JP2018043920A - Viscosity reducing agent for composite dispersant - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a viscosity reducing agent for composite dispersant, which can reduce thickening when a naphthalene-based dispersant and a polycarboxylic acid-based dispersant are used in combination.SOLUTION: Provided is a viscosity reducing agent for composite dispersant, used for composite dispersant comprising (A) a naphthalene-based dispersant and (B) a carboxylic acid-based dispersant or a phosphoric acid-based dispersant, comprising at least one or more compounds (except naphthalene-based dispersants, carboxylic acid-based dispersants, and phosphoric acid-based dispersants) which satisfy at least one of the following conditions 1 to 3 and at least one of the following conditions 4 and 5. Condition 1: has a hydrocarbon group (except aromatic hydrocarbon groups) having 10 or more carbon atoms. Condition 2: has an aromatic ring. Condition 3: has at least one of a propyleneoxy group and a butyleneoxy group. Condition 4: has an ethyleneoxy group. Condition 5: has a sulfuric ester group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、複合分散剤用減粘剤、及び分散剤混合物の減粘方法に関する。   The present invention relates to a thickener for a composite dispersant and a method for reducing the viscosity of a dispersant mixture.

水硬性組成物用の分散剤は、セメント粒子を分散させることにより、所要のスランプを得るのに必要な単位水量を減少させ、水硬性組成物の作業性等を向上させるために用いる化学混和剤である。分散剤としては、従来、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のナフタレン系分散剤、カルボン酸とアルキレングリコール鎖を有する単量体との共重合体等のポリカルボン酸系分散剤、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミン系分散剤等が知られている。   Dispersant for hydraulic composition is a chemical admixture used to reduce the unit water amount required to obtain the required slump by dispersing cement particles and to improve the workability of the hydraulic composition. It is. Conventionally, as the dispersant, a naphthalene-based dispersant such as naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, a polycarboxylic acid-based dispersant such as a copolymer of carboxylic acid and a monomer having an alkylene glycol chain, melamine sulfonic acid formaldehyde condensation Melamine-based dispersants such as products are known.

ナフタレン系分散剤は、ポリカルボン酸系分散剤と比較して、材料や温度の変化に対する流動性発現の効果の変動が少なく、また得られる水硬性組成物の粘性が比較的低く、水硬性組成物の製造に際して使い易いという特徴がある。
一方、ポリカルボン酸系分散剤は、ナフタレン系分散剤と比較して、比較的低い水/セメント比の水硬性組成物に対しても、良好な分散性を発現できるという特徴がある。
Naphthalene-based dispersants, compared to polycarboxylic acid-based dispersants, have less variation in the effect of fluidity with respect to changes in materials and temperatures, and the resulting hydraulic composition has a relatively low viscosity, resulting in a hydraulic composition It is easy to use when manufacturing products.
On the other hand, the polycarboxylic acid-based dispersant has a feature that it can exhibit good dispersibility even for a hydraulic composition having a relatively low water / cement ratio as compared with a naphthalene-based dispersant.

ナフタレン系分散剤とポリカルボン酸系分散剤とを併用すれば、比較的低い水/セメント比の水硬性組成物に対し良好な分散性を発現しつつ温度依存性の課題を解消できることが考えられるが、実際は特許文献1、2に記載されているように、ナフタレン系分散剤とポリカルボン酸系分散剤とを併用すると、水硬性組成物の流動性が低下し、実用に耐えるような水準の分散剤を得ることはできなかった。これは、ナフタレン系分散剤の芳香環(ナフタレン環)の持つπ電子と、ポリカルボン酸系分散剤の立体斥力を担うアルキレンオキサイド鎖が相互作用することで、各々の分散斥力が失われ、分散性や流動性が発揮できなくなるためであると考えられる。
また、ナフタレン系分散剤とポリカルボン酸系分散剤は、一般に水溶液や水分散液の形態で用いられるが、水中でナフタレン系分散剤とポリカルボン酸系分散剤とが混合された場合、混合物は極端に増粘し、ポンプでの送液も困難になる場合がある。
If a naphthalene-based dispersant and a polycarboxylic acid-based dispersant are used in combination, it is considered that the temperature-dependent problem can be solved while exhibiting good dispersibility for a hydraulic composition having a relatively low water / cement ratio. However, as described in Patent Documents 1 and 2, when a naphthalene-based dispersant and a polycarboxylic acid-based dispersant are used in combination, the fluidity of the hydraulic composition is lowered, and the level is such that it can withstand practical use. A dispersant could not be obtained. This is because the π-electron of the aromatic ring (naphthalene ring) of the naphthalene-based dispersant interacts with the alkylene oxide chain responsible for the steric repulsion of the polycarboxylic acid-based dispersant. This is thought to be because the properties and fluidity cannot be exhibited.
Naphthalene-based dispersants and polycarboxylic acid-based dispersants are generally used in the form of aqueous solutions or aqueous dispersions. When naphthalene-based dispersants and polycarboxylic acid-based dispersants are mixed in water, the mixture is It may become extremely thick and difficult to pump.

特許文献1は、1分子当り3以上のカルボキシル基を有するポリカルボン酸化合物、ナフタレンスルホン酸系減水剤及び水に対する溶解度が5(25℃)以上の可溶性酸カルシウム塩を含有するセメント用減水剤を開示する。
特許文献2は、1分子当り3以上のカルボキシル基を有するポリカルボン酸化合物、そのカルシウム塩が水に可溶性となる酸アルカリ金属塩及びセメントを含有する水硬性組成物を水と混練した後に、スルホン酸系減水剤を加える、セメント用減水剤の添加方法を開示する。
Patent Document 1 discloses a water reducing agent for cement containing a polycarboxylic acid compound having 3 or more carboxyl groups per molecule, a naphthalenesulfonic acid-based water reducing agent, and a soluble acid calcium salt having a solubility in water of 5 (25 ° C.) or more. Disclose.
Patent Document 2 discloses a polycarboxylic acid compound having three or more carboxyl groups per molecule, an acid alkali metal salt whose calcium salt is soluble in water, and a hydraulic composition containing cement, which is kneaded with water. A method for adding a water reducing agent for cement, in which an acid water reducing agent is added, is disclosed.

特開2006−169078号公報JP 2006-169078 A 特開2006−168305号公報JP 2006-168305 A

本発明は、ナフタレン系分散剤とポリカルボン酸系分散剤を併用した場合の増粘を抑制できる複合分散剤用減粘剤を提供する。   The present invention provides a thickener for composite dispersants that can suppress thickening when a naphthalene dispersant and a polycarboxylic acid dispersant are used in combination.

本発明は、下記条件1〜3の少なくとも1つと下記条件4〜5の少なくとも1つとを満たす化合物(ナフタレン系分散剤、カルボン酸系分散剤、及びリン酸系分散剤を除く)からなる、(A)ナフタレン系分散剤と(B)カルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤との複合分散剤に用いられる、複合分散剤用減粘剤に関する。
条件1:炭素数10以上の炭化水素基(芳香族炭化水素基を除く)を有する。
条件2:芳香環を有する。
条件3:プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基の少なくとも一方を有する。
条件4:エチレンオキシ基を有する。
条件5:硫酸エステル基を有する。
The present invention comprises a compound (excluding a naphthalene dispersant, a carboxylic dispersant, and a phosphate dispersant) that satisfies at least one of the following conditions 1 to 3 and at least one of the following conditions 4 to 5. The present invention relates to a thickener for a composite dispersant used for a composite dispersant of A) a naphthalene dispersant and (B) a carboxylic acid dispersant or a phosphate dispersant.
Condition 1: A hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms (excluding an aromatic hydrocarbon group).
Condition 2: It has an aromatic ring.
Condition 3: It has at least one of a propyleneoxy group and a butyleneoxy group.
Condition 4: It has an ethyleneoxy group.
Condition 5: having a sulfate group.

また、本発明は、(A)ナフタレン系分散剤、(B)カルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤、及び水を含有する分散剤混合物の粘度を、下記条件1〜3の少なくとも1つと下記条件4〜5の少なくとも1つとを満たす化合物(ナフタレン系分散剤、カルボン酸系分散剤、及びリン酸系分散剤を除く)を添加して低下させる、分散剤混合物の減粘方法に関する。
条件1:炭素数10以上の炭化水素基(芳香族炭化水素基を除く)を有する。
条件2:芳香環を有する。
条件3:プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基の少なくとも一方を有する。
条件4:エチレンオキシ基を有する。
条件5:硫酸エステル基を有する。
Further, the present invention relates to a viscosity of a dispersant mixture containing (A) a naphthalene-based dispersant, (B) a carboxylic acid-based dispersant or a phosphoric acid-based dispersant, and water, and at least one of the following conditions 1 to 3: The present invention relates to a method for reducing the viscosity of a dispersant mixture, in which a compound satisfying at least one of the following conditions 4 to 5 (excluding a naphthalene-based dispersant, a carboxylic acid-based dispersant, and a phosphoric acid-based dispersant) is added and lowered.
Condition 1: A hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms (excluding an aromatic hydrocarbon group).
Condition 2: It has an aromatic ring.
Condition 3: It has at least one of a propyleneoxy group and a butyleneoxy group.
Condition 4: It has an ethyleneoxy group.
Condition 5: having a sulfate group.

以下、(A)ナフタレン系分散剤を(A)成分として、また、(B)カルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤を(B)成分として、また、前記条件1〜3の少なくとも1つと前記条件4〜5の少なくとも1つとを満たす化合物から選ばれる1種以上の化合物(ナフタレン系分散剤、カルボン酸系分散剤、及びリン酸系分散剤を除く)を(C)成分として、説明する。   Hereinafter, (A) a naphthalene dispersant as the component (A), (B) a carboxylic acid dispersant or a phosphate dispersant as the component (B), and at least one of the above conditions 1 to 3 One or more compounds selected from compounds satisfying at least one of the above conditions 4 to 5 (excluding naphthalene-based dispersants, carboxylic acid-based dispersants, and phosphoric acid-based dispersants) will be described as component (C). .

本発明によれば、ナフタレン系分散剤とポリカルボン酸系分散剤を併用した場合の増粘を抑制できる複合分散剤用減粘剤が提供される。これにより、ナフタレン系分散剤とポリカルボン酸系分散剤を1剤型の複合分散剤として製剤化することができる。そして、1剤型の形態であっても、ナフタレン系分散剤とポリカルボン酸系分散剤のそれぞれの分散性能が損なわれないため、セメントや無機紛体の分散性を向上させることが期待できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the viscosity reducing agent for composite dispersing agents which can suppress the viscosity increase when a naphthalene type dispersing agent and a polycarboxylic acid type dispersing agent are used together is provided. Thereby, a naphthalene type dispersing agent and a polycarboxylic acid type dispersing agent can be formulated as a one-component composite dispersing agent. And even if it is a 1 agent type form, since the dispersibility of each of a naphthalene type dispersing agent and a polycarboxylic acid type dispersing agent is not impaired, it can anticipate improving the dispersibility of a cement and an inorganic powder.

<複合分散剤用減粘剤>
ナフタレン系分散剤とポリカルボン酸系分散剤は併用すると増粘し、分散性が低下する。これはナフタレン系分散剤のナフタレン環とポリカルボン酸系分散剤のポリアルキレンオキシ基(AO鎖)とが会合するため分散剤が見かけ上高分子量化して増粘し、会合することによりセメントへの吸着が阻害され分散性が低下すると考えられる。さらに(C)成分を併用すると(C)成分がナフタレン環と相互作用を示すことでナフタレン環とAO鎖との会合が解消又は弱められ、増粘が抑制されると考えられる。
<Thickener for composite dispersant>
When a naphthalene dispersant and a polycarboxylic acid dispersant are used in combination, the viscosity increases and the dispersibility decreases. This is because the naphthalene ring of the naphthalene-based dispersant and the polyalkyleneoxy group (AO chain) of the polycarboxylic acid-based dispersant are associated with each other, so that the dispersant is apparently increased in molecular weight and thickened. It is thought that the adsorption is inhibited and the dispersibility is lowered. Further, when the component (C) is used in combination, it is considered that the association between the naphthalene ring and the AO chain is eliminated or weakened by the interaction of the component (C) with the naphthalene ring, and the thickening is suppressed.

なお、本発明でいう複合分散剤とは、(A)成分と(B)成分とを組み合わせて用いた分散剤という意味であり、(A)成分と(B)成分とが複合物を形成しているかどうかは問わない。また、複合分散剤は、(A)成分と(B)成分が分離した状態であってもよい。(A)成分と(B)成分の混合物は複合分散剤である。   The composite dispersant referred to in the present invention means a dispersant using a combination of the component (A) and the component (B), and the component (A) and the component (B) form a composite. It doesn't matter whether or not Further, the composite dispersant may be in a state where the component (A) and the component (B) are separated. The mixture of the component (A) and the component (B) is a composite dispersant.

以下、流動性(フロー)が高いことは、分散性が良いことであると考えられる。   Hereinafter, high fluidity (flow) is considered to be good dispersibility.

<(A)成分>
(A)成分は、ナフタレン環を含むモノマー単位を有する高分子化合物が挙げられる。(A)成分は、例えば、セメントや石膏などの水硬性粉体を含有する水硬性組成物用の分散剤として用いることができる。
<(A) component>
Examples of the component (A) include polymer compounds having a monomer unit containing a naphthalene ring. The component (A) can be used as a dispersant for a hydraulic composition containing hydraulic powder such as cement and gypsum.

(A)成分としては、好ましくはナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩が挙げられる。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物又はその塩である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は、性能を損なわない限り、単量体として、例えばメチルナフタレン、エチルナフタレン、ブチルナフタレン、ヒドロキシナフタレン、ナフタレンカルボン酸、アントラセン、フェノール、クレゾール、クレオソート油、タール、メラミン、尿素、スルファニル酸及び/又はこれらの誘導体などのような、ナフタレンスルホン酸と共縮合可能な芳香族化合物と共縮合させても良い。   As the component (A), naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof is preferably used. The naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof is a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or a salt thereof. The naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate may be used as a monomer, for example, methyl naphthalene, ethyl naphthalene, butyl naphthalene, hydroxy naphthalene, naphthalene carboxylic acid, anthracene, phenol, cresol, creosote oil, tar, melamine, as long as the performance is not impaired. It may be co-condensed with an aromatic compound capable of co-condensing with naphthalenesulfonic acid, such as urea, sulfanilic acid and / or derivatives thereof.

ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、例えば、マイテイ150、デモール N、デモール RN、デモール MS、デモールSN−B、デモール SS−L(いずれも花王株式会社製)、セルフロー 120、ラベリン FD−40、ラベリン FM−45(いずれも第一工業株式会社製)などのような市販品を用いることができる。   Naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate or salt thereof may be, for example, Mighty 150, Demol N, Demol RN, Demol MS, Demol SN-B, Demol SS-L (all manufactured by Kao Corporation), Cellflow 120, Labelin FD-40. , Labelin FM-45 (all manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd.) and the like can be used.

ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、水硬性組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは200,000以下、より好ましくは100,000以下、更に好ましくは80,000以下、より更に好ましくは50,000以下、より更に好ましくは30,000以下である。そして、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、水硬性組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは1,000以上、より好ましくは3,000以上、更に好ましくは4,000以上、より更に好ましくは5,000以上である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は酸の状態あるいは中和物であってもよい。   The naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or salt thereof has a weight average molecular weight of preferably 200,000 or less, more preferably 100,000 or less, and still more preferably 80,000 or less, from the viewpoint of improving the fluidity of the hydraulic composition. More preferably, it is 50,000 or less, More preferably, it is 30,000 or less. The naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or salt thereof has a weight average molecular weight of preferably 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, and still more preferably 4, from the viewpoint of improving the fluidity of the hydraulic composition. 000 or more, more preferably 5,000 or more. The naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate may be in the acid state or neutralized.

ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の分子量は下記条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィを用いて測定することができる。
[GPC条件]
カラム:G4000SWXL+G2000SWXL(東ソー)
溶離液:30mM CHCOONa/CHCN=6/4
流量:0.7ml/min
検出:UV280nm
サンプルサイズ:0.2mg/ml
標準物質:西尾工業(株)製 ポリスチレンスルホン酸ソーダ換算(単分散ポリスチレンスルホン酸ナトリウム:分子量、206、1,800、4,000、8,000、18,000、35,000、88,000、780,000)
検出器:東ソー株式会社 UV−8020
The molecular weight of the naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof can be measured using gel permeation chromatography under the following conditions.
[GPC conditions]
Column: G4000SWXL + G2000SWXL (Tosoh)
Eluent: 30 mM CH 3 COONa / CH 3 CN = 6/4
Flow rate: 0.7ml / min
Detection: UV280nm
Sample size: 0.2 mg / ml
Standard substance: manufactured by Nishio Kogyo Co., Ltd. Polystyrene sulfonate sodium equivalent (monodispersed sodium polystyrene sulfonate: molecular weight, 206, 1,800, 4,000, 8,000, 18,000, 35,000, 88,000, 780,000)
Detector: Tosoh Corporation UV-8020

ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の製造方法は、例えば、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとを縮合反応により縮合物を得る方法が挙げられる。前記縮合物の中和を行ってもよい。また、中和で副生する水不溶解物を除去してもよい。具体的には、ナフタレンスルホン酸を得るために、ナフタレン1モルに対して、硫酸1.2〜1.4モルを用い、150〜165℃で2〜5時間反応させてスルホン化物を得る。次いで、該スルホン化物1モルに対して、ホルムアルデヒドとして0.93〜0.99モルとなるようにホルマリンを85〜105℃で、3〜6時間かけて滴下し、滴下後95〜105℃で縮合反応を行う。さらに、得られる縮合物の水溶液は酸性度が高いので貯槽等の金属腐食を抑制する観点から、得られた縮合物に、水と中和剤を加え、80〜95℃で中和工程を行うことができる。中和剤は、ナフタレンスルホン酸と未反応硫酸に対してそれぞれ1.0〜1.1モル倍添加することが好ましい。また、中和により生じる水不溶解物を除去することができ、その方法として好ましくは濾過による分離が挙げられる。これらの工程によって、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物水溶性塩の水溶液が得られる。この水溶液は、そのまま(A)成分の水溶液として使用することができる。更に必要に応じて該水溶液を乾燥、粉末化して粉末状のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩を得ることができ、これを粉末状の(A)成分として使用することができる。乾燥、粉末化は、噴霧乾燥、ドラム乾燥、凍結乾燥等により行うことができる。   Examples of the method for producing a naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof include a method of obtaining a condensate by a condensation reaction of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde. You may neutralize the said condensate. Moreover, you may remove the water insoluble matter byproduced by neutralization. Specifically, in order to obtain naphthalenesulfonic acid, 1.2 to 1.4 mol of sulfuric acid is used with respect to 1 mol of naphthalene and reacted at 150 to 165 ° C. for 2 to 5 hours to obtain a sulfonated product. Next, formalin is added dropwise at 85 to 105 ° C. over 3 to 6 hours to form 0.93 to 0.99 mol as formaldehyde with respect to 1 mol of the sulfonated product, and condensed at 95 to 105 ° C. after the addition. Perform the reaction. Furthermore, since the aqueous solution of the obtained condensate has high acidity, water and a neutralizing agent are added to the obtained condensate from the viewpoint of suppressing metal corrosion in storage tanks, and a neutralization step is performed at 80 to 95 ° C. be able to. The neutralizing agent is preferably added in an amount of 1.0 to 1.1 moles per each of naphthalenesulfonic acid and unreacted sulfuric acid. Moreover, the water-insoluble matter which arises by neutralization can be removed, and preferably the separation by filtration is mentioned as the method. By these steps, an aqueous solution of a naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate water-soluble salt is obtained. This aqueous solution can be used as it is as the aqueous solution of the component (A). Further, if necessary, the aqueous solution can be dried and powdered to obtain a powdery salt of naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, which can be used as the powdery component (A). Drying and powdering can be performed by spray drying, drum drying, freeze drying, or the like.

<(B)成分>
(B)成分は、カルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤である。
(B)成分としては、カルボン酸基、リン酸基、加水分解によりカルボン酸基に変化する基、及び加水分解によりリン酸基に変化する基から選ばれる基を有するモノマー単位と、アルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを有する、重量平均分子量5,000以上1,000,000以下の重合物〔以下、(B1)成分という〕が好ましい。
重合物とは付加重合、縮合重合によって得られる化合物である。付加重合としては不飽和結合を有するモノマーを反応させる手法である、ラジカル重合、イオン重合等が挙げられる。縮合重合としては芳香族化合物のホルムアルデヒド縮合を代表とする、アルデヒド類による付加縮合等が挙げられる。
<(B) component>
The component (B) is a carboxylic acid dispersant or a phosphoric acid dispersant.
As the component (B), a monomer unit having a group selected from a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, a group that changes to a carboxylic acid group by hydrolysis, and a group that changes to a phosphoric acid group by hydrolysis, and an alkyleneoxy group A polymer having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 1,000,000 or less (hereinafter referred to as “component (B1)”) is preferable.
The polymer is a compound obtained by addition polymerization or condensation polymerization. Examples of the addition polymerization include radical polymerization and ionic polymerization, which are techniques for reacting a monomer having an unsaturated bond. Examples of the condensation polymerization include addition condensation with aldehydes such as formaldehyde condensation of aromatic compounds.

(B1)成分のカルボン酸基は、−COOM(Mは、対イオンを示す。)で表される基である。カルボン酸基は、カルボキシ基及び塩となっているカルボキシ基から選ばれる基である。 The carboxylic acid group of the component (B1) is a group represented by —COOM 0 (M 0 represents a counter ion). The carboxylic acid group is a group selected from a carboxy group and a carboxy group that is a salt.

また、(B1)成分の加水分解によりカルボン酸基に変化する基としては、カルボン酸エステル基が挙げられる。カルボン酸エステル基は、−COOR(Rは、炭化水素基、好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。)のエステル構造を有しており、加水分解で生じたカルボン酸基が(B1)成分の構造に残る。カルボン酸エステル基などの加水分解によりカルボン酸基に変化する基は、いわばカルボン酸基の前駆構造を有する基である。カルボン酸エステル基を有するモノマーの重合により、カルボン酸エステル基を(B1)成分の重合物に導入できる。
加水分解によりカルボン酸基に変化する基は、初期強度の観点で好ましい。また、加水分解によりカルボン酸基に変化する基は、流動保持性の観点で好ましい。
Further, examples of the group that changes to a carboxylic acid group by hydrolysis of the component (B1) include a carboxylic acid ester group. The carboxylic acid ester group has an ester structure of —COOR (R represents a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a hydroxyalkyl group), and is a carboxyl group generated by hydrolysis. The acid group remains in the structure of the component (B1). A group that changes to a carboxylic acid group by hydrolysis, such as a carboxylic acid ester group, is a group having a precursor structure of a carboxylic acid group. By polymerizing a monomer having a carboxylic acid ester group, the carboxylic acid ester group can be introduced into the polymer of the component (B1).
A group that changes to a carboxylic acid group by hydrolysis is preferred from the viewpoint of initial strength. Moreover, the group which changes to a carboxylic acid group by hydrolysis is preferable from the viewpoint of fluidity retention.

また、(B1)成分のリン酸基は、−OPO(OM)(OM)(M、Mは、同一又は異なって、それぞれ、対イオンを示す。)で表される基である。リン酸基は、リン酸基及び塩となっているリン酸基から選ばれる基である。
ここで、M、M、Mは、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン(1/2原子)、アンモニウムイオン、アミンなどが挙げられる。
The phosphoric acid group of the component (B1) is a group represented by —OPO (OM 1 ) (OM 2 ) (M 1 and M 2 are the same or different and each represents a counter ion). . The phosphate group is a group selected from a phosphate group and a phosphate group that is a salt.
Here, examples of M 0 , M 1 , and M 2 include a hydrogen ion, an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion (1/2 atom), an ammonium ion, and an amine.

また、(B1)成分の加水分解によりリン酸基に変化する基としては、リン酸エステル基が挙げられる。リン酸エステル基は、下記式で表される構造を有する。   Moreover, a phosphate ester group is mentioned as group which changes to a phosphate group by hydrolysis of (B1) component. The phosphate ester group has a structure represented by the following formula.

Figure 2018043920
Figure 2018043920

(式中、R、Rはそれぞれ、炭化水素基、好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。)
リン酸エステル基は、加水分解で生じたリン酸基が(B1)成分の構造に残る。リン酸エステル基などの加水分解によりリン酸基に変化する基は、いわばリン酸基の前駆構造を有する基である。リン酸エステル基を有するモノマーの重合により、リン酸エステル基を(B)成分の重合物に導入できる。
加水分解によりリン酸基に変化する基は、初期強度の観点で好ましい。また、加水分解によりリン酸基に変化する基は、流動保持性の観点で好ましい。
(In the formula, each of R a and R b represents a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.)
In the phosphate ester group, the phosphate group generated by hydrolysis remains in the structure of the component (B1). A group that changes to a phosphate group by hydrolysis, such as a phosphate group, is a group having a precursor structure of a phosphate group. By polymerizing a monomer having a phosphate ester group, a phosphate ester group can be introduced into the polymer of the component (B).
A group that changes to a phosphate group by hydrolysis is preferred from the viewpoint of initial strength. Moreover, the group which changes to a phosphate group by hydrolysis is preferable from the viewpoint of fluidity retention.

(B1)成分は、カルボン酸基、リン酸基、カルボン酸エステル基、及びリン酸エステル基から選ばれる基を有するモノマー単位と、アルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを有する、重量平均分子量5,000以上1,000,000以下の重合物であってよい。   The component (B1) has a weight average molecular weight of 5, having a monomer unit having a group selected from a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, a carboxylic acid ester group, and a phosphoric acid ester group, and a monomer unit having an alkyleneoxy group. The polymer may be from 000 to 1,000,000.

(B1)成分のアルキレンオキシ基は、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が挙げられる。これらは、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基等、2モル以上のアルキレンオキシ基が付加重合したものが好ましい。   Examples of the alkyleneoxy group of the component (B1) include an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. These are preferably those obtained by addition polymerization of 2 mol or more of an alkyleneoxy group such as a polyethyleneoxy group or a polypropyleneoxy group.

(B)成分、更に(B1)成分は、カルボン酸基を有するモノマー単位を含む重合物、及びカルボン酸基を有するモノマー単位とリン酸基を有するモノマー単位とを含む重合物から選ばれる重合物が好ましい。   The component (B), further the component (B1), is a polymer selected from a polymer containing a monomer unit having a carboxylic acid group, and a polymer containing a monomer unit having a carboxylic acid group and a monomer unit having a phosphate group. Is preferred.

(B)成分、更に(B1)成分としては、例えば、不飽和結合を有するリン酸基及び/又はカルボン酸化合物と不飽和結合を有するアルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを有する化合物との付加重合物、カルボン酸基及びリン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位とアルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを有する化合物とホルムアルデヒドとの縮合物等が挙げられる。   As the component (B) and further the component (B1), for example, addition polymerization of a phosphoric acid group having an unsaturated bond and / or a carboxylic acid compound and a compound having a monomer unit having an alkyleneoxy group having an unsaturated bond And a condensate of formaldehyde with a compound having a monomer unit having a group selected from a carboxylic acid group and a phosphoric acid group and a monomer unit having an alkyleneoxy group.

(B1)成分の重量平均分子量は5,000以上1,000,000以下であり、水硬性組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは10,000以上、より好ましくは30,000以上であり、好ましくは500,000以下、より好ましくは150,000以下、更に好ましくは100,000以下である。   The weight average molecular weight of the component (B1) is 5,000 or more and 1,000,000 or less, and from the viewpoint of improving the fluidity of the hydraulic composition, the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more, more preferably 30. , 000 or more, preferably 500,000 or less, more preferably 150,000 or less, and still more preferably 100,000 or less.

例えば(B)成分、更に(B1)成分としては、
(1)アルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートと、(メタ)アクリル酸、水酸基を有しても良い炭素数1以上3以下の(メタ)アクリル酸エステル及び不飽和基を有するリン酸エステルから選ばれる1種以上とを共重合した共重合物、
(2)ポリアルキレングリコールと不飽和アルコールのエーテル化合物と、ジカルボン酸及びジカルボン酸無水物から選ばれる1種以上とを共重合した共重合物、
が挙げられる。ここで、(メタ)アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートの意味であり、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸の意味である。
For example, as the component (B) and the component (B1),
(1) From alkoxy polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester having 1 to 3 carbon atoms which may have a hydroxyl group, and phosphate ester having an unsaturated group A copolymer obtained by copolymerizing at least one selected from the group;
(2) a copolymer obtained by copolymerizing an ether compound of a polyalkylene glycol and an unsaturated alcohol, and one or more selected from dicarboxylic acid and dicarboxylic anhydride,
Is mentioned. Here, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate, and (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.

(B1)成分に関して、カルボン酸基を有するモノマー単位としては、付加重合可能な不飽和結合を有するモノカルボン酸及び付加重合可能な不飽和結合を有するジカルボン酸から選ばれる1種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、及びシトラコン酸から選ばれる1種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられ、メタクリル酸、及びアクリル酸から選ばれる1種以上のモノマーに由来するモノマー単位が好ましい。無水マレイン酸等の無水化合物や、マレイン酸モノエステル等のハーフエステルをモノマーとするモノマー単位であっても良い。   Regarding the component (B1), the monomer unit having a carboxylic acid group is derived from one or more monomers selected from a monocarboxylic acid having an addition-polymerizable unsaturated bond and a dicarboxylic acid having an addition-polymerizable unsaturated bond. Monomer units to be used. Examples include monomer units derived from one or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and citraconic acid, and 1 selected from methacrylic acid and acrylic acid Monomer units derived from more than one monomer are preferred. The monomer unit may be an anhydride compound such as maleic anhydride or a half ester such as maleic acid monoester.

(B1)成分に関して、加水分解によりカルボン酸基に変化する基を有するモノマー単位としては、カルボン酸エステル基を有するモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、メチルアクリレート、及びエチルアクリレートから選ばれる1種以上のモノマーに由来するモノマー単位が好ましく、2−ヒドロキシエチルアクリレートに由来するモノマー単位がより好ましい。   Regarding the component (B1), examples of the monomer unit having a group that changes to a carboxylic acid group by hydrolysis include a monomer unit derived from a monomer having a carboxylic acid ester group. For example, a monomer unit derived from one or more monomers selected from 2-hydroxyethyl acrylate, methyl acrylate, and ethyl acrylate is preferable, and a monomer unit derived from 2-hydroxyethyl acrylate is more preferable.

(B1)成分に関して、リン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位としては、付加重合可能な不飽和結合を有するリン酸化合物及び縮合重合可能な芳香族官能基を有するリン酸化合物から選ばれる1種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。例えば、リン酸ジ−〔(2−ヒドロキシエチル)メタクリル酸〕エステル、リン酸ジ−〔(2−ヒドロキシエチル)アクリル酸〕エステル、リン酸モノ(2−ヒドロキシエチル)メタクリル酸エステル、リン酸モノ(2−ヒドロキシエチル)アクリル酸エステル、ポリアルキレレングリコールモノ(メタ)アクリレートアシッドリン酸エステル、及びフェノキシエタノールホスフェートから選ばれる1種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられ、リン酸ジ−〔(2−ヒドロキシエチル)メタクリル酸〕エステル、リン酸モノ(2−ヒドロキシエチル)メタクリル酸エステル、及びフェノキシエタノールホスフェートから選ばれる1種以上のモノマーに由来するモノマー単位が好ましい。また、これらの何れか1種以上のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩であっても良い。   Regarding the component (B1), the monomer unit having a group selected from a phosphate group is selected from a phosphate compound having an unsaturated bond capable of addition polymerization and a phosphate compound having an aromatic functional group capable of condensation polymerization. Examples include monomer units derived from more than one type of monomer. For example, phosphoric acid di-[(2-hydroxyethyl) methacrylic acid] ester, phosphoric acid di-[(2-hydroxyethyl) acrylic acid] ester, phosphoric acid mono (2-hydroxyethyl) methacrylic acid ester, phosphoric acid mono And a monomer unit derived from one or more monomers selected from (2-hydroxyethyl) acrylic acid ester, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate acid phosphoric acid ester, and phenoxyethanol phosphate. Monomer units derived from one or more monomers selected from (2-hydroxyethyl) methacrylic acid] ester, mono (2-hydroxyethyl) methacrylic acid phosphate, and phenoxyethanol phosphate are preferred. In addition, any one or more of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and amine salts may be used.

(B1)成分に関して、加水分解によりリン酸基に変化する基を有するモノマー単位としては、リン酸エステル基を有するモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。例えば、ジメチルモノヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステル、ジエチルモノヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステル、ジヒドロキシエチルモノヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステルから選ばれる1種以上のモノマーに由来するモノマー単位が好ましく、ジヒドロキシエチルモノヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステルに由来するモノマー単位がより好ましい。   Regarding the component (B1), examples of the monomer unit having a group that changes to a phosphate group by hydrolysis include a monomer unit derived from a monomer having a phosphate ester group. For example, a monomer unit derived from one or more monomers selected from dimethyl monohydroxyethyl methacrylate phosphate, diethyl monohydroxyethyl methacrylate phosphate, and dihydroxyethyl monohydroxyethyl methacrylate phosphate is preferred, and dihydroxyethyl monohydroxyethyl is preferred. Monomer units derived from methacrylate phosphates are more preferred.

(B1)成分に関して、アルキレンオキシ基を有するモノマー単位としては、付加重合可能な不飽和結合とアルキレンオキシ基を有する化合物に由来するモノマー単位が挙げられる。例えば、アルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、及びポリアルキレングリコールと不飽和アルコールのエーテル化合物から選ばれる1種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。アルキレンオキシ基を有するモノマー単位としては、具体的には、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル化物、アリルアルコールのエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの付加物、イソプレノールのエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの付加物、ビニルアルコールのエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの付加物、アクリル酸のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの付加物、並びにメタクリル酸のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの付加物から選ばれるモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。   Regarding the component (B1), the monomer unit having an alkyleneoxy group includes a monomer unit derived from a compound having an unsaturated bond capable of addition polymerization and an alkyleneoxy group. Examples thereof include monomer units derived from one or more monomers selected from alkoxy polyalkylene glycol mono (meth) acrylates and ether compounds of polyalkylene glycols and unsaturated alcohols. Specific examples of the monomer unit having an alkyleneoxy group include methoxypolyethylene glycol, methoxypolyethylenepolypropylene glycol, ethoxypolyethyleneglycol, ethoxypolyethylenepolypropyleneglycol, propoxypolyethyleneglycol, and propoxypolyethylenepolypropyleneglycol. Esterified product of styrene and acrylic acid or methacrylic acid, allyl alcohol ethylene oxide and / or propylene oxide adduct, isoprenol ethylene oxide and / or propylene oxide adduct, vinyl alcohol ethylene oxide and / or propylene oxide adduct, acrylic Acid ethylene oxide and / or propylene oxide adducts As well as a monomer unit derived from a monomer selected from adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide methacrylate.

(B1)成分のアルキレンオキシ基を有するモノマー単位は、該モノマー単位あたりのアルキレンオキシ基の平均付加モル数が、分散性向上の観点から、好ましくは5以上、より好ましくは7以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは20以上であり、そして、好ましくは150以下、より好ましく130以下である。   The monomer unit having an alkyleneoxy group as the component (B1) is preferably 5 or more, more preferably 7 or more, still more preferably the average number of added moles of alkyleneoxy groups per monomer unit from the viewpoint of improving dispersibility. It is 10 or more, more preferably 20 or more, and preferably 150 or less, more preferably 130 or less.

また、アルキレンオキシ基を有するモノマー単位としては、下記一般式(B1)で表されるモノマーに由来するモノマー単位が好ましい。   Moreover, as a monomer unit which has an alkyleneoxy group, the monomer unit derived from the monomer represented by the following general formula (B1) is preferable.

Figure 2018043920
Figure 2018043920

〔式中、R1bは、水素原子又はメチル基を表す。AOは、炭素数2又は3のアルキレンオキシ基、nは、AOの平均付加モル数であり、5以上150以下の数を表す。Zはエーテル基(−O−)又はエステル基(−COO−)を表す。R2bは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を表す。〕 [Wherein, R 1b represents a hydrogen atom or a methyl group. AO is an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms, and n is the average number of added moles of AO, and represents a number of 5 or more and 150 or less. Z represents an ether group (—O—) or an ester group (—COO—). R 2b represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]

(B)成分、更に(B1)成分の具体例を以下に示す。
(b1)メタクリル酸とメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートとを構成モノマーとして含む重合物
該重合物は、分散性向上の観点から、構成モノマー中、メタクリル酸が40モル%以上90モル%以下であることが好ましい。また、該重合物は、分散性向上の観点から、構成モノマー中、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートが10モル%以上60モル%以下であることが好ましい。また、該重合物の重量平均分子量は、分散性向上の観点から、10,000以上100,000以下であることが好ましい。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(標準物質:分子量既知の単分散ポリエチレングリコール)により測定することができる。
(b2)ポリオキシエチレンモノフェニルエーテルとフェノキシエタノールホスフェートとを構成モノマーとして含むホルムアルデヒド重縮合物
該重合物は、分散性向上の観点から、構成モノマー中、ポリオキシエチレンモノフェニルエーテルが10モル%以上70モル%以下であることが好ましい。また、該重合物は、分散性向上の観点から、構成モノマー中、フェノキシエタノールホスフェートが30モル%以上90モル%以下であることが好ましい。また、該重合物の重量平均分子量は、分散性向上の観点から、5,000以上100,000以下であることが好ましい。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(標準物質:分子量既知の単分散ポリエチレングリコール)により測定することができる。
(b3)メタクリル酸と2−ヒドロキシエチルアクリレートとを構成モノマーとして含む重合物
該重合物は、分散性向上の観点から、構成モノマー中、メタクリル酸が45モル%以上95モル%以下であることが好ましい。また、該重合物は、分散性向上の観点から、構成モノマー中、2−ヒドロキシエチルアクリレートが5モル%以上55モル%以下であることが好ましい。また、該重合物の重量平均分子量は、分散性向上の観点から、5,000以上100,000以下であることが好ましい。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(標準物質:分子量既知の単分散ポリエチレングリコール)により測定することができる。
Specific examples of the component (B) and the component (B1) are shown below.
(B1) Polymer containing methacrylic acid and methoxypolyethyleneglycol monomethacrylate as constituent monomers From the viewpoint of improving dispersibility, the polymer may contain 40 to 90 mol% of methacrylic acid in the constituent monomers. preferable. Moreover, it is preferable that this polymer is 10 mol% or more and 60 mol% or less of methoxypolyethyleneglycol monomethacrylate in a structural monomer from a viewpoint of a dispersibility improvement. In addition, the weight average molecular weight of the polymer is preferably 10,000 or more and 100,000 or less from the viewpoint of improving dispersibility. Here, the weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (standard substance: monodispersed polyethylene glycol having a known molecular weight).
(B2) Formaldehyde polycondensate containing polyoxyethylene monophenyl ether and phenoxyethanol phosphate as constituent monomers From the viewpoint of improving dispersibility, the polymer is composed of 10 mol% or more of polyoxyethylene monophenyl ether in the constituent monomers. It is preferable that it is below mol%. Moreover, it is preferable that this polymer is 30 mol% or more and 90 mol% or less of phenoxyethanol phosphate in a structural monomer from a viewpoint of a dispersibility improvement. Moreover, it is preferable that the weight average molecular weight of this polymer is 5,000 or more and 100,000 or less from a viewpoint of a dispersibility improvement. Here, the weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (standard substance: monodispersed polyethylene glycol having a known molecular weight).
(B3) Polymer containing methacrylic acid and 2-hydroxyethyl acrylate as constituent monomers From the viewpoint of improving dispersibility, the polymer may contain 45 to 95 mol% of methacrylic acid in the constituent monomers. preferable. Moreover, it is preferable that 2-hydroxyethyl acrylate is 5 mol% or more and 55 mol% or less in a structural monomer from the viewpoint of an improvement in dispersibility. Moreover, it is preferable that the weight average molecular weight of this polymer is 5,000 or more and 100,000 or less from a viewpoint of a dispersibility improvement. Here, the weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (standard substance: monodispersed polyethylene glycol having a known molecular weight).

また、(B1)成分は、流動性の観点から、b−1/b−2のモル比は、50/50以上が好ましく、70/30以上がより好ましく、そして、85/15以下が好ましい。
ここで、b−1は(メタ)アクリル酸であり、b−2はアルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートまたはポリアルキレングリコールと不飽和アルコールのエーテル化合物である。
In the component (B1), from the viewpoint of fluidity, the b-1 / b-2 molar ratio is preferably 50/50 or more, more preferably 70/30 or more, and preferably 85/15 or less.
Here, b-1 is (meth) acrylic acid, and b-2 is an alkoxy polyalkylene glycol mono (meth) acrylate or an ether compound of polyalkylene glycol and an unsaturated alcohol.

<(C)成分>
(C)成分は、下記条件1〜3の少なくとも1つと下記条件4〜5の少なくとも1つとを満たす化合物(ナフタレン系分散剤、カルボン酸系分散剤、及びリン酸系分散剤を除く)である。
条件1:炭素数10以上の炭化水素基(芳香族炭化水素基を除く)を有する。
条件2:芳香環を有する。
条件3:プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基の少なくとも一方を有する。
条件4:エチレンオキシ基を有する。
条件5:硫酸エステル基を有する。
<(C) component>
The component (C) is a compound (excluding a naphthalene dispersant, a carboxylic dispersant, and a phosphate dispersant) that satisfies at least one of the following conditions 1 to 3 and at least one of the following conditions 4 to 5. .
Condition 1: A hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms (excluding an aromatic hydrocarbon group).
Condition 2: It has an aromatic ring.
Condition 3: It has at least one of a propyleneoxy group and a butyleneoxy group.
Condition 4: It has an ethyleneoxy group.
Condition 5: having a sulfate group.

(C)成分の化合物が非イオン性の化合物である場合は、該化合物のHLB(デイビス法)は、0以上が好ましく、1以上がより好ましく、3以上が更に好ましく、5以上がより更に好ましく、そして、150以下が好ましく、100以下がより好ましく、80以下が更に好ましく、60以下がより更に好ましい。なお、(C)成分のHLBは、構造から算出できる。   When the compound of component (C) is a nonionic compound, the HLB (Davis method) of the compound is preferably 0 or more, more preferably 1 or more, further preferably 3 or more, and still more preferably 5 or more. And, 150 or less is preferable, 100 or less is more preferable, 80 or less is still more preferable, and 60 or less is still more preferable. The HLB of component (C) can be calculated from the structure.

(C)成分は、有機化合物から選択できる。
(C)成分は、界面活性剤から選択できる。(C)成分は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選択できる。
Component (C) can be selected from organic compounds.
Component (C) can be selected from surfactants. The component (C) can be selected from an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.

条件1を満たすことで、当該化合物の炭化水素基と、(A)成分であるナフタレン系分散剤のナフタレン環とが、優先的に疎水性相互作用を起こし、増粘を抑制することができるものと推察される。
条件1は、ナフタレン環との疎水性相互作用の観点から、炭素数10以上、好ましくは12以上、そして、水溶性の観点から、好ましくは22以下、より好ましくは20以下の炭化水素基(芳香族炭化水素基を除く)を有することである。なお、フェニル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基は、条件1の炭化水素基には該当しないものとする。また、芳香族炭化水素基に炭素数10以上の炭化水素基が結合した基、例えば、炭素数10以上のアルキルで置換されたアリール基を有する化合物は、条件1及び条件2を満たすものとする。また、炭素数10以上の炭化水素基に芳香環が結合した基、例えば、アラルキル基を有する化合物は、条件1及び条件2を満たすものとする。
By satisfying Condition 1, the hydrocarbon group of the compound and the naphthalene ring of the naphthalene-based dispersant that is the component (A) can preferentially cause a hydrophobic interaction and suppress thickening. It is guessed.
Condition 1 is a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, preferably 12 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, from the viewpoint of hydrophobic interaction with the naphthalene ring. Group hydrocarbon group). Note that an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group or a naphthyl group does not fall under the condition 1 hydrocarbon group. A compound having a group in which a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms is bonded to an aromatic hydrocarbon group, for example, an aryl group substituted with an alkyl having 10 or more carbon atoms, satisfies the conditions 1 and 2. . A group having an aromatic ring bonded to a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, such as a compound having an aralkyl group, satisfies the conditions 1 and 2.

条件2を満たすことで、当該化合物の持つπ電子と、(A)成分であるナフタレン系分散剤の持つπ電子とが、優先的にπ−π相互作用を起こし、増粘を抑制することができるものと推察される。
条件2の芳香環としては、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環が挙げられる。条件2は、芳香環を1つ以上4つ以下有することが好ましい。
By satisfying the condition 2, the π electrons of the compound and the π electrons of the naphthalene-based dispersant that is the component (A) preferentially cause a π-π interaction, thereby suppressing viscosity increase. Inferred to be possible.
Specific examples of the aromatic ring under condition 2 include a benzene ring and a naphthalene ring. Condition 2 preferably has 1 or more and 4 or less aromatic rings.

条件3を満たすことで、当該化合物の疎水性部位であるプロピレンオキシ基及び/又はブチレンオキシ基と、(A)成分のナフタレン系分散剤のナフタレン環とが、優先的に疎水性相互作用を起こし、増粘を抑制することができるものと推察される。
条件3のプロピレンオキシ基とは、プロピレンオキシ基が連結したポリエーテルの形態の基、すなわち、ポリプロピレンオキシ基を含む。同様に、条件3のブチレンオキシ基とは、ブチレンオキシ基が連結したポリエーテルの形態の基、すなわち、ポリブチレンオキシ基を含む。
条件3では、平均付加モル数が1超300以下のプロピレンオキシ基及び平均付加モル数が1超300以下のブチレンオキシ基の少なくとも一方を有することが好ましい。プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基の平均付加モル数は、それぞれ、より好ましくは5以上、更に好ましくは10以上、そして、より好ましくは100以下、更に好ましくは50以下である。
By satisfying the condition 3, the propyleneoxy group and / or butyleneoxy group which is a hydrophobic part of the compound and the naphthalene ring of the naphthalene-based dispersant of the component (A) preferentially cause a hydrophobic interaction. It is presumed that thickening can be suppressed.
The propyleneoxy group in Condition 3 includes a group in the form of a polyether in which propyleneoxy groups are linked, that is, a polypropyleneoxy group. Similarly, the butyleneoxy group in Condition 3 includes a group in the form of a polyether to which a butyleneoxy group is linked, that is, a polybutyleneoxy group.
In Condition 3, it is preferable to have at least one of a propyleneoxy group having an average addition mole number of more than 1 and 300 or less and a butyleneoxy group having an average addition mole number of more than 1 and 300 or less. The average added mole number of the propyleneoxy group and the butyleneoxy group is more preferably 5 or more, further preferably 10 or more, and more preferably 100 or less, still more preferably 50 or less.

(C)成分の1つは、前記条件1〜3の少なくとも1つを満たし、且つ条件4〜5の少なくとも1つを満たす化合物である。
条件4を満たすことで、条件1〜3を満たす化合物に水溶性が付与され、(A)成分であるナフタレン系分散剤、及び(B)成分であるカルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤と混合しても均一な溶液が得られる。
条件4のエチレンオキシ基とは、エチレンオキシ基が連結したポリエーテルの形態の基、すなわち、ポリエチレンオキシ基を含む。
条件4では、平均付加モル数が1以上300以下のエチレンオキシ基を有することが好ましい。
また、条件5を満たすことで、条件1〜3を満たす化合物に水溶性が付与され、(A)成分であるナフタレン系分散剤、及び(B)成分であるカルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤と混合しても均一な溶液が得られる。
条件5の硫酸エステル基は、−OSOZ(Zは、水素原子又は対イオン)で表される基である。
One of the components (C) is a compound that satisfies at least one of the above conditions 1 to 3 and satisfies at least one of the conditions 4 to 5.
By satisfying Condition 4, water-solubility is imparted to the compound satisfying Conditions 1 to 3, and the (A) component naphthalene-based dispersant and the (B) component carboxylic acid-based dispersant or phosphoric acid-based dispersant. A homogeneous solution can be obtained by mixing with.
The ethyleneoxy group of condition 4 includes a group in the form of a polyether in which ethyleneoxy groups are linked, that is, a polyethyleneoxy group.
Condition 4 preferably has an ethyleneoxy group having an average addition mole number of 1 or more and 300 or less.
Moreover, by satisfying Condition 5, water-solubility is imparted to the compound satisfying Conditions 1 to 3, and the (A) component naphthalene-based dispersant and the (B) component carboxylic acid-based dispersant or phosphoric acid-based compound. Even when mixed with a dispersant, a uniform solution is obtained.
The sulfate group of Condition 5 is a group represented by —OSO 3 Z (Z is a hydrogen atom or a counter ion).

(C)成分は、(A)成分であるナフタレン系分散剤、及び(B)成分であるカルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤と混合時の均一性の観点から、水溶性であることが好ましい。ここで、(C)成分についての水溶性とは、20℃の水に1g以上、均一に溶解することをいう。   The component (C) is water-soluble from the viewpoint of uniformity when mixed with the naphthalene dispersant as the component (A) and the carboxylic acid dispersant or the phosphate dispersant as the component (B). Is preferred. Here, the water solubility of the component (C) means that 1 g or more is uniformly dissolved in 20 ° C. water.

(C)成分として、条件1〜3の少なくとも1つを満たしても条件4〜5の少なくとも1つを満たさない化合物、例えば、条件1〜3の1つまたは2つを満たすが、条件4〜5の少なくとも1つを満たさない化合物を用いた場合は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を含む組成物は、分離してしまい一液化が不可能になると考えられる。例えば、デシルアルコールは条件1を満たすが、条件4〜5の少なくとも1つを満たさないため、これを含む(A)成分、(B)成分及び(C)成分を含む組成物は、分離すると考えられる。また、例えば、ノニルフェノールは条件2を満たすが、条件4〜5の少なくとも1つを満たさないため、これを含む(A)成分、(B)成分及び(C)成分を含む組成物は、分離すると考えられる。デシルアルコールやノニルフェノールは水への溶解度が小さい化合物である。   As the component (C), a compound that does not satisfy at least one of the conditions 4 to 5 even if at least one of the conditions 1 to 3 is satisfied, for example, one or two of the conditions 1 to 3 is satisfied. When a compound that does not satisfy at least one of 5 is used, it is considered that the composition containing the component (A), the component (B), and the component (C) is separated and cannot be liquefied. For example, decyl alcohol satisfies the condition 1, but does not satisfy at least one of the conditions 4 to 5. Therefore, the composition containing the component (A), the component (B), and the component (C) containing this is considered to be separated. It is done. Further, for example, nonylphenol satisfies the condition 2, but does not satisfy at least one of the conditions 4 to 5, and therefore the composition containing the component (A), the component (B), and the component (C) is separated. Conceivable. Decyl alcohol and nonylphenol are compounds having low solubility in water.

(C)成分としては、下記一般式(C1)〜(C4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物が挙げられる。
本発明の複合分散剤用減粘剤として、下記一般式(C1)〜(C4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物からなる、(A)ナフタレン系分散剤と(B)カルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤との複合分散剤に用いられる、複合分散剤用減粘剤が挙げられる。
Examples of the component (C) include one or more compounds selected from the compounds represented by the following general formulas (C1) to (C4).
(A) Naphthalene-based dispersant and (B) carvone comprising at least one compound selected from the compounds represented by the following general formulas (C1) to (C4) as the viscosity reducer for the composite dispersant of the present invention. Examples thereof include a thickener for a composite dispersant used in a composite dispersant with an acid dispersant or a phosphate dispersant.

Figure 2018043920
Figure 2018043920

〔式中、
11、R21、R31、R41、それぞれ、炭素数10以上の炭化水素基
22、R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
n1は、AOの平均付加モル数であり、0以上300以下の数、
n2は、AOの平均付加モル数であり、1以上300以下の数、
n3、n4は、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、n3とn4の合計は1以上300以下の数、
n5、n6は、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、n5とn6の合計は1以上300以下の数であり、n5が0の場合は、Yは水素原子であり、n6が0の場合は、Yは水素原子であり、
Mは、対イオン、
を表す。〕
[Where,
R 11 , R 21 , R 31 , R 41 , each hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, R 22 , R 32 , and R 33 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 3 carbon atoms. Group,
Y 1 and Y 2 are the same or different and are each a hydrogen atom or SO 3 M, and at least one of Y 1 and Y 2 is SO 3 M;
AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms,
n1 is the average added mole number of AO, and is a number of 0 or more and 300 or less,
n2 is the average added mole number of AO, and is a number of 1 or more and 300 or less,
n3 and n4 are the same or different and are each the average number of added moles of AO, which is a number of 0 or more, and the total of n3 and n4 is a number of 1 to 300,
n5 and n6 are the same or different and are each the average added mole number of AO, which is a number of 0 or more, and the total of n5 and n6 is a number of 1 to 300, and when n5 is 0, Y 1 is a hydrogen atom, and when n6 is 0, Y 2 is a hydrogen atom,
M is a counter ion,
Represents. ]

〔化合物(C1)〕
化合物(C1)は、前記一般式(C1)で表される化合物である。
一般式(C1)中のR11は炭化水素基である。この炭化水素基は、置換基を含む炭化水素基を含む。
置換基は、最も基本的な有機化合物の水素原子の代わりに導入された原子又は原子団のことである(化学辞典、第一版、第七刷、(株)東京化学同人、2003年4月1日)。置換基を含む炭化水素は、炭化水素の誘導体であってよい。誘導体とは、ある炭化水素を母体として考えたとき、官能基の導入、酸化、還元、原子の置き換えなど、母体の構造や性質を大幅に変えない程度の改変がなされた化合物のことである。
[Compound (C1)]
The compound (C1) is a compound represented by the general formula (C1).
R 11 in the general formula (C1) is a hydrocarbon group. This hydrocarbon group includes a hydrocarbon group containing a substituent.
A substituent is an atom or atomic group introduced in place of the hydrogen atom of the most basic organic compound (Chemical Dictionary, 1st edition, 7th edition, Tokyo Chemical Co., Ltd., April 2003) 1 day). The hydrocarbon containing substituent may be a hydrocarbon derivative. Derivatives are compounds that have been modified to such a degree that the structure and properties of the matrix are not changed significantly, such as introduction of functional groups, oxidation, reduction, and substitution of atoms when a certain hydrocarbon is considered as the matrix.

11の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、置換基を有するアリール基(以下、置換アリール基という)などが挙げられる。R11の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基及び置換アリール基から選ばれる基が好ましい。R11の炭化水素基は芳香環を有することができる。R11の炭化水素基が芳香環を有する場合は、化合物(C1)は条件1とともに条件2も満たす。 Examples of the hydrocarbon group for R 11 include an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, and an aryl group having a substituent (hereinafter referred to as a substituted aryl group). The hydrocarbon group for R 11 is preferably a group selected from an alkyl group, an alkenyl group, and a substituted aryl group. The hydrocarbon group for R 11 can have an aromatic ring. When the hydrocarbon group of R 11 has an aromatic ring, the compound (C1) satisfies both condition 1 and condition 2.

11のアルキル基は、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルキル基である。
11のアルケニル基は、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルケニル基である。
ここで、アルキル基又はアルケニル基についての第1級とは、当該アルキル基又はアルケニル基の炭素原子のうち、他の基と結合する炭素原子が第1級炭素原子であることを意味する。例えば、R11では、アルキル基又はアルケニル基の炭素原子のうち、式中のOと結合する炭素原子が第1級炭素原子であることを意味する。
11の置換アリール基は、芳香環の水素原子が置換基で置換されたアリール基であり、芳香環の水素原子が炭化水素基で置換されたアリール基が挙げられる。置換アリール基として、芳香環の水素原子の1つ、2つ又は3つが、炭化水素基などの置換基で、置換されたアリール基が挙げられる。置換アリール基のアリール基はフェニル基が好ましい。更に、炭素数13以上30以下の置換アリール基が挙げられる。
置換アリール基としては、炭素数2以上、そして、好ましくは10以下、更に好ましくは8以下のアルキル基で置換されたフェニル基、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。置換アリール基は、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。
置換アリール基は、好ましくはモノベンジルフェニル基、ジベンジルフェニル基、トリベンジルフェニル基、モノスチレン化フェニル基、ジスチレン化フェニル基、トリスチレン化フェニル基、オクチルフェニル基、及びノニルフェニル基から選ばれる基であり、より好ましくはトリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基である。
11は、経済的な観点から、好ましくはアルキル基である。
11は、水への溶解し易さの観点から、好ましくはアルケニル基である。
11は、硬化体の強度発現の観点と水硬性組成物の泡立ちを抑える観点から、好ましくは置換アリール基である。
The alkyl group for R 11 is preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, and still more preferably a linear primary aliphatic alkyl group.
The alkenyl group for R 11 is preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, and still more preferably a linear primary aliphatic alkenyl group.
Here, the term “primary” for an alkyl group or alkenyl group means that a carbon atom bonded to another group among the carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group is a primary carbon atom. For example, R 11 means that the carbon atom bonded to O in the formula among the carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group is a primary carbon atom.
The substituted aryl group for R 11 is an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a substituent, and examples thereof include an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a hydrocarbon group. Examples of the substituted aryl group include an aryl group in which one, two or three of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted with a substituent such as a hydrocarbon group. The aryl group of the substituted aryl group is preferably a phenyl group. Furthermore, a substituted aryl group having 13 to 30 carbon atoms can be mentioned.
The substituted aryl group is selected from a phenyl group substituted with an alkyl group having 2 or more carbon atoms and preferably 10 or less, more preferably 8 or less, a phenyl group substituted with a benzyl group, and a styrenated phenyl group. Group. Examples of the substituted aryl group include a group selected from a phenyl group substituted with a benzyl group and a styrenated phenyl group.
The substituted aryl group is preferably selected from a monobenzylphenyl group, a dibenzylphenyl group, a tribenzylphenyl group, a monostyrenated phenyl group, a distyrenated phenyl group, a tristyrenated phenyl group, an octylphenyl group, and a nonylphenyl group. More preferably a group selected from a tribenzylphenyl group and a distyrenated phenyl group.
R 11 is preferably an alkyl group from the economical viewpoint.
R 11 is preferably an alkenyl group from the viewpoint of ease of dissolution in water.
R 11 is preferably a substituted aryl group from the viewpoint of developing the strength of the cured product and suppressing foaming of the hydraulic composition.

一般式(C1)中のR11は、具体的には炭素数10以上30以下の炭化水素基が挙げられる。 Specific examples of R 11 in the general formula (C1) include hydrocarbon groups having 10 to 30 carbon atoms.

11の炭素数は、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。 R 11 preferably has 12 or more carbon atoms, more preferably 16 or more carbon atoms, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 18 or less.

11の具体例として、炭素数が好ましくは10以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下の炭化水素基、及び該炭化水素基の水素原子が置換基で置換された炭化水素基から選ばれる基が挙げられる。
11の他の具体例として、炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルキル基又はアルケニル基、及び該アルキル基又は該アルケニル基の水素原子が置換基で置換された基、並びに、炭化水素基で置換されたアリール基、炭素数13以上30以下の置換アリール基から選ばれる基が挙げられる。
11の他の具体例として、
炭素数が好ましくは10以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルキル基、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルキル基、及び
炭素数が好ましくは10以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルケニル基、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルケニル基、から選ばれる基が挙げられる。
また、R11の他の具体例として、炭素数2以上、そして、好ましくは10以下、更に好ましくは8以下のアルキル基で置換されたフェニル基、ベンジル基で置換されたフェニル基、スチレン化したフェニル基が挙げられる。これらの基は、具体的には、ベンジル基で置換された炭素数13以上27以下のフェニル基、及び炭素数14以上30以下スチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられる。
As specific examples of R 11 , a hydrocarbon group having preferably 10 or more, more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and a hydrogen atom of the hydrocarbon group is a substituent. Examples include groups selected from substituted hydrocarbon groups.
Other specific examples of R 11 include an alkyl group or an alkenyl group having preferably 10 or more, more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and the alkyl group or the alkenyl group. And a group selected from a group in which a hydrogen atom is substituted with a substituent, an aryl group substituted with a hydrocarbon group, and a substituted aryl group having 13 to 30 carbon atoms.
Other specific examples of R 11 include
The alkyl group preferably has 10 or more, more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, still more preferably. A linear primary aliphatic alkyl group, and an alkenyl group having preferably 10 or more, more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably Is a group selected from a linear aliphatic alkenyl group, more preferably a linear primary aliphatic alkenyl group.
Other specific examples of R 11 include a phenyl group substituted with an alkyl group having 2 or more carbon atoms, and preferably 10 or less, more preferably 8 or less, a phenyl group substituted with a benzyl group, or styrenated. A phenyl group is mentioned. Specific examples of these groups include groups selected from a phenyl group having 13 to 27 carbon atoms and a styrenated phenyl group having 14 to 30 carbon atoms substituted with a benzyl group.

更に具体的には、R11としては、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、オレイル基、トリベンジルフェニル基、ジスチレン化フェニル基、及びトリスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられ、疎水性相互作用の観点から、好ましくはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、オレイル基、トリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられ、より好ましくは、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、トリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられる。 More specifically, examples of R 11 include decyl group, lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, behenyl group, isostearyl group, oleyl group, tribenzylphenyl group, distyrenated phenyl group, and trisyl group. A group selected from styrenated phenyl groups, and from the viewpoint of hydrophobic interaction, preferably lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, behenyl group, isostearyl group, oleyl group, tribenzylphenyl group, and Examples include groups selected from distyrenated phenyl groups, and more preferable examples include groups selected from lauryl groups, myristyl groups, palmityl groups, stearyl groups, oleyl groups, tribenzylphenyl groups, and distyrenylated phenyl groups.

一般式(C1)中、AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基であり、好ましくは炭素数2又は3のアルキレンオキシ基である。AOが炭素数2のアルキレンオキシ基を含むことが好ましい。
一般式(C1)中、n1は、AOの平均付加モル数であり、水溶性の観点から、0以上300以下である。n1は、水溶性の観点から、好ましくは1以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは20以上、より更に好ましくは30以上、より更に好ましくは40以上、より更に好ましくは50以上であり、そして(A)成分との相互作用しやすさ及び経済的な観点から、好ましくは200以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは100以下の数である。
一般式(C1)中、Mは対イオンであり、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン(1/2原子)、アンモニウムイオンなどが挙げられる。
Mは、化合物の製造し易さの観点から、好ましくは、アンモニウムイオンである。
Mは、化合物の臭気の観点から、好ましくはアルカリ金属イオン、より好ましくはナトリウムイオン及びカリウムイオンから選ばれるアルカリ金属イオンである。
In General Formula (C1), AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and preferably an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms. It is preferable that AO contains an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
In general formula (C1), n1 is the average added mole number of AO, and is 0 or more and 300 or less from the viewpoint of water solubility. n1 is preferably 1 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, still more preferably 30 or more, still more preferably 40 or more, still more preferably 50 or more, from the viewpoint of water solubility. From the viewpoint of easy interaction with the component (A) and an economical viewpoint, the number is preferably 200 or less, more preferably 150 or less, and still more preferably 100 or less.
In General Formula (C1), M is a counter ion, and examples thereof include a hydrogen ion, an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion (1/2 atom), and an ammonium ion.
M is preferably an ammonium ion from the viewpoint of ease of production of the compound.
From the viewpoint of the odor of the compound, M is preferably an alkali metal ion, more preferably an alkali metal ion selected from sodium ions and potassium ions.

化合物(C1)としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸エステル化物等のポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル化物又はその塩、及び、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル化物などのポリオキシエチレン置換アリールエーテル硫酸エステル化物又はその塩が挙げられる。   Examples of the compound (C1) include polyoxyethylene alkenyl ether sulfate ester or its salt such as polyoxyethylene oleyl ether sulfate ester, and polyoxyethylene substituted aryl ether such as polyoxyethylene distyrenated phenyl ether sulfate ester Sulfuric acid ester or its salt is mentioned.

〔化合物(C2)〕
化合物(C2)は、前記一般式(C2)で表される化合物である。
化合物(C2)は、非イオン性の化合物である。化合物(C2)のHLB(デイビス法)は、0以上が好ましく、1以上がより好ましく、3以上が更に好ましく、5以上がより更に好ましく、そして、150以下が好ましく、100以下がより好ましく、80以下が更に好ましく、60以下がより更に好ましい。なお、化合物(C2)のHLBは、構造から算出できる。
[Compound (C2)]
The compound (C2) is a compound represented by the general formula (C2).
The compound (C2) is a nonionic compound. The HLB (Davis method) of the compound (C2) is preferably 0 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and is preferably 150 or less, more preferably 100 or less, 80 The following is more preferable, and 60 or less is more preferable. Note that the HLB of the compound (C2) can be calculated from the structure.

一般式(C2)中のR21は炭化水素基である。この炭化水素基は、置換基を含む炭化水素基を含む。置換基についての説明は、化合物(C1)と同じである。 R 21 in the general formula (C2) is a hydrocarbon group. This hydrocarbon group includes a hydrocarbon group containing a substituent. The description about the substituent is the same as that of the compound (C1).

21の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、置換基を有するアリール基(以下、置換アリール基という)などが挙げられる。R21の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基及び置換アリール基から選ばれる基が好ましい。R21の炭化水素基は芳香環を有することができる。R21の炭化水素基が芳香環を有する場合は、化合物(C2)は条件1とともに条件2も満たす。 Examples of the hydrocarbon group for R 21 include an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, and an aryl group having a substituent (hereinafter referred to as a substituted aryl group). The hydrocarbon group for R 21 is preferably a group selected from an alkyl group, an alkenyl group, and a substituted aryl group. The hydrocarbon group for R 21 can have an aromatic ring. When the hydrocarbon group of R 21 has an aromatic ring, the compound (C2) satisfies both condition 1 and condition 2.

21のアルキル基は、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルキル基である。
21のアルケニル基は、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルケニル基である。
21の置換アリール基は、芳香環の水素原子が置換基で置換されたアリール基であり、芳香環の水素原子が炭化水素基で置換されたアリール基が挙げられる。置換アリール基として、芳香環の水素原子の1つ、2つ又は3つが、炭化水素基などの置換基で、置換されたアリール基が挙げられる。置換アリール基のアリール基はフェニル基が好ましい。更に、炭素数13以上30以下の置換アリール基が挙げられる。
置換アリール基としては、炭素数2以上、そして、好ましくは10以下、更に好ましくは8以下のアルキル基で置換されたフェニル基、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。置換アリール基は、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。
置換アリール基は、好ましくはモノベンジルフェニル基、ジベンジルフェニル基、トリベンジルフェニル基、モノスチレン化フェニル基、ジスチレン化フェニル基、トリスチレン化フェニル基、オクチルフェニル基、及びノニルフェニル基から選ばれる基であり、より好ましくはトリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基である。
21は、経済的な観点から、好ましくはアルキル基である。
21は、水への溶解し易さの観点から、好ましくはアルケニル基である。
21は、起泡抑制の観点から、好ましくは置換アリール基である。
The alkyl group for R 21 is preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, still more preferably a linear primary aliphatic alkyl group.
The alkenyl group for R 21 is preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, and still more preferably a linear primary aliphatic alkenyl group.
The substituted aryl group for R 21 is an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a substituent, and examples thereof include an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a hydrocarbon group. Examples of the substituted aryl group include an aryl group in which one, two or three of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted with a substituent such as a hydrocarbon group. The aryl group of the substituted aryl group is preferably a phenyl group. Furthermore, a substituted aryl group having 13 to 30 carbon atoms can be mentioned.
The substituted aryl group is selected from a phenyl group substituted with an alkyl group having 2 or more carbon atoms and preferably 10 or less, more preferably 8 or less, a phenyl group substituted with a benzyl group, and a styrenated phenyl group. Group. Examples of the substituted aryl group include a group selected from a phenyl group substituted with a benzyl group and a styrenated phenyl group.
The substituted aryl group is preferably selected from a monobenzylphenyl group, a dibenzylphenyl group, a tribenzylphenyl group, a monostyrenated phenyl group, a distyrenated phenyl group, a tristyrenated phenyl group, an octylphenyl group, and a nonylphenyl group. More preferably a group selected from a tribenzylphenyl group and a distyrenated phenyl group.
R 21 is preferably an alkyl group from the economical viewpoint.
R 21 is preferably an alkenyl group from the viewpoint of ease of dissolution in water.
R 21 is preferably a substituted aryl group from the viewpoint of suppressing foaming.

一般式(C2)中、R21は、具体的には炭素数10以上30以下の炭化水素基が挙げられる。 In the general formula (C2), R 21 specifically includes a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms.

21の炭素数は、疎水性相互作用の観点から、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。 From the viewpoint of hydrophobic interaction, R 21 preferably has 12 or more carbon atoms, more preferably 16 or more carbon atoms, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less.

21の具体例として、炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下の炭化水素基、及び該炭化水素基の水素原子が置換基で置換された炭化水素基から選ばれる基が挙げられる。
21の他の具体例として、炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルキル基又はアルケニル基、及び該アルキル基又は該アルケニル基の水素原子が置換基で置換された基、並びに炭化水素基で置換されたアリール基、好ましくは炭素数13以上30以下の置換アリール基から選ばれる基が挙げられる。
21の他の具体例として、
炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルキル基、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルキル基、及び
炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルケニル基、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルケニル基
から選ばれる基が挙げられる。
また、R21の他の具体例として、炭素数2以上、そして、好ましくは10以下、更に好ましくは8以下のアルキル基で置換されたフェニル基、ベンジル基で置換されたフェニル基、スチレン化したフェニル基が挙げられる。これらの基は、具体的には、ベンジル基で置換された炭素数13以上27以下のフェニル基、及び炭素数14以上30以下のスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられる。
As specific examples of R 21 , a hydrocarbon group having preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and a hydrogen atom of the hydrocarbon group is a substituent. Examples include groups selected from substituted hydrocarbon groups.
Other specific examples of R 21 include an alkyl group or an alkenyl group having preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and the alkyl group or the alkenyl group. And a group selected from a substituted aryl group having 13 to 30 carbon atoms, and an aryl group substituted with a hydrocarbon group.
Other specific examples of R 21 include
The alkyl group preferably has 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, still more preferably. A linear primary aliphatic alkyl group, and an alkenyl group having preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably Is a group selected from a linear aliphatic alkenyl group, more preferably a linear primary aliphatic alkenyl group.
Other specific examples of R 21 include a phenyl group substituted with an alkyl group having 2 or more carbon atoms, and preferably 10 or less, more preferably 8 or less, a phenyl group substituted with a benzyl group, or styrenated. A phenyl group is mentioned. Specific examples of these groups include groups selected from a phenyl group having 13 to 27 carbon atoms and a styrenated phenyl group having 14 to 30 carbon atoms substituted with a benzyl group.

更に具体的には、R21としては、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、オレイル基、トリベンジルフェニル基、ジスチレン化フェニル基、及びトリスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられ、疎水性相互作用の観点から、好ましくはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、オレイル基、トリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられ、より好ましくは、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、トリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられる。 More specifically, examples of R 21 include decyl group, lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, behenyl group, isostearyl group, oleyl group, tribenzylphenyl group, distyrenated phenyl group, and trisyl group. A group selected from styrenated phenyl groups, and from the viewpoint of hydrophobic interaction, preferably lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, behenyl group, isostearyl group, oleyl group, tribenzylphenyl group, and Examples include groups selected from distyrenated phenyl groups, and more preferable examples include groups selected from lauryl groups, myristyl groups, palmityl groups, stearyl groups, oleyl groups, tribenzylphenyl groups, and distyrenylated phenyl groups.

一般式(C2)中、AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基であり、好ましくは炭素数2又は3のアルキレンオキシ基である。AOが炭素数2のアルキレンオキシ基を含むことが好ましい。
一般式(C2)中、n2は、AOの平均付加モル数であり、水溶性の観点から、1以上300以下である。n2は、水溶性の観点から、好ましくは5以上、より好ましくは9以上、更に好ましくは12以上、より更に好ましくは20以上、より更に好ましくは28以上であり、そして(A)成分との相互作用しやすさ及び経済的な観点から、好ましくは200以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは100以下、より更に好ましくは60以下、より更に好ましくは35以下である。
一般式(C2)中、R22は、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、水素原子が好ましい。
In General Formula (C2), AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and preferably an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms. It is preferable that AO contains an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
In general formula (C2), n2 is the average added mole number of AO, and is 1 or more and 300 or less from the viewpoint of water solubility. From the viewpoint of water solubility, n2 is preferably 5 or more, more preferably 9 or more, still more preferably 12 or more, still more preferably 20 or more, still more preferably 28 or more, and the mutual relationship with component (A) From the viewpoint of ease of operation and economical viewpoint, it is preferably 200 or less, more preferably 150 or less, still more preferably 100 or less, still more preferably 60 or less, and still more preferably 35 or less.
In General Formula (C2), R 22 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and preferably a hydrogen atom.

化合物(C2)中、R21がラウリル基である場合、流動性の観点から、n2は、23以上が好ましく、35以上がより好ましく、50以下が好ましく、45以下がより好ましい。 In the compound (C2), when R 21 is a lauryl group, from the viewpoint of fluidity, n2 is preferably 23 or more, more preferably 35 or more, preferably 50 or less, and more preferably 45 or less.

また、化合物(C2)中、R21がオレイル基である場合、流動性の観点から、n2は、35以上が好ましく、70以下が好ましく、50以下がより好ましい。 Further, in the compound (C2), when R 21 is an oleyl group, n2 is preferably 35 or more, preferably 70 or less, and more preferably 50 or less from the viewpoint of fluidity.

化合物(C2)としては、ポリオキシエチレン2−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルケニルエーテルが挙げられる。また、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレンアルキルエステルが挙げられる。また、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等のポリオキシエチレン置換アリールエーテルが挙げられる。   Examples of the compound (C2) include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether, polyoxyethylene decyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, and polyoxyethylene alkenyl ether. Moreover, polyoxyethylene alkylesters, such as polyoxyethylene monostearate, are mentioned. Moreover, polyoxyethylene substituted aryl ethers, such as polyoxyethylene tribenzyl phenyl ether and polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, are mentioned.

〔化合物(C3)〕
化合物(C3)は、前記一般式(C3)で表される化合物である。
化合物(C3)は、非イオン性の化合物である。化合物(C3)のHLB(デイビス法)は、0以上が好ましく、1以上がより好ましく、3以上が更に好ましく、5以上がより更に好ましく、そして、150以下が好ましく、100以下がより好ましく、80以下が更に好ましく、60以下がより更に好ましい。なお、化合物(C3)のHLBは、構造から算出できる。
一般式(C3)中のR31は炭化水素基である。この炭化水素基は、置換基を含む炭化水素基を含む。置換基についての説明は、化合物(C1)と同じである。
[Compound (C3)]
The compound (C3) is a compound represented by the general formula (C3).
The compound (C3) is a nonionic compound. The HLB (Davis method) of the compound (C3) is preferably 0 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and is preferably 150 or less, more preferably 100 or less, 80 The following is more preferable, and 60 or less is even more preferable. Note that the HLB of the compound (C3) can be calculated from the structure.
R 31 in the general formula (C3) is a hydrocarbon group. This hydrocarbon group includes a hydrocarbon group containing a substituent. The description about the substituent is the same as that of the compound (C1).

31の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、置換基を有するアリール基などが挙げられる。置換アリール基は、芳香環の水素原子の1つ、2つ又は3つが置換されたアリール基が挙げられる。R31の炭化水素基は、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が好ましい。R31の炭化水素基は芳香環を有することができる。R31の炭化水素基が芳香環を有する場合は、化合物(C3)は条件1とともに条件2も満たす。 Examples of the hydrocarbon group for R 31 include an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, and an aryl group having a substituent. Examples of the substituted aryl group include aryl groups in which one, two or three of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted. The hydrocarbon group for R 31 is preferably a group selected from an alkyl group and an alkenyl group. The hydrocarbon group for R 31 can have an aromatic ring. When the hydrocarbon group of R 31 has an aromatic ring, the compound (C3) satisfies both condition 1 and condition 2.

31のアルキル基は、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルキル基である。
31のアルケニル基は、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルケニル基である。
31は、経済的な観点から、好ましくはアルキル基である。
31は、水への溶解し易さの観点から、好ましくはアルケニル基である。
The alkyl group for R 31 is preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, and still more preferably a linear primary aliphatic alkyl group.
The alkenyl group for R 31 is preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, and still more preferably a linear primary aliphatic alkenyl group.
R 31 is preferably an alkyl group from the economical viewpoint.
R 31 is preferably an alkenyl group from the viewpoint of ease of dissolution in water.

一般式(C3)中のR31は、具体的には炭素数10以上30以下の炭化水素基が挙げられる。 Specific examples of R 31 in the general formula (C3) include hydrocarbon groups having 10 to 30 carbon atoms.

31の炭素数は、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下から選択できる。 The number of carbon atoms in R 31 is preferably 12 or more, more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 18 or less.

31の具体例を挙げると、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下の炭化水素基、及び該炭化水素基の水素原子が置換基で置換された炭化水素基から選ばれる基が挙げられる。
31の他の具体例を挙げると、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルキル基又はアルケニル基、及び該アルキル基又は該アルケニル基の水素原子が置換基で置換された基から選ばれる基が挙げられる。
31の他の具体例を挙げると、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルキル基、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルキル基、及び、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルケニル基、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
Specific examples of R 31 are preferably a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably 26 or less, and even more preferably 24 or less, and the hydrocarbon group. And a group selected from hydrocarbon groups in which the hydrogen atom is substituted with a substituent.
Other specific examples of R 31 are preferably an alkyl group or an alkenyl group having 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably 26 or less, and even more preferably 24 or less, and And a group selected from a group in which a hydrogen atom of the alkyl group or the alkenyl group is substituted with a substituent.
Other specific examples of R 31 are preferably alkyl groups having 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, preferably 27 or less, more preferably 26 or less, and even more preferably 24 or less, preferably aliphatic. An alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, still more preferably a linear primary aliphatic alkyl group, and preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably Is a group selected from an alkenyl group of 26 or less, more preferably 24 or less, preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, still more preferably a linear primary aliphatic alkenyl group.

更に具体的には、R31としては、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられ、疎水性相互作用の観点から、好ましくはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられ、より好ましくは、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられる。 More specifically, examples of R 31 include a group selected from a decyl group, a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group, an isostearyl group, and an oleyl group. In view of the above, a group selected from lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, behenyl group, isostearyl group, and oleyl group is preferable, and lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl are more preferable. And a group selected from a group and an oleyl group.

一般式(C3)中、AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基であり、好ましくは炭素数2又は3のアルキレンオキシ基である。AOが炭素数2のアルキレンオキシ基を含むことが好ましい。   In General Formula (C3), AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and preferably an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms. It is preferable that AO contains an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.

一般式(C3)中、n3及びn4は、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数である。水溶性の観点から、n3及びn4の合計は、1以上、好ましくは20以上、より好ましくは50以上、そして、経済的な観点から、300以下、好ましくは200以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは100以下の数である。   In general formula (C3), n3 and n4 are the same or different, and are the average added mole numbers of AO, respectively, and are 0 or more. From the viewpoint of water solubility, the total of n3 and n4 is 1 or more, preferably 20 or more, more preferably 50 or more, and from an economic viewpoint, 300 or less, preferably 200 or less, more preferably 150 or less, The number is preferably 100 or less.

一般式(C3)中、R32及びR33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基である。R62及びR63は、それぞれ、好ましくは水素原子である。 In general formula (C3), R 32 and R 33 are the same or different and are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 62 and R 63 are each preferably a hydrogen atom.

〔化合物(C4)〕
化合物(C4)は、前記一般式(C4)で表される化合物である。
一般式(C4)中のR41は炭化水素基である。この炭化水素基は、置換基を含む炭化水素基を含む。置換基についての説明は、化合物(C1)と同じである。
[Compound (C4)]
The compound (C4) is a compound represented by the general formula (C4).
R 41 in the general formula (C4) is a hydrocarbon group. This hydrocarbon group includes a hydrocarbon group containing a substituent. The description about the substituent is the same as that of the compound (C1).

41の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、置換基を有するアリール基などが挙げられる。置換アリール基は、芳香環の水素原子の1つ、2つ又は3つが置換されたアリール基が挙げられる。R41の炭化水素基は、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が好ましい。R41の炭化水素基は芳香環を有することができる。R41の炭化水素基が芳香環を有する場合は、化合物(C4)は条件1とともに条件2も満たす。 Examples of the hydrocarbon group for R 41 include an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, and an aryl group having a substituent. Examples of the substituted aryl group include aryl groups in which one, two or three of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted. The hydrocarbon group for R 41 is preferably a group selected from an alkyl group and an alkenyl group. The hydrocarbon group for R 41 can have an aromatic ring. When the hydrocarbon group of R 41 has an aromatic ring, the compound (C4) satisfies both condition 1 and condition 2.

41のアルキル基は、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルキル基である。
41のアルケニル基は、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルケニル基である。
41は、経済的な観点から、好ましくはアルキル基である。
41は、水への溶解し易さの観点から、好ましくはアルケニル基である。
The alkyl group for R 41 is preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, and still more preferably a linear primary aliphatic alkyl group.
The alkenyl group for R 41 is preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, and still more preferably a linear primary aliphatic alkenyl group.
R 41 is preferably an alkyl group from the economical viewpoint.
R 41 is preferably an alkenyl group from the viewpoint of ease of dissolution in water.

一般式(C4)中のR41は、具体的には炭素数10以上30以下の炭化水素基が挙げられる。 Specific examples of R 41 in the general formula (C4) include hydrocarbon groups having 10 to 30 carbon atoms.

41の炭素数は、10以上、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下から選択できる。 The number of carbon atoms of R 41 can be selected from 10 or more, preferably 12 or more, more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 18 or less.

41の具体例を挙げると、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下の炭化水素基、及び該炭化水素基の水素原子が置換基で置換された炭化水素基から選ばれる基が挙げられる。
41の他の具体例を挙げると、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルキル基又はアルケニル基、及び該アルキル基又は該アルケニル基の水素原子が置換基で置換された基から選ばれる基が挙げられる。
41の他の具体例を挙げると、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルキル基、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルキル基、及び、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルケニル基、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基、更に好ましくは直鎖第1級脂肪族アルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
Specific examples of R 41 are preferably a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, and preferably 27 or less, more preferably 26 or less, still more preferably 24 or less, and the hydrocarbon group. And a group selected from hydrocarbon groups in which the hydrogen atom is substituted with a substituent.
Other specific examples of R 41 are preferably an alkyl group or an alkenyl group having 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably 26 or less, and even more preferably 24 or less, and And a group selected from a group in which a hydrogen atom of the alkyl group or the alkenyl group is substituted with a substituent.
Other specific examples of R 41 are preferably an alkyl group having 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably 26 or less, and even more preferably 24 or less, preferably aliphatic. An alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, still more preferably a linear primary aliphatic alkyl group, and preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably Is a group selected from an alkenyl group of 26 or less, more preferably 24 or less, preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, still more preferably a linear primary aliphatic alkenyl group.

更に具体的には、R41としては、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられ、疎水性相互作用の観点から、好ましくはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられ、より好ましくは、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられる。 More specifically, examples of R 41 include a group selected from a decyl group, a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group, an isostearyl group, and an oleyl group. In view of the above, a group selected from lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, behenyl group, isostearyl group, and oleyl group is preferable, and lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl are more preferable. And a group selected from a group and an oleyl group.

一般式(C4)中、AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基であり、好ましくは炭素数2又は3のアルキレンオキシ基である。AOが炭素数2のアルキレンオキシ基を含むことが好ましい。   In General Formula (C4), AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and preferably an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms. It is preferable that AO contains an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.

一般式(C4)中、Y、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMである。Mは対イオンであり、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン(1/2原子)、アンモニウムイオンなどが挙げられる。Mは、化合物の製造し易さの観点から、好ましくは、アンモニウムイオンである。Mは、化合物の臭気の観点から、好ましくはアルカリ金属イオン、より好ましくはナトリウムイオン及びカリウムイオンから選ばれるアルカリ金属イオンである。 In General Formula (C4), Y 1 and Y 2 are the same or different and are each a hydrogen atom or SO 3 M, and at least one of Y 1 and Y 2 is SO 3 M. M is a counter ion, and examples thereof include a hydrogen ion, an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion (1/2 atom), and an ammonium ion. M is preferably an ammonium ion from the viewpoint of ease of production of the compound. From the viewpoint of the odor of the compound, M is preferably an alkali metal ion, more preferably an alkali metal ion selected from sodium ions and potassium ions.

一般式(C4)中、n5及びn6は、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数である。nが0の場合は、Yは水素原子であり、nが0の場合は、Yは水素原子である。水溶性の観点から、n5及びn6の合計は、1以上、好ましくは20以上、より好ましくは50以上、そして、経済的な観点から、300以下、好ましくは200以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは100以下の数である。n及びnは同時に0にはならない。従って化合物(C4)は、(AO)n5−SOM及び(AO)n6−SOMの少なくとも1つを有する。 In general formula (C4), n5 and n6 are the same or different and each represents the average number of added moles of AO and is a number of 0 or more. When n 5 is 0, Y 1 is a hydrogen atom, and when n 6 is 0, Y 2 is a hydrogen atom. From the viewpoint of water solubility, the total of n5 and n6 is 1 or more, preferably 20 or more, more preferably 50 or more, and from an economic viewpoint, 300 or less, preferably 200 or less, more preferably 150 or less, The number is preferably 100 or less. n 5 and n 6 cannot be 0 at the same time. Thus Compound (C4) has at least one of (AO) n5 -SO 3 M and (AO) n6 -SO 3 M.

化合物(C4)としては、牛脂アミンエチレンオキシド付加物硫酸エステル化物等の脂肪族アミンアルキレン付加物の硫酸エステル化物が挙げられる。   Examples of the compound (C4) include sulfated products of aliphatic amine alkylene adducts such as beef tallow amine ethylene oxide adduct sulfated products.

(C)成分は、(A)成分であるナフタレン系分散剤のナフタレン環との疎水性相互作用の観点から、一般式(C2)で表される化合物が好ましい。
また、(C)成分は、水溶性の観点から、一般式(C1)で表される化合物が好ましい。
The component (C) is preferably a compound represented by the general formula (C2) from the viewpoint of hydrophobic interaction with the naphthalene ring of the naphthalene-based dispersant that is the component (A).
The component (C) is preferably a compound represented by the general formula (C1) from the viewpoint of water solubility.

他の(C)成分として、脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル,ポリグリセリン脂肪酸エステル,ショ糖脂肪酸エステル,アルキルポリグルコシド,ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体などから選ばれる化合物が挙げられる。   As other component (C), fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglucoside, polyoxyethylene -The compound chosen from a polyoxypropylene copolymer etc. is mentioned.

(C)成分は、水溶性の観点から、ポリオキシエチレンソルビタンモノエステルが好ましく、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートがより好ましい。
また、(C)成分は、水溶性の観点から、ポリオキシエチレンソルビトールテトラエステルが好ましく、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエートがより好ましい。
また、(C)成分は、水溶性の観点から、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体が好ましく、この共重合体はポリオキシエチレンの平均付加モル数が27以下であることがより好ましい。
Component (C) is preferably a polyoxyethylene sorbitan monoester, more preferably a polyoxyethylene sorbitan monooleate, from the viewpoint of water solubility.
In addition, the component (C) is preferably polyoxyethylene sorbitol tetraester, more preferably polyoxyethylene sorbitol tetraoleate from the viewpoint of water solubility.
The component (C) is preferably a polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer from the viewpoint of water solubility, and the copolymer preferably has an average added mole number of polyoxyethylene of 27 or less.

(C)成分からなる本発明の複合分散剤用減粘剤は、水などの液体成分と混合して用いることができる。本発明は、水、及び(C)成分を含有する複合分散剤用減粘剤組成物を提供する。該複合分散剤用減粘剤組成物では、(C)成分の含有量は、5質量%以上60質量%以下とすることができる。また、該複合分散剤用減粘剤組成物は、消泡剤などの任意の成分を含有することができる。消泡剤、更に脂肪酸エステル系消泡剤及びエーテル系消泡剤のHLB(デイビス法)は、0未満が好ましい。また、消泡剤、更に脂肪酸エステル系消泡剤及びエーテル系消泡剤のHLB(グリフィン法)は、8以下が好ましい。また、消泡剤の1質量%水懸濁液は、目視で分離又は白濁していることが好ましい。また、消泡剤の1質量%水懸濁液の濁度は、100NTU以上であることが好ましい。また、消泡剤は、起泡性が無いことが好ましい。なお、前記1質量%水懸濁液の濁度は、ポータブル濁度計TN100IR(ニッコー・ハンセン株式会社製)を用いて測定することができる。   The thickener for composite dispersants of the present invention comprising the component (C) can be used by mixing with a liquid component such as water. The present invention provides a thickener composition for composite dispersants containing water and component (C). In the thinning agent composition for composite dispersant, the content of the component (C) can be 5% by mass or more and 60% by mass or less. Moreover, this thinning agent composition for complex dispersants can contain arbitrary components, such as an antifoamer. The antifoaming agent, and the HLB (Davis method) of the fatty acid ester-based antifoaming agent and the ether-based antifoaming agent are preferably less than 0. Moreover, 8 or less is preferable as HLB (Griffin method) of a defoamer, a fatty-acid ester type | system | group antifoamer, and an ether type antifoamer. Moreover, it is preferable that the 1 mass% water suspension of an antifoamer is isolate | separated or clouded visually. Moreover, it is preferable that the turbidity of the 1 mass% water suspension of an antifoamer is 100 NTU or more. Moreover, it is preferable that an antifoamer does not have foaming property. The turbidity of the 1% by mass aqueous suspension can be measured using a portable turbidimeter TN100IR (manufactured by Nikko Hansen Co., Ltd.).

<分散剤混合物の減粘方法>
本発明の減粘方法は、(A)成分、(B)成分、及び水を含有する分散剤混合物の粘度を、(C)成分を添加して低下させる、分散剤混合物の減粘方法である。
本発明の分散剤混合物の減粘方法に用いられる(A)成分と(B)成分と(C)成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の複合分散剤用減粘剤で述べたものと同じである。
<Thinning method of dispersant mixture>
The viscosity reducing method of the present invention is a method for reducing the viscosity of a dispersant mixture, in which the viscosity of a dispersant mixture containing the component (A), the component (B), and water is reduced by adding the component (C). .
Specific examples and preferred embodiments of the component (A), the component (B), and the component (C) used in the method for reducing the viscosity of the dispersant mixture of the present invention are described in the thickener for composite dispersants of the present invention. Is the same.

分散剤混合物における(A)成分と(B)成分の質量比(A)/(B)は、水硬性粉体の分散性の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.8以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは4以下、更に好ましくは2.5以下である。   The mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) in the dispersant mixture is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, from the viewpoint of dispersibility of the hydraulic powder. More preferably, it is 0.8 or more, and preferably 9 or less, more preferably 4 or less, still more preferably 2.5 or less.

本発明の分散剤混合物の減粘方法では、(A)成分であるナフタレン系分散剤のナフタレン環との相互作用の観点から、(C)成分を、(A)/(C)の質量比が0.6以上9以下となるように添加することが好ましい。(A)/(C)の質量比は、より好ましくは1以上、更に好ましくは1.5以上、そして、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2.3以下、より更に好ましくは2以下である。   In the method for reducing the viscosity of the dispersant mixture according to the present invention, from the viewpoint of interaction with the naphthalene ring of the naphthalene-based dispersant that is the component (A), the component (C) has a mass ratio of (A) / (C). It is preferable to add so that it may become 0.6 or more and 9 or less. The mass ratio of (A) / (C) is more preferably 1 or more, still more preferably 1.5 or more, and preferably 4 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2.5 or less, and even more preferably. Is 2.3 or less, more preferably 2 or less.

<複合分散剤組成物の製造方法>
本発明により、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を混合する、複合分散剤組成物の製造方法が提供される。
本発明の複合分散剤組成物の製造方法に用いられる(A)成分と(B)成分と(C)成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の複合分散剤用減粘剤で述べたものと同じである。
<Method for producing composite dispersant composition>
According to the present invention, there is provided a method for producing a composite dispersant composition, wherein the component (A), the component (B), the component (C), and water are mixed.
Specific examples and preferred embodiments of the component (A), the component (B) and the component (C) used in the method for producing the composite dispersant composition of the present invention are described in the thickener for composite dispersant of the present invention. Is the same as

本発明の複合分散剤組成物の製造方法では、(A)成分と(B)成分を、質量比(A)/(B)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.8以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは4以下、更に好ましくは2.5以下となるように混合する。
本発明の複合分散剤組成物の製造方法では、(A)成分と(C)成分を、質量比(A)/(C)が、好ましくは0.6以上、より好ましくは1以上、更に好ましくは1.5以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2.3以下、より更に好ましくは2以下となるように混合する。
In the method for producing the composite dispersant composition of the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more. More preferably, the mixing is performed so that it becomes 0.8 or more, preferably 9 or less, more preferably 4 or less, and still more preferably 2.5 or less.
In the method for producing a composite dispersant composition of the present invention, the mass ratio (A) / (C) of the component (A) and the component (C) is preferably 0.6 or more, more preferably 1 or more, still more preferably. Is 1.5 or more, preferably 9 or less, more preferably 4 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.3 or less, and even more preferably 2 or less. Mix like so.

本発明の複合分散剤組成物の製造方法では、(A)成分と水を混合した後、(C)成分を混合し、最後に(B)成分を混合することが、複合分散剤組成物の均一性の観点から、好ましい。   In the method for producing a composite dispersant composition of the present invention, after mixing the component (A) and water, the component (C) is mixed, and finally the component (B) is mixed. From the viewpoint of uniformity, it is preferable.

本発明により製造される複合分散剤組成物は、20℃の粘度が、ポンプ輸送の観点から、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは200mPa・s以下、更に好ましくは150mPa・s以下である。粘度の下限値は、分散剤固形分アップ(輸送コスト)の観点から、好ましくは30mPa・s以上、より好ましくは50mPa・s以上である。   The composite dispersant composition produced by the present invention has a viscosity at 20 ° C. of preferably 300 mPa · s or less, more preferably 200 mPa · s or less, and still more preferably 150 mPa · s or less, from the viewpoint of pumping. The lower limit of the viscosity is preferably 30 mPa · s or more, more preferably 50 mPa · s or more, from the viewpoint of increasing the solid content of the dispersant (transportation cost).

<複合分散剤組成物>
本発明により、本発明の複合分散剤用減粘剤、(A)成分、及び(B)成分を含有する、複合分散剤組成物が提供される。
本発明の複合分散剤組成物に用いられる、(A)成分と、(B)成分と、複合分散剤用減粘剤である(C)成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の複合分散剤用減粘剤で述べたものと同じである。
<Composite dispersant composition>
According to the present invention, there is provided a composite dispersant composition containing the thickener for composite dispersants of the present invention, the component (A), and the component (B).
Specific examples and preferred embodiments of the component (A), the component (B), and the component (C), which is a thickener for the composite dispersant, used in the composite dispersant composition of the present invention are as follows. The same as described in the thickener for composite dispersant.

本発明の複合分散剤組成物は、(A)成分と(B)成分の質量比(A)/(B)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.8以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは4以下、更に好ましくは2.5以下である。
本発明の複合分散剤組成物は、(A)成分と(C)成分の質量比(A)/(C)が、好ましくは0.6以上、より好ましくは1以上、更に好ましくは1.5以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2.3以下、より更に好ましくは2以下である。
In the composite dispersant composition of the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and still more preferably 0. .8 or more, and preferably 9 or less, more preferably 4 or less, and still more preferably 2.5 or less.
In the composite dispersant composition of the present invention, the mass ratio (A) / (C) of the component (A) to the component (C) is preferably 0.6 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 1.5. Thus, it is preferably 9 or less, more preferably 4 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.3 or less, and even more preferably 2 or less.

本発明の複合分散剤組成物は、消泡剤を含有することができる。消泡剤、更に脂肪酸エステル系消泡剤及びエーテル系消泡剤のHLB(デイビス法)は、0未満が好ましい。また、消泡剤、更に脂肪酸エステル系消泡剤及びエーテル系消泡剤のHLB(グリフィン法)は、8以下が好ましい。また、消泡剤の1質量%水懸濁液は、目視で分離又は白濁していることが好ましい。また、消泡剤の1質量%水懸濁液の濁度は、100NTU以上であることが好ましい。また、消泡剤は、起泡性が無いことが好ましい。なお、前記1質量%水懸濁液の濁度は、ポータブル濁度計TN100IR(ニッコー・ハンセン株式会社製)を用いて測定することができる。   The composite dispersant composition of the present invention can contain an antifoaming agent. The antifoaming agent, and the HLB (Davis method) of the fatty acid ester-based antifoaming agent and the ether-based antifoaming agent are preferably less than 0. Moreover, 8 or less is preferable as HLB (Griffin method) of a defoamer, a fatty-acid ester type | system | group antifoamer, and an ether type antifoamer. Moreover, it is preferable that the 1 mass% water suspension of an antifoamer is isolate | separated or clouded visually. Moreover, it is preferable that the turbidity of the 1 mass% water suspension of an antifoamer is 100 NTU or more. Moreover, it is preferable that an antifoamer does not have foaming property. The turbidity of the 1% by mass aqueous suspension can be measured using a portable turbidimeter TN100IR (manufactured by Nikko Hansen Co., Ltd.).

本発明の複合分散剤組成物は、無機粉体用として好適である。また、本発明の複合分散剤組成物は、水硬性粉体用として好適である。   The composite dispersant composition of the present invention is suitable for inorganic powders. Moreover, the composite dispersant composition of the present invention is suitable for hydraulic powders.

本発明の複合分散剤組成物は、20℃の粘度が、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは200mPa・s以下、更に好ましくは150mPa・s以下である。粘度の下限値は、好ましくは30mPa・s以上、より好ましくは50mPa・s以上である。   The composite dispersant composition of the present invention has a viscosity at 20 ° C. of preferably 300 mPa · s or less, more preferably 200 mPa · s or less, and still more preferably 150 mPa · s or less. The lower limit of the viscosity is preferably 30 mPa · s or more, more preferably 50 mPa · s or more.

<水硬性組成物>
本発明により、本発明の複合分散剤用減粘剤、(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、及び水を含有する、水硬性組成物が提供される。
本発明の水硬性組成物に用いられる、(A)成分と、(B)成分と、複合分散剤用減粘剤である(C)成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の複合分散剤用減粘剤で述べたものと同じである。
<Hydraulic composition>
According to the present invention, there is provided a hydraulic composition containing the viscosity reducing agent for a composite dispersant of the present invention, the component (A), the component (B), a hydraulic powder, and water.
Specific examples and preferred embodiments of the component (A), the component (B), and the component (C), which is a thinning agent for a composite dispersant, used in the hydraulic composition of the present invention are the composites of the present invention. The same as described in the thickener for dispersant.

本発明の水硬性組成物は、(A)成分と(B)成分の質量比(A)/(B)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.8以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは4以下、更に好ましくは2.5以下である。   In the hydraulic composition of the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.8. 8 or more, preferably 9 or less, more preferably 4 or less, and still more preferably 2.5 or less.

本発明の水硬性組成物は、(A)成分と(C)成分の質量比(A)/(C)が、好ましくは0.6以上、より好ましくは1以上、更に好ましくは1.5以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2.3以下、より更に好ましくは2以下である。   In the hydraulic composition of the present invention, the mass ratio (A) / (C) of the component (A) to the component (C) is preferably 0.6 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 1.5 or more. And it is preferably 9 or less, more preferably 4 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.3 or less, and even more preferably 2 or less.

本発明の水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。好ましくは普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等のセメントである。また、セメント等に高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどのポゾラン作用及び/または潜在水硬性を有する粉体や、石粉(炭酸カルシウム粉末)等が添加された高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等でもよい。   The hydraulic powder used in the hydraulic composition of the present invention is a powder having physical properties that are cured by a hydration reaction, and examples thereof include cement and gypsum. Preferred are cements such as ordinary Portland cement, belite cement, medium heat cement, early strength cement, very early strength cement, sulfate resistant cement. Also, blast furnace slag cement, fly ash cement, silica fume cement, etc. in which pozzolanic action and / or latent hydraulic properties such as blast furnace slag, fly ash, silica fume, stone powder (calcium carbonate powder), etc. are added to cement, etc. But you can.

本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体100質量部に対して、(A)成分と(B)成分と(C)成分とを合計で、好ましくは0.005質量部以上、より好ましくは0.03質量部以上、更に好ましくは0.1質量部以上、そして、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下含有する。   The hydraulic composition of the present invention comprises (A) component, (B) component and (C) component in total, preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass of hydraulic powder. Is 0.03 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less.

本発明の水硬性組成物は、更にその他の成分を含有することもできる。例えば、遅延剤、増粘剤、防水剤、流動化剤等が挙げられる。   The hydraulic composition of the present invention can further contain other components. For example, a retarder, a thickener, a waterproofing agent, a fluidizing agent, etc. are mentioned.

本発明の水硬性組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分、水硬性粉体、及び水を混合して製造できる。その際、前記した好ましい含有量となるように各成分の混合量を調整することが好ましい。   The hydraulic composition of the present invention can be produced by mixing component (A), component (B), component (C), hydraulic powder, and water. In that case, it is preferable to adjust the mixing amount of each component so that it may become said preferable content.

<使用>
本発明は、下記条件1〜3の少なくとも1つと下記条件4〜5の少なくとも1つを満たす化合物(ナフタレン系分散剤、カルボン酸系分散剤、及びリン酸系分散剤を除く)〔以下、(C)成分という〕の複合分散剤用減粘剤としての使用であって、複合分散剤が(A)ナフタレン系分散剤と(B)カルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤との複合分散剤である、使用を提供する。
条件1:炭素数10以上の炭化水素基(芳香族炭化水素基を除く)を有する。
条件2:芳香環を有する。
条件3:プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基の少なくとも一方を有する。
条件4:エチレンオキシ基を有する。
条件5:硫酸エステル基を有する。
本発明の使用に用いられる、(A)成分と(B)成分と(C)成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の複合分散剤用減粘剤で述べたものと同じである。また、本発明の複合分散剤用減粘剤で述べた事項は、本発明の使用に適宜適用することができる。
<Use>
The present invention is a compound satisfying at least one of the following conditions 1 to 3 and at least one of the following conditions 4 to 5 (excluding a naphthalene-based dispersant, a carboxylic acid-based dispersant, and a phosphoric acid-based dispersant) [hereinafter, ( C) component] as a thickener for a composite dispersant, wherein the composite dispersant is a composite dispersion of (A) a naphthalene dispersant and (B) a carboxylic acid dispersant or a phosphate dispersant. Provide use, which is an agent.
Condition 1: A hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms (excluding an aromatic hydrocarbon group).
Condition 2: It has an aromatic ring.
Condition 3: It has at least one of a propyleneoxy group and a butyleneoxy group.
Condition 4: It has an ethyleneoxy group.
Condition 5: having a sulfate group.
Specific examples and preferred embodiments of the component (A), the component (B), and the component (C) used in the use of the present invention are the same as those described in the thickener for composite dispersants of the present invention. . In addition, the matters described in the thickener for composite dispersants of the present invention can be appropriately applied to the use of the present invention.

<実施例1〜38及び比較例1〜6>
表1に以下の実施例で用いた(A)成分を示した。また、表2に以下の実施例で用いた(B)成分を示した。また、表3に以下の実施例で用いた(C)成分を示した。表3中、POEは、ポリオキシエチレンの略である。
<Examples 1-38 and Comparative Examples 1-6>
Table 1 shows the component (A) used in the following examples. Table 2 shows the component (B) used in the following examples. Table 3 shows the component (C) used in the following examples. In Table 3, POE is an abbreviation for polyoxyethylene.

(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を、表4〜6に示す量で用いて、複合分散剤組成物を調製し、粘度を測定した。粘度は、東機産業製B II型粘度計により20〜22℃で測定した。ローター番号はNo.2、粘度が300mPa・S未満のものは回転数60rpm、粘度が300Pa・S以上のものは30rpmで測定した。結果を表4〜6に示す。
表4〜6中、有効分含有量(質量%)は、複合分散剤組成物中の、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計の含有量(残部は水)である。
A composite dispersant composition was prepared using the components (A), (B), (C), and water in the amounts shown in Tables 4 to 6, and the viscosity was measured. The viscosity was measured at 20-22 ° C. with a Toki Sangyo B II viscometer. The rotor number is No. 2. Those having a viscosity of less than 300 mPa · S were measured at a rotational speed of 60 rpm, and those having a viscosity of 300 Pa · S or more were measured at 30 rpm. The results are shown in Tables 4-6.
In Tables 4 to 6, the effective content (% by mass) is the total content of the component (A), the component (B) and the component (C) in the composite dispersant composition (the balance is water). .

また、得られた複合分散剤組成物を用いてモルタルを調製し、モルタルフローを測定した。結果を表4〜6に示す。
(1)モルタルの調製
モルタルミキサー(株式会社ダルトン製 万能混合撹拌機 型式:5DM−03−γ)を用いて、セメント(C)、細骨材(S)を投入し空練りをモルタルミキサーの低速回転(63rpm)にて10秒行い、(A)成分、(B)成分、及び消泡剤を含む練り水(W)を加えた。そして、モルタルミキサーの低速回転(63rpm)にて60秒、高速回転(128rpm)にて60秒本混練りしてモルタルを調製した。
モルタルの配合条件は、水160g、セメント400g、細骨材700g、水/セメント比(W/C)は40質量%とした。
Moreover, the mortar was prepared using the obtained composite dispersing agent composition, and the mortar flow was measured. The results are shown in Tables 4-6.
(1) Preparation of mortar Using a mortar mixer (all-purpose mixing stirrer model: 5DM-03-γ manufactured by Dalton Co., Ltd.), cement (C) and fine aggregate (S) are added and the kneading is performed at a low speed of the mortar mixer. Rotation (63 rpm) was performed for 10 seconds, and kneading water (W) containing the components (A), (B), and the antifoaming agent was added. Then, the mortar was prepared by kneading for 60 seconds at a low speed rotation (63 rpm) and at a high speed rotation (128 rpm) for 60 seconds.
The blending conditions of mortar were 160 g of water, 400 g of cement, 700 g of fine aggregate, and the water / cement ratio (W / C) was 40% by mass.

用いた成分は以下のものである。
・水(W):上水道水(水温22℃)
・セメント(C):普通ポルトランドセメント(二種混合:太平洋セメント/住友大阪セメント=1/1、質量比) 密度3.16g/cm
・細骨材(S):城陽産山砂 密度2.55g/cm
セメント100質量部に対して、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計が表4〜6の添加量となるように、複合分散剤組成物を添加した。
また消泡剤は、フォームレックス797(日華化学株式会社製)を、上記モルタル配合に0.05g添加した。
The components used are as follows.
・ Water (W): Tap water (water temperature 22 ° C)
Cement (C): Ordinary Portland cement (mixture of two types: Taiheiyo cement / Sumitomo Osaka cement = 1/1, mass ratio) Density 3.16 g / cm 3
・ Fine aggregate (S): Joyo mountain sand density 2.55g / cm 3
The composite dispersant composition was added so that the total amount of the component (A), the component (B), and the component (C) was the addition amount shown in Tables 4 to 6 with respect to 100 parts by mass of the cement.
Moreover, 0.05 g of Foam Rex 797 (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) was added to the mortar formulation as an antifoaming agent.

(2)モルタルフローの評価
JIS R 5201の試験方法に従って、調製したモルタルのフローを測定した。ただし、落下運動を与える操作は行っていない。
(2) Evaluation of mortar flow According to the test method of JIS R5201, the flow of the prepared mortar was measured. However, no operation to give a drop movement was performed.

Figure 2018043920
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Claims (10)

下記条件1〜3の少なくとも1つと下記条件4〜5の少なくとも1つとを満たす化合物(ナフタレン系分散剤、カルボン酸系分散剤、及びリン酸系分散剤を除く)からなる、(A)ナフタレン系分散剤と(B)カルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤との複合分散剤に用いられる、複合分散剤用減粘剤。
条件1:炭素数10以上の炭化水素基(芳香族炭化水素基を除く)を有する。
条件2:芳香環を有する。
条件3:プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基の少なくとも一方を有する。
条件4:エチレンオキシ基を有する。
条件5:硫酸エステル基を有する。
(A) Naphthalene type, comprising a compound satisfying at least one of the following conditions 1 to 3 and at least one of the following conditions 4 to 5 (excluding a naphthalene dispersant, a carboxylic acid dispersant, and a phosphate dispersant) A viscosity reducing agent for a composite dispersant used for a composite dispersant of a dispersant and (B) a carboxylic acid-based dispersant or a phosphoric acid-based dispersant.
Condition 1: A hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms (excluding an aromatic hydrocarbon group).
Condition 2: It has an aromatic ring.
Condition 3: It has at least one of a propyleneoxy group and a butyleneoxy group.
Condition 4: It has an ethyleneoxy group.
Condition 5: having a sulfate group.
(A)が、ナフタレン環を含むモノマー単位を有する高分子化合物であり、(B)が、カルボン酸基及びリン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位と、アルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを有する、重量平均分子量5,000以上1,000,000以下の重合物である、請求項1記載の複合分散剤用減粘剤。   (A) is a polymer compound having a monomer unit containing a naphthalene ring, and (B) is a monomer unit having a group selected from a carboxylic acid group and a phosphoric acid group, and a monomer unit having an alkyleneoxy group. The thinning agent for composite dispersants according to claim 1, which is a polymer having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 1,000,000 or less. 前記化合物が水溶性である、請求項1又は2記載の複合分散剤用減粘剤。   The thickener for composite dispersants according to claim 1 or 2, wherein the compound is water-soluble. 前記化合物が、下記一般式(C1)〜(C4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物である、請求項1〜3の何れか1項記載の複合分散剤用減粘剤。
Figure 2018043920

〔式中、
11、R21、R31、R41、それぞれ、炭素数10以上の炭化水素基
22、R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
n1は、AOの平均付加モル数であり、0以上300以下の数、
n2は、AOの平均付加モル数であり、1以上300以下の数、
n3、n4は、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、n3とn4の合計は1以上300以下の数、
n5、n6は、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、n5とn6の合計は1以上300以下の数であり、n5が0の場合は、Yは水素原子であり、n6が0の場合は、Yは水素原子であり、
Mは、対イオン、
を表す。〕
The viscosity reducing agent for composite dispersants according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound is one or more compounds selected from compounds represented by the following general formulas (C1) to (C4).
Figure 2018043920

[Where,
R 11 , R 21 , R 31 , R 41 , each hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, R 22 , R 32 , and R 33 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 3 carbon atoms. Group,
Y 1 and Y 2 are the same or different and are each a hydrogen atom or SO 3 M, and at least one of Y 1 and Y 2 is SO 3 M;
AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms,
n1 is the average added mole number of AO, and is a number of 0 or more and 300 or less,
n2 is the average added mole number of AO, and is a number of 1 or more and 300 or less,
n3 and n4 are the same or different and are each the average number of added moles of AO, which is a number of 0 or more, and the total of n3 and n4 is a number of 1 to 300,
n5 and n6 are the same or different and are each the average added mole number of AO, which is a number of 0 or more, and the total of n5 and n6 is a number of 1 to 300, and when n5 is 0, Y 1 is a hydrogen atom, and when n6 is 0, Y 2 is a hydrogen atom,
M is a counter ion,
Represents. ]
(A)ナフタレン系分散剤、(B)カルボン酸系分散剤又はリン酸系分散剤、及び水を含有する分散剤混合物の粘度を、下記条件1〜3の少なくとも1つと下記条件4〜5の少なくとも1つを満たす化合物(ナフタレン系分散剤、カルボン酸系分散剤、及びリン酸系分散剤を除く)を添加して低下させる、分散剤混合物の減粘方法。
条件1:炭素数10以上の炭化水素基(芳香族炭化水素基を除く)を有する。
条件2:芳香環を有する。
条件3:プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基の少なくとも一方を有する。
条件4:エチレンオキシ基を有する。
条件5:硫酸エステル基を有する。
The viscosity of the dispersant mixture containing (A) a naphthalene-based dispersant, (B) a carboxylic acid-based dispersant or a phosphoric acid-based dispersant, and water is determined according to at least one of the following conditions 1 to 3 and A method for reducing the viscosity of a dispersant mixture, wherein a compound satisfying at least one (except for a naphthalene-based dispersant, a carboxylic acid-based dispersant, and a phosphoric acid-based dispersant) is added and lowered.
Condition 1: A hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms (excluding an aromatic hydrocarbon group).
Condition 2: It has an aromatic ring.
Condition 3: It has at least one of a propyleneoxy group and a butyleneoxy group.
Condition 4: It has an ethyleneoxy group.
Condition 5: having a sulfate group.
(A)が、ナフタレン環を含むモノマー単位を有する高分子化合物であり、(B)が、カルボン酸基及びリン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位と、アルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを有する、重量平均分子量5,000以上1,000,000以下の重合物である、請求項5記載の分散剤混合物の減粘方法。   (A) is a polymer compound having a monomer unit containing a naphthalene ring, and (B) is a monomer unit having a group selected from a carboxylic acid group and a phosphoric acid group, and a monomer unit having an alkyleneoxy group. The method for reducing the viscosity of a dispersant mixture according to claim 5, which is a polymer having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 1,000,000 or less. 分散剤混合物における(A)と(B)の質量比(A)/(B)が、0.1以上9以下である、請求項5又は6記載の分散剤混合物の減粘方法。   The method for reducing the viscosity of a dispersant mixture according to claim 5 or 6, wherein the mass ratio (A) / (B) of (A) and (B) in the dispersant mixture is 0.1 or more and 9 or less. 前記化合物を、(A)/前記化合物の質量比が0.6以上9以下となるように添加する、請求項5〜7の何れか1項記載の分散剤混合物の減粘方法。   The method for reducing the viscosity of a dispersant mixture according to any one of claims 5 to 7, wherein the compound is added so that the mass ratio of (A) / the compound is 0.6 or more and 9 or less. 前記化合物が水溶性である、請求項5〜8の何れか1項記載の分散剤混合物の減粘方法。   The method for reducing the viscosity of a dispersant mixture according to any one of claims 5 to 8, wherein the compound is water-soluble. 前記化合物が、下記一般式(C1)〜(C4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物である、請求項5〜9の何れか1項記載の分散剤混合物の減粘方法。
Figure 2018043920

〔式中、
11、R21、R31、R41、それぞれ、炭素数10以上の炭化水素基
22、R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
n1は、AOの平均付加モル数であり、0以上300以下の数、
n2は、AOの平均付加モル数であり、1以上300以下の数、
n3、n4は、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、n3とn4の合計は1以上300以下の数、
n5、n6は、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、n5とn6の合計は1以上300以下の数であり、n5が0の場合は、Yは水素原子であり、n6が0の場合は、Yは水素原子であり、
Mは、対イオン、
を表す。〕
The method for reducing the viscosity of a dispersant mixture according to any one of claims 5 to 9, wherein the compound is one or more compounds selected from compounds represented by the following general formulas (C1) to (C4).
Figure 2018043920

[Where,
R 11 , R 21 , R 31 , R 41 , each hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, R 22 , R 32 , and R 33 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 3 carbon atoms. Group,
Y 1 and Y 2 are the same or different and are each a hydrogen atom or SO 3 M, and at least one of Y 1 and Y 2 is SO 3 M;
AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms,
n1 is the average added mole number of AO, and is a number of 0 or more and 300 or less,
n2 is the average added mole number of AO, and is a number of 1 or more and 300 or less,
n3 and n4 are the same or different and are each the average number of added moles of AO, which is a number of 0 or more, and the total of n3 and n4 is a number of 1 to 300,
n5 and n6 are the same or different and are each the average added mole number of AO, which is a number of 0 or more, and the total of n5 and n6 is a number of 1 to 300, and when n5 is 0, Y 1 is a hydrogen atom, and when n6 is 0, Y 2 is a hydrogen atom,
M is a counter ion,
Represents. ]
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