JP2018083777A - Hair dye composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、染毛剤組成物に関する。 The present invention relates to a hair dye composition.
染毛技術の一つとして、酸性染料によって着色する技術があり、例えばヘアマニキュアと称される染毛剤に応用されている。酸性染料により染毛する染毛剤は、酸化染料を用いて染毛する二剤式染毛剤とは異なり、毛髪に対するダメージや皮膚への刺激が低いというメリットがある。しかし、酸性染料は毛髪内に浸透しにくいため、染料の浸透を促進させて染毛効果を上げる目的で、基剤に芳香族化合物、尿素系化合物、ピロリドン等の浸透促進剤を配合するのが一般的である。ところが、これらの浸透促進剤は、毛髪のみならず皮膚への染料の浸透も高めるため、毛髪への着色を向上させると、同時に頭皮に対する着色も増大してしまうという問題がある。これに対し、施術前にあらかじめフェイスクリームを頭髪の生え際に塗布して染毛剤の頭皮への接触を防ぐという対処が広く行われているが、毛髪が密集して生えている部分では皮膚にのみ選択的にクリームを塗布するのは困難なため、毛髪の着色を向上させようとした場合、頭皮の着色は不可避であった。 As one of the hair dyeing techniques, there is a technique of coloring with an acid dye, which is applied to a hair dye called hair manicure, for example. Unlike a two-component hair dye that dyes hair with an acid dye, a hair dye that dyes hair with an acid dye has the advantage of low damage to the hair and irritation to the skin. However, acidic dyes are difficult to penetrate into the hair, so in order to enhance the hair dyeing effect by accelerating the penetration of the dye, a penetration enhancer such as an aromatic compound, urea compound, pyrrolidone or the like may be added to the base. It is common. However, since these penetration enhancers enhance the penetration of the dye not only into the hair but also into the skin, there is a problem that when coloring the hair is improved, the coloring to the scalp is also increased. On the other hand, pre-treatment face cream is pre-applied to the hairline to prevent the hair dye from touching the scalp, but in areas where the hair is densely grown Since it was difficult to selectively apply the cream only, coloring of the scalp was inevitable when trying to improve the coloring of the hair.
この問題を解決すべく、浸透促進剤と共に炭化水素油及びポリエーテル変性シリコーンを併用した染毛剤組成物が提案されている（特許文献１）。しかし、この技術では、皮膚着色は低減されるものの、染毛性も低下してしまい、染毛剤として十分に満足できるものとはいえなかった。また、毛髪表面が疎水性であることを利用して、疎水性ポリマーを構成成分とするコア部を持つコアシェル粒子に着色剤を内包させ、毛髪に対して着色剤を選択的に吸着させると同時に皮膚の着色を抑えるという技術提案も行われている（特許文献２）。この技術では粒子のコア部と親和性を有する油溶性染料や顔料等の色材が用いられているが、油溶性染料は染毛性の点で酸性染料に劣り、顔料は染毛性には優れるものの、毛髪に浸透しないで表面に吸着するのみなので、一回の洗髪で色落ちしてしまうという更なる改良の余地のある技術提案であった。一方、この技術提案を、浸透促進剤を併用した染毛性に優れる酸性染料に適用しようとしても、酸性染料とコア部の疎水性ポリマーとの親和性が低いためコアシェル粒子を作製できないという問題があった。 In order to solve this problem, a hair dye composition in which a hydrocarbon oil and a polyether-modified silicone are used in combination with a penetration accelerator has been proposed (Patent Document 1). However, with this technique, although skin coloring is reduced, the hair dyeing property is also lowered, and it cannot be said that the hair dye is sufficiently satisfactory. In addition, using the fact that the hair surface is hydrophobic, the core-shell particles having a core part composed of a hydrophobic polymer are encapsulated with the colorant, and at the same time the colorant is selectively adsorbed to the hair. Technical proposals to suppress skin coloring have also been made (Patent Document 2). In this technology, coloring materials such as oil-soluble dyes and pigments that have an affinity for the core of the particles are used, but oil-soluble dyes are inferior to acidic dyes in terms of hair dyeing properties, and pigments are not effective in hair dyeing properties. Although it is excellent, it is a technical proposal that has room for further improvement in that it is discolored after a single shampoo because it only adsorbs to the surface without penetrating into the hair. On the other hand, even if an attempt is made to apply this technical proposal to an acidic dye having excellent hair dyeing properties combined with a penetration enhancer, there is a problem that the core-shell particles cannot be produced because the affinity between the acidic dye and the hydrophobic polymer of the core portion is low. there were.
したがって本発明は、皮膚を着色しにくく、かつ染毛性に優れる染毛剤組成物に関する。 Therefore, this invention relates to the hair dye composition which is hard to color skin and is excellent in hair dyeing property.
かかる実情において本発明者らは、浸透促進剤を粒子内に内包させることで、浸透促進剤の皮膚への接触を減らしつつ毛髪表面で作用させることによって、皮膚着色の低減と高い染毛性とを両立することを着想した。そして更に研究を重ね、浸透促進剤である芳香族アルコールをハイドロゲル粒子内に内包させて水性溶媒中に分散すると共に、酸性染料は水性溶媒を含有する連続相中に溶解させるという、特許文献２に記載の技術とは逆の形態とすることで、前記要求を満たす染毛剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成した。 In such a situation, the present inventors encapsulate the penetration enhancer in the particles, thereby reducing the skin coloring and increasing the hair dyeing property by causing the penetration enhancer to act on the hair surface while reducing the contact with the skin. Inspired to balance. Further, further research is conducted, and an aromatic alcohol, which is a penetration accelerator, is encapsulated in hydrogel particles and dispersed in an aqueous solvent, and an acidic dye is dissolved in a continuous phase containing an aqueous solvent. The present invention has been completed by finding that a hair dye composition satisfying the above requirements can be obtained by adopting a form opposite to the technique described in 1).
本発明は、酸性染料が水性溶媒中に溶解し、芳香族アルコールを内包するハイドロゲル粒子が前記水性溶媒中に分散している染毛剤組成物を提供するものである。 The present invention provides a hair dye composition in which an acidic dye is dissolved in an aqueous solvent and hydrogel particles encapsulating an aromatic alcohol are dispersed in the aqueous solvent.
本発明の染毛剤組成物は、皮膚を着色しにくく、かつ染毛性に優れる。 The hair dye composition of the present invention is less likely to color the skin and is excellent in hair dyeing properties.
本発明の染毛剤組成物においては、ハイドロゲル粒子が、酸性染料を溶解した水性溶媒を含有する連続相中に分散している。 In the hair dye composition of the present invention, the hydrogel particles are dispersed in a continuous phase containing an aqueous solvent in which an acidic dye is dissolved.
〔水性溶媒〕
本発明で使用する水性溶媒は、水と親水性溶媒からなるものであり、親水性溶媒としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級脂肪族アルコール；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ；エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトールが挙げられる。
[Aqueous solvent]
The aqueous solvent used in the present invention comprises water and a hydrophilic solvent. Examples of the hydrophilic solvent include lower aliphatic alcohols such as ethanol, propanol and isopropanol; propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, Examples include polyols such as glycerin; cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; carbitols such as ethyl carbitol and butyl carbitol.
〔酸性染料〕
本発明の染毛剤組成物においては、酸性染料は前記水性溶媒中に溶解している。酸性染料としては、水溶性酸性染料であれば制限されず、例えば青色１号（C.I.42090）、紫色401号（C.I.60730）、黒色401号（C.I.20470）、だいだい色205号（C.I.15510）、赤色106号（C.I.45100）、赤色227号（C.I.17200）、酸性橙３（C.I.10385）等が挙げられる。
[Acid dyes]
In the hair dye composition of the present invention, the acidic dye is dissolved in the aqueous solvent. The acid dye is not limited as long as it is a water-soluble acid dye. For example, Blue No. 1 (CI42090), Purple No. 401 (CI60730), Black No. 401 (CI20470), Daidai No. 205 (CI15510), Red No. 106 ( CI45100), red No. 227 (CI17200), acidic orange 3 (CI10385) and the like.
酸性染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の染毛剤組成物中における酸性染料の含有量は、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。 An acid dye can be used individually or in combination of 2 or more types. The content of the acidic dye in the hair dye composition of the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. It is.
〔ハイドロゲル粒子〕
本発明の染毛剤組成物に用いるハイドロゲル粒子は、ゲル化能を有する水溶性高分子をゲル化剤として水中に分散して三次元構造体としたハイドロゲルを略球状の粒子としたものであって、ハイドロゲル粒子内に油性成分が分散乃至溶解している。このような油性成分の分散乃至溶解状態を、本明細書においては、油性成分がハイドロゲル粒子に内包された状態とよぶ。そして、本発明においては、油性成分として芳香族アルコールを必須とし、この芳香族アルコールを内包したハイドロゲル粒子が、前記水性溶媒を含有する連続相中に分散している。
[Hydrogel particles]
The hydrogel particles used in the hair dye composition of the present invention are those in which a hydrogel having a three-dimensional structure is formed by dispersing a water-soluble polymer having gelling ability in water as a gelling agent to form a substantially spherical particle. In addition, the oil component is dispersed or dissolved in the hydrogel particles. In this specification, such a dispersed or dissolved state of the oil component is referred to as a state in which the oil component is encapsulated in the hydrogel particles. In the present invention, an aromatic alcohol is essential as an oil component, and hydrogel particles encapsulating the aromatic alcohol are dispersed in the continuous phase containing the aqueous solvent.
本発明において、ハイドロゲル粒子を形成するゲル化能を有する水溶性高分子としては、例えば、寒天、ゼラチン、コラーゲン、カードラン等の非架橋型のもの、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ペクチン、カラギーナン等の架橋型のものが挙げられる。なかでも、毛髪に塗布した際に毛髪上で崩壊し易く、染毛性に優れる点から、非架橋型のものが好ましく、寒天がより好ましい。 In the present invention, the water-soluble polymer having gelling ability to form hydrogel particles is, for example, non-crosslinked type such as agar, gelatin, collagen, curdlan, sodium alginate, sodium polyacrylate, pectin, Cross-linked types such as carrageenan can be mentioned. Among these, a non-crosslinked type is preferable and agar is more preferable because it easily disintegrates on the hair when applied to the hair and is excellent in hair dyeability.
本明細書にいうハイドロゲル粒子は、例えば、特開2002-159838号公報又は特開2002-20227号公報に記載の方法に従って調製することができる。 The hydrogel particles referred to in the present specification can be prepared, for example, according to the method described in JP-A-2002-159838 or JP-A-2002-20227.
染毛剤組成物中のゲル化能を有する水溶性高分子の含有量は、使用時の感触を良好にし、ハイドロゲル粒子調製の際のゲル化していない成分の洗浄除去時及び染毛剤組成物への配合時における粒子の壊れを防止する観点から、0.2質量％以上が好ましく、0.75質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、また、染毛剤組成物の使用時における粒子の適度な壊れやすさの観点から、４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。また、ハイドロゲル粒子中におけるゲル化能を有する水溶性高分子の含有量は、使用時の感触を良好にし、ハイドロゲル粒子調製の際のゲル化していない成分の洗浄除去時及び染毛剤組成物への配合時における粒子の壊れを防止する観点から、0.4質量％以上が好ましく、1.5質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、また、染毛剤組成物の使用時における粒子の適度な壊れやすさの観点から、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、４質量％以下が更に好ましい。 The content of the water-soluble polymer having gelling ability in the hair dye composition improves the feel at the time of use, and at the time of washing and removing non-gelled components during the preparation of hydrogel particles and the hair dye composition From the viewpoint of preventing breakage of particles when blended into a product, 0.2% by mass or more is preferable, 0.75% by mass or more is more preferable, and 1% by mass or more is further preferable, and particles when using a hair dye composition From the viewpoint of moderate fragility, it is preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less. In addition, the content of the water-soluble polymer having gelling ability in the hydrogel particles makes the feel at the time of use good, and at the time of washing and removing the non-gelled components at the time of hydrogel particle preparation and the hair dye composition From the viewpoint of preventing breakage of particles when blended into a product, 0.4% by mass or more is preferable, 1.5% by mass or more is more preferable, 2% by mass or more is further preferable, and particles at the time of using the hair dye composition From the viewpoint of moderate fragility, it is preferably 8% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, and still more preferably 4% by mass or less.
ハイドロゲル粒子には、芳香族アルコールが内包される。芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノールが好ましく、ベンジルアルコールがより好ましい。 Aromatic alcohol is included in the hydrogel particles. Examples of the aromatic alcohol include benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol and the like. Of these, benzyl alcohol and 2-benzyloxyethanol are preferred, and benzyl alcohol is more preferred.
芳香族アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の染毛剤組成物中における芳香族アルコールの含有量は、染毛性に優れる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、皮膚への着色を抑制する観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下である。 An aromatic alcohol can be used individually or in combination of 2 or more types. The content of the aromatic alcohol in the hair dye composition of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more from the viewpoint of excellent hair dyeing properties. Further, from the viewpoint of suppressing coloring on the skin, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 25% by mass or less.
なお、上記芳香族アルコールは実質的に染毛剤組成物中の全量がハイドロゲル粒子中に内包されることが望ましいが、意図せずに粒子から水性溶媒中に微量の芳香族アルコールが漏れ出すこともあり、これを排除するものではない。ただし、皮膚を着色しにくいという本発明の効果を損ねない観点から、連続相中における芳香族アルコールの含有量は、好ましくは２質量％以下、より好ましくは1.0質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下であって、その絶対量が、ハイドロゲル粒子に内包される芳香族アルコールの絶対量を超えないようにすることが好ましい。 In addition, it is desirable that substantially the entire amount of the aromatic alcohol in the hair dye composition is encapsulated in the hydrogel particles, but a small amount of aromatic alcohol leaks from the particles into the aqueous solvent unintentionally. Sometimes this is not excluded. However, the content of the aromatic alcohol in the continuous phase is preferably 2% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, and still more preferably 0.5% by mass, from the viewpoint of not impairing the effect of the present invention that it is difficult to color the skin. It is preferable that the absolute amount is not more than% and does not exceed the absolute amount of the aromatic alcohol included in the hydrogel particles.
ハイドロゲル粒子は、前記芳香族アルコールに加えて、ハイドロゲル粒子からの芳香族アルコールの漏出を抑制する観点から、芳香族アルコール以外の油性成分を内包することが好ましい。以下、単に「油性成分」と表記する場合は、「芳香族アルコール」及び「芳香族アルコール以外の油性成分」を含む概念を指す。油性成分中の芳香族アルコールの含有量は、染毛性に優れる観点から、好ましくは10質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは30質量％以上であり、また、皮膚への着色を抑制する観点から、好ましくは80質量％以下、より好ましくは70質量％以下、更に好ましくは60質量％以下である。 In addition to the aromatic alcohol, the hydrogel particles preferably contain an oil component other than the aromatic alcohol from the viewpoint of suppressing leakage of the aromatic alcohol from the hydrogel particles. Hereinafter, the term “oil component” simply refers to a concept including “aromatic alcohol” and “oil component other than aromatic alcohol”. The content of the aromatic alcohol in the oil component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and still more preferably 30% by mass or more from the viewpoint of excellent hair dyeing properties. From the viewpoint of suppressing coloring, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and still more preferably 60% by mass or less.
芳香族アルコール以外の油性成分は、ハイドロゲル粒子からの油性成分の漏出を抑制する観点から、固体脂と液体油との混合物であることが好ましい。本明細書にいう固体脂とは、融点が35℃以上である油性成分をいい、また液体油とは融点が35℃未満である油性成分をいう。 The oil component other than the aromatic alcohol is preferably a mixture of solid fat and liquid oil from the viewpoint of suppressing leakage of the oil component from the hydrogel particles. As used herein, solid fat refers to an oily component having a melting point of 35 ° C. or higher, and liquid oil refers to an oily component having a melting point of less than 35 ° C.
固体脂の融点は、35℃以上であって、高温保存時にハイドロゲル粒子から油性成分が漏出するのを抑制する観点から、40℃以上がより好ましく、55℃以上が更に好ましく、65℃以上が更に好ましい。また、製造時に液体油と容易に混合できるという観点から、固体脂の融点は、120℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましく、90℃以下が更に好ましい。これら融点は、いずれも示差走査熱量測定法によって測定したときの値である。 The melting point of the solid fat is 35 ° C. or higher, and is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 55 ° C. or higher, and 65 ° C. or higher, from the viewpoint of suppressing leakage of oily components from the hydrogel particles during high temperature storage. Further preferred. Further, from the viewpoint that it can be easily mixed with liquid oil during production, the melting point of the solid fat is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, and further preferably 90 ° C. or lower. These melting points are all values measured by differential scanning calorimetry.
固体脂としては、パラフィン、高級アルコール、ワセリン、シリコーン、硬化油、及び高級脂肪酸からなる群より選ばれた１種以上が挙げられ、なかでもパラフィン、高級アルコールが好ましい。 Examples of the solid fat include one or more selected from the group consisting of paraffin, higher alcohol, petrolatum, silicone, hydrogenated oil, and higher fatty acid, and paraffin and higher alcohol are particularly preferable.
油性成分における固体脂の含有量は、ハイドロゲル粒子から油性成分が漏出するのを抑制する観点から、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、10質量％以上が更に好ましく、15質量％以上が更に好ましく、また、毛髪上での延ばしやすさの観点から、60質量％以下が好ましく、50質量％がより好ましく、40質量％以下が更に好ましい。 The content of the solid fat in the oil component is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, from the viewpoint of suppressing leakage of the oil component from the hydrogel particles. From the viewpoint of ease of spreading on the hair, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass, and still more preferably 40% by mass or less.
液体油は、融点が35℃未満であって、パラフィン、エステル油、高級アルコール、スクワラン、グリセライド、ポリマーのエマルジョン又はサスペンジョン、炭化水素油、植物油、脂肪酸、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、ジアルキルエーテル、シリコーンからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。 Liquid oils have a melting point of less than 35 ° C., from paraffins, ester oils, higher alcohols, squalane, glycerides, polymer emulsions or suspensions, hydrocarbon oils, vegetable oils, fatty acids, ethylene glycol difatty acid esters, dialkyl ethers, silicones 1 type or more selected from the group which consists of.
本発明のハイドロゲル粒子に内包されてもよい成分としては、上記油性成分のほかに、糖、水溶性高分子化合物等の水溶性有機化合物やpH調整剤、防腐剤等の成分等が挙げられる。 Examples of components that may be encapsulated in the hydrogel particles of the present invention include water-soluble organic compounds such as sugars and water-soluble polymer compounds, components such as pH adjusters and preservatives, in addition to the oily components described above. .
染毛剤組成物中のハイドロゲル粒子の含有量は、染毛性に優れる観点から、25質量％以上が好ましく、35質量％以上がより好ましく、40質量％以上が更に好ましく、また、皮膚への着色を抑制する観点から、80質量％以下が好ましく、70質量％以下がより好ましく、60質量％以下が更に好ましい。 The content of the hydrogel particles in the hair dye composition is preferably 25% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, and further to the skin from the viewpoint of excellent hair dyeing properties. From the viewpoint of suppressing the coloration, 80% by mass or less is preferable, 70% by mass or less is more preferable, and 60% by mass or less is more preferable.
ハイドロゲル粒子の平均粒径は、外観及び生産性の観点から、５μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましく、20μm以上が更に好ましく、25μmが更に好ましく、また、同様の観点から、1000μm以下が好ましく、500μm以下がより好ましく、300μm以下が更に好ましく、150μm以下が更に好ましい。ハイドロゲル粒子の平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製、型番：LA-920）を用いたレーザー回折散乱法により測定する。 The average particle size of the hydrogel particles is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, further preferably 20 μm or more, further preferably 25 μm, or more preferably 1000 μm or less from the same viewpoint from the viewpoint of appearance and productivity. 500 μm or less is more preferable, 300 μm or less is more preferable, and 150 μm or less is more preferable. The average particle size of the hydrogel particles is measured by a laser diffraction / scattering method using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., model number: LA-920).
ハイドロゲル粒子は、以下のようにして製造することができる。例えば、水性成分としてゲル化能を有する水溶性高分子をイオン交換水と混合し、その溶解温度以上の温度に加熱して十分に溶解させる。別に油性成分として芳香族アルコールと必要に応じてその他の油性成分を混合し、加熱溶解する。ゲル化温度以上の温度で、水性成分、及び油性成分を混合し、水中油型乳化液を調製する。水中油型乳化液を調製する方法には限定がないが、各種攪拌機、分散機等を用いた公知の技術を用いることができる。なお、乳化液の安定性の観点から、水性成分及び／又は油性成分に乳化分散剤を添加することが好ましく、水性成分に乳化分散剤を添加することが更に好ましい。 The hydrogel particles can be produced as follows. For example, a water-soluble polymer having gelling ability as an aqueous component is mixed with ion-exchanged water and heated to a temperature equal to or higher than its dissolution temperature to be sufficiently dissolved. Separately, an aromatic alcohol as the oil component and other oil components as required are mixed and dissolved by heating. An aqueous component and an oil component are mixed at a temperature equal to or higher than the gelation temperature to prepare an oil-in-water emulsion. The method for preparing the oil-in-water emulsion is not limited, but known techniques using various stirrers, dispersers and the like can be used. From the viewpoint of the stability of the emulsion, it is preferable to add an emulsifying dispersant to the aqueous component and / or oily component, and it is more preferable to add the emulsifying dispersant to the aqueous component.
ここで、乳化分散剤としては、高分子乳化分散剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。 Here, examples of the emulsifying dispersant include one or more selected from the group consisting of a polymer emulsifying dispersant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. It is done.
乳化分散剤のなかでは、毛髪上での染毛剤組成物の延ばしやすさと、洗浄時及び染毛剤組成物への配合時のハンドリング性の観点から、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤と高分子乳化分散剤との併用が好ましく、非イオン性界面活性剤と高分子乳化分散剤の併用がより好ましい。また、界面活性剤の添加を削減し、毛髪上に塗布した際の界面活性剤によるべとつきを低減させる観点から、高分子乳化分散剤を単独で用いることが更に好ましい。 Among the emulsifying and dispersing agents, nonionic surfactants and anionic interfaces are used from the viewpoints of easiness of extending the hair dye composition on the hair and handling properties at the time of washing and incorporation into the hair dye composition. A combination of one or more surfactants selected from the group consisting of an active agent, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant and a polymer emulsifying dispersant is preferred, and a nonionic surfactant and a polymer emulsifying dispersion are preferred. The combined use of agents is more preferred. Moreover, it is more preferable to use the polymer emulsifying dispersant alone from the viewpoint of reducing the addition of the surfactant and reducing the stickiness caused by the surfactant when applied on the hair.
乳化分散剤の量は、限定がないが、使用時の感触、乳化液の安定性及びハイドロゲル粒子に内包させる芳香族アルコールの漏出抑制の観点から、乳化液全量に対して0.001質量％以上が好ましく、0.01質量％以上がより好ましく、0.05質量％以上が更に好ましく、また染毛剤組成物の使用時における粒子の壊れやすさの観点から、20質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましい。 The amount of the emulsifying dispersant is not limited, but is 0.001% by mass or more based on the total amount of the emulsified liquid from the viewpoint of feel during use, stability of the emulsified liquid, and suppression of leakage of the aromatic alcohol to be included in the hydrogel particles. Preferably, 0.01% by mass or more is more preferable, 0.05% by mass or more is more preferable, and 20% by mass or less is preferable, and 5% by mass or less is more preferable from the viewpoint of fragility of the particles when using the hair dye composition. Preferably, 1 mass% or less is more preferable.
かくして得られた乳化液から一般的な滴下法又は攪拌法により、ハイドロゲル粒子を製造する。なお、ハイドロゲル粒子からの芳香族アルコールの漏れ防止の観点から、ハイドロゲル粒子は、滴下法で製造することが好ましい。なお、Ca2+等のイオンやその他の凝固剤により固化する架橋型の水溶性高分子を用いる場合は、乳化液にそのイオンを含む金属塩や凝固剤又はその水溶液を添加後、冷却等により固化させればよい。 Hydrogel particles are produced from the emulsion thus obtained by a general dropping method or stirring method. In addition, it is preferable to manufacture a hydrogel particle by the dripping method from a viewpoint of the leakage prevention of the aromatic alcohol from a hydrogel particle. In addition, when using a crosslinked water-soluble polymer that is solidified by ions such as Ca 2+ or other coagulants, after adding a metal salt containing the ions or a coagulant or an aqueous solution thereof to the emulsion, cooling, etc. What is necessary is just to solidify.
滴下法は、孔から乳化液を吐出し、吐出された乳化液がその表面張力又は界面張力によって液滴になる性質を利用して製造する方法である。 The dropping method is a method of manufacturing by utilizing the property that an emulsified liquid is discharged from a hole and the discharged emulsified liquid becomes droplets by its surface tension or interfacial tension.
滴下法において、液滴を生成させる場所は、気相であってもよく、あるいは液相であってもよい。なお、液相で形成させる場合には、液流れのない静液中で形成させてもよいが、液滴形成管を用いて下降流、上昇流あるいは平行流に同伴させて形成させることが好ましい。また、孔の端面は、気相及び液相のいずれの中に存在していてもよいが、液相中で液滴を形成させる場合には、液相中に存在していることが好ましい。
乳化液の吐出法は限定されないが、例えば、噴霧孔を有する噴霧ノズルから分散液を気相中に吐出噴霧し、形成された液滴を冷却して固化させ、ハイドロゲル粒子を製造する。本発明において、ゲル化能を有する水溶性高分子として寒天を用いる場合、特開2007-160277号公報に記載の寒天ハイドロゲル粒子製造方法は、冷却設備を必ずしも必要としないので好ましい。
In the dropping method, the place where droplets are generated may be in the gas phase or in the liquid phase. In addition, when forming in the liquid phase, it may be formed in a still liquid without a liquid flow, but it is preferable to form it by accompanying a downward flow, an upward flow or a parallel flow using a droplet forming tube. . Further, the end face of the hole may exist in either the gas phase or the liquid phase, but in the case where droplets are formed in the liquid phase, it is preferably present in the liquid phase.
The method for discharging the emulsion is not limited. For example, the dispersion is discharged and sprayed into the gas phase from a spray nozzle having spray holes, and the formed droplets are cooled and solidified to produce hydrogel particles. In the present invention, when agar is used as the water-soluble polymer having gelling ability, the method for producing agar hydrogel particles described in JP-A-2007-160277 is preferable because it does not necessarily require cooling equipment.
攪拌法は、乳化液とは実質的に混じり合わない性状を有し、かつハイドロゲルのゲル化温度以上の温度に調整した液に乳化液を投入し、攪拌によるせん断力により乳化液を微粒化させ、界面張力によって液滴になる性質を利用して製造する方法である。攪拌法により形成された液滴は、乳化液とは実質的に混ざり合わない液中で冷却固化され、粒子となる。 The stirring method has properties that do not substantially mix with the emulsion, and the emulsion is poured into a liquid adjusted to a temperature equal to or higher than the gelation temperature of the hydrogel, and the emulsion is atomized by shearing force by stirring. And manufacturing using the property of forming droplets by interfacial tension. The droplets formed by the stirring method are cooled and solidified in a liquid that does not substantially mix with the emulsion, and become particles.
〔増粘剤〕
本発明の染毛剤組成物は、安定性や、塗布時の伸ばしやすさ等の組成物としての使用性向上のため、アニオン性又はノニオン性の増粘水溶性高分子を連続相中に配合することが好ましい。アニオン性高分子としては、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、ウェランガム、ジェランガム、カルボキシビニルポリマー、グアーガム、アクリル酸メタクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体の1,9-デカジエンによる部分架橋物等が挙げられ、ノニオン性高分子としては、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体が挙げられ、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガムが好ましい。これらの増粘水溶性高分子は２種以上を併用することもできる。
[Thickener]
The hair dye composition of the present invention is formulated with an anionic or nonionic thickening water-soluble polymer in a continuous phase in order to improve the usability as a composition such as stability and ease of extension at the time of application. It is preferable to do. Anionic polymers include xanthan gum, hydroxypropyl xanthan gum, welan gum, gellan gum, carboxyvinyl polymer, guar gum, acrylic acid methacrylate copolymer, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer partially crosslinked with 1,9-decadiene Examples of the nonionic polymer include polyethylene glycol, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, and xanthan gum and hydroxypropyl xanthan gum are preferable. Two or more kinds of these thickening water-soluble polymers can be used in combination.
増粘水溶性高分子は、組成物の安定性と塗布時の伸ばしやすさの観点から、染毛剤組成物中の含有量は、0.05質量％以上が好ましく、0.1質量％以上がより好ましく、0.5質量％が更に好ましく、10質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。 The thickening water-soluble polymer is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of stability of the composition and ease of elongation at the time of application, 0.5 mass% is further preferable, 10 mass% or less is preferable, 7 mass% or less is more preferable, and 5 mass% or less is still more preferable.
〔pH〕
本発明の染毛剤組成物のpH（25℃）は、２以上が好ましく、2.5以上がより好ましく、2.7以上が更に好ましい。また、６以下が好ましく、５以下がより好ましく、４以下が更に好ましい。ここで、pHは、希釈せずにそのまま組成物原液について測定した値である。
[PH]
The pH (25 ° C.) of the hair dye composition of the present invention is preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more, and still more preferably 2.7 or more. Moreover, 6 or less is preferable, 5 or less is more preferable, and 4 or less is still more preferable. Here, the pH is a value measured for the composition stock solution without dilution.
上記pHの調整に用いられる酸としては、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、マロン酸、コハク酸又はその塩等の有機酸又はその塩；リン酸、塩酸等の無機酸が使用され、これらのうちクエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。またアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤；モノエタノールアミン、アミノプロパノール等の有機アルカリ剤；アンモニア；塩化アンモニウム；炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩が挙げられ、なかでもアルカリ金属水酸化物、アンモニア、モノエタノールアミンが好ましい。 As the acid used for adjusting the pH, an organic acid such as citric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, malonic acid, succinic acid or a salt thereof or a salt thereof; an inorganic acid such as phosphoric acid or hydrochloric acid is used; Of these, citric acid, lactic acid, and glycolic acid are preferred. Examples of the alkali agent include inorganic alkali agents such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; organic alkali agents such as monoethanolamine and aminopropanol; ammonia; ammonium chloride; carbonates such as ammonium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate and guanidine carbonate. Examples of the salt include alkali metal hydroxide, ammonia, and monoethanolamine.
〔その他任意成分〕
本発明の染毛剤組成物には、前記成分のほか、通常の化粧品等に用いられる成分、例えば顔料、キレート剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤等を適宜配合でき、通常の方法に従って製造することができる。
[Other optional ingredients]
In addition to the above-mentioned components, the hair dye composition of the present invention contains, as appropriate, components used in normal cosmetics, such as pigments, chelating agents, fragrances, preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, and bactericides. And can be produced according to conventional methods.
〔剤型〕
本発明の染毛剤組成物の形態は、例えば、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状等の毛髪を染色するのに適した剤型とすることができる。
[Drug type]
The form of the hair dye composition of the present invention can be a dosage form suitable for dyeing hair such as an emulsion, cream, gel, or paste.
本発明の染毛剤組成物を用いて染毛処理を行うには、頭髪に対して略等質量の該染毛剤組成物を頭髪に塗布し、放置後、洗い流せばよい。放置時間は、染料が毛髪内部に十分に浸透しうる時間と簡便性の観点から、好ましくは１分間以上、より好ましくは３分間以上、更に好ましくは５分間以上であり、また、好ましくは60分間以下、より好ましくは40分間以下、更に好ましくは20分間以下である。本発明の染毛剤組成物は、この放置の際、加熱せずとも良好に染毛することができ、これにより毛髪へのダメージを防ぐこともできるので、加熱を伴うことなく放置することがより好ましい。また、本発明の染毛剤組成物を洗い流す際、単に温水で洗い流せばよいが、シャンプーを用いて洗い流すことが好ましく、二回繰り返してシャンプーで洗い流すことがより好ましい。 In order to perform the hair dyeing treatment using the hair dye composition of the present invention, the hair dye composition of approximately equal mass to the hair is applied to the hair, left standing, and then washed away. The standing time is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, still more preferably 5 minutes or more, and preferably 60 minutes, from the viewpoint of sufficient time for the dye to sufficiently penetrate into the hair and convenience. Below, more preferably 40 minutes or less, still more preferably 20 minutes or less. The hair dye composition of the present invention can be satisfactorily dyed without heating at the time of this standing, and can also prevent damage to the hair, so it can be left without heating. More preferred. Further, when the hair dye composition of the present invention is washed away, it may be simply washed away with warm water, but it is preferably washed away with a shampoo, and more preferably washed twice with a shampoo.
実施例１、比較例１〜２
特開2007-160277号公報に記載された方法に従って、表１の粒子１及び粒子２を作製した。すなわち、表１の油性成分を80℃に加熱して油性成分溶液を調製した。別に、表１の水性成分を90℃に加熱して溶液を調製し、80℃まで冷却後に前記油性成分溶液を加えて撹拌し、乳化液を得た。二流体外部混合ノズルを用い、得られた乳化液を噴霧冷却するという滴下法により、粒子１及び粒子２を作製した。粒子１は芳香族アルコールとしてベンジルアルコールを内包している寒天ハイドロゲル粒子であり、本発明のハイドロゲル粒子である。一方、粒子２には芳香族アルコールは内包されておらず、本発明範囲外のハイドロゲル粒子である。
Example 1, Comparative Examples 1-2
According to the method described in JP-A-2007-160277, particles 1 and particles 2 shown in Table 1 were produced. That is, the oil component shown in Table 1 was heated to 80 ° C. to prepare an oil component solution. Separately, the aqueous component shown in Table 1 was heated to 90 ° C. to prepare a solution. After cooling to 80 ° C., the oil component solution was added and stirred to obtain an emulsion. Using a two-fluid external mixing nozzle, particles 1 and particles 2 were produced by a dropping method in which the obtained emulsion was spray-cooled. The particle 1 is an agar hydrogel particle containing benzyl alcohol as an aromatic alcohol, and is the hydrogel particle of the present invention. On the other hand, the aromatic alcohol is not included in the particle 2 and is a hydrogel particle outside the scope of the present invention.
次に、これらを用いて常法に従い表２に示す組成のヘアマニキュアジェルを調製し、毛髪染色性及び皮膚着色性を評価した。毛髪及び皮膚の処理方法、評価方法は以下のとおりである。この結果を表２に示す。 Next, hair manicure gels having the compositions shown in Table 2 were prepared according to a conventional method using these, and the hair dyeability and skin colorability were evaluated. The hair and skin treatment methods and evaluation methods are as follows. The results are shown in Table 2.
〔毛髪処理方法〕
染毛剤組成物１ｇをヒト白髪トレス１ｇに塗布後、30℃で15分放置した。その後、40℃の湯ですすぎ、ドライヤーの温風で乾かした。
[Hair treatment method]
1 g of the hair dye composition was applied to 1 g of human white hair tress and left at 30 ° C. for 15 minutes. Then, it was rinsed with hot water at 40 ° C and dried with warm air from a dryer.
〔皮膚処理方法〕
豚皮に直径１cmの円（0.785cm2）をマークし、染毛剤組成物0.05ｇを塗布した。30℃で15分放置後、40℃の湯ですすぎ、ペーパータオルに載せてそっと水気を取った。
[Skin treatment method]
A 1 cm diameter circle (0.785 cm 2 ) was marked on the pig skin, and 0.05 g of the hair dye composition was applied. After leaving at 30 ° C for 15 minutes, it was rinsed with 40 ° C hot water and placed on a paper towel to gently drain it.
〔毛髪染色性及び皮膚着色性の評価方法〕
前記の毛髪処理方法及び皮膚処理方法に従って染色した毛髪と豚皮の色合いを、色差計（コニカミノルタ社製，色彩色差計CR-300）を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、処理前後の各値の差（ΔＬ*,Δａ*,Δｂ*）を用いて下記の式によりΔＥ*を算出し、毛髪染色性及び皮膚着色性を評価した。ΔＥ*が大きいほど、毛髪染色性及び皮膚着色性が大きいことを示す。
[Evaluation method of hair dyeability and skin colorability]
The CIE color system (L * , a * , b) is obtained by using a color difference meter (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., color difference meter CR-300) for the color of hair and pig skin dyed according to the hair treatment method and skin treatment method described above. * ), ΔE * was calculated by the following formula using the difference (ΔL * , Δa * , Δb * ) between before and after the treatment, and hair dyeability and skin colorability were evaluated. It shows that hair dyeing property and skin coloring property are so large that (DELTA ) E * is large.
また、皮膚着色性については、評価者10名による目視評価も併せて行い、皮膚着色が気にならないと答えた人数をもって示した。 In addition, regarding skin colorability, visual evaluation by 10 evaluators was also performed, and the number of people who answered that they were not concerned about skin coloration was shown.
本発明のハイドロゲル粒子を含有する実施例１の組成物は、本発明範囲外のハイドロゲル粒子を含有する比較例１、及びハイドロゲル粒子を含有しない比較例２に比べ、同等の毛髪染色性を有しながら、皮膚着色は顕著に抑制された。 The composition of Example 1 containing the hydrogel particles of the present invention has equivalent hair dyeing properties as compared to Comparative Example 1 containing hydrogel particles outside the scope of the present invention and Comparative Example 2 not containing hydrogel particles. The skin coloration was significantly suppressed.
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