorbitan laurate (20EO), which is highly evaluated to be low irritation among the surfactants, was 0.1%.
As described above, it was found that the polyglycerol fatty acid ester used in the present invention has a great feature that the cytotoxicity is small as compared with the surfactant frequently used in cleansing cosmetics.
＜クレンジング力評価試験＞
次に、ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１〜６、ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例７〜２５のポリグリセリン脂肪酸エステル用いてクレンジング化粧料を調製し、得られたクレンジング化粧料（実施例１〜６、比較例１〜１９）のクレンジング力を評価した。
（１）クレンジング化粧料の調製方法
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例１〜６のポリグリセリン脂肪酸エステル２０質量％と、水８０質量％を７０℃加熱条件下で均一に混合した後、３０℃に冷却し、クレンジング化粧料を調製した（実施例１〜６）。ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例７〜２５についても同様に混合して、クレンジング化粧料（比較例１〜１９）とした。
<Cleansing power evaluation test>
Next, cleansing cosmetics were prepared using the polyglycerol fatty acid esters of Production Examples 1 to 6 of polyglycerol fatty acid esters and Production Examples 7 to 25 of polyglycerol fatty acid esters, and the obtained cleansing cosmetics (Examples 1 to 6). The cleansing power of Comparative Examples 1 to 19) was evaluated.
(1) Preparation method of cleansing cosmetics After mixing 20% by mass of polyglycerol fatty acid ester of Polyglycerin fatty acid ester of Production Examples 1 to 6 and 80% by mass of water under 70 ° C heating condition, cool to 30 ° C. Cleansing cosmetics were prepared (Examples 1 to 6). About the manufacture examples 7-25 of polyglyceryl fatty acid ester, it mixed similarly and it was set as cleansing cosmetics (Comparative Examples 1-19).
（２）クレンジング化粧料のクレンジング力評価試験
＜＜ファンデーション、口紅に対するクレンジング力評価方法＞＞
被験者の前腕内側部位（２×３ｃｍ）に下記に記載の市販のメイク化粧料（各ファンデーションは１５ｍｇ、口紅は５ｍｇ）を塗布し３０分乾燥した。次に評価対象のクレンジング化粧料を０．１ｇのせ、これを指で３０回円を描くようにして塗布したメイク化粧料になじませた。その後、流水で洗い流し、塗布したメイク化粧料の外観変化を目視で観察してクレンジング力を評価した。評価基準は次のとおりである。
（評価基準）
◎：きわめてメイクとよくなじみ、洗い流し後のメイク残りが全くない
○：メイクとよくなじみ、洗い流し後のメイク残りがほとんどない
△：メイクとある程度なじむが、洗い流し後にメイクがやや残っている
×：メイクとなじみが悪く、洗い流し後のメイク残りが多い
＜＜アイライナーに対するクレンジング力評価方法＞＞
被験者の前腕内側部位に下記に記載の市販のアイライナーを用いて往復１回ラインをひき、２０分乾燥した。次に評価対象のクレンジング化粧料を０．１ｇのせ、これを指で上下に３０回往復させるようにして塗布したアイライナーになじませた。その後、流水で洗い流し、塗布したアイライナーの外観変化を目視で観察してクレンジング力を評価した。評価基準は次のとおりである。
（評価基準）
◎：きわめてメイクとよくなじみ、洗い流し後のメイク残りが全くない
○：メイクとよくなじみ、洗い流し後のメイク残りがほとんどない
△：メイクとある程度なじむが、洗い流し後にメイクがやや残っている
×：メイクとなじみが悪く、洗い流し後のメイク残りが多い
(2) Cleansing power evaluation test of cleansing cosmetics <<< Cleansing power evaluation method for foundation and lipstick >>>
Commercially available makeup cosmetics described below (15 mg for each foundation, 5 mg for lipstick) were applied to the forearm inner part (2 × 3 cm) of the subject and dried for 30 minutes. Next, 0.1 g of the cleansing cosmetic to be evaluated was put on and applied to the makeup cosmetic applied by drawing a circle 30 times with a finger. Then, it rinsed with running water, the appearance change of the applied makeup cosmetics was observed visually, and the cleansing power was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
(Evaluation criteria)
◎: Very familiar with make-up and no makeup residue after washing off ○: Well-fit with makeup, little remaining makeup after washing off △: Familiarity with makeup to some extent, but makeup remains slightly after washing off ×: Make-up Poor familiarity and lots of makeup after washing << Method for evaluating cleansing power for eyeliner >>
Using a commercially available eyeliner described below on the inner side of the subject's forearm, a reciprocating line was drawn once and dried for 20 minutes. Next, 0.1 g of the cleansing cosmetic to be evaluated was put on the eyeliner applied to the eyeliner by reciprocating 30 times up and down with a finger. Then, it rinsed with running water, the appearance change of the apply | coated eyeliner was observed visually, and the cleansing power was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
(Evaluation criteria)
◎: Very familiar with make-up and no makeup residue after washing off ○: Well-fit with makeup, little remaining makeup after washing off △: Familiarity with makeup to some extent, but makeup remains slightly after washing off ×: Make-up Bad familiarity, lots of makeup remaining after washing
クレンジング力評価試験で用いた市販のメイク化粧料は次の通りである。
１．ファンケル クリーミィファンデーション（油性タイプのファンデーション）
２．ファンケル リキッドファンデーション ブライトアップUV（耐水性皮膜形成剤配合ファンデーション）
３．ファンケル カラーフィットルージュ（代表的な口紅処方）
４．ファンケル スムースタッチ アイライナー（代表的なアイライナー）
試験に用いたポリグリセリン脂肪酸エステルの特性、及び安全性評価結果、実施例１〜６、比較例１〜１９のクレンジング化粧料のクレンジング力の評価結果を表１に一覧で示す。
Commercial makeup cosmetics used in the cleansing power evaluation test are as follows.
1. FANCL creamy foundation (oil type foundation)
2. FANCL Liquid Foundation Bright-up UV (Foundation with water-resistant film former)
3. FANCL Color Fit Rouge (typical lipstick prescription)
4). FANCL smooth touch eyeliner (typical eyeliner)
Table 1 lists the properties of the polyglycerin fatty acid ester used in the test, the safety evaluation results, and the evaluation results of the cleansing power of the cleansing cosmetics of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 19.
（考察）
実施例１〜６の化粧料に用いたポリグリセリン脂肪酸エステルは、安全性に優れ、またこのクレンジング化粧料は、油性ファンデーション、耐水性皮膜形成剤配合ファンデーション、口紅、アイライナーを皮膚からきれいに落とすことができた。
一方、比較例１〜１９のクレンジング化粧料に配合したポリグリセリン脂肪酸エステルは、化合物の安全性と、クレンジング化粧料としたときのクレンジング力の両方を満足するものはなかった。
安全性が「○」と評価されたヘプタカプリル酸エイコサグリセリン（製造例１２）、オクタカプリル酸エイコサグリセリン（製造例１３）はクレンジング化粧料としたときのクレンジング力が「×」の評価であった。また、安全性が「○」と評価されたトリカプリン酸デカグリセリン（製造例２０）、テトラカプリン酸デカグリセリン（製造例２１、２２）、ヘキサカプリン酸エイコサグリセリン（製造例２３）およびヘキサカプリン酸トリアコンタグリセリン（製造例２４）は、クレンジング化粧料としたときのクレンジング力の評価では、洗浄効果が発揮できる化粧料に偏りがあり、4つのメイク化粧料のすべてをよく落としたものはなかった。製造例７〜１１、製造例１４〜１９は、安全性が「×」と評価された。
製造例２５のポリグリセリン脂肪酸エステルは、実施例１〜６に配合されたポリグリセリン脂肪酸エステルと同様に、混合脂肪酸（カプリル酸、カプリン酸）とポリグリセリンのエステルであるが、クレンジング力は良好で「○」の評価であった。しかし、安全性が低く「×」の評価であった。これは、ポリグリセリン脂肪酸エステルの平均重合度が１０と小さいため、安全性評価が低下したものと考えられた。
(Discussion)
The polyglycerin fatty acid ester used in the cosmetics of Examples 1 to 6 is excellent in safety, and this cleansing cosmetic removes an oily foundation, a foundation containing a water-resistant film forming agent, a lipstick, and an eyeliner cleanly from the skin. I was able to.
On the other hand, the polyglycerin fatty acid ester blended in the cleansing cosmetics of Comparative Examples 1 to 19 did not satisfy both the safety of the compound and the cleansing power when used as a cleansing cosmetic.
Ecosaglycerin heptacaprylate (Production Example 12), whose safety was evaluated as “◯”, and Ecosaglycerin octacaprylate (Production Example 13) were evaluated with “×” as the cleansing power when used as a cleansing cosmetic. there were. In addition, tricapric acid decaglycerin (Production Example 20), tetracapric acid decaglycerin (Production Examples 21 and 22), hexacapric acid eicosaglycerin (Production Example 23) and hexacapric acid whose safety was evaluated as “◯”. In the evaluation of the cleansing power when Tria Contag glycerin (Production Example 24) was used as a cleansing cosmetic, there was a bias in the cosmetic that can exert a cleaning effect, and none of the four makeup cosmetics were well removed. . Production Examples 7 to 11 and Production Examples 14 to 19 were evaluated as “x” in safety.
The polyglycerin fatty acid ester of Production Example 25 is a mixed fatty acid (caprylic acid, capric acid) and polyglycerin ester similar to the polyglycerin fatty acid ester blended in Examples 1 to 6, but the cleansing power is good. The evaluation was “◯”. However, the safety was low and the evaluation was “x”. This was considered to be because safety evaluation was lowered because the average degree of polymerization of the polyglycerol fatty acid ester was as small as 10.
以上のとおり、本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは、細胞毒性が低く、極めて低刺激であり、クレンジング化粧料に配合したときに、様々なタイプのメイク化粧料を容易に洗浄することができた。すなわち、製造例１〜６のポリグリセリン脂肪酸エステルは、極めて安全性が高く、そしてこのポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した本発明のクレンジング化粧料は、安全性が高く、落とす対象物とメイクアップ化粧料のタイプや剤型を選ばない、高いクレンジング力を示す化粧料となることが明らかとなった。特に本発明のクレンジング化粧料は、油性ファンデーション、耐水性皮膜形成剤配合ファンデーション、口紅、アイライナーなどの異なる剤型の化粧料を、皮膚に刺激を与えずに、皮膚からきれいに落とすことができる。
尚、文献を調査すると、特開２０１６−１３２６２７公報の明細書中に、ＰＥＧ−６（カプリル／カプリン酸）グリセリルの好ましい配合量は、皮膚に対する刺激の観点から７質量％以下、より好ましくは５質量％以下であると記載されていた。従来からある洗浄成分が皮膚刺激の発生を注意しながら処方設計しなければならない成分であって、洗浄力をより高めるために配合量を増やしたい場合であっても皮膚刺激性の観点から洗浄成分の配合量を制限しなければならないことが文献から伺える。これに対して、本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは、求める洗浄力に応じて自由に配合量を設定してよく、１０〜３０質量％という高濃度で配合した処方化も安全性に問題なく実現できることが、低刺激性の化粧料の設計に有利である。
以下にクレンジングリキッドの処方例を示す。
As described above, the polyglycerol fatty acid ester used in the present invention has low cytotoxicity, extremely low irritation, and was able to easily wash various types of makeup cosmetics when formulated into cleansing cosmetics. . That is, the polyglycerin fatty acid esters of Production Examples 1 to 6 are extremely safe, and the cleansing cosmetics of the present invention blended with the polyglycerin fatty acid esters are highly safe. It became clear that it became a cosmetic showing high cleansing power regardless of the type or dosage form. In particular, the cleansing cosmetic of the present invention can cleanly remove cosmetics of different dosage forms such as an oily foundation, a foundation containing a water-resistant film forming agent, a lipstick, and an eyeliner from the skin without irritating the skin.
When the literature is investigated, in the specification of JP-A-2006-132627, the preferable blending amount of PEG-6 (capryl / capric acid) glyceryl is 7% by mass or less, more preferably 5% from the viewpoint of irritation to the skin. It was described as being less than mass%. Conventional cleansing ingredients must be formulated with careful attention to the occurrence of skin irritation, and even if you want to increase the amount to improve the cleaning power, the cleansing ingredients from the viewpoint of skin irritation It can be seen from the literature that the blending amount of must be limited. On the other hand, the polyglycerin fatty acid ester used in the present invention may be freely blended according to the required detergency, and the formulation formulated at a high concentration of 10 to 30% by mass has no problem with safety. What can be realized is advantageous for the design of hypoallergenic cosmetics.
An example of cleansing liquid formulation is shown below.
処方例
クレンジングリキッド
１．精製水 ６６質量％
２．１，３−ブチレングリコール １０質量％
３．１，２−ペンタンジオール ２質量％
４．製造例５のポリグリセリン脂肪酸エステル ２０質量％
５．シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ２質量％
（調製方法）
２〜４の原料を約７０℃に加熱し撹拌混合した後、約７０℃に加熱した１の原料を添加し、撹拌混合した。これを約３０℃に冷却し、５の原料を添加して撹拌混合した。
Formulation Example Cleansing Liquid Purified water 66% by mass
2. 1,3-butylene glycol 10% by mass
3. 1,2-pentanediol 2% by mass
4). Polyglycerin fatty acid ester 20% by mass of Production Example 5
5. Cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid bisethoxydiglycol 2% by mass
(Preparation method)
After 2 to 4 raw materials were heated to about 70 ° C. and mixed with stirring, one raw material heated to about 70 ° C. was added and mixed with stirring. This was cooled to about 30 ° C., 5 raw materials were added and mixed with stirring.
すなわち本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）平均重合度が１５〜３０であるポリグリセリンと、カプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸とがエステル結合したポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ＨＬＢ値が１１〜１４であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料用組成物。
（２）平均重合度が１５〜３０であるポリグリセリンと、カプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸とがエステル結合したポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ＨＬＢ値が１１〜１４であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料。
（３）平均重合度が１５〜３０であるポリグリセリンと、カプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸とがエステル結合したポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が１０〜３０質量％である請求項２に記載の化粧料。
（４）クレンジング料である請求項２又は３に記載の化粧料。
（５）油性ファンデーション、耐水性皮膜形成剤配合ファンデーション、口紅、アイライナーをクレンジングするための請求項４に記載の化粧料。
That is, the main configuration of the present invention is as follows.
(1) A polyglycerin fatty acid ester in which a polyglycerin having an average degree of polymerization of 15 to 30 and a mixed fatty acid of caprylic acid and capric acid are ester-bonded and having an HLB value of 11 to 14 Containing cosmetic composition.
( 2 ) A polyglycerin fatty acid ester in which a polyglycerin having an average degree of polymerization of 15 to 30 and a mixed fatty acid of caprylic acid and capric acid are ester-bonded and having an HLB value of 11 to 14 Contains cosmetics.
(3) Average polyglycerol polymerization degree of 15 to 30, according to claim 2 amount of polyglycerol fatty acid ester and mixing fatty acid ester-bonded caprylic acid and capric acid is 10 to 30 mass% Cosmetics.
( 4 ) The cosmetic according to claim 2 or 3 , which is a cleansing material.
( 5 ) Cosmetics according to claim 4 , for cleansing oily foundations, water-resistant film-former-containing foundations, lipsticks and eyeliners.
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