JP2018048266A - Double-sided adhesive tape or sheet and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、両面粘着テープ又はシート、及び、その製造方法に関する。 The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet and a method for producing the same.
両面粘着テープ又は両面粘着シート(本明細書において「両面粘着テープ又はシート」という)は、例えば、二次イオン電池、携帯電話等の各種電子機器の組み立て用に使用されており、各種電子部品を固定するための材料として広く利用されている。鉛蓄電池、ニカド電池、ニッケル水素電池、リチウムイオン電池等の二次電池においては、例えば、コア止め、電極取り出し口の絶縁、端末止め、あるいは、絶縁スペーサー等の機能を発揮させることを目的として、粘着テープ又はシートが使用される。 Double-sided pressure-sensitive adhesive tapes or double-sided pressure-sensitive adhesive sheets (referred to herein as “double-sided pressure-sensitive adhesive tapes or sheets”) are used, for example, for assembling various electronic devices such as secondary ion batteries and mobile phones. Widely used as a material for fixing. In secondary batteries such as lead-acid batteries, nickel-cadmium batteries, nickel-metal hydride batteries, lithium ion batteries, etc., for example, for the purpose of exerting functions such as core stopper, electrode outlet insulation, terminal stopper, or insulating spacer, An adhesive tape or sheet is used.
近年、特にモバイル機器等の電子機器用の二次電池に代表されるように各種電子機器の機能が多様化すると共に、更なる小型化(薄型化)及び耐久性向上の要求が急激に高まっている。そのため、両面粘着テープ又はシートにも極薄化やさらなる機能性の向上が望まれている。この観点から種々の両面粘着テープ等が提案されており、例えば、PET樹脂支持体の両面に粘着剤層が形成された積層構造を有し、薄い厚みの両面粘着テープ又はシート(特許文献1等を参照)、あるいは、二次電池等に好適に適用できる両面粘着テープ又はシート(特許文献2,3等を参照)等が挙げられる。 In recent years, functions of various electronic devices have been diversified, as typified by secondary batteries for electronic devices such as mobile devices in particular, and demands for further miniaturization (thinning) and durability improvement have increased rapidly. Yes. Therefore, it is desired that the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet be extremely thin and further functionally improved. From this viewpoint, various double-sided pressure-sensitive adhesive tapes have been proposed. For example, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet having a laminated structure in which pressure-sensitive adhesive layers are formed on both surfaces of a PET resin support (Patent Document 1, etc.) Or a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet (see Patent Documents 2, 3, etc.) that can be suitably applied to a secondary battery or the like.
しかしながら、両面粘着テープ又はシートを薄くすると、強度、粘着性及び絶縁性(絶縁破壊特性)等の性能が低下しやすくなるという問題があった。しかも、従来の両面粘着テープ又はシートは耐電解質性や絶縁破壊電圧の観点では何ら改善されていないため、耐久性の点でも課題を有するものであった。特に、二次電池には電解質等が含まれるので、この影響により両面粘着テープ又はシートに劣化や損傷が起こりやすくなると考えられる。本願発明者は、このような観点において、従来の両面粘着テープ又はシートには改善の余地があることを突き止めた。 However, when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is thinned, there is a problem that the performance such as strength, adhesiveness and insulation (dielectric breakdown characteristics) tends to be lowered. In addition, since the conventional double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet has not been improved at all in terms of electrolyte resistance and dielectric breakdown voltage, it has a problem in terms of durability. In particular, since the secondary battery contains an electrolyte and the like, it is considered that this effect tends to cause deterioration and damage to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet. The present inventor has found that there is room for improvement in the conventional double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet from such a viewpoint.
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、薄い厚みであっても強度、粘着性及び絶縁性に優れ、しかも、耐電解質性にも優れる両面粘着テープ又はシートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet that is excellent in strength, adhesiveness, and insulation properties even in a thin thickness, and that is also excellent in electrolyte resistance. To do.
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリプロピレン樹脂支持体の厚みと、該支持体及び粘着剤層の合計厚みを適切な範囲に調節することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor achieved the above object by adjusting the thickness of the polypropylene resin support and the total thickness of the support and the pressure-sensitive adhesive layer to an appropriate range. The present inventors have found that this can be done and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、例えば、以下の項に記載の発明を包含する。 That is, the present invention includes, for example, the inventions described in the following sections.
項1.支持体及び該支持体の両面に形成された2つの粘着剤層からなる積層体を含む両面粘着テープ又はシートであって、
前記支持体はポリプロピレン樹脂を含み、
前記粘着剤層は、ポリオレフィン系粘着剤を含み、
前記積層体の総厚み(Ds)が2.5〜12μmであり、
前記支持体の厚み(Dp)と、前記積層体の総厚み(Ds)との比Dp/Dsの値が、0.3〜0.8である、両面粘着テープ又はシート。
項2.前記支持体の厚み(Dp)が1.5〜6μmである、項1に記載の両面粘着テープ又はシート。
項3.前記積層体の流れ方向の破断強度及び幅方向の破断強度がいずれも50〜260MPaである、項1又は2に記載の両面粘着テープ又はシート。
項4.前記積層体の絶縁破壊電圧が1〜8kVである、項1〜3のいずれか1項に記載の両面粘着テープ又はシート。
項5.前記支持体が二軸延伸ポリプロピレンフィルムである、項1〜4のいずれか1項に記載の両面粘着テープ又はシート。
項6.前記ポリプロピレン樹脂の融点が155〜180℃である、項1〜5のいずれか1項に記載の両面粘着テープ又はシート。
項7.前記支持体は、該支持体の全質量に対して、メソペンタッド分率が90〜99.5%であるアイソタクチックホモポリプロピレンを80〜100質量%含有する、項1〜6のいずれか1項に記載の両面粘着テープ又はシート。
項8.前記アイソタクチックホモポリプロピレンのメルトマスフローレート(MFR)が1.5〜6g/10分である、項7に記載の両面粘着テープ又はシート。
項9.項1〜8のいずれか1項に記載の両面粘着テープ又はシートと、セパレーターとを備え、
前記セパレーターは、前記両面粘着テープ又はシートの少なくとも片側の前記粘着剤層の外側に形成されている、積層テープ又はシート。
項10.前記セパレーターは、両側の前記粘着剤層のそれぞれの外側に形成されている、項9に記載の積層テープ又はシート。
項11.支持体及び該支持体の両面に形成された2つの粘着剤層からなる積層体を含む両面粘着テープ又はシートの製造方法であって、
ポリプロピレン樹脂を含む原料で前記支持体を形成する工程、及び、
ポリオレフィン系粘着剤を含む粘着剤層形成用組成物で前記粘着剤層を形成する工程を備え、
前記積層体の総厚み(Ds)が2.5〜12μmであり、
前記支持体の厚み(Dp)と、前記積層体の総厚み(Ds)との比Dp/Dsの値が0.3〜0.8である、製造方法。
項12.セパレーターに前記粘着剤層を形成する工程、
前記支持体の片面又は両面に前記セパレーターの粘着剤層が形成されている側の面を貼り合わせて積層テープ又はシートを製造する工程、及び、
前記積層テープ又はシートから前記セパレーターを剥離する工程、
を備える、項11に記載の製造方法。
項13.前記ポリプロピレン樹脂の融点が155〜180℃である、項11又は12に記載の製造方法。
項14.前記ポリプロピレン樹脂を含む原料は、該原料の全質量に対して、メソペンタッド分率が90〜99.5%であるアイソタクチックホモポリプロピレンを80〜100質量%含有する、項11〜13のいずれか1項に記載の製造方法。
項15.前記アイソタクチックホモポリプロピレンのメルトマスフローレート(MFR)が1.5〜6g/10分である、請求項11〜14のいずれか1項に記載の製造方法。
項16.セパレーターに粘着剤層を形成する工程、及び、
支持体の片面又は両面に前記セパレーターの粘着剤層が形成されている側の面を貼り合わせる工程、
を備える、積層テープ又はシートの製造方法。
Item 1. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet comprising a support and a laminate composed of two pressure-sensitive adhesive layers formed on both sides of the support,
The support includes a polypropylene resin,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive,
The total thickness (Ds) of the laminate is 2.5 to 12 μm,
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet, wherein the value of the ratio Dp / Ds between the thickness (Dp) of the support and the total thickness (Ds) of the laminate is 0.3 to 0.8.
Item 2. Item 2. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to item 1, wherein the support has a thickness (Dp) of 1.5 to 6 μm.
Item 3. Item 3. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to Item 1 or 2, wherein both the breaking strength in the flow direction and the breaking strength in the width direction of the laminate are 50 to 260 MPa.
Item 4. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to any one of items 1 to 3, wherein the dielectric breakdown voltage of the laminate is 1 to 8 kV.
Item 5. Item 5. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to any one of Items 1 to 4, wherein the support is a biaxially stretched polypropylene film.
Item 6. Item 6. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to any one of Items 1 to 5, wherein the polypropylene resin has a melting point of 155 to 180 ° C.
Item 7. The said support body contains 80-100 mass% of isotactic homopolypropylenes whose meso pentad fraction is 90-99.5% with respect to the total mass of this support body, The any one of claim | item 1 -6. Double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet as described in 1.
Item 8. Item 8. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to Item 7, wherein the isotactic homopolypropylene has a melt mass flow rate (MFR) of 1.5 to 6 g / 10 min.
Item 9. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to any one of Items 1 to 8, and a separator,
The separator is a laminated tape or sheet formed outside the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet.
Item 10. Item 10. The laminated tape or sheet according to Item 9, wherein the separator is formed on the outer sides of the pressure-sensitive adhesive layers on both sides.
Item 11. A method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet comprising a laminate comprising a support and two pressure-sensitive adhesive layers formed on both sides of the support,
Forming the support with a raw material comprising a polypropylene resin, and
A step of forming the pressure-sensitive adhesive layer with a pressure-sensitive adhesive layer-forming composition containing a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive,
The total thickness (Ds) of the laminate is 2.5 to 12 μm,
The manufacturing method whose value of ratio Dp / Ds of the thickness (Dp) of the said support body and the total thickness (Ds) of the said laminated body is 0.3-0.8.
Item 12. Forming the pressure-sensitive adhesive layer on the separator;
A step of producing a laminated tape or sheet by laminating the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer of the separator is formed on one side or both sides of the support; and
Peeling the separator from the laminated tape or sheet;
Item 12. The manufacturing method according to Item 11, comprising:
Item 13. Item 13. The manufacturing method according to Item 11 or 12, wherein the polypropylene resin has a melting point of 155 to 180 ° C.
Item 14. The raw material containing the polypropylene resin contains 80 to 100% by mass of isotactic homopolypropylene having a mesopentad fraction of 90 to 99.5% with respect to the total mass of the raw material. 2. The production method according to item 1.
Item 15. The manufacturing method of any one of Claims 11-14 whose melt mass flow rate (MFR) of the said isotactic homopolypropylene is 1.5-6 g / 10min.
Item 16. Forming a pressure-sensitive adhesive layer on the separator; and
Bonding the surface on the side where the pressure-sensitive adhesive layer of the separator is formed on one side or both sides of the support,
A method for producing a laminated tape or sheet.
本発明に係る両面粘着テープ又はシートは、薄い厚みでも強度、粘着性及び絶縁性に優れ、しかも、耐電解質性にも優れる。また、本発明に係る両面粘着テープ又はシートは、極薄化することが可能であるので、例えば、二次電池等に好適に使用することができる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to the present invention is excellent in strength, adhesiveness and insulation even at a thin thickness, and is also excellent in electrolyte resistance. Moreover, since the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to the present invention can be extremely thinned, it can be suitably used for, for example, a secondary battery.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present specification, the expressions “containing” and “including” include the concepts of “containing”, “including”, “consisting essentially of”, and “consisting only of”.
1.両面粘着テープ又はシート
本発明は、支持体及び該支持体の両面に形成された2つの粘着剤層からなる積層体を含む両面粘着テープ又はシートであって、
前記支持体はポリプロピレン樹脂を含み、
前記粘着剤層は、ポリオレフィン系粘着剤を含み、
前記積層体の総厚み(Ds)が2.5〜12μmであり、
前記支持体の厚み(Dp)と、前記積層体の総厚み(Ds)との比Dp/Dsの値が、0.3〜0.8である。
1. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet The present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet comprising a support and a laminate composed of two pressure-sensitive adhesive layers formed on both sides of the support,
The support includes a polypropylene resin,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive,
The total thickness (Ds) of the laminate is 2.5 to 12 μm,
The ratio Dp / Ds between the thickness (Dp) of the support and the total thickness (Ds) of the laminate is 0.3 to 0.8.
なお、本明細書において、両面粘着テープ又はシートとは、両面粘着テープ又は両面粘着シートを意味する。 In the present specification, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet means a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
上記両面粘着テープ又はシートは、薄い厚みでも強度、粘着性及び絶縁性に優れており、しかも、耐電解質性にも優れる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is excellent in strength, adhesiveness, and insulation even in a thin thickness, and is also excellent in electrolyte resistance.
図1は、本発明の両面テープ又はシートの実施形態の一例であり、両面粘着テープ又はシートの断面図を表している。 FIG. 1 is an example of an embodiment of the double-sided tape or sheet of the present invention, and represents a cross-sectional view of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet.
図1の形態の両面粘着テープ又はシート1は、支持体11及び該支持体11の両面に形成された2つの粘着剤層12からなる積層体10により形成されている。図1では、2つの粘着剤層12をそれぞれ、第1の粘着剤層12a及び第2の粘着剤層12bとしている。図1において、Dsは積層体10の総厚みを、Dpは支持体11の厚みを表す。 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet 1 in the form of FIG. 1 is formed by a laminate 10 composed of a support 11 and two pressure-sensitive adhesive layers 12 formed on both sides of the support 11. In FIG. 1, the two adhesive layers 12 are a first adhesive layer 12a and a second adhesive layer 12b, respectively. In FIG. 1, Ds represents the total thickness of the laminate 10, and Dp represents the thickness of the support 11.
以下、本発明の両面粘着テープ又はシートの構成について詳述する。 Hereinafter, the structure of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention will be described in detail.
(支持体)
支持体は、粘着剤層を支持するための構成部材であり、長尺のテープ状又はシート状に形成されている。
(Support)
The support is a constituent member for supporting the pressure-sensitive adhesive layer, and is formed in a long tape shape or a sheet shape.
支持体は、ポリプロピレン樹脂を含む。 The support includes a polypropylene resin.
前記ポリプロピレン樹脂の種類は、特に制限されない。例えば、ポリプロピレン樹脂としては、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン等のプロピレンホモポリマー;プロピレンとエチレンとのコポリマー;長鎖分岐ポリプロピレン;超高分子量ポリプロピレン等が挙げられる。 The type of the polypropylene resin is not particularly limited. Examples of the polypropylene resin include propylene homopolymers such as isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene; copolymers of propylene and ethylene; long-chain branched polypropylene; ultrahigh molecular weight polypropylene.
支持体に含まれるポリプロピレン樹脂は、1種単独であってもよいし、あるいは、2種以上であってもよい。 One type of polypropylene resin contained in the support may be used alone, or two or more types may be used.
支持体の主成分は、ポリプロピレン樹脂であることが好ましい。なお、「主成分」とは、支持体中に固形分換算で50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、よりさらに好ましくは99質量%以上含むことをいう。 The main component of the support is preferably a polypropylene resin. The “main component” means 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and still more preferably 99% in terms of solid content in the support. It means containing more than mass%.
支持体は、ポリプロピレン樹脂のみで構成されていてもよいし、本発明の効果が阻害されない程度であれば、ポリプロピレン樹脂以外の材料を含むこともできる。例えば、支持体は、ポリプロピレン樹脂以外の各種樹脂の他、酸化防止剤、塩素吸収剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、難燃化剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。ポリプロピレン樹脂以外の樹脂としては、ポリプロピレン以外のオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、メタクリレート系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂(PC)などが挙げられる。これらは支持体に単独で含まれていてもよいし、あるいは、2種以上組み合わされて含まれていてもよい。 The support may be composed of only a polypropylene resin, or may contain a material other than the polypropylene resin as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the support may contain additives such as an antioxidant, a chlorine absorbent, an ultraviolet absorbent, a lubricant, a plasticizer, a flame retardant, and a colorant in addition to various resins other than the polypropylene resin. Examples of resins other than polypropylene resins include olefin resins other than polypropylene, polyamide resins, polyimide resins, methacrylate resins, styrene resins, and polycarbonate resins (PC). These may be contained alone in the support, or may be contained in combination of two or more.
支持体は、メソペンタッド分率が90〜99.5%であるアイソタクチックホモポリプロピレンを、支持体の全質量に対して80〜100質量%含有することが好ましい。この場合、上記両面粘着テープ又はシートの強度が向上し、さらに、絶縁破壊電圧も向上するので絶縁性及び耐久性がより優れる。特に、メソペンタッド分率が91〜99.5%(より好ましくは92〜99%、さらに好ましくは93.5〜98.5%)であるアイソタクチックホモポリプロピレンを80〜100質量%含有する場合は、絶縁破壊電圧が一層向上する。 The support preferably contains 80 to 100% by mass of isotactic homopolypropylene having a mesopentad fraction of 90 to 99.5% based on the total mass of the support. In this case, since the strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is improved and the dielectric breakdown voltage is also improved, the insulation and durability are more excellent. In particular, when isotactic homopolypropylene having a mesopentad fraction of 91 to 99.5% (more preferably 92 to 99%, more preferably 93.5 to 98.5%) is contained in an amount of 80 to 100% by mass. In addition, the dielectric breakdown voltage is further improved.
前記メソペンタッド分率([mmmm])は、高温核磁気共鳴(NMR)測定によって得ることができる立体規則性の指標である。具体的には、例えば、日本電子株式会社製、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置(高温FT−NMR)、JNM−ECP500を利用して測定することができる。観測核は、13C(125MHz)であり、測定温度は、135℃、ポリプロピレン樹脂を溶解する溶媒にはオルト−ジクロロベンゼン(ODCB:ODCBと重水素化ODCBの混合溶媒(混合比=4/1)を用いることができる。高温NMRによる測定方法は、例えば、「日本分析化学・高分子分析研究懇談会編、新版 高分子分析ハンドブック、紀伊国屋書店、1995年、第610頁」に記載の方法を参照して行うことができる。 The mesopentad fraction ([mmmm]) is an index of stereoregularity that can be obtained by high temperature nuclear magnetic resonance (NMR) measurement. Specifically, it can measure using the JEOL Co., Ltd. make, high temperature type Fourier-transform nuclear magnetic resonance apparatus (high temperature FT-NMR), and JNM-ECP500, for example. The observation nucleus is 13 C (125 MHz), the measurement temperature is 135 ° C., and a solvent for dissolving the polypropylene resin is ortho-dichlorobenzene (ODCB: ODCB and deuterated ODCB mixed solvent (mixing ratio = 4/1). The measurement method by high temperature NMR is, for example, the method described in “Japan Analytical Chemistry / Polymer Analysis Research Roundtable, New Edition Polymer Analysis Handbook, Kinokuniya, 1995, p. 610”. Can be done with reference to.
測定モードは、シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング、パルス幅は、9.1μsec(45°パルス)、パルス間隔5.5sec、積算回数4500回、シフト基準は、CH3(mmmm)=21.7ppmとすることができる。 The measurement mode is single pulse proton broadband decoupling, the pulse width is 9.1 μsec (45 ° pulse), the pulse interval is 5.5 sec, the number of integration is 4500 times, and the shift reference is CH 3 (mmmm) = 21.7 ppm. be able to.
立体規則性度を表すペンタッド分率は、同方向並びの連子「メソ(m)」と異方向の並びの連子「ラセモ(r)」の5連子(ペンタッド)の組み合わせ(mmmm及びmrrm等)に由来する各シグナルの強度の積分値に基づいて百分率で計算される。mmmm及びmrrm等に由来する各シグナルは、例えば、「T.Hayashi et al.,Polymer,29巻,138頁(1988)」等を参照して帰属することができる。 The pentad fraction representing the degree of stereoregularity is a combination of the quintet (pentad) of the consensus “meso (m)” arranged in the same direction and the consensus “rasemo (r)” arranged in the opposite direction (mmmm and mrrm). Etc.) based on the integrated value of the intensity of each signal derived from. Each signal derived from mmmm, mrrm and the like can be assigned with reference to, for example, “T. Hayashi et al., Polymer, 29, 138 (1988)”.
支持体が、前記メソペンタッド分率が90〜99.5%であるアイソタクチックホモポリプロピレンを含む場合、このアイソタクチックホモポリプロピレンのメルトマスフローレート(MFR)が1.5〜6g/10分であることが好ましく、2〜5g/10分がより好ましく、2〜4g/10分がさらに好ましい。この場合、アイソタクチックホモポリプロピレンで形成されるフィルム又はシートの延伸性が優れるので、両面粘着テープ又はシートの厚みを調節しやすくなる。 When the support contains isotactic homopolypropylene having the mesopentad fraction of 90 to 99.5%, the melt mass flow rate (MFR) of the isotactic homopolypropylene is 1.5 to 6 g / 10 min. It is preferably 2 to 5 g / 10 min, more preferably 2 to 4 g / 10 min. In this case, since the stretchability of the film or sheet formed of isotactic homopolypropylene is excellent, it becomes easy to adjust the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet.
ここでいうメルトフローレート(MFR)は、230℃、荷重21.18Nにおける測定値であり、JIS K 7210−1999に準拠して測定することができる。 The melt flow rate (MFR) here is a measured value at 230 ° C. and a load of 21.18 N, and can be measured in accordance with JIS K 7210-1999.
ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定的ではないが、25万以上50万以下であることが好ましい。このような重量平均分子量(Mw)のポリプロピレン樹脂を支持体が含むと、二軸延伸時に適度な樹脂流動性が得られ、支持体の厚みの制御が容易となり、また、厚みのムラが発生し難くなる。 The weight average molecular weight (Mw) of the polypropylene resin is not particularly limited, but is preferably 250,000 to 500,000. If the support contains such a polypropylene resin having a weight average molecular weight (Mw), an appropriate resin fluidity can be obtained during biaxial stretching, the thickness of the support can be easily controlled, and unevenness in thickness occurs. It becomes difficult.
ポリプロピレン樹脂の、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比として算出される分子量分布(Mw/Mn)は、特に限定的ではないが、4以上12以下であることが好ましい。このような分子量分布(Mw/Mn)のポリプロピレン樹脂を支持体が含むと、二軸延伸時に適度な樹脂流動性が得られ、支持体の厚みの制御が容易となり、また、厚みのムラが発生し難くなる。 The molecular weight distribution (Mw / Mn) calculated as a ratio between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the polypropylene resin is not particularly limited, but is preferably 4 or more and 12 or less. When the support contains a polypropylene resin having such a molecular weight distribution (Mw / Mn), an appropriate resin fluidity can be obtained during biaxial stretching, the thickness of the support can be easily controlled, and unevenness in thickness occurs. It becomes difficult to do.
ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によって測定することができる。GPC法に使用されるGPC装置には特に制限はなく、ポリオレフィン樹脂の分子量分析が可能な市販の高温型GPC測定機、例えば、東ソー株式会社製、示差屈折計(RI)内蔵型高温GPC測定機、HLC−8121GPC-HT等を使用することができる。この場合、例えば、GPCカラムとして東ソー株式会社製、TSKgel GMHHR−H(20)HTを3本連結させたものが用いられ、カラム温度は145℃に設定され、溶離液としてトリクロロベンゼンが用いられ、流速1.0ml/分にて測定される。通常、標準ポリスチレンを用いて検量線を作製し、ポリスチレン換算により重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)を得ることができる。 The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the polypropylene resin can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method. The GPC apparatus used for the GPC method is not particularly limited, and is a commercially available high-temperature GPC measuring machine capable of analyzing the molecular weight of polyolefin resin, for example, a high-temperature GPC measuring machine with a built-in differential refractometer (RI) manufactured by Tosoh Corporation. HLC-8121GPC-HT or the like can be used. In this case, for example, a GPC column manufactured by Tosoh Co., Ltd., with three TSKgel GMHHR-H (20) HT connected is used, the column temperature is set to 145 ° C., and trichlorobenzene is used as the eluent. Measured at a flow rate of 1.0 ml / min. Usually, a calibration curve is prepared using standard polystyrene, and the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) can be obtained by polystyrene conversion.
ポリプロピレン樹脂の融点は、155〜180℃であることが好ましい。この場合、当該ポリプロピレン樹脂を含む支持体自体の融点が高くなるので、両面粘着テープ又はシートの絶縁破壊電圧も特に向上する。当該融点は、155〜170℃がより好ましい。 The melting point of the polypropylene resin is preferably 155 to 180 ° C. In this case, since the melting point of the support itself containing the polypropylene resin is increased, the dielectric breakdown voltage of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is also particularly improved. The melting point is more preferably 155 to 170 ° C.
本発明および本明細書において、ポリプロピレン樹脂の融点が155〜180℃とは、示差走査熱量計(DSC)法による測定で規定される。具体的には、ポリプロピレン樹脂のDSC測定において、窒素流下、30℃から280℃まで20℃/分の速度で昇温して280℃で5分間保持し、次いで、20℃/分で30℃まで冷却して30℃で5分間保持し、その後20℃/分で280℃まで昇温した際に得られるDSC曲線において、少なくとも1つ以上の融解ピークを有し、その融解ピーク(複数の融解ピークを示す場合は最大の融解ピーク)が155〜180℃の範囲にあるとき、ポリプロピレン樹脂の融点が155〜180℃であると規定することができる。 In this invention and this specification, it is prescribed | regulated by the measurement by a differential scanning calorimeter (DSC) method that melting | fusing point of polypropylene resin is 155-180 degreeC. Specifically, in the DSC measurement of polypropylene resin, the temperature is increased from 30 ° C. to 280 ° C. at a rate of 20 ° C./min and held at 280 ° C. for 5 minutes under a nitrogen flow, and then at 20 ° C./min to 30 ° C. The DSC curve obtained when cooled and held at 30 ° C. for 5 minutes and then heated up to 280 ° C. at 20 ° C./min has at least one melting peak, and the melting peak (multiple melting peaks) When the maximum melting peak is in the range of 155 to 180 ° C, the melting point of the polypropylene resin can be defined as 155 to 180 ° C.
ポリプロピレン樹脂は、従来公知の方法を用いて製造することができる。重合方法としては、例えば、気相重合法、塊状重合法及びスラリー重合法が挙げられる。重合は、1つの重合反応機を用いる一段重合であってよく、2以上の重合反応器を用いた多段重合であってもよい。また、反応器中に水素又はコモノマーを分子量調整剤として添加して重合を行ってもよい。重合触媒としては、従来公知のチーグラー・ナッタ触媒を使用することができ、重合触媒には助触媒成分やドナーが含まれていてもよい。ポリプロピレン樹脂の分子量、分子量分布及び立体規則性等は、重合触媒その他の重合条件を適宜調整することによって制御することができる。 A polypropylene resin can be manufactured using a conventionally well-known method. Examples of the polymerization method include a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, and a slurry polymerization method. The polymerization may be one-stage polymerization using one polymerization reactor, or may be multistage polymerization using two or more polymerization reactors. Moreover, you may superpose | polymerize by adding hydrogen or a comonomer as a molecular weight regulator in a reactor. A conventionally known Ziegler-Natta catalyst can be used as the polymerization catalyst, and the polymerization catalyst may contain a promoter component and a donor. The molecular weight, molecular weight distribution, stereoregularity and the like of the polypropylene resin can be controlled by appropriately adjusting the polymerization catalyst and other polymerization conditions.
支持体は、例えば、ポリプロピレン樹脂を含む原料(以下当該原料をポリプロピレン樹脂組成物ともいう)を用いて形成することができる。以下、ポリプロピレン樹脂組成物を用いて支持体を形成する工程を、「支持体形成工程」ということがある。この支持体形成工程では、例えば、ポリプロピレン樹脂組成物をシート状に押出成型した後、これを二軸延伸することによって、支持体が形成され得る。 The support can be formed using, for example, a raw material containing a polypropylene resin (hereinafter, the raw material is also referred to as a polypropylene resin composition). Hereinafter, the step of forming a support using the polypropylene resin composition may be referred to as “support formation step”. In this support body formation process, for example, after a polypropylene resin composition is extruded into a sheet shape, the support body can be formed by biaxial stretching.
支持体形成工程において、ポリプロピレン樹脂組成物に含まれるポリプロピレン樹脂は、ペレット状であってもよいし、粉末状であってもよい。あるいは、ポリプロピレン樹脂組成物中に含まれるポリプロピレン樹脂は、ペレット及び粉末の混合物であってもよい。 In the support forming step, the polypropylene resin contained in the polypropylene resin composition may be in the form of pellets or powder. Alternatively, the polypropylene resin contained in the polypropylene resin composition may be a mixture of pellets and powder.
押出成型の方法としては特に限定されない。例えば、押出成型の方法として、上記ポリプロピレン樹脂組成物を押出機に供給し、加熱溶融して必要に応じてろ過フィルタを通した後、所定温度で加熱溶融してTダイから溶融押出しを実施し、その後、少なくとも1個以上の金属ドラムで、冷却、固化させる方法が挙げられる。これにより、未延伸のキャスト原反シートが得られる。加熱溶融温度は、例えば、170℃〜320℃程度、好ましくは200℃〜270℃程度とすることができる。金属ドラムは、例えば、通常20℃〜140℃程度、好ましくは30℃〜120℃程度、より好ましくは40℃〜100℃程度に保持することができる。未延伸のキャスト原反シートの厚みは、0.05mm〜2mm程度とすることができ、0.07mm〜1mm程度であることがより好ましく、0.1〜0.6mm程度であることがさらに好ましい。 The method of extrusion molding is not particularly limited. For example, as a method of extrusion molding, the above polypropylene resin composition is supplied to an extruder, heated and melted, passed through a filtration filter as necessary, heated and melted at a predetermined temperature, and melt extrusion from a T die is performed. Thereafter, there is a method of cooling and solidifying with at least one metal drum. Thereby, an unstretched cast original fabric sheet is obtained. The heating and melting temperature can be, for example, about 170 ° C. to 320 ° C., preferably about 200 ° C. to 270 ° C. The metal drum can be maintained, for example, usually at about 20 ° C to 140 ° C, preferably about 30 ° C to 120 ° C, more preferably about 40 ° C to 100 ° C. The thickness of the unstretched cast raw sheet can be about 0.05 mm to 2 mm, more preferably about 0.07 mm to 1 mm, and further preferably about 0.1 to 0.6 mm. .
このように支持体形成工程内で得られたキャスト原反シートを、例えば、二軸延伸することで支持体を得ることができる。延伸方法としては同時又は逐次の二軸延伸方法が挙げられるが、絶縁破壊電圧を良好にし易い観点から、逐次二軸延伸法が好ましい。 Thus, a support body can be obtained by biaxially stretching the cast raw sheet obtained in the support body forming step, for example. Examples of the stretching method include simultaneous or sequential biaxial stretching methods. From the viewpoint of easily improving the dielectric breakdown voltage, the sequential biaxial stretching method is preferable.
逐次二軸延伸法は、例えば、次のように行うことができる。まず、原反シートを好ましくは100〜180℃、より好ましくは120〜170℃の温度に保ち、周速差を設けたロール間に通して、あるいはテンター法にて、縦方向に好ましくは2〜10倍、より好ましくは2.5〜8倍、さらに好ましくは3〜6倍に延伸する。引き続き、当該延伸フィルムをテンター法にて、好ましくは100〜180℃、より好ましくは120〜175℃の温度で、横方向に好ましくは2〜12倍、より好ましくは2.5〜11.5倍、さらに好ましくは3〜11倍に延伸した後、5〜10%程度横方向に緩和し、熱緩和を施して巻き取ればよい。 The sequential biaxial stretching method can be performed as follows, for example. First, the raw sheet is preferably maintained at a temperature of 100 to 180 ° C., more preferably 120 to 170 ° C., and it is passed through a roll having a difference in peripheral speed or by the tenter method, preferably 2 to 2 in the longitudinal direction. The film is stretched 10 times, more preferably 2.5 to 8 times, still more preferably 3 to 6 times. Subsequently, the stretched film is subjected to a tenter method, preferably at a temperature of 100 to 180 ° C., more preferably 120 to 175 ° C., preferably 2 to 12 times, more preferably 2.5 to 11.5 times in the transverse direction. More preferably, the film may be stretched 3 to 11 times, relaxed in the lateral direction by about 5 to 10%, and subjected to thermal relaxation and wound up.
支持体は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムであることが好ましい。この場合、支持体の強度がより高まるので、両面粘着テープ又はシート自体の強度が向上し、その厚みを薄くしたとしても所望の強度が保持されやすくなる。 The support is preferably a biaxially stretched polypropylene film. In this case, since the strength of the support is further increased, the strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet itself is improved, and the desired strength is easily maintained even if the thickness is reduced.
支持体の厚みDpは、1.5〜6μmであることが好ましい。この範囲であれば、積層体の総厚みDs及びDp/Dsの値を所定の範囲に調整しやすく、しかも、両面粘着テープ又はシートの強度、粘着性及び絶縁性が優れ、耐電解質性もより高まる。支持体の厚みDpは、1.8〜5μmであることがより好ましく、2〜4μmであることが特に好ましい。 The thickness Dp of the support is preferably 1.5 to 6 μm. Within this range, it is easy to adjust the total thickness Ds and Dp / Ds of the laminate to a predetermined range, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is excellent in strength, adhesiveness and insulation, and more resistant to electrolytes. Rise. The thickness Dp of the support is more preferably 1.8 to 5 μm, and particularly preferably 2 to 4 μm.
支持体の厚みDpは、例えば、前記支持体形成工程における製造条件により調節することができる。例えば、キャスト原反シートを二軸延伸するときの延伸倍率を調整することで、支持体の厚みDpを調節できる。また、キャスト原反シートの厚みは、例えば、押出成型するときの溶融温度、押出し速度、冷却温度等によって調整できる。 The thickness Dp of the support can be adjusted by, for example, the manufacturing conditions in the support forming process. For example, the thickness Dp of the support can be adjusted by adjusting the draw ratio when the cast raw sheet is biaxially stretched. Further, the thickness of the cast original fabric sheet can be adjusted by, for example, the melting temperature, the extrusion speed, the cooling temperature, and the like at the time of extrusion molding.
支持体は、単層構造及び積層構造のいずれの形態を有していてもよく、その構造は制約を受けない。支持体が積層構造である場合は、各層の組成は同じであってもよいし、一部または全部の層が異なる組成であってもよい。 The support may have any form of a single layer structure and a laminated structure, and the structure is not restricted. When the support has a laminated structure, the composition of each layer may be the same, or a part or all of the layers may have different compositions.
支持体の片面又は両面は、例えば、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的方法による酸化処理等が施されていてもよい。この場合、支持体と粘着剤層との密着性が高まる。 One side or both sides of the support may be subjected to, for example, oxidation treatment by a chemical or physical method such as chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric exposure, ionizing radiation treatment, or the like. In this case, the adhesion between the support and the pressure-sensitive adhesive layer is enhanced.
(粘着剤層)
粘着剤層は、両面粘着テープ又はシートとしての粘着性能を発揮する層である。
(Adhesive layer)
An adhesive layer is a layer which exhibits the adhesive performance as a double-sided adhesive tape or sheet.
粘着剤層は、支持体の裏面またはおもて面の主面に対して接するように配置されている。ここで、本発明及び本明細書において、支持体の裏面に対して接するように配置されている粘着剤層を第1の粘着剤層ともいい、支持体のおもて面に対して接するように配置されている粘着剤層を第2の粘着剤層ともいう。それぞれの粘着剤層は、前述の通り、図1において第1の粘着剤層12a及び第2の粘着剤層12bとして表記している。 The pressure-sensitive adhesive layer is disposed so as to be in contact with the back surface or the main surface of the front surface of the support. Here, in this invention and this specification, the adhesive layer arrange | positioned so that it may contact | connect with the back surface of a support body is also called a 1st adhesive layer, and it is in contact with the front surface of a support body. The pressure-sensitive adhesive layer arranged in the above is also referred to as a second pressure-sensitive adhesive layer. As described above, each pressure-sensitive adhesive layer is represented as a first pressure-sensitive adhesive layer 12a and a second pressure-sensitive adhesive layer 12b in FIG.
粘着剤層は、ポリオレフィン系粘着剤を含む。より具体的には、粘着剤層は、ポリオレフィン系粘着剤を主成分とする。ここでいう「主成分」とは、粘着剤層中に固形分換算で50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、よりさらに好ましくは99質量%以上含むことをいう。 The pressure-sensitive adhesive layer contains a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive. More specifically, the pressure-sensitive adhesive layer contains a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive as a main component. The “main component” as used herein means 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, further preferably 95% by mass or more, and still more preferably in terms of solid content in the pressure-sensitive adhesive layer. Means 99% by mass or more.
粘着剤層がポリオレフィン系粘着剤を含むことで、ポリオレフィン系粘着剤と支持体との密着性が向上し、また、層間剥離(つまり、ポリオレフィン系粘着剤と支持体との界面で剥離する現象)等の問題を起こしにくい。この理由(機構)は、支持体中のポリプロピレン樹脂と粘着剤層中のポリオレフィン系粘着剤が化学構造の点で共通又は類似していることにより、前記ポリプロピレン樹脂と前記ポリオレフィン系粘着剤の親和性が高く、支持体と粘着剤層が密接するため、と推定される。但し、本発明の両面粘着テープ又はシートが上記効果に優れる理由(機構)について、仮に上記の理由(機構)とは異なっていたとしても、本発明の範囲内であることをここで明記する。 The pressure-sensitive adhesive layer contains a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive, thereby improving the adhesion between the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive and the support, and delamination (that is, the phenomenon of peeling at the interface between the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive and the support). It is hard to cause problems such as. The reason (mechanism) is that the polypropylene resin in the support and the polyolefin pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer are common or similar in terms of chemical structure. This is presumably because the support and the pressure-sensitive adhesive layer are in close contact with each other. However, the reason (mechanism) that the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention is excellent in the above-described effect will be clearly described here as being within the scope of the present invention even if it is different from the above-described reason (mechanism).
ポリオレフィン系粘着剤の種類は特に制限されないが、例えば、酸変性ポリオレフィンを挙げることができる。この場合、両面粘着テープ又はシートは優れた粘着力を有し得る。 The type of polyolefin pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and examples thereof include acid-modified polyolefin. In this case, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet can have excellent adhesive force.
酸変性ポリオレフィンは、例えば、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸及び/又はその酸無水物をグラフト重合して得ることができる。具体的には、酸変性ポリオレフィンは、例えば、過酸化物等のラジカル発生剤の存在下でポリオレフィン(すなわち、酸変性される前のポリオレフィン)と不飽和カルボン酸及び/又はその酸無水物とを溶融混練する方法等により調製することができる。 The acid-modified polyolefin can be obtained, for example, by graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid and / or an acid anhydride thereof to the polyolefin. Specifically, the acid-modified polyolefin includes, for example, a polyolefin (that is, a polyolefin before being acid-modified), an unsaturated carboxylic acid and / or an acid anhydride thereof in the presence of a radical generator such as a peroxide. It can be prepared by a melt kneading method or the like.
前記酸変性される前のポリオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン等の炭素数2〜10のα−オレフィンの単独重合体;2種以上の前記α−オレフィンのランダム又はブロック重合体;前記α−オレフィンとその他のモノマーとのランダム、ブロックまたはグラフト重合体;又はこれらの混合物を挙げることができる。なかでも、ポリオレフィンとしては、低コストおよび低温粘着性に優れる点で、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のエチレン系樹脂、及びポリプロピレン等のプロピレン系樹脂から選択される少なくとも1種が好ましい。 Examples of the polyolefin before acid modification include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1 A homopolymer of an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms such as decene; a random or block polymer of two or more kinds of the α-olefin; a random, block or graft polymer of the α-olefin and another monomer Or mixtures thereof. Among these, polyolefins include ethylene resins such as high-density polyethylene, low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), and propylene-based resins such as polypropylene because they are excellent in low cost and low-temperature adhesiveness. At least one selected is preferred.
酸変性ポリオレフィンは、例えば、主鎖となるポリオレフィン骨格に、不飽和カルボン酸及び/又はその酸無水物が結合して側鎖を形成したグラフト構造を有し得る。この場合、不飽和カルボン酸及び/又はその酸無水物中のカルボニル基に隣接する何れかの炭素原子がポリオレフィン骨格に結合し得る。 The acid-modified polyolefin may have, for example, a graft structure in which an unsaturated carboxylic acid and / or an acid anhydride thereof is bonded to a polyolefin skeleton serving as a main chain to form a side chain. In this case, any carbon atom adjacent to the carbonyl group in the unsaturated carboxylic acid and / or its anhydride can be attached to the polyolefin backbone.
酸変性ポリオレフィンのグラフト率は、例えば、グラフトされるポリオレフィンに対して0.05〜10重量%程度、好ましくは、0.1〜5重量%程度である。この場合、粘着力が確保され、また、酸変性ポリオレフィンの凝集も起こりにくいので、生産効率も悪化しにくい。 The graft ratio of the acid-modified polyolefin is, for example, about 0.05 to 10% by weight, preferably about 0.1 to 5% by weight with respect to the polyolefin to be grafted. In this case, adhesive strength is ensured, and acid-modified polyolefin is less likely to agglomerate, so that production efficiency is unlikely to deteriorate.
酸変性ポリオレフィンは、マレイン酸変性ポリオレフィン及び無水マレイン酸変性ポリオレフィンの群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。この場合、両面粘着テープ又はシートは特に優れた粘着力を有し得る。 The acid-modified polyolefin is preferably at least one selected from the group of maleic acid-modified polyolefin and maleic anhydride-modified polyolefin. In this case, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet may have a particularly excellent adhesive force.
粘着剤層に含まれるポリオレフィン系粘着剤は、1種単独であってもよいし、あるいは、2種以上であってもよい。 The polyolefin pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive layer may be one kind alone, or two or more kinds.
粘着剤層は、粘着力の調整等を目的として、石油樹脂を含有することができる。石油樹脂とは、石油化学工業で用いられるナフサ分解の副生油の一部(C5(炭素数5を意味する)留分やC9(炭素数9を意味する)留分など)の重合により生成した樹脂を指し、C5の鎖状オレフィン混合物をカチオン重合したC5系石油樹脂、ジシクロペンタジエン留分を熱重合したジシクロペンタジエン系石油樹脂、C9芳香族オレフィン類混合物をカチオン重合したC9系石油樹脂、C5C9共重合石油樹脂、およびこれらを水素添加した樹脂などが挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer can contain a petroleum resin for the purpose of adjusting the adhesive strength. Petroleum resin is produced by polymerizing a part of naphtha cracking by-product oil used in the petrochemical industry (C5 (meaning 5 carbon atoms) fraction or C9 (meaning 9 carbon atoms) fraction). C5 petroleum resin obtained by cationic polymerization of a C5 chain olefin mixture, dicyclopentadiene petroleum resin obtained by thermal polymerization of a dicyclopentadiene fraction, and C9 petroleum resin obtained by cationic polymerization of a C9 aromatic olefin mixture. , C5C9 copolymer petroleum resins, and resins obtained by hydrogenating them.
粘着剤層は、ポリオレフィン系粘着剤以外の粘着成分を含むことができる。ポリオレフィン系粘着剤以外の粘着成分としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、スチレン−ジエンブロック共重合体系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤、クリ−プ特性改良型粘着剤、放射線硬化型粘着剤等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer can contain a pressure-sensitive adhesive component other than the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive. Examples of adhesive components other than polyolefin adhesives include acrylic adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, polyester adhesives, styrene-diene block copolymer adhesives, and vinyl alkyls. Examples include ether-based adhesives, polyamide-based adhesives, fluorine-based adhesives, creep property improving adhesives, and radiation curable adhesives.
粘着剤層は、他の成分、例えば、架橋剤、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤等の添加剤を含むこともできる。 The pressure-sensitive adhesive layer can also contain other components, for example, additives such as a crosslinking agent, a tackifier, a plasticizer, a filler, and an antioxidant.
支持体の両面に形成されている2つの粘着剤層はいずれも同じ成分組成であってもよいし、互いに異なる成分組成であってもよい。 The two pressure-sensitive adhesive layers formed on both surfaces of the support may have the same component composition or different component compositions.
粘着剤層は、例えば、ポリオレフィン系粘着剤を含む粘着剤層形成用組成物を用いて形成することができる。以下、ポリオレフィン系粘着剤を含む粘着剤層形成用組成物で粘着剤層を形成する工程を、「粘着剤層形成工程」ということがある。 An adhesive layer can be formed using the composition for adhesive layer formation containing a polyolefin-type adhesive, for example. Hereinafter, the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer with the pressure-sensitive adhesive layer-forming composition containing the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive may be referred to as “pressure-sensitive adhesive layer forming step”.
粘着剤層は、公知の方法で形成することができる。例えば、粘着剤層を支持体に積層させて溶融押出した後に支持体と共に延伸する方法、未延伸の支持体上に溶融押出(ラミネート)した後に支持体と共に延伸する方法、未延伸の支持体上に塗工した後に支持体と共に延伸する方法、延伸した支持体上に溶融押出(ラミネート)する方法、延伸した支持体上に塗工する方法、他の基材(例えば後述のセパレーター)上等に溶融押出や塗工して形成した粘着剤層を支持体と貼り合わせる方法等が適用可能である。これらのうち、本発明のような極薄の粘着剤層の厚みを精度よく制御しやすい観点から、支持体上または他の基材上に塗工して形成することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by a known method. For example, a method in which an adhesive layer is laminated on a support and melt-extruded and then stretched with the support, a method of melt-extrusion (laminate) on an unstretched support and then stretching with the support, on an unstretched support On a stretched support, a method of melt extrusion (laminate) on a stretched support, a method of coating on a stretched support, on another substrate (for example, a separator described later), etc. A method of adhering an adhesive layer formed by melt extrusion or coating to a support can be applied. Among these, from the viewpoint of easily controlling the thickness of the ultrathin pressure-sensitive adhesive layer as in the present invention, it is preferably formed by coating on a support or another substrate.
塗工して粘着剤層を形成する場合、粘着剤層形成用組成物を使用することができる。粘着剤層形成用組成物は、例えば、ポリオレフィン系粘着剤と、このポリオレフィン系粘着剤を溶解及び/又は分散させるための溶媒を含む。ポリオレフィン系粘着剤の種類は上述したとおりである。 When forming an adhesive layer by coating, an adhesive layer-forming composition can be used. The composition for forming an adhesive layer includes, for example, a polyolefin-based adhesive and a solvent for dissolving and / or dispersing the polyolefin-based adhesive. The type of polyolefin pressure-sensitive adhesive is as described above.
粘着剤層形成用組成物に含まれる溶媒としては、ポリオレフィン系粘着剤を溶解することができれば特に限定されないが、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、n−ヘプタン、メチルシクロへキサン等の脂肪族炭化水素等の有機溶媒が挙げられる。溶媒の沸点は、塗工液のハンドリング性と粘着剤層の製造効率を高めやすい観点から、好ましくは10〜150℃であり、より好ましくは20〜120℃である。溶媒は、2種以上を含む混合溶媒であってもよい。前記粘着剤層形成用組成物は、必要に応じて、その他の添加剤、例えば、上記したポリオレフィン系粘着剤以外の粘着成分や添加剤を含むことができる。 The solvent contained in the composition for forming an adhesive layer is not particularly limited as long as it can dissolve the polyolefin-based adhesive, but for example, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, n-heptane, methylcyclohexane, and the like. Organic solvents such as aliphatic hydrocarbons can be mentioned. The boiling point of the solvent is preferably 10 to 150 ° C, more preferably 20 to 120 ° C, from the viewpoint of easy handling of the coating liquid and easy production of the pressure-sensitive adhesive layer. The solvent may be a mixed solvent containing two or more kinds. The pressure-sensitive adhesive layer-forming composition may contain other additives, for example, pressure-sensitive adhesive components and additives other than the above-described polyolefin-based pressure-sensitive adhesives as necessary.
粘着剤層形成用組成物における固形分濃度は、塗工液の安定性及び塗工適性の観点から、塗工液の総量を基準として1〜20質量%であることが好ましく、4〜12質量%であることがより好ましく、5〜10質量%がさらに好ましい。 The solid content concentration in the pressure-sensitive adhesive layer forming composition is preferably 1 to 20% by mass based on the total amount of the coating liquid, from the viewpoint of the stability of the coating liquid and the coating suitability. % Is more preferable, and 5 to 10% by mass is further preferable.
粘着剤層の厚みは、前記総厚みDs及び前記Dp/Dsの値が特定の範囲を満たす限りは特に制限はない。例えば、粘着剤層の厚みは0.5〜4μmとすることができる。この範囲であれば、前記総厚みDs及び前記Dp/Dsの値の値を所定の範囲に調整しやすく、しかも、高い粘着力を有することができる。ここでいう粘着剤層の厚みとは、支持体の両面に形成されている2つの粘着剤層のうちの1つあたりの厚みを示す。粘着剤層の厚みは、0.7〜3μmであることがより好ましく、0.9〜2.4μmであることが特に好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as the total thickness Ds and the Dp / Ds values satisfy a specific range. For example, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be set to 0.5 to 4 μm. Within this range, it is easy to adjust the values of the total thickness Ds and the Dp / Ds to predetermined ranges, and the adhesive strength can be high. The thickness of an adhesive layer here shows the thickness per one of the two adhesive layers currently formed in both surfaces of a support body. As for the thickness of an adhesive layer, it is more preferable that it is 0.7-3 micrometers, and it is especially preferable that it is 0.9-2.4 micrometers.
粘着剤層の厚みは、例えば、粘着剤層形成用組成物の塗布量(g/m2)を調整することで調節可能である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted, for example, by adjusting the coating amount (g / m 2 ) of the pressure-sensitive adhesive layer forming composition.
なお、支持体の両面に形成されている2つの粘着剤層はいずれも同じ厚みであってもよいし、異なる厚みであってもよい。 The two pressure-sensitive adhesive layers formed on both sides of the support may be the same thickness or different thicknesses.
粘着剤層は、両面粘着テープ又はシートの高い粘着強度を確保する観点から、支持体の両面それぞれの全面に形成されていることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed on the entire surface of each side of the support from the viewpoint of ensuring high adhesive strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet.
粘着剤層は、単層構造及び積層構造のいずれの形態を有していてもよく、その構造は制約を受けない。粘着剤層が積層構造である場合は、各層の組成は同じであってもよいし、一部または全部の層が異なる組成であってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may have any form of a single layer structure and a laminated structure, and the structure is not restricted. When the pressure-sensitive adhesive layer has a laminated structure, the composition of each layer may be the same, or a part or all of the layers may have different compositions.
(積層体)
積層体は、支持体及び該支持体の両面に形成された2つの粘着剤層(第1の粘着剤層、第2の粘着剤層)から形成される。
(Laminate)
The laminate is formed of a support and two pressure-sensitive adhesive layers (a first pressure-sensitive adhesive layer and a second pressure-sensitive adhesive layer) formed on both sides of the support.
本発明では、積層体の総厚みDsは、2.5〜12μmであり、かつ、支持体の厚みDpと積層体の総厚みDsとの比であるDp/Dsの値は、0.3〜0.8である。積層体の総厚みDsは、すなわち、支持体の厚み及び2つの粘着剤層(第1の粘着剤層、第2の粘着剤層)の厚みの合計である。総厚みDs及びDp/Dsの値がそれぞれ上記範囲を満たすことで、両面粘着テープ又はシートは、強度、粘着性及び絶縁性に優れ、しかも、耐電解質性も優れる。つまり、両面粘着テープ又はシートは、薄い厚みにもかかわらず、各種の物性に優れている。 In the present invention, the total thickness Ds of the laminate is 2.5 to 12 μm, and the value of Dp / Ds, which is the ratio of the thickness Dp of the support and the total thickness Ds of the laminate, is 0.3 to 0.8. The total thickness Ds of the laminate is the sum of the thickness of the support and the thickness of the two pressure-sensitive adhesive layers (first pressure-sensitive adhesive layer and second pressure-sensitive adhesive layer). When the values of the total thickness Ds and Dp / Ds satisfy the above ranges, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is excellent in strength, adhesiveness, and insulating properties, and is also excellent in electrolyte resistance. That is, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is excellent in various physical properties despite being thin.
また、総厚みDs及びDp/Dsの値がそれぞれ上記範囲を満たすことで、両面粘着テープ又はシートは、貼り合わせる際に皺等の発生も起こりにくく、貼り合わせ作業を容易に行うことができる。 Further, when the values of the total thickness Ds and Dp / Ds satisfy the above ranges, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is less likely to cause wrinkles or the like when bonded, and the bonding operation can be easily performed.
このように、ポリプロピレン樹脂を含む支持体を有する両面粘着テープ又はシートにおいては、支持体の厚みDpに加え、積層体の総厚みDsに対する支持体の厚みDpの比率も適切な範囲に調節されているので、強度、粘着性、耐電解質性等の各種の物性が損なわれにくく、しかも、耐久性にも優れる構成となっている。 Thus, in the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet having a support containing polypropylene resin, the ratio of the thickness Dp of the support to the total thickness Ds of the laminate is adjusted to an appropriate range in addition to the thickness Dp of the support. Therefore, various physical properties such as strength, adhesiveness, and electrolyte resistance are not easily lost, and the durability is excellent.
積層体の総厚みDsが2.5μm未満であると、両面粘着テープ又はシートの強度が低下するばかりか、貼り合わせも困難となる。また、積層体の総厚みDsが12μmを超えると、両面粘着テープ又はシートが厚くなり過ぎ、小型、薄型の二次電池等への適用が難しく、用途の範囲が制限される。 When the total thickness Ds of the laminate is less than 2.5 μm, not only the strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is lowered, but also bonding becomes difficult. On the other hand, when the total thickness Ds of the laminate exceeds 12 μm, the double-sided adhesive tape or sheet becomes too thick, and it is difficult to apply to a small and thin secondary battery, and the range of use is limited.
総厚みDsの下限は3.0μmであることが好ましく、3.3μmであることがより好ましく、3.5μmであることが特に好ましい。また、総厚みDsの上限は11.5μmであることが好ましく、10μmであることがより好ましく、8μmであることが特に好ましい。 The lower limit of the total thickness Ds is preferably 3.0 μm, more preferably 3.3 μm, and particularly preferably 3.5 μm. The upper limit of the total thickness Ds is preferably 11.5 μm, more preferably 10 μm, and particularly preferably 8 μm.
Dp/Dsの値が0.3未満であると、積層体の破断強度が低下し、両面粘着テープ又はシートの破壊や損傷が起こりやすくなる。また、Dp/Dsの値が0.8を上回ると積層体の総厚みに対する支持体の割合が高くなり過ぎて、粘着性(特に初期粘着性)の低下を引き起こす。 When the value of Dp / Ds is less than 0.3, the breaking strength of the laminate is lowered, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is easily broken or damaged. On the other hand, if the value of Dp / Ds exceeds 0.8, the ratio of the support to the total thickness of the laminate becomes too high, causing a decrease in adhesiveness (particularly initial adhesiveness).
Dp/Dsの値の下限は0.34であることが好ましく、0.36であることがより好ましく、0.38であることが特に好ましい。また、Dp/Dsの値の上限は0.75であることが好ましく、0.70であることがより好ましく、0.65であることが特に好ましい。 The lower limit of the value of Dp / Ds is preferably 0.34, more preferably 0.36, and particularly preferably 0.38. Further, the upper limit of the value of Dp / Ds is preferably 0.75, more preferably 0.70, and particularly preferably 0.65.
積層体の流れ方向の破断強度及び幅方向の破断強度は、いずれも50〜260MPaであることが好ましい。この場合、両面粘着テープ又はシートの強度がさらに高まる。特に強度を高めるという観点から、積層体の流れ方向の破断強度は、65〜220MPaであることがより好ましく、70〜200MPaであることが特に好ましい。また、同様の観点から、積層体の幅方向の破断強度は、70〜220MPaであることがより好ましく、90〜200MPaであることが特に好ましい。 Both the breaking strength in the flow direction and the breaking strength in the width direction of the laminate are preferably 50 to 260 MPa. In this case, the strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is further increased. In particular, from the viewpoint of increasing the strength, the breaking strength in the flow direction of the laminate is more preferably 65 to 220 MPa, and particularly preferably 70 to 200 MPa. From the same viewpoint, the breaking strength in the width direction of the laminate is more preferably 70 to 220 MPa, and particularly preferably 90 to 200 MPa.
ここでいう積層体の流れ方向は、積層体の長手方向に相当し、積層体の幅方向は、積層体の短手方向に相当する。例えば、積層体を構成する支持体を押出成型で得た場合、その押出し方向が流れ方向と一致する。 The flow direction of a laminated body here corresponds to the longitudinal direction of a laminated body, and the width direction of a laminated body is equivalent to the transversal direction of a laminated body. For example, when the support body which comprises a laminated body is obtained by extrusion molding, the extrusion direction corresponds with a flow direction.
積層体の絶縁破壊電圧は、1〜8kVであることが好ましい。この場合、両面粘着テープ又はシートを、例えば、二次電池等に適用した場合においても長期に亘って両面粘着テープ又はシートの劣化が抑制され、耐久性に優れる。特に耐久性を高めるという観点から、積層体の絶縁破壊電圧は、1.2kV以上であることがより好ましく、1.5kV以上であることが特に好ましい。絶縁破壊電圧の上限は、通常8kV以下であるが、6kV以下であってもよい。 The dielectric breakdown voltage of the laminate is preferably 1 to 8 kV. In this case, even when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is applied to, for example, a secondary battery, the deterioration of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is suppressed over a long period of time, and the durability is excellent. In particular, from the viewpoint of enhancing durability, the dielectric breakdown voltage of the laminate is more preferably 1.2 kV or more, and particularly preferably 1.5 kV or more. The upper limit of the dielectric breakdown voltage is usually 8 kV or less, but may be 6 kV or less.
本発明の両面粘着テープ又はシートは、支持体及び該支持体の両面に形成された2つの粘着剤層(第1の粘着剤層、第2の粘着剤層)からなる積層体のみで形成されていてもよい。あるいは、本発明の効果が阻害されない程度であれば、本発明の両面粘着テープ又はシートは、積層体を含み、さらに他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば、剥離処理層が挙げられる。該剥離処理層は、例えば、両面粘着テープ又はシートを、例えば、金属、プラスチック、フィルム等の被接着体に貼り付けた後でも容易に剥がすことできるようにするための層である。該剥離処理層は、例えば、積層体の一方または両面の粘着剤層の外側の面に形成することができる。該剥離処理層を形成するための材料は特に限定されず、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などの剥離処理剤より形成することができる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention is formed of only a laminate comprising a support and two pressure-sensitive adhesive layers (first pressure-sensitive adhesive layer and second pressure-sensitive adhesive layer) formed on both sides of the support. It may be. Or if it is a grade which does not inhibit the effect of this invention, the double-sided adhesive tape or sheet | seat of this invention contains a laminated body and may have another layer further. Examples of the other layer include a release treatment layer. The release treatment layer is, for example, a layer for allowing the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet to be easily peeled even after being attached to an adherend such as metal, plastic, or film. The release treatment layer can be formed, for example, on the outer surface of one or both pressure-sensitive adhesive layers of the laminate. The material for forming the release treatment layer is not particularly limited. For example, the release treatment layer can be formed from a release treatment agent such as a silicone release treatment agent, a fluorine release treatment agent, or a long-chain alkyl release treatment agent.
2.積層テープ又はシート
本発明の両面粘着テープ又はシートを用いることで、積層テープ又はシートを形成することができる。
2. Laminated tape or sheet By using the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention, a laminated tape or sheet can be formed.
例えば、積層テープ又はシートは、本発明の両面粘着テープ又はシートと、セパレーターとを備えて形成され得る。この積層テープ又はシートにおいて、前記セパレーターは、前記両面粘着テープ又はシートの少なくとも片側の前記粘着剤層の外側に形成され得る。あるいは、前記セパレーターは、両面粘着テープ又はシートの両側の前記粘着剤層のそれぞれの外側に形成され得る。なお、粘着剤層の外側とは、粘着剤層の、支持体とは逆側の面をいう。 For example, a laminated tape or sheet can be formed including the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention and a separator. In this laminated tape or sheet, the separator may be formed outside the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet. Or the said separator may be formed in each outer side of the said adhesive layer of the both sides of a double-sided adhesive tape or a sheet | seat. In addition, the outer side of an adhesive layer means the surface on the opposite side to a support body of an adhesive layer.
ここでいうセパレーターとは、粘着剤層を保護してブロッキングを防止するための部材である。 A separator here is a member for protecting an adhesive layer and preventing blocking.
図2には、積層テープ又はシートの一例を示しており、積層テープ又はシートの断面図を表している。図2の形態の積層テープ又はシート2は、両面粘着テープ又はシート1と、一対のセパレーター13とを有して形成されている。一対のセパレーター13はそれぞれ、両側の粘着剤層12(つまり、第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層)のそれぞれの外側に面して配置されている。両面粘着テープ又はシート1は、図1と同様の構成であり、積層体10のみで形成されている。 FIG. 2 shows an example of a laminated tape or sheet, and shows a cross-sectional view of the laminated tape or sheet. The laminated tape or sheet 2 in the form of FIG. 2 has a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet 1 and a pair of separators 13. Each of the pair of separators 13 is disposed so as to face the outside of each of the pressure-sensitive adhesive layers 12 (that is, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer) on both sides. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet 1 has the same configuration as that shown in FIG.
本発明の積層テープ又はシートにおけるセパレーターは、剥離性を有する。当該セパレーターの積層構成としては、(i)基材のみの1層構成、(ii)基材及び離型層が順に形成された2層以上の構成、などが挙げられる。ここで、セパレーターは少なくとも基材を含む。 The separator in the laminated tape or sheet of the present invention has peelability. Examples of the laminated structure of the separator include (i) a single-layer structure including only a base material, and (ii) a structure including two or more layers in which a base material and a release layer are sequentially formed. Here, the separator includes at least a base material.
上記(i)の態様においては、基材は剥離性の高い材料で構成されていることが好ましい。上記(ii)の態様においては、基材は剥離性の高い材料で構成されていてもよく、また剥離性の低い材料で構成されていてもよい。基材が剥離性の低い材料で構成されている場合、基材の片面及び/又は両面に離型層が形成されていることが好ましい。 In the above aspect (i), the substrate is preferably made of a material having high peelability. In the above aspect (ii), the base material may be made of a material having high peelability, or may be made of a material having low peelability. When the substrate is made of a material having low peelability, a release layer is preferably formed on one side and / or both sides of the substrate.
基材を構成する材料としては、ポリエチレン(低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等を包含する)、ポロプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体(ブロック共重合体またはランダム共重合体)、テフロン(登録商標)等が挙げられる。基材に含まれる材料は、1種単独又は2種以上が含まれていてもよい。セパレーターは、例えば、市販されている剥離フィルムを採用してもよい。離型層は、上記剥離処理剤と同様の材料で形成することが可能である。 As a material constituting the substrate, ethylene (including low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, etc.), ethylene-α-olefin copolymer such as polypropylene, ethylene-propylene copolymer ( Block copolymer or random copolymer), and Teflon (registered trademark). The material contained in the substrate may be one kind or two or more kinds. As the separator, for example, a commercially available release film may be employed. The release layer can be formed of the same material as the release treatment agent.
セパレーターの厚みは特に制限されず、使用目的等に応じて適宜の範囲とすることができる。 The thickness of the separator is not particularly limited, and can be in an appropriate range depending on the purpose of use and the like.
上記セパレーターは、例えば、積層体の最外層にそれぞれ配置されている第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層の表面すべてを覆うように設けられ得る。第1の粘着剤層を覆うセパレーターを第1のセパレーター、第2の粘着剤層を覆うセパレーターを第2のセパレーターということがある。 The separator can be provided, for example, so as to cover all the surfaces of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer that are respectively arranged in the outermost layer of the laminate. The separator that covers the first pressure-sensitive adhesive layer is sometimes referred to as a first separator, and the separator that covers the second pressure-sensitive adhesive layer is sometimes referred to as a second separator.
積層テープ又はシートにおいて、セパレーターが両面粘着テープ又はシートの片側の粘着剤層の外側のみに形成されている場合、この積層テープ又はシートは、第1のセパレーター、第1の粘着剤層、支持体、第2の粘着剤層がこの順に積層された構造を有する。この場合、第1のセパレーターを有することにより、長尺方向にロール状に巻回された状態にした際に、積層体の最外層の第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層がそれぞれ、第1のセパレーターで保護されるので、積層体どうしのブロッキングが防止される。 In the laminated tape or sheet, when the separator is formed only on the outer side of the adhesive layer on one side of the double-sided adhesive tape or sheet, the laminated tape or sheet comprises the first separator, the first adhesive layer, and the support. The second pressure-sensitive adhesive layer has a structure laminated in this order. In this case, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, which are the outermost layers of the laminate, are obtained by having the first separator so as to be wound in a roll shape in the longitudinal direction. Since it is protected by the first separator, blocking between the laminates is prevented.
セパレーターが両面粘着テープ又はシートの片側の粘着剤層の外側のみに形成されている場合、巻回された状態からの引き出しの際等に、セパレーターが予期せず剥がれてしまうことを防止するため、第1のセパレーターの両面の剥離力(即ち、第1の粘着剤層と第1のセパレーターとの間の剥離力と、第2の粘着剤層と第2のセパレーターとの間の剥離力)が同じでないことが好ましい。当該セパレーターの積層構成が、基材及び離型層が順に形成された2層以上の構成であると、両面の剥離力を異なるようにし易くなり、好ましい。なお、第1のセパレーターとして基材のみの1層構成のものを用いた場合等で、両面の剥離力を異なるようにしにくい場合は、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の粘着力を異なるようにしてもよい。 When the separator is formed only on the outside of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the sheet, in order to prevent the separator from being unexpectedly peeled off when being drawn out from the wound state, etc. The peel force on both sides of the first separator (that is, the peel force between the first pressure-sensitive adhesive layer and the first separator and the peel force between the second pressure-sensitive adhesive layer and the second separator) Preferably they are not the same. It is preferable that the separator is composed of two or more layers in which the base material and the release layer are sequentially formed, so that the peeling forces on both surfaces can be easily made different. In addition, when it is difficult to make the peeling force of both surfaces different from each other when the first separator having a single-layer structure only is used, the adhesion between the first adhesive layer and the second adhesive layer The power may be different.
積層テープ又はシートにおいて、セパレーターが両面粘着テープ又はシートの両面の粘着剤層それぞれの外側に形成されている場合、この積層テープ又はシートは、第1のセパレーター、第1の粘着剤層、支持体、第2の粘着剤層及び第2のセパレーターがこの順に積層された構造を有する。この場合、積層体の最外層の第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層がそれぞれ、第1のセパレーター及び第2のセパレーターで保護されるので、長尺方向にロール状に巻回された状態にした際に、積層体どうしのブロッキングが防止される。また、短冊状、平板状等の様々な形状で使用に供することが出来る。 In the laminated tape or sheet, when the separator is formed on the outer side of each of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or the double-sided pressure-sensitive adhesive layer of the sheet, the laminated tape or sheet comprises the first separator, the first pressure-sensitive adhesive layer, and the support. The second pressure-sensitive adhesive layer and the second separator have a structure laminated in this order. In this case, since the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer which are the outermost layers of the laminate are respectively protected by the first separator and the second separator, they are wound in a roll shape in the longitudinal direction. When the state is changed, blocking between the laminated bodies is prevented. Moreover, it can use for various shapes, such as strip shape and flat plate shape.
セパレーターが両面粘着テープ又はシートの両面の粘着剤層それぞれの外側に形成されている場合、両面粘着テープ又はシートより順次セパレーターを剥離しやすくするため、第1のセパレーターと第2のセパレーターの剥離力(第1のセパレーターと第1の粘着剤層との間の剥離力と、第2のセパレーターと第2の粘着剤層との間の剥離力)が同じでないことが好ましい。または、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の粘着力を異なるようにしてもよい。 When the separator is formed on the outer side of each of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or the double-sided pressure-sensitive adhesive layer of the sheet, in order to make it easier to peel the separator sequentially than the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet, It is preferable that (the peeling force between the first separator and the first pressure-sensitive adhesive layer and the peeling force between the second separator and the second pressure-sensitive adhesive layer) are not the same. Or you may make it make the adhesive force of a 1st adhesive layer and a 2nd adhesive layer differ.
3.両面粘着テープ又はシートの製造方法
上記の両面粘着テープ又はシートの製造方法は特に限定的ではない。例えば、ポリプロピレン樹脂を含む原料で前記支持体を形成する工程、及び、ポリオレフィン系粘着剤を含む粘着剤層形成用組成物で前記粘着剤層を形成する工程を備える製造方法によって、両面粘着テープ又はシートを製造することができる。得られる両面粘着テープ又はシートは、積層体の総厚み(Ds)が2.5〜12μmであり、支持体の厚み(Dp)と、前記積層体の総厚み(Ds)との比Dp/Dsの値が0.3〜0.8である。
3. Method for producing double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet The method for producing the above double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is not particularly limited. For example, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or a double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to a production method comprising a step of forming the support with a raw material containing a polypropylene resin and a step of forming the pressure-sensitive adhesive layer with a composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer containing a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive. Sheets can be manufactured. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet has a total thickness (Ds) of the laminate of 2.5 to 12 μm, and a ratio Dp / Ds between the thickness (Dp) of the support and the total thickness (Ds) of the laminate. Of 0.3 to 0.8.
ポリプロピレン樹脂を含む原料で前記支持体を形成する工程は、上述の「支持体形成工程」と同じ構成とすることができる。 The process of forming the said support body with the raw material containing a polypropylene resin can be set as the same structure as the above-mentioned "support body formation process."
また、支持体形成工程では、上述のポリプロピレン樹脂組成物を使用するが、このポリプロピレン樹脂は、特に、融点が155〜180℃であることが好ましい。この場合、形成される支持体の融点を高くすることができ、両面粘着テープ又はシートの絶縁破壊電圧を向上させることができる。なお、ポリプロピレン樹脂の融点が155〜180℃とは、上述と同様の定義である。 Moreover, although the above-mentioned polypropylene resin composition is used in a support body formation process, it is preferable that melting | fusing point of this polypropylene resin is 155-180 degreeC especially. In this case, the melting point of the formed support can be increased, and the dielectric breakdown voltage of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet can be improved. The melting point of the polypropylene resin is 155 to 180 ° C., which is the same definition as described above.
また、原料は、メソペンタッド分率が90〜99.5%であるアイソタクチックホモポリプロピレンを、前記原料の全量に対して80〜100質量%含有することが好ましい。この場合、得られる両面粘着テープ又はシートの強度を向上させることができ、さらに、絶縁破壊電圧も向上させることができるので、耐久性に優れる両面粘着テープ又はシートを製造しやすい。特に、メソペンタッド分率が93.5〜99.5%であるアイソタクチックホモポリプロピレンを80〜100質量%含有する場合は、絶縁破壊電圧が一層向上する。 Moreover, it is preferable that a raw material contains 80-100 mass% of isotactic homopolypropylene whose mesopentad fraction is 90-99.5% with respect to the whole quantity of the said raw material. In this case, the strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet to be obtained can be improved, and further, the dielectric breakdown voltage can be improved, so that it is easy to produce a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet having excellent durability. In particular, when the isotactic homopolypropylene having a mesopentad fraction of 93.5 to 99.5% is contained in an amount of 80 to 100% by mass, the dielectric breakdown voltage is further improved.
ポリプロピレン樹脂を含む原料が、前記メソペンタッド分率が90〜99.5%であるアイソタクチックホモポリプロピレンを含む場合、このアイソタクチックホモポリプロピレンのメルトマスフローレート(MFR)が1.5〜6g/10分であることが好ましい。このようなアイソタクチックホモポリプロピレンで形成される支持体は、延伸性が優れるので、目的とする両面粘着テープ又はシートの厚みを調節しやすくなる。なお、ここでいうメルトフローレート(MFR)は、上記同様の測定条件で測定される値である。 When the raw material containing polypropylene resin contains isotactic homopolypropylene having a mesopentad fraction of 90 to 99.5%, the melt mass flow rate (MFR) of this isotactic homopolypropylene is 1.5 to 6 g / 10. Minutes are preferred. Since the support formed of such isotactic homopolypropylene has excellent stretchability, it is easy to adjust the thickness of the target double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet. The melt flow rate (MFR) here is a value measured under the same measurement conditions as described above.
ポリオレフィン系粘着剤を含む粘着剤層形成用組成物を用いて前記粘着剤層を形成する工程は、上述の「粘着剤層形成工程」と同様である。例えば、塗工にて粘着剤層を形成する場合、前記粘着剤層形成用組成物を用いて粘着剤層を形成することができる。 The step of forming the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive layer-forming composition containing the polyolefin-based pressure-sensitive adhesive is the same as the above-mentioned “pressure-sensitive adhesive layer forming step”. For example, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed by coating, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed using the pressure-sensitive adhesive layer forming composition.
粘着剤層は、例えば、支持体の両面に粘着剤層形成用組成物を塗布することで形成してもよい。これにより、積層体を得ることができる。 You may form an adhesive layer by apply | coating the composition for adhesive layer formation to both surfaces of a support body, for example. Thereby, a laminated body can be obtained.
あるいは、粘着剤層は、前記セパレーター上に形成してもよい。セパレーター上に粘着剤層を形成した後は、このセパレーターの粘着剤層側の面を前記支持体に貼り合わせる。これによって、積層テープ又はシートが得られ、得られた積層テープ又はシートからセパレーターを剥離することで、両面粘着テープ又はシートが得られる。 Or you may form an adhesive layer on the said separator. After the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the separator, the surface of the separator on the pressure-sensitive adhesive layer side is bonded to the support. Thereby, a laminated tape or sheet is obtained, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is obtained by peeling the separator from the obtained laminated tape or sheet.
両面粘着テープ又はシートの製造方法の一例として、セパレーターに前記粘着剤層を形成する工程、及び、前記支持体の片面又は両面に前記セパレーターの粘着剤層が形成されている側の面を貼り合わせる工程を備える製造方法が挙げられる。詳述すると、上記のように粘着剤層が形成されているセパレーターを2つ準備し(それぞれ第1のセパレーター、第2のセパレーターとする)、第1のセパレーターを前記支持体の一方の面に、第2のセパレーターを前記支持体の他方の面に貼り合わせる。それぞれのセパレーターの粘着剤層側の面を支持体に貼り合わせることで、両面にセパレーターを有する積層テープ又はシートが得られる。なお、第2のセパレーターは必ずしも準備する必要がなく、第1のセパレーターのみを支持体の片面に貼り合わせるだけでもよい。 As an example of a method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet, the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the separator and the surface on the side where the pressure-sensitive adhesive layer of the separator is formed on one side or both sides of the support are bonded. The manufacturing method provided with a process is mentioned. More specifically, two separators having the pressure-sensitive adhesive layer formed as described above are prepared (referred to as a first separator and a second separator, respectively), and the first separator is placed on one surface of the support. The second separator is bonded to the other surface of the support. By laminating the surface of each separator on the pressure-sensitive adhesive layer side to a support, a laminated tape or sheet having separators on both sides is obtained. Note that the second separator is not necessarily prepared, and only the first separator may be bonded to one side of the support.
その後、積層テープ又はシートから、両面又は片面のセパレーターを剥離する工程を経ることで、両面粘着テープ又はシートが得られる。得られた両面粘着テープ又はシートは、支持体及び該支持体の両面に形成された2つの粘着剤層からなる積層体を含む。 Then, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet is obtained through a step of peeling the double-sided or single-sided separator from the laminated tape or sheet. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet includes a laminate comprising a support and two pressure-sensitive adhesive layers formed on both sides of the support.
上記製造方法によれば、簡便な方法で両面粘着テープ又はシートを製造することができる。 According to the said manufacturing method, a double-sided adhesive tape or a sheet | seat can be manufactured by a simple method.
ここで使用するセパレーターは上記と同様の構成である。セパレーターへの粘着剤層形成用組成物の塗布量は、乾燥後に前述の粘着剤層の厚み(例えば0.5〜4μm)で形成されるように塗布すればよい。塗布の方法は特に限定されず、例えば、各種塗布装置を使用することができる。塗布装置は、例えば、ロールコーター、メイヤーバーコーター、キスロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター等が挙げられる。塗布後は適宜の条件で、乾燥、養生等を行うことができる。 The separator used here has the same configuration as described above. What is necessary is just to apply | coat the application amount of the composition for adhesive layer formation to a separator so that it may form with the thickness (for example, 0.5-4 micrometers) of the above-mentioned adhesive layer after drying. The method of application is not particularly limited, and for example, various application apparatuses can be used. Examples of the coating apparatus include a roll coater, a Mayer bar coater, a kiss roll coater, a gravure coater, a rod coater, a blade coater, and an air knife coater. After application, drying, curing, and the like can be performed under appropriate conditions.
上記のように製造された本発明の両面粘着テープ又はシートは、支持体がポリプロピレン樹脂を含み、積層体の総厚み(Ds)、及び、支持体の厚みと総厚みとの比(Dp/Ds)が特定の範囲であることにより、薄い厚みでも強度、粘着性及び絶縁性に優れており、しかも、耐電解質性も優れる。特に、支持体がポリプロピレン樹脂を含むことで、従来の両面粘着テープ又はシートよりも耐電解質性が優れるので、例えば、二次電池等の構成部材として使用しても、二次電池に含まれる電解質等による劣化、損傷が起こりにくい。その上、本発明の両面粘着テープ又はシートでは、薄い厚みでも強度及び絶縁性に優れるので、特に、小型の二次電池に代表される各種電池の他、電子部品、光学部品等に好適に使用できる。具体的に本発明の両面粘着テープ又はシートの用途としては、例えば、リチウムイオン電池等の電解液が封入される電池において、電池ケース内への電極の詰め込み適性を改善する目的、極板に存在するバリ等がセパレーターを貫通することにより引き起こされる電極間の短絡を防止する目的での使用が挙げられる。 In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention produced as described above, the support contains a polypropylene resin, the total thickness (Ds) of the laminate, and the ratio of the thickness of the support to the total thickness (Dp / Ds ) Is in a specific range, it is excellent in strength, adhesiveness and insulation even at a thin thickness, and also has excellent electrolyte resistance. In particular, since the support includes a polypropylene resin, the electrolyte resistance is superior to that of a conventional double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet. For example, even when used as a constituent member of a secondary battery, the electrolyte contained in the secondary battery Degradation and damage due to etc. hardly occur. In addition, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention is excellent in strength and insulation even in a thin thickness, and is particularly suitable for use in electronic parts, optical parts, etc. in addition to various batteries represented by small secondary batteries. it can. Specifically, the use of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention is, for example, in a battery in which an electrolytic solution such as a lithium ion battery is enclosed, for the purpose of improving the suitability of electrodes in the battery case, and present in the electrode plate The use for the purpose of preventing the short circuit between electrodes caused by the burr | flash etc. which do pass through a separator is mentioned.
本発明の積層テープ又はシートは、上記優れた効果を有する両面粘着テープ又はシートのブロッキングが保護されている。また、本発明の積層テープ又はシートは、セパレーターを剥がすことで上記両面粘着テープ又はシートを効率よく使用することができる。 In the laminated tape or sheet of the present invention, blocking of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet having the above excellent effects is protected. Moreover, the laminated tape or sheet of this invention can use the said double-sided adhesive tape or sheet | seat efficiently by peeling a separator.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の態様に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to the aspect of these Examples.
(実施例1)
MFRが4.5であり、メソペンタット分率が94%であるプライムポリマー社のアイソタクチックホモポリプロピレン樹脂を押出機に供給して240℃で溶融した。その後、溶融させたポリプロピレン樹脂を、Tダイを用いて押出し、次いで、表面温度を60℃に保持した金属ドラムにて冷却固化させ、厚さ約120μmのキャスト原反シートを作製した。このキャスト原反シートを145℃で、流れ方向に5倍に延伸し、次いで、テンターにて160℃で横方向に10倍に延伸した後、9.5倍まで緩和した。その後、両面にコロナ処理を行ない、厚さ2.5μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを支持体として得た。
Example 1
Prime polymer isotactic homopolypropylene resin having an MFR of 4.5 and a mesopentat fraction of 94% was fed to an extruder and melted at 240 ° C. Thereafter, the melted polypropylene resin was extruded using a T-die, and then cooled and solidified on a metal drum maintained at a surface temperature of 60 ° C. to produce a cast raw sheet having a thickness of about 120 μm. This cast original fabric sheet was stretched 5 times in the flow direction at 145 ° C., then stretched 10 times in the transverse direction at 160 ° C. by a tenter, and then relaxed to 9.5 times. Thereafter, corona treatment was performed on both sides to obtain a biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 2.5 μm as a support.
一方、ロール状に巻回されている第1のセパレーターを繰り出し、その第1のセパレーターの一方の面に対して、粘着剤層形成用組成物として、固形分濃度10%となるようにトルエンで希釈した三井化学株式会社製「ユニストール(登録商標) R−300」をロールコーターにより塗布し、その後、100℃で乾燥させた。これにより、第1のセパレーターの上に、厚さが1μmの第1の粘着剤層を形成した。なお、用いた粘着剤層形成用組成物には、ポリオレフィン系粘着剤として酸変性ポリオレフィン樹脂が含まれる。また、第1の粘着剤層の面であって、当該第1の粘着剤層と第1のセパレーターとが接する面を「第1の粘着剤層の剥離面」ともいい、第1の粘着剤層の面であって、当該第1の粘着剤層と後述する支持体とが接する面を「第1の粘着剤層の支持体接着面」ともいう。 On the other hand, the first separator wound in the form of a roll is fed out, and with respect to one surface of the first separator, as a pressure-sensitive adhesive layer forming composition, toluene is used so that the solid content concentration becomes 10%. Diluted “Unistor (registered trademark) R-300” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was applied by a roll coater and then dried at 100 ° C. As a result, a first pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1 μm was formed on the first separator. The pressure-sensitive adhesive layer forming composition used includes an acid-modified polyolefin resin as a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive. Further, the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer, which is the surface where the first pressure-sensitive adhesive layer and the first separator are in contact with each other, is also referred to as the “first pressure-sensitive adhesive layer peeling surface”. A surface of the layer that contacts the first pressure-sensitive adhesive layer and a support described later is also referred to as a “support-bonding surface of the first pressure-sensitive adhesive layer”.
次に、支持体である二軸延伸ポリプロピレンフィルムを繰り出して、この一方の面を、第1のセパレーターに形成されている第1の粘着剤層上に貼り合わせた。これにより、第1のセパレーター、第1の粘着剤層及び支持体(二軸延伸ポリプロピレンフィルム)が順に配置されてなる第1の多層体を得た。なお、支持体の面であって、前記第1の粘着剤層と前記支持体とが接する面を「支持体面1」ともいい、支持体の面であって、後記第2の粘着剤層と前記支持体とが接する面を「支持体面2」ともいう。 Next, the biaxially stretched polypropylene film as a support was drawn out, and this one surface was bonded onto the first pressure-sensitive adhesive layer formed on the first separator. This obtained the 1st multilayer body by which a 1st separator, a 1st adhesive layer, and a support body (biaxially-stretched polypropylene film) are arrange | positioned in order. In addition, it is the surface of a support body, Comprising: The surface where the said 1st adhesive layer and the said support body contact is also called "support body surface 1", It is a surface of a support body, Comprising: The below-mentioned 2nd adhesive layer and The surface in contact with the support is also referred to as “support surface 2”.
他方、ロール状に巻回されている第2のセパレーターを繰り出し、その第2のセパレーターの一方の面に対して、上記同様の粘着剤層形成用組成物をロールコーターにより塗布した後、100℃で乾燥して、厚さが1μmの第2の粘着剤層を形成した。これにより、第2のセパレーター及び第2の粘着剤層が順に配置されてなる第2の多層体を得た。なお、第2の粘着剤層の面であって、当該第2の粘着剤層と第2のセパレーターとが接する面を「第2の粘着剤層の剥離面」ともいい、第2の粘着剤層の面であって、当該第2の粘着剤層と前述又は後述する支持体とが接する面を「第2の粘着剤層の支持体接着面」ともいう。 On the other hand, the second separator wound in a roll shape is fed out, and the same adhesive layer forming composition as above is applied to one surface of the second separator with a roll coater, and then 100 ° C. And dried to form a second pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1 μm. This obtained the 2nd multilayer body by which a 2nd separator and a 2nd adhesive layer are arrange | positioned in order. The surface of the second pressure-sensitive adhesive layer where the second pressure-sensitive adhesive layer and the second separator are in contact with each other is also referred to as the “second pressure-sensitive adhesive layer peeling surface”. The surface of the layer that contacts the second pressure-sensitive adhesive layer and the support described above or described later is also referred to as a “support-bonding surface of the second pressure-sensitive adhesive layer”.
続いて、前記第1の多層体と前記第2の多層体とを貼り合わせることにより、積層シートを作製した。具体的には、第1の多層体における支持体面2と、第2の多層体における第2の粘着剤層の支持体接着面とが接するように、前記第1の多層体と前記第2の多層体とを貼り合わせた。 Subsequently, a laminated sheet was produced by bonding the first multilayer body and the second multilayer body together. Specifically, the first multilayer body and the second multilayer body are in contact with each other so that the support surface 2 in the first multilayer body and the support adhesive surface of the second pressure-sensitive adhesive layer in the second multilayer body are in contact with each other. The multilayer body was bonded together.
その後、ロール状に巻き取って積層シートを作製した。この積層シートは、第1のセパレーター、第1の粘着剤層、支持体、第2の粘着剤層、第2のセパレーターがこの順に積層して形成されている。また、積層体、つまり、両面粘着シートは、第1の粘着剤層、支持体及び第2の粘着剤層で形成されている。積層体の総厚みDsは、4.5μmであった。 Then, it wound up in roll shape and produced the lamination sheet. The laminated sheet is formed by laminating a first separator, a first pressure-sensitive adhesive layer, a support, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a second separator in this order. Moreover, the laminated body, ie, a double-sided adhesive sheet, is formed with the 1st adhesive layer, the support body, and the 2nd adhesive layer. The total thickness Ds of the laminate was 4.5 μm.
(実施例2〜7、比較例1〜4)
表1に示すように、実施例1において、支持体の厚み、粘着剤層の厚み及び支持体を構成するポリプロピレン樹脂の種類のいずれか1以上の条件を変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で積層シートを得た。
(Examples 2-7, Comparative Examples 1-4)
As shown in Table 1, in Example 1, except that one or more conditions of the thickness of the support, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, and the type of polypropylene resin constituting the support were changed, Example 1 and A laminated sheet was obtained in the same manner.
(比較例5)
アイソタクチックホモポリプロピレン樹脂に代えてポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂を使用し、支持体の厚み及び粘着剤層の厚み表1のように変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で積層シートを得た。
(Comparative Example 5)
Laminated sheet in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate (PET) resin was used instead of isotactic homopolypropylene resin and the thickness of the support and the thickness of the adhesive layer were changed as shown in Table 1. Got.
表1には、支持体の形成に使用した樹脂の種類及び物性、支持体の厚みDp、粘着剤層の厚み、積層体の総厚みDs、支持体の厚みと積層体の総厚みとの比(Dp/Ds)、積層体の破断応力、積層体の絶縁破壊電圧、両面粘着シートの初期粘着性、並びに耐電解質性を示している。表1に示している「粘着剤層の厚み」とは、第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層それぞれの厚みの値である。 Table 1 shows the type and physical properties of the resin used to form the support, the thickness Dp of the support, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the total thickness Ds of the laminate, and the ratio of the thickness of the support and the total thickness of the laminate. (Dp / Ds), breaking stress of the laminate, dielectric breakdown voltage of the laminate, initial tackiness of the double-sided PSA sheet, and electrolyte resistance are shown. The “thickness of the pressure-sensitive adhesive layer” shown in Table 1 is the thickness value of each of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer.
実施例1〜7及び比較例1〜5の対比から、積層体の総厚みDsが2.5〜12μmであり、Dp/Dsの値が、0.3〜0.8である両面粘着シートは、強度、粘着性及び絶縁性に優れ、しかも、耐電解質性にも優れることがわかる。比較例1は、総厚みDsの値が小さすぎるために、貼り合わせ時に皺が発生し、両面粘着シートを得ることが困難であった。比較例2では、総厚みDsは特定の範囲を満たすが、Dp/Dsの値が小さすぎるので、強度が低かった。比較例3では、総厚みDsは特定の範囲を満たすが、Dp/Dsの値が大きすぎるので、初期粘着性の低下が見られた。比較例4は、総厚みDsの値が小さく、しかも、Dp/Dsの値も大きすぎるので、初期粘着性の低下が見られた。比較例5は、支持体がPETで形成されているので、強度や粘着性は良いが、絶縁破壊電圧が低く、また、耐電解質性にも問題があることがわかった。なお、比較例3、4では、初期粘着性が悪く、耐電解質性の評価に至らなかった。 From the comparison of Examples 1-7 and Comparative Examples 1-5, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which the total thickness Ds of the laminate is 2.5 to 12 μm and the value of Dp / Ds is 0.3 to 0.8. It can be seen that it is excellent in strength, adhesiveness and insulation, and also excellent in electrolyte resistance. In Comparative Example 1, since the value of the total thickness Ds was too small, wrinkles were generated at the time of bonding, and it was difficult to obtain a double-sided PSA sheet. In Comparative Example 2, the total thickness Ds satisfies a specific range, but the strength is low because the value of Dp / Ds is too small. In Comparative Example 3, the total thickness Ds satisfied a specific range, but since the value of Dp / Ds was too large, a decrease in initial tackiness was observed. In Comparative Example 4, since the value of the total thickness Ds was small and the value of Dp / Ds was too large, a decrease in initial adhesiveness was observed. In Comparative Example 5, since the support was made of PET, the strength and adhesiveness were good, but it was found that the dielectric breakdown voltage was low and there was a problem with the electrolyte resistance. In Comparative Examples 3 and 4, the initial adhesiveness was poor, and the electrolyte resistance was not evaluated.
以上より、本発明の両面粘着テープ又はシートは、厚みが薄くても強度、粘着性及び絶縁性に優れており、しかも、耐電解質性にも優れ、極薄化することが可能であるので、特に薄型の二次電池等に好適に使用することができることが示された。 From the above, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention is excellent in strength, adhesiveness and insulation even if the thickness is thin, and also excellent in electrolyte resistance and can be made extremely thin. It was shown that it can be suitably used particularly for a thin secondary battery or the like.
<評価方法>
[樹脂のメルトマスフローレート(MFR)]
JIS K−7210(1999)に準じて、株式会社東洋精機製作所製メルトインデックサを用いて、測定温度230℃および荷重21.18Nの条件で測定した。
<Evaluation method>
[Melting mass flow rate of resin (MFR)]
According to JIS K-7210 (1999), the measurement was performed under the conditions of a measurement temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N using a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
[樹脂の融解ピーク]
パーキン・エルマー社製入力補償型DSC、DiamondDSCを用い、以下の手順により算出した。測定用の樹脂(原料である樹脂)を5mg量り取り、アルミニウム製のサンプルホルダーに詰め、DSC装置にセットした。窒素流下、30℃から280℃まで20℃/分の速度で昇温し、280℃で5分間保持し、20℃/分で30℃まで冷却し、30℃で5分間保持した。その後再び20℃/分で280℃まで昇温する際のDSC曲線より融点を求めた。JIS−K7121の9.1(1)に定める融解ピーク(複数の融解ピークを示す場合は最大の融解ピーク)を測定して、融点を求めた。
[Resin melting peak]
Calculation was performed by the following procedure using an input compensation DSC and Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer. 5 mg of measurement resin (resin as a raw material) was weighed, packed in an aluminum sample holder, and set in a DSC apparatus. Under a nitrogen flow, the temperature was raised from 30 ° C. to 280 ° C. at a rate of 20 ° C./minute, held at 280 ° C. for 5 minutes, cooled to 30 ° C. at 20 ° C./minute, and held at 30 ° C. for 5 minutes. Thereafter, the melting point was determined from the DSC curve when the temperature was raised again to 280 ° C. at 20 ° C./min. The melting peak defined in 9.1 (1) of JIS-K7121 (the maximum melting peak when a plurality of melting peaks is shown) was measured to determine the melting point.
[厚み]
実施例及び比較例で得られた積層シート(第1のセパレーター、第1の粘着剤層、支持体、第2の粘着剤層、第2のセパレーターの5層構成である)の総厚みは、山文電機株式会社製卓上型接触式厚み計TOF−5R01を用いて、JIS−C2330に準拠して測定した。
[Thickness]
The total thickness of the laminated sheets (first separator, first pressure-sensitive adhesive layer, support, second pressure-sensitive adhesive layer, second separator, which is a five-layer structure) obtained in Examples and Comparative Examples, It measured based on JIS-C2330 using the Yamabun Electric Co., Ltd. desktop type contact-type thickness meter TOF-5R01.
また、支持体、粘着剤層、およびセパレーターの厚みは、上記積層シートの総厚みと、積層シートの各層及び総厚みの比率とを用いて算出した。この比率は、積層シートを、日本分光株式会社製垂直スライサーHS−1にて切断して得た断面観察用の試験片を、顕微鏡にて観察された画像を計測することで求めた。 Moreover, the thickness of a support body, an adhesive layer, and a separator was computed using the total thickness of the said laminated sheet, and the ratio of each layer and total thickness of a laminated sheet. This ratio was calculated | required by measuring the image observed with the microscope for the test piece for cross-sectional observation obtained by cut | disconnecting a lamination sheet with the vertical slicer HS-1 by JASCO Corporation.
そして、上記のように計測された支持体および第1の粘着剤層,第2の粘着剤層の厚みを合計することで、積層体(第1の粘着剤層、支持体、第2の粘着剤層の3層構成である)の総厚みDsを算出した。 Then, by adding the thicknesses of the support, the first pressure-sensitive adhesive layer, and the second pressure-sensitive adhesive layer measured as described above, a laminate (first pressure-sensitive adhesive layer, support, second pressure-sensitive adhesive) is obtained. The total thickness Ds of the agent layer was calculated.
[破断応力]
JISK−7127(1999)に準拠し、サンプル形状は試験片タイプ2に準拠したもの(サンプル幅15mm、サンプル長さ150mm)を用い、引張試験機(ミネベア株式会社製 万能引張試験機 テクノグラフTGI−1kN)を用いた。23℃、試験速度120mm/分、チャック間距離60mmの条件にて、幅方向及び流れ方向について、破断時の応力を測定した。流れ方向の引張弾性率及び伸度を測定する際は、流れ方向の長さ150mm、幅方向の幅15mmで切り出した試験片を用い、幅方向の引張弾性率及び伸度を測定する際は、幅方向の長さ150mm、流れ方向の幅15mmで切り出した試験片を用いて測定を行った。
[Breaking stress]
In accordance with JISK-7127 (1999), the sample shape conforms to specimen type 2 (sample width 15 mm, sample length 150 mm), and tensile tester (Universe Tensile Tester Technograph TGI- manufactured by Minebea Co., Ltd.) 1 kN) was used. The stress at break was measured in the width direction and the flow direction under the conditions of 23 ° C., a test speed of 120 mm / min, and a distance between chucks of 60 mm. When measuring the tensile modulus and elongation in the flow direction, using a test piece cut out with a length of 150 mm in the flow direction and a width of 15 mm in the width direction, when measuring the tensile modulus and elongation in the width direction, Measurement was performed using a test piece cut out with a length of 150 mm in the width direction and a width of 15 mm in the flow direction.
なお、試験片の切り出しは、積層シート(第1のセパレーター、第1の粘着剤層、支持体、第2の粘着剤層、第2のセパレーターの5層構成である)の状態で行った。また、測定は、引張試験機の上部のチャック部で試験片の一端を挟んだ後、もう一端は第1のセパレーターおよび第2のセパレーターを積層体より剥離した状態で引張試験機の下部のチャック部で挟み、次いで、第1のセパレーターおよび第2のセパレーターを上部チャック部まで剥離して外側に折り曲げ、上下チャック間の測定部にて積層体にセパレーターが接触しない状態で実施した。 The test piece was cut out in the state of a laminated sheet (having a five-layer structure of a first separator, a first pressure-sensitive adhesive layer, a support, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a second separator). In addition, the measurement is performed by sandwiching one end of the test piece with the chuck part at the upper part of the tensile tester and then the other end with the first separator and the second separator peeled off from the laminate. Then, the first separator and the second separator were peeled up to the upper chuck part and bent outward, and the separator was not in contact with the laminate at the measurement part between the upper and lower chucks.
[絶縁破壊電圧]
実施例及び比較例で得られた積層シート(第1のセパレーター、第1の粘着剤層、支持体、第2の粘着剤層、第2のセパレーターの5層構成である)より第1のセパレーターを剥離し、表面に現れた第1の粘着剤層を下部電極であるアルミ箔に貼りつけた。さらに第2のセパレーターを剥離し、表面に現れた第2の粘着剤層の面上に上部電極を置き、JIS C2330(2001)7.4.11.2 B法(平板電極法)に準じて、直流電源を使用し、100℃で、絶縁破壊電圧値を12回測定した。測定には、菊水電子工業株式会社製DC耐電圧・絶縁抵抗試験機TOS9213ASを用いた。12回の測定結果中の上位2回および下位2回を除いた8回の平均値を、絶縁破壊電圧(kV)とした。
[Dielectric breakdown voltage]
The first separator from the laminated sheets (first separator, first pressure-sensitive adhesive layer, support, second pressure-sensitive adhesive layer, and second separator) obtained in the examples and comparative examples. Was peeled off, and the first pressure-sensitive adhesive layer that appeared on the surface was attached to the aluminum foil as the lower electrode. Further, the second separator is peeled off, an upper electrode is placed on the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer that appears on the surface, and in accordance with JIS C2330 (2001) 7.4.111.2 B method (flat plate electrode method). The dielectric breakdown voltage value was measured 12 times at 100 ° C. using a DC power source. For the measurement, a DC withstand voltage / insulation resistance tester TOS9213AS manufactured by Kikusui Electronics Corporation was used. The average value of 8 times excluding the upper 2 times and the lower 2 times among the 12 measurement results was taken as the dielectric breakdown voltage (kV).
[初期粘着性]
実施例及び比較例で得られた積層シート(第1のセパレーター、第1の粘着剤層、支持体、第2の粘着剤層、第2のセパレーターの5層構成である)より、幅10mm、長さ125mmの試験片を切り出した。試験片の第1のセパレーターを剥離し、その一方の端部の第1の粘着剤層上に、幅10mm、長さ25mm、厚み30μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを貼り合わせ、掴み部とした。掴み部以外の第1の粘着剤層(長さ100mm)をアルミ箔表面に130℃で0.2MPaの圧力を2秒間負荷して貼り合わせることにより試験体を得た。
[Initial tack]
From the laminated sheets (first separator, first pressure-sensitive adhesive layer, support, second pressure-sensitive adhesive layer, and second separator five-layer configuration) obtained in the examples and comparative examples, a width of 10 mm, A test piece having a length of 125 mm was cut out. The first separator of the test piece was peeled off, and a biaxially stretched polypropylene film having a width of 10 mm, a length of 25 mm, and a thickness of 30 μm was bonded onto the first pressure-sensitive adhesive layer at one end thereof to form a grip portion. A first pressure-sensitive adhesive layer (length 100 mm) other than the grip portion was bonded to the aluminum foil surface by applying a pressure of 0.2 MPa at 130 ° C. for 2 seconds to obtain a test specimen.
この試験体より第2のセパレーターを剥離した後、引張試験機(ミネベア株式会社製 万能引張試験機 テクノグラフTGI−1kN)を使用し、そのチャック部で試験体の掴み部を挟み、アルミ箔表面から積層体を剥離する際の引きはがし粘着力(180°剥離、常温(25℃)、剥離速度:300mm/min)を測定しフィルムの初期粘着力を求め、下記判断基準で評価した。
◎:粘着力の測定が可能であり、且つ、前記粘着力が0.5N以上であった(使用可能)。
(引きはがし粘着力測定時にアルミ箔が破壊されたものも◎と判定した)
○:粘着力の測定が可能であり、且つ、前記粘着力が0.5N未満であった(使用可能)。
×:積層体がアルミ箔に粘着しない、または容易に剥離し粘着力を測定できなかった。
After peeling the second separator from this specimen, use a tensile testing machine (Universe Tensile Tester Technograph TGI-1kN, manufactured by Minebea Co., Ltd.), and sandwich the grip part of the specimen with the chuck part, and the aluminum foil surface The peel adhesive strength at the time of peeling the laminate was measured (180 ° peeling, normal temperature (25 ° C.), peeling speed: 300 mm / min) to determine the initial adhesive strength of the film, and evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): The adhesive force was measurable and the said adhesive force was 0.5 N or more (usable).
(Even if the aluminum foil was destroyed at the time of peel adhesion measurement, it was judged as ◎)
○: The adhesive strength could be measured, and the adhesive strength was less than 0.5N (can be used).
X: The laminate did not adhere to the aluminum foil, or peeled off easily and the adhesive strength could not be measured.
[耐電解質性]
エチレンカーボネート:ジエチルカーボネートを重量比1:1の混合液に6フッ化燐のリチウム塩(LiPF6)を添加して濃度1mol/lの電解液を作製した。試験体は、前述の初期粘着性と同様の手順で作製した。得られた試験体より第2のセパレーターを剥離した後、前記電解液100mlに浸漬して密封し、40℃で7日間保持し、その後、積層体が剥離しなかった試験体を電解液から引き揚げ、エチレンカーボネート:ジエチルカーボネートを重量比1:1の混合液で洗浄し、風乾した。この浸漬後サンプルを、引張試験機(ミネベア株式会社製 万能引張試験機 テクノグラフTGI−1kN)を使用し、そのチャック部で試験体の掴み部を挟み、アルミ箔表面から積層体を剥離する際の引きはがし粘着力(180°剥離、常温(25℃)、剥離速度:300mm/min)を測定した。この測定結果を、未浸漬のサンプルと比較し、初期粘着力からの低下率を算出して、下記判定基準で耐電解質性を評価した。
◎アルミ箔からの積層体の剥離が無く、粘着力の低下率が30%未満であり、優れた耐電解質性を有していた(引きはがし粘着力測定時にアルミ箔が破壊されたものも◎とした。)。
○アルミ箔から積層体が剥離せず、粘着力の低下率が30%以上であったものの、耐電解質性を有していた。
×アルミ箔から積層体が剥離し、耐電解質性を有していなかった。
[Electrolytic resistance]
An electrolyte solution having a concentration of 1 mol / l was prepared by adding lithium hexafluoride lithium salt (LiPF 6 ) to a mixed solution of ethylene carbonate: diethyl carbonate in a weight ratio of 1: 1. The test body was produced in the same procedure as the above-mentioned initial adhesiveness. After peeling the second separator from the obtained test specimen, the specimen was immersed in 100 ml of the electrolyte solution and sealed, and kept at 40 ° C. for 7 days. Thereafter, the specimen specimen from which the laminate did not peel was lifted from the electrolyte solution. Then, ethylene carbonate: diethyl carbonate was washed with a mixed solution at a weight ratio of 1: 1 and air-dried. When the sample after immersion is peeled off from the aluminum foil surface using a tensile tester (Universal Tensile Tester Technograph TGI-1kN, manufactured by Minebea Co., Ltd.) The peel adhesive strength (180 ° peeling, normal temperature (25 ° C.), peeling speed: 300 mm / min) was measured. The measurement result was compared with an unimmersed sample, the rate of decrease from the initial adhesive strength was calculated, and the electrolyte resistance was evaluated according to the following criteria.
◎ There was no peeling of the laminate from the aluminum foil, the rate of decrease in adhesive strength was less than 30%, and it had excellent electrolyte resistance. (Although the aluminum foil was destroyed when measuring the peel strength, ◎ ).
○ Although the laminate was not peeled from the aluminum foil and the rate of decrease in adhesive strength was 30% or more, it had electrolyte resistance.
X The laminate was peeled off from the aluminum foil and did not have electrolyte resistance.
1:両面粘着テープ又はシート
10:積層体
11:支持体
12:粘着剤層
12a:第1の粘着剤層
12b:第2の粘着剤層
13:セパレーター
2:積層テープ又はシート
Ds:積層体の総厚み
Dp:支持体の厚み
1: Double-sided adhesive tape or sheet 10: Laminate 11: Support 12: Adhesive layer 12a: First adhesive layer 12b: Second adhesive layer 13: Separator 2: Laminated tape or sheet Ds: Laminate Total thickness Dp: thickness of support
Claims (10)
前記支持体はポリプロピレン樹脂を含み、
前記粘着剤層は、ポリオレフィン系粘着剤を含み、
前記積層体の総厚み(Ds)が2.5〜12μmであり、
前記支持体の厚み(Dp)と、前記積層体の総厚み(Ds)との比Dp/Dsの値が、0.3〜0.8である、両面粘着テープ又はシート。 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet comprising a support and a laminate composed of two pressure-sensitive adhesive layers formed on both sides of the support,
The support includes a polypropylene resin,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a polyolefin-based pressure-sensitive adhesive,
The total thickness (Ds) of the laminate is 2.5 to 12 μm,
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet, wherein the value of the ratio Dp / Ds between the thickness (Dp) of the support and the total thickness (Ds) of the laminate is 0.3 to 0.8.
前記セパレーターは、前記両面粘着テープ又はシートの少なくとも片側の前記粘着剤層の外側に形成されている、積層テープ又はシート。 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to any one of claims 1 to 8, and a separator,
The separator is a laminated tape or sheet formed outside the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet.
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