JP2018080086A5

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Publication number: JP2018080086A5
Application number: JP2016223936A
Authority: JP
Filing date: 2016-11-17
Publication date: 2018-07-05
Anticipated expiration: 2036-11-17

Description

中和剤は、中和剤水溶液の状態で加水分解処理を施した排液の水相と接触させることが好ましく、この場合、中和剤水溶液中の中和剤の濃度は、０．３〜０．７ｍｏｌ／ｌであることが好ましく、０．３５〜０．６５ｍｏｌ／ｌであることがより好ましく、０．４０〜０．６０ｍｏｌ／ｌであることがさらに好ましく、０．４５〜０．５５ｍｏｌ／ｌであることが一層好ましい。
中和剤水溶液中の中和剤濃度が上記範囲内にあることにより、加水分解処理を施した排液中のｐＨを容易に所望範囲に制御することができる。中和剤濃度が０．７ｍｏｌ／ｌを超えると加水分解処理を施した排液中のｐＨを制御し難くなり、０．３ｍｏｌ／ｌ未満であると、円滑な中和処理を行い難くなる。 The neutralizing agent is preferably brought into contact with the aqueous phase of the effluent subjected to hydrolysis treatment in the state of the neutralizing agent aqueous solution. In this case, the concentration of the neutralizing agent in the aqueous neutralizing agent solution is 0.3 to It is preferably 0.7 mol / l, more preferably 0.35 to 0.65 mol / l, further preferably 0.40 to 0.60 mol / l, and 0.45 to 0.55 mol it is more preferably a / l.
When the neutralizing agent concentration in the neutralizing agent aqueous solution is within the above range, the pH in the drainage subjected to the hydrolysis treatment can be easily controlled within the desired range. When the concentration of the neutralizing agent exceeds 0.7 mol / l, it becomes difficult to control the pH in the drained liquid subjected to the hydrolysis treatment, and when it is less than 0.3 mol / l, it becomes difficult to perform a smooth neutralization treatment.

中和剤は、中和剤水溶液の状態で、一次中和処理を施した処理液と接触させることが好ましく、この場合、中和剤水溶液中の中和剤の濃度は、０．３０〜０．７０ｍｏｌ／ｌであることが好ましく、０．４０〜０．６０ｍｏｌ／ｌであることがより好ましく、０．４５〜０．５５ｍｏｌ／ｌであることがさらに好ましい。
中和剤水溶液中の中和剤の濃度が上記範囲内にあることにより、一次中和処理を施した処理液中のｐＨを容易に所望範囲に制御することができる。中和剤の濃度が０．７０ｍｏｌ／ｌを超えると一次中和処理を施した処理液中のｐＨを制御し難くなり、０．３０ｍｏｌ／ｌ未満であると、円滑な中和処理を行い難くなる。 The neutralizing agent is preferably brought into contact with the treatment liquid subjected to the primary neutralization treatment in the state of an aqueous neutralizing agent solution. In this case, the concentration of the neutralizing agent in the aqueous neutralizing agent solution is 0.30 to 0. It is preferably .70 mol / l, more preferably 0.40 to 0.60 mol / l, and still more preferably 0.45 to 0.55 mol / l.
When the concentration of the neutralizing agent in the neutralizing agent aqueous solution is within the above range, the pH in the treatment liquid subjected to the primary neutralization treatment can be easily controlled within a desired range. When the concentration of the neutralizing agent exceeds 0.70 mol / l, it becomes difficult to control the pH in the treatment liquid subjected to the primary neutralization treatment, and when it is less than 0.30 mol / l, it is difficult to perform smooth neutralization treatment. Become.

（実施例１）
図１に示す処理フローを用いて、チタン化合物を含む排液から酸化チタンを得た。
すなわち、チーグラーナッタ触媒の製造工場において、オレフィン類重合用固体触媒成分を調製した際に発生する、四塩化チタン、ジエトキシマグネシウム、トルエンおよびヘプタンを含む液温２５℃の排液を処理対象とし、当該排液Ｄを容量２５０ｍ^３の受水槽１に送入することで混合し、加水分解を施した。このとき、受水槽中の排液のｐＨが１になるように受水槽中に加水分解用の水Ｗを送入した。
上記加水分解処理された排液の水相を、１０ｍ^３／ｈの速度で容量１０ｍ^３の一次中和処理槽２に送入し、液温２５℃の１２．５ｇ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液を用いて、一次中和処理槽２内に送入された排液のｐＨが２になるように一次中和処理を施した。
次いで、上記一次中和処理を施した排液の水相を、１０ｍ^３／ｈの速度で容量１０ｍ^３の二次中和処理槽３に送入し、液温２５℃の１２．５ｇ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液を用いて、二次中和処理槽３内に送入された排液のｐＨが６．５になるように二次中和処理を施した。
二次中和処理を施した液温２５℃の処理液は、１０ｍ^３／ｈの速度で容量１０ｍ^３の凝集槽４内に送入して、凝集剤（クリタ・ケミカル北陸（株）製クリファームＰＡ−８３３）を用いて凝集させた後、シックナー５に送入してプレスケーキ化した沈殿物を抜き出し、目的とする酸化チタンを得た。
得られた酸化チタンの結晶構造を、Ｘ’ＰＥＲＴ−ＰＲＯ−ＭＰＤ多目的Ｘ線回析装置（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製）を用いて測定した。得られたＸ線回折図を図２に示す。図２より、得られた酸化チタンはルチル型であることが確認できた。 Example 1
Using the treatment flow shown in FIG. 1, titanium oxide was obtained from the effluent containing the titanium compound.
That is, in the Ziegler-Natta catalyst manufacturing plant, the waste liquid having a liquid temperature of 25 ° C. containing titanium tetrachloride, diethoxymagnesium, toluene and heptane generated when the solid catalyst component for olefin polymerization is prepared is treated. The drainage D was mixed by being fed into a water receiving tank 1 having a capacity of 250 m ³ and subjected to hydrolysis. At this time, water W for hydrolysis was fed into the water receiving tank so that the pH of the drainage in the water receiving tank was 1.
The aqueous phase of the hydrolyzed effluent is fed to the primary neutralization tank 2 having a capacity of 10 m ³ at a speed of 10 m ³ / h, and a 12.5 g / l sodium hydroxide aqueous solution having a liquid temperature of 25 ° C. The primary neutralization treatment was performed so that the pH of the effluent fed into the primary neutralization treatment tank 2 was 2.
Next, the aqueous phase of the effluent subjected to the primary neutralization treatment is fed into the secondary neutralization treatment tank 3 having a capacity of 10 m ³ at a speed of 10 m ³ / h, and 12.5 g / l Using a sodium hydroxide aqueous solution, the secondary neutralization treatment was performed so that the pH of the drained liquid fed into the secondary neutralization treatment tank 3 was 6.5.
The treatment liquid having a temperature of 25 ° C. subjected to the secondary neutralization treatment is fed into the agglomeration tank 4 having a capacity of 10 m ³ at a speed of 10 m ³ / h, and a flocculant (made by Kurita Chemical Hokuriku Corp. After agglomerating using Farm PA-833), it was fed into thickener 5 and the press cake-formed precipitate was extracted to obtain the intended titanium oxide.
The crystal structure of the obtained titanium oxide was measured using an X′PERT-PRO-MPD multipurpose X-ray diffraction apparatus (manufactured by PANaltical). The obtained X-ray diffraction pattern is shown in FIG. From FIG. 2, it was confirmed that the obtained titanium oxide was a rutile type.

（実施例３）
一次中和処理および二次中和処理に使用する水酸化ナトリウム水溶液の濃度を２５ｇ／ｌとした以外は実施例１と同様の条件で酸化チタンを得た。実施例１で得られた酸化チタンの重量を１００としたときの相対重量を求めたところ、同一重量（１００）であった。また、実施例１と同様の方法で得られた酸化チタンをＸ線解析装置を用いて測定したところ、ルチル型であることが確認できた。 (Example 3)
Titanium oxide was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the concentration of the aqueous sodium hydroxide solution used for the primary neutralization treatment and the secondary neutralization treatment was 25 g / l . When the relative weight when the weight of the titanium oxide obtained in Example 1 was taken as 100 was determined, it was the same weight (100). Moreover, when the titanium oxide obtained by the method similar to Example 1 was measured using the X-ray analyzer, it was confirmed that it was a rutile type.

（実施例４）
一次中和槽のｐＨを１．５とし、一次中和処理および二次中和処理に使用する水酸化ナトリウム水溶液の濃度を２５ｇ／ｌとした以外は、実施例１と同様の条件で酸化チタンを得た。実施例１で得られた酸化チタンの重量を１００としたときの相対重量を求めたところ、同一重量（１００）であった。また、実施例１と同様の方法で得られた酸化チタンをＸ線解析装置を用いて測定したところ、ルチル型であることが確認できた。 Example 4
Oxidation was performed under the same conditions as in Example 1 except that the pH of the primary neutralization tank was 1.5 and the concentration of the aqueous sodium hydroxide solution used for the primary and secondary neutralization treatments was 25 g / l. Titanium was obtained. When the relative weight when the weight of the titanium oxide obtained in Example 1 was taken as 100 was determined, it was the same weight (100). Moreover, when the titanium oxide obtained by the method similar to Example 1 was measured using the X-ray analyzer, it was confirmed that it was a rutile type.

（実施例７）
一次中和処理および二次中和処理に使用する水酸化ナトリウム水溶液の濃度６．５ｇ／ｌとした以外は実施例１と同様の条件で酸化チタンを得た。実施例１で得られた酸化チタンの重量を１００としたときの相対重量を求めたところ、同一重量（１００）であった。また、実施例１と同様の方法で得られた酸化チタンをＸ線解析装置を用いて測定したところ、ルチル型であることが確認できた。 (Example 7)
Titanium oxide was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the concentration of the aqueous sodium hydroxide solution used for the primary neutralization treatment and the secondary neutralization treatment was 6.5 g / l . When the relative weight when the weight of the titanium oxide obtained in Example 1 was taken as 100 was determined, it was the same weight (100). Moreover, when the titanium oxide obtained by the method similar to Example 1 was measured using the X-ray analyzer, it was confirmed that it was a rutile type.

（比較例３）
一次中和槽のｐＨを４とし、一次中和処理および二次中和処理に使用する水酸化ナトリウム水溶液の濃度を２５ｇ／ｌにした以外は実施例１と同様の条件で酸化チタンを得た。
実施例１で得られた酸化チタンの重量を１００としたときの相対重量を求めたところ、５０．５であった。また、実施例１と同様の方法で得られた酸化チタンをＸ線解析装置を用いて測定したところ、アナターゼ型であることが確認できた。 (Comparative Example 3)
Titanium oxide was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the pH of the primary neutralization tank was 4, and the concentration of the aqueous sodium hydroxide solution used for the primary and secondary neutralization treatments was 25 g / l. It was.
The relative weight when the weight of the titanium oxide obtained in Example 1 was taken as 100 was 50.5. Moreover, when the titanium oxide obtained by the method similar to Example 1 was measured using the X-ray analyzer, it was confirmed that it was anatase type.

（比較例４）
一次中和槽のｐＨを４とし、二次中和槽のｐＨを７．５とし、一次中和処理および二次中和処理に使用する水酸化ナトリウム水溶液の濃度を２５ｇ／ｌにした以外は実施例１と同様の条件で酸化チタンを得た。
実施例１で得られた酸化チタンの重量を１００としたときの相対重量を求めたところ、５０．５であった。また、実施例１と同様の方法で得られた酸化チタンをＸ線解析装置を用いて測定したところ、アナターゼ型であることが確認できた。 (Comparative Example 4)
The pH of the primary neutralization tank is set to 4, the pH of the secondary neutralization tank is set to 7.5, and the concentration of the sodium hydroxide aqueous solution used for the primary neutralization treatment and the secondary neutralization treatment is 25 g / l. Obtained titanium oxide under the same conditions as in Example 1.
The relative weight when the weight of the titanium oxide obtained in Example 1 was taken as 100 was 50.5. Moreover, when the titanium oxide obtained by the method similar to Example 1 was measured using the X-ray analyzer, it was confirmed that it was anatase type.

（比較例５）
一次中和槽のｐＨを４とし、一次中和処理および二次中和処理に使用する水酸化ナトリウム水溶液の濃度を６．５ｇ／ｌにした以外は実施例１と同様の条件で酸化チタンを得た。
実施例１で得られた酸化チタンの重量を１００としたときの相対重量を求めたところ、５０．５であった。また、実施例１と同様の方法で得られた酸化チタンをＸ線解析装置を用いて測定したところ、アナターゼ型であることが確認できた。 (Comparative Example 5)
Titanium oxide under the same conditions as in Example 1, except that the pH of the primary neutralization tank was set to 4 and the concentration of the sodium hydroxide aqueous solution used for the primary neutralization treatment and the secondary neutralization treatment was 6.5 g / l. Got.
The relative weight when the weight of the titanium oxide obtained in Example 1 was taken as 100 was 50.5. Moreover, when the titanium oxide obtained by the method similar to Example 1 was measured using the X-ray analyzer, it was confirmed that it was anatase type.