JP2018039259A - Laminate film and method for producing the same - Google Patents

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恵子 澤本
Keiko Sawamoto
恵子 澤本
一善 太田
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一善 太田
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Hagumu Takada
育 高田
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Hisashi Abe
悠 阿部
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate film having a resin layer that has versatile adhesiveness on a solvent-free coating such as a prism resin, and also resists decreasing in adhesiveness due to UV irradiation in a working process to maintain excellent adhesiveness.SOLUTION: A laminate film has a resin layer (X) on at least one face of a polyester film. For the resin layer (X), a change of surface energy (the sum of polar power and hydrogen bond power and dispersion power) is 0.1 mN/m or more and 15 mN/m or less before and after UV irradiation treatment.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも一面に樹脂層が積層された積層フィルムに関する。   The present invention relates to a laminated film in which a resin layer is laminated on at least one surface of a polyester film.

熱可塑性樹脂フィルム、中でもポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有することから磁気記録材料、包装材料、フラットディスプレイ等に用いられる反射防止フィルム、拡散シート、プリズムシート等の光学フィルム、透明タッチパネルなど幅広く使用されている。
しかし、これらの用途においてポリエステルフィルム上に他の材料を塗布積層する場合に、使用される材料によっては接着性が悪いという欠点がある。
Thermoplastic resin films, especially polyester films, are used for magnetic recording materials, packaging materials, flat displays, etc. because they have excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, and chemical resistance. Widely used for optical films such as antireflection films, diffusion sheets, prism sheets, and transparent touch panels.
However, in these applications, when other materials are applied and laminated on the polyester film, there is a disadvantage that the adhesiveness is poor depending on the materials used.

そこで、ポリエステルフィルムの表面に接着性を付与する方法の一つとして、ポリエステルフ
ィルムの表面に各種樹脂を塗布し、易接着性能を持つ塗布層を設ける方法が知られている。特にポリウレタン樹脂からなる塗布層を設けることで接着性の向上を図る手法が知られている。
Therefore, as one method for imparting adhesiveness to the surface of the polyester film, a method is known in which various resins are applied to the surface of the polyester film to provide an application layer having easy adhesion performance. In particular, a technique for improving the adhesiveness by providing a coating layer made of a polyurethane resin is known.

上記の課題を解決するため、ポリエステルフィルム上にガラス転移点の低いポリウレタン樹脂層を積層し、上塗り層に対する接着性を付与する方法(特許文献1)や、未延伸フィルムの上に特定の官能基を有するウレタン樹脂を塗布、延伸して蒸着層との接着性を有する樹脂層を積層する方法(特許文献2)、脂環式ウレタンからなる樹脂層を特定の表面エネルギーにすることで幅広いケン化度を有するPVAとの接着性を付与する方法(特許文献3)、同様に樹脂層の表面エネルギーと官能基指数を制御することでハードコートとの接着性を付与する方法(特許文献4)などが提案されている。   In order to solve the above-mentioned problems, a method of laminating a polyurethane resin layer having a low glass transition point on a polyester film and imparting adhesiveness to an overcoat layer (Patent Document 1), or a specific functional group on an unstretched film A method of laminating a resin layer having adhesion to the vapor-deposited layer by applying and stretching urethane resin (Patent Document 2), wide saponification by making the resin layer made of alicyclic urethane into a specific surface energy A method for imparting adhesiveness to PVA having a degree (Patent Document 3), a method for imparting adhesiveness to a hard coat by similarly controlling the surface energy and functional group index of the resin layer (Patent Document 4), etc. Has been proposed.

特許第5263320号公報Japanese Patent No. 5263320 特開2010−131885号公報JP 2010-131885 A 特開2013−240993号公報JP2013-240993A 特開2014−188937号公報JP 2014-188937 A

しかしながら、特許文献1では、ポリエステルフィルム表面にガラス転移点の低い樹脂層を積層しているため、樹脂層がガラス転移点以上の温度になると、樹脂層が変化し、例えば樹脂層が白化しディスプレイ用途には適用できない場合がある。またポリエステルフィルムをロール状態で保管した場合、ポリエステルフィルム同士がブロッキングすることがあり、実用に適さないことがある。また、特許文献2のように、ポリエステルフィルム上に特定の官能基を有するウレタン樹脂を用いた樹脂層を積層する方法は、ウレタン結合によって一定の接着性を向上させることができるが、特にプリズム樹脂などの無溶剤系の上塗り層に対して接着性は十分ではない。また、特許文献3のように、脂環式ウレタンからなる樹脂層を特定の表面エネルギーにすることで幅広いケン化度を有するPVAとの接着性を付与させる方法では、ハードコート樹脂やプリズム樹脂など、一般的に疎水性のアクリル骨格を有する樹脂との接着性は悪化するなど汎用接着性に課題がある。特許文献4も樹脂層の表面エネルギーと官能基指数を制御することでハードコートとの接着性を付与するという方法は特許文献3と同様に汎用接着性に課題がある。   However, in Patent Document 1, since a resin layer having a low glass transition point is laminated on the surface of the polyester film, when the resin layer reaches a temperature higher than the glass transition point, the resin layer changes. It may not be applicable for use. Moreover, when a polyester film is stored in a roll state, the polyester films may block each other and may not be suitable for practical use. Further, as in Patent Document 2, the method of laminating a resin layer using a urethane resin having a specific functional group on a polyester film can improve a certain adhesiveness by urethane bonding, but is particularly a prism resin. Adhesiveness is not sufficient with respect to the solventless topcoat layer. In addition, as in Patent Document 3, in a method of imparting adhesiveness with PVA having a wide saponification degree by making a resin layer made of alicyclic urethane a specific surface energy, a hard coat resin, a prism resin, etc. In general, there is a problem in general-purpose adhesiveness such as deterioration of adhesiveness with a resin having a hydrophobic acrylic skeleton. Patent Document 4 also has a problem in general-purpose adhesion as in Patent Document 3 in the method of imparting adhesiveness to a hard coat by controlling the surface energy and functional group index of the resin layer.

さらに言えば特許文献1〜4では、ハードコート樹脂やプリズム樹脂などのUV硬化型樹脂が同一工程で何度も加工される際のUV照射による樹脂層の劣化、それに伴い上塗り層が剥離してしまうという危険をはらんでいる。   Furthermore, in Patent Documents 1 to 4, when a UV curable resin such as a hard coat resin or a prism resin is processed many times in the same process, the resin layer deteriorates due to UV irradiation, and the overcoat layer peels off accordingly. There is a danger that it will end up.

そこで、本発明では上記の欠点を解消し、特にプリズム樹脂などの無溶剤塗料に対して、汎用接着性を有し、さらに加工工程でのUV照射による接着性の低下を抑制して良好な接着性を維持する樹脂層を有する積層フィルムを提供することを目的とする。   Therefore, in the present invention, the above-mentioned drawbacks are solved, and particularly for non-solvent paints such as prism resins, it has general-purpose adhesiveness, and further suppresses a decrease in adhesiveness due to UV irradiation in the processing step, thereby achieving good adhesion. It aims at providing the laminated film which has a resin layer which maintains property.

本発明は次の構成からなる。すなわち、
[I]ポリエステルフィルムの少なくとも一面に、樹脂層(X)を有する積層フィルムであって、前記樹脂層(X)が、下記条件のUV照射処理前後での表面エネルギー(極性力と水素結合力と分散力の和)の変化(UV照射処理後の表面エネルギー−UV照射処理前の表面エネルギー)が、0.1mN/m以上、15mN/m以下。
The present invention has the following configuration. That is,
[I] A laminated film having a resin layer (X) on at least one surface of a polyester film, wherein the resin layer (X) has surface energy (polarity and hydrogen bonding strength before and after UV irradiation treatment under the following conditions): The change in the sum of dispersion forces (surface energy after UV irradiation treatment-surface energy before UV irradiation treatment) is 0.1 mN / m or more and 15 mN / m or less.

[UV照射条件]
UV照射装置:集光型高圧水銀灯(アイグラフィックス(株)製 H03−L31)
照射強度:120W/cm
照射距離(UV照射装置と被照射物との距離):12cm
積算照射強度:500mJ/cm以上1000mJ/cm以下。
[II]前記樹脂層(X)が、前記条件のUV照射処理前後での極性力と水素結合力の和の変化(UV照射処理後の極性力と水素結合力の和−UV照射処理前の極性力と水素結合力の和)が、10mN/m以下である[I]に記載の積層フィルム。
[III]前記樹脂層(X)がウレタン結合、及び/またはアクリロイル基を有する[I]または[II]に記載の積層フィルム。
[IV]前記樹脂層(X)側から測定した、波長400nm以上700nm以下の範囲における最小反射率が5.0%以上6.5%以下である[I]〜[III]のいずれかに記載の積層フィルム。
[V]前記樹脂層(X)が多環芳香族炭化水素構造を有する[I]〜[IV]のいずれかに記載の積層フィルム。
[VI]プリズムシート用易接着として用いられる[I]〜[V]のいずれかに記載の積層フィルム。
[VII]ポリエステルフィルムの少なくとも一面に樹脂層(X)を有する、以下の(1)及び(2)を満たす積層フィルムの製造方法であって、
ポリエステルフィルムの少なくとも一面に、イソシアネート化合物(A)を含む樹脂組成物を塗布し、加熱して得られる樹脂(α)からなる樹脂層(X)を形成せしめる工程を含む積層フィルムの製造方法。
(1)前記樹脂層(X)が、下記条件のUV照射処理前後での表面エネルギー(極性力と水素結合力と分散力の和)の変化(UV照射処理後の表面エネルギー−UV照射処理前の表面エネルギー)が、0.1mN/m以上、15mN/m以下であること。
(2)前記樹脂層(X)が、下記条件のUV照射処理前後での極性力と水素結合力の和の変化(UV照射処理後の極性力と水素結合力の和−UV照射処理前の極性力と水素結合力の和)が、10mN/m未満であること。
[UV irradiation conditions]
UV irradiation device: Condensing type high-pressure mercury lamp (H03-L31, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.)
Irradiation intensity: 120 W / cm
Irradiation distance (distance between UV irradiation device and irradiated object): 12cm
Integrated irradiation intensity: 500 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less.
[II] The resin layer (X) has a change in the sum of the polar force and the hydrogen bonding force before and after the UV irradiation treatment under the above conditions (the sum of the polar force and the hydrogen bonding force after the UV irradiation treatment-before the UV irradiation treatment) The laminated film according to [I], wherein the sum of the polar force and the hydrogen bonding force is 10 mN / m or less.
[III] The laminated film according to [I] or [II], in which the resin layer (X) has a urethane bond and / or an acryloyl group.
[IV] Any one of [I] to [III], wherein a minimum reflectance in a wavelength range of 400 nm to 700 nm measured from the resin layer (X) side is 5.0% to 6.5%. Laminated film.
[V] The laminated film according to any one of [I] to [IV], in which the resin layer (X) has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure.
[VI] The laminated film according to any one of [I] to [V], which is used for easy adhesion for a prism sheet.
[VII] A method for producing a laminated film having a resin layer (X) on at least one surface of a polyester film and satisfying the following (1) and (2):
The manufacturing method of a laminated | multilayer film including the process of apply | coating the resin composition containing an isocyanate compound (A) to at least one surface of a polyester film, and forming the resin layer (X) which consists of resin ((alpha)) obtained by heating.
(1) Change in surface energy (sum of polar force, hydrogen bonding force and dispersion force) before and after UV irradiation treatment under the following conditions (surface energy after UV irradiation treatment-before UV irradiation treatment) Surface energy) of 0.1 mN / m or more and 15 mN / m or less.
(2) The resin layer (X) has a change in the sum of the polar force and the hydrogen bonding force before and after the UV irradiation treatment under the following conditions (the sum of the polar force and the hydrogen bonding force after the UV irradiation treatment-before the UV irradiation treatment). The sum of the polar force and the hydrogen bond strength) is less than 10 mN / m.

[UV照射条件]
UV照射装置:集光型高圧水銀灯(アイグラフィックス(株)製 H03−L31)
照射強度:120W/cm
照射距離(UV照射装置と被照射物との距離):12cm
積算照射強度:500mJ/cm以上1000mJ/cm以下。
[VIII]前記イソシアネート化合物(A)が分岐ブロックイソシアネートである[VII]に記載の積層フィルムの製造方法。
[IX]前記樹脂組成物中における、イソシアネート化合物(A)の含有量が50〜95質量%である[VII]または[VIII]に記載の積層フィルムの製造方法。
[X]前記樹脂組成物が、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物(B)を含む[VII]〜[IX]のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
[UV irradiation conditions]
UV irradiation device: Condensing type high-pressure mercury lamp (H03-L31, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.)
Irradiation intensity: 120 W / cm
Irradiation distance (distance between UV irradiation device and irradiated object): 12cm
Integrated irradiation intensity: 500 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less.
[VIII] The method for producing a laminated film according to [VII], wherein the isocyanate compound (A) is a branched blocked isocyanate.
[IX] The method for producing a laminated film according to [VII] or [VIII], wherein the content of the isocyanate compound (A) in the resin composition is 50 to 95% by mass.
[X] The method for producing a laminated film according to any one of [VII] to [IX], wherein the resin composition contains at least one compound (B) selected from a melamine compound, an oxazoline compound, and a carbodiimide compound.

本発明によれば、特にプリズム樹脂などの無溶剤塗料に対して、ポリエステルフィルムの上に積層された樹脂層が汎用接着性を有し、さらに加工工程でのUV照射による接着性の低下を抑制し、良好な接着性を維持する効果を奏する積層フィルムを提供することができる。   According to the present invention, the resin layer laminated on the polyester film has general-purpose adhesiveness particularly for solvent-free paints such as prism resin, and further suppresses the deterioration of adhesiveness due to UV irradiation in the processing process. And the laminated | multilayer film which show | plays the effect of maintaining favorable adhesiveness can be provided.

以下、本発明の積層フィルムについて詳細に説明する。   Hereinafter, the laminated film of the present invention will be described in detail.

本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも一面に樹脂層(X)を有する積層フィルムである。本発明の積層フィルムは、プリズム樹脂などの無溶剤塗料に対して、良好な汎用接着性を発現する。
(1)樹脂層(X)
本発明の積層フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一面に樹脂層(X)を有しており、下記条件のUV照射処理前後での表面エネルギー(極性力と水素結合力と分散力の和)の変化(UV照射処理後の表面エネルギー−UV照射処理前の表面エネルギー)が、0.1mN/m以上、15mN/m以下が必要である。
The present invention is a laminated film having a resin layer (X) on at least one surface of a polyester film. The laminated film of the present invention exhibits good general-purpose adhesiveness with respect to solventless paints such as prism resins.
(1) Resin layer (X)
The laminated film of the present invention has a resin layer (X) on at least one surface of a polyester film, and changes in surface energy (the sum of polar force, hydrogen bonding force, and dispersion force) before and after UV irradiation treatment under the following conditions. (Surface energy after UV irradiation treatment−surface energy before UV irradiation treatment) is required to be 0.1 mN / m or more and 15 mN / m or less.

[UV照射条件]
UV照射装置:集光型高圧水銀灯(アイグラフィックス(株)製 H03−L31)
照射強度:120W/cm
照射距離(UV照射装置と被照射物との距離):12cm
積算照射強度:500mJ/cm以上1000mJ/cm以下。
UV照射処理前後での表面エネルギー(極性力と水素結合力と分散力の和)の変化が、15mN/m以下とすることで、加工工程でのUV照射による接着性の低下を抑制し、良好な接着性を維持させることができる。UV照射処理前後での表面エネルギー(極性力と水素結合力と分散力の和)の変化は、小さいほうが好ましいが、有機物から構成される樹脂層(X)はUV照射による劣化は避けられないため、0.1mN未満とすることは実質的には困難である。より好ましくは0.1N/m以上10.0N/m以下である。
[UV irradiation conditions]
UV irradiation device: Condensing type high-pressure mercury lamp (H03-L31, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.)
Irradiation intensity: 120 W / cm
Irradiation distance (distance between UV irradiation device and irradiated object): 12cm
Integrated irradiation intensity: 500 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less.
By reducing the surface energy (the sum of polar force, hydrogen bonding force, and dispersion force) before and after UV irradiation treatment to 15 mN / m or less, the deterioration of adhesiveness due to UV irradiation in the processing process is suppressed and good. High adhesiveness can be maintained. The change in surface energy (the sum of polar force, hydrogen bonding force, and dispersion force) before and after UV irradiation treatment is preferably small, but the resin layer (X) composed of organic matter is inevitably deteriorated by UV irradiation. , It is practically difficult to make it less than 0.1 mN. More preferably, it is 0.1 N / m or more and 10.0 N / m or less.

また、本発明の積層フィルムは、前記樹脂層(X)が、上記条件のUV照射処理前後での極性力と水素結合力の和の変化(UV照射処理後の極性力と水素結合力の和−UV照射処理前の極性力と水素結合力の和)が、10mN/m以下であることが好ましい。樹脂層(X)において、UV照射処理前後での極性力と水素結合力の和の変化が、10mN/m以下とすることで初期接着性だけでなく、その後の加工工程でのUV照射による接着性の低下を抑制し、良好な接着性を維持させることができる。湿熱環境下での接着性維持の観点から、より好ましくは0.1N/m以上7.0N/m以下である。   In the laminated film of the present invention, the resin layer (X) has a change in the sum of the polar force and the hydrogen bonding force before and after the UV irradiation treatment under the above conditions (the sum of the polar force and the hydrogen bonding force after the UV irradiation treatment). -The sum of the polar force and the hydrogen bonding force before the UV irradiation treatment is preferably 10 mN / m or less. In the resin layer (X), the change in the sum of the polar force and the hydrogen bonding force before and after the UV irradiation treatment is 10 mN / m or less, so that not only the initial adhesiveness but also the adhesion by UV irradiation in the subsequent processing steps. Deterioration can be suppressed, and good adhesiveness can be maintained. From the viewpoint of maintaining adhesiveness in a humid heat environment, it is more preferably 0.1 N / m or more and 7.0 N / m or less.

本発明において、分散力とは、樹脂層(X)の表面エネルギーを構成する力の一つであり、炭化水素鎖などの主鎖によって発生する分子間力の程度を表す指標であり、疎水的な相互作用の大きさを示している。また、極性力とは、樹脂層(X)の表面エネルギーを構成する力の一つであり、分子内の極性基によって発生する分子間力の程度を表す指標である。また、水素結合力とは、樹脂層(X)の電気陰性度による分子間力の程度を表す指標である。この極性力と水素結合力は、水酸基やカルボキシル基、アミノ基などの水素を有する極性基によって発生するため、分散力に対して親水的な疎水的な相互作用の大きさを示している。   In the present invention, the dispersion force is one of the forces constituting the surface energy of the resin layer (X), and is an index representing the degree of intermolecular force generated by the main chain such as a hydrocarbon chain, and is hydrophobic. The size of the interaction is shown. The polar force is one of forces constituting the surface energy of the resin layer (X) and is an index representing the degree of intermolecular force generated by the polar group in the molecule. The hydrogen bonding force is an index representing the degree of intermolecular force due to the electronegativity of the resin layer (X). Since the polar force and the hydrogen bonding force are generated by a polar group having hydrogen such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group, the magnitude of the hydrophilic and hydrophobic interaction with respect to the dispersion force is indicated.

本発明において、樹脂層(X)の分散力、極性力、水素結合力の和、及び、各成分を特定の範囲に制御することで、初期接着性だけでなく、その後の加工工程でのUV照射による接着性の低下を抑制し、良好な接着性を維持させることができる。   In the present invention, by controlling the dispersion force, polarity force, sum of hydrogen bonding force, and each component of the resin layer (X) within a specific range, not only initial adhesiveness but also UV in the subsequent processing steps. A decrease in adhesiveness due to irradiation can be suppressed and good adhesiveness can be maintained.

本発明の樹脂層(X)は、イソシアネート化合物(A)を含む樹脂組成物を塗布し、加熱して得られる樹脂(α)を含有することが好ましい。また、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物(B)を含んでもよい。   It is preferable that resin layer (X) of this invention contains resin ((alpha)) obtained by apply | coating the resin composition containing an isocyanate compound (A), and heating. Moreover, at least 1 or more types of compounds (B) chosen from a melamine compound, an oxazoline compound, and a carbodiimide compound may be included.

本発明の積層フィルムは、樹脂層(X)がウレタン結合、及び/またはアクリロイル基を含有することが好ましい。樹脂層(X)がウレタン結合、及び/またはアクリロイル基を含有することで、樹脂層(X)の表面エネルギーの制御が可能となり、プリズム樹脂などのUV硬化型無溶剤塗料に対して良好な接着性を容易に発現させることができる。なお、ウレタン結合、及び/またはアクリロイル基は後述する樹脂(α)に含まれることが好ましいが、この限りではない。   In the laminated film of the present invention, the resin layer (X) preferably contains a urethane bond and / or an acryloyl group. Since the resin layer (X) contains a urethane bond and / or an acryloyl group, it is possible to control the surface energy of the resin layer (X), and it adheres well to UV-curable solventless paints such as prism resins. Sex can be easily expressed. In addition, although it is preferable that a urethane bond and / or an acryloyl group are contained in resin ((alpha)) mentioned later, it is not this limitation.

本発明の積層フィルムは、樹脂層(X)側から測定した、波長400nm以上、700nm以下の範囲における最小反射率が5.0%以上、6.5%以下であることが好ましい。積層フィルムについて、樹脂層(X)が積層された面の、400nm以上、700nm以下の範囲における最小反射率が5.0%以上であると、積層フィルムをプリズムシートの基材に適用し、プリズムシートとして使用した際、プリズム樹脂などの無溶剤塗料に対して、汎用接着性を得ることができるだけでなく、輝度を向上させるという効果も得ることができる。最小反射率が6.5%以下であることはポリエステルフィルムを基材として使用する上での樹脂素材の実質的な上限値となる。積層フィルムについて、樹脂層(X)が積層された面の、400nm以上、700nm以下の範囲における最小反射率を上記の範囲にする方法は特に限られるものでは無いが、樹脂層(X)の屈折率を高めたり、樹脂層(X)の厚みを薄く(例えば80nm以下に)すると、400nm以上、700nm以下の範囲における反射率を高くすることができ、樹脂層(X)の屈折率を低くしたり、樹脂層(X)の厚みを厚くすると、最小反射率を低くすることができる。400nm以上、700nm以下の範囲における最小反射率は、5.5%以上、6.3%以下であることがより好ましい。   The laminated film of the present invention preferably has a minimum reflectance of 5.0% or more and 6.5% or less in a wavelength range of 400 nm or more and 700 nm or less as measured from the resin layer (X) side. For the laminated film, if the minimum reflectance in the range of 400 nm or more and 700 nm or less of the surface on which the resin layer (X) is laminated is 5.0% or more, the laminated film is applied to the prism sheet substrate, When used as a sheet, not only general-purpose adhesiveness can be obtained with respect to a solventless paint such as a prism resin, but also an effect of improving luminance can be obtained. The minimum reflectance of 6.5% or less is a substantial upper limit of the resin material when using the polyester film as a base material. Regarding the laminated film, the method of setting the minimum reflectance in the range of 400 nm or more and 700 nm or less on the surface on which the resin layer (X) is laminated is not particularly limited, but the refraction of the resin layer (X) is not limited. When the rate is increased or the thickness of the resin layer (X) is reduced (for example, 80 nm or less), the reflectance in the range of 400 nm or more and 700 nm or less can be increased, and the refractive index of the resin layer (X) can be decreased. If the thickness of the resin layer (X) is increased, the minimum reflectance can be lowered. The minimum reflectance in the range of 400 nm or more and 700 nm or less is more preferably 5.5% or more and 6.3% or less.

本発明の積層フィルムは、樹脂層(X)が多環芳香族炭化水素構造を有することが好ましい。多環芳香族炭化水素構造とは、芳香族性を示す2つ以上の芳香環(縮合環)から構成される炭化水素であり、代表的な構造にナフタレン構造がある。なお、本発明の多環芳香族炭化水素構造には、一部の炭素が窒素で置換された複素芳香族化合物も含まれる。樹脂層(X)が多環芳香族炭化水素構造を有することで、樹脂層(X)のUV耐性が向上し、加工工程でのUV照射による接着性の低下を抑制することができるだけでなく、樹脂(α)の屈折率を高めることで、プリズムシート用易接着フィルムとして用いる場合、プリズムシートの輝度を向上させることができる。なお、多環芳香族炭化水素構造は後述する樹脂(α)に含まれることが好ましいが、この限りではない。   In the laminated film of the present invention, the resin layer (X) preferably has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure. The polycyclic aromatic hydrocarbon structure is a hydrocarbon composed of two or more aromatic rings (condensed rings) exhibiting aromaticity, and a typical structure is a naphthalene structure. The polycyclic aromatic hydrocarbon structure of the present invention includes heteroaromatic compounds in which a part of carbon is substituted with nitrogen. Since the resin layer (X) has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure, not only can the UV resistance of the resin layer (X) be improved, but also can suppress a decrease in adhesion due to UV irradiation in the processing step. When the refractive index of the resin (α) is increased, the luminance of the prism sheet can be improved when used as an easily adhesive film for a prism sheet. In addition, although it is preferable that a polycyclic aromatic hydrocarbon structure is contained in resin ((alpha)) mentioned later, it is not this limitation.

本発明の積層フィルムが有する樹脂層(X)は、後述するUV照射処理前後での表面エネルギーの変化が特定範囲にあるため、プリズム樹脂などのUV硬化型無溶剤塗料に対して良好な汎用接着性を発現する。そのため、本発明の積層フィルムをプリズムシートの基材に適用し、プリズムシートとして使用した際、樹脂(α)の屈折率を損なうことなく輝度へ反映でき、輝度が向上するという効果を奏する。樹脂層(X)が、後述するUV照射処理前後での表面エネルギーの変化が特定範囲外となると、接着性が不十分となり、本積層フィルムとプリズム樹脂などのUV硬化型無溶剤塗料との間に、接着不良による微細な空気層(空気泡)が発生し、入射してきた光を効率よく、かつ、精度良く反射させることができず、一部散乱させてしまい、輝度が低下してしまう。初期接着性だけでなくUV照射による接着性、湿熱環境下での接着性を維持することで、各処理を施した後における輝度の低下も抑制することができる。   Since the resin layer (X) of the laminated film of the present invention has a specific range of surface energy changes before and after UV irradiation treatment, which will be described later, good general-purpose adhesion to UV-curable solventless paints such as prism resins. Expresses sex. Therefore, when the laminated film of the present invention is applied to a prism sheet substrate and used as a prism sheet, it can be reflected in the luminance without impairing the refractive index of the resin (α), and the luminance is improved. If the change in surface energy before and after the UV irradiation treatment described later is outside a specific range, the resin layer (X) becomes insufficient in adhesion, and between this laminated film and a UV curable solventless paint such as a prism resin. In addition, a fine air layer (air bubbles) due to poor adhesion is generated, and incident light cannot be reflected efficiently and accurately, and is partially scattered, resulting in a decrease in luminance. By maintaining not only the initial adhesiveness but also the adhesiveness due to UV irradiation and the adhesiveness in a moist heat environment, it is possible to suppress a decrease in luminance after each treatment.

なお、本発明の積層フィルムは、少なくとも一方の表層が樹脂層(X)であることが好ましい。   In the laminated film of the present invention, at least one surface layer is preferably a resin layer (X).

(2)イソシアネート化合物(A)
本発明で用いることのできるイソシアネート化合物(A)は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、1,6−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、3,3’−ビトリレン−4,4’ジイソシアネート、3,3’ジメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネートなどを用いることができる。特に、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂などのポリマーの末端や側鎖に、複数個のイソシアネート基を有する、高分子型のイソシアネート化合物を用いると、積層フィルムとしたときに、樹脂層の可撓性や強靭性が高まり好ましく用いることができる。
(2) Isocyanate compound (A)
Examples of the isocyanate compound (A) that can be used in the present invention include tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane, Tolylene diisocyanate and hexanetriol adduct, tolylene diisocyanate and trimethylolpropane adduct, polyol-modified diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5- Naphthalene diisocyanate, 3,3′-bitrylene-4,4 ′ diisocyanate, 3,3′dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, metaphenylene diisocyanate Anate can be used. In particular, when a polymer type isocyanate compound having a plurality of isocyanate groups is used at the terminal or side chain of a polymer such as polyester resin or acrylic resin, the flexibility and toughness of the resin layer can be obtained when a laminated film is formed. Therefore, it can be preferably used.

更に、イソシアネート基は水と反応し易いため、塗剤のポットライフなどの点で、イソシアネート基をブロック剤などでマスクしたブロックイソシアネート系化合物などを好適に用いることができる。ブロック剤は塗布後の加熱、乾燥工程の熱によって、該ブロック剤が揮散したりして、イソシアネート基が露出し、架橋反応を起こすシステムが代表的である。また、イソシアネート基は単官能タイプでも多官能タイプでもよいが、多官能タイプのブロックポリイソシアネート系化合物の方が架橋密度を上げやすいなどの点で好適に用いることができる。好ましくは、分岐型ブロックイソシアネートが好ましい。ポリエステル樹脂やアクリル樹脂などのポリマーの末端や側鎖に、複数個のイソシアネート基が分岐した状態で存在することにより、直鎖型ブロックイソシアネートよりも樹脂層(X)の架橋密度を向上させ、UV耐性のある樹脂層(X)を作成することができる。また、イソシアネート化合物(A)は多環芳香族炭化水素構造を有することが好ましい。イソシアネート化合物(A)が多環芳香族炭化水素構造を有することで、樹脂層(X)のUV耐性が向上し、加工工程でのUV照射による接着性の低下を抑制することができるだけでなく、プリズムシート用易接着フィルムとして用いる場合、樹脂(α)の屈折率を高めることでプリズムシートの輝度を向上させることができる。なお、ブロックイソシアネート基を2基以上有する低分子または高分子化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート3モル付加物、ポリビニルイソシアネート、ビニルイソシアネート共重合体、ポリウレタン末端ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートのメチルエチルケトンオキシムブロック体、ヘキサメチレンジイソシアネートの次亜硫酸ソーダブロック体、ポリウレタン末端ジイソシアネートのメチルエチルケトンオキシムブロック体、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート3モル付加物へのフェノールブロック体などを用いることができる。   Furthermore, since the isocyanate group easily reacts with water, a blocked isocyanate compound in which the isocyanate group is masked with a blocking agent or the like can be suitably used from the viewpoint of pot life of the coating agent. A typical example of the blocking agent is a system in which the blocking agent is volatilized by heating after coating and heat in the drying process, and an isocyanate group is exposed to cause a crosslinking reaction. The isocyanate group may be either a monofunctional type or a polyfunctional type, but a polyfunctional type block polyisocyanate compound can be suitably used from the viewpoint that the crosslink density is easily increased. A branched blocked isocyanate is preferable. The presence of a plurality of branched isocyanate groups at the ends and side chains of polymers such as polyester resins and acrylic resins improves the crosslink density of the resin layer (X) compared to linear blocked isocyanate, and UV Resistant resin layer (X) can be created. The isocyanate compound (A) preferably has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure. Since the isocyanate compound (A) has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure, not only can the UV resistance of the resin layer (X) be improved, but also can suppress a decrease in adhesiveness due to UV irradiation in the processing step, When used as an easily adhesive film for a prism sheet, the brightness of the prism sheet can be improved by increasing the refractive index of the resin (α). Examples of the low molecular or high molecular compound having two or more blocked isocyanate groups include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylol propane tolylene diisocyanate 3 mol adduct, polyvinyl isocyanate, vinyl isocyanate copolymer, polyurethane. Uses terminal diisocyanate, tolylene diisocyanate methyl ethyl ketone oxime block, hexamethylene diisocyanate sodium hyposulfite block, polyurethane terminal diisocyanate methyl ethyl ketone oxime block, phenol block to trimethylol propane tolylene diisocyanate 3 mol adduct be able to.

(3)樹脂(α)
本発明の樹脂(α)は、イソシアネート化合物(A)を含む樹脂組成物を加熱したものを含有していることが好ましい。また樹脂(α)中における、イソシアネート化合物(A)由来の構造含有量が50質量%以上、95質量%以下であることが好ましい。イソシアネート化合物(A)由来の構造の含有量が50質量%以上とすることで樹脂層(X)の良好な接着性を発現させることができる。一方、イソシアネート化合物(A)由来の構造の含有量が95質量%以下とすることで、UV照射処理前後での表面エネルギー(極性力と水素結合力と分散力の和)の変化を15mN/m以下にすることが可能となる。
その他、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂、アクリル樹脂などの各種バインダー樹脂や易滑剤や無機粒子、有機粒子、界面活性剤、酸化防止剤、熱開始剤などの各種添加剤を、樹脂層(X)の特性を悪化させない程度に添加してもよい。
特に、プリズムシート用易接着フィルムとして用いる場合、樹脂(α)の屈折率を高めることでプリズムシートとして輝度が向上するため、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂、アクリル樹脂などの各種バインダー樹脂は、屈折率が向上する多環芳香族炭化水素構造を有していることが好ましい。
(3) Resin (α)
It is preferable that resin ((alpha)) of this invention contains what heated the resin composition containing an isocyanate compound (A). Moreover, it is preferable that the structure content derived from an isocyanate compound (A) in a resin ((alpha)) is 50 to 95 mass%. When the content of the structure derived from the isocyanate compound (A) is 50% by mass or more, good adhesiveness of the resin layer (X) can be expressed. On the other hand, when the content of the structure derived from the isocyanate compound (A) is 95% by mass or less, the change in the surface energy (the sum of polar force, hydrogen bonding force, and dispersion force) before and after UV irradiation treatment is 15 mN / m. It is possible to:
In addition, various binder resins such as polyester resin, urethane resin and acrylic resin, various additives such as lubricants, inorganic particles, organic particles, surfactants, antioxidants, thermal initiators, etc., characteristics of the resin layer (X) You may add to such an extent that it does not worsen.
In particular, when used as an easy-adhesion film for a prism sheet, the brightness of the prism sheet is improved by increasing the refractive index of the resin (α). Therefore, various binder resins such as polyester resin, urethane resin, and acrylic resin have a refractive index. It preferably has an improved polycyclic aromatic hydrocarbon structure.

(4)メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物(B)
本発明では、樹脂層を形成する樹脂(α)に、イソシアネート化合物(A)以外に、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物(B)を含有させることができる。化合物(B)の質量は、樹脂層(X)を形成する樹脂(α)を100質量%とした際に、5質量%以上、30質量%以下であることが好ましい。
(4) At least one compound (B) selected from melamine compounds, oxazoline compounds, and carbodiimide compounds
In the present invention, the resin (α) forming the resin layer may contain at least one compound (B) selected from a melamine compound, an oxazoline compound, and a carbodiimide compound in addition to the isocyanate compound (A). The mass of the compound (B) is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less when the resin (α) forming the resin layer (X) is 100% by mass.

本発明で用いることのできるメラミン化合物(B)は、1分子中にトリアジン環、及びメチロール基をそれぞれ1つ以上有している必要がある。かかるメラミン化合物(B)を用いることで、樹脂(α)にメチロール基同士の架橋構造を持たせることができる。   The melamine compound (B) that can be used in the present invention needs to have at least one triazine ring and one methylol group in one molecule. By using this melamine compound (B), the resin (α) can have a cross-linked structure between methylol groups.

メラミン化合物としては具体的には、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に、低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を脱水縮合反応させてエーテル化した化合物などが好ましい。   Specifically, the melamine compound is preferably a compound obtained by condensing a methylol melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde and dehydrating and condensing methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol or the like as a lower alcohol.

メチロール化メラミン誘導体としては、例えばモノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンを挙げることができる。   Examples of methylolated melamine derivatives include monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, and hexamethylol melamine.

オキサゾリン化合物としては、オキサゾリン基またはオキサジン基を1分子当たり少なくとも1つ以上有するものであれば特に限定されないが、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーが好ましく、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリンを挙げることができる。   The oxazoline compound is not particularly limited as long as it has at least one oxazoline group or oxazine group per molecule, but an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer is preferable, and 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl- 4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl -2-oxazoline.

カルボジイミド化合物としては、例えば、下記式(1)で表されるカルボジイミド構造を1分子当たり少なくとも1つ以上有するものであれば特に限定されないが、耐湿熱接着性などの点で、1分子中に2つ以上を有するポリカルボジイミド化合物が特に好ましい。特に、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂などのポリマーの末端や側鎖に、複数個のカルボジイミド基を有する、高分子型のイソシアネート化合物を用いると、本発明の樹脂層をポリエステルフィルム上に設け、積層フィルムとしたときに、樹脂層の硬度向上やオリゴマー析出抑制性だけでなく、各種インキやハードコート剤などとの接着性や耐湿熱接着性、可撓性、強靭性が高まり好ましく用いることができる。
−N=C=N− 式(1)
カルボジイミド化合物の製造は公知の技術を適用することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物を触媒存在下で重縮合することにより得られる。ポリカルボジイミド化合物の出発原料であるジイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環式ジイソシアネートなどを用いることができ、具体的にはトリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネートなどを用いることができる。更に本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加しても用いてもよい。
The carbodiimide compound is not particularly limited as long as it has at least one carbodiimide structure represented by the following formula (1) per molecule. Polycarbodiimide compounds having at least one are particularly preferred. In particular, when a polymer type isocyanate compound having a plurality of carbodiimide groups is used at the terminal or side chain of a polymer such as polyester resin or acrylic resin, the resin layer of the present invention is provided on the polyester film, In this case, not only the hardness of the resin layer is improved and the oligomer precipitation is suppressed, but also adhesion to various inks and hard coat agents, wet heat and heat resistance, flexibility, and toughness can be preferably used.
-N = C = N- Formula (1)
A known technique can be applied to the production of the carbodiimide compound, and it is generally obtained by polycondensation of a diisocyanate compound in the presence of a catalyst. As the diisocyanate compound which is a starting material of the polycarbodiimide compound, aromatic, aliphatic, alicyclic diisocyanate and the like can be used. Specifically, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate. , Isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate and the like can be used. Furthermore, in order to improve the water solubility and water dispersibility of the polycarbodiimide compound within the range not losing the effect of the present invention, a surfactant is added, polyalkylene oxide, quaternary ammonium salt of dialkylamino alcohol, hydroxy A hydrophilic monomer such as an alkyl sulfonate may be added or used.

また他の化合物、例えば、アジリジン化合物、アミドエポキシ化合物、チタンキレートなどのチタネート系カップリング剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系化合物、アクリルアミド系化合物などを任意で用いることもできる。   Other compounds such as aziridine compounds, amide epoxy compounds, titanate coupling agents such as titanium chelates, methylolated or alkylolated urea compounds, acrylamide compounds, and the like can be optionally used.

(5)ポリエステルフィルム
本発明の積層フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一面に樹脂層(X)を有する積層フィルムである。ポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、エチレン−2,6−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、プロピレン−2,6−ナフタレート、エチレン−α,β−ビス(2−クロロフェノキシ)エタン−4,4‘−ジカルボキシレートなどから選ばれた少なくとも1種の構成成分を主要構成成分とするものを好ましく用いることができる。本発明では、ポリエステルフィルムとしてポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。また熱可塑性樹脂フィルムに熱や収縮応力などが作用する場合には、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン−2,6−ナフタレートを用いることが好ましい。
(5) Polyester film The laminated film of the present invention is a laminated film having a resin layer (X) on at least one surface of the polyester film. Polyester is a general term for polymers having an ester bond as a main bond chain, and includes ethylene terephthalate, propylene terephthalate, ethylene-2,6-naphthalate, butylene terephthalate, propylene-2,6-naphthalate, ethylene. Those having at least one component selected from -α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate as a main component can be preferably used. In the present invention, it is preferable to use polyethylene terephthalate as the polyester film. When heat or shrinkage stress acts on the thermoplastic resin film, it is preferable to use polyethylene-2,6-naphthalate having excellent heat resistance and rigidity.

上記ポリエステルフィルムは、二軸配向されたものであるのが好ましい。二軸配向ポリエステルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシート又はフィルムを長手方向および長手方向に直行する幅方向に各々2.5〜5倍程度延伸され、その後、熱処理を施されて、結晶配向が完了されたものであり、広角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。ポリエステルフィルムが二軸配向していない場合には、積層フィルムの熱安定性、特に寸法安定性や機械的強度が不十分であったり、平面性の悪いものとなるので好ましくない。   The polyester film is preferably biaxially oriented. A biaxially oriented polyester film is generally an unstretched polyester sheet or film that is stretched about 2.5 to 5 times in the longitudinal direction and in the width direction perpendicular to the longitudinal direction, and then subjected to heat treatment to produce crystals. The alignment is completed, and it indicates a biaxial alignment pattern by wide-angle X-ray diffraction. When the polyester film is not biaxially oriented, the thermal stability of the laminated film, particularly the dimensional stability and mechanical strength are insufficient, or the flatness is poor.

また、ポリエステルフィルム中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機系易滑剤、顔料、染料、有機又は無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。   In the polyester film, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, weathering stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, antistatic agents. An agent, a nucleating agent, etc. may be added to such an extent that the properties are not deteriorated.

ポリエステルフィルムの厚みは特に限定されるものではなく、用途や種類に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性などの点から、通常は好ましくは10〜500μm、より好ましくは20〜250μm、最も好ましくは30〜150μmである。また、ポリエステルフィルムは、共押出しによる複合フィルムであってもよいし、得られたフィルムを各種の方法で貼り合わせたフィルムであっても良い。   The thickness of the polyester film is not particularly limited and is appropriately selected depending on the application and type, but is preferably preferably 10 to 500 μm, more preferably 20 to 250 μm from the viewpoint of mechanical strength, handling properties, and the like. Most preferably, the thickness is 30 to 150 μm. The polyester film may be a composite film obtained by coextrusion or a film obtained by bonding the obtained film by various methods.

本発明の積層フィルムは、全光線透過率が88%以上であることが好ましい。積層フィルムの全光線透過率が88%以上あることで、例えばプリズム用易接着フィルムなどの光学フィルムとして好適に用いることができる。ポリエステルフィルムの実質的な全光線透過率の上限は94%であるため、88%以上94%未満であることが好ましい。   The laminated film of the present invention preferably has a total light transmittance of 88% or more. When the total light transmittance of the laminated film is 88% or more, it can be suitably used as an optical film such as an easily adhesive film for prisms. Since the upper limit of the substantial total light transmittance of the polyester film is 94%, it is preferably 88% or more and less than 94%.

また、本発明の積層フィルムは、ヘイズが0.3%以上3.0%未満であることが好ましい。積層フィルムのヘイズを上記の範囲とすることで、透明性が求められる光学フィルムへ好適に用いることができる。   The laminated film of the present invention preferably has a haze of 0.3% or more and less than 3.0%. By setting the haze of the laminated film in the above range, it can be suitably used for optical films that require transparency.

(6)樹脂層(X)の形成方法
本発明の樹脂層(X)を形成させる方法は、ポリエステルフィルムの少なくとも一面に、イソシアネート化合物(A)を含む樹脂組成物を塗布して、加熱し、樹脂(α)を含む樹脂層(X)を形成せしめる工程によって得られる。この形成方法において、樹脂(α)はイソシアネート化合物(A)に加えて、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂、アクリル樹脂などの各種バインダー樹脂やメラミン化合物やカルボジイミド化合物などの架橋剤、イソシアネート化合物向けの架橋触媒、易滑剤や無機粒子、有機粒子、界面活性剤、酸化防止剤、熱開始剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
(6) Formation method of resin layer (X) The method of forming resin layer (X) of this invention apply | coats the resin composition containing an isocyanate compound (A) to at least one surface of a polyester film, heats, It is obtained by a step of forming a resin layer (X) containing the resin (α). In this formation method, in addition to the isocyanate compound (A), the resin (α) includes various binder resins such as polyester resins, urethane resins, and acrylic resins, cross-linking agents such as melamine compounds and carbodiimide compounds, cross-linking catalysts for isocyanate compounds, Various additives such as a lubricant, inorganic particles, organic particles, a surfactant, an antioxidant, and a thermal initiator may be included.

また、イソシアネート化合物(A)を含む樹脂組成物をポリエステルフィルム上に塗布する際に、樹脂組成物には溶媒(D)が含まれていても良い。すなわち、イソシアネート化合物(A)を含む樹脂(α)を溶媒(D)に溶解または分散せしめて、樹脂組成物とし、これをポリエステルフィルムに塗布しても良い。塗布後に、溶媒を乾燥させ、かつ加熱することで樹脂層(X)が積層されたフィルムを得ることができる。   Moreover, when apply | coating the resin composition containing an isocyanate compound (A) on a polyester film, the solvent (D) may be contained in the resin composition. That is, the resin (α) containing the isocyanate compound (A) may be dissolved or dispersed in the solvent (D) to obtain a resin composition, which may be applied to a polyester film. After the application, the solvent is dried and heated to obtain a film on which the resin layer (X) is laminated.

ここで、水系溶媒(D)とは水、または水とメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類など水に可溶である有機溶媒が任意の比率で混合させているものを指す。本発明では、溶媒として水系溶媒(D)を用いることが好ましい。水系溶媒を用いることで、加熱工程での溶媒の急激な蒸発を抑制でき、均一な樹脂層を形成できるだけでなく、環境負荷の点で優れているためである。   Here, the aqueous solvent (D) is water or water and alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and butanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol. The organic solvent that is soluble is mixed at an arbitrary ratio. In the present invention, it is preferable to use an aqueous solvent (D) as a solvent. This is because by using an aqueous solvent, rapid evaporation of the solvent in the heating step can be suppressed, and not only a uniform resin layer can be formed, but also the environmental load is excellent.

樹脂組成物のポリエステルフィルムへの塗布方法はインラインコート法、オフコート法のどちらでも用いることができるが、好ましくはインラインコート法である。インラインコート法とは、ポリエステルフィルムの製造の工程内で塗布を行う方法である。具体的には、ポリエステル樹脂を溶融押し出ししてから二軸延伸後熱処理して巻き上げるまでの任意の段階で塗布を行う方法を指し、通常は、溶融押出し後・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸(未配向)ポリエステルフィルム(Aフィルム)、その後に長手方向に延伸された一軸延伸(一軸配向)ポリエステルフィルム(Bフィルム)、またはさらに幅方向に延伸された熱処理前の二軸延伸(二軸配向)ポリエステルフィルム(Cフィルム)の何れかのフィルムに塗布する。   As a method for applying the resin composition to the polyester film, either an in-line coating method or an off-coating method can be used, but an in-line coating method is preferable. The in-line coating method is a method of applying in the process of manufacturing a polyester film. Specifically, it refers to a method of coating at any stage from melt extrusion of a polyester resin to biaxial stretching followed by heat treatment and winding up, and is generally substantially non-obtainable after melt extrusion and rapid cooling. Crystalline unstretched (unoriented) polyester film (A film), then uniaxially stretched (uniaxially oriented) polyester film (B film) stretched in the longitudinal direction, or biaxially before heat treatment stretched further in the width direction It is applied to any one of stretched (biaxially oriented) polyester film (C film).

本発明では、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムのAフィルム、Bフィルム、の何れかのフィルムに、樹脂組成物を塗布し、溶媒を蒸発させ、その後、ポリエステルフィルムを一軸方向又は二軸方向に延伸し、加熱し、ポリエステルフィルムの結晶配向を完了させるとともに、樹脂層を設ける方法を採用することが好ましい。この方法によれば、ポリエステルフィルムの製膜と、樹脂組成物の塗布と溶媒の乾燥、および加熱(すなわち、樹脂層の形成)を同時に行うことができるために製造コスト上のメリットがある。また、塗布後に延伸を行うために樹脂層の厚みをより薄くすることが容易である。   In the present invention, the resin composition is applied to any one of the A film and B film of the polyester film before crystal orientation is completed, the solvent is evaporated, and then the polyester film is uniaxially or biaxially. It is preferable to employ a method in which the resin film is provided while being stretched and heated to complete the crystal orientation of the polyester film. According to this method, the polyester film can be formed, the resin composition can be applied, the solvent can be dried, and the heating (that is, the resin layer can be formed) at the same time. Moreover, it is easy to make the thickness of the resin layer thinner in order to perform stretching after coating.

中でも、長手方向に一軸延伸されたフィルム(Bフィルム)に、樹脂組成物を塗布し、溶媒を乾燥させ、その後、幅方向に延伸し、加熱する方法が優れている。未延伸フィルムに塗布した後、二軸延伸する方法に比べ、延伸工程が1回少ないため、延伸による樹脂層の欠陥や亀裂が発生しづらく、透明性や平滑性に優れた樹脂層を形成できるためである。   Especially, the method of apply | coating a resin composition to the film (B film) uniaxially stretched to the longitudinal direction, drying a solvent, and extending | stretching to the width direction after that, and heating is excellent. After applying to an unstretched film, compared to the method of biaxial stretching, the stretching process is less than once, so it is difficult for defects and cracks of the resin layer due to stretching to occur, and a resin layer excellent in transparency and smoothness can be formed. Because.

一方、オフラインコート法とは、上記Aフィルムを一軸又は二軸に延伸し、加熱処理を施しポリエステルフィルムの結晶配向を完了させた後のフィルム、またはAフィルムに、フィルムの製膜工程とは別工程で樹脂組成物を塗布する方法である。本発明では、上述した種々の利点から、インラインコート法により設けられることが好ましい。   On the other hand, the off-line coating method is different from the film-forming process on the film after the A film is stretched uniaxially or biaxially and subjected to heat treatment to complete the crystal orientation of the polyester film, or the A film. This is a method of applying a resin composition in the process. In this invention, it is preferable to provide by the in-line coating method from the various advantages mentioned above.

よって、本発明において最良の樹脂層(X)の形成方法は、水系溶媒(D)を用いた樹脂組成物を、ポリエステルフィルム上にインラインコート法を用いて塗布し、水系溶媒(D)を乾燥させ、加熱することによって形成する方法である。   Therefore, the best method for forming the resin layer (X) in the present invention is to apply a resin composition using an aqueous solvent (D) onto a polyester film using an in-line coating method, and dry the aqueous solvent (D). And forming by heating.

(7)樹脂組成物の調整方法
樹脂組成物を作成する場合、溶媒は水系溶媒(D)を用いることが好ましい。樹脂組成物は、必要に応じて水分散化または水溶化したイソシアネート化合物(A)とその他バインダー樹脂および水系溶媒(D)を任意の順番で所望の重量比で混合、撹拌することで作製することができる。次いで必要に応じて易滑剤や無機粒子、有機粒子、界面活性剤、酸化防止剤、熱開始剤などの各種添加剤を、樹脂組成物により設けた樹脂層の特性を悪化させない程度に任意の順番で混合、撹拌することができる。混合、撹拌する方法は、容器を手で振って行ったり、マグネチックスターラーや撹拌羽根を用いたり、超音波照射、振動分散などを行うことができる。
(7) Adjustment method of resin composition When preparing a resin composition, it is preferable to use an aqueous solvent (D) as a solvent. The resin composition is prepared by mixing and stirring the isocyanate compound (A), which is water-dispersed or water-solubilized as necessary, the other binder resin, and the aqueous solvent (D) in a desired weight ratio. Can do. Subsequently, various additives such as a lubricant, inorganic particles, organic particles, a surfactant, an antioxidant, and a thermal initiator are added in any order as necessary so as not to deteriorate the characteristics of the resin layer provided by the resin composition. Can be mixed and stirred. The mixing and stirring methods can be performed by shaking the container by hand, using a magnetic stirrer or stirring blade, irradiating ultrasonic waves, vibrating and dispersing.

(8)塗布方式
ポリエステルフィルムへの樹脂組成物の塗布方式は、公知の塗布方式、例えばバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ブレードコート法等の任意の方式を用いることができる。
(8) Coating method As a coating method of the resin composition on the polyester film, a known coating method such as a bar coating method, a reverse coating method, a gravure coating method, a die coating method, or a blade coating method may be used. it can.

(9)積層フィルム製造方法
本発明の積層フィルムは、熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一面に、イソシアネート化合物(A)を含む樹脂組成物を塗布して、樹脂層(X)を形成せしめる工程を有する製造方法である。
(9) Method for producing laminated film The laminated film of the present invention is a production having a step of forming a resin layer (X) by applying a resin composition containing an isocyanate compound (A) to at least one surface of a thermoplastic resin film. Is the method.

以下に本発明の積層フィルムの製造方法について、ポリエステルフィルムとしてポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略す。)フィルムを用いた場合を例として詳述するが、本発明はかかる例に限定して解釈されるものではない。
まず、PETのペレットを十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、約280℃でシート状に溶融押し出し、冷却固化せしめて未延伸(未配向)PETフィルム(Aフィルム)を作製する。このフィルムを80〜120℃に加熱したロールで長手方向に2.5〜5.0倍延伸して一軸配向PETフィルム(Bフィルム)を得る。このBフィルムの片面に所定の濃度に調製した樹脂組成物を塗布する。この時、塗布前にPETフィルムの塗布面にコロナ放電処理等の表面処理を行ってもよい。コロナ放電処理等の表面処理を行うことで、樹脂組成物のPETフィルムへの濡れ性を向上させ、樹脂組成物のはじきを防止し、均一な塗布厚みを達成することができる。
Hereinafter, the method for producing a laminated film of the present invention will be described in detail by taking, as an example, a case where a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film is used as a polyester film. It is not a thing.
First, PET pellets are sufficiently vacuum-dried, then supplied to an extruder, melt extruded into a sheet at about 280 ° C., and cooled and solidified to produce an unstretched (unoriented) PET film (A film). This film is stretched 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially oriented PET film (B film). A resin composition prepared to a predetermined concentration is applied to one side of the B film. At this time, surface treatment such as corona discharge treatment may be performed on the coated surface of the PET film before coating. By performing surface treatment such as corona discharge treatment, the wettability of the resin composition to the PET film can be improved, the repelling of the resin composition can be prevented, and a uniform coating thickness can be achieved.

塗布後、PETフィルムの端部をクリップで把持して80〜130℃の熱処理ゾーン(予熱ゾーン)へ導き、塗液の溶媒を乾燥させる。乾燥後幅方向に1.1〜5.0倍延伸する。引き続き150〜250℃の加熱ゾーン(熱処理ゾーン)へ導き1〜30秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させるとともに、樹脂層の形成を完了させる。この加熱工程(熱処理工程)で、必要に応じて幅方向、あるいは長手方向に3〜15%の弛緩処理を施してもよい。かくして得られた積層フィルムは、樹脂層(X)のUV照射処理前後での表面エネルギー(極性力と水素結合力と分散力の和)の変化が、0.1mN/m以上、15mN/m以下である特性を満たし、透明且つ、特にプリズム樹脂のような無溶剤塗料に対して汎用接着性に優れたものになる。   After coating, the edge of the PET film is held with a clip and guided to a heat treatment zone (preheating zone) of 80 to 130 ° C., and the solvent of the coating solution is dried. After drying, the film is stretched 1.1 to 5.0 times in the width direction. Subsequently, it is guided to a heating zone (heat treatment zone) at 150 to 250 ° C. and subjected to heat treatment for 1 to 30 seconds to complete crystal orientation and complete formation of the resin layer. In this heating step (heat treatment step), 3 to 15% relaxation treatment may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary. The thus obtained laminated film has a change in surface energy (the sum of polar force, hydrogen bonding force and dispersion force) before and after UV irradiation treatment of the resin layer (X) of 0.1 mN / m or more and 15 mN / m or less. It is transparent, and is excellent in general-purpose adhesiveness with respect to a solvent-free paint such as a prism resin.

(特性の測定方法および効果の評価方法)
本発明における特性の測定方法、および効果の評価方法は次のとおりである。
(Characteristic measurement method and effect evaluation method)
The characteristic measuring method and the effect evaluating method in the present invention are as follows.

(1)全光線透過率・ヘイズの測定
一辺が5cmの正方形状の積層フィルムサンプルを3点(3個)準備する。次にサンプルを常態(23℃、相対湿度50%)において、40時間放置する。それぞれのサンプルを日本電色工業(株)製濁度計「NDH5000」を用いて、全光線透過率の測定はJIS「プラスチック透明材料の全光線透過率の試験方法」(K7361−1、1997年版)、ヘイズの測定はJIS「透明材料のヘーズの求め方」(K7136 2000年版)に準ずる方式で実施する。それぞれの3点(3個)の全光線透過率およびヘイズの値を平均して、積層フィルムの全光線透過率およびヘイズの値とする。
(1) Measurement of total light transmittance and haze Three points (three) of square-shaped laminated film samples each having a side of 5 cm are prepared. The sample is then allowed to stand for 40 hours in a normal state (23 ° C., relative humidity 50%). Each sample was measured with a turbidimeter “NDH5000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., and the total light transmittance was measured according to JIS “Testing method of total light transmittance of plastic transparent material” (K7361-1, 1997 edition). ), Haze is measured by a method according to JIS “How to Obtain Haze of Transparent Materials” (K7136, 2000 edition). The total light transmittance and haze value of each of the three points (three) are averaged to obtain the total light transmittance and haze value of the laminated film.

(2)分散力、極性力、水素結合力の算出方法
まず、積層フィルムを室温23℃相対湿度65%の雰囲気中に24時間放置後した。その後、同雰囲気下で、樹脂層に対して、純水、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタンの4種の溶液のそれぞれの接触角を、接触角計CA−D型(協和界面科学(株)社製)により、それぞれ5点測定する。5点の測定値の最大値と最小値を除いた3点の測定値の平均値をそれぞれの溶液の接触角とする。
(2) Calculation method of dispersion force, polarity force, and hydrogen bonding force First, the laminated film was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of room temperature 23 ° C. and relative humidity 65%. Thereafter, the contact angle of each of the four types of solutions of pure water, ethylene glycol, formamide, and diiodomethane with respect to the resin layer under the same atmosphere was measured using a contact angle meter CA-D (Kyowa Interface Science Co., Ltd.). ) To measure 5 points each. The average value of the three measured values excluding the maximum value and the minimum value of the five measured values is defined as the contact angle of each solution.

次に、得られた4種類の溶液の接触角を用いて、畑らによって提案された「固体の表面自由エネルギー(γ)を分散力成分(γ )、極性力成分(γ )、および水素結合力成分(γ )の3成分に分離し、Fowkes式を拡張した式(拡張Fowkes式)」に基づく幾何平均法により、本発明の分散力、極性力、水素結合力及び分散力と極性力の和である表面エネルギーを算出する。 Next, using the contact angles of the four types of solutions obtained, “the surface free energy (γ) of the solid, which is proposed by Hata et al., Is expressed as a dispersion force component (γ S d ) and a polar force component (γ S p ). , And the hydrogen bonding force component (γ S h ), and the geometric mean method based on the expanded Fowkes equation (expanded Fowkes equation) ”, the dispersion force, polar force, hydrogen bonding force and The surface energy that is the sum of the dispersion force and the polar force is calculated.

具体的な算出方法を示す。各記号の意味について下記する。γ は固体と液体の界面での張力である場合、数式(1)が成立する。 A specific calculation method is shown. The meaning of each symbol is described below. When γ S L is the tension at the interface between the solid and the liquid, Equation (1) is established.

γ : 樹脂層と表1に記載の既知の溶液の表面エネルギー
γ: 樹脂層の表面エネルギー
γ: 表1に記載の既知の溶液の表面エネルギー
γ : 樹脂層の表面エネルギーの分散力成分
γ : 樹脂層の表面エネルギーの極性力成分
γ : 樹脂層の表面エネルギーの水素結合力成分
γL : 表1に記載の既知の溶液の表面エネルギーの分散力成分
γL : 表1に記載の既知の溶液の表面エネルギーの極性力成分
γL : 表1に記載の既知の溶液の表面エネルギーの水素結合力成分
γ =γ+γ−2(γ ・γ )1/2−2(γ ・γp)1/2−2(γ ・γ )1/2 ・・・ 数式(1)。
γ S L : surface energy of the resin layer and known solutions listed in Table 1 γ S : surface energy of the resin layer γ L : surface energy of known solutions listed in Table 1 γ S d : surface energy of the resin layer Dispersion force component γ S p : Polar force component of the surface energy of the resin layer γ S h : Hydrogen bond force component of the surface energy of the resin layer γ L d : Dispersion force component of the surface energy of the known solution described in Table 1 γ L p : Polar force component of surface energy of known solutions listed in Table 1 γ L h : Hydrogen bond strength component of surface energy of known solutions listed in Table 1 γ S L = γ S + γ L −2 (γ S d · γ L d ) 1/2 -2 (γ S p · γ L p) 1/2 -2 (γ S h · γ L h ) 1/2 (1).

また、平滑な固体面と液滴が接触角(θ)で接しているときの状態は次式で表現される(Youngの式)。   The state when the smooth solid surface and the droplet are in contact with each other at the contact angle (θ) is expressed by the following equation (Young's equation).

γ=γ +γcosθ ・・・ 数式(2)。 γ S = γ S L + γ L cos θ (2)

これら数式(1)、数式(2)を組み合わせると、次式が得られる。
・γ )1/2+(γ ・γ )1/2+(γ ・γ )1/2=γ(1+cosθ)/2 ・・・ 数式(3)。
When these mathematical formulas (1) and (2) are combined, the following formula is obtained.
(γ S d · γ L d ) 1/2 + (γ S p · γ L p) 1/2 + (γ S h · γ L h) 1/2 = γ L (1 + cosθ) / 2 ··· formula (3).

実際には、水、エチレングリコール、ホルムアミド、及びジヨードメタンの4種類の溶液に接触角(θ)と、表1に記載の既知の溶液の表面張力の各成分(γL 、γL 、γL )を数式(3)に代入し、4つの連立方程式を解く。その結果、固体の表面エネルギー(γ)、分散力成分(γ )、極性力成分(γ )、および水素結合力成分(γ )が算出される。尚、本願発明の分散力は分散力成分(γ )に該当し、本願発明の極性力は極性力成分(γ )と水素結合力成分(γ )の和に該当する。 Actually, the four components of water, ethylene glycol, formamide, and diiodomethane have contact angles (θ) and the components of the surface tension of known solutions listed in Table 1 (γ L d , γ L p , γ L h ) is substituted into Equation (3) to solve the four simultaneous equations. As a result, the surface energy (γ), the dispersion force component (γ S d ), the polar force component (γ S p ), and the hydrogen bonding force component (γ S h ) of the solid are calculated. The dispersion force of the present invention corresponds to the dispersion force component (γ S d ), and the polarity force of the present invention corresponds to the sum of the polar force component (γ S p ) and the hydrogen bonding force component (γ S h ).

(3)反射率の測定
A4カットサイズに裁断した積層フィルムを縦横それぞれ3分割し、合計9点を測定サンプルとして用いた。長辺側を長手方向とした。分光反射率の測定は、測定面(該樹脂層)の裏面に50mm幅の黒色光沢テープ(ヤマト(株)製 ビニ−ルテープNo.200−50−21:黒)を、気泡を噛みこまないようにサンプルとテープの長手方向を合わせて貼り合わせた後、約4cm角のサンプル片に切り出し、分光光度計(島津製作所(株)製 UV2450)に入射角5°での測定面(該樹脂層)の分光反射率を測定した。
サンプルを測定器にセットする方向は、測定器の正面に向かって前後の方向にサンプルの長手方向を合わせた。なお反射率を基準化するため、標準反射板として付属のAl板を用いた。反射率の測定範囲は、波長400nm〜700nmが測定できる範囲を選択した。なお、測定は9点の測定サンプルについて行い、その9点の平均値を反射率として求めた。
(3) Measurement of reflectance The laminated film cut into A4 cut size was divided into 3 parts each in length and width, and a total of 9 points were used as measurement samples. The long side was defined as the longitudinal direction. Spectral reflectance is measured by using a 50 mm wide black glossy tape (Yamato Co., Ltd., vinyl tape No. 200-50-21: black) on the back surface of the measurement surface (the resin layer) so as not to bite bubbles. After the sample and the tape were aligned in the longitudinal direction, the sample was cut into about 4 cm square sample pieces, and the spectrophotometer (UV2450 manufactured by Shimadzu Corporation) was measured at an incident angle of 5 ° (the resin layer). The spectral reflectance of was measured.
The direction in which the sample was set in the measuring instrument was adjusted to match the longitudinal direction of the sample in the front-rear direction toward the front of the measuring instrument. In order to standardize the reflectance, an attached Al 2 O 3 plate was used as a standard reflecting plate. As a measurement range of the reflectance, a range in which a wavelength of 400 nm to 700 nm can be measured was selected. The measurement was performed on nine measurement samples, and the average value of the nine points was determined as the reflectance.

(4)初期接着性評価
無溶媒型UV硬化型樹脂を以下のように調整した。
(4) Initial adhesion evaluation A solventless UV curable resin was prepared as follows.

・三洋化成(株)製“サンラッド”RC−610:60重量部
・三菱レイヨン(株)製“ダイヤビーム”UR−6530:20重量部
・日本化薬(株)製DPHA:20重量部。
無溶媒型UV硬化型樹脂、ワイヤーバーコート法で厚み約10μmになるように、積層フィルムの組成物層表面に塗布し、その後、照射強度120W/cmの紫外線ランプを用い、照射距離(ランプとインキ面の距離)12cmで、コンベア速度2m/分、積算強度約300mJ/cmでUV照射し、硬化させた。接着性評価は、後述のクロスカット法で行った。
-Sanyo Chemical Co., Ltd. "Sun Rad" RC-610: 60 parts by weight Mitsubishi Rayon Co., Ltd. "Diabeam" UR-6530: 20 parts by weight Nippon Kayaku Co., Ltd. DPHA: 20 parts by weight.
Solventless UV curable resin, applied to the composition layer surface of the laminated film so as to have a thickness of about 10 μm by the wire bar coating method, and then using an ultraviolet lamp with an irradiation intensity of 120 W / cm, The ink surface distance was 12 cm, the conveyor speed was 2 m / min, and the UV intensity was applied at an integrated intensity of about 300 mJ / cm 2 to be cured. Adhesion evaluation was performed by the below-mentioned crosscut method.

<クロスカット法>
得られたUV硬化樹脂評価用サンプルに、JIS5600−5−6(1999年制定)に準拠し、カット間隔2mmで5×5の25マスの切れ目を入れる。次に、切れ目を入れた部分に、ニチバン18mmセロテープ(登録商標)(品番:CT−18S)を、切れ目が見えるようにしっかりと指でセロテープ(登録商標)を擦る。そして、樹脂層に対して約60°の角度でセロテープ(登録商標)を瞬間的に引き剥がす。マスの剥離数をカウントする。評価回数は5回とし、その平均値を求める。評価基準は以下のように定める。評価基準「A」「B」を良好な接着性と判定する。
<Cross cut method>
According to JIS5600-5-6 (established in 1999), 5 × 5 25 squares are cut into the obtained UV curable resin evaluation sample according to JIS 5600-5-6 (established in 1999). Next, Nichiban 18 mm cello tape (registered trademark) (product number: CT-18S) is rubbed into the cut part, and the cello tape (registered trademark) is rubbed firmly with fingers so that the cut is visible. Then, the cellophane (registered trademark) is instantaneously peeled off at an angle of about 60 ° with respect to the resin layer. Count the number of strips. The number of evaluations is five, and the average value is obtained. Evaluation criteria are defined as follows. Evaluation criteria “A” and “B” are determined as good adhesion.

A:マスの剥離数が1マス以下
B:マスの剥離数が1マスを超えて3マス以下
C:マスの剥離数が3マスを超える。
A: The number of cells peeled is 1 cell or less. B: The number of cells peeled exceeds 1 cell and 3 cells or less. C: The number of cells peeled exceeds 3 cells.

(5)UV照射後の接着評価
前項(4)初期接着性評価で得られたUV硬化樹脂評価用サンプルを、UV硬化させる面の表面から12cmの高さにセットした120W/cmの照射強度を有する集光型高圧水銀灯(アイグラフィックス(株)製 H03−L31)で、積算照射強度が500mJ/cm以上、1000mJ/cm以下となるように紫外線を照射し、硬化させる。その後、(3)で記載したクロスカット法によって接着評価をする。
(5) Adhesion evaluation after UV irradiation The sample for UV curing resin evaluation obtained in the previous item (4) Initial adhesion evaluation was set at a height of 12 cm from the surface of the surface to be UV cured, and the irradiation intensity was 120 W / cm. A condensing type high-pressure mercury lamp (H03-L31, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) is irradiated with ultraviolet rays so that the integrated irradiation intensity is 500 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less, and is cured. Thereafter, adhesion is evaluated by the cross-cut method described in (3).

(6)樹脂層(X)の構造確認
樹脂層(X)が、ウレタン結合、アクリロイル基、多環芳香族炭化水素構造を有するかの確認方法は、特に特定の手法に限定されないが、以下のような方法が例示できる。例えば、ガスクロマトグラフ質量分析(GC−MS)による各構造に由来する重量ピークの有無を確認する。次に、フーリエ変換型赤外分光(FT−IR)にて、各構造が有する各原子間の結合に由来するピークの有無を確認する。さらに、プロトン核磁気共鳴分光(H−NMR)にて、各構造が有する水素原子の位置に由来する化学シフトの位置と水素原子の個数に由来するプロトン吸収線面積を確認する。これらの結果を合わせて総合的に確認する手法が好ましい。
(6) Structure confirmation of resin layer (X) The confirmation method of whether the resin layer (X) has a urethane bond, an acryloyl group, or a polycyclic aromatic hydrocarbon structure is not particularly limited to a specific technique, but Such a method can be illustrated. For example, the presence or absence of a weight peak derived from each structure is confirmed by gas chromatography mass spectrometry (GC-MS). Next, the presence or absence of a peak derived from a bond between atoms of each structure is confirmed by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR). Furthermore, proton nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H-NMR) confirms the position of the chemical shift derived from the position of the hydrogen atom in each structure and the proton absorption line area derived from the number of hydrogen atoms. A method of comprehensively confirming these results is preferable.

(7)プリズムシート成形後の輝度測定評価
プリズムシートサンプルを以下のように作成した。前項(4)初期接着性評価で調整した無溶媒型UV硬化型樹脂組成物を、プリズムパターンに対応した金型あるいは樹脂型などの成形型に塗布し、無溶媒型UV硬化型樹脂組成物の表面を平滑化した後、積層フィルムの組成物層表面が無溶媒型UV硬化型樹脂組成物側になるよう重ね合わせ、UV照射して硬化させることによって形成した。UV照射条件は、照射強度120W/cmの紫外線ランプを用い、照射距離(ランプとインキ面の距離)12cmで、コンベア速度2m/分、積算強度約300mJ/cmとした。
表面輝度7000cd/mの性能を有するサイドライト型バックライトを用いた液晶表示装置を用いて、得られたプリズムシートサンプルをバックライトの上に、プリズムを設けた面が液晶表示部分に相対するように設置して、コニカミノルタセンシング社製CS−200を用いて輝度(cd/m)を測定し、下記式により相対輝度(%)を求める。
相対輝度(%)=(サンプルを置いた場合の測定値)/(光源のみの測定値)×100
評価基準は以下のように定める。評価基準「A」「B」を良好な輝度と判定する。
(7) Luminance measurement evaluation after prism sheet molding A prism sheet sample was prepared as follows. (4) The solventless UV curable resin composition adjusted in the initial adhesive evaluation was applied to a mold such as a mold or a resin mold corresponding to the prism pattern, and the solventless UV curable resin composition After smoothing the surface, the laminated film was formed by superimposing the composition layer surface on the solventless UV curable resin composition side and curing it by UV irradiation. The UV irradiation conditions were an ultraviolet lamp with an irradiation intensity of 120 W / cm, an irradiation distance (distance between the lamp and the ink surface) of 12 cm, a conveyor speed of 2 m / min, and an integrated intensity of about 300 mJ / cm 2 .
Using a liquid crystal display device using a sidelight-type backlight having a surface brightness of 7000 cd / m 2 , the obtained prism sheet sample is placed on the backlight, and the surface on which the prism is provided is opposed to the liquid crystal display portion. The luminance (cd / m 2 ) is measured using CS-200 manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd., and the relative luminance (%) is obtained by the following formula.
Relative luminance (%) = (measured value when a sample is placed) / (measured value of light source only) × 100
Evaluation criteria are defined as follows. Evaluation criteria “A” and “B” are determined as good luminance.

A:相対輝度が92.5%以上
B:相対輝度が90%以上92.5%未満
C:相対輝度が90%未満。
A: Relative luminance is 92.5% or more B: Relative luminance is 90% or more and less than 92.5% C: Relative luminance is less than 90%.

(実施例1)
樹脂組成物を以下のように調整した。
・分岐型イソシアネート化合物(A):
第一工業製薬(株)製“エラストロン”(登録商標) E−37)。
Example 1
The resin composition was adjusted as follows.
-Branched isocyanate compound (A):
“Elastotron” (registered trademark) E-37 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

・メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物(B):
オキサゾリン含有ポリマー水系分散体((株)日本触媒製“エポクロス”(登録商標) WS−500)、カルボジイミド水系架橋剤(日清紡ケミカル(株)“カルボジライト”(登録商標) V−04)、メラミン樹脂ウォーターゾル(DIC(株)製“WATERSOL”(登録商標) S−695)をそれぞれ20部/20部/30部を混合したもの。
-At least one compound (B) selected from melamine compounds, oxazoline compounds, and carbodiimide compounds:
Oxazoline-containing polymer aqueous dispersion (“Epocross” (registered trademark) WS-500, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), carbodiimide aqueous crosslinking agent (Nisshinbo Chemical Co., Ltd. “Carbodilite” (registered trademark) V-04), melamine resin water A mixture of 20 parts / 20 parts / 30 parts of sol (“WATERSOL” (registered trademark) S-695 manufactured by DIC Corporation).

得られたブロックイソシアネート化合物(A)、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物(B)を含む水溶液に、樹脂層表面に易滑性を付与させるために、無機粒子として数平均粒子径170nmのシリカ粒子(日産化学工業(株)製 “スノーテックス”(登録商標) MP−2040)を樹脂組成物100質量%に対して、2質量部添加した。さらに、ポリエステルフィルム上への塗布性を向上させるために、フッ素系界面活性剤(互応化学(株)製 プラスコート(登録商標)RY−2)を、樹脂組成物と溶媒(D)である水の合計100質量部に対して0.03質量部になるよう添加した。   In order to impart lubricity to the resin layer surface to the aqueous solution containing at least one compound (B) selected from the obtained blocked isocyanate compound (A), melamine compound, oxazoline compound, and carbodiimide compound, inorganic particles 2 parts by mass of silica particles having a number average particle diameter of 170 nm (“Snowtex” (registered trademark) MP-2040, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) were added to 100% by mass of the resin composition. Furthermore, in order to improve the applicability on the polyester film, a fluorosurfactant (Plus Coat (registered trademark) RY-2 manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.) is added to the resin composition and water (D). It added so that it might become 0.03 mass part with respect to a total of 100 mass parts.

・積層フィルム:
実質的に粒子を含有しないPETペレット(極限粘度0.63dl/g)を充分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し285℃で溶融し、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度25℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを90℃に加熱して長手方向に3.3倍延伸し、一軸延伸フィルム(Bフィルム)とした。
・ Laminated film:
PET pellets (extreme viscosity 0.63 dl / g) substantially free of particles are sufficiently vacuum dried, then supplied to an extruder, melted at 285 ° C., extruded into a sheet form from a T-shaped die, and electrostatically applied Using a casting method, it was wound around a mirror casting drum having a surface temperature of 25 ° C. to be cooled and solidified. This unstretched film was heated to 90 ° C. and stretched 3.3 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film (B film).

次いで、樹脂組成物を含む水溶液を一軸延伸フィルムにバーコートを用いて塗布厚み約6μmで塗布した。続いて、樹脂組成物(II)を塗布した一軸延伸フィルムの幅方向の両端部をクリップで把持して予熱ゾーンに導いた。予熱ゾーンの雰囲気温度は90℃〜100℃にし、樹脂(α)を含む水溶液に含まれる溶媒を乾燥させた。引き続き、連続的に100℃の延伸ゾーンで幅方向に3.5倍延伸し、続いて235℃の熱処理ゾーンで20秒間熱処理を施し、樹脂層(X)を形成せしめ、ポリエステルフィルムの結晶配向の完了した積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてPETフィルムの厚みは100μm、樹脂層(X)の厚みは50nmであり、樹脂層(X)はウレタン結合を有しており、多環芳香族炭化水素構造は有していなかった。   Next, an aqueous solution containing the resin composition was applied to a uniaxially stretched film with a coating thickness of about 6 μm using a bar coat. Subsequently, both ends in the width direction of the uniaxially stretched film coated with the resin composition (II) were held by clips and led to the preheating zone. The atmospheric temperature of the preheating zone was set to 90 ° C. to 100 ° C., and the solvent contained in the aqueous solution containing the resin (α) was dried. Subsequently, the film was continuously stretched 3.5 times in the width direction in a stretching zone at 100 ° C., and then heat treated for 20 seconds in a heat treatment zone at 235 ° C. to form a resin layer (X). A completed laminated film was obtained. In the obtained laminated film, the thickness of the PET film is 100 μm, the thickness of the resin layer (X) is 50 nm, the resin layer (X) has a urethane bond, and has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure. There wasn't.

得られた積層フィルムの特性等を表に示す。無溶剤樹脂に対して、初期接着性、UV照射後の接着性ともに良好であった。   The characteristics of the obtained laminated film are shown in the table. Both initial adhesiveness and adhesiveness after UV irradiation were good for solventless resins.

(実施例2〜5)
イソシアネート化合物(A)と化合物(B)を表に記載の質量比に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてPETフィルムの厚みは100μm、樹脂層(X)の厚みは50nmであり、樹脂層(X)はウレタン結合を有しており、多環芳香族炭化水素構造は有していなかった。
得られた積層フィルムの特性等を表に示す。無溶剤樹脂に対して、初期接着性、UV照射後の接着性ともに良好であった。
(Examples 2 to 5)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the isocyanate compound (A) and the compound (B) were changed to mass ratios described in the table. In the obtained laminated film, the thickness of the PET film is 100 μm, the thickness of the resin layer (X) is 50 nm, the resin layer (X) has a urethane bond, and has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure. There wasn't.
The characteristics of the obtained laminated film are shown in the table. Both initial adhesiveness and adhesiveness after UV irradiation were good for solventless resins.

(実施例6)
化合物(B)を下記に変更し、塗布厚みを変更した以外は、実施例3と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてPETフィルムの厚みは100μm、樹脂層(X)の厚みは70nmであり、樹脂層(X)はウレタン結合を有しており、多環芳香族炭化水素構造は有していなかった。
得られた積層フィルムの特性等を表に示す。無溶剤樹脂に対して、初期接着性、UV照射後の接着性ともに良好であった。
(Example 6)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the compound (B) was changed to the following and the coating thickness was changed. In the obtained laminated film, the thickness of the PET film is 100 μm, the thickness of the resin layer (X) is 70 nm, the resin layer (X) has a urethane bond, and has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure. There wasn't.
The characteristics of the obtained laminated film are shown in the table. Both initial adhesiveness and adhesiveness after UV irradiation were good for solventless resins.

・メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物(B):
オキサゾリン含有ポリマー水系分散体((株)日本触媒製“エポクロス”(登録商標) WS−500)、メラミン樹脂ウォーターゾル(DIC(株)製“WATERSOL”(登録商標) S−695)をそれぞれ20部/30部を混合したもの。
-At least one compound (B) selected from melamine compounds, oxazoline compounds, and carbodiimide compounds:
20 parts each of an oxazoline-containing polymer aqueous dispersion (“Epocross” (registered trademark) WS-500 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and melamine resin water sol (“WATERSOL” (registered trademark) S-695 manufactured by DIC Corporation) / 30 parts mixed.

(実施例7)
イソシアネート化合物(A)を下記に変更し、塗布厚みを変更した以外は、実施例3と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてPETフィルムの厚みは100μm、樹脂層(X)の厚みは40nmであり、樹脂層(X)はウレタン結合及び多環芳香族炭化水素構造は有していた。
得られた積層フィルムの特性等を表に示す。無溶剤樹脂に対して、初期接着性、UV照射後の接着性ともに良好であった。
・直鎖型イソシアネート化合物(A):
反応槽系内温度55℃にて、ヘキサメチレンジイソシアネート(東ソー(株)製)100部とメチルエチルケトオキシム80部を添加してブロック化反応を行い、ブロック化イソシアネート化合物を得た。そのブロック化イソシアネート化合物をカセイソーダ水溶液(NaOH3.5部を水500部に溶解)で乳化した後、減圧下でメチルエチルケトン溶媒を留去して、直鎖型イソシアネート化合物(A)を得た。
(Example 7)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the isocyanate compound (A) was changed to the following and the coating thickness was changed. In the obtained laminated film, the thickness of the PET film was 100 μm, the thickness of the resin layer (X) was 40 nm, and the resin layer (X) had a urethane bond and a polycyclic aromatic hydrocarbon structure.
The characteristics of the obtained laminated film are shown in the table. Both initial adhesiveness and adhesiveness after UV irradiation were good for solventless resins.
-Linear isocyanate compound (A):
At a reactor internal temperature of 55 ° C., 100 parts of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Tosoh Corp.) and 80 parts of methyl ethyl ketoxime were added to perform a blocking reaction to obtain a blocked isocyanate compound. The blocked isocyanate compound was emulsified with an aqueous caustic soda solution (3.5 parts of NaOH dissolved in 500 parts of water), and then the methyl ethyl ketone solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a linear isocyanate compound (A).

(実施例8)
イソシアネート化合物(A)を下記に変更した以外は実施例3と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてPETフィルムの厚みは100μm、樹脂層(X)の厚みは50nmであり、樹脂層(X)はウレタン結合及び多環芳香族炭化水素構造は有していた。
得られた積層フィルムの特性等を表に示す。無溶剤樹脂に対して、初期接着性、UV照射後の接着性ともに良好であった。
・分岐型イソシアネート化合物(A):
メチルエチルケトン溶媒中で、ポリプロピレングリコール(平均分子量1100)100部に、ポリメリックMDI(ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、平均分子量360)98部、ジメチロールプロピオン酸12.2部を添加し、反応槽系内温度75℃下で反応を行い、イソシアネート化合物を得た。次に系内温度55℃にてメチルエチルケトオキシム32部を添加し、ブロック化反応を行い、ブロック化イソシアネート化合物を得た。そのブロック化イソシアネート化合物をカセイソーダ水溶液(NaOH3.5部を水550部に溶解)で乳化した後、減圧下でメチルエチルケトン溶媒を留去して、分岐型イソシアネート化合物(A)を得た。
(Example 8)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the isocyanate compound (A) was changed to the following. In the obtained laminated film, the PET film had a thickness of 100 μm, the resin layer (X) had a thickness of 50 nm, and the resin layer (X) had a urethane bond and a polycyclic aromatic hydrocarbon structure.
The characteristics of the obtained laminated film are shown in the table. Both initial adhesiveness and adhesiveness after UV irradiation were good for solventless resins.
-Branched isocyanate compound (A):
In a methyl ethyl ketone solvent, to 100 parts of polypropylene glycol (average molecular weight 1100), 98 parts of polymeric MDI (polymethylene polyphenyl polyisocyanate, average molecular weight 360) and 12.2 parts of dimethylolpropionic acid were added, and the temperature inside the reactor system was increased. Reaction was performed under 75 degreeC and the isocyanate compound was obtained. Next, 32 parts of methyl ethyl ketoxime was added at a system temperature of 55 ° C., and a blocking reaction was performed to obtain a blocked isocyanate compound. The blocked isocyanate compound was emulsified with an aqueous caustic soda solution (3.5 parts of NaOH dissolved in 550 parts of water), and then the methyl ethyl ketone solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a branched isocyanate compound (A).

(実施例9)
下記ポリエステル樹脂を添加し、樹脂組成物の質量比が、分岐型イソシアネート化合物(A)/化合物(B)/ポリエステル樹脂(C)=60/25/15とした以外は実施例8と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてPETフィルムの厚みは100μm、樹脂層(X)の厚みは50nmであり、樹脂層(X)はウレタン結合及び多環芳香族炭化水素構造は有していた。
得られた積層フィルムの特性等を表に示す。無溶剤樹脂に対して、初期接着性、UV照射後の接着性ともに良好であった。
・ポリエステル樹脂
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体を調整した。
<共重合成分>
(ジカルボン酸成分)
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル : 88モル%
5−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム : 12モル%
(ジオール成分)
ビスフェノールS1モルに対してエチレンオキサイド2モルを付加した化合物 : 86モル%
1,3−プロパンジオール : 14モル%
(比較例1、2)
イソシアネート化合物(A)と化合物(B)を表に記載の質量比に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてPETフィルムの厚みは100μm、樹脂層(X)の厚みは50nmであり、樹脂層(X)は、ウレタン結合を有しており、多環芳香族炭化水素構造は有していなかった。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。無溶剤樹脂に対して、初期接着性は良好だが、UV照射後の接着性が低下する結果であった。
(比較例3)
イソシアネート化合物(A)と化合物(B)を表に記載の質量比に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてPETフィルムの厚みは100μm、樹脂層(X)の厚みは50nmであり、樹脂層(X)は、ウレタン結合及び多環芳香族炭化水素構造は有していなかった。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。無溶剤樹脂に対して、初期接着性だけでなく、特にUV照射後の接着性も不良な結果であった。
Example 9
The same method as in Example 8 except that the following polyester resin was added and the mass ratio of the resin composition was branched isocyanate compound (A) / compound (B) / polyester resin (C) = 60/25/15. Thus, a laminated film was obtained. In the obtained laminated film, the PET film had a thickness of 100 μm, the resin layer (X) had a thickness of 50 nm, and the resin layer (X) had a urethane bond and a polycyclic aromatic hydrocarbon structure.
The characteristics of the obtained laminated film are shown in the table. Both initial adhesiveness and adhesiveness after UV irradiation were good for solventless resins.
-Polyester resin The water dispersion of the polyester resin which consists of the following copolymer composition was adjusted.
<Copolymerization component>
(Dicarboxylic acid component)
Dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate: 88 mol%
5-Dimethylsodium sulfosulfophthalate: 12 mol%
(Diol component)
Compound in which 2 mol of ethylene oxide is added to 1 mol of bisphenol S: 86 mol%
1,3-propanediol: 14 mol%
(Comparative Examples 1 and 2)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the isocyanate compound (A) and the compound (B) were changed to mass ratios described in the table. In the obtained laminated film, the thickness of the PET film is 100 μm, the thickness of the resin layer (X) is 50 nm, the resin layer (X) has a urethane bond, and has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure. It wasn't. The characteristics of the obtained laminated film are shown in the table. The initial adhesiveness was good with respect to the solventless resin, but the adhesiveness after UV irradiation was reduced.
(Comparative Example 3)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the isocyanate compound (A) and the compound (B) were changed to mass ratios described in the table. In the obtained laminated film, the thickness of the PET film was 100 μm, the thickness of the resin layer (X) was 50 nm, and the resin layer (X) did not have a urethane bond and a polycyclic aromatic hydrocarbon structure. The characteristics of the obtained laminated film are shown in the table. Not only the initial adhesiveness but also the adhesiveness after UV irradiation was poor for solventless resins.

Figure 2018039259
Figure 2018039259

Figure 2018039259
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本発明は、特にプリズム樹脂などの無溶剤塗料に対して、汎用接着性を有し、さらに加工工程でのUV照射による接着性の低下を抑制して良好な接着性を維持する樹脂層を有する積層フィルムに関する。当該積層フィルムにプリズムシート形成すると優れた輝度を有するため、ディスプレイやタッチパネル用途の光学用フィルム、特にプリズムシートへの利用が可能である。   The present invention has a resin layer that has general-purpose adhesiveness, particularly for solvent-free paints such as prism resins, and also maintains good adhesiveness by suppressing a decrease in adhesiveness due to UV irradiation in the processing step. The present invention relates to a laminated film. When a prism sheet is formed on the laminated film, it has excellent luminance, and therefore can be used for optical films for displays and touch panels, particularly prism sheets.

Claims (11)

ポリエステルフィルムの少なくとも一面に、樹脂層(X)を有する積層フィルムであって、前記樹脂層(X)が、下記条件のUV照射処理前後での表面エネルギー(極性力と水素結合力と分散力の和)の変化(UV照射処理後の表面エネルギー−UV照射処理前の表面エネルギー)が、0.1mN/m以上、15mN/m以下である積層フィルム。
[UV照射条件]
UV照射装置:集光型高圧水銀灯(アイグラフィックス(株)製 H03−L31)
照射強度:120W/cm
照射距離(UV照射装置と被照射物との距離):12cm
積算照射強度:500mJ/cm以上1000mJ/cm以下。
A laminated film having a resin layer (X) on at least one surface of a polyester film, wherein the resin layer (X) has surface energy before and after UV irradiation treatment under the following conditions (polarity force, hydrogen bonding force and dispersion force). The change in the sum (surface energy after UV irradiation treatment-surface energy before UV irradiation treatment) is from 0.1 mN / m to 15 mN / m.
[UV irradiation conditions]
UV irradiation device: Condensing type high-pressure mercury lamp (H03-L31, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.)
Irradiation intensity: 120 W / cm
Irradiation distance (distance between UV irradiation device and irradiated object): 12cm
Integrated irradiation intensity: 500 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less.
前記樹脂層(X)が、前記条件のUV照射処理前後での極性力と水素結合力の和の変化(UV照射処理後の極性力と水素結合力の和−UV照射処理前の極性力と水素結合力の和)が、10mN/m以下である請求項1に記載の積層フィルム。 The resin layer (X) has a change in the sum of the polar force and the hydrogen bonding force before and after the UV irradiation treatment under the above conditions (the sum of the polar force after the UV irradiation treatment and the hydrogen bonding force-the polar force before the UV irradiation treatment) The laminated film according to claim 1, wherein the sum of hydrogen bonding forces is 10 mN / m or less. 前記樹脂層(X)が、ウレタン結合及び/またはアクリロイル基を有する請求項1または2に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1 or 2, wherein the resin layer (X) has a urethane bond and / or an acryloyl group. 前記樹脂層(X)側から測定した、波長400nm以上700nm以下の範囲における最小反射率が5.0%以上6.5%以下である請求項1〜3のいずれかに記載の積層フィルム。 The laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the minimum reflectance in a wavelength range of 400 nm to 700 nm measured from the resin layer (X) side is 5.0% to 6.5%. 前記樹脂層(X)が、多環芳香族炭化水素構造を有する請求項1〜4のいずれかに記載の積層フィルム。 The laminated film according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin layer (X) has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure. プリズムシート用易接着フィルムとして用いられる請求項1〜5のいずれかに記載の積層フィルム。 The laminated film according to any one of claims 1 to 5, which is used as an easily adhesive film for a prism sheet. ポリエステルフィルムの少なくとも一面に樹脂層(X)を有する、以下の(1)及び(2)を満たす積層フィルムの製造方法であって、
ポリエステルフィルムの少なくとも一面に、イソシアネート化合物(A)を含む樹脂組成物を塗布し、加熱して得られる樹脂(α)からなる樹脂層(X)を形成せしめる工程を含む積層フィルムの製造方法。
(1)前記樹脂層(X)が、下記条件のUV照射処理前後での表面エネルギー(極性力と水素結合力と分散力の和)の変化(UV照射処理後の表面エネルギー−UV照射処理前の表面エネルギー)が、0.1mN/m以上、15mN/m以下であること。
(2)前記樹脂層(X)が、下記条件のUV照射処理前後での極性力と水素結合力の和の変化(UV照射処理後の極性力と水素結合力の和−UV照射処理前の極性力と水素結合力の和)が、10mN/m未満であること。
[UV照射条件]
UV照射装置:集光型高圧水銀灯(アイグラフィックス(株)製 H03−L31)
照射強度:120W/cm
照射距離(UV照射装置と被照射物との距離):12cm
積算照射強度:500mJ/cm以上1000mJ/cm以下。
A method for producing a laminated film satisfying the following (1) and (2) having a resin layer (X) on at least one surface of a polyester film,
The manufacturing method of a laminated | multilayer film including the process of apply | coating the resin composition containing an isocyanate compound (A) to at least one surface of a polyester film, and forming the resin layer (X) which consists of resin ((alpha)) obtained by heating.
(1) Change in surface energy (sum of polar force, hydrogen bonding force and dispersion force) before and after UV irradiation treatment under the following conditions (surface energy after UV irradiation treatment-before UV irradiation treatment) Surface energy) of 0.1 mN / m or more and 15 mN / m or less.
(2) The resin layer (X) has a change in the sum of the polar force and the hydrogen bonding force before and after the UV irradiation treatment under the following conditions (the sum of the polar force and the hydrogen bonding force after the UV irradiation treatment-before the UV irradiation treatment). The sum of the polar force and the hydrogen bond strength) is less than 10 mN / m.
[UV irradiation conditions]
UV irradiation device: Condensing type high-pressure mercury lamp (H03-L31, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.)
Irradiation intensity: 120 W / cm
Irradiation distance (distance between UV irradiation device and irradiated object): 12cm
Integrated irradiation intensity: 500 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less.
前記イソシアネート化合物(A)が分岐型ブロックイソシアネートである請求項7に記載の積層フィルムの製造方法。 The method for producing a laminated film according to claim 7, wherein the isocyanate compound (A) is a branched block isocyanate. 前記イソシアネート化合物(A)が多環芳香族炭化水素構造を有する請求項7または8に記載の積層フィルムの製造方法。 The method for producing a laminated film according to claim 7 or 8, wherein the isocyanate compound (A) has a polycyclic aromatic hydrocarbon structure. 前記樹脂組成物中における、イソシアネート化合物(A)の含有量が50〜95質量%である請求項7〜9のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。 The method for producing a laminated film according to any one of claims 7 to 9, wherein the content of the isocyanate compound (A) in the resin composition is 50 to 95 mass%. 前記樹脂組成物が、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物(B)を含む請求項7〜10のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
The manufacturing method of the laminated | multilayer film in any one of Claims 7-10 in which the said resin composition contains the at least 1 sort (s) of compound (B) chosen from a melamine compound, an oxazoline compound, and a carbodiimide compound.
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