JP2018039859A - Ink and inkjet recording method - Google Patents

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JP2018039859A JP2016172456A JP2016172456A JP2018039859A JP 2018039859 A JP2018039859 A JP 2018039859A JP 2016172456 A JP2016172456 A JP 2016172456A JP 2016172456 A JP2016172456 A JP 2016172456A JP 2018039859 A JP2018039859 A JP 2018039859A
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彬 川口
Akira Kawaguchi
彬 川口
手嶋 徹
Toru Tejima
徹 手嶋
波 崔
Ha Sai
波 崔
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink that quickly dries even when recorded on recording media having no ink receiving layer, and produces the recorded image with excellent scratch resistance, an inkjet recording method using the ink, and recording media having the ink attached thereto.SOLUTION: An ink contains polyoxyalkylene diglyceryl ether of a specific structure, a colorant, and at least one wax selected from a polyethylene wax and a polypropylene wax, or a wax mixture of them and a paraffin wax. The ink preferably contains a silicon surfactant.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した記録メディアに関する。   The present invention relates to an ink, an ink jet recording method using the ink, and a recording medium to which the ink is attached.

インクジェットプリンタを用いる記録方法(インクジェット記録方法)は、各種のカラー記録方法の中で、代表的な方法の1つである。この方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の記録メディア(紙、フィルム、布帛等)に付着させて記録を行う方法である。これまで高精細な画像の記録には、銀塩写真やオフセット印刷が用いられてきた。しかし、インクジェット技術の進歩により、高精細な画像の記録にもインクジェット記録方法が用いられるようになってきた。近年では、産業用途にインクジェット記録が用いられつつある。この用途では、インクジェット記録に関して記録速度の高速化が強く求められている。   A recording method using an ink jet printer (ink jet recording method) is one of typical methods among various color recording methods. In this method, ink droplets are generated and recorded on various recording media (paper, film, fabric, etc.) for recording. Until now, silver salt photographs and offset printing have been used for recording high-definition images. However, with the advancement of ink jet technology, the ink jet recording method has come to be used for recording high-definition images. In recent years, inkjet recording is being used for industrial purposes. In this application, an increase in recording speed is strongly demanded for ink jet recording.

インクジェット記録方法では、様々な記録メディアが用いられる。その1つとして、インク受容層を有する、インクジェット専用紙(光沢紙)等が挙げられる。
また、普通紙、及びインクの吸収能力が低い非・難吸収性の記録メディアが用いられることも多い。これらの記録メディアはインク受容層を有さないため、インクジェット記録に用いると、インクが乾燥しにくくなることが問題となっている。例えば、インクジェット記録で両面記録を行ったとき、表面に記録されたインクが裏面の記録が始まるまでに乾燥しない事態が生じる。そうすると、この未乾燥のインクがインクジェットプリンタの部品や記録メディアの裏面を汚染することになり、極めて大きな問題となる。
また、片面記録であっても、記録済の記録メディアを重ねたとき、インクの乾燥が遅いと未乾燥のインクが他の記録メディアに移ることにより、記録メディアの汚染が生じてしまう。
さらに、インク受容層を有さない記録メディアに記録したときは、記録画像の定着性も大きな問題となる。例えば、記録画像を指でこする程度では、記録画像から指への色移りはしない。しかし、同じ記録画像であっても、別の非記録材と重ねあわせて圧力を掛けると、別の非記録材に色移りが生じてしまうことが有る。記録後の記録メディアは、重ねられることも多いため、そのようなときに複数の記録メディア間で色移りが生じると、記録画像の汚染が生じることとなる。そのような汚染が生じないように、記録メディアに対する記録画像の定着性を向上させることが必要となる。
このため、非・難吸収性の記録メディアを用いたときでもインクの乾燥が速く、且つ記録画像の定着性が優れるインクが切望されている。
In the ink jet recording method, various recording media are used. As one of them, there is an ink jet dedicated paper (glossy paper) having an ink receiving layer.
Further, plain paper and non-hardly absorbable recording media with low ink absorption capacity are often used. Since these recording media do not have an ink receiving layer, there is a problem that when used for ink jet recording, the ink is difficult to dry. For example, when double-sided recording is performed by inkjet recording, a situation occurs in which the ink recorded on the front surface does not dry before the recording on the back surface starts. In this case, the undried ink contaminates the parts of the ink jet printer and the back surface of the recording medium, which is a very big problem.
Even in single-sided recording, when the recording media that have already been recorded are stacked, if the drying of the ink is slow, the undried ink is transferred to other recording media, and the recording media is contaminated.
Furthermore, when recording is performed on a recording medium that does not have an ink receiving layer, the fixability of the recorded image becomes a serious problem. For example, there is no color transfer from the recorded image to the finger to the extent that the recorded image is rubbed with a finger. However, even for the same recorded image, when pressure is applied to another non-recording material, color transfer may occur in another non-recording material. Since the recording media after recording are often overlaid, if color transfer occurs between a plurality of recording media in such a case, the recorded image is contaminated. In order to prevent such contamination, it is necessary to improve the fixability of the recorded image on the recording medium.
For this reason, there is an urgent need for an ink that dries ink quickly and has excellent fixability of a recorded image even when a non-hardly absorbable recording medium is used.

特許文献1〜3には、本明細書に記載の下記式(1)で表される化合物を含むインクが開示されている。
また、特許文献2には、特定の顔料、スチレン−アクリル系共重合体、塩基性化合物及びグリセリンのポリオキシアルキレン付加物を含有する水性顔料分散液の製造方法が開示されている。
特許文献4には、着色剤と水とポリオルガノシロキサン界面活性剤と1,2−アルカンジオールとを少なくとも含んでなるインクが開示されている。
特許文献5には、ワックスを含有するインク組成物が開示されている。
Patent Documents 1 to 3 disclose inks containing a compound represented by the following formula (1) described in this specification.
Patent Document 2 discloses a method for producing an aqueous pigment dispersion containing a specific pigment, a styrene-acrylic copolymer, a basic compound, and a polyoxyalkylene adduct of glycerin.
Patent Document 4 discloses an ink comprising at least a colorant, water, a polyorganosiloxane surfactant, and 1,2-alkanediol.
Patent Document 5 discloses an ink composition containing a wax.

特開2010−59344号公報JP 2010-59344 A 特開2009−57502号公報JP 2009-570502 A 特開2002−47438号公報JP 2002-47438 A 特許第4711172号Japanese Patent No. 4711172 国際公開2015/147192号ガゼットInternational Publication No. 2015/147192 No. Gazette

インク受容層を有さない記録メディアに記録したときでもインクの乾燥が速く、記録画像の定着性が優れるインク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した記録メディアの提供を課題とする。   An object of the present invention is to provide an ink that dries ink quickly and has excellent fixability of a recorded image even when recorded on a recording medium having no ink receiving layer, an ink jet recording method using the ink, and a recording medium to which the ink is attached. To do.

本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記式(1)で表される化合物、着色剤、ワックスを含有するインクにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by an ink containing a compound represented by the following formula (1), a colorant, and a wax. The present invention has been completed.

即ち、本発明は以下の1)〜6)に関する。
1)
下記式(1)で表される化合物と、着色剤と、ワックスを含有するインクであって、前記ワックスが、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスから選択される少なくとも1種類のワックス、若しくはこれらとパラフィンワックスとの混合ワックスであるインク。
That is, the present invention relates to the following 1) to 6).
1)
An ink containing a compound represented by the following formula (1), a colorant, and a wax, wherein the wax is at least one wax selected from polyethylene wax and polypropylene wax, or these and paraffin wax An ink that is a mixed wax.

Figure 2018039859
Figure 2018039859

[上記式(1)中、
EOはエチレンオキシ基を、POはプロピレンオキシ基を、BOはブチレンオキシ基をそれぞれ表し、
EO、PO及びBOが結合する順番は任意であり、
m1、m2、m3、m4、n1、n2、n3、n4、q1、q2、q3及びq4は、0又は1以上の整数を表すが、全てが0になることはなく、且つ、m1〜m4、n1〜n4、及びq1〜q4の総和は平均値で0より大きく30以下である。]
2)
前記ワックスが、ポリエチレンワックス、若しくはポリエチレンワックスとパラフィンワックスとの混合ワックスである前記1)に記載のインク。
3)
さらに、シリコン界面活性剤を含有する前記1)又は2)に記載のインク。
4)
前記1)〜3)のいずれか一項に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
5)
前記1)〜3)のいずれか一項に記載のインクが付着した記録メディア。
6)
前記1)〜3)のいずれか一項に記載のインクを含有する容器を備えるインクジェットプリンタ。
[In the above formula (1),
EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, BO represents a butyleneoxy group,
The order in which EO, PO and BO are combined is arbitrary,
m1, m2, m3, m4, n1, n2, n3, n4, q1, q2, q3 and q4 each represents 0 or an integer of 1 or more, but all of them are not 0, and m1 to m4, The sum total of n1 to n4 and q1 to q4 is an average value of more than 0 and 30 or less. ]
2)
The ink according to 1), wherein the wax is polyethylene wax or a mixed wax of polyethylene wax and paraffin wax.
3)
Furthermore, the ink according to 1) or 2) above, which contains a silicon surfactant.
4)
An ink jet recording method for performing recording by ejecting the ink droplet according to any one of 1) to 3) according to a recording signal and attaching the ink droplet to a recording medium.
5)
A recording medium to which the ink according to any one of 1) to 3) is attached.
6)
An inkjet printer comprising a container containing the ink according to any one of 1) to 3).

本発明により、インク受容層を有さない記録メディアに記録したときでもインクの乾燥が速く、記録画像の定着性が優れるインク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した記録メディアを提供できた。   According to the present invention, an ink that dries ink quickly and has excellent fixability of a recorded image even when recorded on a recording medium having no ink receiving layer, an ink jet recording method using the ink, and a recording medium to which the ink is attached. I was able to provide it.

本明細書中、「C.I.」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書中、実施例等も含めて、「%」及び「部」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。   In this specification, “CI” means “color index”. In the present specification, “%” and “parts” including examples and the like are described on a mass basis unless otherwise specified.

[式(1)で表される化合物]
前記式(1)で表される化合物は、1種類又は2種類以上の混合物として使用することができる。以下、特に断りの無い限り「前記式(1)で表される化合物」とは、式(1)で表される1種類の化合物と、式(1)で表される2種類以上の化合物の混合物の両方を意味する。
式(1)中、EO、PO、及びBOはいずれも、式(1)中の括弧の左側に示す「CHO」又は「H−CO」における酸素原子と、EO、PO、及びBOが有する炭素原子で結合する。また、同様に、括弧の右側に示す「−H」で示される水素原子と、EO、PO、及びBOが有する酸素原子で結合する。
EO、PO、及びBOが結合する順番は任意であり、どのような並び順でも結合することができる。すなわち、EO、PO、及びBOから選択される任意の組み合わせがランダムに結合したもの;EO、PO、及びBOのうちの1種類が複数結合したもの;及び、EOが複数結合したものと、PO及び/又はBOが複数結合したものとが、ブロック状に結合したもの;等とすることができる。
式(1)中、m1〜m4、n1〜n4、及びq1〜q4の総和は平均値で通常0より大きく30以下、好ましくは0.5〜30、より好ましくは5〜25、さらに好ましくは7〜20、特に好ましくは9〜14である。
式(1)で表される化合物は、一般にポリオキシアルキレンジグリセリルエーテル等として知られている。この化合物は合成することも、市販品として入手することもできる。
市販品の1例としては、例えば、阪本薬品工業株式会社製のSY−DP9、SY−DP14;日油株式会社製のユニループDGP−700、DGP−950;等が挙げられる。
前記のうち、SY−DP9及びDGP−700は、式(1)におけるm1〜m4及びq1〜q4が0であり、n1〜n4の総和が平均値で9;SY−DP14及びDBP−950は、同様にm1〜m4及びq1〜q4が0であり、n1〜n4の総和が平均値で14;でそれぞれ表される化合物である。
インク組成物の総質量中における、式(1)で表される化合物の含有量は通常0.1〜30%、好ましくは0.1〜20%、より好ましくは0.2〜20%である。
[Compound represented by Formula (1)]
The compound represented by the formula (1) can be used as one kind or a mixture of two or more kinds. Hereinafter, unless otherwise specified, the “compound represented by the formula (1)” refers to one compound represented by the formula (1) and two or more compounds represented by the formula (1). Both mixtures are meant.
In formula (1), EO, PO, and BO are all oxygen atoms in “CH 2 O” or “H—CO” shown on the left side of the parentheses in formula (1), and EO, PO, and BO are Bond with the carbon atom that has it. Similarly, a hydrogen atom represented by “—H” on the right side of the parenthesis is bonded to an oxygen atom of EO, PO, and BO.
The order in which EO, PO, and BO are combined is arbitrary, and can be combined in any arrangement order. That is, an arbitrary combination selected from EO, PO, and BO is randomly combined; one of EO, PO, and BO is combined; and a combination of a plurality of EO is combined with PO And / or a combination of a plurality of BOs combined in a block form;
In formula (1), the sum of m1 to m4, n1 to n4, and q1 to q4 is an average value and is usually greater than 0 and 30 or less, preferably 0.5 to 30, more preferably 5 to 25, and even more preferably 7 -20, particularly preferably 9-14.
The compound represented by the formula (1) is generally known as polyoxyalkylene diglyceryl ether or the like. This compound can be synthesized or obtained as a commercial product.
Examples of commercially available products include SY-DP9 and SY-DP14 manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd .; Uniloop DGP-700 and DGP-950 manufactured by NOF Corporation, and the like.
Among the above, in SY-DP9 and DGP-700, m1 to m4 and q1 to q4 in formula (1) are 0, and the sum of n1 to n4 is 9 on average; SY-DP14 and DBP-950 are Similarly, m1 to m4 and q1 to q4 are 0, and the sum of n1 to n4 is an average value of 14;
The content of the compound represented by the formula (1) in the total mass of the ink composition is usually 0.1 to 30%, preferably 0.1 to 20%, more preferably 0.2 to 20%. .

[着色剤]
前記インクが含有する着色剤は、特に限定されず、水溶性の着色剤、及び水不溶性の着色剤から選択される着色剤が使用できる。又、必要に応じてこれらを併用することもできる。
本明細書中、「水不溶性」とは、25℃の水に対する着色剤の溶解性が通常3g/リットル以下、好ましくは2g/リットル以下、より好ましくは1g/リットル以下であることを意味する。
水不溶性の着色剤としては、例えば、顔料、分散染料及び溶剤染料が挙げられる。代表的なこれらの着色剤としては、それぞれC.I.Pigment、C.I.Disperse及びC.I.Solventから選択される着色剤が挙げられる。
[Colorant]
The colorant contained in the ink is not particularly limited, and a colorant selected from a water-soluble colorant and a water-insoluble colorant can be used. Moreover, these can also be used together as needed.
In the present specification, “water-insoluble” means that the solubility of the colorant in water at 25 ° C. is usually 3 g / liter or less, preferably 2 g / liter or less, more preferably 1 g / liter or less.
Examples of the water-insoluble colorant include pigments, disperse dyes, and solvent dyes. Typical examples of these colorants are C.I. I. Pigment, C.I. I. Disperse and C.I. I. Colorants selected from Solvent are mentioned.

水溶性の着色剤としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、建染染料及び可溶性建染染料等が挙げられる。代表的なこれらの染料としては、それぞれC.I.Direct、C.I.Acid、C.I.Food、C.I.Basic、C.I.Reactive、C.I.Vat、C.I.Solubilised Vatから選択される染料が挙げられる。   Examples of the water-soluble colorant include direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, vat dyes, and soluble vat dyes. Representative examples of these dyes are C.I. I. Direct, C.I. I. Acid, C.I. I. Food, C.I. I. Basic, C.I. I. Reactive, C.I. I. Vat, C.I. I. Mention may be made of dyes selected from Solubilized Vat.

前記した以外の着色剤として、前記の着色剤を透明、且つ水不溶性の樹脂に含有させた、着色剤を含有する樹脂も水不溶性の着色剤として挙げることができる。   As a colorant other than those described above, a resin containing a colorant in which the above colorant is contained in a transparent and water-insoluble resin can also be cited as a water-insoluble colorant.

顔料としては、無機顔料、有機顔料及び体質顔料等が挙げられる。
無機顔料としては、例えばカーボンブラック;金属酸化物、水酸化物、硫化物;フェロシアン化物;及び金属塩化物;等が挙げられる。
Examples of the pigment include inorganic pigments, organic pigments and extender pigments.
Examples of the inorganic pigment include carbon black; metal oxide, hydroxide, sulfide; ferrocyanide; and metal chloride.

カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラックが挙げられる。これらの中では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が好ましい。様々な種類のカーボンブラックが、例えばコロンビア・カーボン社、キャボット社、デグサ社、及び三菱化学株式会社等から容易に入手することができる。   Examples of carbon black include thermal black, acetylene black, oil furnace black, gas furnace black, lamp black, gas black, and channel black. Of these, furnace black, lamp black, acetylene black, channel black and the like are preferable. Various types of carbon black can be easily obtained from, for example, Columbian Carbon, Cabot, Degussa, Mitsubishi Chemical, and the like.

有機顔料としては、例えば溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、不溶性ジアゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンスラキノン顔料及びキノフタロン顔料が挙げられる。   Examples of organic pigments include soluble azo pigments, insoluble azo pigments, insoluble diazo pigments, condensed azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments and quinophthalones. Pigments.

有機顔料の具体例としては、例えばC.I.Pigment Yellow 1、2、3、12、13、14、16、17、24、55、73、74、75、83、93、94、95、97、98、108、114、128、129、138、139、150、151、154、180、185、193、199、202;C.I.Pigment Red 5、7、12、48、48:1、57、88、112、122、123、146、149、166、168、177、178、179、184、185、202、206、207、254、255、257、260、264、272;C.I.Pigment Blue 1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、25、60、66、80;C.I.Pigment Violet 19、23、29、37、38、50;C.I.Pigment Orange 13、16、68、69、71、73;C.I.Pigment Green 7、36、54;C.I.Pigment Black 1;等が挙げられる。   Specific examples of the organic pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 55, 73, 74, 75, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 108, 114, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 154, 180, 185, 193, 199, 202; I. Pigment Red 5, 7, 12, 48, 48: 1, 57, 88, 112, 122, 123, 146, 149, 166, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 202, 206, 207, 254, 255, 257, 260, 264, 272; I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 25, 60, 66, 80; C.I. I. Pigment Violet 19, 23, 29, 37, 38, 50; C.I. I. Pigment Orange 13, 16, 68, 69, 71, 73; C.I. I. Pigment Green 7, 36, 54; C.I. I. Pigment Black 1; and the like.

体質顔料としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボンなどが挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用されることはない。通常は粉体の流動性を向上させる目的で、無機顔料又は有機顔料と併用される。   Examples of extender pigments include silica, calcium carbonate, talc, clay, barium sulfate, and white carbon. These extender pigments are not used alone. Usually, it is used in combination with an inorganic pigment or an organic pigment for the purpose of improving the fluidity of the powder.

また、顔料粒子の表面に化学的な処理を行って、自己分散性を付与した自己分散顔料を用いることもできる。   In addition, a self-dispersing pigment imparted with a self-dispersibility by chemical treatment on the surface of the pigment particles can also be used.

分散染料としては、例えば、C.I.Dispers Yellow 9、23、33、42、49、54、58、60、64、66、71、76、79、83、86、90、93、99、114、116、119、122、126、149、160、163、165、180、183、186、198、200、211、224、226、227、231、237;C.I.Dispers Red 60、73、88、91、92,111、127、131、143、145、146、152、153、154、167、179、191、192、206、221、258、283;C.I.Dispers Orange 9、25、29、30、31、32、37、38、42、44、45、53、54、55、56、61、71、73、76、80、96、97;C.I.Dispers Violet 25、27、28、54、57、60、73、77、79、79:1;C.I.Dispers Blue 27、56、60、79:1、87、143、165、165:1、165:2、181、185、197、202、225、257、266、267、281、341、353、354、358、364、365、368;等が挙げられる。   Examples of disperse dyes include C.I. I. Dispers Yellow 9, 23, 33, 42, 49, 54, 58, 60, 64, 66, 71, 76, 79, 83, 86, 90, 93, 99, 114, 116, 119, 122, 126, 149, 160, 163, 165, 180, 183, 186, 198, 200, 211, 224, 226, 227, 231, 237; I. Dispers Red 60, 73, 88, 91, 92, 111, 127, 131, 143, 145, 146, 152, 153, 154, 167, 179, 191, 192, 206, 221, 258, 283; I. Dispers Orange 9, 25, 29, 30, 31, 32, 37, 38, 42, 44, 45, 53, 54, 55, 56, 61, 71, 73, 76, 80, 96, 97; C.I. I. Dispers Violet 25, 27, 28, 54, 57, 60, 73, 77, 79, 79: 1; I. Dispers Blue 27, 56, 60, 79: 1, 87, 143, 165, 165: 1, 165: 2, 181, 185, 197, 202, 225, 257, 266, 267, 281, 341, 353, 354, 358, 364, 365, 368;

着色剤としては、単一の着色剤を用いることができる。また、色相の微調整等を目的として、2種類以上を併用することもできる。   A single colorant can be used as the colorant. Two or more types can be used in combination for the purpose of fine adjustment of hue.

前記インクの総質量中における着色剤の含有量は通常1〜30%、好ましくは1〜15%、より好ましくは2〜10%である。   The content of the colorant in the total mass of the ink is usually 1 to 30%, preferably 1 to 15%, more preferably 2 to 10%.

前記インクが水不溶性の着色剤を含有するときは、さらに分散剤を含有するのが好ましい。分散剤としては、スチレン及びその誘導体;ビニルナフタレン及びその誘導体;α,β−エチレン性不飽和性カルボン酸の脂肪族アルコールエステル;アクリル酸及びその誘導体;マイレン酸及びその誘導体;イタコン酸及びその誘導体;ファール酸及びその誘導体;酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びそれらの誘導体;等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも2つの単量体(好ましくは、このうち少なくとも1つが親水性の単量体)から構成される共重合体が挙げられる。
共重合体の種類としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、及び/又はそれらの塩等が挙げられる。
分散剤は合成することも、市販品として入手することもできる。市販品の具体例としては、例えば、いずれもジョンソンポリマー社製のジョンクリル62、67、68、678、及び687等のスチレン−アクリル系樹脂;モビニールS−100A(ヘキスト合成社製の変性酢酸ビニル樹脂);ジュリマーAT−210(日本純薬株式会社製のポリアクリル酸エステル共重合体);等が挙げられる。
分散剤を合成するときは、国際公開第2013/115071号ガゼットに開示された分散剤が好ましく挙げられる。
分散剤は、1種類を使用することも、2種類以上を併用することもできる。
When the ink contains a water-insoluble colorant, it is preferable to further contain a dispersant. Dispersants include styrene and derivatives thereof; vinyl naphthalene and derivatives thereof; aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids; acrylic acid and derivatives thereof; maleic acid and derivatives thereof; itaconic acid and derivatives thereof At least two monomers selected from the group consisting of: vinyl acetate, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, acrylamide, and derivatives thereof; and the like (preferably at least one of these); A copolymer composed of one hydrophilic monomer).
As a kind of copolymer, a block copolymer, a random copolymer, a graft copolymer, and / or their salts etc. are mentioned, for example.
The dispersant can be synthesized or obtained as a commercial product. Specific examples of commercially available products include, for example, styrene-acrylic resins such as Jonkrill 62, 67, 68, 678, and 687 manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd .; Vinyl S-100A (modified vinyl acetate manufactured by Hoechst Chemical Co., Ltd.) Resin); Jurimer AT-210 (polyacrylic acid ester copolymer manufactured by Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.);
When the dispersant is synthesized, a dispersant disclosed in International Publication No. 2013/115071 gazette is preferably exemplified.
One type of dispersant can be used, or two or more types can be used in combination.

分散剤の重量平均分子量(MW)は特に制限されないが通常3000〜50000、好ましくは7000〜25000である。また、酸価としては通常50〜300KOHmg/g、好ましくは80〜275KOHmg/g、より好ましくは80〜250KOHmg/g程度である。   The weight average molecular weight (MW) of the dispersant is not particularly limited, but is usually 3000 to 50000, preferably 7000 to 25000. Moreover, as an acid value, it is 50-300 KOHmg / g normally, Preferably it is 80-275 KOHmg / g, More preferably, it is about 80-250 KOHmg / g.

前記の分散剤は、着色剤と混合した状態で使用することができる。また、着色剤の表面に分散剤を被覆させ、いわゆるマイクロカプセル化顔料として使用することもできる。また、これらの両方を併用することもできる。   The dispersant can be used in a state mixed with a colorant. Further, the surface of the colorant can be coated with a dispersant and used as a so-called microencapsulated pigment. Moreover, both of these can also be used together.

水不溶性の着色剤を使用するとき、その平均粒径は通常300nm以下、好ましくは50nm〜200nm、より好ましくは60nm〜120nmである。平均粒径は、レーザ光散乱を用いて測定できる。   When a water-insoluble colorant is used, the average particle size is usually 300 nm or less, preferably 50 nm to 200 nm, more preferably 60 nm to 120 nm. The average particle size can be measured using laser light scattering.

前記インクが水不溶性の着色剤を含有するときは、着色剤と分散剤を含有する分散液を調製した後、他の成分と混合してインクを調整するのが好ましい。分散液の調製方法は、公知の方法を使用することができる。
一例として、分散剤が水に溶解しないときは、転相乳化法が使用できる。すなわち、2−ブタノン等の有機溶剤に第1ポリマーを溶解し、中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に着色剤を加えて分散処理を行う。このようにして得られた液から有機溶剤と一部の水を減圧留去することにより、目的とする着色剤の分散液を得ることができる。
分散処理としては、例えば、着色剤とポリマーとをサンドミル(ビーズミル)、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等に入れて、分散を行う方法が挙げられる。一例として、サンドミルを用いるときは、粒子径が0.01mm〜1mm程度のビーズを使用し、ビーズの充填率を適宜設定して分散処理を行うことができる。
前記のようにして得られた分散液に対して、ろ過及び/又は遠心分離等の操作をすることができる。この操作により、分散液が含有する粒子の粒子径の大きさを揃えることができる。
When the ink contains a water-insoluble colorant, it is preferable to prepare a dispersion containing a colorant and a dispersant and then mix with other components to prepare the ink. A known method can be used as a method for preparing the dispersion.
As an example, a phase inversion emulsification method can be used when the dispersant does not dissolve in water. That is, the first polymer is dissolved in an organic solvent such as 2-butanone, and an aqueous solution of a neutralizing agent is added to prepare an emulsion. A colorant is added to the obtained emulsion to perform a dispersion treatment. An organic solvent and a part of water are distilled off under reduced pressure from the liquid thus obtained, whereby a target colorant dispersion can be obtained.
Examples of the dispersion treatment include a method in which a colorant and a polymer are placed in a sand mill (bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer, and the like to perform dispersion. As an example, when a sand mill is used, beads having a particle diameter of about 0.01 mm to 1 mm can be used, and a dispersion treatment can be performed by appropriately setting the filling rate of the beads.
Operations such as filtration and / or centrifugation can be performed on the dispersion obtained as described above. By this operation, the particle diameters of the particles contained in the dispersion can be made uniform.

[ワックス]
前記ワックスは、ワックスエマルジョンが好ましく、水系ワックスエマルジョンであることがより好ましい。ワックスとしては、天然ワックス及び化学合成ワックスを用いることができる。
天然ワックスとしては、石油系ワックスであるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、褐炭系ワックスであるモンタンワックス等、あるいは植物系ワックスであるカルナバワックス、キャンデリアワックス等、動植物系ワックスである蜜蝋、ラノリン等を水性媒体中に分散させたエマルジョン等が挙げられる。
化学合成ワックスとしてはホモポリマーワックスであるポリエチレン、ポリプロピレン、フィッシャートロップ等、コポリマーワックスであるエチレン酢酸ビニル、エチレンアクリル酸等を水性媒体中に分散させたエマルジョン等が挙げられる。
これらのワックスは単独で使用することも、併用することもできる。
ワックスエマルジョンとしては、上記のうち、好ましくはポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスから選択される少なくとも1種類のワックス、若しくはこれらとパラフィンワックスとの混合ワックス;より好ましくはポリエチレンワックス、若しくはポリエチレンワックスとパラフィンワックスとの混合ワックス;を水性媒体中に分散させたエマルジョンが挙げられる。
また、ワックスエマルジョンの粒径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止するために5μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましい。下限は20nm程度である。
ワックスエマルジョンとして市販されている製品としては、例えば、ビックケミー社製のCERAFLOUR925、CERAFLOUR929、CERAFLOUR950、CERAFLOUR991、AQUACER498、AQUACER507、AQUACER515、AQUACER526、AQUACER531、AQUACER537、AQUACER539、AQUACER552、AQUACER1547、AQUAMAT208、AQUAMAT263、AQUAMAT272、MINERPOL221等;三井化学社製の三井ハイワックスNL100、三井ハイワックスNL200、三井ハイワックスNL500、三井ハイワックス4202E、三井ハイワックス1105A、三井ハイワックス2203A、三井ハイワックスNP055、三井ハイワックスNP505等;三洋化成工業社製のKUE−100、KUE−11などが挙げられる。
これらのワックス剤のうち、AQUACER531、AQUACER537、AQUACER593、AQUACER1547が好ましく、AQUACER531、AQUACER1547がより好ましい。
インク組成物の総質量中における、ワックスの総含有量は通常0.1%〜10%、好ましくは0.3%〜8%、より好ましくは0.5%〜6%、さらに好ましくは1%〜6%である。
[wax]
The wax is preferably a wax emulsion, and more preferably an aqueous wax emulsion. Natural wax and chemically synthesized wax can be used as the wax.
Natural waxes include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, lignite waxes such as montan wax, plant waxes such as carnauba wax and canderia wax, beeswax and lanolin as animal and plant waxes, etc. And an emulsion in which is dispersed in an aqueous medium.
Chemically synthesized waxes include homopolymer waxes such as polyethylene, polypropylene, and Fischer-Trop, and emulsions in which copolymer waxes such as ethylene vinyl acetate and ethylene acrylic acid are dispersed in an aqueous medium.
These waxes can be used alone or in combination.
Among the above, the wax emulsion is preferably at least one wax selected from polyethylene wax and polypropylene wax, or a mixed wax of these and paraffin wax; more preferably polyethylene wax or polyethylene wax and paraffin wax And an emulsion in which a mixed wax is dispersed in an aqueous medium.
The particle size of the wax emulsion is preferably 5 μm or less, and more preferably 1 μm or less in order to prevent clogging of the inkjet head. The lower limit is about 20 nm.
The product marketed as a wax emulsion, for example, BYK Co. CERAFLOUR925, CERAFLOUR929, CERAFLOUR950, CERAFLOUR991, AQUACER498, AQUACER507, AQUACER515, AQUACER526, AQUACER531, AQUACER537, AQUACER539, AQUACER552, AQUACER1547, AQUAMAT208, AQUAMAT263, AQUAMAT272, MINERPOL221 Mitsui High Wax NL100, Mitsui High Wax NL200, Mitsui High Wax NL500, Mitsui High Wax 4202E, Mitsui High Wax 1105A, Mitsui High Wax 2203A, Mitsui High Box NP055, Mitsui Hi-wax NP505, and the like; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. of KUE-100, KUE-11 and the like.
Of these wax agents, AQUACER 531, AQUACER 537, AQUACER 593 and AQUACER 1547 are preferable, and AQUACER 531 and AQUACER 1547 are more preferable.
The total wax content in the total mass of the ink composition is usually 0.1% to 10%, preferably 0.3% to 8%, more preferably 0.5% to 6%, and even more preferably 1%. ~ 6%.

[シリコン界面活性剤]
シリコン界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。それらの中では、下記式(2)で表されるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが好ましい。
シリコン界面活性剤の市販品としては、例えば、ダイノール960、ダイノール980(エアープロダクツ社製)、シルフェイスSAG001、シルフェイスSAG002、シルフェイスSAG003、シルフェイスSAG005、シルフェイスSAG503A、シルフェイスSAG008、シルフェイスSAG009、シルフェイスSAG010(日信化学株式会社製)、さらに、BYK−345、BYK−347、BYK−348、BYK−349、BYK−3455(ビックケミー社製)等が挙げられる。
インク組成物の総質量中における、シリコン界面活性剤の含有量は通常0.01〜3%、好ましくは0.01〜2.5%、より好ましくは0.02〜2.0%である。
[Silicon surfactant]
Examples of the silicon surfactant include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane. Among them, polyether-modified polydimethylsiloxane represented by the following formula (2) is preferable.
Examples of commercially available silicon surfactants include DYNOL 960, DYNOL 980 (manufactured by Air Products), Silface SAG001, Silface SAG002, Silface SAG003, Silface SAG005, Silface SAG503A, Silface SAG008, and Silface. Examples include SAG009, Silface SAG010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), BYK-345, BYK-347, BYK-348, BYK-349, BYK-3455 (manufactured by BYK Chemie).
The content of the silicon surfactant in the total mass of the ink composition is usually 0.01 to 3%, preferably 0.01 to 2.5%, more preferably 0.02 to 2.0%.

Figure 2018039859
Figure 2018039859

前記式(2)中、aは0〜5の整数、bは1〜5の整数、cは3〜30の整数、dは0〜20の整数である。   In said Formula (2), a is an integer of 0-5, b is an integer of 1-5, c is an integer of 3-30, d is an integer of 0-20.

前記インクは、必要に応じてインク調製剤を含有することができる。インク調製剤としては、水溶性有機溶剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。   The ink may contain an ink preparation agent as necessary. Examples of the ink preparation agent include water-soluble organic solvents, preservatives, antifungal agents, pH adjusters, chelating reagents, rust preventives, water-soluble ultraviolet absorbers, antioxidants, and surfactants.

水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール又は第三ブタノール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のC1−C6アルカノール;N,N−ジメチルホルムアミド又はN,N−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン又はN−メチルピロリジン−2−オン等のラクタム;1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−オン又は1,3−ジメチルヘキサヒドロピリミド−2−オン、等の環式尿素類;アセトン、2−メチル−2−ヒドロキシペンタン−4−オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル;エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量400、800、1540又はそれ以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等のC2−C6アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール;グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン−1,2,6−トリオール等のポリオール(トリオール);エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのC1−C4アルキルエーテル;γ−ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド;等が挙げられる。   Examples of the water-soluble organic solvent include C1- such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol or tert-butanol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, and the like. C6 alkanol; carboxylic acid amides such as N, N-dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide; lactams such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone or N-methylpyrrolidin-2-one; Cyclic ureas such as dimethylimidazolidin-2-one or 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one; ketones such as acetone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one, ethylene carbonate; Ketoalcohol; tetrahydrofuran, dioxane Cyclic ethers of ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol , Tetraethylene glycol, dipropylene glycol, mono-, oligo- or polyalkylene glycol or thio having C2-C6 alkylene units such as polyethylene glycol having a molecular weight of 400, 800, 1540 or higher, polypropylene glycol, thiodiglycol or dithiodiglycol Glycol; polyol (triol) such as glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol Cole monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol C1-C4 alkyl ethers of polyhydric alcohols such as monopropyl ether and triethylene glycol monobutyl ether; γ-butyrolactone or dimethyl sulfoxide;

防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、8−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第4アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。
防腐剤の市販品の具体例としては、アーチケミカル社製、商品名プロクセルGXL(S)やプロクセルXL−2(S)等が挙げられる。
Examples of preservatives include, for example, organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloaryl sulfone, iodopropargyl, haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, benzothiazole , Isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone, benzyl Examples thereof include bromoacetate-based or inorganic salt-based compounds.
Specific examples of commercially available preservatives include trade names Proxel GXL (S) and Proxel XL-2 (S) manufactured by Arch Chemical Co., Ltd.

防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−1−オキシド、p−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン及びその塩等が挙げられる。   Specific examples of the antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and salts thereof. .

pH調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのpHを上記の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン;水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸化アンモニウム(アンモニア水);炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩;ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩;リン酸二ナトリウム等の無機塩基;等が挙げられる。   As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH within the above range without adversely affecting the prepared ink composition. Specific examples thereof include, for example, alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (ammonia water) Alkaline metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium carbonate; alkali metal salts of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate; inorganic bases such as disodium phosphate;

キレート試薬の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム又はウラシル二酢酸ナトリウム等があげられる。   Specific examples of the chelating reagent include, for example, disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate or sodium uracil diacetate.

防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール又はジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等があげられる。   Specific examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate or dicyclohexylammonium nitrite.

水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物又はトリアジン系化合物が挙げられる。   Examples of water-soluble ultraviolet absorbers include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.

酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類又は複素環類等が挙げられる。   As examples of the antioxidant, for example, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines or heterocyclic rings. .

界面活性剤の例としては、例えばアニオン、カチオン、ノニオン、両性、フッ素系等の、公知の界面活性剤が挙げられる。   Examples of the surfactant include known surfactants such as anion, cation, nonion, amphoteric, and fluorine.

アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、N−アシルアミノ酸又はその塩、N−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられ、市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、ハイテノールLA−10、LA−12、LA−16、ネオハイテノールECL−30S、ECL−45(以上、第一工業製薬社製)等が挙げられる。   Examples of anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurate, Alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfone Acid salts, diethylsulfosuccinate, diethylhexylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate and the like. Specific examples of commercially available products include, for example, Haitenol LA-10, LA-1 , LA-16, neo-Hitenol ECL-30S, ECL-45 (or more, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

カチオン界面活性剤としては2−ビニルピリジン誘導体、ポリ4−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系;ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等のアセチレングリコール(アルコール)系;日信化学社製 商品名サーフィノール104、105PG50、82、420、440、465、485、オルフィンSTG;ポリグリコールエーテル系(例えばSIGMA−ALDRICH社製のTergItol15−S−7等);等が挙げられる。   Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene glycol (alcohol) type such as lu-1-hexyn-3-ol; trade name Surfynol 104, 105PG50, 82, 420, 440, 465, 485, Olphine STG; SIGMA-ALDRICH TergItol15-S-7 etc.);

両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline derivatives. Can be mentioned.

フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。その一例としては、DuPont社製のZonyl TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−300、Capstone FS−30、FS−31;オムノバ社製のPF−151N、PF−154N;DIC社製のF−114、F−410,F−444、EXP.TF−2066、EXP.TF−2148、EXP.TF−2149、F−430、F−477、F−552、F−553、F−554、F−555、F−556、F−557、F−558、F−559、F−561、F−562、R−40、R−41、RS−72−K、RS−75、RS−76−E、RS−76−NS、RS−77、EXP.TF−1540、EXP.TF−1760;ビックケミー社製のBYK−3440、BYK−3441等が挙げられる。   Examples of the fluorosurfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group as a side chain. And polyoxyalkylene ether polymer compounds. Examples include Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, Capstone FS-30, FS-31 manufactured by DuPont; PF-151N, PF manufactured by Omninova -154N; F-114, F-410, F-444, EXP. TF-2066, EXP. TF-2148, EXP. TF-2149, F-430, F-477, F-552, F-553, F-554, F-555, F-556, F-557, F-558, F-559, F-561, F- 562, R-40, R-41, RS-72-K, RS-75, RS-76-E, RS-76-NS, RS-77, EXP. TF-1540, EXP. TF-1760; BYK-3440, BYK-3441, etc. manufactured by Big Chemie.

前記インクのpHは、保存安定性を向上させる目的で通常5〜11、好ましくは7〜10である。
インクの表面張力は通常10〜50mN/m、好ましくは20〜40mN/mである。
インクの粘度は通常30mPa・s以下、好ましくは20mPa・s以下である。下限は0.1以上である。
インクのpH及び表面張力は、pH調整剤、界面活性剤等のインク調製剤の使用により適宜調整することができる。
The pH of the ink is usually 5 to 11, preferably 7 to 10 for the purpose of improving storage stability.
The surface tension of the ink is usually 10 to 50 mN / m, preferably 20 to 40 mN / m.
The viscosity of the ink is usually 30 mPa · s or less, preferably 20 mPa · s or less. The lower limit is 0.1 or more.
The pH and surface tension of the ink can be appropriately adjusted by using an ink preparation agent such as a pH adjuster or a surfactant.

前記インクをインクジェット記録に使用するときは、インク中の無機不純物を除去するのが好ましい。無機不純物としては、金属陽イオンの塩化物(例えば塩化ナトリウム)、及び硫酸塩(例えば硫酸ナトリウム)等が挙げられる。インクが含有する着色剤の総質量に対して、無機不純物の含有量は1%以下が好ましい。、下限は分析機器の検出限界以下とすることができる。
無機不純物を除去する方法としては、例えば逆浸透膜を用いる方法;着色剤を水溶性有機溶剤と水との混合溶媒中で懸濁精製する方法;及び、イオン交換樹脂で無機不純物を吸着する方法;等が挙げられる。
When the ink is used for inkjet recording, it is preferable to remove inorganic impurities in the ink. Examples of inorganic impurities include metal cation chloride (for example, sodium chloride) and sulfate (for example, sodium sulfate). The content of inorganic impurities is preferably 1% or less with respect to the total mass of the colorant contained in the ink. The lower limit can be made below the detection limit of the analytical instrument.
As a method for removing inorganic impurities, for example, a method using a reverse osmosis membrane; a method in which a coloring agent is suspended and purified in a mixed solvent of a water-soluble organic solvent and water; and a method in which inorganic impurities are adsorbed with an ion exchange resin And the like.

前記インク及び分散液は、必要に応じてメンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いた精密濾過をすることにより、夾雑物等を除去することができる。精密濾過を行うとき、フィルター等の孔径は通常0.5μm〜20μm、好ましくは0.5μm〜10μm程度である。   The ink and the dispersion liquid can remove impurities and the like by performing microfiltration using a membrane filter, glass filter paper, or the like as necessary. When microfiltration is performed, the pore size of the filter or the like is usually about 0.5 μm to 20 μm, preferably about 0.5 μm to 10 μm.

前記した成分、含有量等の全てにおいて、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。   In all of the above-described components, contents, etc., a preferable combination is more preferable, and a more preferable combination is more preferable. The same applies to combinations of preferable and more preferable ones.

前記インクジェット記録方法は、前記インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
前記インクは、「インクタンク」、「インクカートリッジ」等と呼称される容器に注入され、インクジェットプリンタに供給される。
Examples of the ink jet recording method include an ink jet recording method in which recording is performed by ejecting the ink droplets according to a recording signal and attaching them to a recording medium.
The ink is injected into containers called “ink tanks”, “ink cartridges” and the like and supplied to an ink jet printer.

インクジェット方式としては、例えば、電荷制御方式;ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式);音響インクジェット方式;サーマルインクジェット方式;等が挙げられる。
前記インクは、これらのいずれの方式においても使用できる。
Examples of the ink jet method include a charge control method; a drop-on-demand method (pressure pulse method) using vibration pressure of a piezo element; an acoustic ink jet method; a thermal ink jet method;
The ink can be used in any of these methods.

前記の記録メディアは、前記インクが付着できる物質を意味する。前記インクが付着できるのであれば、その材質は制限されない。そのような記録メディアの中では、例えば、微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の塗工紙;インク受容層を有しない、普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア;インク受容層を有する、インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、又は光沢フィルム等;繊維や布(セルロース、ナイロン、羊毛等);皮革;カラーフィルター用基材;等が好ましい。前記インクが付着した記録メディアも、本発明の範囲に含まれる。   The recording medium means a substance to which the ink can adhere. The material is not limited as long as the ink can be attached. Among such recording media, for example, coated paper such as fine coated paper, art paper, coated paper, matte paper, cast paper; plain paper, gravure printing, offset printing, etc. that do not have an ink receiving layer Media used: Ink-jet exclusive paper, ink-jet exclusive film, glossy paper, gloss film or the like having an ink receiving layer; fiber or cloth (cellulose, nylon, wool, etc.); leather; substrate for color filter; A recording medium to which the ink is attached is also included in the scope of the present invention.

本発明のインクは、インク受容層を有しない紙に記録しても発色性が高い。また、インクの吸収能力が低い非・難吸収性の記録メディアに記録したときでもインクの乾燥が速く、インクの定着性も良好である。
また、各種の記録メディアに記録したとき、インク受容層の有無に係らず高発色、且つモットリングを生じない高画質な記録画像を得ることができる。
また、本発明のインクは保存安定性が優れ、良好な吐出性を有する。さらに、インクジェットヘッドの目詰まりが生じないことから、メンテナンス性も良好である。
The ink of the present invention has high color developability even when recorded on paper having no ink receiving layer. Further, even when recording is performed on a recording medium having low ink absorption ability and non-absorptive absorbability, the ink dries quickly and the fixability of the ink is good.
Further, when recording on various recording media, it is possible to obtain a high-quality recorded image with high color development and no mottling regardless of the presence or absence of the ink receiving layer.
In addition, the ink of the present invention has excellent storage stability and good ejection properties. Further, since the inkjet head is not clogged, the maintainability is also good.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。しかし、本発明は以下の実施例によって限定されない。
なお、平均粒径の測定には、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置LB−500を用いた。また、水溶液中の固形分の測定は、株式会社エイ・アンド・デイ社製のMS−70を用い、乾燥重量法により求めた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
For measurement of the average particle size, a dynamic light scattering particle size distribution measuring device LB-500 manufactured by Horiba, Ltd. was used. The solid content in the aqueous solution was measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Corporation.

[調製例1]:分散液1の調製。
国際公開第2013/115071号の合成例3に記載のブロック共重合体を調製した。得られた高分子分散剤7.5部を2−ブタノン20部に溶解させ、均一な溶液とした。この溶液に、0.6部の水酸化ナトリウムを46部のイオン交換水に溶解させた液を加え、1時間撹拌して乳化溶液を調製した。この乳化溶液に分散用ビーズとC.I.Pigment Blue 15:3(25部)を加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は1500rpmの条件で15時間行った。得られた液にイオン交換水150部を滴下し、濾過することにより分散用ビーズを濾過分離した。得られた濾液からエバポレーターで2−ブタノン及び水の一部を減圧留去することにより、顔料固形分12.0%、平均粒径106nmの分散液を得た。これを「分散液1」とする。
[Preparation Example 1]: Preparation of dispersion 1.
A block copolymer described in Synthesis Example 3 of International Publication No. 2013/115071 was prepared. 7.5 parts of the obtained polymer dispersant was dissolved in 20 parts of 2-butanone to obtain a uniform solution. A solution prepared by dissolving 0.6 part of sodium hydroxide in 46 parts of ion exchange water was added to this solution, and stirred for 1 hour to prepare an emulsified solution. In this emulsified solution, beads for dispersion and C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (25 parts) was added, and dispersion was performed with a sand grinder. Dispersion was performed at 1500 rpm for 15 hours. To the obtained liquid, 150 parts of ion-exchanged water was dropped and filtered to separate the beads for dispersion. From the obtained filtrate, 2-butanone and a part of water were distilled off under reduced pressure by an evaporator to obtain a dispersion having a pigment solid content of 12.0% and an average particle size of 106 nm. This is designated as “Dispersion 1”.

[実施例1及び実施例2]:インクの調製。
下記表2に記載の各成分を加えて撹拌混合して液を得た。得られた液をポアサイズ3μmのメンブランフィルターでろ過することにより、実施例1及び実施例2の各インクを得た。
表1中、各成分の数値は部数を意味する。また、「残部」とは、イオン交換水を加えてインクの総量を100部に調整したことを意味する。
[Example 1 and Example 2]: Preparation of ink.
Each component described in Table 2 below was added and mixed by stirring to obtain a liquid. The obtained liquid was filtered through a membrane filter having a pore size of 3 μm to obtain each ink of Example 1 and Example 2.
In Table 1, the numerical value of each component means the number of copies. The “remainder” means that the total amount of ink is adjusted to 100 parts by adding ion exchange water.

[比較例1]:比較用インクの調製。
実施例1で使用した各成分を、下記表2の比較例1の成分に代える以外は実施例1と同様にして、比較例1の比較用インクを得た。
実施例及び比較例のインクの粘度は、インクジェット記録に好適な5.3〜6mPa・sとなるように調整した。
[Comparative Example 1]: Preparation of comparative ink.
A comparative ink of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that each component used in Example 1 was replaced with the component of Comparative Example 1 shown in Table 2 below.
The viscosity of the inks of Examples and Comparative Examples was adjusted to be 5.3 to 6 mPa · s suitable for inkjet recording.

下記表1中の略号は以下の意味を有する。また、記号「−」は、その成分を含有しないことを意味する。表1中の数値は「部」である。
DGP7:日油株式会社製、DGP−700(ジグリセリンのポリプロピレングリコールエーテル付加物)。
PG:プロピレングリコール。
1,2HD:1,2−ヘキサンジオール。
AQ531:ビックケミー社製、商品名AQUACER531(固形分:45%)。
AQ515:ビックケミー社製、商品名AUACER515(固形分:35%)。
BYK−349:ビックケミー社製、商品名BYK−349。
GXL(S):アーチケミカル社製、商品名プロキセルGXL(S)。
Abbreviations in Table 1 below have the following meanings. The symbol “-” means that the component is not contained. The numerical values in Table 1 are “parts”.
DGP7: NOF Corporation make, DGP-700 (polyglycol glycol ether adduct of diglycerin).
PG: Propylene glycol.
1,2HD: 1,2-hexanediol.
AQ531: Product name AQUACER531 (solid content: 45%) manufactured by Big Chemie.
AQ515: Product name AUACER515 (solid content: 35%) manufactured by Big Chemie.
BYK-349: Product name BYK-349, manufactured by Big Chemie.
GXL (S): manufactured by Arch Chemical Co., Ltd., trade name Proxel GXL (S).

Figure 2018039859
Figure 2018039859

[インクジェット記録]
実施例及び比較例で得た各インク組成物を使用し、インクジェットプリンタ(EPSON株式会社製、商品名PX−205)により、下記記録メディアに対して100%Dutyの画像をインクジェット記録した。得られた各インクが付着した記録メディアを試験片とし、以下の速乾性試験、及び定着性試験を実施した。
コート紙1:オーロラコート(日本製紙株式会社製:85g/m)。
コート紙2:Finesse Gloss(UPM社製:80g/m)。
[Inkjet recording]
Using each ink composition obtained in Examples and Comparative Examples, an image of 100% Duty was inkjet recorded on the following recording medium using an inkjet printer (trade name PX-205, manufactured by EPSON Corporation). The recording media to which the obtained inks were attached were used as test pieces, and the following quick drying test and fixability test were performed.
Coated paper 1: Aurora coat (Nippon Paper Industries Co., Ltd .: 85 g / m 2 ).
Coated paper 2: Finess Gloss (manufactured by UPM: 80 g / m 2 ).

[速乾性試験]
前記[インクジェット記録]にて、コート紙1の試験片を得た直後から5秒毎に綿棒で試験片を擦り、綿棒にインクが付着しなくなるまでの時間を測定した。評価結果を下記表2に示す。
[Quick drying test]
In [Inkjet recording], the test piece was rubbed with a cotton swab every 5 seconds immediately after the coated paper 1 test piece was obtained, and the time until ink no longer adhered to the swab was measured. The evaluation results are shown in Table 2 below.

[定着性試験]
前記[インクジェット記録]にて得たコート紙2の試験片を、90℃で5分間乾燥した。この乾燥後のコート紙2の記録面と、新品のコート紙2の白紙面とを重ねあわせ、2枚重ねのコート紙2を得た。得られた2枚重ねのコート紙2に対して200gの荷重を10往復させた後、新品のコート紙2を剥がした。得られた新品のコート紙2、及び試験片の状態を目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。評価結果を下記表2に示す。
なお、下記の評価基準中、「白紙面」は、前記の新品のコート紙2の白紙面を、「記録面」は、前記のコート紙2の記録面を、それぞれ意味する。
[評価基準]
A:白紙面への色移り、及び/又は記録面の画像の傷が僅かに観察される。
B:白紙面への色移り、及び/又は記録面の画像の傷が観察される。
C:白紙面への色移り、及び記録面の画像の傷が非常に大きい。
[Fixability test]
The test piece of coated paper 2 obtained in the above [Inkjet recording] was dried at 90 ° C. for 5 minutes. The dried recording surface of the coated paper 2 and the white surface of the new coated paper 2 were overlapped to obtain a two-layered coated paper 2. A load of 200 g was reciprocated 10 times with respect to the obtained two-layered coated paper 2, and then the new coated paper 2 was peeled off. The state of the obtained new coated paper 2 and the test piece was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 2 below.
In the following evaluation criteria, “white paper surface” means the white paper surface of the new coated paper 2, and “recording surface” means the recording surface of the coated paper 2.
[Evaluation criteria]
A: Color transfer to the white paper surface and / or slight damage to the image on the recording surface is observed.
B: Color transfer to the white paper surface and / or scratches on the image on the recording surface are observed.
C: Color transfer to the white paper surface and scratches on the image on the recording surface are very large.

Figure 2018039859
Figure 2018039859

表2の結果から明らかなように、実施例のインク組成物は、インクの吸収能力が低い記録メディアに記録したときでも乾燥が速く、定着性が良好な記録画像が得られることが確認された。   As is apparent from the results in Table 2, it was confirmed that the ink compositions of the examples were quickly dried and recorded images having good fixability even when recorded on a recording medium having a low ink absorption capability. .

本発明のインクは、インク受容層を有していない汎用普通紙に記録したときでも発色性が高く、更にインクの吸収能力が低い記録メディアに記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られることから、インクジェット記録用インクとして極めて有用である。   The ink of the present invention has high color developability even when recorded on general-purpose plain paper having no ink-receiving layer, and also dries quickly and does not cause mottling even when recorded on a recording medium having a low ink absorption capability. Since a high-quality recorded image can be obtained, it is extremely useful as an inkjet recording ink.

Claims (6)

下記式(1)で表される化合物と、着色剤と、ワックスを含有するインクであって、前記ワックスが、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスから選択される少なくとも1種類のワックス、若しくはこれらとパラフィンワックスとの混合ワックスであるインク。
Figure 2018039859
[上記式(1)中、
EOはエチレンオキシ基を、POはプロピレンオキシ基を、BOはブチレンオキシ基をそれぞれ表し、
EO、PO及びBOが結合する順番は任意であり、
m1、m2、m3、m4、n1、n2、n3、n4、q1、q2、q3及びq4は、0又は1以上の整数を表すが、全てが0になることはなく、且つ、m1〜m4、n1〜n4、及びq1〜q4の総和は平均値で0より大きく30以下である。]
An ink containing a compound represented by the following formula (1), a colorant, and a wax, wherein the wax is at least one wax selected from polyethylene wax and polypropylene wax, or these and paraffin wax An ink that is a mixed wax.
Figure 2018039859
[In the above formula (1),
EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, BO represents a butyleneoxy group,
The order in which EO, PO and BO are combined is arbitrary,
m1, m2, m3, m4, n1, n2, n3, n4, q1, q2, q3 and q4 each represents 0 or an integer of 1 or more, but all of them are not 0, and m1 to m4, The sum total of n1 to n4 and q1 to q4 is an average value of more than 0 and 30 or less. ]
前記ワックスが、ポリエチレンワックス、若しくはポリエチレンワックスとパラフィンワックスとの混合ワックスである請求項1に記載のインク。   The ink according to claim 1, wherein the wax is polyethylene wax or a mixed wax of polyethylene wax and paraffin wax. さらに、シリコン界面活性剤を含有する請求項1又は2に記載のインク。   The ink according to claim 1, further comprising a silicon surfactant. 請求項1〜3のいずれか一項に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。   An ink jet recording method for performing recording by ejecting the ink droplets according to any one of claims 1 to 3 in accordance with a recording signal and attaching the ink droplets to a recording medium. 請求項1〜3のいずれか一項に記載のインクが付着した記録メディア。   A recording medium to which the ink according to claim 1 is attached. 請求項1〜3のいずれか一項に記載のインクを含有する容器を備えるインクジェットプリンタ。   An inkjet printer provided with the container containing the ink as described in any one of Claims 1-3.
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