JP2018034316A - Inkjet method and ink jet device - Google Patents

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景多▲郎▼ 中野
Keitaro Nakano
景多▲郎▼ 中野
齋藤 徹
Toru Saito
徹 齋藤
鈴木 一永
Kazunaga Suzuki
一永 鈴木
雅一 徳永
Masakazu Tokunaga
雅一 徳永
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet method which has excellent line width uniformity, can form an image in which a difference in glossiness (gloss banding) is suppressed at a high speed, and can reduce the size of a device.SOLUTION: The inkjet device comprises: head groups 11 and 12 being scanned in a main scanning direction and having relative positions changing with respect to a recording medium; a first light source 21; and a second light source 22. The inkjet method includes: a first main scanning step of discharging a radiation-curable composition toward one side in the main scanning direction; a second main scanning step of discharging the radiation-curable composition toward the other side in the main scanning direction; and a sub-scanning step of conveying a recording medium in a sub-scanning direction intersecting with the main scanning direction. A difference between first time from timing when nozzles of a first head face a prescribed position of the recording medium to timing when the prescribed position face the second light source in the first main scanning step and second time from timing when the nozzles of the first head face the prescribed position of the recording medium to timing when the prescribed position face the first light source in the second main scanning step is equal to 100 ms or less.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、インクジェット方法及びインクジェット装置に関する。   The present invention relates to an inkjet method and an inkjet apparatus.

インクジェット方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出し、対象に付着させて画像の記録や、構造体の造形を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像や構造体を、高速で作成できるという特徴を有する。インクジェット方法においては、用いるインクの性質、吐出における安定性、得られる画像や構造体の品質をはじめとして、非常に多くの検討要素があり、インクジェット装置のみならず、用いる組成物(インク)に対する研究も盛んである。   The ink jet method is a method of recording an image or modeling a structure by ejecting a small droplet of ink from a fine nozzle and attaching it to a target. This method has a feature that a high-resolution and high-quality image or structure can be created at a high speed with a relatively inexpensive apparatus. In the ink jet method, there are a great number of consideration factors, including the properties of ink used, stability in ejection, and the quality of images and structures obtained. Research not only on ink jet devices but also on the composition (ink) used. Is also thriving.

近年、紫外線照射によって硬化する紫外線硬化型組成物を用いて記録媒体に画像やパターンを形成するインクジェット方法が注目されている。紫外線硬化型組成物は、紫外線を照射するまでは硬化が遅く、紫外線を照射すると急速に硬化するという、記録インクとして好ましい特性を有する。また、反応に関与しない溶剤を含まず、硬化しても揮発性の溶剤を発生しにくいので、環境負荷が小さいという利点もある。   In recent years, an ink jet method for forming an image or a pattern on a recording medium using an ultraviolet curable composition that is cured by ultraviolet irradiation has attracted attention. The ultraviolet curable composition has a preferable characteristic as a recording ink, in which the curing is slow until the ultraviolet ray is irradiated and the ultraviolet ray curable composition is rapidly cured when the ultraviolet ray is irradiated. In addition, since it does not contain a solvent that does not participate in the reaction, and it is difficult to generate a volatile solvent even when cured, there is an advantage that the environmental load is small.

このようなことから、光硬化型組成物を用いたインクジェット装置が種々提案されている(例えば、特許文献1、2参照)。係るインクジェット装置は、いずれも光開始剤が含有された光硬化型インクを吐出させ、記録媒体上に着弾したインクに光を照射することで、インクを硬化させ記録媒体上に定着させるものである。これらの文献にはインク着弾後、光を照射して硬化させるため、記録媒体へのインクの浸透や滲みが少なく、インク受容層を持たずインク吸収性の全くないプラスチックや金属などの記録媒体に対しても画像記録を行うことができる旨の記載がある。   For these reasons, various ink jet devices using photocurable compositions have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Each of the ink jet devices discharges a photocurable ink containing a photoinitiator and irradiates the ink landed on the recording medium with light to cure the ink and fix it on the recording medium. . In these documents, after ink landing, light is irradiated and cured, so there is little ink permeation and bleeding into the recording medium, and there is no ink receiving layer, and there is no ink absorption at all. In contrast, there is a description that image recording can be performed.

特開2006−289722号公報JP 2006-289722 A 特開2012−139655号公報JP 2012-139655 A

いわゆるシリアル方式のインクジェット装置においては、ヘッド及び光照射装置を記録媒体の幅方向に往復移動させながら、インクを吐出させるとともに光を照射させて着弾したインクを定着させる。そのため、ヘッドから吐出されたインクが、往復移動における往路と復路とで、光照射されるまでの時間が異なることがあり、その場合にはそれぞれのドットの径、繋がり具合、拡がり具合等が異なることになる。そうすると、ドット径が異なることから、線幅が不均一となったり、ドットの凹凸が異なることから、記録画像の色調や光沢感に、部分ごとに差異が生じる(光沢バンディングともいう。)場合があった。また、この現象は、インクの硬化性が良好であるほど、光照射の時間のズレとドット形状の相関が強くなり、より顕著となる傾向がある。   In a so-called serial type ink jet apparatus, while the head and the light irradiation device are reciprocated in the width direction of the recording medium, ink is ejected and light is irradiated to fix the landed ink. For this reason, the time until the ink ejected from the head is irradiated with light may be different between the forward path and the backward path in the reciprocating movement. In this case, the diameter of each dot, the degree of connection, the degree of spreading, etc. are different. It will be. Then, since the dot diameters are different, the line width becomes non-uniform, and the unevenness of the dots is different, so that there are cases where the color tone and glossiness of the recorded image are different for each part (also referred to as gloss banding). there were. In addition, this phenomenon tends to become more prominent as the ink curability is better and the correlation between the light irradiation time deviation and the dot shape becomes stronger.

このような不具合を回避する一手法としては、ヘッドに対して2つの光照射装置を主走査方向で対称に配置し、主走査方向における往路、復路いずれの場合においても、着弾から光照射までのタイミングを揃うようにすることが考えられる。   As a technique for avoiding such a problem, two light irradiation devices are arranged symmetrically in the main scanning direction with respect to the head, and from landing to light irradiation in both forward and backward passes in the main scanning direction. It is conceivable to arrange the timings.

一方、インクジェット装置は、もとより高速化することが要求されている。係る要求に
応える手段の一つとして、ヘッドのノズル数を増やすことが考えられる。しかし、ヘッドのノズル数を増やすには、ノズル列の長さを長くすることになり、シリコン基板等の材料の大きさや、製造工程上の制約が生じるため、ある程度の長さよりも長くすることは困難である。そのため短いノズル列を有する複数のヘッドを、副走査方向に連ねて全体として、ノズル列の長さを長くする手法がとられる。またこの場合、隣り合うヘッドのノズル列が、主走査方向から見た場合に切れ目がない(ノズルの間隔が全体にわたって均一である)ことが、1回の主走査におけるライン抜けを無くすることができる点で有利である。
On the other hand, the ink jet apparatus is required to be faster than before. As one of means for meeting such a demand, it is conceivable to increase the number of nozzles of the head. However, in order to increase the number of nozzles in the head, the length of the nozzle row is increased, and the size of the material such as the silicon substrate and the manufacturing process are restricted. Have difficulty. Therefore, a method is adopted in which a plurality of heads having short nozzle rows are connected in the sub-scanning direction to increase the length of the nozzle rows as a whole. Further, in this case, if the nozzle rows of adjacent heads are not cut when viewed from the main scanning direction (nozzle spacing is uniform throughout), line omission in one main scanning can be eliminated. This is advantageous.

ところが、ノズルをヘッドの端部まで形成することは、構造上困難であり、ノズル列の端をヘッドの端まで延ばすことが難しく、ヘッドにはノズル列の両端部にノズルのない領域が発生してしまう。このようなヘッドを複数、副走査方向に並べる場合において、ノズル列の間に副走査方向の隙間が生じないように配置するためには、主走査方向でヘッドの位置をずらして配置することになる(以下このような配置を「スタガ配置」と言うことがある。)。すなわち、スタガ配置では、副走査方向で隣り合うヘッドは、主走査方向に投影した場合に、重なりを有するように配置される。   However, it is structurally difficult to form the nozzles to the end of the head, and it is difficult to extend the end of the nozzle row to the end of the head, and the head has areas where no nozzles are formed at both ends of the nozzle row. End up. In order to arrange a plurality of such heads in the sub-scanning direction so that no gap in the sub-scanning direction is generated between the nozzle rows, the head position is shifted in the main scanning direction. (Hereinafter, such an arrangement may be referred to as a “staggered arrangement”.) That is, in the staggered arrangement, the heads adjacent in the sub-scanning direction are arranged so as to overlap when projected in the main scanning direction.

ここで、上述のインクに光照射されるまでの時間を鑑みると、スタガ配置を行う場合には、主走査方向の往復移動における往路と復路とで、光照射されるまでの時間が異なるヘッドが生じてしまうことになる。そうすると、このようなヘッドから吐出されたインクでは、主走査方向における線幅が不均一となったり、光沢バンディングを生じやすい。   Here, in consideration of the time until the above ink is irradiated with light, in the case of staggered arrangement, there are different heads for the time until the light is irradiated in the forward path and the backward path in the reciprocating movement in the main scanning direction. Will occur. Then, the ink ejected from such a head is likely to have non-uniform line widths in the main scanning direction and gloss banding.

本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、線幅の均一性が良好で、光沢感の差異(光沢バンディング)が抑制された画像を高速に形成することができ、装置を小型化することが可能なインクジェット方法及びインクジェット装置を提供することにある。   One of the objects according to some aspects of the present invention is that the uniformity of the line width is good and an image in which the difference in gloss (gloss banding) is suppressed can be formed at high speed, and the apparatus is downsized. It is an object of the present invention to provide an ink jet method and an ink jet apparatus which can be used.

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.

本発明に係るインクジェット方法の一態様は、
インクジェット装置を用いて行われるインクジェット方法であって、
前記インクジェット装置は、
主走査方向へ走査されて記録媒体に対して相対的な位置が変化するヘッド群と、
前記ヘッド群の走査に伴って記録媒体に対して相対的な位置が変化し、前記ヘッド群の前記主走査方向における一方の側に配置された第1光源と、前記ヘッド群の前記主走査方向における他方の側に配置された第2光源と、を備え、
前記ヘッド群は、記録媒体の搬送される方向の下流側から1番目に位置する第1ヘッドと、記録媒体の搬送される方向の下流側から2番目に位置し、前記主走査方向に投影した場合に、前記第1ヘッドと重なりを有するように配置された第2ヘッドと、を含み、
前記インクジェット方法は、
前記主走査方向における前記一方の側に向かって前記ヘッド群を記録媒体に対する相対的な位置を変化させながら放射線硬化型組成物を記録媒体へ吐出させる第1主走査工程と、
前記主走査方向の前記他方の側に向かって前記ヘッド群を記録媒体に対する相対的な位置を変化させながら放射線硬化型組成物を記録媒体へ吐出させる第2主走査工程と、
記録媒体を主走査方向に交差する副走査方向であって前記搬送される方向に搬送する副走査工程と、を有し、
前記第1主走査工程における、前記第1ヘッドのノズルが記録媒体の所定位置に対向してから該所定位置と前記第2光源とが対向するまでの期間である第1時間と、
前記第2主走査工程における、前記第1ヘッドのノズルが記録媒体の所定位置に対向し
てから該所定位置と前記第1光源とが対向するまでの期間である第2時間と、の差が100ms以下である。
One aspect of the inkjet method according to the present invention is:
An inkjet method performed using an inkjet device,
The inkjet device
A group of heads that are scanned in the main scanning direction and whose relative positions change with respect to the recording medium;
A first light source disposed on one side of the head group in the main scanning direction, the relative position of which changes relative to the recording medium as the head group scans, and the main scanning direction of the head group A second light source disposed on the other side of
The head group is positioned first from the downstream side in the direction in which the recording medium is transported and second from the downstream side in the direction in which the recording medium is transported, and is projected in the main scanning direction. A second head arranged to overlap the first head, and
The inkjet method includes:
A first main scanning step of discharging a radiation curable composition onto a recording medium while changing the relative position of the head group to the recording medium toward the one side in the main scanning direction;
A second main scanning step of discharging the radiation curable composition onto the recording medium while changing the relative position of the head group to the recording medium toward the other side in the main scanning direction;
A sub-scanning step of transporting the recording medium in the transport direction in the sub-scanning direction intersecting the main scanning direction,
A first time that is a period from when the nozzle of the first head is opposed to a predetermined position of the recording medium to when the predetermined position is opposed to the second light source in the first main scanning step;
In the second main scanning step, a difference between a second time which is a period from when the nozzle of the first head is opposed to a predetermined position of the recording medium to when the predetermined position is opposed to the first light source is 100 ms or less.

このようなインクジェット方法によれば、第1時間と第2時間との差が100ms以下であるので、記録媒体に対してより遅いタイミングで吐出される第1ヘッドからのドット径が揃いやすく、線幅のバラツキが少ない記録を行うことができる。また、係るインクジェット方法によれば、記録媒体に対してより遅いタイミングで吐出される第1ヘッドからのドットの凹凸が均一となりやすく、かつ、係るドットにより、先行して付着されたドットを覆うことができるため、光沢バンディングも抑制することができる。   According to such an ink jet method, since the difference between the first time and the second time is 100 ms or less, the dot diameters from the first head ejected at a later timing on the recording medium are easily aligned, and the line Recording with little variation in width can be performed. Further, according to the ink jet method, the unevenness of the dots from the first head ejected at a later timing with respect to the recording medium tends to be uniform, and the dots previously attached are covered with the dots. Therefore, gloss banding can also be suppressed.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1ヘッドから吐出する放射線硬化型組成物が、タックフリーに達するのに要する前記放射線の照射エネルギーは、500mJ/cm以下であってもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
The irradiation energy of the radiation required for the radiation curable composition discharged from the first head to reach tack-free may be 500 mJ / cm 2 or less.

このようなインクジェット方法では、放射線硬化型組成物の硬化性が良く、主走査方向における線幅のバラツキや光沢バンディングが生じやすいにもかかわらず、主走査方向の線幅のバラツキが少なく、光沢バンディングを抑制することができ、効果がより顕著である。   In such an ink jet method, the radiation curable composition has good curability, and line width variation or gloss banding in the main scanning direction is likely to occur, but there is little variation in line width in the main scanning direction, and gloss banding. Can be suppressed, and the effect is more remarkable.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1ヘッド以外のヘッドから吐出されて前記記録媒体に付着した放射線硬化型組成物に、前記第1ヘッドから吐出する放射線硬化型組成物を接触させて付着させてもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
The radiation curable composition ejected from the first head may be brought into contact with the radiation curable composition ejected from the head other than the first head and adhered to the recording medium.

このようなインクジェット方法によれば、第1ヘッド以外のヘッドから吐出されて前記記録媒体に付着した放射線硬化型組成物を、前記第1ヘッドから吐出する放射線硬化型組成物が覆うように付着配置されやすく、さらに光沢バンディングを抑制することができる。   According to such an ink jet method, the radiation curable composition discharged from the head other than the first head and attached to the recording medium is attached and disposed so as to cover the radiation curable composition discharged from the first head. It is easy to be done, and gloss banding can be further suppressed.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1ヘッドから吐出する放射線硬化型組成物とはお互いに組成が異なる他の放射線硬化型組成物を前記第1ヘッド以外のヘッドから吐出してもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
Another radiation curable composition having a composition different from that of the radiation curable composition discharged from the first head may be discharged from a head other than the first head.

このようなインクジェット方法によれば、光沢バンディングをさらに抑制することができる。   According to such an ink jet method, gloss banding can be further suppressed.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1ヘッドから吐出する放射線硬化型組成物とお互いに組成が同一である放射線硬化型組成物を前記第1ヘッド以外のヘッドから吐出してもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
A radiation curable composition having the same composition as the radiation curable composition discharged from the first head may be discharged from a head other than the first head.

このようなインクジェット方法によれば、線幅のバラツキをさらに抑制することができる。   According to such an ink jet method, the variation in line width can be further suppressed.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1ヘッドから吐出される放射線硬化型組成物が、下記一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類、前記一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類以外の芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレート、の少なくとも何れかを含んでもよい。
CH=CR−COOR−O−CH=CH−R ・・・(I)
(式中、Rは水素原子又はメチル基であり、Rは炭素数2以上20以下の2価の有機残基であり、Rは水素原子又は炭素数1以上11以下の1価の有機残基である。)
In the inkjet method according to the present invention,
The radiation curable composition discharged from the first head is a vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the following general formula (I), a vinyl ether group-containing compound represented by the general formula (I) ( It may contain at least one of monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring skeleton other than (meth) acrylic acid esters.
CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O -CH = CH-R 3 ··· (I)
(In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R 3 is a monovalent organic atom having 1 to 11 carbon atoms. It is an organic residue.)

このようなインクジェット方法では、放射線硬化型組成物の硬化性が良く、主走査方向における線幅のバラツキや光沢バンディングが生じやすいにもかかわらず、主走査方向の線幅のバラツキが少なく、光沢バンディングを抑制することができ、効果がより顕著である。   In such an ink jet method, the radiation curable composition has good curability, and line width variation or gloss banding in the main scanning direction is likely to occur, but there is little variation in line width in the main scanning direction, and gloss banding. Can be suppressed, and the effect is more remarkable.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1時間と前記第2時間との差が、70ms以下であってもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
The difference between the first time and the second time may be 70 ms or less.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1時間と前記第2時間との差が、
前記第1主走査工程において、前記第2ヘッドのノズルが、前記記録媒体の所定位置に対向してから、該所定位置と前記第2光源とが対向するまでの期間である第3時間と、
前記第2主走査工程において、前記第2ヘッドのノズルが、前記記録媒体の所定位置に対向してから、該所定位置と前記第1光源とが対向するまでの期間である第4時間と、
の差よりも小さくてもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
The difference between the first time and the second time is
In the first main scanning step, a third time period from when the nozzle of the second head is opposed to a predetermined position of the recording medium to when the predetermined position is opposed to the second light source;
In the second main scanning step, a fourth time period from when the nozzle of the second head is opposed to a predetermined position of the recording medium to when the predetermined position is opposed to the first light source;
It may be smaller than the difference.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1光源及び前記第2光源はそれぞれ、照射ピーク強度が200mW/cm以上であってもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
Each of the first light source and the second light source may have an irradiation peak intensity of 200 mW / cm 2 or more.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1光源及び前記第2光源は、それぞれ1回の主走査で放射線硬化型組成物を照射する照射エネルギーが、40mJ/cm以上であってもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
Each of the first light source and the second light source may have an irradiation energy of irradiating the radiation curable composition in one main scanning of 40 mJ / cm 2 or more.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1光源及び第2光源は、それぞれ紫外線発光ダイオードであってもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
Each of the first light source and the second light source may be an ultraviolet light emitting diode.

このようなインクジェット方法によれば、使用する装置をより小型化することができる。   According to such an ink jet method, the apparatus to be used can be further downsized.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記第1主走査工程及び前記第2主走査工程は、それぞれ前記ヘッド群の走査速度は、400mm/s以上であってもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
In the first main scanning step and the second main scanning step, the scanning speed of the head group may be 400 mm / s or more.

このようなインクジェット方法によれば、ヘッドから吐出された後、放射線硬化型組成物に対してより早期に放射線を照射することができる。   According to such an ink jet method, the radiation curable composition can be irradiated with radiation earlier after being ejected from the head.

本発明に係るインクジェット方法において、
前記ヘッド群の記録に用いるヘッドの配置が主走査方向に非対称であってもよい。
In the inkjet method according to the present invention,
The arrangement of the heads used for recording the head group may be asymmetric in the main scanning direction.

本発明に係るインクジェット装置の一態様は、
主走査方向へ走査され、記録媒体に対して相対的な位置が変化するヘッド群と、
前記ヘッド群に伴って走査され、前記ヘッド群の前記主走査方向における一方の側に配置された第1光源、及び、前記ヘッド群の前記主走査方向における他方の側に配置された第2光源と、
を有し、
記録媒体は、主走査方向と交差する副走査方向に搬送され、
前記ヘッド群は、前記記録媒体の搬送される方向の下流側から1番目に位置する第1ヘッドと、前記記録媒体の搬送される方向の下流側から2番目に位置し、前記主走査方向に
投影した場合に、前記第1ヘッドと重なりを有するように配置された第2ヘッドと、を含み、
前記ヘッド群から放射線硬化型組成物を吐出して前記記録媒体に付着させる、装置であって、
前記第1ヘッドのノズル及び前記第1光源の照射領域の、前記主走査方向における離間距離と、前記第1ヘッドのノズル及び前記第2光源の照射領域の、前記主走査方向における離間距離と、の差が、50mm以下であり、
前記ヘッド群の走査速度が、400mm/s以上である。
One aspect of the inkjet apparatus according to the present invention is as follows.
A head group that is scanned in the main scanning direction and whose relative position changes with respect to the recording medium;
A first light source that is scanned with the head group and disposed on one side of the head group in the main scanning direction, and a second light source that is disposed on the other side of the head group in the main scanning direction. When,
Have
The recording medium is conveyed in the sub-scanning direction intersecting the main scanning direction,
The head group is positioned first from the downstream side in the direction in which the recording medium is transported and second from the downstream side in the direction in which the recording medium is transported, and extends in the main scanning direction. A second head arranged to overlap the first head when projected,
An apparatus for discharging a radiation curable composition from the head group to adhere to the recording medium,
The separation distance in the main scanning direction of the irradiation area of the nozzle of the first head and the first light source, and the separation distance in the main scanning direction of the irradiation area of the nozzle of the first head and the second light source, The difference is 50 mm or less,
The scanning speed of the head group is 400 mm / s or more.

このようなインクジェット方法によれば、第1ヘッドのノズル及び第1光源の照射領域の、主走査方向における離間距離と、第1ヘッドのノズル及び第2光源の照射領域の、主走査方向における離間距離と、の差が、50mm以下であり、かつ、ヘッド群の走査速度が、400mm/s以上であるので、線幅のバラツキが少ない記録を行うことができる。また、係るインクジェット装置によれば、記録媒体に対してより遅いタイミングで放射線硬化型組成物を付与する第1ヘッドにおいて上記配置となっているので、光沢バンディングも抑制することができる。   According to such an inkjet method, the separation distance in the main scanning direction between the irradiation area of the first head nozzle and the first light source and the separation in the main scanning direction of the irradiation area of the first head nozzle and the second light source. Since the difference from the distance is 50 mm or less and the scanning speed of the head group is 400 mm / s or more, recording with little variation in line width can be performed. Further, according to the ink jet apparatus, since the arrangement is made in the first head that applies the radiation curable composition to the recording medium at a later timing, gloss banding can also be suppressed.

本発明に係るインクジェット装置において、
前記主走査方向における離間距離の差が35mm以下であってもよい。
In the inkjet device according to the present invention,
The difference in the separation distance in the main scanning direction may be 35 mm or less.

実施形態に係るインクジェット装置を模式的に示す斜視図。1 is a perspective view schematically showing an ink jet apparatus according to an embodiment. 実施形態に係るインクジェット装置のヘッド群及び光源の配置を上方から透視した場合の模式図。The schematic diagram at the time of seeing through from above the arrangement | positioning of the head group and light source of the inkjet apparatus which concerns on embodiment. 実施形態に係るインクジェット装置のヘッド群及び光源を副走査方向から見た場合の模式図。FIG. 3 is a schematic diagram when a head group and a light source of the ink jet apparatus according to the embodiment are viewed from the sub-scanning direction. 実施形態に係るヘッド群の配置を上方から透視した場合の模式図。The schematic diagram at the time of seeing through the arrangement | positioning of the head group which concerns on embodiment from upper direction. 実験例を説明するための、ヘッド群及び光源の配置を上方から透視した場合の模式図。The schematic diagram at the time of seeing through from above the arrangement | positioning of a head group and a light source for demonstrating an experiment example.

以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。   Several embodiments of the present invention will be described below. Embodiment described below demonstrates an example of this invention. The present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modified embodiments that are implemented within a range that does not change the gist of the present invention. Note that not all of the configurations described below are essential configurations of the present invention.

1.インクジェット装置
図1は、本発明に係るインクジェット方法を実施し得るインクジェット装置の一実施形態であるインクジェット装置100を模式的に示す斜視図である。図2は、インクジェット装置100のヘッド群10及び第1光源21及び第2光源22の配置を上方から透視した場合の模式図である。図3は、インクジェット装置100のヘッド群10及び第1光源21及び第2光源22を副走査方向SSから見た場合の模式図である。図4は、インクジェット装置100のヘッド群の配置を上方から透視した場合の模式図である。
1. Ink Jet Device FIG. 1 is a perspective view schematically showing an ink jet device 100 which is an embodiment of an ink jet device capable of performing an ink jet method according to the present invention. FIG. 2 is a schematic diagram when the arrangement of the head group 10, the first light source 21, and the second light source 22 of the inkjet device 100 is seen through from above. FIG. 3 is a schematic diagram when the head group 10, the first light source 21, and the second light source 22 of the inkjet device 100 are viewed from the sub-scanning direction SS. FIG. 4 is a schematic diagram when the arrangement of the head group of the inkjet apparatus 100 is seen through from above.

本明細書において、主走査方向とは、ヘッド群10が搭載されたキャリッジ50の移動方向であり符号MSで表される。また、主走査方向MSの一方の向きを主走査方向MS1、他方の向きを主走査方向MS2と表記する。   In this specification, the main scanning direction is a moving direction of the carriage 50 on which the head group 10 is mounted, and is represented by a symbol MS. One direction of the main scanning direction MS is referred to as a main scanning direction MS1, and the other direction is referred to as a main scanning direction MS2.

本明細書において、副走査方向とは、主走査方向MSと交差する方向であって、記録媒体Pの移動方向であり、符号SSで表される。また、副走査方向SSのうち、記録におい
て記録媒体Pの移動する向きを副走査方向SS1、その逆向きを副走査方向SS2と表記する。
In this specification, the sub-scanning direction is a direction that intersects the main scanning direction MS and is a moving direction of the recording medium P, and is represented by a symbol SS. In the sub-scanning direction SS, the moving direction of the recording medium P in printing is referred to as a sub-scanning direction SS1, and the opposite direction is referred to as a sub-scanning direction SS2.

主走査方向MSへのキャリッジの往復移動、及び、副走査方向SSへの記録媒体Pの移動のいずれにおいても、ヘッド群及び光源と、記録媒体Pとの相対的な位置が変化する。   In any of the reciprocating movement of the carriage in the main scanning direction MS and the movement of the recording medium P in the sub-scanning direction SS, the relative positions of the head group, the light source, and the recording medium P change.

本実施形態に係るインクジェット装置100は、ヘッド群10と、第1光源21及び第2光源22と、を有する。   The ink jet apparatus 100 according to this embodiment includes a head group 10, a first light source 21, and a second light source 22.

1.1.ヘッド群
ヘッド群10は、キャリッジ50に搭載され、キャリッジ50の動作とともに、主走査方向MSへ走査される。これにより、記録媒体Pに対して相対的な位置が変化される。そして、ヘッド群10から、後述する放射線硬化型組成物が吐出されて記録媒体Pに付着される。
1.1. Head Group The head group 10 is mounted on the carriage 50 and is scanned in the main scanning direction MS along with the operation of the carriage 50. As a result, the position relative to the recording medium P is changed. Then, a radiation curable composition to be described later is ejected from the head group 10 and attached to the recording medium P.

図1に示すように、ヘッド群10は、複数のヘッドを含んで構成される。ヘッド群10に含まれるヘッドの個数は、2個以上であればよく、特に制限はない。図1に示す例では、ヘッド群10は2つのヘッドを含み、副走査方向SSのうち、記録媒体Pの搬送される方向SS1における下流側から1番目に位置する第1ヘッド11と、記録媒体Pの搬送される方向SS1の下流側から2番目に位置する第2ヘッド12とを含んでいる。   As shown in FIG. 1, the head group 10 includes a plurality of heads. The number of heads included in the head group 10 may be two or more, and is not particularly limited. In the example shown in FIG. 1, the head group 10 includes two heads, and the first head 11 positioned first from the downstream side in the direction SS1 in which the recording medium P is conveyed in the sub-scanning direction SS, and the recording medium And a second head 12 located second from the downstream side in the direction SS1 in which P is conveyed.

図1に示すように、2個のヘッドは、副走査方向SSに沿って並べて配置され、各ヘッドのノズル列Nの間に、主走査方向MSから見た場合の隙間が生じないように配置される。すなわち、図2に示すように、隣り合うヘッドのノズル列Nが、主走査方向MSから見た場合に切れ目がない(ノズル孔の間隔が全体にわたって均一である)ように配置されている。   As shown in FIG. 1, the two heads are arranged side by side along the sub-scanning direction SS, and are arranged so that no gap is generated between the nozzle rows N of each head when viewed from the main scanning direction MS. Is done. That is, as shown in FIG. 2, the nozzle rows N of adjacent heads are arranged so that there is no break when viewed from the main scanning direction MS (nozzle hole intervals are uniform throughout).

また、図1の例では、第1ヘッド11及び第2ヘッド12は、副走査方向SSに沿う方向が長手方向となるように揃えられ、主走査方向MSに投影した場合に、両者が副走査方向SSにおける長さDで互いに重複するように配置されている(図2参照)。換言すると、第2ヘッド12は、主走査方向MSに投影した場合に、第1ヘッド11と重なりを有するように配置されている。   In the example of FIG. 1, the first head 11 and the second head 12 are aligned so that the direction along the sub-scanning direction SS is the longitudinal direction, and both are sub-scanned when projected in the main scanning direction MS. It arrange | positions so that it may mutually overlap by the length D in the direction SS (refer FIG. 2). In other words, the second head 12 is arranged so as to overlap the first head 11 when projected in the main scanning direction MS.

さらに、第1ヘッド11及び第2ヘッド12の各ノズル列Nにおけるノズル孔の副走査方向SSにおける間隔は間隔P1となっており、第1ヘッド11に対して第2ヘッド12が主走査方向MSにずれて配置されている。したがって、複数のヘッドが、主走査方向に互いに位置をずらして配置される(以下このような配置を「スタガ配置」と言うことがある。)態様となっている。   Furthermore, the interval in the sub-scanning direction SS of the nozzle holes in each nozzle row N of the first head 11 and the second head 12 is the interval P1, and the second head 12 is in the main scanning direction MS with respect to the first head 11. It is shifted and arranged. Therefore, a plurality of heads are arranged with their positions shifted from each other in the main scanning direction (hereinafter, such an arrangement may be referred to as a “staggered arrangement”).

そして、第1ヘッド11のノズル列Nの副走査方向SSの上流側(SS2)の端に位置するノズル孔と、第2ヘッド12のノズル列Nの副走査方向SSの下流側(SS1)の端に位置するノズル孔と、の主走査方向MSからみたときの間隔P2は、上記間隔P1と同じになっている。これにより、ノズル群10全体で主走査方向MSから見たときにノズル孔の間隔が均一となるように配置されている。   Then, the nozzle holes located at the upstream end (SS2) of the nozzle row N of the first head 11 in the sub-scanning direction SS and the downstream side (SS1) of the nozzle row N of the second head 12 in the sub-scanning direction SS. The interval P2 when viewed from the main scanning direction MS with the nozzle hole located at the end is the same as the interval P1. Accordingly, the nozzle groups 10 are arranged so that the nozzle hole intervals are uniform when viewed from the main scanning direction MS in the entire nozzle group 10.

なお、ヘッド群10は、第1ヘッド11及び第2ヘッド12以外のヘッドを含んで構成されてもよい。すなわちヘッド群10が3個以上のヘッドを有する場合には、図4の破線で示すように、3個目の第3ヘッドは、主走査方向MSにおいて、第1ヘッド11に近づく側に設けられてもよいし(図4における第3ヘッド13A)(係る配置を「千鳥配置」と言うことがある。)、第1ヘッド11から遠ざかる側に配置されてもよい(図4におけ
る第3ヘッド13B)(係る配置を「斜め配置」と言うことがある。)。さらに、第1ヘッド11及び第2ヘッド12以外のヘッドとして4個目以降のヘッドを配置する場合についても、それぞれ任意に千鳥配置及び斜め配置を選択することができる。すなわち、スタガ配置では、隣り合うヘッドは、主走査方向に投影した場合に、重なりを有するように配置される。
The head group 10 may include a head other than the first head 11 and the second head 12. That is, when the head group 10 has three or more heads, the third third head is provided on the side closer to the first head 11 in the main scanning direction MS, as shown by the broken line in FIG. (The third head 13A in FIG. 4) (this arrangement may be referred to as “staggered arrangement”), or may be arranged on the side away from the first head 11 (the third head 13B in FIG. 4). (This arrangement is sometimes referred to as “diagonal arrangement”.) Furthermore, when the fourth and subsequent heads are arranged as heads other than the first head 11 and the second head 12, a staggered arrangement and an oblique arrangement can be selected arbitrarily. That is, in the staggered arrangement, adjacent heads are arranged so as to overlap when projected in the main scanning direction.

ヘッド群10の複数のヘッドがこのように配置されることにより、1回の主走査で吐出するノズルの数を増やすことができ、高速化が図れるとともに、一つのヘッドにおけるノズル列Nの長さを長くする場合に比べて、大きな基板等の材料を用いる必要がなく、製造工程上の制約も生じにくくすることができる。さらに、ノズル列の間隔を空けないように配置することにより、1回の主走査におけるライン抜けを抑制することができる。   By arranging a plurality of heads of the head group 10 in this way, the number of nozzles ejected in one main scan can be increased, the speed can be increased, and the length of the nozzle row N in one head. Compared with the case of increasing the length, it is not necessary to use a material such as a large substrate, and restrictions on the manufacturing process can be made difficult to occur. Furthermore, by arranging the nozzle rows so as not to leave a gap, it is possible to suppress line omission in one main scan.

このように、ヘッド群10における第1ヘッド11は、記録媒体Pの搬送される方向の下流側(副走査方向SS1の側)から1番目に位置し、第2ヘッド12は、記録媒体Pの搬送される方向の下流側(副走査方向SS1の側)から2番目に位置している。したがって、第1ヘッド11に属するノズル孔から吐出される放射線硬化型組成物は、第1ヘッド11以外のヘッド(例えば第2ヘッド12)に属するノズル孔から吐出される放射線硬化型組成物よりも後に記録媒体Pに付着されることになる。そのため、第1ヘッド11から吐出される放射線硬化型組成物によって、第1ヘッド11以外のヘッドのノズル孔から吐出された放射線硬化型組成物を覆うように記録媒体Pに付着させることができる。   As described above, the first head 11 in the head group 10 is positioned first from the downstream side in the direction in which the recording medium P is conveyed (sub scanning direction SS1 side), and the second head 12 is the recording medium P. It is located second from the downstream side (sub scanning direction SS1 side) in the transport direction. Therefore, the radiation curable composition discharged from the nozzle holes belonging to the first head 11 is more than the radiation curable composition discharged from the nozzle holes belonging to the head other than the first head 11 (for example, the second head 12). It will be attached to the recording medium P later. Therefore, the radiation curable composition discharged from the first head 11 can be attached to the recording medium P so as to cover the radiation curable composition discharged from the nozzle holes of the heads other than the first head 11.

なお、ヘッド群10における記録媒体Pの搬送される方向の下流側(副走査方向SS1の側)から1番目に位置する第1ヘッド11が複数個あってもよい。その場合、第1時間や第2時間を定義する際の第1ヘッドのノズルはそれぞれ、主走査方向において、第2光源に一番近い第1ヘッドの一番近いノズル、第1光源に一番近い第1ヘッドの一番近いノズル、と定義する。   Note that there may be a plurality of first heads 11 positioned first from the downstream side (sub-scanning direction SS1 side) of the head group 10 in the direction in which the recording medium P is conveyed. In that case, the nozzles of the first head when defining the first time and the second time are the nozzle closest to the first head and the first light source closest to the second light source in the main scanning direction, respectively. It is defined as the closest nozzle of the near first head.

なお、第1時間や第2時間を定義する際の第2光源、第1光源としては、上記の第2光源に一番近い第1ヘッドの一番近いノズルの主走査方向に一番近い第2光源の端部の位置を定義に用い、第1光源は上記の第1光源に一番近い第1ヘッドの一番近いノズルの主走査方向に一番近い第1光源の端部の位置を定義に用いる。   The second light source and the first light source for defining the first time and the second time are the first light source closest to the main scanning direction of the closest nozzle of the first head closest to the second light source. The position of the end of the two light sources is used for definition, and the first light source is the position of the end of the first light source closest to the main scanning direction of the nozzle closest to the first head of the first head. Used for definition.

同様に、ヘッド群10における記録媒体Pの搬送される方向の下流側(副走査方向SS1の側)から2番目に位置する第2ヘッドが複数個あってもよく、その場合の、第3時間、第4時間の定義に用いる第2ヘッドのノズルの定義も同様である。第3時間、第4時間の定義に用いる光源に関しても同様である。第3ヘッド以降も複数個あってもよいことは同様である。   Similarly, there may be a plurality of second heads positioned second from the downstream side (sub scanning direction SS1 side) in the direction in which the recording medium P is transported in the head group 10, and the third time in that case The definition of the nozzle of the second head used for the definition of the fourth time is the same. The same applies to the light source used to define the third time and the fourth time. It is the same that there may be a plurality of heads after the third head.

なお、ヘッド群10をノズル面を水平にして上方から俯瞰し、主走査方向を左右方向に、副走査方向を上下方向にしたときに、ヘッド群のヘッド(ただし本実施形態の記録方法の記録に用いるヘッド)の配置が左右方向(主走査方向)に非対称であること、つまり上下方向(副走査方向)に延びる線に対し線対称ではないことが、本実施形態が特に有用である点で好ましい。例えば、図2、図4は左右方向にヘッドの配置が非対称である。   When the head group 10 is viewed from above with the nozzle surface horizontal, the head of the head group (however, the recording of the recording method of the present embodiment is recorded when the main scanning direction is the left-right direction and the sub-scanning direction is the up-down direction). The present embodiment is particularly useful in that the arrangement of the heads used in the embodiment is asymmetric in the left-right direction (main scanning direction), that is, not line-symmetric with respect to the line extending in the up-down direction (sub-scanning direction). preferable. For example, in FIGS. 2 and 4, the arrangement of the heads in the left-right direction is asymmetric.

ヘッド群10に含まれる各ヘッドは、放射線硬化型組成物の液滴をノズル孔から吐出して記録媒体Pに液滴を付着させることができれば、特に限定されず、どのような方式であってもよい。ヘッドの方式としては、例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから組成物を液滴状で連続的に噴射させ、液滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏光電極に与えて記録する方式又は液滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式(静電吸引方式)、小型ポンプで組成物に圧力
を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的に液滴を噴射させる方式、組成物に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、液滴を噴射・記録させる方式(ピエゾ方式)、組成物を印刷情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、液滴を噴射・記録させる方式(サーマル方式)等が挙げられる。
Each head included in the head group 10 is not particularly limited as long as the droplets of the radiation curable composition can be ejected from the nozzle holes to adhere the droplets to the recording medium P. Also good. As a head system, for example, a strong electric field is applied between the nozzle and the acceleration electrode placed in front of the nozzle, the composition is continuously ejected in the form of droplets from the nozzle, and the droplets fly between the deflection electrodes. In the meantime, a printing information signal is applied to the polarizing electrode for recording or a droplet is jetted in response to the printing information signal without deflecting (electrostatic suction method), a pressure is applied to the composition with a small pump, A method in which droplets are forcibly ejected by mechanically oscillating the nozzle with a crystal resonator, etc., and a method in which pressure and a print information signal are simultaneously applied to the composition by a piezoelectric element to eject and record droplets (piezo) Method), a method in which the composition is heated and foamed with a microelectrode in accordance with a print information signal, and droplets are jetted and recorded (thermal method).

これらのうちピエゾ方式は、さらに分類が可能であり、薄膜型のピエゾ素子を備えたもの(薄膜ヘッドともいう。)と、積層型のピエゾ素子を備えたもの(積層ヘッドともいう。)に分類することができる。薄膜ヘッドは、いわゆるユニモルフ型の圧電アクチュエーターを含み、当該圧電アクチュエーターの変位によって、組成物をノズルから吐出させる態様のものである。一方、積層ヘッドは、積層型の圧電素子のd31モードの駆動により、ノズルに連通する圧力室の壁を押してノズルから組成物を吐出させる態様のものである。積層ヘッドは、圧電素子が圧力室の壁を押すことから縦モードのヘッドとも称される。   Among these, the piezo method can be further classified, and is classified into one having a thin film type piezoelectric element (also referred to as a thin film head) and one having a multilayer type piezoelectric element (also referred to as a multilayer head). can do. The thin film head includes a so-called unimorph type piezoelectric actuator, and discharges the composition from the nozzle by the displacement of the piezoelectric actuator. On the other hand, the laminated head has a mode in which the composition is ejected from the nozzle by pushing the wall of the pressure chamber communicating with the nozzle by the d31 mode driving of the laminated piezoelectric element. The laminated head is also called a longitudinal mode head because the piezoelectric element pushes the wall of the pressure chamber.

上記いずれの方式のヘッドであっても本実施形態のヘッド群10のヘッドとして使用することができるが、縦モードの方式は、放射線硬化型組成物の吐出力を比較的大きくすることができるため、印字位置のズレや、サテライト等の影響のさらに少ない高品質の画像を高速に形成することができる。他方、薄膜型のヘッドを用いる場合には、比較的小型で軽量な構成となるため、高速な動作が可能で、より高精細な高品質の画像を高速に形成することができる。   Any of the above-described heads can be used as the head of the head group 10 of the present embodiment, but the longitudinal mode method can relatively increase the ejection force of the radiation curable composition. Thus, it is possible to form a high-quality image at a high speed with less influence of a printing position shift or satellite. On the other hand, when a thin film type head is used, the structure is relatively small and lightweight, so that a high-speed operation is possible and a high-definition high-quality image can be formed at high speed.

ノズル孔は、ヘッド群10の記録媒体Pに対向する面に形成されている。ヘッド群10は、ノズル孔を介して、放射線硬化型組成物の液滴を吐出することができる。ノズル孔の数、密度(解像度)及び配置は、特に限定されない。   The nozzle holes are formed on the surface of the head group 10 that faces the recording medium P. The head group 10 can eject droplets of the radiation curable composition through the nozzle holes. The number, density (resolution), and arrangement of the nozzle holes are not particularly limited.

図2に示すように、本実施形態のヘッド群10では、ノズル孔は、キャリッジ50の移動方向(主走査方向MS)に対して直交する方向(副走査方向SS)に整列させて設けられ、係るノズルの列(ノズル列N)が、キャリッジ50の主走査方向MSに沿って平行して2列形成されている。なお、ノズル列Nは、3列以上設けられてもよい。   As shown in FIG. 2, in the head group 10 of the present embodiment, the nozzle holes are provided in alignment in the direction (sub-scanning direction SS) orthogonal to the moving direction of the carriage 50 (main scanning direction MS). Two such nozzle rows (nozzle row N) are formed in parallel along the main scanning direction MS of the carriage 50. Note that three or more nozzle rows N may be provided.

ヘッド群10が、キャリッジ50の移動にともなって、主走査方向MSに移動されると、ヘッド群10が記録媒体Pに対して位置を移動されて、両者の位置関係が変化する。本実施形態のインクジェット装置100は、図1に示すようなシリアル型のインクジェット装置であり、キャリッジ50の動作によってヘッド群10が、主走査方向MSに沿って移動する。これにより、記録媒体P上の所定の位置に、放射線硬化型組成物を付着させることができる。ヘッド群10が記録媒体Pに対して移動する速度は、第1ヘッド11の最も光源に近いノズル列Nから、後述する2つの光源の発光部(LED)の端の位置までの距離の差(W1−W2:詳細は後述する。)の大きさに依存して適宜設定される。例えば、距離W1及び距離W2の差が、50mm程度である場合には、移動速度は好ましくは400mm/s以上、より好ましくは、500mm/s以上、さらに好ましくは700mm/s以上、よりさらに好ましくは1000mm/s以上である。移動速度の上限は限るものではないが、インクジェット装置の設計のし易さなどから、5000mm/s以下が好ましく、4000mm/s以下がより好ましく、3000mm/s以下がさらに好ましい。   When the head group 10 is moved in the main scanning direction MS along with the movement of the carriage 50, the position of the head group 10 is moved with respect to the recording medium P, and the positional relationship between the two changes. The ink jet apparatus 100 of the present embodiment is a serial type ink jet apparatus as shown in FIG. 1, and the head group 10 moves along the main scanning direction MS by the operation of the carriage 50. Thereby, the radiation curable composition can be adhered to a predetermined position on the recording medium P. The speed at which the head group 10 moves with respect to the recording medium P is the difference in the distance from the nozzle row N closest to the light source of the first head 11 to the position of the end of the light emitting part (LED) of two light sources described later ( (W1-W2: details will be described later). For example, when the difference between the distance W1 and the distance W2 is about 50 mm, the moving speed is preferably 400 mm / s or more, more preferably 500 mm / s or more, further preferably 700 mm / s or more, and still more preferably. 1000 mm / s or more. The upper limit of the moving speed is not limited, but is preferably 5000 mm / s or less, more preferably 4000 mm / s or less, and still more preferably 3000 mm / s or less, from the viewpoint of ease of designing the ink jet device.

また、ヘッド群10は、複数種の放射線硬化型組成物(後述)を吐出可能である。複数種の放射線硬化型組成物としては、含有されている材料が放射線硬化型組成物毎に異なっているものを用いてもよいし、含有されている材料が放射線硬化型組成物毎に同一であっても、その組成が異なるものを用いてもよい。例えば、第1ヘッド11から吐出する放射線硬化型組成物とはお互いに組成が異なる他の放射線硬化型組成物を第1ヘッド11以外のヘッドから吐出してもよい。このようにすれば、形成される画像の光沢バンディングをさらに抑制しやすい。また、第1ヘッド11から吐出する放射線硬化型組成物とお互いに
組成が同一である放射線硬化型組成物を第1ヘッド11以外のヘッドから吐出してもよい。このようにすれば、線幅のバラツキをさらに抑制しやすい。
The head group 10 can discharge a plurality of types of radiation curable compositions (described later). As the plurality of types of radiation curable compositions, those containing different materials may be used for each radiation curable composition, or the contained materials may be the same for each radiation curable composition. Even if it exists, you may use the thing from which the composition differs. For example, another radiation curable composition having a composition different from that of the radiation curable composition discharged from the first head 11 may be discharged from a head other than the first head 11. This makes it easier to further suppress the gloss banding of the formed image. A radiation curable composition having the same composition as the radiation curable composition discharged from the first head 11 may be discharged from a head other than the first head 11. In this way, it is easier to further suppress variations in line width.

ヘッド群10の各ノズル孔から吐出される液滴量は、それぞれ1pl以上20pl以下であることが好ましい。液適量が上記範囲内であることによって、吐出安定性が良好であり、高画質の画像を得ることができる。   The amount of liquid droplets ejected from each nozzle hole of the head group 10 is preferably 1 pl or more and 20 pl or less. When the appropriate amount of liquid is within the above range, the ejection stability is good and a high-quality image can be obtained.

1.2.光源
本実施形態のインクジェット装置100は、第1光源21及び第2光源22と、を有する。第1光源21及び第2光源22は、キャリッジ50に搭載され、上述のヘッド群10に伴って主走査方向MSに走査される。
1.2. Light Source The ink jet apparatus 100 according to the present embodiment includes a first light source 21 and a second light source 22. The first light source 21 and the second light source 22 are mounted on the carriage 50 and scanned in the main scanning direction MS along with the head group 10 described above.

第1光源21及び第2光源22は、上述のヘッド群10とともに移動し、ヘッド群10の走査方向MSの両端側に配置される。また、第1光源21及び第2光源22は、主走査方向MSにヘッド群10が走査された場合に、ノズル群10が有するヘッドの全てのノズル孔から吐出された放射線硬化型組成物に対して、放射線(光)を照射できるように構成され配置される。   The first light source 21 and the second light source 22 move together with the head group 10 described above, and are arranged at both ends of the head group 10 in the scanning direction MS. The first light source 21 and the second light source 22 are used for the radiation curable composition discharged from all nozzle holes of the head of the nozzle group 10 when the head group 10 is scanned in the main scanning direction MS. And configured to be able to irradiate radiation (light).

第1光源21は、ヘッド群10の主走査方向MSにおける一方の側に配置され、第2光源22は、ヘッド群10の主走査方向MSにおける他方の側に配置される。図1〜図3の例では、第1光源21は、ヘッド群10からみて主走査方向MSの一方の方向MS1側に、第2光源22は、ヘッド群10からみて主走査方向MSの他方の方向MS2側に配置されている。したがって、主走査方向MS1の方向にキャリッジ50が移動する場合には、ヘッド群10から吐出された放射線硬化型組成物が記録媒体Pに付着され、係る組成物に対して第1光源21からの放射線が照射される。また同様に、主走査方向MS2の方向にキャリッジ50が移動する場合には、ヘッド群10から吐出された放射線硬化型組成物が記録媒体Pに付着され、係る組成物に対して第2光源22からの放射線が照射される。   The first light source 21 is disposed on one side of the head group 10 in the main scanning direction MS, and the second light source 22 is disposed on the other side of the head group 10 in the main scanning direction MS. 1 to 3, the first light source 21 is on one side MS1 in the main scanning direction MS when viewed from the head group 10, and the second light source 22 is on the other side in the main scanning direction MS when viewed from the head group 10. It is arranged on the direction MS2 side. Accordingly, when the carriage 50 moves in the main scanning direction MS1, the radiation curable composition discharged from the head group 10 is attached to the recording medium P, and the first light source 21 applies the composition to the recording medium P. Radiation is irradiated. Similarly, when the carriage 50 moves in the main scanning direction MS2, the radiation curable composition discharged from the head group 10 is attached to the recording medium P, and the second light source 22 is applied to the composition. The radiation from is irradiated.

第1光源21及び第2光源22の主走査方向MSにおける大きさ、及び、第1光源21及び第2光源22と記録媒体Pとの間の距離は、照射する光の強度、照射する期間などを考慮して、任意に設定することができる。また、第1光源21及び第2光源22は、記録媒体Pに付着された放射線硬化型組成物の液滴(ドット群ともいう。)に、光を照射することができるが、第1光源21及び第2光源22は、光を発生し続けてもよいし、光を明滅、増減させてもよい。   The sizes of the first light source 21 and the second light source 22 in the main scanning direction MS, and the distance between the first light source 21 and the second light source 22 and the recording medium P are the intensity of light to be irradiated, the period of irradiation, and the like. Can be set arbitrarily. In addition, the first light source 21 and the second light source 22 can irradiate light onto a droplet (also referred to as a dot group) of the radiation curable composition attached to the recording medium P. The second light source 22 may continue to generate light, or may blink or increase / decrease the light.

第1光源21及び第2光源22から発生させる光としては、例えば、400nmないし200nmの紫外線、可視光、遠紫外線、g線、h線、i線、KrFエキシマレーザー光、ArFエキシマレーザー光、又はX線等の電磁波が挙げられる。第1光源21及び第2光源22の光発生手段としては、特に限定されない。第1光源21及び第2光源22の具体的な態様としては、例えば、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプや、Hランプ、Dランプ、Vランプ(Fusion System社等から入手可能)などの光を、光ガイド、光ファイバー等によって、第1光源21に導くものが挙げられる。また、第1光源21及び第2光源22の他の具体的な態様としては、例えば、紫外線発光ダイオード(紫外線LED)や紫外線発光半導体レーザー等の発光素子を用いることができる。第1光源21及び第2光源22の光の発生手段が、このような発光素子である場合は、例えば、波長が365nm以上410nm以下の光を含むものとすることができる。このような波長を選択すると、放射線硬化型組成物中の光(放射線)重合開始剤の選択が容易になる。また第1光源21及び第2光源22の光の発生手段として、発光素子を選択すると、第1光源21及び第2光源22を小型軽量化することができるとともに、第1光源21及び第2光源22の配置に
自由度を高めることができる。例えば、図2、図3に示す例では、第1光源21及び第2光源22は、紫外線発光ダイオード(紫外線LED)(符号d)をノズル列Nの伸びる方向に沿って複数配列させた構成を有している。
Examples of the light generated from the first light source 21 and the second light source 22 include 400 nm to 200 nm ultraviolet light, visible light, far ultraviolet light, g-line, h-line, i-line, KrF excimer laser light, ArF excimer laser light, or Examples include electromagnetic waves such as X-rays. The light generating means of the first light source 21 and the second light source 22 is not particularly limited. Specific examples of the first light source 21 and the second light source 22 include, for example, a metal halide lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a chemical lamp, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an H lamp, a D lamp, and a V lamp ( And the like that can guide light to the first light source 21 by a light guide, an optical fiber, or the like. Further, as another specific mode of the first light source 21 and the second light source 22, for example, a light emitting element such as an ultraviolet light emitting diode (ultraviolet LED) or an ultraviolet light emitting semiconductor laser can be used. When the light generation means of the first light source 21 and the second light source 22 is such a light emitting element, for example, it can include light having a wavelength of 365 nm or more and 410 nm or less. Selecting such a wavelength makes it easy to select a photo (radiation) polymerization initiator in the radiation curable composition. When a light emitting element is selected as the light generating means of the first light source 21 and the second light source 22, the first light source 21 and the second light source 22 can be reduced in size and weight, and the first light source 21 and the second light source can be reduced. The degree of freedom in the arrangement of 22 can be increased. For example, in the example shown in FIGS. 2 and 3, the first light source 21 and the second light source 22 have a configuration in which a plurality of ultraviolet light-emitting diodes (ultraviolet LEDs) (symbol d) are arranged along the direction in which the nozzle row N extends. Have.

第1光源21及び第2光源22の機能の一つとしては、記録媒体Pに付着した放射線硬化型組成物の液滴の硬化反応の少なくとも一部を行うことが挙げられる。放射線硬化型組成物の液滴は、記録媒体Pが非吸収性である場合には、未硬化であると、記録媒体P上で必要以上に濡れ広がったり、他の液滴と合一して必要以上に混色したりする場合がある。当該液滴が付着した後、早期にヘッド群10と共に移動する第1光源21及び第2光源22からの光が照射されることにより、液滴を構成する放射線硬化型組成物の一部が硬化し、記録媒体P上で必要以上に濡れ広がること、及び、他の液滴と合一して必要以上に混色等をすることを抑制することができる。   One of the functions of the first light source 21 and the second light source 22 is to perform at least a part of the curing reaction of the droplets of the radiation curable composition attached to the recording medium P. When the recording medium P is non-absorbing, the radiation curable composition droplets spread unnecessarily on the recording medium P or merge with other droplets if the recording medium P is uncured. In some cases, colors may be mixed more than necessary. A part of the radiation curable composition constituting the droplet is cured by irradiating light from the first light source 21 and the second light source 22 that move together with the head group 10 at an early stage after the droplet adheres. In addition, it is possible to prevent the recording medium P from being wetted and spread more than necessary, and to be mixed with other droplets and to be mixed more than necessary.

本明細書では、このような光の照射の態様のことを「ピニング」と称することがある。言い換えると第1光源21及び第2光源22の機能の一つとしては、放射線硬化型組成物の液滴をピニングすることが挙げられる。   In this specification, such an aspect of light irradiation may be referred to as “pinning”. In other words, one of the functions of the first light source 21 and the second light source 22 is to pin the droplets of the radiation curable composition.

第1光源21及び第2光源22の少なくとも一方、好ましくは両方は、照射ピーク強度が200mW/cm以上とすることが好ましく、より好ましくは300mW/cm以上、さらにより好ましくは500mW/cm以上、特により好ましくは800mW/cm以上である。照射ピーク強度がこのような範囲であると、主走査方向MSの1回の走査(1回の主走査)で、十分に放射線硬化型組成物をピニングすることができる。さらに、照射ピーク強度は、2000mW/cm以下であることが好ましく、より好ましくは1700mW/cm以下、さらに好ましくは1500mW/cm以下である。このような範囲とすることにより、設計の自由度を高めエネルギーの無駄を抑制することができる。 At least one of the first light source 21 and the second light source 22, preferably both, has an irradiation peak intensity of preferably 200 mW / cm 2 or more, more preferably 300 mW / cm 2 or more, and even more preferably 500 mW / cm 2. As described above, it is particularly preferably 800 mW / cm 2 or more. When the irradiation peak intensity is in such a range, the radiation curable composition can be sufficiently pinned by one scanning in the main scanning direction MS (one main scanning). Further, the irradiation peak intensity is preferably at 2000 mW / cm 2 or less, more preferably 1700mW / cm 2 or less, more preferably 1500 mW / cm 2 or less. By setting it as such a range, the freedom degree of design can be raised and waste of energy can be suppressed.

さらに、第1光源で1回の主走査(1パス)で放射線硬化型組成物を照射する照射エネルギーと、第2光源で1回の主走査(1パス)で放射線硬化型組成物を照射する照射エネルギーの、少なくとも一方、好ましくは両方は、好ましくは40mJ/cm以上であり、より好ましくは50mJ/cm以上、さらにより好ましくは70mJ/cm以上、特により好ましくは100mJ/cm以上である。このような範囲とすることにより、主走査方向MSの1回の主走査で、十分に放射線硬化型組成物をピニングすることができる。 Further, the irradiation energy for irradiating the radiation curable composition with one main scanning (one pass) with the first light source and the radiation curable composition with one main scanning (one pass) with the second light source. the irradiation energy, at least one, preferably both, is preferably 40 mJ / cm 2 or more, more preferably 50 mJ / cm 2 or more, even more preferably 70 mJ / cm 2 or more, particularly more preferably 100 mJ / cm 2 or more It is. By setting it as such a range, the radiation-curable composition can be sufficiently pinned by one main scanning in the main scanning direction MS.

1.3.記録媒体
本実施形態のインクジェット装置100に使用することができる記録媒体Pとしては、放射線硬化型組成物の液滴が付着したときに、これを硬化するための光が当該液滴に達することができるものである限り特に限定されず、紙、布帛、フィルム等を挙げることができる。また、記録媒体Pは、組成物の液滴を吸収しない、又は、ほとんど吸収しない印字面を有してもよい。このような印字面を有する記録媒体Pとしては、例えば、金属、ガラス、プラスチック等の非吸収性記録媒体などが挙げられる。また、記録媒体Pは、無色透明、半透明、着色透明、有彩色不透明、無彩色不透明等であってもよい。さらに、記録媒体Pは、グロス系、マット系、ダル系のいずれであってもよい。このような記録媒体Pとしては、例えば、塩化ビニルシートやPETフィルム等のプラスチックフィルムなどを挙げることができる。市販の記録媒体Pとしては、光沢塩化ビニルシート(例えば商品名SP−SG−1270C:ローランドディージー株式会社製)、PETフィルム(例えば商品名XEROX FILM<枠無し>:富士ゼロックス株式会社製)などがある。
1.3. Recording Medium As a recording medium P that can be used in the inkjet apparatus 100 of the present embodiment, when a droplet of a radiation curable composition is attached, light for curing the droplet may reach the droplet. The material is not particularly limited as long as it can be used, and examples thereof include paper, fabric, and film. Further, the recording medium P may have a printing surface that does not absorb or hardly absorbs droplets of the composition. Examples of the recording medium P having such a printing surface include non-absorbing recording media such as metal, glass, and plastic. The recording medium P may be colorless and transparent, translucent, colored and transparent, chromatic color opaque, achromatic color opaque, and the like. Further, the recording medium P may be any of a gloss type, a mat type, and a dull type. Examples of such a recording medium P include a plastic film such as a vinyl chloride sheet or a PET film. Examples of commercially available recording media P include glossy vinyl chloride sheets (for example, trade name SP-SG-1270C: manufactured by Roland DG Corporation), PET films (for example, trade name XEROX FILM <no frame>: manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and the like. is there.

本実施形態に係るインクジェット装置100に用いる記録媒体としては、インク非吸収
性又は低吸収性であることが好ましい。本実施形態のインクジェット装置100を用いると、記録媒体がインク非吸収性又は低吸収性であっても、良好な画像を形成することができる。
The recording medium used in the inkjet apparatus 100 according to the present embodiment is preferably non-ink-absorbing or low-absorbing. When the inkjet apparatus 100 of the present embodiment is used, a good image can be formed even if the recording medium is non-ink-absorbing or low-absorbing.

インク非吸収性の記録媒体として、例えば、インクジェット印刷用に表面処理をしていない(すなわち、インク吸収層を形成していない)プラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。インク低吸収性の記録媒体として、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。ここで、本明細書において「インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体」とは、「ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が10mL/m以下である記録媒体」を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会(JAPAN TAPPI)でも採用されている。試験方法の詳細は「JAPAN TAPPI紙パルプ試験方法2000年版」の規格No.51「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。なお、本明細書では、インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体を「プラスチックメディア」ともいう。 As a non-ink-absorbing recording medium, for example, a plastic film coated on a substrate such as a plastic film or paper that has not been surface-treated for inkjet printing (that is, an ink-absorbing layer is not formed). And those having a plastic film adhered thereto. Examples of the plastic here include polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyurethane, polyethylene, and polypropylene. Examples of the recording medium having low ink absorption include printing paper such as art paper, coated paper, and matte paper. Here, in this specification, “ink non-absorbing or low-absorbing recording medium” means “the amount of water absorbed from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method is 10 mL / m 2 or less. Recording medium ". This Bristow method is the most popular method for measuring the amount of liquid absorbed in a short time, and is also adopted by the Japan Paper Pulp Technology Association (JAPAN TAPPI). For details of the test method, refer to Standard No. of “JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method 2000”. 51 "Paper and paperboard-Liquid absorbency test method-Bristow method". In the present specification, a non-ink-absorbing or low-absorbing recording medium is also referred to as “plastic medium”.

1.4.その他の構成
インクジェット装置100は、第1光源21及び第2光源22の他に必要に応じて、補助光源を有してもよい。図示しないが、このような補助光源の一例としては、上述のヘッド群10とともに移動し、ヘッド群10の、記録媒体Pの副走査方向SSの一方の端に配置されるものを挙げることができる。または、補助光源の他の一例としては、キャリッジに搭載されずキャリッジよりも記録媒体の搬送方向の下流側に配置された光源が挙げられる。
1.4. Other Configurations In addition to the first light source 21 and the second light source 22, the inkjet device 100 may include an auxiliary light source as necessary. Although not shown, an example of such an auxiliary light source is one that moves with the head group 10 and is disposed at one end of the head group 10 in the sub-scanning direction SS of the recording medium P. . Another example of the auxiliary light source is a light source that is not mounted on the carriage and is arranged downstream of the carriage in the conveyance direction of the recording medium.

補助光源の形状は、特に限定されない。補助光源は、第1光源21及び第2光源22によってピニング及び硬化の少なくとも一方の作用を受けた液滴を、さらに硬化させるための光を照射することができる。そのため、ヘッド群10に対して、記録媒体Pの移動方向SS1側に設けられてもよい。換言すると、補助光源は、記録媒体Pの走査方向SSの下流側(副走査方向SS1側)(放射線硬化型組成物が、記録媒体Pに付着した後に、補助光源の光を照射できる側:図中矢印SS1の先端側)の一端に設けられることができる。   The shape of the auxiliary light source is not particularly limited. The auxiliary light source can emit light for further curing the liquid droplets that have been subjected to at least one of pinning and curing by the first light source 21 and the second light source 22. Therefore, the recording medium P may be provided on the moving direction SS1 side with respect to the head group 10. In other words, the auxiliary light source is on the downstream side in the scanning direction SS of the recording medium P (sub scanning direction SS1 side) (the side on which the radiation of the auxiliary light source can be irradiated after the radiation curable composition has adhered to the recording medium P: FIG. It can be provided at one end of the middle arrow SS1.

補助光源を設けた場合には、放射線硬化型組成物の液滴は、上述の第1光源21及び第2光源22の光によって1回以上のピニングが行われた後に、必要に応じて、補助光源の光によって、放射線硬化型組成物をさらに硬化させる(本硬化)ことができる。   In the case where an auxiliary light source is provided, the droplets of the radiation curable composition may be supplemented as needed after being pinned one or more times by the light from the first light source 21 and the second light source 22 described above. The radiation curable composition can be further cured (main curing) by the light of the light source.

なお、本実施形態は、補助光源を有さなくても、第1光源21及び第2光源22のみよって液滴を本硬化させることができる形態を含むが、その場合でも補助光源を設けることに支障はなく、より高い硬化率を達成するために補助光源を設けてよい。   In addition, although this embodiment includes the form which can fully harden a droplet only by the 1st light source 21 and the 2nd light source 22, even if it does not have an auxiliary light source, in that case, providing an auxiliary light source There is no hindrance, and an auxiliary light source may be provided to achieve a higher curing rate.

また、図1に示したインクジェット装置100は、記録媒体Pを副走査方向SS1に送るモーター30と、プラテン40と、ヘッド群10、第1光源21及び第2光源22を搭載したキャリッジ50と、キャリッジ50を主走査方向MSに移動させるキャリッジモーター60と、を備えている。これらの構成は、機能を発揮できる範囲で任意に構成することができる。   1 includes a motor 30 that feeds the recording medium P in the sub-scanning direction SS1, a platen 40, a head group 10, a carriage 50 on which the first light source 21 and the second light source 22 are mounted. And a carriage motor 60 that moves the carriage 50 in the main scanning direction MS. These configurations can be arbitrarily configured as long as the functions can be exhibited.

キャリッジ50は、キャリッジモーター60に駆動される牽引ベルト62によって牽引され、ガイドレール64に沿って移動する。ヘッド群10は、キャリッジ50に搭載され
ており、キャリッジ50の主走査方向MSへの動作に伴って、主走査方向MSに移動する。したがってキャリッジ50によるヘッド群10の移動と、プラテン40による記録媒体Pの移動を、それぞれ独立に行うことができる。
The carriage 50 is pulled by a pulling belt 62 driven by a carriage motor 60 and moves along a guide rail 64. The head group 10 is mounted on the carriage 50, and moves in the main scanning direction MS as the carriage 50 moves in the main scanning direction MS. Therefore, the movement of the head group 10 by the carriage 50 and the movement of the recording medium P by the platen 40 can be performed independently.

また、キャリッジ50のホームポジション(図1の右側の位置)には、停止時にヘッド群10のノズル面を密閉するためのキャッピング装置80が設けられている。記録ジョブが終了してキャリッジ50がこのキャッピング装置80の上まで到達すると、図示しない機構によってキャッピング装置80が自動的に上昇して、ヘッド群10のノズル面を密閉する。このキャッピングにより、ノズル内のインクの乾燥が防止される。キャリッジ50の位置決め制御は、例えば、このキャッピング装置80の位置にキャリッジ50を正確に位置決めするために行われる。   Further, a capping device 80 for sealing the nozzle surface of the head group 10 when stopped is provided at the home position of the carriage 50 (the position on the right side in FIG. 1). When the recording job is finished and the carriage 50 reaches above the capping device 80, the capping device 80 is automatically raised by a mechanism (not shown) to seal the nozzle surface of the head group 10. This capping prevents the ink in the nozzles from drying out. The positioning control of the carriage 50 is performed to accurately position the carriage 50 at the position of the capping device 80, for example.

1.5.インクジェット装置の動作
本実施形態のインクジェット装置100は、ヘッド群10及び記録媒体Pは、以下のように動作することができる。上述したように、ヘッド群10及び第1光源21及び第2光源22は、キャリッジ50に搭載され、主走査方向MS(主走査方向MS1又は主走査方向MS2)に沿って移動される。一方、記録媒体Pは、主走査方向MSに交差する副走査方向SSの一方側(走査方向SS1)に移動される。
1.5. Operation of Inkjet Device In the inkjet device 100 of the present embodiment, the head group 10 and the recording medium P can operate as follows. As described above, the head group 10, the first light source 21, and the second light source 22 are mounted on the carriage 50 and moved along the main scanning direction MS (the main scanning direction MS1 or the main scanning direction MS2). On the other hand, the recording medium P is moved to one side (scanning direction SS1) of the sub-scanning direction SS crossing the main scanning direction MS.

本実施形態のインクジェット装置100では、ヘッド群10及び第1光源21及び第2光源22が移動している間は、記録媒体Pは移動されない。また、記録媒体Pが移動しない状態では、ヘッド群10及び第1光源21及び第2光源22は、主走査方向MSの一方の向き(例えば、主走査方向MS1)に移動するだけでもよいし、移動の向きを換えて(例えば主走査方向MS2に)往復移動してもよい。   In the ink jet apparatus 100 of the present embodiment, the recording medium P is not moved while the head group 10, the first light source 21, and the second light source 22 are moving. In the state where the recording medium P does not move, the head group 10, the first light source 21, and the second light source 22 may move only in one direction of the main scanning direction MS (for example, the main scanning direction MS1). The movement direction may be changed (for example, in the main scanning direction MS2) to reciprocate.

次に、本実施形態のインクジェット装置100では、ヘッド群10及び第1光源21及び第2光源22の移動が停止された状態で、記録媒体Pが、主走査方向MSに交差する副走査方向SS1に沿って移動され、記録媒体Pの副走査方向SS1への移動が停止した後に、再びヘッド群10及び第1光源21及び第2光源22が、キャリッジ50の移動とともに主走査方向MSに沿って移動される。   Next, in the inkjet apparatus 100 of the present embodiment, the recording medium P is in the sub-scanning direction SS1 that intersects the main scanning direction MS with the movement of the head group 10, the first light source 21, and the second light source 22 stopped. After the movement of the recording medium P in the sub-scanning direction SS1 is stopped, the head group 10, the first light source 21, and the second light source 22 are again moved along the main scanning direction MS along with the movement of the carriage 50. Moved.

本実施形態のインクジェット装置100は、このような態様でヘッド群10及び第1光源21及び第2光源22、並びに記録媒体Pが移動されて記録媒体Pに画像を形成するものである。ここで、ヘッド群10から吐出された液滴は、キャリッジ50の1回の移動(第1主走査工程)(1パス)において、移動方向の後方に配置された第1光源21及び第2光源22のいずれか一方によって、1回目の照射(ピニング)を受ける。本実施形態のインクジェット装置100では、上記の第1光源21及び第2光源22は、ヘッド群10の主走査方向MSの両端側に配置されている。これにより、ヘッド群10が主走査方向MSのいずれの向き(主走査方向MS1又は主走査方向MS2)に移動しながら放射線硬化型組成物を吐出しても、第1光源21及び第2光源22のいずれか一方によるピニングを行うことができる。   The ink jet apparatus 100 according to the present embodiment forms an image on the recording medium P by moving the head group 10, the first light source 21, the second light source 22, and the recording medium P in such a manner. Here, the liquid droplets ejected from the head group 10 are the first light source 21 and the second light source arranged at the rear in the moving direction in one movement (first main scanning step) (one pass) of the carriage 50. 22 receives the first irradiation (pinning). In the ink jet apparatus 100 of the present embodiment, the first light source 21 and the second light source 22 are disposed on both ends of the head group 10 in the main scanning direction MS. Thereby, even if the head group 10 ejects the radiation curable composition while moving in any direction of the main scanning direction MS (main scanning direction MS1 or main scanning direction MS2), the first light source 21 and the second light source 22 Pinning can be performed by either one of the methods.

次いで、記録媒体Pを副走査方向SS1に所定の距離だけ移動させる。次いで、キャリッジ50を、第1主走査工程と反対向きの方向に移動させること(第2主走査工程)(1パス)によって、ヘッド群10から吐出された液滴は、移動方向の後方に配置された第1光源21及び第2光源22のいずれか一方によって、照射(ピニング)を受ける。なお、第1主走査工程の後、第2主走査工程を行う前に、記録媒体Pは移動させなくてもよい。このようにして、第1主走査工程において吐出された液滴に対して、2回目のピニングを行ってもよい。   Next, the recording medium P is moved by a predetermined distance in the sub scanning direction SS1. Next, by moving the carriage 50 in the direction opposite to the first main scanning step (second main scanning step) (one pass), the liquid droplets ejected from the head group 10 are arranged behind the moving direction. Irradiation (pinning) is received by either one of the first light source 21 and the second light source 22 that has been performed. Note that the recording medium P may not be moved after the first main scanning step and before the second main scanning step. In this way, the second pinning may be performed on the droplets ejected in the first main scanning step.

また、本実施形態のインクジェット装置100では、記録媒体Pを移動させる場合であっても、記録媒体Pの移動後にキャリッジ50が移動の向きを換えて当該液滴を通過することにより、当該第1光源21又は第2光源22によって2回目のピニングをすることができる。すなわち、本実施形態のインクジェット装置100において、記録媒体Pの移動量を調節すれば、2回目、3回目のピニングを行うこともできる。   Further, in the inkjet apparatus 100 of the present embodiment, even when the recording medium P is moved, the carriage 50 changes the direction of movement after the recording medium P is moved and passes the droplets. The second pinning can be performed by the light source 21 or the second light source 22. That is, in the inkjet apparatus 100 of the present embodiment, the second and third pinning can be performed by adjusting the moving amount of the recording medium P.

ヘッド群10の移動の後に移動されるときの記録媒体Pの移動距離は、インクジェット装置100の記録モードにより異なる場合がある。すなわち、記録媒体Pの移動距離は、印字方法によって、ノズル孔の配置における副走査方向SSの両端間の距離の範囲内で大きさが異なる。したがって、記録モードごとに、1回の記録媒体Pの移動のときの、記録媒体Pの移動距離(これを記録媒体Pの移動における「単位距離」ということがある。)は異なる場合がある。   The moving distance of the recording medium P when moved after the movement of the head group 10 may vary depending on the recording mode of the inkjet apparatus 100. That is, the moving distance of the recording medium P varies depending on the printing method within the range of the distance between both ends in the sub-scanning direction SS in the nozzle hole arrangement. Therefore, the movement distance of the recording medium P (which may be referred to as “unit distance” in the movement of the recording medium P) may be different for each recording mode when the recording medium P is moved once.

このようなインクジェット装置100を使用することにより、記録媒体P上に放射線硬化型組成物の液滴を吐出し、効果(ピニング)することができる。また、インクジェット装置100によれば、放射線硬化型組成物の液滴を、ヘッド群10から吐出させる液滴吐出工程と、第1光源21及び第2光源22からの光を液滴に照射する工程と、を別個の装置で行うことなく一の装置で連続的に行うことが可能である。   By using such an ink jet device 100, droplets of the radiation curable composition can be ejected onto the recording medium P to achieve an effect (pinning). In addition, according to the inkjet apparatus 100, a droplet discharge step of discharging a droplet of the radiation curable composition from the head group 10, and a step of irradiating the droplet with light from the first light source 21 and the second light source 22 Can be performed continuously in one apparatus without being performed in a separate apparatus.

2.インクジェット方法
本実施形態に係るインクジェット方法は、上述のインクジェット装置を用いて行われる。そして、本実施形態のインクジェット方法は、主走査方向における一方の側に向かってヘッド群10を記録媒体Pに対する相対的な位置を変化させながら放射線硬化型組成物を記録媒体Pへ吐出させる第1主走査工程と、主走査方向の他方の側に向かってヘッド群10を記録媒体Pに対する相対的な位置を変化させながら放射線硬化型組成物を記録媒体Pへ吐出させる第2主走査工程と、記録媒体Pを主走査方向に交差する副走査方向であって搬送される方向に搬送する副走査工程と、を有する。
2. Inkjet Method The inkjet method according to the present embodiment is performed using the above-described inkjet device. In the ink jet method of the present embodiment, the radiation curable composition is ejected to the recording medium P while changing the relative position of the head group 10 with respect to the recording medium P toward one side in the main scanning direction. A main scanning step, a second main scanning step of discharging the radiation curable composition onto the recording medium P while changing the relative position of the head group 10 with respect to the recording medium P toward the other side in the main scanning direction; A sub-scanning step of transporting the recording medium P in the sub-scanning direction that intersects the main scanning direction and in the transport direction.

換言すれば、本実施形態のインクジェット方法は、放射線硬化型組成物を吐出させて記録媒体Pに付着させること、及び、放射線硬化型組成物に放射線を照射すること、を含む。以下では、上述のインクジェット装置100を用いて、ヘッド群10から記録媒体P上に放射線硬化型組成物を吐出し、記録媒体P上に付着させてドット群を形成し、係るドット群に対して第1光源21又は第2光源22からの放射線を照射するインクジェット方法を説明する。   In other words, the inkjet method of the present embodiment includes discharging the radiation curable composition to adhere to the recording medium P, and irradiating the radiation curable composition with radiation. In the following, using the inkjet device 100 described above, a radiation curable composition is ejected from the head group 10 onto the recording medium P and deposited on the recording medium P to form a dot group. An ink jet method for irradiating radiation from the first light source 21 or the second light source 22 will be described.

本実施形態のインクジェット方法は、放射線硬化型組成物の液滴を、ヘッド群10から吐出させる液滴吐出工程と、第1光源21及び第2光源22からの光を液滴に照射する照射工程と、を含む。   In the inkjet method of the present embodiment, a droplet discharge step of discharging a droplet of a radiation curable composition from the head group 10 and an irradiation step of irradiating the droplet with light from the first light source 21 and the second light source 22 And including.

2.1.液滴吐出工程
本工程は、インクジェット装置のヘッド群から、放射線硬化型組成物を液滴として吐出させ、当該液滴を記録媒体P上に付着させる工程である。なお、本実施形態において、放射線硬化型組成物を記録媒体に付着させるという場合、記録媒体に直接に接触させて付着させることに限らず、記録媒体に先に吐出され記録媒体上に既に存在している放射線硬化型組成物に接触させることで間接的に記録媒体に付着することも含む。
2.1. Droplet Discharge Step This step is a step in which the radiation curable composition is discharged as droplets from the head group of the ink jet apparatus, and the droplets are adhered onto the recording medium P. In the present embodiment, when the radiation curable composition is adhered to the recording medium, the composition is not limited to being brought into direct contact with the recording medium and is already ejected on the recording medium and already present on the recording medium. Indirect attachment to a recording medium by contacting with a radiation curable composition.

本実施形態のインクジェット方法において、ヘッド群10の1つのノズル孔から吐出される液滴の量は、1pl以上20pl以下であることが好ましい。液滴の量が上記範囲内であることによって、吐出安定性が良好であり、より高画質の画像を得ることができる。本工程において形成される画像は特に限定されず、また、解像度や記録モードについても
何ら限定されない。
In the ink jet method of the present embodiment, the amount of liquid droplets ejected from one nozzle hole of the head group 10 is preferably 1 pl or more and 20 pl or less. When the amount of droplets is within the above range, the ejection stability is good, and a higher quality image can be obtained. The image formed in this step is not particularly limited, and the resolution and recording mode are not limited at all.

2.2.照射工程
本工程は、放射線を第1光源21及び第2光源22によって、記録媒体Pに付着された放射線硬化型組成物の液滴に照射する工程である。図2及び図3を参照しながら、まず、主走査方向MS1の方向に、ヘッド群10が移動する場合を例にとって、本工程を説明する。
2.2. Irradiation Step This step is a step of irradiating the droplets of the radiation curable composition attached to the recording medium P with the first light source 21 and the second light source 22. With reference to FIG. 2 and FIG. 3, first, this process will be described by taking as an example the case where the head group 10 moves in the main scanning direction MS1.

液滴吐出工程で記録媒体Pの所定位置に付着された液滴は、ヘッド群10が主走査方向MS1の方向に移動する結果、第1光源21が所定位置に移動し、第1光源21からの放射線(光)が照射される。これにより、液滴を構成する放射線硬化型組成物の硬化反応が生じ、液滴の1回目のピニングが行われる。本工程は、上述のインクジェット装置100を用いれば非常に簡単に行うことができる。   As a result of the head group 10 moving in the main scanning direction MS1, the first light source 21 moves to a predetermined position, and the liquid droplets attached to the predetermined position of the recording medium P in the liquid droplet ejection process are separated from the first light source 21. Of radiation (light). Thereby, the curing reaction of the radiation curable composition constituting the droplet occurs, and the first pinning of the droplet is performed. This step can be performed very easily using the above-described ink jet apparatus 100.

液滴が本工程でピニングされる程度は、液滴を構成する放射線硬化型組成物の硬化率として5%以上、好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上、さらに好ましくは30%以上とである。このようにすれば、液滴が、記録媒体P上で、大幅に濡れ広がることや、顕著に混色することを抑制することができるとともに、制御された濡れ広がりや混色を生じさせることができる。   The degree to which the droplets are pinned in this step is 5% or more, preferably 10% or more, more preferably 20% or more, and even more preferably 30% or more as the curing rate of the radiation curable composition constituting the droplets. It is. In this way, it is possible to suppress the liquid droplets from spreading drastically on the recording medium P and to significantly mix the colors, and it is possible to cause controlled wetting spread and color mixing.

次に、詳細は省略するが、ヘッド群10の主走査方向MS2の方向に、ヘッド群10が移動する場合も同様であり、液滴吐出工程で記録媒体Pの所定位置に付着された液滴は、ヘッド群10が主走査方向MS2の方向に移動する結果、第2光源22が所定位置に達し、第2光源22からの放射線(光)が照射される。これにより、液滴を構成する放射線硬化型組成物の硬化反応が生じ、当該液滴に対する1回目のピニングが行われる。なお、該走査により、吐出された液滴は、第2光源22によって1回目のピニングを受けるが、第2光源22によって、以前の走査によって吐出された液滴の2回目以降のピニングが行われてもよい。   Next, although details are omitted, the same applies to the case where the head group 10 moves in the main scanning direction MS2 of the head group 10, and droplets attached to a predetermined position of the recording medium P in the droplet discharge process. As a result of the head group 10 moving in the main scanning direction MS2, the second light source 22 reaches a predetermined position, and radiation (light) from the second light source 22 is irradiated. Thereby, the curing reaction of the radiation curable composition constituting the droplet occurs, and the first pinning is performed on the droplet. The liquid droplets ejected by the scanning are subjected to the first pinning by the second light source 22, but the second light source 22 performs the second and subsequent pinnings of the liquid droplets ejected by the previous scanning. May be.

本実施形態のインクジェット方法は、主走査方向MSにおける一方の側(例えば主走査方向MS1)に向かってヘッド群10を走査させる第1主走査工程、及び、主走査方向MSの他方の側(例えば主走査方向MS2)に向かってヘッド群10を走査させる第2主走査工程、を含む。   The ink jet method according to the present embodiment includes a first main scanning step of scanning the head group 10 toward one side (for example, the main scanning direction MS1) in the main scanning direction MS, and the other side (for example, the main scanning direction MS). A second main scanning step of scanning the head group 10 in the main scanning direction MS2).

そして、本実施形態のインクジェット方法では、第1ヘッド11のノズル孔が記録媒体Pの所定位置に対向してから、該所定位置と第2光源22とが対向するまでの期間である第1時間と、第1ヘッド11のノズル孔が記録媒体Pの所定位置に対向してから、該所定位置と第1光源21とが対向するまでの期間である第2時間と、を定義することができる。すなわち、第1主走査工程における、第1ヘッド11のノズルが記録媒体Pの所定位置に対向してから該所定位置と第2光源22とが対向するまでの期間である第1時間と、第2主走査工程における、第1ヘッド11のノズルが記録媒体Pの所定位置に対向してから該所定位置と第1光源11とが対向するまでの期間である第2時間と、を定義する。   In the ink jet method of the present embodiment, the first time, which is a period from when the nozzle hole of the first head 11 faces the predetermined position of the recording medium P until the predetermined position and the second light source 22 face each other. And a second time, which is a period from when the nozzle hole of the first head 11 faces a predetermined position of the recording medium P to when the predetermined position and the first light source 21 face each other, can be defined. . That is, in the first main scanning step, the first time, which is a period from when the nozzle of the first head 11 faces a predetermined position of the recording medium P to when the predetermined position and the second light source 22 face each other, In the two main scanning steps, a second time is defined which is a period from when the nozzle of the first head 11 faces a predetermined position of the recording medium P until the predetermined position and the first light source 11 face each other.

さらに、本実施形態のインクジェット方法では、第1主走査工程において、第2ヘッド12のノズルが、記録媒体Pの所定位置に対向してから、該所定位置と第2光源22とが対向するまでの期間である第3時間と、第2主走査工程において、第2ヘッド12のノズルが、記録媒体Pの所定位置に対向してから、該所定位置と第1光源12とが対向するまでの期間である第4時間と、を定義する。   Furthermore, in the ink jet method of the present embodiment, in the first main scanning step, after the nozzles of the second head 12 face a predetermined position of the recording medium P, the predetermined position and the second light source 22 face each other. In the second time of the third time, and in the second main scanning step, the nozzles of the second head 12 face the predetermined position of the recording medium P until the predetermined position and the first light source 12 face each other. The 4th time which is a period is defined.

本実施形態のインクジェット方法では、第1時間と第2時間との差(絶対値)が、12
0ms以下、好ましくは100ms以下、より好ましくは80ms以下、さらに好ましくは70ms以下、特に好ましくは50ms以下となるように行われる。第1時間と第2時間との差(絶対値)の下限値は、特に限定されないが、0ms以上、設計の自由度の観点から、好ましくは10ms以上、より好ましくは20ms以上、さらに好ましくは30ms以上である。
In the inkjet method of the present embodiment, the difference (absolute value) between the first time and the second time is 12
0 ms or less, preferably 100 ms or less, more preferably 80 ms or less, further preferably 70 ms or less, particularly preferably 50 ms or less. The lower limit value of the difference (absolute value) between the first time and the second time is not particularly limited, but it is preferably 0 ms or more, preferably 10 ms or more, more preferably 20 ms or more, and further preferably 30 ms, from the viewpoint of design freedom. That's it.

このようなインクジェット方法によれば、第1時間と第2時間との差(絶対値)が十分に小さく、主走査の往復における着弾から照射までの時間差が小さいので、線幅のバラツキが少ない記録を行うことができる。また、記録媒体Pに対してより遅いタイミングで吐出される第1ヘッド11からのドット径が揃いやすいため、第1ヘッド11以外のヘッドから吐出された放射線硬化型組成物のドット径が揃っていない場合でも、第1ヘッド11から吐出される放射線硬化型組成物によってこれを覆うことができるため、ドットの凹凸を均一化させやすく、光沢バンディングも抑制することができる。すなわち、本実施形態のインクジェット方法では、第1ヘッド11以外のヘッドから吐出されて記録媒体Pに付着した放射線硬化型組成物に、第1ヘッド11から吐出する放射線硬化型組成物を接触させて付着させることができる。このようにすれば、第1ヘッド11以外のヘッドから吐出されて記録媒体に付着した放射線硬化型組成物を、第1ヘッドから吐出する放射線硬化型組成物が覆うように付着配置されやすく、さらに光沢バンディングを抑制することができる。   According to such an ink jet method, the difference (absolute value) between the first time and the second time is sufficiently small, and the time difference from landing to irradiation in the reciprocation of main scanning is small, so that there is little variation in line width. It can be performed. Further, since the dot diameters from the first head 11 ejected at a later timing with respect to the recording medium P are easily aligned, the dot diameters of the radiation curable compositions ejected from the heads other than the first head 11 are aligned. Even if not, since it can be covered with the radiation curable composition discharged from the first head 11, the unevenness of the dots can be easily made uniform, and the gloss banding can also be suppressed. That is, in the inkjet method of the present embodiment, the radiation curable composition discharged from the first head 11 is brought into contact with the radiation curable composition discharged from the head other than the first head 11 and attached to the recording medium P. Can be attached. In this way, the radiation curable composition discharged from the head other than the first head 11 and attached to the recording medium is easily attached and disposed so as to cover the radiation curable composition discharged from the first head. Gloss banding can be suppressed.

さらに、本実施形態に係るインクジェット方法において、第1ヘッド11以外のヘッドから吐出されて記録媒体Pに付着される放射線硬化型組成物と、第1ヘッド11から吐出されて記録媒体に付着される放射線硬化型組成物とが、互いに異なる組成としてもよい。このようにすれば、例えば、記録媒体に着色することが可能な色がお互いに異なる放射線硬化型組成物を用いることで、多色化された記録が可能となり記録のバラエティが富む。また、本実施形態に係るインクジェット方法において、第1ヘッド11以外のヘッドから吐出されて記録媒体Pに付着される放射線硬化型組成物と、第1ヘッド11から吐出されて記録媒体Pに付着される放射線硬化型組成物とが、互いに同一組成としてもよい。このようにすれば、1つの放射線硬化型組成物を2個以上のヘッドを用いて記録することで記録の高速化が可能となる。これらの場合において、第1ヘッド11以外のヘッドから吐出されて記録媒体P上に存在する放射線硬化型組成物に接触して、第1ヘッド11から吐出された放射線硬化型組成物が記録媒体に付着する場合、線幅の差や光沢バンディングが特に発生しやすい傾向があるが、本実施形態によれば、線幅の差や光沢バンディングの低減が可能となる点で本実施形態が特に有用である。   Furthermore, in the ink jet method according to the present embodiment, the radiation curable composition that is ejected from a head other than the first head 11 and adhered to the recording medium P, and the radiation curable composition that is ejected from the first head 11 and adhered to the recording medium. The radiation curable composition may be different from each other. In this way, for example, by using radiation curable compositions whose colors that can be colored on the recording medium are different from each other, multi-colored recording is possible, and the variety of recording is rich. Further, in the ink jet method according to the present embodiment, the radiation curable composition discharged from the head other than the first head 11 and attached to the recording medium P, and discharged from the first head 11 and attached to the recording medium P. The radiation curable compositions may have the same composition. In this way, it is possible to increase the recording speed by recording one radiation curable composition using two or more heads. In these cases, the radiation curable composition ejected from the heads other than the first head 11 contacts the radiation curable composition present on the recording medium P, and the radiation curable composition ejected from the first head 11 is applied to the recording medium. When adhering, a difference in line width and gloss banding tend to occur particularly easily, but according to this embodiment, this embodiment is particularly useful in that the difference in line width and gloss banding can be reduced. is there.

一方、実施形態のインクジェット方法において、第3時間と第4時間との差(絶対値)は、80ms超、好ましくは100ms超、より好ましくは120ms超、さらに好ましくは150ms超、特に好ましくは200ms超となるように行われる。このようにすれば、第2ヘッド12の配置(設計)の自由度を高めることができる。また、第3時間と第4時間との差(絶対値)の上限値は、特に限定されないが、1000ms以下、装置の小型化の観点から、好ましくは500ms以下、より好ましくは200ms以下、さらに好ましくは1000ms以下である。   On the other hand, in the inkjet method of the embodiment, the difference (absolute value) between the third time and the fourth time is more than 80 ms, preferably more than 100 ms, more preferably more than 120 ms, still more preferably more than 150 ms, particularly preferably more than 200 ms. It is done to become. In this way, the degree of freedom of arrangement (design) of the second head 12 can be increased. Further, the upper limit value of the difference (absolute value) between the third time and the fourth time is not particularly limited, but is preferably 1000 ms or less, preferably 500 ms or less, more preferably 200 ms or less, further preferably from the viewpoint of downsizing of the apparatus. Is 1000 ms or less.

さらに、第1時間と、第2時間と、の差は、第3時間と、第4時間と、の差よりも小さいことがより好ましい。すなわち、第1ヘッド11からの放射線硬化型組成物への放射線の照射タイミングが、主走査方向MSの第1主走査工程と、第2主走査工程とで、他のヘッドの場合よりも小さいことがより好ましい。   Furthermore, it is more preferable that the difference between the first time and the second time is smaller than the difference between the third time and the fourth time. That is, the irradiation timing of radiation from the first head 11 to the radiation curable composition is smaller in the first main scanning process and the second main scanning process in the main scanning direction MS than in the case of other heads. Is more preferable.

第1時間、第2時間、第3時間、及び第4時間の長さの調節は、例えば、上述のインクジェット装置100における、第1ヘッド11及び第2ヘッド12と、第1光源21との
間の距離、及び、第1ヘッド11及び第2ヘッド12と、第2光源22との間の距離を調節すること、及び、キャリッジ50の移動速度を調節すること、の少なくとも一方を行うことにより可能である。
The adjustment of the lengths of the first time, the second time, the third time, and the fourth time is, for example, between the first head 11 and the second head 12 and the first light source 21 in the inkjet device 100 described above. It is possible to adjust the distance between the first head 11 and the second head 12 and the second light source 22 and / or adjust the moving speed of the carriage 50. It is.

キャリッジ50の移動速度(ヘッド群10の走査速度)の例としては、200mm/s以上2000mm/s以下、好ましくは400mm/s以上1500mm/s以下、さらに好ましくは500mm/s以上700mm/s以下である。また、第1ヘッド11の第1光源21に最も近いノズル及び第1光源21の照射領域(発光部の端)の、主走査方向MSにおける離間距離(図2のW2)と、第1ヘッド11の第2光源22に最も近いノズル及び第2光源22の照射領域(発光部の端)の、主走査方向MSにおける離間距離(図2のW1)と、の差(絶対値)は、例えば、50mm以下、好ましくは40mm以下、より好ましくは35mm以下、特に好ましくは30mm以下である。さらに、第1ヘッド11の第1光源21に最も近いノズル及び第1光源21の照射領域(発光部の端)の、主走査方向MSにおける離間距離(図2のW2)と、第1ヘッド11の第2光源22に最も近いノズル及び第2光源22の照射領域(発光部の端)の、主走査方向MSにおける離間距離(図2のW1)と、の差(絶対値)の下限値は、0mmであり、設計の自由度の観点から、10mm、好ましくは20mmである。   Examples of the moving speed of the carriage 50 (scanning speed of the head group 10) are 200 mm / s or more and 2000 mm / s or less, preferably 400 mm / s or more and 1500 mm / s or less, more preferably 500 mm / s or more and 700 mm / s or less. is there. Further, the separation distance (W2 in FIG. 2) in the main scanning direction MS of the nozzle closest to the first light source 21 of the first head 11 and the irradiation region (end of the light emitting unit) of the first light source 21 and the first head 11 The difference (absolute value) between the nozzle closest to the second light source 22 and the distance (W1 in FIG. 2) in the main scanning direction MS of the irradiation region of the second light source 22 (end of the light emitting unit) is, for example, It is 50 mm or less, preferably 40 mm or less, more preferably 35 mm or less, and particularly preferably 30 mm or less. Furthermore, the separation distance (W2 in FIG. 2) in the main scanning direction MS of the nozzle closest to the first light source 21 of the first head 11 and the irradiation region (end of the light emitting unit) of the first light source 21 and the first head 11 The lower limit value of the difference (absolute value) between the nozzle closest to the second light source 22 and the separation distance (W1 in FIG. 2) in the main scanning direction MS of the irradiation region (end of the light emitting unit) of the second light source 22 is , 0 mm, and 10 mm, preferably 20 mm, from the viewpoint of design freedom.

キャリッジ50の移動速度と、第1ヘッド11と、第1光源21及び第2光源22との配置を上記範囲にすれば、第1時間と第2時間との差を、上述した範囲とすることが容易である。これにより、線幅のバラツキが少ない記録を行うことができる。また、記録媒体Pに対してより遅いタイミングで放射線硬化型組成物を付与する第1ヘッド11においてこのような移動速度及び配置とすれば、光沢バンディングも抑制することができる。   If the moving speed of the carriage 50 and the arrangement of the first head 11, the first light source 21 and the second light source 22 are within the above range, the difference between the first time and the second time is within the above range. Is easy. Thereby, it is possible to perform recording with little variation in line width. Further, if such a moving speed and arrangement are used in the first head 11 that applies the radiation curable composition to the recording medium P at a later timing, gloss banding can also be suppressed.

3.放射線硬化型組成物
本実施形態のインクジェット装置100のヘッド群10によって吐出される放射線硬化型組成物(以下、単に「組成物」ともいう。)は、インクジェット法によりインクジェットヘッドから吐出して用いる組成物である。以下、放射線硬化型インクジェット組成物の一実施形態として放射線硬化型(インクジェットインク)組成物について説明するが、組成物はインク組成物以外の組成物、例えば3D造形用に用いられる組成物であってもよい。また、「放射線硬化型」の一実施形態として「紫外線硬化型」、「光硬化型」等と記載する場合があるが、本実施形態において組成物は放射線を照射することにより硬化させて用いる放射線硬化型組成物であればよく、紫外線硬化型や紫外線硬化型組成物を放射線硬化型や放射線硬化型組成物と読み替えてもよい。放射線としては、紫外線、赤外線、可視光線、エックス線等が挙げられる。放射線としては、放射線源が入手しやすく広く用いられている点、及び紫外線の放射による硬化に適した材料が入手しやすく広く用いられている点から、紫外線が好ましい。
3. Radiation-curable composition A radiation-curable composition (hereinafter also simply referred to as “composition”) ejected by the head group 10 of the inkjet device 100 of the present embodiment is a composition that is ejected from an inkjet head by an inkjet method. It is a thing. Hereinafter, a radiation curable (ink jet ink) composition will be described as an embodiment of the radiation curable ink jet composition, but the composition is a composition other than the ink composition, for example, a composition used for 3D modeling. Also good. In addition, as an embodiment of the “radiation curable type”, there are cases where it is described as “ultraviolet curable type”, “photo curable type”, etc., but in this embodiment, the composition is used by being cured by irradiation with radiation. Any curable composition may be used, and an ultraviolet curable composition or an ultraviolet curable composition may be read as a radiation curable composition or a radiation curable composition. Examples of radiation include ultraviolet rays, infrared rays, visible rays, and X-rays. As the radiation, ultraviolet rays are preferable because a radiation source is easily available and widely used, and a material suitable for curing by ultraviolet radiation is easily available and widely used.

放射線硬化型組成物としては、例えば、少なくとも、重合性化合物と、光重合開始剤とを含有するものが挙げられる。なお、本明細書において、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味し、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。   Examples of the radiation curable composition include those containing at least a polymerizable compound and a photopolymerization initiator. In the present specification, “(meth) acryloyl” means at least one of acryloyl and its corresponding methacryloyl, and “(meth) acrylate” means at least one of acrylate and its corresponding methacrylate. “(Meth) acryl” means at least one of acrylic and methacryl corresponding thereto.

3.1.重合性化合物
本実施形態の放射線硬化型組成物は、重合性化合物を含有する。このような重合性化合物としては、光カチオン重合性及び光ラジカル重合性の少なくとも一方を有するものが挙げられる。放射線硬化型組成物に含有される重合性化合物は、一分子内に光カチオン重合性の官能基と光ラジカル重合性の官能基を有してもよい。重合性化合物は、単量体である
モノマーと二量体から数量体もしくは分子量が数千程度までのオリゴマーを含む。それらの含有量は、インクジェット用インクとして使用可能な粘度範囲になるように調整される。
3.1. Polymerizable compound The radiation-curable composition of the present embodiment contains a polymerizable compound. Examples of such polymerizable compounds include those having at least one of photocationic polymerizability and photoradical polymerizability. The polymerizable compound contained in the radiation curable composition may have a photocationically polymerizable functional group and a photoradical polymerizable functional group in one molecule. The polymerizable compound includes a monomer as a monomer and an oligomer having a dimer to a quanta or a molecular weight of up to about several thousand. Those contents are adjusted so that it may become the viscosity range which can be used as an inkjet ink.

光ラジカル重合性の基としては、光ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する基からなるものが挙げられ、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、アリル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、ビニルアミノ基、ビニル基が挙げられ、光ラジカル重合反応性が特に高いという観点から、より好ましくはアクリロイル基、アクリルアミド基、メタクリロイル基、メタクリルアミド基が挙げられ、さらに好ましくはアクリロイル基とアクリルアミド基が挙げられる。   Examples of the radical photopolymerizable group include those having a radical having an unsaturated double bond capable of radical radical polymerization, such as acryloyl group, methacryloyl group, acrylamide group, methacrylamide group, allyl group, vinyl ether group, A vinyl thioether group, a vinyl amino group, and a vinyl group are exemplified, and from the viewpoint of particularly high photoradical polymerization reactivity, an acryloyl group, an acrylamide group, a methacryloyl group, and a methacrylamide group are more preferable, and an acryloyl group is more preferable. And acrylamide group.

光ラジカル重合性化合物のモノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類、スチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン等のスチレン誘導体、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド等のN−ビニル化合物、N−置換マレイミド、アクリロニトリル、アクリロイルモルホリン等が挙げられる。   Specific examples of the monomer of the radical photopolymerizable compound include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic acid, and esters thereof, and styrene derivatives such as styrene, vinyltoluene, and dimethylstyrene. N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-substituted maleimide, acrylonitrile, acryloylmorpholine, and the like.

光ラジカル重合性化合物のオリゴマーの具体例としては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアクリレート、アルキドアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエステルメタクリレート、ポリウレタンメタクリレート、エポキシメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、オリゴメタクリレート、アルキドメタクリレート、ポリオールメタクリレート等が挙げられる。   Specific examples of oligomers of radical photopolymerizable compounds include polyester acrylate, polyurethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, oligo acrylate, alkyd acrylate, polyol acrylate, polyester methacrylate, polyurethane methacrylate, epoxy methacrylate, polyether methacrylate, oligo methacrylate. , Alkyd methacrylate, polyol methacrylate and the like.

重合性化合物の具体的な例としては、(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類、N−ビニル化合物などが挙げられる。   Specific examples of the polymerizable compound include (meth) acrylates, (meth) acrylamides, N-vinyl compounds and the like.

単官能(メタ)アクリレートとしては、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、tert−オクチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−n−ブチルシクロへキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルジグリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−クロロエチル(メタ)アクリレート、4−ブロモブチル(メタ)アクリレート、シアノエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトキシメチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、アルコキシメチル(メタ)アクリレート、アルコキシエチル(メタ)アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2,2,2−テトラフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、4−ブチルフェニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2,4,5−テトラメチルフェニル(メタ)アクリレート、4−クロロフェニル(メタ)アクリレート、フェノキシメチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジロキシブチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒド
ロキシブチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイロキシエチルコハク酸、2−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、2−メタクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、EO変性フェノール(メタ)アクリレート、EO変性クレゾール(メタ)アクリレート、EO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、PO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、EO変性−2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートが挙げられる。
Monofunctional (meth) acrylates include hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, tert-octyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, stearyl (Meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl diglycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 4-bromobutyl (meth) acrylate, cyanoethyl (meth) Acrylate, benzyl (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, alkoxymethyl (meth) acrylate, alkoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) Acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2,2,2-tetrafluoroethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl (meth) acrylate, 4-butylphenyl (Meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate, 4-chlorophenyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate Glycidyl (meth) acrylate, glycidyloxybutyl (meth) acrylate, glycidyloxyethyl (meth) acrylate, glycidyloxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, 2- Hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate , Diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate Acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl (meth) acrylate, polyethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, oligoethylene oxide monomethyl ether ( (Meth) acrylate, polyethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene oxide monoalkyl Ether (meth) acrylate, oligopropylene oxide Alkyl ether (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyhexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, trifluoroethyl ( (Meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, EO-modified phenol (meth) acrylate, EO-modified cresol (meth) acrylate, EO-modified nonylphenol (meth) acrylate, Examples thereof include PO-modified nonylphenol (meth) acrylate and EO-modified-2-ethylhexyl (meth) acrylate.

多官能(メタ)アクリレートとしては、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート(DPGD(M)A)、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート(TPGD(M)A)、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート(TEGD(M)A)、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等の2官能の(メタ)アクリレートが挙げられる。   As polyfunctional (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate (DPGD (M) A), tripropylene glycol di (meth) acrylate (TPGD (M) A), 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol di (meth) Acrylate, ethoxylated cyclohexanemethanol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate (TEGD (M) A), polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol (Meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-butanediol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, EO-modified bisphenol A di ( (Meth) acrylate, bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, oligopropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-propane Diol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, tricyclodecane di (meth) acrylate, etc. They include a (meth) acrylate.

さらに、多官能の(メタ)アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ((メタ)アクリロイルオキシプロピル)エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリ((メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化グリセリントリ(メタ)アクリレート:以上3官能、ペ
ンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート:以上4官能、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート:以上5官能、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート:以上6官能、等が挙げられる。
Furthermore, as polyfunctional (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, alkylene oxide modified tri (meth) acrylate of trimethylolpropane, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Dipentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tri (meth) acrylate, tri ( (Meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) a Relate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated glycerol tri (meth) acrylate: trifunctional, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, Propionic acid dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate: tetrafunctional, sorbitol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate: pentafunctional, dipentaerythritol hexa ( (Meth) acrylate, sorbitol hexa (meth) acrylate, phosphazene alkylene oxide modified hexa (meth) acrylate, cap Lactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate or hexafunctional, and the like.

(メタ)アクリルアミド類としては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルフォリンが挙げられる。   (Meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, Nt -Butyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) Examples include acrylamide and (meth) acryloylmorpholine.

N−ビニル化合物は、ビニル基が窒素に結合した構造(>N−CH=CH)を有する。N−ビニル化合物の具体例としては、例えば、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロール、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、及びそれらの誘導体が挙げられ、これらの化合物の中でも特にN−ビニルカプロラクタムが好ましい。 The N-vinyl compound has a structure in which a vinyl group is bonded to nitrogen (> N—CH═CH 2 ). Specific examples of the N-vinyl compound include, for example, N-vinylformamide, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, N-vinylpyrrole, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and their Derivatives, and N-vinylcaprolactam is particularly preferable among these compounds.

また、本実施形態の放射線硬化型組成物は、下記一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリレートを含有することがより好ましい。
CH=CR−COOR−O−CH=CH−R ・・・(I)
(式(I)中、Rは水素原子又はメチル基であり、Rは炭素数2〜20の2価の有機残基であり、Rは水素原子又は炭素数1〜11の1価の有機残基である。)
以下、一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリレートを、単に「式(I)の化合物」と記載することがある。
Moreover, it is more preferable that the radiation curable composition of this embodiment contains the vinyl ether group containing (meth) acrylate represented by the following general formula (I).
CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O -CH = CH-R 3 ··· (I)
(In Formula (I), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom or a monovalent having 1 to 11 carbon atoms. This is an organic residue.)
Hereinafter, the vinyl ether group-containing (meth) acrylate represented by the general formula (I) may be simply referred to as “compound of formula (I)”.

本実施形態に係る組成物が式(I)の化合物を含有することにより、組成物の硬化性を優れたものとすることができる。また、式(I)の化合物を含有することにより、組成物の粘度を低く抑えやすい。さらに、ビニルエーテル基を有する化合物及び(メタ)アクリル基を有する化合物を別々に使用するよりも、ビニルエーテル基及び(メタ)アクリル基を一分子中に共に有する化合物を使用する方が、組成物の硬化性を良好にする上で好ましい。   When the composition according to this embodiment contains the compound of formula (I), the curability of the composition can be made excellent. Moreover, it is easy to suppress the viscosity of a composition low by containing the compound of Formula (I). Furthermore, it is more effective to use a compound having both a vinyl ether group and a (meth) acryl group in one molecule than using a compound having a vinyl ether group and a compound having a (meth) acryl group separately. It is preferable for improving the property.

上記一般式(I)において、Rで表される炭素数2〜20の2価の有機残基としては、炭素数2〜20の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び/又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数2〜20のアルキレン基、炭素数6〜11の置換されていてもよい2価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、n−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数2〜6のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシn−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数2〜9のアルキレン基が好適に用いられる。さらに、放射線硬化型組成物を、より低粘度化でき、かつ、硬化性をさらに良好にする観点から、Rが、オキシエチレン基、オキシn−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数2〜9のアルキレン基となっている、グリコールエーテル鎖を有する化合物がより好ましい。 In the general formula (I), the divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms represented by R 2 may be linear, branched or cyclic substituted having 2 to 20 carbon atoms. A good alkylene group, an optionally substituted alkylene group having an oxygen atom by an ether bond and / or an ester bond in the structure, and an optionally substituted divalent fragrance having 6 to 11 carbon atoms Group groups are preferred. Among these, C2-C6 alkylene groups such as ethylene group, n-propylene group, isopropylene group, and butylene group, oxyethylene group, oxy n-propylene group, oxyisopropylene group, and oxybutylene group An alkylene group having 2 to 9 carbon atoms having an oxygen atom due to an ether bond in the structure is preferably used. Furthermore, from the viewpoint of lowering the viscosity of the radiation curable composition and further improving the curability, R 2 is an oxyethylene group, an oxy n-propylene group, an oxyisopropylene group, and an oxybutylene group. A compound having a glycol ether chain, which is an alkylene group having 2 to 9 carbon atoms having an oxygen atom by an ether bond in the structure such as

上記一般式(I)において、Rで表される炭素数1〜11の1価の有機残基としては、炭素数1〜10の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数6〜11の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数1〜2のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数6〜8の芳香族基が好適に用いられる。 In the general formula (I), the monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms represented by R 3 may be linear, branched or cyclic substituted having 1 to 10 carbon atoms. A good alkyl group and an optionally substituted aromatic group having 6 to 11 carbon atoms are preferred. Among these, C6-C2 aromatic groups, such as a C1-C2 alkyl group which is a methyl group or an ethyl group, a phenyl group, and a benzyl group, are used suitably.

上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。   When each of the organic residues is an optionally substituted group, the substituent is divided into a group containing a carbon atom and a group not containing a carbon atom. First, when the substituent is a group containing a carbon atom, the carbon atom is counted in the carbon number of the organic residue. Examples of the group containing a carbon atom include, but are not limited to, a carboxyl group and an alkoxy group. Next, examples of the group not containing a carbon atom include, but are not limited to, a hydroxyl group and a halo group.

また、複数の式(I)の化合物を混合して用いてもよい。式(I)の化合物の合計の含有量は、組成物の総質量(100質量%)に対して、好ましくは10質量%以上である。また、式(I)の化合物の含有量は、組成物の総質量(100質量%)に対して、好ましくは10質量%以上50質量%以下、より好ましくは10質量%以上40質量%以下、さらに好ましくは10質量%以上30質量%以下、特に好ましくは10質量%以上25質量%以下である。式(I)の化合物の含有量が10質量%以上であると、組成物の硬化性を十分とすることができる。また、一方で、含有量が25質量%以下であると、インクの保存安定性を特に優れた状態に維持することができる。   A plurality of compounds of the formula (I) may be mixed and used. The total content of the compounds of the formula (I) is preferably 10% by mass or more with respect to the total mass (100% by mass) of the composition. The content of the compound of formula (I) is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less, with respect to the total mass (100% by mass) of the composition. More preferably, it is 10 mass% or more and 30 mass% or less, Most preferably, it is 10 mass% or more and 25 mass% or less. When the content of the compound of formula (I) is 10% by mass or more, the curability of the composition can be made sufficient. On the other hand, when the content is 25% by mass or less, the storage stability of the ink can be maintained in a particularly excellent state.

式(I)の化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1−メチル−2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシブチル、(メタ)アクリル酸1−メチル−3−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1−ビニロキシメチルプロピル、(メタ)アクリル酸2−メチル−3−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1,1−ジメチル−2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ビニロキシブチル、(メタ)アクリル酸1−メチル−2−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸6−ビニロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸3−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸p−ビニロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸m−ビニロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸o−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル、アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル(VEEA)、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシイソプロポキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシイソプロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシエトキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシイソプロポキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシエトキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニ
ロキシイソプロポキシイソプロポキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロペノキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロペノキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。これらの具体例のうち、組成物の硬化性、粘度のバランスがとりやすい点で、VEEA:アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチルが特に好ましい。
Specific examples of the compound of the formula (I) are not particularly limited. For example, 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1-methyl-2- (meth) acrylate Vinyloxyethyl, 2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1-vinyloxymethylpropyl (meth) acrylate, ( 2-methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1,1-dimethyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyl (meth) acrylate Loxypropyl, 2-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 4-vinyloxycyclohexane (meth) acrylate Sil, 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxymethylcyclohexyl (meth) acrylate Methyl, (meth) acrylic acid p-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid m-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid o-vinyloxymethylphenylmethyl, methacrylic acid 2- (2-vinylic acid) Loxyethoxy) ethyl, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate (VEEA), 2- (vinyloxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) propyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxy) isopropyl Pill, 2- (vinyloxyisopropoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) ethyl acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic 2- (vinyloxyethoxyethoxy) propyl acid, 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylic acid 2- (Vinyloxyisopropoxyisopropoxy) propyl, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, (meth) 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) isopropyl acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) 2- (isopropenoxyethoxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (isopropenoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2- (Isopropeno Shi ethoxyethoxy ethoxyethoxy) ethyl, and (meth) Polyethylene glycol monovinyl ether acrylate, and (meth) acrylic acid polypropylene glycol monovinyl ether. Among these specific examples, VEEA: 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate is particularly preferable because it is easy to balance the curability and viscosity of the composition.

また、本実施形態の放射線硬化型組成物は、前記一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリレート以外の芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートを含有することも、硬化性に優れ、組成物を低粘度にできる点で好ましい。また、放射線硬化型組成物が芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートを含有する場合、光重合開始剤の溶解性に優れ溶け残りを少なくすることにより放射線硬化型組成物の硬化性向上に寄与する点でも好ましい。芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートの含有量は、上記の点で、組成物の総質量(100質量%)に対して、好ましくは10〜70質量%以上であり、より好ましくは20〜60質量%であり、さらに好ましくは、30〜50質量%である。芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートとしては、限るものではないが、上述の単官能(メタ)アクリレートであって芳香環骨格を有するものが挙げられる。   The radiation curable composition of the present embodiment may also contain a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring skeleton other than the vinyl ether group-containing (meth) acrylate represented by the general formula (I). It is preferable in that it has excellent properties and can make the composition have a low viscosity. In addition, when the radiation curable composition contains a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring skeleton, the photopolymerization initiator is excellent in solubility, and by reducing the amount of undissolved residue, the curability of the radiation curable composition is improved. It is also preferable in terms of contributing. The content of the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring skeleton is preferably 10 to 70% by mass or more, more preferably 20% with respect to the total mass (100% by mass) of the composition in the above points. It is -60 mass%, More preferably, it is 30-50 mass%. Examples of the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring skeleton include, but are not limited to, the above-described monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring skeleton.

また、本実施形態の放射線硬化型組成物は、前記一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリレート、該一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリレート以外の芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレート、の少なくとも何れかを含有することも、硬化性に優れ、組成物を低粘度にできる点で好ましい。前記一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリレート、該一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリレート以外の芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレート、の少なくとも何れかの合計の含有量は、上記の点で、組成物の総質量(100質量%)に対して、好ましくは10〜80質量%以上であり、より好ましくは30〜70質量%であり、さらに好ましくは、40〜60質量%である。   Moreover, the radiation curable composition of this embodiment is other than the vinyl ether group-containing (meth) acrylate represented by the general formula (I) and the vinyl ether group-containing (meth) acrylate represented by the general formula (I). It is also preferable to contain at least one of monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring skeleton in terms of excellent curability and low viscosity of the composition. A vinyl ether group-containing (meth) acrylate represented by the general formula (I), a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring skeleton other than the vinyl ether group-containing (meth) acrylate represented by the general formula (I), The total content of at least any one of the above is preferably 10 to 80% by mass or more, more preferably 30 to 70% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the composition. More preferably, it is 40-60 mass%.

他方、光カチオン重合性の基としては、エポキシ環、オキセタン環、オキソラン環、ジオキソラン環、及びビニルエーテル基が挙げられる。エポキシ環については、芳香族系及び脂環系が硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシ環が好ましい。   On the other hand, examples of the photocationically polymerizable group include an epoxy ring, an oxetane ring, an oxolane ring, a dioxolane ring, and a vinyl ether group. About an epoxy ring, an aromatic type and an alicyclic system are preferable from a viewpoint that it is excellent in a cure rate, and an alicyclic epoxy ring is especially preferable.

カチオン重合性を有する重合性化合物の具体例としては、カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。   Specific examples of the polymerizable compound having cationic polymerizability include an epoxy compound, a vinyl ether compound, an oxetane compound and the like as the cationic polymerizable compound.

放射線硬化型組成物に含有される重合性化合物の含有量は、放射線硬化型組成物全体に対して5質量%以上95質量以下が適当であり、好ましくは、7質量%以上90質量%以下、さらに好ましくは、10質量%以上80質量%以下の範囲である。   The content of the polymerizable compound contained in the radiation curable composition is suitably 5% by mass or more and 95% by mass or less, preferably 7% by mass or more and 90% by mass or less, with respect to the entire radiation curable composition. More preferably, it is the range of 10 mass% or more and 80 mass% or less.

3.2.光重合開始剤
本実施形態の放射線硬化型組成物は、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、光によって、重合性化合物の重合を引き起こす活性種を生じる物質を挙げることができる。
光によってラジカルを発生する光重合開始剤(光ラジカル重合開始剤)としては、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、チオ安息香酸S−フェニル、チタノセン、芳香族
ケトン、チオキサントン、ベンジルとキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の開始剤が使用できる。
3.2. Photoinitiator The radiation curable composition of this embodiment contains a photoinitiator. As a photoinitiator, the substance which produces the active seed | species which causes superposition | polymerization of a polymeric compound by light can be mentioned.
Photopolymerization initiators that generate radicals by light (photoradical polymerization initiators) include arylalkyl ketones, oxime ketones, S-phenyl thiobenzoate, titanocene, aromatic ketones, thioxanthones, benzyl and quinone derivatives, ketocoumarins, etc. Conventional initiators known in the art can be used.

光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p’−ジクロロベンゾフェノン、p,p’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}2−メチルプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルベンジル)−1−(4−モルフォリン−4−イル−フェニル)ブタン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]2−モルフォリノプロパン−1−オン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、メチルベンゾフィルフォーメート、アゾビスイソブチリロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド等が挙げられる。   Specific examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p′-dichlorobenzophenone, p, p′-bisdiethylaminobenzophenone. Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-propyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzyl methyl ketal, 2,2-dimethoxy-1,2- Diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] Enyl} 2-methylpropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1,2-dimethylamino-2- (4-methylbenzyl) -1- ( 4-morpholin-4-yl-phenyl) butan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2, 6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] 2-morpholinopropan-1-one, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2 -Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-methylbenzoyl fill formate, azo-bis-isobutyronitrile Lilo nitrile, benzoyl peroxide, di -tert- butyl peroxide, and the like.

光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、IRGACURE 651(2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)、IRGACURE 184(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)、DAROCUR 1173(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)、IRGACURE 2959(1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン)、IRGACURE 127(2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン)、IRGACURE 907(2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン)、IRGACURE 369(2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1)、IRGACURE 379(2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン)、DAROCUR TPO(2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド)、IRGACURE 819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド)、IRGACURE 784(ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム)、IRGACURE OXE 01(1.2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)])、IRGACURE OXE 02(エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム))、IRGACURE 754(オキシフェニル酢酸、2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルの混合物)(以上、チバ・ジャパン社(Ciba Japan K.K.)製)、DETX−S(2,4−ジエチルチオキサントン)(日本化薬社(Nippon Kayaku Co., Ltd.)製)、Lucirin TPO、LR8893、LR8970(以上、BASF社製)、及びユベクリルP36(UCB社製)が挙げられる。   Examples of commercially available photo radical polymerization initiators include IRGACURE 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), IRGACURE 184 (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), DAROCUR 1173. (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), IRGACURE 2959 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane- 1-one), IRGACURE 127 (2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one), IRGACURE 907 (2-Methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morphol Linopropan-1-one), IRGACURE 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1), IRGACURE 379 (2- (dimethylamino) -2-[(4- Methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), DAROCUR TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide), IRGACURE 819 (bis (2, 4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide), IRGACURE 784 (bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1-) Yl) -phenyl) titanium), IRGACURE OXE 01 (1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)]), IRGACURE OXE 02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)), IRGACURE 754 (oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2- (Mixture of (2-hydroxyethoxy) ethyl ester) (manufactured by Ciba Japan KK), DETX-S (2,4-diethylthioxanthone) (Nippon Kayaku Co., Ltd. )), Lucirin TPO, LR8883, LR8970 (above, manufactured by BASF), and Ubekrill P36 (manufactured by UCB) ).

光によってカチオン(酸)を発生する光重合開始剤(光カチオン重合開始剤)としては、アリールスルホニウム塩やアリールヨードニウム塩等のオニウム塩、o−ニトロベンジルトシレート、アリールスルホン酸p−ニトロベンジルエステル、スルホニウムアセトフェノン誘導体等のスルホン酸を発生する開始剤、鉄−アレン錯体等のアレン−イオン錯体誘導体、ジアゾニウム塩誘導体、トリアジン系開始剤及びその他のハロゲン化物等の酸発生剤が挙げられる。光カチオン重合開始剤の具体例としては、アリールスルホニウム塩誘導体としては、ユニオン・カーバイド社製のサイラキュアUVI−6990、サイラキュアUVI−6974、旭電化工業社製のアデカオプトマーSP−150、アデカオプトマーSP−152、アデカオプトマーSP−170、アデカオプトマーSP−172等が挙げられ、アリルヨードニウム塩誘導体としてはローディア社製のRP−2074等が挙げられ、アレン−イオン錯体誘導体としてはチバガイギー社製のイルガキュア261等が挙げられる。   Photopolymerization initiators that generate cations (acids) by light (photocation polymerization initiators) include onium salts such as arylsulfonium salts and aryliodonium salts, o-nitrobenzyl tosylate, and arylsulfonic acid p-nitrobenzyl esters. And an acid generator such as an initiator that generates a sulfonic acid such as a sulfonium acetophenone derivative, an allene-ion complex derivative such as an iron-allene complex, a diazonium salt derivative, a triazine-based initiator, and other halides. Specific examples of the cationic photopolymerization initiator include arylsulfonium salt derivatives such as Syracure UVI-6990, Syracure UVI-6974 manufactured by Union Carbide, Adekaoptomer SP-150, Adekaoptomer manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. SP-152, Adeka optomer SP-170, Adeka optomer SP-172 and the like are mentioned. As the allyl iodonium salt derivative, RP-2074 made by Rhodia is mentioned, and as the allene-ion complex derivative, Ciba Geigy is made. Irgacure 261 and the like.

放射線硬化型組成物に含有される重合開始剤の含有量は、放射線硬化型組成物全体に対して、1質量%以上20質量%以下含まれることが好ましく、3質量%以上15質量%以下含まれることがより好ましい。上記範囲とすることにより、硬化後の放射線硬化型組成物の機械的強度を低下させることなく硬化性を保持する効果を奏する。光重合開始剤は、照射される光に感度を有するものを適宜選択して使用することができる。また、光重合開始剤の種類及び配合量によって、放射線硬化型組成物の液滴のピニングの程度を調節することができる。例えば、ピニングの程度を小さくしたい場合には、第1光源21及び第2光源22の光量を減少させることによってピニングの程度が調節できるが、上記範囲内で、光重合開始剤の配合量を小さくすることによってもこれを行うことができる。   The content of the polymerization initiator contained in the radiation curable composition is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, and preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire radiation curable composition. More preferably. By setting it as the said range, there exists an effect which maintains sclerosis | hardenability, without reducing the mechanical strength of the radiation-curable composition after hardening. As the photopolymerization initiator, those having sensitivity to irradiated light can be appropriately selected and used. Further, the degree of pinning of the droplets of the radiation curable composition can be adjusted by the type and blending amount of the photopolymerization initiator. For example, when it is desired to reduce the degree of pinning, the degree of pinning can be adjusted by reducing the light amount of the first light source 21 and the second light source 22, but within the above range, the amount of the photopolymerization initiator is reduced. This can also be done.

重合性化合物と光重合開始剤は、光ラジカル重合性化合物の光重合には光ラジカル重合開始剤を使用し、光カチオン重合性化合物の光重合には光カチオン重合開始剤を使用する。光ラジカル重合性化合物と光カチオン性重合性化合物を併用する場合は、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤を併用する。   As the polymerizable compound and the photopolymerization initiator, a photoradical polymerization initiator is used for photopolymerization of the photoradical polymerizable compound, and a photocationic polymerization initiator is used for photopolymerization of the photocationic polymerizable compound. When using a radical photopolymerizable compound and a cationic photopolymerizable compound together, a radical photopolymerization initiator and a cationic photopolymerization initiator are used in combination.

3.3.その他の成分
3.3.1.色材及び分散剤
本実施形態の放射線硬化型組成物は、色材及び分散剤を含有することができる。
3.3. Other components 3.3.1. Colorant and Dispersant The radiation curable composition of the present embodiment can contain a colorant and a dispersant.

この場合、色材としては、顔料及び染料が挙げられ、通常のインクに使用することのできる色材を特に制限なく用いることができる。   In this case, examples of the color material include pigments and dyes, and a color material that can be used for ordinary ink can be used without any particular limitation.

本実施形態の放射線硬化型組成物は、色材をさらに含んでもよい。上記色材は、顔料及び染料から選択されるが、耐光性の観点から顔料を使用することが好ましい。本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、放射線硬化型組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。放射線硬化型組成物中に、色材は、1〜10質量%含まれると好ましく、1〜5質量%含まれるとより好ましい。   The radiation curable composition of this embodiment may further contain a coloring material. The coloring material is selected from pigments and dyes, but it is preferable to use pigments from the viewpoint of light resistance. In this embodiment, the light resistance of the radiation curable composition can be improved by using a pigment as the color material. As the pigment, both inorganic pigments and organic pigments can be used. The radiation material is preferably contained in the radiation curable composition in an amount of 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass.

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄、酸化チタン(例えば、NanoTek(R)Slurry、シーアイ化成株式会社製)を使用することができる。   Examples of inorganic pigments include carbon blacks such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black (CI Pigment Black 7), iron oxide, titanium oxide (for example, NanoTek (R) Slurry, manufactured by CI Kasei Co., Ltd.). ) Can be used.

また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノ
フタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート(たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等)、染色レーキ(塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Organic pigments include insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, and quinophthalone pigments. Polycyclic pigments, dye chelates (for example, basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), dye rakes (basic dye rakes, acid dye rakes), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daytime A photofluorescent pigment is mentioned. The said pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

色別にいえば、ブラック用として使用される無機顔料として、カーボンブラックが挙げられる。ホワイト顔料としてはC.I.ピグメントホワイトで呼ばれる顔料が、イエロー顔料としてはC.I.ピグメントイエローで呼ばれる顔料が、マゼンタ顔料としてはC.I.ピグメントレッドやC.I.ピグメントバイオレッドで呼ばれる顔料が、シアン顔料としてはC.I.ピグメントブルーで呼ばれる顔料が、その他の色の顔料として、C.I.ピグメントオレンジ、C.I.ピグメントグリーン、C.I.ピグメントブラウンなどが挙げられる。   Speaking of colors, carbon black is an example of an inorganic pigment used for black. Examples of white pigments include C.I. I. Pigment White is a pigment called C.I. I. Pigment Yellow is a pigment called C.I. as a magenta pigment. I. Pigment Red and C.I. I. Pigment Bio Red is a pigment called C.I. I. Pigment Blue is a pigment other than C.I. I. Pigment orange, C.I. I. Pigment Green, C.I. I. Pigment brown and the like.

本実施形態においては、上記に挙げた有機顔料以外にも分散染料や油溶性染料等の水に不溶又は難溶の染料も好適に使用することができる。   In the present embodiment, in addition to the organic pigments listed above, dyes that are insoluble or hardly soluble in water, such as disperse dyes and oil-soluble dyes, can also be suitably used.

上記の顔料をインクジェット用記録用インクの色材として使用する場合には、平均粒子径は500nm以下が好ましく、より好ましくは200nm以下であり、さらに50〜100nmが好ましい。   When the above pigment is used as a coloring material for ink jet recording ink, the average particle diameter is preferably 500 nm or less, more preferably 200 nm or less, and further preferably 50 to 100 nm.

本実施形態の放射線硬化型組成物に色材を含有させる場合は、色材の添加量は、0.1質量%以上25質量%以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは0.5質量%以上15質量%以下、さらに好ましくは1〜7質量%である。また、色材の種類及び配合量によって、放射線硬化型組成物の液滴のピニングの程度を調節することができる。例えば、ピニングの程度を小さくしたい場合には、第1光源21及び第2光源22の光量を減少させることによってピニングの程度が調節できるが、上記例示した色材の種類を選択することや、上記範囲内で、色材の配合量を変化させることによってもこれを行うことができる。   When the radiation curable composition of the present embodiment contains a color material, the amount of the color material added is preferably in the range of about 0.1% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more. It is 15 mass% or less, More preferably, it is 1-7 mass%. Further, the degree of pinning of the droplets of the radiation curable composition can be adjusted by the type and blending amount of the color material. For example, when it is desired to reduce the degree of pinning, the degree of pinning can be adjusted by reducing the light amount of the first light source 21 and the second light source 22, but the type of the color material exemplified above can be selected, This can also be done by changing the blending amount of the colorant within the range.

また、放射線硬化型組成物に顔料を含有させる場合には、分散剤又は界面活性剤で媒体中に分散させて得られた顔料分散液を用いることができる。さらに、放射線硬化型組成物に顔料を含有させる際には、これらの顔料と、分散剤又は界面活性剤を含有させることができる。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。   Moreover, when making a radiation-curable composition contain a pigment, the pigment dispersion liquid obtained by making it disperse | distribute in a medium with a dispersing agent or surfactant can be used. Furthermore, when a pigment is contained in the radiation curable composition, these pigment and a dispersant or a surfactant can be contained. As a preferable dispersant, a dispersant conventionally used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used.

分散剤としては、通常のインクにおいて用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては市販品を利用することが可能であり、その具体例としてはヒノアクトKF1−M、T−6000、T−7000、T−8000、T−8350P、T−8000EL(武生ファインケミカル株式会社製)等のポリエステル系高分子化合物、solsperse13940、20000、24000、32000、32500、33500、34000、35200、36000(ルーブリゾール株式会社製)、disperbyk−161、162、163、164、166、180、190、191、192(ビック・ケミー社製)、フローレンDOPA−17、22、33、G−700(共栄社化学株式会社製)、アジスパーPB821、PB711(味の素株式会社製)、LP4010、LP4050、LP4055、POLYMER400、401、402、403、450、451、453(EFKAケミカルズ社製)の単独、又は混合したものを挙げることができる。   As the dispersant, any dispersant used in ordinary ink can be used. Commercially available products can be used as the dispersant. Specific examples thereof include Hinoact KF1-M, T-6000, T-7000, T-8000, T-8350P, T-8000EL (manufactured by Takefu Fine Chemical Co., Ltd.). ) Polyester polymer compounds such as solsperse 13940, 20000, 24000, 32000, 32500, 33500, 34000, 35200, 36000 (manufactured by Lubrizol Corporation), disperbyk-161, 162, 163, 164, 166, 180, 190, 191, 192 (Bic Chemie), Floren DOPA-17, 22, 33, G-700 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Ajisper PB821, PB711 (Ajinomoto Co., Inc.), LP4010, LP4050, LP4055, OLYMER400,401,402,403,450,451,453 can be mentioned those alone, or a mixture (EFKA Chemicals Co., Ltd.).

放射線硬化型組成物に分散剤を含有させる場合の含有量としては、放射線硬化型組成物中の色材(特には顔料)の含有量に対して、5質量%以上200質量%以下、好ましくは30質量%以上120質量%以下であり、分散すべき色材によって適宜選択するとよい。   The content of the dispersant in the radiation curable composition is 5% by mass or more and 200% by mass or less with respect to the content of the coloring material (especially pigment) in the radiation curable composition, preferably It is 30% by mass or more and 120% by mass or less, and may be appropriately selected depending on the color material to be dispersed.

3.3.2.添加剤
本実施形態の光ラジカル重合性化合物からなる放射線硬化型組成物には重合促進剤を含有させても良い。光ラジカル重合の場合には、重合促進剤としては、特に限定されないが、Darocur EHA、EDB(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、EBECRYL 7100(ダイセル・サイテック社製)等が挙げられる。
3.3.2. Additives The radiation curable composition comprising the photoradically polymerizable compound of the present embodiment may contain a polymerization accelerator. In the case of radical photopolymerization, the polymerization accelerator is not particularly limited, and examples thereof include Darocur EHA, EDB (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), EBECRYL 7100 (manufactured by Daicel-Cytec).

また、光ラジカル重合性化合物からなる放射線硬化型組成物には、熱ラジカル重合禁止剤を含有させてもよい。これにより、放射線硬化型組成物の保存安定性を向上させることができる。熱ラジカル重合禁止剤の具体例としては、メチルエーテルハイドロキノン(MEHQ)(関東化学株式会社製)、tert−ブチル−p−ベンゾキノン、Irgastab UV−10、UV−22(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)等が挙げられる。   Moreover, you may make a radiation curable composition consisting of a photoradical polymerizable compound contain a thermal radical polymerization inhibitor. Thereby, the storage stability of a radiation curable composition can be improved. Specific examples of the thermal radical polymerization inhibitor include methyl ether hydroquinone (MEHQ) (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), tert-butyl-p-benzoquinone, Irgastab UV-10, UV-22 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals). Etc.

さらに放射線硬化型組成物には、界面活性剤(スリップ剤)を含有させることができる。スリップ剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエステル変性シリコーンまたはポリエーテル変性シリコーンであることがより好ましい。ポリエステル変性シリコーンとしては、BYK−347、348、BYK−UV3500、3510、3530(以上、BYK Additives&Instruments社製)等が挙げられ、ポリエーテル変性シリコーンとしては、BYK−3570(BYK Additives&Instruments社製)等が挙げられる。スリップ剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。スリップ剤の合計の含有量は、組成物の総質量(100質量%)に対して、好ましくは0.01質量%以上2質量%、より好ましくは0.05質量%以上1質量%以下である。   Furthermore, a surfactant (slip agent) can be contained in the radiation curable composition. As the slip agent, a silicone-based surfactant is preferable, and polyester-modified silicone or polyether-modified silicone is more preferable. Examples of the polyester-modified silicone include BYK-347, 348, BYK-UV3500, 3510, 3530 (manufactured by BYK Additives & Instruments) and the like, and examples of the polyether-modified silicone include BYK-3570 (by BYK Additives & Instruments). Can be mentioned. A slip agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The total content of the slip agent is preferably 0.01% by mass or more and 2% by mass, more preferably 0.05% by mass or more and 1% by mass or less, with respect to the total mass (100% by mass) of the composition. .

またさらに、本実施形態の放射線硬化型組成物には、必要に応じて、紫外線吸収剤、レベリング剤等を添加することができる。   Furthermore, an ultraviolet absorber, a leveling agent, etc. can be added to the radiation curable composition of this embodiment as needed.

3.4.物性
(1)粘度
本実施形態に係る放射線硬化型組成物の20℃における粘度は、好ましくは5mPa・s以上50mPa・s以下であり、より好ましくは20mPa・s以上40mPa・s以下である。放射線硬化型組成物の20℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから放射線硬化型組成物が適量吐出され、放射線硬化型組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット装置に好適に使用することができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機MCR−300(Pysica社製)を用いて、20℃の環境下で、Shear Rateを10〜1000に上げていき、Shear Rate200時の粘度を読み取って行うことができる。
3.4. Physical Properties (1) Viscosity The viscosity at 20 ° C. of the radiation curable composition according to this embodiment is preferably 5 mPa · s to 50 mPa · s, more preferably 20 mPa · s to 40 mPa · s. When the viscosity at 20 ° C. of the radiation curable composition is within the above range, an appropriate amount of the radiation curable composition is ejected from the nozzle, and flight bending and scattering of the radiation curable composition can be further reduced. It can be used suitably for an apparatus. The viscosity is measured by using a viscoelasticity tester MCR-300 (manufactured by Pysica), increasing the Shear Rate to 10 to 1000 in an environment of 20 ° C., and reading the viscosity at Shear Rate 200. be able to.

(2)表面張力
本実施形態に係る放射線硬化型組成物の20℃における表面張力は、好ましくは20mN/m以上30mN/m以下である。放射線硬化型組成物の20℃における表面張力が前記範囲内にあると、放射線硬化型組成物が撥液処理されたノズルに濡れにくくなる。これにより、ノズルから放射線硬化型組成物が適量吐出され、放射線硬化型組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット装置に好適に使用することができる。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計CBVP−Z(協和界面科学社製)を用いて、20℃の環境下で、白金プレートをインクで濡らした時の表面張力を確認することができる。
(2) Surface tension The surface tension at 20 ° C. of the radiation curable composition according to this embodiment is preferably 20 mN / m or more and 30 mN / m or less. When the surface tension at 20 ° C. of the radiation curable composition is within the above range, the radiation curable composition is difficult to get wet with the nozzle subjected to the liquid repellent treatment. Accordingly, an appropriate amount of the radiation curable composition is ejected from the nozzle, and the flight bending and scattering of the radiation curable composition can be further reduced, so that it can be suitably used for an ink jet apparatus. The surface tension can be measured using an automatic surface tension meter CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) in a 20 ° C. environment when the platinum plate is wetted with ink. .

3.5.放射線硬化型組成物の硬化
本実施形態の放射線硬化型組成物は、少なくとも上記重合性化合物及び上記重合開始剤を含有する。そのため放射線硬化型組成物は、第1光源21及び第2光源22の光を照射することにより硬化されることができる。
3.5. Curing of radiation curable composition The radiation curable composition of the present embodiment contains at least the polymerizable compound and the polymerization initiator. Therefore, the radiation curable composition can be cured by irradiating light from the first light source 21 and the second light source 22.

第1光源21及び第2光源22の光として紫外線を用いる場合は、放射線硬化型組成物への紫外線の照射量は、10mJ/cm以上、20,000mJ/cm以下であり、また好ましくは50mJ/cm以上、15,000mJ/cm以下の範囲で照射する。紫外線照射量が、最終的に上記範囲内となるようにすれば、十分に重合性化合物の硬化反応を行うことができる。 When ultraviolet rays are used as the light of the first light source 21 and the second light source 22, the irradiation amount of the ultraviolet rays to the radiation curable composition is 10 mJ / cm 2 or more and 20,000 mJ / cm 2 or less, and preferably 50 mJ / cm 2 or more, irradiated at 15,000 / cm 2 or less. If the ultraviolet irradiation amount is finally in the above range, the polymerizable compound can be sufficiently cured.

また、本実施形態の放射線硬化型組成物の組成を調節して、係る組成物が、タックフリーに達するのに要する放射線の照射エネルギーが、500mJ/cm以下とすることがより好ましい。このような放射線硬化型組成物は、硬化性が良く、第1時間と第2時間との差が大きい場合に、線幅のバラツキや光沢バンディングを生じやすくなる。しかし、上で述べた本実施形態のインクジェット方法、インクジェット装置を用いれば、それにもかかわらず線幅のバラツキを少なく、光沢バンディングを抑制することができるという効果をより顕著に奏することができる。タックフリーに達するのに要する放射線の照射エネルギーは、400mJ/cm以下がより好ましく、300mJ/cm以下がさらに好ましく、250mJ/cm以下がさらに好ましく、200mJ/cm以下が特に好ましく、下限は限るものではないが、50mJ/cm以上が好ましく、100mJ/cm以上がより好ましい。 Moreover, it is more preferable that the radiation irradiation energy required for the composition to reach tack-free by adjusting the composition of the radiation curable composition of the present embodiment is 500 mJ / cm 2 or less. Such a radiation curable composition has good curability, and when the difference between the first time and the second time is large, variations in line width and gloss banding tend to occur. However, if the ink jet method and the ink jet apparatus of the present embodiment described above are used, the effect that the gloss banding can be suppressed with less variation in line width can be achieved more remarkably. The irradiation energy of the radiation required to reach a tack-free, more preferably 400 mJ / cm 2 or less, more preferably 300 mJ / cm 2 or less, more preferably 250 mJ / cm 2 or less, particularly preferably 200 mJ / cm 2 or less, the lower limit Is not limited, but is preferably 50 mJ / cm 2 or more, and more preferably 100 mJ / cm 2 or more.

なお「タックフリーに達するのに要する放射線の照射エネルギー」とは、記録媒体に、10mg/cmの塗布量でインクを塗布したものに、LED(ピーク波長395nm、ピーク強度600mW/cm)で照射し、タックフリーに達するのに必要な照射エネルギーのことをいう。 The “irradiation energy required to reach tack-free” is an LED (peak wavelength 395 nm, peak intensity 600 mW / cm 2 ) applied to a recording medium with ink applied at a coating amount of 10 mg / cm 2. This is the irradiation energy required for irradiation and reaching tack-free.

4.実験例
以下、本発明を実験例(単に「例」ともいう。)によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
4). Experimental Examples Hereinafter, the present invention will be described more specifically with experimental examples (also simply referred to as “examples”), but the present invention is not limited to these examples.

4.1.放射線硬化型組成物の調製
まず、色材、分散剤、各モノマーの一部を秤量して顔料分散用のタンクに入れ、タンクに直径1mmのセラミック製ビーズミルを入れて攪拌することにより、色材を重合性化合物中に分散させた顔料分散液を得た。次いで、表1に記載の組成となるように、ステンレス製容器である混合物用タンクに、残りのモノマー、重合開始剤(Irgacure819、DarocurTPO)及び重合禁止剤(MEHQ)を入れ、混合攪拌して完全に溶解させた後、上記で得られた顔料分散液を投入して、さらに常温で1時間混合撹拌し、さらに5μmのメンブランフィルターでろ過することにより、b1、b2、b3及びw1の放射線硬化型組成物を得た。なお、表1に示す各成分の数値は質量%を表す。
4.1. Preparation of radiation curable composition First, a coloring material, a dispersant, and a part of each monomer are weighed and placed in a pigment dispersion tank, and a ceramic bead mill having a diameter of 1 mm is placed in the tank and agitated. A pigment dispersion was obtained in which was dispersed in a polymerizable compound. Next, the remaining monomer, polymerization initiator (Irgacure819, DarocurTPO), and polymerization inhibitor (MEHQ) are placed in a mixture tank, which is a stainless steel container, and mixed and stirred to achieve the composition shown in Table 1. Then, the pigment dispersion obtained above is added, mixed and stirred at room temperature for 1 hour, and further filtered through a 5 μm membrane filter, so that the radiation curing type of b1, b2, b3 and w1 is obtained. A composition was obtained. In addition, the numerical value of each component shown in Table 1 represents mass%.

Figure 2018034316
表1中で使用した略号の成分は、以下の通りである。
Figure 2018034316
The components of the abbreviations used in Table 1 are as follows.

<重合性化合物>
・VEEA(商品名、株式会社日本触媒製、アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル)
・PEA(商品名「ビスコート#192、大阪有機化学工業株式会社製、フェノキシエチルアクリレート」)
・TPGDA(商品名「APG−200」、新中村化学工業株式会社製、トリプロピレングリコールジアクリレート)
・DPHA(商品名、ダイセル・オルネクス株式会社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)
<光重合開始剤>
・IRGACURE 819(Irq.819)(商品名、BASF社製、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド)
・TPO(商品名「IRGACURE TPO」、BASF社製、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)
<重合禁止剤>
・MEHQ(商品名「p−メトキシフェノール」、関東化学株式会社製、ヒドロキノンモノメチルエーテル)
<スリップ剤>
・BYK−UV3500(商品名、BYK Additives&Instruments社製、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン)
<色材>
・カーボンブラック(商品名「MA−100」、三菱化学株式会社製)
・酸化チタン顔料(NanoTek(R)Slurry、シーアイ化成株式会社製、平均粒子径250nm)
(表中の値は顔料固形分のインク中の含有量である)
<顔料分散剤>
・ソルスパース32000(ルーブリゾール社製)
<Polymerizable compound>
VEEA (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate)
・ PEA (trade name “Biscoat # 192, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., phenoxyethyl acrylate”)
・ TPGDA (trade name “APG-200”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., tripropylene glycol diacrylate)
・ DPHA (trade name, manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd., dipentaerythritol hexaacrylate)
<Photopolymerization initiator>
IRGACURE 819 (Irq. 819) (trade name, manufactured by BASF, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide)
・ TPO (trade name “IRGACURE TPO”, manufactured by BASF, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)
<Polymerization inhibitor>
MEHQ (trade name “p-methoxyphenol”, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., hydroquinone monomethyl ether)
<Slip agent>
BYK-UV3500 (trade name, manufactured by BYK Additives & Instruments, polyether-modified polydimethylsiloxane having an acrylic group)
<Color material>
・ Carbon black (trade name “MA-100”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
-Titanium oxide pigment (NanoTek (R) Slurry, manufactured by CI Kasei Co., Ltd., average particle size 250 nm)
(The values in the table are the pigment solid content in the ink)
<Pigment dispersant>
・ Sol Sparse 32000 (made by Lubrizol)

4.2.評価試験
4.2.1.記録物の作成方式
以下に説明する方式1〜方式4に従って記録物を作成した。各例における方式は、表2中に記載した。
4.2. Evaluation test 4.2.1. Recorded material creation method Recorded materials were created according to the following methods 1 to 4. The method in each example is shown in Table 2.

方式1:
セイコーエプソン株式会社製プリンター(SC-S70650)の改造機を用いた。キャリッジ上に、図5に示すようにスタガ配置されたヘッド2個(第1ヘッド11及び第2ヘッド12)と両側の光源(第1光源21及び第2光源22)を備えた。
Method 1:
A modified machine of a printer (SC-S70650) manufactured by Seiko Epson Corporation was used. On the carriage, two heads (first head 11 and second head 12) staggered as shown in FIG. 5 and light sources on both sides (first light source 21 and second light source 22) were provided.

1つのヘッドは、2つのノズル列を有し、各ノズル列のノズル密度は360dpiである。そして、1つのヘッドの2つのノズル列のノズルは、主走査方向から投射してみたときに副走査方向に位置が重複することなく1つのノズル列のノズルの間に他のノズル列のノズルが位置して1つのヘッドの2つのノズル列全体でノズル密度が720dpiとした。また、2個のヘッドは、ノズルが副走査方向に位置が等間隔で並び、副走査方向のヘッドの継ぎ目においてもノズルの間隔が維持されるように、副走査方向に並べて配置した。1つのヘッドにおける2つのノズル列の主走査方向MSの列間の距離は1mm程度である。そして実験では、図5中左側の光源(第1光源21)をヘッド群10に対する距離を接近又は離間させて(図中矢印参照)第1光源と第1ヘッドとの離間距離を変化可能とした。   One head has two nozzle rows, and the nozzle density of each nozzle row is 360 dpi. The nozzles of the two nozzle rows of one head are not overlapped in the sub-scanning direction when projected from the main scanning direction, and the nozzles of the other nozzle rows are located between the nozzles of one nozzle row. The nozzle density was 720 dpi across the two nozzle rows of one head located. In addition, the two heads are arranged side by side in the sub-scanning direction so that the nozzles are arranged at equal intervals in the sub-scanning direction, and the nozzle spacing is maintained at the joint of the heads in the sub-scanning direction. The distance between the rows in the main scanning direction MS of the two nozzle rows in one head is about 1 mm. In the experiment, the distance between the first light source and the first head can be changed by moving the distance between the light source on the left side (first light source 21) in FIG. .

一方、図5における右側の光源(第1光源22)の発光部の端の位置は、第1ヘッド11の第2光源22に近い側のノズル列から、主走査方向に127mm離れる位置となるように固定し配置した(図中W1=127mm)。右方向への主走査における照射までの時間は、250msである。   On the other hand, the position of the end of the light emitting portion of the right light source (first light source 22) in FIG. 5 is a position that is 127 mm away from the nozzle row on the side near the second light source 22 of the first head 11 in the main scanning direction. (W1 = 127 mm in the figure). The time until irradiation in the main scanning in the right direction is 250 ms.

方式1では、2つのヘッドを使用し、但し1つのヘッドの2つのノズル列のうち1つのノズル列(ノズル密度360dpi)のみから組成物が吐出されるように設定した。光源は、ピーク波長395nm、ピーク強度が表2中の値となるLEDとした。1回の主走査方向の走査(1パス)における、1つの光源による照射エネルギーは、約100mJ/cmとなるようにした。従って、照射強度が小さい例では、照射エネルギーを小さくすることとした。 In Method 1, two heads were used, but the composition was set to be discharged from only one nozzle row (nozzle density 360 dpi) of the two nozzle rows of one head. The light source was an LED having a peak wavelength of 395 nm and a peak intensity as shown in Table 2. The irradiation energy by one light source in one scan in the main scanning direction (one pass) was set to be about 100 mJ / cm 2 . Therefore, in an example where the irradiation intensity is low, the irradiation energy is reduced.

記録の際の主走査におけるキャリッジの移動速度は、508mm/sとした。   The moving speed of the carriage in main scanning during recording was set to 508 mm / s.

次に、主走査と副走査とを交互に行い、2回の主走査で主走査方向MSの1ドット列のドットを形成し、2回の副走査で副走査方向SSの1ドット列のドットを形成することにより、記録解像度が720dpi×720dpiとなるようにした。副走査の際の記録媒体の移動距離は第1ヘッド11の副走査方向SSの長さの約半分(720分の1インチの距離だけ異なる)の距離とし、4回の主走査でこの距離のドット群を形成した。1ドットあたりの組成物の質量は、約10ngとなるようにした。先に上流の第2ヘッドから吐出し記録媒体に付着したインク組成物に接触させて後から下流の第1ヘッドからインク組成物を吐出し記録媒体に付着させた。なお記録媒体は、mactac社製、塩ビフィルム「5829R」を用いた。   Next, main scanning and sub-scanning are alternately performed to form one dot row dot in the main scanning direction MS in two main scans, and one dot row dot in the sub-scanning direction SS in two sub-scans. Was formed so that the recording resolution was 720 dpi × 720 dpi. The moving distance of the recording medium during the sub-scanning is approximately half the length of the first head 11 in the sub-scanning direction SS (differing by a distance of 1/720 inch). A group of dots was formed. The mass of the composition per dot was set to about 10 ng. The ink composition discharged from the upstream second head first and contacted with the recording medium was brought into contact with the ink composition, and then the ink composition was discharged from the downstream first head and adhered to the recording medium. As the recording medium, a vinyl chloride film “5829R” manufactured by mactac was used.

キャリッジ上のヘッドよりも副走査方向SSの下流側にも図示しないポストキュア用の光源(LED、ピーク波長やピーク強度は横の光源と同じ)を備え、最下流ノズルから吐出したインク(合計の照射エネルギーが最低となるインク)でも合計の照射エネルギーが
使用したインクのタックフリーエネルギー以上となるようにした。
A post-cure light source (not shown) is also provided downstream of the head on the carriage in the sub-scanning direction SS (LED, peak wavelength and peak intensity are the same as the horizontal light source), and ink discharged from the most downstream nozzle (total Even for the ink with the lowest irradiation energy), the total irradiation energy was set to be equal to or higher than the tack-free energy of the ink used.

また、上流の第2ヘッド12は右側光源(第2光源22)との離間距離を表3に記す値(図中W4)に固定した。記録中、光源が紙面と対向している間は左右光源とも常に発光させた。   In addition, the upstream second head 12 fixed the distance from the right light source (second light source 22) to the value shown in Table 3 (W4 in the figure). During recording, both the left and right light sources were always lit while the light source was facing the paper surface.

係る記録方法を方式1として、方式1を用いて例毎に条件を変えて例1〜4とした。各例では、図5における左側の光源(第1光源21)の発光部の端の位置を、第1ヘッド11の第1光源21に近い側のノズル列からの距離を、主走査方向に表2に記載する位置となるように第1光源の位置を変更して配置した(図中W2)。その結果、往路と復路の照射までの時間の差(第1時間と第2時間との差)は表2に記す値となった。表2には第2ヘッドに関する各光源までの距離と照射までの時間の差も記す。   This recording method is referred to as method 1, and method 1 is used as examples 1 to 4 by changing the conditions for each example. In each example, the position of the end of the light emitting unit of the left light source (first light source 21) in FIG. 5 is represented in the main scanning direction as the distance from the nozzle row on the side closer to the first light source 21 of the first head 11. The position of the first light source was changed to be the position described in 2 (W2 in the figure). As a result, the time difference between the forward and return irradiations (the difference between the first time and the second time) was the value shown in Table 2. Table 2 also shows the difference between the distance to each light source and the time to irradiation for the second head.

Figure 2018034316
Figure 2018034316

方式2:
下流側ヘッド(第1ヘッド11)のみを使用し、一つのヘッドの2ノズル列とも使用した。ノズル密度は実質的に720dpiである。これで主走査方向MSに1パスで720dpi×720dpiのドットを形成して1パスでノズル列の距離の範囲の全ドットを形成した。副走査方向SSの記録媒体の移動距離はヘッドの副走査方向SSの長さとした。なお方式2では、上流ヘッドを使用せず下流ヘッドのみを使用して記録を行うため、記録の多色化や、複数個のヘッドを用いて記録の高速化または高画質化することはできない。
Method 2:
Only the downstream head (first head 11) was used, and the two nozzle rows of one head were also used. The nozzle density is substantially 720 dpi. Thus, 720 dpi × 720 dpi dots were formed in one pass in the main scanning direction MS, and all dots within the range of the nozzle array distance were formed in one pass. The moving distance of the recording medium in the sub-scanning direction SS is the length of the head in the sub-scanning direction SS. In the method 2, since recording is performed using only the downstream head without using the upstream head, it is not possible to increase the recording color or increase the recording speed or the image quality using a plurality of heads.

方式3:
方式2において、上流ヘッド(第2ヘッド12)の2つのノズル列に組成物w1(表1参照)を充填し、上流ヘッド(ノズル密度は実質720dpiで1パスであり、記録解像度720dpi×720dpi、1ドットあたりの組成物量が約10ng)でパターンを記録し、副走査後、そのパターン上に重ねて下流ヘッド(第1ヘッド11)で方式2と同様に記録した。副走査方向SSの記録媒体の移動距離は方式2と同様である。
Method 3:
In method 2, two nozzle rows of the upstream head (second head 12) are filled with the composition w1 (see Table 1), the upstream head (nozzle density is substantially 720 dpi and one pass, and the recording resolution is 720 dpi × 720 dpi, A pattern was recorded at a composition amount of about 10 ng per dot), and after sub-scanning, it was superimposed on the pattern and recorded by the downstream head (first head 11) in the same manner as in method 2. The moving distance of the recording medium in the sub-scanning direction SS is the same as that in method 2.

方式4:
上流ヘッド(第2ヘッド12)を下流ヘッド(第1ヘッド11)と副走査方向SSに直線的に並べて配置した(主走査方向MSから見た場合に、副走査方向に2つのヘッドが重ならない。)。すなわち上流ヘッドを下流ヘッドとぶつからないように図5における上方に位置をずらし、下流ヘッドの端ノズルと上流ヘッドの端ノズルの間隔を1ヘッドの距離とした。言い換えると、第1ヘッド11と第2ヘッド12とが、主走査方向MSにおいて、ずれていないようにした。この方式では、左右のヘッドを両方とも2つの光源の主走査方向の中間に位置させることも可能であるため、左右の時間差(第1時間と第2時間との差)を2つのヘッドともゼロにすることが容易であるが、キャリッジの上下方向の長さを大きなものにする必要があり装置が大型化してしまい好ましくなかった。ヘッド群のヘッドは左右方向に非対称ではなく対称であった。
Method 4:
The upstream head (second head 12) and the downstream head (first head 11) are linearly arranged in the sub-scanning direction SS (when viewed from the main scanning direction MS, the two heads do not overlap in the sub-scanning direction). .) That is, the position of the upstream head is shifted upward so that the upstream head does not collide with the downstream head, and the distance between the end nozzle of the downstream head and the end nozzle of the upstream head is the distance of one head. In other words, the first head 11 and the second head 12 are not displaced in the main scanning direction MS. In this method, since both the left and right heads can be positioned in the middle of the two light sources in the main scanning direction, the time difference between the left and right (the difference between the first time and the second time) is zero for the two heads. However, it is necessary to increase the length of the carriage in the vertical direction, which is not preferable because the apparatus becomes large. The heads of the head group were not asymmetrical in the left-right direction but symmetrical.

方式5:
上流ヘッド(第2ヘッド12)の右側光源(第2光源22)との離間距離を方式1の半分の距離になるように配置した。上流ヘッドの左右時間差(第3時間と第4時間との差)は方式1よりも大きくなった。
Method 5:
The separation distance between the upstream head (second head 12) and the right light source (second light source 22) was set to be half that of Method 1. The time difference between the left and right upstream heads (difference between the third time and the fourth time) was larger than that in Method 1.

方式2〜5において、右側光源の位置を方式1の例2〜4と同様に変更して第1ヘッドの左右の照射までの時間の差を表3に示すように変更した。   In methods 2 to 5, the position of the right light source was changed in the same manner as in examples 2 to 4 of method 1, and the time difference until the left and right irradiation of the first head was changed as shown in Table 3.

以上の記録方式でテストパターンを記録して記録物の評価を行った。なお、方式3は、第1ヘッドで記録したブラックインクによるパターン部を評価に用いた。   The test pattern was recorded by the above recording method to evaluate the recorded matter. In method 3, the pattern portion of black ink recorded by the first head was used for evaluation.

4.2.2.記録物の評価
<タックフリー試験>
記録媒体に、10mg/cmの塗布量でインクを塗布したものに、LED(ピーク波長395nm、ピーク強度600mW/cm)で照射し、タックフリーに達するのに必要な照射エネルギーを評価し、表1に記載した。タックフリーに達したか否かは、綿棒(ジョンソンエンドジョンソン社製)で加重100g重で、1回擦った際に綿棒が汚れず記録部分に傷がつかない状態とした。ピーク強度の測定は、紫外線強度計UM−10、受光部UM−400(いずれもコニカミノルタセンシング社製)を用いて行った。
4.2.2. Evaluation of recorded material <Tack-free test>
A recording medium coated with ink at a coating amount of 10 mg / cm 2 is irradiated with an LED (peak wavelength 395 nm, peak intensity 600 mW / cm 2 ), and the irradiation energy necessary to reach tack-free is evaluated. It described in Table 1. Whether or not tack-free was reached was determined with a cotton swab (manufactured by Johnson & Johnson Co., Ltd.) with a weight of 100 g and a state where the swab was not soiled and scratched on the recorded portion when rubbed once. The peak intensity was measured using an ultraviolet intensity meter UM-10 and a light receiving unit UM-400 (both manufactured by Konica Minolta Sensing).

<線幅>
記録試験の条件で、ドットあたり組成物量を10ngとし、ドット密度720dpiの主走査方向に伸びるドット列(線パターン)を印刷した。但し、右方向への走査のみでの印刷と、左方向への走査のみの印刷とをそれぞれ実施した。右方向と左方向の2つの線パターンを顕微鏡で観察し、線幅を測定して線幅の差を評価し、表2に記載した。線幅は線中の無作為に10箇所で測定した線幅の平均値とした。線幅差が3%未満を良好なレベル、3%以上を良好ではないレベルとした。
<Line width>
Under the conditions of the recording test, the dot amount (line pattern) extending in the main scanning direction with a dot density of 720 dpi was printed with the composition amount per dot being 10 ng. However, printing with only scanning in the right direction and printing with scanning only in the left direction were performed. Two line patterns in the right direction and the left direction were observed with a microscope, and the line width was measured to evaluate the difference between the line widths. The line width was defined as the average value of the line widths measured at 10 points at random in the line. A line width difference of less than 3% was a good level, and 3% or more was a bad level.

<光沢バンディング>
記録試験の条件で、解像度720dpi×720dpi、ドットあたりの組成物量を1
0mgのベタパターンを記録した。ベタパターンは右方向への走査で記録されたラスタラインAと、左方向への走査で記録されたラスタラインBからなるパターンである。ラスタラインとは、主走査方向へ伸びる1つのドット列である。
<Glossy banding>
Under the conditions of the recording test, the resolution is 720 dpi × 720 dpi and the composition amount per dot is 1.
A 0 mg solid pattern was recorded. The solid pattern is a pattern including a raster line A recorded by scanning in the right direction and a raster line B recorded by scanning in the left direction. A raster line is one dot row extending in the main scanning direction.

記録物を斜め方向から目視で観察し蛍光灯の反射光を観察し、以下の基準で評価して、表3に記載した。   The recorded matter was visually observed from an oblique direction, the reflected light of the fluorescent lamp was observed, evaluated according to the following criteria, and listed in Table 3.

○: 副走査方向の光沢度の違い(光沢バンディング)が観察されない
△: 光沢バンディングが若干観察される
×: 光沢バンディングが目立つ。
○: Difference in glossiness in the sub-scanning direction (gloss banding) is not observed Δ: Gloss banding is slightly observed ×: Gloss banding is conspicuous.

<画質>
パターンの内部に色が滲んで色ムラ(ブリード)として見えることの有無を目視で観察し、以下の基準で評価して、表3に記載した。
○: ブリードなし
△: ブリードがわずかに有り
×: ブリードが多く有り。
<Image quality>
The presence or absence of color blurring inside the pattern and the appearance of color unevenness (bleed) was visually observed, evaluated according to the following criteria, and listed in Table 3.
○: No bleed △: Slightly bleed ×: Many bleed

Figure 2018034316
Figure 2018034316

4.3.評価結果
表3をみると、往路−復路照射時間差(第1時間と第2時間との差)が100ms以下であれば、線幅差や光沢バンディングの低減の点で優れることが分かった。なお、例1〜4では、第2ヘッドの往路−復路照射時間差は何れも120ms以上であり、しかも例1のほうが例4よりも第2ヘッドの時間差が大きいことから、第2ヘッドではなく第1ヘッドの時間差が線幅差や光沢バンディングに影響することがわかった。
4.3. Evaluation Results Table 3 shows that if the difference between the forward irradiation time and the backward irradiation time (difference between the first time and the second time) is 100 ms or less, the line width difference and the reduction in gloss banding are excellent. In Examples 1 to 4, the difference between the forward and backward irradiation times of the second head is 120 ms or more, and the time difference of the second head is larger in Example 1 than in Example 4, so that the second head is not the second head. It was found that the time difference of one head affects the line width difference and gloss banding.

また、例8〜10をみると、一般式(I)で示されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステルを含まない組成物を用いた場合には、時間差の影響が低減されることが分かったが、硬化性が低いことから、画質は悪くなった。   Moreover, when Example 8-10 was seen, when the composition which does not contain the vinyl ether group containing (meth) acrylic acid ester shown by general formula (I) was used, it turned out that the influence of a time difference is reduced. However, the image quality deteriorated due to low curability.

例11〜13をみると、照射の照度が小さい場合においても、時間差の影響が低減されることが分かった。画質は悪くなる傾向があった。   When Example 11-13 was seen, even when the illumination intensity of irradiation was small, it turned out that the influence of a time difference is reduced. Image quality tended to be worse.

例14〜16と例2〜4との比較から、さらに例14〜16と例17〜19との比較から、下流ヘッドで打つドットよりも以前に上流ヘッドでドットを打ち上流ヘッドで打ったドットに接触させて下流ヘッドでドットを打つ場合に、時間差の影響が大きくなる傾向があり、本発明に係る方法が特に有用であることがわかった。   From the comparison between Examples 14 to 16 and Examples 2 to 4, and further from the comparison between Examples 14 to 16 and Examples 17 to 19, the dots hit by the upstream head before the dots hit by the downstream head and hit by the upstream head When the dots are hit by the downstream head in contact with the surface, the influence of the time difference tends to increase, and it has been found that the method according to the present invention is particularly useful.

例20〜22や例23〜25は、例2〜4と比べると第2ヘッドの照射までの時間の差が異なるが、線幅や光沢バンディングの評価結果は変わらないことから、第2ヘッドではなく第1ヘッドの照射までの時間の差が線幅差や光沢バンディングに影響することがわかった。   Examples 20 to 22 and Examples 23 to 25 differ from Example 2 to 4 in the time difference until irradiation of the second head, but the evaluation results of line width and gloss banding do not change. It was also found that the difference in time until irradiation of the first head affected the line width difference and gloss banding.

さらに、表中には記載しなかったが、例8〜10についてさらに確認したところ、組成物がフェノキシエチルアクリレートを含む場合、光重合開始剤の溶解性に優れ、アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル)を含む場合ほどではないが組成物の硬化性に優れることがわかり、一方、組成物がトリプロピレングリコールジアクリレートやジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含む場合は、組成物の硬化性に劣ることがわかった。   Further, although not shown in the table, further confirmation was made with respect to Examples 8 to 10. When the composition contained phenoxyethyl acrylate, the photopolymerization initiator was excellent in solubility, and acrylic acid 2- (2-vinyl acetate) was obtained. It can be seen that the composition has excellent curability, although not as much as when it contains loxyethoxy) ethyl), whereas the composition contains tripropylene glycol diacrylate or dipentaerythritol hexaacrylate, the composition has excellent curability. I found it inferior.

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made. For example, the present invention includes substantially the same configuration (for example, a configuration having the same function, method and result, or a configuration having the same purpose and effect) as the configuration described in the embodiment. In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that exhibits the same operational effects as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. In addition, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

10…ヘッド群、11…第1ヘッド、12…第2ヘッド、21…第1光源、22…第2光源、30…モーター、40…プラテン、50…キャリッジ、52…吐出ヘッド、54…ブラックインクカートリッジ、56…カラーインクカートリッジ、60…キャリッジモーター、62…牽引ベルト、64…ガイドレール、80…キャッピング装置、100…インクジェット装置、P…記録媒体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Head group, 11 ... 1st head, 12 ... 2nd head, 21 ... 1st light source, 22 ... 2nd light source, 30 ... Motor, 40 ... Platen, 50 ... Carriage, 52 ... Discharge head, 54 ... Black ink Cartridge, 56 ... color ink cartridge, 60 ... carriage motor, 62 ... traction belt, 64 ... guide rail, 80 ... capping device, 100 ... inkjet device, P ... recording medium

Claims (15)

インクジェット装置を用いて行われるインクジェット方法であって、
前記インクジェット装置は、
主走査方向へ走査されて記録媒体に対して相対的な位置が変化するヘッド群と、
前記ヘッド群の走査に伴って記録媒体に対して相対的な位置が変化し、前記ヘッド群の前記主走査方向における一方の側に配置された第1光源と、前記ヘッド群の前記主走査方向における他方の側に配置された第2光源と、を備え、
前記ヘッド群は、記録媒体の搬送される方向の下流側から1番目に位置する第1ヘッドと、記録媒体の搬送される方向の下流側から2番目に位置し、前記主走査方向に投影した場合に、前記第1ヘッドと重なりを有するように配置された第2ヘッドと、を含み、
前記インクジェット方法は、
前記主走査方向における前記一方の側に向かって前記ヘッド群を記録媒体に対する相対的な位置を変化させながら放射線硬化型組成物を記録媒体へ吐出させる第1主走査工程と、
前記主走査方向の前記他方の側に向かって前記ヘッド群を記録媒体に対する相対的な位置を変化させながら放射線硬化型組成物を記録媒体へ吐出させる第2主走査工程と、
記録媒体を主走査方向に交差する副走査方向であって前記搬送される方向に搬送する副走査工程と、を有し、
前記第1主走査工程における、前記第1ヘッドのノズルが記録媒体の所定位置に対向してから該所定位置と前記第2光源とが対向するまでの期間である第1時間と、
前記第2主走査工程における、前記第1ヘッドのノズルが記録媒体の所定位置に対向してから該所定位置と前記第1光源とが対向するまでの期間である第2時間と、の差が100ms以下である、インクジェット方法。
An inkjet method performed using an inkjet device,
The inkjet device
A group of heads that are scanned in the main scanning direction and whose relative positions change with respect to the recording medium;
A first light source disposed on one side of the head group in the main scanning direction, the relative position of which changes relative to the recording medium as the head group scans, and the main scanning direction of the head group A second light source disposed on the other side of
The head group is positioned first from the downstream side in the direction in which the recording medium is transported and second from the downstream side in the direction in which the recording medium is transported, and is projected in the main scanning direction. A second head arranged to overlap the first head, and
The inkjet method includes:
A first main scanning step of discharging a radiation curable composition onto a recording medium while changing the relative position of the head group to the recording medium toward the one side in the main scanning direction;
A second main scanning step of discharging the radiation curable composition onto the recording medium while changing the relative position of the head group to the recording medium toward the other side in the main scanning direction;
A sub-scanning step of transporting the recording medium in the transport direction in the sub-scanning direction intersecting the main scanning direction,
A first time that is a period from when the nozzle of the first head is opposed to a predetermined position of the recording medium to when the predetermined position is opposed to the second light source in the first main scanning step;
In the second main scanning step, a difference between a second time which is a period from when the nozzle of the first head is opposed to a predetermined position of the recording medium to when the predetermined position is opposed to the first light source is An inkjet method that is 100 ms or less.
請求項1において、
前記第1ヘッドから吐出する放射線硬化型組成物が、タックフリーに達するのに要する前記放射線の照射エネルギーは、500mJ/cm以下である、インクジェット方法。
In claim 1,
The inkjet method, wherein the radiation irradiation energy required for the radiation curable composition discharged from the first head to reach tack-free is 500 mJ / cm 2 or less.
請求項1又は請求項2において、
前記第1ヘッド以外のヘッドから吐出されて前記記録媒体に付着した放射線硬化型組成物に、前記第1ヘッドから吐出する放射線硬化型組成物を接触させて付着させる、インクジェット方法。
In claim 1 or claim 2,
An inkjet method in which a radiation curable composition ejected from the first head is brought into contact with and adhered to a radiation curable composition ejected from a head other than the first head and adhered to the recording medium.
請求項3において、
前記第1ヘッドから吐出する放射線硬化型組成物とはお互いに組成が異なる他の放射線硬化型組成物を前記第1ヘッド以外のヘッドから吐出する、インクジェット方法。
In claim 3,
An inkjet method in which another radiation curable composition having a composition different from that of the radiation curable composition ejected from the first head is ejected from a head other than the first head.
請求項3において、
前記第1ヘッドから吐出する放射線硬化型組成物とお互いに組成が同一である放射線硬化型組成物を前記第1ヘッド以外のヘッドから吐出する、インクジェット方法。
In claim 3,
An inkjet method, wherein a radiation curable composition having the same composition as the radiation curable composition discharged from the first head is discharged from a head other than the first head.
請求項1ないし請求項5のいずれか一項において、
前記第1ヘッドから吐出される放射線硬化型組成物が、下記一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類、前記一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類以外の芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレート、の少なくとも何れかを含む、インクジェット方法。
CH=CR−COOR−O−CH=CH−R ・・・(I)
(式中、Rは水素原子又はメチル基であり、Rは炭素数2以上20以下の2価の有機残基であり、Rは水素原子又は炭素数1以上11以下の1価の有機残基である。)
In any one of Claims 1 thru | or 5,
The radiation curable composition discharged from the first head is a vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the following general formula (I), a vinyl ether group-containing compound represented by the general formula (I) ( An inkjet method comprising at least one of monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring skeleton other than (meth) acrylic acid esters.
CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O -CH = CH-R 3 ··· (I)
(In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R 3 is a monovalent organic atom having 1 to 11 carbon atoms. It is an organic residue.)
請求項1ないし請求項6のいずれか一項において、
前記第1時間と前記第2時間との差が、70ms以下である、インクジェット方法。
In any one of Claims 1 thru | or 6,
The ink jet method, wherein a difference between the first time and the second time is 70 ms or less.
請求項1ないし請求項7のいずれか一項において、
前記第1時間と前記第2時間との差が、
前記第1主走査工程において、前記第2ヘッドのノズルが、前記記録媒体の所定位置に対向してから、該所定位置と前記第2光源とが対向するまでの期間である第3時間と、
前記第2主走査工程において、前記第2ヘッドのノズルが、前記記録媒体の所定位置に対向してから、該所定位置と前記第1光源とが対向するまでの期間である第4時間と、
の差よりも小さい、インクジェット方法。
In any one of Claims 1 thru | or 7,
The difference between the first time and the second time is
In the first main scanning step, a third time period from when the nozzle of the second head is opposed to a predetermined position of the recording medium to when the predetermined position is opposed to the second light source;
In the second main scanning step, a fourth time period from when the nozzle of the second head is opposed to a predetermined position of the recording medium to when the predetermined position is opposed to the first light source;
An inkjet method that is smaller than the difference.
請求項1ないし請求項8のいずれか一項において、
前記第1光源及び前記第2光源はそれぞれ、照射ピーク強度が200mW/cm以上である、インクジェット方法。
In any one of Claims 1 thru | or 8,
The inkjet method, wherein the first light source and the second light source each have an irradiation peak intensity of 200 mW / cm 2 or more.
請求項1ないし請求項9のいずれか一項において、
前記第1光源及び前記第2光源は、それぞれ1回の主走査で放射線硬化型組成物を照射する照射エネルギーが、40mJ/cm以上である、インクジェット方法。
In any one of Claims 1 thru | or 9,
Each of the first light source and the second light source is an inkjet method in which irradiation energy for irradiating the radiation curable composition in one main scanning is 40 mJ / cm 2 or more.
請求項1ないし請求項10のいずれか一項において、
前記第1光源及び第2光源は、それぞれ紫外線発光ダイオードである、インクジェット方法。
In any one of Claims 1 thru | or 10,
The inkjet method, wherein each of the first light source and the second light source is an ultraviolet light emitting diode.
請求項1ないし請求項11のいずれか一項において、
前記第1主走査工程及び前記第2主走査工程は、それぞれ前記ヘッド群の走査速度は、400mm/s以上である、インクジェット方法。
In any one of Claims 1 thru | or 11,
In the first main scanning step and the second main scanning step, the scanning speed of the head group is 400 mm / s or more, respectively.
請求項1ないし請求項12のいずれか一項において、
前記ヘッド群の記録に用いるヘッドの配置が主走査方向に非対称である、インクジェット方法。
In any one of Claims 1 thru | or 12,
An inkjet method in which an arrangement of heads used for recording of the head group is asymmetric in a main scanning direction.
主走査方向へ走査され、記録媒体に対して相対的な位置が変化するヘッド群と、
前記ヘッド群に伴って走査され、前記ヘッド群の前記主走査方向における一方の側に配置された第1光源、及び、前記ヘッド群の前記主走査方向における他方の側に配置された第2光源と、
を有し、
記録媒体は、主走査方向と交差する副走査方向に搬送され、
前記ヘッド群は、前記記録媒体の搬送される方向の下流側から1番目に位置する第1ヘッドと、前記記録媒体の搬送される方向の下流側から2番目に位置し、前記主走査方向に投影した場合に、前記第1ヘッドと重なりを有するように配置された第2ヘッドと、を含み、
前記ヘッド群から放射線硬化型組成物を吐出して前記記録媒体に付着させる、装置であって、
前記第1ヘッドのノズル及び前記第1光源の照射領域の、前記主走査方向における離間距離と、前記第1ヘッドのノズル及び前記第2光源の照射領域の、前記主走査方向における離間距離と、の差が、50mm以下であり、
前記ヘッド群の走査速度が、400mm/s以上である、インクジェット装置。
A head group that is scanned in the main scanning direction and whose relative position changes with respect to the recording medium;
A first light source that is scanned with the head group and disposed on one side of the head group in the main scanning direction, and a second light source that is disposed on the other side of the head group in the main scanning direction. When,
Have
The recording medium is conveyed in the sub-scanning direction intersecting the main scanning direction,
The head group is positioned first from the downstream side in the direction in which the recording medium is transported and second from the downstream side in the direction in which the recording medium is transported, and extends in the main scanning direction. A second head arranged to overlap the first head when projected,
An apparatus for discharging a radiation curable composition from the head group to adhere to the recording medium,
The separation distance in the main scanning direction of the irradiation area of the nozzle of the first head and the first light source, and the separation distance in the main scanning direction of the irradiation area of the nozzle of the first head and the second light source, The difference is 50 mm or less,
An ink jet apparatus, wherein a scanning speed of the head group is 400 mm / s or more.
請求項14において、
前記主走査方向における離間距離の差が35mm以下である、インクジェット装置。
In claim 14,
An ink jet apparatus, wherein a difference in a separation distance in the main scanning direction is 35 mm or less.
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