JP2018053235A - Chlorosulfonated polyethylene rubber composition and chlorosulfonated polyethylene rubber coated fabric - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は透明性に優れたクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物およびクロロスルホン化ポリチレンゴム引布に関するものである。 The present invention relates to a chlorosulfonated polyethylene rubber composition excellent in transparency and a chlorosulfonated polyethylene rubberized cloth.
クロロスルホン化ポリエチレンゴムは、耐寒性、耐候性、耐熱性、耐油性、耐オゾン性、耐薬品性に優れたゴムであり、これらの特性を生かして、ゴム引布、ホース、電線被覆、パッキン、ロール、ライニング、エスカレータの手摺、ゴムボート、自動車用ベルト、建材用目地材など様々な用途で使用されている。 Chlorosulfonated polyethylene rubber is a rubber with excellent cold resistance, weather resistance, heat resistance, oil resistance, ozone resistance, and chemical resistance. Taking advantage of these properties, rubberized cloth, hoses, wire coating, packing , Rolls, linings, escalator balustrades, rubber boats, automotive belts, joint materials for building materials, etc.
一般にゴム製品は、架橋（加硫）によって着色するため、透明のゴムを製造することは困難である。クロロスルホン化ポリエチレンゴムも同様であり、架橋に際して脱塩酸が生じて黒色を帯びるため、透明性の高いゴムは得られなかった。また、マトリックスが着色してしまうことから、隠蔽性の高い顔料による着色は可能であるが、蛍光色、淡色、透明のメタリック調など繊細な色味を付与することも困難であった。
したがって、合成樹脂成形品に対して、耐寒性、耐候性等の観点からゴム成形品に置き換える要求があっても、透明性が求められる用途には使用できないほか、色味も制限されるため、代替が困難であった。
Generally, since rubber products are colored by crosslinking (vulcanization), it is difficult to produce transparent rubber. The same applies to chlorosulfonated polyethylene rubber, and dehydrochlorination occurs at the time of crosslinking, resulting in a blackish color. Thus, a highly transparent rubber could not be obtained. In addition, since the matrix is colored, coloring with a highly concealing pigment is possible, but it is also difficult to give delicate colors such as fluorescent color, light color, and transparent metallic tone.
Therefore, even if there is a request to replace the synthetic resin molded product with a rubber molded product from the viewpoint of cold resistance, weather resistance, etc., it cannot be used for applications requiring transparency, and the color is also limited. Substitution was difficult.
一般的なゴム組成物中に微粉シリカを多量に添加するとゴム成形品の透明性がある程度維持されることが知られている。クロロスルホン化ポリエチレンゴムの配合においても、微粉シリカを添加することで透明性が改善されることは確認されている。しかしながら、クロロスルホン化ポリエチレンゴムの一般的な架橋剤である金属酸化物を使用すると、黄変現象と曇り現象が生じてしまう問題が発生する。この金属酸化物の一部あるいは全量をエポキシ樹脂に置換すると黄変現象と曇り現象を軽減することは可能であるが、一般的なエポキシ樹脂の添加量（クロロスルホン化ポリエチレンゴム１００重量部に対して５〜１５重量部）では、得られるゴム成形品が水浸試験において吸水し、強く白濁して透明性を喪失してしまう問題があった。 It is known that when a large amount of finely divided silica is added to a general rubber composition, the transparency of the rubber molded product is maintained to some extent. It has been confirmed that the transparency is improved by adding finely divided silica in the blending of chlorosulfonated polyethylene rubber. However, when a metal oxide, which is a general crosslinking agent for chlorosulfonated polyethylene rubber, is used, there arises a problem that yellowing and clouding occur. It is possible to reduce yellowing and clouding by replacing part or all of the metal oxide with an epoxy resin, but it is possible to reduce the amount of general epoxy resin added (100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene rubber). In the case of 5 to 15 parts by weight), the obtained rubber molded article absorbs water in the water immersion test and becomes cloudy and loses transparency.
一方で、透明なクロロスルホン化ポリエチレンゴムを提供する方法として、エポキシ化天然ゴムとクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物とを混練加熱してセルフ架橋させる方法が提案されている（特許文献１）。この方法によれば、加硫剤（架橋剤）や加硫促進剤（架橋促進剤）を添加していないため、透明であって蛍光発色させることが可能であるとされている。
しかしながら、セルフ架橋は、架橋が安定しないため量産化には不向きであった。また、添加剤の種類や量が制限されるため、所望の物性のゴム成形品を得ることが困難であった。
On the other hand, as a method for providing a transparent chlorosulfonated polyethylene rubber, a method in which an epoxidized natural rubber and a chlorosulfonated polyethylene rubber composition are kneaded and heated to self-crosslink has been proposed (Patent Document 1). According to this method, since a vulcanizing agent (crosslinking agent) or a vulcanization accelerator (crosslinking accelerator) is not added, it is said that it is transparent and can be fluorescently colored.
However, self-crosslinking is not suitable for mass production because the crosslinking is not stable. Moreover, since the kind and amount of the additive are limited, it is difficult to obtain a rubber molded product having desired physical properties.
本発明は、かかる従来技術における課題に鑑みてなされたものであり、透明性に優れ、耐水性を有するクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物およびクロロスルホン化ポリエチレンゴム引布を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the problems in the prior art, and an object of the present invention is to provide a chlorosulfonated polyethylene rubber composition and a chlorosulfonated polyethylene rubberized cloth having excellent transparency and water resistance. .
即ち、本発明は、
（１）クロロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対し、エポキシ化合物を２０〜６０重量部、シリカを１５〜８０重量部含有してなるクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物、
（２）クロロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対し、チオ尿素系加硫促進剤を０．５〜５重量部含有してなる請求項１記載のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物、（３）（１）または（２）記載のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物からなるゴム層を有してなるクロロスルホン化ポリエチレンゴム引布、
である。
That is, the present invention
(1) A chlorosulfonated polyethylene rubber composition comprising 20 to 60 parts by weight of an epoxy compound and 15 to 80 parts by weight of silica with respect to 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene,
(2) The chlorosulfonated polyethylene rubber composition according to claim 1, comprising 0.5 to 5 parts by weight of a thiourea vulcanization accelerator with respect to 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene, (3) (1 ) Or (2) a chlorosulfonated polyethylene rubberized cloth having a rubber layer comprising the chlorosulfonated polyethylene rubber composition,
It is.
本発明のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物は透明性に優れるため、透明性が要求される用途への展開が可能となるばかりでなく、従来、困難であるとされていた蛍光色、淡色、透明のメタリック調などの繊細な色味を付与することが可能である。
さらに、本発明のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物は、水浸しても白濁することがないため、ゴムボートやエアーテントなどの屋外での使用においても十分に耐えることができる。
また、本発明のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物からなるゴム層を有してなるゴム引布は、ゴム層が透明であるため基布の色彩や絵柄をゴム引布の外観に反映させることができる。そのため、ゴム引布の色彩や絵柄の自由度が格段に増し、意匠性に優れたゴム引布を提供することが可能となる。
Since the chlorosulfonated polyethylene rubber composition of the present invention is excellent in transparency, not only can it be used for applications requiring transparency, but also fluorescent colors, light colors, and transparency that have been considered difficult in the past. It is possible to give delicate colors such as metallic tone.
Furthermore, since the chlorosulfonated polyethylene rubber composition of the present invention does not become cloudy even when immersed in water, it can sufficiently withstand outdoor use such as rubber boats and air tents.
Further, the rubberized cloth having a rubber layer made of the chlorosulfonated polyethylene rubber composition of the present invention can reflect the color and pattern of the base cloth on the appearance of the rubberized cloth because the rubber layer is transparent. it can. Therefore, the degree of freedom of the color and the pattern of the rubberized cloth is remarkably increased, and it is possible to provide a rubberized cloth excellent in design.
本発明におけるクロロスルホン化ポリエチレンは、ポリエチレンをクロロスルホン化して得られるものの総称であり、その製法は特に制限はなく、公知の方法によって合成される。なお、本明細書において、ポリエチレンは、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体等も含むものである。
本発明におけるクロロスルホン化ポリエチレンの塩素量、硫黄量については、特に制限はないが、塩素量１５〜４５重量％、硫黄量０．３〜２．０重量％であることが好ましい。
The chlorosulfonated polyethylene in the present invention is a general term for those obtained by chlorosulfonated polyethylene, and its production method is not particularly limited, and is synthesized by a known method. In this specification, polyethylene is an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, an ethylene-1-octene copolymer, an ethylene-4-methyl- 1-pentene copolymer etc. are also included.
Although there is no restriction | limiting in particular about the chlorine amount of the chlorosulfonated polyethylene in this invention, and a sulfur amount, It is preferable that they are the chlorine amount 15-45 weight% and the sulfur amount 0.3-2.0 weight%.
本発明に使用されるエポキシ化合物は、クロロスルホン化ポリエチレンの架橋剤として作用する化合物であり、架橋反応時に発生する塩化水素等の酸性ガスを捕捉する受酸剤として作用する化合物である。
エポキシ化合物は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の活性基を有する化合物と、エピクロルヒドリンとの反応によって合成される化合物である。例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって合成されるエポキシ化合物、ノボラックとエピクロルヒドリンとの反応によって合成されるエポキシ化ノボラック樹脂、エポキシ化クレゾール化合物、エポキシ化アルコール化合物、エポキシ化メタクリル酸化合物、エポキシ化フェニルジアミン化合物等が挙げられるが、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリドンとの反応によって合成されるエポキシ化合物が好ましい。
また、エポキシ化合物のエポキシ当量（エポキシ基１個あたりの当量：ｇ／ｅｑ）は１００〜３００であることが好ましい。
The epoxy compound used in the present invention is a compound that acts as a crosslinking agent for chlorosulfonated polyethylene, and is a compound that acts as an acid acceptor for capturing an acidic gas such as hydrogen chloride generated during the crosslinking reaction.
An epoxy compound is a compound synthesized by a reaction of a compound having an active group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group with epichlorohydrin. For example, epoxy compound synthesized by reaction of bisphenol A and epichlorohydrin, epoxidized novolak resin synthesized by reaction of novolak and epichlorohydrin, epoxidized cresol compound, epoxidized alcohol compound, epoxidized methacrylic acid compound, epoxidized phenyl Examples of the diamine compound include epoxy compounds synthesized by reaction of bisphenol A and epichlorohydridone.
The epoxy equivalent of the epoxy compound (equivalent per epoxy group: g / eq) is preferably 100 to 300.
本発明において、エポキシ化合物はクロロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対して、２０〜６０重量部好ましくは、３０〜５０重量部添加される。
２０重量部未満であると、クロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物から得られるゴム成形品が水浸試験において吸水し、強く白濁して透明性を喪失してしまう。反対に、６０重量部を超えると、得られるゴム成形品の強度が低下する。
In the present invention, the epoxy compound is added in an amount of 20 to 60 parts by weight, preferably 30 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene.
When the amount is less than 20 parts by weight, the rubber molded product obtained from the chlorosulfonated polyethylene rubber composition absorbs water in the water immersion test, becomes strongly cloudy and loses transparency. On the contrary, when it exceeds 60 parts by weight, the strength of the obtained rubber molded product is lowered.
本発明に使用されるシリカは、湿式法シリカ、乾式法シリカのいずれを用いてもよい。また疎水化処理したシリカを用いてもよい。かかるシリカの具体例としては、例えば東ソー・シリカ株式会社製のニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ、登録商標）シリーズの各種非晶質シリカや、あるいは日本アエロジル株式会社製のアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ、登録商標）シリーズの各種非晶質シリカなどが挙げられる。 As the silica used in the present invention, either wet method silica or dry method silica may be used. Further, hydrophobized silica may be used. Specific examples of such silica include, for example, various kinds of nip seal (Nippil (registered trademark) series) manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., or various non-silents (AEROSIL (registered trademark) series) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. Examples thereof include crystalline silica.
シリカは、クロロスルホン化ポリエチレン１００重量部あたり１５〜８０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは２０〜８０重量部である。
シリカの配合量が１５重量部未満であると、透明性を付与する効果が得られない。また、引張強さや破断伸びなどの機械的強度が低下する場合もある。
反対にシリカの配合量が８０重量部を超えると、ゴム組成物の粘度が高くなりすぎて成形が困難になる傾向にある。
Silica is preferably 15 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene.
If the amount of silica is less than 15 parts by weight, the effect of imparting transparency cannot be obtained. Also, the mechanical strength such as tensile strength and elongation at break may be reduced.
On the other hand, when the amount of silica exceeds 80 parts by weight, the viscosity of the rubber composition becomes too high and molding tends to be difficult.
本発明においては、エポキシ化合物に加え、加硫促進剤を用いることが好ましい。加硫促進剤は、チオ尿素系、チウラム系、グアニジン系などが挙げられるが、本発明においてはチオ尿素系であることが好適である。チオ尿素系加硫促進剤をエポキシ化合物と組み合わせて用いると、加硫時における着色（変色）が十分に抑制されるため、より透明性の高いゴム成形品が得られる。
チオ尿素系加硫促進剤の配合量は、クロロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対して、０．５〜５重量部である。０．５重量部未満であると、加硫速度が著しく遅くなるため、成形上不都合が生じる。反対に５重量部を超えると、混練り時のスコーチの危険性が高まるとともに、透明性が低下する傾向にある。
なお、架橋を安定させるために、チオ尿素系加硫促進剤に加えて他の加硫促進剤を用いることもできる。加硫促進剤の総量は、クロロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対し、０．１〜１０重量部である。
In the present invention, it is preferable to use a vulcanization accelerator in addition to the epoxy compound. Examples of the vulcanization accelerator include thiourea, thiuram, and guanidine. In the present invention, thiourea is preferable. When a thiourea vulcanization accelerator is used in combination with an epoxy compound, coloring (discoloration) at the time of vulcanization is sufficiently suppressed, and thus a more transparent rubber molded product can be obtained.
The compounding quantity of a thiourea type | system | group vulcanization accelerator is 0.5-5 weight part with respect to 100 weight part of chlorosulfonated polyethylene. If it is less than 0.5 part by weight, the vulcanization rate is remarkably slow, which causes inconvenience in molding. On the other hand, when it exceeds 5 parts by weight, the risk of scorching during kneading increases and the transparency tends to decrease.
In order to stabilize the crosslinking, other vulcanization accelerators can be used in addition to the thiourea vulcanization accelerator. The total amount of vulcanization accelerator is 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene.
本発明においては、上記クロロスルホン化ポリエチレン、エポキシ化合物、シリカ、加硫促進剤に加え、必要に応じて、加工助剤、顔料、充填剤、補強剤、可塑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等を配合することも可能である。しかしながら、充填剤、補強剤の配合は、得られるゴム成形品の透明性を損なう傾向にあるため、充填剤や補強剤の種類および配合量は慎重に選定する必要がある。 In the present invention, in addition to the above chlorosulfonated polyethylene, epoxy compound, silica, vulcanization accelerator, processing aids, pigments, fillers, reinforcing agents, plasticizers, anti-aging agents, UV absorbers as necessary Etc. can also be blended. However, since the blending of the filler and the reinforcing agent tends to impair the transparency of the obtained rubber molded product, the type and blending amount of the filler and the reinforcing agent must be carefully selected.
加工助剤は、パラフィン・ワックス、ポリエチレン・ワックス、マイクロクリスタリン・ワックス、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル等が挙げられる。
加工助剤の添加量は、クロロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対し、０．５〜１０重量部程度である。
Examples of the processing aid include paraffin wax, polyethylene wax, microcrystalline wax, fatty acid, fatty acid amide, fatty acid ester, and the like.
The amount of processing aid added is about 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene.
可塑剤は、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート等のエステル系可塑剤、ナフテン系プロセス油、アロマ系プロセス油、塩素化パラフィン等が挙げられる。
可塑剤の添加量は、クロロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対し、１〜５０重量部程度である。
なお、本発明においては、クロロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対し、エポキシ化合物を２０〜６０重量部を添加してなるものであり、エポキシ化合物は架橋剤としての役割だけでなく可塑化効果も有するため、可塑剤の添加量を減らすあるいは可塑剤の添加を不要とすることができる。可塑剤の添加量を減らすあるいは可塑剤の添加を不要とできることにより、可塑剤のブリードアウトを抑制する、あるいは可塑剤のブリードアウトがなくなるため、可塑剤のブリードアウトによる経時での透明性の低下という問題を回避することができる。
Plasticizers include di- (2-ethylhexyl) phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di- (2-ethylhexyl) adipate, dibutyl adipate, di- (2-ethylhexyl) azelate, di- (2-ethylhexyl) sebacate, di- Examples include ester plasticizers such as -n-butyl sebacate and di- (2-ethylhexyl) trimellitate, naphthenic process oils, aroma based process oils, and chlorinated paraffins.
The addition amount of the plasticizer is about 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene.
In addition, in this invention, 20-60 weight part of an epoxy compound is added with respect to 100 weight part of chlorosulfonated polyethylene, and an epoxy compound has not only a role as a crosslinking agent but also a plasticizing effect. Therefore, the amount of plasticizer added can be reduced or the addition of plasticizer can be made unnecessary. Reduced plasticizer bleed-out by reducing the amount of plasticizer added or eliminating the need to add plasticizer or eliminating plasticizer bleed-out, resulting in lower transparency over time due to plasticizer bleed-out Can be avoided.
老化防止剤は、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、キノリン系、フェノール系、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等が挙げられる。
老化防止剤の添加量はクロロスルホン化ポリエチレン１００重量部に対し、０．５〜５重量部用いられる。
Antiaging agents include naphthylamine, diphenylamine, p-phenylenediamine, quinoline, phenol, nickel dibutyldithiocarbamate and the like.
The addition amount of the antioxidant is 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene.
本発明のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物は、ミキシングロールやバンバリーミキサー等を用いて常法により混合される。そして金型に充填し架橋成形することにより、透明性に優れた成形品を得ることができる。
また、本発明のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物は、カレンダーや押出成形によって、所定厚みの透明性に優れたゴムシートを得ることもできる。
The chlorosulfonated polyethylene rubber composition of the present invention is mixed by a conventional method using a mixing roll, a Banbury mixer or the like. A molded product having excellent transparency can be obtained by filling the mold and crosslinking.
The chlorosulfonated polyethylene rubber composition of the present invention can also obtain a rubber sheet having a predetermined thickness and excellent transparency by calendering or extrusion molding.
ゴムシートの透明性の評価方法は、全光線透過率（JIS-K7105に基づく）、ヘイズ（JIS-K7105に基づく）を測定する方法が挙げられる。
本発明における透明性に優れたゴムシートとしては、全光線透過率が70％以上が好ましく、より好ましくは80％以上であり、かつ、ヘイズが60％以下が好ましく、より好ましくは40％以下であり、、更に好ましくは30％以下である。
Examples of the method for evaluating the transparency of the rubber sheet include a method of measuring total light transmittance (based on JIS-K7105) and haze (based on JIS-K7105).
The rubber sheet having excellent transparency in the present invention preferably has a total light transmittance of 70% or more, more preferably 80% or more, and a haze of 60% or less, more preferably 40% or less. Yes, more preferably 30% or less.
本発明のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物から得られる成形品、ゴムシートは、マトリックスの透明性が非常に高いため、添加する顔料あるいは染料の色味が鮮明に発現する。したがって、従来、困難であるとされていた有色透明や、蛍光色、淡色、透明のメタリック調など、さまざま色味のゴム成形品、ゴムシートの提供が可能となる。 Since the molded article and rubber sheet obtained from the chlorosulfonated polyethylene rubber composition of the present invention have a very high matrix transparency, the color of the pigment or dye to be added appears clearly. Therefore, it is possible to provide rubber molded articles and rubber sheets of various colors such as colored transparency, fluorescent color, light color, and transparent metallic tone, which have been conventionally considered difficult.
さらに本発明のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物は、ゴム引布のゴム層として使用することができる。本発明のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物からなるゴム層を有するゴム引布は、ゴム層が高い透明性を有するため、基布の色彩や絵柄が明瞭に現れる。
一般にゴム引布はゴム層に顔料を添加することで色彩を発現させているが、ゴム層が成形時の加硫工程で着色してしまうため、淡い色味にしたり、ゴム層に絵柄を付与させたりすることは困難であった。また、ゴム層は印刷適性が優れないため、ゴム層に絵柄を印刷することも困難であった。
しかしながら、本発明のゴム引布のゴム層は高い透明性を有するため、ゴム層の下層の基布の色彩や絵柄が鮮明に現れる。そのため、意匠性を有する生地をゴム引布の基布として用いれば、従来にない意匠性を有するゴム引布を得ることができる。
もちろん、基布の色彩や絵柄を発現させず、ゴム層に顔料や染料を添加して、ゴム層に任意の色味を付与することも可能である。なお、上記のように、従来、困難とされていた有色透明や、蛍光色、淡色、透明のメタリック調など、さまざま色味のゴム引布の提供も可能である。
Furthermore, the chlorosulfonated polyethylene rubber composition of the present invention can be used as a rubber layer of a rubberized cloth. The rubberized cloth having a rubber layer made of the chlorosulfonated polyethylene rubber composition of the present invention has a clear transparency of the color and pattern of the base fabric because the rubber layer has high transparency.
In general, rubberized cloth is colored by adding pigment to the rubber layer, but the rubber layer is colored during the vulcanization process at the time of molding, so it has a lighter color or gives a pattern to the rubber layer. It was difficult to let them. Further, since the rubber layer has poor printability, it is difficult to print a pattern on the rubber layer.
However, since the rubber layer of the rubberized cloth of the present invention has high transparency, the color and pattern of the base fabric under the rubber layer appear clearly. Therefore, if a fabric having design properties is used as the base fabric of the rubberized fabric, a rubberized fabric having unprecedented design properties can be obtained.
Of course, it is also possible to add any color to the rubber layer by adding pigments or dyes to the rubber layer without expressing the color or pattern of the base fabric. In addition, as described above, it is also possible to provide rubberized cloths of various colors such as colored transparency, fluorescent color, light color, and transparent metallic tone, which have conventionally been considered difficult.
基布は、木綿、絹、麻、ウール、レーヨン、ビニロン、ビニリデン、ナイロン、ポリエステル、アクリル、アラミド、炭素繊維、ガラス繊維、ロックウール、金属繊維等のあらゆる繊維からなる織布あるいは編布を用いることができる。 For the base fabric, woven or knitted fabric made of any fiber such as cotton, silk, hemp, wool, rayon, vinylon, vinylidene, nylon, polyester, acrylic, aramid, carbon fiber, glass fiber, rock wool, metal fiber, etc. is used. be able to.
ゴム層の厚みは０．０５〜１．０ｍｍである。０．０５ｍｍ未満であると、基布にゴム層を設けた効果が発現しにくいばかりが、均一な層とすることが困難となる。反対に１．０ｍｍを超えると、ゴム層の透明性が悪化し、基布の色彩や絵柄が鮮明に現れなくなる傾向にある。 The rubber layer has a thickness of 0.05 to 1.0 mm. If it is less than 0.05 mm, the effect of providing a rubber layer on the base fabric is hardly exhibited, but it is difficult to form a uniform layer. On the other hand, when the thickness exceeds 1.0 mm, the transparency of the rubber layer is deteriorated, and the colors and patterns of the base fabric tend not to appear clearly.
ゴム層には、紫外線吸収剤を添加してもよい。紫外線吸収剤が含有されていると、ゴム層自体の耐候性が向上するだけでなく、基布の色彩や絵柄の退色を防止することが可能となる。すなわち、ゴム層に紫外線吸収剤を添加することによって、長期に亘って鮮明な色味、絵柄のゴム引布が提供される。 An ultraviolet absorber may be added to the rubber layer. When the ultraviolet absorber is contained, not only the weather resistance of the rubber layer itself is improved, but also the color of the base fabric and the fading of the pattern can be prevented. That is, by adding an ultraviolet absorber to the rubber layer, a rubberized cloth having a clear color and a pattern can be provided over a long period of time.
ゴム層の積層方法は通常のゴム引布の製造方法において行われている方法が採用できる。すなわち、カレンダー加工や、押出機による押出加工等により分出した未加硫のゴムシートを基布にトッピングする方法や、ゴム層を形成する組成物を溶剤で希釈したゴム溶液を基布の表面にコーティングし、乾燥、成膜する方法が採用できる。
なお、前者の未加硫のゴムシートを基布にトッピングする方法においては、基布と未加硫のゴムシートの接着性を向上させるために、接着層を設けるとよい。接着層は、予めゴム層を形成するゴム組成物あるいはゴム層と同種のゴム組成物を溶剤で希釈して適当な粘度に調整し、基布に塗布することで形成される。
接着層を形成するゴム組成物中には、基布との接着強度を上げるためにイソシアネートを添加してもよい。
接着層の厚みは特に限定されないが、固形分として１０〜１００ｇ／ｍ２程度であることが好ましい。
As a method for laminating the rubber layer, a method performed in a normal rubberized cloth manufacturing method can be employed. That is, a method of topping an unvulcanized rubber sheet extracted by calendering, extrusion by an extruder, or the like on a base fabric, or a rubber solution obtained by diluting a composition for forming a rubber layer with a solvent. A method of coating, drying, and forming a film can be employed.
In the former method of topping the unvulcanized rubber sheet on the base fabric, an adhesive layer may be provided in order to improve the adhesion between the base fabric and the unvulcanized rubber sheet. The adhesive layer is formed by diluting a rubber composition for forming a rubber layer in advance or a rubber composition of the same type as the rubber layer with a solvent, adjusting the viscosity to an appropriate value, and applying it to a base fabric.
An isocyanate may be added to the rubber composition forming the adhesive layer in order to increase the adhesive strength with the base fabric.
The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably about 10 to 100 g / m 2 as a solid content.
本発明のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物からなるゴム層を有するゴム引布は、耐寒性、耐候性に優れ、水浸しても白濁することがないため、ゴムボートやエアーテントなどの屋外での使用においても十分に耐えることができる。 The rubberized cloth having a rubber layer made of the chlorosulfonated polyethylene rubber composition of the present invention is excellent in cold resistance and weather resistance, and does not become clouded even when immersed in water. Can withstand well.
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to an Example.
＜実施例１〜７、比較例１〜３＞
表１に記載の配合のゴム組成物をミキシングロールで混合し、まず、約１ｍｍ厚の未加硫ゴムシートを作成した。この未加硫のゴムシートを裁断してキャビティ厚０．７ｍｍのプレス用金型に仕込み、１５０℃で２０分プレス加硫して、厚さ０．７ｍｍのゴムシートを得た。
表中の配合成分は以下のとおりである。
・クロロスルホン化ポリエチレン 東ソー株式会社製、ＴＳ−５３０
・エポキシ化合物 新日鉄住金化学株式会社製、エポトートＹＤ１２８
・金属酸化物 酸化マグネシウム 協和化学工業社製 キョーワマグ＃１５０
・シリカ 東ソー・シリカ社製、ニップシールＶＮ３
・可塑剤 ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）
・紫外線吸収剤 ＢＡＳＦ社製、チヌビン５７１
・安定剤 日本合成化学社製、ノイライザーＰ
・チオ尿素系加硫促進剤 川口化学工業社製、アクセルＥＵＲ
・チウラム系加硫促進剤 三新化学工業社製、サンセラーＴＳ
・チウラム系加硫促進剤 三新化学工業社製、サンセラーＴＲＡ
<Examples 1-7, Comparative Examples 1-3>
The rubber composition having the composition shown in Table 1 was mixed with a mixing roll, and first, an unvulcanized rubber sheet having a thickness of about 1 mm was prepared. This unvulcanized rubber sheet was cut and charged into a press mold having a cavity thickness of 0.7 mm, and press vulcanized at 150 ° C. for 20 minutes to obtain a rubber sheet having a thickness of 0.7 mm.
The blending components in the table are as follows.
・ Chlorosulfonated polyethylene Tosoh Corporation, TS-530
Epoxy compound Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., Epototo YD128
・ Metal oxide Magnesium oxide Kyowa Chemical Industry Kyowa Mug # 150
・ Silica Tosoh ・ Silica Co., Ltd., nip seal VN3
・ Plasticizer DOP (dioctyl phthalate)
・ Ultraviolet absorber BASF, Tinuvin 571
・ Stabilizers: Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
・ Thiourea vulcanization accelerator Kawaguchi Chemical Industries, Accel EUR
・ Thiuram vulcanization accelerator Sanshin Chemical TS, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
・ Thiuram-based vulcanization accelerator, Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., Sunseller TRA
各実施例、比較例で得られたゴムシートについて、以下の項目について評価した。 The following items were evaluated for the rubber sheets obtained in each Example and Comparative Example.
＜全光線透過率＞
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に基づき測定した。
<Total light transmittance>
It measured based on JIS-K7105.
＜ヘイズ＞
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に基づき測定した。
<Haze>
It measured based on JIS-K7105.
＜水浸試験＞
各実施例、比較例で得られたゴムシートを常温下で水に含浸させ、２４時間後の様子を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
○・・・変化なし
×・・・白濁している
<Water immersion test>
The rubber sheets obtained in each Example and Comparative Example were impregnated with water at room temperature, and the state after 24 hours was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No change × ... Cloudy
実施例１に記載の配合からなるゴム層を有するゴム引布を製造した。
基布厚０．４２ｍｍ、重量２４０ｇ／ｍ２の迷彩柄プリントの綿織布からなる基布の上に、実施例１に記載のゴム配合をトルエンで５０％に希釈し、さらにイソシアネート（住化バイエルウレタン社製、デスモジュールＲＦＥ）を固形分に対して３％加えたゴム溶液をドクターナイフで５０ｇ／ｍ２（固形分）コーティングして接着層を設け、接着層上に実施例１記載のゴム組成物をカレンダーで混練して０．１５ｍｍ厚でトッピングして未加硫ゴム層を形成し、１５０℃のギアオーブンにて、２０分加硫してゴム引布を得た。
得られたゴム引布は基布の迷彩柄が鮮明であり、用いた基布の色味がそのまま発現していた。
また、このゴム引布について、サンシャインウェザーメーターにより、温度６３℃、６０分当たり１２分の水噴射の条件下、２０００時間経過した後の様子を観察したところ、色相の変化は見られず、基布の迷彩柄が鮮明であった。
以上の結果から、本発明のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物からなるゴム層を有してなるゴム引布は、従来にない意匠性を有し、屋外での使用においても十分に耐えら
れることがわかる。
A rubberized cloth having a rubber layer having the composition described in Example 1 was produced.
A rubber composition described in Example 1 was diluted to 50% with toluene on a base cloth made of a cotton woven cloth of camouflage pattern print having a base cloth thickness of 0.42 mm and a weight of 240 g / m 2. Bayer Urethane Co., Ltd., Death Module RFE) 3% added to the solid content of the rubber solution is coated with a doctor knife at 50 g / m 2 (solid content) to provide an adhesive layer. The rubber composition was kneaded with a calender and topped with a thickness of 0.15 mm to form an unvulcanized rubber layer, and vulcanized in a gear oven at 150 ° C. for 20 minutes to obtain a rubberized cloth.
The resulting rubberized cloth had a clear camouflage pattern on the base cloth, and the color of the used base cloth was expressed as it was.
In addition, when this rubberized cloth was observed with a sunshine weather meter after 2000 hours under conditions of water injection at a temperature of 63 ° C. and 12 minutes per 60 minutes, no change in hue was observed. The camouflage pattern of the cloth was clear.
From the above results, the rubberized cloth having a rubber layer made of the chlorosulfonated polyethylene rubber composition of the present invention has an unprecedented design and can be sufficiently tolerated even outdoors. Recognize.
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|---|---|---|---|---|
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5229845A (en) * | 1975-09-02 | 1977-03-07 | Mitsuboshi Belting Ltd | Thermoplastic rubber composition |
| JPS61252A (en) * | 1984-06-12 | 1986-01-06 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | Chlorosulfonated polyethylene rubber composition |
| JPH03139545A (en) * | 1989-10-25 | 1991-06-13 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Chlorosulfonated polyethylene composition |
| JPH08302116A (en) * | 1995-05-10 | 1996-11-19 | Showa Denko Du Pont Kk | Crosslinkable chlorosulfonated polyethylene composition |
| JP2000327868A (en) * | 1999-05-17 | 2000-11-28 | Tosoh Corp | Chlorosulfonated polyolefin composition |
| JP2001329119A (en) * | 2000-05-23 | 2001-11-27 | Kurashiki Kako Co Ltd | Processed rubber product, self crosslinking rubber composition used in producing the same and method for producing the same product |
| JP2013012326A (en) * | 2011-06-28 | 2013-01-17 | Swcc Showa Cable Systems Co Ltd | Radiation-resistant electric wire/cable |
| JP2015145443A (en) * | 2014-01-31 | 2015-08-13 | 東ソー株式会社 | chlorosulfonated polyolefin composition |
-
2017
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5229845A (en) * | 1975-09-02 | 1977-03-07 | Mitsuboshi Belting Ltd | Thermoplastic rubber composition |
| JPS61252A (en) * | 1984-06-12 | 1986-01-06 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | Chlorosulfonated polyethylene rubber composition |
| JPH03139545A (en) * | 1989-10-25 | 1991-06-13 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Chlorosulfonated polyethylene composition |
| JPH08302116A (en) * | 1995-05-10 | 1996-11-19 | Showa Denko Du Pont Kk | Crosslinkable chlorosulfonated polyethylene composition |
| JP2000327868A (en) * | 1999-05-17 | 2000-11-28 | Tosoh Corp | Chlorosulfonated polyolefin composition |
| JP2001329119A (en) * | 2000-05-23 | 2001-11-27 | Kurashiki Kako Co Ltd | Processed rubber product, self crosslinking rubber composition used in producing the same and method for producing the same product |
| JP2013012326A (en) * | 2011-06-28 | 2013-01-17 | Swcc Showa Cable Systems Co Ltd | Radiation-resistant electric wire/cable |
| JP2015145443A (en) * | 2014-01-31 | 2015-08-13 | 東ソー株式会社 | chlorosulfonated polyolefin composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022134051A1 (en) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | 加通汽车内饰(常熟)有限公司 | Light-transmitting composite structure and preparation process therefor |
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